CN101285958A - 层压光学膜及其生产方法 - Google Patents
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Abstract
根据本发明的一个实施方案的的层压光学膜包含长的偏振器和长的光学补偿膜,所述偏振器具有在纵向上的吸收轴。由所述光学补偿膜的慢轴和所述偏振器的吸收轴形成的角度是5至85°。
Description
本申请要求2007年4月11日提交的日本专利申请2007-103800、2007年11月6日提交的日本专利申请2007-288449和2007年12月6日提交的日本专利申请2007-315433在35U.S.C.Section119下规定的优先权,所述日本专利申请通过引用结合在此。
技术领域
本发明涉及一种层压光学膜及其生产方法。更具体而言,本发明涉及一种用于图像显示装置如液晶显示装置的层压光学膜及其生产方法。
背景技术
在液晶显示装置中,由于其成像系统,必须将偏振器安置在形成液晶面板的表面的玻璃基板(液晶单元)的两侧上。此外,为了液晶面板的光学补偿,将光学补偿膜安置在偏振器和玻璃基板之间。因此,使用其中预先层压偏振器和光学补偿膜的层压光学膜。还使用具有(椭圆)圆偏振功能的层压光学膜,所谓(椭圆)圆偏振片等,其中将偏振器和光学补偿膜层压,使得偏振器的吸收轴和光学补偿膜的慢轴形成在平面内方向上的预定角度,以提高液晶面板的亮度。
上述(椭圆)圆偏振片通常通过下列方法制造:安置偏振器和光学补偿膜使得吸收轴和慢轴相对于作为参考的末端侧分别形成预定的角度,随后切割并且附着。然而,存在的问题是偏振器本身没有弹性,从而使得不能使偏振器和光学补偿膜彼此容易地附着。为了解决这个问题,例如,使由透明树脂膜等形成的保护膜附着到偏振器的两个表面上以形成层压体(所谓偏振片),并其使偏振器和光学补偿膜相互附着(例如参见JP 2005-140980A)。在这种情况下,有将偏振器(偏振片)和光学补偿膜分别切割或冲孔成预定的形状的步骤、将偏振器和保护膜相互附着的步骤和将光学补偿膜层压(附着)到偏振片上的步骤,从而增加杂质进入各层之间的可能性。因此,出现进入的杂质导致麻烦,并且透射率和偏振度降低的问题。
发明内容
本发明是考虑到解决如上所述的常规问题而完成的,并且本发明的一个主要目的是提供一种层压光学膜及其生产方法,所述层压光学膜防止杂质进入偏振器和光学补偿膜之间,并且在透射率和偏振度方面是优异的。
根据本发明的一个方面,提供一种长的层压光学膜。所述层压光学膜包含长的偏振器和长的光学补偿膜,所述偏振器具有在纵向上的吸收轴。由光学补偿膜的慢轴和偏振器的吸收轴形成的角度是5至85°。
在本发明的一个实施方案中,所述层压光学膜还包含另一个长光学补偿膜,所述另一个光学补偿膜被安置在偏振器的与所述光学补偿膜相反的那侧。
在本发明的另一个实施方案中,所述光学补偿膜的折射率椭球具有nx>ny≥nz的关系和1至1.8的Nz系数。
在本发明的又一个实施方案中,所述光学补偿膜包含选自降冰片烯-基树脂、纤维素-基树脂、聚碳酸酯-基树脂和聚酯-基树脂中的至少一种热塑性树脂。
在本发明的又一个实施方案中,所述光学补偿膜是通过倾斜拉伸获得的。
在本发明的又一个实施方案中,所述层压光学膜包含在所述偏振器和所述光学补偿膜之间的胶粘剂层。所述胶粘剂层由胶粘剂组合物形成,所述胶粘剂组合物含有聚乙烯醇-基树脂、交联剂和平均粒径为1至100nm的金属化合物胶体。
在本发明的又一个实施方案中,所述层压光学膜还包含长的保护膜,所述保护膜被安置在偏振器的与所述光学补偿膜相反的那侧。
在本发明的又一个实施方案中,所述层压光学膜具有卷材形状。
根据本发明的另一方面,提供一种用于层压光学膜的生产方法。所述用于层压光学膜的生产方法包括:通过胶粘剂组合物,将长的偏振器和长的光学补偿膜在将所述偏振器和所述光学补偿膜的每一个在纵向上输送,使得所述偏振器的纵向与所述光学补偿膜的纵向对齐的同时层压,所述偏振器具有在纵向上的吸收轴。将所述偏振器和所述光学补偿膜层压,使得由所述光学补偿膜的慢轴和所述偏振器的吸收轴形成的角度是5至85°。
在本发明的一个实施方案中,所述用于层压光学膜的生产方法还包括将长的保护膜层压在偏振器的与所述光学补偿膜相反的那侧上。
在本发明的另一个实施方案中,所述用于层压光学膜的生产方法还包括每当层压所述偏振器和所述光学补偿膜之后,将所述偏振器和所述光学补偿膜切割或冲孔。
在本发明的又一个实施方案中,所述胶粘剂组合物含有聚乙烯醇-基树脂、交联剂和平均粒径为1至100nm的金属化合物胶体。
根据本发明的又一个方面,提供一种层压光学膜。所述层压光学膜通过所述用于层压光学膜的生产方法而制备。
根据本发明的又一个方面,提供一种液晶面板。所述液晶面板包含液晶单元和层压光学膜,所述层压光学膜通过所述用于层压光学膜的生产方法而制备。所述层压光学膜被安置在所述液晶单元的观察者一侧上,并且所述层压光学膜的光学补偿膜被安置成更靠近观察者一侧。
根据本发明,使用长的光学补偿膜可以防止杂质进入偏振器和光学补偿膜之间,由此可以提供在透射率和偏振度方面可以是优异的层压光学膜,以及光学补偿膜的生产方法。
附图说明
图1A是根据本发明的一个优选实施方案的层压光学膜的示意性截面图,并且图1B是根据本发明的另一个优选实施方案的层压光学膜的示意性截面图。
图2是说明形成示于图1A和1B中的层压光学膜的每一层的光轴的分解透视图。
图3是说明倾斜拉伸的一个实例的示意性平面图。
图4是显示在本发明的用于层压光学膜的生产方法的一个实例中的一个步骤的示意图。
图5A是根据本发明的一个优选实施方案的液晶面板的示意性截面图,并且图5B是根据本发明的另一个优选实施方案的液晶面板的示意性截面图。
具体实施方式
以下,将参考附图通过说明性实施方案描述本发明。
以下,尽管通过优选实施方案描述本发明,但是本发明不限于此。
(术语和符号的定义)
在本说明书中使用的术语和符号的定义如下。
(1)折射率(nx,ny,nz)
“nx”表示在其中平面内的折射率为最大值的方向(即,慢轴方向)上的折射率,“ny”表示在垂直于平面内的慢轴的方向上的折射率,并且“nz”表示在厚度方向上的折射率。
(2)面内延迟(Re)
除非另外说明,否则面内延迟(Re)指在23℃、590nm的波长下的层(膜)的面内延迟。当d(nm)是层(膜)的厚度时,Re是由Re=(nx-ny)×d获得的。在本说明书中,Re(550)指在550nm的波长下的层(膜)的面内延迟。
(3)厚度方向延迟(Rth)
除非另外说明,否则厚度方向延迟(Rth)指在23℃、590nm的波长下,层(膜)的在厚度方向上的延迟。当d(nm)是层(膜)的厚度时,Rth是由Rth=(nx-nz)×d获得的。在本说明书中,Rth(550)指在550nm的波长下的层(膜)的厚度方向延迟。
(4)Nz系数
Nz系数是由Nz=Rth/Re获得的。
(5)λ/4片
“λ/4片”指使光束的偏振面旋转的电光双折射片,所述电光双折射片具有在相互垂直的方向上振动的线性偏振光束之间导致1/4波长的光程差的功能。更具体而言,“λ/4片”指起作用使得寻常射线分量和异常射线分量之间的相位位移1/4周期并且将圆偏振光转变为面偏振光(或面偏振光转变为圆偏振光)的片。
(6)λ/2片
“λ/2片”指使光束的偏振面旋转的电光双折射片,并且具有在相互垂直的方向上振动的线性偏振光束之间导致1/2波长的光程差的功能。更具体而言,“λ/2片”指起作用使得寻常射线分量和异常射线分量之间的相位位移1/2周期的片。
A.层压光学膜的整体构造
图1A是根据本发明的一个优选实施方案的层压光学膜的示意性截面图。层压光学膜10包含偏振器11和光学补偿膜12。此外,层压光学膜10包含在偏振器11和光学补偿膜12之间的胶粘剂层13,并且包含保护膜14,所述保护膜14被安置在偏振器11的与光学补偿膜12相反的那侧上。偏振器11、光学补偿膜12和保护膜14具有长的形状。图1B是根据本发明的另一个优选实施方案的层压光学膜的示意性截面图。除偏振器11和光学补偿膜12以外,层压光学膜10’还包含另一个光学补偿膜12’,所述光学补偿膜12’被安置在偏振器11的与光学补偿膜12相反的那侧上。此外层压光学膜10’包含在偏振器11和光学补偿膜12之间的胶粘剂层13,并且包含在偏振器11和另一个光学补偿膜12’之间的胶粘剂层13’。偏振器11以及光学补偿膜12和12’具有长的形状。在本说明书中,“长的形状”指具有长度为宽度(宽度方向)的10倍以上的长度(纵向)的形状。因此,可以通过使用具有长形状的光学补偿膜获得在透射率和偏振度方面优异的层压光学膜。优选地,本发明的层压光学膜具有卷材形状。
尽管没有显示,层压光学膜还包含保护膜,所述保护膜被安置在偏振器11与光学补偿膜12和12’之间和/或光学补偿膜12’的与偏振器11相反的那侧。如所述的,在层压光学膜在偏振器11与光学补偿膜12和12’之间没有保护膜的情况下,光学补偿膜12和12’还可以起着偏振器的保护膜的作用。这种构造可以有助于降低层压光学膜的厚度。尽管没有显示,但是在需要时,本发明的层压光学膜可以具有另一个光学补偿层。
图2是说明构成在图1A和1B中所示的层压光学膜10和10’的每一层的光轴的分解透视图(没有显示胶粘剂层13和13’以及保护膜14)。偏振器11具有长的形状,并且具有在其纵向上的吸收轴A。由偏振器11的吸收轴A和光学补偿膜12的慢轴B形成的角度α是5至85°。根据光学补偿膜12的光学性能等,可以将角度α设定为在上述范围内的任何适合的值。例如,在光学补偿膜12可以作为λ/4片起作用的情况下,角度α优选为43.0至47.0°,更优选为44.0至46.0°和特别优选为44.5至45.5°。在光学补偿膜12可以作为λ/2片起作用的情况下,角度α优选为13.0至17.0°,更优选为14.0至16.0°并且特别优选为14.5至15.5°。在光学补偿膜12可以作为λ/2片起作用的情况下,层压光学膜10和10’优选包含另外的光学补偿层,所述光学补偿层能够在光学补偿膜12的与偏振器11相反的那侧上作为λ/4片起作用。由光学补偿层的慢轴和偏振器的吸收轴形成的角度(顺时针方向)优选为73.0至77.0°,更优选为74.0至76.0°并且特别优选为74.5至75.5°。这种构造能够在宽的波长范围内表现出圆偏振功能。在图2中,尽管在相对于吸收轴A的顺时针方向上限定角度α,但是可以在逆时针方向上限定角度α。
根据光学补偿膜12’的光学性能等,可以将由偏振器11的吸收轴A和另一个光学补偿膜12’的慢轴C形成的角度β设定为任何适合的值。角度β典型为5至85°。光学补偿膜12’可以优选作为λ/4片起作用。根据这种构造,例如,在通过将层压光学膜10’安置在液晶单元的观察者一侧并且将光学补偿膜12’安置在观察者一侧(光学补偿膜12在液晶单元侧)来制造液晶显示装置的情况下,从偏振器11输出的偏振光可以是通过光学补偿膜12’圆偏振的光。由于这个原因,例如,即使在通过偏振透镜如太阳镜观察液晶显示装置的屏幕的情况下,可以获得优异的可视性。具体而言,即使在偏振透镜的吸收轴和被安置在液晶显示装置的观察者一侧的偏振器11的吸收轴基本上相互平行的情况下,可以在视觉上辨认出在屏幕上显示的图像。在光学补偿膜12’作为λ/4片起作用的情况下,角度β优选为43.0至47.0°,更优选为44.0至46.0°并且特别优选为44.5至45.5°。在图2中,尽管在相对于吸收轴A的顺时针方向上限定角度β,但是可以在逆时针方向上限定角度β。
A-1.偏振器
可以根据目的使用任何适合的偏振器作为上述偏振器11。其实例包括:通过在亲水性聚合物膜上吸附二色性物质如碘或二色性染料并且单轴拉伸所述的膜而制备的膜,所述亲水性聚合物膜比如有聚乙烯醇-基膜、部分缩甲醛化的聚乙烯醇-基膜或部分皂化的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物-基膜;和多烯-基取向膜,如聚乙烯醇-基膜的脱水产物或聚氯乙烯-基膜的脱氯化产物。在这些之中,因为高的偏振二色性,特别优选通过在聚乙烯醇-基膜上吸附二色性物质如碘,并且单轴拉伸该膜而制备的偏振器。偏振器的厚度不受特别限制,但是通常为约1至80μm。
通过在聚乙烯醇-基膜上吸附碘并且单轴拉伸该膜制备的偏振器可以通过例如以下方法制备:例如将聚乙烯醇-基膜浸渍在碘的水溶液中以进行染色;并且将该膜拉伸至原长度的3至7倍长。根据需要,水溶液可以包含硼酸、硫酸锌、氯化锌等,或者可以将聚乙烯醇-基膜浸渍在碘化钾等的水溶液中。此外,根据需要,可以在着色前将聚乙烯醇-基膜在水中浸渍并且洗涤。
用水洗涤聚乙烯醇-基膜不仅允许除去膜表面的污染物或洗去防粘剂,而且提供防止由聚乙烯醇-基膜溶胀造成的不均匀性,如不均匀着色等的效果。膜的拉伸可以在用碘着色膜之后进行、在膜的着色过程中进行或者在用碘着色该膜之前进行。可以在硼酸或碘化钾的水溶液中,或者在水浴中进行拉伸。
A-2.光学补偿膜
在一个实施方案中,上述光学补偿膜12具有nx>ny≥nz的折射率椭球。在此,“ny=nz”不但包括其中ny和nz彼此完全相等的情况,而且包括其中ny和nz基本上相等的情况。更具体而言,“ny=nz”指Nz系数(Rth/Re)大于0.9且小于1.1。光学补偿膜12的面内延迟Re优选为80至300nm。如上所述,在光学补偿膜12可以作为λ/4片起作用的情况下,面内延迟Re更优选为80至190nm。在光学补偿膜12可以作为λ/2片起作用的情况下,面内延迟Re更优选为200至300nm。光学补偿膜12的Nz系数(Rth/Re)优选为1至1.8,并且更优选为1.4至1.7。
上述另一个光学补偿膜12’优选具有nx>ny≥nz的折射率椭球。如上所述,光学补偿膜12’可以作为λ/4片起作用。在这种情况下,光学补偿膜12’的面内延迟Re更优选为80至190nm。可以将光学补偿膜12’的Nz系数(Rth/Re)设定为任何适合的值。Nz系数优选为1至1.8,并且更优选为1.4至1.7。
具有nx>ny≥nz的折射率椭球的光学补偿膜可以由任何适合的材料形成。光学补偿膜的具体实例包括拉伸的聚合物膜。作为形成聚合物膜的树脂,可以采用任何适合的树脂。优选地,光学补偿膜包含选自降冰片烯-基树脂、纤维素-基树脂、聚碳酸酯-基树脂和聚酯-基树脂的至少一种热塑性树脂。
上述降冰片烯-基树脂是通过使作为聚合单元的降冰片烯-基单体聚合获得的。降冰片烯-基单体的实例包括:降冰片烯及其烷基和/或亚烷基-取代的单体,如5-甲基-2-降冰片烯,5-二甲基-2-降冰片烯、5-乙基-2-降冰片烯、5-丁基-2-降冰片烯和5-亚乙基-2-降冰片烯和降冰片烯的取代单体,及其具有极性基团如卤素的烷基和/或亚烷基-取代的单体等;二甲桥八氢化萘,其具有烷基和/或亚烷基的取代单体,及其具有极性基团如卤素的取代单体,如6-甲基-1,4:5,8-二甲桥-1,4,4a,5,6,7,8,8a-八氢化萘、6-乙基-1,4:5,8-二甲桥-1,4,4a,5,6,7,8,8a-八氢化萘、6-亚乙基-1,4:5,8-二甲桥-1,4,4a,5,6,7,8,8a-八氢化萘、6-氯-1,4:5,8-二甲桥-1,4,4a,5,6,7,8,8a-八氢化萘、6-氰基-1,4:5,8-二甲桥-1,4,4a,5,6,7,8,8a-八氢化萘、6-吡啶基-1,4:5,8-二甲桥-1,4,4a,5,6,7,8,8a-八氢化萘和6-甲氧羰基-1,4:5,8-二甲桥-1,4,4a,5,6,7,8,8a-八氢化萘;以及环戊二烯的三聚物或四聚物,例如,4,9:5,8-二甲桥-3a,4,4a,5,8,8a,9,9a-八氢-1H-苯并茚、4,11:5,10:6,9-三甲桥-3a,4,4a,5,5a,6,9,9a,10,10a,11,11a-十二氢-1H-环戊二烯并蒽。上述降冰片烯-基树脂可以是降冰片烯单体和另一种单体的共聚物。
作为上述聚碳酸酯-基树脂,优选使用芳族聚碳酸酯。该芳族聚碳酸酯通常可以通过碳酸酯前体和芳族二羟酚化合物的反应得到。碳酸酯前体的具体实例包括:光气、二羟酚的二氯甲酸酯、碳酸二苯酯、碳酸二对甲苯酯、碳酸苯基-对甲苯酯、碳酸二对氯苯酯和碳酸二萘酯。在这些中,优选光气和碳酸二苯酯。该芳族二羟酚化合物的具体实例包括:2,2-双(4-羟苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)丙烷、双(4-羟苯基)甲烷、1,1-双(4-羟苯基)乙烷、2,2-双(4-羟苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二丙基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟苯基)环己烷和1,1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷。它们可以单独或组合使用。优选的是:2,2-双(4-羟苯基)丙烷、1,1-双(4-羟苯基)环己烷和1,1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷。特别是,优选组合使用2,2-双(4-羟苯基)丙烷和1,1-双(4-羟苯基)-3,3,5-三甲基环己烷。
作为上述纤维素-基树脂,优选使用纤维素酯。可以使用任何适合的纤维素酯作为纤维素酯。其具体实例包括有机酸酯,如乙酸纤维素,丙酸纤维素和丁酸纤维素。纤维素酯可以是混合的有机酸酯,其中纤维素的羟基被乙酰基和丙酰基部分取代。通过例如在JP 2001-188128A的段[0040]和[0041]中描述的方法制备纤维素酯。
纤维素酯具有优选30,000至500,000,更优选50,000至400,000,并且特别优选80,000至300,000的重均分子量(Mw),所述重均分子量是通过使用四氢呋喃溶剂的凝胶渗透色谱法(GPC)测定的。当纤维素酯的重均分子量在上述范围内时,可以获得具有优异的机械强度、溶解度、成形性能和流延加工性的聚合物膜。
上述聚酯-基树脂的实例包括聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)。
作为将上述树脂形成为膜形状的方法,可以采用任何适合的方法。所述方法的实例包括热熔融成形和流延。优选使用热熔融成型。热熔融成型的具体实例包括熔体挤出、压制成形、吹胀成形、注射成形、吹气成形和拉伸。在这些之中,优选熔体挤出。这是因为可以获得在机械强度、表面精度等方面优异的拉伸膜。可以根据使用目的、成形方法等适当地选择成形条件。根据熔体挤出,料筒温度优选为100至600℃,并且更优选为150至350℃。
可以根据需要的光学性能、后述拉伸处理等,将上述聚合物膜(未拉伸膜)的厚度设定为任何适合的值。所述厚度优选为10至300μm,并且更优选为30至200μm。这是因为在该范围内的厚度允许稳定的拉伸,由此可以获得均匀拉伸的膜。
作为上述拉伸处理,可以采用任何适合的拉伸方法和拉伸条件(例如,拉伸温度、拉伸比率、拉伸方向),只要可以获得长拉伸的膜即可。通过适当选择拉伸方法和拉伸条件,可以获得具有上述需要的光学性能(例如折射率椭球、面内延迟、厚度方向延迟))的光学补偿膜。作为拉伸方法的一个实例,优选地,有将上述未拉伸膜在相对于膜的宽度方向的角度θ的方向上连续倾斜拉伸的方法。通过采用这种方法,获得了在相对膜的宽度方向的角度θ的取向轴(慢轴)的长拉伸膜,由此可以进行后述层压方法(例如,辊对辊)。因此,可以防止杂质进入偏振器和光学补偿膜之间,并且可以获得在透射率和偏振度方面优异的层压光学膜。
可以根据目的将上述角度θ设定为任何适合的值。角度θ典型为5至85°。根据需要的光学性能等,可以将角度θ设定为在上述范围内的任何适合的值。例如,在光学补偿膜可以作为λ/4片起作用的情况下,角度θ优选为43.0至47.0°,更优选为44.0至46.0°和特别优选为44.5至45.5°。在光学补偿膜可以作为λ/2片起作用的情况下,角度θ优选为73.0至77.0°,更优选为74.0至76.0°,并且特别优选为74.5至75.5°。作为将膜倾斜拉伸的方法,可以采用任何适合的方法,而没有任何具体限制,只要可以将膜在相对于膜的宽度方向为角度θ的方向上连续拉伸,并且聚合物的取向轴以需要的角度倾斜。用于倾斜拉伸的拉伸机,例如,有能够在横向和或纵向上施加在左右方向上各自具有不同比率的进给力或牵拉力或牵伸力的拉幅机式拉伸机。拉幅机式拉伸机的实例包括横向单轴拉伸机和同步双轴拉伸机。可以使用任何适合的拉伸机,只要可以连续倾斜拉伸长膜即可。
图3显示了上述倾斜拉幅机拉伸的一个实例。如在图3中所述,在预定方向(例如,纵向)21上输送的同时,将未拉伸膜12a用右拉幅机31和左拉幅机31倾斜拉伸。可以通过以52L的速率移动到左侧的位置51L并且以52R的速率移动到右侧的位置51R(在说明的实例中,速率52L<速率52R),倾斜拉伸在预定位置41和42夹住的膜12a,由此可以获得长的拉伸膜12。根据上述需要的角度θ,可以将在右和左拉幅机之间的速度比(速率差)设定为任何适合的值。速度比典型为1至50%,优选为2至10%,并且更优选为5至10%。图3显示了其中将膜以在相对于宽度方向X的逆时针方向上的角度θ倾斜拉伸的一个实例,并且取向轴(慢轴)可以是在B方向上。
除上述方法以外,倾斜拉伸的实例还包括在JP 50-83482A、JP 2-113920A、JP 3-182701A、JP 2000-9912A、JP 2002-86554A和JP 2002-22944A中描述的方法。
假定形成上述聚合物膜(未拉伸膜)的树脂的玻璃化转变温度为Tg,在上述倾斜拉伸过程中的温度优选为Tg-30℃至Tg+60℃,并且更优选为Tg-10℃至Tg+50℃。此外,拉伸比率典型为1.01至30倍、优选为1.01至10倍,并且更优选为1.01至5倍。
通过上述倾斜拉伸获得的膜的厚度典型为20至80μm,优选为30至60μm,并且更优选为30至45μm。
A-3.胶粘剂层
作为形成上述胶粘剂层13和13’的胶粘剂,可以采用任何适合的胶粘剂组合物。优选地,胶粘剂层13和13’由胶粘剂组合物形成,所述胶粘剂组合物含有聚乙烯醇-基树脂、交联剂和平均粒径为1至100nm的金属化合物胶体。
上述聚乙烯醇-基树脂的实例包括聚乙烯醇树脂和含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇树脂。优选含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇树脂,因为可以提高耐久性。
上述聚乙烯醇-基树脂的实例包括:皂化的聚乙酸乙烯酯和皂化产物的衍生物;通过使乙酸乙烯酯与具有共聚性的单体共聚获得的共聚物的皂化产物;和通过将聚乙烯醇改性为缩醛、氨基甲酸酯、醚、接枝物或磷酸酯获得的改性聚乙烯醇。该单体的实例包括:不饱和羧酸如马来酸(酐)、富马酸、巴豆酸、衣康酸和(甲基)丙烯酸以及它们的酯;α-烯烃如乙烯和丙烯;(甲基)烯丙基磺酸钠;磺酸(一烷基苹果酸)钠;二磺酸烷基苹果酸钠;N-羟甲基丙烯酰胺;丙烯酰胺烷基磺酸酯的碱金属盐;N-乙烯基吡咯烷酮;和N-乙烯基吡咯烷酮的衍生物。那些树脂可以单独或组合使用。
出于粘合性的观点,聚乙烯醇-基树脂具有优选约100至5,000,并且更优选1,000至4,000的平均聚合度。出于粘合性的观点,聚乙烯醇-基树脂具有优选约85至100摩尔%,并且更优选90至100摩尔%的平均皂化度。
例如,通过任何方法使聚乙烯醇-基树脂与双烯酮反应获得上述含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇-基树脂。其具体实例包括:将双烯酮加入分散体的方法,在分散体中聚乙烯醇-基树脂分散于溶剂如乙酸中;将双烯酮加入其中聚乙烯醇-基树脂溶解于溶剂如二甲基甲酰胺或二噁烷中的溶液中的方法;和使双烯酮气体或液体双烯酮与聚乙烯醇-基树脂直接接触的方法。
含有乙酰乙酰基的上述聚乙烯醇-基树脂的乙酰乙酰基改性度典型地等于或大于0.1摩尔%,优选约0.1至40摩尔%,更优选为1至20摩尔%,并且特别优选为2至7摩尔%。当改性度小于0.1摩尔%时,耐水性可能不足。当改性度超过40摩尔%时,耐水性的提高效果小。乙酰乙酰基改性度是通过NMR测量的值。
作为交联剂,可以使用任何适合的交联剂。优选地,可以使用具有每个与聚乙烯醇-基树脂均具有反应性的至少两个官能团的化合物作为交联剂。该化合物的实例包括:具有亚烷基和两个氨基的亚烷基二胺,如乙二胺、三亚乙基二胺和己二胺;异氰酸酯,如甲苯二异氰酸酯、氢化甲苯二异氰酸酯、三亚甲基丙烷甲苯二异氰酸酯加合物、三苯基甲烷三异氰酸酯、亚甲基双(4-苯基甲烷)三异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯;和它们的酮肟嵌段化合物或其酚嵌段化合物;环氧化物,如乙二醇二环氧甘油醚、聚乙二醇二环氧甘油醚、甘油二或三缩水甘油醚、1,6-己二醇二环氧甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、二缩水甘油基苯胺和二缩水甘油胺;一元醛,如甲醛、乙醛、丙醛(propione aldehyde)和丁醛;二醛,如乙二醛、丙二醛、丁二醛、戊二醛、马来二醛和邻苯二甲醛;氨基-甲醛树脂,如甲醛与羟甲基脲的缩合物、羟甲基三聚氰胺、烷基化羟甲基脲、烷基化羟甲基三聚氰胺、乙酰基胍胺或苯代胍胺;以及它们的钠、钾、二价金属或三价金属如镁、钙、铝、铁和镍的盐和它们的氧化物。其中,优选氨基-甲醛树脂和二醛。作为氨基-甲醛树脂,优选具有羟甲基的化合物,并且作为二醛,优选乙二醛。在这些之中,优选具有羟甲基的化合物,并且特别优选羟甲基三聚氰胺。
根据上述聚乙烯醇-基树脂的种类等,可以适当地设定上述交联剂的共混量。基于100重量份聚乙烯醇-基树脂,上述交联剂的共混量通常是约10至60重量份,并且优选为20至50重量份。这是因为处于这种共混量的交联剂在粘附性方面是优异的。在交联剂的共混量大的情况下,交联剂的反应在短时间内进行,胶粘剂趋向于凝胶化。因此,胶粘剂的可用时间(使用寿命)变得极短,从而可能难以在工业上使用胶粘剂。本发明的实施方案的胶粘剂含有后述金属化合物胶体,因此即使在交联剂的共混量大的情况下,也可以使用具有良好稳定性的胶粘剂。
上述金属化合物胶体可以具有其中金属化合物细粒分散于分散体介质中的结构,并且可以因在细粒相同电荷之间的相互作用而静电稳定以持久地稳定。形成金属化合物胶体的细粒的平均粒径可以是任何适合的值,只要光学性能如偏振性能不受不利影响即可。平均粒径优选为1至100nm,并且更优选为1至50nm。这是因为细粒可以均匀分散于胶粘剂层中以保持粘附性,并且可以抑制裂点缺陷的产生。“裂点缺陷”指光泄漏。稍后将描述其详情。
作为上述金属化合物,可以采用任何适合的化合物。金属化合物的实例包括金属氧化物,如氧化铝、二氧化硅、氧化锆或氧化钛;金属盐如硅酸铝、碳酸钙、硅酸镁、碳酸锌、碳酸钡或磷酸钙;和矿物,如铈硅石、滑石、粘土或高岭土。如后所述,根据本发明,优选使用具有正电荷的金属化合物胶体。金属化合物的实例包括氧化铝和氧化钛,并且特别优选氧化铝。
金属化合物胶体通常存在于其中金属化合物胶体分散于分散介质中的胶体溶液的状态存在。分散介质的实例包括水和醇。在胶体溶液中的固体内含物的浓度典型是约1至50重量%,并且优选为1至30重量%。胶体溶液可以含有酸如硝酸、盐酸和乙酸作为稳定剂。
基于100重量份聚乙烯醇-基树脂,上述金属化合物胶体的共混量(固含量)优选等于或小于200重量份,更优选为10至200重量份,还更优选为20至175重量份,并且最优选30至150重量份。这是因为这种共混量可以抑制裂点缺陷的产生,同时保持粘附性。
本发明的实施方案的胶粘剂组合物可以含有:偶联剂,如硅烷偶联剂和钛偶联剂;各种增粘剂;UV吸收剂;抗氧化剂;和稳定剂如耐热稳定剂和抗水解稳定剂。
本发明的实施方案的胶粘剂组合物的形式优选是水溶液(树脂溶液)。考虑到涂覆性、储存稳定性等,树脂浓度优选为0.1至15重量%,并且更优选为0.5至10重量%。树脂溶液的粘度优选为1至50mPa·s。根据本发明的实施方案的胶粘剂组合物,即使在1至20mPa·s的低粘度范围内,也可以抑制裂点缺陷的产生。树脂溶液的pH优选为2至6,更优选为2.5至5,还更优选为3至5,并且最优选为3.5至4.5。通常,可以通过调节pH控制金属化合物胶体的表面电荷。表面电荷优选为正电荷。由于正电荷的存在,可以进一步抑制裂点缺陷的产生。可以通过例如使用ζ(zeta)电势测量装置测量ζ电势检查表面电荷。
作为制备上述树脂溶液的方法,可以采用任何适合的方法。例如,有下列方法:将聚乙烯醇-基树脂与交联剂预先混合并且将混合物调节至适合的浓度,并且将金属化合物胶体与得到的混合物共混。备选地,考虑到使用时间等,在将聚乙烯醇-基树脂与金属化合物胶体混合之后,将交联剂与混合物混合。可以在制备树脂溶液之后调节树脂溶液的浓度。
由上述胶粘剂组合物形成的胶粘剂的厚度优选为10至300nm,更优选为10至200nm,并且特别优选为20至150nm。
A-4.保护膜
保护膜14由可以用作偏振器的保护层的任何适合的膜形成。用作膜的主要组分的材料的具体实例包括透明树脂如纤维素-基树脂,如三乙酰基纤维素(TAC)、聚酯-基树脂、聚乙烯醇-基树脂、聚碳酸酯-基树脂、聚酰胺-基树脂、聚酰亚胺-基树脂、聚醚砜-基树脂、聚砜-基树脂、聚苯乙烯-基树脂、聚降冰片烯-基树脂、聚烯烃-基树脂、(甲基)丙烯酸类树脂和乙酸酯-基树脂。其另一个实例包括:热固性树脂或UV-固化树脂,如(甲基)丙烯酸类-基树脂、氨基甲酸酯-基树脂、(甲基)丙烯酸类氨基甲酸酯-基树脂、环氧-基树脂或有机硅-基树脂。其又一个实例包括例如,玻璃态聚合物,如硅氧烷-基聚合物。此外,可以使用在JP 2001-343529A(WO 01/37007)中所述的聚合物膜。具体而言,该膜可以由树脂组合物形成,所述树脂组合物含有:在侧链上具有取代或未取代酰亚胺基的热塑性树脂;以及在侧链上具有取代或未取代的苯基和腈基的热塑性树脂。其具体实例包括含有异丁烯和N-亚甲基马来酰亚胺的交替共聚物和丙烯腈-苯乙烯共聚物的树脂组合物。所述聚合物膜可以是例如树脂组合物的挤出产品。
(甲基)丙烯酸类树脂的玻璃化转变温度(Tg)优选等于或高于115℃,更优选等于或高于120℃,还更优选等于或高于125℃,并且特别优选等于或高于130℃。这是因为玻璃化转变温度(Tg)等于或高于115℃的(甲基)丙烯酸类树脂在耐久性方面可以是优异的。(甲基)丙烯酸类树脂的Tg的上限值没有具体限制,但是出于成形性等的观点,优选等于或低于170℃。
作为(甲基)丙烯酸类树脂,可以采用任何适合的(甲基)丙烯酸类树脂,只要不损害本发明的效果即可。(甲基)丙烯酸类树脂的实例包括:聚(甲基)丙烯酸酯,如聚(甲基)丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(MS树脂等)和具有脂环族烃基的聚合物(例如,甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸环己酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(甲基)丙烯酸降冰片酯共聚物)。优选实例包括C1-6烷基聚(甲基)丙烯酸,如聚(甲基)丙烯酸甲酯。更优选实例包括含有作为主要组分的甲基丙烯酸甲酯(50至100重量%,优选70至100重量%)的甲基丙烯酸甲酯-基树脂。
(甲基)丙烯酸类树脂的具体实例包括由Mitsubishi Rayon Co.,Ltd.生产的ACRYPET VH和ACRYPET VRL20A,在JP 2004-70296A中所述的在分子中具有环结构的(甲基)丙烯酸类树脂以及通过分子内交联或分子内环化反应获得的具有高Tg的(甲基)丙烯酸类树脂。
作为上述(甲基)丙烯酸类树脂,因为高耐热性,高透明度和高机械强度,具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸类树脂是特别优选的。
具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸类树脂的实例包括在JP 2000-230016A、JP 2001-151814A、JP 2002-120326A、JP 2002-254544A和JP2005-146084A中所述的具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸类树脂。
具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸类树脂的质量平均分子量(还可以称作重均分子量)优选为1,000至2,000,000,更优选为5,000至1,000,000,还更优选为10,000至500,000,并且特别优选为50,000至500,000。
具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸类树脂的Tg(玻璃化转变温度)优选等于或高于115℃,更优选等于或高于125℃,还更优选等于或高于130℃,特别优选等于或高于135℃,并且最优选等于或高于140℃。这是因为具有内酯环结构并且Tg等于或高于115℃的(甲基)丙烯酸类树脂在耐久性方面可以是优异的。具有内酯环结构的(甲基)丙烯酸类树脂的Tg的上限值不受具体限制,但是考虑到可成形性等,优选等于或低于170℃。
在本说明书中,术语“(甲基)丙烯酸类”指丙烯酸类和/或甲基丙烯酸类。
上述保护膜14优选是透明和无色的。保护膜的厚度方向延迟Rth优选为-90nm至+90nm,更优选为-80nm至+80nm并且还更优选为-70nm至+70nm。
作为上述保护膜的厚度,可以采用任何适合的厚度,只要可以获得上述优选的厚度方向延迟Rth即可。保护膜的厚度典型地等于或小于5mm,优选等于或小于1mm,更优选为1至500μm,并且还更优选为5至150μm。
在需要时,可以将保护膜的与偏振器相反的那侧进行硬质涂层处理、抗反射处理、防粘处理、防眩处理等。
如上所述,在通常用作偏振器的保护层的纤维素-基膜,例如三乙酰基纤维素膜的情况下,在80μm的厚度,厚度方向延迟Rth是约60nm。为了获得更小的厚度方向延迟Rth,可以将具有大Rth的纤维素-基膜进行适合的处理以降低Rth。
作为降低上述厚度方向延迟Rth的处理,可以采用任何适合的处理方法。其实例包括使用被涂覆到上面的溶剂如环戊酮或甲基乙基酮将由聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚丙烯或不锈钢制成的基底附着到普通纤维素-基膜上,通过加热干燥层压体(例如,在约80℃至150℃下,加热约3至10分钟),之后剥离基底的方法;和将其中降冰片烯-基树脂、丙烯酸类树脂等溶解于如环戊酮或甲基乙基酮的溶剂中的溶液涂覆到普通的纤维素-基膜上,通过加热干燥层压体(例如,在约80℃至150℃下,加热约3至10分钟),之后剥离涂覆的膜的方法。
形成上述纤维素-基膜的材料的实例优选包含脂肪酸取代的纤维素-基聚合物,如二乙酰基纤维素和三乙酰基纤维素。尽管在通常使用的三乙酰基纤维素中的乙酸取代度为约2.8,但是优选通过将乙酸取代度控制为1.8至2.7,并且更优选通过将丙酸取代度控制为0.1至1,可以将厚度方向延迟Rth控制得小。
通过将增塑剂如邻苯二甲酸二丁酯、对甲苯磺酰苯胺或柠檬酸乙酰基三乙酯添加到上述脂肪酸取代的纤维素-基聚合物中,可以将厚度方向延迟Rth控制得小。相对于100重量份脂肪酸取代的纤维素-基聚合物,增塑剂的添加量优选等于或小于40重量份,更优选为1至20重量份,并且更优选为1至15重量份。
可以适当组合使用降低上述厚度方向延迟Rth的处理方法。通过处理得到的保护膜的厚度方向延迟Rth(550)优选为-20nm至+20nm,更优选为-10nm至+10nm,还更优选为-6nm至+6nm,并且特别优选为-3nm至+3nm。保护膜的面内延迟Re(550)优选等于或大于0nm并且等于或小于10nm,更优选等于或大于0nm且等于或小于6nm,并且还更优选等于或大于0nm且等于或小于3nm。
作为上述保护膜的厚度,可以采用任何适合的厚度,只要可以获得上述优选的厚度方向延迟Rth即可。上述保护膜的厚度优选为20至200μm,更优选为30至100μm,并且还更优选为35至95μm。
A-5.其它
本发明的层压光学膜还可以包含如上所述的另一个光学补偿层。光学补偿层可以具有任何适合的光学性能。其形式的具体实例包括聚合物膜的拉伸膜和液晶涂覆层。形成聚合物膜的树脂的实例包括聚碳酸酯-基树脂和降冰片烯-基树脂。拉伸方法的实例包括单轴拉伸和双轴拉伸。另一个光学补偿层可以与例如上述光学补偿膜一起在宽的波长范围内表现出圆偏振功能。
B.生产方法
本发明的用于层压光学膜的生产方法包括下列步骤:将具有在纵向上的吸收轴的长偏振器和长光学补偿膜层压,使得在各个纵向上输送偏振器和光学补偿膜的同时,偏振器的纵向与光学补偿膜的纵向对齐。因此,通过将偏振器和光学补偿膜在将它们输送的同时层压,可以防止杂质进入偏振器和光学补偿膜之间,并且可以提供一种层压光学膜,所述层压光学膜在透射率和偏振度方面可以是优异的。长的偏振器优选具有卷材形状。长的光学补偿膜优选卷材形状。
通过胶粘剂组合物层压上述偏振器和上述光学补偿膜。具体而言,将胶粘剂组合物涂覆到偏振器的一个表面,或光学补偿膜的一个表面上,之后,将偏振器和光学补偿膜相互附着,随后干燥。作为胶粘剂组合物,可以采用任何适合的胶粘剂组合物。优选地,使用在上述项A-3中所述的胶粘剂组合物。涂覆胶粘剂组合物的方法的实例包括滚压法、喷涂法和浸渍法。此外,优选地,涂覆胶粘剂组合物使得在干燥后的厚度大于金属化合物胶体的平均粒径。在干燥后的厚度典型为10至300nm,优选为10至200nm,并且更优选为20至150nm。通过将厚度设定在该范围内,可以获得足够的粘附强度。干燥温度典型为5至150℃,并且优选为30至120℃。干燥时间典型地等于或大于120秒,并且优选等于或大于300秒。
将上述偏振器和光学补偿膜层压使得由光学补偿膜的慢轴和偏振器的吸收轴形成的角度为5至85°。如上所述,在光学补偿膜可以作为λ/4片起作用的情况下,上述角度优选为43.0至47.0°,更优选为44.0至46.0°,并且特别优选为44.5至45.5°。在光学补偿膜可以作为λ/2片起作用的情况下,上述角度优选为13.0至17.0°,更优选为14.0至16.0°并且特别优选为14.5至15.5°。
如在图1B中所示,在层压光学膜还包含另一个光学补偿膜的情况下,优选通过与上述相同的方法将另一个光学补偿膜层压在偏振器上。
本发明的用于层压光学膜的生产方法还可以包括将长保护膜层压在偏振器的一侧或两侧上的步骤。在制备如图1A中所示的层压光学膜的情况下,所述生产方法还可以包括:将长保护膜层压在偏振器的与光学补偿膜相反的那侧上的步骤。层压方法的优选实例包括将偏振器和光学补偿膜层压,使得在各个纵向上输送偏振器和保护膜的同时,偏振器的纵向与保护膜的纵向对齐。长的保护膜优选具有卷材形状。通过任何适合的胶粘剂层层压偏振器和保护膜。为了形成胶粘剂层,可以使用在上述项A-3中描述的胶粘剂组合物。
图4显示了在本发明的用于层压光学膜的生产方法的一个实例中的一个步骤。如在图4中所示,在层压体和光学补偿膜的各个纵向对齐的同时,将其中将保护膜14预先层压在偏振器11上的层压体110和具有涂覆其上的胶粘剂组合物(没有显示)的光学补偿膜12输出到箭头方向上并且相互附着。更具体而言,通过辊至辊(roll-to-roll)连续层压偏振器11和光学补偿膜12。在图4中,参考标记111和112表示用于将形成各层的膜卷绕的辊,并且参考标记113表示用于将膜相互附着的导辊。
本发明的用于层压光学膜的生产方法优选还包括下列步骤:通过胶粘剂组合物层压偏振器和光学补偿膜,之后,将偏振器和光学补偿膜同时切割或冲孔。在层压上述保护膜的情况下,优选可以将保护膜与偏振器和光学补偿膜一起切割或冲孔。作为切割或冲孔,可以采用任何适合的方法。无需赘言,通过切割或冲孔获得的层压光学膜未必有长的形状。
在本发明的层压光学膜还包括另一个光学补偿层的情况下,通过任何适合的压敏胶粘剂层或胶粘剂层层压光学补偿层。
C.液晶面板
本发明的层压光学膜可以用于液晶显示装置(液晶面板)。本发明的液晶面板包含液晶单元(liquid crystal cell)和本发明的层压光学膜。图5A是根据本发明的一个优选实施方案的液晶面板100的示意性横截面图。液晶面板100包含液晶单元20和层压光学膜10”,所述层压光学膜10”被安置在液晶单元20的一侧上。层压光学膜10”包含偏振器11和光学补偿膜12。在示于图5A中的实施方案中,安置层压光学膜10”使得光学补偿膜12被安置在液晶单元20侧。在这种情况下,层压光学膜10”可以被安置在液晶单元20的背光侧或观察者一侧。
图5B是根据本发明的另一个优选实施方案的液晶面板100’的示意性横截面图。在液晶面板100’中,安置层压光学膜10”使得偏振器11被安置在液晶单元20侧。在这种情况下,层压光学膜10”优选被安置在液晶单元20的观察者一侧。具体而言,安置层压光学膜10”使得光学补偿膜12被安置成比偏振器11更靠近观察者一侧。在采用这种配置并且光学补偿膜12可以作为λ/4片起作用的情况下,光学补偿膜12可以将从偏振器11输出的偏振光转变为圆偏振光。因此,即使在通过偏振透镜如太阳镜观察液晶面板的情况下,也可以获得优异的可视性。具体而言,即使在偏振透镜的吸收轴和被安置在液晶面板的观察者一侧的偏振器11的吸收轴基本上相互垂直的情况下,可以在视觉上辨认出在液晶面板上显示的图像。尽管没有显示,但是本发明的液晶面板可以包含另一个光学元件。
液晶单元20配置有一对基板21和21′和固定在基板21和21′之间作为显示介质的液晶层22。一个基板(滤色器基板)配置有滤色器和黑底(两者均未显示)。另一个基板(有源矩阵基板)配置有:用于控制液晶的光电性能的开关元件(典型为TFT);用于提供栅极信号给开关元件的扫描线(没有显示);用于给开关元件提供源极信号的信号线(没有显示);以及像素电极(没有显示)。注意可以将滤色器安置在有源矩阵基板侧。基板21和21′之间的距离(单元间隙(cell gap))由隔体(没有显示)控制。在基板21和21′的每一个的与液晶层22接触的那侧上安置由例如聚酰亚胺形成的取向膜(没有显示)。
用于本发明的液晶面板的制造方法包括:通过在上述项B中描述的生产方法制备层压光学膜的步骤;和将获得的层压光学膜层压在液晶单元上的步骤。在层压步骤中,可以将层压光学膜和液晶单元通过任何适合的压敏胶粘剂层压。此外,典型地,将获得的层压光学膜切割或冲孔成需要的尺寸,之后,将层压光学膜层压在液晶单元上。
实施例
以下将通过实施例具体描述本发明。应当注意,本发明不限于这些实施例。测量光学补偿膜的延迟值的方法如下。
(延迟值的测量)
使用由Oji Scientific Instruments制造的KOBRA-WPR自动测量延迟值。测量波长为590nm并且测量温度为23℃。
(实施例1)
(偏振器的制造)
将长的聚乙烯醇膜在含碘水溶液中染色。之后,将膜在含硼酸的水溶液中的具有不同速度比的辊之间单轴拉伸6倍,由此获得具有在纵向上的吸收轴的长偏振器。将长偏振器在拉伸之后卷绕以获得卷绕体。
(光学补偿膜的生产)
在拉幅机式拉伸机咬住通过将降冰片烯-基树脂(平均分子量:35,000,Tg:140℃)进行熔体挤出获得的未拉伸膜(厚度:60μm)并且将其加热至120℃。在纵向上输送的同时,在横向上以右拉幅机和左拉幅机的5%的速度比(速度差)拉伸的过程中,将膜在输送方向上拉伸,由此获得厚度为35μm的长光学补偿膜(拉伸膜)。
因此,获得长的光学补偿膜,所述光学补偿膜具有在相对纵向上顺时针方向45°的方向上的慢轴。将长的光学补偿膜卷绕以获得卷绕体。光学补偿膜的面内延迟Re为140nm,并且其Nz系数为1.6。
(保护膜)
作为保护膜,使用长的三乙酰基纤维素膜(厚度:40μm,KC4UYW(商品名),由Konica Minolta生产)。将保护膜制备成卷绕体。保护膜的面内延迟Re为5nm,并且其厚度方向延迟Rth为45nm。
(胶粘剂组合物的制备)
将100重量份含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇-基树脂(平均聚合度:1200,皂化度:98.5摩尔%,乙酰乙酰化度:5摩尔%)和50重量份羟甲基三聚氰胺在30℃的温度条件下溶解于纯水中,由此获得具有固体内含物浓度为3.7%的水溶液。然后,相对于100重量份水溶液,加入18重量份氧化铝胶体水溶液(平均粒径:15nm,固体内含物浓度:10%,正电荷)以制备胶粘剂组合物。胶粘剂组合物的粘度为9.6mPa·s。胶粘剂组合物的pH为4至4.5。
(层压光学膜的生产)
在从胶粘剂组合物的制备起30分钟之后,在由卷绕体供给光学补偿膜和保护膜的每一个的同时,将胶粘剂组合物涂覆到每一个表面上,使得在干燥后的厚度为80nm,由此形成胶粘剂层。作为结果,在其移动的同时,使用滚压机将具有在其上形成的胶粘剂层的光学补偿膜附着到由卷绕体供给的偏振器的一个表面上,并且将具有在其上形成的胶粘剂层的保护膜附着到偏振器的另一个表面上,并且在通过55℃的气氛达6分钟之后卷绕以制备长的层压光学膜。将光学补偿膜附着到层压光学膜上,使得光学补偿膜的慢轴相对于偏振器的吸收轴为顺时针方向上的45°。这样获得的层压光学膜的厚度为103μm。
(实施例2)
以与实施例1中相同的方式获得层压光学膜,不同之处在于使用下列光学补偿膜,并且将光学补偿膜附着使得其慢轴相对于偏振器的吸收轴为顺时针方向上的165°。这样获得的层压光学膜的厚度为103μm。
(光学补偿膜的生产)
在拉幅机式拉伸机咬住通过将降冰片烯-基树脂(平均分子量:35,000,Tg:140℃)进行熔体挤出获得的未拉伸膜(厚度:60μm)并且将其加热至120℃。在纵向上输送的同时,在横向上以右拉幅机和左拉幅机的10%的速度比(速度差)拉伸的过程中,将膜在输送方向上拉伸,由此获得厚度为35μm的长光学补偿膜(拉伸膜)。
因此,获得长的光学补偿膜,所述光学补偿膜具有在相对纵向按顺时针方向为165°的方向上的慢轴。将长的光学补偿膜卷绕以获得卷绕体。光学补偿膜的面内延迟Re为270nm,并且其Nz系数为1。
(实施例3)
以与实施例1中相同的方式制备层压光学膜,不同之处在于当制备胶粘剂组合物时,不加入氧化铝胶体水溶液。这样获得的层压光学膜的厚度为103μm。
(实施例4)
(偏振片卷材的生产)
在从胶粘剂组合物的制备(参见实施例1)起30分钟之后,在由卷绕体供给保护膜(参见实施例1)的同时,将胶粘剂组合物涂覆到保护膜的一个表面上,使得在干燥后的厚度为80nm,由此形成胶粘剂层。之后,在其移动的同时,使用滚压机在由卷绕体供给的偏振器的两个表面上形成具有在其上形成的胶粘剂层的保护膜,并且在通过55℃的气氛达6分钟之后卷绕以制备长的层压膜(所谓偏振片卷材)。
(层压光学膜的生产)
接着,在从卷绕体送出偏振片卷材和光学补偿膜(参见实施例1)的同时,通过丙烯酸类胶粘剂(厚度:12μm)将它们相互附着,由此制备长的层压光学膜。将光学补偿膜附着,使其慢轴相对于偏振器的吸收轴为顺时针方向上的45°。这样获得的层压光学膜的厚度为155μm。
(比较例1)
(偏振片卷材的生产)
除不加入氧化铝胶体水溶液以外,以与实施例1中相同的方式制备胶粘剂组合物。除使用胶粘剂组合物以外,以与实施例4中相同的方式制备偏振片卷材。
(光学补偿膜的生产)
将长的降冰片烯-基树脂膜(Zeonor(商品名),由ZEON公司生产,厚度:60μm,光弹性系数:3.1×10-12m2/N)在150℃下以1.55倍进行固定端双轴拉伸,由此制备长的膜。膜的厚度为35μm,其面内延迟Re为140nm,其厚度方向延迟Rth为217nm,并且其Nz系数(Rth/Re)为1.55。
(层压光学膜的生产)
将具有预定尺寸的层压片从获得的偏振片卷材和光学补偿膜的每一个切割出来,并且通过丙烯酸类压敏胶粘剂(厚度:12μm)层压以获得层压体。此时,将它们层压使得光学补偿膜的慢轴相对于偏振器的吸收轴按逆时针方向为45°。
将获得的层压体切割出100mm×100mm的尺寸以获得层压光学膜。这样获得的层压光学膜的厚度为155μm。
(比较例2)
除使用下列偏振片卷材以外,以与比较例1中相同的方式制备层压光学膜。注意将光学补偿膜层压在偏振片卷材的其上没有安置保护膜的那侧上。这样获得的层压光学膜的厚度为115μm。
(偏振片卷材的生产)
在从胶粘剂组合物的制备(参见实施例1)起30分钟之后,在由卷绕体供给保护膜(参见实施例1)的同时,将胶粘剂组合物涂覆到保护膜的一个表面上,使得在干燥后的厚度为80nm,由此形成胶粘剂层。之后,在其移动的同时,使用滚压机将具有在其上形成的胶粘剂层的保护膜附着到由卷绕体供给的偏振器的一个表面上,并且在通过55℃的气氛达6分钟之后卷绕以制备偏振片卷材。
如下评价实施例1至4中获得的层压光学膜。表1显示了评价结果。
1.剥离
将获得的层压光学膜切割成在偏振器的吸收轴方向(纵向)上为50mm并且在相对于吸收轴方向的平面内在垂直的透射轴方向上为25mm的尺寸,由此获得样品片。将样品片在60℃的热水中浸渍5小时。在浸渍后,使用卡尺测量从样品片的一端的剥离宽度(与偏振器相邻的膜的界面)。
2.外观(裂点缺陷的存在与否)
将尺寸为1,000mm×1,000mm的样品片从获得的层压光学膜切割出来。将样品片层压在另一个偏振片(NPF-SEG1224DU(商品名),由NittoDenko Corporation生产)上,所述偏振片被安置在荧光灯下的背光上。此时,将样品片层压在另一个偏振片上,使得样品片的偏振器的吸收轴垂直于另一个偏振片的吸收轴。将光泄漏部分(裂点缺陷)的数量计数。
表1
剥离(mm) | 裂点缺陷(数量) |
实施例1 | 0.5 | 0 |
实施例2 | 0.5 | 0 |
实施例3 | 0.5 | 24 |
实施例4 | 0.5 | 0 |
从表1中理解的是可以通过使用含有氧化铝胶体的胶粘剂组合物将样品片层压在另一个偏振片上抑制裂点缺陷的产生。
在实施例1至3以及比较例1和2中获得的层压光学膜评价如下。
表2归纳了评价结果。
1.剥离
将获得的层压光学膜切割为1,000mm×1,000mm的尺寸(只有实施例1至3)。在比较例1和2中获得的层压光学膜照原样用作样品片。
将样品片在60℃热水中浸渍5小时。在浸渍之后,使用卡尺测量从每一个样品片的一端剥离的宽度(与偏振器相邻的膜的界面)。
2.外观(杂质的存在与否)
将尺寸为1,000mm×1,000mm的10个样品片从获得的层压光学膜切割出来(只有实施例1至3)。对于比较例1和2的每一个,制备10个层压光学膜,并且将其用作样品片。
在荧光灯下,在视觉上观察获得的样品片,并且检查混入偏振器或偏振片和相邻膜之间的杂质的数量。
3.光学性能
将尺寸为30mm×45mm的样品片从获得的层压光学膜切割出来,并且使用积分球型光谱透射率测量仪(DOT-3C(商品名),由Murakami ColorResearch Laboratory Co.,Ltd.生产)测量单轴透射率和偏振度。切割出样品片,使得由样品片的长侧和偏振器的吸收轴形成的角度为45°。
通过固定样品片以将保护膜安置在测量仪的光源侧上,测量单轴透射率。
偏振度由通过测量平行透射率和垂直透射率获得的结果计算。通过制备用于平行透射率和垂直透射率的每一个的两个样品片并且安置两个样品片以层压保护膜,测量平行透射率和垂直透射率。在此,固定两个样品片使得一个样品片的吸收轴垂直于另一个样品片的吸收轴。
表2
单轴透射率(%) | 偏振度(%) | 剥离(mm) | 杂质(数量/一个样品片) | |
实施例1 | 42.8 | 100 | 0.5 | 0 |
实施例2 | 42.8 | 100 | 0.5 | 0 |
实施例3 | 42.8 | 100 | 0.5 | 0 |
比较例1 | 43.8 | 99.9 | 0.5 | 3 |
比较例2 | 43.5 | 99.9 | 3 | 3 |
如从表2中明显的是,在实施例1至3中证实没有杂质。另一方面,在比较例1和2中证实有杂质。从这种事实,可以认为通过将层在输送它们的同时层压,可以防止杂质进入。此外,在实施例中获得的层压光学膜在单轴透射率和偏振度方面是优异的。在其中通过丙烯酸类压敏胶粘剂层压偏振器和光学补偿膜的比较例2中,剥离比在其它实施例中的剥离大。
本发明的层压光学膜可以优选用于各种图像显示装置。所述图像显示装置的应用不受具体限制。具体而言,所述图像显示装置可以用于OA设备如个人电脑监控器、膝上型电脑和复印机;便携式设备,如移动电话、手表、数字照相机、个人数字助手(personal digital assistant)(PDA)和便携式游戏机;家用电器,如摄像机、液晶电视和电烤箱;车载设备,如背面监视器、用于汽车导航系统的监视器、和汽车音响;展示设备,如商店的信息监视器;安全设备,如监视用监视器;以及看护(caregiving)和医疗设备,如用于看护的监视器和医疗监视器。
Claims (18)
1.一种长的层压光学膜,其包含:
长的偏振器,所述偏振器具有在纵向上的吸收轴;和
长的光学补偿膜,
其中由所述光学补偿膜的慢轴和所述偏振器的吸收轴形成的角度是5至85°。
2.根据权利要求1的层压光学膜,还包含另一个长的光学补偿膜,所述另一个长的光学补偿膜被安置在所述偏振器的与所述光学补偿膜相反的那侧。
3.根据权利要求1的层压光学膜,其中所述光学补偿膜的折射率椭球具有nx>ny≥nz的关系和1至1.8的Nz系数。
4.根据权利要求2的层压光学膜,其中所述另一个光学补偿膜的折射率椭球具有nx>ny≥nz的关系和1至1.8的Nz系数。
5.根据权利要求1的层压光学膜,其中所述光学补偿膜包含选自降冰片烯-基树脂、纤维素-基树脂、聚碳酸酯-基树脂和聚酯-基树脂中的至少一种热塑性树脂。
6.根据权利要求2的层压光学膜,其中所述另一个光学补偿膜包含选自降冰片烯-基树脂、纤维素-基树脂、聚碳酸酯-基树脂和聚酯-基树脂中的至少一种热塑性树脂。
7.根据权利要求1的层压光学膜,其中所述光学补偿膜是通过倾斜拉伸获得的。
8.根据权利要求2的层压光学膜,其中所述另一个光学补偿膜是通过倾斜拉伸获得的。
9.根据权利要求1的层压光学膜,所述层压光学膜包含在所述偏振器和所述光学补偿膜之间的胶粘剂层,
其中所述胶粘剂层由胶粘剂组合物形成,所述胶粘剂组合物含有聚乙烯醇-基树脂、交联剂和平均粒径为1至100nm的金属化合物胶体。
10.根据权利要求2的层压光学膜,所述层压光学膜包含在所述偏振器和所述另一个光学补偿膜之间的胶粘剂层,
其中所述胶粘剂层由胶粘剂组合物形成,所述胶粘剂组合物含有聚乙烯醇-基树脂、交联剂和平均粒径为1至100nm的金属化合物胶体。
11.根据权利要求1的层压光学膜,还包含长的保护膜,所述保护膜被安置在所述偏振器的与所述光学补偿膜相反的那侧。
12.根据权利要求1的层压光学膜,所述层压光学膜具有卷材形状。
13.一种用于层压光学膜的生产方法,所述方法包括:
将具有在纵向上的吸收轴的长的偏振器和长的光学补偿膜在将所述偏振器和所述光学补偿膜的每一个在纵向上输送的同时通过胶粘剂组合物层压,使得所述偏振器的纵向与所述光学补偿膜的纵向对齐,
其中将所述偏振器和所述光学补偿膜层压,使得由所述光学补偿膜的慢轴和所述偏振器的吸收轴形成的角度是5至85°。
14.根据权利要求13的用于层压光学膜的生产方法,还包括将长的保护膜层压在所述偏振器的与所述光学补偿膜相反的那侧上。
15.根据权利要求13的用于层压光学膜的生产方法,还包括在层压所述偏振器和所述光学补偿膜之后,将所述偏振器和所述光学补偿膜同时切割或冲孔。
16.根据权利要求13的用于层压光学膜的生产方法,其中所述胶粘剂组合物含有聚乙烯醇-基树脂、交联剂和平均粒径为1至100nm的金属化合物胶体。
17.一种层压光学膜,所述层压光学膜通过根据权利要求13的用于层压光学膜的生产方法而制备。
18.一种液晶面板,其包含:
液晶单元;和
层压光学膜,所述层压光学膜通过根据权利要求13的用于层压光学膜的生产方法而制备,
其中所述层压光学膜被安置在所述液晶单元的观察者一侧上,并且所述层压光学膜的所述光学补偿膜被安置成更靠近观察者一侧。
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