TW202041365A

TW202041365A - 偏光板

Info

Publication number: TW202041365A
Application number: TW109111843A
Authority: TW
Inventors: 三輪和哉; 上条卓史; 濱本大介
Original assignee: 日商日東電工股份有限公司
Priority date: 2019-04-09
Filing date: 2020-04-08
Publication date: 2020-11-16
Also published as: WO2020209224A1; KR20210148166A; JPWO2020209224A1; CN113661421A

Abstract

本發明提供一種即便非常薄其耐久性仍優異且偏光件與保護層之密著性優異的偏光板。本發明偏光板具有偏光件與隔著易接著層配置在偏光件之一側的保護層。保護層係以玻璃轉移溫度為95℃以上之熱塑性丙烯酸系樹脂之有機溶劑溶液的塗佈膜之固化物所構成。易接著層包含選自聚酯系樹脂及聚胺甲酸酯系樹脂中之至少1者。

Description

偏光板

本發明涉及偏光板。

在影像顯示裝置(例如液晶顯示裝置、有機EL顯示裝置)中，由於其影像形成方式，多數情況下係於顯示單元之至少一側配置有偏光板。近年來隨著影像顯示裝置之薄型化及撓性化發展，對於偏光板之薄型化亦有強烈需求。然而，愈將偏光板薄化，在加熱加濕環境下光學特性降低之耐久性問題便愈顯著。作為可實現薄且耐久性優異之偏光板的偏光件保護薄膜，已研討了以預定樹脂溶液之塗佈膜的固化物所構成之偏光件保護薄膜。所述技術於開發初始階段，尚有各種研討的空間。

先前技術文獻專利文獻專利文獻1：日本特開2015-210474號公報

發明欲解決之課題本發明是為了解決上述以往之課題而成者，其主要目的在於提供一種即便非常薄其耐久性仍優異且偏光件與保護層之密著性優異的偏光板。

用以解決課題之手段本發明偏光板具有偏光件與隔著易接著層配置在該偏光件之一側的保護層。保護層係以玻璃轉移溫度為95℃以上之熱塑性丙烯酸系樹脂之有機溶劑溶液的塗佈膜之固化物所構成。易接著層包含選自聚酯系樹脂及聚胺甲酸酯系樹脂中之至少1者。在一實施形態中，上述易接著層係由包含選自聚酯系樹脂及聚胺甲酸酯系樹脂中之至少1者的水系分散體之塗佈膜的固化物所構成。在一實施形態中，上述易接著層的厚度為1.0µm以下。在一實施形態中，上述偏光件及上述保護層係直接積層於上述易接著層。在一實施形態中，上述保護層之厚度為10μm以下。在一實施形態中，上述保護層之面內相位差Re(550)為0nm~10nm，厚度方向之相位差Rth(550)為-20nm~+10nm。在一實施形態中，上述偏光板的總厚度在10μm以下。在一實施形態中，上述偏光板配置於影像顯示裝置之視辨側，且上述保護層配置於視辨側。

發明效果根據本發明，藉由將保護層以熱塑性丙烯酸系樹脂之有機溶劑溶液的塗佈膜之固化物構成，可獲得即便非常薄其耐久性仍優異的偏光板。並且，藉由將該保護層與偏光件隔著包含聚酯系樹脂及/或聚胺甲酸酯系樹脂之易接著層積層，可實現偏光件與保護層的優異密著性。

A.偏光板之概略圖1係本發明一實施形態之偏光板的概略截面圖。圖式例之偏光板100具有偏光件10與隔著易接著層30配置於偏光件10之一側的保護層20。亦可因應需求在偏光件10之與保護層20相反之側配置另一保護層(未圖示)。偏光板100應用於液晶顯示裝置時，可配置於顯示單元之視辨側，亦可配置於與視辨側相反之側(背面側)。不論在任一情況下，保護層20可配置在顯示單元側，亦可配置在與顯示單元相反之側(外側)。在一實施形態中，偏光板100配置於顯示單元(結果而言為影像顯示裝置)之視辨側，且保護層20配置於視辨側(與顯示單元相反之側)。偏光板可為長條狀，亦可為薄片狀。偏光板為長條狀時，宜將其捲繞成捲狀。

代表上，偏光板可具有黏著劑層作為其中一側(代表上為偏光件10之與保護層20相反之側)之最外層，而可貼合至顯示單元。可視需求以可剝離之方式將表面保護薄膜及/或載體薄膜暫時黏著於偏光板上，以補強及/或支持偏光板。偏光板包含黏著劑層時，黏著劑層表面上以可剝離之狀態暫時黏著有分離件，以至實際使用前之期間保護黏著劑層，並且偏光板可行捲狀化。

本發明之實施形態中，保護層20係由玻璃轉移溫度為95℃以上之熱塑性丙烯酸系樹脂之有機溶劑溶液的塗佈膜之固化物所構成。只要為所述構成，便可使保護層非常薄(例如製成為10μm以下)。並且，本發明實施形態中，係於偏光件10與保護層20之間設置有包含聚酯系樹脂及/或聚胺甲酸酯系樹脂之易接著層30。藉由設置所述易接著層，可在維持保護層所帶來之優異效果(可實現即便非常薄其耐久性仍優異的偏光板)的同時，顯著提高偏光件與保護層之密著性。偏光件及/或保護層可隔著接著層(例如接著劑層、黏著劑層)積層於易接著層，偏光件及保護層亦可直接積層於易接著層。理想係偏光件及保護層直接積層於易接著層。只要為所述構成，便可謀求偏光板更薄型化。本說明書中「直接積層」意指不隔著接著層而積層。

並且，藉由將保護層以玻璃轉移溫度在95℃以上之熱塑性丙烯酸系樹脂之有機溶劑溶液之塗佈膜的固化物構成，可實現即便非常薄其耐久性仍優異的偏光板。具體而言，可實現即便在加熱加濕環境下光學特性之降低仍受抑制之偏光板。本發明之偏光板放置於85℃及85%RH之環境下48小時後，單體透射率Ts之變化量ΔTs及偏光度P的變化量ΔP分別皆非常小。單體透射率Ts係使用例如紫外線可見光分光光度計(日本分光公司製，製品名「V7100」)來測定。偏光度P係從使用紫外線可見光分光光度計測定之單體透射率(Ts)、平行透射率(Tp)及正交透射率(Tc)，利用下式來算出。偏光度(P)(%)={(Tp-Tc)/(Tp+Tc)}^1/2 ×100 此外，上述Ts、Tp及Tc係以JIS Z 8701之2度視野(C光源)進行測定並進行視感度校正所得之Y值。又，Ts及P實質上為偏光件之特性。ΔTs及ΔP分別可由下述式求得。 ΔTs(%)=Ts₄₈ -Ts₀ ΔP(%)=P₄₈ -P₀ 於此，Ts₀ 為放置前(初始)之單體透射率，Ts₄₈ 為放置後之單體透射率，P₀ 為放置前(初始)之偏光度，P₄₈ 為放置後之偏光度。ΔTs宜為3.0%以下，且宜為2.7%以下，更宜為2.4%以下。ΔP宜為-0.05%~0%，且宜為-0.03%~0%，更宜為-0.01%~0%。

偏光板之總厚度例如為40μm以下，宜為30μm以下，且宜為20μm以下，更宜為10μm以下，尤宜為7μm以下。偏光板之總厚度的下限例如可為4μm。根據本發明實施形態，偏光件、保護層及易接著層非常薄且可省略接著劑層或黏著劑層，因此可使偏光板之總厚度極薄。

本發明之偏光板如上述極薄，故可適宜用於撓性的影像顯示裝置。較佳為影像顯示裝置具有彎曲的形狀(實質上為彎曲的顯示畫面)，及/或可撓曲或可彎折。影像顯示裝置的具體例可舉液晶顯示裝置、電致發光(EL)顯示裝置(例如有機EL顯示裝置、無機EL顯示裝置)。而本發明偏光板可應用於一般影像顯示裝置不受上述說明一事即不言而喻。

以下詳細說明偏光件、保護層及易接著層。

B.偏光件偏光件可採用任意適當的偏光件。偏光件在代表上可使用兩層以上之積層體來製作。關於偏光件之製造方法係以偏光板之製造方法而於E項說明。

偏光件的厚度宜為1μm~8μm，1μm~7μm較佳，2μm~5μm更佳。

偏光件的硼酸含量宜為10重量%以上，較佳為13重量%~25重量%。只要偏光件之硼酸含量在所述範圍內，便可藉由其與後述碘含量之加乘效果來良好維持貼合時調整捲曲的容易性且良好抑制加熱時之捲曲，同時改善加熱時之外觀耐久性。硼酸含量例如可由中和法使用下述式以每單位重量之偏光件所含硼酸量之形式來算出。 [數學式1]

偏光件的碘含量宜為2重量%以上，較佳為2重量%~10重量%。只要偏光件之碘含量在所述範圍內，便可藉由其與上述硼酸含量之加乘效果來良好維持貼合時調整捲曲的容易性且良好抑制加熱時之捲曲，同時改善加熱時之外觀耐久性。本說明書中的「碘含量」意指偏光件(PVA系樹脂薄膜)中所含之所有碘的量。更具體而言，碘在偏光件中以碘離子(I^- )、碘分子(I₂ )、多碘離子(I₃ ^- 、I₅ ^- )等形態存在，而本說明書中的碘含量意指包含所有該等形態之碘的量。碘含量可利用譬如螢光X射線分析之檢量曲線法來算出。另，多碘離子在偏光件中係以形成有PVA-碘錯合物之狀態存在。藉由形成所述錯合物，可在可見光之波長範圍內展現吸收二色性。具體而言，PVA與三碘化物離子之錯合物(PVA・I₃ ^- )在470nm附近具有吸光峰；PVA與五碘化物離子之錯合物(PVA・I₅ ^- )在600nm附近具有吸光峰。結果，多碘離子可根據其形態在可見光之寬廣範圍內吸收光。另一方面，碘離子(I^- )在230nm附近具有吸光峰，其與可見光之吸收無實質關聯。因此，以與PVA之錯合物狀態存在的多碘離子才係主要與偏光件之吸收性能有關。

偏光件宜在波長380nm~780nm的任一波長下顯示吸收二色性。偏光件之單體透射率Ts宜為40%~48%，較宜為41%~46%。偏光件的偏光度P以97.0%以上為佳，99.0%以上較佳，99.9%以上更佳。

C.保護層保護層如上述係以熱塑性丙烯酸系樹脂(以下僅稱丙烯酸系樹脂)之有機溶劑溶液之塗佈膜的固化物所構成。以下，針對保護層之構成成分進行具體說明，接著說明保護層之特性。

C-1.丙烯酸系樹脂丙烯酸系樹脂之玻璃轉移溫度(Tg)如上述為95℃以上。結果，保護層之Tg為95℃以上。丙烯酸系樹脂之Tg只要在95℃以上，包含由所述樹脂所得之保護層的偏光板容易成為耐久性優異者。丙烯酸系樹脂之Tg代表上為100℃以上，110℃以上為佳，115℃以上較佳，120℃以上更佳，125℃以上尤佳。另一方面，丙烯酸系樹脂之Tg宜為300℃以下，較宜為250℃以下，更宜為200℃以下，尤宜為160℃以下。丙烯酸系樹脂之Tg只要在所述範圍內，成形性便佳。

丙烯酸系樹脂只要具有如上述之Tg，則可採用任意適當之丙烯酸系樹脂。丙烯酸系樹脂在代表上含有(甲基)丙烯酸烷基酯為主成分作為單體單元(重複單元)。本說明書中，「(甲基)丙烯酸」意指丙烯酸及/或甲基丙烯酸。構成丙烯酸系樹脂之主骨架的(甲基)丙烯酸烷基酯，可例示如直鏈狀或支鏈狀烷基之碳數1~18者。該等可單獨使用或可組合來使用。此外，亦可藉由共聚於丙烯酸系樹脂導入任意適當的共聚單體。源自(甲基)丙烯酸烷基酯之重複單元代表上由下述通式(1)所示：

[化學式1]

通式(1)中，R⁴ 表示氫原子或甲基，R⁵ 表示氫原子或可被取代之碳數1~6脂肪族或脂環式烴基。取代基可舉如鹵素、羥基。(甲基)丙烯酸烷基酯之具體例可舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸三級丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸二環戊氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸氯甲酯、(甲基)丙烯酸2-氯乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2,3,4,5,6-五羥己酯、(甲基)丙烯酸2,3,4,5-四羥戊酯、2-(羥甲基)丙烯酸甲酯、2-(羥甲基)丙烯酸乙酯、2-(羥乙基)丙烯酸甲酯。通式(1)中，R⁵ 宜為氫原子或甲基。因此，特別理想之(甲基)丙烯酸烷基酯為丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸甲酯。

丙烯酸系樹脂可僅含有單一的(甲基)丙烯酸烷基酯單元，亦可含有多個上述通式(1)中之R⁴ 及R⁵ 互異的(甲基)丙烯酸烷基酯單元。

丙烯酸系樹脂中之(甲基)丙烯酸烷基酯單元的含有比率宜為50莫耳%~98莫耳%，較宜為55莫耳%~98莫耳%，更宜為60莫耳%~98莫耳%，尤宜為65莫耳%~98莫耳%，最宜為70莫耳%~97莫耳%。含有比率若少於50莫耳%，恐無法充分發揮源自(甲基)丙烯酸烷基酯單元可展現之效果(例如，高耐熱性、高透明性)。上述含有比率若大於98莫耳%，有樹脂變脆弱而容易破裂，而無法充分發揮高機械強度，使生產性變差之疑慮。

丙烯酸系樹脂亦可具有包含環結構之重複單元。包含環結構之重複單元可舉內酯環單元、戊二酸酐單元、戊二醯亞胺單元、馬來酸酐單元、馬來醯亞胺(N-取代馬來醯亞胺)單元。包含環結構之重複單元可僅1種含於丙烯酸系樹脂之重複單元中，亦可2種以上含於其中。

內酯環單元宜為下述通式(2)所示：

[化學式2]

通式(2)中，R¹ 、R² 及R³ 分別獨立表示氫原子或碳數1~20之有機殘基。此外，有機殘基亦可含有氧原子。丙烯酸系樹脂中可僅含有單一的內酯環單元，亦可含有多個上述通式(2)中之R¹ 、R² 及R³ 互異的內酯環單元。具有內酯環單元之丙烯酸系樹脂已載於譬如日本特開2008-181078號公報中，而本說明書即援用該公報之記載作為參考。

戊二醯亞胺單元宜為下述通式(3)所示：

[化學式3]

通式(3)中，R¹¹ 及R¹² 分別獨立表示氫或碳數1~8烷基，R¹³ 表示碳數1~18烷基、碳數3~12環烷基或碳數6~10芳基。通式(3)中，理想是R¹¹ 及R¹² 分別獨立為氫或甲基，R¹³ 為氫、甲基、丁基或環己基。更理想是R¹¹ 為甲基，R¹² 為氫，R¹³ 為甲基。丙烯酸系樹脂中可僅含有單一的戊二醯亞胺單元，亦可含有多個上述通式(3)中之R¹¹ 、R¹² 及R¹³ 互異的戊二醯亞胺單元。具有戊二醯亞胺單元之丙烯酸系樹脂例如已記載於日本特開2006-309033號公報、日本特開2006-317560號公報、日本特開2006-328334號公報、日本特開2006-337491號公報、日本特開2006-337492號公報、日本特開2006-337493號公報、日本特開2006-337569號公報中，而本說明書即援用該公報之記載作為參考。另，戊二酸酐單元除了上述通式(3)中被R¹³ 取代之氮原子變為氧原子之外，皆適用上述有關戊二醯亞胺單元之說明。

馬來酸酐單元及馬來醯亞胺(N-取代馬來醯亞胺)單元可由名稱特定出結構，因此省略具體說明。

丙烯酸系樹脂中包含環結構之重複單元的含有比率宜為1莫耳%~50莫耳%，較宜為10莫耳%~40莫耳%，更宜為20莫耳%~30莫耳%。含有比率過少時，會有Tg低於110℃之情形，而有所得保護層之耐熱性、耐溶劑性及表面硬度不充分之情形。含有比率過多時，有成形性及透明性不充分之情形。

丙烯酸系樹脂亦可含有(甲基)丙烯酸烷基酯單元及包含環結構之重複單元以外之重複單元。所述重複單元可舉源自可與構成上述單元之單體共聚之乙烯基系單體的重複單元(其他乙烯基系單體單元)。其他乙烯基系單體可舉如：丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、2-(羥甲基)丙烯酸、2-(羥乙基)丙烯酸、丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈(Ethacrylonitrile)、烯丙基環氧丙基醚、馬來酸酐、伊康酸酐、N-甲基馬來醯亞胺、N-乙基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、丙烯酸胺乙酯、丙烯酸丙基胺乙酯、甲基丙烯酸二甲基胺乙酯、甲基丙烯酸乙基胺丙酯、甲基丙烯酸環己基胺乙酯、N-乙烯基二乙基胺、N-乙醯基乙烯基胺、烯丙基胺、甲基烯丙基胺、N-甲基烯丙基胺、2-異丙烯基-

唑啉、2-乙烯基-

唑啉、2-丙烯醯基-

唑啉、N-苯基馬來醯亞胺、甲基丙烯酸苯基胺乙酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對環氧丙基苯乙烯、對胺基苯乙烯、2-苯乙烯基-

唑啉等。該等可單獨使用亦可併用。其他乙烯基系單體單元之種類、數量、組合、含有比率等可按目的適當設定。

丙烯酸系樹脂之重量平均分子量宜為1000~2000000，且宜為5000~1000000，更宜為10000~500000，尤宜為50000~500000，最宜為60000~150000。重量平均分子量例如可使用凝膠滲透層析法(GPC系統，Tosoh(東曹)公司製)，以聚苯乙烯換算求得。此外，溶劑可使用四氫呋喃。

丙烯酸系樹脂可將上述單體單元適當組合來使用，並藉由任意適當之聚合方法來聚合。

本發明實施形態中，可併用丙烯酸系樹脂與其他樹脂。亦即，可將構成丙烯酸系樹脂之單體成分與構成其他樹脂之單體成分共聚，並將該共聚物供於後述保護層之成形；亦可將丙烯酸系樹脂與其他樹脂之混合物供於保護層之成形。其他樹脂可舉例如苯乙烯系樹脂、聚乙烯、聚丙烯、聚醯胺、聚伸苯硫醚、聚醚醚酮、聚酯、聚碸、聚伸苯醚、聚縮醛、聚醯亞胺、聚醚醯亞胺等熱塑性樹脂。併用之樹脂的種類及摻混量可按目的及所得薄膜所期望之特性等來適當設定。例如苯乙烯系樹脂(宜為丙烯腈-苯乙烯共聚物)可作為相位差控制劑來併用。

併用丙烯酸系樹脂與其他樹脂時，丙烯酸系樹脂與其他樹脂之混合物中丙烯酸系樹脂之含量宜為50重量%~100重量%，且宜為60重量%~100重量%，更宜為70重量%~100重量%，尤宜為80重量%~100重量%。含量小於50重量%時，恐有無法充分反映丙烯酸系樹脂原本具有之高耐熱性、高透明性之虞。

C-2.保護層之構成及特性保護層如同上述，是以玻璃轉移溫度為95℃以上之丙烯酸系樹脂之有機溶劑溶液的塗佈膜之固化物所構成。只要為所述塗佈膜的固化物，便可使其厚度較擠製成形薄膜薄上甚多。保護層之厚度如上述為10μm以下，宜為7μm以下，5μm以下較佳，3μm以下更佳。保護層之厚度的下限例如可為1μm。又，雖理論上尚不明確，但這種塗佈膜的固化物由於在薄膜成形時之收縮較熱硬化性樹脂或活性能量射線硬化性樹脂(例如紫外線硬化性樹脂)之硬化物更小，以及不含殘存單體等，因此具有可抑制薄膜本身劣化且可抑制殘存單體等對偏光板(偏光件)造成不良影響的優點。並且，由於其吸濕性及透濕性較水溶液或水系分散體這類水系塗佈膜的固化物更小，因此具有加濕耐久性優異之優點。結果，可實現即便在加熱加濕環境下仍可維持光學特性且耐久性優異之偏光板。

保護層之Tg係如關於丙烯酸系樹脂在上述C-1項中所說明。

保護層宜實質上在光學上具有各向同性。本說明書中，「實質上在光學上具有各向同性」意指面內相位差Re(550)為0nm~10nm，厚度方向之相位差Rth(550)為-20nm~+10nm。面內相位差Re(550)較宜為0nm~5nm，更宜為0nm~3nm，尤宜為0nm~2nm。厚度方向之相位差Rth(550)較宜為-5nm~5nm，更宜為-3nm~3nm，尤宜為-2nm~2nm。只要保護層之Re(550)及Rth(550)在所述範圍內，在將包含該保護層之偏光板應用於影像顯示裝置時，便可防止對顯示特性帶來不良影響。另外，Re(550)係在23℃下以波長550nm之光測定之薄膜的面內相位差。Re(550)可藉由式：Re(550)=(nx-ny)×d求得。Rth(550)係於23℃下以波長550nm之光測定之薄膜之厚度方向的相位差。Rth(550)可藉由式：Rth(550)=(nx-nz)×d求得。在此，nx為面內折射率成最大之方向(亦即慢軸方向)的折射率，ny為在面內與慢軸正交之方向(亦即快軸方向)的折射率，nz為厚度方向的折射率，d為薄膜之厚度(nm)。

保護層在厚度3µm之在380nm下之透光率愈高愈佳。具體而言，透光率宜為85%以上，較宜為88%以上，更宜為90%以上。只要透光率在所述範圍內，便可確保所期望之透明性。透光率譬如可以根據ASTM-D-1003之方法來測定。

保護層之霧度越低越佳。具體而言宜為5%以下，且宜為3%以下，更宜為1.5%以下，尤宜為1%以下。只要霧度為5%以下，便可賦予薄膜良好的透明感。並且，即便用於影像顯示裝置之視辨側偏光板之情況下，仍可良好視辨顯示內容。

保護層在厚度3µm之YI宜為1.27以下，1.25以下較佳，1.23以下更佳，1.20以下尤佳。當YI大於1.3時，會有光學上透明性不充分之情形。另，YI例如可從使用高速積分球式分光透射率測定機(商品名DOT-3C：村上色彩技術研究所製)測定而得之色彩三刺激值(X、Y、Z)來利用下式求出。 YI=[(1.28X-1.06Z)/Y]×100

保護層在厚度3μm之b值(依亨特(Hunter)表色系為準的色相尺度)宜小於1.5，且1.0以下更佳。在b值為1.5以上時，有時會出現非期望之色調。另，b值例如可依以下方式求得：將構成保護層之薄膜的試樣裁切成3cm之四方形，使用高速積分球式分光透射率測定機(商品名DOT-3C：村上色彩技術研究所製)測定色相，並依亨特表色系評估該色相。

保護層(塗佈膜的固化物)可按目的含有任意適當之添加劑。添加劑之具體例可舉紫外線吸收劑；調平劑；受阻酚系、磷系、硫系等抗氧化劑；耐光穩定劑、耐候穩定劑、熱穩定劑等穩定劑；玻璃纖維、碳纖維等補強材；近紅外線吸收劑；參(二溴化丙基)磷酸酯、三烯丙基磷酸酯、氧化銻等阻燃劑；陰離子系、陽離子系、非離子系界面活性劑等抗靜電劑；無機顏料、有機顏料、染料等著色劑；有機填料或無機填料；樹脂改質劑；有機填充劑或無機填充劑；塑化劑；滑劑；抗靜電劑；阻燃劑等。添加劑可於丙烯酸系樹脂聚合時添加，亦可於薄膜形成時添加於溶液中。添加劑之種類、數量、組合、添加量等可按目的適當設定。

於保護層之與易接著層相反之側亦可形成有硬塗層。硬塗層可於當將保護層用作視辨側偏光板之視辨側的保護層時形成。

D.易接著層易接著層係如上述包含聚酯系樹脂及/或聚胺甲酸酯系樹脂。藉由設置所述易接著層，可提高偏光件與保護層之密著性。易接著層宜以包含聚酯系樹脂及/或聚胺甲酸酯系樹脂之水系分散體的塗佈膜之固化物所構成。只要為所述構成，便可更提高偏光件與保護層之密著性。

易接著層之厚度宜為1.0µm以下，較宜為800nm以下，更宜為600nm以下，尤宜為300nm以下。易接著層厚度的下限宜為100nm。易接著層之厚度只要在所述範圍內，便可在高溫高濕環境下維持偏光板優異之耐久性的同時，提高偏光件與保護層之密著性。並可抑制於易接著層展現相位差之情況，結果可抑制對偏光板之光學特性造成不良影響。易接著層之厚度若太大，恐有在高溫高濕環境下偏光板的優異耐久性不足之情形。易接著層之厚度若太小，有偏光件與保護層之密著性不足之情形。

易接著層代表上可將易接著劑組成物(例如上述水系分散體)塗佈於偏光件之單側並使其乾燥(固化)而形成。易接著層組成物之塗佈方法可採用任意適當的方法。可舉例如棒塗法、輥塗法、凹版塗佈法、桿塗法、狹孔塗佈法、簾幕式塗佈法、噴泉式塗佈法等。乾燥溫度代表上為50℃以上，宜為70℃以上，更宜為90℃以上。藉由將乾燥溫度設為所述範圍，可提供一種耐色性(尤其是在高溫高濕下)優異的偏光板。乾燥溫度宜為120℃以下，更宜為100℃以下。

易接著層亦可使用市售之易接著劑組成物(譬如水系分散體)來形成。市售物之具體例可舉例如第一工業製藥公司製之「SUPERFLEX 210」、「ELASTRON BN-11、BN-69、BN-77」、日本合成化學公司製之「POLYESTER」、東洋紡公司製之「Vylonal(註冊商標)MD-1480、MD-1985、MD-2000」。

E.偏光板之製造方法 E-1.偏光件之製造方法上述B項記載之偏光件之製造方法包含以下步驟：於長條狀熱塑性樹脂基材之單側形成含有鹵化物與聚乙烯醇系樹脂(PVA系樹脂)之聚乙烯醇系樹脂層(PVA系樹脂層)，而製成積層體；及，對積層體依序施行空中輔助延伸處理、染色處理、水中延伸處理與乾燥收縮處理，該乾燥收縮處理係一邊將上述積層體沿長邊方向輸送一邊進行加熱，藉此使其於寬度方向收縮2%以上。PVA系樹脂層中之鹵化物含量相對於PVA系樹脂100重量份宜為5重量份~20重量份。乾燥收縮處理宜使用加熱輥進行處理，且加熱輥溫度宜為60℃~120℃。根據所述製造方法可獲得如上述之偏光件。尤其是製作包含含有鹵化物之PVA系樹脂層的積層體後，將上述積層體之延伸進行包含空中輔助延伸及水中延伸的多階段延伸，再將延伸後之積層體以加熱輥進行加熱，藉此可獲得具有優異光學特性(代表上為單體透射率及偏光度)並且光學特性參差經抑制的偏光件。具體而言，藉由在乾燥收縮處理步驟中使用加熱輥，可一邊輸送積層體一邊使積層體整體全部均勻收縮。藉此不僅可提升所得偏光件的光學特性，還能穩定生產光學特性優異的偏光件，並可抑制偏光件之光學特性(尤其是單體透射率)的參差。以下就鹵化物及乾燥收縮處理加以說明。該等之外之製造方法的詳細內容例如記載於日本特開2012-73580號公報。本說明書中係援用該公報整體之記載作為參考。

E-1-1.鹵化物包含鹵化物與PVA系樹脂之PVA系樹脂層可藉由將包含鹵化物與PVA系樹脂之塗佈液塗佈於熱塑性樹脂基材上並將塗佈膜乾燥來形成。塗佈液代表上係使上述鹵化物及上述PVA系樹脂溶解於溶劑而成之溶液。作為溶劑，可舉例如水、二甲亞碸、二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯啶酮、各種甘醇類、三羥甲丙烷等多元醇類、伸乙二胺、二伸乙三胺等胺類。該等可單獨使用或可將二種以上組合來使用。該等中又以水為佳。相對於溶劑100重量份，溶液之PVA系樹脂濃度宜為3重量份~20重量份。只要為所述樹脂濃度，便可形成密著於熱塑性樹脂基材且均勻的塗佈膜。

鹵化物可採用任意適當之鹵化物。可舉例如碘化物及氯化鈉。碘化物可舉例如碘化鉀、碘化鈉及碘化鋰。該等之中又以碘化鉀為佳。

塗佈液中之鹵化物量相對於PVA系樹脂100重量份宜為5重量份~20重量份，更佳為10重量份~15重量份。若鹵化物量過多，則會有鹵化物溢出而使最後所得偏光件變白濁之情形。

一般而言，PVA系樹脂層經延伸，會使PVA樹脂層中之聚乙烯醇分子之定向性變高，但若將延伸後之PVA系樹脂層浸漬於含水之液體中，則會有聚乙烯醇分子之定向紊亂而定向性降低之情形。尤其是在對熱塑性樹脂基材與PVA系樹脂層之積層體進行硼酸水中延伸時，為了使熱塑性樹脂基材之延伸穩定而在相對較高溫度下在硼酸水中將上述積層體進行延伸時，上述定向度降低之傾向很明顯。舉例而言，PVA薄膜單體在硼酸水中之延伸一般而言係在60℃下進行，相對於此，A-PET(熱塑性樹脂基材)與PVA系樹脂層之積層體之延伸係在70℃前後之溫度即較高溫度下進行，此時，延伸初始之PVA的定向性會在因水中延伸而上升之前的階段便降低。對此，藉由製作含有鹵化物之PVA系樹脂層與熱塑性樹脂基材之積層體，並將積層體於在硼酸水中進行延伸前在空氣中進行高溫延伸(輔助延伸)，可促進輔助延伸後之積層體之PVA系樹脂層中的PVA系樹脂之結晶化。結果，在將PVA系樹脂層浸漬於液體中時，相較於PVA系樹脂層不含鹵化物之情況，更能抑制聚乙烯醇分子之定向紊亂及定向性之降低。藉此，可提升經由染色處理及水中延伸處理等將積層體浸漬於液體中來進行的處理步驟而得之偏光件的光學特性。

E-1-2.乾燥收縮處理乾燥收縮處理可透過將區域整體加熱所進行之區域加熱來進行，亦可透過將輸送輥加熱(所謂使用加熱輥)來進行(加熱輥乾燥方式)。較佳為使用這兩者。藉由使用加熱輥使其乾燥，可有效率地抑制積層體之加熱捲曲，而製造出外觀優異的偏光件。具體而言，藉由在使積層體沿著加熱輥之狀態下進行乾燥，可有效率地促進上述熱塑性樹脂基材之結晶化而增加結晶化度，即使是在相對較低的乾燥溫度下，仍能良好增加熱塑性樹脂基材之結晶化度。結果熱塑性樹脂基材之剛性增加而成為得以承受PVA系樹脂層因乾燥而收縮的狀態，從而捲曲受到抑制。又，藉由使用加熱輥，可在將積層體維持平坦狀態的同時進行乾燥，因此不只能抑制捲曲的產生，亦能抑制起皺的產生。此時，積層體可透過乾燥收縮處理使其於寬度方向收縮，來提升光學特性。其係因可有效提升PVA及PVA/碘錯合物之定向性之故。積層體進行乾燥收縮處理所得寬度方向之收縮率宜為2%~10%，更宜為2%~8%，尤宜為4%~6%。藉由使用加熱輥，可在輸送積層體的同時使其連續於寬度方向收縮，而可實現高生產率。

圖2係顯示乾燥收縮處理之一例的概略圖。在乾燥收縮處理中，係利用已加熱至預定溫度的輸送輥R1~R6與導輥G1~G4來一邊輸送積層體200一邊使其乾燥。在圖式例中，係將輸送輥R1~R6配置成可交替連續加熱PVA樹脂層之面與熱塑性樹脂基材之面，但例如亦可將輸送輥R1~R6配置成僅連續加熱積層體200的其中一面(例如熱塑性樹脂基材面)。

藉由調整輸送輥之加熱溫度(加熱輥之溫度)、加熱輥之數量及與加熱輥的接觸時間等，可控制乾燥條件。加熱輥之溫度宜為60℃~120℃，更宜為65℃~100℃，尤宜為70℃~80℃。可在可良好地增加熱塑性樹脂之結晶化度而良好地抑制捲曲的同時，製造出耐久性極優異的光學積層體。另，加熱輥之溫度可以接觸式溫度計來測定。在圖式例中設置有6個輸送輥，惟輸送輥只要為多數個即無特別限制。輸送輥通常為2個~40個，較佳為設置4個~30個。積層體與加熱輥之接觸時間(總接觸時間)以1秒~300秒為宜，以1~20秒為佳，以1~10秒更佳。

加熱輥可設置於加熱爐(例如烘箱)內，亦可設置於一般的製造產線(室溫環境下)。宜設置於具備送風機構的加熱爐內。藉由併用以加熱輥進行之乾燥與熱風乾燥，可抑制在加熱輥間急遽的溫度變化，而可易控制寬度方向之收縮。熱風乾燥之溫度宜為30℃~100℃。且，熱風乾燥時間宜為1秒~300秒。熱風之風速宜為10m/s~30m/s左右。另，該風速係在加熱爐內之風速，可以迷你扇葉型數位風速計來測定。

宜在水中延伸處理之後且在乾燥收縮處理之前，施行洗淨處理。上述洗淨處理代表上可藉由使PVA系樹脂層浸漬於碘化鉀水溶液中來進行。

依上述方式可獲得熱塑性樹脂基材/偏光件之積層體。

E-2.偏光板之製造方法於上述E-1項中所得積層體之偏光件表面塗佈易接著劑組成物來形成塗佈膜，並使該塗佈膜固化而形成易接著層。易接著層之形成係如上述D項中所說明。

並且，藉由於形成之易接著層表面塗佈丙烯酸系樹脂之有機溶劑溶液而形成塗佈膜，並使該塗佈膜固化，而於易接著層表面直接形成保護層。

丙烯酸系樹脂係如上述C-1項中之說明。

有機溶劑可使用可將丙烯酸系樹脂溶解或均勻分散之任意適當之有機溶劑。有機溶劑之具體例可舉乙酸乙酯、甲苯、甲基乙基酮(MEK)、甲基異丁基酮(MIBK)、環戊酮、環己酮。

溶液之丙烯酸系樹脂濃度相對於溶劑100重量份宜為3重量份~20重量份。只要為所述樹脂濃度，便可形成密著於偏光件之均勻的塗佈膜。

溶液之塗佈方法可採用任意適當的方法。具體例可舉出輥塗法、旋塗法、線棒塗佈法、浸塗法、模塗法、簾塗法、噴塗法、刮刀式塗佈法(逗號塗佈法等)。

藉由使溶液之塗佈膜乾燥(固化)，可形成保護層。乾燥溫度宜為100℃以下，更宜為50℃~70℃。乾燥溫度只要為所述範圍，便可防止對偏光件造成不良影響。乾燥時間可按乾燥溫度變化。乾燥時間例如可為1分鐘~10分鐘。

依以上方式可形成易接著層及保護層，結果可獲得熱塑性樹脂基材/偏光件/易接著層/保護層之積層體。藉由從該積層體剝離將熱塑性樹脂基材，可獲得具有如圖1所示之偏光件10、易接著層30與保護層20之偏光板。或者，亦可於熱塑性樹脂基材/偏光件之積層體的偏光件表面貼合構成另一保護層之樹脂薄膜，接著剝離熱塑性樹脂基材，並於該剝離面形成易接著層及保護層。此時，可獲得更具有另一保護層之偏光板。

以上說明了於偏光件表面依序形成易接著層及保護層之實施形態，惟易接著層及/或保護層例如可於形成於任意適當之基材後，隔著任意適當之接著層轉印。實施例

以下，以實施例來具體說明本發明，惟本發明不受該等實施例限定。各特性之測定方法如以下所述。此外，只要無特別註記，實施例中之「份」及「%」即為重量基準。

(1)玻璃轉移溫度Tg 針對構成實施例及比較例所用保護層之薄膜，使用加熱TMA分析裝置(Hitachi High-Tech Science Corporation製，製品名「TMA-7100C」)進行測定。測定條件如下：荷重2g；氮氣環境(200ml/分鐘)；從25℃升溫至150℃，在150℃保持5分鐘後，降溫至25℃，再次升溫至150℃，並在150℃下保持5分鐘；升溫速度2℃/分鐘。 (2)單體透射率及偏光度針對實施例及比較例所得之偏光板，使用紫外線可見光分光光度計(日本分光公司製，製品名「V7100」)測定單體透射率(Ts)、平行透射率(Tp)及正交透射率(Tc)，並利用下式求得偏光度(P)。偏光度(P)(%)={(Tp-Tc)/(Tp+Tc)}^1/2 ×100 此外，上述Ts、Tp及Tc係以JIS Z 8701之2度視野(C光源)進行測定並進行視感度校正所得之Y值。又，Ts及P實質上為偏光件之特性。然後，將偏光板放置於85℃及85%RH之烘箱內48小時進行加熱加濕後(加熱試驗)，從加熱試驗前之單體透射率Ts₀ 及加熱試驗後之單體透射率Ts₄₈ 用下述式求出單體透射率變化量ΔTs。 ΔTs(%)=Ts₄₈ -Ts₀ 同樣地，從加熱試驗前之偏光度P₀ 及加熱試驗後之偏光度P₄₈ 用下述式求出偏光度變化量ΔP。 ΔP(%)=P₄₈ -P₀ 另外，加熱試驗係製作以黏著劑將偏光板貼合於玻璃板之試驗試樣來進行。 (3)密著性針對實施例及比較例所得偏光板中偏光件與保護層之密著性，依JIS K 5400之交叉橫切剝離試驗(交叉橫切數：100個)測定，並按以下基準進行評估。 ○：剝離之交叉橫切數量(剝離數)小於5。 △：剝離數為5~80。 ×：剝離數大於80。

＜實施例1＞ 1.製作偏光件/樹脂基材之積層體樹脂基材是使用長條狀且吸水率0.75%、Tg約75℃之非晶質間苯二甲酸共聚聚對苯二甲酸乙二酯薄膜(厚度：100μm)。並對樹脂基材之單面施行了電暈處理。在以9：1混合聚乙烯醇(聚合度4200，皂化度99.2莫耳%)及乙醯乙醯基改質PVA(日本合成化學工業公司製，商品名「GOHSEFIMER Z410」)而成之PVA系樹脂100重量份中，添加碘化鉀13重量份，而調製出PVA水溶液(塗佈液)。於樹脂基材之電暈處理面塗佈上述PVA水溶液並在60℃下乾燥，藉此形成厚度13μm之PVA系樹脂層，而製作出積層體。將所得積層體於130℃之烘箱內在不同周速之輥件間沿縱方向(長邊方向)進行自由端單軸延伸2.4倍(空中輔助延伸處理)。接著，使積層體浸漬於液溫40℃的不溶解浴(相對於水100重量份摻混4重量份之硼酸而得的硼酸水溶液)中30秒(不溶解處理)。接著，一邊將液溫30℃的染色浴(相對於水100重量份，以1：7之重量比摻混碘與碘化鉀而獲得之碘水溶液)之濃度調整成以使最後所得之偏光件的單體透射率(Ts)成為41.5%±0.1%一邊浸漬於其中60秒(染色處理)。接著，使其浸漬於液溫40℃的交聯浴(相對於水100重量份，摻混3重量份的碘化鉀並摻混5重量份的硼酸而得之硼酸水溶液)中30秒(交聯處理)。然後，一邊使積層體浸漬於液溫62℃之硼酸水溶液(硼酸濃度4.0重量%，碘化鉀5.0重量%)中，一邊在不同周速的輥間沿縱方向(長邊方向)進行單軸延伸以使總延伸倍率達5.5倍(水中延伸處理)。之後，使積層體浸漬於液溫20℃的洗淨浴(相對於水100重量份，摻混4重量份的碘化鉀而得之水溶液)中(洗淨處理)。之後，一邊在保持於90℃之烘箱中乾燥，一邊使其接觸表面溫度保持於75℃之SUS製加熱輥約2秒(乾燥收縮處理)。積層體進行乾燥收縮處理所得寬度方向之收縮率為5.2%。依上述方式，於樹脂基材上形成了厚度5μm之偏光件，而製作出偏光件/樹脂基材之積層體。

2.製作偏光板透過紫外線硬化型接著劑，將環烯烴系薄膜(日本Zeon公司製，ZT-12，厚度23μm)作為構成另一保護層之薄膜貼合於上述所得偏光件之表面。具體而言，是塗敷成硬化型接著劑之總厚度成為1.0μm，並使用輥軋機進行貼合。其後，從薄膜側照射UV光線使接著劑硬化。接著，剝離樹脂基材，而獲得具有另一保護層(ZT-12)/偏光件之構成的偏光板。

將聚酯系樹脂之水系分散體(日本合成化學公司製，製品名「POLYESTER WR905」)使用線棒塗佈於上述所得之偏光板的偏光件表面，並在60℃下使塗佈膜乾燥3分鐘，而形成以塗佈膜的固化物的形式構成之易接著層。易接著層之厚度為0.2µm。另一方面，將具有甲基丙烯酸甲酯單元之丙烯酸系樹脂(楠本化成公司製，製品名「B728」)50份溶解於環戊酮50份中，而獲得丙烯酸系樹脂溶液(50%)。將該丙烯酸系樹脂溶液用線棒塗佈於易接著層表面，並在60℃下乾燥5分鐘後，形成以塗佈膜的固化物的形式構成之保護層。保護層之厚度為3μm，Tg為111℃。依上述方式，而獲得具有保護層(塗佈膜之固化物)/易接著層(塗佈膜之固化物)/偏光件/另一保護層(ZT-12)之構成的偏光板。將所得偏光板供於上述(2)及(3)之評估。茲將結果示於表1。

＜實施例2＞使用聚酯系樹脂之水系分散體(日本合成化學公司製，「POLYESTER WR961」)取代POLYESTER WR905來形成易接著層(厚度0.2µm)，除此之外依與實施例1相同方式製作出偏光板。將所得偏光板供於與實施例1相同之評估。茲將結果示於表1。

＜實施例3＞使用聚酯系樹脂之水系分散體(東洋紡公司製，「Vylonal(註冊商標)MD-1480」)取代POLYESTER WR905來形成易接著層(厚度0.2µm)，除此之外依與實施例1相同方式製作出偏光板。將所得偏光板供於與實施例1相同之評估。茲將結果示於表1。

＜實施例4＞使用聚酯系樹脂之水系分散體(東洋紡公司製，「Vylonal(註冊商標)MD-1985」)取代POLYESTER WR905來形成易接著層(厚度0.2µm)，除此之外依與實施例1相同方式製作出偏光板。將所得偏光板供於與實施例1相同之評估。茲將結果示於表1。

＜實施例5＞使用聚酯系樹脂之水系分散體(東洋紡公司製，「Vylonal(註冊商標)MD-2000」)取代POLYESTER WR905來形成易接著層(厚度0.2µm)，除此之外依與實施例1相同方式製作出偏光板。將所得偏光板供於與實施例1相同之評估。茲將結果示於表1。

＜實施例6＞使用聚胺甲酸酯系樹脂之水系分散體(第一工業製藥公司製，「ELASTRON BN-11」)取代POLYESTER WR905來形成易接著層(厚度0.2µm)，除此之外依與實施例1相同方式製作出偏光板。將所得偏光板供於與實施例1相同之評估。茲將結果示於表1。

＜實施例7＞使用聚胺甲酸酯系樹脂之水系分散體(第一工業製藥公司製，「ELASTRON BN-69」)取代POLYESTER WR905來形成易接著層(厚度0.2µm)，除此之外依與實施例1相同方式製作出偏光板。將所得偏光板供於與實施例1相同之評估。茲將結果示於表1。

＜實施例8＞使用聚胺甲酸酯系樹脂之水系分散體(第一工業製藥公司製，「ELASTRON BN-77」)取代POLYESTER WR905來形成易接著層(厚度0.2µm)，除此之外依與實施例1相同方式製作出偏光板。將所得偏光板供於與實施例1相同之評估。茲將結果示於表1。

＜實施例9＞使用聚胺甲酸酯系樹脂之水系分散體(第一工業製藥公司製，「SUPERFLEX 210」)取代POLYESTER WR905來形成易接著層(厚度0.2µm)，除此之外依與實施例1相同方式製作出偏光板。將所得偏光板供於與實施例1相同之評估。茲將結果示於表1。並將易接著層之厚度變更成0.2µm及0.5µm而分別製作出偏光板，並調查厚度與ΔTs及ΔP之關係。茲將結果示於表2。

＜比較例1＞使用改質聚烯烴系樹脂乳液(Unitika公司製，「Arrow Base(註冊商標)DA-1010」)取代POLYESTER WR905來形成易接著層(厚度0.2µm)，除此之外依與實施例1相同方式製作出偏光板。將所得偏光板供於與實施例1相同之評估。茲將結果示於表1。

＜比較例2＞除了未形成易接著層外，依與實施例1相同方式製作出偏光板。將所得偏光板供於與實施例1相同之評估。茲將結果示於表1。

[表1]

[表2]

＜評估＞由表1明顯可知，本發明實施例之偏光板在維持以熱塑性丙烯酸系樹脂之有機溶劑溶液的塗佈膜之固化物所構成之保護層所帶來之優異耐久性的同時，偏光件與保護層的密著性有明顯改善。且，由表2明顯可知，藉由減薄易接著層之厚度，可特別提升耐久性。

產業上之可利用性本發明之偏光板可適合使用於影像顯示裝置。影像顯示裝置可舉例如攜帶型資訊終端機(PDA)、智慧型手機、行動電話、時鐘、數位相機、可攜式遊戲機等攜帶型機器；電腦螢幕、筆記型電腦、複印機等OA機器；視訊攝影機、電視、微波爐等家庭用電氣機器；後方監視器、汽車導航系統用監測器、汽車音響等車載用機器；數位標牌、商業店鋪用資訊導覽用螢幕等展示機器；監視用螢幕等警備機器；看護用監測器、醫療用監測器等看護醫療機器等。

10:偏光件 20:保護層 30:易接著層 100:偏光板 200:積層體 R1~R6:輸送輥 G1~G4:導輥

圖1係本發明一實施形態之偏光板的概略截面圖。圖2係顯示本發明一實施形態之偏光板之製造方法中，利用加熱輥之乾燥收縮處理一例的概略圖。

10:偏光件

20:保護層

30:易接著層

100:偏光板

Claims

一種偏光板，具有偏光件與隔著易接著層配置於該偏光件之一側的保護層；該保護層係由玻璃轉移溫度為95℃以上之熱塑性丙烯酸系樹脂之有機溶劑溶液的塗佈膜之固化物所構成，且該易接著層包含選自聚酯系樹脂及聚胺甲酸酯系樹脂中之至少1者。
如請求項1之偏光板，其中前述易接著層係由包含選自聚酯系樹脂及聚胺甲酸酯系樹脂中之至少1者的水系分散體之塗佈膜的固化物所構成。
如請求項1或2之偏光板，其中前述易接著層之厚度為1.0μm以下。
如請求項1至3中任一項之偏光板，其中前述偏光件及前述保護層係直接積層於前述易接著層。
如請求項1至4中任一項之偏光板，其中前述保護層之厚度為10μm以下。
如請求項1至5中任一項之偏光板，其中前述保護層之面內相位差Re(550)為0nm~10nm，厚度方向之相位差Rth(550)為-20nm~+10nm。
如請求項1至6中任一項之偏光板，其總厚度為10μm以下。
如請求項1至7中任一項之偏光板，其配置於影像顯示裝置之視辨側，且前述保護層配置於視辨側。