JP5953440B1 - 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス - Google Patents
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Abstract
位置によって厚みが異なっているにもかかわらず、低いイエローインデックス値と、低い刺激純度と、高い遮熱性とを達成することができる合わせガラス用中間膜を提供する。本発明に係る合わせガラス用中間膜は、2層以上の構造を有し、一端の厚みが、前記一端とは反対側の他端の厚みよりも薄く、熱可塑性樹脂を含む第1の層と、熱可塑性樹脂を含む第2の層とを備え、前記第1の層における最大厚みと最小厚みとの差が、前記第2の層における最大厚みと最小厚みとの差よりも小さく、前記第1の層が、遮熱性化合物を含む。
Description
本発明は、合わせガラスを得るために用いられる合わせガラス用中間膜に関する。また、本発明は、上記合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスに関する。
合わせガラスは、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片の飛散量が少なく、安全性に優れている。このため、上記合わせガラスは、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に広く使用されている。上記合わせガラスは、一対のガラス板の間に合わせガラス用中間膜を挟み込むことにより、製造されている。
自動車に用いられる上記合わせガラスとして、ヘッドアップディスプレイ(HUD)が知られている。HUDでは、自動車のフロントガラスに、自動車の走行データである速度などの計測情報等を表示させることができる。
上記HUDでは、フロントガラスに表示される計測情報が、二重に見えるという問題がある。
二重像を抑制するために、下記の特許文献1には、一対のガラス板の間に、所定の楔角を有する楔状の中間膜が挟み込まれた合わせガラスが開示されている。このような合わせガラスでは、中間膜の楔角の調整により、1つのガラス板で反射される計測情報の表示と、別のガラス板で反射される計測情報の表示とを、運転者の視野で1点に結ぶことができる。このため、計測情報の表示が二重に見え難く、運転者の視界を妨げない。
また、車両及び建築物の開口部に用いられる合わせガラスには、高い遮熱性が求められる。
可視光よりも長い波長780nm以上の赤外線は、紫外線と比較して、エネルギー量が小さい。しかしながら、赤外線は熱的作用が大きく、赤外線が物質に吸収されると熱として放出される。このため、赤外線は一般に熱線と呼ばれている。従って、合わせガラスの遮熱性を高めるためには、赤外線を十分に遮断する必要がある。
上記赤外線(熱線)を効果的に遮断するための遮熱粒子を含む中間膜として、下記の特許文献2には、錫ドープ酸化インジウム粒子(ITO粒子)又はアンチモンドープ酸化錫粒子(ATO粒子)を含む中間膜が開示されている。下記の特許文献3には、酸化タングステン粒子を含む中間膜が開示されている。
従来の中間膜を用いた合わせガラスでは、イエローインデックス値(YI値)が高いことがある。また、従来の中間膜を用いた合わせガラスでは、刺激純度が高いことがある。さらに、従来の中間膜を用いた合わせガラスでは、特に遮熱粒子などの遮熱性化合物を用いていない場合に、遮熱性が充分に得られない。
なお、楔状の中間膜においては、中間膜の位置によって厚みが異なる。このため、中間膜の厚みの厚い部分と薄い部分との双方で、YI値が低いことが好ましく、刺激純度が低いことが好ましい。また、中間膜の厚みの厚い部分と薄い部分とで、YI値の差が小さいことが好ましく、刺激純度の差が小さいことが好ましい。
また、近年、車種のデザインの多様化、及び合わせガラスの取り付け角度の多様化に伴って、楔状の中間膜では、楔角がより大きく設定されることがある。楔角が大きい中間膜では、YI値が部分的に高くなりやすく、刺激純度が部分的に高くなりやすい。楔角が大きい中間膜では、YI値及び刺激純度に関する問題が大きく生じやすい。
本発明の目的は、位置によって厚みが異なっているにもかかわらず、低いイエローインデックス値と、低い刺激純度と、高い遮熱性とを達成することができる合わせガラス用中間膜を提供することである。また、本発明は、上記の合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを提供することも目的とする。
本発明の広い局面によれば、2層以上の構造を有し、一端の厚みが、前記一端とは反対側の他端の厚みよりも薄く、熱可塑性樹脂を含む第1の層と、熱可塑性樹脂を含む第2の層とを備え、前記第1の層における最大厚みと最小厚みとの差が、前記第2の層における最大厚みと最小厚みとの差よりも小さく、前記第1の層が、遮熱性化合物を含む、合わせガラス用中間膜が提供される。
本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記第1の層の厚み方向における断面形状が矩形であるか、前記第1の層の楔角が前記第2の層の楔角よりも小さいか、又は、前記第1の層の最大厚みと最小厚みとの差が100μm以下である。
本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記第1の層が、前記遮熱性化合物として、酸化タングステン粒子又は錫ドープ酸化インジウム粒子を含む。
本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記第1の層が、紫外線遮蔽剤を含む。
本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記第1の層が、前記遮熱性化合物として、酸化タングステン粒子を含み、前記第1の層が、紫外線遮蔽剤を含む。
本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、中間膜の前記一端における前記第1の層の厚みが、中間膜の前記他端における前記第1の層の厚みよりも薄い。本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記第1の層が、厚み方向の断面形状が楔状である部分を有する。これらの場合に、前記第1の層が、前記遮熱性化合物として、酸化タングステン粒子を含み、前記第1の層が、紫外線遮蔽剤を含むことが好ましい。
前記第1の層に含まれる前記熱可塑性樹脂がポリビニルアセタール樹脂であることが好ましい。前記第1の層が可塑剤を含むことが好ましい。前記第2の層に含まれる前記熱可塑性樹脂がポリビニルアセタール樹脂であることが好ましい。前記第2の層が可塑剤を含むことが好ましい。
本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記中間膜は、厚み方向の断面形状が楔状である部分を有する。
本発明の広い局面によれば、第1の合わせガラス部材と、第2の合わせガラス部材と、上述した合わせガラス用中間膜とを備え、前記第1の合わせガラス部材と前記第2の合わせガラス部材との間に、前記合わせガラス用中間膜が配置されている、合わせガラスが提供される。
本発明に係る合わせガラス用中間膜は、2層以上の構造を有し、一端の厚みが、上記一端とは反対側の他端の厚みよりも薄く、熱可塑性樹脂を含む第1の層と、熱可塑性樹脂を含む第2の層とを備えており、上記第1の層における最大厚みと最小厚みとの差が、上記第2の層における最大厚みと最小厚みとの差よりも小さく、上記第1の層が、遮熱性化合物を含むので、位置によって厚みが異なっているにもかかわらず、低いイエローインデックス値と、低い刺激純度と、高い遮熱性とを達成することができる。
以下、本発明の詳細を説明する。
本発明に係る合わせガラス用中間膜(本明細書において、「中間膜」と略記することがある)は、2層以上の構造を有する。本発明に係る中間膜の一端の厚みは、該一端とは反対側の他端の厚みよりも薄い。本発明に係る中間膜は、熱可塑性樹脂を含む第1の層と、熱可塑性樹脂を含む第2の層とを備える。本発明に係る中間膜では、上記第1の層における最大厚みと最小厚みとの差が、上記第2の層における最大厚みと最小厚みとの差よりも小さい。従って、上記第1の層における厚み差は上記第2の層における厚み差よりも小さい。本発明では、厚み差が小さい上記第1の層が、遮熱性化合物を含む。
本発明に係る合わせガラス用中間膜では、上述した構成が備えられているので、位置によって厚みが異なっているにもかかわらず、低いイエローインデックス値と、低い刺激純度と、高い遮熱性とを達成することができる。さらに、中間膜における厚みが厚い位置と厚みが薄い位置とで、YI値の差及び刺激純度の差を小さくすることができる。
さらに、本発明では、中間膜の一端の厚みが他端の厚みよりも薄いので、例えば中間膜を用いた合わせガラスがヘッドアップディスプレイ(HUD)に用いられたときに、自動車の走行データである速度などの計測情報等を表示させても、該計測情報が二重に見えるのを抑制できる。
1)上記第1の層の厚み方向における断面形状が矩形であるか、2)上記第1の層の楔角が上記第2の層の楔角よりも小さいか、又は、3)上記第1の層の最大厚みと最小厚みとの差が100μm以下であることが好ましい。上記中間膜は、上記1)の構成を備えていてもよく、上記2)の構成を備えていてもよく、上記3)の構成を備えていてもよい。
中間膜の最大厚みと最小厚みとの差は好ましくは0.01mm以上、より好ましくは0.15mm以上、更に好ましくは0.2mm以上、好ましくは1.5mm以下、より好ましくは1.1mm以下、更に好ましくは0.72mm以下である。中間膜の最大厚みと最小厚みとの差が上記下限以上及び上記上限以下であると、低いイエローインデックス値と、低い刺激純度と、高い遮熱性とをより一層バランスよく良好にすることができる。
上記第1の層の最大厚みと最小厚みとの差は好ましくは0mm以上、より好ましくは0.005mm以上、更に好ましくは0.07mm以上、特に好ましくは0.1mm以上、好ましくは0.77mm以下、より好ましくは0.51mm以下、更に好ましくは0.4mm以下、特に好ましくは0.2mm以下である。上記第1の層の最大厚みと最小厚みとの差が上記下限以上及び上記上限以下であると、低いイエローインデックス値と、低い刺激純度と、高い遮熱性とをより一層バランスよく良好にすることができる。
上記第2の層の最大厚みと最小厚みとの差は好ましくは0.01mm以上、より好ましくは0.15mm以上、更に好ましくは0.2mm以上、好ましくは1.5mm以下、より好ましくは1.1mm以下、更に好ましくは0.72mm以下である。上記第2の層の最大厚みと最小厚みとの差が上記下限以上及び上記上限以下であると、低いイエローインデックス値と、低い刺激純度と、高い遮熱性とをより一層バランスよく良好にすることができる。
中間膜の上記一端と上記他端との間の距離をXとする。上記他端から内側に向かって0.1Xの距離の位置における中間膜の厚みが、上記一端から内側に向かって0.1Xの距離の位置における中間膜の厚みの、好ましくは1.01倍以上、より好ましくは1.16倍以上、更に好ましくは1.21倍以上、好ましくは2.34倍以下、より好ましくは1.94倍以下、更に好ましくは1.68倍以下である。このような厚みの関係を満足すると、低いイエローインデックス値と、低い刺激純度と、高い遮熱性とをより一層バランスよく良好にすることができる。
上記他端から内側に向かって0.1Xの距離の位置における第1の層の厚みが、上記一端から内側に向かって0.1Xの距離の位置における第1の層の厚みの、好ましくは1.007倍以上、より好ましくは1.08倍以上、更に好ましくは1.1倍以上、好ましくは1.67倍以下、より好ましくは1.47倍以下、更に好ましくは1.34倍以下である。このような厚みの関係を満足すると、低いイエローインデックス値と、低い刺激純度と、高い遮熱性とをより一層バランスよく良好にすることができる。
上記他端から内側に向かって0.1Xの距離の位置における第2の層の厚みが、上記一端から内側に向かって0.1Xの距離の位置における第2の層の厚みの、好ましくは1.01倍以上、より好ましくは1.16倍以上、更に好ましくは1.21倍以上、好ましくは2.34倍以下、より好ましくは1.94倍以下、更に好ましくは1.68倍以下である。このような厚みの関係を満足すると、低いイエローインデックス値と、低い刺激純度と、高い遮熱性とをより一層バランスよく良好にすることができる。
上記第1の層が、上記遮熱性化合物として、酸化タングステン粒子を含み、上記第1の層が、紫外線遮蔽剤を含むことが好ましい。紫外線遮蔽剤を用い、かつ酸化タングステン粒子を用いていないと、YI値が上昇することがあるが、紫外線遮蔽剤と酸化タングステン粒子とを併用することで、YI値の上昇を効果的に抑えることができる。
本発明の効果が効果的に発揮されることから、中間膜の上記一端における上記第1の層の厚みが、中間膜の上記他端における上記第1の層の厚みよりも薄いことが好ましい。本発明の効果が効果的に発揮されることから、上記第1の層が、厚み方向の断面形状が楔状である部分を有することが好ましい。遮熱性化合物を含む第1の層の厚みが異なる場合に、第1の層の厚い部分において、厚み方向に遮熱性化合物の量が多くなる。本発明では、第1の層の厚い部分においても、低いイエローインデックス値と、低い刺激純度と、高い遮熱性とを達成することができる。本発明の効果が効果的に発揮されることから、中間膜の上記一端における上記第1の層の厚みが、中間膜の上記他端における上記第1の層の厚みよりも薄い場合、又は、上記第1の層が、厚み方向の断面形状が楔状である部分を有する場合には特に、上記第1の層が、上記遮熱性化合物として、酸化タングステン粒子を含み、上記第1の層が、紫外線遮蔽剤を含むことが好ましい。紫外線遮蔽剤を用い、かつ酸化タングステン粒子を用いていないと、YI値が上昇することがあるが、紫外線遮蔽剤と酸化タングステン粒子とを併用することで、第1の層の厚い部分においても、YI値の上昇を効果的に抑えることができる。
以下、図面を参照しつつ、本発明の具体的な実施形態を説明する。
図1(a)及び(b)に、本発明の一実施形態に係る合わせガラス用中間膜を模式的に断面図及び平面図で示す。図1(a)は、図1(b)中のI−I線に沿う正面断面図である。
図1(a)では、中間膜11の厚み方向の断面が示されている。なお、図1(a)及び後述の図では、図示の便宜上、中間膜及び中間膜を構成する各層の厚み、並びに楔角θは、実際の厚み及び楔角とは異なるように示されている。
中間膜11は、第1の層1(中間層)と、第2の層2(表面層)と、第3の層3(表面層)とを備える。第1の層1の第1の表面側に、第2の層2が配置されており、積層されている。第1の層1の第1の表面とは反対の第2の表面側に、第3の層3が配置されており、積層されている。第1の層1は、第2の層2と第3の層3との間に配置されており、挟み込まれている。中間膜11は、合わせガラスを得るために用いられる。中間膜11は、合わせガラス用中間膜である。中間膜11は、多層中間膜である。
中間膜11は、一端11aと、一端11aとは反対側の他端11bとを有する。一端1aと他端11bとは対向し合う両側の端部である。第2の層2及び第3の層3の厚み方向の断面形状は楔状である。第1の層1の厚み方向の断面形状は矩形である。第2の層2及び第3の層3の厚みは、一端11a側のほうが他端11b側よりも薄い。従って、中間膜11の一端11aの厚みは他端11bの厚みよりも薄い。従って、中間膜11は、厚みの薄い領域と、厚みの厚い領域とを有する。
第1の層1における最大厚みと最小厚みとの差は、第2の層2における最大厚みと最小厚みとの差よりも小さい。第1の層1における最大厚みと最小厚みとの差は、第3の層3における最大厚みと最小厚みとの差よりも小さい。
図1に示す実施形態では、第1の層1、第2の層2及び第3の層3はそれぞれ、熱可塑性樹脂を含む。第1の層1は遮熱性化合物を含む。
図1に示す中間膜11は、楔状の第2の層2及び第3の層3の間に、矩形の第1の層1が挟み込まれた構造を有する。図2〜7に、中間膜の各層の形状をかえた第1〜第6の変形例を示す。
図2に示す第1の変形例に係る中間膜11Aは、厚み方向の断面形状が楔状である第1の層1Aと、厚み方向の断面形状が楔状である第2の層2Aと、厚み方向の断面形状が楔状である第3の層3Aとを備える。第1の層1Aは、第2の層2Aと第3の層3Aとの間に配置されており、挟み込まれている。
第1の層1A、第2の層2A及び第3の層3Aの厚みは、一端11a側の方が他端11b側よりも薄い。従って、中間膜11Aは、厚みの薄い領域と、厚みの厚い領域とを有する。
第1の層1Aにおける最大厚みと最小厚みとの差は、第2の層2Aにおける最大厚みと最小厚みとの差よりも小さい。第1の層1Aにおける最大厚みと最小厚みとの差は、第3の層3Aにおける最大厚みと最小厚みとの差よりも小さい。なお、第3の層3Aはなくてもよい。
図3に示す第2の変形例に係る中間膜11Bは、厚み方向の断面形状が矩形である第1の層1Bと、厚み方向の断面形状が楔状である第2の層2Bと、厚み方向の断面形状が矩形である第3の層3Bとを備える。第1の層1Bは、第2の層2Bと第3の層3Bとの間に配置されており、挟み込まれている。第2の層2Bの厚みは、一端11a側の方が他端11b側よりも薄い。従って、中間膜11Bは、厚みの薄い領域と、厚みの厚い領域とを有する。
第1の層1Bにおける最大厚みと最小厚みとの差は、第2の層2Bにおける最大厚みと最小厚みとの差よりも小さい。第1の層1Bにおける最大厚みと最小厚みとの差は、第3の層3Bにおける最大厚みと最小厚みとの差と同じである。なお、第3の層3Bはなくてもよい。
図4に示す第3の変形例に係る中間膜11Cは、厚み方向の断面形状が矩形である第1の層1Cと、厚み方向の断面形状が楔状である第2の層2Cと、厚み方向の断面形状が矩形である第3の層3Cとを備える。第3の層3Cは、第1の層1Cと第2の層2Cとの間に配置されており、挟み込まれている。第2の層2Cの厚みは、一端11a側の方が他端11b側よりも薄い。従って、中間膜11Cは、厚みの薄い領域と、厚みの厚い領域とを有する。
第1の層1Cにおける最大厚みと最小厚みとの差は、第2の層2Cにおける最大厚みと最小厚みとの差よりも小さい。第1の層1Cにおける最大厚みと最小厚みとの差は、第3の層3Cにおける最大厚みと最小厚みとの差と同じである。なお、第3の層3Cはなくてもよい。
図5に示す第4の変形例に係る中間膜11Dは、厚み方向の断面形状が矩形である第1の層1Dと、厚み方向の断面形状が楔状である第2の層2Dと、厚み方向の断面形状が矩形である第3の層3Dとを備える。第2の層2Dは、第1の層1Dと第3の層3Dとの間に配置されており、挟み込まれている。第2の層2Dの厚みは、一端11a側の方が他端11b側よりも薄い。従って、中間膜11Dは、厚みの薄い領域と、厚みの厚い領域とを有する。
第1の層1Dにおける最大厚みと最小厚みとの差は、第2の層2Dにおける最大厚みと最小厚みとの差よりも小さい。第1の層1Dにおける最大厚みと最小厚みとの差は、第3の層3Dにおける最大厚みと最小厚みとの差と同じである。なお、第3の層3Dはなくてもよい。
図6に示す第5の変形例に係る中間膜11Eは、厚み方向の断面形状が矩形である第1の層1Eと、厚み方向の断面形状が楔状である第2の層2Eとを備える。第1の層1Eの第1の表面側に第2の層2Eが配置されており、積層されている。第2の層2Eの厚みは、一端11a側の方が他端11b側よりも薄い。従って、中間膜11Eは、厚みの薄い領域と、厚みの厚い領域とを有する。
第1の層1Eにおける最大厚みと最小厚みとの差は、第2の層2Eにおける最大厚みと最小厚みとの差よりも小さい。
図7に示す第7の変形例に係る中間膜11Fは、厚み方向の断面形状が矩形である第1の層1Fと、厚み方向の断面形状が矩形である部分2Faと厚み方向の断面形状が楔状である部分2Fbとを有する第2の層2Fとを備える。第1の層1Fの第1の表面側に第2の層2Fが配置されており、積層されている。第2の層2Fの厚みは、一端11a側の方が他端11b側よりも薄い。従って、中間膜11Fは、厚みの薄い領域と、厚みの厚い領域とを有する。
第1の層1Fにおける最大厚みと最小厚みとの差は、第2の層2Fにおける最大厚みと最小厚みとの差よりも小さい。
上記中間膜は、厚み方向の断面形状が楔状である部分を有することが好ましい。上記中間膜は、一端から他端に向かって、厚みが次第に厚くなる部分を有することが好ましい。中間膜の厚み方向の断面形状は、楔状であることが好ましい。中間膜の厚み方向の断面形状としては、台形、三角形及び五角形等が挙げられる。
二重像を抑制するために、合わせガラスの取付角度に応じて、中間膜の楔角θを適宜設定することができる。二重像をより一層抑制する観点からは、中間膜の楔角θは、好ましくは0.01mrad(0.0006度)以上、より好ましくは0.2mrad(0.0115度)以上、好ましくは2mrad(0.1146度)以下、より好ましくは0.7mrad(0.0401度)以下である。上記楔角θは、最大厚み部分と最小厚み部分との中間膜の第1の表面部分を結んだ直線と、最大厚み部分と最小厚み部分との中間膜の第2の表面部分を結んだ直線との交点における内角である。
中間膜は、一部の領域に着色帯を有していてもよい。中間膜は、一部の領域に着色領域を有していてもよい。多層の中間膜が着色帯又は着色領域を有する場合には、表面層が着色帯又は着色領域を有することが好ましい。ただし、中間層が着色帯又は着色領域を有していてもよい。上記着色帯又は着色領域は、例えば、中間膜を押出成形する際、又は中間膜の各層を押出成形する際に、着色剤を所定の領域に配合することにより形成できる。
上記中間膜の厚みは特に限定されない。上記中間膜の厚みは、中間膜を構成する各層の合計の厚みを示す。よって、多層の中間膜1の場合には、該中間膜の厚みは、第1の層1と第2の層2と第3の層3との合計の厚みを示す。
中間膜の最大厚みは好ましくは0.1mm以上、より好ましくは0.25mm以上、更に好ましくは0.5mm以上、特に好ましくは0.8mm以上、好ましくは3mm以下、より好ましくは2mm、更に好ましくは1.5mm以下である。
一端と他端との間の距離をXとしたときに、中間膜は、一端から内側に向かって0X〜0.2Xの距離の領域に最小厚みを有し、他端から内側に向かって0X〜0.2Xの距離の領域に最大厚みを有することが好ましく、中間膜は、一端から内側に向かって0X〜0.1Xの距離の領域に最小厚みを有し、他端から内側に向かって0X〜0.1Xの距離の領域に最大厚みを有することがより好ましい。中間膜の一端が最小厚みを有し、中間膜の他端が最大厚みを有することが好ましい。中間膜11,11A,11B,11C,11D,11E,11Fでは、一端11aが最小厚みを有し、他端11bが最大厚みを有する。
実用面の観点、並びに接着力及び耐貫通性を充分に高める観点からは、表面層の最大厚みは好ましくは0.001mm以上、より好ましくは0.2mm以上、更に好ましくは0.3mm以上、好ましくは1mm以下、より好ましくは0.8mm以下である。
実用面の観点、並びに耐貫通性を充分に高める観点からは、2つの表面層の間に配置される層(中間層)の厚みは、最大厚みは、0.001mm以上、より好ましくは0.1mm以上、更に好ましくは0.2mm以上、好ましくは0.8mm以下、より好ましくは0.6mm以下、更に好ましくは0.3mm以下である。
以下、多層の中間膜の各層を構成する材料の詳細を説明する。
(熱可塑性樹脂)
本発明に係る中間膜(各層)に含まれている熱可塑性樹脂は特に限定されない。上記熱可塑性樹脂として、従来公知の熱可塑性樹脂を用いることが可能である。上記熱可塑性樹脂は1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
本発明に係る中間膜(各層)に含まれている熱可塑性樹脂は特に限定されない。上記熱可塑性樹脂として、従来公知の熱可塑性樹脂を用いることが可能である。上記熱可塑性樹脂は1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
上記熱可塑性樹脂としては、ポリビニルアセタール樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂及びポリビニルアルコール樹脂等が挙げられる。これら以外の熱可塑性樹脂を用いてもよい。
上記熱可塑性樹脂は、ポリビニルアセタール樹脂であることが好ましい。ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との併用により、合わせガラス部材又は他の中間膜に対する本発明に係る合わせガラス用中間膜の接着力がより一層高くなる。
上記ポリビニルアセタール樹脂は、例えば、ポリビニルアルコール(PVA)をアルデヒドによりアセタール化することにより製造できる。上記ポリビニルアセタール樹脂は、ポリビニルアルコールのアセタール化物であることが好ましい。上記ポリビニルアルコールは、例えば、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより製造できる。上記ポリビニルアルコールのけん化度は、一般に70〜99.9モル%の範囲内である。
上記ポリビニルアルコールの平均重合度は、好ましくは200以上、より好ましくは500以上、より一層好ましくは1500以上、更に好ましくは1600以上、特に好ましくは2600以上、最も好ましくは2700以上、好ましくは5000以下、より好ましくは4000以下、更に好ましくは3500以下である。上記平均重合度が上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。上記平均重合度が上記上限以下であると、中間膜の成形が容易になる。
上記ポリビニルアルコールの平均重合度は、JIS K6726「ポリビニルアルコール試験方法」に準拠した方法により求められる。
上記ポリビニルアセタール樹脂に含まれているアセタール基の炭素数は特に限定されない。上記ポリビニルアセタール樹脂を製造する際に用いるアルデヒドは特に限定されない。上記ポリビニルアセタール樹脂におけるアセタール基の炭素数は3又は4であることが好ましい。上記ポリビニルアセタール樹脂におけるアセタール基の炭素数が3以上であると、中間膜のガラス転移温度が充分に低くなる。
上記アルデヒドは特に限定されない。上記アルデヒドとして、一般には、炭素数が1〜10のアルデヒドが好適に用いられる。上記炭素数が1〜10のアルデヒドとしては、例えば、プロピオンアルデヒド、n−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、n−バレルアルデヒド、2−エチルブチルアルデヒド、n−ヘキシルアルデヒド、n−オクチルアルデヒド、n−ノニルアルデヒド、n−デシルアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド及びベンズアルデヒド等が挙げられる。なかでも、プロピオンアルデヒド、n−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、n−ヘキシルアルデヒド又はn−バレルアルデヒドが好ましく、プロピオンアルデヒド、n−ブチルアルデヒド又はイソブチルアルデヒドがより好ましく、n−ブチルアルデヒドが更に好ましい。上記アルデヒドは、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率(水酸基量)は、好ましくは15モル%以上、より好ましくは18モル%以上、好ましくは40モル%以下、より好ましくは35モル%以下である。上記水酸基の含有率が上記下限以上であると、中間膜の接着力がより一層高くなる。また、上記水酸基の含有率が上記上限以下であると、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱いが容易になる。
上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率は、水酸基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。上記水酸基が結合しているエチレン基量は、例えば、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して測定できる。
上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度(アセチル基量)は、好ましくは0.1モル%以上、より好ましくは0.3モル%以上、更に好ましくは0.5モル%以上、好ましくは30モル%以下、より好ましくは25モル%以下、更に好ましくは20モル%以下である。上記アセチル化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセチル化度が上記上限以下であると、中間膜及び合わせガラスの耐湿性が高くなる。
上記アセチル化度は、アセチル基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。上記アセチル基が結合しているエチレン基量は、例えば、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して測定できる。
上記ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度(ポリビニルブチラール樹脂の場合にはブチラール化度)は、好ましくは60モル%以上、より好ましくは63モル%以上、好ましくは85モル%以下、より好ましくは75モル%以下、更に好ましくは70モル%以下である。上記アセタール化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセタール化度が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂を製造するために必要な反応時間が短くなる。
上記アセタール化度は、主鎖の全エチレン基量から、水酸基が結合しているエチレン基量と、アセチル基が結合しているエチレン基量とを差し引いた値を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。
なお、上記水酸基の含有率(水酸基量)、アセタール化度(ブチラール化度)及びアセチル化度は、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により測定された結果から算出することが好ましい。ポリビニルアセタール樹脂がポリビニルブチラール樹脂である場合は、上記水酸基の含有率(水酸基量)、アセタール化度(ブチラール化度)及びアセチル化度は、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により測定された結果から算出することが好ましい。
(可塑剤)
中間膜の接着力をより一層高める観点からは、本発明に係る中間膜(各層)は、可塑剤を含むことが好ましい。中間膜に含まれている熱可塑性樹脂が、ポリビニルアセタール樹脂である場合に、中間膜(各層)は、可塑剤を含むことが特に好ましい。ポリビニルアセタール樹脂を含む層は、可塑剤を含むことが好ましい。
中間膜の接着力をより一層高める観点からは、本発明に係る中間膜(各層)は、可塑剤を含むことが好ましい。中間膜に含まれている熱可塑性樹脂が、ポリビニルアセタール樹脂である場合に、中間膜(各層)は、可塑剤を含むことが特に好ましい。ポリビニルアセタール樹脂を含む層は、可塑剤を含むことが好ましい。
上記可塑剤は特に限定されない。上記可塑剤として、従来公知の可塑剤を用いることができる。上記可塑剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
上記可塑剤としては、例えば、一塩基性有機酸エステル及び多塩基性有機酸エステル等の有機エステル可塑剤、並びに有機リン酸可塑剤及び有機亜リン酸可塑剤などの有機リン酸可塑剤等が挙げられる。なかでも、有機エステル可塑剤が好ましい。上記可塑剤は液状可塑剤であることが好ましい。
上記一塩基性有機酸エステルとしては、特に限定されず、例えば、グリコールと一塩基性有機酸との反応によって得られたグリコールエステル、並びにトリエチレングリコール又はトリプロピレングリコールと一塩基性有機酸とのエステル等が挙げられる。上記グリコールとしては、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール及びトリプロピレングリコール等が挙げられる。上記一塩基性有機酸としては、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、2−エチル酪酸、ヘプチル酸、n−オクチル酸、2−エチルヘキシル酸、n−ノニル酸及びデシル酸等が挙げられる。
上記多塩基性有機酸エステルとしては、特に限定されず、例えば、多塩基性有機酸と、炭素数4〜8の直鎖又は分岐構造を有するアルコールとのエステル化合物が挙げられる。上記多塩基性有機酸としては、アジピン酸、セバシン酸及びアゼライン酸等が挙げられる。
上記有機エステル可塑剤としては、特に限定されず、トリエチレングリコールジ−2−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ−n−オクタノエート、トリエチレングリコールジ−n−ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ−n−ヘプタノエート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート、エチレングリコールジ−2−エチルブチレート、1,3−プロピレングリコールジ−2−エチルブチレート、1,4−ブチレングリコールジ−2−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−2−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート、ジプロピレングリコールジ−2−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−2−エチルペンタノエート、テトラエチレングリコールジ−2−エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリエート、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ヘキシルシクロヘキシル、アジピン酸ヘプチルとアジピン酸ノニルとの混合物、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ヘプチルノニル、セバシン酸ジブチル、油変性セバシン酸アルキド、及びリン酸エステルとアジピン酸エステルとの混合物等が挙げられる。これら以外の有機エステル可塑剤を用いてもよい。
上記有機リン酸可塑剤としては、特に限定されず、例えば、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート及びトリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。
上記可塑剤は、下記式(1)で表されるジエステル可塑剤であることが好ましい。
上記式(1)中、R1及びR2はそれぞれ、炭素数5〜10の有機基を表し、R3は、エチレン基、イソプロピレン基又はn−プロピレン基を表し、pは3〜10の整数を表す。上記式(1)中のR1及びR2はそれぞれ、炭素数6〜10の有機基であることが好ましい。
上記可塑剤は、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)又はトリエチレングリコールジ−2−エチルブチレート(3GH)を含むことが好ましく、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエートを含むことがより好ましい。
上記可塑剤の含有量は特に限定されない。各層において、上記熱可塑性樹脂100重量部に対して、上記可塑剤の含有量は、好ましくは25重量部以上、より好ましくは30重量部以上、好ましくは60重量部以下、より好ましくは50重量部以下である。上記可塑剤の含有量が上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。上記可塑剤の含有量が上記上限以下であると、中間膜の透明性がより一層高くなる。
(遮熱性化合物)
上記中間膜は、遮熱性化合物を含む。上記第1の層は、遮熱性化合物を含む。上記第2の層は、遮熱性化合物を含んでいてもよい。上記第3の層は、遮熱性化合物を含んでいてもよい。上記遮熱性化合物は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
上記中間膜は、遮熱性化合物を含む。上記第1の層は、遮熱性化合物を含む。上記第2の層は、遮熱性化合物を含んでいてもよい。上記第3の層は、遮熱性化合物を含んでいてもよい。上記遮熱性化合物は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
上記第2の層における遮熱粒子の含有量は、上記第1の層における遮熱粒子の含有量よりも少ないことが好ましい。上記第2の層における遮熱粒子の含有量は、上記第1の層における遮熱粒子の含有量の1/2以下であることが好ましく、1/10以下であることがより好ましい。上記第2の層は、遮熱性化合物を含まないことが好ましい。
成分X:
上記中間膜は、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物及びアントラシアニン化合物の内の少なくとも1種の成分Xを含むことが好ましい。上記第1の層は、上記成分Xを含むことが好ましい。上記第2の層は、上記成分Xを含むことが好ましい。上記第3の層は、上記成分Xを含むことが好ましい。上記成分Xは遮熱性化合物である。上記成分Xは、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
上記中間膜は、フタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物及びアントラシアニン化合物の内の少なくとも1種の成分Xを含むことが好ましい。上記第1の層は、上記成分Xを含むことが好ましい。上記第2の層は、上記成分Xを含むことが好ましい。上記第3の層は、上記成分Xを含むことが好ましい。上記成分Xは遮熱性化合物である。上記成分Xは、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
上記成分Xは特に限定されない。成分Xとして、従来公知のフタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物及びアントラシアニン化合物を用いることができる。
上記成分Xとしては、フタロシアニン、フタロシアニンの誘導体、ナフタロシアニン、ナフタロシアニンの誘導体、アントラシアニン及びアントラシアニンの誘導体等が挙げられる。上記フタロシアニン化合物及び上記フタロシアニンの誘導体はそれぞれ、フタロシアニン骨格を有することが好ましい。上記ナフタロシアニン化合物及び上記ナフタロシアニンの誘導体はそれぞれ、ナフタロシアニン骨格を有することが好ましい。上記アントラシアニン化合物及び上記アントラシアニンの誘導体はそれぞれ、アントラシアニン骨格を有することが好ましい。
中間膜及び合わせガラスの遮熱性をより一層高くする観点からは、上記成分Xは、フタロシアニン、フタロシアニンの誘導体、ナフタロシアニン及びナフタロシアニンの誘導体からなる群から選択される少なくとも1種であることが好ましく、フタロシアニン及びフタロシアニンの誘導体の内の少なくとも1種であることがより好ましい。
遮熱性を効果的に高め、かつ長期間にわたり可視光線透過率をより一層高いレベルで維持する観点からは、上記成分Xは、バナジウム原子又は銅原子を含有することが好ましい。上記成分Xは、バナジウム原子を含有することが好ましく、銅原子を含有することも好ましい。上記成分Xは、バナジウム原子又は銅原子を含有するフタロシアニン及びバナジウム原子又は銅原子を含有するフタロシアニンの誘導体の内の少なくとも1種であることがより好ましい。中間膜及び合わせガラスの遮熱性を更に一層高くする観点からは、上記成分Xは、バナジウム原子に酸素原子が結合した構造単位を有することが好ましい。
上記成分Xを含む層(第1の層、第2の層又は第3の層)100重量%中、上記成分Xの含有量は、好ましくは0.001重量%以上、より好ましくは0.005重量%以上、更に好ましくは0.01重量%以上、特に好ましくは0.02重量%以上、好ましくは0.2重量%以下、より好ましくは0.1重量%以下、更に好ましくは0.05重量%以下、特に好ましくは0.04重量%以下である。上記成分Xの含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、遮熱性が充分に高くなり、かつ可視光線透過率が充分に高くなる。例えば、可視光線透過率を70%以上にすることが可能である。
遮熱粒子:
上記中間膜は、遮熱粒子を含むことが好ましい。上記第1の層は、上記遮熱粒子を含むことが好ましい。上記第2の層は、上記遮熱粒子を含むことが好ましい。上記第3の層は、上記遮熱粒子を含むことが好ましい。上記遮熱粒子は遮熱性化合物である。遮熱粒子の使用により、赤外線(熱線)を効果的に遮断できる。上記遮熱粒子は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
上記中間膜は、遮熱粒子を含むことが好ましい。上記第1の層は、上記遮熱粒子を含むことが好ましい。上記第2の層は、上記遮熱粒子を含むことが好ましい。上記第3の層は、上記遮熱粒子を含むことが好ましい。上記遮熱粒子は遮熱性化合物である。遮熱粒子の使用により、赤外線(熱線)を効果的に遮断できる。上記遮熱粒子は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
合わせガラスの遮熱性をより一層高める観点からは、上記遮熱粒子は、金属酸化物粒子であることがより好ましい。上記遮熱粒子は、金属の酸化物により形成された粒子(金属酸化物粒子)であることが好ましい。
可視光よりも長い波長780nm以上の赤外線は、紫外線と比較して、エネルギー量が小さい。しかしながら、赤外線は熱的作用が大きく、赤外線が物質に吸収されると熱として放出される。このため、赤外線は一般に熱線と呼ばれている。上記遮熱粒子の使用により、赤外線(熱線)を効果的に遮断できる。なお、遮熱粒子とは、赤外線を吸収可能な粒子を意味する。
上記遮熱粒子の具体例としては、アルミニウムドープ酸化錫粒子、インジウムドープ酸化錫粒子、アンチモンドープ酸化錫粒子(ATO粒子)、ガリウムドープ酸化亜鉛粒子(GZO粒子)、インジウムドープ酸化亜鉛粒子(IZO粒子)、アルミニウムドープ酸化亜鉛粒子(AZO粒子)、ニオブドープ酸化チタン粒子、ナトリウムドープ酸化タングステン粒子、セシウムドープ酸化タングステン粒子、タリウムドープ酸化タングステン粒子、ルビジウムドープ酸化タングステン粒子、錫ドープ酸化インジウム粒子(ITO粒子)、錫ドープ酸化亜鉛粒子、珪素ドープ酸化亜鉛粒子等の金属酸化物粒子や、六ホウ化ランタン(LaB6)粒子等が挙げられる。これら以外の遮熱粒子を用いてもよい。なかでも、熱線の遮蔽機能が高いため、金属酸化物粒子が好ましく、ATO粒子、GZO粒子、IZO粒子、ITO粒子又は酸化タングステン粒子がより好ましく、ITO粒子又は酸化タングステン粒子が特に好ましい。特に、熱線の遮蔽機能が高く、かつ入手が容易であるので、錫ドープ酸化インジウム粒子(ITO粒子)が好ましく、酸化タングステン粒子も好ましい。
上記酸化タングステン粒子は、下記式(X1)又は下記式(X2)で一般に表される。上記中間膜では、下記式(X1)又は下記式(X2)で表される酸化タングステン粒子が好適に用いられる。
WyOz ・・・式(X1)
上記式(X1)において、Wはタングステン、Oは酸素を表し、y及びzは2.0<z/y<3.0を満たす。
上記式(X1)において、Wはタングステン、Oは酸素を表し、y及びzは2.0<z/y<3.0を満たす。
MxWyOz ・・・式(X2)
上記式(X2)において、Mは、H、He、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta及びReからなる群から選択される少なくとも1種の元素、Wはタングステン、Oは酸素を表し、x、y及びzは、0.001≦x/y≦1、及び2.0<z/y≦3.0を満たす。
上記式(X2)において、Mは、H、He、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta及びReからなる群から選択される少なくとも1種の元素、Wはタングステン、Oは酸素を表し、x、y及びzは、0.001≦x/y≦1、及び2.0<z/y≦3.0を満たす。
合わせガラスの光学特性をより一層高くし、かつ、合わせガラスの耐久性をより一層高める観点からは、上記酸化タングステン粒子は、下記式(X3)で表される酸化タングステン粒子であることが好ましい。
MxWOz ・・・式(X3)
上記式(X3)において、Mは、Cs、Rb、K、Tl、In、Ba、Li、Ca、Sr、Fe、Sn、Al及びCuからなる群から選択される少なくとも1種の元素、Wはタングステン、Oは酸素を表し、xは、0.1≦X≦0.5、zは、2.2≦z≦3.0を満たす。
上記式(X3)において、Mは、Cs、Rb、K、Tl、In、Ba、Li、Ca、Sr、Fe、Sn、Al及びCuからなる群から選択される少なくとも1種の元素、Wはタングステン、Oは酸素を表し、xは、0.1≦X≦0.5、zは、2.2≦z≦3.0を満たす。
中間膜及び合わせガラスの遮熱性をより一層高くする観点からは、酸化タングステン粒子は、金属ドープ酸化タングステン粒子であることが好ましい。上記「酸化タングステン粒子」には、金属ドープ酸化タングステン粒子が含まれる。上記金属ドープ酸化タングステン粒子としては、具体的には、ナトリウムドープ酸化タングステン粒子、セシウムドープ酸化タングステン粒子、タリウムドープ酸化タングステン粒子及びルビジウムドープ酸化タングステン粒子等が挙げられる。
中間膜及び合わせガラスの遮熱性をより一層高くする観点からは、セシウムドープ酸化タングステン粒子が特に好ましい。中間膜及び合わせガラスの遮熱性を更に一層高くする観点からは、該セシウムドープ酸化タングステン粒子は、式:Cs0.33WO3で表される酸化タングステン粒子であることが好ましい。
上記遮熱粒子の平均粒子径は好ましくは0.01μm以上、より好ましくは0.02μm以上、好ましくは0.1μm以下、より好ましくは0.05μm以下である。平均粒子径が上記下限以上であると、熱線の遮蔽性が充分に高くなる。平均粒子径が上記上限以下であると、遮熱粒子の分散性が高くなる。
上記「平均粒子径」は、体積平均粒子径を示す。平均粒子径は、粒度分布測定装置(日機装社製「UPA−EX150」)等を用いて測定できる。
上記遮熱粒子を含む層(第1の層、第2の層又は第3の層)100重量%中、上記遮熱粒子の各含有量(特に酸化タングステン粒子の含有量)は、好ましくは0.01重量%以上、より好ましくは0.1重量%以上、更に好ましくは1重量%以上、特に好ましくは1.5重量%以上、好ましくは6重量%以下、より好ましくは5.5重量%以下、更に好ましくは4重量%以下、特に好ましくは3.5重量%以下、最も好ましくは3.0重量%以下である。上記遮熱粒子の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、遮熱性が充分に高くなり、かつ可視光線透過率が充分に高くなる。
上記遮熱粒子を含む層(第1の層、第2の層又は第3の層)は、上記遮熱粒子(特に酸化タングステン粒子)を0.1g/m2以上、12g/m2以下の割合で含有することが好ましい。上記遮熱粒子の割合が上記範囲内である場合には、遮熱性が充分に高くなり、かつ可視光線透過率が充分に高くなる。上記遮熱粒子の割合は、好ましくは0.5g/m2以上、より好ましくは0.8g/m2以上、更に好ましくは1.5g/m2以上、特に好ましくは3g/m2以上、好ましくは11g/m2以下、より好ましくは10g/m2以下、更に好ましくは9g/m2以下、特に好ましくは7g/m2以下である。上記割合が上記下限以上であると、遮熱性がより一層高くなる。上記割合が上記上限以下であると、可視光線透過率がより一層高くなる。
(金属塩)
上記中間膜は、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩の内の少なくとも1種の金属塩(以下、金属塩Mと記載することがある)を含むことが好ましい。上記第1の層は、上記金属塩Mを含むことが好ましい。上記第2の層は、上記金属塩Mを含むことが好ましい。記第3の層は、上記金属塩Mを含むことが好ましい。上記金属塩Mの使用により、中間膜とガラス板との接着性又は中間膜における各層間の接着性を制御することが容易になる。上記金属塩Mは、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
上記中間膜は、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩の内の少なくとも1種の金属塩(以下、金属塩Mと記載することがある)を含むことが好ましい。上記第1の層は、上記金属塩Mを含むことが好ましい。上記第2の層は、上記金属塩Mを含むことが好ましい。記第3の層は、上記金属塩Mを含むことが好ましい。上記金属塩Mの使用により、中間膜とガラス板との接着性又は中間膜における各層間の接着性を制御することが容易になる。上記金属塩Mは、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
上記金属塩Mは、Li、Na、K、Rb、Cs、Mg、Ca、Sr及びBaからなる群から選択された少なくとも1種の金属を含むことが好ましい。中間膜中に含まれている金属塩は、K及びMgの内の少なくとも1種の金属を含むことが好ましい。
また、上記金属塩Mは、炭素数2〜16の有機酸のアルカリ金属塩又は炭素数2〜16の有機酸のアルカリ土類金属塩であることがより好ましく、炭素数2〜16のカルボン酸マグネシウム塩又は炭素数2〜16のカルボン酸カリウム塩であることが更に好ましい。
上記炭素数2〜16のカルボン酸マグネシウム塩及び上記炭素数2〜16のカルボン酸カリウム塩としては特に限定されないが、例えば、酢酸マグネシウム、酢酸カリウム、プロピオン酸マグネシウム、プロピオン酸カリウム、2−エチル酪酸マグネシウム、2−エチルブタン酸カリウム、2−エチルヘキサン酸マグネシウム及び2−エチルヘキサン酸カリウム等が挙げられる。
上記金属塩Mを含む層(第1の層、第2の層又は第3の層)におけるMg及びKの含有量の合計は、好ましくは5ppm以上、より好ましくは10ppm以上、更に好ましくは20ppm以上、好ましくは300ppm以下、より好ましくは250ppm以下、更に好ましくは200ppm以下である。Mg及びKの含有量の合計が上記下限以上及び上記上限以下であると、中間膜とガラス板との接着性又は中間膜における各層間の接着性をより一層良好に制御できる。
(紫外線遮蔽剤)
上記中間膜は、紫外線遮蔽剤を含むことが好ましい。上記第1の層は、紫外線遮蔽剤を含むことが好ましい。上記第2の層は、紫外線遮蔽剤を含むことが好ましい。上記第3の層は、紫外線遮蔽剤を含むことが好ましい。紫外線遮蔽剤の使用により、中間膜及び合わせガラスが長期間使用されても、可視光線透過率がより一層低下し難くなる。上記紫外線遮蔽剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
上記中間膜は、紫外線遮蔽剤を含むことが好ましい。上記第1の層は、紫外線遮蔽剤を含むことが好ましい。上記第2の層は、紫外線遮蔽剤を含むことが好ましい。上記第3の層は、紫外線遮蔽剤を含むことが好ましい。紫外線遮蔽剤の使用により、中間膜及び合わせガラスが長期間使用されても、可視光線透過率がより一層低下し難くなる。上記紫外線遮蔽剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
上記紫外線遮蔽剤には、紫外線吸収剤が含まれる。上記紫外線遮蔽剤は、紫外線吸収剤であることが好ましい。
上記紫外線遮蔽剤としては、例えば、金属系紫外線遮蔽剤(金属を含有する紫外線遮蔽剤)、金属酸化物系紫外線遮蔽剤(金属酸化物を含有する紫外線遮蔽剤)、ベンゾトリアゾール系紫外線遮蔽剤(ベンゾトリアゾール構造を有する紫外線遮蔽剤)、ベンゾフェノン系紫外線遮蔽剤(ベンゾフェノン構造を有する紫外線遮蔽剤)、トリアジン系紫外線遮蔽剤(トリアジン構造を有する紫外線遮蔽剤)、マロン酸エステル系紫外線遮蔽剤(マロン酸エステル構造を有する紫外線遮蔽剤)、シュウ酸アニリド系紫外線遮蔽剤(シュウ酸アニリド構造を有する紫外線遮蔽剤)及びベンゾエート系紫外線遮蔽剤(ベンゾエート構造を有する紫外線遮蔽剤)等が挙げられる。
上記金属系紫外線遮蔽剤としては、例えば、白金粒子、白金粒子の表面をシリカで被覆した粒子、パラジウム粒子及びパラジウム粒子の表面をシリカで被覆した粒子等が挙げられる。紫外線遮蔽剤は、遮熱粒子ではないことが好ましい。
上記紫外線遮蔽剤は、好ましくはベンゾトリアゾール系紫外線遮蔽剤、ベンゾフェノン系紫外線遮蔽剤、トリアジン系紫外線遮蔽剤又はベンゾエート系紫外線遮蔽剤であり、より好ましくはベンゾトリアゾール系紫外線遮蔽剤又はベンゾフェノン系紫外線遮蔽剤であり、更に好ましくはベンゾトリアゾール系紫外線遮蔽剤である。
上記金属酸化物系紫外線遮蔽剤としては、例えば、酸化亜鉛、酸化チタン及び酸化セリウム等が挙げられる。さらに、上記金属酸化物系紫外線遮蔽剤に関して、表面が被覆されていてもよい。上記金属酸化物系紫外線遮蔽剤の表面の被覆材料としては、絶縁性金属酸化物、加水分解性有機ケイ素化合物及びシリコーン化合物等が挙げられる。
上記絶縁性金属酸化物としては、シリカ、アルミナ及びジルコニア等が挙げられる。上記絶縁性金属酸化物は、例えば5.0eV以上のバンドギャップエネルギーを有する。
上記ベンゾトリアゾール系紫外線遮蔽剤としては、例えば、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール(BASF社製「TinuvinP」)、2−(2’−ヒドロキシ−3’、5’−ジ−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール(BASF社製「Tinuvin320」)、2−(2’−ヒドロキシ−3’−t−ブチル−5−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール(BASF社製「Tinuvin326」)、2−(2’−ヒドロキシ−3’、5’−ジ−アミルフェニル)ベンゾトリアゾール(BASF社製「Tinuvin328」)等のベンゾトリアゾール系紫外線遮蔽剤が挙げられる。さらに、上記ベンゾトリアゾール系紫外線遮蔽剤としては、3−(5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−5−(1,1−ジメチルエチル)−4−ヒドロキシフェニルプロピオン酸メチル(CAS.No.83044−91−1)、4−(benzotriazol−2−yl)benzene−1,3−diol(CAS.No.22607−31−4)、2−(2H−benzotriazol−2−yl)−5−butoxy−phenol(CAS.No.197251−58−4)、BASF社製「Tinuvin327」(CAS.No.3864−99−1)2−(2H−benzotriazol−2−yl)−5−(octyloxy)−phenol(CAS.No.3147−77−1)、2−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−(1,1−ジメチルエチル)−6−(1−メチルプロピル)フェノール(CAS.No.36437−37−3)、2,2’−メチレンビス[6−(ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−tert−オクチルフェノール](CAS.No.103597−45−1)、3−[3−tert−ブチル−5−(5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−ヒドロキシフェニル]プロピオン酸オクチル(CAS.No.83044−89−7)、及び2−ethylhexyl 3−[3−tert−butyl−5−(5−chlorobenzotriazol−2−yl)−4−hydroxyphenyl]propanoate(CAS.No.83044−90−0)等が挙げられる。紫外線を吸収する性能に優れることから、上記紫外線遮蔽剤はハロゲン原子を含むベンゾトリアゾール系紫外線遮蔽剤であることが好ましく、塩素原子を含むベンゾトリアゾール系紫外線遮蔽剤であることがより好ましい。
上記ベンゾフェノン系紫外線遮蔽剤としては、例えば、オクタベンゾン(BASF社製「Chimassorb81」)等が挙げられる。
上記トリアジン系紫外線遮蔽剤としては、例えば、ADEKA社製「LA−F70」及び2−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−[(ヘキシル)オキシ]−フェノール(BASF社製「Tinuvin1577FF」)等が挙げられる。
上記マロン酸エステル系紫外線遮蔽剤としては、2−(p−メトキシベンジリデン)マロン酸ジメチル、テトラエチル−2,2−(1,4−フェニレンジメチリデン)ビスマロネート、2−(p−メトキシベンジリデン)−ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル4−ピペリジニル)マロネート等が挙げられる。
上記マロン酸エステル系紫外線遮蔽剤の市販品としては、Hostavin B−CAP、Hostavin PR−25、Hostavin PR−31(いずれもクラリアント社製)が挙げられる。
上記シュウ酸アニリド系紫外線遮蔽剤としては、N−(2−エチルフェニル)−N’−(2−エトキシ−5−t−ブチルフェニル)シュウ酸ジアミド、N−(2−エチルフェニル)−N’−(2−エトキシ−フェニル)シュウ酸ジアミド、2−エチル−2’−エトキシ−オキシアニリド(クラリアント社製「SanduvorVSU」)などの窒素原子上に置換されたアリール基などを有するシュウ酸ジアミド類が挙げられる。
上記ベンゾエート系紫外線遮蔽剤としては、例えば、2,4−ジ−tert−ブチルフェニル−3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート(BASF社製「Tinuvin120」)等が挙げられる。
上記紫外線遮蔽剤は、波長315nm以上、380nm以下の領域の中で最も大きな吸収を示す波長が340nm以上、365nm以下である紫外線遮蔽剤であることが好ましく、波長315nm以上、380nm以下の領域の中で最も大きな吸収を示す波長が340nm以上、365nm以下であるベンゾトリアゾール系紫外線遮蔽剤であることがより好ましい。
波長315nm以上、380nm以下の領域に吸収を示す紫外線吸収剤を用いれば、合わせガラスを介して光線が照射されときに人体に対する悪影響を低減することができ、かつ、中間膜の劣化を抑えることができる。一方で、波長315nm以上、380nm以下の領域の中で最も大きな吸収を示す波長が340nm以上、365nm以下である紫外線遮蔽剤を用い、かつ遮熱粒子を用いていないと、YI値が上昇する傾向がある。これに対して、波長315nm以上、380nm以下の領域の中で最も大きな吸収を示す波長が340nm以上、365nm以下である紫外線遮蔽剤と、酸化タングステン粒子とを併用することで、YI値の上昇を効果的に抑えることができる。
期間経過後の可視光線透過率の低下をより一層抑制する観点からは、上記紫外線遮蔽剤を含む層(第1の層、第2の層又は第3の層)100重量%中、上記紫外線遮蔽剤の含有量は、好ましくは0.1重量%以上、より好ましくは0.2重量%以上、更に好ましくは0.3重量%以上、特に好ましくは0.5重量%以上、好ましくは2.5重量%以下、より好ましくは2重量%以下、更に好ましくは1重量%以下、特に好ましくは0.8重量%以下である。特に、上記紫外線遮蔽剤を含む層100重量%中、上記紫外線遮蔽剤の含有量が0.2重量%以上であることにより、中間膜及び合わせガラスの期間経過後の可視光線透過率の低下を顕著に抑制できる。
(酸化防止剤)
上記中間膜は、酸化防止剤を含むことが好ましい。上記第1の層は、酸化防止剤を含むことが好ましい。上記第2の層は、酸化防止剤を含むことが好ましい。上記第3の層は、酸化防止剤を含むことが好ましい。上記酸化防止剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
上記中間膜は、酸化防止剤を含むことが好ましい。上記第1の層は、酸化防止剤を含むことが好ましい。上記第2の層は、酸化防止剤を含むことが好ましい。上記第3の層は、酸化防止剤を含むことが好ましい。上記酸化防止剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
上記酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤及びリン系酸化防止剤等が挙げられる。上記フェノール系酸化防止剤はフェノール骨格を有する酸化防止剤である。上記硫黄系酸化防止剤は硫黄原子を含有する酸化防止剤である。上記リン系酸化防止剤はリン原子を含有する酸化防止剤である。
上記酸化防止剤は、フェノール系酸化防止剤又はリン系酸化防止剤であることが好ましい。
上記フェノール系酸化防止剤としては、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール(BHT)、ブチル化ヒドロキシアニソール(BHA)、2,6−ジ−t−ブチル−4−エチルフェノール、ステアリル−β−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、2,2’−メチレンビス−(4−メチル−6−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス−(4−エチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4’−ブチリデン−ビス−(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、1,1,3−トリス−(2−メチル−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン、テトラキス[メチレン−3−(3’,5’−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、1,3,3−トリス−(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェノール)ブタン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、ビス(3,3’−t−ブチルフェノール)ブチリックアッシドグリコールエステル及びビス(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルベンゼンプロパン酸)エチレンビス(オキシエチレン)等が挙げられる。これらの酸化防止剤の内の1種又は2種以上が好適に用いられる。
上記リン系酸化防止剤としては、トリデシルホスファイト、トリス(トリデシル)ホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリノニルフェニルホスファイト、ビス(トリデシル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(デシル)ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト、ビス(2,4−ジ−t−ブチル−6−メチルフェニル)エチルエステル亜リン酸、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト、及び2,2’−メチレンビス(4,6−ジ−t−ブチル−1−フェニルオキシ)(2−エチルヘキシルオキシ)ホスホラス等が挙げられる。これらの酸化防止剤の内の1種又は2種以上が好適に用いられる。
上記酸化防止剤の市販品としては、例えばBASF社製「IRGANOX 245」、BASF社製「IRGAFOS 168」、BASF社製「IRGAFOS 38」、住友化学工業社製「スミライザーBHT」、並びにBASF社製「IRGANOX 1010」等が挙げられる。
中間膜及び合わせガラスの高い可視光線透過率を長期間に渡り維持するために、上記中間膜100重量%中又は酸化防止剤を含む層(第1の層、第2の層又は第3の層)100重量%中、上記酸化防止剤の含有量は0.1重量%以上であることが好ましい。また、酸化防止剤の添加効果が飽和するので、上記中間膜100重量%中又は上記酸化防止剤を含む層100重量%中、上記酸化防止剤の含有量は2重量%以下であることが好ましい。
(他の成分)
上記第1の層、上記第2の層及び上記第3の層はそれぞれ、必要に応じて、難燃剤、帯電防止剤、顔料、染料、耐湿剤、蛍光増白剤及び赤外線吸収剤等の添加剤を含んでいてもよい。これらの添加剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
上記第1の層、上記第2の層及び上記第3の層はそれぞれ、必要に応じて、難燃剤、帯電防止剤、顔料、染料、耐湿剤、蛍光増白剤及び赤外線吸収剤等の添加剤を含んでいてもよい。これらの添加剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
(合わせガラス)
図8に、本発明の一実施形態に係る合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの一例を断面図で示す。
図8に、本発明の一実施形態に係る合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの一例を断面図で示す。
図8に示す合わせガラス21は、中間膜11と、第1の合わせガラス部材22と、第2の合わせガラス部材23とを備える。中間膜11は、第1の合わせガラス部材22と第2の合わせガラス部材23との間に配置されており、挟み込まれている。中間膜11の第1の表面に、第1の合わせガラス部材22が配置されている。中間膜11の第1の表面とは反対の第2の表面に、第2の合わせガラス部材23が配置されている。
上記合わせガラス部材としては、ガラス板及びPET(ポリエチレンテレフタレート)フィルム等が挙げられる。上記合わせガラスには、2枚のガラス板の間に中間膜が挟み込まれている合わせガラスだけでなく、ガラス板とPETフィルム等との間に中間膜が挟み込まれている合わせガラスも含まれる。合わせガラスは、ガラス板を備えた積層体であり、少なくとも1枚のガラス板が用いられていることが好ましい。上記第1の合わせガラス部材及び上記第2の合わせガラス部材がそれぞれガラス板又はPET(ポリエチレンテレフタレート)フィルムであり、かつ上記中間膜が、上記第1の合わせガラス部材及び上記第2の合わせガラス部材として、少なくとも1枚のガラス板を含むことが好ましい。上記第1の合わせガラス部材及び第2の合わせガラス部材の双方がガラス板であることが特に好ましい。
上記ガラス板としては、無機ガラス及び有機ガラスが挙げられる。上記無機ガラスとしては、フロート板ガラス、熱線吸収板ガラス、熱線反射板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入り板ガラス、線入り板ガラス及びグリーンガラス等が挙げられる。上記有機ガラスは、無機ガラスに代用される合成樹脂ガラスである。上記有機ガラスとしては、ポリカーボネート板及びポリ(メタ)アクリル樹脂板等が挙げられる。上記ポリ(メタ)アクリル樹脂板としては、ポリメチル(メタ)アクリレート板等が挙げられる。
上記第1の合わせガラス部材及び上記第2の合わせガラス部材の各厚みは特に限定されないが、好ましくは1mm以上、好ましくは5mm以下である。上記合わせガラス部材がガラス板である場合に、該ガラス板の厚みは、好ましくは1mm以上、好ましくは5mm以下である。上記合わせガラス部材がPETフィルムである場合に、該PETフィルムの厚みは、好ましくは0.03mm以上、好ましくは0.5mm以下である。
上記合わせガラスの製造方法は特に限定されない。例えば、上記第1,第2の合わせガラス部材の間に、上記中間膜を挟んで、押圧ロールに通したり、又はゴムバックに入れて減圧吸引したりして、第1の合わせガラス部材と中間膜及び第2の合わせガラス部材と中間膜との間に残留する空気を脱気する。その後、約70〜110℃で予備接着して積層体を得る。次に、積層体をオートクレーブに入れたり、又はプレスしたりして、約120〜150℃及び1〜1.5MPaの圧力で圧着する。このようにして、合わせガラスを得ることができる。
上記合わせガラスは、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に使用できる。上記合わせガラスは、建築用又は車両用の合わせガラスであることが好ましく、車両用の合わせガラスであることがより好ましい。上記合わせガラスは、これらの用途以外にも使用できる。上記合わせガラスは、自動車のフロントガラス、サイドガラス、リアガラス又はルーフガラス等に使用できる。遮熱性が高くかつ可視光線透過率が高いので、上記合わせガラスは、自動車に好適に用いられる。
上記中間膜及び上記合わせガラスは、二重像を抑制できるので、自動車のフロントガラスに好適に用いることができる。上記中間膜は、ヘッドアップディスプレイ(HUD)である合わせガラスに用いられることが好ましい。上記合わせガラスは、ヘッドアップディスプレイ(HUD)であることが好ましい。
上記合わせガラスでは、コントロールユニットから送信される速度などの計測情報等を、インストゥルメンタル・パネルの表示ユニットから、フロントガラスに映し出すことができる。このため、自動車の運転者が視野を下げることなく、前方の視野と計測情報とを同時に視認することができる。
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明する。本発明はこれら実施例のみに限定されない。
実施例及び比較例では、以下の材料を用いた。
熱可塑性樹脂:
PVB1(n−ブチルアルデヒドによりアセタール化されているポリビニルブチラール樹脂、平均重合度1700、水酸基の含有率30.8モル%、アセチル化度0.7モル%、ブチラール化度68.5モル%)
PVB1(n−ブチルアルデヒドによりアセタール化されているポリビニルブチラール樹脂、平均重合度1700、水酸基の含有率30.8モル%、アセチル化度0.7モル%、ブチラール化度68.5モル%)
なお、上記ポリビニルブチラールの水酸基の含有率、アセチル化度及びブチラール化度(アセタール化度)はASTM D1396−92に準拠した方法により測定した。なお、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」により測定した場合も、ASTM D1396−92に準拠した方法と同様の数値を示した。
可塑剤:
3GO(トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート)
3GO(トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート)
遮熱性化合物:
ITO(ITO粒子、錫ドープ酸化インジウム粒子)
CWO(CWO粒子、セシウムドープ酸化タングステン(Cs0.33WO3)粒子)
ITO(ITO粒子、錫ドープ酸化インジウム粒子)
CWO(CWO粒子、セシウムドープ酸化タングステン(Cs0.33WO3)粒子)
紫外線遮蔽剤:
Tinuvin326(2−(2’−ヒドロキシ−3’−t−ブチル−5−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、BASF社製「Tinuvin326」)
Tinuvin326(2−(2’−ヒドロキシ−3’−t−ブチル−5−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、BASF社製「Tinuvin326」)
酸化防止剤:
BHT(2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール)
BHT(2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール)
(実施例1)
第1の層を形成するための組成物1の作製:
ポリビニルブチラール樹脂(PVB1)100重量部に対して、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)40重量部と、酸化タングステン粒子(CWO)を得られる第1の層中で0.18重量%となる量と、Tinuvin326を得られる第1の層中で0.6重量%と、BHTを得られる第1の層中で0.3重量%とを添加し、ミキシングロールで充分に混練し、中間膜を形成するための組成物1を得た。
第1の層を形成するための組成物1の作製:
ポリビニルブチラール樹脂(PVB1)100重量部に対して、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)40重量部と、酸化タングステン粒子(CWO)を得られる第1の層中で0.18重量%となる量と、Tinuvin326を得られる第1の層中で0.6重量%と、BHTを得られる第1の層中で0.3重量%とを添加し、ミキシングロールで充分に混練し、中間膜を形成するための組成物1を得た。
第2の層を形成するための組成物2の作製:
ポリビニルブチラール樹脂(PVB1)100重量部に対して、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)40重量部と、Tinuvin326を得られる第2の層中で0.6重量%と、BHTを得られる第2の層中で0.3重量%とを添加し、ミキシングロールで充分に混練し、第2の層を形成するための組成物2を得た。
ポリビニルブチラール樹脂(PVB1)100重量部に対して、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)40重量部と、Tinuvin326を得られる第2の層中で0.6重量%と、BHTを得られる第2の層中で0.3重量%とを添加し、ミキシングロールで充分に混練し、第2の層を形成するための組成物2を得た。
中間膜の作製:
得られた組成物1及び組成物2を、それぞれ押出機を用いて押出して得られた第1の層及び第2の層を積層し、熱プレスすることにより、厚み方向の断面形状が矩形である第1の層と、厚み方向の断面形状が楔状である第2の層とが積層された中間膜を作製した。
得られた組成物1及び組成物2を、それぞれ押出機を用いて押出して得られた第1の層及び第2の層を積層し、熱プレスすることにより、厚み方向の断面形状が矩形である第1の層と、厚み方向の断面形状が楔状である第2の層とが積層された中間膜を作製した。
得られた中間膜では、縦方向における一端の厚みを、該一端とは反対側の他端の厚みよりも薄くし、横方向における厚みは均一にし、第1の層及び第2の層の最大厚み、最小厚み、及び中間膜の楔角θを下記の表1に示すようにした。得られた中間膜の厚み方向の断面形状は楔状であり、中間膜は、一端から他端に向かって、厚みが次第に厚くなる形状を有していた。中間膜は、一端に最小厚みを有し、他端に最大厚みを有していた。
合わせガラスの作製:
得られた中間膜を、縦方向及び横方向における中央部分を取り出すように、(縦1000mm×横300mm)の大きさに切断した。次に、透明なフロートガラス(縦1000mm×横300mm×厚さ2.5mm)2枚の間に、中間膜を挟み込み、積層体を得た。この積層体をゴムバック内に入れ、2.6kPaの真空度で20分間脱気した後、脱気したままオーブン内に移し、更に90℃で30分間保持して真空プレスし、積層体を予備圧着した。オートクレーブ中で135℃及び圧力1.2MPaの条件で、予備圧着された積層体を20分間圧着し、合わせガラスを得た。
得られた中間膜を、縦方向及び横方向における中央部分を取り出すように、(縦1000mm×横300mm)の大きさに切断した。次に、透明なフロートガラス(縦1000mm×横300mm×厚さ2.5mm)2枚の間に、中間膜を挟み込み、積層体を得た。この積層体をゴムバック内に入れ、2.6kPaの真空度で20分間脱気した後、脱気したままオーブン内に移し、更に90℃で30分間保持して真空プレスし、積層体を予備圧着した。オートクレーブ中で135℃及び圧力1.2MPaの条件で、予備圧着された積層体を20分間圧着し、合わせガラスを得た。
(実施例2〜13及び比較例1〜8)
第1の層及び第2の層に含まれる配合成分の種類及び配合量、並びに各層及び中間膜の形状を下記の表1,2に示すように設定したこと以外は実施例1と同様にして、合わせガラスを得た。
第1の層及び第2の層に含まれる配合成分の種類及び配合量、並びに各層及び中間膜の形状を下記の表1,2に示すように設定したこと以外は実施例1と同様にして、合わせガラスを得た。
(実施例14)
第1の層を形成するための組成物1の作製:
ポリビニルブチラール樹脂(PVB1)100重量部に対して、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)60重量部と、酸化タングステン粒子(CWO)を得られる第1の層中で0.72重量%となる量と、Tinuvin326を得られる第1の層中で0.6重量%と、BHTを得られる第1の層中で0.3重量%とを添加し、ミキシングロールで充分に混練し、中間膜を形成するための組成物1を得た。
第1の層を形成するための組成物1の作製:
ポリビニルブチラール樹脂(PVB1)100重量部に対して、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)60重量部と、酸化タングステン粒子(CWO)を得られる第1の層中で0.72重量%となる量と、Tinuvin326を得られる第1の層中で0.6重量%と、BHTを得られる第1の層中で0.3重量%とを添加し、ミキシングロールで充分に混練し、中間膜を形成するための組成物1を得た。
第2の層及び第3の層を形成するための組成物2の作製:
ポリビニルブチラール樹脂(PVB1)100重量部に対して、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)40重量部と、Tinuvin326を得られる第2の層中で0.6重量%と、BHTを得られる第2の層中で0.3重量%とを添加し、ミキシングロールで充分に混練し、第2の層及び第3の層を形成するための組成物2を得た。
ポリビニルブチラール樹脂(PVB1)100重量部に対して、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)40重量部と、Tinuvin326を得られる第2の層中で0.6重量%と、BHTを得られる第2の層中で0.3重量%とを添加し、ミキシングロールで充分に混練し、第2の層及び第3の層を形成するための組成物2を得た。
中間膜の作製:
得られた組成物1及び組成物2を、それぞれ押出機を用いて押出して得られた第2の層、第1の層及び第3の層を積層し、熱プレスすることにより、厚み方向の断面形状が楔状である第2の層と、厚み方向の断面形状が矩形である第1の層と、厚み方向の断面形状が楔状である第3の層とが積層された中間膜(第2の層/第1の層/第3の層)を作製した。
得られた組成物1及び組成物2を、それぞれ押出機を用いて押出して得られた第2の層、第1の層及び第3の層を積層し、熱プレスすることにより、厚み方向の断面形状が楔状である第2の層と、厚み方向の断面形状が矩形である第1の層と、厚み方向の断面形状が楔状である第3の層とが積層された中間膜(第2の層/第1の層/第3の層)を作製した。
得られた中間膜では、縦方向における一端の厚みを、該一端とは反対側の他端の厚みよりも薄くし、横方向における厚みは均一にし、第1の層及び第2の層の最大厚み、最小厚み、及び中間膜の楔角θを下記の表3に示すようにした。得られた中間膜の厚み方向の断面形状は楔状であり、中間膜は、一端から他端に向かって、厚みが次第に厚くなる形状を有していた。中間膜は、一端に最小厚みを有し、他端に最大厚みを有していた。
(実施例15〜22)
第1の層、第2の層及び第3の層に含まれる配合成分の種類及び配合量、並びに各層及び中間膜の形状を下記の表3に示すように設定したこと以外は実施例1と同様にして、合わせガラスを得た。
第1の層、第2の層及び第3の層に含まれる配合成分の種類及び配合量、並びに各層及び中間膜の形状を下記の表3に示すように設定したこと以外は実施例1と同様にして、合わせガラスを得た。
(評価)
(1)合わせガラスの端部における可視光線透過率
分光光度計(日立製作所社製「U4100」)を用いて、JIS R3211(1998)に準拠して、得られた合わせガラスの波長380〜780nmにおける可視光線透過率(Tv値)を測定した。
(1)合わせガラスの端部における可視光線透過率
分光光度計(日立製作所社製「U4100」)を用いて、JIS R3211(1998)に準拠して、得られた合わせガラスの波長380〜780nmにおける可視光線透過率(Tv値)を測定した。
なお、中間膜の厚みの薄い一端から内側に向かって0.1Xの距離の位置におけるTv値(薄い部分)と、中間膜の厚みの厚い他端から内側に向かって0.1Xの距離の位置におけるTv値(厚い部分)とを測定した。
(2)合わせガラスの端部におけるYI値
分光光度計(日立製作所社製「U4100」)を用いて、合わせガラスの300〜2500nm透過率を測定した。JIS K 7373に準拠して、C光XYZ表色系YIを算出した。
分光光度計(日立製作所社製「U4100」)を用いて、合わせガラスの300〜2500nm透過率を測定した。JIS K 7373に準拠して、C光XYZ表色系YIを算出した。
なお、中間膜の厚みの薄い一端から内側に向かって0.1Xの距離の位置におけるYI値(薄い部分)と、中間膜の厚みの厚い他端から内側に向かって0.1Xの距離の位置におけるYI値(厚い部分)とを測定した。
(3)刺激純度
分光光度計(日立製作所社製「U4100」)を用いて、合わせガラスの300〜2500nm透過率を測定した。JIS Z8701(1999)に準拠して、C光XYZ表色系刺激純度を算出した。
分光光度計(日立製作所社製「U4100」)を用いて、合わせガラスの300〜2500nm透過率を測定した。JIS Z8701(1999)に準拠して、C光XYZ表色系刺激純度を算出した。
なお、中間膜の厚みの薄い一端から内側に向かって0.1Xの距離の位置における刺激純度(薄い部分)と、中間膜の厚みの厚い他端から内側に向かって0.1Xの距離の位置における刺激純度(厚い部分)とを測定した。
(4)二重像
合わせガラスをフロントガラスの位置に設置した。合わせガラスの下方に設置した表示ユニットから表示情報を合わせガラスに反射させ、所定の位置で二重像の有無を目視で確認した。二重像を下記の基準で判定した。
合わせガラスをフロントガラスの位置に設置した。合わせガラスの下方に設置した表示ユニットから表示情報を合わせガラスに反射させ、所定の位置で二重像の有無を目視で確認した。二重像を下記の基準で判定した。
[二重像の判定基準]
○:二重像が確認されない
×:二重像が確認される
○:二重像が確認されない
×:二重像が確認される
結果を下記の表1〜3に示す。なお、全ての実施例の中間膜では、遮熱性化合物が含まれているために、遮熱性に優れていた。
1,1A,1B,1C,1D,1E,1F…第1の層
2,2A,2B,2C,2D,2E,2F…第2の層
2Fa…厚み方向の断面形状が矩形である部分
2Fb…厚み方向の断面形状が楔状である部分
3,3A,3B,3C,3D…第3の層
11,11A,11B,11C,11D,11E,11F…中間膜
11a…一端
11b…他端
21…合わせガラス
22…合わせガラス部材
23…合わせガラス部材
2,2A,2B,2C,2D,2E,2F…第2の層
2Fa…厚み方向の断面形状が矩形である部分
2Fb…厚み方向の断面形状が楔状である部分
3,3A,3B,3C,3D…第3の層
11,11A,11B,11C,11D,11E,11F…中間膜
11a…一端
11b…他端
21…合わせガラス
22…合わせガラス部材
23…合わせガラス部材
Claims (11)
- 2層以上の構造を有し、
一端の厚みが、前記一端とは反対側の他端の厚みよりも薄く、
熱可塑性樹脂を含む第1の層と、熱可塑性樹脂を含む第2の層とを備え、
前記第1の層における最大厚みと最小厚みとの差が、前記第2の層における最大厚みと最小厚みとの差よりも小さく、
前記第1の層が、遮熱性化合物として遮熱粒子を含み、
前記第2の層が、遮熱性化合物として遮熱粒子を含まないか、又は、前記第2の層が、前記第1の層中の前記遮熱粒子の含有量よりも少ない量で、遮熱性化合物として遮熱粒子を含む、合わせガラス用中間膜。 - 前記第1の層の厚み方向における断面形状が矩形であるか、前記第1の層の楔角が前記第2の層の楔角よりも小さいか、又は、前記第1の層の最大厚みと最小厚みとの差が100μm以下である、請求項1に記載の合わせガラス用中間膜。
- 前記第1の層が、前記遮熱性化合物として、酸化タングステン粒子又は錫ドープ酸化インジウム粒子を含む、請求項1又は2に記載の合わせガラス用中間膜。
- 前記第1の層が、紫外線遮蔽剤を含む、請求項1〜3のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。
- 前記第1の層が、前記遮熱性化合物として、酸化タングステン粒子を含み、
前記第1の層が、紫外線遮蔽剤を含む、請求項1〜4のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。 - 中間膜の前記一端における前記第1の層の厚みが、中間膜の前記他端における前記第1の層の厚みよりも薄い、請求項1〜4のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。
- 前記第1の層が、厚み方向の断面形状が楔状である部分を有する、請求項1〜4及び6のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。
- 前記第1の層が、前記遮熱性化合物として、酸化タングステン粒子を含み、
前記第1の層が、紫外線遮蔽剤を含む、請求項6又は7に記載の合わせガラス用中間膜。 - 前記第1の層に含まれる前記熱可塑性樹脂がポリビニルアセタール樹脂であり、
前記第1の層が可塑剤を含み、
前記第2の層に含まれる前記熱可塑性樹脂がポリビニルアセタール樹脂であり、
前記第2の層が可塑剤を含む、請求項1〜8のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。 - 厚み方向の断面形状が楔状である部分を有する、請求項1〜9のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。
- 第1の合わせガラス部材と、
第2の合わせガラス部材と、
請求項1〜10のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜とを備え、
前記第1の合わせガラス部材と前記第2の合わせガラス部材との間に、前記合わせガラス用中間膜が配置されている、合わせガラス。
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