JP5503089B1 - 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス - Google Patents

Abstract

本発明は、光線が照射されることにより、コントラストが高い画像を表示し、変色を抑制しながら、接着性を制御できる合わせガラス用中間膜を提供する。また、該合わせガラス用中間膜を含む合わせガラスを提供することを目的とする。
本発明は、ポリビニルアセタールと、テレフタル酸エステル構造を有する発光材料とを含み、かつ、マグネシウム元素の濃度が８０ｐｐｍ以下である発光層と、前記発光層の一方の面に配置され、かつ、ポリビニルアセタールと、接着力調整剤とを含む第１の樹脂層とを有する合わせガラス用中間膜である。

Description

本発明は、光線が照射されることにより、コントラストが高い画像を表示し、変色を抑制しながら、接着性を制御できる合わせガラス用中間膜に関する。また、本発明は、該合わせガラス用中間膜を含む合わせガラスに関する。

合わせガラスは、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片が飛散することが少なく安全であるため、自動車等の車両のフロントガラス、サイドガラス、リアガラスや、航空機、建築物等の窓ガラス等として広く使用されている。合わせガラスとして、少なくとも一対のガラス間に、例えば、液状可塑剤とポリビニルアセタール樹脂とを含む合わせガラス用中間膜を介在させ、一体化させた合わせガラス等が挙げられる。

近年、自動車用のフロントガラスと同じ視野内に自動車走行データである速度情報等の計器表示をヘッドアップディスプレイ（ＨＵＤ）として表示させようとする要望が高まっている。
ＨＵＤとしては、これまでに数々の形態が開発されている。最も一般的なＨＵＤとしてコントロールユニットから送信される速度情報等をインストゥルメンタル・パネルの表示ユニットからフロントガラスに反射させることにより、運転者がフロントガラスと同じ位置、すなわち、同一視野内で速度情報等を視認できるＨＵＤがある。
ＨＵＤ用の合わせガラス用中間膜として、例えば、特許文献１には、所定の楔角を有する楔形合わせガラス用中間膜等が提案されており、合わせガラスにおいて計器表示が二重に見えるというＨＵＤの欠点を解決することが提案されている。

特許文献１に記載された合わせガラスは、合わせガラスの面内の一部の領域であれば、計器表示が二重に見えるというＨＵＤの欠点を解決することができる。即ち、合わせガラスの面内の全面において、計器表示が二重に見えるという問題は解決されていない。
特許文献２には、２枚の透明板の間に、ヒドロキシテレフタレートを含む中間層が積層された合わせガラスが開示されている。特許文献２に記載された合わせガラスは、光線が照射されることにより、コントラストが高い画像を表示することができる。しかし、ヒドロキシルテレフタレートを含む中間層を用いて合わせガラスを製造すると、中間層が変色してしまうという問題がある。

特表平４−５０２５２５号公報 国際公開第２０１０／１３９８８９号パンフレット

本発明は、光線が照射されることにより、コントラストが高い画像を表示し、変色を抑制しながら、接着性を制御できる合わせガラス用中間膜を提供することを目的とする。また、本発明は、該合わせガラス用中間膜を含む合わせガラスを提供することを目的とする。

本発明は、ポリビニルアセタールと、テレフタル酸エステル構造を有する発光材料とを含み、かつ、マグネシウム元素の濃度が８０ｐｐｍ以下である発光層と、上記発光層の一方の面に配置され、かつ、ポリビニルアセタールと、接着力調整剤とを含む第１の樹脂層とを有する合わせガラス用中間膜である。
以下に本発明を詳述する。

本発明者らは、ポリビニルアセタールと、テレフタル酸エステル構造を有する発光材料とを含み、かつ、マグネシウム元素の濃度が８０ｐｐｍ以下である発光層と、上記発光層の一方の面に配置され、かつ、ポリビニルアセタールと、接着力調整剤とを含む第１の樹脂層とを併用することにより、光線が照射されることにより、コントラストが高い画像を表示し、変色を抑制しながら、接着性を制御できる合わせガラス用中間膜が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。

本発明の合わせガラス用中間膜は、ポリビニルアセタールと、テレフタル酸エステル構造を有する発光材料とを含み、かつ、マグネシウム元素の濃度が８０ｐｐｍ以下である発光層を有する。一般的に、合わせガラス用中間膜とガラスとの接着性を調整するために、合わせガラス用中間膜は、接着力調整剤としてマグネシウム元素を含む化合物を含有する。本発明者らは、テレフタル酸エステル構造を有する発光材料とマグネシウム元素を含む化合物とを併用すると、合わせガラス用中間膜が変色してしまうという問題を見出した。ポリビニルアセタールと、テレフタル酸エステル構造を有する発光材料とを含む発光層のマグネシウム元素の濃度を特定の範囲とすることにより、コントラストが高い画像を表示できるだけでなく、変色を抑制できる。更に、上記発光層に加えて、ポリビニルアセタールと接着力調整剤とを含む、第１の樹脂層を有することにより、合わせガラス用中間膜の接着性を制御することができる。

本発明の合わせガラス用中間膜は、上記発光層と、上記発光層の一方の面に配置されている第１の樹脂層を有する。
第１の樹脂層は、上記発光層の一方の面に配置されていてもよく、上記発光層の一方の面に直接積層されていてもよい。上記発光層と第１の樹脂層との間に他の層が積層されていてもよい。また、合わせガラス用中間膜の接着性をより一層制御できることから、上記発光層の他方の面に、ポリビニルアセタールと接着力調整剤とを含む、第２の樹脂層が配置されていることが好ましい。第２の樹脂層は、上記発光層の他方の面に配置されていてもよく、上記発光層の他方の面に直接積層されていてもよい。上記発光層と第２の樹脂層との間に他の層が積層されていてもよい。本発明の合わせガラス用中間膜は、第１の樹脂層と上記発光層と第２の樹脂層とがこの順に配置されていることが好ましく、積層されていることがより好ましい。本発明の合わせガラス用中間膜の接着性をより一層容易に制御できることから、本発明の合わせガラス用中間膜の最外層は第１の樹脂層及び第２の樹脂層であることが好ましい。

上記発光層は上記ポリビニルアセタールを含む。
上記ポリビニルアセタールは、ポリビニルアルコールをアルデヒドでアセタール化して得られるポリビニルアセタールであれば特に限定されないが、ポリビニルブチラールが好適である。また、必要に応じて２種以上のポリビニルアセタールを併用してもよい。
上記ポリビニルアセタールのアセタール化度の好ましい下限は４０モル％、好ましい上限は８５モル％であり、より好ましい下限は６０モル％、より好ましい上限は７５モル％である。

上記ポリビニルアセタールは、水酸基量の好ましい下限が１５モル％、好ましい上限が３５モル％である。水酸基量が１５モル％以上であると、合わせガラス用中間膜の成形が容易になる。水酸基量が３５モル％以下であると、得られる合わせガラス用中間膜の取り扱いが容易になる。
なお、上記アセタール化度及び水酸基量は、例えば、ＪＩＳ Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して測定できる。

上記ポリビニルアセタールは、ポリビニルアルコールをアルデヒドでアセタール化することにより調製することができる。上記ポリビニルアルコールは、通常、ポリ酢酸ビニルを鹸化することにより得られ、鹸化度７０〜９９．８モル％のポリビニルアルコールが一般的に用いられる。
上記ポリビニルアルコールの重合度の好ましい下限は５００、好ましい上限は４０００である。上記ポリビニルアルコールの重合度が５００以上であると、得られる合わせガラスの耐貫通性が高くなる。上記ポリビニルアルコールの重合度が４０００以下であると、合わせガラス用中間膜の成形が容易になる。上記ポリビニルアルコールの重合度のより好ましい下限は１０００、より好ましい上限は３６００である。

上記アルデヒドは特に限定されないが、一般には、炭素数が１〜１０のアルデヒドが好適に用いられる。上記炭素数が１〜１０のアルデヒドは特に限定されず、例えば、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、ｎ−オクチルアルデヒド、ｎ−ノニルアルデヒド、ｎ−デシルアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド等が挙げられる。なかでも、ｎ−ブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒドが好ましく、ｎ−ブチルアルデヒドがより好ましい。これらのアルデヒドは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

上記発光層は、上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料を含む。
上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料は、光線が照射されることにより発光する。上記光線はテレフタル酸エステル構造を有する発光材料を励起し発光させることができれば特に限定されず、例えば、紫外線や赤外線等が挙げられる。

上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料は、例えば、下記一般式（１）で表される構造を有する化合物や下記一般式（２）で表される構造を有する化合物が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。

上記一般式（１）中、Ｒ^１は有機基を表し、ｘは１、２，３又は４である。合わせガラス用中間膜の透明性がより一層高くなることから、ｘは１又は２であることが好ましく、ベンゼン環の２位又は５位に水酸基を有することがより好ましく、ベンゼン環の２位及び５位に水酸基を有することが更に好ましい。
上記Ｒ^１の有機基は炭化水素基であることが好ましく、炭素数が１〜１０の炭化水素基であることがより好ましく、炭素数が１〜５の炭化水素基であることが更に好ましく、炭素数が１〜３の炭化水素基であることが特に好ましい。上記炭化水素基の炭素数が１０以下であると、上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料を合わせガラス用中間膜に容易に分散させることができる。上記炭化水素基はアルキル基であることが好ましい。

上記一般式（１）で表される構造を有する化合物として、例えば、ジエチル−２，５−ジヒドロキシテレフタレート、ジメチル−２、５−ジヒドロキシテレフタレート等が挙げられる。なかでも、コントラストがより一層高い画像を表示できることから、上記一般式（１）で表される構造を有する化合物はジエチル−２，５−ジヒドロキシルテレフタレート（Ａｌｄｒｉｃｈ社製「２，５−ジヒドロキシテレフタル酸ジエチル」）であることが好ましい。

上記一般式（２）中、Ｒ^２は有機基を表し、Ｒ^３及びＲ^４は水素原子又は有機基を表し、ｙは１、２、３又は４である。
上記Ｒ^２の有機基は炭化水素基であることが好ましく、炭素数が１〜１０の炭化水素基であることがより好ましく、炭素数が１〜５の炭化水素基であることが更に好ましく、炭素数が１〜３の炭化水素基であることが特に好ましい。上記炭化水素基の炭素数が上記上限以下であると、上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料を合わせガラス用中間膜に容易に分散させることができる。上記炭化水素基はアルキル基であることが好ましい。
上記一般式（２）中、ＮＲ^３Ｒ^４はアミノ基である。Ｒ^３及びＲ^４は、水素原子であることが好ましい。上記一般式（２）で表される構造を有する化合物のベンゼン環の水素原子のうち、一つの水素原子が上記アミノ基であってもよく、二つの水素原子が上記アミノ基であってもよく、三つの水素原子が上記アミノ基であってもよく、四つの水素原子が上記アミノ基であってもよい。

上記一般式（２）で表される構造を有する化合物として、コントラストがより一層高い画像を表示できることから、ジエチル−２，５−ジアミノテレフタレート（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）が好ましい。

上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料の含有量は特に限定されないが、上記ポリビニルアセタール１００重量部に対する好ましい下限は０．００１重量部、好ましい上限は１５重量部である。上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料の含有量が０．００１重量部以上であると、光線が照射されることにより、コントラストがより一層高い画像を表示することができる。上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料の含有量が１５重量部以下であると、合わせガラス用中間膜の透明性がより一層高くなる。上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料の含有量のより好ましい下限は０．０１重量部、より好ましい上限は１０重量部、更に好ましい下限は０．１重量部、更に好ましい上限は８重量部、特に好ましい下限は０．５重量部、特に好ましい上限は５重量部である。

上記発光層における上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料の含有量は、上記発光層１００重量％中、好ましい下限が０．００７重量％、好ましい上限が４．５重量％である。上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料の含有量が０．００７重量％以上であると、コントラストがより一層高い画像を表示することができる。上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料の含有量が４．５重量％以下であると、合わせガラス用中間膜の透明性がより一層高くなる。上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料の含有量のより好ましい下限は０．０１重量％、より好ましい上限は４重量％、更に好ましい下限は０．１重量％、更に好ましい上限は３．５重量％である。

上記発光層のマグネシウム元素の濃度は８０ｐｐｍ以下である。上記発光層のマグネシウム元素の濃度が８０ｐｐｍ以下であることにより、合わせガラス用中間膜の変色を抑制できる。合わせガラス用中間膜が変色する原因は、上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料とマグネシウム元素とが錯体を形成するためであると考えられる。上記発光層はマグネシウム元素を含んでいなくてもよい。合わせガラス用中間膜の変色をより一層抑制できることから、上記発光層のマグネシウム元素の濃度は７５ｐｐｍ以下であることが好ましく、６０ｐｐｍ以下であることがより好ましく、５０ｐｐｍ以下であることが更に好ましく、４０ｐｐｍ以下であることが特に好ましく、３０ｐｐｍ以下であることが最も好ましく、２５ｐｐｍ以下であることが更に最も好ましい。上記発光層のマグネシウム元素の濃度は０ｐｐｍであってもよい。上記マグネシウム元素は、例えば、金属マグネシウムやマグネシウム塩として、上記発光層に含まれていてもよい。
なお、変色とは、合わせガラス用中間膜が２枚のクリアガラス（厚み２．５ｍｍ）の間に積層された合わせガラスのＹＩ値が２０を超えることを意味する。ＹＩ値は、分光光度計（日立ハイテクノロジーズ社製、Ｕ−４１００）を使用して、ＪＩＳ Ｚ ８７２２に準拠して、測定することができる。上記ＹＩ値は、２０以下であることが好ましく、１５以下であることがより好ましく、１０以下であることが更に好ましい。また、上記ＹＩ値は、０以上であることが好ましい。

合わせガラス用中間膜の変色をより一層抑制できることから、上記発光層のリチウム元素の濃度は２５ｐｐｍ以下であることが好ましい。上記発光層がリチウム元素を多量に含む場合、合わせガラス用中間膜が変色する原因は、上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料とリチウム元素とが錯体を形成するためであると考えられる。上記発光層のリチウム元素の濃度のより好ましい上限は２０ｐｐｍ、更に好ましい上限は１０ｐｐｍ以下であり、好ましい下限は０ｐｐｍ、より好ましい下限は１ｐｐｍである。

上記発光層は、更に分散剤を含有することが好ましい。分散剤を含有することにより、上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料の凝集を抑制でき、より均一な発光が得られる。上記分散剤は、例えば、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩等のスルホン酸構造を有する化合物や、ジエステル化合物、リシノール酸アルキルエステル、フタル酸エステル、アジピン酸エステル、セバシン酸エステル、リン酸エステル等のエステル構造を有する化合物や、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコールやアルキルフェニル−ポリオキシエチレン−エーテル等のエーテル構造を有する化合物や、ポリカルボン酸等のカルボン酸構造を有する化合物や、ラウリルアミン、ジメチルラウリルアミン、オレイルプロピレンジアミン、ポリオキシエチレンの２級アミン、ポリオキシエチレンの３級アミン、ポリオキシエチレンのジアミン等のアミン構造を有する化合物や、ポリアルキレンポリアミンアルキレンオキシド等のポリアミン構造を有する化合物や、オレイン酸ジエタノールアミド、アルカノール脂肪酸アミド等のアミド構造を有する化合物や、ポリビニルピロリドン、ポリエステル酸アマイドアミン塩等の高分子量型アミド構造を有する化合物等の分散剤を用いることができる。また、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸（塩）や高分子ポリカルボン酸、縮合リシノール酸エステル等の高分子量分散剤を用いてもよい。なお、高分子量分散剤とは、その分子量が１万以上である分散剤と定義される。

上記分散剤を配合する場合に、上記発光層中におけるテレフタル酸エステル構造を有する発光材料１００重量部に対する上記分散剤の含有量の好ましい下限は１重量部、好ましい上限は５０重量部である。上記分散剤の含有量がこの範囲内であると、上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料を発光層中に均一に分散させることができる。上記分散剤の含有量のより好ましい下限は３重量部、より好ましい上限は３０重量部であり、更に好ましい下限は５重量部、更に好ましい上限は２５重量部である。

上記発光層は、更に、紫外線吸収剤を含有することが好ましい。上記発光層が紫外線吸収剤を含有することにより、上記発光層の耐光性が高くなる。
なお、上記発光層は紫外線吸収剤を含有していなくともよい。コントラストがより一層高い画像を表示できる合わせガラス用中間膜が得られることから、上記発光層中における上記紫外線吸収剤の含有量は、上記ポリビニルアセタール１００重量部に対する好ましい上限は１重量部、より好ましい上限は０．５重量部、更に好ましい上限は０．２重量部、特に好ましい上限は０．１重量部である。

上記紫外線吸収剤は、例えば、マロン酸エステル構造を有する化合物、シュウ酸アニリド構造を有する化合物、ベンゾトリアゾール構造を有する化合物、ベンゾフェノン構造を有する化合物、トリアジン構造を有する化合物、ベンゾエート構造を有する化合物、ヒンダードアミン構造を有する化合物等の紫外線吸収剤が挙げられる。

上記発光層は、必要に応じて、更に可塑剤を含有してもよい。上記可塑剤は特に限定されず、例えば、一塩基性有機酸エステル、多塩基性有機酸エステル等の有機エステル可塑剤、有機リン酸可塑剤、有機亜リン酸可塑剤等のリン酸可塑剤等が挙げられる。上記可塑剤は液状可塑剤であることが好ましい。

上記一塩基性有機酸エステルは特に限定されないが、例えば、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリプロピレングリコール等のグリコールと、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、２−エチル酪酸、ヘプチル酸、ｎ−オクチル酸、２−エチルヘキシル酸、ペラルゴン酸（ｎ−ノニル酸）、デシル酸等の一塩基性有機酸との反応によって得られたグリコールエステル等が挙げられる。なかでも、トリエチレングリコールジカプロン酸エステル、トリエチレングリコールジ−２−エチル酪酸エステル、トリエチレングリコールジ−ｎ−オクチル酸エステル、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキシル酸エステル等が好適である。

上記多塩基性有機酸エステルは特に限定されないが、例えば、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等の多塩基性有機酸と、炭素数４〜８の直鎖又は分岐構造を有するアルコールとのエステル化合物が挙げられる。なかでも、ジブチルセバシン酸エステル、ジオクチルアゼライン酸エステル、ジブチルカルビトールアジピン酸エステル等が好適である。

上記有機エステル可塑剤は特に限定されず、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ−ｎ−オクタノエート、トリエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート、エチレングリコールジ−２−エチルブチレート、１，３−プロピレングリコールジ−２−エチルブチレート、１，４−ブチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、ジプロピレングリコールジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−２−エチルペンタノエート、テトラエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリエート、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ヘキシルシクロヘキシル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ヘプチルノニル、セバシン酸ジブチル、油変性セバシン酸アルキド、リン酸エステルとアジピン酸エステルとの混合物、アジピン酸エステル、炭素数４〜９のアルキルアルコール及び炭素数４〜９の環状アルコールから作製された混合型アジピン酸エステル、アジピン酸ヘキシル等の炭素数６〜８のアジピン酸エステル等が挙げられる。

上記有機リン酸可塑剤は特に限定されず、例えば、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート、トリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。

上記可塑剤のなかでも、ジヘキシルアジペート（ＤＨＡ）、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）、テトラエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（４ＧＯ）、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート（３ＧＨ）、テトラエチレングリコールジ−２−エチルブチレート（４ＧＨ）、テトラエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート（４Ｇ７）及びトリエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート（３Ｇ７）からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。

更に、上記可塑剤として、加水分解を起こしにくいため、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート（３ＧＨ）、テトラエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（４ＧＯ）、ジヘキシルアジペート（ＤＨＡ）を含有することが好ましく、テトラエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（４ＧＯ）、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）を含有することがより好ましく、特にトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエートを含有することがより好ましい。

上記発光層における上記可塑剤の含有量は特に限定されないが、上記ポリビニルアセタール１００重量部に対する好ましい下限が３０重量部、好ましい上限が１００重量部である。上記可塑剤の含有量が３０重量部以上であると、合わせガラス用中間膜の溶融粘度が低くなるため、合わせガラス用中間膜を容易に成形できる。上記可塑剤の含有量が１００重量部以下であると、合わせガラス用中間膜の透明性が高くなる。上記可塑剤の含有量のより好ましい下限は３５重量部、より好ましい上限は８０重量部、更に好ましい下限は４５重量部、更に好ましい上限は７０重量部、特に好ましい下限は５０重量部、特に好ましい上限は６３重量部である。

上記発光層は、必要に応じて、酸化防止剤、光安定剤、帯電防止剤、青色顔料、青色染料、緑色顔料、緑色染料等の添加剤を含有してもよい。

優れた耐光性を得ることができることから、上記発光層は、酸化防止剤を含有することが好ましい。上記酸化防止剤は特に限定されず、フェール構造を有する酸化防止剤、硫黄を含む酸化防止剤、リンを含む酸化防止剤等が挙げられる。
上記フェノール構造を有する酸化防止剤はフェノール骨格を有する酸化防止剤である。上記フェノール構造を有する酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）、ブチル化ヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’−メチレンビス−（４−メチル−６−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス−（２−メチル−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、１，３，３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェノール）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ビス（３，３’−ｔ−ブチルフェノール）ブチリックアッシドグリコールエステル、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナート］等が挙げられる。上記酸化防止剤は、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

上記発光層の厚さは特に限定されないが、好ましい下限は５０μｍ、好ましい上限は１０００μｍである。上記発光層の厚さがこの範囲内であると、特定の波長の光線を照射したときに充分にコントラストの高い発光が得られる。上記発光層の厚さのより好ましい下限は８０μｍ、より好ましい上限は５００μｍ、更に好ましい下限は９０μｍ、更に好ましい上限は３００μｍである。

上記発光層は、本発明の合わせガラス用中間膜の全面に配置されていてもよく、一部にのみ配置されていてもよく、本発明の合わせガラス用中間膜の厚み方向とは垂直の面方向の全面に配置されていてもよく、一部にのみ配置されていてもよい。上記発光層が一部にのみ配置されている場合には、該一部を発光エリア、他の部分を非発光エリアとして、発光エリアにおいてのみ情報を表示できるようにすることができる。

本発明の合わせガラス用中間膜は、ポリビニルアセタールと、接着力調整剤とを含む第１の樹脂層を有する。第１の樹脂層を有することにより、合わせガラス用中間膜の接着力を調整することができる。本発明の合わせガラス用中間膜は、上記発光層と第１の樹脂層とを有する。合わせガラス用中間膜の接着力を容易に調整し、かつ、コントラストが高い画像を表示し、変色を抑制できることから、上記発光層の一方の面に、第１の樹脂層が配置され、上記発光層の他方の面に、第２の樹脂層が配置されていることが好ましい。第２の樹脂層はポリビニルアセタールと、接着力調整剤とを含むことが好ましい。また、第１，２の樹脂層はそれぞれ合わせガラス用中間膜の最外層であることが好ましい。例えば、第１の樹脂層と上記発光層と第２の樹脂層とがこの順に配置されていることが好ましく、第１の樹脂層と上記発光層と第２の樹脂層とがこの順に積層されていることがより好ましい。第１の樹脂層と上記発光層との間、又は、第２の樹脂層と上記発光層との間には、他の層が積層されていてもよい。上記他の層として、ポリエチレンテレフタレートやポリビニルアセタール等の熱可塑性樹脂を含む層が挙げられる。また、上記他の層は紫外線吸収剤を含有する紫外線遮断層であってもよい。上記紫外線遮断層に用いる紫外線吸収剤として、上述の発光層に用いる紫外線吸収剤を用いることができる。

第１，２の樹脂層に含まれるポリビニルアセタールとして、上記発光層に含まれるポリビニルアセタールを用いることができる。第１，２の樹脂層に含まれるポリビニルアセタールと上記発光層に含まれるポリビニルアセタールとは同一であってもよく、異なっていてもよい。第１，２の樹脂層は可塑剤を含むことが好ましく、上記第１，２の樹脂層に含まれる可塑剤は、上記発光層に含まれる可塑剤と同一であってもよく、異なっていてもよい。

例えば、本発明の合わせガラス用中間膜に遮音性能を付与するために、上記発光層に含まれるポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する上記発光層に含まれる可塑剤の含有量（以下、含有量Ｘともいう。）は、第１，２の樹脂層に含まれるポリビニルアセタール樹脂１００重量部に対する第１，２の樹脂層に含まれる可塑剤の含有量（以下、含有量Ｙともいう。）よりも多いことが好ましい。上記含有量Ｘは上記含有量Ｙよりも５重量部以上多いことが好ましく、１０重量部以上多いことがより好ましく、１５重量部以上多いことが更に好ましい。合わせガラス用中間膜の耐貫通性がより一層高くなることから、上記含有量Ｘと上記含有量Ｙとの差は、５０重量部以下であることが好ましく、４０重量部以下であることがより好ましく、３５重量部以下であることが更に好ましい。なお、上記含有量Ｘと上記含有量Ｙとの差は、（上記含有量Ｘと上記含有量Ｙとの差）＝（上記含有量Ｘ−上記含有量Ｙ）により算出される。

第１，２の樹脂層が上記ポリビニルアセタール及び上記可塑剤を含み、かつ第１の樹脂層が上記発光層の一方の面に積層され、第２の樹脂層が上記発光層の一方の面とは反対側の他方の面に積層されている場合、上記発光層に含まれるポリビニルアセタールの水酸基量（以下、水酸基量Ｘともいう。）は、第１，２の樹脂層に含まれるポリビニルアセタールの水酸基量（以下、水酸基量Ｙともいう。）よりも低いことが好ましい。上記水酸基量Ｘが上記水酸基量Ｙよりも低いと、上記発光層に含まれる可塑剤が第１，２の樹脂層に移行することを抑制できる。上記発光層に含まれるテレフタル酸エステル構造を有する発光材料が、上記発光層に含まれる可塑剤と共に、第１，２の樹脂層に移行することを抑制できる。その結果、合わせガラス用中間膜を長期間保管したとしても、合わせガラス用中間膜の変色を防止できる。

上記水酸基量Ｘは上記水酸基量Ｙより１モル％以上低いことがより好ましく、３モル％以上低いことが更に好ましく、５モル％以上低いことが特に好ましい。合わせガラス用中間膜の成形が容易になることから、上記水酸基量Ｘと上記水酸基量Ｙとの差の好ましい上限は２０モル％、より好ましい上限は１５モル％、更に好ましい上限は１２モル％、特に好ましい上限は１０モル％である。なお、上記水酸基量Ｘと上記水酸基量Ｙとの差は、（上記水酸基量Ｘと上記水酸基量Ｙとの差）＝（上記水酸基量Ｙ−上記水酸基量Ｘ）により算出される。

上記発光層から第１，２の樹脂層への可塑剤の移行を抑制するために、上記発光層と第１，２の樹脂層との間に、可塑剤の移行を防止する層を積層してもよい。上記可塑剤の移行を防止する層として、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のポリアルキレンテレフタレートを含む樹脂層が挙げられる。

上記水酸基量Ｘの好ましい下限は１０モル％、より好ましい下限は１５モル％、更に好ましい下限は１８モル％、特に好ましい下限は２０モル％である。上記水酸基量Ｘの好ましい上限は３２モル％、より好ましい上限は３０モル％、更に好ましい上限は２８モル％、特に好ましい上限は２５モル％である。上記水酸基量Ｘが上記下限以上であると、合わせガラス用中間膜の耐貫通性が高くなり、上記上限以下であると、発光層の成形が容易になる。上記水酸基量Ｙの好ましい下限は２６モル％、より好ましい下限は２８モル％、更に好ましい下限は３０モル％、好ましい上限は４０モル％、より好ましい上限は３６モル％、更に好ましい上限は３４モル％、特に好ましい上限は３２モル％である。上記水酸基量Ｙが上記下限以上であると、合わせガラス用中間膜の耐貫通性が高くなり、上記上限以下であると、第１，２の樹脂層の成形が容易になる。

第１，２の樹脂層は接着力調整剤を含む。上記接着力調整剤は特に限定されず、金属塩であることが好ましく、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びマグネシウム塩からなる群から選択された少なくとも１種の金属塩であることが好ましい。上記金属塩は、カリウム及びマグネシウムの内の少なくとも１種の金属を含むことが好ましい。上記金属塩は、炭素数１〜１６の有機酸のアルカリ金属塩、炭素数１〜１６の有機酸のアルカリ土類金属塩又は炭素数１〜１６の有機酸のマグネシウム塩であることがより好ましく、炭素数２〜１６の有機酸のアルカリ金属塩、炭素数２〜１６の有機酸のアルカリ土類金属塩又は炭素数２〜１６のマグネシウム塩であることが更に好ましく、炭素数２〜１６のカルボン酸のマグネシウム塩又は炭素数２〜１６のカルボン酸のカリウム塩であることが特に好ましい。上記炭素数２〜１６のカルボン酸のマグネシウム塩及び上記炭素数２〜１６のカルボン酸のカリウム塩としては特に限定されないが、例えば、酢酸マグネシウム、酢酸カリウム、プロピオン酸マグネシウム、プロピオン酸カリウム、２−エチルブタン酸マグネシウム、２−エチルブタン酸カリウム、２−エチルヘキサン酸マグネシウム、２−エチルヘキサン酸カリウム等が挙げられる。上記有機酸の炭素数の好ましい下限は１、好ましい上限は１０、より好ましい下限は２、より好ましい上限は８である。

上記接着力調整剤の含有量は特に限定されないが、上記ポリビニルアセタール１００重量部に対する好ましい下限が０．０００５重量部、好ましい上限が０．０５重量部である。上記接着力調整剤の含有量が０．０００５重量部以上であると、合わせガラスの耐貫通性が高くなる。上記接着力調整剤の含有量が０．０５重量部以下であると、合わせガラス用中間膜の透明性が高くなる。上記接着力調整剤の含有量のより好ましい下限は０．００２重量部、より好ましい上限は０．０２重量部である。
第１，２の樹脂層の耐湿性が高くなることから、第１，２の樹脂層中のアルカリ金属、アルカリ土類金属及びマグネシウムの含有量の合計は３００ｐｐｍ以下であることが好ましい。例えば、上記アルカリ金属、アルカリ土類金属及びマグネシウムは、上記接着力調整剤に由来する金属として含んでもよく、ポリビニルアセタールを合成する際に用いる中和剤に由来する金属として含んでもよい。第１，２の樹脂層中のアルカリ金属、アルカリ土類金属及びマグネシウムの含有量の合計は２００ｐｐｍ以下であることがより好ましく、１５０ｐｐｍ以下であることが更に好ましく、１００ｐｐｍ以下であることが特に好ましい。合わせガラス用中間膜の変色をより一層防止できることから、第１，２の樹脂層に含まれるマグネシウム元素の濃度は１５０ｐｐｍ以下であることが好ましく、１００ｐｐｍ以下であることがより好ましく、５０ｐｐｍ以下であることが更に好ましく、３０ｐｐｍ以下であることが特に好ましい。第１，２の樹脂層に含まれるマグネシウム濃度は０ｐｐｍであってもよく、０ｐｐｍ以上であってもよい。

本発明の合わせガラス用中間膜に遮熱性が要求される場合には、上記発光層、第１，２の樹脂層のいずれか１層、いずれか２層、又は、すべての層に熱線吸収剤を含有させてもよい。あるいは、上記発光層、第１，２の樹脂層以外に、更に、熱線吸収剤を含有する熱線遮蔽層を積層してもよい。

上記熱線吸収剤は、赤外線を遮蔽する性能を有すれば特に限定されないが、錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）粒子、アンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）粒子、アルミニウムドープ酸化亜鉛（ＡＺＯ）粒子、インジウムドープ酸化亜鉛（ＩＺＯ）粒子、錫ドープ酸化亜鉛粒子、珪素ドープ酸化亜鉛粒子、６ホウ化ランタン粒子及び６ホウ化セリウム粒子からなる群より選択される少なくとも１種が好適である。

本発明の合わせガラス用中間膜は、遮音性能を向上させる目的で、更に、遮音層を有してもよい。上記発光層、第１，２の樹脂層のいずれか１層に遮音性を付与し、遮音層としてもよく、上記発光層、第１，２の樹脂層以外に、更に、遮音層を積層してもよい。
上記遮音層は、例えば、上記ポリビニルアセタール１００重量部に対して上記可塑剤を５０〜８０重量部含む層等が挙げられる。上記遮音層はポリビニルアセタールを含むことが好ましく、ポリビニルブチラールを含むことがより好ましい。上記遮音層に含まれる上記ポリビニルアセタールは、水酸基量が２０〜２８モル％の範囲内であることが好ましい。上記遮音層に含まれる上記ポリビニルアセタールは、アセチル基量が８〜３０モル％であるポリビニルアセタールＡ、アセチル基量が０モル％を超え５モル％未満、かつアセタール化度が７０〜８５モル％であるポリビニルアセタールＢ、又は、アセチル基量が５モル％以上８モル％未満、かつアセタール化度が６５〜８０モル％であるポリビニルアセタールＣであってもよい。

本発明の合わせガラス用中間膜の製造方法は特に限定されない。例えば、可塑剤とテレフタル酸エステル構造を有する発光材料とを含む可塑剤溶液と、ポリビニルアセタールとを十分に混合し、発光層を形成するための樹脂組成物を作製する。次に、接着力調整剤と可塑剤とを含む可塑剤溶液と、ポリビニルアセタールとを十分に混合し、第１，２の樹脂層を形成するための樹脂組成物を作製する。発光層を形成するための樹脂組成物と第１，２の樹脂層を形成するための樹脂組成物とを共押出機を用いて共押出し、第１の樹脂層、発光層及び第２の樹脂層がこの順に積層された合わせガラス用中間膜を製造することができる。

本発明の合わせガラス用中間膜は、上記発光層を有することから、特定の波長の光線を照射することにより発光する。この性質を利用することにより、高いコントラストで情報を表示することができる。
上記特定の波長の光線を照射するための装置として、例えば、スポット光源（浜松ホトニクス社製、ＬＣ−８）、キセノン・フラッシュランプ（ヘレウス社製、ＣＷランプ）、ブラックライト（井内盛栄堂社製、キャリーハンド）等が挙げられる。

本発明の合わせガラス用中間膜が、一対のガラス板の間に積層されている合わせガラスもまた、本発明の１つである。
上記ガラス板は、一般に使用されている透明板ガラスを使用することができる。例えば、フロート板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入りガラス、線入り板ガラス、着色された板ガラス、熱線吸収ガラス、熱線反射ガラス、グリーンガラス等の無機ガラスが挙げられる。また、ガラスの表面に紫外線遮蔽コート層が形成された紫外線遮蔽ガラスも用いることができるが、特定の波長の光線を照射する側とは反対のガラス板として用いることが好ましい。更に、上記ガラス板としてポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアクリレート等の有機プラスチックス板を用いることもできる。
上記ガラス板として、２種類以上のガラス板を用いてもよい。例えば、透明フロート板ガラスと、グリーンガラスのような着色されたガラス板との間に、本発明の合わせガラス用中間膜を積層した合わせガラスが挙げられる。また、上記ガラス板として、２種以上の厚さの異なるガラス板を用いてもよい。

本発明によれば、光線が照射されることにより、コントラストが高い画像を表示し、変色を抑制しながら、接着性を制御できる合わせガラス用中間膜を提供することができる。また、本発明によれば、該合わせガラス用中間膜を含む合わせガラスを提供することができる。

以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されない。

（実施例１）
（１）発光層を形成する樹脂組成物
トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）６０重量部に、テレフタル酸エステル構造を有する発光材料として上記一般式（１）で表される構造を有する化合物であるジエチル−２，５−ジヒドロキシテレフタレート（Ａｌｄｒｉｃｈ社製「２，５−ジヒドロキシテレフタル酸ジエチル」）１．５重量部を加え、発光性の可塑剤溶液を調製した。得られた可塑剤溶液の全量と、重合度が２３００であるポリビニルアルコールをｎ−ブチルアルデヒドでアセタール化することにより得られたポリビニルブチラール（アセチル基量１３モル％、水酸基量２２モル％、ブチラール化度６５モル％）１００重量部とをミキシングロールで充分に混練することにより、発光層を形成する樹脂組成物を調製した。

（２）第１，２の樹脂層を形成する樹脂組成物
トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）４０重量部に、接着力調整剤として酢酸マグネシウムを加え、可塑剤溶液を調整した。得られた可塑剤溶液の全量と、重合度が１７００であるポリビニルアルコールをｎ−ブチルアルデヒドでアセタール化することにより得られたポリビニルブチラール（アセチル基量０．９モル％、水酸基量３０．６モル％、ブチラール化度６８．５モル％）１００重量部とをミキシングロールで充分に混練することにより、第１，２の樹脂層を形成する樹脂組成物を調製した。なお、第１，２の樹脂層のマグネシウム元素の濃度が７０ｐｐｍとなるように、酢酸マグネシウムをトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）に添加した。

（３）合わせガラス用中間膜の製造
発光層を形成する樹脂組成物、及び、第１，２の樹脂層を形成する樹脂組成物を、共押出機を用いて共押出し、第１の樹脂層と発光層と第２の樹脂層とがこの順に積層された合わせガラス用中間膜（縦３０ｃｍ×横１５ｃｍ）を得た。なお、発光層の厚みは１００μｍ、第１，２の樹脂層の厚みはそれぞれ３５０μｍであり、合わせガラス用中間膜の厚みは８００μｍであった。

（４）合わせガラスの製造
得られた合わせガラス用中間膜を、縦３０ｃｍ×横１５ｃｍの一対のクリアガラス（厚み２．５ｍｍ）の間に積層し、積層体を得た。得られた積層体を、真空ラミネーターにて９０℃下、３０分保持しつつ真空プレスを行い圧着した。圧着後１４０℃、１４ＭＰａの条件でオートクレーブを用いて２０分間圧着を行い、合わせガラスを得た。

（実施例２）
テレフタル酸エステル構造を有する発光材料として、上記一般式（１）で表される構造を有する化合物であるジエチル−２，５−ジヒドロキシルテレフタレート（Ａｌｄｒｉｃｈ社製「２，５−ジヒドロキシテレフタル酸ジエチル」）１．５重量部に代えて、上記一般式（２）で表される構造を有する化合物であるジエチル−２，５−ジアミノテレフタレート（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）１．５重量部を用いた以外は実施例１と同様にして合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを得た。

（実施例３〜２５、比較例１〜５）
発光層及び第１，２の樹脂層を形成する樹脂組成物、及び、厚みを表２〜４のように変更した以外は、実施例１と同様に合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを得た。

（評価）
実施例１〜２５、比較例１〜５で得られた合わせガラスについて、以下の方法で評価を行った。結果を表１〜４に示した。

（１）発光性の評価
得られた合わせガラスを暗室下、Ｈｉｇｈ Ｐｏｗｅｒキセノン光源（朝日分光社製、品番ＲＥＸ−２５０、照射波長４０５ｎｍ）を用いて合わせガラスの全面へ光を照射した。目視にて観察して、合わせガラスの中央部の発光が確認された場合を「○」、発光が確認されなかった場合を「×」と評価した。
なお、実施例３〜２５及び比較例１〜５の合わせガラスについては、暗室下にて、合わせガラスの面に対して垂直方向に１０ｃｍ離れた位置に配置したＨｉｇｈ Ｐｏｗｅｒキセノン光源（朝日分光社製、「ＲＥＸ−２５０」、照射波長４０５ｎｍ）から合わせガラスの全面へ光を照射し、光を照射した合わせガラスの面から４５度の角度で、合わせガラス面からの最短距離として、３５ｃｍ離れた位置に配置した輝度計（トプコンテクノハウス社製、「ＳＲ−３ＡＲ」）によって輝度を測定した。

（２）変色の評価
分光光度計（日立ハイテクノロジーズ社製、Ｕ−４１００）を使用して、ＪＩＳ Ｚ ８７２２に準拠して、得られた合わせガラス（縦５ｃｍ×横５ｃｍ）のイエローインデックス値（ＹＩ値）を測定した。ＹＩ値が０以上２０以下である場合を「○」、２０を超える場合を「×」と評価した。
なお、実施例３〜２５及び比較例１〜５の合わせガラスについては、イエローインデックス値（ＹＩ値）を示した。

（３）接着性の評価（合わせガラス用中間膜のパンメル値の測定）
実施例１で製造した合わせガラスを−１８℃±０．６℃の温度に１６時間調整し、この合わせガラスの中央部（縦１５０ｍｍ×横１５０ｍｍの部分）を頭部が０．４５ｋｇのハンマーで打って、ガラスの粒径が６ｍｍ以下になるまで粉砕し、ガラスが部分剥離した後の膜の露出度を測定し、表５によりパンメル値を求めた。パンメル値が２〜９の場合を「○」、１以下又は１０である場合を「×」と評価した。
なお、実施例３〜２５及び比較例１〜５の合わせガラスについては、パンメル値を示した。

本発明によれば、光線が照射されることにより、コントラストが高い画像を表示し、変色を抑制しながら、接着性を制御できる合わせガラス用中間膜を提供することができる。また、本発明によれば、該合わせガラス用中間膜を含む合わせガラスを提供することができる。

Claims (13)

1. ポリビニルアセタールと、テレフタル酸エステル構造を有する発光材料とを含み、かつ、マグネシウム元素の濃度が８０ｐｐｍ以下である発光層と、
   前記発光層の一方の面に配置され、かつ、ポリビニルアセタールと、接着力調整剤とを含む第１の樹脂層とを有することを特徴とする合わせガラス用中間膜。
2. テレフタル酸エステル構造を有する発光材料は、下記一般式（１）で表される構造を有する化合物又は下記一般式（２）で表される構造を有する化合物であることを特徴とする請求項１記載の合わせガラス用中間膜。
   

   

   一般式（１）中、Ｒ^１は有機基を表し、ｘは１、２、３又は４である。
   一般式（２）中、Ｒ^２は有機基を表し、Ｒ^３及びＲ^４は水素原子又は有機基を表し、ｙは１、２、３又は４である。
3. 発光層は、ポリビニルアセタール１００重量部に対して０．００１〜１５重量部のテレフタル酸エステル構造を有する発光材料を含有することを特徴とする請求項１又は２記載の合わせガラス用中間膜。
4. 発光層のマグネシウム元素の濃度が７５ｐｐｍ以下であることを特徴とする請求項１、２又は３記載の合わせガラス用中間膜。
5. 発光層の一方の面に、第１の樹脂層が積層されていることを特徴とする請求項１、２、３又は４記載の合わせガラス用中間膜。
6. 発光層に含まれるポリビニルアセタールの水酸基量は、第１の樹脂層に含まれるポリビニルアセタールの水酸基量よりも低いことを特徴とする請求項１、２、３、４又は５記載の合わせガラス用中間膜。
7. 第１の樹脂層に含まれるマグネシウム元素の濃度が５０ｐｐｍ以下であることを特徴とする請求項１、２、３、４、５又は６記載の合わせガラス用中間膜。
8. 発光層の他方の面に配置され、かつ、ポリビニルアセタールと、接着力調整剤とを含む第２の樹脂層を更に有することを特徴とする請求項１、２、３、４、５、６又は７記載の合わせガラス用中間膜。
9. 発光層の他方の面に、第２の樹脂層が積層されていることを特徴とする請求項８記載の合わせガラス用中間膜。
10. 発光層に含まれるポリビニルアセタールの水酸基量は、第２の樹脂層に含まれるポリビニルアセタールの水酸基量よりも低いことを特徴とする請求項８又は９記載の合わせガラス用中間膜。
11. 第２の樹脂層に含まれるマグネシウム元素の濃度が５０ｐｐｍ以下であることを特徴とする請求項８、９又は１０記載の合わせガラス用中間膜。
12. 接着力調整剤は、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びマグネシウム塩からなる群から選択される少なくとも１種の金属塩であることを特徴とする請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０又は１１記載の合わせガラス用中間膜。
13. 請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１又は１２記載の合わせガラス用中間膜が、一対のガラス板の間に積層されていることを特徴とする合わせガラス。