CN110382434B - 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 - Google Patents
夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110382434B CN110382434B CN201880016570.6A CN201880016570A CN110382434B CN 110382434 B CN110382434 B CN 110382434B CN 201880016570 A CN201880016570 A CN 201880016570A CN 110382434 B CN110382434 B CN 110382434B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- intermediate film
- laminated glass
- interlayer film
- layer
- film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10559—Shape of the cross-section
- B32B17/10568—Shape of the cross-section varying in thickness
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/10009—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets
- B32B17/10036—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets comprising two outer glass sheets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10605—Type of plasticiser
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10678—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer comprising UV absorbers or stabilizers, e.g. antioxidants
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10761—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing vinyl acetal
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/10807—Making laminated safety glass or glazing; Apparatus therefor
- B32B17/10816—Making laminated safety glass or glazing; Apparatus therefor by pressing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/10807—Making laminated safety glass or glazing; Apparatus therefor
- B32B17/10816—Making laminated safety glass or glazing; Apparatus therefor by pressing
- B32B17/10871—Making laminated safety glass or glazing; Apparatus therefor by pressing in combination with particular heat treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
- B32B27/22—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using plasticisers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B60—VEHICLES IN GENERAL
- B60J—WINDOWS, WINDSCREENS, NON-FIXED ROOFS, DOORS, OR SIMILAR DEVICES FOR VEHICLES; REMOVABLE EXTERNAL PROTECTIVE COVERINGS SPECIALLY ADAPTED FOR VEHICLES
- B60J1/00—Windows; Windscreens; Accessories therefor
- B60J1/02—Windows; Windscreens; Accessories therefor arranged at the vehicle front, e.g. structure of the glazing, mounting of the glazing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2250/00—Layers arrangement
- B32B2250/03—3 layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/10—Properties of the layers or laminate having particular acoustical properties
- B32B2307/102—Insulating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
- B32B2307/51—Elastic
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2331/00—Polyvinylesters
- B32B2331/04—Polymers of vinyl acetate, e.g. PVA
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2605/00—Vehicles
- B32B2605/006—Transparent parts other than made from inorganic glass, e.g. polycarbonate glazings
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Instrument Panels (AREA)
Abstract
本发明提供一种能够抑制制作夹层玻璃时部分楔角的变化、从而抑制夹层玻璃的双重图像的夹层玻璃用中间膜。本发明的夹层玻璃用中间膜具有一端和厚度大于所述一端的另一端,所述中间膜的厚度从所述一端到所述另一端不是均匀增加的,使用所述夹层玻璃用中间膜作为压合前的中间膜,经过给定工序而得到正式压合后的中间膜,对于所述压合前的中间膜和所述正式压合后的中间膜分别测定各部分楔角时,通过下述式(X)求得的部分楔角的变化率平均为10%以下,部分楔角的变化率(%)=|(正式压合后的中间膜的部分楔角‑压合前的中间膜的部分楔角)/(压合前的中间膜的部分楔角)|×100…式(X)。
Description
技术领域
本发明涉及用于得到夹层玻璃的夹层玻璃用中间膜。另外,本发明涉及使用了所述夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
背景技术
夹层玻璃通常即便受到外部冲击而破损,玻璃的碎片的飞散量也较少,安全性优异。因此,所述夹层玻璃已被广泛用于汽车、铁路车辆、飞机、船舶及建筑物等。所述夹层玻璃是通过在一对玻璃板之间夹入夹层玻璃用中间膜而制造的。
另外,作为用于汽车的所述夹层玻璃,已知有平视显示器(HUD,head-updisplay)。HUD可使汽车的挡风玻璃显示作为汽车的行驶数据的速度等测量信息等。
所述HUD存在显示在挡风玻璃的测量信息显示双重图像的问题。
为抑制双重图像,已使用了楔状的中间膜。在下述专利文献1中公开了在一对玻璃板之间夹入具有给定楔角的楔状的中间膜而成的夹层玻璃。对于这样的夹层玻璃而言,通过调整中间膜的楔角,可将由一个玻璃板反射的测量信息的显示与由另一玻璃板反射的测量信息的显示在驾驶者的视野中连结于1点。由此,测量信息的显示不易被观察到双重图像,不易妨碍驾驶者的视野。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特表平4-502525号公报
发明内容
发明所解决的问题
制备夹层玻璃之前,为抑制双重图像而使中间膜具有给定的楔角。但就现有中间膜而言,在制备夹层玻璃进行压合时,中间膜的楔角有时变化很大,其结果,有时无法充分抑制双重图像。
本发明的目的在于提供一种能够抑制在制作夹层玻璃时部分楔角的变化、从而抑制夹层玻璃的双重图像的夹层玻璃用中间膜。另外,本发明的目的还在于提供使用了所述夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
解决问题的方法
根据本发明的广泛方面,可提供一种夹层玻璃用中间膜,其为用于夹层玻璃的夹层玻璃用中间膜,其中,所述夹层玻璃用中间膜具有一端和位于所述一端的相反侧的另一端,所述另一端的厚度大于所述一端的厚度,所述中间膜的厚度从所述一端到所述另一端不是均匀增加的,使用所述夹层玻璃用中间膜作为压合前的中间膜,依次经过以下第一、第二、第三、第四以及第五工序而得到正式压合后的中间膜,在所述压合前的中间膜和所述正式压合后的中间膜中,分别将从所述中间膜的所述一端起算朝向所述另一端40mm的位置到所述一端和所述另一端之间的中间位置为止作为第一区域,在第一区域中每间隔10mm的各个地点测定各部分楔角,此时,通过下述式(X)求得的部分楔角的变化率平均为10%以下(本说明书中,有时将“夹层玻璃用中间膜”简称为“中间膜”)。
部分楔角的变化率(%)=|(正式压合后的中间膜的部分楔角-压合前的中间膜的部分楔角)/(压合前的中间膜的部分楔角)|×100)…式(X)
第一工序:将压合前的中间膜从一个表面侧载置于第一玻璃板上。该第一玻璃板具有与压合前的中间膜相同的尺寸且具有2mm的厚度。该第一玻璃板是以JIS 3202-2011为标准的浮法玻璃板。
第二工序:将第二玻璃板载置于所述中间膜的另一表面上,所述第二玻璃板的一端与所述中间膜的一端对齐,并且将所述第二玻璃板的平面方向设定为与所述第一玻璃板的平面方向垂直的方向。该第二玻璃板具有与压合前的中间膜相同的尺寸并且具有2mm的厚度,该第二玻璃板是以JIS 3202-2011为标准的浮法玻璃板。
第三工序:固定所述第二玻璃板的所述一端,同时倾斜放倒所述第二玻璃板,以使所述第二玻璃板的表面与所述中间膜的所述另一表面接触,并且使所述第二玻璃处于所述第二玻璃的重量在所述中间膜的所述另一个表面上得到平衡的状态。
第四工序:通过辊压机以240℃和98N/cm的线压力进行预压合。
第五工序:在140℃和1.3MPa的压力下进行正式压合,得到正式压合后的中间膜。得到的正式压合后的中间膜处于正式压合后的中间膜设置于所述第一玻璃板和所述第二玻璃板之间而成的叠层体的状态。
根据本发明的中间膜的特定方面,其中,将从所述中间膜的所述一端起算朝向所述另一端40mm的位置到从所述另一端起算朝向所述一端40mm的位置为止作为第二区域,在第二区域中每间隔10mm的各地点测定各部分楔角时,通过上述式(X)求得的部分楔角的变化率的最大值为15%以下。
根据本发明中间膜的特定方面,其中,所述中间膜在依次经过所述第一、第二、第三、第四以及第五工序得到正式压合后的中间膜时,在所述第三工序之后并且所述第四工序之前,从所述中间膜的所述一端的位置到所述一端和所述另一端之间的中央位置为止的区域中,在互相分离的2处以上的位置,所述中间膜和所述第二玻璃板处于相接触的状态。
根据本发明中间膜的特定方面,其中,所述中间膜在依次经过所述第一、第二、第三、第四以及第五工序得到正式压合后的中间膜时,在所述第三工序之后并且所述第四工序之前,从所述中间膜的所述一端的位置到所述另一端的位置为止的区域中,在互相分离的3处以上的位置,所述中间膜和所述第二玻璃板处于相接触的状态
根据本发明中间膜的特定方面,其中,所述中间膜具备在23℃下的弹性模量G'为4MPa以上的层。
根据本发明中间膜的特定方面,其中,所述中间膜具备在23℃下的弹性模量G'为4MPa以上的层作为表面层。
所述中间膜优选含有热塑性树脂。所述中间膜优选含有增塑剂。
根据本发明中间膜的特定方面,其中,所述中间膜具备含有热塑性树脂、以及相对于所述热塑性树脂100重量份的含量为25重量份以上且45重量份以下的增塑剂的层。
根据本发明中间膜的特定方面,其中,所述中间膜具备第一层、以及设置于所述第一层的第一表面侧的第二层。
根据本发明中间膜的特定方面,其中,所述第一层含有聚乙烯醇缩醛树脂,所述第二层含有聚乙烯醇缩醛树脂,所述第一层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率低于所述第二层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率。
根据本发明中间膜的特定方面,其中,所述第一层含有聚乙烯醇缩醛树脂,所述第二层含有聚乙烯醇缩醛树脂,所述第一层含有增塑剂,所述第二层含有增塑剂,所述第一层中的所述增塑剂相对于所述第一层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量多于所述第二层中的所述增塑剂相对于所述第二层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量。
根据本发明的广泛方面,可提供一种夹层玻璃,其具备:第一夹层玻璃部件、第二夹层玻璃部件、以及设置于所述第一夹层玻璃部件以及第二夹层玻璃部件之间的中间膜部,其中,所述中间膜部是由所述夹层玻璃用中间膜所形成的。
发明的效果
本发明的夹层玻璃用中间膜是用于夹层玻璃的夹层玻璃用中间膜。本发明的夹层玻璃用中间膜,其为用于夹层玻璃的夹层玻璃用中间膜,其中,所述夹层玻璃用中间膜具有一端和位于所述一端的相反侧的另一端,所述另一端的厚度大于所述一端的厚度。在本发明的夹层玻璃用中间膜中,所述中间膜的厚度从所述一端到所述另一端不是均匀增加的。使用本发明的夹层玻璃用中间膜作为压合前的中间膜,依次经过上述的第一、第二、第三、第四以及第五工序得到正式压合后的中间膜。在所述压合前的中间膜和所述正式压合后的中间膜中,分别将从所述中间膜的所述一端起算朝向所述另一端40mm的位置到所述一端和所述另一端之间的中间位置为止作为第一区域,在第一区域中每间隔10mm的各个地点测定各部分楔角。在该测定中,对于本发明的夹层玻璃用中间膜,通过上述式(X)求得的部分楔角的变化率平均为10%以下。本发明的夹层玻璃用中间膜由于具备上述构成,因此,在制作使用了本发明的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃时,可以抑制部分楔角的变化,从而可以抑制使用了本发明的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃产生双重图像。
附图说明
[图1]图1(a)和(b)是示意性示出了本发明第一实施方式的夹层玻璃用中间膜的剖面图和正面图。
[图2]图2(a)和(b)是示意性示出了本发明第二实施方式的夹层玻璃用中间膜的剖面图和正面图。
[图3]图3是示意性示出了使用了图1所示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一个例子的剖面图。
[图4]图4是示意性示出了图1所示的夹层玻璃用中间膜卷绕而成的卷体的立体图。
符号说明
1、1A、1X…第一层
1Aa…厚度方向的剖面形状为矩形的部分
1Ab…厚度方向的剖面形状为楔形的部分
2、2X…第二层
3、3X…第三层
11、11A…中间膜
11X…中间膜部
11a…一端
11b…另一端
11Aa…厚度方向的剖面形状为矩形的部分
11Ab…厚度方向的剖面形状为楔形的部分
21…夹层玻璃
22…第一夹层玻璃部件
23…第二夹层玻璃部件
R1…对应显示区域
R2…周边区域
R3…阴影区域
51…卷体
61…卷芯
具体实施方式
以下,说明本发明的详细内容。
本发明的夹层玻璃用中间膜(本说明书中,也简称为“中间膜”)用于夹层玻璃。
本发明的中间膜具有一层结构或者两层以上的结构。本发明的中间膜可以具有一层结构,也可以具有两层以上的结构。本发明的中间膜可以具有两层结构,也可以具有两层以上的结构,可以具有三层结构,也可以具有三层以上的结构。本发明的中间膜可以是单层中间膜,也可以是多层中间膜。
本发明的中间膜具有一端以及在所述一端的相反侧的另一端。所述一端和所述另一端在中间膜相对的两侧的端部。在本发明的中间膜中,所述另一端的厚度大于所述一端的厚度。
在本发明的中间膜中,所述中间膜的厚度从所述中间膜的所述一端到所述另一端不是均匀增加的。本发明的中间膜在表面具有凸部、或在表面具有凹部。
准备与本发明的中间膜具有相同大小且具有2mm厚度的第一玻璃板。该第一玻璃板是以JIS 3202-2011为标准的浮法玻璃板。准备与本发明的中间膜具有相同大小且具有2mm厚度的第二玻璃板。该第二玻璃板是以JIS3202-2011为标准的浮法玻璃板。使用本发明的中间膜作为压合前的中间膜,依次经过以下的第一、第二、第三、第四以及第五工序而得到压合后的中间膜。
第一工序:将压合前的中间膜从一个表面侧载置于第一玻璃板上。该第一玻璃板具有与压合前的中间膜相同的尺寸且具有2mm的厚度。该第一玻璃板是以JIS 3202-2011为标准的浮法玻璃板。
第二工序:将第二玻璃板载置于所述中间膜的另一表面上,其中使所述第二玻璃板的一端与所述中间膜的一端对齐,并且使所述第二玻璃板的平面方向为与所述第一玻璃板的平面方向垂直的方向。该第二玻璃板具有与压合前的中间膜相同的尺寸并且具有2mm的厚度。该第二玻璃板是以JIS 3202-2011为标准的浮法玻璃板。
第三工序:固定所述第二玻璃板的所述一端,同时倾斜放倒所述第二玻璃板,以使所述第二玻璃板的表面与所述中间膜的所述另一表面接触,并且使所述第二玻璃处于所述第二玻璃的重量在所述中间膜的所述另一个表面上得到平衡的状态。
第四工序:通过辊压机以240℃和98N/cm的线压力进行预压合。
第五工序:在140℃和1.3MPa的压力下进行正式压合,得到正式压合后的中间膜。得到的正式压合后的中间膜处于正式压合后的中间膜设置于所述第一玻璃板和所述第二玻璃板之间而成的叠层体的状态。
在所述压合前的中间膜和所述正式压合后的中间膜中,分别将从所述中间膜的所述一端起算朝向所述另一端40mm的位置到所述一端和所述另一端之间的中间位置为止作为第一区域(第一测定区域),在第一区域中每间隔10mm的各个地点测定各部分楔角,此时,通过下述式(X)求得的部分楔角的变化率平均为10%以下。
部分楔角的变化率(%)=|(正式压合后的中间膜的部分楔角-压合前的中间膜的部分楔角)/(压合前的中间膜的部分楔角)|×100)…式(X)
本发明由于具备上述构成,因此可以在制作使用了本发明的中间膜的夹层玻璃时抑制部分楔角的变化,从而抑制使用了本发明的中间膜的夹层玻璃上的双重图像。
部分楔角的变化率的平均值可分别在所述第一区域中每间隔10mm的各个地点(第一~第n地点(n为2以上的整数))求出部分楔角的变化率,然后将该部分楔角的变化率进行平均而求得。
从更有效地抑制制作夹层玻璃时的部分楔角的变化、更有效地抑制夹层玻璃的双重图像的观点出发,在所述第一区域中每间隔10mm的各部分楔角的测定中,通过上述式(X)求得的部分楔角的变化率的平均值优选为5%以下。
在测定第一~第n地点(n为2以上的整数)的部分楔角,求出n个部分楔角的变化率时,所述部分楔角的变化率的平均值表示n个部分楔角的变化率的平均值。
将本发明的中间膜的从所述一端起算朝向所述另一端40mm的位置到从所述另一端起算朝向所述一端40mm的位置为止作为第二区域(第二测定区域),在第二区域中每间隔10mm的各个地点测定各部分楔角。在该测定中,通过上述式(X)求得的部分楔角的变化率的最大值优选为15%以下,更优选为10%以下,进一步优选为5%以下。所述最大值在上述下限以上以及上述上限以下时,可以更有效地抑制制作夹层玻璃时的部分楔角的变化、更有效地抑制夹层玻璃的双重图像。
在测定第一~第n地点(n为2以上的整数)的部分楔角,求出n个部分楔角变化率时,所述部分楔角的变化率的最大值表示在n个部分楔角的变化率中的最大值。
具体而言,第一~第n地点的部分楔角的变化率可分别通过下述式(X1)~(Xn)求得。
第一地点的部分楔角的变化率(%)=|(正式压合后的中间膜的第一地点的部分楔角-压合前的中间膜的第一地点的部分楔角)/(压合前的中间膜的第一地点的部分楔角)|×100)…式(X1)
第二地点的部分楔角的变化率(%)=|(正式压合后的中间膜的第二地点的部分楔角-压合前的中间膜的第二地点的部分楔角)/(压合前的中间膜的第二地点的部分楔角)|×100)…式(X2)
(式(X3)~式(Xn-1)省略)
第n地点的部分楔角的变化率(%)=|(正式压合后的中间膜的第n地点的部分楔角-压合前的中间膜的第n地点的部分楔角)/(压合前的中间膜的第n地点的部分楔角)|×100…式(Xn)
在所述第一区域内进行测定时,第一地点是指在所述第一区域中每间隔10mm的地点中,最靠所述一端侧的地点。在所述第一区域中进行测定时,第n地点是指在所述第一区域中每间隔10mm的地点中,最靠所述另一端侧的地点。在所述第二区域内进行测定时,第一地点是指在所述第二区域中每间隔10mm的地点中,最靠所述一端侧的地点。在所述第二区域中进行测定时,第n地点是指在所述第二区域中每间隔10mm的地点中,最靠所述另一端侧的地点。
第一地点是从所述中间膜的所述一端起算朝向所述另一端40mm的地点。第二地点是从所述中间膜的所述一端起算朝向所述另一端50mm的地点。第n地点是从所述中间膜的所述一端起算朝向所述另一端(40+10×(n-1))mm的地点。
n是指在所述第一区域内以及所述第二区域内分别进行的测定中,能够测定部分楔角的地点的合计数。
如上所述,在所述第一区域内进行测定时,第n地点是所述第一区域中每间隔10mm的地点中,最靠所述另一端侧的地点。在所述第一区域内进行测定时,对于第n地点,可在从第一地点起每间隔10mm依次选择各个地点(第二地点、第三地点…)时,在不向着另一端侧超出所述中间膜的所述一端与所述另一端之间的中央位置的范围内选择。在所述第一区域内进行测定时,第n地点可以与所述中间膜的所述一端与所述另一端之间的中央位置一致,第n地点也可以比所述中间膜的所述一端和所述另一端之间的中央位置更靠近所述一端侧。在所述第一区域内进行测定时,第n地点不会比所述中间膜的所述一端和所述另一端之间的中央位置更靠近所述另一端侧。
如上所述,在所述第二区域内进行测定时,第n地点是所述第二区域中每间隔10mm的地点中,最靠所述另一端侧的地点。在所述第二区域内进行测定时,对于第n地点,可在从第一地点起每间隔10mm依次选择各个地点(第二地点、第三地点…)时,在不向着另一端侧超出所述中间膜的从所述另一端起算朝向所述一端40mm的位置的范围内选择。在所述第二区域内进行测定时,第n地点可以与所述中间膜的所述一端和所述另一端之间的中央位置一致,第n地点也可以比所述中间膜的从所述另一端起算朝向所述一端40mm的位置更靠近所述一端侧。在所述第二区域内进行测定时,第n地点不会比所述中间膜的从所述另一端起算朝向所述一端40mm的位置更靠近所述另一端侧。
测定第一~第n地点(n是2以上的整数)为止的部分楔角时,部分楔角的变化率的平均值可通过下述式(Y)求出。
部分楔角的变化率的平均值(%)=(第一地点的部分楔角的变化率+第二地点的部分楔角的变化率+…+第n地点的部分楔角的变化率)/n…式(Y)
在所述式(Y)中,n为2以上的整数。另外,n为能够测定部分楔角的地点的合计数。
然后,分别针对压合前的中间膜以及压合后的中间膜,对在每间隔10mm的各个地点测定部分楔角的具体方法进行说明。
压合前的中间膜在每间隔10mm的各个地点的部分楔角的具体测定方法:
求出所述压合前的中间膜的每间隔10mm的各个地点的部分楔角的方法如下所述。
作为用于测定所述压合前的中间膜的每间隔10mm的各个地点的部分楔角的测定设备,可列举接触式厚度测量器“TOF-4R”(山文电气株式会社制造)等。
求出第一地点的部分楔角的方法如下所述。从所述压合前的中间膜的所述一端到从所述一端的位置起算朝向所述另一端80mm的位置为止,在每间隔2mm的41个地点测定厚度。将从一端(设为X=0mm的位置)起朝向另一端测定厚度的地点为止的距离(单位mm)设为x轴,并且将所述压合前的中间膜的厚度(单位μm)设为y轴,通过最小二乘法得到一次直线。将得到的一次直线和y=0的直线所成的内角作为第一地点处的部分楔角。
求出第二地点的部分楔角的方法如下所述。从所述压合前的中间膜的从所述一端起算朝向所述另一端10mm的位置开始到从所述一端起算朝向所述另一端90mm的位置为止,在每间隔2mm的41个地点测定厚度。将从距离一端20mm的位置(设为X=0mm的位置)起朝向另一端测定厚度的地点为止的距离(单位mm)设为x轴,并且将所述压合前的中间膜的厚度(单位μm)设为y轴,通过最小二乘法得到一次直线。将得到的一次直线和y=0的直线所成的内角作为第二地点的部分楔角。
(求出第三地点~第n-1地点的部分楔角的方法省略)
求出第n地点的部分楔角的方法如下所述。从所述压合前的中间膜的从所述一端的位置起算朝向所述另一端(20-10×(n-1))mm的位置开始到从所述一端起算朝向所述另一端(100-10×(n-1))mm的位置为止,在每间隔2mm的41个地点测定厚度。将从距离一端(20-10×(n-1))mm的位置(设为X=0mm的位置)起朝向另一端测定厚度的地点为止的距离(单位mm)设为x轴,并且将所述压合前的中间膜的厚度(单位μm)设为y轴,通过最小二乘法得到一次直线。将得到的一次直线和y=0的直线所成的内角作为第n地点的部分楔角。
另外,第1~第n地点的各部分楔角可以归纳地如下所述地表现。从所述压合前的中间膜的从所述一端起算朝向所述另一端(10×A)mm的位置开始到从所述一端起算朝向所述另一端(80+10×A)mm的位置为止,在每间隔2mm的41个地点测定厚度(A为0以上的整数)。从距离一端(10×A)mm的位置(设为X=0mm的位置)起朝向另一端测定厚度的地点为止的距离(单位mm)设为x轴,并且将所述压合前的中间膜的厚度(单位μm)设为y轴,通过最小二乘法得到一次直线。将得到的一次直线和y=0的直线所成的内角作为第一~第n地点的部分楔角。
正式压合后的中间膜在每间隔10mm的各个地点的部分楔角的具体测定方法:
所述正式压合后的中间膜的每间隔10mm的各个地点的部分楔角可与所述正式压合前的中间膜的每间隔10mm的各个地点的部分楔角同样地进行测定。
作为用于测定所述正式压合后的中间膜的每间隔10mm的各个地点的部分楔角的测定设备,可列举:非接触式多层膜厚测量仪“OPTIGAUGE”(Le Metricus公司制造)等。在所述正式压合后的部分楔角的测定中,可以直接以叠层体形式测定正式压合后的中间膜的厚度。
求出第一地点的部分楔角的方法如下所述。从所述正式压合后的中间膜的所述一端的位置到从所述一端起算朝向所述另一端80mm的位置为止,在每间隔2mm的41个地点测定厚度。将从一端(设为X=0mm的位置)起朝向另一端测定厚度的地点为止的距离(单位mm)设为x轴,并且将所述正式压合后的中间膜的厚度(单位μm)设为y轴,通过最小二乘法得到一次直线。将得到的一次直线和y=0的直线所成的内角作为第一地点的部分楔角。
求出第二地点的部分楔角的方法如下所述。从所述正式压合后的中间膜的从所述一端起算朝向所述另一端10mm的位置开始到从所述一端起算朝向所述另一端90mm的位置为止,在每间隔2mm的41个地点测定厚度。将从距离一端20mm的位置(设为X=0mm的位置)起朝向另一端测定厚度的地点为止的距离(单位mm)设为x轴,并且将所述正式压合后的中间膜的厚度(单位μm)设为y轴,通过最小二乘法得到一次直线。将得到的一次直线和y=0的直线所成的内角作为第二地点的部分楔角。
(求出第三地点~第n-1地点的部分楔角的方法省略)
求出第n地点的部分楔角的方法如下所述。从所述正式压合后的中间膜的从所述一端起算朝向所述另一端(20-10×(n-1))mm的位置开始到从所述一端起算朝向所述另一端(100-10×(n-1))mm的位置为止,在每间隔2mm的41个地点测定厚度。将从距离一端(20-10×(n-1))mm的位置(设为X=0mm的位置)起朝向另一端测定厚度的地点为止的距离(单位mm)设为x轴,并且将所述正式压合后的中间膜的厚度(单位μm)设为y轴,通过最小二乘法得到一次直线。将得到的一次直线和y=0的直线所成的内角作为第n地点的部分楔角。
另外,第1~第n地点的各部分楔角可以归纳地如下所述地表现。从所述正式压合后的中间膜的从所述一端起算朝向所述另一端(10×A)mm的位置开始到从所述一端起算朝向所述另一端(80+10×A)mm的位置为止,在每间隔2mm的41个地点测定厚度(A为0以上的整数)。将从距离一端(10×A)mm的位置(设为X=0mm的位置)起朝向另一端测定厚度的地点为止的距离(单位mm)设为x轴,并且将所述正式压合后的中间膜的厚度(单位μm)设为y轴,通过最小二乘法得到一次直线。将得到的一次直线和y=0的直线所成的内角作为第一~第n地点处的部分楔角。
所述中间膜优选具备在23℃下的弹性模量G’为4MPa以上的层,更优选具备为8MPa以上的层,进一步优选具备为20MPa以上的层。上述层在23℃下的弹性模量G’在上述下限以上时,在制备夹层玻璃时可以更有效地抑制部分楔角的变化,从而更有效地抑制夹层玻璃上的双重图像。所述中间膜优选具备在23℃下的弹性模量G’为4MPa以上的层作为表面层,更优选具备8MPa以上的层作为表面层,更进一步优选具备20MPa以上的层作为表面层。作为表面层的所述层在23℃下的弹性模量G’为上述下限以上时,可以更有效地抑制制作夹层玻璃时的部分楔角变化,从而更有效地抑制夹层玻璃的双重图像。在23℃下的弹性模量G’为上述下限以上的层在所述23℃下的弹性模量G’可以为55Pa以下。
从更有效地抑制制作夹层玻璃时的部分楔角的变化、更有效地抑制夹层玻璃的双重图像的观点出发,本发明的中间膜优选为以下中间膜(1),更优选为以下中间膜(2),进一步优选为以下中间膜(3)。在依次经过第一、第二、第三、第四以及第五工序而得到正式压合后的中间膜时,在所述第三工序之后并且所述第四工序之前,从所述中间膜的所述一端的位置到所述一端和所述另一端之间的中央位置为止的区域中,在互相分离的2处以上的位置所述中间膜和所述第二玻璃板处于接触的状态的中间膜(1)。在依次经过所述第一、第二、第三、第四以及第五工序而得到正式压合后的中间膜时,在所述第三工序之后并且所述第四工序之前,从所述中间膜的所述一端的位置到所述一端和所述另一端之间的中央位置为止的区域中,在互相分离的3处以上的位置所述中间膜和所述第二玻璃板处于接触的状态的中间膜(2)。在依次经过所述第一、第二、第三、第四以及第五工序而得到正式压合后的中间膜时,在所述第三工序之后并且所述第四工序之前,从所述中间膜的所述一端的位置到所述一端和所述另一端之间的中央位置为止的区域中,在互相分离的4处以上的位置所述中间膜和所述第二玻璃板处于接触的状态的中间膜(3)。也可以是,在互相分离的2处以上的位置所述压合前的中间膜和所述第二玻璃板发生接触后,直到压合结束为止,所述压合前的中间膜和所述第二玻璃板整体发生面接触。
在多个互相分离的位置所述压合前的中间膜和所述第二玻璃板发生接触的情况下,间隔的距离(所述压合前的中间膜与所述第二玻璃板未接触的距离)可以是1μm以上,也可以是1mm以上,也可以是10mm以上,也可以是1cm以上,也可以是10cm以上。在表面经过了压花加工的中间膜中,上述间隔的距离通常不会达到1mm以上,特别是不会达到10mm以上。所述压合前的中间膜与所述第二玻璃板未接触的距离,是每1个未接触的部位的距离。
需要说明的是,在依次经过所述第一、第二、第三、第四以及第五工序而得到正式压合后的中间膜时,在所述第三工序之后并且所述第四工序之前,从所述压合前的中间膜的所述一端的位置到所述一端和所述另一端之间的中央位置为止的区域中,在互相分离的2处以上的位置,所述压合前的中间膜和所述第二玻璃板有时会发生接触。在该情况下,所述压合前的中间膜和所述第二玻璃板最初接触的部位可以是一个部位。只要随着压合的进行、并且在直到压合结束为止,在互相分离的2处以上的位置所述压合前的中间膜和所述第二玻璃板接触即可。
从更有效地抑制制作夹层玻璃时的部分楔角的变化、更有效地抑制夹层玻璃的双重图像的观点出发,本发明的中间膜优选为以下的中间膜(2)。在依次经过所述第一、第二、第三、第四以及第五工序而得到正式压合后的中间膜时,在所述第三工序之后并且所述第四工序之前,从所述中间膜的所述一端的位置到所述另一端为止的区域中,在互相分离的3处以上的位置所述中间膜和所述第二玻璃板处于接触的状态的中间膜(2)。也可以是,在互相分离的3处以上所述压合前的中间膜和所述第二玻璃板发生接触后,直到压合结束为止,所述压合前的中间膜和所述第二玻璃板整体发生面接触。
从更有效地抑制制作夹层玻璃时的部分楔角的变化、更有效地抑制夹层玻璃的双重图像的观点出发,本发明的中间膜优选为以下的中间膜(4),更优选为以下的中间膜(5),进一步优选为以下的中间膜(6)。在依次经过所述第一、第二、第三。第四以及第五工序而得到正式压合后的中间膜时,在所述第三工序之后并且所述第四工序之前,从所述压合前的中间膜的所述一端和所述另一端之间的中央位置到所述另一端的位置为止的区域中,所述压合前的中间和所述第二玻璃板处于在互相分离的4处以上的位置未发生接触的状态的中间膜(4)。在依次经过所述第一、第二、第三、第四以及第五工序的顺序而得到正式压合后的中间膜时,在所述第三工序之后并且所述第四工序之前,从所述压合前的中间膜的所述一端和所述另一端之间的中央位置到所述另一端的位置为止的区域内,所述压合前的中间膜和所述第二玻璃板处于在互相分离的3处以上未发生接触的状态的中间膜(5)。在依次经过所述第一、第二、第三、第四以及第五工序而得到正式压合后的中间膜时,在所述第三工序之后并且所述第四工序之前,从所述压合前的中间膜的所述一端和所述另一端之间的中央位置到所述另一端的位置为止的区域内,所述压合前的中间膜和所述第二玻璃板处于在互相分离的2处以上的位置未发生接触的状态的中间膜(6)。
本发明的中间膜也可以具有阴影区域。所述阴影区域可以与所述显示对应区域分离。所述阴影区域是为了防止驾驶中的司机由于例如阳光、户外照明等感到眩目而设置的。也有时所述阴影区域是为了赋予隔热性而设置。所述阴影区域优选位于中间膜的边缘部。所述阴影区域优选为带形。
在阴影区域中,为了改变颜色和可见光透射率,可以使用着色剂或填充剂。着色剂或填充剂可以仅包含于中间膜的厚度方向上的部分区域中,也可以包含于中间膜的厚度方向上的全部区域中。
本发明的中间膜例如具有与平视显示器的显示区域相对应的显示对应区域。所述显示对应区域是可以良好地显示信息的区域。
从进一步改善显示、进一步扩大视野的观点出发,所述显示对应区域的可见光透射率优选为80%以上,更优选为88%以上,进一步优选为90%以上。优选所述显示对应区域的可见光透射率高于所述阴影区域的可见光透射率。所述显示对应区域的可见光透射率也可以低于所述阴影区域的可见光透射率。所述显示对应区域的可见光透射率优选比阴影区域的可见光透射率高50%以上,更优选高60%以上。
需要说明的是,例如对于显示对应区域和阴影区域的中间膜,在可见光透射率发生了变化的情况下,可在显示对应区域的中心位置和阴影区域的中心位置测量可见光透射率。
可以使用分光光度计(Hitachi High-Technologies株式会社制造的“U-4100”,根据JIS R 3211(1998)测量得到的夹层玻璃在380~780nm波长下的所述可见光透射率。需要说明的是,作为玻璃板,优选使用厚度为2mm的透明玻璃。
所述显示对应区域优选具有长度方向和宽度方向。由于中间膜的通用性优异,因此优选所述显示对应区域的宽度方向为连接所述一端和所述另一端的方向。所述显示对应区域优选为带状。
上述中间膜优选具有MD方向和TD方向。中间膜例如可通过熔融挤出成型而得到。MD方向是制造中间膜时的中间膜的传送方向。TD方向是制造中间膜时与中间膜的传送方向垂直的方向,并且是与中间膜的厚度方向垂直的方向。优选上述一端和上述另一端位于TD方向的两侧。
从使显示更加良好的观点出发,中间膜优选具有在厚度方向上的剖面形状为楔形的部分。优选显示对应区域的厚度方向上的剖面形状为楔形。
以下,结合附图说明本发明的具体实施方式。
图1(a)和(b)是示意性地示出了本发明第一实施方式的夹层玻璃用中间膜的剖面图和正面图。图1(a)是沿着图1(b)中的线I-I截取的剖面图。需要说明的是,为了便于图示,图1中以及后述的附图中的中间膜的大小和尺寸相对于实际的尺寸和形状做出了适当改变。
在图1(a)中,示出了中间膜11在厚度方向的剖面。需要说明的是,在图1(a)和下述的图中,为了便于说明,所显示的中间膜及构成中间膜的各层的厚度以及楔角θ与实际厚度和楔角不同。
中间膜11具备第一层1(中间层)、第二层2(表面层)及第三层3(表面层)。第二层2设置并叠层于第一层1的第一表面侧。第三层3设置并叠层于第一层1的与第一表面相反的第二表面侧。第一层1设置并夹入于第二层2和第三层3之间。中间膜11用于得到夹层玻璃。中间膜11是夹层玻璃用中间膜。中间膜11是多层中间膜。
中间膜11具有一端11a以及位于一端11a的相反侧的另一端11b。一端11a和另一端11b是相反的两侧端部。第二层2以及第三层3在厚度方向上的剖面形状为楔形。第一层1在厚度方向上的剖面形状是矩形。第二层2以及第三层3的厚度在另一端11b侧比在一端11a侧大。因此,中间膜11的另一端11b的厚度大于一端11a的厚度。因此,中间膜11具有厚度薄的区域和厚度厚的区域。
中间膜11具有从一端11a侧到另一端11b侧厚度增加的区域。中间膜11在厚度增加的区域中,从一端11a侧到另一端11b侧厚度的增加量不同。相对于中间膜11的一侧表面,中间膜11的另一侧表面的倾斜度在中间膜整体上不是恒定的。中间膜11实际上在表面具有凹部或凸部,但凹部或凸部比较小,因此并未反映在图1中。
中间膜11A具有与平视显示器的显示区域对应的显示对应区域R1。中间膜11具有与显示对应区域R1相邻的周边区域R2。
中间膜11具有与显示对应区域R1相分离的阴影区域R3。阴影区域R3位于中间膜11的边缘部。
中间膜是图1(a)所显示的形状,可以是单层,也可以是双层,还可以是4层以上。
图4是示意性示出了图1所示夹层玻璃用中间膜卷绕而成的卷体的立体图。
中间膜11可以被卷绕成为中间膜11的卷体51。
图4所示的卷体51具备卷芯61和中间膜11。中间膜11卷绕于卷芯61的外周。
图2(a)以及(b)是示意性示出了本发明第二实施方式的夹层玻璃用中间膜的剖面图和正面图。图2(a)是沿着图2(b)中的线I-I截取的剖面图。图2(a)示出了中间膜11A的厚度方向上的剖面。
图2所示的中间膜11A具备第一层1A。中间膜11A是具有仅第一层1A的单层结构的单层中间膜。中间膜11A是第一层1A。中间膜11A用于得到夹层玻璃。中间膜11A是夹层玻璃用中间膜。
中间膜11A具有一端11a以及一端11a的相反侧的另一端11b。一端11a和另一端11b是相反的两侧端部。中间膜11A的另一端11b的厚度大于一端11a的厚度。因此,中间膜11A和第一层1A具有厚度薄的区域和厚度厚的区域。
中间膜11A具有从一端11a侧到另一端厚度增加的区域。中间膜11在厚度增加的区域中,从一端11a侧到另一端11b侧厚度的增加量不同。中间膜11A在厚度增加的区域中,从一端11a侧到另一端11b侧厚度的增加量不同。相对于中间膜11A的一侧表面,中间膜11A的另一侧表面倾斜度在中间膜整体上不是恒定的。中间膜11实际上在表面具有凹部或者凸部,但凹部或凸部比较小,因此并未反映于图2中。
中间膜11A以及第一层1A具有在厚度方向上的剖面为矩形的部分11Aa、1Aa以及在厚度方向上的剖面为楔形的部分11Ab、1Ab。
中间膜11A具有与平视显示器的显示区域对应的显示对应区域R1。中间膜11A具有与显示对应区域R1相邻的周边区域R2。
中间膜11A具有与显示对应区域R1相分离的阴影区域R3。阴影区域R3位于中间膜11A的边缘部。
中间膜可以是图(2)所示的形状,为2层以上。
所述中间膜优选具有在厚度方向上的剖面形状为楔形的部分。所述中间膜优选具有厚度从一端朝向另一端逐渐增加的部分。中间膜的厚度方向的剖面形状优选为楔形。作为中间膜的厚度方向上的剖面形状,可列举:梯形、三角形以及五边形等。
就进一步抑制双重图像的观点出发,中间膜在厚度增加的区域内,优选具有从一端侧向另一端侧厚度的增加量变大的部分。就进一步抑制双重图像的观点出发,中间膜优选在厚度方向上的剖面形状为楔形的区域中,具有从一端侧到另一端侧楔角变大的部分。
为了抑制双重图像,可以根据夹层玻璃的安装角度适当地设定中间膜的楔角θ。楔角θ是中间膜整体的楔角。就进一步抑制双重图像的观点出发,中间膜的楔角θ优选为0.1mrad(0.00575度)以上,更优选为0.2mrad(0.0115度)以上。另外,所述楔角θ在上述下限以上时,可以得到适用于卡车、巴士等挡风玻璃的安装角度大的车辆的夹层玻璃。
就进一步抑制双重图像的观点而言,中间膜的楔角θ优选为2mrad(0.1146度)以下,更优选为0.7mrad(0.0401度)以下。另外,所述楔角θ在上述上限以下时,可以得到适用于跑车等挡风玻璃的安装角度小的汽车的夹层玻璃。
所述中间膜的楔角θ是如下两直线的交点处的内角:连接中间膜的最大厚度部分与最小厚度部分的中间膜的一侧的表面部分(第一表面部分)的直线、以及连接中间膜的最大厚度部分与最小厚度部分的中间膜的另一侧的表面部分(第二表面部分)的直线。
需要说明的是,在存在多个最大厚度部分,存在多个最小厚度部分,最大厚度部分位于一定的区域,或者最小厚度部分位于一定的区域的情况下,对于用于求得楔角θ的最大厚度部分以及最小厚度部分,可以进行选择使得所求得的楔角θ达到最大。
所述中间膜的厚度没有特别限制。所述中间膜的厚度表示构成中间膜的各层的总厚度。因此,多层中间膜11的情况下,该中间膜的厚度表示第一层1、第二层2及第三层3的总厚度。
中间膜的最大厚度优选为0.1mm以上,更优选为0.25mm以上,进一步优选为0.5mm以上,特别优选为0.8mm以上,优选为3mm以下,更优选为2mm以下,进一步优选为1.5mm以下。
将一端与另一端之间的距离设为X。中间膜优选在从一端朝向内侧0X~0.2X的距离的区域具有最小厚度,且在从另一端朝向内侧0X~0.2X的距离的区域具有最大厚度。中间膜更加优选在从一端朝向内侧0X~0.1X的距离的区域具有最小厚度,且在从另一端朝向内侧0X~0.1X的距离的区域具有最大厚度。优选中间膜在一端具有最小厚度,且中间膜在另一端具有最大厚度。
中间膜11、11A在另一端11b具有最大厚度,在一端11a具有最小厚度。
所述中间膜可以具有厚度均一部位。所述厚度均一部位是指,在连接中间膜的所述一端与所述另一端的方向上的每10cm的距离范围内,厚度的变化不超过10μm。因此,所述厚度均一部位是指,在连接中间膜的所述一端与所述一端的方向上的每10cm的距离范围内,厚度的变化不超过10μm的部位。具体而言,所述厚度均一部位是指,在连接中间膜的所述一端与所述另一端的方向上,厚度完全未发生变化,或者连接中间膜的所述一端与所述另一端的方向上的每10cm的距离范围内,厚度的变化在10μm以下的部位。
从实用方面的观点、以及充分提高粘接力及耐穿透性的观点出发,表面层的最大厚度优选0.001mm以上,更加优选0.2mm以上,进一步优选0.3mm以上,优选1mm以下,更加优选0.8mm以下。
从实用方面的观点、以及充分提高耐穿透性的观点出发,设置在2个表面层之间的层(中间层)的最大厚度优选0.001mm以上,更加优选0.1mm以上,进一步优选0.2mm以上,优选0.8mm以下,更加优选0.6mm以下,进一步优选0.3mm以下。
所述中间膜的一端与另一端的距离X优选3m以下,更优选2m以下,尤其优选1.5m以下,优选0.5m以上,更优选0.8m以上,尤其优选1m以上。
以下,对构成多层中间膜的各层、以及单层中间膜的材料的详情进行说明。
(树脂)
中间膜优选含有树脂。所述树脂可以仅使用一种,也可以组合使用2种以上。
作为所述树脂,可列举热固性树脂以及热塑性树脂。
中间膜优选含有树脂(以下有时称为树脂(0))。中间膜优选含有热塑性树脂(以下有时称为热塑性树脂(0))。就中间膜而言,作为热塑性树脂(0),优选含有聚乙烯醇缩醛树脂(以下有时称为聚乙烯醇缩醛树脂(0))。上述第一层优选含有树脂(以下,有时也称为树脂(1))。就所述第一层而言,作为热塑性树脂(1),优选含有聚乙烯醇缩醛树脂(以下有时称为聚乙烯醇缩醛树脂(1))。上述第二层优选含有树脂(以下,有时也称为树脂(2))。上述第二层优选含有热塑性树脂(以下有时称为热塑性树脂(2))。就所述第二层而言,作为热塑性树脂(2),优选含有聚乙烯醇缩醛树脂(以下有时称为聚乙烯醇缩醛树脂(2))。上述第三层优选含有树脂(以下,有时也称为树脂(3))。上述第三层优选含有热塑性树脂(以下有时称为热塑性树脂(3))。就所述第三层而言,作为热塑性树脂(3),优选含有聚乙烯醇缩醛树脂(以下有时称为聚乙烯醇缩醛树脂(3))。上述树脂(1)、上述树脂(2)及所述树脂(3)可以相同也可以不同。由于隔音性进一步提高,因此优选上述树脂(1)、与上述树脂(2)及上述树脂(3)不同。所述热塑性树脂(1)、上述热塑性树脂(2)及上述热塑性树脂(3)可以相同也可以不同。由于隔音性进一步提高,因此优选上述热塑性树脂(1)、与上述热塑性树脂(2)及上述热塑性树脂(3)不同。上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)、上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)及上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)可以相同也可以不同。由于隔音性进一步提高,因此优选上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)、与上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)及上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)不同。上述热塑性树脂(0)、上述热塑性树脂(1)、上述热塑性树脂(2)及上述热塑性树脂(3)分别可仅使用1种,也可组合使用2种以上。上述聚乙烯醇缩醛树脂(0)、上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)、上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)及上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)分别可仅使用1种,也可组合使用2种以上。
作为所述热塑性树脂,可列举:聚乙烯醇缩醛树脂、聚酯树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、乙烯-丙烯酸共聚物树脂、聚氨酯树脂及聚乙烯醇树脂等。也可使用这些以外的热塑性树脂。需要说明的是,聚甲醛(或聚缩醛)树脂包含于聚乙烯醇缩醛树脂中。
所述树脂优选为热塑性树脂。所述热塑性树脂更优选为聚乙烯醇缩醛树脂或聚酯树脂,更优选为聚乙烯醇缩醛树脂。通过组合使用聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂,本发明的中间膜对夹层玻璃部件或其他中间膜的粘接力进一步提高。所述聚乙烯醇缩醛树脂优选为聚乙烯醇缩丁醛树脂。
所述聚乙烯醇缩醛树脂例如可通过利用醛使聚乙烯醇(PVA)发生缩醛化来制造。所述聚乙烯醇缩醛树脂优选为聚乙烯醇的缩醛化物。所述聚乙烯醇例如可通过使聚乙酸乙烯酯皂化而得到。所述聚乙烯醇的皂化度通常在70~99.9摩尔%的范围内。
所述聚乙烯醇(PVA)的平均聚合度优选200以上,更加优选500以上,进一步优选1500以上,进一步优选1600以上,尤其优选2600以上,最优选2700以上,优选5000以下,更加优选4000以下,进一步优选3500以下。所述平均聚合度为上述下限以上时,夹层玻璃的耐穿透性进一步提高。所述平均聚合度为上述上限以下时,中间膜的成型变得容易。
所述聚乙烯醇的平均聚合度可通过依照JIS K6726“聚乙烯醇试验方法”的方法而求出。
所述聚乙烯醇缩醛树脂所包含的缩醛基的碳原子数并无特别限定。制造所述聚乙烯醇缩醛树脂时所使用的醛并无特别限定。所述聚乙烯醇缩醛树脂中的缩醛基的碳原子数优选3~5,更加优选3或4。所述聚乙烯醇缩醛树脂中的缩醛基的碳原子数为3以上时,中间膜的玻璃化转变温度充分变低。所述聚乙烯醇缩醛树脂中的缩醛基的碳原子数优选为4或者5。
所述醛并无特别限定。通常适宜使用碳原子数为1~10的醛。作为所述碳原子数为1~10的醛,可列举:甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛、异丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、及苯甲醛等。优选丙醛、正丁醛、异丁醛、正己醛或正戊醛,更加优选丙醛、正丁醛或异丁醛,进一步优选正丁醛。所述醛可仅使用1种,也可组合使用2种以上。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(0)的羟基含有率(羟基量)优选为15摩尔%以上,更优选为18摩尔%以上,优选为40摩尔%以下,更优选为35摩尔%以下。所述羟基含有率在上述下限以上时,中间膜的粘接力进一步增加。另外,上述羟基含有率在上述上限以下时,中间膜的柔软性增加,中间膜的处理变得容易。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基含有率(羟基量)优选为17摩尔%以上,更优选为20摩尔%以上,进一步优选为22摩尔%以上。上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基含有率(羟基量)优选为30摩尔%以下,更优选为28摩尔%以下,进一步优选为27摩尔%以下,更进一步优选为25摩尔%以下,特别优选低于25摩尔%,最优选为24摩尔%以下。上述羟基含有率在上述下限以上时,中间膜的机械强度进一步提高。特别是,上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基含有率为20摩尔%以上时,反应效率提高,生产性优异,另外,在28摩尔%以下,夹层玻璃的隔音性进一步提高。另外,上述羟基含有率在上述上限以下时,中间膜的柔软性提高,中间膜的处理变得容易。
上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)以及上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的羟基含有率分别优选为25摩尔%以上,更优选为28摩尔%以上,进一步优选为30摩尔%以上,更进一步优选超过31摩尔%,进而优选为31.5摩尔%以上,更进一步优选为32摩尔%以上,最优选为33摩尔%以上。上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)以及上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的羟基含有率分别优选为38摩尔%以下,更优选为37摩尔%以下,进一步优选为36.5摩尔%以下,特别优选为36摩尔%以下。上述羟基含有率在上述下限以上时,中间膜的粘接力进一步提高。另外,上述羟基含有率在上述上限以下时,中间膜的柔软性提高,中间膜的处理变得容易。
就进一步提高隔音性的观点而言,优选上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基含有率低于上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)的羟基含有率。就进一步提高隔音性的观点而言,优选上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基含有率低于上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的羟基含有率。就进一步提高隔音性的观点而言,优选上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基含有率和上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)的羟基含有率之差的绝对值为1摩尔%以上,更优选为5摩尔%以上,进一步优选为9摩尔%以上,特别优选为10摩尔%以上,最优选为12摩尔%以上。就进一步提高隔音性的观点而言,上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基含有率和上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的羟基含有率之差的绝对值优选为1摩尔%以上,更优选为5摩尔%以上,进一步优选为9摩尔%以上,特别优选为10摩尔%以上,最优选为12摩尔%以上。上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基含有率和上述聚乙烯醇缩醛树脂(2)的羟基含有率之差的绝对值优选在20摩尔%以下。上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的羟基含有率和上述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的羟基含有率之差的绝对值优选为20摩尔%以下。
所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率是以百分率表示用键合有羟基的亚乙基量除以主链的总亚乙基量而求出的摩尔分率的值。所述键合有羟基的亚乙基量例如可依照JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”而测量。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(0)的乙酰化度(乙酰基量)优选0.1摩尔%以上,更加优选0.3摩尔%以上,进一步优选0.5摩尔%以上,优选30摩尔%以下,更加优选25摩尔%以下,进一步优选20摩尔%以下。所述乙酰化度为上述下限以上时,聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性提高。所述乙酰化度为上述上限以下时,中间膜及夹层玻璃的耐湿性提高。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的乙酰化度(乙酰基量)优选0.01摩尔%以上,更加优选0.1摩尔%以上,进一步优选7摩尔%以上,进而优选9摩尔%以上,优选30摩尔%以下,更加优选25摩尔%以下,进一步优选24摩尔%以下,尤其优选20摩尔%以下。所述乙酰化度为上述下限以上时,聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性提高。所述乙酰化度为上述上限以下时,中间膜及夹层玻璃的耐湿性提高。特别是,上述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的乙酰化度为0.1摩尔%以上且25摩尔%以下时,耐穿透性优异。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)以及所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的各乙酰化度优选0.01摩尔%以上,更加优选0.5摩尔%以上,优选10摩尔%以下,更加优选2摩尔%以下。所述乙酰化度为上述下限以上时,聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性提高。所述乙酰化度为上述上限以下时,中间膜及夹层玻璃的耐湿性提高。
所述乙酰化度是以百分率表示用键合有乙酰基的亚乙基量除以主链的总亚乙基量而求出的摩尔分率的值。所述键合有乙酰基的亚乙基量例如可依照JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”来测量。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(0)的缩醛化度(在聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下为缩丁醛化度)优选60摩尔%以上,更加优选63摩尔%以上,优选85摩尔%以下,更加优选75摩尔%以下,进一步优选70摩尔%以下。所述缩醛化度为上述下限以上时,聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性提高。所述缩醛化度为上述上限以下时,用于制造聚乙烯醇缩醛树脂所需的反应时间变短。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)的缩醛化度(在聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下为缩丁醛化度)优选47摩尔%以上,更加优选60摩尔%以上,优选85摩尔%以下,更优选为80摩尔%以下,进一步优选75摩尔%以下。所述缩醛化度为上述下限以上时,聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性提高。所述缩醛化度为上述上限以下时,用于制造聚乙烯醇缩醛树脂所需的反应时间变短。
所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)以及所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)的各缩醛化度(在聚乙烯醇缩丁醛树脂的情况下为缩丁醛化度)优选55摩尔%以上,更加优选60摩尔%以上,优选75摩尔%以下,更加优选71摩尔%以下。所述缩醛化度为上述下限以上时,聚乙烯醇缩醛树脂与增塑剂的相容性提高。所述缩醛化度为上述上限以下时,用于制造聚乙烯醇缩醛树脂所需的反应时间变短。
所述缩醛化度通过以下方式求得,首先,求出由主链的总亚乙基量减去键合有羟基的亚乙基量及键合有乙酰基的亚乙基量所得的值。用得到的值除以主链的总亚乙基量而求出摩尔分率。以百分率表示的该摩尔分率的值为缩醛化度。
需要说明的是,所述羟基含有率(羟基量)、缩醛化度(缩丁醛化度)及乙酰化度优选根据通过依照JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法测定的结果而计算。但也可以采用基于ASTM D1396-92的测定。在聚乙烯醇缩醛树脂为聚乙烯醇缩丁醛树脂时,所述羟基含有率(羟基量)、所述缩醛化度(缩丁醛化度)及所述乙酰化度可根据通过依照JISK6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法测定的结果而计算。
(增塑剂)
就进一步提高中间膜的粘接力的观点而言,本发明的中间膜优选含有增塑剂(以下有时称为增塑剂(0))。上述第一层优选含有增塑剂(以下有时称为增塑剂(1))。上述第二层优选含有增塑剂(以下有时称为增塑剂(2))。上述第三层优选含有增塑剂(以下有时称为增塑剂(3))。中间膜中所含有的热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂时,特别优选中间膜(各层)含有增塑剂。含有聚乙烯醇缩醛树脂的层优选含有增塑剂。
所述增塑剂并无特别限定。作为上述增塑剂,可以使用现有公知的增塑剂。所述增塑剂可仅使用1种,也可组合使用2种以上。
作为所述增塑剂,可列举:一元有机酸酯及多元有机酸酯等有机酯增塑剂、以及有机磷酸增塑剂及有机亚磷酸增塑剂等有机磷酸增塑剂等。优选有机酯增塑剂。优选所述增塑剂为液态增塑剂。
作为所述一元有机酸酯,可列举通过二醇与一元有机酸的反应而获得的二醇酯等。作为所述二醇,可列举:三乙二醇、四乙二醇及三丙二醇等。作为所述一元有机酸,可列举:丁酸、异丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸、癸酸及苯甲酸等。
作为所述多元有机酸酯,并无特别限定,可列举:多元有机酸与碳原子数4~8的具有直链或支链结构的醇的酯化合物等。作为所述多元有机酸,可列举:己二酸、癸二酸及壬二酸等。
作为所述有机酯增塑剂,可列举:三乙二醇二-2-乙基丙酸酯、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基己酸酯、三乙二醇二辛酸酯、三乙二醇二正辛酸酯、三乙二醇二正庚酸酯、四乙二醇二正庚酸酯、癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯、乙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,3-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,4-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基己酸酯、二丙二醇二-2-乙基丁酸酯、三乙二醇二-2-乙基戊酸酯、四乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二辛酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基环己基酯、己二酸庚酯与己二酸壬酯的混合物、己二酸二异壬酯、己二酸二异癸酯、己二酸庚基壬基酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸醇酸、以及磷酸酯与己二酸酯的混合物等。也可使用这些以外的有机酯增塑剂。也可使用所述己二酸酯以外的其他己二酸酯。
作为所述有机磷酸增塑剂,可列举:磷酸三(丁氧基乙基)酯、磷酸异癸基苯酯及磷酸三异丙酯等。
所述增塑剂优选下述式(1)所表示的二酯增塑剂。
[化学式1]
在上述式(1)中,R1和R2分别表示碳原子数为5~10的有机基团,R3表示亚乙基、异亚丙基或正亚丙基,p表示3~10的整数。上述式(1)中的R1和R2分别优选为碳原子数为6~10有机基团。
上述增塑剂优选含有三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)、三乙二醇二-2-乙基丁酸酯(3GH)或三乙二醇二-2-乙基丙酸酯。上述增塑剂更加优选含有三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)或三乙二醇二-2-乙基丁酸酯(3GH)。上述增塑剂进一步优选含有三乙二醇二-2-乙基己酸酯。
从进一步有效地抑制制作夹层玻璃时部分楔角的变化、更进一步有效地抑制夹层玻璃的双重图像的观点出发,本发明的中间膜优选具备含有热塑性树脂、以及相对于所述热塑性树脂100重量份的含量为25重量份以上且45重量份以下的增塑剂的层。在该情况下,含有热塑性树脂以及增塑剂的层中的增塑剂的含量更加优选35重量份以下,进一步优选32重量份以下,特别优选30重量份以下。
所述中间膜中,将相对于所述树脂(0)100重量份(所述树脂(0)为热塑性树脂(0)时,所述热塑性树脂(0)100重量份;所述树脂(0)为聚乙烯醇缩醛树脂(0)时,所述聚乙烯醇缩醛树脂(0)100重量份)的所述增塑剂的含量设为含量(0)。所述含量(0)优选为25重量份以上,更优选为30重量份以上,优选为100重量份以下,更优选为60重量份以下,进一步优选为50重量份以下。上述增塑剂(0)的含量在上述下限以上时,夹层玻璃的耐穿透性进一步提高。上述增塑剂(0)的含量在上述上限以下时,中间膜的透明性进一步提高。进一步,上述增塑剂(0)的含量在上述下限以上及上述上限以下时,可以更进一步有效地抑制制作夹层玻璃时的部分楔角的变化、从而更进一步有效地抑制夹层玻璃的双重图像。
上述第一层中,将相对于所述树脂(1)100重量份(所述树脂(1)为热塑性树脂(1)时,为所述热塑性树脂(1)100重量份;所述树脂(1)为聚乙烯醇缩醛树脂(1)时,为所述聚乙烯醇缩醛树脂(1)100重量份)的所述增塑剂(1)的含量设为含量(1)。所述含量(1)优选为50重量份以上,更优选为55重量份以上,进一步优选为60重量份以上,优选为100重量份以下,更优选为90重量份以下,进一步优选为85重量份以下,特别优选为80重量份以下。上述含量(1)为上述下限以上时,中间膜的柔软性提高,中间膜的处理变得容易。上述含量(1)在上述上限以下时,夹层玻璃的耐穿透性进一步提高。
所述第二层中,将相对于所述树脂(2)100重量份(所述树脂(2)为热塑性树脂(2)时,为所述热塑性树脂(2)100重量份;所述树脂(2)为聚乙烯醇缩醛树脂(2)时,为所述聚乙烯醇缩醛树脂(2)100重量份)的所述增塑剂的含量设为含量(2)。所述第三层中,相对于所述树脂(3)100重量份(所述树脂(3)为热塑性树脂(3)时,未所述热塑性树脂(3)100重量份;所述树脂(3)为聚乙烯醇缩醛树脂(3)时,为所述聚乙烯醇缩醛树脂(3)100重量份)的所述增塑剂的含量设为含量(3)。所述含量(2)以及所述含量(3)分别优选10重量份以上,更优选15重量份以上,进一步优选20重量份以上,特别优选24重量份以上,最优选25重量份以上。所述含量(2)以及所述含量(3)分别优选45重量份以下,更优选40重量份以下,进一步优选35重量份以下,特别优选32重量份以下,最优选30重量份以下。上述含量(2)和上述含量(3)在上述下限以上时,中间膜的柔软性提高,中间膜的处理变得容易。上述含量(2)和上述含量(3)在上述上限以下时,夹层玻璃的耐穿透性进一步提高。
为提高夹层玻璃的隔音性,优选上述含量(1)高于上述含量(2),优选上述含量(1)还高于上述含量(3)。
就进一步提高夹层玻璃的隔音性的观点而言,上述含量(2)与上述含量(1)之差的绝对值、以及上述含量(3)与上述含量(1)之差的绝对值分别优选为10重量份以上,更优选为15重量份以上,进一步优选为20重量份以上。上述含量(2)与上述含量(1)之差的绝对值、以及上述含量(3)与上述含量(1)之差的绝对值分别优选为80重量份以下,更优选为75重量份以下,进一步优选为70重量份以下。
(隔热性物质)
所述中间膜优选包含隔热性物质。所述第一层优选包含隔热性物质。所述第二层优选包含隔热性物质。所述第三层优选包含隔热性物质。所述隔热性物质可仅使用1种,也可组合使用2种以上。
所述隔热性物质优选包含酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少1种成分X,或包含隔热粒子。在该情况下,也可以包含所述成分X与所述隔热粒子这两者。
成分X:
所述中间膜优选包含酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一种成分X。所述第一层优选包含所述成分X。所述第二层优选包含所述成分X。所述第三层优选包含所述成分X。所述成分X为隔热性物质。所述成分X可仅使用1种,也可组合使用2种以上。
所述成分X并无特别限定。作为成分X,可使用现有公知的酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物。
作为所述成分X,可列举:酞菁、酞菁的衍生物、萘酞菁、萘酞菁的衍生物、蒽酞菁及蒽酞菁的衍生物等。所述酞菁化合物及所述酞菁的衍生物分别优选具有酞菁骨架。所述萘酞菁化合物及所述萘酞菁的衍生物分别优选具有萘酞菁骨架。所述蒽酞菁化合物及所述蒽酞菁的衍生物分别优选具有蒽酞菁骨架。
就进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点而言,所述成分X优选为选自酞菁、酞菁的衍生物、萘酞菁及萘酞菁的衍生物中的至少一种,更加优选为酞菁及酞菁的衍生物中的至少一种。
就有效地提高隔热性、且长期以更高的水平保持可见光线透射率的观点而言,优选所述成分X含有钒原子或铜原子。所述成分X优选含有钒原子,也优选含有铜原子。更加优选所述成分X为含有钒原子或铜原子的酞菁及含有钒原子或铜原子的酞菁的衍生物中的至少一种。就更进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点而言,优选所述成分X具有钒原子上键合有氧原子的结构单元。
所述中间膜100重量%中或包含所述成分X的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,所述成分X的含量优选0.001重量%以上,更加优选0.005重量%以上,进一步优选0.01重量%以上,尤其优选0.02重量%以上。所述中间膜100重量%中或包含所述成分X的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,所述成分X的含量优选0.2重量%以下,更加优选0.1重量%以下,进一步优选0.05重量%以下,尤其优选0.04重量%以下。若所述成分X的含量为上述下限以上及上述上限以下,则隔热性充分提高,且可见光线透射率充分提高。例如,能够使可见光线透射率达到70%以上。
隔热粒子:
所述中间膜优选包含隔热粒子。所述第一层优选包含所述隔热粒子。所述第二层优选包含所述隔热粒子。所述第三层优选包含所述隔热粒子。所述隔热粒子为隔热性物质。通过使用隔热粒子,可有效地屏蔽红外线(热线)。所述隔热粒子可仅使用1种,也可组合使用2种以上。
就进一步提高夹层玻璃的隔热性的观点而言,所述隔热粒子更加优选为金属氧化物粒子。所述隔热粒子优选为由金属的氧化物形成的粒子(金属氧化物粒子)。
波长较可见光长的780nm以上的红外线与紫外线相比,能量小。然而,红外线的热作用较大,红外线被物质吸收时会以热的形式释放。因此,红外线通常被称为热线。通过使用所述隔热粒子,可有效地阻断红外线(热线)。需要说明的是,隔热粒子是指能够吸收红外线的粒子。
作为所述隔热粒子的具体例子,可列举:掺杂铝的氧化锡粒子、掺杂铟的氧化锡粒子、掺杂锑的氧化锡粒子(ATO粒子)、掺杂镓的氧化锌粒子(GZO粒子)、掺杂铟的氧化锌粒子(IZO粒子)、掺杂铝的氧化锌粒子(AZO粒子)、掺杂铌的氧化钛粒子、掺杂钠的氧化钨粒子、掺杂铯的氧化钨粒子、掺杂铊的氧化钨粒子、掺杂铷的氧化钨粒子、掺杂锡的氧化铟粒子(ITO粒子)、掺杂锡的氧化锌粒子、掺杂硅的氧化锌粒子等金属氧化物粒子、或六硼化镧(LaB6)粒子等。也可使用这些以外的隔热粒子。由于热线的屏蔽功能较高,因此优选金属氧化物粒子,更加优选ATO粒子、GZO粒子、IZO粒子、ITO粒子或氧化钨粒子,尤其优选ITO粒子或氧化钨粒子。特别是,由于热线的屏蔽功能高且容易获取,因此优选掺杂锡的氧化铟粒子(ITO粒子),也优选氧化钨粒子。
就进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点而言,氧化钨粒子优选为掺杂金属的氧化钨粒子。所述“氧化钨粒子”包括掺杂金属的氧化钨粒子。作为所述掺杂金属的氧化钨粒子,具体可列举:掺杂钠的氧化钨粒子、掺杂铯的氧化钨粒子、掺杂铊的氧化钨粒子及掺杂铷的氧化钨粒子等。
就进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点而言,尤其优选掺杂铯的氧化钨粒子。就更进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性的观点而言,该掺杂铯的氧化钨粒子优选为式:Cs0.33WO3所表示的氧化钨粒子。
所述隔热粒子的平均粒径优选为0.01μm以上,更加优选0.02μm以上,优选0.1μm以下,更加优选0.05μm以下。平均粒径为上述下限以上时,热线的屏蔽性充分提高。平均粒径为上述上限以下时,隔热粒子的分散性提高。
所述“平均粒径”表示体积平均粒径。平均粒径可使用粒度分布测定装置(日机装株式会社制造的“UPA-EX150”)等测定。
所述中间膜100重量%中或包含所述隔热粒子的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,所述隔热粒子的各含量(特别是氧化钨粒子的含量)优选0.01重量%以上,更加优选0.1重量%以上,进一步优选1重量%以上,尤其优选1.5重量%以上。所述中间膜100重量%中或包含所述隔热粒子的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,所述隔热粒子的各含量(特别是氧化钨粒子的含量)优选6重量%以下,更加优选5.5重量%以下,进一步优选4重量%以下,尤其优选3.5重量%以下,最优选3重量%以下。所述隔热粒子的含量为上述下限以上及上述上限以下时,隔热性充分提高,且可见光线透射率充分提高。
(金属盐)
所述中间膜优选包含碱金属盐、碱土金属盐及镁盐中的至少1种金属盐(以下,有时记为金属盐M)。所述第一层优选包含所述金属盐M。所述第二层优选包含所述金属盐M。所述第三层优选包含所述金属盐M。通过使用所述金属盐M,容易控制中间膜与玻璃板等夹层玻璃部件的粘接性或中间膜的各层间的粘接性。所述金属盐M可仅使用1种,也可组合使用2种以上。
所述金属盐M优选包含选自Li、Na、K、Rb、Cs、Mg、Ca、Sr及Ba中的至少1种金属。中间膜中所包含的金属盐优选包含K及Mg中的至少1种金属。
另外,所述金属盐M更加优选为碳原子数2~16的有机酸的碱金属盐、碳原子数2~16的有机酸的碱土金属盐或碳原子数2~16的有机酸的镁盐,进一步优选为碳原子数2~16的羧酸镁盐或碳原子数2~16的羧酸钾盐。
作为所述碳原子数2~16的羧酸镁盐及所述碳原子数2~16的羧酸钾盐,并无特别限定,可列举:乙酸镁、乙酸钾、丙酸镁、丙酸钾、2-乙基丁酸镁、2-乙基丁酸钾、2-乙基己酸镁及2-乙基己酸钾等。
含有所述金属盐M的中间膜或者包含所述金属盐M的层(第一层、第二层或第三层)中的Mg及K的总含量优选5ppm以上,更加优选10ppm以上,进一步优选20ppm以上,优选300ppm以下,更加优选250ppm以下,进一步优选200ppm以下。Mg及K的总含量为上述下限以上及上述上限以下时,可更加良好地控制中间膜和玻璃板之间的粘接性或中间膜中的各层间的粘接性。
(紫外线屏蔽剂)
所述中间膜优选包含紫外线屏蔽剂。所述第一层优选包含紫外线屏蔽剂。所述第二层优选包含紫外线屏蔽剂。所述第三层优选包含紫外线屏蔽剂。通过使用紫外线屏蔽剂,即便中间膜及夹层玻璃经过长期使用,可见光线透射率也更加不易降低。所述紫外线屏蔽剂可仅使用1种,也可组合使用2种以上。
所述紫外线屏蔽剂包括紫外线吸收剂。所述紫外线屏蔽剂优选为紫外线吸收剂。
作为所述紫外线屏蔽剂,可列举:包含金属原子的紫外线屏蔽剂、包含金属氧化物的紫外线屏蔽剂、具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂(苯并三唑化合物)、具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂(二苯甲酮化合物)、具有三嗪结构的紫外线屏蔽剂(三嗪化合物)、具有丙二酸酯结构的紫外线屏蔽剂(丙二酸酯化合物)、具有草酰替苯胺结构的紫外线屏蔽剂(草酰替苯胺化合物)及具有苯甲酸酯结构的紫外线屏蔽剂(苯甲酸酯化合物)等。
作为所述包含金属原子的紫外线屏蔽剂,可列举:铂粒子、以二氧化硅包覆铂粒子的表面的粒子、钯粒子及以二氧化硅包覆钯粒子的表面的粒子等。紫外线屏蔽剂优选不是隔热粒子。
所述紫外线屏蔽剂优选为具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂、具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂、具有三嗪结构的紫外线屏蔽剂或具有苯甲酸酯结构的紫外线屏蔽剂,更加优选为具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂或具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂,进一步优选为具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂。
作为所述包含金属氧化物的紫外线屏蔽剂,可列举:氧化锌、氧化钛及氧化铈等。进而,关于所述包含金属氧化物的紫外线屏蔽剂,其表面也可经包覆。作为所述包含金属氧化物的紫外线屏蔽剂的表面的包覆材料,可列举绝缘性金属氧化物、水解性有机硅化合物及有机硅化合物等。
作为所述绝缘金属氧化物,可列举:二氧化硅、氧化铝和氧化锆。所述绝缘性金属氧化物的带隙能量例如为5.0eV以上。
作为所述具有苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂,可列举:2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑(BASF公司制造的“Tinuvin P”)、2-(2'-羟基-3',5'-二叔丁基苯基)苯并三唑(BASF公司制造的“Tinuvin320”)、2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑(BASF公司制造的“Tinuvin326”)、以及2-(2'-羟基-3',5'-二戊基苯基)苯并三唑(BASF公司制造的“Tinuvin328”)等。由于屏蔽紫外线的性能优异,所述紫外线屏蔽剂优选为具有包含卤原子的苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂,更加优选为具有包含氯原子的苯并三唑结构的紫外线屏蔽剂。
作为所述具有二苯甲酮结构的紫外线屏蔽剂,可列举例如辛苯酮(BASF公司制造的“Chimassorb81”)等。
作为所述具有三嗪结构的紫外线屏蔽剂,可列举例如ADEKA株式会社制造的“LA-F70”及2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚(BASF公司制造的“Tinuvin1577FF”)等。
作为所述具有丙二酸酯结构的紫外线屏蔽剂,可列举:2-(对甲氧基苄叉)丙二酸二甲酯、2,2-(1,4-亚苯基二甲叉)双丙二酸四乙酯、2-(对甲氧基苄叉)-双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)丙二酸酯等。
作为所述具有丙二酸酯结构的紫外线屏蔽剂的市售品,可列举:Hostavin B-CAP、Hostavin PR-25、Hostavin PR-31(均为Clariant公司制造)。
作为所述具有草酰替苯胺结构的紫外线屏蔽剂,可列举:N-(2-乙基苯基)-N'-(2-乙氧基-5-叔丁基苯基)草酰二胺、N-(2-乙基苯基)-N'-(2-乙氧基-苯基)草酰二胺、2-乙基-2'-乙氧基-草酰苯胺(oxyanilide)(Clariant公司制造的“Sanduvor VSU”)等具有取代在氮原子上的芳基等的草酰二胺类。
作为所述具有苯甲酸酯结构的紫外线屏蔽剂,可列举例如3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,4-二叔丁基苯基酯(BASF公司制造的“Tinuvin120”)等。
在所述中间膜100重量%中或包含所述紫外线屏蔽剂的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,所述紫外线屏蔽剂的含量及苯并三唑化合物的含量优选0.1重量%以上,更加优选0.2重量%以上,进一步优选0.3重量%以上,尤其优选0.5重量%以上。在所述中间膜100重量%中或包含所述紫外线屏蔽剂的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,所述紫外线屏蔽剂的含量及苯并三唑化合物的含量优选2.5重量%以下,更加优选2重量%以下,进一步优选1重量%以下,尤其优选0.8重量%以下。所述紫外线屏蔽剂的含量在上述下限以上以及上述上限以下时,能够进一步抑制期间经时后的可见光线透射率的降低。特别是,通过使包含所述紫外线屏蔽剂的层100重量%中所述紫外线屏蔽剂的含量为0.2重量%以上,可显著抑制中间膜及夹层玻璃在期间经时后的可见光线透射率的降低。
(抗氧化剂)
所述中间膜优选包含抗氧化剂。所述第一层优选包含抗氧化剂。所述第二层优选包含抗氧化剂。所述第三层优选包含抗氧化剂。所述抗氧化剂可仅使用1种,也可组合使用2种以上。
作为所述抗氧化剂,可列举:酚类抗氧化剂、硫类抗氧化剂及磷类抗氧化剂等。所述酚类抗氧化剂为具有酚骨架的抗氧化剂。所述硫类抗氧化剂为含有硫原子的抗氧化剂。所述磷类抗氧化剂为含有磷原子的抗氧化剂。
所述抗氧化剂优选为酚类抗氧化剂或磷类抗氧化剂。
作为所述酚类抗氧化剂,可列举:2,6-二叔丁基对甲酚(BHT)、丁基羟基苯甲醚(BHA)、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸硬脂酯、2,2'-亚甲基双-(4-甲基-6-丁基苯酚)、2,2'-亚甲基双-(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-亚丁基-双-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三-(2-甲基-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、四[亚甲基-3-(3',5'-丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、1,3,3-三-(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯酚)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、双(3,3'-叔丁基苯酚)丁酸二醇酯及双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯丙酸)亚乙基双(氧基亚乙基)酯等。可适宜使用这些抗氧化剂中的1种或2种以上。
作为所述磷类抗氧化剂,可列举:亚磷酸三癸酯、亚磷酸三(十三烷基)酯、亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、双十三烷基季戊四醇二亚磷酸酯、双癸基季戊四醇二亚磷酸酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸双(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基酯、以及2,2'-亚甲基双(4,6-二叔丁基-1-苯氧基)(2-乙基己氧基)磷等。可适宜使用这些抗氧化剂中的1种或2种以上。
作为所述抗氧化剂的市售品,可列举:BASF公司制造的“IRGANOX245”、BASF公司制造的“IRGAFOS 168”、BASF公司制造的“IRGAFOS 38”、住友化学工业株式会社制造的“Sumilizer BHT”、堺化学工业株式会社制造的“BHT”、以及BASF公司制造的“IRGANOX1010”等。
为了长期保持中间膜及夹层玻璃的高可见光线透射率,所述中间膜100重量%中或包含抗氧化剂的层(第一层、第二层或第三层)100重量%中,所述抗氧化剂的含量优选0.1重量%以上。另外,由于抗氧化剂的添加效果会饱和,因此所述中间膜100重量%中或包含所述抗氧化剂的层100重量%中,所述抗氧化剂的含量优选为2重量%以下。
(其他成分)
所述中间膜、所述第一层、所述第二层及所述第三层也可分别视需要而包含偶联剂、分散剂、表面活性剂、阻燃剂、抗静电剂、颜料、染料、金属盐以外的粘接力调节剂、耐湿剂、荧光增白剂及红外线吸收剂等添加剂。这些添加剂可仅使用1种,也可组合使用2种以上。
(夹层玻璃)
图3是示出了使用了图1所示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一个例子的剖视图。
图3所示的夹层玻璃21包含中间膜部11X、第一夹层玻璃部件22、以及第二夹层玻璃部件23。中间膜部11X设置并夹入于第一夹层玻璃部件22与第二夹层玻璃部件23之间。在中间膜部11X的第一表面设置有第一夹层玻璃部件22。在中间膜部11X的与第一表面相反的第二表面设置有第二夹层玻璃部件23。中间膜部11A由图1所示的中间膜11所形成。中间膜部11A具备源自第一层1的第一层1X、源自第二层的第二层2X及源自第三层的第三层3X。第一层1X由第一层1形成。第二层2X由第二层2形成。第三层3X由第三层3形成。
作为所述夹层玻璃部件,可列举玻璃板及PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜等。所述夹层玻璃不仅包括在2片玻璃板之间夹入中间膜而成的夹层玻璃,也包括在玻璃板与PET膜等之间夹入中间膜而成的夹层玻璃。夹层玻璃是具备玻璃板的叠层体,优选使用了至少1片玻璃板。优选所述第一夹层玻璃部件及所述第二夹层玻璃部件分别为玻璃板或PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜,且所述中间膜包含至少1片玻璃板作为所述第一夹层玻璃部件及所述第二夹层玻璃部件。尤其优选所述第一夹层玻璃部件及第二夹层玻璃部件这两者为玻璃板。
作为所述玻璃板,可列举无机玻璃及有机玻璃。作为所述无机玻璃,可列举:浮法玻璃板、热线吸收玻璃板、热线反射玻璃板、抛光玻璃板、压花玻璃板、夹丝玻璃板及绿色玻璃等。所述有机玻璃为替代无机玻璃的合成树脂玻璃。作为所述有机玻璃,可列举聚碳酸酯板及聚(甲基)丙烯酸类树脂板等。作为所述聚(甲基)丙烯酸类树脂板,可列举聚(甲基)丙烯酸甲酯板等。
所述第一夹层玻璃部件及所述第二夹层玻璃部件的各厚度并无特别限定,优选1mm以上,优选5mm以下。所述夹层玻璃部件为玻璃板的情况下,该玻璃板的厚度优选1mm以上,优选5mm以下。在所述夹层玻璃部件为PET膜时,该PET膜的厚度优选0.03mm以上,优选0.5mm以下。
所述夹层玻璃的制造方法并无特别限定。首先,在所述第一、第二夹层玻璃部件之间夹入所述中间膜,得到叠层体。接着,使得到的叠层体通过按压辊,或放入至橡胶袋进行减压抽吸,由此将残留在第一夹层玻璃部件与中间膜及第二夹层玻璃部件与中间膜之间的空气脱去。其后,在约70~110℃下进行预粘接而获得叠层体。接着,将叠层体放入至高压釜、或进行压制,以约120~150℃及1~1.5MPa的压力进行压合。如此,可得到夹层玻璃。
所述夹层玻璃可用于汽车、轨道车辆、飞机、船舶及建筑物等。所述夹层玻璃优选为建筑用或车辆用夹层玻璃,更加优选为车辆用夹层玻璃。所述夹层玻璃也可用于这些用途以外。所述夹层玻璃可用于汽车的挡风玻璃、侧玻璃、后玻璃或天窗玻璃等。所述夹层玻璃由于隔热性高且可见光线透射率高,因此适宜用于汽车。
所述夹层玻璃是作为平视显示器(HUD)的夹层玻璃。在所述夹层玻璃中,可将从控制单元发送来的速度等测量信息等从仪表板的显示单元投映于挡风玻璃。因此,汽车的驾驶者不必下移视野即可同时确认前方的视野和测定信息。
以下结合实施例及比较例对本发明进一步详细地进行说明。本发明不仅限定于这些实施例。
在所用的聚乙烯醇缩醛树脂中,醛化使用了碳原子数为4的正丁醛。关于聚乙烯醇缩醛树脂,通过以基于JIS K 6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法测定了缩醛化度(缩丁醛化度)、乙酰化度和羟基含有率。需要说明的是,在根据ASTM D 1396-92进行测定的情况下,也显示出了与根据JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法同样的数值。
(实施例1)
用于形成第一层的组合物的制备:
将下列混合成分混合并用混合辊充分混炼,得到了用于形成第一层的组合物。将其他成分添加到聚乙烯醇缩醛树脂中。
聚乙烯醇缩醛树脂(羟基含有率22摩尔%、乙酰化度13摩尔%、缩醛化度65摩尔%)100重量份
三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)60重量份
Tinuvin 326(2-(2’-羟基-3'-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、BASF公司制“Tinuvin 326”)0.2重量份
BHT(2,6-二叔丁基对甲酚)0.2重量份
用于形成第二层以及第三层的组合物的制备:
将下列混合成分混合并用混合辊充分混炼,得到了用于形成第二层以及第三层的组合物。将其他成分添加到聚乙烯醇缩醛树脂中。
聚乙烯醇缩醛树脂(羟基含有率30.5摩尔%、乙酰化度1摩尔%、缩醛化度68.5摩尔%)100重量份
三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)38重量份
Tinuvin 326(2-(2’-羟基-3'-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、BASF公司制“Tinuvin 326”)0.2重量份
BHT(2,6-二叔丁基对甲酚)0.2重量份
压合前的中间膜的制作:
将用于形成第一层的组合物、用于形成第二层以及第三层的组合物使用共挤出机进行了共挤出。实施例1中,将中间膜挤出成型之后,将中间膜加热至100℃~150℃并在保持时间5分钟内进行保持,恢复到常温。制作了具有第二层/第一层/第三层的叠层结构的楔形中间膜。需要说明的是,在下述的实施例2~12和比较例1~7中得到的中间膜在一端具有最小厚度、在另一端具有最大厚度。
含有正式压合后的中间膜的部分楔角测定用的叠层体的制作:
准备了具有与得到的压合前的中间膜具有相同尺寸且具有2mm厚度的第一玻璃板。准备了具有与得到的压合前的中间膜具有相同尺寸且具有2mm厚度的第二玻璃板。作为第一玻璃板和第二玻璃板,使用了以JIS 3202-2011为标准的浮法平板玻璃。(第一工序)将所述压合前的中间膜从一个表面侧载置于所述第一玻璃板上。然后,(第二工序)将第二玻璃板载置于所述压合前的中间膜的另一表面上,所述第二玻璃板的一端与所述中间膜的一端对齐,并且将所述第二玻璃板的平面方向设定为与所述第一玻璃板的平面方向垂直的方向;然后,(第三工序)固定所述第二玻璃板的所述一端,同时倾斜放倒所述第二玻璃板,以使所述第二玻璃板的表面与所述压合前的中间膜的所述另一表面接触,并且使所述第二玻璃板处于所述第二玻璃的重量在所述压合前的中间膜的所述另一表面上得到平衡的状态;然后,(第四工序)通过辊压机以240℃和98N/cm的线压力进行预压合;然后,(第五工序)在140℃和1.3MPa的压力下进行正式压合,得到正式压合后的中间膜。得到的正式压合后的中间膜处于正式压合后的中间膜设置于所述第一玻璃板和所述第二玻璃板之间而成的叠层体的状态。
(实施例2~9、11以及比较例1~4、6)
压合前的中间膜的制作:
关于下述项目,如下述表1、2所示地进行了设定,除此之外,以与实施例1相同的方式得到了中间膜。
在用于形成第一层的组合物以及用于形成第二层以及第三层的组合物中相对于聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的增塑剂的混合量
中间膜的最小厚度、最大厚度、所述部分楔角的变化率的平均值、所述部分楔角的变化率的最大值
所述第三工程之后以及所述第四工程之前的接触部位数
另外,在实施例2~9、11以及比较例1~4、6中,以与实施例1相同的混合量(相对于聚乙烯醇缩醛树脂100重量份为0.2重量份)混合了与实施例1相同种类的紫外线屏蔽剂以及抗氧化剂。需要说明的是,在实施例及比较例中分别使用不同形状的模具进行了中间膜的挤出成型。
含有正式压合后的中间膜的部分楔角测定用的叠层体的制作:
使用得到的压合前的中间膜,以与实施例1相同的方式得到了含有正式压合后的中间膜的叠层体。
(实施例10)
用于形成单层中间膜的组合物的制备:
将以下的混合成分混合,并用混合辊将混合物充分混炼,得到了用于形成单层中间膜的组合物。向聚乙烯醇缩醛树脂中添加了其他成分。
聚乙烯醇缩醛树脂(羟基含有率30.5摩尔%、乙酰化度1摩尔%、缩醛化度68.5摩尔%)100重量份
三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)40重量份
Tinuvin 326(2-(2’-羟基-3'-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、BASF公司制“Tinuvin 326”)0.2重量份
BHT(2,6-二叔丁基对甲酚)0.2重量份
单层中间膜的制作:
将用于形成单层中间膜的组合物使用挤出机进行了挤出。将中间膜挤出成型之后,将中间膜加热至100℃~150℃并在保持时间5分钟内进行保持,恢复到常温。
含有正式压合后的中间膜的部分楔角测定用的叠层体的制作:
使用得到的中间膜,以与实施例1相同的方式制作了含有正式压合后的中间膜的部分楔角测定用的叠层体。
(实施例12以及比较例5、7)
压合前的中间膜的制作:
关于下述项目,如下述表3所示地进行了设定,除此之外,以与实施例10相同的方式得到了中间膜。
中间膜中相对于聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的增塑剂的混合量
中间膜的最小厚度、最大厚度、所述部分楔角的变化率的平均值、所述部分楔角的变化率的最大值
所述第三工序之后以及所述第四工序之前的接触部位数
另外,在实施例12以及比较例5、7中,以与实施例10相同的混合量(相对于聚乙烯醇缩醛树脂100重量份为0.2重量份)混合了与实施例10相同种类的紫外线屏蔽剂以及抗氧化剂。需要说明的是,在实施例及比较例中分别使用不同形状的模具进行了中间膜的挤出成型。
(评价)
(1)弹性模量
对于实施例1~9、11及比较例1~4、6的压合前的中间膜中的第二、第三层、以及实施例10、12及比较例5、7的压合前的中间膜在23℃下的弹性模量,如下所述地进行了测定。
弹性模量的测定方法:
准备了用于形成待测定的层或中间膜的组合物的混炼物。将得到的混炼物通过加压成型机在150℃下进行加压成型,得到了厚度为0.35mm的树脂膜。将得到的树脂膜在25℃以及相对湿度30%的条件下放置2小时。放置2小时后,使用TA Instruments公司制造的“ARES-G2”测定了粘弹性。作为夹具,使用了直径为8mm的平行板。在以3℃/min的降温速率使温度从30℃降低至-50℃的条件、以及1Hz的频率和1%的应变的条件下进行了测定。
需要说明的是,也可以如下所述地测定弹性模量。将得到的中间膜在室温23±2℃、相对湿度25±5%的环境中保存1个月后,在室温23℃±2℃的环境中,从中间膜剥离第二层和第三层,由此得到第二层和第三层。也可以对得到的第二层以及第三层以使厚度达到0.35mm的方式进行成型(在不加压的状态下为150℃下10分钟,在加压状态下为150℃10分钟),从而来制作树脂膜。
(2)部分楔角的变化率
压合前的中间膜的部分楔角的测定:使用由山文电气株式会社制造的“TOF-4R”、通过上述方法测定了部分楔角。
正式压合后的中间膜的部分楔角的测定:使用Le Metricus公司制造的“OPTIGAUGE”、通过上述方法测定了部分楔角。
将从所述中间膜的所述一端起算朝向所述另一端40mm的位置到所述一端和所述另一端之间的中间位置为止作为第一区域,分别在所述第一区域中每间隔10mm的各个地点测定了各部分楔角。将从所述中间膜的所述一端起算朝向所述另一端40mm的位置到从所述另一端起算朝向所述一端40mm的位置为止作为第二区域,在所述第二区域中每间隔10mm的各个地点测定了各部分楔角。
在所述第一区域内的测定中,通过上述式(X)求出了各个地点的部分楔角的变化率。在所述第一区域内的测定中,通过上述式(Y)求出了各个地点的部分楔角的变化率的平均值。
在所述第二区域内的测定中,通过上述式(X)求出了各个地点的部分楔角的变化率。在所述第二区域内的测定中,将部分楔角的变化率的值中的最大的值作为部分楔角的变化率的最大值。
(3)双重图像
将得到的叠层体设定在挡风玻璃的位置。使显示信息从设置在叠层体下方的显示单元反射到夹层玻璃,在给定的位置(显示对应区域整体)通过目测而确认了是否存在双重图像。按照以下标准对双重图像进行了判定。
[双重图像的判定标准]
○○:未确认到双重图像
○:确认到极其轻微的双重图像,但是为在实际使用中没有影响的水平
×:不符合○○和○的判定标准
详细情况和结果如下述表1~3所示。
需要说明的是,根据声音传输损失对使用了在实施例1~9、11中得到的中间膜的夹层玻璃评估隔音性的结果,确认到了其隔音性优异。
Claims (12)
1.一种夹层玻璃用中间膜,其为用于夹层玻璃的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述夹层玻璃用中间膜具有一端和位于所述一端的相反侧的另一端,
所述另一端的厚度大于所述一端的厚度,
所述中间膜的厚度从所述一端到所述另一端不是均匀增加的,
所述夹层玻璃用中间膜具备在23℃下的弹性模量G'为4MPa以上的层,
使用所述夹层玻璃用中间膜作为压合前的中间膜,依次经过以下第一、第二、第三、第四以及第五工序得到正式压合后的中间膜,在所述压合前的中间膜和所述正式压合后的中间膜中,分别将从所述中间膜的所述一端起算朝向所述另一端40mm的位置到所述一端和所述另一端之间的中间位置为止作为第一区域,在第一区域中每间隔10mm的各个地点测定各部分楔角,此时,通过下述式(X)求得的部分楔角的变化率平均为10%以下,
部分楔角的变化率(%)=|(正式压合后的中间膜的部分楔角-压合前的中间膜的部分楔角)/(压合前的中间膜的部分楔角)|×100…式(X)
第一工序:将压合前的中间膜从一个表面侧载置于第一玻璃板上,该第一玻璃板具有与压合前的中间膜相同的尺寸且具有2mm的厚度,该第一玻璃板是以JIS 3202-2011为标准的浮法玻璃板;
第二工序:将第二玻璃板载置于所述中间膜的另一表面上,所述第二玻璃板的一端与所述中间膜的一端对齐,并且将所述第二玻璃板的平面方向设定为与所述第一玻璃板的平面方向垂直的方向,该第二玻璃板具有与压合前的中间膜相同的尺寸并且具有2mm的厚度,该第二玻璃板是以JIS 3202-2011为标准的浮法玻璃板;
第三工序:固定所述第二玻璃板的所述一端,同时倾斜放倒所述第二玻璃板,以使所述第二玻璃板的表面与所述中间膜的所述另一表面接触,并且使所述第二玻璃处于所述第二玻璃的重量在所述中间膜的所述另一表面上得到平衡的状态;
第四工序:通过辊压机以240℃和98N/cm的线压力进行预压合;
第五工序:在140℃和1.3MPa的压力下进行正式压合,得到正式压合后的中间膜,得到的正式压合后的中间膜处于正式压合后的中间膜设置于所述第一玻璃板和所述第二玻璃板之间而成的叠层体的状态。
2.根据权利要求1所述的夹层玻璃用中间膜,其中,将从所述中间膜的所述一端起算朝向所述另一端40mm的位置到从所述另一端起算朝向所述一端40mm的位置为止作为第二区域,在第二区域中每间隔10mm的各地点测定各部分楔角时,通过上述式(X)求得的部分楔角的变化率的最大值为15%以下。
3.根据权利要求1或2所述的夹层玻璃用中间膜,其中,依次经过所述第一、第二、第三、第四以及第五工序得到正式压合后的中间膜时,在所述第三工序之后并且所述第四工序之前,从所述中间膜的所述一端的位置到所述一端和所述另一端之间的中央位置为止的区域中,在互相分离的2处以上的位置,所述中间膜和所述第二玻璃板处于相接触的状态。
4.根据权利要求1或2所述的夹层玻璃用中间膜,其中,依次经过所述第一、第二、第三、第四以及第五工序得到正式压合后的中间膜时,在所述第三工序之后并且所述第四工序之前,从所述中间膜的所述一端的位置到所述另一端的位置为止的区域中,在互相分离的3处以上的位置,所述中间膜和所述第二玻璃板处于相接触的状态。
5.根据权利要求1或2所述的夹层玻璃用中间膜,其具备在23℃下的弹性模量G'为4MPa以上的层作为表面层。
6.根据权利要求1或2所述的夹层玻璃用中间膜,其含有热塑性树脂。
7.根据权利要求1或2所述的夹层玻璃用中间膜,其含有增塑剂。
8.根据权利要求1或2所述的夹层玻璃用中间膜,其中,所述中间膜具备含有热塑性树脂、以及相对于所述热塑性树脂100重量份的含量为25重量份以上且45重量份以下的增塑剂的层。
9.根据权利要求1或2所述的夹层玻璃用中间膜,其具备第一层、以及配置于所述第一层的第一表面侧的第二层。
10.根据权利要求9所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述第一层含有聚乙烯醇缩醛树脂,
所述第二层含有聚乙烯醇缩醛树脂,
所述第一层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率低于所述第二层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率。
11.根据权利要求9所述的夹层玻璃用中间膜,其中,
所述第一层含有聚乙烯醇缩醛树脂,
所述第二层含有聚乙烯醇缩醛树脂,
所述第一层含有增塑剂,
所述第二层含有增塑剂,
所述第一层中的所述增塑剂相对于所述第一层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量多于所述第二层中的所述增塑剂相对于所述第二层中的所述聚乙烯醇缩醛树脂100重量份的含量。
12.一种夹层玻璃,其具备:
第一夹层玻璃部件、
第二夹层玻璃部件、以及
设置于所述第一夹层玻璃部件以及第二夹层玻璃部件之间的中间膜部,其中,
所述中间膜部是由权利要求1~11中任一项所述的夹层玻璃用中间膜所形成的。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017-050268 | 2017-03-15 | ||
JP2017050268 | 2017-03-15 | ||
PCT/JP2018/009895 WO2018168904A1 (ja) | 2017-03-15 | 2018-03-14 | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN110382434A CN110382434A (zh) | 2019-10-25 |
CN110382434B true CN110382434B (zh) | 2022-02-22 |
Family
ID=63523099
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201880016570.6A Active CN110382434B (zh) | 2017-03-15 | 2018-03-14 | 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20210129502A1 (zh) |
EP (1) | EP3597613A4 (zh) |
JP (1) | JP7221690B2 (zh) |
KR (1) | KR102513368B1 (zh) |
CN (1) | CN110382434B (zh) |
BR (1) | BR112019017723A2 (zh) |
MX (1) | MX2019010257A (zh) |
RU (1) | RU2019132423A (zh) |
TW (1) | TWI737897B (zh) |
WO (1) | WO2018168904A1 (zh) |
ZA (1) | ZA201904758B (zh) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP7377200B2 (ja) * | 2018-12-21 | 2023-11-09 | 積水化学工業株式会社 | 合わせガラス用中間膜、及び合わせガラス |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1537247A (zh) * | 2001-06-15 | 2004-10-13 | ��Ļ���Ű˾ | 平视显示风挡的成型中间层和用于制备该中间层的方法 |
CN201209132Y (zh) * | 2008-03-28 | 2009-03-18 | 福耀玻璃工业集团股份有限公司 | 具有可显示功能的车辆用夹层前挡玻璃 |
JP2011505330A (ja) * | 2007-12-07 | 2011-02-24 | サン−ゴバン グラス フランス | 合わせガラスからなる曲面の車両用フロントガラス |
CN103786391A (zh) * | 2005-12-26 | 2014-05-14 | 旭硝子株式会社 | 用于车辆的层压玻璃 |
WO2016052422A1 (ja) * | 2014-09-29 | 2016-04-07 | 積水化学工業株式会社 | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス |
WO2016091435A1 (de) * | 2014-12-08 | 2016-06-16 | Saint-Gobain Glass France | Verbundglas mit geringer dicke für ein head-up-display (hud) |
CN106255592A (zh) * | 2014-03-07 | 2016-12-21 | 康宁股份有限公司 | 用于平视显示系统的玻璃层叠结构 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
MX171971B (es) | 1989-10-16 | 1993-11-24 | Libbey Owens Ford Co | Panel exhibidor para un parabrisas de vehiculo |
JP5576019B2 (ja) * | 2006-05-12 | 2014-08-20 | 積水化学工業株式会社 | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス |
WO2015170771A1 (ja) * | 2014-05-08 | 2015-11-12 | 日本板硝子株式会社 | ウインドシールド |
JP6617930B2 (ja) * | 2014-09-29 | 2019-12-11 | 国立大学法人京都大学 | 細胞質送達ペプチド |
RU2709271C2 (ru) * | 2014-09-30 | 2019-12-17 | Секисуй Кемикал Ко., Лтд. | Межслойная пленка для ламинированного стекла и ламинированное стекло |
US9975315B2 (en) * | 2014-12-08 | 2018-05-22 | Solutia Inc. | Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties |
CN106795049A (zh) * | 2015-03-31 | 2017-05-31 | 积水化学工业株式会社 | 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 |
JP6402706B2 (ja) * | 2015-12-08 | 2018-10-10 | Agc株式会社 | 合わせガラス |
WO2017126468A1 (ja) * | 2016-01-18 | 2017-07-27 | 積水化学工業株式会社 | 合わせガラス用中間膜、ロール体及び合わせガラス |
EP3438066A4 (en) * | 2016-03-30 | 2019-10-09 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | INTERMEDIATE LAYER FOR LAMINATED GLASS AND LAMINATED GLASS |
-
2018
- 2018-03-14 CN CN201880016570.6A patent/CN110382434B/zh active Active
- 2018-03-14 MX MX2019010257A patent/MX2019010257A/es unknown
- 2018-03-14 WO PCT/JP2018/009895 patent/WO2018168904A1/ja unknown
- 2018-03-14 EP EP18768365.1A patent/EP3597613A4/en active Pending
- 2018-03-14 JP JP2018515697A patent/JP7221690B2/ja active Active
- 2018-03-14 KR KR1020197012130A patent/KR102513368B1/ko active IP Right Grant
- 2018-03-14 US US16/488,837 patent/US20210129502A1/en not_active Abandoned
- 2018-03-14 RU RU2019132423A patent/RU2019132423A/ru not_active Application Discontinuation
- 2018-03-14 BR BR112019017723-0A patent/BR112019017723A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2018-03-15 TW TW107108829A patent/TWI737897B/zh active
-
2019
- 2019-07-19 ZA ZA2019/04758A patent/ZA201904758B/en unknown
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1537247A (zh) * | 2001-06-15 | 2004-10-13 | ��Ļ���Ű˾ | 平视显示风挡的成型中间层和用于制备该中间层的方法 |
CN103786391A (zh) * | 2005-12-26 | 2014-05-14 | 旭硝子株式会社 | 用于车辆的层压玻璃 |
JP2011505330A (ja) * | 2007-12-07 | 2011-02-24 | サン−ゴバン グラス フランス | 合わせガラスからなる曲面の車両用フロントガラス |
CN201209132Y (zh) * | 2008-03-28 | 2009-03-18 | 福耀玻璃工业集团股份有限公司 | 具有可显示功能的车辆用夹层前挡玻璃 |
CN106255592A (zh) * | 2014-03-07 | 2016-12-21 | 康宁股份有限公司 | 用于平视显示系统的玻璃层叠结构 |
WO2016052422A1 (ja) * | 2014-09-29 | 2016-04-07 | 積水化学工業株式会社 | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス |
WO2016091435A1 (de) * | 2014-12-08 | 2016-06-16 | Saint-Gobain Glass France | Verbundglas mit geringer dicke für ein head-up-display (hud) |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BR112019017723A2 (pt) | 2020-03-31 |
EP3597613A1 (en) | 2020-01-22 |
ZA201904758B (en) | 2020-12-23 |
KR102513368B1 (ko) | 2023-03-24 |
MX2019010257A (es) | 2019-10-21 |
JP7221690B2 (ja) | 2023-02-14 |
US20210129502A1 (en) | 2021-05-06 |
WO2018168904A1 (ja) | 2018-09-20 |
EP3597613A4 (en) | 2021-06-23 |
TW201840507A (zh) | 2018-11-16 |
JPWO2018168904A1 (ja) | 2020-01-16 |
RU2019132423A (ru) | 2021-04-15 |
KR20190120742A (ko) | 2019-10-24 |
TWI737897B (zh) | 2021-09-01 |
CN110382434A (zh) | 2019-10-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN108290784B (zh) | 夹层玻璃用中间膜、卷体及夹层玻璃 | |
TWI725057B (zh) | 層合玻璃用中間膜及層合玻璃 | |
CN108137400B (zh) | 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 | |
JP6904706B2 (ja) | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス | |
KR102609909B1 (ko) | 접합 유리용 중간막 및 접합 유리 | |
CN114231214A (zh) | 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 | |
CN108137403B (zh) | 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 | |
WO2017170727A1 (ja) | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス | |
CN109311747B (zh) | 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 | |
CN108883981B (zh) | 夹层玻璃用中间膜以及夹层玻璃 | |
CN109311748B (zh) | 夹层玻璃用中间膜、卷体及夹层玻璃 | |
TWI755511B (zh) | 層合玻璃用中間膜及層合玻璃 | |
CN108137404B (zh) | 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 | |
CN111247110B (zh) | 夹层玻璃 | |
TWI754677B (zh) | 層合玻璃用中間膜及層合玻璃 | |
CN112805258A (zh) | 夹层玻璃用中间膜以及夹层玻璃 | |
CN110382434B (zh) | 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 | |
CN111225887A (zh) | 夹层玻璃用中间膜和夹层玻璃 | |
CN115315417A (zh) | 夹层玻璃用中间膜和夹层玻璃 | |
TWI812599B (zh) | 層合玻璃用中間膜、捲繞體及層合玻璃 | |
CN111566066B (zh) | 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 | |
TW202206284A (zh) | 層合玻璃用中間膜及層合玻璃 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |