KR20160137959A - 합판 유리용 중간막, 발광성 합판 유리용 중간막 및 합판 유리 - Google Patents

합판 유리용 중간막, 발광성 합판 유리용 중간막 및 합판 유리 Download PDF

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KR20160137959A
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유우스케 오오타
야스유키 이즈
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세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤
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Abstract

본 발명 1 은, 금속에 배위하는 구조를 갖는 방향족 화합물 및 산화 방지제를 포함하는 합판 유리용 중간막으로서, 상기 산화 방지제는, 페놀계 화합물, 인산계 화합물 및 황계 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 산화 방지제인 합판 유리용 중간막이다. 본 발명 2 는, 열 가소성 수지, 테레프탈산에스테르 구조를 갖는 발광 재료 및 벤조트리아졸계 자외선 흡수제를 포함하는 발광층을 갖는 합판 유리용 중간막으로서, 상기 테레프탈산에스테르 구조를 갖는 발광 재료 1 중량부에 대한 상기 벤조트리아졸계 자외선 흡수제의 함유량이 0.05 ∼ 10 중량부인 합판 유리용 중간막이다.

Description

합판 유리용 중간막, 발광성 합판 유리용 중간막 및 합판 유리{INTERLAYER FOR LAMINATED GLASS, INTERLAYER FOR LUMINESCENT LAMINATED GLASS, AND LAMINATED GLASS}
본 발명 1 은, 살리실산계 화합물이나 벤조페논계 화합물 등의 방향족 화합물을 함유하면서도 착색이 없는 합판 유리용 중간막, 발광성 합판 유리용 중간막 및, 그 합판 유리용 중간막을 포함하는 합판 유리에 관한 것이다.
본 발명 2 는, 광선이 조사됨으로써, 고휘도의 화상을 표시하고, 장기간 사용해도 화상의 휘도의 저하를 억제할 수 있는 합판 유리용 중간막, 및, 그 합판 유리용 중간막을 포함하는 합판 유리에 관한 것이다.
합판 유리는, 외부 충격을 받아 파손되어도 유리의 파편이 비산하는 경우가 적어 안전하기 때문에, 자동차 등의 차량의 프론트 유리, 사이드 유리, 리어 유리나, 항공기, 건축물 등의 유리창 등으로서 널리 사용되고 있다. 합판 유리로서, 적어도 1 쌍의 유리 사이에, 예를 들어, 액상 가소제와 폴리비닐아세탈 수지를 포함하는 합판 유리용 중간막을 개재시켜, 일체화시킨 합판 유리 등을 들 수 있다.
최근, 자동차용의 프론트 유리에 대하여, 이 프론트 유리와 동일한 시야 내에 자동차 주행 데이터인 속도 정보 등의 계기 표시를 헤드 업 디스플레이 (HUD) 로서 표시시키고자 하는 요망이 높아지고 있다.
HUD 로는, 지금까지 수많은 형태가 개발되어 있다. 가장 일반적인 HUD 로서 컨트롤 유닛으로부터 송신되는 속도 정보 등을 인스톨 멘탈·패널의 표시 유닛으로부터 프론트 유리에 반사시킴으로써, 운전자가 프론트 유리와 동일한 위치, 즉, 동일 시야 내에서 속도 정보 등을 시인할 수 있는 HUD 가 있다.
HUD 용의 합판 유리용 중간막으로서, 예를 들어, 특허문헌 1 에는, 소정의 쐐기각을 갖는 쐐기형 합판 유리용 중간막 등이 제안되어 있고, 합판 유리에 있어서 계기 표시가 이중으로 보인다고 하는 HUD 의 결점을 해결하는 것이 제안되어 있다.
특허문헌 1 에 기재된 합판 유리는, 합판 유리의 면 내의 일부의 영역이면, 계기 표시가 이중으로 보인다고 하는 HUD 의 결점을 해결할 수 있다. 즉, 합판 유리의 면 내의 전체면에 있어서, 계기 표시가 이중으로 보인다고 하는 문제는 해결되어 있지 않다.
특허문헌 2 에는, 2 장의 투명판 사이에, 하이드록시테레프탈레이트를 포함하는 중간층이 적층된 합판 유리가 개시되어 있다. 특허문헌 2 에 기재된 합판 유리는, 광선이 조사됨으로써, 콘트라스트가 높은 화상을 표시할 수 있다.
일본 공표특허공보 평4-502525호 국제 공개 제2010/139889호
본 발명자들은, 발광 재료로서 살리실산계 화합물이나 벤조페논계 화합물 등의 방향족 화합물을 검토하였다. 그 결과, 발광 재료로서 살리실산계 화합물이나 벤조페논계 화합물 등의 방향족 화합물을 사용함으로써, 광선이 조사됨으로써, 콘트라스트가 높은 화상을 표시할 수 있는 것을 확인하였다. 그러나, 이와 같은 방향족 화합물을 발광 재료로서 사용하여 제조한 합판 유리용 중간막은, 착색이 확인된다는 문제가 있는 것을 알아냈다. 또한, 이와 같은 문제는, 발광 재료에 한정되지 않고, 어떤 종류의 방향족 화합물을 사용하여 합판 유리용 중간막을 제조한 경우에 공통적으로 발생하는 문제인 것도 알아냈다.
본 발명자들은, 또한, 열 가소성 수지와 테레프탈산에스테르 구조를 갖는 발광 재료를 포함하는 발광층을 갖는 합판 유리용 중간막을 검토하였다. 그 결과, 발광 재료로서 테레프탈산에스테르 구조를 갖는 발광 재료를 사용함으로써, 광선이 조사됨으로써, 콘트라스트가 높은 화상을 표시할 수 있는 것을 확인하였다. 그러나, 이와 같은 합판 유리용 중간막을 HUD 로서 사용한 경우, 당초에는 고휘도의 화상을 표시할 수 있어도, 시간 경과에 따라 화상의 휘도가 저하하게 된다는 문제가 있는 것을 알아냈다.
본 발명 1 은, 살리실산계 화합물이나 벤조페논계 화합물 등의 방향족 화합물을 함유하면서도 착색이 없는 합판 유리용 중간막, 발광성 합판 유리용 중간막, 및, 그 합판 유리용 중간막을 포함하는 합판 유리를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명 2 는, 광선이 조사됨으로써, 고휘도의 화상을 표시하고, 장기간 사용해도 화상의 휘도의 저하를 억제할 수 있는 합판 유리용 중간막, 및, 그 합판 유리용 중간막을 포함하는 합판 유리를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명 1 은, 열 가소성 수지, 금속에 배위하는 구조를 갖는 방향족 화합물 및 산화 방지제를 포함하는 합판 유리용 중간막으로서, 상기 산화 방지제는, 페놀계 화합물, 인산계 화합물 및 황계 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 산화 방지제인 합판 유리용 중간막이다.
이하에 본 발명 1 을 상세히 서술한다.
본 발명자들은, 예의 검토한 결과, 살리실산계 화합물이나 벤조페논계 화합물 등의 방향족 화합물을 함유하는 합판 유리용 중간막이 착색되는 원인이, 이들 방향족 화합물과 금속의 반응에 의한 것을 알아냈다. 합판 유리용 중간막 중에는, 원료가 되는 열 가소성 수지 중의 불순물에서 유래하는 금속이나, 접착력 조정제로서 첨가하는 금속염에서 유래하는 금속이 포함된다. 살리실산계 화합물이나 벤조페논계 화합물 등의 방향족 화합물은, 모두 금속에 배위하는 구조를 갖는 것인 점에서, 방향족 화합물과 금속이 반응하여 착색되는 것으로 생각되었다. 이와 같은 착색은, 가열에 의해 촉진된다.
본 발명자들은, 더욱 예의 검토한 결과, 특정한 산화 방지제를 조합하는 것에 의해, 이와 같은 착색을 억제할 수 있는 것을 알아내고, 본 발명 1 을 완성하였다.
본 발명 1 의 합판 유리용 중간막은, 열 가소성 수지를 포함한다. 본 발명 1 에 있어서 열 가소 수지는, 바인더 수지로서의 역할을 한다.
상기 열 가소성 수지는, 예를 들어, 폴리불화비닐리덴, 폴리테트라플루오로에틸렌, 불화비닐리덴-육불화프로필렌 공중합체, 폴리삼불화에틸렌, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체, 폴리에스테르, 폴리에테르, 폴리아미드, 폴리카보네이트, 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 폴리염화비닐, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리스티렌, 폴리비닐아세탈, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 등을 들 수 있다. 그 중에서도 폴리비닐아세탈이 바람직하다.
상기 폴리비닐아세탈은, 폴리비닐알코올을 알데하이드로 아세탈화하여 얻어지는 폴리비닐아세탈이면 특별히 한정되지 않지만, 폴리비닐부티랄이 바람직하다. 또한, 필요에 따라 2 종 이상의 폴리비닐아세탈을 병용해도 된다.
상기 폴리비닐아세탈의 아세탈화도의 바람직한 하한은 40 몰％, 바람직한 상한은 85 몰％ 이고, 보다 바람직한 하한은 60 몰％, 보다 바람직한 상한은 75 몰％ 이다.
상기 폴리비닐아세탈은, 수산기량의 바람직한 하한이 15 몰％, 바람직한 상한이 35 몰％ 이다. 수산기량이 15 몰％ 이상이면, 합판 유리용 중간막의 성형이 용이해진다. 수산기량이 35 몰％ 이하이면, 합판 유리용 중간막의 취급이 용이해진다.
또한, 상기 아세탈화도 및 수산기량은, 예를 들어, JIS K 6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」 에 준거하여 측정할 수 있다.
상기 폴리비닐아세탈은, 폴리비닐알코올을 알데하이드로 아세탈화함으로써 조제할 수 있다. 상기 폴리비닐알코올은, 통상적으로, 폴리아세트산비닐을 비누화함으로써 얻어지고, 비누화도 70 ∼ 99.8 몰％ 의 폴리비닐알코올이 일반적으로 사용된다.
상기 폴리비닐알코올의 중합도의 바람직한 하한은 500, 바람직한 상한은 4000 이다. 상기 폴리비닐알코올의 중합도가 500 이상이면, 얻어지는 합판 유리의 내관통성이 높아진다. 상기 폴리비닐알코올의 중합도가 4000 이하이면, 합판 유리용 중간막의 성형이 용이해진다. 상기 폴리비닐알코올의 중합도의 보다 바람직한 하한은 1000, 보다 바람직한 상한은 3600 이다.
상기 알데하이드는 특별히 한정되지 않지만, 일반적으로는, 탄소수가 1 ∼ 10 인 알데하이드가 바람직하게 사용된다. 상기 탄소수가 1 ∼ 10 인 알데하이드는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, n-부틸알데하이드, 이소부틸알데하이드, n-발레르알데하이드, 2-에틸부틸알데하이드, n-헥실알데하이드, n-옥틸알데하이드, n-노닐알데하이드, n-데실알데하이드, 포름알데하이드, 아세트알데하이드, 벤즈알데하이드 등을 들 수 있다. 그 중에서도, n-부틸알데하이드, n-헥실알데하이드, n-발레르알데하이드가 바람직하고, n-부틸알데하이드가 보다 바람직하다. 이들 알데하이드는, 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 사용해도 된다.
본 발명 1 의 합판 유리용 중간막은, 금속에 배위하는 구조를 갖는 방향족 화합물을 포함한다.
상기 금속에 배위하는 구조를 갖는 방향족 화합물은, 발광 재료로서의 역할을 갖는 것 외에, 자외선 흡수제나 산화 방지제 등으로서의 역할을 갖는 것도 포함된다.
또한, 본 명세서에 있어서 금속에 배위하는 구조를 갖는 방향족 화합물이란, 하이드록실기나 카르복실기 등의 비공유 전자쌍을 갖는 치환기를 갖고, 그 치환기에 의해 금속을 포착할 수 있는 방향족 화합물을 의미한다.
상기 금속에 배위하는 구조를 갖는 방향족 화합물이 발광 재료인 경우, 구체적으로는 예를 들어, 하기 일반식 (1) 로 나타내는 구조를 갖는 화합물이나 하기 일반식 (2) 로 나타내는 구조를 갖는 화합물을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 사용해도 된다.
[화학식 1]
Figure pct00001
상기 일반식 (1) 중, R1 은 유기기를 나타내고, x 는 1, 2, 3 또는 4 이다. 합판 유리용 중간막의 투명성이 보다 더욱 높아지는 점에서, x 는 1 또는 2 인 것이 바람직하고, 벤젠 고리의 2 위치 또는 5 위치에 수산기를 갖는 것이 보다 바람직하고, 벤젠 고리의 2 위치 및 5 위치에 수산기를 갖는 것이 더욱 바람직하다.
상기 R1 의 유기기는 탄화수소기인 것이 바람직하고, 탄소수가 1 ∼ 10 인 탄화수소기인 것이 보다 바람직하고, 탄소수가 1 ∼ 5 인 탄화수소기인 것이 더욱 바람직하고, 탄소수가 1 ∼ 3 인 탄화수소기인 것이 특히 바람직하다. 상기 탄화수소기는 알킬기인 것이 바람직하다.
상기 일반식 (1) 로 나타내는 구조를 갖는 화합물로서, 예를 들어, 디에틸-2,5-디하이드록시테레프탈레이트, 디메틸-2,5-디하이드록시테레프탈레이트 등을 들 수 있다.
상기 일반식 (2) 중, R2 는 유기기를 나타내고, R3 및 R4 는 수소 원자 또는 유기기를 나타내고, y 는 1, 2, 3 또는 4 이다.
상기 R2 의 유기기는 탄화수소기인 것이 바람직하고, 탄소수가 1 ∼ 10 인 탄화수소기인 것이 보다 바람직하고, 탄소수가 1 ∼ 5 인 탄화수소기인 것이 더욱 바람직하고, 탄소수가 1 ∼ 3 인 탄화수소기인 것이 특히 바람직하다. 상기 탄화수소기는 알킬기인 것이 바람직하다.
상기 일반식 (2) 중, NR3R4 는 아미노기이다. R3 및 R4 는, 수소 원자인 것이 바람직하다. 상기 일반식 (2) 로 나타내는 구조를 갖는 화합물의 벤젠 고리의 수소 원자 중, 1 개의 수소 원자가 상기 아미노기여도 되고, 2 개의 수소 원자가 상기 아미노기여도 되고, 3 개의 수소 원자가 상기 아미노기여도 되고, 4 개의 수소 원자가 상기 아미노기여도 된다.
상기 일반식 (2) 로 나타내는 구조를 갖는 화합물로서, 예를 들어, 디에틸-2,5-디아미노테레프탈레이트 등을 들 수 있다.
상기 금속에 배위하는 구조를 갖는 방향족 화합물의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 발광 재료로서 사용하는 경우에는, 상기 열 가소성 수지 100 중량부에 대한 바람직한 하한은 0.001 중량부, 바람직한 상한은 10 중량부이다. 상기 금속에 배위하는 구조를 갖는 방향족 화합물의 함유량이 0.001 중량부 이상이면, 광선이 조사됨으로써, 콘트라스트가 보다 더욱 높은 화상을 표시할 수 있다. 상기 금속에 배위하는 구조를 갖는 방향족 화합물의 함유량이 10 중량부 이하이면, 합판 유리용 중간막의 투명성이 보다 더욱 높아진다. 상기 금속에 배위하는 구조를 갖는 방향족 화합물의 함유량의 보다 바람직한 하한은 0.005 중량부, 보다 바람직한 상한은 5 중량부, 더욱 바람직한 하한은 0.01 중량부, 더욱 바람직한 상한은 2 중량부, 특히 바람직한 하한은 0.1 중량부, 특히 바람직한 상한은 1.5 중량부이다.
본 발명 1 의 합판 유리용 중간막은, 페놀계 화합물, 인산계 화합물 및 황계 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 산화 방지제를 포함한다. 이들 산화 방지제를 배합함으로써, 착색이 없는 합판 유리용 중간막을 얻을 수 있다.
상기 페놀계 화합물은, 예를 들어, 2,6-디-t-부틸-p-크레졸 (BHT), 부틸화하이드록시아니솔 (BHA), 2,6-디-t-부틸-4-에틸페놀, 스테아릴-β-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트, 2,2'-메틸렌비스-(4-메틸-6-부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스-(4-에틸-6-t-부틸페놀), 4,4'-부틸리덴-비스-(3-메틸-6-t-부틸페놀), 1,1,3-트리스-(2-메틸-하이드록시-5-t-부틸페닐)부탄, 테트라키스[메틸렌-3-(3',5'-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트]메탄, 1,3,3-트리스-(2-메틸-4-하이드록시-5-t-부틸페놀)부탄, 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시벤질)벤젠, 및 비스(3,3'-t-부틸페놀)부틸릭 애시드 글리콜에스테르 및 펜타에리트리톨테트라키스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트] 등을 들 수 있다.
상기 인산계 화합물은, 예를 들어, 트리스노닐페닐포스파이트, 트리데실포스파이트, 2-에틸-2-부틸프로필렌-4,6-트리 제 3 부틸페놀포스파이트, 9,10-디하이드로-9-옥사-10-포스파페난트렌, 테트라(트리데실)이소프로필리덴디페놀디포스파이트, 트리스[2-제 3 부틸-4-(3-제 3 하이드록시-5-메틸페닐티오)-5-메틸페닐]포스파이트 등을 들 수 있다.
상기 황계 화합물은, 예를 들어, 티오디프로피온산디라우릴, 티오디프로피온산디미리스틸, 티오디프로피온산디스테아릴 등의 디알킬티오디프로피오네이트류나, 펜타에리트리톨테트라(β-도데실메르캅토프로피오네이트) 등의 폴리올의 β-알킬메르캅토프로피온산에스테르 등을 들 수 있다.
상기 산화 방지제 중에서도, 착색의 억제력이 높은 점에서, 페놀계 화합물이 바람직하다.
본 발명 1 의 합판 유리용 중간막에 있어서, 상기 금속과 배위하는 구조를 갖는 방향족 화합물 1 중량부에 대한 상기 산화 방지제의 배합량의 바람직한 하한은 0.05 중량부, 바람직한 상한은 400 중량부이다. 상기 산화 방지제의 함유량이 이 범위이면, 합판 유리용 중간막의 착색을 확실하게 방지할 수 있다.
본 발명 1 의 합판 유리용 중간막은, 접착력 조정제로서 칼륨염을 포함하는 것이 바람직하다.
일반적으로, 합판 유리용 중간막과 유리의 접착성을 조정하기 위해서, 합판 유리용 중간막은, 접착력 조정제로서 마그네슘 원소를 포함하는 화합물을 함유한다. 그러나, 상기 금속에 배위하는 구조를 갖는 방향족 화합물과 마그네슘 원소를 포함하는 화합물을 병용하면, 합판 유리용 중간막이 변색되게 되는 경우가 있다. 이에 반하여, 칼륨염을 사용함으로써, 합판 유리용 중간막과 유리의 접착력을 용이하게 제어할 수 있을 뿐만 아니라, 합판 유리용 중간막이 변색되는 것도 억제할 수 있다.
상기 칼륨염은 특별히 한정되지 않지만, 탄소수 1 ∼ 16 의 유기산의 칼륨염인 것이 바람직하고, 탄소수 2 ∼ 16 의 유기산의 칼륨염인 것이 보다 바람직하고, 탄소수 1 ∼ 16 의 카르복실산의 칼륨염인 것이 더욱 바람직하고, 탄소수 2 ∼ 16 의 카르복실산의 칼륨염인 것이 특히 바람직하다. 상기 탄소수 1 ∼ 16 의 카르복실산의 칼륨염으로는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 포름산칼륨, 아세트산칼륨, 프로피온산칼륨, 2-에틸부탄산칼륨, 2-에틸헥산산칼륨 등을 들 수 있고, 아세트산칼륨, 프로피온산칼륨, 2-에틸부탄산칼륨, 또는, 2-에틸헥산산칼륨이어도 된다. 상기 탄소수 1 ∼ 16 의 카르복실산은, 탄소수 12 이하의 카르복실산인 것이 바람직하고, 탄소수 10 이하의 카르복실산인 것이 보다 바람직하고, 탄소수 8 이하의 카르복실산인 것이 더욱 바람직하다.
상기 칼륨염의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 상기 열 가소성 수지 100 중량부에 대한 바람직한 하한이 0.001 중량부, 바람직한 상한이 0.5 중량부이다. 상기 칼륨염의 함유량이 0.001 중량부 이상이면, 합판 유리의 내관통성이 높아진다. 상기 칼륨염의 함유량이 0.5 중량부 이하이면, 합판 유리용 중간막의 투명성이 높아진다. 상기 칼륨염의 함유량의 보다 바람직한 하한은 0.015 중량부, 보다 바람직한 상한은 0.25 중량부, 더욱 바람직한 하한은 0.02 중량부, 더욱 바람직한 상한은 0.2 중량부, 특히 바람직한 하한은 0.025 중량부, 특히 바람직한 상한은 0.1 중량부이다.
본 발명 1 의 합판 유리용 중간막의 변색을 보다 더욱 방지할 수 있는 점에서, 칼륨 원소의 함유량은 400 ppm 이하인 것이 바람직하고, 300 ppm 이하인 것이 보다 바람직하고, 250 ppm 이하인 것이 더욱 바람직하고, 200 ppm 이하인 것이 특히 바람직하고, 180 ppm 이하인 것이 가장 바람직하다. 얻어지는 합판 유리용 중간막의 내습성이 높아지는 점에서, 칼륨 원소의 함유량은 100 ppm 이하인 것이 가장 바람직하다. 상기 칼륨 원소는, 칼륨염에서 유래하는 칼륨으로서 포함해도 되고, 폴리비닐아세탈 등의 열 가소성 수지를 합성할 때에 사용하는 중화제에서 유래하는 칼륨으로서 포함해도 된다. 본 발명 1 의 합판 유리용 중간막 중의 칼륨 원소의 함유량의 바람직한 하한은 30 ppm, 보다 바람직한 하한은 40 ppm, 더욱 바람직한 하한은 80 ppm, 특히 바람직한 하한은 120 ppm 이다.
본 발명 1 의 합판 유리용 중간막은, 본 발명 1 의 과제의 해결을 저해하지 않는 범위이면, 접착력 조정제로서 마그네슘염을 포함해도 된다. 상기 마그네슘염을 포함함으로써, 합판 유리용 중간막과 유리의 접착력을 보다 더욱 용이하게 제어할 수 있다. 상기 마그네슘염은 특별히 한정되지 않지만, 탄소수 2 ∼ 16 의 유기산의 마그네슘염인 것이 바람직하고, 탄소수 2 ∼ 16 의 카르복실산의 마그네슘염인 것이 보다 바람직하다. 상기 탄소수 2 ∼ 16 의 카르복실산의 마그네슘염으로는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 아세트산마그네슘, 프로피온산마그네슘, 2-에틸부탄산마그네슘, 2-에틸헥산산마그네슘 등을 들 수 있다. 합판 유리용 중간막과 유리의 접착력을 보다 더욱 용이하게 제어할 수 있는 점에서, 상기 탄소수 2 ∼ 16 의 카르복실산의 마그네슘염은, 아세트산마그네슘인 것이 바람직하다.
상기 마그네슘염의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 상기 열 가소성 수지 100 중량부에 대한 바람직한 하한이 0.02 중량부, 바람직한 상한이 0.5 중량부이다. 상기 마그네슘염의 함유량이 0.02 중량부 이상이면, 합판 유리의 내관통성이 높아진다. 상기 마그네슘염의 함유량이 0.5 중량부 이하이면, 합판 유리용 중간막의 투명성이 높아진다. 상기 마그네슘염의 함유량의 보다 바람직한 하한은 0.03 중량부, 보다 바람직한 상한은 0.2 중량부, 더욱 바람직한 하한은 0.04 중량부, 더욱 바람직한 상한은 0.1 중량부이다.
본 발명 1 의 합판 유리용 중간막의 접착성을 보다 더욱 용이하게 제어할 수 있고, 변색을 보다 더욱 억제할 수 있는 점에서, 마그네슘 원소의 함유량은 80 ppm 이하인 것이 바람직하다. 상기 마그네슘 원소는, 마그네슘염에서 유래하는 마그네슘으로서 포함해도 되고, 폴리비닐아세탈 등의 열 가소성 수지를 합성할 때에 사용하는 중화제에서 유래하는 마그네슘으로서 포함해도 된다. 합판 유리용 중간막 중의 마그네슘 원소의 함유량의 바람직한 하한은 0 ppm, 보다 바람직한 상한은 75 ppm, 보다 바람직한 하한은 20 ppm, 더욱 바람직한 상한은 70 ppm, 더욱 바람직한 하한은 30 ppm 이다. 또한, 상기 칼륨 원소나 상기 마그네슘 원소의 함유량은, ICP 발광 분석 장치 (시마즈 제작소사 제조 「ICPE-9000」) 에 의해 측정할 수 있다.
합판 유리용 중간막의 변색을 보다 더욱 억제할 수 있는 점에서, 본 발명 1 의 합판 유리용 중간막의 리튬 원소의 농도는 25 ppm 이하인 것이 바람직하다. 합판 유리용 중간막 중의 리튬 원소의 농도의 보다 바람직한 하한은 0 ppm, 보다 바람직한 상한은 20 ppm, 더욱 바람직한 하한은 1 ppm, 더욱 바람직한 상한은 10 ppm 이하이다.
본 발명 1 의 합판 유리용 중간막은, 추가로 분산제를 함유하는 것이 바람직하다. 분산제를 함유함으로써, 상기 금속에 배위하는 구조를 갖는 방향족 화합물의 응집을 억제할 수 있고, 이것을 발광 재료로 했을 때에 보다 균일한 발광이 얻어진다. 상기 분산제는, 예를 들어, 직사슬 알킬벤젠술폰산염 등의 술폰산 구조를 갖는 화합물이나, 디에스테르 화합물, 리시놀산알킬에스테르, 프탈산에스테르, 아디프산에스테르, 세바크산에스테르, 인산에스테르 등의 에스테르 구조를 갖는 화합물이나, 폴리옥시에틸렌글리콜, 폴리옥시프로필렌글리콜이나 알킬페닐-폴리옥시에틸렌-에테르 등의 에테르 구조를 갖는 화합물이나, 폴리카르복실산 등의 카르복실산 구조를 갖는 화합물이나, 라우릴아민, 디메틸라우릴아민, 올레일프로필렌디아민, 폴리옥시에틸렌의 2 급 아민, 폴리옥시에틸렌의 3 급 아민, 폴리옥시에틸렌의 디아민 등의 아민 구조를 갖는 화합물이나, 폴리알킬렌폴리아민알킬렌옥사이드 등의 폴리아민 구조를 갖는 화합물이나, 올레산디에탄올아미드, 알칸올 지방산 아미드 등의 아미드 구조를 갖는 화합물이나, 폴리비닐피롤리돈, 폴리에스테르산아마이드아민염 등의 고분자량형 아미드 구조를 갖는 화합물 등의 분산제를 사용할 수 있다. 또한, 폴리옥시에틸렌알킬에테르인산 (염) 이나 고분자 폴리카르복실산, 축합 리시놀산에스테르 등의 고분자량 분산제를 사용해도 된다. 또한, 고분자량 분산제란, 그 분자량이 1 만 이상인 분산제로 정의된다.
상기 분산제를 배합하는 경우에, 합판 유리용 중간막 중에 있어서의 상기 금속에 배위하는 구조를 갖는 방향족 화합물 100 중량부에 대한 상기 분산제의 함유량의 바람직한 하한은 1 중량부, 바람직한 상한은 50 중량부이다. 상기 분산제의 함유량이 이 범위 내이면, 상기 금속에 배위하는 구조를 갖는 방향족 화합물을 합판 유리용 중간막 중에 균일하게 분산시킬 수 있다. 상기 분산제의 함유량의 보다 바람직한 하한은 3 중량부, 보다 바람직한 상한은 30 중량부이고, 더욱 바람직한 하한은 5 중량부, 더욱 바람직한 상한은 25 중량부이다.
본 발명 1 의 합판 유리용 중간막은, 필요에 따라, 추가로 가소제를 함유해도 된다. 상기 가소제는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 1 염기성 유기산 에스테르, 다염기성 유기산 에스테르 등의 유기 에스테르 가소제, 유기 인산 가소제, 유기 아인산 가소제 등의 인산 가소제 등을 들 수 있다. 상기 가소제는 액상 가소제인 것이 바람직하다.
상기 1 염기성 유기산 에스테르는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 트리프로필렌글리콜 등의 글리콜과, 부티르산, 이소부티르산, 카프로산, 2-에틸부티르산, 헵틸산, n-옥틸산, 2-에틸헥실산, 페라르곤산 (n-노닐산), 데실산 등의 1 염기성 유기산의 반응에 의해 얻어진 글리콜 에스테르 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 트리에틸렌글리콜디카프로산에스테르, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸부티르산에스테르, 트리에틸렌글리콜디-n-옥틸산에스테르, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥실산에스테르 등이 바람직하다.
상기 다염기성 유기산 에스테르는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 아디프산, 세바크산, 아젤라산 등의 다염기성 유기산과, 탄소수 4 ∼ 8 의 직사슬 또는 분기 구조를 갖는 알코올의 에스테르 화합물을 들 수 있다. 그 중에서도, 디부틸세바크산에스테르, 디옥틸아젤라산에스테르, 디부틸카르비톨아디프산에스테르 등이 바람직하다.
상기 유기 에스테르 가소제는 특별히 한정되지 않고, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸부틸레이트, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트, 트리에틸렌글리콜디카프릴레이트, 트리에틸렌글리콜디-n-옥타노에이트, 트리에틸렌글리콜디-n-헵타노에이트, 테트라에틸렌글리콜디-n-헵타노에이트, 테트라에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트, 디부틸세바케이트, 디옥틸아젤레이트, 디부틸카르비톨아디페이트, 에틸렌글리콜디-2-에틸부틸레이트, 1,3-프로필렌글리콜디-2-에틸부틸레이트, 1,4-부틸렌글리콜디-2-에틸부틸레이트, 디에틸렌글리콜디-2-에틸부틸레이트, 디에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트, 디프로필렌글리콜디-2-에틸부틸레이트, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸펜타노에이트, 테트라에틸렌글리콜디-2-에틸부틸레이트, 디에틸렌글리콜디카프릴레이트, 아디프산디헥실, 아디프산디옥틸, 아디프산헥실시클로헥실, 아디프산디이소노닐, 아디프산헵틸노닐, 세바크산디부틸, 기름 변성 세바크산알키드, 인산에스테르와 아디프산에스테르의 혼합물, 아디프산에스테르, 탄소수 4 ∼ 9 의 알킬알코올 및 탄소수 4 ∼ 9 의 고리형 알코올로부터 제작된 혼합형 아디프산에스테르, 아디프산헥실 등의 탄소수 6 ∼ 8 의 아디프산에스테르 등을 들 수 있다.
상기 유기 인산 가소제는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 트리부톡시에틸포스페이트, 이소데실페닐포스페이트, 트리이소프로필포스페이트 등을 들 수 있다.
상기 가소제 중에서도, 디헥실아디페이트 (DHA), 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트 (3GO), 테트라에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트 (4GO), 트리에틸렌글리콜디-2-에틸부틸레이트 (3GH), 테트라에틸렌글리콜디-2-에틸부틸레이트 (4GH), 테트라에틸렌글리콜디-n-헵타노에이트 (4G7) 및 트리에틸렌글리콜디-n-헵타노에이트 (3G7) 로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인 것이 바람직하다.
또한, 상기 가소제로서, 가수 분해를 잘 일으키지 않기 때문에, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트 (3GO), 트리에틸렌글리콜디-2-에틸부틸레이트 (3GH), 테트라에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트 (4GO), 디헥실아디페이트 (DHA) 를 함유하는 것이 바람직하고, 테트라에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트 (4GO), 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트 (3GO) 를 함유하는 것이 보다 바람직하고, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트를 함유하는 것이 더욱 바람직하다.
본 발명 1 의 합판 유리용 중간막에 있어서의 상기 가소제의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 상기 열 가소성 수지 100 중량부에 대한 바람직한 하한이 20 중량부, 바람직한 상한이 80 중량부이다. 상기 가소제의 함유량이 20 중량부 이상이면, 합판 유리용 중간막의 용융 점도가 낮아지기 때문에, 합판 유리용 중간막을 용이하게 성형할 수 있다. 상기 가소제의 함유량이 80 중량부 이하이면, 합판 유리용 중간막의 투명성이 높아진다. 상기 가소제의 함유량의 보다 바람직한 하한은 30 중량부, 보다 바람직한 상한은 70 중량부, 더욱 바람직한 하한은 35 중량부, 더욱 바람직한 상한은 63 중량부이다.
본 발명 1 의 합판 유리용 중간막은, 필요에 따라, 자외선 흡수제, 광 안정제, 대전 방지제, 청색 안료, 청색 염료, 녹색 안료, 녹색 염료 등의 종래 공지된 첨가제를 함유해도 된다.
상기 자외선 흡수제는, 예를 들어, 말론산에스테르 구조를 갖는 화합물, 옥살산아닐리드 구조를 갖는 화합물, 벤조트리아졸 구조를 갖는 화합물, 벤조페논 구조를 갖는 화합물, 트리아진 구조를 갖는 화합물, 벤조에이트 구조를 갖는 화합물, 힌더드아민 구조를 갖는 화합물 등의 자외선 흡수제를 들 수 있다.
그 중에서도, 본 발명 2 에 있는 바와 같이, 자외선 흡수제로서 벤조트리아졸계 자외선 흡수제를 이용하여, 상기 금속에 배위하는 구조를 갖는 방향족 화합물 1 중량부에 대한 상기 벤조트리아졸계 자외선 흡수제의 함유량을 0.05 ∼ 10 중량부로 하는 것이 바람직하다. 이에 의해, 본 발명 1 의 합판 유리용 중간막을 발광성 합판 유리용 중간막으로서 사용했을 때에, 광선이 조사됨으로써, 휘도가 높은 화상을 표시하고, 장기간 사용해도 화상의 휘도의 저하를 억제할 수 있다.
본 발명 1 의 합판 유리용 중간막은, 특히 발광성 합판 유리용 중간막으로서 사용하는 것이 바람직하다. 본 발명 1 의 합판 유리용 중간막을 포함하는 발광성 합판 유리용 중간막도 또한, 본 발명 1 의 하나이다.
본 발명 1 의 발광성 합판 유리용 중간막은, 특정한 파장의 광선을 조사하는 것에 의해 발광한다. 이 성질을 이용함으로써, 고휘도로 정보를 표시할 수 있다.
상기 특정한 파장의 광선을 조사하기 위한 장치로서, 예를 들어, 스폿 광원 (하마마츠 포토닉스사 제조, LC-8), 크세논·플래시 램프 (헤레우스사 제조, CW 램프), 블랙 라이트 (이우치 세이에이도사 제조, 캐리 핸드) 등을 들 수 있다.
본 발명 1 의 발광성 합판 유리용 중간막은, 단층 중간막이어도 되고, 본 발명 1 의 합판 유리용 중간막을 발광층으로 하여, 그 발광층과 그 발광층의 일방의 면에 배치되어 있는 제 1 수지층을 갖는 다층 중간막이어도 된다.
상기 발광층은, 본 발명 1 의 발광성 합판 유리용 중간막의 전체면에 배치되어 있어도 되고, 일부에만 배치되어 있어도 되고, 본 발명 1 의 발광성 합판 유리용 중간막의 두께 방향과는 수직의 면 방향의 전체면에 배치되어 있어도 되고, 일부에만 배치되어 있어도 된다. 상기 발광층이 일부에만 배치되어 있는 경우에는, 그 일부를 발광 에어리어, 다른 부분을 비발광 에어리어로 하여, 발광 에어리어에 있어서만 정보를 표시할 수 있도록 할 수 있다.
본 발명 1 의 발광성 합판 유리용 중간막은, 상기 발광층의 일방의 면에, 제 1 수지층이 적층되어 있어도 된다. 제 1 수지층은 폴리비닐아세탈을 포함하는 것이 바람직하고, 폴리비닐아세탈과 가소제를 포함하는 것이 보다 바람직하고, 폴리비닐아세탈과 가소제와 접착력 조정제를 포함하는 것이 더욱 바람직하다. 또한, 상기 발광층 및 제 1 수지층 이외에, 다른 층이 적층되어 있어도 된다. 상기 다른 층으로서, 폴리에틸렌테레프탈레이트나 폴리비닐아세탈 등의 열 가소성 수지를 포함하는 층을 들 수 있다. 또한, 상기 다른 층은 자외선 흡수제를 함유하는 자외선 차단층이어도 된다. 상기 자외선 차단층에 사용하는 자외선 흡수제로서, 상기 서술한 발광층에 사용하는 자외선 흡수제를 사용할 수 있다.
제 1 수지층에 포함되는 폴리비닐아세탈로서, 상기 발광층에 포함되는 폴리비닐아세탈을 사용할 수 있다. 제 1 수지층에 포함되는 폴리비닐아세탈과 상기 발광층에 포함되는 폴리비닐아세탈은 동일해도 되고, 상이해도 된다. 제 1 수지층에 포함되는 가소제는, 상기 발광층에 가소제를 포함하는 경우에는, 상기 발광층에 포함되는 가소제와 동일해도 되고, 상이해도 된다.
제 1 수지층은 접착력 조정제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 접착력 조정제는 특별히 한정되지 않고, 금속염인 것이 바람직하고, 알칼리 금속염, 알칼리 토금속염 및 마그네슘염으로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1 종의 금속염인 것이 바람직하다. 상기 금속염은, 칼륨 및 마그네슘 중의 적어도 1 종의 금속을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 금속염은, 탄소수 2 ∼ 16 의 유기산의 알칼리 금속염 또는 탄소수 2 ∼ 16 의 유기산의 알칼리 토금속염인 것이 보다 바람직하고, 탄소수 2 ∼ 16 의 카르복실산의 마그네슘염 또는 탄소수 2 ∼ 16 의 카르복실산의 칼륨염인 것이 더욱 바람직하다. 상기 탄소수 2 ∼ 16 의 카르복실산의 마그네슘염 및 상기 탄소수 2 ∼ 16 의 카르복실산의 칼륨염으로는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 아세트산마그네슘, 아세트산칼륨, 프로피온산마그네슘, 프로피온산칼륨, 2-에틸부탄산마그네슘, 2-에틸부탄산칼륨, 2-에틸헥산산마그네슘, 2-에틸헥산산칼륨 등을 들 수 있다.
상기 접착력 조정제의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 상기 폴리비닐아세탈 100 중량부에 대한 바람직한 하한이 0.0005 중량부, 바람직한 상한이 0.05 중량부이다. 상기 접착력 조정제의 함유량이 0.0005 중량부 이상이면, 합판 유리의 내관통성이 높아진다. 상기 접착력 조정제의 함유량이 0.05 중량부 이하이면, 합판 유리용 중간막의 투명성이 높아진다. 상기 접착력 조정제의 함유량의 보다 바람직한 하한은 0.002 중량부, 보다 바람직한 상한은 0.02 중량부이다.
제 1 수지층의 내습성이 높아지는 점에서, 제 1 수지층 중의 알칼리 금속, 알칼리 토금속 및 마그네슘의 함유량의 합계는 300 ppm 이하인 것이 바람직하다. 예를 들어, 상기 알칼리 금속, 알칼리 토금속 및 마그네슘은, 상기 접착력 조정제에서 유래하는 금속으로서 포함해도 되고, 폴리비닐아세탈을 합성할 때에 사용하는 중화제에서 유래하는 금속으로서 포함해도 된다. 제 1 수지층 중의 알칼리 금속, 알칼리 토금속 및 마그네슘의 함유량의 합계는 200 ppm 이하인 것이 보다 바람직하고, 150 ppm 이하인 것이 더욱 바람직하고, 100 ppm 이하인 것이 특히 바람직하다.
본 발명 1 의 발광성 합판 유리용 중간막에 차열성이 요구되는 경우에는, 상기 발광층, 제 1 수지층의 어느 1 층, 또는, 모든 층에 열선 흡수제를 함유시켜도 된다. 혹은, 상기 발광층, 제 1 수지층 이외에, 추가로, 열선 흡수제를 함유하는 열선 차폐층을 적층해도 된다.
상기 열선 흡수제는, 적외선을 차폐하는 성능을 가지면 특별히 한정되지 않지만, 주석 도프 산화인듐 (ITO) 입자, 안티몬 도프 산화주석 (ATO) 입자, 알루미늄 도프 산화아연 (AZO) 입자, 인듐 도프 산화아연 (IZO) 입자, 주석 도프 산화아연 입자, 규소 도프 산화아연 입자, 육붕화란탄 입자 및 육붕화세륨 입자로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종이 바람직하다.
본 발명 1 의 발광성 합판 유리용 중간막은, 차음 성능을 향상시킬 목적으로, 추가로, 차음층을 가져도 된다. 상기 발광층, 제 1 수지층의 어느 1 층에 차음성을 부여하여, 차음층으로 해도 되고, 상기 발광층, 제 1 수지층 이외에, 추가로, 차음층을 적층해도 된다.
상기 차음층은, 예를 들어, 상기 열 가소성 수지 100 중량부에 대하여 상기 가소제를 50 ∼ 80 중량부 포함하는 층 등을 들 수 있다. 상기 차음층은 폴리비닐아세탈을 포함하는 것이 바람직하고, 폴리비닐부티랄을 포함하는 것이 보다 바람직하다. 상기 차음층에 포함되는 상기 폴리비닐아세탈은, 수산기량이 20 ∼ 28 몰％ 의 범위 내인 것이 바람직하다. 상기 차음층에 포함되는 상기 폴리비닐아세탈은, 아세틸기량이 8 ∼ 30 몰％ 인 폴리비닐아세탈 A, 아세틸기량이 0 몰％ 를 초과 5 몰％ 미만, 또한 아세탈화도가 70 ∼ 85 몰％ 인 폴리비닐아세탈 B, 또는, 아세틸기량이 5 몰％ 이상 8 몰％ 미만, 또한 아세탈화도가 65 ∼ 80 몰％ 인 폴리비닐아세탈 C 여도 된다.
본 발명 1 의 발광성 합판 유리용 중간막은, 예를 들어, 상기 발광층 (표면층) 과 제 1 수지층 (중간층) 과 상기 발광층 (표면층) 이 이 순서로 적층되어 있는 것이 바람직하다. 발광성 합판 유리용 중간막의 표면층으로서, 상기 발광층을 사용함으로써, 콘트라스트가 높은 화상을 표시하고, 변색을 억제하면서, 접착성을 제어할 수 있는 합판 유리용 중간막이 얻어진다. 또한, 제 1 수지층에 차음 성능을 부여함으로써, 발광성 합판 유리용 중간막의 차음성이 향상된다.
본 발명 1 의 발광성 합판 유리용 중간막에 차음 성능을 부여하기 위해서, 상기 제 1 수지층에 포함되는 열 가소성 수지 100 중량부에 대한 상기 제 1 수지층에 포함되는 가소제의 함유량 (이하, 함유량 X 라고도 한다) 은, 상기 발광층에 포함되는 열 가소성 수지 100 중량부에 대한 상기 발광층에 포함되는 가소제의 함유량 (이하, 함유량 Y 라고도 한다) 보다 많은 것이 바람직하다. 상기 함유량 X 는 상기 함유량 Y 보다 5 중량부 이상 많은 것이 바람직하고, 10 중량부 이상 많은 것이 보다 바람직하고, 15 중량부 이상 많은 것이 더욱 바람직하다. 합판 유리용 중간막의 내관통성이 보다 더욱 높아지는 점에서, 상기 함유량 X 와 상기 함유량 Y 의 차는, 50 중량부 이하인 것이 바람직하고, 40 중량부 이하인 것이 보다 바람직하고, 35 중량부 이하인 것이 더욱 바람직하다. 또한, 상기 함유량 X 와 상기 함유량 Y 의 차는, (상기 함유량 X 와 상기 함유량 Y 의 차) = (상기 함유량 X - 상기 함유량 Y) 에 의해 산출된다.
상기 발광층 및 제 1 수지층이 상기 폴리비닐아세탈 및 상기 가소제를 포함하고, 또한 발광층이 상기 제 1 수지층의 일방의 면과, 상기 제 1 수지층의 일방의 면과는 반대측의 타방의 면에 적층되어 있는 경우, 상기 제 1 수지층에 포함되는 폴리비닐아세탈의 수산기량 (이하, 수산기량 X 라고도 한다) 은, 발광층에 포함되는 폴리비닐아세탈의 수산기량 (이하, 수산기량 Y 라고도 한다) 보다 낮은 것이 바람직하다. 상기 수산기량 X 가 상기 수산기량 Y 보다 낮으면, 상기 제 1 수지층에 포함되는 가소제가 발광층으로 이행하는 것을 억제할 수 있다. 결과적으로, 합판 유리용 중간막의 차음성을 높게 할 수 있다.
상기 수산기량 X 는 상기 수산기량 Y 보다 1 몰％ 이상 낮은 것이 보다 바람직하고, 3 몰％ 이상 낮은 것이 더욱 바람직하고, 5 몰％ 이상 낮은 것이 특히 바람직하다. 합판 유리용 중간막의 성형이 용이해지는 점에서, 상기 수산기량 X 와 상기 수산기량 Y 의 차의 바람직한 상한은 20 몰％, 보다 바람직한 상한은 15 몰％, 더욱 바람직한 상한은 12 몰％, 특히 바람직한 상한은 10 몰％ 이다. 또한, 상기 수산기량 X 와 상기 수산기량 Y 의 차는, (상기 수산기량 X 와 상기 수산기량 Y 의 차) = (상기 수산기량 Y - 상기 수산기량 X) 에 의해 산출된다.
상기 제 1 수지층으로부터 발광층으로의 가소제의 이행을 억제하거나, 발광층으로부터 제 1 수지층으로의 금속에 배위하는 구조를 갖는 방향족 화합물의 이행을 억제하기 위해서, 상기 발광층과 제 1 수지층 사이에, 가소제나 금속에 배위하는 구조를 갖는 방향족 화합물의 이행을 방지하는 층을 적층해도 된다. 상기 이행을 방지하는 층으로서, 예를 들어, 폴리에틸렌테레프탈레이트 등의 폴리알킬렌테레프탈레이트를 포함하는 수지층을 들 수 있다.
상기 수산기량 X 의 바람직한 하한은 10 몰％, 보다 바람직한 하한은 15 몰％, 더욱 바람직한 하한은 18 몰％, 특히 바람직한 하한은 20 몰％ 이다. 상기 수산기량 X 의 바람직한 상한은 32 몰％, 보다 바람직한 상한은 30 몰％, 더욱 바람직한 상한은 28 몰％, 특히 바람직한 상한은 25 몰％ 이다. 상기 수산기량 X 가 상기 하한 이상이면, 발광성 합판 유리용 중간막의 내관통성이 높아지고, 상기 상한 이하이면, 제 1 수지층의 성형이 용이해진다. 상기 수산기량 Y 의 바람직한 하한은 26 몰％, 보다 바람직한 하한은 28 몰％, 더욱 바람직한 하한은 30 몰％, 바람직한 상한은 40 몰％, 보다 바람직한 상한은 36 몰％, 더욱 바람직한 상한은 34 몰％, 특히 바람직한 상한은 32 몰％ 이다. 상기 수산기량 Y 가 상기 하한 이상이면, 발광성 합판 유리용 중간막의 내관통성이 높아지고, 상기 상한 이하이면, 발광층의 성형이 용이해진다.
본 발명 1 의 합판 유리용 중간막 또는 발광성 합판 유리용 중간막의 제조 방법은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 상기 가소제와 상기 금속에 배위하는 구조를 갖는 방향족 화합물과 상기 산화 방지제를 혼합한 가소제 용액, 및, 상기 열 가소성 수지를 포함하는 수지 조성물을 사용하여, 합판 유리용 중간막을 제조하는 방법 등을 들 수 있다. 얻어진 상기 수지 조성물을 압출기를 사용하여 충분히 혼합하여 압출함으로써, 합판 유리용 중간막 또는 발광성 합판 유리용 중간막을 제조하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 가소제와 상기 금속에 배위하는 구조를 갖는 방향족 화합물과 상기 산화 방지제를 혼합한 가소제 용액, 및, 상기 열 가소성 수지를 포함하는 수지 조성물과, 상기 열 가소성 수지와 상기 가소제를 포함하는 수지 조성물을 공압출하고, 발광층과 제 1 수지층과 발광층을 갖는 다층 중간막을 제조해도 된다.
본 발명 1 의 합판 유리용 중간막 또는 발광성 합판 유리용 중간막이, 1 쌍의 유리판 사이에 적층되어 있는 합판 유리도 또한, 본 발명 1 의 하나이다.
상기 유리판은, 일반적으로 사용되고 있는 투명판 유리를 사용할 수 있다. 예를 들어, 플로트판 유리, 마판 유리, 형판 유리, 철망 유리, 선판 유리, 착색된 판 유리, 열선 흡수 유리, 열선 반사 유리, 그린 유리 등의 무기 유리를 들 수 있다. 또한, 유리의 표면에 자외선 차폐 코트층이 형성된 자외선 차폐 유리도 사용할 수 있지만, 특정한 파장의 광선을 조사하는 측과는 반대의 유리판으로서 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 유리판으로서, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리카보네이트, 폴리아크릴레이트 등의 유기 플라스틱스판을 사용할 수도 있다.
상기 유리판으로서, 2 종류 이상의 유리판을 사용해도 된다. 예를 들어, 투명 플로트판 유리와, 그린 유리와 같은 착색된 유리판 사이에, 본 발명 1 의 합판 유리용 중간막 또는 발광성 합판 유리용 중간막을 적층한 합판 유리를 들 수 있다. 또한, 상기 유리판으로서, 2 종 이상의 두께가 상이한 유리판을 사용해도 된다.
본 발명 2 는, 열 가소성 수지, 테레프탈산에스테르 구조를 갖는 발광 재료 및 벤조트리아졸계 자외선 흡수제를 포함하는 발광층을 갖는 합판 유리용 중간막으로서, 상기 테레프탈산에스테르 구조를 갖는 발광 재료 1 중량부에 대한 상기 벤조트리아졸계 자외선 흡수제의 함유량이 0.05 ∼ 10 중량부인 합판 유리용 중간막이다.
이하에 본 발명 2 를 상세히 서술한다.
본 발명자들은, 예의 검토한 결과, 열 가소성 수지와 테레프탈산에스테르 구조를 갖는 발광 재료를 포함하는 발광층을 갖는 합판 유리용 중간막을 HUD 로서 사용한 경우의 휘도의 저하의 원인이, 자외선에 있는 것을 알아냈다. 합판 유리용 중간막은, 그 용도 상, 강력한 태양광하에 장시간 계속 노출된다. 이 때, 자외선에 의해 테레프탈산에스테르 구조를 갖는 발광 재료가 변성되거나 분해되는 것이, 휘도의 저하의 원인이 되고 있었던 것으로 생각되었다.
이와 같은 자외선에 의한 영향을 억제하는 방법으로는, 자외선 흡수제의 병용을 생각할 수 있다. 그러나, 발광층에 자외선 흡수제를 배합한 경우에는, 오히려 초기의 휘도 저하를 초래하게 되는 경우가 있었다. 본 발명자들은, 더욱 예의 검토한 결과, 테레프탈산에스테르 구조를 갖는 발광 재료에 대하여, 벤조트리아졸계 자외선 흡수제를 특정한 배합비로 배합한 경우에만, 초기의 휘도를 저해하지 않고, 시간 경과에서의 휘도의 저하를 억제할 수 있는 것을 알아내고, 본 발명 2 를 완성하였다.
본 발명 2 의 합판 유리용 중간막은, 상기 발광층만을 포함하는 단층 중간막이어도 되고, 상기 발광층과 상기 발광층의 일방의 면에 배치되어 있는 제 1 수지층을 갖는 다층 중간막이어도 된다.
상기 발광층은, 열 가소성 수지를 포함한다. 본 발명 2 에 있어서 열 가소 수지는, 바인더 수지로서의 역할을 한다.
상기 열 가소성 수지는, 예를 들어, 폴리불화비닐리덴, 폴리테트라플루오로에틸렌, 불화비닐리덴-육불화프로필렌 공중합체, 폴리삼불화에틸렌, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체, 폴리에스테르, 폴리에테르, 폴리아미드, 폴리카보네이트, 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 폴리염화비닐, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리스티렌, 폴리비닐아세탈, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 등을 들 수 있다. 그 중에서도 폴리비닐아세탈이 바람직하다.
상기 폴리비닐아세탈은, 폴리비닐알코올을 알데하이드로 아세탈화하여 얻어지는 폴리비닐아세탈이면 특별히 한정되지 않지만, 폴리비닐부티랄이 바람직하다. 또한, 필요에 따라 2 종 이상의 폴리비닐아세탈을 병용해도 된다.
상기 폴리비닐아세탈의 아세탈화도의 바람직한 하한은 40 몰％, 바람직한 상한은 85 몰％ 이고, 보다 바람직한 하한은 60 몰％, 보다 바람직한 상한은 75 몰％ 이다.
상기 폴리비닐아세탈은, 수산기량의 바람직한 하한이 15 몰％, 바람직한 상한이 35 몰％ 이다. 수산기량이 15 몰％ 이상이면, 합판 유리용 중간막의 성형이 용이해진다. 수산기량이 35 몰％ 이하이면, 합판 유리용 중간막의 취급이 용이해진다.
또한, 상기 아세탈화도 및 수산기량은, 예를 들어, JIS K 6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」 에 준거하여 측정할 수 있다.
상기 폴리비닐아세탈은, 폴리비닐알코올을 알데하이드로 아세탈화함으로써 조제할 수 있다. 상기 폴리비닐알코올은, 통상적으로, 폴리아세트산비닐을 비누화함으로써 얻어지고, 비누화도 70 ∼ 99.8 몰％ 의 폴리비닐알코올이 일반적으로 사용된다.
상기 폴리비닐알코올의 중합도의 바람직한 하한은 500, 바람직한 상한은 4000 이다. 상기 폴리비닐알코올의 중합도가 500 이상이면, 얻어지는 합판 유리의 내관통성이 높아진다. 상기 폴리비닐알코올의 중합도가 4000 이하이면, 합판 유리용 중간막의 성형이 용이해진다. 상기 폴리비닐알코올의 중합도의 보다 바람직한 하한은 1000, 보다 바람직한 상한은 3600 이다.
상기 알데하이드는 특별히 한정되지 않지만, 일반적으로는, 탄소수가 1 ∼ 10 인 알데하이드가 바람직하게 사용된다. 상기 탄소수가 1 ∼ 10 인 알데하이드는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, n-부틸알데하이드, 이소부틸알데하이드, n-발레르알데하이드, 2-에틸부틸알데하이드, n-헥실알데하이드, n-옥틸알데하이드, n-노닐알데하이드, n-데실알데하이드, 포름알데하이드, 아세트알데하이드, 벤즈알데하이드 등을 들 수 있다. 그 중에서도, n-부틸알데하이드, n-헥실알데하이드, n-발레르알데하이드가 바람직하고, n-부틸알데하이드가 보다 바람직하다. 이들 알데하이드는, 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 사용해도 된다.
상기 발광층은, 상기 테레프탈산에스테르 구조를 갖는 발광 재료를 포함한다. 상기 테레프탈산에스테르 구조를 갖는 발광 재료는, 광선이 조사됨으로써 발광한다. 상기 광선은 테레프탈산에스테르 구조를 갖는 발광 재료를 여기하여 발광시킬 수 있으면 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 자외선이나 적외선 등을 들 수 있다.
상기 테레프탈산에스테르 구조를 갖는 발광 재료는, 예를 들어, 하기 일반식 (1) 로 나타내는 구조를 갖는 화합물이나 하기 일반식 (2) 로 나타내는 구조를 갖는 화합물을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 사용해도 된다.
[화학식 2]
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상기 일반식 (1) 중, R1 은 유기기를 나타내고, x 는 1, 2, 3 또는 4 이다. 합판 유리용 중간막의 투명성이 보다 더욱 높아지는 점에서, x 는 1 또는 2 인 것이 바람직하고, 벤젠 고리의 2 위치 또는 5 위치에 수산기를 갖는 것이 보다 바람직하고, 벤젠 고리의 2 위치 및 5 위치에 수산기를 갖는 것이 더욱 바람직하다.
상기 R1 의 유기기는 탄화수소기인 것이 바람직하고, 탄소수가 1 ∼ 10 인 탄화수소기인 것이 보다 바람직하고, 탄소수가 1 ∼ 5 인 탄화수소기인 것이 더욱 바람직하고, 탄소수가 1 ∼ 3 인 탄화수소기인 것이 특히 바람직하다. 상기 탄화수소기의 탄소수가 10 이하이면, 상기 테레프탈산에스테르 구조를 갖는 발광 재료를 합판 유리용 중간막에 용이하게 분산시킬 수 있다. 상기 탄화수소기는 알킬기인 것이 바람직하다.
상기 일반식 (1) 로 나타내는 구조를 갖는 화합물로서, 예를 들어, 디에틸-2,5-디하이드록시테레프탈레이트, 디메틸-2,5-디하이드록시테레프탈레이트 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 콘트라스트가 보다 더욱 높은 화상을 표시할 수 있는 점에서, 상기 일반식 (1) 로 나타내는 구조를 갖는 화합물은 디에틸-2,5-디하이드록시테레프탈레이트 (Aldrich 사 제조 「2,5-디하이드록시테레프탈산디에틸」) 인 것이 바람직하다.
상기 일반식 (2) 중, R2 는 유기기를 나타내고, R3 및 R4 는 수소 원자 또는 유기기를 나타내고, y 는 1, 2, 3 또는 4 이다.
상기 R2 의 유기기는 탄화수소기인 것이 바람직하고, 탄소수가 1 ∼ 10 인 탄화수소기인 것이 보다 바람직하고, 탄소수가 1 ∼ 5 인 탄화수소기인 것이 더욱 바람직하고, 탄소수가 1 ∼ 3 인 탄화수소기인 것이 특히 바람직하다. 상기 탄화수소기의 탄소수가 상기 상한 이하이면, 상기 테레프탈산에스테르 구조를 갖는 발광 재료를 합판 유리용 중간막에 용이하게 분산시킬 수 있다. 상기 탄화수소기는 알킬기인 것이 바람직하다.
상기 일반식 (2) 중, NR3R4 는 아미노기이다. R3 및 R4 는, 수소 원자인 것이 바람직하다. 상기 일반식 (2) 로 나타내는 구조를 갖는 화합물의 벤젠 고리의 수소 원자 중, 1 개의 수소 원자가 상기 아미노기여도 되고, 2 개의 수소 원자가 상기 아미노기여도 되고, 3 개의 수소 원자가 상기 아미노기여도 되고, 4 개의 수소 원자가 상기 아미노기여도 된다.
상기 일반식 (2) 로 나타내는 구조를 갖는 화합물로서, 콘트라스트가 보다 더욱 높은 화상을 표시할 수 있는 점에서, 디에틸-2,5-디아미노테레프탈레이트 (Aldrich 사 제조) 가 바람직하다.
상기 테레프탈산에스테르 구조를 갖는 발광 재료의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 상기 열 가소성 수지 100 중량부에 대한 바람직한 하한은 0.001 중량부, 바람직한 상한은 5 중량부이다. 상기 테레프탈산에스테르 구조를 갖는 발광 재료의 함유량이 0.001 중량부 이상이면, 광선이 조사됨으로써, 콘트라스트가 보다 더욱 높은 화상을 표시할 수 있다. 상기 테레프탈산에스테르 구조를 갖는 발광 재료의 함유량이 5 중량부 이하이면, 합판 유리용 중간막의 투명성이 보다 더욱 높아진다. 상기 테레프탈산에스테르 구조를 갖는 발광 재료의 함유량의 보다 바람직한 하한은 0.005 중량부, 보다 바람직한 상한은 2 중량부, 더욱 바람직한 하한은 0.01 중량부, 더욱 바람직한 상한은 1.5 중량부, 특히 바람직한 하한은 0.1 중량부, 특히 바람직한 상한은 1 중량부이다.
상기 발광층은, 벤조트리아졸계 자외선 흡수제를 포함한다. 상기 테레프탈산에스테르 구조를 갖는 발광 재료에 대하여 일정 범위의 벤조트리아졸계 자외선 흡수제를 배합함으로써, 초기의 휘도를 저해하지 않고, 시간 경과에서의 휘도의 저하를 억제할 수 있다.
상기 벤조트리아졸계 자외선 흡수제는, 예를 들어, 2,6-디-t-부틸-4-메틸페놀, 2-(2H-Benzotriazol-2-yl)-4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenol, 2-(2H-Benzotriazol-2-yl)-p-cresol, 2-(5-chloro-2H-benzotriazol-2-yl)-6-tert-butyl-4-methylphenol 등을 들 수 있다.
상기 발광층에 있어서, 상기 테레프탈산에스테르 구조를 갖는 발광 재료 1 중량부에 대한 벤조트리아졸계 자외선 흡수제의 함유량의 하한은 0.05 중량부, 상한은 10 중량부이다. 상기 벤조트리아졸계 자외선 흡수제의 함유량이 이 범위이면, 초기의 휘도를 저해하지 않고, 시간 경과에 의한 휘도의 저하를 억제할 수 있다. 상기 벤조트리아졸계 자외선 흡수제의 함유량의 바람직한 하한은 0.4 중량부, 바람직한 상한은 2 중량부이다.
상기 발광층은, HALS 화합물을 포함하는 것이 바람직하다. HALS 화합물을 포함함으로써, 초기의 휘도를 저해하지 않고, 시간 경과에서의 휘도의 저하를 억제할 수 있다.
또한, 본 명세서에 있어서 HALS 화합물이란 힌더드아민계 광 안정제를 의미하고, 구체적으로는 예를 들어, Tetrakis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)butane-1,2,3,4-tetracarboxylate, Tetrakis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)butane-1,2,3,4-tetracarboxylate, Bis(1-undecanoxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)carbonate 등을 들 수 있다.
상기 HALS 화합물의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 상기 테레프탈산에스테르 구조를 갖는 발광 재료 1 중량부에 대한 HALS 의 함유량의 하한은 0.05 중량부, 상한은 5 중량부이다.
상기 발광층은, 접착력 조정제로서 칼륨염을 포함하는 것이 바람직하다.
일반적으로, 합판 유리용 중간막과 유리의 접착성을 조정하기 위해서, 합판 유리용 중간막은, 접착력 조정제로서 마그네슘 원소를 포함하는 화합물을 함유한다. 그러나, 테레프탈산에스테르 구조를 갖는 발광 재료와 마그네슘 원소를 포함하는 화합물을 병용하면, 합판 유리용 중간막이 변색되게 되는 경우가 있다. 이에 반하여, 칼륨염을 사용함으로써, 발광층과 유리의 접착력을 용이하게 제어할 수 있을 뿐만 아니라, 상기 발광층이 변색되는 것도 억제할 수 있다.
상기 칼륨염은 특별히 한정되지 않지만, 탄소수 1 ∼ 16 의 유기산의 칼륨염인 것이 바람직하고, 탄소수 2 ∼ 16 의 유기산의 칼륨염인 것이 보다 바람직하고, 탄소수 1 ∼ 16 의 카르복실산의 칼륨염인 것이 더욱 바람직하고, 탄소수 2 ∼ 16 의 카르복실산의 칼륨염인 것이 특히 바람직하다. 상기 탄소수 1 ∼ 16 의 카르복실산의 칼륨염으로는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 포름산칼륨, 아세트산칼륨, 프로피온산칼륨, 2-에틸부탄산칼륨, 2-에틸헥산산칼륨 등을 들 수 있고, 아세트산칼륨, 프로피온산칼륨, 2-에틸부탄산칼륨, 또는, 2-에틸헥산산칼륨이어도 된다. 상기 탄소수 1 ∼ 16 의 카르복실산은, 탄소수 12 이하의 카르복실산인 것이 바람직하고, 탄소수 10 이하의 카르복실산인 것이 보다 바람직하고, 탄소수 8 이하의 카르복실산인 것이 더욱 바람직하다.
상기 칼륨염의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 상기 열 가소성 수지 100 중량부에 대한 바람직한 하한이 0.001 중량부, 바람직한 상한이 0.5 중량부이다. 상기 칼륨염의 함유량이 0.001 중량부 이상이면, 합판 유리의 내관통성이 높아진다. 상기 칼륨염의 함유량이 0.5 중량부 이하이면, 합판 유리용 중간막의 투명성이 높아진다. 상기 칼륨염의 함유량의 보다 바람직한 하한은 0.015 중량부, 보다 바람직한 상한은 0.25 중량부, 더욱 바람직한 하한은 0.02 중량부, 더욱 바람직한 상한은 0.2 중량부, 특히 바람직한 하한은 0.025 중량부, 특히 바람직한 상한은 0.1 중량부이다.
상기 발광층의 변색을 보다 더욱 방지할 수 있는 점에서, 상기 발광층 중의 칼륨 원소의 함유량은 400 ppm 이하인 것이 바람직하고, 300 ppm 이하인 것이 보다 바람직하고, 250 ppm 이하인 것이 더욱 바람직하고, 200 ppm 이하인 것이 특히 바람직하고, 180 ppm 이하인 것이 가장 바람직하다. 상기 발광층의 내습성이 높아지는 점에서, 상기 발광층 중의 칼륨 원소의 함유량은 100 ppm 이하인 것이 가장 바람직하다. 상기 칼륨 원소는, 칼륨염에서 유래하는 칼륨으로서 포함해도 되고, 폴리비닐아세탈 등의 열 가소성 수지를 합성할 때에 사용하는 중화제에서 유래하는 칼륨으로서 포함해도 된다. 상기 발광층 중의 칼륨 원소의 함유량의 바람직한 하한은 30 ppm, 보다 바람직한 하한은 40 ppm, 더욱 바람직한 하한은 80 ppm, 특히 바람직한 하한은 120 ppm 이다.
상기 발광층은, 본 발명 2 의 과제의 해결을 저해하지 않는 범위이면, 접착력 조정제로서 마그네슘염을 포함해도 된다. 상기 마그네슘염을 포함함으로써, 발광층과 유리의 접착력을 보다 더욱 용이하게 제어할 수 있다. 상기 마그네슘염은 특별히 한정되지 않지만, 탄소수 2 ∼ 16 의 유기산의 마그네슘염인 것이 바람직하고, 탄소수 2 ∼ 16 의 카르복실산의 마그네슘염인 것이 보다 바람직하다. 상기 탄소수 2 ∼ 16 의 카르복실산의 마그네슘염으로는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 아세트산마그네슘, 프로피온산마그네슘, 2-에틸부탄산마그네슘, 2-에틸헥산산마그네슘 등을 들 수 있다. 상기 발광층과 유리의 접착력을 보다 더욱 용이하게 제어할 수 있는 점에서, 상기 탄소수 2 ∼ 16 의 카르복실산의 마그네슘염은, 아세트산마그네슘인 것이 바람직하다.
상기 마그네슘염의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 상기 열 가소성 수지 100 중량부에 대한 바람직한 하한이 0.02 중량부, 바람직한 상한이 0.5 중량부이다. 상기 마그네슘염의 함유량이 0.02 중량부 이상이면, 합판 유리의 내관통성이 높아진다. 상기 마그네슘염의 함유량이 0.5 중량부 이하이면, 합판 유리용 중간막의 투명성이 높아진다. 상기 마그네슘염의 함유량의 보다 바람직한 하한은 0.03 중량부, 보다 바람직한 상한은 0.2 중량부, 더욱 바람직한 하한은 0.04 중량부, 더욱 바람직한 상한은 0.1 중량부이다.
본 발명 2 의 합판 유리용 중간막의 접착성을 보다 더욱 용이하게 제어할 수 있고, 변색을 보다 더욱 억제할 수 있는 점에서, 상기 발광층 중의 마그네슘 원소의 함유량은 80 ppm 이하인 것이 바람직하다. 상기 마그네슘 원소는, 마그네슘염에서 유래하는 마그네슘으로서 포함해도 되고, 폴리비닐아세탈 등의 열 가소성 수지를 합성할 때에 사용하는 중화제에서 유래하는 마그네슘으로서 포함해도 된다. 상기 발광층 중의 마그네슘 원소의 함유량의 바람직한 하한은 0 ppm, 보다 바람직한 상한은 75 ppm, 보다 바람직한 하한은 20 ppm, 더욱 바람직한 상한은 70 ppm, 더욱 바람직한 하한은 30 ppm 이다. 또한, 상기 칼륨 원소나 상기 마그네슘 원소의 함유량은, ICP 발광 분석 장치 (시마즈 제작소사 제조 「ICPE-9000」) 에 의해 측정할 수 있다.
합판 유리용 중간막의 변색을 보다 더욱 억제할 수 있는 점에서, 상기 발광층의 리튬 원소의 농도는 25 ppm 이하인 것이 바람직하다. 상기 발광층의 리튬 원소의 농도의 바람직한 하한은 0 ppm, 보다 바람직한 상한은 20 ppm, 보다 바람직한 하한은 1 ppm, 더욱 바람직한 상한은 10 ppm 이하이다.
상기 발광층은, 추가로 분산제를 함유하는 것이 바람직하다. 분산제를 함유함으로써, 상기 테레프탈산에스테르 구조를 갖는 발광 재료의 응집을 억제할 수 있고, 보다 균일한 발광이 얻어진다. 상기 분산제는, 예를 들어, 직사슬 알킬벤젠술폰산염 등의 술폰산 구조를 갖는 화합물이나, 디에스테르 화합물, 리시놀산알킬에스테르, 프탈산에스테르, 아디프산에스테르, 세바크산에스테르, 인산에스테르 등의 에스테르 구조를 갖는 화합물이나, 폴리옥시에틸렌글리콜, 폴리옥시프로필렌글리콜이나 알킬페닐-폴리옥시에틸렌-에테르 등의 에테르 구조를 갖는 화합물이나, 폴리카르복실산 등의 카르복실산 구조를 갖는 화합물이나, 라우릴아민, 디메틸라우릴아민, 올레일프로필렌디아민, 폴리옥시에틸렌의 2 급 아민, 폴리옥시에틸렌의 3 급 아민, 폴리옥시에틸렌의 디아민 등의 아민 구조를 갖는 화합물이나, 폴리알킬렌폴리아민알킬렌옥사이드 등의 폴리아민 구조를 갖는 화합물이나, 올레산디에탄올아미드, 알칸올 지방산 아미드 등의 아미드 구조를 갖는 화합물이나, 폴리비닐피롤리돈, 폴리에스테르산아마이드아민염 등의 고분자량형 아미드 구조를 갖는 화합물 등의 분산제를 사용할 수 있다. 또한, 폴리옥시에틸렌알킬에테르인산 (염) 이나 고분자 폴리카르복실산, 축합 리시놀산에스테르 등의 고분자량 분산제를 사용해도 된다. 또한, 고분자량 분산제란, 그 분자량이 1 만 이상인 분산제로 정의된다.
상기 분산제를 배합하는 경우에, 상기 발광층 중에 있어서의 상기 테레프탈산에스테르 구조를 갖는 발광 재료 100 중량부에 대한 상기 분산제의 함유량의 바람직한 하한은 1 중량부, 바람직한 상한은 50 중량부이다. 상기 분산제의 함유량이 이 범위 내이면, 상기 테레프탈산에스테르 구조를 갖는 발광 재료를 발광층 중에 균일하게 분산시킬 수 있다. 상기 분산제의 함유량의 보다 바람직한 하한은 3 중량부, 보다 바람직한 상한은 30 중량부이고, 더욱 바람직한 하한은 5 중량부, 더욱 바람직한 상한은 25 중량부이다.
상기 발광층은, 필요에 따라, 추가로 가소제를 함유해도 된다. 상기 가소제는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 1 염기성 유기산 에스테르, 다염기성 유기산 에스테르 등의 유기 에스테르 가소제, 유기 인산 가소제, 유기 아인산 가소제 등의 인산 가소제 등을 들 수 있다. 상기 가소제는 액상 가소제인 것이 바람직하다.
상기 1 염기성 유기산 에스테르는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜, 트리프로필렌글리콜 등의 글리콜과, 부티르산, 이소부티르산, 카프로산, 2-에틸부티르산, 헵틸산, n-옥틸산, 2-에틸헥실산, 페라르곤산 (n-노닐산), 데실산 등의 1 염기성 유기산의 반응에 의해 얻어진 글리콜에스테르 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 트리에틸렌글리콜디카프로산에스테르, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸부티르산에스테르, 트리에틸렌글리콜디-n-옥틸산에스테르, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥실산에스테르 등이 바람직하다.
상기 다염기성 유기산 에스테르는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 아디프산, 세바크산, 아젤라산 등의 다염기성 유기산과, 탄소수 4 ∼ 8 의 직사슬 또는 분기 구조를 갖는 알코올의 에스테르 화합물을 들 수 있다. 그 중에서도, 디부틸세바크산에스테르, 디옥틸아젤라산에스테르, 디부틸카르비톨아디프산에스테르 등이 바람직하다.
상기 유기 에스테르 가소제는 특별히 한정되지 않고, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸부틸레이트, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트, 트리에틸렌글리콜디카프릴레이트, 트리에틸렌글리콜디-n-옥타노에이트, 트리에틸렌글리콜디-n-헵타노에이트, 테트라에틸렌글리콜디-n-헵타노에이트, 테트라에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트, 디부틸세바케이트, 디옥틸아젤레이트, 디부틸카르비톨아디페이트, 에틸렌글리콜디-2-에틸부틸레이트, 1,3-프로필렌글리콜디-2-에틸부틸레이트, 1,4-부틸렌글리콜디-2-에틸부틸레이트, 디에틸렌글리콜디-2-에틸부틸레이트, 디에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트, 디프로필렌글리콜디-2-에틸부틸레이트, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸펜타노에이트, 테트라에틸렌글리콜디-2-에틸부틸레이트, 디에틸렌글리콜디카프릴레이트, 아디프산디헥실, 아디프산디옥틸, 아디프산헥실시클로헥실, 아디프산디이소노닐, 아디프산헵틸노닐, 세바크산디부틸, 기름 변성 세바크산알키드, 인산에스테르와 아디프산에스테르의 혼합물, 아디프산에스테르, 탄소수 4 ∼ 9 의 알킬알코올 및 탄소수 4 ∼ 9 의 고리형 알코올로부터 제작된 혼합형 아디프산에스테르, 아디프산헥실 등의 탄소수 6 ∼ 8 의 아디프산에스테르 등을 들 수 있다.
상기 유기 인산 가소제는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 트리부톡시에틸포스페이트, 이소데실페닐포스페이트, 트리이소프로필포스페이트 등을 들 수 있다.
상기 가소제 중에서도, 디헥실아디페이트 (DHA), 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트 (3GO), 테트라에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트 (4GO), 트리에틸렌글리콜디-2-에틸부틸레이트 (3GH), 테트라에틸렌글리콜디-2-에틸부틸레이트 (4GH), 테트라에틸렌글리콜디-n-헵타노에이트 (4G7) 및 트리에틸렌글리콜디-n-헵타노에이트 (3G7) 로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인 것이 바람직하다.
또한, 상기 가소제로서, 가수 분해를 잘 일으키지 않기 때문에, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트 (3GO), 트리에틸렌글리콜디-2-에틸부틸레이트 (3GH), 테트라에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트 (4GO), 디헥실아디페이트 (DHA) 를 함유하는 것이 바람직하고, 테트라에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트 (4GO), 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트 (3GO) 를 함유하는 것이 보다 바람직하고, 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트를 함유하는 것이 더욱 바람직하다.
상기 발광층에 있어서의 상기 가소제의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 상기 열 가소성 수지 100 중량부에 대한 바람직한 하한이 20 중량부, 바람직한 상한이 80 중량부이다. 상기 가소제의 함유량이 20 중량부 이상이면, 합판 유리용 중간막의 용융 점도가 낮아지기 때문에, 합판 유리용 중간막을 용이하게 성형할 수 있다. 상기 가소제의 함유량이 80 중량부 이하이면, 합판 유리용 중간막의 투명성이 높아진다. 상기 가소제의 함유량의 보다 바람직한 하한은 30 중량부, 보다 바람직한 상한은 70 중량부, 더욱 바람직한 하한은 35 중량부, 더욱 바람직한 상한은 63 중량부이다.
상기 발광층은, 우수한 내광성을 얻을 수 있는 점에서, 산화 방지제를 함유하는 것이 바람직하다. 그 중에서도, 본 발명 1 에 있는 바와 같이, 페놀계 화합물, 인산계 화합물 및 황계 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 산화 방지제를 선택하여 배합함으로써, 착색이 없는 합판 유리용 중간막을 얻을 수 있다. 이들 산화 방지제 중에서도, 착색의 억제력이 높은 점에서, 페놀계 화합물이 특히 바람직하다.
상기 페놀 구조를 갖는 산화 방지제는 페놀 골격을 갖는 산화 방지제이다. 상기 페놀 구조를 갖는 산화 방지제로는, 예를 들어, 2,6-디-t-부틸-p-크레졸 (BHT), 부틸화하이드록시아니솔 (BHA), 2,6-디-t-부틸-4-에틸페놀, 스테아릴-β-(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트, 2,2'-메틸렌비스-(4-메틸-6-부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스-(4-에틸-6-t-부틸페놀), 4,4'-부틸리덴-비스-(3-메틸-6-t-부틸페놀), 1,1,3-트리스-(2-메틸-하이드록시-5-t-부틸페닐)부탄, 테트라키스[메틸렌-3-(3',5'-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트]메탄, 1,3,3-트리스-(2-메틸-4-하이드록시-5-t-부틸페놀)부탄, 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시벤질)벤젠, 및 비스(3,3'-t-부틸페놀)부틸릭 애시드 글리콜에스테르 및 펜타에리트리톨테트라키스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트] 등을 들 수 있다. 상기 산화 방지제는 1 종만이어도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.
상기 인산계 화합물은, 예를 들어, 트리스노닐페닐포스파이트, 트리데실포스파이트, 2-에틸-2-부틸프로필렌-4,6-트리 제 3 부틸페놀포스파이트, 9,10-디하이드로-9-옥사-10-포스파페난트렌, 테트라(트리데실)이소프로필리덴디페놀디포스파이트, 트리스[2-제 3 부틸-4-(3-제 3 하이드록시-5-메틸페닐티오)-5-메틸페닐]포스파이트 등을 들 수 있다.
상기 황계 화합물은, 예를 들어, 티오디프로피온산디라우릴, 티오디프로피온산디미리스틸, 티오디프로피온산디스테아릴 등의 디알킬티오디프로피오네이트류나, 펜타에리트리톨테트라(β-도데실메르캅토프로피오네이트) 등의 폴리올의 β-알킬메르캅토프로피온산에스테르 등을 들 수 있다.
본 발명 2 의 합판 유리용 중간막에 있어서, 상기 테레프탈산에스테르 구조를 갖는 발광 재료 1 중량부에 대한 상기 산화 방지제의 배합량의 바람직한 하한은 0.05 중량부, 바람직한 상한은 400 중량부이다. 상기 산화 방지제의 함유량이 이 범위이면, 합판 유리용 중간막의 착색을 확실하게 방지할 수 있다.
상기 발광층은, 필요에 따라, 광 안정제, 대전 방지제, 청색 안료, 청색 염료, 녹색 안료, 녹색 염료 등의 종래 공지된 첨가제를 함유해도 된다.
상기 발광층의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 바람직한 하한은 300 ㎛, 바람직한 상한은 2000 ㎛ 이다. 상기 발광층의 두께가 이 범위 내이면, 특정한 파장의 광선을 조사했을 때에 충분히 콘트라스트가 높은 발광이 얻어진다. 상기 발광층의 두께의 보다 바람직한 하한은 350 ㎛, 보다 바람직한 상한은 1000 ㎛ 이다.
상기 발광층은, 본 발명 2 의 합판 유리용 중간막의 전체면에 배치되어 있어도 되고, 일부에만 배치되어 있어도 되고, 본 발명 2 의 합판 유리용 중간막의 두께 방향과는 수직인 면 방향의 전체면에 배치되어 있어도 되고, 일부에만 배치되어 있어도 된다. 상기 발광층이 일부에만 배치되어 있는 경우에는, 그 일부를 발광 에어리어, 다른 부분을 비발광 에어리어로 하여, 발광 에어리어에 있어서만 정보를 표시할 수 있도록 할 수 있다.
본 발명 2 의 합판 유리용 중간막은, 상기 발광층의 일방의 면에, 제 1 수지층이 적층되어 있어도 된다. 제 1 수지층은 폴리비닐아세탈을 포함하는 것이 바람직하고, 폴리비닐아세탈과 가소제를 포함하는 것이 보다 바람직하고, 폴리비닐아세탈과 가소제와 접착력 조정제를 포함하는 것이 더욱 바람직하다. 또한, 상기 발광층 및 제 1 수지층 이외에, 다른 층이 적층되어 있어도 된다. 상기 다른 층으로서, 폴리에틸렌테레프탈레이트나 폴리비닐아세탈 등의 열 가소성 수지를 포함하는 층을 들 수 있다. 또한, 상기 다른 층은 자외선 흡수제를 함유하는 자외선 차단층이어도 된다. 상기 자외선 차단층에 사용하는 자외선 흡수제로서, 상기 서술한 발광층에 사용하는 자외선 흡수제를 사용할 수 있다.
제 1 수지층에 포함되는 폴리비닐아세탈로서, 상기 발광층에 포함되는 폴리비닐아세탈을 사용할 수 있다. 제 1 수지층에 포함되는 폴리비닐아세탈과 상기 발광층에 포함되는 폴리비닐아세탈은 동일해도 되고, 상이해도 된다. 제 1 수지층에 포함되는 가소제는, 상기 발광층에 가소제를 포함하는 경우에는, 상기 발광층에 포함되는 가소제와 동일해도 되고, 상이해도 된다.
제 1 수지층은 접착력 조정제를 포함하는 것이 바람직하다. 상기 접착력 조정제는 특별히 한정되지 않고, 금속염인 것이 바람직하고, 알칼리 금속염, 알칼리 토금속염 및 마그네슘염으로 이루어지는 군에서 선택된 적어도 1 종의 금속염인 것이 바람직하다. 상기 금속염은, 칼륨 및 마그네슘 중의 적어도 1 종의 금속을 포함하는 것이 바람직하다. 상기 금속염은, 탄소수 2 ∼ 16 의 유기산의 알칼리 금속염 또는 탄소수 2 ∼ 16 의 유기산의 알칼리 토금속염인 것이 보다 바람직하고, 탄소수 2 ∼ 16 의 카르복실산의 마그네슘염 또는 탄소수 2 ∼ 16 의 카르복실산의 칼륨염인 것이 더욱 바람직하다. 상기 탄소수 2 ∼ 16 의 카르복실산의 마그네슘염 및 상기 탄소수 2 ∼ 16 의 카르복실산의 칼륨염으로는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 아세트산마그네슘, 아세트산칼륨, 프로피온산마그네슘, 프로피온산칼륨, 2-에틸부탄산마그네슘, 2-에틸부탄산칼륨, 2-에틸헥산산마그네슘, 2-에틸헥산산칼륨 등을 들 수 있다.
상기 접착력 조정제의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 상기 폴리비닐아세탈 100 중량부에 대한 바람직한 하한이 0.0005 중량부, 바람직한 상한이 0.05 중량부이다. 상기 접착력 조정제의 함유량이 0.0005 중량부 이상이면, 합판 유리의 내관통성이 높아진다. 상기 접착력 조정제의 함유량이 0.05 중량부 이하이면, 합판 유리용 중간막의 투명성이 높아진다. 상기 접착력 조정제의 함유량의 보다 바람직한 하한은 0.002 중량부, 보다 바람직한 상한은 0.02 중량부이다.
제 1 수지층의 내습성이 높아지는 점에서, 제 1 수지층 중의 알칼리 금속, 알칼리 토금속 및 마그네슘의 함유량의 합계는 300 ppm 이하인 것이 바람직하다. 예를 들어, 상기 알칼리 금속, 알칼리 토금속 및 마그네슘은, 상기 접착력 조정 제에서 유래하는 금속으로서 포함해도 되고, 폴리비닐아세탈을 합성할 때에 사용하는 중화제에서 유래하는 금속으로서 포함해도 된다. 제 1 수지층 중의 알칼리 금속, 알칼리 토금속 및 마그네슘의 함유량의 합계는 200 ppm 이하인 것이 보다 바람직하고, 150 ppm 이하인 것이 더욱 바람직하고, 100 ppm 이하인 것이 특히 바람직하다.
본 발명 2 의 합판 유리용 중간막에 차열성이 요구되는 경우에는, 상기 발광층, 제 1 수지층의 어느 1 층, 또는, 모든 층에 열선 흡수제를 함유시켜도 된다. 혹은, 상기 발광층, 제 1 수지층 이외에, 추가로, 열선 흡수제를 함유하는 열선 차폐층을 적층해도 된다.
상기 열선 흡수제는, 적외선을 차폐하는 성능을 가지면 특별히 한정되지 않지만, 주석 도프 산화인듐 (ITO) 입자, 안티몬 도프 산화주석 (ATO) 입자, 알루미늄 도프 산화아연 (AZO) 입자, 인듐 도프 산화아연 (IZO) 입자, 주석 도프 산화아연 입자, 규소 도프 산화아연 입자, 육붕화란탄 입자 및 육붕화세륨 입자로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종이 바람직하다.
본 발명 2 의 합판 유리용 중간막은, 차음 성능을 향상시킬 목적으로, 추가로, 차음층을 가져도 된다. 상기 발광층, 제 1 수지층의 어느 1 층에 차음성을 부여하여, 차음층으로 해도 되고, 상기 발광층, 제 1 수지층 이외에, 추가로, 차음층을 적층해도 된다.
상기 차음층은, 예를 들어, 상기 열 가소성 수지 100 중량부에 대하여 상기 가소제를 50 ∼ 80 중량부 포함하는 층 등을 들 수 있다. 상기 차음층은 폴리비닐아세탈을 포함하는 것이 바람직하고, 폴리비닐부티랄을 포함하는 것이 보다 바람직하다. 상기 차음층에 포함되는 상기 폴리비닐아세탈은, 수산기량이 20 ∼ 28 몰％ 의 범위 내인 것이 바람직하다. 상기 차음층에 포함되는 상기 폴리비닐아세탈은, 아세틸기량이 8 ∼ 30 몰％ 인 폴리비닐아세탈 A, 아세틸기량이 0 몰％ 를 초과 5 몰％ 미만, 또한 아세탈화도가 70 ∼ 85 몰％ 인 폴리비닐아세탈 B, 또는, 아세틸기량이 5 몰％ 이상 8 몰％ 미만, 또한 아세탈화도가 65 ∼ 80 몰％ 인 폴리비닐아세탈 C 여도 된다.
본 발명 2 의 합판 유리용 중간막은, 예를 들어, 상기 발광층 (표면층) 과 제 1 수지층 (중간층) 과 상기 발광층 (표면층) 이 이 순서로 적층되어 있는 것이 바람직하다. 합판 유리용 중간막의 표면층으로서, 상기 발광층을 사용함으로써, 콘트라스트가 높은 화상을 표시하고, 변색을 억제하면서, 접착성을 제어할 수 있는 합판 유리용 중간막이 얻어진다. 또한, 제 1 수지층에 차음 성능을 부여함으로써, 합판 유리용 중간막의 차음성이 향상된다.
본 발명 2 의 합판 유리용 중간막에 차음 성능을 부여하기 위해서, 상기 제 1 수지층에 포함되는 열 가소성 수지 100 중량부에 대한 상기 제 1 수지층에 포함되는 가소제의 함유량 (이하, 함유량 X 라고도 한다) 은, 상기 발광층에 포함되는 열 가소성 수지 100 중량부에 대한 상기 발광층에 포함되는 가소제의 함유량 (이하, 함유량 Y 라고도 한다) 보다 많은 것이 바람직하다. 상기 함유량 X 는 상기 함유량 Y 보다 5 중량부 이상 많은 것이 바람직하고, 10 중량부 이상 많은 것이 보다 바람직하고, 15 중량부 이상 많은 것이 더욱 바람직하다. 합판 유리용 중간막의 내관통성이 보다 더욱 높아지는 점에서, 상기 함유량 X 와 상기 함유량 Y 의 차는, 50 중량부 이하인 것이 바람직하고, 40 중량부 이하인 것이 보다 바람직하고, 35 중량부 이하인 것이 더욱 바람직하다. 또한, 상기 함유량 X 와 상기 함유량 Y 의 차는, (상기 함유량 X 와 상기 함유량 Y 의 차) = (상기 함유량 X - 상기 함유량 Y) 에 의해 산출된다.
상기 발광층 및 제 1 수지층이 상기 폴리비닐아세탈 및 상기 가소제를 포함하고, 또한 발광층이 상기 제 1 수지층의 일방의 면과, 상기 제 1 수지층의 일방의 면과는 반대측의 타방의 면에 적층되어 있는 경우, 상기 제 1 수지층에 포함되는 폴리비닐아세탈의 수산기량 (이하, 수산기량 X 라고도 한다) 은, 발광층에 포함되는 폴리비닐아세탈의 수산기량 (이하, 수산기량 Y 라고도 한다) 보다 낮은 것이 바람직하다. 상기 수산기량 X 가 상기 수산기량 Y 보다 낮으면, 상기 제 1 수지층에 포함되는 가소제가 발광층으로 이행하는 것을 억제할 수 있다. 결과적으로, 합판 유리용 중간막의 차음성을 높게 할 수 있다.
상기 수산기량 X 는 상기 수산기량 Y 보다 1 몰％ 이상 낮은 것이 보다 바람직하고, 3 몰％ 이상 낮은 것이 더욱 바람직하고, 5 몰％ 이상 낮은 것이 특히 바람직하다. 합판 유리용 중간막의 성형이 용이해지는 점에서, 상기 수산기량 X 와 상기 수산기량 Y 의 차의 바람직한 상한은 20 몰％, 보다 바람직한 상한은 15 몰％, 더욱 바람직한 상한은 12 몰％, 특히 바람직한 상한은 10 몰％ 이다. 또한, 상기 수산기량 X 와 상기 수산기량 Y 의 차는, (상기 수산기량 X 와 상기 수산기량 Y 의 차) = (상기 수산기량 Y - 상기 수산기량 X) 에 의해 산출된다.
상기 제 1 수지층으로부터 발광층으로의 가소제의 이행을 억제하거나, 발광층으로부터 제 1 수지층으로의 테레프탈산에스테르 구조를 갖는 발광 재료의 이행을 억제하기 위해서, 상기 발광층과 제 1 수지층 사이에, 가소제나 테레프탈산에스테르 구조를 갖는 발광 재료의 이행을 방지하는 층을 적층해도 된다. 상기 이행을 방지하는 층으로서, 예를 들어, 폴리에틸렌테레프탈레이트 등의 폴리알킬렌테레프탈레이트를 포함하는 수지층을 들 수 있다.
상기 수산기량 X 의 바람직한 하한은 10 몰％, 보다 바람직한 하한은 15 몰％, 더욱 바람직한 하한은 18 몰％, 특히 바람직한 하한은 20 몰％ 이다. 상기 수산기량 X 의 바람직한 상한은 32 몰％, 보다 바람직한 상한은 30 몰％, 더욱 바람직한 상한은 28 몰％, 특히 바람직한 상한은 25 몰％ 이다. 상기 수산기량 X 가 상기 하한 이상이면, 합판 유리용 중간막의 내관통성이 높아지고, 상기 상한 이하이면, 제 1 수지층의 성형이 용이해진다. 상기 수산기량 Y 의 바람직한 하한은 26 몰％, 보다 바람직한 하한은 28 몰％, 더욱 바람직한 하한은 30 몰％, 바람직한 상한은 40 몰％, 보다 바람직한 상한은 36 몰％, 더욱 바람직한 상한은 34 몰％, 특히 바람직한 상한은 32 몰％ 이다. 상기 수산기량 Y 가 상기 하한 이상이면, 합판 유리용 중간막의 내관통성이 높아지고, 상기 상한 이하이면, 발광층의 성형이 용이해진다.
본 발명 2 의 합판 유리용 중간막의 제조 방법은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 상기 가소제와 상기 테레프탈산에스테르 구조를 갖는 발광 재료와 상기 벤조트리아졸계 자외선 흡수제를 혼합한 가소제 용액, 및, 상기 열 가소성 수지를 포함하는 수지 조성물을 사용하여, 합판 유리용 중간막을 제조하는 방법 등을 들 수 있다. 얻어진 상기 수지 조성물을, 압출기를 사용하여 충분히 혼합하여 압출함으로써, 합판 유리용 중간막을 제조하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 가소제와 상기 테레프탈산에스테르 구조를 갖는 발광 재료와 상기 벤조트리아졸계 자외선 흡수제를 혼합한 가소제 용액, 및, 상기 열 가소성 수지를 포함하는 수지 조성물과, 상기 열 가소성 수지와 상기 가소제를 포함하는 수지 조성물을 공압출하여, 발광층과 제 1 수지층과 발광층을 갖는 다층 중간막을 제조해도 된다.
본 발명 2 의 합판 유리용 중간막은, 상기 발광층을 갖는 점에서, 특정한 파장의 광선을 조사함으로써 발광한다. 이 성질을 이용함으로써, 고휘도로 정보를 표시할 수 있다.
상기 특정한 파장의 광선을 조사하기 위한 장치로서, 예를 들어, 스폿 광원 (하마마츠 포토닉스사 제조, LC-8), 크세논·플래시 램프 (헤레우스사 제조, CW 램프), 블랙 라이트 (이우치 세이에이도사 제조, 캐리 핸드) 등을 들 수 있다.
본 발명 2 의 합판 유리용 중간막이, 1 쌍의 유리판 사이에 적층되어 있는 합판 유리도 또한, 본 발명 2 의 하나이다.
상기 유리판은, 일반적으로 사용되고 있는 투명판 유리를 사용할 수 있다. 예를 들어, 플로트판 유리, 마판 유리, 형판 유리, 철망 유리, 선판 유리, 착색된 판 유리, 열선 흡수 유리, 열선 반사 유리, 그린 유리 등의 무기 유리를 들 수 있다. 또한, 유리의 표면에 자외선 차폐 코트층이 형성된 자외선 차폐 유리도 사용할 수 있지만, 특정한 파장의 광선을 조사하는 측과는 반대의 유리판으로서 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 유리판으로서, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리카보네이트, 폴리아크릴레이트 등의 유기 플라스틱스판을 사용할 수도 있다.
상기 유리판으로서, 2 종류 이상의 유리판을 사용해도 된다. 예를 들어, 투명 플로트판 유리와, 그린 유리와 같은 착색된 유리판 사이에, 본 발명 2 의 합판 유리용 중간막을 적층한 합판 유리를 들 수 있다. 또한, 상기 유리판으로서, 2 종 이상의 두께가 상이한 유리판을 사용해도 된다.
본 발명 1 에 의하면, 살리실산계 화합물이나 벤조페논계 화합물 등의 방향족 화합물을 함유하면서도 착색이 없는 합판 유리용 중간막, 발광성 합판 유리용 중간막, 및, 그 합판 유리용 중간막을 포함하는 합판 유리를 제공할 수 있다.
본 발명 2 에 의하면, 광선이 조사됨으로써, 휘도가 높은 화상을 표시하고, 장기간 사용해도 화상의 휘도의 저하를 억제할 수 있는 합판 유리용 중간막, 및, 그 합판 유리용 중간막을 포함하는 합판 유리를 제공할 수 있다.
이하에 실시예를 들어 본 발명 1 의 양태를 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에만 한정되는 것은 아니다.
(실시예 1)
폴리비닐부티랄 수지 (n-부틸알데하이드에 의해 아세탈화되어 있는 폴리비닐부티랄 수지, 평균 중합도 1700, 수산기의 함유율 29.5 몰％, 아세틸화도 0.7 몰％, 부티랄화도 68.5 몰％) 100 중량부에 대하여, 금속에 배위하는 구조를 갖는 방향족 화합물로서 2,5-디하이드록시테레프탈산디에틸 (Aldrich 사 제조) 을 0.5 중량부, 산화 방지제로서 2,6-디-tert-부틸-p-크레졸을 0.1 중량부, 자외선 흡수제로서 2-[2-하이드록시-3,5-비스(a,a-디메틸벤질)페닐]-2H-벤조트리아졸을 0.2 중량부, 가소제로서 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트 (3GO) 를 40 중량부, 접착력 조정제로서 포름산칼륨 (와코 순약 공업사 제조) 수용액 (수용액 중의 칼륨 농도는 3.65 중량％) 을 합판 유리용 중간막 중의 칼륨 농도가 150 ppm 이 되는 양을 첨가하고, 믹싱 롤로 충분히 혼련하여, 수지 조성물을 얻었다.
얻어진 수지 조성물을 압출기에 의해 압출하여, 평균 두께 0.76 ㎜ 의 단층의 합판 유리용 중간막을 얻었다.
두께 2.5 ㎜, 면적이 100 ㎜ × 100 ㎜ 인 투명 플로트판 유리, 상기 제작한 평균 두께가 0.76 ㎜ 인 합판 유리용 중간막, 및, 두께 2.5 ㎜ 의 투명 플로트판 유리를 이 순서로 적층하고, 내열성의 테이프를 사용하여 어긋나는 경우가 없도록 고정시켰다.
얻어진 적층체를 진공 백에 설치하고, 실온 (25 ℃) 에서 933.2 hPa 의 감압도로 진공 백 내의 탈기를 실시하였다. 계속해서, 탈기 상태를 유지한 채로, 진공 백을 100 ℃ 까지 승온하고, 온도가 100 ℃ 까지 도달한 후 20 분간 유지하였다. 그 후, 진공 백을 자연 냉각에 의해 냉각시키고, 온도가 30 ℃ 까지 저하한 것을 확인하고, 압력을 대기압으로 개방하였다.
상기 진공 백법에 의해 가압착된 합판 유리를, 오토클레이브를 사용하여, 135 ℃, 압력 1.2 ㎫ 의 조건으로 20 분간 압착하여, 합판 유리를 얻었다.
(실시예 2 ∼ 19, 비교예 1)
금속에 배위하는 구조를 갖는 방향족 화합물 및 산화 방지제의 배합량을 표 1, 2 와 같이 한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 합판 유리용 중간막 및 합판 유리를 얻었다.
또한, 비교예 1 의 산화 방지제는, 이르가녹스 L57 (CIBA 사 제조, 옥틸/부틸디페닐아민) 을 사용하였다.
(평가)
실시예 및 비교예에서 얻어진 합판 유리에 대하여, 이하의 방법으로 평가를 실시하였다. 결과를 표 1, 2 에 나타냈다.
(1) 옐로우 인덱스의 평가
얻어진 합판 유리에 대하여, 자기 분광 광도계 (히타치 제작소 제조, U4100) 를 사용하여, JIS K 7373 (2006) 에 준거하여, 초기 옐로우 인덱스를 측정하였다. 한편, 얻어진 합판 유리를, 100 ℃ 의 온도하에서 336 시간 방치하였다. 가열 후의 합판 유리에 대하여, 자기 분광 광도계 (히타치 제작소 제조, U4100) 를 사용하여, JIS K 7373 (2006) 에 준거하여, 가열 후 옐로우 인덱스를 구하였다.
얻어진 옐로우 인덱스를 기초로, 옐로우 인덱스의 차 = (가열 후 옐로우 인덱스) - (초기 옐로우 인덱스) 를 산출하였다. 얻어진 옐로우 인덱스의 차가 15 미만인 경우를 「○」, 15 이상인 경우를 「×」 라고 평가하였다.
(2) 가시광 투과율의 평가
얻어진 합판 유리에 대하여, 자기 분광 광도계 (히타치 제작소사 제조, U4100) 를 사용하여 300 ∼ 2500 ㎚ 투과율을 측정하고, JIS R 3211 (1998) 에 준거하여, 380 ∼ 780 ㎚ 의 가시광 투과율을 산출하였다.
(3) 퍼멀치의 측정
얻어진 합판 유리를 -18 ℃ ± 0.6 ℃ 의 온도의 환경하에서 16 시간 정치 (靜置) 하고, 이 합판 유리의 중앙부를 헤드부가 0.45 ㎏ 인 해머로 쳐서, 유리의 입경이 6 ㎜ 이하가 될 때까지 분쇄하고, 유리가 부분 박리한 후의 막의 노출도를 측정하여, 표 3 에 의해 퍼멀치를 구하였다. 얻어진 퍼멀치가 2 ∼ 7 인 경우를 「○」, 0, 1 또는 8 인 경우를 「×」 라고 평가하였다.
Figure pct00003
Figure pct00004
Figure pct00005
(실시예 20)
폴리비닐부티랄 수지 (n-부틸알데하이드에 의해 아세탈화되어 있는 폴리비닐부티랄 수지, 평균 중합도 1700, 수산기의 함유율 30.8 몰％, 아세틸화도 0.7 몰％, 부티랄화도 68.5 몰％) 100 중량부에 대하여, 발광 재료로서 2,5-디하이드록시테레프탈산디에틸 (Aldrich 사 제조) 을 0.5 중량부, 자외선 흡수제로서 2-[2-하이드록시-3,5-비스(a,a-디메틸벤질)페닐]-2H-벤조트리아졸을 0.2 중량부, 산화 방지제로서 2,6-디-tert-부틸-p-크레졸을 0.2 중량부, 가소제로서 트리에틸렌글리콜디-2-에틸헥사노에이트 (3GO) 를 40 중량부, 접착력 조정제로서 포름산칼륨 (와코 순약 공업사 제조) 을 칼륨 농도가 150 ppm 이 되는 양을 첨가하고, 믹싱 롤로 충분히 혼련하여, 수지 조성물을 얻었다.
얻어진 수지 조성물을 압출기에 의해 압출하여, 평균 두께 0.76 ㎜ 의 단층의 합판 유리용 중간막을 얻었다.
두께 2.5 ㎜ 의 투명 플로트판 유리, 합판 유리용 중간막, 및, 두께 2.5 ㎜ 의 투명 플로트판 유리를 이 순서로 적층하고, 내열성의 테이프를 사용하여 어긋나는 경우가 없도록 고정시켰다.
얻어진 적층체를 진공 백에 설치하고, 실온 (25 ℃) 에서 933.2 hPa 의 감압도로 진공 백 내의 탈기를 실시하였다. 계속해서, 탈기 상태를 유지한 채로, 진공 백을 100 ℃ 까지 승온하고, 온도가 100 ℃ 까지 도달한 후 20 분간 유지하였다. 그 후, 진공 백을 자연 냉각에 의해 냉각시키고, 온도가 30 ℃ 까지 저하한 것을 확인하고, 압력을 대기압으로 개방하였다.
상기 진공 백법에 의해 가압착된 합판 유리를, 오토클레이브를 사용하여, 135 ℃, 압력 1.2 ㎫ 의 조건으로 20 분간 압착하여, 합판 유리를 얻었다.
또한, 합판 유리로는, 이하에 나타내는 평가 시험을 위해서, 세로 150 ㎜ × 가로 150 ㎜ 의 합판 유리와, 세로 50 ㎜ × 가로 50 ㎜ 의 합판 유리의 2 종류를 제작하였다.
(실시예 21 ∼ 35, 비교예 2, 3)
발광 재료 및 자외선 흡수제의 배합량을 표 4, 5 와 같이 한 것 이외에는 실시예 20 과 동일하게 합판 유리용 중간막 및 합판 유리를 얻었다.
(평가)
실시예 및 비교예에서 얻어진 합판 유리에 대하여, 이하의 방법으로 평가를 실시하였다. 결과를 표 4, 5 에 나타냈다.
(1) 휘도의 평가
얻어진 세로 50 ㎜ × 가로 50 ㎜ 의 합판 유리를, 암실하에서, 합판 유리의 면에 대하여 수직 방향으로 10 ㎝ 떨어진 위치에 배치한 High Power 크세논 광원 (아사히 분광사 제조, 「REX-250」, 조사 파장 405 ㎚) 으로부터 합판 유리의 전체면에 광을 조사하고, 광을 조사한 합판 유리의 면으로부터 45 도의 각도로, 합판 유리의 면으로부터의 최단 거리가 35 ㎝ 가 되는 위치이고, 또한 광을 조사한 측에 배치한 휘도계 (탑콘 테크노 하우스사 제조, 「SR-3AR」) 에 의해 휘도를 측정하였다.
얻어진 휘도가 200 ㏅/㎡ 이상인 경우를 「○」 라고, 휘도가 200 ㏅/㎡ 미만인 경우를 「×」 라고 평가하였다.
얻어진 면적이 50 ㎜ × 50 ㎜ 인 합판 유리를, JIS-UV 시험기 (750 W, 광원이 석영 유리 수은등) 로 1000 시간 자외선 조사하였다. 자외선 조사 후, 상기 초기 휘도의 평가 방법과 동일한 방법으로 휘도를 측정하였다. 초기 휘도에 대한 자외선 조사 후의 휘도의 비율 (자외선 조사 후의 휘도/초기 휘도 × 100) 을 산출하고, 그 비율이 50 ％ 이상인 경우를 「○」, 50 ％ 미만인 경우를 「×」 라고 평가하였다.
(2) 가시광 투과율의 측정
얻어진 세로 50 ㎜ × 가로 50 ㎜ 의 합판 유리에 대하여, 자기 분광 광도계 (히타치 제작소 제조, U4100) 를 사용하여 300 ∼ 2500 ㎚ 투과율을 측정하고, JIS R 3211 (1998) 에 준거하여, 380 ∼ 780 ㎚ 의 가시광 투과율을 산출하였다.
(3) 퍼멀치의 측정
얻어진 세로 150 ㎜ × 가로 150 ㎜ 의 합판 유리를 -18 ℃ ± 0.6 ℃ 의 온도의 환경하에서 16 시간 정치하고, 이 합판 유리의 중앙부를 헤드부가 0.45 ㎏ 인 해머로 쳐서, 유리의 입경이 6 ㎜ 이하가 될 때까지 분쇄하고, 유리가 부분 박리한 후의 막의 노출도를 측정하여, 표 6 에 의해 퍼멀치를 구하였다. 얻어진 퍼멀치가 2 ∼ 7 인 경우를 「○」, 0, 1 또는 8 인 경우를 「×」 라고 평가하였다.
Figure pct00006
Figure pct00007
Figure pct00008
산업상 이용가능성
본 발명 1 에 의하면, 살리실산계 화합물이나 벤조페논계 화합물 등의 방향족 화합물을 함유하면서도 착색이 없는 합판 유리용 중간막, 발광성 합판 유리용 중간막, 및, 그 합판 유리용 중간막을 포함하는 합판 유리를 제공할 수 있다.

Claims (8)

  1. 열 가소성 수지, 금속에 배위하는 구조를 갖는 방향족 화합물 및 산화 방지제를 포함하는 합판 유리용 중간막으로서,
    상기 산화 방지제는, 페놀계 화합물, 인산계 화합물 및 황계 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종의 산화 방지제인 것을 특징으로 하는 합판 유리용 중간막.
  2. 제 1 항에 있어서,
    열 가소성 수지 100 중량부에 대하여 0.001 ∼ 10 중량부의 금속에 배위하는 구조를 갖는 방향족 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 합판 유리용 중간막.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    금속과 배위하는 구조를 갖는 방향족 화합물 1 중량부에 대한 산화 방지제의 함유량이 0.05 ∼ 400 중량부인 것을 특징으로 하는 합판 유리용 중간막.
  4. 제 1 항, 제 2 항 또는 제 3 항에 기재된 합판 유리용 중간막을 포함하는 것을 특징으로 하는 발광성 합판 유리용 중간막.
  5. 제 1 항, 제 2 항 또는 제 3 항에 기재된 합판 유리용 중간막 또는 제 4 항에 기재된 발광성 합판 유리용 중간막이, 1 쌍의 유리판에 적층되어 있는 것을 특징으로 하는 합판 유리.
  6. 열 가소성 수지, 테레프탈산에스테르 구조를 갖는 발광 재료 및 벤조트리아졸계 자외선 흡수제를 포함하는 발광층을 갖는 합판 유리용 중간막으로서,
    상기 테레프탈산에스테르 구조를 갖는 발광 재료 1 중량부에 대한 상기 벤조트리아졸계 자외선 흡수제의 함유량이 0.05 ∼ 10 중량부인 것을 특징으로 하는 합판 유리용 중간막.
  7. 제 6 항에 있어서,
    발광층에 있어서의 테레프탈산에스테르 구조를 갖는 발광 재료 1 중량부에 대한 벤조트리아졸계 자외선 흡수제의 함유량이 0.4 ∼ 2 중량부인 것을 특징으로 하는 합판 유리용 중간막.
  8. 제 6 항 또는 제 7 항에 기재된 합판 유리용 중간막이, 1 쌍의 유리판 사이에 적층되어 있는 것을 특징으로 하는 합판 유리.
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