TWI554491B - 含有２－氰乙基的有機化合物之製造方法 - Google Patents

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Soji Tanioka
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Matsugaki Chemical Ind Co Ltd
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Description

含有2-氰乙基的有機化合物之製造方法
本發明關於一種含有2-氰乙基的有機化合物之製造方法，其係藉由丙烯腈與含羥基的有機化合物之麥可加成反應，在製造含有2-氰乙基的有機化合物之方法之中，藉由使用特定的觸媒，氰乙基取代率高、具有高介電率。
含有2-氰乙基的有機化合物由於含有極性高的2-氰乙基，因此若置於電場中，則會形成大的偶極矩而表現出高介電率，所以可使用於有機分散型EL、薄膜冷凝管或電池用的耐熱性分隔件等要求高介電性材料的各種領域。
此處，含有2-氰乙基的有機化合物，例如可藉由丙烯腈與含羥基的有機化合物之麥可加成反應來製造。
至目前，藉由丙烯腈與含羥基的有機化合物之麥可加成反應來製造含有2-氰乙基的有機化合物之方法，已有文獻提出了幾種方法(專利文獻1~4)。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開昭56-18601號公報
[專利文獻2]日本特開昭59-226001號公報
[專利文獻3]日本特開平4-357695號公報
[專利文獻4]日本特開平5-178903號公報
這些方法中，任一方法皆使用了作為觸媒的苛性鈉等的鹼性物質。此處，觸媒係具有提高含羥基的有機化合物的羥基的親核性，並提高與丙烯腈的麥可加成反應性的機能。但是，在使用這種鹼性物質作為觸媒之方法中，氰乙基化取代率不太能夠提高，會有無法表現出所希望的高介電性這樣的問題，進一步而言，需要具有高氰乙基化取代率的含有2-氰乙基的有機化合物之製造方法。
本發明鑑於前述事情而完成，目的為提供一種氰乙基化取代率高、表現出的高介電率的含有2-氰乙基的有機化合物之製造方法。
本發明人等為了解決上述的問題點作各種檢討的結果，發現藉由丙烯腈與含羥基的有機化合物之麥可加成反應，在製造含有2-氰乙基的有機化合物之方法之中，藉由使用作為觸媒的4級銨鹽，可製造氰乙基取代率高，具有高介電率的含有2-氰乙基的有機化合物，以至於完成本發明。
亦即，本發明為一種含有2-氰乙基的有機化合物之製造方法，其係藉由丙烯腈與含羥基的有機化合物之麥可加成反應製造含有2-氰乙基的有機化合物之方法，其特徵為：以4級銨鹽作為觸媒。
依據本發明，可製造具有高氰乙基化取代率及介電率的含有2-氰乙基的有機化合物，可提升使用其之應用製品之性能。
以下針對本發明作詳細說明。
含有2-氰乙基的有機化合物能夠以含羥基的有機化合物與丙烯腈作為起始物質，並藉由以下所示的麥可加成反應來製造。
R-OH+CH2=CH-CN → R-O-CH2-CH2-CN (式中，R-OH表示含羥基的有機化合物、R-O-CH2-CH2-CN表示含有2-氰乙基的有機化合物)。
起始原料的含羥基的有機化合物中，經氰乙基取代的羥基之莫耳數相對於羥基之莫耳數之比稱為氰乙基化取代率(%)。
含羥基的有機化合物係由R-OH所表示，R-OH可列舉葡萄糖、果糖、半乳糖等的單糖類、麥芽糖、蔗糖、乳糖等的二糖類等的糖類、山梨醇、木糖醇等的糖醇、纖維素、澱粉、普魯蘭多醣等的多糖類、甲基纖維素、羧甲基纖維素等的烷基纖維素、羥丙基纖維素、羥乙基纖維素、二羥丙基纖維素等的羥烷基纖維素、羥丙基甲基纖維素、 羥乙基甲基纖維素等的羥烷基烷基纖維素、二羥丙基普魯蘭多醣等的多糖類衍生物、聚乙烯醇等的任一者、或該等的組合。
該等之中，若考慮有機分散型EL用途或鋰離子2次電池用途的被膜形成性或黏結劑性等，則特別以多糖類、多糖類衍生物或聚乙烯醇為佳。這是因為可由該等含羥基的有機化合物製造的含有2-氰乙基的有機化合物為聚合物，因此被膜形成性、黏結劑性的優異的。
4級銨鹽可例示下述一般式(1)或(2)所表示的物質。
R1R2R3R4N+．X- (1)
C6H5CH2R5R6R7N+．X- (2)
式中，R1~R7表示相同或相異的碳數1~22，宜為碳數1~14之直鏈或分支之脂肪族烴基。該直鏈的脂肪族烴基可列舉甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基等；分支之脂肪族烴基可列舉異丙基、2-乙基己基等。
另外，X-表示陰離子，只要以上述4級銨離子的組合形成4級銨鹽即可，可例示F-、Cl-、Br-、I-、CH3COO-、CF3SO4 -、CF3CF2SO4 -、SO4 -、OH-、CH3SO4 -、BF4 -、ClO4 -、PF6 -、HSO4 -、HF2 -、ICl4 -、BH4 -等。
一般式(1)中的4級銨離子的具體例可列舉三甲基乙基銨、二甲基二乙基銨、甲基三乙基銨、四乙基銨、三辛 基甲基銨、四甲基銨、四正丁基銨、三甲基十二烷基銨、三甲基十四烷基銨、三甲基己基癸基銨、三甲基十八烷基銨、三甲基2-乙基己基銨、二甲基乙基十二烷基銨、二甲基乙基十四烷基銨、二甲基乙基十六烷基銨、二甲基乙基十八烷基銨、二甲基乙基2-乙基己基銨、甲基二乙基十二烷基銨、甲基二乙基十四烷基銨、甲基二乙基十六烷基銨、甲基二乙基十八烷基銨、甲基二乙基2-乙基己基銨、二甲基二己基銨、二甲基二辛基銨、二甲基二癸基銨、二甲基二-十二烷基銨等。
一般式(2)中的4級銨離子的具體例可列舉苄基三甲基銨、苄基三乙基銨、苄基三正丁基銨、苄基四正丁基銨、苄基二甲基癸基銨、苄基二甲基十二烷基銨、苄基二甲基十四烷基銨、苄基二甲基十六烷基銨、苄基二甲基2-乙基己基銨等。
另外，一般式(1)或(2)所表示之4級銨鹽可列舉上述4級銨離子與上述陰離子X-的任意組合。在本發明中，一般式(1)或(2)所表示之4級銨鹽分別可單獨使用或可合併使用。
該等4級銨鹽之中，若考慮效果，價格、取得方便性等，則適合使用苄基三乙基氯化銨、苄基三甲基氯化銨、苄基三甲基氫氧化銨、苄基三乙基氫氧化銨之任一者、或該等的組合。
4級銨鹽希望在相對於含羥基的有機化合物100質量份而言的0.3~70質量份，宜為0.5~50質量份的範圍來 添加。若少於0.3質量份，則會有氰乙基化取代率低，也無法成為所希望的高介電性的情形，另外，即使超過70質量份，也無法提升氰乙基化取代率，並沒有得到與其經濟負擔相應的好處。
此外，為了進一步提升氰乙基化取代率，可進一步併用鹼性物質作為觸媒。鹼性物質可列舉氫氧化鈉、氫氧化鉀等的鹼金屬氫氧化物、氫氧化鈣、氫氧化鎂等的鹼土類金屬氫氧化物、碳酸鈉、碳酸鉀等的鹼金屬碳酸鹽、碳酸氫鈉等及碳酸氫鉀之鹼金屬碳酸氫鹽等，可單獨使用或組合兩種以上使用。
鹼性物質希望在相對於含羥基的有機化合物100質量份而言的0~70質量份，宜為0~50質量份的範圍來添加。若超過70質量份，則來自鹼性物質的金屬雜質的殘存量變多，會有應用製品的性能劣化的情況。
在單獨使用4級銨鹽的情況，及併用4級銨鹽與鹼性物質的情況之中，觸媒全質量中之4級銨鹽的含量希望定在0.5~100質量%的範圍，宜為1.0~100質量%。若少於0.5質量%，則氰乙基取代率無法提升，另外，來自鹼性物質的金屬鹽雜質的殘存量變多，會有應用製品的性能劣化的情況。
關於含有2-氰乙基的有機化合物之製造方法之具體例，藉由使含羥基的有機化合物溶於水，然後添加4級銨鹽作為觸媒，或因應必要進一步添加鹼，接下來添加丙烯腈，在0~60℃進行反應2~12小時而製造。此情況下， 亦可預先使觸媒溶於水之後，於其中使含羥基的有機化合物溶解，然後添加丙烯腈而進行反應。丙烯腈亦可兼具作為溶劑的功用，而亦可因應必要添加異丙醇、甲基乙基酮、丙酮等不與丙烯腈發生反應的稀釋溶劑。
丙烯腈的添加量會依照反應產物的含有2-氰乙基的有機化合物之氰乙基化取代率而有所不同，宜定在相對於含羥基的有機化合物之每1莫耳羥基的1~10莫耳的範圍，較佳為2~7莫耳的範圍。若少於1莫耳，則會有無法提升氰乙基取代率，不會成為所希望的高介電性的情況，另外，即使高於10莫耳，也無法觀察到氰乙基取代率的提升，而沒有得到與經濟負擔相應的好處。此外，在丙烯腈兼為溶劑的情況，丙烯腈的添加量，宜定在相對於含羥基的有機化合物之羥基每1莫耳為3莫耳以上，以定在6莫耳以上為佳。若少於3莫耳，則反應液的黏性變大，因此會有無法將反應液充分攪拌的情況。含有2-氰乙基的有機化合物的氰乙基化取代率可藉由凱耳達法由所求得的氮含量作測定。
反應結束後，將有機層取出，於其中加入水而使產物析出。析出的粗產物可藉由大量的水洗淨而純化，而亦可藉由使產物溶於丙酮、甲基乙基酮等的溶劑再析出而純化。純化後，藉由脫水．乾燥，可得到最終含有2-氰乙基的有機化合物。
以這種方式所製造出的含有2-氰乙基的有機化合物，其特徵為氰乙基化取代率及介電率高、金屬鹽雜質少。 在使用作為攜帶終端機器的液晶顯示或道路標識．廣告的背光的發光元件的有機分散型EL的情況，所使用的黏結劑的介電率愈高，則輝度愈高，另外，所含有的金屬鹽雜質愈少，EL的壽命愈能夠提升，因此藉由使用依據本發明之製造方法所製造出的含有2-氰乙基的有機化合物，可提升有機分散型EL的輝度、壽命，且可提高其應用製品的品質。另外，已知介電率高的物質會具有良好的離子導電性。離子導電性高的材料對於鋰離子電池的負荷特性等的性能提升而言為有用的，因此亦可期待在此領域的應用。例如鋰離子電池所使用的耐熱性的分隔件係在聚烯烴系薄膜等的分隔件基板的單面或兩面具備將氧化鋁等的無機粒子以黏結劑固定的耐熱性多孔質層，而為改良耐熱性的分隔件。在此分隔件中，只要使用離子導電性優異的含有2-氰乙基的有機化合物作為黏結劑，則具有具備耐熱性多孔質層的耐熱性分隔件的鋰離子電池，會具有優異的負荷特性。另外，該含有2-氰乙基的有機化合物，由於如上述般金屬鹽雜質少，因此可提供循環特性良好的鋰離子電池。
[實施例]
以下基於實施例及比較例對本發明的具體形態作說明，而本發明並不受下述實施例所限制。
[實施例1]
在附攪拌機的反應燒瓶中裝入水4.55質量份，使普魯蘭多醣1質量份溶解後，加入40質量%苄基三甲基氫氧化銨水溶液0.75質量份(苄基三甲基氫氧化銨換算量0.3質量份)，於其中加入丙烯腈5質量份與丙酮4質量份，使其在25℃下反應8小時。
然後，加入含有與苄基三甲基氫氧化銨相同當量的醋酸的20質量%之醋酸水溶液。將反應液分成水層與有機層這兩層，將有機層取出，將其注入水中，同時攪拌，使粗2-氰乙基普魯蘭多醣析出。
將粗2-氰乙基普魯蘭多醣以水重覆洗淨後，使其再溶解於丙酮，使其再度在水中析出，並且脫水、減壓乾燥，而得到純化2-氰乙基普魯蘭多醣。
[實施例2]
除了在附攪拌機的反應燒瓶中裝入水7.55質量份，使聚乙烯醇(PVA)1質量份溶解後，加入40質量%苄基三甲基氫氧化銨水溶液0.75質量份(苄基三甲基氫氧化銨換算量0.3質量份)，於其中加入丙烯腈6.5質量份與丙酮4.5質量份，使其在32℃下反應6小時以外，係與實施例1同樣方式進行處理，而得到2-氰乙基聚乙烯醇。
[實施例3]
除了在附攪拌機的反應燒瓶中裝入水4.85質量份，使普魯蘭多醣1質量份溶解後，加入40質量%苄基三甲 基氫氧化銨水溶液0.25質量份(苄基三甲基氫氧化銨換算量；0.1質量份)以外，係以與實施例1同樣方式進行處理，而得到2-氰乙基普魯蘭多醣。
[實施例4]
除了將丙烯腈添加量定為2質量份，並使其在15℃之中反應20小時以外，以與實施例1同樣的方式得到2-氰乙基普魯蘭多醣。
[實施例5]
在附攪拌機的反應燒瓶中裝入水8質量份，使取代莫耳數1.5之羥乙基纖維素(HEC)1質量份溶解後，加入40質量%苄基三甲基氫氧化銨水溶液0.75質量份，於其中加入丙烯腈4.0質量份與丙酮4.5質量份，使其在32℃反應6小時。將反應液分成水層與有機層這兩層，將有機層取出，將其注入水中，同時攪拌，使粗2-氰乙基羥乙基纖維素析出。粗2-氰乙基羥乙基纖維素以水重覆洗淨後，使其再溶解於丙酮，再度使其在水中析出，並且脫水、減壓乾燥，而得到純化氰乙基羥基丙基纖維素。
[實施例6]
在附攪拌機的反應燒瓶中裝入水7.3質量份，使聚乙烯醇(PVA)1質量份溶解後，加入苄基三乙基氯化銨0.2質量份及10質量%苛性鈉水溶液0.7質量份(苛性鈉換算 量：0.07質量份)，於其中加入丙烯腈6.5質量份與丙酮4.5質量份，使其在32℃下反應6小時後，加入含有與苛性鈉相同當量的醋酸的20質量%之醋酸水溶液。然後與實施例1同樣方式進行處理，而得到2-氰乙基聚乙烯醇。
[實施例7]
在附攪拌機的反應燒瓶中裝入水4.4質量份，使聚乙烯醇1質量份溶解後，加入苄基三乙基氯化銨0.0125質量份及10質量%苛性鈉水溶液(苛性鈉換算量：0.4質量份)，於其中加入丙烯腈6.5重量份與丙酮4.5重量份，使其在32℃下反應6小時。然後以與實施例6同樣方式進行處理，而得到2-氰乙基聚乙烯醇。
[比較例1]
在附攪拌機的反應燒瓶中裝入水2.3質量份，使普魯蘭多醣1質量份溶解後，加入10質量%苛性鈉水溶液5.5質量份(苛性鈉換算量：0.55質量份)，於其中加入丙烯腈5質量份與丙酮4質量份，使其在25℃下反應8小時後，加入含有與苛性鈉同當量的醋酸的20質量%之醋酸水溶液。然後以與實施例1同樣方式進行處理，而得到2-氰乙基普魯蘭多醣。
[比較例2]
在附攪拌機的反應燒瓶中裝入水4.4質量份，使聚乙烯醇1質量份溶解後，加入10質量%苛性鈉水溶液5.5質量份(苛性鈉換算量：0.55質量份)，於其中加入丙烯腈6.5質量份與丙酮4.5質量份，使其在32℃下反應6小時。然後以與實施例6同樣方式進行處理，而得到2-氰乙基聚乙烯醇。
關於實施例及比較例所得到的2-氰乙基普魯蘭多醣、2-氰乙基聚乙烯醇及2-氰乙基羥乙基纖維素(以下會有稱為「試樣」的情形)，藉由凱耳達法求得氮含量，由此分析值求得氰乙基化取代率。
另外，藉由下述方法測定所得到的試樣的氮含量、及作為比介電率及試樣中所含有的金屬鹽雜質的指標的灰分。將這些結果揭示於表1。
氮含量的測定
在凱耳達燒瓶中準確地量取試樣，加入硫酸，並加入用以提高液體沸點的硫酸鉀、及促進分解的觸媒的硫酸銅，充分攪拌。將燒瓶加熱至溶液沸騰，進行使其反應，液體成為透明之後停止加熱，並且放置至降回室溫。加入氫氧化鈉與水調整成鹼性，並且蒸餾。將蒸餾物導入已知濃度的鹽酸水溶液中，並吸收其中使所含有的氨。藉由在此水溶液中加入pH指示劑進行滴定計算出試樣中所含的氮成分。
灰分的測定
以灰分作為殘存金屬鹽雜質量的指標，並藉由以下方法作測定。
準確地採取試樣5質量份置於磁性坩堝，在熱板上加熱，使其碳化。冷卻後，加入濃硫酸1容量份，加熱至硫酸的白煙不會冒出為止。
接下來，將其在450~550℃的電爐加熱至質量恆定不變，放涼後，測定殘量。灰分(質量%)係由以下的算式計算出。
灰分(硫酸鹽)%={殘量(g)/試樣(g)}×100
介電率之測定
在丙酮/二甲基甲醯胺(9/1質量比)混合溶劑使試樣溶解，澆鑄在鋁箔上之後，在120℃下乾燥4小時，調製出約40μm厚薄膜。
接下來，藉由對表面實施鋁蒸鍍，由LCR計在1V、1KHz、20℃、交流電的條件下，測定靜電容量的方法而求得。
併用使用作為觸媒的4級銨鹽的實施例1~5及4級銨鹽與鹼性物質的實施例6、7，可知其氰乙基取代率變高，與比較例相比，介電率較為上昇。另外，還得到實施例1~7由於並未使用鹼性物質或使用量少，因此殘存金屬鹽雜質量的指標的灰分亦少的結果。
另一方面，在觸媒僅使用鹼性物質的比較例1、2之中，與實施例相比，得到氰乙基取代率較低、介電率也較低的結果。另外，由於鹼性物質的使用量多，因此還得到灰分多的結果。
進一步，依據下述方法，進行作為有機分散型EL的評估及作為鋰離子2次電池的評估，將結果揭示於表2。
作為有機分散型EL的評估
相對於試樣1質量份而言，加入N,N'-二甲基甲醯胺2質量份，並且在室溫下攪拌、溶解。在此試樣溶液中摻合電場發光性的平均粒徑28μm的EL用硫化鋅螢光體(型號723L，美國Sylvania公司製，ZnS：Cu)3.2質量份，並且充分混練，而調製出發光層用的螢光體糊劑。另外，在相同組成的試樣溶液3質量份中摻合平均粒徑1.5μm的鈦酸鋇(BT-100P，富士Titan公司製)4.6質量份，並且充分混練，而調製出絕緣反射層用的糊劑。
接下來，在80μm厚的鋁片基板上，藉由絲網印刷法印刷上述絕緣反射層用糊劑，使其乾燥後，在此層上相同地藉由絲網印刷法塗佈螢光體糊劑，並且乾燥，而形成發光層。關於乾燥後的層的厚度，絕緣反射層為約24μm、 發光層為約65μm。
接下來，在透明導電性薄膜(ELECRYSTA 300C，日東電工公司製)之導電面側印刷銀糊劑作為供電線，並使其乾燥，在安裝由磷青銅所構成之導線電極後，使透明導電性薄膜之供電線印刷面與發光層重疊，進行加熱壓接(140℃．5kg/cm2)。在作為背面電極的鋁片基板安裝導線電極後，藉由熱壓接(120℃．5kg/cm2)將由聚氯三氟乙烯所構成之防濕片(EL Sealer -No.4810N，同前述)密封在一體化的層合元件全體，而得到有機分散型電EL。在對這些元件施加1KHz、100V之電壓的情況，測定初期輝度，及在放置於溫度50℃濕度90%之氣體環境的情況，測定半衰期(輝度為成為初期輝度的一半所需的時間)。
作為鋰離子2次電池的評估 [分隔件之製造]
在使試樣10質量份溶於甲基乙基酮190質量份而成的溶液中添加Al2O3(氧化鋁)40質量份，並以球磨機混合，而調製出泥漿。將所調製的泥漿，以浸漬塗佈法塗在聚乙烯製微多孔膜(厚度16μm、孔隙率40%)並使其乾燥，而製作出耐熱分隔件。
[正極之製造]
將正極活性物質的LiCoO285質量份、導電助劑的乙炔黑10質量份、與黏結劑的PVDF5質量份，以N-甲基- 2-吡咯烷酮(NMP)為溶劑混合至均勻，調製出含正極合劑的糊劑。將此含正極合劑的糊劑塗佈在由鋁箔所構成之厚度15μm集電體的兩面，乾燥後，進行壓光處理，製作出全厚為150μm的正極。進一步使此正極的鋁箔的露出部與極耳熔接，而形成導線部。
[負極之製造]
將負極活性物質的石墨95質量份與黏結劑的PVDF5質量份以NMP為溶劑混合至均勻，調製出含負極合劑的糊劑。將此含負極合劑的糊劑塗佈在由銅箔所構成之厚度10μm的集電體的兩面，乾燥後，進行壓光處理，製作出全厚142μm的負極。進一步使此負極的銅箔的露出部與極耳熔接，而形成導線部。
<電池之製造>
將藉由以上所揭示的方法所得到的正極與負極隔著下述分隔件捲成旋渦狀，製成捲筒電極體。將此捲筒電極體壓成扁平狀，置於鋁製外裝罐，注入有機電解液(在將乙烯碳酸酯與乙基甲基碳酸酯以2：1之體積比混合的溶劑中，使LiPF6溶解成濃度1mol/l的溶液)後進行密封，製作出鋰離子2次電池。
<電池之循環特性評估>
對於所製作的鋰離子2次電池使用充放電測定裝置( 北斗電工公司製HJ-101SM6)重覆充放電循環100次。關於充放電的條件，充電係以1.6mA/h進行充電至4.2V，放電係以1.6mA/h進行放電至2.75V。
然後，由第1次循環的放電容量與第100次循環的放電容量，藉由以下方法計算出循環特性。循環特性如果在80%以上，則評為良好(○)，如果未達80%，則判斷為不良(×)。
循環特性(%)=(第100次循環的放電容量)÷(第1次循環的放電容量)×100
<負荷特性評估>
對於所製作出的鋰離子2次電池，以0.2C的電流值進行定電流充電至電池電壓成為4.2V，接下來實施在4.2V的定電壓進行充電的定電流-定電壓充電。至充電結束為止的總充電時間定為15小時。使充電後的各電池以0.2C的放電電流放電至電池電壓成為3.0V，並測定放電容量(0.2C放電容量)。接下來，對於各電池，以與前述相同條件進行充電後，以2C的放電電流使其放電至電池電壓成為3.0V，並測定放電容量(2C放電容量)，調查各電池的2C放電容量相對於0.2C放電容量而言的比例(負荷特性)。此外，前述充電及放電全部在溫度20℃的環境下實施。
使用實施例1~7之含有2-氰乙基的有機化合物的有機分散型EL，由於高氰乙基取代率的影響會產生高介電率，可得到初期輝度高的結果，此外，由於金屬鹽雜質的含量少，還可得到半衰期長的結果。
另一方面，使用比較例1及比較例2之含有2-氰乙基的有機化合物的有機分散型EL由於低氰乙基取代率的影響，介電率不高，因此，初期輝度並未變高。另外，由於灰分多導致金屬鹽雜質的含量多，因此成為半衰期短、壽命短的有機分散型EL。
使用實施例1~7之含有2-氰乙基的有機化合物的鋰離子2次電池，由於金屬鹽雜質少，因此循環特性優異。另外，由於具有高介電率，離子導電性亦優異，故得到負荷特性亦優異的結果。
另一方面，使用比較例1及2之含氰乙基的有機化合 物的鋰離子2次電池，由於使用了灰分多、金屬鹽雜質含量高的含有2-氰乙基的有機化合物，因此循環特性差。另外，由於介電率低、離子導電性不佳，故為負荷特性差的鋰離子2次電池。
由以上的結果明確可知，在製造含有2-氰乙基的有機化合物時，使用4級銨鹽作為觸媒的情況，會有提升有機EL之輝度或壽命及鋰離子2次電池之循環特性或附加特性的結果。
依據本發明所關連之製造方法，可容易地製造氰乙基化取代率高、表現出高介電率的含有2-氰乙基的有機化合物。

Claims (3)

  1. 一種含有2-氰乙基的有機化合物之製造方法，其係藉由丙烯腈與含羥基的有機化合物在作為觸媒的4級銨鹽存在下之麥可加成反應製造含有2-氰乙基的有機化合物之方法，其特徵為：該含羥基的有機化合物係選自由澱粉、普魯蘭多醣、烷基纖維素、羥烷基纖維素、羥烷基烷基纖維素及聚乙烯醇所組成之群組，該4級銨鹽係選自由苄基三乙基氯化銨、苄基三甲基氯化銨、苄基三甲基氫氧化銨、苄基三乙基氫氧化銨及該等之組合所組成之群組。
  2. 如申請專利範圍第1項之含有2-氰乙基的有機化合物之製造方法，其中進一步併用鹼性物質作為觸媒。
  3. 如申請專利範圍第2項之含有2-氰乙基的有機化合物之製造方法，其中前述鹼性物質係鹼金屬氫氧化物、鹼土類金屬氫氧化物、鹼金屬碳酸鹽、鹼金屬碳酸氫鹽之任一者、或該等的組合。
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Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8729185B2 (en) 2011-04-05 2014-05-20 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Method for producing 2-cyanoethyl group-containing organic compound
US8916283B2 (en) 2011-04-05 2014-12-23 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Binder for separator of non-aqueous electrolyte battery comprising 2-cyanoethyl group-containing polymer and separator and battery using the same
US8771880B2 (en) * 2011-04-05 2014-07-08 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Binder for separator of non-aqueous electrolyte battery comprising 2-cyanoethyl group-containing polymer and separator and battery using the same
US9567475B1 (en) * 2016-06-03 2017-02-14 Sirrus, Inc. Coatings containing polyester macromers containing 1,1-dicarbonyl-substituted 1 alkenes
KR102029448B1 (ko) * 2016-12-27 2019-10-07 주식회사 엘지화학 시아노에틸기 함유 중합체 및 이의 제조 방법
WO2018184145A1 (zh) * 2017-04-05 2018-10-11 深圳市佩成科技有限责任公司 氰乙基羟乙基纤维素的合成制备方法
KR102394253B1 (ko) 2018-01-11 2022-05-06 주식회사 엘지화학 시아노에틸 폴리비닐알코올의 세척 방법
CN108383756B (zh) * 2018-02-07 2021-04-20 万华化学集团股份有限公司 一种氰乙基胺类化合物的制备方法
WO2020022681A1 (ko) * 2018-07-23 2020-01-30 주식회사 엘지화학 2-시아노에틸기 함유 중합체의 제조 방법
KR102447937B1 (ko) * 2018-07-23 2022-09-27 주식회사 엘지화학 2-시아노에틸기 함유 중합체의 제조 방법
KR102509456B1 (ko) * 2018-09-20 2023-03-10 주식회사 엘지화학 2-시아노에틸기 함유 중합체의 제조 방법
KR102322612B1 (ko) * 2018-10-19 2021-11-08 주식회사 엘지화학 시아노에틸 기 함유 중합체를 포함하는 비수전해질 전지 세퍼레이터용 분산제, 비수전해질 전지 세퍼레이터 세퍼레이터, 및 비수전해질 전지
KR102551395B1 (ko) * 2018-12-11 2023-07-03 주식회사 엘지화학 2-시아노에틸기 함유 중합체의 제조 방법
KR102614655B1 (ko) * 2019-01-03 2023-12-14 주식회사 엘지화학 2-시아노에틸기 함유 중합체의 제조 방법
KR20210025837A (ko) 2019-08-28 2021-03-10 (주)에코케미칼 시아노에틸폴리비닐알콜의 제조방법
KR102216329B1 (ko) * 2020-08-25 2021-02-17 (주)에코케미칼 2-시아노에틸기를 포함하는 유기화합물 및 이의 제조방법
CN115725003B (zh) * 2022-12-02 2024-03-12 武汉大学 一种提高氰乙基纤维素取代度的方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2332049A (en) * 1942-01-17 1943-10-19 Rohm & Haas Process of preparing organic solvent-soluble cellulose derivatives

Family Cites Families (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2941990A (en) * 1957-07-15 1960-06-21 American Cyanamid Co Cyanoethylated polymers
US3432512A (en) * 1965-07-22 1969-03-11 Borden Co Cyanoalkylated hydroxyalkylated polyvinyl alcohol and derivatives
JPS5931521B2 (ja) * 1979-07-23 1984-08-02 信越化学工業株式会社 シアノエチルプルランおよびその製造方法
JPS5811502A (ja) * 1981-07-15 1983-01-22 Asahi Chem Ind Co Ltd セルロ−ス物質のシアノエチル化法
JPS5861101A (ja) * 1981-10-06 1983-04-12 Sumitomo Chem Co Ltd シアノエチル化ヒドロキシアルキルプランの製造法
JPS59226001A (ja) 1983-06-07 1984-12-19 Shin Etsu Chem Co Ltd シアノエチル化プルランエ−テルの製造方法
CN1005193B (zh) * 1986-12-15 1989-09-20 中国科学院广州化学研究所 氰乙基醋酸纤维素的制备工艺
JPH03287596A (ja) * 1990-04-04 1991-12-18 Kao Corp シアノアルキル化グリコシド及びその製造方法
JP2522861B2 (ja) 1991-01-25 1996-08-07 信越化学工業株式会社 電場発光素子用バインダ―とその製法
JP3016939B2 (ja) 1992-01-06 2000-03-06 株式会社興人 低粘度シアノエチルプルラン及びその製造方法
JP3280097B2 (ja) * 1992-12-16 2002-04-30 サンスター技研株式会社 高誘電性エポキシ化合物およびその製造法
JP3588188B2 (ja) 1996-04-15 2004-11-10 サンスター技研株式会社 トリシアノエチル化ペンタエリスリトールの製造法
JPH1046006A (ja) * 1996-08-02 1998-02-17 Sunstar Eng Inc 高誘電性の硬化性エポキシ樹脂組成物およびその硬化剤化合物
JPH1053626A (ja) * 1996-08-12 1998-02-24 Sunstar Eng Inc 高誘電性ビニル系コポリマーおよび該コポリマーを含むイオン導電性樹脂組成物
JPH10168073A (ja) * 1996-12-05 1998-06-23 Sunstar Eng Inc 高誘電性エポキシ化合物およびその製造法
TWI246219B (en) 2003-11-03 2005-12-21 Lg Chemical Ltd Separator coated with electrolyte-miscible polymer and electrochemical device using the same
EP1782489B1 (en) 2004-07-07 2020-11-18 LG Chem, Ltd. Organic/inorganic composite porous separator and electrochemical device comprasing the same.
KR100775310B1 (ko) 2004-12-22 2007-11-08 주식회사 엘지화학 유/무기 복합 다공성 분리막 및 이를 이용한 전기 화학소자
BRPI0620590B1 (pt) 2005-12-06 2019-07-09 Lg Chem, Ltd. Separador compósito orgânico/inorgânico, método para fabricar um separador compósito orgânico/inorgânico e dispositivo eletroquímico
CN100537604C (zh) * 2006-11-07 2009-09-09 武汉大学 氰乙基纤维素的制备方法
KR100727248B1 (ko) 2007-02-05 2007-06-11 주식회사 엘지화학 다공성 활성층이 코팅된 유기/무기 복합 분리막 및 이를구비한 전기화학소자
KR100754746B1 (ko) 2007-03-07 2007-09-03 주식회사 엘지화학 다공성 활성층이 코팅된 유기/무기 복합 분리막 및 이를구비한 전기화학소자
JP5795475B2 (ja) 2007-07-25 2015-10-14 エルジー・ケム・リミテッド 電気化学素子及びその製造方法
KR100947181B1 (ko) 2007-11-19 2010-03-15 주식회사 엘지화학 다공성 코팅층이 형성된 세퍼레이터 및 이를 구비한전기화학소자
KR101002161B1 (ko) 2007-11-29 2010-12-17 주식회사 엘지화학 다공성 코팅층이 형성된 세퍼레이터, 그 제조방법 및 이를 구비한 전기화학소자
KR101040482B1 (ko) 2008-03-04 2011-06-09 주식회사 엘지화학 다공성 코팅층이 코팅된 세퍼레이터 및 이를 구비한 전기화학소자
JP2010007063A (ja) * 2008-05-30 2010-01-14 Nippon Shokuhin Kako Co Ltd ポリオール置換誘導体の製造方法およびそれにより得られるポリオール置換誘導体
JP2010050076A (ja) 2008-07-03 2010-03-04 Hitachi Chem Co Ltd 電気化学素子用セパレータ、これを用いたリチウム電池又はリチウムイオン電池、及び電気化学素子用セパレータの製造方法
JP5603543B2 (ja) 2008-07-07 2014-10-08 日立マクセル株式会社 電池用セパレータおよび非水電解液電池
EP2466678B1 (en) 2009-08-10 2017-11-22 LG Chem, Ltd. Lithium secondary battery
KR101743694B1 (ko) 2010-05-25 2017-06-05 주식회사 엘지화학 다공성 코팅층을 구비한 세퍼레이터 및 이를 구비한 전기화학소자
US8729185B2 (en) 2011-04-05 2014-05-20 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Method for producing 2-cyanoethyl group-containing organic compound
US8916283B2 (en) 2011-04-05 2014-12-23 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Binder for separator of non-aqueous electrolyte battery comprising 2-cyanoethyl group-containing polymer and separator and battery using the same
US20120258348A1 (en) 2011-04-05 2012-10-11 Kazuhisa Hayakawa Binder for Separator of Non-Aqueous Electrolyte Battery Comprising 2-Cyanoethyl Group-Containing Polymer and Separator and Battery Using the Same

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2332049A (en) * 1942-01-17 1943-10-19 Rohm & Haas Process of preparing organic solvent-soluble cellulose derivatives

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