JPWO2014200107A1 - 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス - Google Patents

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Abstract

合わせガラスの防眩性、耐光性及び暗所での視認性のいずれも高くすることができる合わせガラス用中間膜を提供する。本発明に係る合わせガラス用中間膜は、熱可塑性樹脂を含み、JIS R3202(1996)に準拠した2枚のクリアガラスを用いて合わせガラスを作製した際に、相対暗所視輝度L’sと、相対明所視輝度Lsとの比L’s/Lsが1.0以上であり、本発明に係る合わせガラス用中間膜は、好ましくは極大吸収波長が550nm以上、750nm以下であるフタロシアニン化合物、ナフタロシアニン化合物、アントラシアニン化合物及びスレン化合物の内の少なくとも1種の成分を含む。

Description

本発明は、合わせガラスを得るために用いられる合わせガラス用中間膜に関する。また、本発明は、上記合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスに関する。
合わせガラスは、外部衝撃を受けて破損してもガラスの破片の飛散量が少なく、安全性に優れている。このため、上記合わせガラスは、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に広く使用されている。上記合わせガラスは、例えば、一対のガラス板の間に合わせガラス用中間膜を挟み込むことにより、製造されている。
例えば、上記合わせガラスを用いた自動車に関しては、自動車の運転者は、対向車の前照灯の光を直視しなくても、心理的な不快感を覚える。また、運転者が対向車の前照灯の光を直視すると、一時的に視力が低下して、運転操作に悪影響が生じることがある。このような問題に対して、合わせガラスの防眩性を高めることが強く求められている。
防眩性を高めるために、可視光吸収性を有する材料として、顔料、染料又は着色剤等を用いた中間膜が知られている。
また、防眩性が高められた中間膜の一例として、下記の特許文献1には、テトラアザポルフィリン化合物を含む合わせガラス用中間膜が開示されている。
特開2010−138028号公報
顔料、染料又は着色剤を用いた中間膜は、波長380〜780nmの可視光領域における光の大部分を吸収する。この結果、中間膜の可視光線透過率が低くなることがある。また、可視光線透過率が高い場合であっても、夜間の屋内及び夜間の屋外等の暗所での視認性が低くなることがある。従って、顔料、染料又は着色剤を用いた中間膜は、暗所での視認性が高いことが特に求められる自動車のフロントガラスに、使用できないことがある。
特許文献1に記載の中間膜では、テトラアザポルフィリン化合物を用いているので、可視光線透過率及び防眩性を高くすることができたとしても、中間膜の耐光性が低くなるという問題がある。
本発明の目的は、合わせガラスの防眩性、耐光性及び暗所での視認性をいずれも高くすることができる合わせガラス用中間膜を提供すること、並びに該合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを提供することである。
本発明の広い局面によれば、熱可塑性樹脂を含み、中間膜が、極大吸収波長が550nm以上、750nm以下であるフタロシアニン化合物、極大吸収波長が550nm以上、750nm以下であるナフタロシアニン化合物、極大吸収波長が550nm以上、750nm以下であるアントラシアニン化合物及び極大吸収波長が550nm以上、750nm以下であるスレン化合物の内の少なくとも1種の成分を含む第1の構成を備えるか、又は、JIS R3202(1996)に準拠した2枚のクリアガラスを用いて合わせガラスを作製した後、作製された合わせガラスに、JIS R3205に準拠して、750Wの石英ガラス水銀灯にて紫外線を500時間照射した際に、可視光線透過率の変化ΔA−Yを示す式:(紫外線の照射後のA−Y)−(紫外線の照射前のA−Y)の値の絶対値が1.0以下である第2の構成を備え、中間膜が前記第1の構成を備える場合には、JIS R3202(1996)に準拠した2枚のクリアガラスを用いて合わせガラスを作製した際に、相対暗所視輝度L’sと、相対明所視輝度Lsとの比L’s/Lsが1.0以上であり、中間膜が前記第2の構成を備える場合には、JIS R3202(1996)に準拠した2枚のクリアガラスを用いて合わせガラスを作製した際に、相対暗所視輝度L’sと、相対明所視輝度Lsとの比L’s/Lsが1.0を超える、合わせガラス用中間膜が提供される。
本発明の広い局面によれば、熱可塑性樹脂と、極大吸収波長が550nm以上、750nm以下であるフタロシアニン化合物、極大吸収波長が550nm以上、750nm以下であるナフタロシアニン化合物、極大吸収波長が550nm以上、750nm以下であるアントラシアニン化合物及び極大吸収波長が550nm以上、750nm以下であるスレン化合物の内の少なくとも1種の成分とを含み(上記第1の構成)、JIS R3202(1996)に準拠した2枚のクリアガラスを用いて合わせガラスを作製した際に、相対暗所視輝度L’sと、相対明所視輝度Lsとの比L’s/Lsが1.0以上である、合わせガラス用中間膜が提供される。この合わせガラス用中間膜では、前記比L’s/Lsが1.0を超えることが好ましい。
本発明の別の広い局面によれば、熱可塑性樹脂を含み、JIS R3202(1996)に準拠した2枚のクリアガラスを用いて合わせガラスを作製した後、作製された合わせガラスに、JIS R3205に準拠して、750Wの石英ガラス水銀灯にて紫外線を500時間照射した際に、可視光線透過率の変化ΔA−Yを示す式:(紫外線の照射後のA−Y)−(紫外線の照射前のA−Y)の値の絶対値が1.0以下であり(上記第2の構成)、JIS R3202(1996)に準拠した2枚のクリアガラスを用いて合わせガラスを作製した際に、相対暗所視輝度L’sと、相対明所視輝度Lsとの比L’s/Lsが1.0を超える、合わせガラス用中間膜が提供される。
本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記中間膜は、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩の内の少なくとも1種の金属塩をさらに含む。
本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記熱可塑性樹脂がポリビニルアセタール樹脂である。
本発明に係る合わせガラス用中間膜のある特定の局面では、前記中間膜は、可塑剤をさらに含む。
本発明の広い局面によれば、第1の合わせガラス部材と、第2の合わせガラス部材と、上述した合わせガラス用中間膜とを備え、前記第1の合わせガラス部材と前記第2の合わせガラス部材との間に、前記合わせガラス用中間膜が配置されている、合わせガラスが提供される。
本発明に係る合わせガラス用中間膜は、熱可塑性樹脂を含み、更に中間膜が、極大吸収波長が550nm以上、750nm以下であるフタロシアニン化合物、極大吸収波長が550nm以上、750nm以下であるナフタロシアニン化合物、極大吸収波長が550nm以上、750nm以下であるアントラシアニン化合物及び極大吸収波長が550nm以上、750nm以下であるスレン化合物の内の少なくとも1種の成分を含む第1の構成を備えるか、又は、JIS R3202(1996)に準拠した2枚のクリアガラスを用いて合わせガラスを作製した後、作製された合わせガラスに、JIS R3205に準拠して、750Wの石英ガラス水銀灯にて紫外線を500時間照射した際に、可視光線透過率の変化ΔA−Yを示す式:(紫外線の照射後のA−Y)−(紫外線の照射前のA−Y)の値の絶対値が1.0以下である第2の構成を備え、中間膜が上記第1の構成を備える場合には、JIS R3202(1996)に準拠した2枚のクリアガラスを用いて合わせガラスを作製した際に、相対暗所視輝度L’sと、相対明所視輝度Lsとの比L’s/Lsが1.0以上であり、中間膜が上記第2の構成を備える場合には、JIS R3202(1996)に準拠した2枚のクリアガラスを用いて合わせガラスを作製した際に、相対暗所視輝度L’sと、相対明所視輝度Lsとの比L’s/Lsが1.0を超えるので、本発明に係る合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの防眩性、耐光性及び暗所での視認性をいずれも高くすることができる。
本発明に係る合わせガラス用中間膜が、熱可塑性樹脂と、極大吸収波長が550nm以上、750nm以下であるフタロシアニン化合物、極大吸収波長が550nm以上、750nm以下であるナフタロシアニン化合物、極大吸収波長が550nm以上、750nm以下であるアントラシアニン化合物及び極大吸収波長が550nm以上、750nm以下であるスレン化合物の内の少なくとも1種の成分とを含み(上記第1の構成)、更に本発明に係る合わせガラス用中間膜と、JIS R3202(1996)に準拠した2枚のクリアガラスとを用いて合わせガラスを作製した際に、相対暗所視輝度L’sと、相対明所視輝度Lsとの比L’s/Lsが1.0以上である場合には、本発明に係る合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの防眩性、耐光性及び暗所での視認性をいずれも効果的に高くすることができる。
図1は、本発明の一実施形態に係る合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスを示す部分切欠断面図である。 図2は、本発明の一実施形態に係る合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの変形例を示す部分切欠断面図である。
以下、本発明の詳細を説明する。
本発明に係る合わせガラス用中間膜は、熱可塑性樹脂を含む。
本発明に係る合わせガラス用中間膜は、以下の第1’の構成、又は第2’の構成を備える。本発明に係る合わせガラス用中間膜は、第1’の構成及び第2’の構成のうちの少なくとも一方の構成を備えていればよい。本発明に係る合わせガラス用中間膜は、第1’の構成を備えることが好ましく、第2’の構成を備えることが好ましく、第1’の構成と第2’の構成との双方を備えることがより好ましい。
第1’の構成:
中間膜が、極大吸収波長が550nm以上、750nm以下であるフタロシアニン化合物、極大吸収波長が550nm以上、750nm以下であるナフタロシアニン化合物、極大吸収波長が550nm以上、750nm以下であるアントラシアニン化合物及び極大吸収波長が550nm以上、750nm以下であるスレン化合物の内の少なくとも1種の成分を含み(第1の構成)、JIS R3202(1996)に準拠した2枚のクリアガラスを用いて合わせガラスを作製した際に、相対暗所視輝度L’sと、相対明所視輝度Lsとの比L’s/Lsが1.0以上である。
第2’の構成:
JIS R3202(1996)に準拠した2枚のクリアガラスを用いて合わせガラスを作製した後、作製された合わせガラスに、JIS R3205に準拠して、750Wの石英ガラス水銀灯にて紫外線を500時間照射した際に、可視光線透過率の変化ΔA−Yを示す式:(紫外線の照射後のA−Y)−(紫外線の照射前のA−Y)の値の絶対値が1.0以下であり(第2の構成)、JIS R3202(1996)に準拠した2枚のクリアガラスを用いて合わせガラスを作製した際に、相対暗所視輝度L’sと、相対明所視輝度Lsとの比L’s/Lsが1.0を超える。
本発明に係る合わせガラス用中間膜は、上述した構成を備えているので、本発明に係る合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスにおいて、1)防眩性を高くし、2)耐光性を高くし、3)暗所での視認性を高くすることができる。従来、中間膜において、上記1),2),3)の全ての効果を満足することは困難であった。これに対して、本発明者らは、上記1),2),3)の全ての効果を満足することが可能な構成を見出した。本発明では、従来、得ることが困難であった効果の組み合わせである、1)高い防眩性と、2)高い耐光性と、3)暗所での高い視認性との効果を組み合わせて得ることが可能である。
本発明に係る合わせガラス用中間膜は、熱可塑性樹脂と、極大吸収波長が550nm以上、750nm以下であるフタロシアニン化合物、極大吸収波長が550nm以上、750nm以下であるナフタロシアニン化合物、極大吸収波長が550nm以上、750nm以下であるアントラシアニン化合物及び極大吸収波長が550nm以上、750nm以下であるスレン化合物の内の少なくとも1種の成分(以下、成分Xと記載することがある)を含むことが好ましい。本発明に係る合わせガラス用中間膜が上記の成分Xを含むことにより、本発明に係る合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスにおいて、1)防眩性をより一層高くし、2)耐光性をより一層高くし、かつ3)暗所での視認性を高くすることができ、1),2),及び3)の性能のいずれも、より一層高くすることができる。
以下、本発明に係る合わせガラス用中間膜を構成する材料及び相対暗所視輝度L’sと、相対明所視輝度Lsとの比L’s/Lsの詳細を説明する。
(相対暗所視輝度L’s及び相対明所視輝度Ls)
本発明に係る合わせガラス用中間膜と、JIS R3202(1996)に準拠した2枚のクリアガラスとを用いて合わせガラスを作製した際に、得られる合わせガラスを、合わせガラスCとする。上記合わせガラスCに用いられる2枚のクリアガラスは、厚み2.5mmの透明フロート板ガラスであることが好ましい。また、上記合わせガラスCに用いられる合わせガラス用中間膜は、厚み0.76mmの合わせガラス用中間膜であることが好ましい。この合わせガラスCは、2枚のクリアガラスの間に、中間膜を配置することにより得られる。合わせガラスCの相対暗所視輝度L’sは好ましくは60以上、好ましくは100以下である。上記相対暗所視輝度L’sが上記好ましい下限以上であれば、暗所での視認性に優れた合わせガラスを得ることができる。上記相対暗所視輝度L’sが上記好ましい上限以下であれば、防眩性により一層優れた合わせガラスを得ることができる。上記相対暗所視輝度L’sは下記の成分X又は下記の成分Xに類似する成分Yの含有量によって、調節できる。合わせガラスCの相対暗所視輝度L’sは、より好ましくは80以上、より好ましくは90以下である。
上記合わせガラスCの相対明所視輝度Lsは好ましくは50以上、好ましくは85以下である。上記相対明所視輝度Lsが上記好ましい下限以上であれば、可視光線透過率がより一層高い合わせガラスを得ることができる。上記相対明所視輝度Lsが上記好ましい上限以下であれば、防眩性により一層優れた合わせガラスを得ることができる。上記相対明所視輝度Lsは下記の成分X又は下記の成分Xに類似する成分Yの含有量によって、調節できる。合わせガラスCの相対明所視輝度Lsは、より好ましくは60以上、より好ましくは82以下である。上記合わせガラスCは、相対明所視輝度Lsが50以上、85以下、且つ、相対暗所視輝度L’sが60以上、100以下であることが好ましい。相対明所視輝度Ls及び相対暗所視輝度L’sの両方が、上記の好ましい範囲を満たせば、暗所での視認性及び防眩性により一層優れた合わせガラスを得ることができる。
本発明では、上記合わせガラスCの相対暗所視輝度L’sと、相対明所視輝度Lsとの比L’s/Lsが1.0以上である。上記比L’s/Lsが1.0以上であることにより、得られる合わせガラスの防眩性、耐光性及び暗所での視認性を向上させることができる。上記比L’s/Lsは好ましくは1.0を超え、より好ましくは1.05以上、好ましくは1.50以下、より好ましくは1.32以下である。上記比L’s/Lsが上記好ましい上限以下であれば、合わせガラスの1)防眩性を高くし、2)耐光性を高くし、3)暗所での視認性を効果的に高くすることができる。
上記相対暗所視輝度L’s及び上記相対明所視輝度Lsの測定方法は特に限定されないが、例えば、以下の方法によって測定が行われることが好ましい。まず、本発明に係る合わせガラス用中間膜を、JIS R3202(1996)に準拠した2枚のクリアガラスの間に配置し、圧着することにより合わせガラスを得る。分光放射計(トプコンテクノハウス社製「SR−3AR」)及び光源として高圧水銀灯(日本技術センター社製「S−LIGHT SA160」)を用いて、得られる合わせガラスの暗所視輝度L’及び明所視輝度Lを測定する。測定の際には、分光放射計の受光部から受光方向に500mm離れた位置に、分光放射計の受光方向に直行するように合わせガラスを配置し、分光放射計の受光部から受光方向に3500mm離れた位置に上記光源を配置する。次に、合わせガラスを配置しないこと以外は暗所視輝度L’及び明所視輝度Lの測定と同様の方法により、暗所視輝度L’及び明所視輝度Lを測定する。なお、暗所視輝度L’、明所視輝度L、暗所視輝度L’及び明所視輝度Lの算出には、CIE標準比視感度を用いる。得られる暗所視輝度L’、明所視輝度L、暗所視輝度L’及び明所視輝度Lから下記式により、相対暗所視輝度L’s及び相対明所視輝度Lsを算出する。なお、上記測定は合わせガラスを配置せず、且つ、光源を点灯させずに測定した場合の、明所視輝度が0.015Cd/m以下となる環境下で行う。
相対暗所視輝度L’s=100×(暗所視輝度L’)/(暗所視輝度L’
相対明所視輝度Ls=100×(明所視輝度L)/(明所視輝度L
(耐光性)
本発明に係る合わせガラス用中間膜は、JIS R3202(1996)に準拠した2枚のクリアガラスを用いて合わせガラスを作製した後、作製された合わせガラスに、JIS R3205に準拠して、750Wの石英ガラス水銀灯にて紫外線を500時間照射した際に、可視光線透過率の変化ΔA−Y(下記式で示される値)の絶対値が、上記好ましい範囲であれば、得られる合わせガラスの耐光性を向上させることができる。上記合わせガラスに用いられる2枚のクリアガラスは、厚み2.5mmの透明フロート板ガラスであることが好ましい。また、上記合わせガラスCに用いられる合わせガラス用中間膜は、厚み0.76mmの合わせガラス用中間膜であることが好ましい。特に、上記合わせガラスの、相対暗所視輝度L’sと、相対明所視輝度Lsとの比L’s/Lsが1.0を超える場合に、上記ΔA−Yが上記好ましい範囲を満たすことで、耐光性に加え、暗所での視認性及び防眩性により一層優れた合わせガラス用中間膜を得ることができる。上記可視光線透過率の変化ΔA−Yの絶対値は、0.7以下であることがより好ましく、0.5以下であることが更に好ましい。下記の紫外線の照射前のA−Yは、初期のA−Yである。
可視光線透過率の変化ΔA−Y=(紫外線の照射後のA−Y)−(紫外線の照射前のA−Y)
(熱可塑性樹脂)
本発明に係る合わせガラス用中間膜に含まれている熱可塑性樹脂は特に限定されない。上記熱可塑性樹脂として、従来公知の熱可塑性樹脂を用いることが可能である。上記熱可塑性樹脂は1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
上記熱可塑性樹脂としては、ポリビニルアセタール樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、エチレン−アクリル酸共重合体樹脂、ポリウレタン樹脂及びポリビニルアルコール樹脂等が挙げられる。これら以外の熱可塑性樹脂を用いてもよい。
上記熱可塑性樹脂は、ポリビニルアセタール樹脂であることが好ましい。ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との併用により、合わせガラス部材又は他の中間膜に対する本発明に係る合わせガラス用中間膜の接着力がより一層高くなる。
上記ポリビニルアセタール樹脂は、例えば、ポリビニルアルコールをアルデヒドによりアセタール化することにより製造できる。上記ポリビニルアルコールは、例えば、ポリ酢酸ビニルをけん化することにより製造できる。上記ポリビニルアルコールのけん化度は、一般に70〜99.8モル%の範囲内である。
上記ポリビニルアルコールの平均重合度は、好ましくは200以上、より好ましくは500以上、好ましくは3500以下、より好ましくは3000以下、更に好ましくは2500以下である。上記平均重合度が上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。上記平均重合度が上記上限以下であると、中間膜の成形が容易になる。
上記ポリビニルアルコールの平均重合度は、JIS K6726「ポリビニルアルコール試験方法」に準拠した方法により求められる。
上記ポリビニルアセタール樹脂に含まれているアセタール基の炭素数は特に限定されない。上記ポリビニルアセタール樹脂を製造する際に用いるアルデヒドは特に限定されない。上記ポリビニルアセタール樹脂におけるアセタール基の炭素数は3又は4であることが好ましい。上記ポリビニルアセタール樹脂におけるアセタール基の炭素数が3以上であると、中間膜のガラス転移温度が充分に低くなる。
上記アルデヒドは特に限定されない。上記アルデヒドとして、一般には、炭素数が1〜10のアルデヒドが好適に用いられる。上記炭素数が1〜10のアルデヒドとしては、例えば、プロピオンアルデヒド、n−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、n−バレルアルデヒド、2−エチルブチルアルデヒド、n−ヘキシルアルデヒド、n−オクチルアルデヒド、n−ノニルアルデヒド、n−デシルアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド及びベンズアルデヒド等が挙げられる。なかでも、プロピオンアルデヒド、n−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、n−ヘキシルアルデヒド又はn−バレルアルデヒドが好ましく、プロピオンアルデヒド、n−ブチルアルデヒド又はイソブチルアルデヒドがより好ましく、n−ブチルアルデヒドが更に好ましい。上記アルデヒドは、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率(水酸基量)は、好ましくは15モル%以上、より好ましくは18モル%以上、好ましくは40モル%以下、より好ましくは35モル%以下である。上記水酸基の含有率が上記下限以上であると、中間膜の接着力がより一層高くなる。また、上記水酸基の含有率が上記上限以下であると、中間膜の柔軟性が高くなり、中間膜の取扱いが容易になる。
上記ポリビニルアセタール樹脂の水酸基の含有率は、水酸基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。上記水酸基が結合しているエチレン基量は、例えば、JIS K6726「ポリビニルアルコール試験方法」に準拠して又はASTM D1396−92に準拠して、測定することにより求めることができる。
上記ポリビニルアセタール樹脂のアセチル化度(アセチル基量)は、好ましくは0.1モル%以上、より好ましくは0.3モル%以上、更に好ましくは0.5モル%以上、好ましくは30モル%以下、より好ましくは25モル%以下、更に好ましくは20モル%以下である。上記アセチル化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセチル化度が上記上限以下であると、中間膜及び合わせガラスの耐湿性が高くなる。
上記アセチル化度は、主鎖の全エチレン基量から、アセタール基が結合しているエチレン基量と、水酸基が結合しているエチレン基量とを差し引いた値を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。上記アセタール基が結合しているエチレン基量は、例えば、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して又はASTM D1396−92に準拠して測定できる。
上記ポリビニルアセタール樹脂のアセタール化度(ポリビニルブチラール樹脂の場合にはブチラール化度)は、好ましくは60モル%以上、より好ましくは63モル%以上、好ましくは85モル%以下、より好ましくは75モル%以下、更に好ましくは70モル%以下である。上記アセタール化度が上記下限以上であると、ポリビニルアセタール樹脂と可塑剤との相溶性が高くなる。上記アセタール化度が上記上限以下であると、ポリビニルアセタール樹脂を製造するために必要な反応時間が短くなる。
上記アセタール化度は、アセタール基が結合しているエチレン基量を、主鎖の全エチレン基量で除算して求めたモル分率を百分率で示した値である。
上記アセタール化度は、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法又はASTM D1396−92に準拠した方法により、アセチル化度と水酸基の含有率とを測定し、得られた測定結果からモル分率を算出し、次いで、100モル%からアセチル化度と水酸基の含有率とを差し引くことにより算出され得る。
なお、上記水酸基の含有率(水酸基量)、アセタール化度(ブチラール化度)及びアセチル化度は、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により測定された結果から算出することが好ましい。ポリビニルアセタール樹脂がポリビニルブチラール樹脂である場合は、上記水酸基の含有率(水酸基量)、アセタール化度(ブチラール化度)及びアセチル化度は、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠した方法により測定された結果から算出することが好ましい。
(可塑剤)
中間膜の接着力をより一層高める観点からは、本発明に係る合わせガラス用中間膜は、可塑剤を含むことが好ましい。中間膜に含まれている熱可塑性樹脂が、ポリビニルアセタール樹脂である場合に、中間膜は、可塑剤を含むことが特に好ましい。
上記可塑剤は特に限定されない。上記可塑剤として、従来公知の可塑剤を用いることができる。上記可塑剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
上記可塑剤としては、例えば、一塩基性有機酸エステル及び多塩基性有機酸エステル等の有機エステル可塑剤、並びに有機リン酸可塑剤及び有機亜リン酸可塑剤などの有機リン酸可塑剤等が挙げられる。なかでも、有機エステル可塑剤が好ましい。上記可塑剤は液状可塑剤であることが好ましい。
上記一塩基性有機酸エステルとしては、特に限定されず、例えば、グリコールと一塩基性有機酸との反応によって得られたグリコールエステル、並びにトリエチレングリコール又はトリプロピレングリコールと一塩基性有機酸とのエステル等が挙げられる。上記グリコールとしては、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール及びトリプロピレングリコール等が挙げられる。上記一塩基性有機酸としては、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、2−エチル酪酸、ヘプチル酸、n−オクチル酸、2−エチルヘキシル酸、n−ノニル酸及びデシル酸等が挙げられる。
上記多塩基性有機酸エステルとしては、特に限定されず、例えば、多塩基性有機酸と、炭素数4〜8の直鎖又は分岐構造を有するアルコールとのエステル化合物が挙げられる。上記多塩基性有機酸としては、アジピン酸、セバシン酸及びアゼライン酸等が挙げられる。
上記有機エステル可塑剤としては、特に限定されず、トリエチレングリコールジ−2−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ−n−オクタノエート、トリエチレングリコールジ−n−ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ−n−ヘプタノエート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート、エチレングリコールジ−2−エチルブチレート、1,3−プロピレングリコールジ−2−エチルブチレート、1,4−ブチレングリコールジ−2−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−2−エチルブチレート、ジエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート、ジプロピレングリコールジ−2−エチルブチレート、トリエチレングリコールジ−2−エチルペンタノエート、テトラエチレングリコールジ−2−エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリエート、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ヘキシルシクロヘキシル、アジピン酸ヘプチルとアジピン酸ノニルとの混合物、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ヘプチルノニル、セバシン酸ジブチル、油変性セバシン酸アルキド、及びリン酸エステルとアジピン酸エステルとの混合物等が挙げられる。これら以外の有機エステル可塑剤を用いてもよい。
上記有機リン酸可塑剤としては、特に限定されず、例えば、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート及びトリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。
上記可塑剤は、下記式(1)で表されるジエステル可塑剤であることが好ましい。
Figure 2014200107
上記式(1)中、R1及びR2はそれぞれ、炭素数5〜10の有機基を表し、R3は、エチレン基、イソプロピレン基又はn−プロピレン基を表し、pは3〜10の整数を表す。上記式(1)中のR1及びR2はそれぞれ、炭素数6〜10の有機基であることが好ましい。
上記可塑剤は、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)及びトリエチレングリコールジ−2−エチルブチレート(3GH)の内の少なくとも1種を含むことが好ましく、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエートを含むことがより好ましい。
上記可塑剤の含有量は特に限定されない。上記熱可塑性樹脂100重量部に対して、上記可塑剤の含有量は、好ましくは25重量部以上、より好ましくは30重量部以上、好ましくは60重量部以下、より好ましくは50重量部以下である。上記可塑剤の含有量が上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性がより一層高くなる。上記可塑剤の含有量が上記上限以下であると、中間膜の透明性がより一層高くなる。
(成分X)
本発明に係る合わせガラス用中間膜は、上記成分Xを含むことが好ましい。上記成分Xは、極大吸収波長が550nm以上、750nm以下であるフタロシアニン化合物、極大吸収波長が550nm以上、750nm以下であるナフタロシアニン化合物、極大吸収波長が550nm以上、750nm以下であるアントラシアニン化合物及び極大吸収波長が550nm以上、750nm以下であるスレン化合物の内の少なくとも1種の成分である。上記成分Xは、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。なかでも、より一層高い防眩性と耐光性とが得られることから、本発明に係る合わせガラス用中間膜は、上記成分Xとして、極大吸収波長が550nm以上、750nm以下であるフタロシアニン化合物、極大吸収波長が550nm以上、750nm以下であるナフタロシアニン化合物、極大吸収波長が550nm以上、750nm以下であるアントラシアニン化合物の内の少なくとも1種の成分を含むことが好ましく、極大吸収波長が550nm以上、750nm以下であるフタロシアニン化合物を含むことがより好ましい。
1)高い防眩性と、2)高い耐光性と、3)暗所での高い視認性との効果を組み合わせて効果的に得るために、上記成分Xの極大吸収波長は、上記下限以上及び上記上限以下であることが好ましい。
上記成分Xとしては、フタロシアニン、フタロシアニンの誘導体、ナフタロシアニン、ナフタロシアニンの誘導体、アントラシアニン及びアントラシアニンの誘導体等が挙げられる。上記フタロシアニン化合物及び上記フタロシアニンの誘導体はそれぞれ、フタロシアニン骨格を有することが好ましい。上記ナフタロシアニン化合物及び上記ナフタロシアニンの誘導体はそれぞれ、ナフタロシアニン骨格を有することが好ましい。上記アントラシアニン化合物及び上記アントラシアニンの誘導体はそれぞれ、アントラシアニン骨格を有することが好ましい。
中間膜及び合わせガラスの遮熱性をより一層高くする観点からは、上記成分Xは、フタロシアニン、フタロシアニンの誘導体、ナフタロシアニン及びナフタロシアニンの誘導体からなる群から選択される少なくとも1種であることが好ましく、フタロシアニン及びフタロシアニンの誘導体の内の少なくとも1種であることがより好ましい。
上記1),2),3)の効果をより一層良好に得る観点からは、上記成分Xはバナジウム原子又は銅原子を含有することが好ましく、銅原子を含有することがより好ましい。上記成分Xはバナジウム原子を含有していてもよい。上記成分Xは、バナジウム原子又は銅原子を含有するフタロシアニン及びバナジウム原子又は銅原子を含有するフタロシアニンの誘導体の内の少なくとも1種であることがより好ましく、銅原子を含有するフタロシアニン及び銅原子を含有するフタロシアニンの誘導体の内の少なくとも1種であることがより好ましい。中間膜及び合わせガラスの遮熱性を更に一層高くする観点からは、上記成分Xは、銅原子に酸素原子が結合した構造単位を有することが好ましい。
上記中間膜における上記成分Xの含有量は特に限定されない。上記中間膜100重量%中、上記成分Xの含有量は、好ましくは0.000001重量%以上、より好ましくは0.00001重量%以上、更に好ましくは0.001重量%以上、特に好ましくは0.002重量%以上、好ましくは0.05重量%以下、より好ましくは0.03重量%以下、更に好ましくは0.01重量%以下である。
上記中間膜における上記成分Xの含有量は、熱可塑性樹脂100重量部に対して、好ましくは0.0000014重量部以上、より好ましくは0.000014重量部以上、更に好ましくは0.0010重量部以上、特に好ましくは0.0014重量部以上、好ましくは0.07重量部以下、より好ましくは0.05重量部以下、更に好ましくは0.014重量部以下である。
中間膜における上記成分Xの含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、上記1),2),3)の効果をより一層良好に得られる。また、色調についても、合わせガラスとして好ましい色調にすることができる。
(成分Xに類似する成分Y)
本発明に係る合わせガラス用中間膜は、上記成分Xに類似する成分Yを含んでいてもよい。上記成分Yとしては、例えば、テトラアザポルフィリンの誘導体、及びアントラキノンの誘導体などが挙げられる。
上記中間膜における上記成分Yの含有量は特に限定されない。上記中間膜100重量%中、上記成分Yの含有量は、好ましくは0.000001重量%以上、より好ましくは0.00001重量%以上、更に好ましくは0.001重量%以上、特に好ましくは0.002重量%以上、好ましくは0.05重量%以下、より好ましくは0.03重量%以下、更に好ましくは0.01重量%以下である。
上記中間膜における上記成分Yの含有量は、熱可塑性樹脂100重量部に対して、好ましくは0.0000014重量部以上、より好ましくは0.000014重量部以上、更に好ましくは0.0010重量部以上、特に好ましくは0.0014重量部以上、好ましくは0.07重量部以下、より好ましくは0.05重量部以下、更に好ましくは0.014重量部以下である。
中間膜における上記成分Yの含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、上記1),2)の効果をより一層良好に得られる。
(金属塩)
本発明に係る合わせガラス用中間膜は、アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩の内の少なくとも1種の金属塩(以下、金属塩Mと記載することがある)を含むことが好ましい。上記金属塩Mの使用により、合わせガラス部材と中間膜との接着性又は中間膜における各層間の接着性を制御することが容易になる。さらに、中間膜が、上記熱可塑性樹脂と上記成分Xとともに上記金属塩Mを含むことで、上記2)耐光性をより一層高めることができる。このことは、本発明者らにより見出された。上記金属塩Mは、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
上記金属塩Mは、Li、Na、K、Rb、Cs、Mg、Ca、Sr及びBaからなる群から選択された少なくとも1種の金属を含むことが好ましい。中間膜中に含まれている金属塩は、K及びMgの内の少なくとも1種の金属を含むことが好ましい。
また、上記金属塩Mは、炭素数2〜16の有機酸のアルカリ金属塩又は炭素数2〜16の有機酸のアルカリ土類金属塩であることがより好ましく、炭素数2〜16のカルボン酸マグネシウム塩又は炭素数2〜16のカルボン酸カリウム塩であることが更に好ましい。
上記炭素数2〜16のカルボン酸マグネシウム塩及び上記炭素数2〜16のカルボン酸カリウム塩としては特に限定されないが、例えば、酢酸マグネシウム、酢酸カリウム、プロピオン酸マグネシウム、プロピオン酸カリウム、2−エチル酪酸マグネシウム、2−エチルブタン酸カリウム、2−エチルヘキサン酸マグネシウム及び2−エチルヘキサン酸カリウム等が挙げられる。
上記中間膜が金属塩Mを含む場合に、金属塩Mの含有量は、金属元素濃度で、好ましくは5ppm以上、より好ましくは10ppm以上、更に好ましくは20ppm以上、好ましくは300ppm以下、より好ましくは250ppm以下、更に好ましくは200ppm以下である。金属塩Mの含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、合わせガラス部材と中間膜との接着性又は中間膜における各層間の接着性をより一層良好に制御できる。さらに、上記金属塩Mの含有量が上記下限以上であると、中間膜の耐光性が更に一層高くなり、高い可視光線透過率を更に一層長期間に渡り維持できる。
(紫外線遮蔽剤)
本発明に係る合わせガラス用中間膜は、紫外線遮蔽剤を含むことが好ましい。紫外線遮蔽剤の使用により、中間膜及び合わせガラスが長期間使用されても、耐光性がより一層高くなる。上記紫外線遮蔽剤を用いていない場合にも、上記熱可塑性樹脂と上記成分X又は上記成分Yとを併用することで、上記熱可塑性樹脂とともに上記成分X又は上記成分Yを用いていない場合と比べて、耐光性を高くすることができる。上記紫外線遮蔽剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
上記紫外線遮蔽剤には、紫外線吸収剤が含まれる。上記紫外線遮蔽剤は、紫外線吸収剤であることが好ましい。
上記紫外線遮蔽剤としては、例えば、金属系紫外線遮蔽剤、金属酸化物系紫外線遮蔽剤、ベンゾトリアゾール紫外線遮蔽剤、ベンゾフェノン紫外線遮蔽剤、トリアジン紫外線遮蔽剤及びベンゾエート紫外線遮蔽剤等が挙げられる。
上記金属系紫外線遮蔽剤としては、例えば、白金粒子、白金粒子の表面をシリカで被覆した粒子、パラジウム粒子及びパラジウム粒子の表面をシリカで被覆した粒子等が挙げられる。紫外線遮蔽剤は、遮熱粒子ではないことが好ましい。紫外線遮蔽剤は、好ましくはベンゾトリアゾール紫外線遮蔽剤、ベンゾフェノン紫外線遮蔽剤、トリアジン紫外線遮蔽剤又はベンゾエート紫外線遮蔽剤であり、より好ましくはベンゾトリアゾール紫外線遮蔽剤又はベンゾフェノン紫外線遮蔽剤であり、更に好ましくはベンゾトリアゾール紫外線遮蔽剤である。
上記金属酸化物系紫外線遮蔽剤としては、例えば、酸化亜鉛、酸化チタン及び酸化セリウム等が挙げられる。さらに、上記金属酸化物系紫外線遮蔽剤として、表面が被覆されていてもよい。上記金属酸化物系紫外線遮蔽剤の表面の被覆材料としては、絶縁性金属酸化物、加水分解性有機ケイ素化合物及びシリコーン化合物等が挙げられる。
上記絶縁性金属酸化物としては、シリカ、アルミナ及びジルコニア等が挙げられる。上記絶縁性金属酸化物は、例えば5.0eV以上のバンドギャップエネルギーを有する。
上記ベンゾトリアゾール紫外線遮蔽剤としては、例えば、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール(BASF社製「TinuvinP」)、2−(2’−ヒドロキシ−3’、5’−ジ−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール(BASF社製「Tinuvin320」)、2−(2’−ヒドロキシ−3’−t−ブチル−5−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール(BASF社製「Tinuvin326」)、及び2−(2’−ヒドロキシ−3’、5’−ジ−アミルフェニル)ベンゾトリアゾール(BASF社製「Tinuvin328」)等のベンゾトリアゾール紫外線遮蔽剤が挙げられる。紫外線を吸収する性能に優れることから、上記紫外線遮蔽剤はハロゲン原子を含むベンゾトリアゾール紫外線遮蔽剤であることが好ましく、塩素原子を含むベンゾトリアゾール紫外線遮蔽剤であることがより好ましい。
上記ベンゾフェノン紫外線遮蔽剤としては、例えば、オクタベンゾン(BASF社製「Chimassorb81」)等が挙げられる。
上記トリアジン紫外線遮蔽剤としては、例えば、ADEKA社製「LA−F70」及び2−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−[(ヘキシル)オキシ]−フェノール(BASF社製「Tinuvin1577FF」)等が挙げられる。
上記ベンゾエート紫外線遮蔽剤としては、例えば、2,4−ジ−tert−ブチルフェニル−3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエート(BASF社製「Tinuvin120」)等が挙げられる。
上記中間膜は、最も長波長側の極大吸収波長を波長350nm未満に有する紫外線遮蔽剤(以下、紫外線遮蔽剤Zと記載することがある)を含むことが好ましい。上記紫外線遮蔽剤Zが最も長波長側の極大吸収波長を波長350nm未満に有することによって、紫外線の遮蔽性を効果的に高め、かつ上記成分X及び上記成分Yの劣化を効果的に抑制することができる。上記紫外線遮蔽剤Zの最も長波長側の極大吸収波長の下限は紫外線を遮蔽する機能が発揮されれば特に限定されない。上記紫外線遮蔽剤Zの最も長波長側の極大吸収波長は、好ましくは250nm以上、より好ましくは290nm以上である。上記紫外線遮蔽剤Zは1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
上記極大吸収波長は、紫外線遮蔽剤0.01重量%とトリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート99.9重量%とを含む液を用いて、例えば石英セル(セル長1mm)を使用して測定することができる。
紫外線の遮蔽性を高め、耐光性をより一層高める観点からは、上記紫外線遮蔽剤Zは、ベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、トリアジン化合物、マロン酸エステル化合物又はシュウ酸アニリド化合物を含むことが好ましく、トリアジン化合物又はマロン酸エステル化合物を含むことがより好ましい。上記紫外線遮蔽剤Zは、ベンゾトリアゾール化合物を含むことが好ましく、ベンゾフェノン化合物を含むことが好ましく、トリアジン化合物を含むことが好ましく、マロン酸エステル化合物を含むことが好ましく、シュウ酸アニリド化合物を含むことが好ましい。
中間膜及び合わせガラスの耐光性をより一層高める観点からは、上記紫外線遮蔽剤Zは、ADEKA社製「LA−F70」、2−エチル−2’−エトキシ−オキシアニリド(クラリアント社製「SanduvorVSU」)、マロン酸[(4−メトキシフェニル)−メチレン]−ジメチルエステル(Clariant社製「Hostavin PR−25」)、又は2−[2−ヒドロキシ−4−[(オクチルオキシカルボニル)エチリデンオキシ]フェニル−4,6−ジ(4−フェニル)フェニル−1,3,5−トリアジン(BASF社製「Tinuvin479」)を含むことがより好ましく、ADEKA社製「LA−F70」又はマロン酸[(4−メトキシフェニル)−メチレン]−ジメチルエステルを含むことがより好ましい。上記紫外線遮蔽剤Zは、ADEKA社製「LA−F70」を含むことが好ましく、2−エチル−2’−エトキシ−オキシアニリドを含むことが好ましく、マロン酸[(4−メトキシフェニル)−メチレン]−ジメチルエステルを含むことが好ましく、2−[2−ヒドロキシ−4−[(オクチルオキシカルボニル)エチリデンオキシ]フェニル−4,6−ジ(4−フェニル)フェニル−1,3,5−トリアジンを含むことが好ましい。
紫外線の遮蔽性を高め、更に耐光性をより一層高める観点からは、上記中間膜は、トリアジン化合物とマロン酸エステル化合物とを含むことが好ましく、ADEKA社製「LA−F70」とマロン酸エステル化合物とを含むことがより好ましく、ADEKA社製「LA−F70」とマロン酸[(4−メトキシフェニル)−メチレン]−ジメチルエステルとを含むことが更に好ましい。
上記中間膜における上記紫外線遮蔽剤の含有量は特に限定されない。耐光性をより一層高める観点からは、上記中間膜100重量%中、上記紫外線遮蔽剤の含有量は、好ましくは0.1重量%以上、より好ましくは0.2重量%以上、更に好ましくは0.3重量%以上、特に好ましくは0.5重量%以上、好ましくは2.5重量%以下、より好ましくは2重量%以下、更に好ましくは1重量%以下、特に好ましくは0.8重量%以下である。特に、上記中間膜100重量%中、上記紫外線遮蔽剤の含有量が0.2重量%以上であることにより、中間膜及び合わせガラスの期間経過後の可視光線透過率の低下を顕著に抑制できる。
耐光性をより一層高める観点からは、上記中間膜における上記紫外線遮蔽剤の含有量は、熱可塑性樹脂100重量部に対して、好ましくは0.14重量部以上、より好ましくは0.2重量部以上、更に好ましくは0.5重量部以上、特に好ましくは0.7重量部以上、好ましくは3.5重量部以下、より好ましくは3重量部以下、更に好ましくは1.4重量部以下、特に好ましくは1.0重量部以下である。特に、上記熱可塑性樹脂100重量部に対して、上記紫外線遮蔽剤の含有量が0.14重量部以上であることにより、中間膜及び合わせガラスの期間経過後の可視光線透過率の低下を顕著に抑制できる。
耐光性をより一層高める観点からは、上記中間膜100重量%中、上記紫外線遮蔽剤Zの含有量は、好ましくは0.1重量%以上、より好ましくは0.2重量%以上、更に好ましくは0.3重量%以上、特に好ましくは0.5重量%以上、好ましくは2.5重量%以下、より好ましくは2重量%以下、更に好ましくは1重量%以下、特に好ましくは0.8重量%以下である。耐光性をより一層高める観点からは、上記中間膜における上記紫外線遮蔽剤Zの含有量は、熱可塑性樹脂100重量部に対して、好ましくは0.14重量部以上、より好ましくは0.2重量部以上、更に好ましくは0.5重量部以上、特に好ましくは0.7重量部以上、好ましくは3.5重量部以下、より好ましくは3重量部以下、更に好ましくは1.4重量部以下、特に好ましくは1.0重量部以下である。
(酸化防止剤)
本発明に係る合わせガラス用中間膜は酸化防止剤を含むことが好ましい。該酸化防止剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
上記酸化防止剤としては、フェノール酸化防止剤、硫黄酸化防止剤及びリン酸化防止剤等が挙げられる。上記フェノール酸化防止剤はフェノール骨格を有する酸化防止剤である。上記硫黄酸化防止剤は硫黄原子を含有する酸化防止剤である。上記リン酸化防止剤はリン原子を含有する酸化防止剤である。
上記酸化防止剤は、フェノール酸化防止剤又はリン酸化防止剤であることが好ましい。
上記フェノール酸化防止剤としては、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール(BHT)、ブチル化ヒドロキシアニソール(BHA)、2,6−ジ−t−ブチル−4−エチルフェノール、ステアリル−β−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、2,2’−メチレンビス−(4−メチル−6−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス−(4−エチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4’−ブチリデン−ビス−(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、1,1,3−トリス−(2−メチル−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン、テトラキス[メチレン−3−(3’,5’−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、1,3,3−トリス−(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェノール)ブタン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、ビス(3,3’−t−ブチルフェノール)ブチリックアッシドグリコールエステル及びビス(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルベンゼンプロパン酸)エチレンビス(オキシエチレン)等が挙げられる。これらの酸化防止剤の内の1種又は2種以上が好適に用いられる。
上記リン酸化防止剤としては、トリデシルホスファイト、トリス(トリデシル)ホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリノニルフェニルホスファイト、ビス(トリデシル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(デシル)ペンタエリスリトールジホスファイト、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト、ビス(2,4−ジ−t−ブチル−6−メチルフェニル)エチルエステル亜リン酸、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト、及び2,2’−メチレンビス(4,6−ジ−t−ブチル−1−フェニルオキシ)(2−エチルヘキシルオキシ)ホスホラス等が挙げられる。これらの酸化防止剤の内の1種又は2種以上が好適に用いられる。
上記酸化防止剤の市販品としては、例えば住友化学工業社製「スミライザーBHT」、チバガイギー社製「イルガノックス1010」等が挙げられる。
中間膜及び合わせガラスの耐光性を高めるために、上記中間膜100重量%中、上記酸化防止剤の含有量は0.1重量%以上であるであることが好ましい。また、酸化防止剤の添加効果が飽和するので、上記中間膜100重量%中、上記酸化防止剤の含有量は2重量%以下であることが好ましい。
中間膜及び合わせガラスの耐光性をより一層高める観点からは、上記中間膜100重量%中、上記酸化防止剤の含有量は好ましくは0.1重量%以上である。また、酸化防止剤の影響による周辺部の色変化を抑制するために、上記中間膜100重量%中、上記酸化防止剤の含有量は好ましくは2重量%以下、より好ましくは1.8重量%以下である。中間膜及び合わせガラスの耐光性をより一層高める観点からは、上記中間膜における上記酸化防止剤の含有量は、熱可塑性樹脂100重量部に対して、好ましくは0.14重量部以上である。また、酸化防止剤の影響による周辺部の色変化を抑制するために、熱可塑性樹脂100重量部に対して、上記酸化防止剤の含有量は好ましくは3重量部以下、より好ましくは1.3重量部以下である。
(他の成分)
本発明に係る合わせガラス用中間膜は、必要に応じて、光安定剤、難燃剤、帯電防止剤、顔料、染料、接着力調整剤、耐湿剤、蛍光増白剤及び赤外線吸収剤等の添加剤を含んでいてもよい。これらの添加剤は、1種のみが用いられてもよく、2種以上が併用されてもよい。
(合わせガラス用中間膜)
本発明に係る合わせガラス用中間膜の厚みは特に限定されない。実用面の観点、並びに遮熱性を充分に高める観点からは、中間膜の厚みは、好ましくは0.1mm以上、より好ましくは0.25mm以上、好ましくは3mm以下、より好ましくは1.5mm以下である。中間膜の厚みが上記下限以上であると、合わせガラスの耐貫通性が高くなる。
本発明に係る合わせガラス用中間膜の製造方法は特に限定されない。該中間膜の製造方法として、従来公知の方法を用いることができる。例えば、熱可塑性樹脂と上記成分Xなどの必要に応じて配合される他の成分とを混練し、中間膜を成形する製造方法等が挙げられる。連続的な生産に適しているため、押出成形する製造方法が好ましい。
上記混練の方法は特に限定されない。この方法として、例えば、押出機、プラストグラフ、ニーダー、バンバリーミキサー又はカレンダーロール等を用いる方法が挙げられる。なかでも、連続的な生産に適しているため、押出機を用いる方法が好適であり、二軸押出機を用いる方法がより好適である。
(合わせガラス)
図1に、本発明の一実施形態に係る合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの一例を断面図で示す。
図1に示す合わせガラス1は、中間膜2と、第1の合わせガラス部材21と、第2の合わせガラス部材22とを備える。中間膜2は単層の中間膜である。中間膜2は、合わせガラスを得るために用いられる。中間膜2は、合わせガラス用中間膜である。
中間膜2は、第1,第2の合わせガラス部材21,22の間に配置されており、挟み込まれている。中間膜2の第1の表面2a(一方の表面)に、第1の合わせガラス部材21が積層されている。中間膜2の第1の表面2aとは反対の第2の表面2b(他方の表面)に、第2の合わせガラス部材22が積層されている。
図2に、本発明の一実施形態に係る合わせガラス用中間膜を用いた合わせガラスの変形例を断面図で示す。
図2に示す合わせガラス11は、中間膜12と、第1の合わせガラス部材21と、第2の合わせガラス部材22とを備える。中間膜12は、多層の中間膜である。中間膜12は、合わせガラスを得るために用いられる。中間膜12は、合わせガラス用中間膜である。
中間膜12は、第1の層13(中間膜)、第2の層14(中間膜)及び第3の層15(中間膜)の3つの中間膜がこの順で積層された構造を有する。本実施形態では、第2の層14は、遮音層である。第2の層14として、本発明の一実施形態に係る中間膜が用いられている。第1,第3の層13,15は、保護層である。第1,第3の層13,15も、本発明の実施形態に係る中間膜であってもよい。
中間膜12は、第1,第2の合わせガラス部材21,22の間に配置されており、挟み込まれている。第2の層14(中間膜)が、第1,第3の層13,15を介して、第1,第2の合わせガラス部材21,22の間に配置されている。第1の層13の外側の表面13aに第1の合わせガラス部材21が積層されている。第2の層15の外側の表面15aに第2の合わせガラス部材22が積層されている。
このように、本発明に係る合わせガラスは、第1の合わせガラス部材と、第2の合わせガラス部材と、本発明に係る合わせガラス用中間膜とを備えており、上記合わせガラス用中間膜が、上記第1,第2の合わせガラス部材の間に配置されている。上記合わせガラスは、中間膜として、本発明に係る合わせガラス用中間膜のみを備えていてもよく、本発明に係る合わせガラス用中間膜と他の合わせガラス用中間膜とを備えていてもよい。上記合わせガラスは、本発明に係る合わせガラス用中間膜を少なくとも含む。
上記第1,第2の合わせガラス部材としては、ガラス板及びPET(ポリエチレンテレフタレート)フィルム等が挙げられる。合わせガラスには、2枚のガラス板の間に中間膜が挟み込まれている合わせガラスだけでなく、ガラス板とPETフィルム等との間に中間膜が挟み込まれている合わせガラスも含まれる。合わせガラスは、ガラス板を備えた積層体であり、少なくとも1枚のガラス板が用いられていることが好ましい。上記第1,第2の合わせガラス部材がガラス板又はPETフィルムであり、上記第1,第2の合わせガラス部材の内の少なくとも一方が、ガラス板であることが好ましい。
上記ガラス板としては、無機ガラス及び有機ガラスが挙げられる。上記無機ガラスとしては、フロート板ガラス、熱線吸収板ガラス、熱線反射板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入り板ガラス、及び線入り板ガラス等が挙げられる。上記有機ガラスは、無機ガラスに代用される合成樹脂ガラスである。上記有機ガラスとしては、ポリカーボネート板及びポリ(メタ)アクリル樹脂板等が挙げられる。上記ポリ(メタ)アクリル樹脂板としては、ポリメチル(メタ)アクリレート板等が挙げられる。
上記第1,第2の合わせガラス部材の厚みは、好ましくは1mm以上、好ましくは5mm以下、より好ましくは3mm以下である。また、上記合わせガラス部材がガラス板である場合に、該ガラス板の厚みは、好ましくは1mm以上、好ましくは5mm以下、より好ましくは3mm以下である。上記合わせガラス部材がPETフィルムである場合に、該PETフィルムの厚みは、好ましくは0.03mm以上、好ましくは0.5mm以下である。
上記合わせガラスの製造方法は特に限定されない。例えば、第1,第2の合わせガラス部材の間に、中間膜を挟んで、押圧ロールに通したり、又はゴムバッグに入れて減圧吸引したりして、第1,第2の合わせガラス部材と中間膜との間に残留する空気を脱気する。その後、約70〜110℃で予備接着して積層体を得る。次に、積層体をオートクレーブに入れたり、又はプレスしたりして、約120〜150℃及び1〜1.5MPaの圧力で圧着する。このようにして、合わせガラスを得ることができる。
上記中間膜及び上記合わせガラスは、自動車、鉄道車両、航空機、船舶及び建築物等に使用できる。上記中間膜及び上記合わせガラスは、これらの用途以外にも使用できる。上記中間膜及び上記合わせガラスは、車両用又は建築用の中間膜及び合わせガラスであることが好ましく、車両用の中間膜及び合わせガラスであることがより好ましい。上記中間膜及び上記合わせガラスは、自動車のフロントガラス、サイドガラス、リアガラス又はルーフガラス等に使用できる。上記中間膜及び上記合わせガラスは、防眩性に優れているので、フロントガラスに特に好適に用いられる。
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明する。本発明はこれら実施例のみに限定されない。
実施例及び比較例では、以下の材料を用いた。
熱可塑性樹脂:
PVB1(n−ブチルアルデヒドによりアセタール化されているポリビニルブチラール樹脂、平均重合度1700、水酸基の含有率30.8モル%、アセチル化度0.7モル%、ブチラール化度68.5モル%)
なお、上記ポリビニルブチラールの水酸基の含有率、アセチル化度及びブチラール化度(アセタール化度)はASTM D1396−92に準拠した方法により測定した。なお、JIS K6728「ポリビニルブチラール試験方法」により測定した場合も、ASTM D1396−92に準拠した方法と同様の数値を示した。
可塑剤:
3GO(トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート)
成分X:
SG−5A1257(銅フタロシアニン化合物、住化カラー社製「BLUE SG−5A1257」、極大吸収波長715nm、波長620nmにも吸収波長ピーク有)
SG−4A1053(銅フタロシアニン化合物、住化カラー社製「GREEN SG−4A1053」、極大吸収波長620nm)
SG−531(スレン化合物、住化カラー社製「BLUE SG−531」、極大吸収波長640nm)
成分Xに類似する成分Y:
TAP−45(テトラアザポルフィリン化合物、山田化学工業社製「TAP−45」、極大吸収波長585nm)
SG−1505(アントラキノン化合物、住化カラー社製「BLUE SG−1505」、極大吸収波長645nm、波長595nmにも吸収波長ピーク有)
SG−1650(アントラキノン化合物、住化カラー社製「VIOLET SG−1650」、極大吸収波長565nm、波長605nmにも吸収波長ピーク有)
SG−100(ペリレン化合物、住化カラー社製「RED SG−100」、極大吸収波長475nm)
金属塩M:
Mg塩の混合物(酢酸マグネシウム50重量%、2−エチル酪酸マグネシウム50重量%のMg塩の混合物)
紫外線遮蔽剤:
Tinuvin326(2−(2’−ヒドロキシ−3’−t−ブチル−5−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、BASF社製「Tinuvin326」)
酸化防止剤:
H−BHT(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール、堺化学工業社製「H−BHT」)
(実施例1)
中間膜の作製:
ポリビニルブチラール樹脂(PVB1)100重量部に対して、トリエチレングリコールジ−2−エチルヘキサノエート(3GO)40重量部と、SG−5A1257(銅フタロシアニン化合物、住化カラー社製「BLUE SG−5A1257」)を着色成分(成分X)の量で0.0028重量部と、Mg塩の混合物(酢酸マグネシウム50重量%、2−エチル酪酸マグネシウム50重量%のMg塩の混合物)を得られる中間膜中でマグネシウムの含有量が160ppmとなる量と、Tinuvin326(2−(2’−ヒドロキシ−3’−t−ブチル−5−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、BASF社製「Tinuvin326」)0.2重量部と、H−BHT(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール、堺化学工業社製「H−BHT」)0.2重量部とを添加し、ミキシングロールで充分に混練し、組成物を得た。
得られた組成物を押出機により押出して、単層の中間膜(厚み0.76mm)を得た。
合わせガラスの作製:
JIS R3202(1996)に準拠したクリアガラスとして、2枚の透明フロート板ガラス(厚み2.5mm)の間に、得られた中間膜(厚み0.76mm)を配置して、耐熱性のテープを用いてずれることがないように固定して、積層体を得た。
得られた積層体を真空バッグに設置し、常温(23℃)で933.2hPaの減圧度にて真空バッグ内の脱気を行った。続いて、脱気状態を維持したままで、真空バッグを100℃まで昇温し、温度が100℃まで到達した後20分間保持した。その後、真空バッグを自然冷却により冷却し、温度が30℃まで低下したことを確認し、圧力を大気圧に開放した。
上記真空バッグ法により仮圧着された合わせガラスを、オートクレーブを用いて、135℃、圧力1.2MPaの条件で20分間圧着し、合わせガラスを得た。
なお、以下に示す評価試験を行うために、300mm×300mmの大きさの合わせガラスと、並びに50mm×50mmの大きさの合わせガラスとを作製した。
(実施例2〜12及び比較例1〜8)
配合成分の種類及び含有量を下記の表2に示すように設定したこと以外は実施例1と同様にして、単層の中間膜を作製した。得られた中間膜を用いて、実施例1と同様にして、中間膜を備えた合わせガラスを作製した。
(評価)
(1)極大吸収波長の測定方法
クロロホルム100重量部に対して、成分X及び成分Xに類似する成分Y0.002重量部(着色成分の含有量(製品中の成分X又は成分Xに類似する成分Yの含有量))を混合し、クロロホルム溶液を得た。得られたクロロホルム溶液を光路長1.0mmの分光光度計用石英セルへ入れた。自記分光光度計(日立製作所社製「U4100」)を用いて、300〜2500nm透過率を測定し、極大吸収波長を求めた。測定値は、上記の材料の欄に記載した。
(2)可視光線透過率(A光Y値、初期のA−Y(380〜780nm))
自記分光光度計(日立製作所社製「U4100」)を用いて、50mm×50mmの大きさの合わせガラスの波長300〜2500nmでの透過率を測定し、JIS R3211(1998)に準拠して、380〜780nmの可視光線透過率を算出した。
(3)防眩性
試験者の顔面より500mmの距離に、視線が合わせガラスの面に直交するように300mm×300mmの大きさの合わせガラスを配置した。この状態で、試験者が、試験者から25mの距離にある光源を5秒間観測することで、防眩性を評価した。上記光源として、高圧水銀灯(日本技術センター社製「S−LIGHT SA160」)を用いた。判断基準は、De Boerの提案した下記表1に示す9点尺度を使用し、10人の試験者による評価の平均値を試験結果とした。なお、上記測定は暗室中で行った。
Figure 2014200107
(4)耐光性
紫外線照射装置(スガ試験機社製「HLG−2S」)を用いて、JIS R3205に準拠して、紫外線(石英ガラス水銀灯(750W))を、300mm×300mmの大きさの合わせガラスに500時間及び1000時間照射した。500時間及び1000時間照射後の合わせガラスのA−Yを上記(2)可視光線透過率の評価と同じ方法により測定した。得られた測定値から、ΔA−Y((紫外線の照射後のA−Y)−(初期のA−Y))を求めた。なお、ΔA−Yの絶対値が小さいほど、耐光性に優れる。
(5)暗所での視認性(相対暗所視輝度L’s及び相対明所視輝度Ls)
分光放射計(トプコンテクノハウス社製「SR−3AR」)及び光源として高圧水銀灯(日本技術センター社製「S−LIGHT SA160」)を用いて、300mm×300mmの大きさの合わせガラスの暗所視輝度L’及び明所視輝度Lを測定した。測定の際には、分光放射計の受光部から受光方向に500mm離れた位置に、分光放射計の受光方向に直行するように合わせガラスを配置し、分光放射計の受光部から受光方向に3500mm離れた位置に上記光源を配置した。次に、合わせガラスを配置しないこと以外は暗所視輝度L’及び明所視輝度Lの測定と同様の方法により、暗所視輝度L’及び明所視輝度Lを測定した。なお、上記測定は合わせガラスを配置せず、且つ、光源を点灯させずに測定した場合の、明所視輝度が0.015Cd/m以下となる環境下で行った。
なお、暗所視輝度L’、明所視輝度L、暗所視輝度L’及び明所視輝度Lの算出には、CIE標準比視感度を用いた。得られた暗所視輝度L’、明所視輝度L、暗所視輝度L’及び明所視輝度Lから下記式により、相対暗所視輝度L’s及び相対明所視輝度Lsを算出した。L’/Lsが高いほど、防眩性及び暗所での視認性に優れる。
相対暗所視輝度L’s=100×(暗所視輝度L’)/(暗所視輝度L’
相対明所視輝度Ls=100×(明所視輝度L)/(明所視輝度L
中間膜の構成を下記の表2に示し、測定結果を下記の表3に示す。なお、表3における、明所視輝度及び暗所視輝度は、それぞれ明所視輝度L及び暗所視輝度L’を示す。
Figure 2014200107
Figure 2014200107
1…合わせガラス
2…中間膜
2a…第1の表面
2b…第2の表面
11…合わせガラス
12…中間膜
13…第1の層(中間膜)
14…第2の層(中間膜)
15…第3の層(中間膜)
13a…外側の表面
15a…外側の表面
21…第1の合わせガラス部材
22…第2の合わせガラス部材

Claims (8)

  1. 熱可塑性樹脂を含み、
    中間膜が、極大吸収波長が550nm以上、750nm以下であるフタロシアニン化合物、極大吸収波長が550nm以上、750nm以下であるナフタロシアニン化合物、極大吸収波長が550nm以上、750nm以下であるアントラシアニン化合物及び極大吸収波長が550nm以上、750nm以下であるスレン化合物の内の少なくとも1種の成分を含む第1の構成を備えるか、
    又は、JIS R3202(1996)に準拠した2枚のクリアガラスを用いて合わせガラスを作製した後、作製された合わせガラスに、JIS R3205に準拠して、750Wの石英ガラス水銀灯にて紫外線を500時間照射した際に、可視光線透過率の変化ΔA−Yを示す式:(紫外線の照射後のA−Y)−(紫外線の照射前のA−Y)の値の絶対値が1.0以下である第2の構成を備え、
    中間膜が前記第1の構成を備える場合には、JIS R3202(1996)に準拠した2枚のクリアガラスを用いて合わせガラスを作製した際に、相対暗所視輝度L’sと、相対明所視輝度Lsとの比L’s/Lsが1.0以上であり、
    中間膜が前記第2の構成を備える場合には、JIS R3202(1996)に準拠した2枚のクリアガラスを用いて合わせガラスを作製した際に、相対暗所視輝度L’sと、相対明所視輝度Lsとの比L’s/Lsが1.0を超える、合わせガラス用中間膜。
  2. 熱可塑性樹脂と、
    極大吸収波長が550nm以上、750nm以下であるフタロシアニン化合物、極大吸収波長が550nm以上、750nm以下であるナフタロシアニン化合物、極大吸収波長が550nm以上、750nm以下であるアントラシアニン化合物及び極大吸収波長が550nm以上、750nm以下であるスレン化合物の内の少なくとも1種の成分とを含み、
    JIS R3202(1996)に準拠した2枚のクリアガラスを用いて合わせガラスを作製した際に、相対暗所視輝度L’sと、相対明所視輝度Lsとの比L’s/Lsが1.0以上である、請求項1に記載の合わせガラス用中間膜。
  3. 前記比L’s/Lsが1.0を超える、請求項2に記載の合わせガラス用中間膜。
  4. 熱可塑性樹脂を含み、
    JIS R3202(1996)に準拠した2枚のクリアガラスを用いて合わせガラスを作製した後、作製された合わせガラスに、JIS R3205に準拠して、750Wの石英ガラス水銀灯にて紫外線を500時間照射した際に、可視光線透過率の変化ΔA−Yを示す式:(紫外線の照射後のA−Y)−(紫外線の照射前のA−Y)の値の絶対値が1.0以下であり、
    JIS R3202(1996)に準拠した2枚のクリアガラスを用いて合わせガラスを作製した際に、相対暗所視輝度L’sと、相対明所視輝度Lsとの比L’s/Lsが1.0を超える、請求項1又は2に記載の合わせガラス用中間膜。
  5. アルカリ金属塩及びアルカリ土類金属塩の内の少なくとも1種の金属塩をさらに含む、請求項1〜4のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。
  6. 前記熱可塑性樹脂がポリビニルアセタール樹脂である、請求項1〜5のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。
  7. 可塑剤をさらに含む、請求項1〜6のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜。
  8. 第1の合わせガラス部材と、
    第2の合わせガラス部材と、
    請求項1〜7のいずれか1項に記載の合わせガラス用中間膜とを備え、
    前記第1の合わせガラス部材と前記第2の合わせガラス部材との間に、前記合わせガラス用中間膜が配置されている、合わせガラス。
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