CN114231214A - 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种夹层玻璃用中间膜,尽管厚度根据位置不同而各异,均可以实现较低的黄色指数值、较低的激发纯度和较高的隔热性。本发明的夹层玻璃用中间膜中,一端的厚度比与所述一端相反一侧的另一端的厚度薄,所述夹层玻璃用中间膜含有热塑性树脂、紫外线屏蔽剂、氧化钨粒子,所述紫外线屏蔽剂为苯并三唑类紫外线屏蔽剂。
Description
本申请是中国申请号为201580045737.8,申请日为2015年9月28日,发明名称为“夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃”的发明专利申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及为了得到夹层玻璃所使用的夹层玻璃用中间膜。另外,本发明还涉及使用了上述夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
背景技术
夹层玻璃即使受到外部冲击而破损,玻璃碎片的飞散量也较少,安全性优异。因此,上述夹层玻璃被广泛用于汽车、有轨车辆、飞行器、船舶及建筑物等。上述夹层玻璃通过在一对玻璃板之间夹入夹层玻璃用中间膜而进行制造。
作为用于汽车的上述夹层玻璃,已知有抬头显示器(HUD)。就HUD而言,可在使汽车的挡风玻璃上显示作为汽车的行驶数据的速度等测量信息等。
就上述HUD而言,存在显示于挡风玻璃的测量信息观察到重影的问题。
为了抑制重影图像,下述专利文献1中公开有一种在一对玻璃板之间夹入具有指定楔角的楔状中间膜的夹层玻璃。就这种夹层玻璃而言,通过中间膜楔角的调整,可以使由1个玻璃板反射的测量信息的显示和由另一个玻璃板反射的测量信息的显示在司机的视野中连成1点。因此,测量信息的显示不易观察到重影,不妨碍司机的视野。
另外,对用于车辆及建筑物的开口部的夹层玻璃要求较高的隔热性。
与紫外线相比,比可见光长的波长780nm以上的红外线的能量较小。但是,红外线的热作用较大,红外线被物质吸收时,作为热放出。因此,红外线通常称为热线。因此,为了提高夹层玻璃的隔热性,需要充分阻隔红外线。
作为含有用于有效地阻隔上述红外线(热线)的隔热粒子的中间膜,下述专利文献2中公开一种含有锡掺杂氧化铟粒子(ITO粒子)或锑掺杂氧化锡粒子(ATO粒子)的中间膜。下述专利文献3中公开有一种含有氧化钨粒子的中间膜。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特表平4-502525号公报
专利文献2:WO2001/025162A1
专利文献3:WO2005/087680A1
发明内容
发明所要解决的技术问题
就使用了现有的中间膜的夹层玻璃而言,有时黄色指数值(YI值)较高。另外,就使用了现有的中间膜的夹层玻璃而言,有时激发纯度较高。另外,就使用了现有的中间膜的夹层玻璃而言,特别是在不使用隔热粒子等隔热性化合物的情况下,不能充分得到隔热性。
此外,楔状的中间膜中,厚度根据中间膜的位置不同而各异。因此,就中间膜的厚度较厚的部分和较薄的部分这两个部分而言,优选YI值较低,且优选激发纯度较低。另外,就中间膜的厚度较厚的部分和较薄的部分而言,优选YI值的差较小,且优选激发纯度的差较小。
另外,近年来,随着车辆类型的设计的多样化及夹层玻璃的安装角度的多样化,在楔状的中间膜中,有时更大地设定楔角。在楔角较大的中间膜中,YI值易于局部变高,激发纯度易于局部变高。在楔角较大的中间膜中,易于较大地产生与YI值及激发纯度相关的问题。
本发明的目的在于,提供一种夹层玻璃用中间膜,尽管厚度由于位置不同而各异,也可以实现较低的黄色指数值、较低的激发纯度和较高的隔热性。另外,本发明的另一目的在于,还提供一种使用了所述夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
用于解决课题的技术方案
根据本发明宽泛的方面,提供一种夹层玻璃用中间膜,其中,一端的厚度比与所述一端相反一侧的另一端的厚度薄,所述夹层玻璃用中间膜含有热塑性树脂、紫外线屏蔽剂、氧化钨粒子,所述紫外线屏蔽剂为苯并三唑类紫外线屏蔽剂。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某种特定方面,在将中间膜的所述一端和所述另一端之间的距离设为X时,从所述另一端向内侧0.1X的位置处的激发纯度为2.6以下。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某种特定方面,在将中间膜的所述一端和所述另一端之间的距离设为X时,从所述另一端向内侧0.1X的位置处的激发纯度与从所述一端向内侧0.1X的位置处的激发纯度之差的绝对值为1以下。
所述第一层中所含的所述热塑性树脂优选为聚乙烯醇缩醛树脂。所述第一层优选含有增塑剂。所述第二层中所含的所述热塑性树脂优选为聚乙烯醇缩醛树脂。所述第二层优选含有增塑剂。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某种特定方面,所述中间膜具有厚度方向的截面形状为楔状的部分。
根据本发明宽泛的方面,提供一种夹层玻璃,其具备:第一夹层玻璃部件、第二夹层玻璃部件、和所述的夹层玻璃用中间膜,在所述第一夹层玻璃部件和所述第二夹层玻璃部件之间配置有所述夹层玻璃用中间膜。
发明的效果
本发明的夹层玻璃用中间膜中,一端的厚度比与所述一端相反一侧的另一端的厚度薄,所述夹层玻璃用中间膜含有热塑性树脂、紫外线屏蔽剂、氧化钨粒子,所述紫外线屏蔽剂为苯并三唑类紫外线屏蔽剂,因此,尽管厚度根据位置不同而各异,也可以实现较低的黄色指数值、较低的激发纯度和较高的隔热性。
附图说明
图1(a)及图1(b)是示意性地表示本发明的第一实施方式的夹层玻璃用中间膜的剖视图及俯视图;
图2(a)及图2(b)是示意性地表示本发明的第二实施方式的夹层玻璃用中间膜的剖视图及俯视图;
图3是表示夹层玻璃用中间膜的厚度方向的截面形状的第一变形例的剖视图;
图4是表示夹层玻璃用中间膜的厚度方向的截面形状的第二变形例的剖视图;
图5是表示夹层玻璃用中间膜的厚度方向的截面形状的第三变形例的剖视图;
图6是表示夹层玻璃用中间膜的厚度方向的截面形状的第四变形例的剖视图;
图7是表示夹层玻璃用中间膜的厚度方向的截面形状的第五变形例的剖视图;
图8是表示使用了图1所示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一个例子的剖视图。
符号说明
1、1A、1B、1C、1D、1E、1F…第一层
2、2B、2C、2D、2E、2F…第二层
2Fa…厚度方向的截面形状为矩形的部分
2Fb…厚度方向的截面形状为楔状的部分
3、3B、3C、3D…第三层
11、11A、11B、11C、11D、11E、11F…中间膜
11a…一端
11b…另一端
21…夹层玻璃
22…夹层玻璃部件
23…夹层玻璃部件
具体实施方式
以下,说明本发明的详细情况。
本发明的夹层玻璃用中间膜(本说明书中,有时简称为“中间膜”)具有单层结构或2层以上的结构。本发明的中间膜的一端的厚度比与该一端相反一侧的另一端的厚度薄。本发明的中间膜具备含有热塑性树脂的第一层和含有热塑性树脂的第二层。本发明的中间膜含有热塑性树脂、紫外线屏蔽剂和氧化钨粒子。本发明的中间膜中,上述紫外线屏蔽剂为苯并三唑类紫外线屏蔽剂。
就本发明的夹层玻璃用中间膜而言,由于具备上述的结构,因此尽管厚度根据位置不同而各异,能够实现较低的黄色指数值、较低的激发纯度和较高的隔热性。另外,能够缩小中间膜的厚度较厚的位置和厚度较薄的位置的YI值的差及激发纯度的差。当使用紫外线屏蔽剂,且不使用氧化钨粒子时,有时YI值上升,但通过组合使用紫外线屏蔽剂和氧化钨粒子,可以有效地抑制YI值的上升。特别是在中间膜较厚的部分,也能够有效地抑制YI值的上升。
另外,本发明中,由于中间膜的一端的厚度比另一端的厚度薄,因此,例如将使用了中间膜的夹层玻璃用于抬头显示器(HUD)时,即使对作为汽车的行驶数据的速度等测量信息等进行显示,也能够使该测量信息观察到重影得到抑制。
在本发明的中间膜具有单层结构的情况下,中间膜仅具备第一层,第一层含有热塑性树脂、氧化钨粒子、作为紫外线屏蔽剂的苯并三唑类紫外线屏蔽剂。
在本发明的中间膜具有2层以上的结构的情况下,中间膜中所含的全部层中的至少1层含有热塑性树脂、氧化钨粒子及苯并三唑类紫外线屏蔽剂。例如,在中间膜具备第一层和第二层的情况下,第一层及第二层的至少1层含有热塑性树脂,含有氧化钨粒子,且含有苯并三唑类紫外线屏蔽剂。
将中间膜的一端和另一端之间的距离设为X。上述中间膜中,从另一端向内侧0.1X的位置处的激发纯度优选为2.6以下,更优选为2.1以下。
从上述另一端朝向内侧在0.1X的位置的激发纯度和从上述一端朝向内侧在0.1X的位置的激发纯度之差的绝对值优选为1以下,更优选为0.6以下。
中间膜的最大厚度和最小厚度之差优选为0.1mm以上,更优选为0.3mm以上,进一步优选为0.5mm以上,优选为3.0mm以下,更优选为2.0mm以下,进一步优选为1.5mm以下。中间膜的最大厚度和最小厚度之差为上述下限以上及上述上限以下时,可以使较低的黄色指数值、较低的激发纯度、较高的隔热性更进一步平衡良好。
上述第一层的最大厚度和最小厚度之差优选为0.1mm以上,更优选为0.3mm以上,进一步优选为0.5mm以上,优选为3.0mm以下,更优选为2.0mm以下,进一步优选为1.5mm以下。当上述第一层的最大厚度和最小厚度之差为上述下限以上及上述上限以下时,可以使较低的黄色指数值、较低的激发纯度、较高的隔热性更进一步平衡良好。
上述第二层的最大厚度和最小厚度之差优选为0.1mm以上,更优选为0.3mm以上,进一步优选为0.5mm以上,优选为3.0mm以下,更优选为2.0mm以下,进一步优选为1.5mm以下。当上述第二层的最大厚度和最小厚度之差为上述下限以上及上述上限以下时,可以使较低的黄色指数值、较低的激发纯度、较高的隔热性更进一步平衡良好。
将中间膜的上述一端和上述另一端之间的距离设为X。从上述另一端向内侧0.1X距离的位置处的中间膜的厚度优选为从上述一端向内侧0.1X距离的位置处的中间膜厚度的1.2倍以上,更优选为1.35倍以上,进一步优选为1.5倍以上,优选为3.2倍以下,更优选为2.9倍以下,进一步优选为2.3倍以下。当满足这种厚度的关系时,可以使较低的黄色指数值、较低的激发纯度、较高的隔热性更进一步平衡良好。
从上述另一端向内侧的0.1X距离的位置处的第一层的厚度优选为从上述一端向内侧的0.1X距离的位置处的第一层厚度的1.2倍以上,更优选为1.35倍以上,进一步优选为1.5倍以上,优选为3.2倍以下,更优选为2.9倍以下,进一步优选为2.3倍以下。当满足这种厚度的关系时,可以使较低的黄色指数值、较低的激发纯度、较高的隔热性更进一步平衡良好。
从上述另一端向内侧的0.1X距离的位置处的第二层的厚度优选为从上述一端向内侧的0.1X距离的位置处的第二层厚度的1.2倍以上,更优选为1.35倍以上,进一步优选为1.5倍以上,优选为3.2倍以下,更优选为2.9倍以下,进一步优选为2.3倍以下。当满足这种厚度的关系时,可以使较低的黄色指数值、较低的激发纯度、较高的隔热性的平衡更进一步良好。
以下,参照附图说明本发明具体的实施方式。
图1(a)及图1(b)中,以剖视图及俯视图示意性地表示本发明的第一实施方式的夹层玻璃用中间膜。图1(a)是沿着图1(b)中的I-I线的正面剖视图。
图1(a)中,显示了中间膜11的厚度方向的截面。此外,图1(a)及后述的图中,为了便于图示,中间膜及构成中间膜的各层的厚度及楔角θ以与实际的厚度及楔角不同的方式表示。
中间膜11具备第一层1(中间层)、第二层2(表面层)、第三层3(表面层)。在第一层1的第一表面侧配置叠层有第二层2。在与第一层1的第一表面相反的第二表面侧配置叠层有第三层3。第一层1配置夹入第二层2和第三层3之间。中间膜11用于得到夹层玻璃。中间膜11是夹层玻璃用中间膜。中间膜11是多层中间膜。
中间膜11具有一端11a和与一端11a相反一侧的另一端11b。一端11a和另一端11b是相互对置两侧的端部。第二层2及第三层3的厚度方向的截面形状为楔状。第一层1的厚度方向的截面形状为矩形。就第二层2及第三层3的厚度而言,一端11a侧比另一端11b侧薄。因此,中间膜11的一端11a的厚度比另一端11b的厚度薄。因此,中间膜11具有厚度较薄的区域和厚度较厚的区域。
第一层1中的最大厚度和最小厚度之差比第二层2中的最大厚度和最小厚度之差小。第一层1中的最大厚度和最小厚度之差比第三层3中的最大厚度和最小厚度之差小。
在图1所示的实施方式中,第一层1、第二层2及第三层3的至少1层含有热塑性树脂,含有氧化钨粒子,并含有苯并三唑类紫外线屏蔽剂。
图2(a)及图2(b)中,以剖视图及俯视图示意性地表示本发明的第二实施方式的夹层玻璃用中间膜。图2(a)是沿着图2(b)中的I-I线的正面剖视图。图2(a)中,表示中间膜11A的厚度方向的截面。
图2所示的中间膜11A具备第一层1A。中间膜11A仅具有第一层1A的单层结构,是单层的中间膜。中间膜11A为第一层1A。中间膜11A用于得到夹层玻璃。中间膜11A为夹层玻璃用中间膜。
中间膜11A及第一层1A的厚度方向的截面形状为楔状。中间膜11A具有一端11a和与一端11a相反一侧的另一端11b。一端11a和另一端11b是相互对置两侧的端部。中间膜11A的一端11a的厚度比另一端11b的厚度薄。因此,中间膜11A及第一层1A具有厚度较薄的区域和厚度较厚的区域。
图1所示的中间膜11具有在楔状的第二层2及第三层3之间夹入有矩形的第一层1的结构。图3~7中表示改变了中间膜的各层的形状的第一~第五变形例。
图3所示的第一变形例的中间膜11B具备:厚度方向的截面形状为楔状的第一层1B、厚度方向的截面形状为楔状的第二层2B、厚度方向的截面形状为楔状的第三层3B。第一层1B配置夹入于第二层2B和第三层3B之间。
就第一层1B、第二层2B及第三层3B的厚度而言,一端11a侧比另一端11b侧薄。因此,中间膜11B具有厚度较薄的区域和厚度较厚的区域。
图4所示的第二变形例的中间膜11C具备:厚度方向的截面形状为矩形的第一层1C、厚度方向的截面形状为楔状的第二层2C、厚度方向的截面形状为矩形的第三层3C。第一层1C配置夹入第二层2C和第三层3C之间。第二层2C的厚度中,一端11a侧比另一端11b侧薄。因此,中间膜11C具有厚度较薄的区域和厚度较厚的区域。中间膜可以以中间膜11C的形状形成为单层。
图5所示的第三变形例的中间膜11D具备:厚度方向的截面形状为矩形的第一层1D、厚度方向的截面形状为楔状的第二层2D、厚度方向的截面形状为矩形的第三层3D。第二层2D配置夹入第一层1D和第三层3D之间。就第二层2D的厚度而言,一端11a侧比另一端11b侧薄。因此,中间膜11D具有厚度较薄的区域和厚度较厚的区域。
图6所示的第四变形例的中间膜11E具备:厚度方向的截面形状为矩形的第一层1E和厚度方向的截面形状为楔状的第二层2E。在第一层1E的第一表面侧配置叠层有第二层2E。就第二层2E的厚度而言,一端11a侧比另一端11b侧薄。因此,中间膜11E具有厚度较薄的区域和厚度较厚的区域。
图7所示的第五变形例的中间膜11F具备:厚度方向的截面形状为矩形的第一层1F和第二层2F,所述第二层2F具有:厚度方向的截面形状为矩形的部分2Fa和厚度方向的截面形状为楔状的部分2Fb。在第一层1F的第一表面侧配置叠层有第二层2F。就第二层2F的厚度而言,一端11a侧比另一端11b侧薄。因此,中间膜11F具有厚度较薄的区域和厚度较厚的区域。中间膜可以以中间膜11F的形状形成为单层。
优选上述中间膜具有厚度方向的截面形状为楔状的部分。优选上述中间膜具有厚度从一端向另一端逐渐变厚的部分。中间膜的厚度方向的截面形状优选为楔状。作为中间膜的厚度方向的截面形状,可举出梯形、三角形及五边形等。
为了抑制重影图像,可以根据夹层玻璃的安装角度,适宜设定中间膜的楔角θ。从更进一步抑制重影图像的观点出发,中间膜的楔角θ优选为0.01mrad(0.0006度)以上,更优选为0.2mrad(0.0115度)以上,优选为2mrad(0.1146度)以下,更优选为0.7mrad(0.0401度)以下。
中间膜可以在一部分区域具有着色带。中间膜可以在一部分区域具有着色区域。在多层中间膜具有着色带或着色区域的情况下,优选表面层具有着色带或着色区域。但是,中间层也可以具有着色带或着色区域。上述着色带或着色区域可通过例如在挤出成形中间膜时,或挤出成形中间膜的各层时,将着色剂配合在指定的区域而形成。
上述中间膜的厚度没有特别限定。上述中间膜的厚度表示构成中间膜的各层的总厚度。因此,在多层中间膜1的情况下,该中间膜的厚度表示第一层1、第二层2和第三层3的总厚度。
中间膜的最大厚度优选为0.1mm以上,更优选为0.25mm以上,进一步优选为0.5mm以上,特别优选为0.8mm以上,优选为3mm以下,更优选为2mm,进一步优选为1.5mm以下。
将一端和另一端之间的距离设为X时,优选中间膜在从一端向内侧0X~0.2X的距离的区域具有最小厚度,且在从另一端向内侧0X~0.2X的距离的区域具有最大厚度,更优选中间膜在从一端向内侧0X~0.1X的距离的区域具有最小厚度,且在从另一端向内侧0X~0.1X的距离的区域具有最大厚度。优选中间膜的一端具有最小厚度,中间膜的另一端具有最大厚度。中间膜11、11A、11B、11C、11D、11E、11F中,一端11a具有最小厚度,另一端11b具有最大厚度。
从实用方面的观点以及充分提高粘接力及耐穿透性的观点出发,表面层的最大厚度优选为0.001mm以上,更优选为0.2mm以上,进一步优选为0.3mm以上,优选为1mm以下,更优选为0.8mm以下。
从实用方面的观点以及充分提高耐穿透性的观点出发,配置于两个表面层之间的层(中间层)的厚度的最大厚度为0.001mm以上,更优选为0.1mm以上,进一步优选为0.2mm以上,优选为0.8mm以下,更优选为0.6mm以下,进一步优选为0.3mm以下。上述楔角θ是连结最大厚度部分和最小厚度部分的中间膜的第一表面部分的直线、与连结最大厚度部分和最小厚度部分的中间膜的第二表面部分的直线的交点的内角。
以下,说明多层的中间膜的各层、以及构成单层中间膜的材料的详情。
(热塑性树脂)
本发明的中间膜(各层)中所含的热塑性树脂没有特别限定。作为上述热塑性树脂,可以使用目前公知的热塑性树脂。上述热塑性树脂可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
作为上述热塑性树脂,可举出:聚乙烯醇缩醛树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、乙烯-丙烯酸共聚物树脂、聚氨酯树脂及聚乙烯醇树脂等。可以使用这些以外的热塑性树脂。
上述热塑性树脂优选为聚乙烯醇缩醛树脂。通过聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的组合使用,本发明的夹层玻璃用中间膜相对于夹层玻璃部件或其它中间膜的粘接力更进一步提高。
上述聚乙烯醇缩醛树脂可以通过例如利用醛对聚乙烯醇(PVA)进行缩醛化而制造。上述聚乙烯醇缩醛树脂优选为聚乙烯醇的缩醛化物。上述聚乙烯醇可以通过例如对聚乙酸乙烯酯进行皂化而制造。上述聚乙烯醇的皂化度一般为70~99.9摩尔%的范围内。
上述聚乙烯醇的平均聚合度优选为200以上,更优选为500以上,更进一步优选为1500以上,进一步优选为1600以上,特别优选为2600以上,最优选为2700以上,优选为5000以下,更优选为4000以下,进一步优选为3500以下。上述平均聚合度为上述下限以上时,夹层玻璃的耐穿透性更进一步提高。上述平均聚合度为上述上限以下时,中间膜的成形变得容易。
上述聚乙烯醇的平均聚合度通过以JIS K6726“聚乙烯醇试验方法”为基准的方法求得。
上述聚乙烯醇缩醛树脂中所含的缩醛基的碳原子数没有特别限定。在制造上述聚乙烯醇缩醛树脂时使用的醛没有特别限定。上述聚乙烯醇缩醛树脂中的缩醛基的碳原子数优选为3或4。上述聚乙烯醇缩醛树脂中的缩醛基的碳原子数为3以上时,中间膜的玻璃化转变温度充分地降低。
上述醛没有特别限定。作为上述醛,一般而言,优选使用碳原子数为1~10的醛。作为上述碳原子数为1~10的醛,可举出例如:丙醛、正丁醛、异丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、甲醛、乙醛及苯甲醛等。其中,优选丙醛、正丁醛、异丁醛、正己醛或正戊醛,更优选丙醛、正丁醛或异丁醛,进一步优选正丁醛。上述醛可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基的含有率(羟基量)优选为15摩尔%以上,更优选为18摩尔%以上,优选为40摩尔%以下,更优选为35摩尔%以下。上述羟基的含有率为上述下限以上时,中间膜的粘接力更进一步变高。另外,上述羟基的含有率为上述上限以下时,中间膜的柔软性变高,中间膜容易使用。
上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含量为用百分率对摩尔分率进行表示的值,所述摩尔分率为键合有羟基的亚乙基量除以主链的总亚乙基量进行计算而求出的。键合有上述羟基的亚乙基量可以例如以JIS K6728“聚乙烯醇试验方法”为基准进行测定。
上述聚乙烯醇缩醛树脂的乙酰化度(乙酰基量)优选为0.1摩尔%以上,更优选为0.3摩尔%以上,进一步优选为0.5摩尔%以上,优选为30摩尔%以下,更优选为25摩尔%以下,进一步优选为20摩尔%以下。上述乙酰化度为上述下限以上时,聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的相容性变高。上述乙酰化度为上述上限以下时,中间膜及夹层玻璃的耐湿性变高。
上述乙酰化度为用百分率对摩尔分率进行表示的值,所述摩尔分率通过键合有乙酰基的亚乙基量除以主链的总亚乙基量而求得。键合有上述乙酰基的亚乙基量可以以例如JIS K6728“聚乙烯醇试验方法”为基准进行测定。
上述聚乙烯醇缩醛树脂的缩醛化度(在聚乙烯醇树脂的情况下,为缩丁醛化度)优选为60摩尔%以上,更优选为63摩尔%以上,优选为85摩尔%以下,更优选为75摩尔%以下,进一步优选为70摩尔%以下。上述缩醛化度为上述下限以上时,聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的相容性变高。上述缩醛化度为上述上限以下时,用于制造聚乙烯醇缩醛树脂所需要的反应时间变短。
上述缩醛化度为用百分率对摩尔分率进行表示的值,所述摩尔分率通过主链的总亚乙基量减去键合有羟基的亚乙基量和键合有乙酰基的亚乙基量得到的值除以主链的总亚乙基量而求得。
此外,上述羟基的含有率(羟基量)、缩醛化度(缩丁醛化度)及乙酰化度优选根据以JIS K6728“聚乙烯醇试验方法”为基准的方法测得的结果而算出。在聚乙烯醇缩醛树脂为聚乙烯醇树脂的情况下,上述羟基的含有率(羟基量)、缩醛化度(缩丁醛化度)及乙酰化度优选根据以JIS K6728“聚乙烯醇试验方法”为基准的方法测得的结果而算出。
(增塑剂)
从更进一步提高中间膜的粘接力的观点出发,本发明的中间膜(各层)优选含有增塑剂。在中间膜所含的热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂的情况下,特别优选中间膜(各层)含有增塑剂。含有聚乙烯醇缩醛树脂的层优选含有增塑剂。
上述增塑剂没有特别限定。作为上述增塑剂,可以使用现有公知的增塑剂。上述增塑剂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
作为上述增塑剂,可举出例如:一元有机酸酯及多元有机酸酯等有机酯增塑剂、以及有机磷酸增塑剂及有机亚磷酸增塑剂等有机磷酸增塑剂等。其中,优选为有机酯增塑剂。上述增塑剂优选为液态增塑剂。
作为上述一元有机酸酯,没有特别限定,可举出例如通过二醇与一元有机酸的反应而得到的二醇酯、以及二缩三乙二醇或三丙二醇与一元有机酸形成的酯等。作为上述二醇,可举出:二缩三乙二醇、三缩四乙二醇及二缩三丙二醇等。作为上述一元有机酸,可举出:丁酸、异丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸及癸酸等。
作为上述多元有机酸酯,没有特别限定,可举出例如多元有机酸与具有碳原子数4~8的直链或支链结构的醇形成的酯化合物。作为上述多元有机酸,可举出:己二酸、癸二酸及壬二酸等。
作为上述有机酯增塑剂,没有特别限定,可举出:二缩三乙二醇二2-乙基丁酸酯、二缩三乙二醇二2-乙基己酸酯、二缩三乙二醇二癸酸酯、二缩三乙二醇二-正辛酸酯、二缩三乙二醇二正庚酸酯、三缩四乙二醇二正庚酸酯、二丁基癸二酸酯、二辛基壬二酸酯、二丁基卡必醇己二酸酯、乙二醇二2-乙基丁酸酯、1,3-丙二醇二2-乙基丁酸酯、1,4-丁二醇二2-乙基丁酸酯、一缩二乙二醇二-2-乙基丁酸酯、一缩二乙二醇二2-乙基己酸酯、一缩二丙二醇二2-乙基丁酸酯、二缩三乙二醇二2-乙基戊酸酯、三缩四乙二醇二2-乙基丁酸酯、一缩二乙二醇二癸酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基环己酯、己二酸庚酯和己二酸壬酯的混合物、己二酸二异壬酯、己二酸二异癸酯、己二酸庚基壬酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸醇酸及磷酸酯与己二酸酯的混合物等。可以使用这些以外的有机酯增塑剂。
作为上述有机磷酸增塑剂,没有特别限定,可举出例如:三丁氧基乙基磷酸酯、异癸基苯基磷酸酯及三异丙基磷酸酯等。
上述增塑剂优选为下述式(1)表示的二酯增塑剂。
[化学式1]
上述式(1)中,R1及R2分别表示碳原子数5~10的有机基团,R3表示亚乙基、亚异丙基或亚正丙基,p表示3~10的整数。上述式(1)中的R1及R2分别优选为碳原子数6~10的有机基团。
上述增塑剂优选含有二缩三乙二醇二2-乙基己酸酯(3GO)或二缩三乙二醇二2-乙基丁酸酯(3GH),更优选含有二缩三乙二醇二2-乙基己酸酯。
上述增塑剂的含量没有特别限定。各层中,相对于上述热塑性树脂100重量份,上述增塑剂的含量优选为25重量份以上,更优选为30重量份以上,优选为60重量份以下,更优选为50重量份以下。上述增塑剂的含量为上述下限以上时,夹层玻璃的耐穿透性更进一步变高。上述增塑剂的含量为上述上限以下时,中间膜的透明性更进一步变高。
(隔热性化合物)
上述中间膜含有隔热性化合物。上述第一层优选含有隔热性化合物。上述第二层优选含有隔热性化合物。上述第三层优选含有隔热性化合物。上述隔热性化合物可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
成分X:
上述中间膜优选含有酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少1种成分X。上述第一层优选含有上述成分X。上述第二层优选含有上述成分X。上述第三层优选含有上述成分X。上述成分X为隔热性化合物。上述成分X可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
上述成分X没有特别限定。作为成分X,可以使用目前公知的酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物。
作为上述成分X,可举出:酞菁、酞菁的衍生物、萘酞菁、萘酞菁的衍生物、蒽酞菁及蒽酞菁的衍生物等。优选上述酞菁化合物及上述酞菁的衍生物分别具有酞菁骨架。优选上述萘酞菁化合物及上述萘酞菁的衍生物分别具有萘酞菁骨架。优选上述蒽酞菁化合物及上述蒽酞菁的衍生物分别具有蒽酞菁骨架。
从更进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点出发,上述成分X优选为选自酞菁、酞菁的衍生物、萘酞菁及萘酞菁的衍生物中的至少一种,更优选为酞菁及酞菁的衍生物中的至少一种。
从有效地提高隔热性、且长期间地以更高的水平维持可见光线透射率的观点出发,上述成分X优选含有钒原子或铜原子。上述成分X优选含有钒原子,也优选含有铜原子。上述成分X更优选为含有钒原子或铜原子的酞菁及含有钒原子或铜原子的酞菁的衍生物中的至少一种。从更进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点出发,上述成分X优选具有在钒原子上键合有氧原子的结构单元。
含有上述成分X的层(第一层,第二层或第三层)100重量%中,上述成分X的含量优选为0.001重量%以上,更优选为0.005重量%以上,进一步优选为0.01重量%以上,特别优选为0.02重量%以上,优选为0.2重量%以下,更优选为0.1重量%以下,进一步优选为0.05重量%以下,特别优选为0.04重量%以下。上述成分X的含量为上述下限以上及上述上限以下时,隔热性充分变高,且可见光透射率充分变高。例如,可以将可见光透射率设为70%以上。
隔热粒子:
上述中间膜优选含有隔热粒子。上述第一层优选含有上述隔热粒子。上述第二层优选含有上述隔热粒子。上述第三层优选含有上述隔热粒子。上述隔热粒子为隔热性化合物。通过隔热粒子的使用,可以有效地阻隔红外线(热线)。上述隔热粒子可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
从更进一步提高夹层玻璃的隔热性的观点出发,上述隔热粒子更优选为金属氧化物粒子。上述隔热粒子优选为由金属的氧化物形成的粒子(金属氧化物粒子)。
比可见光长的波长780nm以上的红外线与紫外线相比能量小。但是,红外线的热的作用大,红外线被物质吸收时就会作为热被放出。因此,红外线一般被称为热线。通过使用上述隔热粒子,可以有效地阻隔红外线(热线)。需要说明的是,隔热粒子是指能够吸收红外线的粒子。
作为上述隔热粒子的具体例,可举出:铝掺杂氧化锡粒子、铟掺杂氧化锡粒子、锑掺杂氧化锡粒子(ATO粒子)、镓掺杂氧化锌粒子(GZO粒子)、铟掺杂氧化锌粒子(IZO粒子)、铝掺杂氧化锌粒子(AZO粒子)、铌掺杂氧化钛粒子、钠掺杂氧化钨粒子、铯掺杂氧化钨粒子、铊掺杂氧化钨粒子、铷掺杂氧化钨粒子、锡掺杂氧化铟粒子(ITO粒子)、锡掺杂氧化锌粒子、硅掺杂氧化锌粒子等的金属氧化物粒子或六硼化镧(LaB6)粒子等。可以使用这些以外的隔热粒子。其中,由于热线的屏蔽功能高,因此优选金属氧化物粒子,更优选ATO粒子、GZO粒子、IZO粒子、ITO粒子或氧化钨粒子,特别优选ITO粒子或氧化钨粒子。特别是由于热线的屏蔽功能高,且容易得到,因此优选锡掺杂氧化铟粒子(ITO粒子),也优选为氧化钨粒子。
上述氧化钨粒子一般用下述式(X1)或下述式(X2)表示。在上述中间膜中,优选使用下述式(X1)或下述式(X2)表示的氧化钨粒子。
WyOz···式(X1)
上述式(X1)中,W表示钨,O表示氧,y及z满足2.0<z/y<3.0。
MxWyOz···式(X2)
上述式(X2)中,M表示选自H、He、碱金属、碱土金属、稀土元素、Mg、Zr、Cr、Mn、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、Sb、B、F、P、S、Se、Br、Te、Ti、Nb、V、Mo、Ta及Re中的至少一种元素,W表示钨,O表示氧,x、y及z满足0.001≤x/y≤1及2.0<z/y≤3.0。
从更进一步提高夹层玻璃的光学特性,且更进一步提高夹层玻璃的耐久性的观点出发,上述氧化钨粒子优选为以下述式(X3)表示的氧化钨粒子。
MxWOz···式(X3)
上述式(X3)中,M表示选自Cs、Rb、K、Tl、In、Ba、Li、Ca、Sr、Fe、Sn、Al及Cu的至少1种的元素,W表示钨,O表示氧,x满足0.1≤x≤0.5,z满足2.2≤z≤3.0。
从更进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点出发,氧化钨粒子优选为金属掺杂氧化钨粒子。上述“氧化钨粒子”包含金属掺杂氧化钨粒子。作为上述金属掺杂氧化钨粒子,具体而言,可举出:钠掺杂氧化钨粒子、铯掺杂氧化钨粒子、铊掺杂氧化钨粒子及铷掺杂氧化钨粒子等。
从更进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点出发,特别优选铯掺杂氧化钨粒子。从更进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性出发,该铯掺杂氧化钨粒子优选为式:Cs0.33WO3表示的氧化钨粒子。
上述隔热粒子的平均粒径优选为0.01μm以上,更优选为0.02μm以上,优选为0.1μm以下,更优选为0.05μm以下。平均粒径为上述下限以上时,热线的屏蔽性充分地得到提高。平均粒径为上述上限以下时,隔热粒子的分散性得到提高。
上述“平均粒径“表示体积平均粒径。平均粒径可以使用粒度分布测定装置(日机装株式会社制造的“UPA-EX150”)等进行测定。
含有上述隔热粒子的层(第一层,第二层或第三层)100重量%中,上述隔热粒子的各含量(特别是氧化钨粒子的含量)优选为0.01重量%以上,更优选为0.1重量%以上,进一步优选为1重量%以上,特别优选为1.5重量%以上,优选为6重量%以下,更优选为5.5重量%以下,进一步优选为4重量%以下,特别优选为3.5重量%以下,最优选为3.0重量%以下。上述隔热粒子的含量为上述下限以上及上述上限以下时,隔热性充分变高,且可见光透射率充分变高。
含有上述隔热粒子的层(第一层,第二层或第三层)优选以0.1g/m2以上、12g/m2以下的比例含有上述隔热粒子(特别是氧化钨粒子)。在上述隔热粒子的比例在上述范围内的情况下,隔热性充分变高,且可见光透射率充分变高。上述隔热粒子的比例优选为0.5g/m2以上,更优选为0.8g/m2以上,进一步优选为1.5g/m2以上,特别优选为3g/m2以上,优选为11g/m2以下,更优选为10g/m2以下,进一步优选为9g/m2以下,特别优选为7g/m2以下。上述比例为上述下限以上时,隔热性更进一步变高。上述比例为上述上限以下时,可见光透射率更进一步变高。
(金属盐)
上述中间膜优选含有碱金属盐及碱土金属盐中的至少1种的金属盐(以下,有时记载为金属盐M)。上述第一层优选含有上述金属盐M。上述第二层优选含有上述金属盐M。上述第三层优选含有上述金属盐M。通过上述金属盐M的使用,容易对中间膜和玻璃板的粘接性或中间膜中各层间的粘接性进行控制。上述金属盐M可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
上述金属盐M优选含有选自Li、Na、K、Rb、Cs、Mg、Ca、Sr及Ba中的至少1种金属。中间膜中所含的金属盐优选含有K及Mg中的至少1种金属。
另外,上述金属盐M更优选为碳原子数2~16的有机酸的碱金属盐或碳原子数2~16的有机酸的碱土金属盐,进一步优选为碳原子数2~16的羧酸镁盐或碳原子数2~16的羧酸钾盐。
作为上述碳原子数2~16的羧酸镁盐及上述碳原子数2~16的羧酸钾盐,没有特别限定,例如可举出:乙酸镁、乙酸钾、丙酸镁、丙酸钾、2-乙基丁酸镁、2-乙基丁烷酸钾、2-乙基己酸镁及2-乙基己酸钾等。
含有上述金属盐M的层(第一层、第二层或第三层)中的Mg及K的含量的总计优选为5ppm以上,更优选为10ppm以上,进一步优选为20ppm以上,优选为300ppm以下,更优选为250ppm以下,进一步优选为200ppm以下。Mg及K的含量的总计为上述下限以上及上述上限以下时,可以更进一步良好地对中间膜和玻璃板的粘接性或中间膜的各层间的粘接性进行控制。
(紫外线屏蔽剂)
上述中间膜含有紫外线屏蔽剂。上述中间膜至少含有苯并三唑类紫外线屏蔽剂。可以组合使用苯并三唑类紫外线屏蔽剂和其它紫外线屏蔽剂。上述第一层优选含有紫外线屏蔽剂。上述第二层优选含有紫外线屏蔽剂。上述第三层优选含有紫外线屏蔽剂。通过紫外线屏蔽剂的使用,即使长时间使用中间膜及夹层玻璃,可见光透射率更进一步不易降低。上述紫外线屏蔽剂可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
上述紫外线屏蔽剂中含有紫外线吸收剂。上述紫外线屏蔽剂优选为紫外线吸收剂。
作为上述紫外线屏蔽剂,例如可举出:金属类紫外线屏蔽剂(含有金属的紫外线屏蔽剂)、金属氧化物类紫外线屏蔽剂(含有金属氧化物的紫外线屏蔽剂)、苯并三唑类紫外线屏蔽剂(具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂)、二苯甲酮类紫外线屏蔽剂(具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂)、三嗪类紫外线屏蔽剂(具有三嗪结构的紫外线屏蔽剂)、丙二酸酯类紫外线屏蔽剂(具有丙二酸酯结构的紫外线屏蔽剂)、草酸酰替苯胺类紫外线屏蔽剂(具有草酸酰替苯胺结构的紫外线屏蔽剂)及苯甲酸酯类紫外线屏蔽剂(具有苯甲酸酯结构的紫外线屏蔽剂)等。
作为上述金属类紫外线屏蔽剂,可举出例如铂粒子、铂粒子的表面用二氧化硅进行了包覆的粒子、钯粒子及用二氧化硅对钯粒子的表面进行了包覆的粒子等。优选紫外线屏蔽剂不是隔热粒子。
上述紫外线屏蔽剂优选为苯并三唑类紫外线屏蔽剂、二苯甲酮类紫外线屏蔽剂、三嗪类紫外线屏蔽剂或苯甲酸酯类紫外线屏蔽剂,更优选为苯并三唑类紫外线屏蔽剂或二苯甲酮类紫外线屏蔽剂,进一步优选为苯并三唑类紫外线屏蔽剂。
作为上述金属氧化物类紫外线屏蔽剂,可举出例如:氧化锌、氧化钛及氧化铈等。并且,关于上述金属氧化物类紫外线屏蔽剂,表面可以被包覆。作为上述金属氧化物类紫外线屏蔽剂表面的包覆材料,可举出绝缘性金属氧化物、水解性有机硅化合物及聚硅氧烷化合物等。
作为上述绝缘性金属氧化物,可举出:二氧化硅、氧化铝及氧化锆等。上述绝缘性金属氧化物具有例如5.0eV以上的带隙(Band gap)能量。
作为上述苯并三唑类紫外线屏蔽剂,例如可举出:2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑(BASF株式会社制造的“TinuvinP”)、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)苯并三唑(BASF株式会社制造的“Tinuvin320”)、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(BASF株式会社制造的“Tinuvin326”)、2-(2’-羟基-3’,5’-二戊基苯基)苯并三唑(BASF株式会社制造的“Tinuvin328”)等苯并三唑类紫外线屏蔽剂。另外,作为上述苯并三唑类紫外线屏蔽剂,可举出:3-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基丙酸甲酯(CAS.No.83044-91-1)、4-(苯并三唑-2-基)苯-1,3-二醇(4-(benzotriazol-2-yl)benzene-1,3-diol(CAS.No.22607-31-4))、2-(2H-苯并三唑-2-基)-5-丁氧基-苯酚(2-(2H-benzotriazol-2-yl)-5-butoxy-phenol(CAS.No.197251-58-4)),BASF株式会社制造的“Tinuvin327”(CAS.No.3864-99-1)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(辛氧基)-苯酚(2-(2H-benzotriazol-2-yl)-5-(octyloxy)-phenol(CAS.No.3147-77-1))、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1-二甲基乙基)-6-(1-甲基丙基)苯酚(CAS.No.36437-37-3)、2,2’-亚甲基双[6-(苯并三唑-2-基)-4-叔辛基苯酚](CAS.No.103597-45-1)、3-[3-叔丁基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基苯基]丙酸辛酯(CAS.No.83044-89-7)、及2-乙基己基3-[3-叔丁基-5-(5-氯苯并三唑-2-基)-4-羟苯基]丙酸酯(2-ethylhexyl3-[3-tert-butyl-5-(5-chlorobenzotriazol-2-yl)-4-hydroxyphenyl]propanoate(CAS.No.83044-90-0))等。从吸收紫外线的性能优异出发,上述紫外线屏蔽剂优选为含有卤原子的苯并三唑类紫外线屏蔽剂,更优选为含有氯原子的苯并三唑类紫外线屏蔽剂。
作为上述二苯甲酮类紫外线屏蔽剂,可举出例如辛苯酮(BASF株式会社制造的“Chimassorb81”)等。
作为上述三嗪类紫外线屏蔽剂,例如可举出ADEKA株式会社制造的“LA-F70”及2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚(BASF株式会社制造的“Tinuvin1577FF”)等。
作为上述丙二酸酯类紫外线屏蔽剂,可举出:2-(对甲氧基亚苄基)丙二酸二甲酯、四乙基-2,2-(1,4-亚苯基二亚甲基)双丙二酸酯、2-(对甲氧基亚苄基)-双(1,2,2,6,6-五甲基4-哌啶基)丙二酸酯等。
作为上述丙二酸酯类紫外线屏蔽剂的市售品,可举出:Hostavin B-CAP、HostavinPR-25、Hostavin PR-31(均为Clariant株式会社制造)。
作为上述草酸酰替苯胺类紫外线屏蔽剂,可举出:N-(2-乙基苯基)-N’-(2-乙氧基-5-叔丁基苯基)草酸二酰胺、N-(2-乙基苯基)-N’-(2-乙氧基-苯基)草酸二酰胺、2-乙基-2’-乙氧基-氧基酰替苯胺(Clariant株式会社制造的“SanduvorVSU”)等在氮原子上具有进行了取代的芳基等草酸二酰胺类。
作为上述苯甲酸酯类紫外线屏蔽剂,可举出例如2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯(BASF株式会社制造的“Tinuvin120”)等。
上述紫外线屏蔽剂优选为在波长315nm以上、380nm以下的区域中显示最大吸收波长为340nm以上、365nm以下的紫外线屏蔽剂,更优选为在波长315nm以上、380nm以下的区域中显示最大吸收波长为340nm以上、365nm以下的苯并三唑类紫外线屏蔽剂。
如果使用在波长315nm以上、380nm以下的区域中显示吸收的紫外线吸收剂,则隔着夹层玻璃照射光线时,可以降低对人体的不良影响,且可以抑制中间膜的劣化。另一方面,当使用在波长315nm以上、380nm以下的区域中呈现最大吸收波长为340nm以上、365nm以下的紫外线屏蔽剂,且使用隔热粒子时,存在YI值上升的倾向。与之相对,通过对在波长315nm以上、380nm以下的区域中呈现最大吸收波长为340nm以上、365nm以下的紫外线屏蔽剂和氧化钨粒子进行组合使用,可以有效地抑制YI值的上升。
从更进一步对经过一段时间后可见光透射率的降低进行抑制的观点出发,含有上述紫外线屏蔽剂的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,上述紫外线屏蔽剂的含量及苯并三唑化合物的含量优选为0.1重量%以上,更优选为0.2重量%以上,进一步优选为0.3重量%以上,特别优选为0.5重量%以上,优选为2.5重量%以下,更优选为2重量%以下,进一步优选为1重量%以下,特别优选为0.8重量%以下。特别是含有上述紫外线屏蔽剂层的100重量%中,上述紫外线屏蔽剂的含量为0.2重量%以上,由此,可显著抑制中间膜及夹层玻璃的经过一段时间后的可见光透射率的降低。
(抗氧化剂)
上述中间膜优选含有抗氧化剂。上述第一层优选含有抗氧化剂。上述第二层优选含有抗氧化剂。上述第三层优选含有抗氧化剂。上述抗氧化剂可以得到使用1种,也可以组合使用2种以上。
作为上述抗氧化剂,可举出:酚类抗氧化剂、硫类抗氧化剂及磷类抗氧化剂等。上述酚类抗氧化剂为具有苯酚骨架的抗氧化剂。上述硫类抗氧化剂为含有硫原子的抗氧化剂。上述磷类抗氧化剂为含有磷原子的抗氧化剂。
上述抗氧化剂优选为酚类抗氧化剂或磷类抗氧化剂。
作为上述酚类抗氧化剂,可举出:2,6-二叔丁基-对甲酚(BHT)、丁基化羟基茴香醚(BHA)、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、硬脂基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、2,2’-亚甲基双-(4-甲基-6-丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双-(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-丁叉基-双-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三-(2-甲基-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、四[亚甲基-3-(3’,5’-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、1,3,3-三-(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯酚)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、双(3,3’-叔丁基苯酚)丁酸乙二醇酯及双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯丙酸)亚乙基双(氧化乙烯)等。优选使用这些抗氧化剂中的一种或两种以上。
作为上述磷类抗氧化剂,可举出:三癸基亚磷酸酯、三(三癸基)亚磷酸酯、三苯基亚磷酸酯、三壬基苯基亚磷酸酯、双(三癸基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(癸基)季戊四醇二亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、亚磷酸双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯及2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基-1-苯氧基)(2-乙基己氧基)磷等。优选使用这些抗氧化剂中的一种或两种以上。
作为上述抗氧化剂的市售品,例如可举出:BASF株式会社制造的“IRGANOX 245”、BASF株式会社制造的“IRGAFOS 168”、BASF株式会社制造的“IRGAFOS 38”、住友化学工业株式会社制造的“Sumilizer BHT”、以及BASF株式会社制造的“IRGANOX 1010”等。
为了使中间膜及夹层玻璃长期间维持较高的可见光透射率,上述中间膜100重量%中或含有抗氧化剂的层(第一层,第二层或第三层)的100重量%中,上述抗氧化剂的含量优选为0.1重量%以上。另外,由于抗氧化剂的添加效果会饱和,因此上述中间膜100重量%中或含有上述抗氧化剂的层的100重量%中,上述抗氧化剂的含量优选为2重量%以下。
(其它成分)
上述第一层、上述第二层及上述第三层根据需要也可以含有阻燃剂、抗静电剂、颜料、染料、耐湿剂及荧光增白剂及红外线吸收剂等添加剂。这些添加剂可以单独使用一种,也可以组合使用两种以上。
(夹层玻璃)
图8中以剖视图表示使用了本发明一个实施方式的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一个例子。
图8所示的夹层玻璃21具备:中间膜11、第一夹层玻璃部件22、第二夹层玻璃部件23。中间膜11配置夹入于第一夹层玻璃部件22和第二夹层玻璃部件23之间。在中间膜11的第一表面上配置有第一夹层玻璃部件22。在中间膜11的与第一表面相反的第二表面上配置有第二夹层玻璃部件23。
作为上述夹层玻璃部件,可举出玻璃板及PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜等。上述夹层玻璃中,不仅包含在两张玻璃板之间夹入有中间膜的夹层玻璃,还包含在玻璃板和PET膜等之间夹入有中间膜的夹层玻璃。优选夹层玻璃是具备玻璃板的叠层体,且使用至少1张玻璃板。优选上述第一夹层玻璃部件及上述第二夹层玻璃部件分别为玻璃板或PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜,且上述中间膜含有至少1张玻璃板作为上述第一夹层玻璃部件及上述第二夹层玻璃部件。上述第一夹层玻璃部件及第二夹层玻璃部件这两个部件特别优选为玻璃板。
作为上述玻璃板,可举出无机玻璃及有机玻璃。作为上述无机玻璃,可举出:浮法玻璃板、热线吸收玻璃板、热线反射玻璃板、抛光玻璃板、压花玻璃板、夹网玻璃板、夹线玻璃板及绿色玻璃等。上述有机玻璃为代替无机玻璃使用所的合成树脂玻璃。作为上述有机玻璃,可举出聚碳酸酯板及聚(甲基)丙烯酸树脂板等。作为上述聚(甲基)丙烯酸类树脂板,可举出聚(甲基)丙烯酸甲酯板等。
上述第一夹层玻璃部件及上述第二夹层玻璃部件的各厚度没有特别限定,优选为1mm以上,优选为5mm以下。在上述夹层玻璃部件为玻璃板的情况下,该玻璃板的厚度优选为1mm以上,优选为5mm以下。在上述夹层玻璃部件为PET膜的情况下,该PET膜的厚度优选为0.03mm以上,优选为0.5mm以下。
上述夹层玻璃的制造方法没有特别限定。例如,在上述第一、第二夹层玻璃部件之间夹入上述中间膜并通过挤压辊,或放入橡胶袋中进行减压吸引,对残留在第一夹层玻璃部件和中间膜、及第二夹层玻璃部件和中间膜之间的空气进行脱气。其后,在约70~110℃下进行预粘接而得到叠层体。接着,将叠层体放入高压釜中,或进行加压,以约120~150℃及1~1.5MPa的压力进行压合。这样,可以得到夹层玻璃。
上述夹层玻璃可以在汽车、有轨车辆、飞行器、船舶及建筑物等中使用。上述夹层玻璃优选为建筑用或车辆用的夹层玻璃,更优选为车辆用的夹层玻璃。上述中间膜及上述夹层玻璃可以使用于除这些用途以外的用途。上述中间膜及上述夹层玻璃可以用于汽车的前玻璃、侧玻璃、后挡风玻璃或顶部玻璃等。由于隔热性高且可见光线透射率高,因此上述夹层玻璃适用于汽车。
上述中间膜及上述夹层玻璃可抑制重影图像,因此,可以适用于汽车的挡风玻璃。上述中间膜优选用于作为抬头显示器(HUD)的夹层玻璃。上述夹层玻璃优选为抬头显示器(HUD)。
上述夹层玻璃中,可以将从控制单元发送的速度等测量信息等从仪表盘的显示单元在挡风玻璃上映射出。因此,汽车司机可以同时看到前方的视野和测量信息,而不降低视野。
以下,举出实施例,对本发明进一步详细地进行说明。本发明并不只限定于这些实施例。
实施例及比较例中,使用了以下材料。
热塑性树脂:
PVB1(利用正丁醛进行缩醛化的聚乙烯醇树脂,平均聚合度1700,羟基的含有率30.8摩尔%,乙酰化度0.7摩尔%,缩丁醛化度68.5摩尔%)
此外,上述聚乙烯醇的羟基的含有率,乙酰化度及缩丁醛化度(缩醛化度)通过ASTM D1396-92为基准的方法进行测定。此外,即使在通过JIS K6728“聚乙烯醇试验方法”进行测定的情况下,也显示与ASTM D1396-92为基准的方法相同的数值。
增塑剂:
3GO(二缩三乙二醇二2-乙基己酸酯)
隔热性化合物:
ITO(ITO粒子,锡掺杂氧化铟粒子)
CWO(CWO粒子,铯掺杂氧化钨(Cs0.33WO3)粒子)
紫外线屏蔽剂:
Tinuvin326(2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑,BASF株式会社制造“Tinuvin326”)(最大吸收波长352.5nm)
PR-25(丙二酸[(4-甲氧基苯基)-亚甲基]-二甲酯,Lariant Japan公司制造的“Hostavin PR-25”)(最大吸收波长315nm)
3-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羟基苯基丙酸甲酯(CAS.No.83044-91-1)(最大吸收波长352.5nm)
4-(苯并三唑-2-基)苯-1,3-二醇(4-(benzotriazol-2-yl)benzene-1,3-diol)(CAS.No.22607-31-4)(最大吸收波长345nm)
2-(2H-苯并三唑-2-基)-5-丁氧基-苯酚(2-(2H-benzotriazol-2-yl)-5-butoxy-phenol)(CAS.No.197251-58-4)(最大吸收波长345nm)
BASF株式会社制造的“Tinuvin327”(CAS.No.3864-99-1)(最大吸收波长350nm)
2-(2H-benzotriazol-2-yl)-5-(octyloxy)-phenol(CAS.No.3147-77-1)(最大吸收波长345nm)
2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1-二甲基乙基)-6-(1-甲基丙基)苯酚(CAS.No.36437-37-3)(最大吸收波长342.5nm)
2,2’-亚甲基双[6-(苯并三唑-2-基)-4-叔辛基苯酚](CAS.No.103597-45-1)(最大吸收波长350nm)
3-[3-叔丁基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-4-羟基苯基]丙酸辛基(CAS.No.83044-89-7)(最大吸收波长350nm)
2-乙基己基3-[3-叔丁基-5-(5-氯苯并三唑-2-基)-4-羟苯基]丙酸酯(2-ethylhexyl3-[3-tert-butyl-5-(5-chlorobenzotriazol-2-yl)-4-hydroxyphenyl]propanoate)(CAS.No.83044-90-0)(最大吸收波长350nm)
上述紫外线屏蔽剂的栏中表示在波长315nm以上、380nm以下的区域中显示最大吸收的波长(最大吸收波长)。
抗氧化剂:
BHT(2,6-二叔丁基-对甲酚)
(实施例1)
用于形成中间膜的组合物1的制作:
对聚乙烯醇缩丁醛树脂(PVB1)100重量份,添加二缩三乙二醇二2-乙基己酸酯(3GO)40重量份、氧化钨粒子(CWO)、Tinuvin326(2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑,BASF株式会社制造“Tinuvin326”)、及BHT(2,6-二叔丁基-对甲酚),所述氧化钨粒子(CWO)为使其在得到第一层中为0.005重量%的量,所述Tinuvin326在得到的第一层中为0.6重量%,所述BHT(2,6-二-叔丁基-对甲酚)在得到的第一层中为0.2重量%,利用混合辊进行充分混炼,得到用于形成中间膜的组合物1。
中间膜的制作:
通过使用挤出机对得到的组合物1进行挤出,制作厚度方向的截面形状为楔状的中间膜(第一层)。
得到的中间膜中,使纵方向上的一端的厚度比与该一端相反一侧的另一端的厚度薄,并使横方向上的厚度均匀,使第一层的最大厚度、最小厚度及中间膜的楔角θ如下述的表1所示。得到的中间膜的厚度方向的截面形状为楔状,中间膜具有厚度从一端向另一端逐渐变厚的形状。中间膜在一端具有最小厚度,在另一端具有最大厚度。
夹层玻璃的制作:
将得到的中间膜切成(长1000mm×宽300mm)的大小,并使得取出纵方向及横方向上的中央部分。接着,在两张透明的浮法玻璃(长1000mm×宽300mm×厚度2.5mm)间夹入中间膜,得到叠层体。将该叠层体放入橡胶袋内,以2.6kPa的真空度脱气20分钟后,在脱气的状态下移至烤箱内,进一步以90℃保持30分钟进行真空加压,对叠层体进行预压合。在高压釜中以135℃及压力1.2MPa的条件,对预压合的叠层体压合20分钟,得到夹层玻璃。
(实施例2~48,参考例A~C及比较例1,2)
除了如下述的表1~3所示那样对第一层中所含的配合成分的种类及配合量、以及中间膜的形状进行设定以外,与实施例1一样,得到夹层玻璃。此外,除氧化钨粒子及紫外线屏蔽剂以外的配合成分的种类及配合量与实施例1一样地设定。
(评价)
(1)夹层玻璃的端部的YI值
使用分光光度计(株式会社日立制作所制造的“U4100”),对夹层玻璃的300~2500nm透过率进行测定。根据JIS K7373,算出C光XYZ表色系YI。
此外,对从中间膜的厚度较薄的一端向内侧0.1X距离的位置的YI值(较薄的部分)和从中间膜的厚度较厚的一端向内侧0.1X距离的位置的YI值(较厚的部分)进行测定。
(2)激发纯度
使用分光光度计(株式会社日立制作所制造的“U4100”),测定夹层玻璃的300~2500nm透射率。根据JIS Z8701(1999),算出C光XYZ表色系激发纯度。
此外,对从中间膜的厚度较薄的一端向内侧0.1X距离的位置的激发纯度(较薄的部分)和从中间膜的厚度较厚的一端向内侧0.1X距离的位置的激发纯度(较厚的部分)进行测定。
(3)重影图像
将夹层玻璃设置于挡风玻璃的位置。使显示信息从设置于夹层玻璃下方的显示单元反射至夹层玻璃,在指定的位置,透过目视确认重影图像的有无。并以下述基准判定重影图像。
[重影图像的判定基准]
○:未确认到重影图像
×:确认到重影图像
将结果在下述的表1~3中表示。下述的表1~3中,除了氧化钨粒子及紫外线屏蔽剂省略了配合成分的种类及配合量的记载。此外,所有的实施例的中间膜中,含有隔热性化合物,因此,隔热性优异。参考例A~C中,未使用隔热性化合物,因此,隔热性非常低。
Claims (6)
1.一种夹层玻璃用中间膜,其一端的厚度比与所述一端相反一侧的另一端的厚度薄,
所述夹层玻璃用中间膜含有热塑性树脂、紫外线屏蔽剂、氧化钨粒子,
所述紫外线屏蔽剂为苯并三唑类紫外线屏蔽剂。
2.如权利要求1所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
在将中间膜的所述一端和所述另一端之间的距离设为X时,
从所述另一端向内侧0.1X的位置处的激发纯度为2.6以下。
3.如权利要求1或2所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
在将中间膜的所述一端和所述另一端之间的距离设为X时,
从所述另一端向内侧0.1X的位置处的激发纯度与从所述一端向内侧0.1X的位置处的激发纯度之差的绝对值为1以下。
4.如权利要求1~3中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述第一层中所含的所述热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂,
所述第一层含有增塑剂,
所述第二层中所含的所述热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂,
所述第二层含有增塑剂。
5.如权利要求1~4中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其具有厚度方向的截面形状为楔状的部分。
6.一种夹层玻璃,其具备:
第一夹层玻璃部件、
第二夹层玻璃部件、和
权利要求1~5中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,
在所述第一夹层玻璃部件和所述第二夹层玻璃部件之间配置有所述夹层玻璃用中间膜。
Applications Claiming Priority (6)
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