JP6027704B1 - ディスプレイ装置、合わせガラス用中間膜及び合わせガラス - Google Patents

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Abstract

本発明は、低強度の光線を照射した場合にも所定の初期輝度が得られるディスプレイ装置、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを提供することを目的とする。本発明は、一対のガラス板の間に、熱可塑性樹脂及び発光材料を含む合わせガラス用中間膜が積層された合わせガラスと、前記合わせガラスに光線を照射する照射装置とを有するディスプレイ装置であって、前記照射装置から照射される光線の出力が１ｍＷ以下であり、前記光線を前記合わせガラスに照射したときに、合わせガラスが１ｃｄ／ｍ２以上の輝度で発光するディスプレイ装置である。

Description

本発明は、低強度の光線を照射した場合にも所定の初期輝度が得られるディスプレイ装置、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスに関する。
合わせガラスは、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片が飛散することが少なく安全であるため、自動車等の車両のフロントガラス、サイドガラス、リアガラスや、航空機、建築物等の窓ガラス等として広く使用されている。合わせガラスとして、少なくとも一対のガラス間に、例えば、液状可塑剤とポリビニルアセタール樹脂とを含む合わせガラス用中間膜を介在させ、一体化させた合わせガラス等が挙げられる。
近年、自動車用のフロントガラスと同じ視野内に自動車走行データである速度情報等の計器表示をヘッドアップディスプレイ（ＨＵＤ）として表示させようとする要望が高まっている。
ＨＵＤとしては、これまでに数々の形態が開発されている。最も一般的なＨＵＤとしてコントロールユニットから送信される速度情報等をインストゥルメンタル・パネルの表示ユニットからフロントガラスに反射させることにより、運転者がフロントガラスと同じ位置、すなわち、同一視野内で速度情報等を視認できるＨＵＤがある。
ＨＵＤ用の合わせガラス用中間膜として、例えば、特許文献１には、所定の楔角を有する楔形合わせガラス用中間膜等が提案されており、合わせガラスにおいて計器表示が二重に見えるというＨＵＤの欠点を解決することが提案されている。
特許文献１に記載された合わせガラスは、合わせガラスの面内の一部の領域であれば、計器表示が二重に見えるというＨＵＤの欠点を解決することができる。即ち、合わせガラスの面内の全面において、計器表示が二重に見えるという問題は解決されていない。
これに対して、特許文献２において本願の出願人は、バインダー樹脂と、発光粒子、発光顔料及び発光染料からなる群より選択される少なくとも一種の発光材料とを含有する発光層を有する合わせガラス用中間膜を開示した。発光粒子、発光顔料、発光染料等の発光材料は、特定の波長の光を照射することにより発光する性質を有する。このような発光材料を配合した合わせガラス用中間膜に光線を照射することにより含有する発光粒子が発光して、コントラストが高い画像を表示することができる。
特表平４−５０２５２５号公報 特開２０１４−２４３１２号公報
発光材料を配合した発光シートにおいて、より高コントラストの画像を表示するためには、高強度の光線を照射することが必要である。しかしながら、高強度の光線を用いた場合、発光シートを透過した光を人が直接観察してしまうという問題がある。例えば、発光シートを合わせガラス用中間膜として含むフロントガラスが搭載された車内に光線の照射装置を設置し、フロントガラスに高強度の光線を照射すると、対向車の運転手が、高強度の光線を観察することにより、目が眩み、事故の原因となるおそれがある。この問題は特に、周囲が暗い環境下で相対的に明るい光線を照射する必要のある夜間に、顕著に起こりやすいと考えられる。
本発明は、上記現状に鑑み、低強度の光線を照射した場合にも所定の初期輝度が得られるディスプレイ装置、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを提供することを目的とする。
本発明は、一対のガラス板の間に、熱可塑性樹脂及び発光材料を含む合わせガラス用中間膜が積層された合わせガラスと、前記合わせガラスに光線を照射する照射装置とを有するディスプレイ装置であって、前記照射装置から照射される光線の出力が１ｍＷ以下であり、前記光線を前記合わせガラスに照射したときに、合わせガラスが１ｃｄ／ｍ２以上の輝度で発光するディスプレイ装置である。
以下に本発明を詳述する。
本発明者らは、低強度の光線を照射したときでも所定の初期輝度が得られるディスプレイ装置を検討した。その結果、出力が１ｍＷ以下の低強度の光線を用いることにより、所定の初期輝度が得られ、かつ、安全なディスプレイ装置が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。
本発明のディスプレイ装置は、低強度の光線を照射したときでも所定の初期輝度が得られるため、特にナイトビジョンに好適である。
本発明のディスプレイ装置は、合わせガラスと該合わせガラスに光線を照射する照射装置とを有する。
上記合わせガラスは、２枚のガラス板の間に、熱可塑性樹脂及び発光材料を含む合わせガラス用中間膜が積層されたものである。
上記熱可塑性樹脂は特に限定されず、例えば、ポリビニルアセタール樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−アクリル共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂、硫黄元素を含有するポリウレタン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂等が挙げられる。なかでも、可塑剤と併用した場合に、ガラスに対して優れた接着性を発揮する合わせガラス用中間膜が得られることから、ポリビニルアセタール樹脂が好適である。
上記ポリビニルアセタールは、ポリビニルアルコールをアルデヒドでアセタール化して得られるポリビニルアセタールであれば特に限定されないが、ポリビニルブチラールが好適である。また、必要に応じて２種以上のポリビニルアセタールを併用してもよい。
上記ポリビニルアセタールのアセタール化度の好ましい下限は４０モル％、好ましい上限は８５モル％であり、より好ましい下限は６０モル％、より好ましい上限は７５モル％である。
上記ポリビニルアセタールは、水酸基量の好ましい下限が１５モル％、好ましい上限が３５モル％である。水酸基量が１５モル％以上であると、合わせガラス用中間膜の成形が容易になる。水酸基量が３５モル％以下であると、得られる合わせガラス用中間膜の取り扱いが容易になる。
なお、上記アセタール化度及び水酸基量は、例えば、ＪＩＳ Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して測定できる。
上記ポリビニルアセタールは、ポリビニルアルコールをアルデヒドでアセタール化することにより調製することができる。上記ポリビニルアルコールは、通常、ポリ酢酸ビニルを鹸化することにより得られ、鹸化度７０〜９９．８モル％のポリビニルアルコールが一般的に用いられる。
上記ポリビニルアルコールの重合度の好ましい下限は５００、好ましい上限は４０００である。上記ポリビニルアルコールの重合度が５００以上であると、得られる合わせガラスの耐貫通性が高くなる。上記ポリビニルアルコールの重合度が４０００以下であると、合わせガラス用中間膜の成形が容易になる。上記ポリビニルアルコールの重合度のより好ましい下限は１０００、より好ましい上限は３６００である。
上記アルデヒドは特に限定されないが、一般には、炭素数が１〜１０のアルデヒドが好適に用いられる。上記炭素数が１〜１０のアルデヒドは特に限定されず、例えば、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、ｎ−オクチルアルデヒド、ｎ−ノニルアルデヒド、ｎ−デシルアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド等が挙げられる。なかでも、ｎ−ブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒドが好ましく、ｎ−ブチルアルデヒドがより好ましい。これらのアルデヒドは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
上記発光材料としては、例えば、ハロゲン原子を含む多座配位子を有するランタノイド錯体が挙げられる。
ランタノイド錯体のなかでも、ハロゲン原子を含む多座配位子を有するランタノイド錯体は光線を照射することにより高い発光強度で発光する。上記ハロゲン原子を含む多座配位子を有するランタノイド錯体としては、ハロゲン原子を含む二座配位子を有するランタノイド錯体、ハロゲン原子を含む三座配位子を有するランタノイド錯体、ハロゲン原子を含む四座配位子を有するランタノイド錯体、ハロゲン原子を含む五座配位子を有するランタノイド錯体、ハロゲン原子を含む六座配位子を有するランタノイド錯体等が挙げられる。
なかでも、ハロゲン原子を含む二座配位子を有するランタノイド錯体又はハロゲン原子を含む三座配位子を有するランタノイド錯体は、３００〜４１０ｎｍの波長の光を照射することにより、５８０〜７８０ｎｍの波長の光を極めて高い発光強度で発光する。この発光は極めて高強度であることから、これを含有する発光層を有する合わせガラス用中間膜は、出力が１ｍＷ以下の低強度の光線を照射したときでも、１．３〜１６５ｃｄ／ｍ２の輝度で発光することができる。該合わせガラス用中間膜を用いれば、充分なコントラストでの表示が可能であるとともに、合わせガラス用中間膜を透過した光線が直接人に観察されたとしても、目が眩んだりすることもない。
しかも、上記ハロゲン原子を含む二座配位子を有するランタノイド錯体又はハロゲン原子を含む三座配位子を有するランタノイド錯体は、耐熱性にも優れる。フロントガラスは太陽光の赤外線が照射されることにより、高温環境下で使用されることが多い。このような高温環境下では発光材料が劣化して、特に合わせガラスの端部において著しく輝度が低下してしまうことがある。発光材料として上記ハロゲン原子を含む二座配位子を有するランタノイド錯体又はハロゲン原子を含む三座配位子を有するランタノイド錯体を用いることにより、高温環境下においても、輝度が変化しにくい合わせガラス用中間膜を得ることができる。
熱可塑性樹脂と、ハロゲン原子を含む二座配位子を有するランタノイド錯体又はハロゲン原子を含む三座配位子を有するランタノイド錯体とを含有する発光層を有し、出力が１ｍＷ以下の光線を照射したときに１．３〜１６５ｃｄ／ｍ２の輝度で発光する合わせガラス用中間膜もまた、本発明の１つである。
出力が１ｍＷ以下の光線を照射したときに、１．３〜１６５ｃｄ／ｍ２の輝度で発光する合わせガラスであれば、周囲が暗い夜間であっても、運転者が観察した際に明る過ぎず、且つ、暗過ぎない視認性の高い像を得ることができ、ナイトビジョン用途に特に好適である。
更に、該合わせガラス用中間膜が一対のガラス板の間に積層されている合わせガラスもまた、本発明の１つである。
なお、合わせガラス用中間膜の発光の輝度は、例えば、本発明の合わせガラス用中間膜を厚み２．５ｍｍの２枚のクリアガラスの間に挟持して合わせガラスを作成し、該合わせガラスの輝度を測定する方法により測定することができる。より具体的には、暗室下にて合わせガラスの面に対して垂直方向に１０ｃｍ離れた位置に配置した光源（例えば、Ｈｉｇｈ Ｐｏｗｅｒキセノン光源（例えば、朝日分光社製、「ＲＥＸ−２５０」、照射波長４０５ｎｍ等））から合わせガラスの全面へ光を照射し、光を照射した合わせガラスの面から４５度の角度で３５ｃｍ離れた位置に配置した輝度計（例えば、トプコンテクノハウス社製、「ＳＲ−３ＡＲ」等）によって測定することができる。
本明細書においてランタノイドとは、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、プロメチウム、サマリウム、ユーロピウム、ガドリニウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム又はルテチウムを含む。より一層高い発光強度が得られることから、ランタノイドは、ネオジム、ユーロピウム又はテルビウムが好ましく、ユーロピウム又はテルビウムがより好ましく、ユーロピウムが更に好ましい。
上記ハロゲン原子を含む二座配位子を有するランタノイド錯体は、例えば、トリス（トリフルオロアセチルアセトン）フェナントロリンユーロピウム、トリス（トリフルオロアセチルアセトン）ジフェニルフェナントロリンユーロピウム、トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトン）ジフェニルフェナントロリンユーロピウム、トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトン）ビス（トリフェニルホスフィン）ユーロピウム、トリス（トリフルオロアセチルアセトン）２，２’−ビピリジンユーロピウム、トリス（ヘキサフルオロアセチルアセトン）２，２’−ビピリジンユーロピウム等が挙げられる。
上記ハロゲン原子を含む三座配位子を有するランタノイド錯体は、例えば、ターピリジントリフルオロアセチルアセトンユーロピウム、ターピリジンヘキサフルオロアセチルアセトンユーロピウム等が挙げられる。
上記ハロゲン原子を含む二座配位子を有するランタノイド錯体又はハロゲン原子を含む三座配位子を有するランタノイド錯体のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を用いることができる。なかでも、配位子の構造を安定化させることから、フッ素原子が好適である。
上記ハロゲン原子を含む二座配位子を有するランタノイド錯体又はハロゲン原子を含む三座配位子を有するランタノイド錯体のなかでも、特に初期発光性に優れることから、ハロゲン原子を含むアセチルアセトン骨格を有する二座配位子を有するランタノイド錯体が好適である。
上記ハロゲン原子を含むアセチルアセトン骨格を有する二座配位子を有するランタノイド錯体は、例えば、Ｅｕ（ＴＦＡ）３ｐｈｅｎ、Ｅｕ（ＴＦＡ）３ｄｐｐｈｅｎ、Ｅｕ（ＨＦＡ）３ｐｈｅｎ、［Ｅｕ（ＦＯＤ）３］ｂｐｙ、［Ｅｕ（ＴＦＡ）３］ｔｍｐｈｅｎ、［Ｅｕ（ＦＯＤ）３］ｐｈｅｎ等が挙げられる。これらのハロゲン原子を含むアセチルアセトン骨格を有する二座配位子を有するランタノイド錯体の構造を示す。
Figure 0006027704
上記ハロゲン原子を含む二座配位子を有するランタノイド錯体又はハロゲン原子を含む三座配位子を有するランタノイド錯体は、粒子状であることが好ましい。粒子状であることにより、上記ハロゲン原子を含む二座配位子を有するランタノイド錯体又はハロゲン原子を含む三座配位子を有するランタノイド錯体を合わせガラス用中間膜中に微分散させることがより容易となる。
上記ハロゲン原子を含む二座配位子を有するランタノイド錯体又はハロゲン原子を含む三座配位子を有するランタノイド錯体が粒子状である場合、ランタノイド錯体の平均粒子径の好ましい下限は０．０１μｍ、好ましい上限は１０μｍであり、より好ましい下限は０．０３μｍ、より好ましい上限は１μｍである。
上記合わせガラス用中間膜における上記ハロゲン原子を含む二座配位子を有するランタノイド錯体又はハロゲン原子を含む三座配位子を有するランタノイド錯体の含有量は、上記熱可塑性樹脂１００重量部に対する好ましい下限が０．００１重量部、好ましい上限が１０重量部である。上記ハロゲン原子を含む二座配位子を有するランタノイド錯体又はハロゲン原子を含む三座配位子を有するランタノイド錯体の含有量が０．００１重量部以上であると、コントラストがより一層高い画像を表示することができる。上記ハロゲン原子を含む二座配位子を有するランタノイド錯体又はハロゲン原子を含む三座配位子を有するランタノイド錯体の含有量の含有量が１０重量部以下であると、合わせガラス用中間膜の透明性がより一層高くなる。上記ハロゲン原子を含む二座配位子を有するランタノイド錯体又はハロゲン原子を含む三座配位子を有するランタノイド錯体の含有量のより好ましい下限は０．０１重量部、より好ましい上限は５重量部、更に好ましい下限は０．０５重量部、更に好ましい上限は１重量部である。
上記発光材料としては、テレフタル酸エステル構造を有する発光材料も用いることができる。上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料は、光線が照射されることにより発光する。
上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料は、例えば、下記一般式（１）で表される構造を有する化合物や下記一般式（２）で表される構造を有する化合物が挙げられる。
これらは単独で用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
Figure 0006027704
上記一般式（１）中、Ｒ１は有機基を表し、ｘは１、２，３又は４である。
合わせガラス用中間膜の透明性がより一層高くなることから、ｘは１又は２であることが好ましく、ベンゼン環の２位又は５位に水酸基を有することがより好ましく、ベンゼン環の２位及び５位に水酸基を有することが更に好ましい。
上記Ｒ１の有機基は炭化水素基であることが好ましく、炭素数が１〜１０の炭化水素基であることがより好ましく、炭素数が１〜５の炭化水素基であることが更に好ましく、炭素数が１〜３の炭化水素基であることが特に好ましい。
上記炭化水素基の炭素数が１０以下であると、上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料を合わせガラス用中間膜に容易に分散させることができる。
上記炭化水素基はアルキル基であることが好ましい。
上記一般式（１）で表される構造を有する化合物として、例えば、ジエチル−２，５−ジヒドロキシテレフタレート、ジメチル−２，５−ジヒドロキシテレフタレート等が挙げられる。
なかでも、コントラストがより一層高い画像を表示できることから、上記一般式（１）で表される構造を有する化合物はジエチル−２，５−ジヒドロキシルテレフタレート（Ａｌｄｒｉｃｈ社製「２，５−ジヒドロキシテレフタル酸ジエチル」）であることが好ましい。
上記一般式（２）中、Ｒ２は有機基を表し、Ｒ３及びＲ４は水素原子又は有機基を表し、ｙは１、２、３又は４である。
上記Ｒ２の有機基は炭化水素基であることが好ましく、炭素数が１〜１０の炭化水素基であることがより好ましく、炭素数が１〜５の炭化水素基であることが更に好ましく、炭素数が１〜３の炭化水素基であることが特に好ましい。
上記炭化水素基の炭素数が上記上限以下であると、上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料を合わせガラス用中間膜に容易に分散させることができる。
上記炭化水素基はアルキル基であることが好ましい。
上記一般式（２）中、ＮＲ３Ｒ４はアミノ基である。
Ｒ３及びＲ４は、水素原子であることが好ましい。
上記一般式（２）で表される構造を有する化合物のベンゼン環の水素原子のうち、一つの水素原子が上記アミノ基であってもよく、二つの水素原子が上記アミノ基であってもよく、三つの水素原子が上記アミノ基であってもよく、四つの水素原子が上記アミノ基であってもよい。
上記一般式（２）で表される構造を有する化合物として、コントラストがより一層高い画像を表示できることから、ジエチル−２，５−ジアミノテレフタレート（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）が好ましい。
上記合わせガラス用中間膜における上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料の含有量は特に限定されないが、上記熱可塑性樹脂１００重量部に対する好ましい下限は０．００１重量部、好ましい上限は１５重量部である。
上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料の含有量が０．００１重量部以上であると、光線が照射されることにより、コントラストがより一層高い画像を表示することができる。
上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料の含有量が１５重量部以下であると、合わせガラス用中間膜の透明性がより一層高くなる。
上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料の含有量のより好ましい下限は０．０１重量部、より好ましい上限は１０重量部、更に好ましい下限は０．１重量部、更に好ましい上限は８重量部、特に好ましい下限は０．５重量部、特に好ましい上限は５重量部である。
上記合わせガラス用中間膜における上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料の含有量は、上記合わせガラス用中間膜１００重量％中、好ましい下限が０．００７重量％、好ましい上限が４．５重量％である。
上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料の含有量が０．００７重量％以上であると、コントラストがより一層高い画像を表示することができる。
上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料の含有量が４．５重量％以下であると、合わせガラス用中間膜の透明性がより一層高くなる。
上記テレフタル酸エステル構造を有する発光材料の含有量のより好ましい下限は０．０１重量％、より好ましい上限は４重量％、更に好ましい下限は０．１重量％、更に好ましい上限は３．５重量％である。
上記合わせガラス用中間膜には、熱可塑性樹脂製造時に用いた中和剤等の原料に由来するカリウム、ナトリウム、マグネシウムが含まれ得る。上記合わせガラス用中間膜では、上記合わせガラス用中間膜に含まれるカリウム、ナトリウム及びマグネシウムの合計の含有量が５０ｐｐｍ以下であることが好ましい。
カリウム、ナトリウム及びマグネシウムの合計の含有量を５０ｐｐｍ以下とすることにより、併用する上記ハロゲン原子を含む二座配位子を有するランタノイド錯体又はハロゲン原子を含む三座配位子を有するランタノイド錯体の発光性が低下するのを防止することができる。
上記合わせガラス用中間膜に含まれるマグネシウムの含有量は４０ｐｐｍ以下であることが好ましい。上記合わせガラス用中間膜に含まれるマグネシウムの含有量が４０ｐｐｍ以下であることにより、上記合わせガラス用中間膜における上記ハロゲン原子を含む二座配位子を有するランタノイド錯体又はハロゲン原子を含む三座配位子を有するランタノイド錯体の発光性能の低下をより確実に抑制することができる。上記合わせガラス用中間膜に含まれるマグネシウムの含有量は３５ｐｐｍ以下であることがより好ましく、３０ｐｐｍ以下であることが更に好ましく、２０ｐｐｍ以下であることが特に好ましい。上記合わせガラス用中間膜に含まれるマグネシウムの含有量は０ｐｐｍであってもよい。
上記合わせガラス用中間膜に含まれるカリウム、ナトリウム及びマグネシウムの合計の含有量を５０ｐｐｍ以下とするためには、熱可塑性樹脂を過剰量のイオン交換水で複数回洗浄することが好ましい。
上記合わせガラス用中間膜は、更に分散剤を含有することが好ましい。分散剤を含有することにより、上記発光材料の凝集を抑制でき、より均一な発光が得られる。
上記分散剤は、例えば、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩等のスルホン酸構造を有する化合物や、ジエステル化合物、リシノール酸アルキルエステル、フタル酸エステル、アジピン酸エステル、セバシン酸エステル、リン酸エステル等のエステル構造を有する化合物や、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコールやアルキルフェニル−ポリオキシエチレン−エーテル等のエーテル構造を有する化合物や、ポリカルボン酸等のカルボン酸構造を有する化合物や、ラウリルアミン、ジメチルラウリルアミン、オレイルプロピレンジアミン、ポリオキシエチレンの２級アミン、ポリオキシエチレンの３級アミン、ポリオキシエチレンのジアミン等のアミン構造を有する化合物や、ポリアルキレンポリアミンアルキレンオキシド等のポリアミン構造を有する化合物や、オレイン酸ジエタノールアミド、アルカノール脂肪酸アミド等のアミド構造を有する化合物や、ポリビニルピロリドン、ポリエステル酸アマイドアミン塩等の高分子量型アミド構造を有する化合物等の分散剤を用いることができる。また、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸（塩）や高分子ポリカルボン酸、縮合リシノール酸エステル等の高分子量分散剤を用いてもよい。なお、高分子量分散剤とは、その分子量が１万以上である分散剤と定義される。
上記分散剤を配合する場合に、上記合わせガラス用中間膜中における上記ハロゲン原子を含む二座配位子を有するランタノイド錯体又はハロゲン原子を含む三座配位子を有するランタノイド錯体１００重量部に対する上記分散剤の含有量の好ましい下限は１重量部、好ましい上限は５０重量部である。上記分散剤の含有量がこの範囲内であると、上記ハロゲン原子を含む二座配位子を有するランタノイド錯体又はハロゲン原子を含む三座配位子を有するランタノイド錯体を合わせガラス用中間膜中に均一に分散させることができる。上記分散剤の含有量のより好ましい下限は３重量部、より好ましい上限は３０重量部であり、更に好ましい下限は５重量部、更に好ましい上限は２５重量部である。
上記合わせガラス用中間膜は、更に、紫外線吸収剤を含有してもよい。上記合わせガラス用中間膜が紫外線吸収剤を含有することにより、上記合わせガラス用中間膜の耐光性が高くなる。
コントラストがより一層高い画像を表示できる合わせガラス用中間膜が得られることから、上記合わせガラス用中間膜中における上記紫外線吸収剤の含有量は、上記熱可塑性樹脂１００重量部に対する好ましい上限は１重量部、より好ましい上限は０．５重量部、更に好ましい上限は０．２重量部、特に好ましい上限は０．１重量部である。
上記紫外線吸収剤は、例えば、マロン酸エステル構造を有する化合物、シュウ酸アニリド構造を有する化合物、ベンゾトリアゾール構造を有する化合物、ベンゾフェノン構造を有する化合物、トリアジン構造を有する化合物、ベンゾエート構造を有する化合物、ヒンダードアミン構造を有する化合物等の紫外線吸収剤が挙げられる。
上記合わせガラス用中間膜は、更に、可塑剤を含有してもよい。
上記可塑剤は特に限定されず、例えば、一塩基性有機酸エステル、多塩基性有機酸エステル等の有機エステル可塑剤、有機リン酸可塑剤、有機亜リン酸可塑剤等のリン酸可塑剤等が挙げられる。上記可塑剤は液状可塑剤であることが好ましい。
上記一塩基性有機酸エステルは特に限定されないが、例えば、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリプロピレングリコール等のグリコールと、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、２−エチル酪酸、ヘプチル酸、ｎ−オクチル酸、２−エチルヘキシル酸、ペラルゴン酸（ｎ−ノニル酸）、デシル酸等の一塩基性有機酸との反応によって得られたグリコールエステル等が挙げられる。なかでも、トリエチレングリコールジカプロン酸エステル、トリエチレングリコールジ−２−エチル酪酸エステル、トリエチレングリコールジ−ｎ−オクチル酸エステル、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキシル酸エステル等が好適である。
上記多塩基性有機酸エステルは特に限定されないが、例えば、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等の多塩基性有機酸と、炭素数４〜８の直鎖又は分岐構造を有するアルコールとのエステル化合物が挙げられる。なかでも、ジブチルセバシン酸エステル、ジオクチルアゼライン酸エステル、ジブチルカルビトールアジピン酸エステル等が好適である。
上記有機エステル可塑剤は特に限定されず、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ−ｎ−オクタノエート、トリエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート、エチレングリコールジ−２−エチルブチレート、１，３−プロピレングリコールジ−２−エチルブチレート、１，４−ブチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート、ジプロピレングリコールジ−２−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−２−エチルペンタノエート、テトラエチレングリコールジ−２−エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリエート、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ヘキシルシクロヘキシル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ヘプチルノニル、セバシン酸ジブチル、油変性セバシン酸アルキド、リン酸エステルとアジピン酸エステルとの混合物、アジピン酸エステル、炭素数４〜９のアルキルアルコール及び炭素数４〜９の環状アルコールから作製された混合型アジピン酸エステル、アジピン酸ヘキシル等の炭素数６〜８のアジピン酸エステル等が挙げられる。
上記有機リン酸可塑剤は特に限定されず、例えば、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート、トリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。
上記可塑剤のなかでも、ジヘキシルアジペート（ＤＨＡ）、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）、テトラエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（４ＧＯ）、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート（３ＧＨ）、テトラエチレングリコールジ−２−エチルブチレート（４ＧＨ）、テトラエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート（４Ｇ７）及びトリエチレングリコールジ−ｎ−ヘプタノエート（３Ｇ７）からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
更に、上記可塑剤として、加水分解を起こしにくいため、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）、トリエチレングリコールジ−２−エチルブチレート（３ＧＨ）、テトラエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（４ＧＯ）、ジヘキシルアジペート（ＤＨＡ）を含有することが好ましく、テトラエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（４ＧＯ）、トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）を含有することがより好ましく、特にトリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエートを含有することがより好ましい。
上記合わせガラス用中間膜における上記可塑剤の含有量は特に限定されないが、上記熱可塑性樹脂１００重量部に対する好ましい下限が３０重量部、好ましい上限が１００重量部である。上記可塑剤の含有量が３０重量部以上であると、合わせガラス用中間膜の溶融粘度が低くなるため、合わせガラス用中間膜を容易に成形できる。上記可塑剤の含有量が１００重量部以下であると、合わせガラス用中間膜の透明性が高くなる。上記可塑剤の含有量のより好ましい下限は３５重量部、より好ましい上限は８０重量部、更に好ましい下限は４５重量部、更に好ましい上限は７０重量部、特に好ましい下限は５０重量部、特に好ましい上限は６３重量部である。
上記合わせガラス用中間膜は、優れた耐光性を得ることができることから、酸化防止剤を含有することが好ましい。
上記酸化防止剤は特に限定されず、フェール構造を有する酸化防止剤、硫黄を含む酸化防止剤、リンを含む酸化防止剤等が挙げられる。
上記フェノール構造を有する酸化防止剤はフェノール骨格を有する酸化防止剤である。上記フェノール構造を有する酸化防止剤としては、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）、ブチル化ヒドロキシアニソール（ＢＨＡ）、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’−メチレンビス−（４−メチル−６−ブチルフェノール）、２，２’−メチレンビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデン−ビス−（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，１，３−トリス−（２−メチル−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、テトラキス［メチレン−３−（３’，５’−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、１，３，３−トリス−（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェノール）ブタン、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ビス（３，３’−ｔ−ブチルフェノール）ブチリックアシッドグリコールエステル、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナート］等が挙げられる。上記酸化防止剤は、単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。
上記合わせガラス用中間膜は、必要に応じて、光安定剤、帯電防止剤、青色顔料、青色染料、緑色顔料、緑色染料等の添加剤を含有してもよい。
上記合わせガラス用中間膜は、上記発光材料を含む発光層のみからなる単層構造であってもよいし、上記発光材料を含む発光層と他の層を積層した多層構造であってもよい。
上記合わせガラス用中間膜が多層構造である場合、上記発光材料を含む発光層は合わせガラス用中間膜の全面に配置されていてもよく、一部にのみ配置されていてもよく、合わせガラス用中間膜の厚み方向とは垂直の面方向の全面に配置されていてもよく、一部にのみ配置されていてもよい。上記発光材料を含む発光層が一部にのみ配置されている場合には、該一部を発光エリア、他の部分を非発光エリアとして、発光エリアにおいてのみ情報を表示できるようにすることができる。
上記合わせガラス用中間膜が多層構造である場合、上記発光材料を含む発光層及び他の層の構成成分を調整することにより、得られる合わせガラス用中間膜に種々の機能を付与することも可能である。
例えば、上記合わせガラス用中間膜に遮音性能を付与するために、上記発光材料を含む発光層における熱可塑性樹脂１００重量部に対する可塑剤の含有量（以下、含有量Ｘともいう。）を、他の層における熱可塑性樹脂１００重量部に対する可塑剤の含有量（以下、含有量Ｙともいう。）よりも多くすることができる。この場合、上記含有量Ｘは上記含有量Ｙよりも５重量部以上多いことが好ましく、１０重量部以上多いことがより好ましく、１５重量部以上多いことが更に好ましい。合わせガラス用中間膜の耐貫通性がより一層高くなることから、上記含有量Ｘと上記含有量Ｙとの差は、５０重量部以下であることが好ましく、４０重量部以下であることがより好ましく、３５重量部以下であることが更に好ましい。なお、上記含有量Ｘと上記含有量Ｙとの差は、（上記含有量Ｘと上記含有量Ｙとの差）＝（上記含有量Ｘ−上記含有量Ｙ）により算出される。
上記含有量Ｘの好ましい下限は４５重量部、好ましい上限は８０重量部であり、より好ましい下限は５０重量部、より好ましい上限は７５重量部であり、更に好ましい下限は５５重量部、更に好ましい上限は７０重量部である。上記含有量Ｘを上記好ましい下限以上とすることにより、高い遮音性を発揮することができる。上記含有量Ｘを上記好ましい上限以下とすることにより、可塑剤のブリードアウトの発生を抑止し、合わせガラス用中間膜の透明性や接着性の低下を防止することができる。
上記含有量Ｙの好ましい下限は２０重量部、好ましい上限は４５重量部であり、より好ましい下限は３０重量部、より好ましい上限は４３重量部であり、更に好ましい下限は３５重量部、更に好ましい上限は４１重量部である。上記含有量Ｙを上記好ましい下限以上とすることにより、高い耐貫通性を発揮することができる。上記含有量Ｙを上記好ましい上限以下とすることにより、可塑剤のブリードアウトの発生を抑止し、合わせガラス用中間膜の透明性や接着性の低下を防止することができる。
また、本発明の合わせガラス用中間膜に遮音性を付与するためには、上記発光層における熱可塑性樹脂は、ポリビニルアセタールＸであることが好ましい。上記ポリビニルアセタールＸは、ポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化することにより調製することができる。上記ポリビニルアルコールは、通常、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られる。上記ポリビニルアルコールの平均重合度の好ましい下限は２００、好ましい上限５０００である。上記ポリビニルアルコールの平均重合度を２００以上とすることにより、得られる合わせガラス用中間膜の耐貫通性を向上させることができ、５０００以下とすることにより、発光層の成形性を確保することができる。上記ポリビニルアルコールの平均重合度のより好ましい下限は５００、より好ましい上限は４０００である。なお、上記ポリビニルアルコールの平均重合度は、ＪＩＳ Ｋ６７２６「ポリビニルアルコール試験方法」に準拠した方法により求められる。
上記ポリビニルアルコールをアセタール化するためのアルデヒドの炭素数の好ましい下限は４、好ましい上限は６である。アルデヒドの炭素数を４以上とすることにより、充分な量の可塑剤を安定して含有させることができ、優れた遮音性能を発揮することができる。また、可塑剤のブリードアウトを防止することができる。アルデヒドの炭素数を６以下とすることにより、ポリビニルアセタールＸの合成を容易にし、生産性を確保できる。上記炭素数が４〜６のアルデヒドとしては、直鎖状のアルデヒドであってもよいし、分枝状のアルデヒドであってもよく、例えば、ｎ−ブチルアルデヒド、ｎ−バレルアルデヒド等が挙げられる。
上記ポリビニルアセタールＸの水酸基量の好ましい上限は３０モル％である。上記ポリビニルアセタールＸの水酸基量を３０モル％以下とすることにより、遮音性を発揮するのに必要な量の可塑剤を含有させることができ、可塑剤のブリードアウトを防止することができる。上記ポリビニルアセタールＸの水酸基量のより好ましい上限は２８モル％、更に好ましい上限は２６モル％、特に好ましい上限は２４モル％であり、好ましい下限は１０モル％、より好ましい下限は１５モル％、更に好ましい下限は２０モル％である。
上記ポリビニルアセタールＸの水酸基量は、水酸基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率（モル％）で表した値である。上記水酸基が結合しているエチレン基量は、例えば、ＪＩＳ Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により、上記ポリビニルアセタールＸの水酸基が結合しているエチレン基量を測定することにより求めることができる。
上記ポリビニルアセタールＸのアセタール基量の好ましい下限は６０モル％、好ましい上限は８５モル％である。上記ポリビニルアセタールＸのアセタール基量を６０モル％以上とすることにより、発光層の疎水性を高くして、遮音性を発揮するのに必要な量の可塑剤を含有させることができ、可塑剤のブリードアウトや白化を防止することができる。上記ポリビニルアセタールＸのアセタール基量を８５モル％以下とすることにより、ポリビニルアセタールＸの合成を容易にし、生産性を確保することができる。上記ポリビニルアセタールＸのアセタール基量の下限は６５モル％がより好ましく、６８モル％以上が更に好ましい。
上記アセタール基量は、ＪＩＳ Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により、上記ポリビニルアセタールＸのアセタール基が結合しているエチレン基量を測定することにより求めることができる。
上記ポリビニルアセタールＸのアセチル基量の好ましい下限は０．１モル％、好ましい上限は３０モル％である。上記ポリビニルアセタールＸのアセチル基量を０．１モル％以上とすることにより、遮音性を発揮するのに必要な量の可塑剤を含有させることができ、ブリードアウトを防止することができる。また、上記ポリビニルアセタールＸのアセチル基量を３０モル％以下とすることにより、発光層の疎水性を高くして、白化を防止することができる。上記ポリビニルアセタールＸのアセチル基量のより好ましい下限は１モル％、更に好ましい下限は５モル％、特に好ましい下限は８モル％であり、より好ましい上限は２５モル％、更に好ましい上限は２０モル％である。
上記アセチル基量は、主鎖の全エチレン基量から、アセタール基が結合しているエチレン基量と、水酸基が結合しているエチレン基量とを差し引いた値を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率（モル％）で表した値である。
特に、上記発光層に遮音性を発揮するのに必要な量の可塑剤を容易に含有させることができることから、上記ポリビニルアセタールＸは、上記アセチル基量が８モル％以上のポリビニルアセタール、又は、上記アセチル基量が８モル％未満、かつ、アセタール基量が６５モル％以上のポリビニルアセタールであることが好ましい。また、上記ポリビニルアセタールＸは、上記アセチル基量が８モル％以上のポリビニルアセタール、又は、上記アセチル基量が８モル％未満、かつ、アセタール基量が６８モル％以上のポリビニルアセタールであることが、より好ましい。
また、本発明の合わせガラス用中間膜に遮音性を付与するためには、上記他の層における熱可塑性樹脂は、ポリビニルアセタールＹであることが好ましい。ポリビニルアセタールＹは、ポリビニルアセタールＸより水酸基量が大きいことが好ましい。
上記ポリビニルアセタールＹは、ポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化することにより調製することができる。上記ポリビニルアルコールは、通常、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより得られる。また、上記ポリビニルアルコールの平均重合度の好ましい下限は２００、好ましい上限は５０００である。上記ポリビニルアルコールの平均重合度を２００以上とすることにより、合わせガラス用中間膜の耐貫通性を向上させることができ、５０００以下とすることにより、他の層の成形性を確保することができる。上記ポリビニルアルコールの平均重合度のより好ましい下限は５００、より好ましい上限は４０００である。
上記ポリビニルアルコールをアセタール化するためのアルデヒドの炭素数の好ましい下限は３、好ましい上限は４である。アルデヒドの炭素数を３以上とすることにより、合わせガラス用中間膜の耐貫通性が高くなる。アルデヒドの炭素数を４以下とすることにより、ポリビニルアセタールＹの生産性が向上する。上記炭素数が３〜４のアルデヒドとしては、直鎖状のアルデヒドであってもよいし、分枝状のアルデヒドであってもよく、例えば、ｎ−ブチルアルデヒド等が挙げられる。
上記ポリビニルアセタールＹの水酸基量の好ましい上限は３３モル％、好ましい下限は２８モル％である。上記ポリビニルアセタールＹの水酸基量を３３モル％以下とすることにより、合わせガラス用中間膜の白化を防止することができる。上記ポリビニルアセタールＹの水酸基量を２８モル％以上とすることにより、合わせガラス用中間膜の耐貫通性が高くなる。
上記ポリビニルアセタールＹのアセタール基量の好ましい下限は６０モル％、好ましい上限は８０モル％である。上記アセタール基量を６０モル％以上とすることにより、充分な耐貫通性を発揮するのに必要な量の可塑剤を含有させることができる。上記アセタール基量を８０モル％以下とすることにより、上記他の層とガラスとの接着力を確保することができる。上記ポリビニルアセタールＹのアセタール基量のより好ましい下限は６５モル％、より好ましい上限は６９モル％である。
上記ポリビニルアセタールＹのアセチル基量の好ましい上限は７モル％である。上記ポリビニルアセタールＹのアセチル基量を７モル％以下とすることにより、他の層の疎水性を高くして、白化を防止することができる。上記ポリビニルアセタールＹのアセチル基量のより好ましい上限は２モル％であり、好ましい下限は０．１モル％である。
なお、ポリビニルアセタールＹの水酸基量、アセタール基量、及び、アセチル基量は、ポリビニルアセタールＸと同様の方法で測定できる。
また、例えば、上記合わせガラス用中間膜に遮熱性能を付与するために、上記発光材料を含む発光層及び他の層のいずれか１層、いずれか２層、又は、すべての層に熱線吸収剤を含有させることができる。
上記熱線吸収剤は、赤外線を遮蔽する性能を有すれば特に限定されないが、錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）粒子、アンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）粒子、アルミニウムドープ酸化亜鉛（ＡＺＯ）粒子、インジウムドープ酸化亜鉛（ＩＺＯ）粒子、錫ドープ酸化亜鉛粒子、珪素ドープ酸化亜鉛粒子、６ホウ化ランタン粒子及び６ホウ化セリウム粒子からなる群より選択される少なくとも１種が好適である。
上記合わせガラス用中間膜の厚さは特に限定されないが、好ましい下限は５０μｍ、好ましい上限は１７００μｍであり、より好ましい下限は１００μｍ、より好ましい上限は１０００μｍ、更に好ましい上限は９００μｍである。なお、上記合わせガラス用中間膜の厚みの下限は、合わせガラス用中間膜の最小厚さの部分の厚みを意味し、上記合わせガラス用中間膜の厚みの上限は、合わせガラス用中間膜の最大厚さの部分の厚みを意味する。
上記合わせガラス用中間膜が多層構造である場合、上記発光材料を含む発光層の厚さは特に限定されないが、好ましい下限は５０μｍ、好ましい上限は１０００μｍである。上記発光材料を含む発光層の厚さがこの範囲内であると、特定の波長の光線を照射したときに充分にコントラストの高い発光が得られる。上記発光材料を含む発光層の厚さのより好ましい下限は８０μｍ、より好ましい上限は５００μｍ、更に好ましい下限は９０μｍ、更に好ましい上限は３００μｍである。
本発明の合わせガラス用中間膜は、断面形状が楔形であってもよい。合わせガラス用中間膜の断面形状が楔形であれば、合わせガラスの取り付け角度に応じて、楔形の楔角θを調整することにより、二重像の発生を防止した画像表示が可能となる。二重像をより一層抑制する観点から、上記楔角θの好ましい下限は０．１ｍｒａｄ、より好ましい下限は０．２ｍｒａｄ、更に好ましい下限は０．３ｍｒａｄであり、好ましい上限は１ｍｒａｄ、より好ましい上限は０．９ｍｒａｄである。なお、例えば押出機を用いて樹脂組成物を押出し成形する方法により断面形状が楔形の合わせガラス用中間膜を製造した場合、薄い側の一方の端部からわずかに内側の領域（具体的には、一端と他端との間の距離をＸとしたときに、薄い側の一端から内側に向かって０Ｘ〜０．２Ｘの距離の領域）に最小厚みを有し、厚い側の一方の端部からわずかに内側の領域（具体的には、一端と他端との間の距離をＸとしたときに、厚い側の一端から内側に向かって０Ｘ〜０．２Ｘの距離の領域）に最大厚みを有する形状となることがある。本明細書においては、このような形状も楔形に含まれる。
本発明の合わせガラス用中間膜の断面形状が楔形である場合、発光層と、他の層（以下、「形状補助層」と呼ぶ場合がある。）を含む多層構造を有することが好ましい。上記発光層の厚みを一定範囲とする一方、上記形状補助層を積層することにより、合わせガラス用中間膜全体としての断面形状が一定の楔角である楔形となるように調整することができる。上記形状補助層は、上記発光層の一方の面にのみ積層されていてもよく、両方の面に積層されていてもよい。更に、複数の形状補助層を積層してもよい。
上記発光層は、断面形状が楔形であってもよく、矩形であってもよい。上記発光層の最大厚さと最小厚さの差は１００μｍ以下であることが好ましい。これにより、一定範囲の輝度で画像を表示することができる。上記発光層の最大厚さと最小厚さの差は９５μｍ以下であることがより好ましく、９０μｍ以下であることが更に好ましい。
本発明の合わせガラス用中間膜の断面形状が楔形である場合、上記発光層の厚みは特に限定されないが、好ましい下限は５０μｍ、好ましい上限は７００μｍである。上記発光層の厚みがこの範囲内であると、充分に高いコントラストの画像を表示できる。上記発光層の厚みのより好ましい下限は７０μｍ、より好ましい上限は４００μｍであり、更に好ましい下限は８０μｍ、更に好ましい上限は１５０μｍである。なお、上記発光層の厚みの下限は、発光層の最小厚さの部分の厚みを意味し、上記発光層の厚みの上限は、発光層の最大厚さの部分の厚みを意味する。
上記形状補助層は、上記発光層に積層して、合わせガラス用中間膜全体としての断面形状が一定の楔角である楔形となるように調整する役割を有する。上記形状補助層は、断面形状が楔形、三角形、台形又は矩形であることが好ましい。断面形状が楔形、三角形、台形の形状補助層を積層することにより、合わせガラス用中間膜全体としての断面形状を一定の楔角である楔形となるように調整することができる。また、複数の形状補助層を組み合わせて、合わせガラス用中間膜全体としての断面形状を整えてもよい。
上記形状補助層の厚みは特に限定されないが、実用面の観点、並びに、接着力及び耐貫通性を充分に高める観点から、好ましい下限は１０μｍ、好ましい上限は１０００μｍであり、より好ましい下限は２００μｍ、より好ましい上限は８００μｍであり、更に好ましい下限は３００μｍである。なお、上記形状補助層の厚みの下限は、形状補助層の最小厚さの部分の厚みを意味し、上記形状補助層の厚みの上限は、形状補助層の最大厚さの部分の厚みを意味する。また、複数の形状補助層を組み合わせて用いる場合は、その合計の厚みを意味する。
本発明の合わせガラス用中間膜の断面形状が楔形である場合の、態様の一例を説明する模式図を、図１〜３に示した。なお、図１〜３では、図示の便宜上、合わせガラス用中間膜及び該合わせガラス用中間膜を構成する各層の厚みや楔角θは、実際の厚み及び楔角とは異なるように示されている。
図１には、合わせガラス用中間膜１の厚み方向の断面が示されている。合わせガラス用中間膜１は、発光材料を含有する発光層１１の一方の面に形状補助層１２が積層された２層構造を有する。ここで発光層１１は矩形であるのに対して、形状補助層１２の形状を楔形、三角形又は台形とすることにより、合わせガラス用中間膜１全体として楔角θが０．１〜１ｍｒａｄである楔形となっている。
図２には、合わせガラス用中間膜２の厚み方向の断面が示されている。合わせガラス用中間膜２は、発光材料を含有する発光層２１の両面に形状補助層２２と形状補助層２３とが積層された３層構造を有する。ここで発光層２１と形状補助層２３とが厚みが一定の矩形であるのに対して、形状補助層２２の形状を楔形、三角形又は台形とすることにより、合わせガラス用中間膜２全体として楔角θが０．１〜１ｍｒａｄである楔形となっている。
図３には、合わせガラス用中間膜３の厚み方向の断面が示されている。合わせガラス用中間膜３は、発光材料を含有する発光層３１の両面に形状補助層３２と形状補助層３３とが積層された３層構造を有する。ここで発光層３１は最大厚さと最小厚さの差が１００μｍ以下の緩やかな楔形であり、楔形の形状補助層３２、３３を積層することにより、合わせガラス用中間膜３全体として楔角θが０．１〜１ｍｒａｄである楔形となっている。
上記合わせガラス用中間膜の製造方法は特に限定されない。例えば、可塑剤と発光材料を含む可塑剤溶液と、熱可塑性樹脂とを十分に混合し、合わせガラス用中間膜を形成するための樹脂組成物を作製する。次に、該合わせガラス用中間膜を形成するための樹脂組成物を押出機を用いて押出し、合わせガラス用中間膜を製造することができる。
上記合わせガラスは、上記合わせガラス用中間膜が、一対のガラス板の間に積層されたものである。
上記ガラス板は、一般に使用されている透明板ガラスを使用することができる。例えば、フロート板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入りガラス、線入り板ガラス、着色された板ガラス、熱線吸収ガラス、熱線反射ガラス、グリーンガラス等の無機ガラスが挙げられる。また、ガラスの表面に紫外線遮蔽コート層が形成された紫外線遮蔽ガラスも用いることができるが、特定の波長の光線を照射する側とは反対のガラス板として用いることが好ましい。更に、上記ガラス板としてポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアクリレート等の有機プラスチックス板を用いることもできる。
上記ガラス板として、２種類以上のガラス板を用いてもよい。例えば、透明フロート板ガラスと、グリーンガラスのような着色されたガラス板との間に、上記合わせガラス用中間膜を積層した合わせガラスが挙げられる。また、上記ガラス板として、２種以上の厚さの異なるガラス板を用いてもよい。
上記照射装置は、上記合わせガラスに光線を照射するものであって、照射される光線の出力が１ｍＷ以下である。上記出力が１ｍＷ以下であることにより、照射した光が合わせガラス用中間膜を透過して直接人に観察されても安全である。上記照射する光線の出力の好ましい上限は０．９ｍＷ、より好ましい上限は０．８ｍＷ、更に好ましい上限は０．７ｍＷである。
上記照射する光線の出力の下限は、合わせガラスを１ｃｄ／ｍ２以上の輝度で発光させることができる出力であれば特に限定されないが、好ましい下限は０．１ｍＷ、より好ましい下限は０．２ｍＷ、更に好ましい下限は０．４ｍＷである。
なお、上記照射する光線の出力は、光源より１０ｃｍ離れた位置に配置したレーザーパワーメーター（例えば、オフィールジャパン社製、「ビームトラックパワー測定センサー３Ａ−ＱＵＡＤ」等）を用いた照射強度測定により測定することができる。
上記照射する光線は、密度の好ましい下限が０．１ｍＷ／ｃｍ２、好ましい上限が５５０ｍＷ／ｃｍ２である。上記照射する光線の密度が０．１ｍＷ／ｃｍ２以上であると、夜間時の発光表示が充分に視認でき、５５０ｍＷ／ｃｍ２以下であると、夜間時の周囲との輝度差が不快にならない。上記照射する光線の密度のより好ましい下限は０．２ｍＷ／ｃｍ２、より好ましい上限は５３０ｍＷ／ｃｍ２であり、更に好ましい下限は０．３ｍＷ／ｃｍ２、更に好ましい上限は５００ｍＷ／ｃｍ２であり、特に好ましい下限は０．４ｍＷ／ｃｍ２、特に好ましい上限は４５０ｍＷ／ｃｍ２である。
なお、上記照射する光線の密度は、光源より１０ｃｍ離れた位置に配置した紫外線積算光量計（例えば、ウシオ電機社製、「ＵＩＴ−２５０」等）を用いて、単位面積当たりの紫外線積算光量測定により測定することができる。
上記照射する光線は、照射径の好ましい下限が０．００５ｃｍφ、好ましい上限が３ｃｍφである。上記照射する光線の照射径が０．００５ｃｍφ以上であると、目視による発光の認識が可能であり、３ｃｍφ以下であると、コントラストの良好な表示を行うことができる。上記照射する光線の照射径のより好ましい下限は０．０１ｃｍφ、より好ましい上限は２．５ｃｍφであり、更に好ましい下限は０．０３ｃｍφ、更に好ましい上限は２ｃｍφであり、特に好ましい下限は０．０５ｃｍφ、特に好ましい上限は１ｃｍφである。
なお、上記照射する光線の照射径は、光源より１０ｃｍ離れた位置に配置したＣＣＤセンサー及びＣＭＯＳセンサー（例えば、コヒレント・ジャパン株式会社製、「ＵＳＢ２．０ ビーム診断カメラ Ｌａｓｅｒ Ｃａｍ ＨＲ」等）による測定結果をもとに、ＩＳＯ１１１４６規格によって算出することができる。
上記照射装置は、例えば、スポット光源（浜松ホトニクス社製、「ＬＣ−８」等）、キセノン・フラッシュランプ（ヘレウス社製、「ＣＷランプ」等）、ブラックライト（井内盛栄堂社製、「キャリーハンド」）等が挙げられる。
本発明のディスプレイ装置は、上記合わせガラスに上記照射装置から光線を照射したときに、合わせガラスが１ｃｄ／ｍ２以上の輝度で発光する。出力が１ｍＷ以下の低強度の光線を照射したときでも、１ｃｄ／ｍ２以上の輝度で発光することにより、充分なコントラストでの表示が可能であるとともに、合わせガラス用中間膜を透過した光線が直接人に観察されたとしても、目が眩んだりすることもない。
なお、上記合わせガラスの輝度の測定は、４００ｎｍ以上の波長において上記発光材料の発光が最大の強度を示す波長又は４０５ｎｍの波長で行われることが好ましく、４０５ｎｍの波長で行われることがより好ましい。
本発明のディスプレイ装置は、特にナイトビジョンに好適に用いることができることができる。
本発明のディスプレイ装置は、特に車両のフロントガラスに好適に用いることができることができる。
本発明によれば、低強度の光線を照射した場合にも所定の初期輝度が得られるディスプレイ装置、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを提供することができる。
断面形状が楔形である本発明の合わせガラス用中間膜の態様の一例を説明する模式図である。 断面形状が楔形である本発明の合わせガラス用中間膜の態様の一例を説明する模式図である。 断面形状が楔形である本発明の合わせガラス用中間膜の態様の一例を説明する模式図である。
以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。
（実施例１）
（１）Ｅｕ（ＴＦＡ）３ｐｈｅｎの調製
酢酸ユーロピウム（Ｅｕ（ＣＨ３ＣＯＯ）３）１２．５ｍｍｏｌを５０ｍＬの蒸留水へ溶かし、トリフルオロアセチルアセトン（ＴＦＡ、ＣＨ３ＣＯＣＨ２ＣＯＣＦ３）３３．６ｍｍｏｌを加え、室温で３時間撹拌した。沈殿した固体を濾過、水洗後、メタノールと蒸留水で再結晶を行なってＥｕ（ＴＦＡ）３（Ｈ２Ｏ）２を得た。得られた錯体Ｅｕ（ＴＦＡ）３（Ｈ２Ｏ）２５．７７ｇと１，１０−フェナントロリン（ｐｈｅｎ）２．５ｇを１００ｍＬのメタノールに溶かし、１２時間加熱還流を行なった。１２時間後、メタノールを減圧留去により取り除き、白色生成物を得た。この粉末をトルエンで洗浄し、未反応の原料を吸引濾過により取り除いた後、トルエンを減圧留去し、紛体を得た。トルエン、ヘキサンの混合溶媒により再結晶を行なうことにより、Ｅｕ（ＴＦＡ）３ｐｈｅｎを得た。
（２）ポリビニルブチラール１の調製
攪拌機を取り付けた２ｍ３反応器に、ＰＶＡ（重合度１７００、けん化度９９モル％）の７．５質量％水溶液１７００ｋｇとｎ−ブチルアルデヒド７４．６ｋｇ、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．１３ｋｇを仕込み、全体を１４℃に冷却した。これに、濃度３０質量％の硝酸９９．４４Ｌを添加して、ＰＶＡのブチラール化を開始した。添加終了後から１０分後に昇温を開始し、９０分かけて６５℃まで昇温し、更に１２０分反応を行なった。その後、室温まで冷却して析出した固形分を濾過後、固形分に対して質量で１０倍量のイオン交換水で１０回洗浄した。その後、０．３質量％の炭酸水素ナトリウム水溶液を用いて十分に中和を行ない、更に固形分に対して質量で１０倍量のイオン交換水で１０回洗浄し、脱水した後、乾燥させ、ポリビニルブチラール樹脂１（ＰＶＢ１）を得た。
（３）合わせガラス用中間膜及び合わせガラスの製造
トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）４０重量部に、得られたＥｕ（ＴＦＡ）３ｐｈｅｎ０．２重量部を加え、発光性の可塑剤溶液を調製した。得られた可塑剤溶液の全量と、得られたポリビニルブチラール１を１００重量部とをミキシングロールで充分に混練することにより樹脂組成物を調製した。
得られた樹脂組成物を、押出機を用いて押出し、合わせガラス用中間膜（厚み７６０μｍ）を得た。
なお、得られた合わせガラス用中間膜について、ＩＣＰ発光分析装置（島津製作所社製、「ＩＣＰＥ−９０００」）を用いてナトリウム、カリウム及びマグネシウムの含有量の合計を測定したところ、５０ｐｐｍ以下であった。
得られた合わせガラス用中間膜を、縦５ｃｍ×横５ｃｍの一対のクリアガラス（厚み２．５ｍｍ）の間に積層し、積層体を得た。得られた積層体を、真空ラミネーターにて９０℃下、３０分保持しつつ真空プレスを行い圧着した。圧着後１４０℃、１４ＭＰａの条件でオートクレーブを用いて２０分間圧着を行い、合わせガラスを得た。
（４）ディスプレイ装置の製造
得られた合わせガラスに、光源の出力調整、専用のバンドパスフィルター（朝日分光社製、「ＬＸ０４０５」）、ロッドレンズ（朝日分光社製）及びファイバー（朝日分光社製）によって、光線の出力が０．４ｍＷ、光線の波長が４０５ｎｍ、照射径が０．０５ｃｍφ、光線の密度が２０４ｍＷ／ｃｍ２となるように設定した水銀光源（朝日分光社製、「ＲＥＸ−２５０」）を照射装置として組み合わせてディスプレイ装置を得た。
（実施例２）
（１）Ｔｂ（ＴＦＡ）３ｐｈｅｎの調製
酢酸テリビウム（Ｔｂ（ＣＨ３ＣＯＯ）３）１２．５ｍｍｏｌを５０ｍＬの蒸留水へ溶かし、トリフルオロアセチルアセトン（ＴＦＡ、ＣＨ３ＣＯＣＨ２ＣＯＣＦ３）３３．６ｍｍｏｌを加え、室温で３時間撹拌した。沈殿した固体を濾過、水洗後、メタノールと蒸留水で再結晶を行なってＴｂ（ＴＦＡ）３（Ｈ２Ｏ）２を得た。得られた錯体Ｔｂ（ＴＦＡ）３（Ｈ２Ｏ）２５．７７ｇと１，１０−フェナントロリン（ｐｈｅｎ）２．５ｇを１００ｍＬのメタノールに溶かし、１２時間加熱還流を行なった。１２時間後、メタノールを減圧留去により取り除き、白色生成物を得た。この粉末をトルエンで洗浄し、未反応の原料を吸引濾過により取り除いた後、トルエンを減圧留去し、紛体を得た。トルエン、ヘキサンの混合溶媒により再結晶を行なうことにより、Ｔｂ（ＴＦＡ）３ｐｈｅｎを得た。
（２）合わせガラス用中間膜、合わせガラス及びディスプレイ装置の製造
Ｅｕ（ＴＦＡ）３ｐｈｅｎを、得られたＴｂ（ＴＦＡ）３ｐｈｅｎに変更した以外は実施例１と同様にして、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを作製した。また、光源の出力調整、専用のバンドパスフィルター（朝日分光社製、「ＬＸ０４０５」）、ロッドレンズ（朝日分光社製）及びファイバー（朝日分光社製）によって、照射装置を光線の出力が０．４ｍＷ、光線の波長が４０５ｎｍ、照射径が０．０５ｃｍφ、光線の密度が２０４ｍＷ／ｃｍ２であるように照射装置を調整した以外は実施例１と同様にして、ディスプレイ装置を製造した。
（比較例１）
光源の出力調整、専用のバンドパスフィルター（朝日分光社製、「ＬＸ０４０５」）、ロッドレンズ（朝日分光社製）及びファイバー（朝日分光社製）によって、光線の出力が１０ｍＷ、光線の波長が４０５ｎｍ、照射径が０．０５ｃｍφ、光線の密度が５０９５５ｍＷ／ｃｍ２であるように照射装置を調整したこと以外は、実施例１と同様にディスプレイ装置を製造した。
（参考例１）
Ｅｕ（ＴＦＡ）３ｐｈｅｎを、ナフタルイミド（４，５−ジメチルオキシ−Ｎ−（２−エチルオキシル）ナフタルイミド）に変更した以外は実施例１と同様にして、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを作製した。また、光源の出力調整、専用のバンドパスフィルター（朝日分光社製、「ＬＸ０４０５」）、ロッドレンズ（朝日分光社製）及びファイバー（朝日分光社製）によって、光線の出力が０．４ｍＷ、光線の波長が４０５ｎｍ、照射径が０．０５ｃｍφ、光線の密度が２０４ｍＷ／ｃｍ２であるように照射装置を調整した以外は実施例１と同様にして、ディスプレイ装置を製造した。
（実施例３）
（１）Ｅｕ（ＨＦＡ）３ｐｈｅｎの調製
酢酸ユーロピウム（Ｅｕ（ＣＨ３ＣＯＯ）３）３．３８ｇ（１２．５ｍｍｏｌ）を５０ｍＬの蒸留水へ溶かし、ヘキサフルオロアセトン（ＨＦＡ、ＣＦ３ＣＯＣＨ２ＣＯＣＦ３）７．００ｇ（３３．６ｍｍｏｌ）を加え、室温で３時間撹拌した。沈殿した固体を濾過、水洗後、メタノールと蒸留水で再結晶を行なってＥｕ（ＨＦＡ）３（Ｈ２Ｏ）２を得た。得られた錯体Ｅｕ（ＨＦＡ）３（Ｈ２Ｏ）２７．２０ｇと１，１０−フェナントロリン（ｐｈｅｎ）２．５ｇを１００ｍＬのメタノールに溶かし、１２時間加熱還流を行なった。１２時間後、メタノールを減圧留去により取り除き、白色生成物を得た。この粉末をトルエンで洗浄し、未反応の原料を吸引濾過により取り除いた後、トルエンを減圧留去し、紛体を得た。トルエン、ヘキサンの混合溶媒により再結晶を行なうことにより、Ｅｕ（ＨＦＡ）３ｐｈｅｎを得た。
（２）合わせガラス用中間膜、合わせガラス及びディスプレイ装置の製造
Ｅｕ（ＴＦＡ）３ｐｈｅｎを、得られたＥｕ（ＨＦＡ）３ｐｈｅｎに変更した以外は実施例１と同様にして、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを作製した。また、光源の出力調整、専用のバンドパスフィルター（朝日分光社製、「ＬＸ０４０５」）、ロッドレンズ（朝日分光社製）及びファイバー（朝日分光社製）によって、光線の出力が１ｍＷ、光線の波長が４０５ｎｍ、照射径が０．０５ｃｍφ、光線の密度が５０９ｍＷ／ｃｍ２であるように照射装置を調整した以外は実施例１と同様にして、ディスプレイ装置を製造した。
（実施例４〜６）
Ｅｕ（ＨＦＡ）３ｐｈｅｎの含有量を表２に示す値に変更し、照射装置の光線の出力、照射径、光線の密度を表２に示す値に変更した以外は、実施例３と同様にして、合わせガラス用中間膜、合わせガラス及びディスプレイ装置を製造した。
（実施例７）
（１）Ｔｂ（ＨＦＡ）３ｐｈｅｎの調製
酢酸テリビウム（Ｔｂ（ＣＨ３ＣＯＯ）３）３．４６ｇ（１２．５ｍｍｏｌ）を５０ｍＬの蒸留水へ溶かし、ヘキサフルオロアセチルアセトン（ＨＦＡ、ＣＦ３ＣＯＣＨ２ＣＯＣＦ３）７．００ｇ（３３．６ｍｍｏｌ）を加え、室温で３時間撹拌した。沈殿した固体を濾過、水洗後、メタノールと蒸留水で再結晶を行なってＴｂ（ＨＦＡ）３（Ｈ２Ｏ）２を得た。得られた錯体Ｔｂ（ＨＦＡ）３（Ｈ２Ｏ）２７．２６ｇと１，１０−フェナントロリン（ｐｈｅｎ）２．５ｇを１００ｍＬのメタノールに溶かし、１２時間加熱還流を行なった。１２時間後、メタノールを減圧留去により取り除き、白色生成物を得た。この粉末をトルエンで洗浄し、未反応の原料を吸引濾過により取り除いた後、トルエンを減圧留去し、紛体を得た。トルエン、ヘキサンの混合溶媒により再結晶を行なうことにより、Ｔｂ（ＨＦＡ）３ｐｈｅｎを得た。
（２）合わせガラス用中間膜、合わせガラス及びディスプレイ装置の製造
Ｅｕ（ＴＦＡ）３ｐｈｅｎを、得られたＴｂ（ＨＦＡ）３ｐｈｅｎに変更した以外は実施例１と同様にして、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを作製した。また、光源の出力調整、専用のバンドパスフィルター（朝日分光社製、「ＬＸ０４０５」）、ロッドレンズ（朝日分光社製）及びファイバー（朝日分光社製）によって、光線の出力が１ｍＷ、光線の波長が３６５ｎｍ、照射径が０．０５ｃｍφ、光線の密度が５０９ｍＷ／ｃｍ２であるように照射装置を調整した以外は実施例１と同様にして、ディスプレイ装置を製造した。
（実施例８〜１０）
Ｔｂ（ＨＦＡ）３ｐｈｅｎの配合量を表２に示す値に変更し、照射装置の光線の出力、照射径、光線の密度を表２に示す値に変更した以外は、実施例７と同様にして、合わせガラス用中間膜、合わせガラス及びディスプレイ装置を製造した。
（実施例１１）
Ｅｕ（ＴＦＡ）３ｐｈｅｎを、ジエチル−２，５−ジヒドロキシテレフタレート（Ａｌｄｒｉｃｈ社製、「２，５−ジヒドロキシテレフタル酸ジエチル」）に変更した以外は実施例１と同様にして、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを作製した。また、光源の出力調整、専用のバンドパスフィルター（朝日分光社製、「ＬＸ０４０５」）、ロッドレンズ（朝日分光社製）及びファイバー（朝日分光社製）によって、光線の出力が１ｍＷ、光線の波長が４０５ｎｍ、照射径が０．０５ｃｍφ、光線の密度が５０９ｍＷ／ｃｍ２であるように照射装置を調整した以外は実施例１と同様にして、ディスプレイ装置を製造した。
（実施例１２〜１４）
ジエチル−２，５−ジヒドロキシテレフタレートの含有量を表２、表３に示す値に変更し、照射装置の光線の出力、照射径、光線の密度を表２、表３に示す値に変更した以外は、実施例１１と同様にして、合わせガラス用中間膜、合わせガラス及びディスプレイ装置を製造した。
（比較例２〜１０）
発光材料の種類、発光材料の含有量、照射装置の光線の出力、波長、照射径、密度を表３に示すように変更した以外は、実施例１と同様にして、合わせガラス用中間膜、合わせガラス及びディスプレイ装置を製造した。
（実施例１５）
（１）合わせガラス用中間膜及び合わせガラスの製造
トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）４０重量部に、実施例３で得られたＥｕ（ＨＦＡ）３ｐｈｅｎ０．２重量部及び紫外線吸収剤として２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール（ＢＡＳＦ社製「Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６」） ０．２重量部を加え、発光性の可塑剤溶液を調製した。得られた可塑剤溶液の全量と、得られたポリビニルブチラール１ １００重量部とをミキシングロールで充分に混練することにより樹脂組成物を調製した。
得られた樹脂組成物を、押出機を用いて押出し、合わせガラス用中間膜（厚み７６０μｍ）を得た。
なお、得られた合わせガラス用中間膜について、ＩＣＰ発光分析装置（島津製作所社製、「ＩＣＰＥ−９０００」）を用いてナトリウム、カリウム及びマグネシウムの含有量の合計を測定したところ、０ｐｐｍであった。
得られた合わせガラス用中間膜を、縦５ｃｍ×横５ｃｍの一対のクリアガラス（厚み２．５ｍｍ）の間に積層し、積層体を得た。得られた積層体を、真空ラミネーターにて９０℃下、３０分保持しつつ真空プレスを行い圧着した。圧着後１４０℃、１４ＭＰａの条件でオートクレーブを用いて２０分間圧着を行い、合わせガラスを得た。
（２）ディスプレイ装置の製造
得られた合わせガラスに、光源の出力調整、専用のバンドパスフィルター（朝日分光社製、「ＬＸ０４０５」）、ロッドレンズ（朝日分光社製）及びファイバー（朝日分光社製）によって、光線の出力が１ｍＷ、光線の波長が４０５ｎｍ、照射径が０．０５ｃｍφ、光線の密度が５０９ｍＷ／ｃｍ２となるように設定した水銀光源（朝日分光社製、「ＲＥＸ−２５０」）を照射装置として組み合わせてディスプレイ装置を得た。
（実施例１６、１７）
発光材料の種類、発光材料の含有量、照射装置の光線の波長を表４に示すように変更した以外は、実施例１５と同様にして、合わせガラス用中間膜、合わせガラス及びディスプレイ装置を製造した。
（実施例１８）
（１）第１、第２の樹脂層用樹脂組成物の調製
トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）４０重量部と、ポリビニルブチラール１ １００重量部とをミキシングロールで充分に混練することにより第１、第２の樹脂層用樹脂組成物を調製した。
（２）発光層用樹脂組成物の調製
攪拌機を取り付けた２ｍ３反応器に、ポリビニルアルコール（重合度２４００、けん化度８８モル％）の７．５質量％水溶液１７００ｋｇとｎ−ブチルアルデヒド１１９．４ｋｇ、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．１３ｋｇを仕込み、全体を１４℃に冷却した。これに、濃度３０質量％の硝酸９９．４４Ｌを添加して、ポリビニルアルコールのブチラール化を開始した。添加終了後から１０分後に昇温を開始し、９０分かけて６５℃まで昇温し、更に１２０分反応を行なった。その後、室温まで冷却して析出した固形分を濾過後、固形分に対して質量で１０倍量のイオン交換水で１０回洗浄した（中和前の洗浄）。その後、０．３質量％の炭酸水素ナトリウム水溶液を用いて十分に中和を行ない、更に固形分に対して質量で１０倍量のイオン交換水で１０回洗浄し（中和後の洗浄）、脱水した後、乾燥させ、ポリビニルブチラール２（以下、「ＰＶＢ２」ともいう。）を得た。なお、ＰＶＢ２のアセチル基量は１２モル％、ブチラール基量は６５モル％、水酸基量は２３モル％であった。トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）６０重量部に、実施例３で得られたＥｕ（ＨＦＡ）３ｐｈｅｎ ０．５重量部を加え、発光性の可塑剤溶液を調製した。得られた可塑剤溶液の全量と、ポリビニルブチラール２ １００重量部とをミキシングロールで充分に混練することにより、発光層用樹脂組成物を調製した。
（３）合わせガラス用中間膜及び合わせガラスの製造
発光層用樹脂組成物、及び、第１、第２の樹脂層用樹脂組成物を、共押出機を用いて共押出し、第１の樹脂層と発光層と第２の樹脂層とがこの順に積層された合わせガラス用中間膜を得た。なお、発光層の厚みは１００μｍ、第１、第２の樹脂層の厚みはそれぞれ３５０μｍであり、合わせガラス用中間膜の厚みは８００μｍであり、全ての層の形状が矩形状であった。
得られた合わせガラス用中間膜を、縦５ｃｍ×横５ｃｍの一対のクリアガラス（厚み２．５ｍｍ）の間に積層し、積層体を得た。得られた積層体を、真空ラミネーターにて９０℃下、３０分保持しつつ真空プレスを行い圧着した。圧着後１４０℃、１４ＭＰａの条件でオートクレーブを用いて２０分間圧着を行い、合わせガラスを得た。
（４）ディスプレイ装置の製造
得られた合わせガラスに、光源の出力調整、専用のバンドパスフィルター（朝日分光社製、「ＬＸ０４０５」）、ロッドレンズ（朝日分光社製）及びファイバー（朝日分光社製）によって、光線の出力が１ｍＷ、光線の波長が４０５ｎｍ、照射径が０．０５ｃｍφ、光線の密度が５０９ｍＷ／ｃｍ２となるように設定した水銀光源（朝日分光社製、「ＲＥＸ−２５０」）を照射装置として組み合わせてディスプレイ装置を得た。
（実施例１９、２０）
発光材料の種類、照射装置の光線の波長を表５に示すように変更した以外は、実施例１８と同様にして、合わせガラス用中間膜、合わせガラス及びディスプレイ装置を製造した。
（実施例２１）
（１）合わせガラス用中間膜及び合わせガラスの製造
実施例１８で得られた発光層用樹脂組成物、及び、第１、第２の樹脂層用樹脂組成物を、共押出機を用いて共押出し、第１の樹脂層と発光層と第２の樹脂層とがこの順に積層された合わせガラス用中間膜を得た。その際、共押出機の金型の形状を、矩形状であり厚み１００μｍである発光層、楔形状であり厚い部分の厚みが６００μｍ、薄い部分の厚みが３５０μｍである第１の樹脂層、及び、楔形状であり厚い部分の厚みが６００μｍ、薄い部分の厚みが３５０μｍである第２の樹脂層が得られるように変更した。なお、得られた中間膜の押出方向に対する垂直方向における一端と他端の最短距離を測定すると１ｍであった。
得られた合わせガラス用中間膜の押出方向に対する垂直方向における一端と他端の最短距離状における、合わせガラス用中間膜の厚みが薄い側の一端から５ｃｍの点が中心となるように、縦５ｃｍ×横５ｃｍの中間膜を切り抜いた。得られた縦５ｃｍ×横５ｃｍの中間膜を、縦５ｃｍ×横５ｃｍの一対のクリアガラス（厚み２．５ｍｍ）の間に積層し、積層体を得た。得られた積層体を、真空ラミネーターにて９０℃下、３０分保持しつつ真空プレスを行い圧着した。圧着後１４０℃、１４ＭＰａの条件でオートクレーブを用いて２０分間圧着を行い、合わせガラスを得た。
（２）ディスプレイ装置の製造
得られた合わせガラスに、光源の出力調整、専用のバンドパスフィルター（朝日分光社製、「ＬＸ０４０５」）、ロッドレンズ（朝日分光社製）及びファイバー（朝日分光社製）によって、光線の出力が１ｍＷ、光線の波長が４０５ｎｍ、照射径が０．０５ｃｍφ、光線の密度が５０９ｍＷ／ｃｍ２となるように設定した水銀光源（朝日分光社製、「ＲＥＸ−２５０」）を照射装置として組み合わせてディスプレイ装置を得た。
（実施例２２、２３）
発光材料の種類、照射装置の光線の波長を表５に示すように変更した以外は、実施例２１と同様にして、合わせガラス用中間膜、合わせガラス及びディスプレイ装置を製造した。
（実施例２４）
（１）第１、第２の発光層用樹脂組成物の調製
トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）４０重量部に、実施例３で得られたＥｕ（ＨＦＡ）３ｐｈｅｎ０．２２重量部を加え、発光性の可塑剤溶液を調製した。得られた可塑剤溶液の全量と、得られたポリビニルブチラール１ １００重量部とをミキシングロールで充分に混練することにより第１、第２の発光層用樹脂組成物を調製した。
（２）非発光層用樹脂組成物の調製
トリエチレングリコールジ−２−エチルヘキサノエート（３ＧＯ）６０重量部と、ポリビニルブチラール２ １００重量部とをミキシングロールで充分に混練することにより非発光層用樹脂組成物を調製した。
（３）合わせガラス用中間膜及び合わせガラスの製造
非発光層用樹脂組成物、及び、第１、第２の発光層用樹脂組成物を、共押出機を用いて共押出し、第１の発光層と非発光層と第２の発光層とがこの順に積層された合わせガラス用中間膜を得た。なお、非発光層の厚みは１００μｍ、第１、第２の発光層の厚みはそれぞれ３５０μｍであり、合わせガラス用中間膜の厚みは８００μｍであり、全ての層の形状が矩形状であった。
得られた合わせガラス用中間膜を、縦５ｃｍ×横５ｃｍの一対のクリアガラス（厚み２．５ｍｍ）の間に積層し、積層体を得た。得られた積層体を、真空ラミネーターにて９０℃下、３０分保持しつつ真空プレスを行い圧着した。圧着後１４０℃、１４ＭＰａの条件でオートクレーブを用いて２０分間圧着を行い、合わせガラスを得た。
（４）ディスプレイ装置の製造
得られた合わせガラスに、光源の出力調整、専用のバンドパスフィルター（朝日分光社製、「ＬＸ０４０５」）、ロッドレンズ（朝日分光社製）及びファイバー（朝日分光社製）によって、光線の出力が１ｍＷ、光線の波長が４０５ｎｍ、照射径が０．０５ｃｍφ、光線の密度が５０９ｍＷ／ｃｍ２となるように設定した水銀光源（朝日分光社製、「ＲＥＸ−２５０」）を照射装置として組み合わせてディスプレイ装置を得た。
（実施例２５、２６）
発光材料の種類、照射装置の光線の波長を表６に示すように変更した以外は、実施例２４と同様にして、合わせガラス用中間膜、合わせガラス及びディスプレイ装置を製造した。
（実施例２７）
（１）合わせガラス用中間膜及び合わせガラスの製造
実施例２４で得られた非発光層用樹脂組成物、及び、第１、第２の発光層用樹脂組成物を、共押出機を用いて共押出し、第１の発光層と非発光層と第２の発光層とがこの順に積層された合わせガラス用中間膜を得た。その際、共押出機の金型の形状を、矩形状であり厚み１００μｍである非発光層、楔形状であり厚い部分の厚みが６００μｍ、薄い部分の厚みが３５０μｍである第１の発光層、及び、楔形状であり厚い部分の厚みが６００μｍ、薄い部分の厚みが３５０μｍである第２の発光層が得られるように変更した。なお、得られた中間膜の押出方向に対する垂直方向における一端と他端の最短距離を測定すると１ｍであった。
得られた合わせガラス用中間膜の押出方向に対する垂直方向における一端と他端の最短距離上における、合わせガラス用中間膜の厚みが薄い側の一端から５ｃｍの点が中心となるように、縦５ｃｍ×横５ｃｍの中間膜を切り抜いた。得られた縦５ｃｍ×横５ｃｍの中間膜を、縦５ｃｍ×横５ｃｍの一対のクリアガラス（厚み２．５ｍｍ）の間に積層し、積層体を得た。得られた積層体を、真空ラミネーターにて９０℃下、３０分保持しつつ真空プレスを行い圧着した。圧着後１４０℃、１４ＭＰａの条件でオートクレーブを用いて２０分間圧着を行い、合わせガラスを得た。
（２）ディスプレイ装置の製造
得られた合わせガラスに、光源の出力調整、専用のバンドパスフィルター（朝日分光社製、「ＬＸ０４０５」）、ロッドレンズ（朝日分光社製）及びファイバー（朝日分光社製）によって、光線の出力が１ｍＷ、光線の波長が４０５ｎｍ、照射径が０．０５ｃｍφ、光線の密度が５０９ｍＷ／ｃｍ２となるように設定した水銀光源（朝日分光社製、「ＲＥＸ−２５０」）を照射装置として組み合わせてディスプレイ装置を得た。
（実施例２８、２９）
発光材料の種類、照射装置の光線の波長を表６に示すように変更した以外は、実施例２７と同様にして、合わせガラス用中間膜、合わせガラス及びディスプレイ装置を製造した。
（評価）
実施例及び比較例で得られた合わせガラスについて、以下の方法で光線を照射したときの輝度の評価及び安全性の評価を行った。
結果を表１〜表６に示した。
（１）輝度の評価
実施例１〜２９及び比較例１〜９で得られた縦５ｃｍ×横５ｃｍの合わせガラスを、暗室下に配置し、合わせガラスの面に対して垂直方向に１０ｃｍ離れた位置に実施例１〜２９及び比較例１〜９の照射装置を配置した。次に、光を照射した合わせガラスの面から４５度の角度で、合わせガラスの面からの最短距離が３５ｃｍとなる位置であり、かつ光を照射した側に配置した輝度計（トプコンテクノハウス社製、「ＳＲ−３ＡＲ」）を配置した。そして、照射装置から合わせガラスへと光を照射し、合わせガラスの輝度を測定した。
輝度の測定は、合わせガラスを１００℃、４週間熱処理する前後において行った。
また、輝度の測定は、合わせガラスの中央部及び端部（サンプルの端から２ｃｍの部位）において行った。
合わせガラスの初期輝度について、中央部及び端部で測定した初期輝度が５ｃｄ／ｍ２以上であった場合を「○○」と、１ｃｄ／ｍ２以上５ｃｄ／ｍ２未満であった場合を「○」と、１ｃｄ／ｍ２未満であった場合を「×」と評価した。
合わせガラスの耐熱性について、中央部及び端部で測定した輝度の１００℃、４週間熱処理前後での変化量の絶対値が５ｃｄ／ｍ２以下であった場合を「○」と、５ｃｄ／ｍ２を超えた場合を「×」と評価した。なお、初期輝度が５ｃｄ／ｍ２未満である合わせガラスに関しては、耐熱性の評価を行わなかった。
なお、照射する光線の出力は光源より１０ｃｍ離れた位置に配置したレーザーパワーメーター（オフィールジャパン社製、「ビームトラックパワー測定センサー３Ａ−ＱＵＡＤ」）を用いた照射強度測定により、照射する光線の密度は光源より１０ｃｍ離れた位置に配置した紫外線積算光量計（ウシオ電機社製、「ＵＩＴ−２５０」）を用いた単位面積当たりの紫外線積算光量測定により、照射する光線の照射径は光源より１０ｃｍ離れた位置に配置したＣＣＤセンサー及びＣＭＯＳセンサー（コヒレント・ジャパン株式会社製、「ＵＳＢ２．０ ビーム診断カメラ Ｌａｓｅｒ Ｃａｍ ＨＲ」）による測定結果をもとにＩＳＯ１１１４６規格によって算出することにより得た。
（２）ナイトビジョン評価
実施例及び比較例で得られたディスプレイ装置を暗室下に静置し、作動させた。ディスプレイ装置に生じた像から１ｍ離れた位置に観察者の眼が来るように、光源と同じ側に観察者を立たせた。２０人の観察者に作動中のディスプレイ装置を観察させ、像が見やすいと感じた観察者が１５人以上である場合を「○○」、１０人以上１５人未満である場合を「○」、１０人未満である場合を「×」としてナイトビジョン性能を評価した。
（３）安全性の評価
ディスプレイ装置の安全性について、照射装置から照射される光線の出力が１ｍＷ以下である場合を「○」と、１ｍＷを超える場合を「×」と評価した。
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本発明によれば、低強度の光線を照射した場合にも所定の初期輝度が得られるディスプレイ装置、合わせガラス用中間膜及び合わせガラスを提供することができる。
１ 合わせガラス用中間膜
１１ 発光層
１２ 形状補助層
２ 合わせガラス用中間膜
２１ 発光層
２２ 形状補助層
２３ 形状補助層
３ 合わせガラス用中間膜
３１ 発光層
３２ 形状補助層
３３ 形状補助層

Claims (9)

  1. 一対のガラス板の間に、熱可塑性樹脂及び発光材料を含む合わせガラス用中間膜が積層された合わせガラスと、前記合わせガラスに光線を照射する照射装置とを有するディスプレイ装置であって、
    前記合わせガラス用中間膜は、熱可塑性樹脂１００重量部に対して、発光材料としてハロゲン原子を含む二座配位子を有するランタノイド錯体若しくはハロゲン原子を含む三座配位子を有するランタノイド錯体を０．００１重量部以上、又は、テレフタル酸エステル構造を有する発光材料を０．００１重量部以上含有し、
    前記照射装置から照射される光線の出力が１ｍＷ以下、かつ、光線の密度が０．１ｍＷ／ｃｍ ２ 以上であり、前記光線を前記合わせガラスに照射したときに、合わせガラスが１ｃｄ／ｍ２以上の輝度で発光することを特徴とするディスプレイ装置。
  2. 照射装置から照射される光線の照射径が０．００５〜３ｃｍφであることを特徴とする請求項１記載のディスプレイ装置。
  3. ナイトビジョンに用いるものであることを特徴とする請求項１又は２記載のディスプレイ装置。
  4. 車両のフロントガラスに用いるものであることを特徴とする請求項１又は２記載のディスプレイ装置。
  5. 熱可塑性樹脂１００重量部に対して、発光材料としてハロゲン原子を含む二座配位子を有するランタノイド錯体又はハロゲン原子を含む三座配位子を有するランタノイド錯体を０．００１重量部以上含有する発光層を有し、出力が１ｍＷ以下、かつ、密度が０．１ｍＷ／ｃｍ ２ 以上の光線を照射したときに１．３〜１６５ｃｄ／ｍ２の輝度で発光することを特徴とする合わせガラス用中間膜。
  6. 発光層に含まれるカリウム、ナトリウム及びマグネシウムの合計の含有量が５０ｐｐｍ以下であることを特徴とする請求項５記載の合わせガラス用中間膜。
  7. ハロゲン原子は、フッ素原子であることを特徴とする請求項５又は６記載の合わせガラス用中間膜。
  8. 発光層は、ハロゲン原子を含むアセチルアセトン骨格を有する二座配位子を有するランタノイド錯体を含むことを特徴とする請求項５、６又は７記載の合わせガラス用中間膜。
  9. 請求項５、６、７又は８記載の合わせガラス用中間膜が一対のガラス板の間に積層されていることを特徴とする合わせガラス。
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