KR20170097060A - 디스플레이 장치, 합판유리용 중간막 및 합판유리 - Google Patents

디스플레이 장치, 합판유리용 중간막 및 합판유리 Download PDF

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KR20170097060A
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glass
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laminated
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유우스케 오오타
야스유키 이즈
다이스케 나카지마
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세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은, 저강도의 광선을 조사한 경우에도 소정의 초기 휘도가 얻어지는 디스플레이 장치, 합판유리용 중간막 및 합판유리를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은, 한 쌍의 유리판의 사이에, 열가소성 수지 및 발광 재료를 포함하는 합판유리용 중간막이 적층된 합판유리와, 상기 합판유리에 광선을 조사하는 조사 장치를 갖는 디스플레이 장치로서, 상기 조사 장치로부터 조사되는 광선의 출력이 1mW 이하이고, 상기 광선을 상기 합판유리에 조사했을 때에, 합판유리가 1cd/m2 이상의 휘도로 발광하는 디스플레이 장치이다.

Description

디스플레이 장치, 합판유리용 중간막 및 합판유리{DISPLAY DEVICE, INTERLAYER FILM FOR LAMINATED GLASS, AND LAMINATED GLASS}
본 발명은, 저강도의 광선을 조사한 경우에도 소정의 초기 휘도가 얻어지는 디스플레이 장치, 합판유리용 중간막 및 합판유리에 관한 것이다.
합판유리는, 외부 충격을 받아 파손되어도 유리의 파편이 비산하는 경우가 적어 안전하기 때문에, 자동차 등의 차량의 프론트유리, 사이드유리, 리어유리나, 항공기, 건축물 등의 창유리 등으로서 널리 사용되고 있다. 합판유리로서 적어도 한 쌍의 유리 사이에, 예를 들면 액상 가소제와 폴리바이닐아세탈 수지를 포함하는 합판유리용 중간막을 개재시켜, 일체화시킨 합판유리 등을 들 수 있다.
최근, 자동차용의 프론트유리와 동일한 시야 내에 자동차 주행 데이터인 속도 정보 등의 계기 표시를 헤드업 디스플레이(HUD)로서 표시시키고자 하는 요망이 높아지고 있다.
HUD로서는, 지금까지 수많은 형태가 개발되고 있다. 가장 일반적인 HUD로서 컨트롤 유닛으로부터 송신되는 속도 정보 등을 인스트루먼트·패널의 표시 유닛으로부터 프론트유리에 반사시킴으로써, 운전자가 프론트유리와 동일한 위치, 즉 동일 시야 내에서 속도 정보 등을 시인할 수 있는 HUD가 있다.
HUD용의 합판유리용 중간막으로서, 예를 들면 특허문헌 1에는, 소정의 쐐기각을 갖는 쐐기형 합판유리용 중간막 등이 제안되어 있으며, 합판유리에 있어서 계기 표시가 이중으로 보이는 HUD의 결점을 해결하는 것이 제안되고 있다.
특허문헌 1에 기재된 합판유리는, 합판유리의 면내의 일부의 영역이면, 계기 표시가 이중으로 보이는 HUD의 결점을 해결할 수 있다. 즉, 합판유리의 면내의 전체 면에 있어서, 계기 표시가 이중으로 보이는 문제는 해결되지 않았다.
이에 대하여, 특허문헌 2에 있어서 본원의 출원인은, 바인더 수지와, 발광 입자, 발광 안료 및 발광 염료로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 발광 재료를 함유하는 발광층을 갖는 합판유리용 중간막을 개시했다. 발광 입자, 발광 안료, 발광 염료 등의 발광 재료는, 특정 파장의 광을 조사함으로써 발광하는 성질을 갖는다. 이와 같은 발광 재료를 배합한 합판유리용 중간막에 광선을 조사함으로써 함유된 발광 입자가 발광하여, 콘트라스트가 높은 화상을 표시할 수 있다.
특허문헌 1: 일본 공표특허공보 평4-502525호 특허문헌 2: 일본 공개특허공보 2014-24312호
발광 재료를 배합한 발광 시트에 있어서, 보다 고(高)콘트라스트의 화상을 표시하기 위해서는, 고강도의 광선을 조사하는 것이 필요하다. 그러나, 고강도의 광선을 이용한 경우, 발광 시트를 투과한 광을 사람이 직접 관찰하게 된다는 문제가 있다. 예를 들면, 발광 시트를 합판유리용 중간막으로서 포함하는 프론트유리가 탑재된 차내에 광선의 조사 장치를 설치하고, 프론트유리에 고강도의 광선을 조사하면, 대향차(對向車)의 운전수가, 고강도의 광선을 관찰함으로써, 눈이 부셔, 사고의 원인이 될 우려가 있다. 이 문제는 특히, 주위가 어두운 환경하에서 상대적으로 밝은 광선을 조사할 필요가 있는 야간에, 현저하게 발생하기 쉽다고 생각된다.
본 발명은, 상기 현상을 감안하여, 저강도의 광선을 조사한 경우에도 소정의 초기 휘도가 얻어지는 디스플레이 장치, 합판유리용 중간막 및 합판유리를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은, 한 쌍의 유리판의 사이에, 열가소성 수지 및 발광 재료를 포함하는 합판유리용 중간막이 적층된 합판유리와, 상기 합판유리에 광선을 조사하는 조사 장치를 갖는 디스플레이 장치로서, 상기 조사 장치로부터 조사되는 광선의 출력이 1mW 이하이고, 상기 광선을 상기 합판유리에 조사했을 때에, 합판유리가 1cd/m2 이상의 휘도로 발광하는 디스플레이 장치이다.
이하에 본 발명을 상세하게 설명한다.
본 발명자들은, 저강도의 광선을 조사했을 때여도 소정의 초기 휘도가 얻어지는 디스플레이 장치를 검토했다. 그 결과, 출력이 1mW 이하인 저강도의 광선을 이용함으로써, 소정의 초기 휘도가 얻어지고, 또한 안전한 디스플레이 장치가 얻어지는 것을 발견하여, 본 발명을 완성시키기에 이르렀다.
본 발명의 디스플레이 장치는, 저강도의 광선을 조사했을 때여도 소정의 초기 휘도가 얻어지기 때문에, 특히 나이트비전(night vision)에 적합하다.
본 발명의 디스플레이 장치는, 합판유리와 그 합판유리에 광선을 조사하는 조사 장치를 갖는다.
상기 합판유리는, 2매의 유리판의 사이에, 열가소성 수지 및 발광 재료를 포함하는 합판유리용 중간막이 적층된 것이다.
상기 열가소성 수지는 특별히 한정되지 않고, 예를 들면 폴리바이닐아세탈 수지, 에틸렌-아세트산 바이닐 공중합체 수지, 에틸렌-아크릴 공중합체 수지, 폴리유레테인 수지, 황 원소를 함유하는 폴리유레테인 수지, 폴리바이닐알코올 수지, 염화 바이닐 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 가소제와 병용한 경우에, 유리에 대하여 우수한 접착성을 발휘하는 합판유리용 중간막이 얻어지는 점에서, 폴리바이닐아세탈 수지가 적합하다.
상기 폴리바이닐아세탈은, 폴리바이닐알코올을 알데하이드로 아세탈화하여 얻어지는 폴리바이닐아세탈이면 특별히 한정되지 않지만, 폴리바이닐뷰티랄이 적합하다. 또, 필요에 따라 2종 이상의 폴리바이닐아세탈을 병용해도 된다.
상기 폴리바이닐아세탈의 아세탈화도의 바람직한 하한은 40몰%, 바람직한 상한은 85몰%이며, 보다 바람직한 하한은 60몰%, 보다 바람직한 상한은 75몰%이다.
상기 폴리바이닐아세탈은, 수산기량의 바람직한 하한이 15몰%, 바람직한 상한이 35몰%이다. 수산기량이 15몰% 이상이면, 합판유리용 중간막의 성형이 용이해진다. 수산기량이 35몰% 이하이면, 얻어지는 합판유리용 중간막의 취급이 용이해진다.
또한, 상기 아세탈화도 및 수산기량은, 예를 들면 JIS K6728 「폴리바이닐뷰티랄 시험 방법」에 준거하여 측정할 수 있다.
상기 폴리바이닐아세탈은, 폴리바이닐알코올을 알데하이드로 아세탈화함으로써 조제할 수 있다. 상기 폴리바이닐알코올은, 통상, 폴리아세트산 바이닐을 비누화함으로써 얻어지며, 비누화도 70~99.8몰%의 폴리바이닐알코올이 일반적으로 이용된다.
상기 폴리바이닐알코올의 중합도의 바람직한 하한은 500, 바람직한 상한은 4000이다. 상기 폴리바이닐알코올의 중합도가 500 이상이면, 얻어지는 합판유리의 내관통성이 높아진다. 상기 폴리바이닐알코올의 중합도가 4000 이하이면, 합판유리용 중간막의 성형이 용이해진다. 상기 폴리바이닐알코올의 중합도의 보다 바람직한 하한은 1000, 보다 바람직한 상한은 3600이다.
상기 알데하이드는 특별히 한정되지 않지만, 일반적으로는, 탄소수가 1~10인 알데하이드가 적합하게 이용된다. 상기 탄소수가 1~10인 알데하이드는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 n-뷰티르알데하이드, 아이소뷰티르알데하이드, n-발레르알데하이드, 2-에틸뷰티르알데하이드, n-헥실알데하이드, n-옥틸알데하이드, n-노닐알데하이드, n-데실알데하이드, 폼알데하이드, 아세트알데하이드, 벤즈알데하이드 등을 들 수 있다. 그 중에서도, n-뷰티르알데하이드, n-헥실알데하이드, n-발레르알데하이드가 바람직하고, n-뷰티르알데하이드가 보다 바람직하다. 이들 알데하이드는 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다.
상기 발광 재료로서는, 예를 들면 할로젠 원자를 포함하는 다좌 배위자를 갖는 란타노이드 착체를 들 수 있다.
란타노이드 착체 중에서도, 할로젠 원자를 포함하는 다좌 배위자를 갖는 란타노이드 착체는 광선을 조사함으로써 높은 발광 강도로 발광한다. 상기 할로젠 원자를 포함하는 다좌 배위자를 갖는 란타노이드 착체로서는, 할로젠 원자를 포함하는 2좌 배위자를 갖는 란타노이드 착체, 할로젠 원자를 포함하는 3좌 배위자를 갖는 란타노이드 착체, 할로젠 원자를 포함하는 4좌 배위자를 갖는 란타노이드 착체, 할로젠 원자를 포함하는 5좌 배위자를 갖는 란타노이드 착체, 할로젠 원자를 포함하는 6좌 배위자를 갖는 란타노이드 착체 등을 들 수 있다.
그 중에서도, 할로젠 원자를 포함하는 2좌 배위자를 갖는 란타노이드 착체 또는 할로젠 원자를 포함하는 3좌 배위자를 갖는 란타노이드 착체는, 300~410nm의 파장의 광을 조사함으로써, 580~780nm의 파장의 광을 매우 높은 발광 강도로 발광한다. 이 발광은 매우 고강도인 점에서, 이를 함유하는 발광층을 갖는 합판유리용 중간막은, 출력이 1mW 이하인 저강도의 광선을 조사했을 때여도, 1.3~165cd/m2의 휘도로 발광할 수 있다. 그 합판유리용 중간막을 이용하면, 충분한 콘트라스트로 표시하는 것이 가능함과 함께, 합판유리용 중간막을 투과한 광선이 직접 사람에게 관찰되었다고 해도, 눈이 부시거나 하는 경우도 없다.
또한, 상기 할로젠 원자를 포함하는 2좌 배위자를 갖는 란타노이드 착체 또는 할로젠 원자를 포함하는 3좌 배위자를 갖는 란타노이드 착체는, 내열성도 우수하다. 프론트유리는 태양광의 적외선이 조사됨으로써, 고온 환경하에서 사용되는 경우가 많다. 이와 같은 고온 환경하에서는 발광 재료가 열화되어, 특히 합판유리의 단부에 있어서 현저하게 휘도가 저하되어 버리는 경우가 있다. 발광 재료로서 상기 할로젠 원자를 포함하는 2좌 배위자를 갖는 란타노이드 착체 또는 할로젠 원자를 포함하는 3좌 배위자를 갖는 란타노이드 착체를 이용함으로써, 고온 환경하에 있어서도, 휘도가 변화되기 어려운 합판유리용 중간막을 얻을 수 있다.
열가소성 수지와, 할로젠 원자를 포함하는 2좌 배위자를 갖는 란타노이드 착체 또는 할로젠 원자를 포함하는 3좌 배위자를 갖는 란타노이드 착체를 함유하는 발광층을 갖고, 출력이 1mW 이하인 광선을 조사했을 때에 1.3~165cd/m2의 휘도로 발광하는 합판유리용 중간막도 또한, 본 발명의 하나이다.
출력이 1mW 이하인 광선을 조사했을 때에, 1.3~165cd/m2의 휘도로 발광하는 합판유리이면, 주위가 어두운 야간이어도, 운전자가 관찰했을 때에 너무 밝지 않고, 또한 너무 어둡지 않은 시인성이 높은 상(像)을 얻을 수 있어, 나이트비전 용도에 특히 적합하다.
또한, 그 합판유리용 중간막이 한 쌍의 유리판의 사이에 적층되어 있는 합판유리도 또한, 본 발명의 하나이다.
또한, 합판유리용 중간막의 발광 휘도는, 예를 들면 본 발명의 합판유리용 중간막을 두께 2.5mm의 2매의 클리어유리의 사이에 협지하여 합판유리를 제작하고, 그 합판유리의 휘도를 측정하는 방법에 의하여 측정할 수 있다. 보다 구체적으로는, 암실하에서 합판유리의 면에 대하여 수직 방향으로 10cm 떨어진 위치에 배치한 광원(예를 들면, High Power 제논 광원(예를 들면, 아사히 분코(Asahi Spectra)사제, 「REX-250」, 조사 파장 405nm 등))으로부터 합판유리의 전체 면에 광을 조사하고, 광을 조사한 합판유리의 면으로부터 45도의 각도로 35cm 떨어진 위치에 배치한 휘도계(예를 들면, 톱콘 테크노하우스(Topcon Technohouse)사제, 「SR-3AR」 등)에 의하여 측정할 수 있다.
본 명세서에 있어서 란타노이드란, 란타넘, 세륨, 프라세오디뮴, 네오디뮴, 프로메튬, 사마륨, 유로퓸, 가돌리늄, 터븀, 디스프로슘, 홀뮴, 어븀, 툴륨, 이터븀 또는 루테튬을 포함한다. 보다 더 높은 발광 강도가 얻어지는 점에서, 란타노이드는, 네오디뮴, 유로퓸 또는 터븀이 바람직하고, 유로퓸 또는 터븀이 보다 바람직하며, 유로퓸이 더 바람직하다.
상기 할로젠 원자를 포함하는 2좌 배위자를 갖는 란타노이드 착체는, 예를 들면 트리스(트라이플루오로아세틸아세톤)페난트롤린유로퓸, 트리스(트라이플루오로아세틸아세톤)다이페닐페난트롤린유로퓸, 트리스(헥사플루오로아세틸아세톤)다이페닐페난트롤린유로퓸, 트리스(헥사플루오로아세틸아세톤)비스(트라이페닐포스핀)유로퓸, 트리스(트라이플루오로아세틸아세톤)2,2'-바이피리딘유로퓸, 트리스(헥사플루오로아세틸아세톤)2,2'-바이피리딘유로퓸 등을 들 수 있다.
상기 할로젠 원자를 포함하는 3좌 배위자를 갖는 란타노이드 착체는, 예를 들면 터피리딘트라이플루오로아세틸아세톤유로퓸, 터피리딘헥사플루오로아세틸아세톤유로퓸 등을 들 수 있다.
상기 할로젠 원자를 포함하는 2좌 배위자를 갖는 란타노이드 착체 또는 할로젠 원자를 포함하는 3좌 배위자를 갖는 란타노이드 착체의 할로젠 원자로서는, 불소 원자, 염소 원자, 브로민 원자, 아이오딘 원자를 이용할 수 있다. 그 중에서도, 배위자의 구조를 안정화시키는 점에서, 불소 원자가 적합하다.
상기 할로젠 원자를 포함하는 2좌 배위자를 갖는 란타노이드 착체 또는 할로젠 원자를 포함하는 3좌 배위자를 갖는 란타노이드 착체 중에서도, 특히 초기 발광성이 우수하다는 점에서, 할로젠 원자를 포함하는 아세틸아세톤 골격을 갖는 2좌 배위자를 갖는 란타노이드 착체가 적합하다.
상기 할로젠 원자를 포함하는 아세틸아세톤 골격을 갖는 2좌 배위자를 갖는 란타노이드 착체는, 예를 들면 Eu(TFA)3phen, Eu(TFA)3dpphen, Eu(HFA)3phen, [Eu(FOD)3]bpy, [Eu(TFA)3]tmphen, [Eu(FOD)3]phen 등을 들 수 있다. 이들 할로젠 원자를 포함하는 아세틸아세톤 골격을 갖는 2좌 배위자를 갖는 란타노이드 착체의 구조를 나타낸다.
[화학식 1]
Figure pct00001
상기 할로젠 원자를 포함하는 2좌 배위자를 갖는 란타노이드 착체 또는 할로젠 원자를 포함하는 3좌 배위자를 갖는 란타노이드 착체는, 입자상인 것이 바람직하다. 입자상인 것에 의하여, 상기 할로젠 원자를 포함하는 2좌 배위자를 갖는 란타노이드 착체 또는 할로젠 원자를 포함하는 3좌 배위자를 갖는 란타노이드 착체를 합판유리용 중간막 중에 미분산시키는 것이 보다 용이해진다.
상기 할로젠 원자를 포함하는 2좌 배위자를 갖는 란타노이드 착체 또는 할로젠 원자를 포함하는 3좌 배위자를 갖는 란타노이드 착체가 입자상인 경우, 란타노이드 착체의 평균 입자경의 바람직한 하한은 0.01μm, 바람직한 상한은 10μm이며, 보다 바람직한 하한은 0.03μm, 보다 바람직한 상한은 1μm이다.
상기 합판유리용 중간막에 있어서의 상기 할로젠 원자를 포함하는 2좌 배위자를 갖는 란타노이드 착체 또는 할로젠 원자를 포함하는 3좌 배위자를 갖는 란타노이드 착체의 함유량은, 상기 열가소성 수지 100중량부에 대한 바람직한 하한이 0.001중량부, 바람직한 상한이 10중량부이다. 상기 할로젠 원자를 포함하는 2좌 배위자를 갖는 란타노이드 착체 또는 할로젠 원자를 포함하는 3좌 배위자를 갖는 란타노이드 착체의 함유량이 0.001중량부 이상이면, 콘트라스트가 보다 더 높은 화상을 표시할 수 있다. 상기 할로젠 원자를 포함하는 2좌 배위자를 갖는 란타노이드 착체 또는 할로젠 원자를 포함하는 3좌 배위자를 갖는 란타노이드 착체의 함유량이 10중량부 이하이면, 합판유리용 중간막의 투명성이 보다 더 높아진다. 상기 할로젠 원자를 포함하는 2좌 배위자를 갖는 란타노이드 착체 또는 할로젠 원자를 포함하는 3좌 배위자를 갖는 란타노이드 착체의 함유량의 보다 바람직한 하한은 0.01중량부, 보다 바람직한 상한은 5중량부, 더 바람직한 하한은 0.05중량부, 더 바람직한 상한은 1중량부이다.
상기 발광 재료로서는, 테레프탈산 에스터 구조를 갖는 발광 재료도 이용할 수 있다. 상기 테레프탈산 에스터 구조를 갖는 발광 재료는, 광선이 조사됨으로써 발광한다.
상기 테레프탈산 에스터 구조를 갖는 발광 재료는, 예를 들면 하기 일반식 (1)로 나타나는 구조를 갖는 화합물이나 하기 일반식 (2)로 나타나는 구조를 갖는 화합물을 들 수 있다.
이들은 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 이용해도 된다.
[화학식 2]
Figure pct00002
상기 일반식 (1) 중, R1은 유기기를 나타내고, x는 1, 2, 3 또는 4이다.
합판유리용 중간막의 투명성이 보다 더 높아지는 점에서, x는 1 또는 2인 것이 바람직하고, 벤젠환의 2위 또는 5위에 수산기를 갖는 것이 보다 바람직하며, 벤젠환의 2위 및 5위에 수산기를 갖는 것이 더 바람직하다.
상기 R1의 유기기는 탄화 수소기인 것이 바람직하며, 탄소수가 1~10인 탄화 수소기인 것이 보다 바람직하고, 탄소수가 1~5인 탄화 수소기인 것이 더 바람직하며, 탄소수가 1~3인 탄화 수소기인 것이 특히 바람직하다.
상기 탄화 수소기의 탄소수가 10 이하이면, 상기 테레프탈산 에스터 구조를 갖는 발광 재료를 합판유리용 중간막에 용이하게 분산시킬 수 있다.
상기 탄화 수소기는 알킬기인 것이 바람직하다.
상기 일반식 (1)로 나타나는 구조를 갖는 화합물로서, 예를 들면, 다이에틸-2,5-다이하이드록시테레프탈레이트, 다이메틸-2,5-다이하이드록시테레프탈레이트 등을 들 수 있다.
그 중에서도, 콘트라스트가 보다 더 높은 화상을 표시할 수 있는 점에서, 상기 일반식 (1)로 나타나는 구조를 갖는 화합물은 다이에틸-2,5-다이하이드록시테레프탈레이트(알드리치(Aldrich)사제 「2,5-다이하이드록시테레프탈산 다이에틸」)인 것이 바람직하다.
상기 일반식 (2) 중, R2는 유기기를 나타내고, R3 및 R4는 수소 원자 또는 유기기를 나타내며, y는 1, 2, 3 또는 4이다.
상기 R2의 유기기는 탄화 수소기인 것이 바람직하며, 탄소수가 1~10인 탄화 수소기인 것이 보다 바람직하고, 탄소수가 1~5인 탄화 수소기인 것이 더 바람직하며, 탄소수가 1~3인 탄화 수소기인 것이 특히 바람직하다.
상기 탄화 수소기의 탄소수가 상기 상한 이하이면, 상기 테레프탈산 에스터 구조를 갖는 발광 재료를 합판유리용 중간막에 용이하게 분산시킬 수 있다.
상기 탄화 수소기는 알킬기인 것이 바람직하다.
상기 일반식 (2) 중, NR3R4는 아미노기이다.
R3 및 R4는, 수소 원자인 것이 바람직하다.
상기 일반식 (2)로 나타나는 구조를 갖는 화합물의 벤젠환의 수소 원자 중, 1개의 수소 원자가 상기 아미노기여도 되고, 2개의 수소 원자가 상기 아미노기여도 되며, 3개의 수소 원자가 상기 아미노기여도 되고, 4개의 수소 원자가 상기 아미노기여도 된다.
상기 일반식 (2)로 나타나는 구조를 갖는 화합물로서, 콘트라스트가 보다 더 높은 화상을 표시할 수 있는 점에서, 다이에틸-2,5-다이아미노테레프탈레이트(알드리치(Aldrich)사제)가 바람직하다.
상기 합판유리용 중간막에 있어서의 상기 테레프탈산 에스터 구조를 갖는 발광 재료의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 상기 열가소성 수지 100중량부에 대한 바람직한 하한은 0.001중량부, 바람직한 상한은 15중량부이다.
상기 테레프탈산 에스터 구조를 갖는 발광 재료의 함유량이 0.001중량부 이상이면, 광선이 조사됨으로써, 콘트라스트가 보다 더 높은 화상을 표시할 수 있다.
상기 테레프탈산 에스터 구조를 갖는 발광 재료의 함유량이 15중량부 이하이면, 합판유리용 중간막의 투명성이 보다 더 높아진다.
상기 테레프탈산 에스터 구조를 갖는 발광 재료의 함유량의 보다 바람직한 하한은 0.01중량부, 보다 바람직한 상한은 10중량부, 더 바람직한 하한은 0.1중량부, 더 바람직한 상한은 8중량부, 특히 바람직한 하한은 0.5중량부, 특히 바람직한 상한은 5중량부이다.
상기 합판유리용 중간막에 있어서의 상기 테레프탈산 에스터 구조를 갖는 발광 재료의 함유량은, 상기 합판유리용 중간막 100중량% 중, 바람직한 하한이 0.007중량%, 바람직한 상한이 4.5중량%이다.
상기 테레프탈산 에스터 구조를 갖는 발광 재료의 함유량이 0.007중량% 이상이면, 콘트라스트가 보다 더 높은 화상을 표시할 수 있다.
상기 테레프탈산 에스터 구조를 갖는 발광 재료의 함유량이 4.5중량% 이하이면, 합판유리용 중간막의 투명성이 보다 더 높아진다.
상기 테레프탈산 에스터 구조를 갖는 발광 재료의 함유량의 보다 바람직한 하한은 0.01중량%, 보다 바람직한 상한은 4중량%, 더 바람직한 하한은 0.1중량%, 더 바람직한 상한은 3.5중량%이다.
상기 합판유리용 중간막에는, 열가소성 수지 제조 시에 이용한 중화제 등의 원료에 유래하는 칼륨, 나트륨, 마그네슘이 포함될 수 있다. 상기 합판유리용 중간막에서는, 상기 합판유리용 중간막에 포함되는 칼륨, 나트륨 및 마그네슘의 합계의 함유량이 50ppm 이하인 것이 바람직하다.
칼륨, 나트륨 및 마그네슘의 합계의 함유량을 50ppm 이하로 함으로써, 병용하는 상기 할로젠 원자를 포함하는 2좌 배위자를 갖는 란타노이드 착체 또는 할로젠 원자를 포함하는 3좌 배위자를 갖는 란타노이드 착체의 발광성이 저하되는 것을 방지할 수 있다.
상기 합판유리용 중간막에 포함되는 마그네슘의 함유량은 40ppm 이하인 것이 바람직하다. 상기 합판유리용 중간막에 포함되는 마그네슘의 함유량이 40ppm 이하인 것에 의하여, 상기 합판유리용 중간막에 있어서의 상기 할로젠 원자를 포함하는 2좌 배위자를 갖는 란타노이드 착체 또는 할로젠 원자를 포함하는 3좌 배위자를 갖는 란타노이드 착체의 발광 성능의 저하를 보다 확실하게 억제할 수 있다. 상기 합판유리용 중간막에 포함되는 마그네슘의 함유량은 35ppm 이하인 것이 보다 바람직하고, 30ppm 이하인 것이 더 바람직하며, 20ppm 이하인 것이 특히 바람직하다. 상기 합판유리용 중간막에 포함되는 마그네슘의 함유량은 0ppm이어도 된다.
상기 합판유리용 중간막에 포함되는 칼륨, 나트륨 및 마그네슘의 합계의 함유량을 50ppm 이하로 하기 위해서는, 열가소성 수지를 과잉량의 이온 교환수로 복수 회 세정하는 것이 바람직하다.
상기 합판유리용 중간막은, 분산제를 더 함유하는 것이 바람직하다. 분산제를 함유함으로써, 상기 발광 재료의 응집을 억제할 수 있어, 보다 균일한 발광이 얻어진다.
상기 분산제는, 예를 들면 직쇄 알킬벤젠설폰산염 등의 설폰산 구조를 갖는 화합물이나, 다이에스터 화합물, 리시놀레산 알킬에스터, 프탈산 에스터, 아디프산 에스터, 세바스산 에스터, 인산 에스터 등의 에스터 구조를 갖는 화합물이나, 폴리옥시에틸렌글라이콜, 폴리옥시프로필렌글라이콜이나 알킬페닐-폴리옥시에틸렌-에터 등의 에터 구조를 갖는 화합물이나, 폴리카복실산 등의 카복실산 구조를 갖는 화합물이나, 라우릴아민, 다이메틸라우릴아민, 올레일프로필렌다이아민, 폴리옥시에틸렌의 2급 아민, 폴리옥시에틸렌의 3급 아민, 폴리옥시에틸렌의 다이아민 등의 아민 구조를 갖는 화합물이나, 폴리알킬렌폴리아민알킬렌옥사이드 등의 폴리아민 구조를 갖는 화합물이나, 올레산 다이에탄올아마이드, 알칸올 지방산 아마이드 등의 아마이드 구조를 갖는 화합물이나, 폴리바이닐피롤리돈, 폴리에스터산 아마이드아민염 등의 고분자량형 아마이드 구조를 갖는 화합물 등의 분산제를 이용할 수 있다. 또, 폴리옥시에틸렌알킬에터 인산(염)이나 고분자 폴리카복실산, 축합 리시놀레산 에스터 등의 고분자량 분산제를 이용해도 된다. 또한, 고분자량 분산제란, 그 분자량이 1만 이상인 분산제라고 정의된다.
상기 분산제를 배합하는 경우에, 상기 합판유리용 중간막 중에 있어서의 상기 할로젠 원자를 포함하는 2좌 배위자를 갖는 란타노이드 착체 또는 할로젠 원자를 포함하는 3좌 배위자를 갖는 란타노이드 착체 100중량부에 대한 상기 분산제의 함유량의 바람직한 하한은 1중량부, 바람직한 상한은 50중량부이다. 상기 분산제의 함유량이 이 범위 내이면, 상기 할로젠 원자를 포함하는 2좌 배위자를 갖는 란타노이드 착체 또는 할로젠 원자를 포함하는 3좌 배위자를 갖는 란타노이드 착체를 합판유리용 중간막 중에 균일하게 분산시킬 수 있다. 상기 분산제의 함유량의 보다 바람직한 하한은 3중량부, 보다 바람직한 상한은 30중량부이며, 더 바람직한 하한은 5중량부, 더 바람직한 상한은 25중량부이다.
상기 합판유리용 중간막은, 자외선 흡수제를 더 함유해도 된다. 상기 합판유리용 중간막이 자외선 흡수제를 함유함으로써, 상기 합판유리용 중간막의 내광성이 높아진다.
콘트라스트가 보다 더 높은 화상을 표시할 수 있는 합판유리용 중간막이 얻어지는 점에서, 상기 합판유리용 중간막 중에 있어서의 상기 자외선 흡수제의 함유량은, 상기 열가소성 수지 100중량부에 대한 바람직한 상한은 1중량부, 보다 바람직한 상한은 0.5중량부, 더 바람직한 상한은 0.2중량부, 특히 바람직한 상한은 0.1중량부이다.
상기 자외선 흡수제는, 예를 들면 말론산 에스터 구조를 갖는 화합물, 옥살산 아닐라이드 구조를 갖는 화합물, 벤조트라이아졸 구조를 갖는 화합물, 벤조페논 구조를 갖는 화합물, 트라이아진 구조를 갖는 화합물, 벤조에이트 구조를 갖는 화합물, 힌더드아민 구조를 갖는 화합물 등의 자외선 흡수제를 들 수 있다.
상기 합판유리용 중간막은 가소제를 더 함유해도 된다.
상기 가소제는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 일염기성 유기산 에스터, 다염기성 유기산 에스터 등의 유기 에스터 가소제, 유기 인산 가소제, 유기 아인산 가소제 등의 인산 가소제 등을 들 수 있다. 상기 가소제는 액상 가소제인 것이 바람직하다.
상기 일염기성 유기산 에스터는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 트라이에틸렌글라이콜, 테트라에틸렌글라이콜, 트라이프로필렌글라이콜 등의 글라이콜과, 뷰티르산, 아이소뷰티르산, 카프로산, 2-에틸뷰티르산, 헵틸산, n-옥틸산, 2-에틸헥실산, 펠라곤산(n-노닐산), 데실산 등의 일염기성 유기산과의 반응에 의하여 얻어진 글라이콜에스터 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 트라이에틸렌글라이콜다이카프로산 에스터, 트라이에틸렌글라이콜다이-2-에틸뷰티르산 에스터, 트라이에틸렌글라이콜다이-n-옥틸산 에스터, 트라이에틸렌글라이콜다이-2-에틸헥실산 에스터 등이 적합하다.
상기 다염기성 유기산 에스터는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 아디프산, 세바스산, 아젤라산 등의 다염기성 유기산과, 탄소수 4~8의 직쇄 또는 분기 구조를 갖는 알코올의 에스터 화합물을 들 수 있다. 그 중에서도, 다이뷰틸세바스산 에스터, 다이옥틸아젤라산 에스터, 다이뷰틸카비톨아디프산 에스터 등이 적합하다.
상기 유기 에스터 가소제는 특별히 한정되지 않으며, 트라이에틸렌글라이콜다이-2-에틸뷰티레이트, 트라이에틸렌글라이콜다이-2-에틸헥사노에이트, 트라이에틸렌글라이콜다이카프릴레이트, 트라이에틸렌글라이콜다이-n-옥타노에이트, 트라이에틸렌글라이콜다이-n-헵타노에이트, 테트라에틸렌글라이콜다이-n-헵타노에이트, 테트라에틸렌글라이콜다이-2-에틸헥사노에이트, 다이뷰틸세바케이트, 다이옥틸아젤레이트, 다이뷰틸카비톨아디페이트, 에틸렌글라이콜다이-2-에틸뷰티레이트, 1,3-프로필렌글라이콜다이-2-에틸뷰티레이트, 1,4-뷰틸렌글라이콜다이-2-에틸뷰티레이트, 다이에틸렌글라이콜다이-2-에틸뷰티레이트, 다이에틸렌글라이콜다이-2-에틸헥사노에이트, 다이프로필렌글라이콜다이-2-에틸뷰티레이트, 트라이에틸렌글라이콜다이-2-에틸펜타노에이트, 테트라에틸렌글라이콜다이-2-에틸뷰티레이트, 다이에틸렌글라이콜다이카프릴레이트, 아디프산 다이헥실, 아디프산 다이옥틸, 아디프산 헥실사이클로헥실, 아디프산 다이아이소노닐, 아디프산 헵틸노닐, 세바스산 다이뷰틸, 유변성(油變性) 세바스산 알키드, 인산 에스터와 아디프산 에스터의 혼합물, 아디프산 에스터, 탄소수 4~9의 알킬알코올 및 탄소수 4~9의 환상 알코올로부터 제작된 혼합형 아디프산 에스터, 아디프산 헥실 등의 탄소수 6~8의 아디프산 에스터 등을 들 수 있다.
상기 유기 인산 가소제는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 트라이뷰톡시에틸포스페이트, 아이소데실페닐포스페이트, 트라이아이소프로필포스페이트 등을 들 수 있다.
상기 가소제 중에서도, 다이헥실아디페이트(DHA), 트라이에틸렌글라이콜다이-2-에틸헥사노에이트(3GO), 테트라에틸렌글라이콜다이-2-에틸헥사노에이트(4GO), 트라이에틸렌글라이콜다이-2-에틸뷰티레이트(3GH), 테트라에틸렌글라이콜다이-2-에틸뷰티레이트(4GH), 테트라에틸렌글라이콜다이-n-헵타노에이트(4G7) 및 트라이에틸렌글라이콜다이-n-헵타노에이트(3G7)로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종인 것이 바람직하다.
또한, 상기 가소제로서, 가수분해를 일으키기 어렵기 때문에, 트라이에틸렌글라이콜다이-2-에틸헥사노에이트(3GO), 트라이에틸렌글라이콜다이-2-에틸뷰티레이트(3GH), 테트라에틸렌글라이콜다이-2-에틸헥사노에이트(4GO), 다이헥실아디페이트(DHA)를 함유하는 것이 바람직하고, 테트라에틸렌글라이콜다이-2-에틸헥사노에이트(4GO), 트라이에틸렌글라이콜다이-2-에틸헥사노에이트(3GO)를 함유하는 것이 보다 바람직하며, 특히 트라이에틸렌글라이콜다이-2-에틸헥사노에이트를 함유하는 것이 보다 바람직하다.
상기 합판유리용 중간막에 있어서의 상기 가소제의 함유량은 특별히 한정되지 않지만, 상기 열가소성 수지 100중량부에 대한 바람직한 하한이 30중량부, 바람직한 상한이 100중량부이다. 상기 가소제의 함유량이 30중량부 이상이면, 합판유리용 중간막의 용융 점도가 낮아지기 때문에, 합판유리용 중간막을 용이하게 성형할 수 있다. 상기 가소제의 함유량이 100중량부 이하이면, 합판유리용 중간막의 투명성이 높아진다. 상기 가소제의 함유량의 보다 바람직한 하한은 35중량부, 보다 바람직한 상한은 80중량부, 더 바람직한 하한은 45중량부, 더 바람직한 상한은 70중량부, 특히 바람직한 하한은 50중량부, 특히 바람직한 상한은 63중량부이다.
상기 합판유리용 중간막은, 우수한 내광성을 얻을 수 있는 점에서, 산화 방지제를 함유하는 것이 바람직하다.
상기 산화 방지제는 특별히 한정되지 않으며, 페놀 구조를 갖는 산화 방지제, 황을 포함하는 산화 방지제, 인을 포함하는 산화 방지제 등을 들 수 있다.
상기 페놀 구조를 갖는 산화 방지제는 페놀 골격을 갖는 산화 방지제이다. 상기 페놀 구조를 갖는 산화 방지제로서는, 예를 들면 2,6-다이-t-뷰틸-p-크레졸(BHT), 뷰틸화 하이드록시아니솔(BHA), 2,6-다이-t-뷰틸-4-에틸페놀, 스테아릴-β-(3,5-다이-t-뷰틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트, 2,2'-메틸렌비스-(4-메틸-6-뷰틸페놀), 2,2'-메틸렌비스-(4-에틸-6-t-뷰틸페놀), 4,4'-뷰틸리덴-비스-(3-메틸-6-t-뷰틸페놀), 1,1,3-트리스-(2-메틸-하이드록시-5-t-뷰틸페닐)뷰테인, 테트라키스[메틸렌-3-(3',5'-뷰틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트]메테인, 1,3,3-트리스-(2-메틸-4-하이드록시-5-t-뷰틸페놀)뷰테인, 1,3,5-트라이메틸-2,4,6-트리스(3,5-다이-t-뷰틸-4-하이드록시벤질)벤젠, 비스(3,3'-t-뷰틸페놀)뷰티릭 애시드 글라이콜에스터, 펜타에리트리톨테트라키스[3-(3,5-다이-tert-뷰틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트] 등을 들 수 있다. 상기 산화 방지제는, 단독으로 이용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다.
상기 합판유리용 중간막은, 필요에 따라 광 안정제, 대전 방지제, 청색 안료, 청색 염료, 녹색 안료, 녹색 염료 등의 첨가제를 함유해도 된다.
상기 합판유리용 중간막은, 상기 발광 재료를 포함하는 발광층만으로 이루어지는 단층 구조여도 되고, 상기 발광 재료를 포함하는 발광층과, 다른 층을 적층한 다층 구조여도 된다.
상기 합판유리용 중간막이 다층 구조인 경우, 상기 발광 재료를 포함하는 발광층은 합판유리용 중간막의 전체 면에 배치되어 있어도 되고, 일부에만 배치되어 있어도 되며, 합판유리용 중간막의 두께 방향과는 수직인 면 방향의 전체 면에 배치되어 있어도 되고, 일부에만 배치되어 있어도 된다. 상기 발광 재료를 포함하는 발광층이 일부에만 배치되어 있는 경우에는, 그 일부를 발광 에어리어, 다른 부분을 비발광 에어리어로 하고, 발광 에어리어에 있어서만 정보를 표시할 수 있도록 할 수 있다.
상기 합판유리용 중간막이 다층 구조인 경우, 상기 발광 재료를 포함하는 발광층 및 다른 층의 구성 성분을 조정함으로써, 얻어지는 합판유리용 중간막에 다양한 기능을 부여하는 것도 가능하다.
예를 들면, 상기 합판유리용 중간막에 차음 성능을 부여하기 위하여, 상기 발광 재료를 포함하는 발광층에 있어서의 열가소성 수지 100중량부에 대한 가소제의 함유량(이하, 함유량 X라고도 함)을, 다른 층에 있어서의 열가소성 수지 100중량부에 대한 가소제의 함유량(이하, 함유량 Y라고도 함)보다 많게 할 수 있다. 이 경우, 상기 함유량 X는 상기 함유량 Y보다 5중량부 이상 많은 것이 바람직하고, 10중량부 이상 많은 것이 보다 바람직하며, 15중량부 이상 많은 것이 더 바람직하다. 합판유리용 중간막의 내관통성이 보다 더 높아지는 점에서, 상기 함유량 X와 상기 함유량 Y의 차는, 50중량부 이하인 것이 바람직하고, 40중량부 이하인 것이 보다 바람직하며, 35중량부 이하인 것이 더 바람직하다. 또한, 상기 함유량 X와 상기 함유량 Y의 차는, (상기 함유량 X와 상기 함유량 Y의 차)=(상기 함유량 X-상기 함유량 Y)에 의하여 산출된다.
상기 함유량 X의 바람직한 하한은 45중량부, 바람직한 상한은 80중량부이며, 보다 바람직한 하한은 50중량부, 보다 바람직한 상한은 75중량부이며, 더 바람직한 하한은 55중량부, 더 바람직한 상한은 70중량부이다. 상기 함유량 X를 상기 바람직한 하한 이상으로 함으로써, 높은 차음성을 발휘할 수 있다. 상기 함유량 X를 상기 바람직한 상한 이하로 함으로써, 가소제의 블리드 아웃의 발생을 억제하여, 합판유리용 중간막의 투명성이나 접착성의 저하를 방지할 수 있다.
상기 함유량 Y의 바람직한 하한은 20중량부, 바람직한 상한은 45중량부이고, 보다 바람직한 하한은 30중량부, 보다 바람직한 상한은 43중량부이며, 더 바람직한 하한은 35중량부, 더 바람직한 상한은 41중량부이다. 상기 함유량 Y를 상기 바람직한 하한 이상으로 함으로써, 높은 내관통성을 발휘할 수 있다. 상기 함유량 Y를 상기 바람직한 상한 이하로 함으로써, 가소제의 블리드 아웃의 발생을 억제하여, 합판유리용 중간막의 투명성이나 접착성의 저하를 방지할 수 있다.
또, 본 발명의 합판유리용 중간막에 차음성을 부여하기 위해서는, 상기 발광층에 있어서의 열가소성 수지는, 폴리바이닐아세탈 X인 것이 바람직하다. 상기 폴리바이닐아세탈 X는, 폴리바이닐알코올을 알데하이드에 의하여 아세탈화함으로써 조제할 수 있다. 상기 폴리바이닐알코올은, 통상, 폴리아세트산 바이닐을 비누화함으로써 얻을 수 있다. 상기 폴리바이닐알코올의 평균 중합도의 바람직한 하한은 200, 바람직한 상한은 5000이다. 상기 폴리바이닐알코올의 평균 중합도를 200 이상으로 함으로써, 얻어지는 합판유리용 중간막의 내관통성을 향상시킬 수 있고, 5000 이하로 함으로써, 발광층의 성형성을 확보할 수 있다. 상기 폴리바이닐알코올의 평균 중합도의 보다 바람직한 하한은 500, 보다 바람직한 상한은 4000이다. 또한, 상기 폴리바이닐알코올의 평균 중합도는, JIS K6726 「폴리바이닐알코올 시험 방법」에 준거한 방법에 의하여 구할 수 있다.
상기 폴리바이닐알코올을 아세탈화하기 위한 알데하이드의 탄소수의 바람직한 하한은 4, 바람직한 상한은 6이다. 알데하이드의 탄소수를 4 이상으로 함으로써, 충분한 양의 가소제를 안정적으로 함유시킬 수 있어, 우수한 차음 성능을 발휘할 수 있다. 또, 가소제의 블리드 아웃을 방지할 수 있다. 알데하이드의 탄소수를 6 이하로 함으로써, 폴리바이닐아세탈 X의 합성을 용이하게 하여, 생산성을 확보할 수 있다. 상기 탄소수가 4~6인 알데하이드로서는, 직쇄상의 알데하이드여도 되고, 분지상의 알데하이드여도 되며, 예를 들면 n-뷰티르알데하이드, n-발레르알데하이드 등을 들 수 있다.
상기 폴리바이닐아세탈 X의 수산기량의 바람직한 상한은 30몰%이다. 상기 폴리바이닐아세탈 X의 수산기량을 30몰% 이하로 함으로써, 차음성을 발휘하는 데에 필요한 양의 가소제를 함유시킬 수 있어, 가소제의 블리드 아웃을 방지할 수 있다. 상기 폴리바이닐아세탈 X의 수산기량의 보다 바람직한 상한은 28몰%, 더 바람직한 상한은 26몰%, 특히 바람직한 상한은 24몰%이며, 바람직한 하한은 10몰%, 보다 바람직한 하한은 15몰%, 더 바람직한 하한은 20몰%이다.
상기 폴리바이닐아세탈 X의 수산기량은, 수산기가 결합하고 있는 에틸렌기량을, 주쇄의 전체 에틸렌기량으로 나누어 구한 몰분율을 백분율(몰%)로 나타낸 값이다. 상기 수산기가 결합하고 있는 에틸렌기량은, 예를 들면 JIS K6728 「폴리바이닐뷰티랄 시험 방법」에 준거한 방법에 의하여, 상기 폴리바이닐아세탈 X의 수산기가 결합하고 있는 에틸렌기량을 측정함으로써 구할 수 있다.
상기 폴리바이닐아세탈 X의 아세탈기량의 바람직한 하한은 60몰%, 바람직한 상한은 85몰%이다. 상기 폴리바이닐아세탈 X의 아세탈기량을 60몰% 이상으로 함으로써, 발광층의 소수성을 높게 하여, 차음성을 발휘하는 데에 필요한 양의 가소제를 함유시킬 수 있고, 가소제의 블리드 아웃이나 백화(白化)를 방지할 수 있다. 상기 폴리바이닐아세탈 X의 아세탈기량을 85몰% 이하로 함으로써, 폴리바이닐아세탈 X의 합성을 용이하게 하여, 생산성을 확보할 수 있다. 상기 폴리바이닐아세탈 X의 아세탈기량의 하한은 65몰%가 보다 바람직하고, 68몰% 이상이 더 바람직하다.
상기 아세탈기량은, JIS K6728 「폴리바이닐뷰티랄 시험 방법」에 준거한 방법에 의하여, 상기 폴리바이닐아세탈 X의 아세탈기가 결합하고 있는 에틸렌기량을 측정함으로써 구할 수 있다.
상기 폴리바이닐아세탈 X의 아세틸기량의 바람직한 하한은 0.1몰%, 바람직한 상한은 30몰%이다. 상기 폴리바이닐아세탈 X의 아세틸기량을 0.1몰% 이상으로 함으로써, 차음성을 발휘하는 데에 필요한 양의 가소제를 함유시킬 수 있고, 블리드 아웃을 방지할 수 있다. 또, 상기 폴리바이닐아세탈 X의 아세틸기량을 30몰% 이하로 함으로써, 발광층의 소수성을 높게 하여, 백화를 방지할 수 있다. 상기 폴리바이닐아세탈 X의 아세틸기량의 보다 바람직한 하한은 1몰%, 더 바람직한 하한은 5몰%, 특히 바람직한 하한은 8몰%이며, 보다 바람직한 상한은 25몰%, 더 바람직한 상한은 20몰%이다.
상기 아세틸기량은, 주쇄의 전체 에틸렌기량으로부터, 아세탈기가 결합하고 있는 에틸렌기량과, 수산기가 결합하고 있는 에틸렌기량을 뺀 값을, 주쇄의 전체 에틸렌기량으로 나누어 구한 몰분율을 백분율(몰%)로 나타낸 값이다.
특히, 상기 발광층에 차음성을 발휘하는 데에 필요한 양의 가소제를 용이하게 함유시킬 수 있는 점에서, 상기 폴리바이닐아세탈 X는, 상기 아세틸기량이 8몰% 이상인 폴리바이닐아세탈, 또는 상기 아세틸기량이 8몰% 미만이고, 또한 아세탈기량이 65몰% 이상인 폴리바이닐아세탈인 것이 바람직하다. 또, 상기 폴리바이닐아세탈 X는, 상기 아세틸기량이 8몰% 이상인 폴리바이닐아세탈, 또는 상기 아세틸기량이 8몰% 미만이고, 또한 아세탈기량이 68몰% 이상인 폴리바이닐아세탈인 것이 보다 바람직하다.
또, 본 발명의 합판유리용 중간막에 차음성을 부여하기 위해서는, 상기 다른 층에 있어서의 열가소성 수지는, 폴리바이닐아세탈 Y인 것이 바람직하다. 폴리바이닐아세탈 Y는, 폴리바이닐아세탈 X보다 수산기량이 큰 것이 바람직하다.
상기 폴리바이닐아세탈 Y는, 폴리바이닐알코올을 알데하이드에 의하여 아세탈화함으로써 조제할 수 있다. 상기 폴리바이닐알코올은, 통상, 폴리아세트산 바이닐을 비누화함으로써 얻을 수 있다. 또, 상기 폴리바이닐알코올의 평균 중합도의 바람직한 하한은 200, 바람직한 상한은 5000이다. 상기 폴리바이닐알코올의 평균 중합도를 200 이상으로 함으로써, 합판유리용 중간막의 내관통성을 향상시킬 수 있고, 5000 이하로 함으로써, 다른 층의 성형성을 확보할 수 있다. 상기 폴리바이닐알코올의 평균 중합도의 보다 바람직한 하한은 500, 보다 바람직한 상한은 4000이다.
상기 폴리바이닐알코올을 아세탈화하기 위한 알데하이드의 탄소수의 바람직한 하한은 3, 바람직한 상한은 4이다. 알데하이드의 탄소수를 3 이상으로 함으로써, 합판유리용 중간막의 내관통성이 높아진다. 알데하이드의 탄소수를 4 이하로 함으로써, 폴리바이닐아세탈 Y의 생산성이 향상된다. 상기 탄소수가 3~4인 알데하이드로서는, 직쇄상의 알데하이드여도 되고, 분지상의 알데하이드여도 되며, 예를 들면 n-뷰티르알데하이드 등을 들 수 있다.
상기 폴리바이닐아세탈 Y의 수산기량의 바람직한 상한은 33몰%, 바람직한 하한은 28몰%이다. 상기 폴리바이닐아세탈 Y의 수산기량을 33몰% 이하로 함으로써, 합판유리용 중간막의 백화를 방지할 수 있다. 상기 폴리바이닐아세탈 Y의 수산기량을 28몰% 이상으로 함으로써, 합판유리용 중간막의 내관통성이 높아진다.
상기 폴리바이닐아세탈 Y의 아세탈기량의 바람직한 하한은 60몰%, 바람직한 상한은 80몰%이다. 상기 아세탈기량을 60몰% 이상으로 함으로써, 충분한 내관통성을 발휘하는 데에 필요한 양의 가소제를 함유시킬 수 있다. 상기 아세탈기량을 80몰% 이하로 함으로써, 상기 다른 층과 유리의 접착력을 확보할 수 있다. 상기 폴리바이닐아세탈 Y의 아세탈기량의 보다 바람직한 하한은 65몰%, 보다 바람직한 상한은 69몰%이다.
상기 폴리바이닐아세탈 Y의 아세틸기량의 바람직한 상한은 7몰%이다. 상기 폴리바이닐아세탈 Y의 아세틸기량을 7몰% 이하로 함으로써, 다른 층의 소수성을 높게 하여, 백화를 방지할 수 있다. 상기 폴리바이닐아세탈 Y의 아세틸기량의 보다 바람직한 상한은 2몰%이며, 바람직한 하한은 0.1몰%이다.
또한, 폴리바이닐아세탈 Y의 수산기량, 아세탈기량, 및 아세틸기량은, 폴리바이닐아세탈 X와 동일한 방법으로 측정할 수 있다.
또, 예를 들면 상기 합판유리용 중간막에 차열 성능을 부여하기 위하여, 상기 발광 재료를 포함하는 발광층 및 다른 층 중 어느 1층, 어느 2층, 또는 모든 층에 열선 흡수제를 함유시킬 수 있다.
상기 열선 흡수제는, 적외선을 차폐하는 성능을 가지면 특별히 한정되지 않지만, 주석 도프 산화 인듐(ITO) 입자, 안티모니 도프 산화 주석(ATO) 입자, 알루미늄 도프 산화 아연(AZO) 입자, 인듐 도프 산화 아연(IZO) 입자, 주석 도프 산화 아연 입자, 규소 도프 산화 아연 입자, 육붕소화 란타넘 입자 및 육붕소화 세륨 입자로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종이 적합하다.
상기 합판유리용 중간막의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 바람직한 하한은 50μm, 바람직한 상한은 1700μm이며, 보다 바람직한 하한은 100μm, 보다 바람직한 상한은 1000μm, 더 바람직한 상한은 900μm이다. 또한, 상기 합판유리용 중간막의 두께의 하한은, 합판유리용 중간막의 최소 두께 부분의 두께를 의미하고, 상기 합판유리용 중간막의 두께의 상한은, 합판유리용 중간막의 최대 두께 부분의 두께를 의미한다.
상기 합판유리용 중간막이 다층 구조인 경우, 상기 발광 재료를 포함하는 발광층의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 바람직한 하한은 50μm, 바람직한 상한은 1000μm이다. 상기 발광 재료를 포함하는 발광층의 두께가 이 범위 내이면, 특정 파장의 광선을 조사했을 때에 충분히 콘트라스트가 높은 발광이 얻어진다. 상기 발광 재료를 포함하는 발광층의 두께의 보다 바람직한 하한은 80μm, 보다 바람직한 상한은 500μm, 더 바람직한 하한은 90μm, 더 바람직한 상한은 300μm이다.
본 발명의 합판유리용 중간막은, 단면 형상이 쐐기형이어도 된다. 합판유리용 중간막의 단면 형상이 쐐기형이면, 합판유리의 장착 각도에 따라, 쐐기형의 쐐기각(θ)을 조정함으로써, 이중상의 발생을 방지한 화상 표시가 가능해진다. 이중상을 보다 더 억제하는 관점에서, 상기 쐐기각(θ)의 바람직한 하한은 0.1mrad, 보다 바람직한 하한은 0.2mrad, 더 바람직한 하한은 0.3mrad이며, 바람직한 상한은 1mrad, 보다 바람직한 상한은 0.9mrad이다. 또한, 예를 들면 압출기를 이용하여 수지 조성물을 압출 성형하는 방법에 의하여 단면 형상이 쐐기형인 합판유리용 중간막을 제조한 경우, 얇은 측의 한쪽의 단부로부터 약간 내측의 영역(구체적으로는, 일단과 타단의 사이의 거리를 X로 했을 때에, 얇은 측의 일단으로부터 내측을 향하여 0X~0.2X의 거리의 영역)에 최소 두께를 갖고, 두꺼운 측의 한쪽의 단부로부터 약간 내측의 영역(구체적으로는, 일단과 타단의 사이의 거리를 X로 했을 때에, 두꺼운 측의 일단으로부터 내측을 향하여 0X~0.2X의 거리의 영역)에 최대 두께를 갖는 형상이 되는 경우가 있다. 본 명세서에 있어서는, 이와 같은 형상도 쐐기형에 포함된다.
본 발명의 합판유리용 중간막의 단면 형상이 쐐기형인 경우, 발광층과, 다른 층(이하, 「형상 보조층」이라고 부르는 경우가 있음)을 포함하는 다층 구조를 갖는 것이 바람직하다. 상기 발광층의 두께를 일정 범위로 하는 한편, 상기 형상 보조층을 적층함으로써, 합판유리용 중간막 전체로서의 단면 형상이 일정한 쐐기각인 쐐기형이 되도록 조정할 수 있다. 상기 형상 보조층은, 상기 발광층의 한쪽의 면에만 적층되어 있어도 되고, 양방의 면에 적층되어 있어도 된다. 추가로, 복수의 형상 보조층을 적층해도 된다.
상기 발광층은, 단면 형상이 쐐기형이어도 되고, 직사각형이어도 된다. 상기 발광층의 최대 두께와 최소 두께의 차는 100μm 이하인 것이 바람직하다. 이로써, 일정 범위의 휘도로 화상을 표시할 수 있다. 상기 발광층의 최대 두께와 최소 두께의 차는 95μm 이하인 것이 보다 바람직하고, 90μm 이하인 것이 더 바람직하다.
본 발명의 합판유리용 중간막의 단면 형상이 쐐기형인 경우, 상기 발광층의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 바람직한 하한은 50μm, 바람직한 상한은 700μm이다. 상기 발광층의 두께가 이 범위 내이면, 충분히 높은 콘트라스트의 화상을 표시할 수 있다. 상기 발광층의 두께의 보다 바람직한 하한은 70μm, 보다 바람직한 상한은 400μm이며, 더 바람직한 하한은 80μm, 더 바람직한 상한은 150μm이다. 또한, 상기 발광층의 두께의 하한은, 발광층의 최소 두께 부분의 두께를 의미하고, 상기 발광층의 두께의 상한은, 발광층의 최대 두께 부분의 두께를 의미한다.
상기 형상 보조층은, 상기 발광층에 적층하여, 합판유리용 중간막 전체로서의 단면 형상이 일정한 쐐기각인 쐐기형이 되도록 조정하는 역할을 갖는다. 상기 형상 보조층은, 단면 형상이 쐐기형, 삼각형, 사다리꼴 또는 직사각형인 것이 바람직하다. 단면 형상이 쐐기형, 삼각형, 사다리꼴인 형상 보조층을 적층함으로써, 합판유리용 중간막 전체로서의 단면 형상을 일정한 쐐기각인 쐐기형이 되도록 조정할 수 있다. 또, 복수의 형상 보조층을 조합하여, 합판유리용 중간막 전체로서의 단면 형상을 조정해도 된다.
상기 형상 보조층의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 실용면의 관점과 접착력 및 내관통성을 충분히 높이는 관점에서, 바람직한 하한은 10μm, 바람직한 상한은 1000μm이고, 보다 바람직한 하한은 200μm, 보다 바람직한 상한은 800μm이며, 더 바람직한 하한은 300μm이다. 또한, 상기 형상 보조층의 두께의 하한은, 형상 보조층의 최소 두께 부분의 두께를 의미하고, 상기 형상 보조층의 두께의 상한은, 형상 보조층의 최대 두께 부분의 두께를 의미한다. 또, 복수의 형상 보조층을 조합하여 이용하는 경우는, 그 합계의 두께를 의미한다.
본 발명의 합판유리용 중간막의 단면 형상이 쐐기형인 경우의, 양태의 일례를 설명하는 모식도를, 도 1~3에 나타냈다. 또한, 도 1~3에서는 도시의 편의상, 합판유리용 중간막 및 그 합판유리용 중간막을 구성하는 각 층의 두께나 쐐기각(θ)은 실제의 두께 및 쐐기각과는 다르게 나타나 있다.
도 1에는, 합판유리용 중간막(1)의 두께 방향의 단면이 나타나 있다. 합판유리용 중간막(1)은, 발광 재료를 함유하는 발광층(11)의 한쪽의 면에 형상 보조층(12)이 적층된 2층 구조를 갖는다. 여기에서 발광층(11)은 직사각형인 것에 대하여, 형상 보조층(12)의 형상을 쐐기형, 삼각형 또는 사다리꼴로 함으로써, 합판유리용 중간막(1) 전체로서 쐐기각(θ)이 0.1~1mrad인 쐐기형으로 되어 있다.
도 2에는, 합판유리용 중간막(2)의 두께 방향의 단면이 나타나 있다. 합판유리용 중간막(2)은, 발광 재료를 함유하는 발광층(21)의 양면에 형상 보조층(22)과 형상 보조층(23)이 적층된 3층 구조를 갖는다. 여기에서 발광층(21)과 형상 보조층(23)이 두께가 일정한 직사각형인 것에 대하여, 형상 보조층(22)의 형상을 쐐기형, 삼각형 또는 사다리꼴로 함으로써, 합판유리용 중간막(2) 전체로서 쐐기각(θ)이 0.1~1mrad인 쐐기형으로 되어 있다.
도 3에는, 합판유리용 중간막(3)의 두께 방향의 단면이 나타나 있다. 합판유리용 중간막(3)은, 발광 재료를 함유하는 발광층(31)의 양면에 형상 보조층(32)과 형상 보조층(33)이 적층된 3층 구조를 갖는다. 여기에서 발광층(31)은 최대 두께와 최소 두께의 차가 100μm 이하인 완만한 쐐기형이며, 쐐기형의 형상 보조층(32, 33)을 적층함으로써, 합판유리용 중간막(3) 전체로서 쐐기각(θ)이 0.1~1mrad인 쐐기형으로 되어 있다.
상기 합판유리용 중간막의 제조 방법은 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면, 가소제와 발광 재료를 포함하는 가소제 용액과, 열가소성 수지를 충분히 혼합하여, 합판유리용 중간막을 형성하기 위한 수지 조성물을 제작한다. 다음으로, 그 합판유리용 중간막을 형성하기 위한 수지 조성물을 압출기를 이용하여 압출하여, 합판유리용 중간막을 제조할 수 있다.
상기 합판유리는, 상기 합판유리용 중간막이, 한 쌍의 유리판의 사이에 적층된 것이다.
상기 유리판은, 일반적으로 사용되고 있는 투명판유리를 사용할 수 있다. 예를 들면, 플로트판유리, 마판유리, 형판유리, 망입(網入)유리, 선입(線入)판유리, 착색된 판유리, 열선흡수유리, 열선반사유리, 그린유리 등의 무기유리를 들 수 있다. 또, 유리의 표면에 자외선 차폐 코트층이 형성된 자외선 차폐유리도 이용할 수 있지만, 특정 파장의 광선을 조사하는 측과는 반대의 유리판으로서 이용하는 것이 바람직하다. 또한, 상기 유리판으로서 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리카보네이트, 폴리아크릴레이트 등의 유기 플라스틱판을 이용할 수도 있다.
상기 유리판으로서, 2종류 이상의 유리판을 이용해도 된다. 예를 들면, 투명 플로트판유리와, 그린유리와 같은 착색된 유리판의 사이에, 상기 합판유리용 중간막을 적층한 합판유리를 들 수 있다. 또, 상기 유리판으로서, 2종 이상의 두께가 상이한 유리판을 이용해도 된다.
상기 조사 장치는, 상기 합판유리에 광선을 조사하는 것으로서, 조사되는 광선의 출력이 1mW 이하이다. 상기 출력이 1mW 이하인 것에 의하여, 조사한 광이 합판유리용 중간막을 투과하여 직접 사람에게 관찰되어도 안전하다. 상기 조사하는 광선의 출력의 바람직한 상한은 0.9mW, 보다 바람직한 상한은 0.8mW, 더 바람직한 상한은 0.7mW이다.
상기 조사하는 광선의 출력의 하한은, 합판유리를 1cd/m2 이상의 휘도로 발광시킬 수 있는 출력이면 특별히 한정되지 않지만, 바람직한 하한은 0.1mW, 보다 바람직한 하한은 0.2mW, 더 바람직한 하한은 0.4mW이다.
또한, 상기 조사하는 광선의 출력은, 광원으로부터 10cm 떨어진 위치에 배치한 레이저 파워미터(예를 들면, 오피어 재팬(Ophir Japan)사제, 「빔 트랙 파워 측정 센서 3A-QUAD」 등)를 이용한 조사 강도 측정에 의하여 측정할 수 있다.
상기 조사하는 광선은, 밀도의 바람직한 하한이 0.1mW/cm2, 바람직한 상한이 550mW/cm2이다. 상기 조사하는 광선의 밀도가 0.1mW/cm2 이상이면, 야간 시의 발광 표시를 충분히 시인할 수 있고, 550mW/cm2 이하이면, 야간 시의 주위와의 휘도차가 불쾌해지지 않는다. 상기 조사하는 광선의 밀도의 보다 바람직한 하한은 0.2mW/cm2, 보다 바람직한 상한은 530mW/cm2이고, 더 바람직한 하한은 0.3mW/cm2, 더 바람직한 상한은 500mW/cm2이며, 특히 바람직한 하한은 0.4mW/cm2, 특히 바람직한 상한은 450mW/cm2이다.
또한, 상기 조사하는 광선의 밀도는, 광원으로부터 10cm 떨어진 위치에 배치한 자외선 적산광량계(예를 들면, 우시오 덴키(Ushio)사제, 「UIT-250」 등)를 이용하여, 단위 면적당의 자외선 적산광량 측정에 의하여 측정할 수 있다.
상기 조사하는 광선은, 조사 직경의 바람직한 하한이 0.005cmφ, 바람직한 상한이 3cmφ이다. 상기 조사하는 광선의 조사 직경이 0.005cmφ 이상이면, 육안에 의한 발광의 인식이 가능하고, 3cmφ 이하이면, 콘트라스트가 양호한 표시를 행할 수 있다. 상기 조사하는 광선의 조사 직경의 보다 바람직한 하한은 0.01cmφ, 보다 바람직한 상한은 2.5cmφ이고, 더 바람직한 하한은 0.03cmφ, 더 바람직한 상한은 2cmφ이며, 특히 바람직한 하한은 0.05cmφ, 특히 바람직한 상한은 1cmφ이다.
또한, 상기 조사하는 광선의 조사 직경은, 광원으로부터 10cm 떨어진 위치에 배치한 CCD 센서 및 CMOS 센서(예를 들면, 코히런트·재팬(Coherent Japan) 주식회사제, 「USB 2.0 빔 진단 카메라(Laser Cam HR)」 등)에 의한 측정 결과를 근거로, ISO 11146 규격에 의하여 산출할 수 있다.
상기 조사 장치는, 예를 들면 스폿 광원(하마마쓰 포토닉스(Hamamatsu Photonics)사제, 「LC-8」 등), 제논·플래시 램프(헤라우스(Heraeus)사제, 「CW 램프」 등), 블랙 라이트(이우치 세이에이도(Iuchi Seieido)사제, 「캐리 핸드」) 등을 들 수 있다.
본 발명의 디스플레이 장치는, 상기 합판유리에 상기 조사 장치로부터 광선을 조사했을 때에, 합판유리가 1cd/m2 이상의 휘도로 발광한다. 출력이 1mW 이하인 저강도의 광선을 조사했을 때여도, 1cd/m2 이상의 휘도로 발광함으로써, 충분한 콘트라스트로 표시하는 것이 가능함과 함께, 합판유리용 중간막을 투과한 광선이 직접 사람에게 관찰되었다고 해도, 눈이 부시거나 하는 경우도 없다.
또한, 상기 합판유리의 휘도의 측정은, 400nm 이상의 파장에 있어서 상기 발광 재료의 발광이 최대의 강도를 나타내는 파장 또는 405nm의 파장으로 행해지는 것이 바람직하고, 405nm의 파장으로 행해지는 것이 보다 바람직하다.
본 발명의 디스플레이 장치는, 특히 나이트비전에 적합하게 이용할 수 있다.
본 발명의 디스플레이 장치는, 특히 차량의 프론트유리에 적합하게 이용할 수 있다.
본 발명에 의하면, 저강도의 광선을 조사한 경우에도 소정의 초기 휘도가 얻어지는 디스플레이 장치, 합판유리용 중간막 및 합판유리를 제공할 수 있다.
도 1은 단면 형상이 쐐기형인 본 발명의 합판유리용 중간막의 양태의 일례를 설명하는 모식도이다.
도 2는 단면 형상이 쐐기형인 본 발명의 합판유리용 중간막의 양태의 일례를 설명하는 모식도이다.
도 3은 단면 형상이 쐐기형인 본 발명의 합판유리용 중간막의 양태의 일례를 설명하는 모식도이다.
이하에 실시예를 들어 본 발명의 양태를 더 자세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에만 한정되는 것은 아니다.
(실시예 1)
(1) Eu(TFA)3phen의 조제
아세트산 유로퓸(Eu(CH3COO)3) 12.5mmol을 50mL의 증류수에 용해시키고, 트라이플루오로아세틸아세톤(TFA, CH3COCH2COCF3) 33.6mmol을 첨가하여, 실온에서 3시간 교반했다. 침전된 고체를 여과, 수세(水洗) 후, 메탄올과 증류수로 재결정을 행하여 Eu(TFA)3(H2O)2를 얻었다. 얻어진 착체 Eu(TFA)3(H2O)2 5.77g과 1,10-페난트롤린(phen) 2.5g을 100mL의 메탄올에 용해시키고, 12시간 가열 환류를 행했다. 12시간 후, 메탄올을 감압 증류 제거에 의하여 제거하여, 백색 생성물을 얻었다. 이 분말을 톨루엔으로 세정하고, 미반응의 원료를 흡인 여과에 의하여 제거한 후, 톨루엔을 감압 증류 제거하여, 분체를 얻었다. 톨루엔, 헥세인의 혼합 용매에 의하여 재결정을 행함으로써, Eu(TFA)3phen을 얻었다.
(2) 폴리바이닐뷰티랄 1의 조제
교반기를 장착한 2m3 반응기에, PVA(중합도 1700, 비누화도 99몰%)의 7.5질량% 수용액 1700kg과 n-뷰티르알데하이드 74.6kg, 2,6-다이-t-뷰틸-4-메틸페놀 0.13kg을 도입하고, 전체를 14℃로 냉각했다. 이것에, 농도 30질량%의 질산 99.44L를 첨가하여, PVA의 뷰티랄화를 개시했다. 첨가 종료 후로부터 10분 후에 승온을 개시하여, 90분 동안 65℃까지 승온하고, 추가로 120분 반응을 행했다. 그 후, 실온까지 냉각하여 석출한 고형분을 여과 후, 고형분에 대하여 질량으로 10배량의 이온 교환수로 10회 세정했다. 그 후, 0.3질량%의 탄산 수소 나트륨 수용액을 이용하여 충분히 중화를 행하고, 추가로 고형분에 대하여 질량으로 10배량의 이온 교환수로 10회 세정하고, 탈수한 후, 건조시켜, 폴리바이닐뷰티랄 수지 1(PVB 1)을 얻었다.
(3) 합판유리용 중간막 및 합판유리의 제조
트라이에틸렌글라이콜다이-2-에틸헥사노에이트(3GO) 40중량부에, 얻어진 Eu(TFA)3phen 0.2중량부를 첨가하여, 발광성의 가소제 용액을 조제했다. 얻어진 가소제 용액의 전량과, 얻어진 폴리바이닐뷰티랄 1을 100중량부를 믹싱롤로 충분히 혼련함으로써 수지 조성물을 조제했다.
얻어진 수지 조성물을, 압출기를 이용하여 압출하여, 합판유리용 중간막(두께 760μm)을 얻었다.
또한, 얻어진 합판유리용 중간막에 대하여, ICP 발광 분석 장치(시마즈 세이사쿠쇼(Shimadzu)사제, 「ICPE-9000」)를 이용하여 나트륨, 칼륨 및 마그네슘의 함유량의 합계를 측정한바, 50ppm 이하였다.
얻어진 합판유리용 중간막을, 세로 5cm×가로 5cm의 한 쌍의 클리어유리(두께 2.5mm)의 사이에 적층하여, 적층체를 얻었다. 얻어진 적층체를, 진공 래미네이터로 90℃하, 30분 유지하면서 진공 프레스를 행하여 압착했다. 압착 후 140℃, 14MPa의 조건에서 오토클레이브를 이용하여 20분간 압착을 행하여, 합판유리를 얻었다.
(4) 디스플레이 장치의 제조
얻어진 합판유리에, 광원의 출력 조정, 전용의 밴드패스필터(아사히 분코사제, 「LX0405」), 로드렌즈(아사히 분코사제) 및 파이버(아사히 분코사제)에 의하여, 광선의 출력이 0.4mW, 광선의 파장이 405nm, 조사 직경이 0.05cmφ, 광선의 밀도가 204mW/cm2가 되도록 설정한 수은 광원(아사히 분코사제, 「REX-250」)을 조사 장치로서 조합하여 디스플레이 장치를 얻었다.
(실시예 2)
(1) Tb(TFA)3phen의 조제
아세트산 터븀(Tb(CH3COO)3) 12.5mmol을 50mL의 증류수에 용해시키고, 트라이플루오로아세틸아세톤(TFA, CH3COCH2COCF3) 33.6mmol을 첨가하여, 실온에서 3시간 교반했다. 침전된 고체를 여과, 수세 후, 메탄올과 증류수로 재결정을 행하여 Tb(TFA)3(H2O)2를 얻었다. 얻어진 착체 Tb(TFA)3(H2O)2 5.77g과 1,10-페난트롤린(phen) 2.5g을 100mL의 메탄올에 용해시키고, 12시간 가열 환류를 행했다. 12시간 후, 메탄올을 감압 증류 제거에 의하여 제거하여, 백색 생성물을 얻었다. 이 분말을 톨루엔으로 세정하고, 미반응의 원료를 흡인 여과에 의하여 제거한 후, 톨루엔을 감압 증류 제거하여, 분체를 얻었다. 톨루엔, 헥세인의 혼합 용매에 의하여 재결정을 행함으로써, Tb(TFA)3phen을 얻었다.
(2) 합판유리용 중간막, 합판유리 및 디스플레이 장치의 제조
Eu(TFA)3phen을, 얻어진 Tb(TFA)3phen으로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 합판유리용 중간막 및 합판유리를 제작했다. 또, 광원의 출력 조정, 전용의 밴드패스필터(아사히 분코사제, 「LX0405」), 로드렌즈(아사히 분코사제) 및 파이버(아사히 분코사제)에 의하여, 광선의 출력이 0.4mW, 광선의 파장이 405nm, 조사 직경이 0.05cmφ, 광선의 밀도가 204mW/cm2이도록 조사 장치를 조정한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 디스플레이 장치를 제조했다.
(비교예 1)
광원의 출력 조정, 전용의 밴드패스필터(아사히 분코사제, 「LX0405」), 로드렌즈(아사히 분코사제) 및 파이버(아사히 분코사제)에 의하여, 광선의 출력이 10mW, 광선의 파장이 405nm, 조사 직경이 0.05cmφ, 광선의 밀도가 50955mW/cm2이도록 조사 장치를 조정한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 디스플레이 장치를 제조했다.
(참고예 1)
Eu(TFA)3phen을, 나프탈이미드(4,5-다이메틸옥시-N-(2-에틸옥실)나프탈이미드)로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 합판유리용 중간막 및 합판유리를 제작했다. 또, 광원의 출력 조정, 전용의 밴드패스필터(아사히 분코사제, 「LX0405」), 로드렌즈(아사히 분코사제) 및 파이버(아사히 분코사제)에 의하여, 광선의 출력이 0.4mW, 광선의 파장이 405nm, 조사 직경이 0.05cmφ, 광선의 밀도가 204mW/cm2이도록 조사 장치를 조정한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 디스플레이 장치를 제조했다.
(실시예 3)
(1) Eu(HFA)3phen의 조제
아세트산 유로퓸(Eu(CH3COO)3) 3.38g(12.5mmol)을 50mL의 증류수에 용해시키고, 헥사플루오로아세톤(HFA, CF3COCH2COCF3) 7.00g(33.6mmol)을 첨가하여, 실온에서 3시간 교반했다. 침전된 고체를 여과, 수세 후, 메탄올과 증류수로 재결정을 행하여 Eu(HFA)3(H2O)2를 얻었다. 얻어진 착체 Eu(HFA)3(H2O)2 7.20g과 1,10-페난트롤린(phen) 2.5g을 100mL의 메탄올에 용해시키고, 12시간 가열 환류를 행했다. 12시간 후, 메탄올을 감압 증류 제거에 의하여 제거하여, 백색 생성물을 얻었다. 이 분말을 톨루엔으로 세정하고, 미반응의 원료를 흡인 여과에 의하여 제거한 후, 톨루엔을 감압 증류 제거하여, 분체를 얻었다. 톨루엔, 헥세인의 혼합 용매에 의하여 재결정을 행함으로써, Eu(HFA)3phen을 얻었다.
(2) 합판유리용 중간막, 합판유리 및 디스플레이 장치의 제조
Eu(TFA)3phen을, 얻어진 Eu(HFA)3phen으로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 합판유리용 중간막 및 합판유리를 제작했다. 또, 광원의 출력 조정, 전용의 밴드패스필터(아사히 분코사제, 「LX0405」), 로드렌즈(아사히 분코사제) 및 파이버(아사히 분코사제)에 의하여, 광선의 출력이 1mW, 광선의 파장이 405nm, 조사 직경이 0.05cmφ, 광선의 밀도가 509mW/cm2이도록 조사 장치를 조정한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 디스플레이 장치를 제조했다.
(실시예 4~6)
Eu(HFA)3phen의 함유량을 표 2에 나타내는 값으로 변경하고, 조사 장치의 광선의 출력, 조사 직경, 광선의 밀도를 표 2에 나타내는 값으로 변경한 것 이외에는, 실시예 3과 동일하게 하여, 합판유리용 중간막, 합판유리 및 디스플레이 장치를 제조했다.
(실시예 7)
(1) Tb(HFA)3phen의 조제
아세트산 터븀(Tb(CH3COO)3) 3.46g(12.5mmol)을 50mL의 증류수에 용해시키고, 헥사플루오로아세틸아세톤(HFA, CF3COCH2COCF3) 7.00g(33.6mmol)을 첨가하여, 실온에서 3시간 교반했다. 침전된 고체를 여과, 수세 후, 메탄올과 증류수로 재결정을 행하여 Tb(HFA)3(H2O)2를 얻었다. 얻어진 착체 Tb(HFA)3(H2O)2 7.26g과 1,10-페난트롤린(phen) 2.5g을 100mL의 메탄올에 용해시키고, 12시간 가열 환류를 행했다. 12시간 후, 메탄올을 감압 증류 제거에 의하여 제거하여, 백색 생성물을 얻었다. 이 분말을 톨루엔으로 세정하고, 미반응의 원료를 흡인 여과에 의하여 제거한 후, 톨루엔을 감압 증류 제거하여, 분체를 얻었다. 톨루엔, 헥세인의 혼합 용매에 의하여 재결정을 행함으로써, Tb(HFA)3phen을 얻었다.
(2) 합판유리용 중간막, 합판유리 및 디스플레이 장치의 제조
Eu(TFA)3phen을, 얻어진 Tb(HFA)3phen으로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 합판유리용 중간막 및 합판유리를 제작했다. 또, 광원의 출력 조정, 전용의 밴드패스필터(아사히 분코사제, 「LX0405」), 로드렌즈(아사히 분코사제) 및 파이버(아사히 분코사제)에 의하여, 광선의 출력이 1mW, 광선의 파장이 365nm, 조사 직경이 0.05cmφ, 광선의 밀도가 509mW/cm2이도록 조사 장치를 조정한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 디스플레이 장치를 제조했다.
(실시예 8~10)
Tb(HFA)3phen의 배합량을 표 2에 나타내는 값으로 변경하고, 조사 장치의 광선의 출력, 조사 직경, 광선의 밀도를 표 2에 나타내는 값으로 변경한 것 이외에는, 실시예 7과 동일하게 하여, 합판유리용 중간막, 합판유리 및 디스플레이 장치를 제조했다.
(실시예 11)
Eu(TFA)3phen을, 다이에틸-2,5-다이하이드록시테레프탈레이트(알드리치(Aldrich)사제, 「2,5-다이하이드록시테레프탈산 다이에틸」)로 변경한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 합판유리용 중간막 및 합판유리를 제작했다. 또, 광원의 출력 조정, 전용의 밴드패스필터(아사히 분코사제, 「LX0405」), 로드렌즈(아사히 분코사제) 및 파이버(아사히 분코사제)에 의하여, 광선의 출력이 1mW, 광선의 파장이 405nm, 조사 직경이 0.05cmφ, 광선의 밀도가 509mW/cm2이도록 조사 장치를 조정한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여, 디스플레이 장치를 제조했다.
(실시예 12~14)
다이에틸-2,5-다이하이드록시테레프탈레이트의 함유량을 표 2, 표 3에 나타내는 값으로 변경하고, 조사 장치의 광선의 출력, 조사 직경, 광선의 밀도를 표 2, 표 3에 나타내는 값으로 변경한 것 이외에는, 실시예 11과 동일하게 하여, 합판유리용 중간막, 합판유리 및 디스플레이 장치를 제조했다.
(비교예 2~10)
발광 재료의 종류, 발광 재료의 함유량, 조사 장치의 광선의 출력, 파장, 조사 직경, 밀도를 표 3에 나타내는 바와 같이 변경한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여, 합판유리용 중간막, 합판유리 및 디스플레이 장치를 제조했다.
(실시예 15)
(1) 합판유리용 중간막 및 합판유리의 제조
트라이에틸렌글라이콜다이-2-에틸헥사노에이트(3GO) 40중량부에, 실시예 3에서 얻어진 Eu(HFA)3phen 0.2중량부 및 자외선 흡수제로서 2-(2'-하이드록시-3'-t-뷰틸-5-메틸페닐)-5-클로로벤조트라이아졸(바스프(BASF)사제 「티누빈(Tinuvin) 326」) 0.2중량부를 첨가하여, 발광성의 가소제 용액을 조제했다. 얻어진 가소제 용액의 전량과, 얻어진 폴리바이닐뷰티랄 1 100중량부를 믹싱롤로 충분히 혼련함으로써 수지 조성물을 조제했다.
얻어진 수지 조성물을, 압출기를 이용하여 압출하여, 합판유리용 중간막(두께 760μm)을 얻었다.
또한, 얻어진 합판유리용 중간막에 대하여, ICP 발광 분석 장치(시마즈 세이사쿠쇼사제, 「ICPE-9000」)를 이용하여 나트륨, 칼륨 및 마그네슘의 함유량의 합계를 측정한바, 0ppm이었다.
얻어진 합판유리용 중간막을, 세로 5cm×가로 5cm의 한 쌍의 클리어유리(두께 2.5mm)의 사이에 적층하여, 적층체를 얻었다. 얻어진 적층체를, 진공 래미네이터로 90℃하, 30분 유지하면서 진공 프레스를 행하여 압착했다. 압착 후 140℃, 14MPa의 조건에서 오토클레이브를 이용하여 20분간 압착을 행하여, 합판유리를 얻었다.
(2) 디스플레이 장치의 제조
얻어진 합판유리에, 광원의 출력 조정, 전용의 밴드패스필터(아사히 분코사제, 「LX0405」), 로드렌즈(아사히 분코사제) 및 파이버(아사히 분코사제)에 의하여, 광선의 출력이 1mW, 광선의 파장이 405nm, 조사 직경이 0.05cmφ, 광선의 밀도가 509mW/cm2가 되도록 설정한 수은 광원(아사히 분코사제, 「REX-250」)을 조사 장치로서 조합하여 디스플레이 장치를 얻었다.
(실시예 16, 17)
발광 재료의 종류, 발광 재료의 함유량, 조사 장치의 광선의 파장을 표 4에 나타내는 바와 같이 변경한 것 이외에는, 실시예 15와 동일하게 하여, 합판유리용 중간막, 합판유리 및 디스플레이 장치를 제조했다.
(실시예 18)
(1) 제1, 제2 수지층용 수지 조성물의 조제
트라이에틸렌글라이콜다이-2-에틸헥사노에이트(3GO) 40중량부와, 폴리바이닐뷰티랄 1 100중량부를 믹싱롤로 충분히 혼련함으로써 제1, 제2 수지층용 수지 조성물을 조제했다.
(2) 발광층용 수지 조성물의 조제
교반기를 장착한 2m3 반응기에, 폴리바이닐알코올(중합도 2400, 비누화도 88몰%)의 7.5질량% 수용액 1700kg과 n-뷰티르알데하이드 119.4kg, 2,6-다이-t-뷰틸-4-메틸페놀 0.13kg을 도입하고, 전체를 14℃로 냉각했다. 이것에, 농도 30질량%의 질산 99.44L를 첨가하여, 폴리바이닐알코올의 뷰티랄화를 개시했다. 첨가 종료 후로부터 10분 후에 승온을 개시하여, 90분 동안 65℃까지 승온하고, 추가로 120분 반응을 행했다. 그 후, 실온까지 냉각하여 석출한 고형분을 여과 후, 고형분에 대하여 질량으로 10배량의 이온 교환수로 10회 세정했다(중화 전의 세정). 그 후, 0.3질량%의 탄산 수소 나트륨 수용액을 이용하여 충분히 중화를 행하고, 추가로 고형분에 대하여 질량으로 10배량의 이온 교환수로 10회 세정하고(중화 후의 세정), 탈수한 후, 건조시켜, 폴리바이닐뷰티랄 2(이하, 「PVB 2」라고도 함)를 얻었다. 또한, PVB 2의 아세틸기량은 12몰%, 뷰티랄기량은 65몰%, 수산기량은 23몰%였다. 트라이에틸렌글라이콜다이-2-에틸헥사노에이트(3GO) 60중량부에, 실시예 3에서 얻어진 Eu(HFA)3phen 0.5중량부를 첨가하여, 발광성의 가소제 용액을 조제했다. 얻어진 가소제 용액의 전량과, 폴리바이닐뷰티랄 2 100중량부를 믹싱롤로 충분히 혼련함으로써, 발광층용 수지 조성물을 조제했다.
(3) 합판유리용 중간막 및 합판유리의 제조
발광층용 수지 조성물, 및 제1, 제2 수지층용 수지 조성물을, 공압출기를 이용하여 공압출하여, 제1 수지층과 발광층과 제2 수지층이 이 순서로 적층된 합판유리용 중간막을 얻었다. 또한, 발광층의 두께는 100μm, 제1, 제2 수지층의 두께는 각각 350μm이고, 합판유리용 중간막의 두께는 800μm이며, 모든 층의 형상이 직사각형 형상이었다.
얻어진 합판유리용 중간막을, 세로 5cm×가로 5cm의 한 쌍의 클리어유리(두께 2.5mm)의 사이에 적층하여, 적층체를 얻었다. 얻어진 적층체를, 진공 래미네이터로 90℃하, 30분 유지하면서 진공 프레스를 행하여 압착했다. 압착 후 140℃, 14MPa의 조건에서 오토클레이브를 이용하여 20분간 압착을 행하여, 합판유리를 얻었다.
(4) 디스플레이 장치의 제조
얻어진 합판유리에, 광원의 출력 조정, 전용의 밴드패스필터(아사히 분코사제, 「LX0405」), 로드렌즈(아사히 분코사제) 및 파이버(아사히 분코사제)에 의하여, 광선의 출력이 1mW, 광선의 파장이 405nm, 조사 직경이 0.05cmφ, 광선의 밀도가 509mW/cm2가 되도록 설정한 수은 광원(아사히 분코사제, 「REX-250」)을 조사 장치로서 조합하여 디스플레이 장치를 얻었다.
(실시예 19, 20)
발광 재료의 종류, 조사 장치의 광선의 파장을 표 5에 나타내는 바와 같이 변경한 것 이외에는, 실시예 18과 동일하게 하여, 합판유리용 중간막, 합판유리 및 디스플레이 장치를 제조했다.
(실시예 21)
(1) 합판유리용 중간막 및 합판유리의 제조
실시예 18에서 얻어진 발광층용 수지 조성물, 및 제1, 제2 수지층용 수지 조성물을, 공압출기를 이용하여 공압출하여, 제1 수지층과 발광층과 제2 수지층이 이 순서로 적층된 합판유리용 중간막을 얻었다. 그 때, 공압출기의 금형의 형상을, 직사각형 형상이며 두께가 100μm인 발광층, 쐐기 형상이며 두꺼운 부분의 두께가 600μm, 얇은 부분의 두께가 350μm인 제1 수지층, 및 쐐기 형상이며 두꺼운 부분의 두께가 600μm, 얇은 부분의 두께가 350μm인 제2 수지층이 얻어지도록 변경했다. 또한, 얻어진 중간막의 압출 방향에 대한 수직 방향에 있어서의 일단과 타단의 최단 거리를 측정하자 1m였다.
얻어진 합판유리용 중간막의 압출 방향에 대한 수직 방향에 있어서의 일단과 타단의 최단 거리 상에 있어서의, 합판유리용 중간막의 두께가 얇은 측의 일단으로부터 5cm의 점이 중심이 되도록, 세로 5cm×가로 5cm의 중간막을 잘라냈다. 얻어진 세로 5cm×가로 5cm의 중간막을, 세로 5cm×가로 5cm의 한 쌍의 클리어유리(두께 2.5mm)의 사이에 적층하여, 적층체를 얻었다. 얻어진 적층체를, 진공 래미네이터로 90℃하, 30분 유지하면서 진공 프레스를 행하여 압착했다. 압착 후 140℃, 14MPa의 조건에서 오토클레이브를 이용하여 20분간 압착을 행하여, 합판유리를 얻었다.
(2) 디스플레이 장치의 제조
얻어진 합판유리에, 광원의 출력 조정, 전용의 밴드패스필터(아사히 분코사제, 「LX0405」), 로드렌즈(아사히 분코사제) 및 파이버(아사히 분코사제)에 의하여, 광선의 출력이 1mW, 광선의 파장이 405nm, 조사 직경이 0.05cmφ, 광선의 밀도가 509mW/cm2가 되도록 설정한 수은 광원(아사히 분코사제, 「REX-250」)을 조사 장치로서 조합하여 디스플레이 장치를 얻었다.
(실시예 22, 23)
발광 재료의 종류, 조사 장치의 광선의 파장을 표 5에 나타내는 바와 같이 변경한 것 이외에는, 실시예 21과 동일하게 하여, 합판유리용 중간막, 합판유리 및 디스플레이 장치를 제조했다.
(실시예 24)
(1) 제1, 제2 발광층용 수지 조성물의 조제
트라이에틸렌글라이콜다이-2-에틸헥사노에이트(3GO) 40중량부에, 실시예 3에서 얻어진 Eu(HFA)3phen 0.22중량부를 첨가하여, 발광성의 가소제 용액을 조제했다. 얻어진 가소제 용액의 전량과, 얻어진 폴리바이닐뷰티랄 1 100중량부를 믹싱롤로 충분히 혼련함으로써 제1, 제2 발광층용 수지 조성물을 조제했다.
(2) 비발광층용 수지 조성물의 조제
트라이에틸렌글라이콜다이-2-에틸헥사노에이트(3GO) 60중량부와, 폴리바이닐뷰티랄 2 100중량부를 믹싱롤로 충분히 혼련함으로써 비발광층용 수지 조성물을 조제했다.
(3) 합판유리용 중간막 및 합판유리의 제조
비발광층용 수지 조성물, 및 제1, 제2 발광층용 수지 조성물을, 공압출기를 이용하여 공압출하여, 제1 발광층과 비발광층과 제2 발광층이 이 순서로 적층된 합판유리용 중간막을 얻었다. 또한, 비발광층의 두께는 100μm, 제1, 제2 발광층의 두께는 각각 350μm이고, 합판유리용 중간막의 두께는 800μm이며, 모든 층의 형상이 직사각형 형상이었다.
얻어진 합판유리용 중간막을, 세로 5cm×가로 5cm의 한 쌍의 클리어유리(두께 2.5mm)의 사이에 적층하여, 적층체를 얻었다. 얻어진 적층체를, 진공 래미네이터로 90℃하, 30분 유지하면서 진공 프레스를 행하여 압착했다. 압착 후 140℃, 14MPa의 조건에서 오토클레이브를 이용하여 20분간 압착을 행하여, 합판유리를 얻었다.
(4) 디스플레이 장치의 제조
얻어진 합판유리에, 광원의 출력 조정, 전용의 밴드패스필터(아사히 분코사제, 「LX0405」), 로드렌즈(아사히 분코사제) 및 파이버(아사히 분코사제)에 의하여, 광선의 출력이 1mW, 광선의 파장이 405nm, 조사 직경이 0.05cmφ, 광선의 밀도가 509mW/cm2가 되도록 설정한 수은 광원(아사히 분코사제, 「REX-250」)을 조사 장치로서 조합하여 디스플레이 장치를 얻었다.
(실시예 25, 26)
발광 재료의 종류, 조사 장치의 광선의 파장을 표 6에 나타내는 바와 같이 변경한 것 이외에는, 실시예 24와 동일하게 하여, 합판유리용 중간막, 합판유리 및 디스플레이 장치를 제조했다.
(실시예 27)
(1) 합판유리용 중간막 및 합판유리의 제조
실시예 24에서 얻어진 비발광층용 수지 조성물, 및 제1, 제2 발광층용 수지 조성물을, 공압출기를 이용하여 공압출하여, 제1 발광층과 비발광층과 제2 발광층이 이 순서로 적층된 합판유리용 중간막을 얻었다. 그 때, 공압출기의 금형의 형상을, 직사각형 형상이며 두께가 100μm인 비발광층, 쐐기 형상이며 두꺼운 부분의 두께가 600μm, 얇은 부분의 두께가 350μm인 제1 발광층, 및 쐐기 형상이며 두꺼운 부분의 두께가 600μm, 얇은 부분의 두께가 350μm인 제2 발광층이 얻어지도록 변경했다. 또한, 얻어진 중간막의 압출 방향에 대한 수직 방향에 있어서의 일단과 타단의 최단 거리를 측정하자 1m였다.
얻어진 합판유리용 중간막의 압출 방향에 대한 수직 방향에 있어서의 일단과 타단의 최단 거리 상에 있어서의, 합판유리용 중간막의 두께가 얇은 측의 일단으로부터 5cm의 점이 중심이 되도록, 세로 5cm×가로 5cm의 중간막을 잘라냈다. 얻어진 세로 5cm×가로 5cm의 중간막을, 세로 5cm×가로 5cm의 한 쌍의 클리어유리(두께 2.5mm)의 사이에 적층하여, 적층체를 얻었다. 얻어진 적층체를, 진공 래미네이터로 90℃하, 30분 유지하면서 진공 프레스를 행하여 압착했다. 압착 후 140℃, 14MPa의 조건에서 오토클레이브를 이용하여 20분간 압착을 행하여, 합판유리를 얻었다.
(2) 디스플레이 장치의 제조
얻어진 합판유리에, 광원의 출력 조정, 전용의 밴드패스필터(아사히 분코사제, 「LX0405」), 로드렌즈(아사히 분코사제) 및 파이버(아사히 분코사제)에 의하여, 광선의 출력이 1mW, 광선의 파장이 405nm, 조사 직경이 0.05cmφ, 광선의 밀도가 509mW/cm2가 되도록 설정한 수은 광원(아사히 분코사제, 「REX-250」)을 조사 장치로서 조합하여 디스플레이 장치를 얻었다.
(실시예 28, 29)
발광 재료의 종류, 조사 장치의 광선의 파장을 표 6에 나타내는 바와 같이 변경한 것 이외에는, 실시예 27과 동일하게 하여, 합판유리용 중간막, 합판유리 및 디스플레이 장치를 제조했다.
(평가)
실시예 및 비교예에서 얻어진 합판유리에 대하여, 이하의 방법으로 광선을 조사했을 때의 휘도의 평가 및 안전성의 평가를 행했다.
결과를 표 1~표 6에 나타냈다.
(1) 휘도의 평가
실시예 1~29 및 비교예 1~9에서 얻어진 세로 5cm×가로 5cm의 합판유리를, 암실하에 배치하고, 합판유리의 면에 대하여 수직 방향으로 10cm 떨어진 위치에 실시예 1~29 및 비교예 1~9의 조사 장치를 배치했다. 다음으로, 광을 조사한 합판유리의 면으로부터 45도의 각도로, 합판유리의 면으로부터의 최단 거리가 35cm가 되는 위치이고, 또한 광을 조사한 측에 휘도계(톱콘 테크노하우스사제, 「SR-3AR」)를 배치했다. 그리고, 조사 장치로부터 합판유리로 광을 조사하여, 합판유리의 휘도를 측정했다.
휘도의 측정은, 합판유리를 100℃, 4주간 열처리하기 전후에 있어서 행했다.
또, 휘도의 측정은, 합판유리의 중앙부 및 단부(샘플의 단(端)으로부터 2cm의 부위)에 있어서 행했다.
합판유리의 초기 휘도에 대하여, 중앙부 및 단부에서 측정한 초기 휘도가 5cd/m2 이상이었던 경우를 「○○」로, 1cd/m2 이상 5cd/m2 미만이었던 경우를 「○」로, 1cd/m2 미만이었던 경우를 「×」로 평가했다.
합판유리의 내열성에 대하여, 중앙부 및 단부에서 측정한 휘도의 100℃, 4주간 열처리 전후에서의 변화량의 절댓값이 5cd/m2 이하였을 경우를 「○」로, 5cd/m2를 넘은 경우를 「×」로 평가했다. 또한, 초기 휘도가 5cd/m2 미만인 합판유리에 관해서는, 내열성의 평가를 행하지 않았다.
또한, 조사하는 광선의 출력은 광원으로부터 10cm 떨어진 위치에 배치한 레이저 파워미터(오피어 재팬사제, 「빔 트랙 파워 측정 센서 3A-QUAD」)를 이용한 조사 강도 측정에 의하여, 조사하는 광선의 밀도는 광원으로부터 10cm 떨어진 위치에 배치한 자외선 적산광량계(우시오 덴키사제, 「UIT-25」)를 이용한 단위 면적당의 자외선 적산광량 측정에 의하여, 조사하는 광선의 조사 직경은 광원으로부터 10cm 떨어진 위치에 배치한 CCD 센서 및 CMOS 센서(코히런트·재팬 주식회사제, 「USB 2.0 빔 진단 카메라 Laser Cam HR」)에 의한 측정 결과를 근거로 ISO 11146 규격에 의하여 산출함으로써 얻었다.
(2) 나이트비전 평가
실시예 및 비교예에서 얻어진 디스플레이 장치를 암실하에 정치하고, 작동시켰다. 디스플레이 장치에 발생한 상(像)으로부터 1m 떨어진 위치에 관찰자의 눈이 오도록, 광원과 동일한 측에 관찰자를 세웠다. 20명의 관찰자에게 작동 중인 디스플레이 장치를 관찰시키고, 상이 보기 쉽다고 느낀 관찰자가 15명 이상인 경우를 「○○」, 10명 이상 15명 미만인 경우를 「○」, 10명 미만인 경우를 「×」로 하여 나이트비전 성능을 평가했다.
(3) 안전성의 평가
디스플레이 장치의 안전성에 대하여, 조사 장치로부터 조사되는 광선의 출력이 1mW 이하인 경우를 「○」로, 1mW를 넘는 경우를 「×」로 평가했다.
[표 1]
Figure pct00003
[표 2]
Figure pct00004
[표 3]
Figure pct00005
[표 4]
Figure pct00006
[표 5]
Figure pct00007
[표 6]
Figure pct00008
산업상 이용가능성
본 발명에 의하면, 저강도의 광선을 조사한 경우에도 소정의 초기 휘도가 얻어지는 디스플레이 장치, 합판유리용 중간막 및 합판유리를 제공할 수 있다.
1 합판유리용 중간막
11 발광층
12 형상 보조층
2 합판유리용 중간막
21 발광층
22 형상 보조층
23 형상 보조층
3 합판유리용 중간막
31 발광층
32 형상 보조층
33 형상 보조층

Claims (10)

  1. 한 쌍의 유리판의 사이에, 열가소성 수지 및 발광 재료를 포함하는 합판유리용 중간막이 적층된 합판유리와, 상기 합판유리에 광선을 조사하는 조사 장치를 갖는 디스플레이 장치로서, 상기 조사 장치로부터 조사되는 광선의 출력이 1mW 이하이고, 상기 광선을 상기 합판유리에 조사했을 때에, 합판유리가 1cd/m2 이상의 휘도로 발광하는 것을 특징으로 하는 디스플레이 장치.
  2. 청구항 1에 있어서,
    조사 장치로부터 조사되는 광선의 밀도가 0.1~550mW/cm2, 또한 조사 직경이 0.005~3cmφ인 것을 특징으로 하는 디스플레이 장치.
  3. 청구항 1 또는 청구항 2에 있어서,
    나이트비전에 이용하는 것인 것을 특징으로 하는 디스플레이 장치.
  4. 청구항 1 또는 청구항 2에 있어서,
    차량의 프론트유리에 이용하는 것인 것을 특징으로 하는 디스플레이 장치.
  5. 열가소성 수지와, 할로젠 원자를 포함하는 다좌 배위자를 갖는 란타노이드 착체를 함유하는 발광층을 갖고, 출력이 1mW 이하인 광선을 조사했을 때에 1.3~165cd/m2의 휘도로 발광하는 것을 특징으로 하는 합판유리용 중간막.
  6. 청구항 5에 있어서,
    할로젠 원자를 포함하는 다좌 배위자를 갖는 란타노이드 착체는, 할로젠 원자를 포함하는 2좌 배위자를 갖는 란타노이드 착체 또는 할로젠 원자를 포함하는 3좌 배위자를 갖는 란타노이드 착체인 것을 특징으로 하는 합판유리용 중간막.
  7. 청구항 5 또는 청구항 6에 있어서,
    발광층에 포함되는 칼륨, 나트륨 및 마그네슘의 합계의 함유량이 50ppm 이하인 것을 특징으로 하는 합판유리용 중간막.
  8. 청구항 5, 청구항 6 또는 청구항 7에 있어서,
    할로젠 원자는 불소 원자인 것을 특징으로 하는 합판유리용 중간막.
  9. 청구항 5, 청구항 6, 청구항 7 또는 청구항 8에 있어서,
    발광층은, 할로젠 원자를 포함하는 아세틸아세톤 골격을 갖는 2좌 배위자를 갖는 란타노이드 착체를 포함하는 것을 특징으로 하는 합판유리용 중간막.
  10. 청구항 5, 청구항 6, 청구항 7, 청구항 8 또는 청구항 9에 기재된 합판유리용 중간막이 한 쌍의 유리판의 사이에 적층되어 있는 것을 특징으로 하는 합판유리.
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