TWI395774B

TWI395774B - 聚碳酸酯樹脂薄膜之製法

Info

Publication number: TWI395774B
Application number: TW095149611A
Authority: TW
Inventors: Hideaki Nitta; Masahiro Murakami; Kunio Hatanaka; Takatsune Yanagida; Hironobu Katoh; Kinji Hasegawa
Original assignee: Teijin Chemicals Ltd
Priority date: 2006-06-05
Filing date: 2006-12-28
Publication date: 2013-05-11
Also published as: EP2026107A4; WO2007141899A9; JPWO2007141899A1; JP5028419B2; US8298630B2; WO2007141899A1; CN101416082A; CN101416082B; EP2026107A1; US20090186168A1; KR101285048B1; KR20090026248A; TW200745224A; RU2008152316A

Description

聚碳酸酯樹脂薄膜之製法

本發明係有關於一種聚碳酸酯樹脂薄膜及其製法。本發明之聚碳酸酯樹脂薄膜，因為不僅是薄膜面內方向之相位差小且薄膜厚度方向的相位差亦小，而且厚度不均亦小，能夠適合使用於光學用途。又，本發明之製法，藉由生產力及製造成本優越的熔融製膜法，能夠製造如上述之有用的聚碳酸酯樹脂薄膜。

近年來，液晶顯示裝置的進步顯著，不僅是行動電話、個人電腦用之小型、中型製品，用途亦擴大至電視用之大型製品。在液晶顯示裝置有使用偏光板，以往的偏光板通常係使用將三乙醯纖維素(以下稱為「TAC」)薄膜夾住偏光膜(使聚乙烯醇薄膜浸漬碘或二色性色料並拉伸而得到)的兩側來加以保護之積層薄膜。

此種偏光膜之保護薄膜所使用的TAC，具有與偏光膜之黏附性優良、透明性高、外觀良好之優點，但是相反面，因為吸水率或水蒸氣透過性高的緣故，有指出使用TAC薄膜作為保護薄膜之偏光板在高溫高濕下的耐久性不足。又，有指出TAC薄膜之拉伸強度只有6~11公斤/平方毫米左右，物理強度不足等各式各樣的缺點。

TAC薄膜通常係使用溶劑流延法或溶液製膜法來製造，雖然如此的製膜方法能夠減少製程上薄膜面內的相位差R，但是已知會有聚合物的面配向性變高的傾向、難以減少厚度方向的相位差Rth。在「第12回IDW/AD’05講演要點集1317p FMC11－2『低遲滯值TAC薄膜之發展；Development of Low－Retardation TAC Film』」，有記載例如在IPS(面內切換；In－Plane－Switching)模式的液晶顯示裝置的用途，TAC薄膜之高Rth不佳。

以往有檢討使用各式各樣材料的薄膜來代替TAC薄膜使用偏光板保護薄膜。例如特許第3297450號公報之報告，揭示使用熱塑性飽和降烯樹脂來代替TAC薄膜。但是，雖然熱塑性飽和降烯樹脂之光學特性優良，但是有與偏光膜的黏附性差之缺點。又，因為吸濕性、水蒸氣透過性極低，會有與偏光膜貼合後在偏光膜內的水分不容易脫離之問題。而且，偏光板保護薄膜係使用相位差小之未拉伸薄膜，但是因為該樹脂的韌性低，會有未拉伸時薄膜的力學強度低之問題。

其他方面，亦檢討使用聚碳酸酯樹脂作為偏光板保護薄膜。聚碳酸酯具有適度的吸濕性、水蒸氣透過性、且未拉伸薄膜的力學強度亦高之優點。例如特開平8－62419號之報告，揭示一種使用溶液製膜法所得到的聚碳酸酯樹脂薄膜所構成的偏光膜保護薄膜。但是，使用溶液製膜法所得到的聚碳酸酯樹脂薄膜有後述之缺點。

另一方面，在光碟領域以往係利用聚碳酸酯樹脂。對光碟進行各種研究、開發及商品化，來作為高密度、大容量的記錄媒體，已開發能夠在光碟大容量記錄包含動畫資訊在內之各種技術。例如特開平08－235638號公報、「『單面12Gbyte之大容量光碟』、OplusE、20卷、No.2、第183頁(1998年2月)」及「『光碟及周邊材料』、98－2高分子光電子學研究會講演要點集、高分子學會高分子電子學研究會(平成11年1月22日)」，提案揭示一種從單面光碟讀取資訊之膜面入射方式的光碟技術。膜面入射方式的光碟係主要由聚碳酸酯樹脂構成，光記錄層係指形成碟狀之高密度記錄媒體。光記錄層係形成於厚度約0.6~1.1毫米的光碟面上。為了保護該光記錄層之故，而以黏著劑等將厚度約0.01~0.1毫米的薄膜黏附(黏著)於光記錄層。該業者之間稱如此的保護層為「光透過層」。

光透過層被要求的性能，可舉出的除了要求透明性高、厚度均勻、面內相位差及厚度方向的相位差雙方都小以外，要求機械特性、特別是熱收縮率與光碟基盤主材料之聚碳酸酯接近等。

但是，聚碳酸酯樹脂薄膜之製法，以往已知溶液製膜法及熔融製膜法。其中，光學用途主要係研討溶液製膜法。

例如前述特開平8－62419號公報係有關於一種偏光膜保護薄膜，該偏光膜保護薄膜係由使用溶劑流延法或溶液製膜法製膜而成的聚碳酸酯樹脂薄膜所構成。

特開2002－074749號記載將使用熔融流延法(實質上係溶液製膜法)所製成的樹脂薄片使用作為光碟的光透過層，該樹脂之一種能夠使用聚碳酸酯。又，特開2001－243658號及特開2001－243659號記載一種使用溶液製膜法來製造由聚碳酸酯所構成的光透過層。而且，目前市售之「Blu－ray Disc」(商品名)，依使用藉由溶液製膜法所製造的聚碳酸酯樹脂薄膜。

但是，溶液製膜法除了有成本較高的問題以外，若欲藉由溶液製膜法來製造厚的薄膜時，在塗布溶液後，於除去溶劑的過程會產生結晶化，而有難以得到透明且具有柔軟性的薄膜之問題。後者的問題會成為光碟更高密度化之障礙。亦即，在一片具備有2層光記錄層之高密度光碟，係使用厚度為約50微米及約100微米之2種類的光透過層。該厚度約50微米的光透過層係位於光碟的內層部，而該厚度約100微米的光透過層係位於光碟的表層部，其中該厚度約100微米的聚碳酸酯樹脂薄膜難以使用溶液製膜法製造。

特別是與使用作為光碟基板的主材料同種的聚碳酸酯，亦即黏度平均分子量約15,000時，欲從雙酚A－聚碳酸酯的二氯甲烷溶液製造薄膜時，薄膜的厚度若50微米左右以上時，在溶劑的蒸發過程聚碳酸酯容易產生結晶化，極不容易得到透明的薄膜。因此，在溶液製膜法，製造光碟的光透過層薄膜時，係使用不容易引起結晶化之高分子量(黏度平均分子量為35,000~40,000左右)聚碳酸酯樹脂。但是因為將低分子量的聚碳酸酯樹脂射出成形所得到的光碟，與溶液製膜法所製成的高分子量聚碳酸酯樹脂薄膜之物性不同，因此兩者貼合而成的光碟之品質，特別是長期安定性會有問題。

而且，使用溶液製膜法所到的聚碳酸酯樹脂薄膜之面配向性高，而有無法與偏光膜保護薄膜或光碟的光透過層用途相稱之性質。

因此，嘗試使用熔融製膜法來製造光學用途之聚碳酸酯樹脂薄膜。

例如，特許第2932731號(特開平4－275129號)記載在(i)樹脂溫度300~330℃、(ii)氣隙80~100毫米及(iii)冷卻輥溫度100~140℃的熔融擠出製膜條件下，能夠製造厚度0.2~2.0毫米範圍之雙折射降低的聚碳酸酯樹脂薄膜。又，特許第3417696號(特開平8－171001號)揭示一種方法，係使薄膜兩端部黏附及/或壓黏於冷卻滾筒來製造使用於液晶顯示面板用電極基板之聚碳酸酯樹脂薄膜之方法。但是此等的熔融擠出製膜法，有製膜而成之薄膜的厚度產生起伏狀變動之缺點，又，長時間繼續進行製膜時，會有在薄膜表面慢慢地產生微小條紋之不良。

另一方面，特開昭60－214922號揭示一種非旋光性熱塑性樹脂薄膜的製法，係對薄膜施加靜電而黏附固定於冷卻輥上，來進行非晶性熱塑性樹脂的擠出成形。而且，記載在實施該技術時，係使用靜電線作為電極。又，特開平4－166319號提案揭示一種製法，係將黏度平均分子量為14,000~19,000範圍之聚碳酸酯樹脂熔融擠出，能夠製造厚度為0.1~3毫米左右、擠出寬度方向的雙折射為40奈米以下的薄片。而且，特開平10－217313號揭示一種雙折射為20奈米以下，翹曲率為0.5%以下，厚度為0.1~1毫米之光學用聚碳酸酯樹脂薄片的製法，該聚碳酸酯樹脂薄片係由黏度平均分子量14,000~19,000的聚碳酸酯樹脂所構成。但是，使用此等技術所製膜而成的聚碳酸酯樹脂薄膜，雙折射在薄膜寬度方向的兩端部之在中央部大，豈止無法作為液晶顯示元件的偏光板保護薄膜用，而且在涵蓋能作為光碟的光透過層用之範圍的寬度方向上，亦無法穩定地製造一種具有均勻且低雙折射之薄膜。

而且，特開2003－302522號揭示一種方法，係在將聚碳酸酯樹脂熔融製膜後，藉由對薄膜的加工方向施加張力而熱處理來使相位差為10奈米以下之方法。如此的方法，因為在製膜後必須進行熱處理而缺乏生產力，乃是不佳。又，依照該方法時，雖然能夠減少面內的相位差，但是在薄膜厚度方向的相位差反而有增加的傾向。特開2004－315636號揭示一種薄膜面內的雙折射為8×10^－5 ~30×10^－5 ，光軸在薄膜的寬度方向之聚碳酸酯樹脂薄膜。但是在實施例實際上所報告的面內相位差R並不是充分小。

如上述，以往已知的聚碳酸酯樹脂薄膜之製法，無法實現面內的相位差及厚度方向的相位差雙方都小、且厚度不均小的薄膜，在光學用薄膜、特別是液晶顯示元件的偏光膜保護薄膜及光碟的光透過層領域，需要此種薄膜、及藉由工業上有利的熔融製膜法來製造該薄膜之製造技術。

本發明係基於上述情形而完成，其目的係提供一種不僅是薄膜面內方向之相位差小且薄膜厚度方向的相位差亦小，而且厚度不均亦小之聚碳酸酯樹脂薄膜，以及提供一種藉由生產力及製造成本優越的熔融製膜法來製造如此有用的聚碳酸酯樹脂薄膜之方法。

依照本發明，本發明的上述目的第一係藉以下來達成，一種由聚碳酸酯樹脂所構成之薄膜，其特徵係平均厚度為10~150微米，厚度之最大值與最小值的差異相對於平均厚度之比率為2%以下，在波長589奈米所測定之薄膜面內的相位差R(589)為12奈米以下，在波長589奈米測定之薄膜厚度方向的相位差Rth(589)為35奈米以下，而且適合使用光學用途。

本發明的上述目的第二係藉以下來達成，一種聚碳酸酯樹脂薄膜之製法，係用以製造上述聚碳酸酯樹脂薄膜之方法，係使從模頭以薄膜狀擠出的熔融聚碳酸酯樹脂，依照第1冷卻輥、第2冷卻輥、第3冷卻輥之順序外接3根冷卻輥，冷卻後牽引之熔融製膜法，其特徵係模頭與第1冷卻輥的氣隙為5~7毫米，第1冷卻輥的周速度R₁ 、第2冷卻輥的周速度R₂ 及第3冷卻輥的周速度R₃ 之關係為R₂ /R₁ =1.002~1.050、且R₃ /R₂ =1.000~1.010，3支冷卻輥的溫度為Tg~Tg-15℃(其中，Tg係所使用聚碳酸酯樹脂的玻璃轉移溫度)之範圍，而且，對從第3冷卻輥剝離後的薄膜施加相當於負荷為0.5~3.0N/mm² 之張力來牽引薄膜。

本發明所使用的聚碳酸酯樹脂係二羥基化合物藉由碳酸酯鍵結合而成的聚合物，通常係使二羥基化合物與碳酸酯先質藉由界面聚合法或熔融聚合法反應而得到。

二羥基化合物的代表性例如可舉出的有例如2,2－雙(4－羥基苯基)丙烷(通常稱為「雙酚A」)、2,2－雙{(4－羥基－3－甲基)苯基}丙烷、2,2－雙(4－羥基苯基)丁烷、2,2－雙(4－羥基苯基)－3－甲基丁烷、2,2－雙(4－羥基苯基)－3,3－二甲基丁烷、2,2－雙(4－羥基苯基)－4－甲基戊烷、1,1－雙(4－羥基苯基)環己烷、1,1－雙(4－羥基苯基)－3,3,5－三甲基環己烷、1,1－雙(4－羥基苯基)辛烷、1,1－雙(4－羥基苯基)癸烷、9,9－雙(4－羥基－3－甲基)茀、9,9－雙(4－羥基苯基)茀、α、α’－雙(4－羥基苯基)－間二異丙基苯、異山梨糖醇、1,3－丙二醇、1,4－丁二醇、1,6－己二醇等。在本發明所使用的聚碳酸酯樹脂，可以是使用此等之中單獨1種而成的同元聚合物，亦可以是並用2種以上之共聚物。

上述二羥基化合物之中，從成本方面及所得到聚碳酸酯樹脂的物性方面而言，以使用雙酚A為佳。在本發明所使用的聚碳酸酯樹脂，以所使用的二羥基化合物中之50莫耳%以上係雙酚A之聚碳酸酯樹脂為佳，以60莫耳%以上為較佳，以75莫耳%以上為更佳，以90莫耳%以上係雙酚A之聚碳酸酯樹脂為特佳。

本發明所使用之聚碳酸酯樹脂，可以是使用如上述之二羥基化合物而得到的直鏈狀聚碳酸酯樹脂，亦可以是與二羥基化合物同時使用三官能以上的多羥基化合物而得到具有分枝結構之聚碳酸酯樹脂，或是並用芳香族的2官能性羧酸或脂肪族的2官能性羧酸所得到的聚碳酸酯樹脂。又，亦可以是混合2種以上所得到的聚碳酸酯樹脂而成之混合物。

本發明使用之較佳聚碳酸酯樹脂之具體例，可舉出的有例如雙酚A之同元聚合物、雙酚A與1,1－雙(4－羥基苯基)－3,3,5－三甲基環己烷之二元共聚物、雙酚A與9,9－雙{(4－羥基－3－甲基)苯基}茀之二元共聚物等。

上述碳酸酯先質可使用例如碳醯鹵化物、碳酸酯、鹵甲酸酯等，具體上可舉出的有光氣、碳酸二苯酯、二價苯酚之二鹵甲酸酯等。

在藉由界面聚合法或熔融聚合法使上述二羥基化合物及碳酸酯先質反應來製造聚碳酸酯樹脂時，亦可按照必要使用觸媒、末端停止劑、二羥基化合物的抗氧化劑等。

在本發明所使用之聚碳酸酯樹脂的分子量，黏度平均分子量表示時以10,000~30,000的範圍為佳。黏度平均分子量小於10,000時，會有薄膜變脆、自己支撐性消失、製膜變為困難的情形，乃是不佳。另一方面，黏度平均分子量高於30,000時，因為熔融黏度變高在製膜時會有聚合物變為容易配向、薄膜變為容易產生雙折射，又，會有容易產生凝膠、條紋等之情形，乃是不佳。聚碳酸酯樹脂之黏度平均分子量以在12,000~19,000的範圍為較佳，以在14,000~18,000的範圍為更佳。上述分子量若所使用的聚碳酸酯樹脂係2種以上的混合物時，稱為混合物整體的分子量。

在此黏度平均分子量係指測定將0.7克聚碳酸酯樹脂溶解在100毫升二氯甲烷中而成之溶液在20℃時之比黏度η_sp ，依照下述式算出的黏度平均分子量M。

η_sp /C＝[η]＋0.45×[η]² C [η]＝1.23×10^－4 M^0.83 (其中，[η]為固有黏度，C為濃度(0.7g/dL))

在本發明所用的聚碳酸酯樹脂之玻璃轉移溫度以100~200℃的範圍為佳，以120~180℃的範圍為更佳。玻璃轉移溫度太高時，因為樹脂的熔融黏度變為太高、熔融製膜變為困難，乃是不佳，另一方面玻璃轉移溫度太低時，會有薄膜的耐熱性不足、特別是使用作為偏光膜的保護薄膜時，乃是不佳。

在本發明所使用之較佳聚碳酸酯樹脂，在不損害本發明效果的範圍亦可含有熱安定劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、調色劑、抗靜電劑等各種添加劑。

本發明之聚碳酸酯樹脂薄膜係由如上述的聚碳酸酯樹脂所構成。

本發明的聚碳酸酯樹脂薄膜之平均厚度為10~150微米。薄膜之較佳平均厚度依因用途而異，例如將薄膜作為偏光膜的保護薄膜使用時，以30~90微米為佳，使用作為光碟的光透過層時，以20~100微米為佳。

本發明之聚碳酸酯樹脂薄膜在薄膜的整面範圍之厚度不均極小，為2%以內。亦即，厚度之最大值與最小值的差異相對於平均厚度之比率為2%以下。該厚度不均以1.4%以下為佳，以1.2%以下為較佳，以1.0%以下為更佳。厚度不均越小，能夠減小後述相位差的偏差，而適合作為光學用薄膜。又，在此所稱「整面」係指可供給使用的面積之全部。在熔融製膜所得到的薄膜之端部(寬度方向之兩端部分)存在有不適合使用之區域，係通常在使用之前被切除之部分，在此所稱「整面」並不包含如此的部分。如後述，本發明的聚碳酸酯樹脂薄膜，較佳是以寬度為600~2,000毫米左右、長度為10~4,000公尺左右之卷層體的方式製造，如此範圍的全部係能夠作為「可供給使用的面積」。在如此廣泛的面積能夠顯示如上述之均勻性係本發明之聚碳酸酯樹脂薄膜的特徵之一。當然，上述均勻性係能夠應用在使用於最後階段、且狹窄面積時之具體上的使用對象，例如能夠應用在相當於偏光膜保護薄膜、光碟的光透過層等之面積。在後述之面內的相位差及厚度方向的相位差的均勻性之「整面」，亦適合上述同樣的方式來理解。

本發明的聚碳酸酯樹脂薄膜在波長589奈米所測定的面內相位差R(589)為12奈米以下。在此，面內相位差(R)係指下述式(1)R＝(n_x －n_y )×d (1)(在此，n_x 係薄膜面內的遲相軸(折射係數最高的方向)的折射係數，n_y 係在薄膜面向與遲相軸重直方向的折射係數，d係薄膜的平均厚度)

所定義之值，係顯現通過與薄膜面垂直方向之光線的相位遲滯之特性值。

在本說明書係將在波長589奈米所測定的面內相位差以「R(589)」表示。R(589)以10奈米以下為佳，以8奈米以下為更佳。

又，薄膜之厚度方向的相位差Rth(589)為35奈米以下。在此，厚度方向的相位差(Rth)係由下述式(2)Rth＝{(n_x ＋n_y )/2－n_z }×d (2)(在此，n_x 、n_y 及d係與在上述式(1)相同，n_z 係與薄膜面垂直的方向之折射係數)

所定義之值。在本說明書，在波長589奈米所測定之厚度方向的相位差以「Rth(589)」表示。以30奈米以下為佳，以25奈米以下為更佳。

上述之面內的相位差R(589)及厚度方向的相位差Rth(589)係薄膜的整面範圍，例如R(589)為12奈米以下時，係指薄膜的整面範圍之R(589)為12奈米以下。

因為本發明的聚碳酸酯樹脂薄膜在薄膜的整面範圍之面內相位差及厚度方向的相位差小之緣故，所以將該薄膜使用作為偏光膜保護薄膜使用時不會產生二維或三維漏光，又，使用作為光碟的光透過層時，對傾斜入射光之相位差亦小，具有能夠得到穩定的信號特性之優良。

本發明的聚碳酸酯樹脂薄膜在薄膜的整面範圍之薄膜面內的相位差及薄膜厚度方向的相位差之偏差小係其特徵之一。亦即，相對於平均值，面內的相位差R(589)的偏差以±2.0奈米以內為佳，以±1.8奈米以內為較佳，以±1.6奈米以內為更佳。又，相對於平均值，厚度方向的相位差Rth(589)之偏差以±3.5奈米以內為佳，以±3.0奈米以內為較佳，以±2.5奈米以內為更佳。

藉由使薄膜面內的相位差及薄膜厚度方向的相位差之偏差減小，將該薄膜使用作為偏光膜保護薄膜時，具有能夠降低顯示不均，使用作為光碟的光透過層時，具有能夠降小信號特性不均之優良。

本發明之聚碳酸酯樹脂薄膜在薄膜整面範圍，以異物或缺點較少為佳。具體上，最大長度為100微米以上的異物及缺點以5個/平方公尺以下為佳，以2個/平方公尺以下為更佳。在製造薄膜時留意極力地減少樹脂的焦斑或凝膠，又，藉由使用適當的過濾器能夠減少異物。藉由減少輥表面的傷痕或黏附在輥上的異物或來自遮蔽薄膜之異物，能夠減少缺點。將異物或缺點少的薄膜使用作為偏光膜保護薄膜時，具有能夠提升顯示品質之優點，另一方面，使用作為光碟的光透過層時，從能夠減少產生雜訊之機率而言，乃是較佳。

將本發明的聚碳酸酯樹脂薄膜作為光碟的光透過層使用時，使薄膜在100℃加熱24小時後之熱尺寸變化率(熱收縮率)以0.05~0.8%的範圍為佳，以0.2~0.6%的範圍為更佳。又，將薄膜在140℃加熱1小時後之熱尺寸變化率(熱收縮率)以)以0.02~0.3%的範圍為佳，以0.03~0.25%的範圍為更佳。藉由使薄膜的熱尺寸變化率在此範圍，薄膜的熱尺寸變化率與射出成形所製成之光碟的光記錄層的熱尺寸變化率之平衡良好，能夠更提高將光記錄層與本發明聚碳酸酯樹脂薄膜貼合所製成之光碟的耐久性及長期安定性。特別是即便將光碟曝露在高溫時，亦具有翹曲變形變為非常小之優點。又，藉由溶劑流延法製膜所得到的聚碳酸酯樹脂薄膜，在140℃加熱1小時後之熱尺寸變化率通常為小於0.02%，將如此的薄膜作為光碟的光透過層使用時，無法得到如上述之有利的效果。

本發明之聚碳酸酯樹脂薄膜，其總光線穿透率以88%以上為佳，以89%以上為更佳。又，薄膜的霧度以1%以下為佳，以0.5%以下為更佳。

接著，說明能夠滿足上述特性之本發明的聚碳酸酯樹脂薄膜之製法。

本發明的聚碳酸酯樹脂薄膜較佳係藉由使從模頭擠出的熔融聚碳酸酯樹脂薄膜，依照第1冷卻輥、第2冷卻輥、及第3冷卻輥之順序外接3支冷卻輥而冷卻後，加以牽引之熔融製膜法來製造。

在上述熔融擠出所使用的擠壓機，以具有供給樹脂之料斗部、熔融樹脂之圓筒部、在圓筒內咬入樹脂並移動熔融樹脂之螺桿、用以除去熔融樹脂中的異物之過濾器、及將熔融樹脂擠出之模頭為佳。

在熔融擠出之前，以將聚碳酸酯樹脂充分地乾燥來預先除去水分及內部空氣為佳。藉由預先施加乾燥處理，能夠防止所得到的薄膜產生發泡或樹脂熱劣化，乃是較佳。乾燥方法較佳是將晶粒狀的原料樹脂在其玻璃轉移溫度為Tg時之(Tg－35℃)~(Tg－20℃)的範圍(具體上係例如使用的聚碳酸酯樹脂為雙酚A的同元聚合物時，為110~125℃左右的溫度)乾燥3小時以上後，投入擠出機的料斗，以採用從該料斗的外面加熱而保溫在80~115℃左右之方法為佳。藉由如此的處理，能夠除去原料晶粒內部的水分及黏附在表面的水分，藉此能夠防止薄膜發泡，同時能夠防止因加水分解等的化學反應而造成聚碳酸酯樹脂劣化。又，為了因防止料斗內空氣(氧氣)促進樹脂的熱劣化，亦可採用使熱氮氣取代料斗內的環境氣體、或使熱氮氣流通之方法。

被投入料斗之聚碳酸酯樹脂，接著藉由在供給口之螺桿的咬入部(供給部)而被咬入擠壓機內。此時，在螺桿之咬入開始部與外套部之間，會有樹脂變為黏著狀而纏住螺桿而阻礙隨後樹脂的供給，且樹脂在擠出機內同一處長時間滯留時，會慢慢地產生棕色或黑色的熱劣化物、或產生吐出變動之情形。為了防止此種不良，以對螺桿咬入部附近的外套部進行水冷卻為佳。

聚碳酸酯樹脂接著藉由擠壓機之螺桿的運動，在擠壓機內往模頭方向移動。此時，例如在擠壓機前端部與過濾器框體連接之凸緣部、熔融樹脂之導管、過濾器框體與擠出模頭之連接導管、過濾器框體部等，以盡力不產生樹脂的熱劣化物為佳。因此，例如進行使導管的結構不可急遽彎曲來防止樹脂的局部性滯留為佳。

擠壓機的圓筒及模頭的溫度係以在該溫度使用剪切速度100(l/s)所測定聚碳酸酯樹脂的熔融黏度為50~600Pa．s的範圍、較佳是70~300 Pa．s的範圍之方式來設定溫度為佳。藉由將擠壓機的圓筒及模頭溫度設定在該範圍，被擠出的熔融聚碳酸酯樹脂顯示適度的流動性，能夠將在雙折射係數、特別是能夠面內的雙折射係數。又，在如此的黏度範圍製膜時，亦具有在圓筒內、過濾器及過濾器框體內不容易產生偏流、滯留，具有能夠抑制凝膠等熱劣化異物的發生之優點。

因為無法忽視在高溫下滯留時間長時產生熱劣化，聚碳酸酯樹脂從擠出機的樹脂咬入部至模頭前端出口為止之滯留時間以盡可能縮短為佳。例如在本發明特別適合使用之由以雙酚A作為主成分之二羥基化合物所得到、黏度平均分子量為12,000~19,000左右的聚碳酸酯時，樹脂的擠出成形以溫度為250~320℃、滯留時間為30分鐘以內為佳。滯留時間以20分鐘以內為佳，以10分鐘以內為更佳。另一方面，滯留時間太短時，特別是樹脂結晶化時會有未熔融物在薄膜中殘留而成為內部異物之情形。如此的情形時，滯留時間以5分鐘以上為佳，以5~10分鐘為更佳。又，如此的未熔融物多半的情形會通過擠壓機內的過濾元件。藉由使熔融溫度及滯留時間在上述範圍，不會產生未熔融物，而且能夠抑制聚碳酸酯樹脂的熱分解之結果，能夠得到更高品質的薄膜。

擠壓機的吐出能力可考慮上述較佳滯留時間後來設定。從工業上的觀點，例如製造寬度為約1,000毫米左右且厚度為約50微米左右的薄膜時，以選擇吐出量最高為130公斤/小時左右的擠壓機為佳。使用如此的擠壓機時，使用寬度1,200毫米的模頭，能夠以速度約30公尺/分鐘來製造寬度1,100毫米、厚度50微米之薄膜。為了熔融擠出聚碳酸酯樹脂，螺桿能夠使用通常所使用的螺桿，其中以單軸螺桿為佳。

過濾器以具備有由具有必要過濾面積之葉盤狀過濾元件、及將其保持之圓筒形框體所構成之物為佳。葉盤狀過濾元件能夠使用眾所周知的之物，以使用市售之燒結金屬型或極細金屬纖維的集合體型等金屬製耐熱、耐壓性過濾元件為佳。

在本發明所使用之熔融擠出模頭，能夠使用從模頭之寬度方向的中央部供給樹脂型式之T－模頭(衣架型式)，或是使T模頭在樹脂的流入部成為二分的形狀，使樹脂從模頭的寬度方向的一端部流入型式之I模頭等眾所周知者。又，在擠出模頭之樹脂被吐出部分之模唇以加工成為非常平滑的形狀為佳。

在本發明，需要的薄膜厚度為t時，唇開度(模頭開度)為以5t~25t的範圍為佳，以7t~20t的範圍為更佳。具體上，例如厚度100微米的薄膜時，唇開度以0.5~2.5毫米為佳，以0.7~2毫米為更佳。藉由在如此的範圍調整狹縫開度，能夠減輕吐出樹脂在模唇所受到的剪切應力，能夠抑制雙折射係數、特別是面內的雙折射係數。又，因為如此的唇開度相對於膜厚度係充分地寬廣，亦具有能夠減輕因模唇的傷痕或與黏附物等接觸所產生的條紋之有利的效果。本發明作為光學薄膜用途時，以盡可能抑制薄膜的條紋為佳。

厚度不均的自動調整能夠採用使模唇螺栓機械式旋轉，來調整唇開度之方式，或在模唇的一定間隔安裝加熱裝置，來個別地調整其等的溫度，利用熔融樹脂黏度的溫度變化來調整薄膜的厚度之方式(溫度模唇)。

在本發明之聚碳酸酯樹脂薄膜的製法，從模頭薄膜狀擠出之熔融聚碳酸酯樹脂依照第1冷卻輥、第2冷卻輥、第3冷卻輥之順序外接而被冷卻。

此時之氣隙，亦即模頭的前端部與第1冷卻輥上之熔融樹脂落下點的間隙以5~70毫米為佳。氣隙5~50毫米為較佳，以5~30毫米為更佳。本發明者等發現從模頭薄膜狀擠出之熔融聚碳酸酯樹脂在氣隙部會收縮、或因受到周邊空氣亂流的影響等，會產生起伏狀的厚度不均或微小的條紋狀缺點(模頭條紋)。發現本發明特別適合使用之黏度平均分子量為12,000~19,000的聚碳酸酯樹脂，因為熔融黏度低的傾向強度，難以使用先前已知之氣隙寬廣的熔融製膜法來均勻地製膜。

因此，本發明較佳是採用將氣隙狹窄化來縮小熔融樹脂的空間和盡可能地減少搖動之製法。

連接第1冷卻輥與熔融樹脂的落下點與第1冷卻輥的中心之鉛直線所構成的角度以0~60°為佳，以10~50°為更佳。

在第1冷卻輥及第2冷卻輥之間、以及在第2冷卻輥及第3冷卻輥之間，以不會對輥之間施加挾持壓力的方式空出適當的間隙為佳。相對於所需要的薄膜厚度t，輥之間的間隙以5t~100t的範圍為佳。若此等的間隙與薄膜厚度相同程度時，因為在冷卻過程會對薄膜狀的熔融樹脂施加挾持壓力，而使樹脂的面配向性變高、增加薄膜厚度方向之相位差，乃是不佳。

在本發明之聚碳酸酯樹脂薄膜的製法，所使用之第1~第3冷卻輥的溫度為Tg－15℃~Tg℃(其中，Tg(℃)係所使用聚碳酸酯樹脂的玻璃轉移溫度)的範圍，以Tg－10℃~Tg－1℃的範圍為佳。冷卻輥的溫度比上述範圍低時，樹脂薄膜對輥的黏附性下降，結果容易引起空氣捲入，薄膜的均質性有下降的傾向。另一方面冷卻輥的溫度比玻璃轉移溫度高時，因為薄膜對輥的黏附性太高，將薄膜從輥剝離時容易產生薄膜傷痕或變形等，乃是不佳。

第1冷卻輥的溫度係在為Tg－15℃~Tg℃的範圍，以Tg－8℃~Tg－1℃的範圍為佳。第2冷卻輥的溫度係在為Tg－15℃~Tg℃的範圍內，以設定成比第1冷卻輥的溫度低1~5℃的溫度為佳。而且，第3冷卻輥的溫度係在為Tg－15℃~Tg℃的範圍內，以設定成比第2冷卻輥的溫度低0~5℃的溫度為佳。

以使用能夠均勻地控制第1~第3冷卻輥的表面溫度之物為佳。為了均勻地保持輥的表面溫度，以在內部流動冷媒來控制溫度為佳。又，冷卻輥表面以使用鏡面為佳，由硬質鉻或陶瓷等材料所構成之物亦可適合使用。

通常，使用熔融製膜法來製造薄膜時，已知在薄膜的寬度方向會產生分子配向而使遲相軸成為在寬度方向，聚碳酸酯樹脂薄膜亦同樣(參照日本專利特許第3417696號)。本發明等發現對於寬度方向容易產生相位差之材料，藉由將三支冷卻輥的周速度控制在特定範圍，能夠控制相位差的顯現。亦即，在本發明的聚碳酸酯樹脂薄膜之製法，第2冷卻輥的周速度R₂ 對第1冷卻輥的周速度R₁ 之比R₂ /R₁ 為1.002~1.050，以1.005~1.050為佳，以1.015~1.045為更佳。又，第3冷卻輥的周速度R3對第2冷卻輥的周速度R₂ 之比R₃ /R₂ 為1.000~1.010，以1.005~1.003為佳，以1.001~1.025為更佳。比R₂ /R₁ 及比R₃ /R₂ 太小時不容易減小面內的相位差，另一方面，太大時會有薄膜容易產生皺紋的情形，或是薄膜黏附在冷卻輥之情形，製膜變為不穩定，乃是不佳。為了精確地控制冷卻輥的速度比率，各冷卻輥以具有能夠以0.01%的精確度控制周速度之設備為佳。

在本發明之方法，薄膜的製膜速度沒有特別限制，可適當地設定在能夠滿足薄膜物性的範圍。從生產力而言，製膜速度以較快為佳，但是速度太快時在流延部分，會有因捲入空氣等致使與輥的黏附性下降，而損害薄膜的均質性之可能性。在本發明，較佳之製膜速度係第1冷卻輥的周速度R₁ 為2~50公尺/分鐘，以5~30公尺/分鐘為更佳。

在本發明之方法，藉由靜電黏附來使薄膜黏附於第1冷卻輥亦是適合的。使薄膜靜電黏附於冷卻輥時，係有助於增強薄膜在寬度方向的配向之方法，若是面內的相位差及厚度方向的相位差係在目的範圍內時，藉由增加對輥的黏附，有助於薄膜度、相位差的均勻性、特別是為了提高薄膜在寬度方向的均勻性時，係適合採用的。

靜電黏附已知有黏附薄膜整面之導線銷連接法、及只黏附薄膜的兩端部之邊緣閉合。任一種方法都可採用。靜電黏附用的導線能夠使用眾所周知之SUS製的金屬線。以將該金屬線以離開薄膜上面4~7毫米空間且藉由適當張力張掛於薄膜上面為佳。只靜電黏附兩端部時，能夠採用藉由絕緣性的物質(樹脂性的細管等)覆蓋除了兩端部以外之薄膜上面位置之方法，或是採用設置針狀的銷，用以只有對端部施加電壓之方法等。

設置金屬線等之位置或施加電壓可以邊觀察製膜情況邊適當地決定，電壓以數kV~10kV的範圍為佳。

在本發明方法，從模頭以薄膜狀擠出之熔融樹脂，係依照第1冷卻輥、第2冷卻輥、第3冷卻輥之順序外接而被冷卻，較佳是通過接取輥而卷取。此時，以對薄膜剖面積平均施加的負荷相當於0.5~3.0N/mm² 、以1.0~2.5N/mm² 為佳之張力將薄膜卷取。施加於薄膜之負荷小於0.5N/mm² 時，會有無法充分降低面內的相位差之情形，乃是不佳。藉由提高施加於薄膜的張力，雖然有面內的相位差在薄膜的寬度方向的端部變高、在中心部降低之傾向，但是施加於薄膜之負荷若大於3.0N/mm² 時，雖然薄膜的寬度方向的中心部之相位差降低，但是在薄膜寬度方向的兩端，面內的相位差較高部分的範圍變廣，能夠作為本發明的目標用途使用之薄膜寬度減少，乃是不佳。

連接上述氣隙、第1冷卻輥上的熔融樹脂的落下點與第1冷卻輥的中心點之直線與鉛直線所構成的角度、及第1~第3冷卻輥的周速度之比的最適值，會受到所使用樹脂的熔融黏度、作業環境、擠壓機的設定條件等各種因素的影響。因此，此等各種參數以邊測定所得到的薄膜之性狀，邊微調整最佳條件為佳。

以下，參照圖示更具體地說明本發明。

第1圖係適合實施本發明的方法之製造裝置的一個例子之概略圖。第1圖中之1係表示T－模頭，2係第1冷卻輥，3係第2冷卻輥，4係第3冷卻輥，5係接取輥，a係氣隙，b係連接熔融樹脂的落下點與第1冷卻輥的中心點之直線與鉛直線所構成的角度。又，聚碳酸酯樹脂係以黑色粗線表示。如上述，在本發明的方法能夠任意地使用靜電黏附用導線，但未圖示。又，因為第1圖係為了說明合實施本發明的方法之製造裝置的概念之概略圖，並未顯示正確的尺寸。

從T－模頭1以薄膜狀擠出之熔融樹脂，係藉由第1冷卻輥2接取而被冷卻，接著第2冷卻輥3，進而第3冷卻輥4接取後，通過接取輥5而被卷取。

此時，例如係以第1輥的頂點係在T－模頭的模唇正下方(b＝0°)且氣隙a為5~70毫米的方式設置而開始製膜，對初期所得到的薄膜，例如測定面內的相位差R(589)、厚度方向的相位差Rth(589)及分子配向的方向及厚度不均。在此，例如遲相軸在薄膜的寬度方向，面內的相位差R(589)大於12奈米時，藉由施加以下2個處理方法中之至少一種，能夠謀求降低面內的相位差。

第1處理法係將冷卻輥群的整體往下游方向(第1圖的右側方向)移動，加大角度b並且加大氣隙a。藉此，藉由在薄膜的長度方向(流動方向)施加張力，能夠降低面內的相位差。

第2處理法係增加第2冷卻輥3的周速度R₂ 對第1冷卻輥2的周速度R₁ 之比R₂ /R₁ 之方法。藉此，因為薄膜在第1冷卻與輥2與第2冷卻輥3之間被更延伸，能夠減小面內的相位差。

但是上述之第1處理法，因為隨著氣隙a增大，亦會有致使薄膜不均、特別是有致使薄膜之長度方向的厚度不均之作用。另一方面，藉由第2處理法時，因為薄膜的面配向增高，致使厚度方向的相位差增大。因此，藉由邊取得厚度不均與厚度方向的相位差之平衡，邊組合上述2個處理法來進行，能夠得到製造本發明的樹脂薄膜之最佳條件。

從生產力而言，本發明的聚碳酸酯樹脂薄膜係以製膜後捲繞成捲物狀之薄膜卷層體的方式來製造為佳。亦可進而裁斷該卷層體來製成更狹窄寬度的卷層體。

熔融擠出的薄膜之寬度方向的兩端部與薄膜的中央部分比較時，通常厚度不同。亦即，未進行邊緣閉合(edge pinning)時薄膜的兩端部有變厚的傾向，進行邊緣閉合時薄膜的兩端部有變薄的傾向。因此，為了使卷層體的整體寬度成為需要的薄膜性狀，在將薄膜捲繞前，以進行將兩端部切下為佳(裁邊)。

從生產力方面而言，薄膜卷層體之薄膜寬度以越大為佳，具體上以600~2,000毫米的範圍為佳，以800~2,000毫米的範圍為更佳。又，進行裁邊時，可以理解此等較佳薄膜寬度值係裁邊後的值。卷取長度(薄膜長度)可以取決於處理面或生產力，沒有特別限制，以10~4,000公尺的範圍為佳。

在捲繞成捲物狀時，若以薄膜的全寬度與次回轉的薄膜直接接觸的方式捲繞時，會有薄膜面互相摩擦而產生卷取偏移不良之情形。因此，以一邊保護薄膜表面一邊捲繞為佳，保護薄膜表面之方法具體上能夠採用例如(1)在廣寬度薄膜之兩端部，於狹窄寬度藉由機械性、熱等方法來附加凹凸，藉此，使內側的薄膜面互相隔離而邊防止摩擦邊卷取之所謂賦予壓花卷取，(2)只有使薄膜的兩端部與其他材料的狹窄寬度薄膜重疊卷取，來保護內部的薄膜面不會產生摩擦之共同卷取(或重疊卷取)，(3)使其他高分子薄膜與本發明的薄膜全面重疊卷取之方法，(4)使表面具有弱黏著層之遮蔽薄膜與本發明的薄膜重疊卷取之方法等。

上述之中，從處理面、生產力、對薄膜物性的影響較小的觀點，以使用(4)遮蔽薄膜為佳。遮蔽薄膜係常使用以比較柔軟的薄膜作為基材而加工成表面具有弱黏著性之物。

遮蔽薄膜較佳是使預先安裝在退卷機之物退卷，而與本發明聚碳酸酯樹脂薄膜合流，使遮蔽薄膜之黏著面朝向本發明之薄面的面，藉由夾輥輕微挾持著而貼合、共同卷取。遮蔽薄膜在退卷時，係藉由退卷張力以不變形之輕微力量的方式退卷為佳。又，使遮蔽薄膜與本發明的薄膜貼合之貼合體，係以使用輕微的捲繞張力捲繞為佳。

本發明的聚碳酸酯樹脂薄膜具有三維光學性等方向性，能夠適合使用於要求厚度均勻的薄膜之各種光學用途。以使用作為液晶顯示元件的偏光膜保護薄膜或光碟的光透過層為特佳。

使用本發明之聚碳酸酯樹脂薄膜作為偏光膜保護薄膜時，本發明的薄膜可使用接著劑或黏著劑貼合偏光膜而使用。因為偏光膜通常係使碘或二色性色料浸漬聚乙烯醇薄膜而拉伸來製造，所以上述接著劑或黏著劑除了光學性等方向性以外，必須能夠與接著或黏著聚碳酸酯樹脂及聚乙烯醇雙方。接著劑或黏著劑能夠使用塗布型接著劑或黏著劑、或是薄膜型的接著劑或黏著劑。此種接著劑或黏著劑，塗布型之物可舉出的有例如聚酯系、丙烯酸系、聚烯烴系、聚醯胺系等感熱接著性樹脂；丙烯酸系、聚酯系、胺甲酸酯系、聚醚系、橡膠系等的感壓接著性樹脂；飽和聚酯樹脂；聚胺甲酸酯樹脂等。另一方面，薄膜狀之物可舉出的有例如在聚丁二烯多元醇、含官能基丙烯酸共聚物等具有官能基的樹脂調配硬化劑製膜而得到之部分交聯或不完全交聯之薄膜；在聚氯乙烯調配20重量%以上可塑劑而成的軟質聚氯乙烯薄膜；飽和聚酯樹脂薄膜；丙烯酸系共聚物薄膜；將丁基橡膠、胺甲酸酯橡膠、丁二烯系橡膠(例如聚丁二烯橡膠、苯乙烯－丁二烯橡、苯乙烯－丁二烯－苯乙烯嵌段共聚物等)、苯乙烯－異戊二烯－苯乙烯橡膠等合成橡膠製膜所得到的薄膜；將低分子量聚乙烯、無規立構聚丙烯、氯化聚丙烯等聚烯烴系聚合物製膜所得到的薄膜；乙烯－乙酸乙烯酯共聚物、乙烯－丙烯酸系共聚物、乙烯－丙烯酸酯共聚物等乙烯系共聚物製膜所得到的薄膜等。

此等黏著劑或接著劑的厚度以設定在1~50微米為佳。藉由眾所周知的塗布方法或使用脫膜薄膜之轉印法將上述的接著劑或黏著劑的層設置在本發明的聚碳酸酯樹脂薄膜上後，能夠藉由層壓兩薄膜來得到貼合薄膜。此時，為了提升接著性或黏著性，以預先對偏光膜及本發明的聚碳酸酯樹脂薄膜之至少其中之一的表面進行活化處理為佳。表面的活化處理可舉出的有例如電暈處理、UV處理、電漿處理等。

將本發明的聚碳酸酯樹脂薄膜使用作為偏光膜保護薄膜時，能夠按照其個別要求特性而在與偏光膜貼合之前，將薄膜表面加工來提高性能。此種表面處理可舉出的有例如為了防止表面反射來提升液晶面板的可視性之處理有抗眩處理、防眩處理或防止反射處理；為了降表面黏附污物之抗靜電處理或防污染處理；提高機械特性、提高表面硬度且提高耐溶劑性及耐化學藥品性之硬塗處理；為了賦予需要色相之著色處理等。此等處理能夠按照目的來實施眾所周知的方法。亦可重地進行數種表面處理。

偏光膜保護薄膜通常所使用的三乙醯纖維素(TAC)薄膜，有耐熱性低、機械特性不充分、吸濕膨脹係數大且尺寸安定性差、耐溶劑性低等問題，有無法進行設定能夠充分賦予偏光膜保護薄膜被要求的功能性之處理條件、無法賦予充分的功能性之缺點。相對地，本發明的聚碳酸酯樹脂薄膜因為耐熱性、機械特性及尺寸安定性非常高水準，從能夠設定嚴格的加工條件用以賦予充分的功能性、能夠實現偏光膜的多功能化而言，乃是極為有利的。

將本發明的聚碳酸酯樹脂薄膜使用作為光碟的光透過層用時，能夠層積在光記錄層的表面。

為了提升光記錄層及本發明的薄膜之黏著性，亦可在本發明的薄膜表面上施行電暈處理及增黏塗層處理，提高薄膜表的能量後與光透過層進行層積。又，為了防止作為光碟時因處理所造成的破損及傷痕，本發明的聚碳酸酯樹脂薄膜以在其至少一面上進行表面硬化處理(硬塗處理)為佳。

將本發明的聚碳酸酯樹脂薄膜使用作為光碟的光透過層使用時，能夠得到雜訊少且信號特性穩定之信賴性高的光碟。

將本發明的聚碳酸酯樹脂薄膜使用作為光碟的光透過層時，其厚度以20~100微米為佳，以40~100微米為較佳，以50~95微米為更佳。光碟的光記錄層所要求的厚度係因本發明的聚碳酸酯樹脂薄膜所使用的光碟之結構、層結構及黏著層、及硬塗層的種類及厚度等而不同。例如以「Blu－ray disc」的商品名銷售之光碟有讀取專用的光碟(BD－ROM)、一次寫入型光碟(BD－R)及重寫型光碟(BD－RE)，各自有單層結構及二層結構。其中，單層結構的BD－ROM所使用的光透過層係要求厚度為92微米左右的薄膜，二層結構的BD－ROM所使用的光透過層係要求厚度為50~70微米左右薄膜。又，單層結構的BD－RE所使用的光透過層係要求厚度為75~80左右微米的薄膜，二層結構的BD－RE所使用的光透過層係要求厚度為50~70微米左右薄膜。

依照本發明的聚碳酸酯樹脂薄膜的製法，藉由適當地控制製膜條件，從如上述之寬廣的範圍任意所選擇的厚度，能夠有效地且價格低廉地製造薄膜面內方向及厚度方向雙方的相位差小、厚度不均亦小的聚碳酸酯樹脂薄膜。

實施例

以下依照實施例更詳細地說明本發明，但是本發明未限定於此等。在實施例及比較例，各種物性係依照以下的方法測定。

(1)聚碳酸酯樹脂的黏度平均分子量聚碳酸酯樹脂的黏度平均分子量M係求取濃度0.7g/dL的二氯甲烷溶液在20℃時之比黏度η_sp ，依照下述式算出。

η_sp /c＝[η]＋0.45×[η]² C [η]＝1.23×10^－4 M^0.83 (上述式中，[η]係極限黏度，C係聚碳酸酯樹脂溶液的濃度，C＝0.7g/dL)

(2)薄膜的厚度及厚度不均從卷取後的薄膜切下各4邊的試料，各自剝離遮蔽薄膜後，使用ANRITSU(股)製之接觸式厚度計FILM THICKNESS TESTER KG601，於試料的長度方向每0.45毫米連續地測定厚度。將所得到的測定值的平均值作為平均厚度，厚度不均係依照下述式厚度不均(%)＝{(最大值－最小值)/平均厚度}×100

算出，採用4邊的試料中厚度不均最大的試料之平均厚度及厚度不均作為該薄膜的厚度及厚度不均。

在各實施例及比較例，4邊的試料係各自如下述切取來提供測定。

<實施例1~4及比5~6>

在卷取薄膜的寬度方向的中心點及從該中心點至寬度方向的兩端部各自500毫米處的3點，於薄膜的卷取方向(長度方向)，各自切取具有長度800毫米、寬度方向50毫米寬(其中，將上述3點作為各自寬度的中心)之長方形的3試料，又，於薄膜的寬度方向1,100毫米的長度(亦即全寬度)、薄膜的卷取方向切取具有50毫米寬度之長方形的1試料，合計4試料提供測定。

<實施例5~8及比2~4>

在卷取薄膜的寬度方向的中心點及從該中心點至寬度方向的兩端部各自400毫米處的3點，於薄膜的卷取方向(長度方向)，各自切取具有長度900毫米、寬度方向50毫米寬(其中，將上述3點作為各自寬度的中心)之長方形的3試料，又，於薄膜的寬度方向900毫米的長度(亦即全寬度)、薄膜的卷取方向切取具有50毫米寬度之長方形的1試料，合計4試料提供測定。

(3)薄膜的總光線穿透率及霧度薄膜的總光線穿透率及霧度係使用日本電色工業(股)製的色差、濁度測定器COH－300A測定。對實施例1~4及比較例1及5~6所卷取的薄膜寬度方向的中心點及從該中心點至寬度方向的兩端部各自500毫米處的3點，及對實施例5~8及比較例2~4所卷取的薄膜寬度方向的中心點及從該中心點至寬度方向的兩端部各自400毫米處的3點，各自將遮蔽薄膜剝離後測定，求取平均值作為該薄膜的總光線穿透率。

(4)薄膜面內的相位差(R)及厚度方向的相位差(Rth)使用王子計測機器(股)製之相位差測定裝置「KOBRA－21ADH」，在波長589奈米，使用低遲滯值、3維折射係數測定模式進行測定。

將剝離遮罩所得到的薄膜，以薄膜的遲相軸作為軸使其旋轉來改變入射角度，來測定遲滯值，在各入射角度，從遲滯值及薄膜厚度d計算折射係數n_x 、n_y 及n_z ，依照下述式R＝(n_x －n_y )×d Rth＝{(n_x ＋n_y )/2－n_z }×d(在此，n_x 係薄膜面內之遲相軸方向的折射係數，n_y 係與n_x 正交之薄膜面內的進相軸方向的折射係數n_z 係厚度方向的折射係數)

所算出的R(589)及Rth(589)。

測定係對從薄膜寬度方向的中心部各自往兩寬度方向距離50毫米的位置及從該等位置往各自寬度方向(往兩端的方向)每100毫米各3點合計8點及從該等8點的位置各自往薄膜的卷取方向每500毫米各2點合計24點的位置進行，求得該等的平均及最大值及最小值。

(5)薄膜的熱收縮率在薄膜上隨機決定9點，以各自位置為中心，切取寬度方向為10毫米及卷取方向為150毫米之薄長方形的試料，將各自遮蔽薄膜剝離。

對該等9點的試料，在23℃、55%RH的恆溫恆濕下，每100毫米間隔在薄膜上記上標點，使用雷射顯微鏡正確地測定間隔後，在140℃的恆溫槽熱處理1小時。取出至室溫冷卻後，再次在23℃、55%RH的恆溫恆濕下，使用雷射顯微鏡正確地測定上述標點間隔，依照下述式熱收縮率(%)＝[{(熱處理前的尺寸)－(熱處理後的尺寸)}/(熱處理前的尺寸)]×100

自出熱收縮率，將9點的平均值作為該薄膜的熱收縮率。

實施例1

將光學等級之聚碳酸酯樹脂的顆粒(帝人化成(股)製、商品名「AD－5503」、雙酚A的同元聚合物、Tg＝145℃、黏度平均分子量M＝15,000)在減壓乾燥式的盤式乾燥機中120℃乾燥4小時，投入已加熱至110℃之熔融擠壓機的加熱料斗。使擠壓機的圓筒溫度為290℃，擠壓與T－模頭之間的過濾器元件係使用平均孔眼開度為10微米之SUS不織布製的碟狀過濾器。藉由將剛吐出後的熔融樹脂溫度為290℃之T－模頭，將熔融樹脂擠出至旋轉中的冷卻輥。T－模頭的模唇寬度為1,400毫米，模唇開度為2毫米。模唇係使用其下面沒有凹凸之平坦物。又，在290℃之熔融樹脂的熔融黏度為140Pa．s。

冷卻輥係如第1圖所示三支所構成，各輥的直徑為360毫米Φ、輥面長度為1,800毫米，使用控制冷媒循環之結構，來使輥的表面溫度均勻。T－模頭的模唇前端部及冷卻輥面之氣隙a為15毫米，連接熔融樹脂的落下位置與第1冷卻輥的中心點之直線與鉛直線所構成的角度b為10°。

第1冷卻輥溫度為140℃、第2冷卻輥溫度為135℃、第3冷卻輥溫度為130℃，第1冷卻輥的周速度R₁ 為10公尺/分鐘，第1冷卻輥的周速度R₁ 、第2冷卻輥的周速度R₂ 、及第3冷卻輥的周速度R₃ 的比，係比R₂ /R₁ 為1.008，比R₃ /R₂ 為1.000比。第1冷卻輥與第2冷卻輥之間隙為5毫米、第2冷卻輥與第3冷卻輥之間隙為5毫米。

從T－模頭吐出成薄膜狀之熔融樹脂係依照第1冷卻輥、第2冷卻輥、第3冷卻輥之順序外接，從第3冷卻輥剝離後，通過接取輥以對薄膜剖面積施加的負荷相當於1.5N/mm² 之張力將薄膜牽引，將兩端部各切除100毫米而得到寬度1,100毫米、厚度約80微米的薄膜，並與對厚度29微米的聚對酞酸乙二酯的雙軸拉伸熱固定薄膜的表面進行弱黏著加工而成的遮蔽薄膜500公尺共同卷取，而得到卷層體。

所得到薄膜的特性係如表1所示。所得到的聚碳酸酯樹脂薄膜係幾乎無法觀察到模頭條紋、異物等之外觀上均勻性極高之物，係薄膜的厚度不均極小、且面內的相位差及厚度方向的相位差小之物。

實施例2

除了使第1冷卻輥的周速度R₁ 為20公尺/分鐘，變更第2冷卻輥及第3冷卻輥的周速度來使比R₂ /R₁ 及比R₃ /R₂ 各自與實施例1相同以外，與實施例1同樣的條件製膜，得到厚度約40微米的薄膜。所得到的聚碳酸酯樹脂薄膜的特性係如表1所示。薄膜係幾乎無法觀察到模頭條紋、異物等之外觀上均勻性極高之物，係薄膜的厚度不均極小、且面內的相位差及厚度方向的相位差小之物。

實施例3

除了靜電黏附在第1冷卻之薄膜的兩端部，使氣隙a為15毫米、使熔融樹脂的落下位置與第1冷卻輥的中心點之直線與鉛直線所構成的角度b為20°，使第1冷卻輥的周速度R₁ 為10公尺/分鐘，比R₂ /R₁ 為1.010，比R₃ /R₂ 為1.000以外，與實施例1同樣的條件製膜，得到厚度約80微米的薄膜。靜電黏附係使用清潔地研磨而成之粗度約180微米Φ的SUS製鋼琴線，該鋼琴線係除了薄膜的兩端部之相當於30毫米部分以外使用塑膠製的細管被覆。

所得到的聚碳酸酯樹脂薄膜的特性係如表1所示。薄膜係幾乎無法觀察到模頭條紋、異物等之外觀上均勻性極高之物，係薄膜的厚度不均極小、且面內的相位差及厚度方向的相位差小之物。

實施例4

除了使聚碳酸酯樹脂的顆粒(雙酚A的同元聚合物、Tg＝148℃、黏度平均分子量M＝17,000)，T－模頭的模唇前端部及冷卻輥面之氣隙a為15毫米，連接熔融樹脂的落下位置與第1冷卻輥的中心點之直線與鉛直線所構成的角度b為10°。第1冷卻輥溫度為142℃、第2冷卻輥溫度為138℃、第3冷卻輥溫度為135℃，第1冷卻輥的周速度R₁ 為10公尺/分鐘，比R₂ /R₁ 為1.010，比R₃ /R₂ 為1.000比以外，與實施例1同樣地進行，得到厚度約80微米的薄膜。

實施例5

將光學等級之聚碳酸酯樹脂的顆粒(帝人化成(股)製、商品名「AD－5503」、雙酚A的同元聚合物、Tg＝145℃、黏度平均分子量M＝15,000)在減壓乾燥式的盤式乾燥機中120℃乾燥4小時，投入已加熱至90℃之熔融擠壓機的加熱料斗。使擠壓機的圓筒溫度為270℃，擠壓與T－模頭之間的過濾器元件係使用平均孔眼開度為10微米之SUS不織布製的碟狀過濾器。藉由將剛吐出後的熔融樹脂溫度為270℃之T－模頭，將熔融樹脂擠出至旋轉中的冷卻輥。T－模頭的模唇寬度為1,800毫米，模唇開度為2毫米。模唇係使用其下面沒有凹凸之平坦物。

冷卻輥係如第1圖所示3支所構成，各輥的直徑為360毫米Φ、輥面長度為1,800毫米，使用控制冷媒循環之結構，來使輥的表面溫度均勻。T－模頭的模唇前端部及冷卻輥面之氣隙a為15毫米，連接熔融樹脂的落下位置與第1冷卻輥的中心點之直線與鉛直線所構成的角度b為10°。

第1冷卻輥溫度為143℃、第2冷卻輥溫度為140℃、第3冷卻輥溫度為140℃，第1冷卻輥的周速度R₁ 為7.2公尺/分鐘，第1冷卻輥的周速度R₁ 、第2冷卻輥的周速度R₂ 、及第3冷卻輥的周速度R₃ 的比，係比R₂ /R₁ 為1.030，比R₃ /R₂ 為1.0015比。第1冷卻輥與第2冷卻輥之間隙為3毫米、第2冷卻輥與第3冷卻輥之間隙為3毫米。

從T－模頭吐出成薄膜狀之熔融樹脂係依照第1冷卻輥、第2冷卻輥、第3冷卻輥之順序外接，從第3冷卻輥剝離後，通過接取輥以對薄膜剖面積施加的負荷相當於1.5N/mm² 之張力將薄膜牽引，將兩端部各切除400毫米而得到寬度900毫米、厚度約92微米的薄膜，並與對厚度30微米的聚對酞酸乙二酯的雙軸拉伸熱固定薄膜的表面進行弱黏著加工而成的遮蔽薄膜1,000公尺共同卷取，而得到卷層體。

實施例6

除了使第1冷卻輥的周速度R₁ 為8.5公尺/分鐘，變更第2冷卻輥及第3冷卻輥的周速度來使比R₂ /R₁ 及比R₃ /R₂ 各自與實施例5相同以外，與實施例5同樣的條件製膜，得到厚度約78微米的薄膜。所得到的聚碳酸酯樹脂薄膜的特性係如表1所示。薄膜係幾乎無法觀察到模頭條紋、異物等之外觀上均勻性極高之物，係薄膜的厚度不均極小、且面內的相位差及厚度方向的相位差小之物。

實施例7

除了使第1冷卻輥的周速度R₁ 為9.9公尺/分鐘，變更第2冷卻輥及第3冷卻輥的周速度來使比R₂ /R₁ 及比R₃ /R₂ 各自與實施例5相同以外，與實施例5同樣的條件製膜，得到厚度約67微米的薄膜。所得到的聚碳酸酯樹脂薄膜的特性係如表1所示。薄膜係幾乎無法觀察到模頭條紋、異物等之外觀上均勻性極高之物，係薄膜的厚度不均極小、且面內的相位差及厚度方向的相位差小之物。

實施例8

除了使聚碳酸酯樹脂的顆粒(雙酚A的同元聚合物、Tg＝148℃、黏度平均分子量M＝18,000)，第1冷卻輥溫度為145℃、第2冷卻輥溫度為142℃、第3冷卻輥溫度為142℃，第1冷卻輥的周速度R₁ 為7.2公尺/分鐘，比R₂ /R₁ 為1.035，比R₃ /R₂ 為1.002比以外，與實施例5同樣地進行，得到厚度約92微米的薄膜。所得到薄膜的特性係如表1所示。所得到的聚碳酸酯樹脂薄膜係幾乎無法觀察到模頭條紋、異物等之外觀上均勻性極高之物，係薄膜的厚度不均極小、且面內的相位差及厚度方向的相位差小之物。

比較例1

除了使熔融樹脂的落下位置與第1冷卻輥的中心點之直線與鉛直線所構成的角度b維持為10°，使氣隙a為100毫米以外，與實施例1同樣的條件製膜，得到厚度約80微米的薄膜。薄膜的特性係如表1所示。所得到的聚碳酸酯樹脂薄膜雖係面內的相差及厚度方向的相位差小之光學等方向性高的薄膜，但是係厚度不均大之物。

比較例2

除了使第1冷卻輥的周速度R₁ 為7.56公尺/分鐘，冷卻輥的周速度比R₂ /R₁ 為1.002，R₃ /R₂ 為0.995以外，與實施例5同樣的條件製膜，得到厚度約92微米的薄膜。所得到薄膜的特性係如表1所示。該薄膜雖然厚度不均小，但是係面內的相位差大之物。

比較例3

除了使第1冷卻輥溫度為140℃、第2冷卻輥溫度為132℃、第3冷卻輥溫度為125℃，第1冷卻輥的周速度R₁ 為7.27公尺/分鐘，比R₂ /R₁ 為1.020，比R₃ /R₂ 為1.001比以外，與實施例5同樣地進行，得到厚度約92微米的薄膜。所得到薄膜的特性係如表1所示。該薄膜雖然厚度不均小，但是係面內的相位差大之物。

比較例4

除了從第3冷卻輥剝離後，通過接取輥以對薄膜剖面積施加的負荷相當於0.4N/mm² 之張力將薄膜牽引，與實施例5同樣地進行製膜，得到厚度約92微米的薄膜。所得到薄膜的特性係如表1所示。該薄膜雖然厚度不均小，但是係面內的相位差大之物。

比較例5

冷卻輥不是三支構成，而是使用具有單一冷卻輥之設備來製膜。該單一冷卻輥係直徑800毫米、輥面長1,800毫米，能夠循環冷媒來控制，用以使輥的表面溫度均勻，係使用能夠以0.01%的精確度控制速度之結構。使輥溫度為138℃、氣隙為20毫米，使熔融樹脂的落下位置與第1冷卻輥的中心點之直線與鉛直線所構成的角度b為10°，使第1冷卻輥的周速度R₁ 為10公尺/分鐘。其他的條係全部與實施例1同樣地進行，得到寬度1,100毫米、厚度約80微米之聚碳酸酯樹脂薄膜與聚乙烯製遮蔽薄膜共同卷取而成的卷層體。所得到薄膜的特性係如表1所示。雖然係面內的相位差及厚度方向的相位差小之光學等方向性高的薄膜，但是係厚度不均大之物。

比較例6

將高黏度等級之聚碳酸酯樹脂的顆粒(帝人化成(股)製、商品名「C－1400QJ」、雙酚A的同元聚合物、黏度平均分子量M＝38,000)，溶解在二氯甲烷中成為濃度18重量%之溶。使該溶液通過平均孔徑3微米的過濾器來除去異物後，導入1,500毫米寬度的T－模頭，接著，以成為480微米的液膜之方式延流至經鏡面研磨之SUS皮帶支撐體上。接著，使其接觸溫度30℃的溫風，慢慢地進行將溫風的溫度從30℃上升至55℃，除去溶劑使聚碳酸酯樹脂薄膜中的殘餘溶劑量為18重量%後，將薄膜從支撐體剝離。進而將已剝離的聚碳酸酯樹脂薄膜送入針板拉幅機方式乾燥機，邊除去溶劑邊運送。

在針板拉幅機內，配合因溶劑蒸散所引起的薄膜收縮而縮小軌道寬度，又，邊從90℃慢慢地升溫至135℃，邊極力以不產生聚碳酸酯樹脂分子配向的方式進行除去溶劑。接著，使熱風溫度為前半為135℃、後半為140℃的方式通入輥懸垂型乾燥機中來進行處理。

隨後，兩端部各切除70毫米而成為1,300毫米寬度的薄膜，並與對厚度29微米的聚對酞酸乙二酯的雙軸拉伸熱固定薄膜的表面進行弱黏著加工而成的遮蔽薄膜500公尺共同卷取，而得到卷層體。

在此所得到的薄膜之特性係如表1所示。該薄膜的熱收縮率比熔融擠出薄膜低。又，雖然薄膜的厚度不均小、面內的相位差亦小，但是係厚度方向的相位差大、且面配向性高的薄膜。

實施例9

在105℃將聚乙烯醇薄膜「VF9P－75R」(KURARAY(股)製)以拉伸倍率為3.3倍的方式進行縱向單軸拉伸。將該拉伸薄膜浸漬在含有0.2重量%碘及10重量%碘化鈣的水溶液中60℃1分鐘來吸附碘。進而為了固定化處理，浸漬在含有12重量%硼酸、及10重量%碘化鉀的水溶液中60℃4分鐘後，在60℃以拉伸倍率1.3倍縱向單軸拉伸。隨後水洗，並乾燥而得到聚乙烯醇薄膜係之偏光膜。

另一方面，在實施例1所得到的聚碳酸酯樹脂薄膜(將遮蔽薄膜剝離後)上，塗布使用甲基異丁基酮稀釋成2倍之丙烯酸樹脂系的底漆(信越化學工業(股)製、商品名「PC－7A」)作為增黏塗層，在一面形成厚度1微米之易黏著層後，藉由將由35重量份丙烯酸丁酯/丙烯酸2－乙基己酯/丙烯酸共聚物(共聚合比＝30/67/3(莫耳比))、2重量份甲苯二異氰酸酯－三羥甲基丙烷加成物、及63重量份乙酸乙酯所構成的溶液，流延在剝離性薄片上，在80℃加熱3分鐘所得到的之厚度20微米的黏著劑層轉印，得到具有黏著劑層之聚碳酸酯樹脂薄膜。

將具有該黏著材層之聚碳酸酯樹脂薄膜作為保護薄膜，層積於上述偏光膜的兩側而得到偏光板。該偏光板的穿透率為42%，偏光度為99.1%。

又，偏光度係使2片偏光板各自的偏光軸平行一致重疊時之穿透率(平行穿透率)為Y₀ ，使2片偏光板各自的偏光軸正交重疊時之穿透率(正交穿透率)為Y₉₀ ，藉由從測定各自分光光度計的積分球時之Y₀ 及Y₉₀ ，依照下述式來算出。

偏光度P＝{(Y₀ －Y₉₀ )/(Y₀ ＋Y₉₀ )}1/2

接著，對依照本發明的方法之偏光板，進行高溫試驗及高溫高濕試驗，來調查其耐久性。在高溫試驗，調查將在本實施例所得到的偏光板在設定於80℃之高溫乾燥機加熱500小時後之特性變化時，未觀察到外觀有大的變化，穿透率及偏光度之保持率都是初期值的95%以上。又，高溫高濕試驗係對同樣進行所製成的偏光板，調查放入設定在60℃、80%RH之高溫高濕試驗機500小時後之特性變化時，未觀察到外觀有大的變化，穿透率及偏光度之保持率都是初期值的95%以上。

比較例7

除了偏光板的保護薄膜係厚度80微米的TAC薄膜(富士照相軟片(股)製、商品名「FUJITAC」)，使用聚乙烯醇系黏著劑用以貼合偏光膜以外，與實施例9同樣的方法進行，得到偏光板。所得到的偏光板之穿透率為43%，偏光度為99.3%。

對該偏光板，與實施例5同樣地進行耐久性試驗。高溫試驗時能夠觀察到AC薄膜收縮而從偏光板的端部退縮，高溫高濕試驗時能夠觀察到推測係AC薄膜加水分解所產生的白化，得知耐久性不充分。

實施例10

對使用聚碳酸酯樹脂薄膜作為偏光膜的保護薄膜時之漏光問題，如以下進行來評價。

與實施例9同樣地進行製成2片聚乙烯醇－碘系的偏光膜，使此等互相的吸收軸正交而成為正交尼科耳狀態，在此等之間夾住實施例1所得到的聚碳酸酯樹脂薄膜(將遮蔽薄膜剝離後之物)，來製造20公分×20公分大小之偏光膜/聚碳酸酯樹脂薄膜/偏光膜之3層的積層薄膜。

對該積層薄膜，調查來自黑暗狀態之漏光。亦即，使聚碳酸酯樹脂薄膜的方向相對於偏光膜的吸收軸為各種角度，從背光板觀察光的透明情形。結果幾乎未觀察到有漏光。

實施例11~13、比較例8、9

除了聚碳酸酯樹脂薄膜係各自使用實施例2~4、比較例1或5所製成的聚碳酸酯樹脂薄膜以外，對與實施例9同樣地進行所製造之偏光膜/聚碳酸酯樹脂薄膜/偏光膜之3層的積層薄膜評價漏光，結果如表2所示。

實施例14

分解市售之IPS模式的32英吋液晶電視，非常小心地將顯示面板兩側的偏光板剝離而取出IPS的液晶胞。在該液晶胞之20公分×20公分部分的兩側，將具有與實施例9同樣地進行所製成的聚碳酸酯樹脂薄膜作為保護薄膜之偏光板，以正交尼科耳狀態的方式貼合。在貼合時，使用聚乙烯醇系水溶液，又，偏光板的吸收軸係與剝離的市售偏光板一致。

在此狀態下從傾斜45°方向觀察時色偏移時，幾乎沒有觀察到色移。

比較例10

偏光板係使用比較例6所得到之溶液製膜的聚碳酸酯樹脂薄膜為護薄膜並與實施例14同樣地進行，在IPS模式之液晶胞的兩側貼合偏光板，從傾斜45°方向觀察時色偏移時能夠觀察到變黃。

比較例11

偏光板係使用具有與比較例7同樣地進行所製成之以TAC薄膜作為保護膜之偏光板以外，與實施例14同樣地進行，在IPS的液晶兩側貼合偏光板，從傾斜45°方向觀察時色偏移時能夠觀察到變黃。

實施例15

製造將實施例3所製膜得到的薄膜作為光透過層之光碟(Blu－ray Disc(商品名)規格)。

首先，將聚碳酸酯樹脂的顆粒(帝人化成(股)製、商品名「AD－5503」、雙酚A的同元聚合物、雙酚A的同元聚合物、Tg＝145℃、黏度平均分子量M＝15,000)，使用光碟用射出成型機(名機製作所(股)製、型式「M35B－D－DM」)射出成型，製成外徑120毫米Φ、內徑15毫米Φ、厚度1.1毫米之光記錄層用基板。該射出成型時，係藉由將Blu－ray Disc ROM用的衝壓模安裝在模具上，來形成記錄有追蹤伺服信號的坑。

接著，將所形成的基板固定在高頻磁控濺鍍裝置的真空層內，排氣至5.3×10^－5 Pa後，導入空氣調整氣體流量，使成為壓力0.067Pa，使用Ag靶子，藉由放電電力500Ws在基板的坑面側使用DC濺鍍機堆積Ag膜25奈米作為光反射層。

在具有上述Ag膜的基板之Ag膜側，使用旋轉塗布器塗布紫外線硬化性的苯酚甲階酚醛環氧丙烯酸酯樹脂。

將實施例5製膜得到的聚碳酸酯樹脂薄膜，切取外徑120毫米Φ、內徑15毫米Φ，剝離遮蔽薄膜後貼合在已塗布於上述基板上之苯酚甲階酚醛環氧丙烯酸酯樹脂的上面。通過紫外線照射裝置來使樹脂硬化。進而在所貼合之聚碳酸酯樹脂薄膜上，使用旋轉塗布器塗布丙烯酸系硬塗劑並使其紫外線硬化，得到將聚碳酸酯樹脂薄膜作為光透過層之光碟(Blu－ray Disc媒體)。

如上述進行所得到的光碟，其焦點餘差小，再生信號的水準亦穩定，係晃動(信號之時間方向偏移)小之物。

比較例12

除了使用比較例2所得到之面內相位差大的聚碳酸酯樹脂薄膜作為光透過層以外，與實施例15同樣地進行，得到光碟(Blu－ray Disc媒體)。

所得到的光碟，係再生信號的水準不穩定、雜訊大之物。

比較例13

除了使用比較例5所得到之面內相位差大的聚碳酸酯樹脂薄膜作為光透過層以外，與實施例15同樣地進行，得到光碟(Blu－ray Disc媒體)。

所得到的光碟，係焦點餘差大、晃動大之物。

1．．．T－模頭

2．．．第1冷卻輥

3．．．第2冷卻輥

4．．．第3冷卻輥

5．．．接取輥

a．．．氣隙

b．．．連接熔融樹脂的落下點與第1冷卻輥的中心點之直線與鉛直線所構成的角度

第1圖係適合實施本發明的方法之製造裝置的一個例子之概略圖。

Claims

一種聚碳酸酯樹脂薄膜之製法，其係用以製造聚碳酸酯樹脂薄膜之方法，該聚碳酸酯樹脂薄膜具有平均厚度為10~150微米，厚度不均為2%以下，在波長589奈米所測定之薄膜面內的相位差R(589)為12奈米以下，在波長589奈米測定之薄膜厚度方向的相位差Rth(589)為35奈米以下，在140℃加熱1小時後的熱收縮率為0.02~0.3%，且可用於光學用途；其係使從模頭以薄膜狀擠出的熔融聚碳酸酯樹脂，依照第1冷卻輥、第2冷卻輥及第3冷卻輥之順序依次外接到3根冷卻輥，冷卻後牽引之熔融製膜法；其特徵為模頭與第1冷卻輥的氣隙為5~70毫米，第1冷卻輥的周速度R₁ 、第2冷卻輥的周速度R₂ 及第3冷卻輥的周速度R₃ 之關係為R₂ /R₁ =1.002~1.050、且R₃ /R₂ =1.000~1.010，3支冷卻輥的溫度為Tg~Tg-15℃(其中，Tg係所使用聚碳酸酯樹脂的玻璃轉移溫度(℃))之範圍，而且，對從第3冷卻輥剝離後的薄膜施加相當於負荷為0.5~3.0N/mm² 之張力來牽引薄膜。
如申請專利範圍第1項之製法，其中該聚碳酸酯樹脂薄膜係使用於液晶顯示元件之偏光膜保護薄膜。
如申請專利範圍第1項之製法，其中該聚碳酸酯樹脂薄膜係使用於光碟之光透過層。