TWI386309B - Polarizing plate and liquid crystal display device - Google Patents

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Toyoshima Tetsuya
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Description

偏光板及液晶顯示裝置
本發明係關機械性強度高、即使在於高溫．高濕下無尺寸變化，可維持高的視認性，耐擦傷性優良的偏光板，及使用該偏光板之液晶顯示裝置。
用於液晶顯示裝置等之偏光板，至少，由偏光子，及以夾著該偏光子相對之情形配置之二保護膜所構成。作為構成該偏光板之偏光子，通常使用於藉由溶液流延法將聚乙烯醇製膜之膜吸附碘或雙色性染料，於硼酸溶液中延伸之膜。
另一方面，於上述保護膜，由透明性優良等之點廣泛地使用三醋酸纖維素膜(TAC膜)。但是，TAC膜，由於其透濕度高，例如在高溫．高濕環境下會因吸濕等尺寸變化而產生光學的歪斜等，其可靠度並非充分者。
對此，作為保護膜，代替TAC膜，提案有使用烯烴系膜或聚酯系膜等透濕度低的膜之方法。但是，透濕度極端低的保護膜，在於黏貼偏光子與保護膜時，有含於偏光子之水分去除不充分，而水分殘存於偏光子，因該水分而有降低偏光子與保護膜之密著性之問題。
因此，作為使透濕性與密著性並存之方法，提案有於透濕性低的膜積層纖維素酯系之樹脂之保護膜。例如，於專利文獻1(日本特開2004－226799號公報)，提案有使用包含聚酯樹脂層與疏水性纖維素酯之積層膜作為保護膜。
又，於專利文獻2(日本特開2002－331616號公報)，揭示一種偏光板，其係將積層體偏光板保護膜黏貼於偏光子者，該積層體係在藉由流延法將包含馬來醯胺．烯烴共聚合物與丙烯腈．苯乙烯共聚合物之樹脂組合物成形為膜之基材塗佈作為密著層之纖維素系樹脂而成者。
再者，於專利文獻3(日本特開2001－215331號公報)，接數有一種偏光板，其係將積層膜黏貼於偏光子者，該積層膜，係於包含樹脂層之核層表面塗佈纖維素樹脂者。
於上述各專利文獻所揭示之偏光板，雖在於通常的使用時密著性充分，但是偏光板的機械性強度依然並不充分。
又，用於上述各專利文獻所揭示之偏光板之偏光板保護膜，係於透濕度低的膜上，塗佈溶解纖維素酯類之塗佈液，藉由乾燥該塗佈液而得，故於該膜將殘存一定量以上的殘存溶劑。因此，使具有該等膜之偏光板在於高溫．高濕度環境下時，在殘存溶劑揮發時發生上述膜之收縮，或黏貼上述膜之偏光子之偏光度降低等之問題。因此，現今要求即使在高溫．高濕下亦具有高的光學性能，且強度優良者。
再者，於先前技術，加上上述，對偏光板及其保護膜要求，降低伴隨尺寸變化之色暈等視認性障礙，以及表面硬度、耐傷性、透明性、低熱膨脹性、耐候性、紫外線穿透防止效果、及成形性等之特性之提升。
本發明係有鑑於上述先前之問題點而完成者，其課題係在於提供，一種偏光板，其係機械性強度高、在於高溫．高濕下亦無損視認性，耐擦傷性優良，伴隨尺寸變化之色暈等視認性障礙少；一種保護膜，其係可使用於如此偏光板之表面，可提升表面之硬度、耐傷性、透明性、低熱膨脹性、耐候性、紫外線穿透防止效果、及成形性等；以及一種液晶顯示裝置，其係使用該偏光板者。
本發明者們，為解決上述課題，反覆銳意、實驗、研究，發現作為使用於偏光板之保護膜，使用由包含熱可塑性樹脂之複數層所構成之膜，將該膜之位於離偏光子最遠之位置之膜以丙烯酸樹脂構成，進一步藉由使配置於液晶胞側之保護層為特定者，可解決上述課題。
即，根據本發明，可提供下述者：[1]一種偏光板，包含：偏光子及夾著該偏光子配置之二保護膜，其特徵在於：上述二保護膜之中的第1保護膜係包含熱可塑性樹脂之複數層，上述複數層之中構成位於離上述偏光子最遠之位置之層之熱可塑性樹脂係丙烯酸樹脂，上述二保護膜之中的第2保護膜之光彈性係數為－20×10－13 ~20×10－13 平方公分/達因。
[2]一種偏光板，包含：偏光子及夾著該偏光子配置之二保護膜，其特徵在於：上述二保護膜之中的第1保護膜係包含熱可塑性樹脂之複數層，上述複數層之中構成位於離上述偏光子最遠之位置之層之熱可塑性樹脂係丙烯酸樹脂，上述二保護膜之中的第2保護膜係具有雙軸性之光學補償膜。
[3]一種偏光板，包含：偏光子及夾著該偏光子配置之二保護膜，其特徵在於：上述二保護膜之中的第1保護膜係包含熱可塑性樹脂之複數層，上述複數層之中構成位於離上述偏光子最遠之位置之層之熱可塑性樹脂係丙烯酸樹脂，上述二保護膜之中的第2保護膜係在波長550奈米測定之延遲值Re(550)，與在波長450奈米測定之延遲值Re(450)之比Re(450)/Re(550)為1.007以下之光學補償膜。
[4][1]至[3]項中任一項所述的偏光板，其中上述第1保護膜包含：中間層；及表面層，其係分別設於該中間層之兩側，上述中間層及上述表面層之中至少上述中間層，含有紫外線吸收劑，中間層之紫外線吸收劑濃度較其他層高。
[5][4]項所述的偏光板，其中上述紫外線吸收劑僅含於上述中間層。
[6][1]至[3]項中任一項所述的偏光板，其中上述二保護膜之至少一邊的保護膜之透濕度為10公克/24小時．平方公尺以上未滿200公克/日．平方公尺。
[7][1]至[3]項中任一項所述的偏光板，其中上述二保護膜之至少一邊的保護膜，係藉由押出成形法所得者。
[8][1]至[3]項中任一項所述的偏光板，其中上述二保護膜之至少一方的保護膜之膜厚為200微米以下。
[9][1]至[3]項中任一項所述的偏光板，其中與上述第1保護膜或上述第2保護膜之上述偏光子相反側之表面係大體上沒有形成線狀凹部或線狀凸部之平坦面。
[10][1]至[3]項中任一項所述的偏光板，其中進一步包含光學機能層，其係設於與上述第1保護膜之上述偏光子相反側。
[11][10]所述的偏光板，其中上述光學機能層係反射防止層。
[12][1]至[3]項中任一項所述的偏光板，其中上述第2保護膜係具有雙折射性之膜。
[13][1]項所述的偏光板，其中上述第2保護膜係其面內方向之延遲(Re)之絕對值，及厚度方向之延遲(Rth)之絕對值均為3(奈米)以下之膜。
[14]一種液晶顯示裝置，依序包含：光源、入射側偏光板、液晶胞及出射側偏光板者，其特徵在於：上述入射側偏光板及上述出射側偏光板之至少任一偏光板，係申請專利範圍第1或2項所述之偏光板，且，將該第2保護膜面於上述液晶胞地配置。
[15][3]項所述的偏光板，其中上述光學補償膜係1/4波長板，而作為圓偏光板作用。
[16]一種反射型液晶顯示裝置，依序包含：反射板、液晶胞及出射側偏光板者，其特徵在於：上述出射側偏光板係申請專利範圍第15項所述的偏光板，該偏光板之1/4波長板，位於較該偏光板之偏光子為上述液晶胞側之位置。
[17]一種半透過型液晶顯示裝置，依序包含：入射側偏光板、半透過型液晶胞及出射側偏光板者，其特徵在於：上述入射側偏光板及出射側偏光板之至少任一偏光板係申請專利範圍第15項所述的偏光板，該偏光板之1/4波長板，位於較該偏光子為上述液晶胞側之位置。
[18]一種觸控面板，設於顯示裝置之表面者；其特徵在於包含：第1透明基板，其係設於上述表面側；及第2透明基板，其係對該第1透明基板隔著間隔對向配置者，上述第1透明基板，於其上述表面側包含申請專利範圍第15項所述的偏光板，該偏光板之1/4波長板，位於較該偏光板之偏光子為上述第2基板側之位置。
[19]一種保護膜，其特徵在於包含：中間層，其包含熱可塑性樹脂1；表面層2，其包含積層於上述中間層之一邊的面之熱可塑性樹脂2；及表面層3，其包含積層於該中間層之另一邊的面之熱可塑性樹脂3，上述表面層2及上述表面層3之任何一方或雙方係以玻璃轉移溫度(Tg)100℃以上的丙烯酸樹脂構成，於上述中間層，含有紫外線吸收劑，於上述中間層、上述表面層2及上述表面層3之任何1以上之層，含有彈性體粒子。
[20][19]項所述的保護膜，其中彈性體粒子，含於上述表面層2及/或上述表面層3。
[21][19]項所述的保護膜，其中上述表面層2及3之中，至少面於保護對象之側及位於相反側之表面層係以玻璃轉移溫度(Tg)100℃以上的丙烯酸樹脂構成。
本發明之偏光板，可奏下述之效果：．耐擦傷性及機械性強度高，即使在高溫．高濕下亦可奏充分的視認性。
．機械性強度高，即使在高溫．高濕下，較至今之偏光板，漏光少，不會產生積層膜之剝離，具有良好的光學補償機能。
．機械性強度高，即使在高溫．高濕下，較至今之偏光板，漏光、剝離少。
因此本發明之偏光板，可良好地使用於觸控面板、液晶顯示裝置等之平面顯示器，特別是具有40英吋以上的大畫面之顯示裝置。
根據本發明之顯示裝置用保護膜，由於可邊維持紫外線穿透防止效果等先前之特性，而可大幅地提升耐傷性、外觀性、透明性、低膨脹性，故藉由使用於廣泛地一般被使用之顯示裝置，可延長顯示裝置之耐傷壽命、亦可提升外觀性、成形性。
如上所述，關於本發明之偏光板，係包含：偏光子；及夾著該偏光子配置之二保護膜，其特徵在於：上述二保護膜之中的第1保護膜，係包含熱可塑性樹脂之複數層，上述複數層之中構成位於離上述偏光子最遠之位置之層之熱可塑性樹脂，係丙烯酸樹脂，上述二保護膜之中的第2保護膜之具有後述之特定特性。
以下，將構成本發明之偏光板之偏光子；構成第1保護膜之丙烯酸樹脂及其他的熱可塑性樹脂；構成第1保護膜之附加構成要素之光學機能層；然後，關於第2保護膜依序說明。
用於本發明之偏光子，係使用於液晶顯示裝置等之習知之偏光子。可舉例如，於聚乙烯醇膜吸附碘或雙色性染料後，藉由在硼酸浴中單軸延伸而得者，或者聚乙烯醇吸附碘或雙色性染料延伸進一步將分子鏈中的聚乙烯醇單位之一部分變性為聚乙烯基單位而得者。此外，可舉柵偏光子、多層偏光子、膽固醇液晶偏光子等具有將偏光分為反射光與穿透光之機能之偏光子。該等之中，以含有聚乙烯醇之偏光子為佳。
使自然光入射用於本發明之偏光子，則只有一邊的偏光會穿透。用於本發明之偏光子之偏光度並無特別限定，以98%以上為佳，以99%以上更佳。偏光子之平均厚度以5~80微米為佳。
上述第1保護膜，包含：包含熱可塑性樹脂之複數層。各個上述複數層，以熱可塑性樹脂作為主成分為佳。於本說明書，所謂以熱可塑性樹脂「作為主要成分」，係指層中的熱可塑性樹脂之含有比例通常為50重量%以上，以80重量%以上為佳，以90%重量%以上更佳。
構成上述第1保護膜之熱可塑性樹脂，加上丙烯酸樹脂，可使用例如，聚碳酸酯樹脂、聚醚碸樹脂、聚對苯二甲酸二乙酯樹脂、聚亞醯胺樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯樹脂、聚碸樹脂、聚芳酯樹脂、聚乙烯樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚氯乙烯樹脂、二醋酸纖維素、三醋酸纖維素、及脂環烯烴等。
作為脂環烯烴聚合物，可舉：日本特開平05－310845號公報、美國專利第5179171號報所述的環狀烯烴隨機多元共聚合物；日本特開平05－97978號公報、美國專利第5202388號公報所述的加氫聚合物；日本特開平11－124429號公報(國際公開99/20676號公報)所述之熱可塑性二環戊二烯系開環聚合物及其加氫物等。
於本發明，使用之熱可塑性樹脂之分子量，在使用以環己烷作為溶劑(無法溶解樹脂時為甲苯)之凝膠滲透層析(以下簡稱為「GPC」。)測定之聚異戊二烯換算之重量平均分子量(Mw)，通常為5,000~100,000，以8,000~80,000為佳，以10,000~50,000更佳。重量平均分子量在如此之範圍時，保護膜之機械性強度及成形加工性高度地平衡而佳。
熱可塑性樹脂之分子量分布(重量平均分子量(Mw)/數目平均分子量(Mn))並無特別限制，通常為1.0~10.0，以1.0~4.0為佳，以1.2~3.5之範圍更佳。
熱可塑性樹脂，其分子量2,000以下之樹脂成分(即，寡聚物成分)的含量為5重量%以下，以3重量%以下為佳，以2重量%以下更佳。當寡聚物成分之量多則在製造積層體時，會有分別在中間層與表面層產生細微的凹凸，或於各層產生厚度不均而有使面精度變差的可能性。
為減低寡聚物成分之量，只要將聚合催化劑或氫化催化劑之選擇；聚合反應或氫化反應之反應條件；在將樹脂作為成形用材料膠粒化之步驟之溫度條件等最佳化即可。寡聚物之成分量，可藉由使用環己烷(聚合物樹脂無法溶解時為甲苯)之凝膠滲透層析測定。
於本發明，於構成第1保護膜之複數層之內，構成位於離偏光子最遠之位置之層之熱可塑性樹脂為丙烯酸樹脂。丙烯酸樹脂之玻璃轉移溫度(Tg)通常為100℃以上，以100~170℃為佳，以100~140℃更佳。
該丙烯酸樹脂，係以(甲基)丙烯酸酯作為主成分之共聚合物樹脂，可為僅由(甲基)丙烯酸酯構成之單獨聚合物或共聚合物，又，亦可為(甲基)丙烯酸酯與可與此共聚合之單體之共聚合物。又，丙烯酸樹脂，可單獨使用1種，亦可併用2種以上。於本說明書，所謂「由丙烯酸樹脂構成」之層，係加上僅由丙烯酸樹脂構成之層，亦包含進一步含有後述之紫外線吸收劑、其他的調合劑及彈性體微粒子等，丙烯酸樹脂以外之材料之層。包含丙烯酸樹脂之層之丙烯酸樹脂之含有比例，以70重量%以上為佳，進一步以70~95%以上更佳。
於本發明，於上述丙烯酸樹脂之中，以聚甲基丙烯酸酯樹脂為佳，其中以聚甲基丙烯酸甲酯樹脂更佳。
再者，於本說明書，(甲基)丙烯酸，係指丙烯酸及/或甲基丙烯酸之意思。同樣地，(甲基)丙烯酸甲酯，係指丙烯酸甲酯及/或甲基丙烯酸甲酯之意思。
作為丙烯酸屬之主成分使用之(甲基)丙烯酸酯，以(甲基)丙烯酸與碳數1~15之烷醇及環烷醇所衍生之構造者為佳。更佳的是由碳數1~8的烷醇衍生之構造者。碳數過多時，所得脆質膜之伸長會變的過大。
做為該等(甲基)丙烯酸酯之具體例，可舉丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸第二丁酯、丙烯酸第三丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2－乙基己酯、丙烯酸正癸酯、丙烯酸正十二烷酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸第二丁酯、甲基丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸2－乙基己酯、甲基丙烯酸正癸酯、甲基丙烯酸正十二烷酯等。
又，該等(甲基)丙烯酸酯，亦可具有羥基、鹵素原子等任意的取代基。作為具有如此之取代基之(甲基)丙烯酸酯之例，可舉丙烯酸2－羥基乙酯、丙烯酸2－羥基丙酯、丙烯酸4－羥基丁酯、甲基丙烯酸2－羥基乙酯、甲基丙烯酸2－羥基丙酯、甲基丙烯酸4－羥基丁酯、甲基丙烯酸3－氯－2－羥基丙酯等。
於使用於本發明之丙烯酸樹脂，(甲基)丙烯酸酯之含量為50重量%以上，以85重量%以上為佳，以90重量%以上更佳。(甲基)丙烯酸酯，可單獨使用1種，亦可併用2種以上。丙烯酸樹脂之分子量，並無特別限定，通常，以重量平均分子量為50,000~500,000。分子量在於此範圍內，則可容易地藉由流延法製作均質的膜。
可與(甲基)丙烯酸酯共聚合之單體，並無特別限制，可舉α,β－乙烯性不飽和羧酸單體、(甲基)丙烯酸烷醇酯及環烷醇酯以外之α,β－乙烯性不飽和羧酸酯單體、烷烯基芳香族單體、共軛二烯單體、非共軛二烯單體、氰化乙烯基單體、不飽和羧酸醯胺單體、羧酸不飽和醇酯、烯烴單體等。
α,β－乙烯性不飽和羧酸單體，可為單羧酸、多元羧酸、多價羧酸之部分酯及多價羧酸酐之任何，作為其具體例，可舉丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸、馬來酸單乙酯、富馬酸單正丁酯、馬來酸酐、衣康酸酐等。作為(甲基)丙烯酸烷醇酯及環烷醇酯以外之α,β－乙烯性不飽和羧酸酯單體之具體例，可舉甲基丙烯酸縮水甘油酯、富馬酸二甲酯、富馬酸二乙酯、馬來酸二甲酯、馬來酸二乙酯、衣康酸二甲酯等。作為烷烯基芳香族單體之具體例，可舉苯乙烯、α－甲基苯乙烯、甲基α－甲基苯乙烯、乙烯基甲苯及二乙烯基苯等。
作為共軛二烯單體之具體例，可舉1,3－丁二烯、2－甲基－1,3－丁二烯、1,3－戊二烯、2,3－二甲基－1,3－丁二烯、2－氯－1,3－丁二烯、環戊二烯等。作為非共軛二烯單體之具體例，可舉1,4－己二烯、二環戊二烯、亞乙烯基原冰片烯等。
作為氰化乙烯基單體之具體例，可舉丙烯腈、甲基丙烯腈、α－氯丙烯腈、α－乙基丙烯腈等。
作為α,β－乙烯性不飽和羧酸醯胺單體之具體例，可舉丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、N－甲撐丙烯醯胺、N－甲撐甲基丙烯醯胺、N,N－二甲基丙烯醯胺等。作為羧酸不飽和醇酯之具體例，可舉醋酸乙烯酯等。作為烯烴單體之具體例，可舉乙烯、丙烯、丁烯、戊烯等。
於使用於本發明脂丙烯酸樹脂，基於可與(甲基)丙烯酸酯共聚合之單體之單位之含量為50重量%以下，以15%以下為佳，以10重量%以下更佳。
可與(甲基)丙烯酸酯共聚合支單體，可單獨使用1種，亦可併用2種以上。作為可與(甲基)丙烯酸酯共聚合之單體，以烷烯基芳香族單體為佳，其中以苯乙烯為佳。
使用於本發明之丙烯酸樹脂之較佳的具體例，可舉甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯/苯乙烯共聚合物、甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸甲酯共聚合物、甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯/丙烯酸丁酯共聚合物等。
使用於本發明之丙烯酸樹脂，以其破斷時伸長量為10~180%之範圍為佳，於50~170%之範圍更佳。破斷時伸長量在於上述範圍時，脆質膜之分切性良好。作為丙烯酸樹脂併用2種以上時，混合物之破斷時伸長量在於上述範圍為佳。
於本發明，由上述丙烯酸樹脂構成之表面層之厚度，以10微米以上為佳，進一步以20~60微米為佳。藉由表面層之厚度在於上述範圍可賦予第1保護膜充分的表面鉛筆硬度及可撓性。
於本發明，第1保護膜，係如上所述，由複數層的熱可塑性樹脂層所構成，並且，該第1保護膜，包含：中間層，及分別設於該中間層之兩側之表面層，上述中間層及上述表面層之中至少上述中間層，含有紫外線吸收劑，含有上述紫外線吸收劑之層之中，該當紫外線吸收劑濃度最高之層為上述中間層為佳。上述中間層，可為單層亦可為多層。又，紫外線吸收劑，亦可僅含於中間層。
於本發明，亦有於表面層含有紫外線吸收劑之情形，此時之含量，以構成表面層之丙烯酸樹脂全體量之0.1~5重量%較適當。該含量，更具體而言，係考慮上述中間層中的紫外線吸收劑之含量，確保作為保護膜全體所需的紫外線穿透防止性能，而決定。低過下限值，則無法得到紫外線吸收效果，高過上限值，則紫外線吸收劑有滲出保護膜外之虞。
作為用於本發明之紫外線吸收劑，並無特別限定，可使用氧二苯酮系化合物、苯併三唑系化合物、柳酸酯系化合物、二苯酮系紫外線吸收劑、苯併三唑系紫外線吸收劑、丙烯腈系紫外線吸收劑、三嗪系紫外線吸收劑、鎳錯鹽系化合物、無機粉體等習知者。其中，作為紫外線吸收劑，可良好地使用2,2’－亞甲基雙(4－(1,1,3,3－四甲基丁基)－6－(2H－苯併三唑－2－基)酚)、2－(2’－羥基－3’－第三丁基－5’－甲基苯基)－5－氯苯併三唑、2,4－二－第三丁基－6－(5－氯苯併三唑－2－基)酚、2,2’－二羥基－4,4’－二甲氧基二苯酮、2,2’,4,4’－四羥基二苯酮等。該等之中，以2,2’－亞甲基雙(4－(1,1,3,3－四甲基丁基)－6－(2H－苯併三唑－2－基)酚)特別佳。
作為含以上述紫外線吸收劑之方法，可舉預先將紫外線吸收劑調合熱可塑性樹脂中的方法；使用含有高濃度紫外線吸收劑之熱可塑性樹脂之母粒之方法；於熱可塑性樹脂層之熔融押出成形時直接對熔融樹脂之方法等，可採用任一方法均可。
含於熱可塑性樹脂層之紫外線吸收劑之含量，對樹脂100重量%以0.5~5重量%為佳。又，在於上述中間層之紫外線吸收劑之濃度之離散在全面以±0.1%以內為佳。
藉由紫外線吸收劑之含量在於0.5~5重量%，可不使偏光板的色調惡化而有效地遮蔽紫外線，可防止長期使用時之偏光度之降低。中間層的紫外線吸收劑之含量，進一步以1.0~5重量%為佳。
熱可塑性樹脂層之紫外線吸收劑之含量未滿0.5重量%，則在於波長370奈米及380奈米之光線穿透濾變大，使用如此之保護膜，則偏光子之偏光度會降低。相反地，紫外線吸收劑之含量超過5重量%，則短波長側之光線穿透濾會變小，而積層體的黃色感會變的過強。
又，於本發明，在於構成第1保護膜之熱可塑性樹脂層之紫外線吸收劑之濃度之離散在全面以±0.1重量%以內為佳。此係，藉由將上述濃度之離散抑制於該範圍，使初期膜沒有色調不均，又，因長期使用後之紫外線所引起之惡化均勻，而安裝於液晶顯示裝置時不容易發生色調不均。在於中間層之紫外線吸收劑之濃度之離散在全面超過±0.1重量%，則可清楚地視認色調的不均，成色調不良。又，於長期使用後因以紫外線之惡化不均，而色調不良將更糟。
在於上述熱可塑性樹脂層之紫外線吸收劑之濃度之離散，係以下述手續測定。
首先，藉由分光光度計測定積層體之紫外線穿透濾。其次，藉由接觸式厚度計測定積體層之厚度。接著，將測定部之剖面以光學顯微鏡觀察，求表面層與中間層之厚度之比，求中間層之厚度。然後，由紫外線穿透率與厚度將紫外線吸收劑之濃度藉由下式(1)算出。
C＝－log10 (0.01T)/K/L (1)
於式(1)，C為紫外線吸收劑之濃度(重量%)，T為光線穿透率(%)，K為吸光係數(－)，L為積層體之厚度(微米)。
將以上的操作於積層體之縱方向及橫方向以每隔一定間隔進行，取得該等測定值之算術平均值，將此作為平均濃度Cave 。然後，將測定濃度C之中最大值為Cmax 、最小值為Cmin ，由以下之式算出。
濃度的離散(%)＝(Cave －Cmin )/Cave ×100及(Cmax －Cave )/Cave ×100之中較大者。
作為使上述熱可塑性樹脂層之紫外線吸收劑之濃度之離散在全面為±0.1重量%之手段，可舉(1)將乾燥之熱可塑性樹脂，與紫外線吸收劑混合。接著，將該混合物投入連接於押出機之供料槽，供給於單軸押出機熔融押出；(2)於具有乾燥機之供料槽投入熱可塑性樹脂。又由別的投入口投入紫外線吸收劑。將上述熱可塑性樹脂及紫外線吸收劑分別以供料器邊劑量供給雙軸押出機熔融押出之方法等。
於本發明去除複數熱可塑性樹脂層之最外表層之中間層之厚度以10~40微米為佳。中間層之厚度未滿10微米，則層間介面變粗糙，會使平坦性、平滑性等的面狀態惡化之虞。另一方面，中間層之厚度超過40微米，則作為偏光板保護膜使用時，偏光板全體變厚，而難以實用。再者，如後所述，第1保護膜，通常於其視認側表面積層各種光學機能膜再供於使用。又，作為積層各種光學機能層而成之保護膜之總厚，以200微米以下為佳。其理由，係如上所述，為了不使偏光板全體厚度不必要地變厚。
在於本發明，使上述中間層之厚度之離散在全面以±1微米以內為佳。藉由使該中間層之厚度之離散在全面以±1微米以內，色調的離散會變小。又，由於長期使用後之色調變化亦均勻，故長期使用後不會發生色調不均。
中間層之厚度，係使用市售的接觸式厚度計，測定總厚，將厚度測定部分切斷，將剖面以光學顯微鏡觀察，求中間層與表面層之厚度比，藉由該比例計算中間層之厚度。將以上的操作於積層體之橫方向及縱方向每隔一定間隔進行。
中間層之厚度離散，係將於上述測定之測定值之算術平均值作為基準厚度Tave，使測定之厚度T之中最大值為Tmax、最小值為Tmin，由以下之式算出。
厚度之離散(微米)＝Tave－Tmin，及Tmax－Tave之中較大者。
於本發明，構成第1保護膜之複數層之層數為k層(k為2以上之整數)時，由最接近偏光子之位置數第i層(i為1~k－1之整數)之熱可塑性樹脂層之380奈米~780奈米之範圍之波長λ為折射率為ni (λ)，在鄰接此層之層於380奈米~780奈米之範圍之波長λ為折射率為ni＋1 (λ)，則該等滿足下式(2)之關係為佳。
|ni (λ)－ni＋1 (λ)|≦0.05 (2)
特別是，以|ni (λ)－ni＋1 (λ)|≦0.045更佳。再者，ni (λ)及ni＋1 (λ)，係在於波長λ之主折射率差之平均值。|ni (λ)－ni＋1 (λ)|之值超過上述值時，因在於界面之折射率差所產生的界面反射，有於保護層表面產生干涉條紋之虞。
又，於本發明，於複數之熱可塑性樹脂層之任何一層，亦可含有紫外線吸收劑以外之其他調合劑。作為其他的調合劑，並無特別的限定，可舉無機微粒子；氧化防止劑、熱安定劑、近紅外線吸收劑等之安定劑；滑劑、可塑劑等的樹脂改質劑；染料或顏料等的著色劑；帶電防止劑等。該等的調合劑，可以單獨，或者組合2種以上使用，其調合量係以不損及本發明之目的之範圍適宜選擇。
作為上述滑劑，可舉二氧化矽、二氧化鈦、氧化鎂、碳酸鈣、碳酸鎂、硫酸鋇、及硫酸鍶等無機粒子，以及聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈、聚苯乙烯、醋酸纖維素、及醋酸丙酸纖維素等有機粒子。作為構成滑劑之粒子，以有機粒子為佳，其中以甲基丙烯酸甲酯製之粒子特別佳。
於本發明，在複數熱可塑性樹脂之任何一層，均可為作為上述滑劑或其他目的，含有包含橡膠狀彈性體之彈性體粒子。較佳的是，在於具有上述中間層及其兩側之上述表面層之保護膜，該等之層之中任何1以上之層含有彈性體微粒子為佳。再者，作為上述熱可塑性樹脂包含丙烯酸樹脂，且包含上述彈性體粒子，為提升奈衝擊性及可撓性而佳。
作為上述橡膠狀彈性體之材料，可舉丙烯酸酯系橡膠狀聚合體、以丁二烯為主成分之橡膠狀聚合物、及乙烯－醋酸乙烯共聚合物等。作為丙烯酸酯系橡膠狀聚合物，有丙烯酸丁酯、丙烯酸2－乙基己基酯等為主成分者。該等之中，以丙烯酸丁酯為主成分之丙烯酸酯系聚合物，及以丁二烯為主成分之橡膠狀聚合物為佳。彈性體粒子，可為兩種聚合物成層狀者，作為其代表例，可舉包含丙烯酸丁酯等的丙烯酸烷基酯與苯乙烯之接枝化橡膠彈性部分，及甲基丙烯酸甲酯及/或甲基丙烯酸甲酯與丙烯酸烷基酯之共聚合物所構成之硬質樹脂層以核－殼構造形成層之彈性體粒子。
上述彈性體粒子，在分散於熱可塑性樹脂中的狀態之數目平均粒徑，通常為2.0微米以下，以0.1~1.0微米為佳，以0.1~0.5微米。在此，「數目平均數」，於一次粒子凝聚形成更大的二次粒子時，最好是該當二次粒子之徑。即使彈性體粒子之一次粒徑小，當藉由凝聚形成之二次粒子之數目平均粒徑大，則偏光板用保護膜之霧度為變高，而光線穿透率會降低，故會變的不適於顯示畫面用。又，數目平均粒徑過小則有降低可撓性之傾向。
於本發明，彈性體粒子在於波長380~780奈米之折射率nP (λ)，與成為母體之熱可塑性樹脂在於380奈米~780奈米之折射率nr (λ)之間，滿足下式(3)之關係為佳。
|nP (λ)－nr (λ)|≦0.05 (3)
特別是，以|nP (λ)－nr (λ)|≦0.045更佳。nP (λ)及nr (λ)，係在於波長λ之主折射率差之平均值。
|nP (λ)－nr (λ)|之值超過上述範圍時，因在於介面之折射率差所產生的界面反射，有損透明性之虞。
又，於本發明，保護膜之較佳的光彈性係數，以其絕對值為30×10－13 平方公分/達因以下(即，－20×10－13 平方公分/達因~20×10－13 平方公分/達因)為佳，以10×10－13 平方公分/達因以下更佳，進一步以5×10－13 平方公分/達因為佳。光彈性係數較此為大，則在保護偏光子上，會因偏光子之收縮應力而容易顯現位相差，有招致降低偏光板之光學特性之情形而不佳。保護膜之面內位相差Re(以Re＝d×(nx －ny )定義之值，nx 、ny 係保護膜之面內主折射率；d係保護膜之平均厚度)小者為佳，具體而言在於波長550奈米面內位相差Re以50奈米以下為佳，以10奈米以下更佳，進一步以5奈米以下為佳。該位相差的較佳範圍，關於保護膜之厚度方向之位相差Rth亦相同。該厚度方向之位相差Rth，可以上述nx 、ny 、厚度方向之折射率nz 、上述厚度d(奈米)，由Rth＝[{(nx ＋ny )/2}－nz ]×d求得。
上述Re超過10奈米，則需使保護膜全體之面內的遲相軸與偏光子之穿透軸或吸收軸一致，若不一致則有發生漏光之虞。
再者，保護膜之面內位相差Re及厚度方向之位相差Rth，可使用市售的自動雙折射計測定。
於本發明，作為得到構成保護膜之上述積層膜(亦稱為基材膜)之方法，可適宜利用共押出T模法、共押出吹脹成形法、共押出層壓法等藉由共押出之成形方法；乾式層壓法等膜層壓成形法；及對於構成中間層之膜塗佈構成表面層之樹脂溶液之塗佈成形法等習知之方法。其中，由製造效率，及不會在膜中殘留溶劑等的揮發性成分之觀點，以共押出之成形方法為佳。
共押出之方法之中，以共押出T模法為佳。進一步於共押出T模法可舉分流器方式，多歧管方式，由可使中間層的厚度之離散小之點以多歧管方式更佳。
作為得到基板膜之方法，採用共押出T模法時，使在於具有T模之押出機之熱可塑性樹脂之熔融溫度，較該熱可塑性樹脂之玻璃轉移溫度(Tg)高80~180℃之溫度為佳，以較該熱可塑性樹脂之玻璃轉移溫度(Tg)高100~150℃之溫度更佳。於押出機之熔融溫度過低，則有熱可塑性樹脂之流動性不足之虞，相反地熔融溫度過高，則樹脂有惡化之可能性。
於本發明，為使上述之中間層之厚度之離散在全面以±1微米以內，需進行(1)於押出機內設置網目20微米以下的聚合物過濾器；(2)使齒輪幫浦以5轉/分鐘以上旋轉；(3)於模具的周圍配置包圍手段；(4)使空氣層位200毫米以下；(5)將膜澆鑄於冷卻輥輪時進行邊緣固定；(6)作為押出機使用雙軸押出機或螺桿形式為雙螺紋型之單軸押出機；之全部。未實施上述(1)~(6)之任一，則難以使中間層之厚度之離散在全面以±1微米以內。
押出溫度，只要按照使用的熱可塑性樹脂適宜選擇即可。於押出機內的溫度，樹脂投入口以Tg~(Tg＋100)℃、押出機出口以(Tg＋50)~(Tg＋170)℃、模具溫度以(Tg＋50)~(Tg＋170)℃為佳。在此，Tg係押出之樹脂之玻璃轉移溫度。
作為得到上述積層膜(基材膜)之方法使用熔融押出法時，使由模具之開口部押出之片狀熔融樹脂密著於冷卻輥筒。使熔融樹脂密著於冷卻輥筒之方法，並無特別限制，可舉例如，空氣刀方式、抽氣箱方式、靜電密著方式等。
冷卻輥筒之數並無特別限制，通常為2支以上。又，冷卻輥筒之配置方法，可舉例如，直線型、Z型、L型等並無特別限制。又由模具的開口部押出之熔融樹脂通過冷卻輥筒之方法亦無特別限制。
於本發明，因冷卻輥筒之溫度，會使押出之片狀之熱可塑性樹脂對冷卻輥輪之密著情形變化。提高冷卻輥筒的溫度，則雖然密著性會變佳，但是溫度升過高則片狀的熱可塑性樹脂會有無法由冷卻輥筒剝離，而發生捲繞於輥筒之不適之虞。因此，冷卻輥筒溫度，由模具押出之熱可塑性樹脂之玻璃轉移溫度為Tg(℃)，則以(Tg＋30)℃以下為佳，進一步以(Tg－5)℃~(Tg－45)℃的範圍。藉由使之如此可防止滑走或傷等不適。
又，於本發明之第1保護膜之製造方法，重要的是使殘留溶劑之含量少，作為為此之手段，可舉(1)減少熱可塑性樹脂本身的殘留溶劑；(2)用於成形膜之前預先將熱可塑性樹脂乾燥等。預備乾燥，係例如將原料作成膠粒等的形態，以熱風乾燥機等進行。乾燥溫度以100℃以上為佳，乾燥時間以2小時以上為佳。藉由進行預備乾燥，可降低基材膜中的殘留溶劑，並且可防止押出之熱可塑性樹脂之發泡。
於本發明，將膜積層之方法，在上述共押出法以外亦可使用接著劑進行。接著劑，可舉丙烯酸系接著劑、胺酯系接著劑、聚酯系接著劑、聚乙烯醇系接著劑、聚烯烴系接著劑、變性聚烯烴系接著劑、聚乙烯烷醚系接著劑、橡膠系接著劑、氯乙烯－醋酸乙烯系接著劑、SEBS(苯乙烯－乙烯－丁基－苯乙烯共聚合物)系接著劑、乙烯－苯乙烯共聚合物等之乙烯系接著劑、乙烯－(甲基)丙烯酸甲酯共聚合物、乙烯－(甲基)丙烯酸乙酯共聚合物等之丙烯酸酯系接著劑等。
藉由使用如此之維持彈性之接著劑於中間層之兩側積層表面層，可提升積層之基材膜之可撓性，可使衝壓基材膜為適於產品之尺寸時之切斷特性良好。又，該接著劑層，由於作為保護膜產品化時，有作為緩和外力施加於產品時所產生的應力之應力緩衝層之作用，故可更佳提升作為保護膜之保護特性。
該接著層之平均厚度，通常為0.01~30微米，以0.1~15微米為佳。又，該接著層，以JIS K 7113之拉張破壞強度為40百萬帕斯卡以下之層。
構成在於本發明之第1保護膜之基材膜之表面，即由丙烯酸樹脂構成之表面層之表面(作成偏光板時，與偏光子相反側之表面)，大體上不會形成不規則地產生的線狀凹部或線狀凸部，其表面為平坦之面為佳。所對大體上不容易形成，係假設，即使形成有線狀凹部或線狀凸部，係深度未滿50奈米或寬度大於500奈米之現狀凹部，及高度未滿50奈米或寬度大於500奈米之線狀凸部。以深度未滿30奈米，或寬度為700奈米之線狀凹部，高度未滿30奈米，或寬度為700奈米之線狀凸部更佳。藉由使之為如此之構成，可防止基於線狀凹部或線狀凸部之光折射等所產生的光干涉或漏光，可提升光學性能。再者，所謂不規則地產生，係於並未意圖之位置形成並未意圖之尺寸、形狀之凹凸者。
上述線狀凹部之深度，或線狀凸部之高度，及該等之寬度，可以下述方法求得。對基材膜照光，將穿透光投影於影幕，於影幕上出現有光的明或暗條紋之部分(此部分係凹部的深度及凸部的高度大的部分。)切出30毫米四方。將切出之膜片之表面使用三維表面構造解析顯微鏡(視野角5毫米×7毫米)觀察，將此變換為3維圖案，由該3維圖案求MD方向之剖面分布曲線。剖面分布曲線係於視野區域以1毫米間隔求得。於該剖面分布曲線，拉平均線，由該平均線至凹部之底之長度為凹部深度，又由平均線至凸部之頂之長度為凸部高度。平均線與分布曲線之交點間的距離為寬度。由該等凹部深度及凸部高度之測定值分別求最大值，分別求顯示該最大值之凹部或凸部之寬度。將由以上求得之凹部深度及凸部高度之最大值，顯示該最大值之凹部之寬度及凸部之寬，作為該膜之線狀凹部之深度、線狀凸部之高度及該等之寬度。
於本發明，亦可藉由於構成第1保護膜之上述基材膜之一邊的表面層(位於離偏光子最遠的位置之層；與偏光子反對之面)之上賦予光學機能層，完成保護膜。作為光學機能層之例，可舉硬塗層、反射防止層、防污層、氣體阻障層、透明帶電防止層、底漆層、電磁波遮蔽層、底塗層。該等可於上述表面層上設一層或兩層以上。
硬塗層，係以JIS K5600－5－4所示鉛筆硬度試驗(試驗板為玻璃板)顯示「1H」以上的硬度之熱或光硬化材料所形成者為佳。此時，設有如此之硬塗層之第1保護膜之鉛筆硬度成4H以上為佳。於本發明之第1保護膜，由於其基材膜之表面層係以丙烯酸樹脂構成，故可將表面之鉛筆硬度調整為4H以上。硬塗層用材料，可舉有機系矽膠系、密胺系、環氧系、丙烯酸系、丙烯酸胺酯系等有機硬塗層材料；及，二氧化矽等無機系硬塗層材料等。其中，由接著力良好，生產性優良之點，使用丙烯酸胺酯系及多官能丙烯酸酯系硬塗層材料為佳。
該硬塗層，其折射率nH ，與積層於其上之低折射率層之折射率nL 之間，具有nH ≧1.53、及nH 1/2－0.2<nL <nH 1/2＋0.2之關係，在顯現反射防止機能為佳。積層如此之硬塗層之硬塗層保護膜，遵照JIS K7105，以霧度計之霧度值為1.0%以下為佳。
於該硬塗層，亦可依期望，以圖謀折射率之調整、彎曲彈性係數之提升、體積收縮率之安定化、耐熱性、帶電防止性、防眩性等目的，含有各種充填劑。再者，亦可調合氧化防止劑、紫外線吸收劑、光安定劑、帶電防止劑、平滑劑、消泡劑等各種添加劑。
作為調整硬塗層之折射率或帶電防止性之充填劑，可舉氧化鈦、氧化鋯、氧化鋅、氧化錫、氧化鈰、五氧化銻、錫滲雜氧化銦(ITO)、銻滲雜氧化錫(ATO)、鋁滲雜氧化鋅(AZO)、氟滲雜氧化錫(FTO)。由可維持透明性的觀點，以五氧化銻、ITO、ATO、FTO為佳。藉由使用折射率在於上述範圍之充填劑，可使硬塗層兼具後述之高折射率層之機能，可簡化製程而佳。該等充填劑之一次粒徑通常為1奈米以上100奈米以下，以1奈米以上30奈米以下為佳。
於第1保護膜，在上述硬塗層之上，進一步積層反射防止層為佳。反射防止層，係為防止外光移入之層。如此之積層有反射防止層之硬塗層保護膜，於入射角5°，在於430~700奈米之反射率為2.0%以下，並且於550奈米之反射率為1.0%以下為佳。反射防止層之厚度，以0.01微米~1微米為佳，以0.02微米~0.5微米更佳。作為如此之反射防止層，例如，可舉積層膠上述硬塗層之折射率小，最好是折射率為1.30~1.45之低折射率層者，反覆積層包含無機化合物之低折射率層及包含無機化合物之高折射率層者等。
形成上述低折射率層之材料，只要是折射率較基材或硬塗層低者並無特別限制，可舉例如，紫外線硬化型丙酸樹脂等之樹脂系材料；於樹脂中分散膠態二氧化矽等無機微粒子之混成系材料；使用四乙氧矽烷等金屬烷氧化物之溶膠－凝膠系材料等。上述例示之低折射率材料之形成材料，可為已聚合之聚合物，亦可為成為前驅物之單體或寡聚物。又，各個材料，為賦予表面之防污性包含含有氟基之化合物為佳。
作為含有上述氟基之溶膠－凝膠系材料，可例示氟化烷基烷氧矽烷。作為氟化烷基烷氧矽烷，可舉例如，以通式(4)：CF3 (CF2 )nCH2 CH2 Si(OR)3 (式中，R表示碳數1~5個之烷基，n表示0~12之整數)表示之化合物。具體而言，可舉例如，三氟丙基三甲氧矽烷、三氟丙基三乙氧矽烷、十三氟辛基三甲氧矽烷、十三氟辛基三乙氧矽烷、十七氟癸基三甲氧矽烷、十七氟癸基三乙氧矽烷等。該等之中上述n為2~6之化合物為佳。
上述低折射率層，包含熱硬化性含氟化合物或電離放射線硬化型氟化合物之硬化物為佳。該硬化物之動態摩擦係數，以0.03~0.15為佳，對水之接觸角以90~120度為佳。作為硬化性含氟高分子化合物(例如(十七氟－1,1,2,2－十四烷基)三乙氧矽烷)等之外，可舉具有架橋性官能基之含氟共聚合物。
該含氟共聚合物，可藉由將含氟單體與具有架橋性官能基之單體共聚合，或藉由使含氟單體與具有官能基之單體共聚合，接著對聚合物中的官能基加成具有架橋性官能基之化合物而得。
上述含氟單體單位之具體例，可舉例如，氟化烯烴(例如，氟化乙烯、亞乙烯基氟化物、四氟乙烯、六氟乙烯、六氟丙烯、全氟－2,2－二甲基－1,3－二氧雜環等)、甲基丙烯酸之部分或完全氟化烷基酯衍生物類(例如，BISCOAT 6FM(大阪有機化學製)或M－2020(DAIKIN製)等)，完全或部分氟化乙烯醚類等。具有架橋性官能基之單體或具有架橋性官能基之化合物，如丙烯酸縮水甘油酯於分子內事先去有架橋性官能基之(甲基)丙烯酸酯單體之外，可舉羧基或羥基、胺基、磺酸基等之(甲基)丙烯酸酯單體(例如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲撐酯、(甲基)丙烯酸羥基烷基酯、丙烯酸丙烯酯等)。
用於形成上述低折射率層之組合物，為賦予耐傷性，亦可添加氧化鋁、氧化鈦、氧化鋯、氟化鎂等之微粒子分散於酒精溶劑之溶膠等。由反射防止性的觀點，微粒子之折射率越低越好。微粒子亦可為具有空隙者，使用二氧化矽系中空微粒子為佳。
中空微粒子之平均粒徑並無特別限制，以5~2,000奈米之範圍為佳，以20~100奈米更佳。在此，平均粒徑，係以穿透式電子顯微鏡觀察之數目平均粒徑。
提高構成低折射率層之組合物中含氟樹脂所佔比例，則低折射率層之耐傷性會惡化，因此藉由將含氟樹脂之比例與微粒子之添加量最佳化，可發現耐傷性與低折射率之平衡最佳之點。作為二氧化矽微粒子之添加方法，可將市售之分散於有機溶劑之二氧化矽溶膠直接添加於塗佈組合物，亦可將市售的各種二氧化矽粉分散於有機溶劑使用。
低折射率層之形成法，並無特別限制，以濕式塗工法，較真空蒸鍍法為簡易的方法而佳。
藉由塗工之低折射率層之形成方法，可舉浸泡塗層法、氣刀塗層法、壓光塗層法、輥輪塗層法、線棒塗層法、凹版塗層法。
低折射率之厚度並無特別限制，以0.05~0.3微米程度，特別是以0.1~0.3微米為佳。
於第1保護膜，為提高上述低折射率層之防污性，可於上述低折射率層之上(觀察側)進一步設防污層。防污層，係可於保護膜之表面賦予撥水性、撥油性、耐汗性、防污性等之層。用於形成防污層之材料，以含氟有機化合物為佳。含氟有機化合物，可舉氟化碳、全氟矽烷、或該等之高分子化合物等。又，防污層之形成方法，可按照形成之材料，使用蒸鍍、濺鍍等的物理氣相成長法、CVD等化學氣相成長法、濕式塗層法等。防污層之厚度，以1~50奈米為佳，以3~35奈米更佳。
再者，在於將上述光學機能層形成於上述基材膜之上，可於基材膜之表面，施以親水化處理。親水化處理手段，並無特別限定，可良好地採用例如，電暈放電處理、濺鍍處理、低壓UV照射、電漿處理等表面處理法。又，第1保護膜，亦可加上上述親水化處理，以強化與光學機能層之密著性、賦予防眩性之目的，於其表面，施以蝕刻、噴砂、以凸紋輥輪等之機械性處裡形成凹凸部。再者，該凹凸部，異於上述線狀凹部及線狀凸部，係意圖地形成之大致規則的凹凸形狀。又，亦可施以纖維素系材料、聚酯系材料之薄層塗佈處理等提升密著性之處理。
又，構成第1保護膜之熱可塑性樹脂層之總積層數，以7層以上為佳，5層以下更佳。多過該積層數時，有難以控制各層之面狀或厚度之虞。
再者，第1保護膜之透濕度，以10公克/平方公尺．24小時以上200公克/平方公尺．24小時以下為佳。透濕度未滿10公克/平方公尺．24小時，則在於黏貼保護膜與偏光子之步驟，含於偏光子之水分去除並不充分，有於高溫．高濕環境下降低偏光子與保護膜之密著性之虞。相反地透濕度超過200公克/平方公尺．24小時，則因溫度變化之吸濕、排濕程度變大，而降低膜的尺寸精度，有使偏光板之光學特性惡化之情形。所關較佳的透濕度之範圍，可藉由選擇樹脂之種類及膜厚而實現。
該透濕度，係以於40℃、92%相對濕度的環境下放置24小時之試驗條件，藉由JIS Z 0208所述的杯法測定。
其次，說明構成本發明之偏光板之第2保護膜。第2保護膜，(i)其光彈性係數位20×10－13 平方公分/達因以下或，(ii)具有雙軸性，或者(iii)於波長550奈米測定之延遲值Re(550)，與於波長450奈米測定之延遲值Re(450)之比Re(450)/Re(550)為1.007以下。
第2保護膜，可與上述第1保護膜相同，亦可不同。於本發明之偏光板，第2保護膜以包含上述要件(i)~(iii)之1以上，2以上為佳。具體而言可為例如，具有上述要件(i)及(ii)之膜、具有上述要件(i)及(iii)之膜、具有上述要件(ii)及(iii)之膜、或具有上述要件(i)~(iii)之膜。又，上述第1保護膜，亦同樣地包含上述要件(i)~(iii)之1以上更佳。
關於上述要件(i)，較上述光彈性係數之範圍，以10×10－13 平方公分/達因以下更佳，進一步以5×10－13 平方公分/達因以下為佳。光彈性係數較此為大，則在保護偏光子上，會因偏光子之收縮應力而容易顯現位相差，有招致降低偏光板之光學特性之虞。
於包含上述複數層積層膜(基材膜)之第1保護膜，設定上述光彈性係數，可舉積層包含具有正的光彈性係數之樹脂之層與包含負的光彈性係數之樹脂之層之方法，又設定面內方向的延遲值，可舉使面內方向的延遲值相消地設定構成上述第1保護膜之各層之遲相軸之方法。
亦可以與上述第1保護膜之複數層構成相異之構成，構成第2保護膜。此時之構成材料，並無特別限制，可使用先前習知之材料，以透明性、機械性強度、熱安定性等優良者為佳。透明性係於1毫米厚，於400~700奈米之可見光區域之光線穿透率為80%以上者為佳，以85%以上者更佳，進一步以90%以上者為佳。
作為具體的材料，可舉聚碳酸酯樹脂、聚醚碸、聚對苯二甲酸二乙酯樹脂、聚亞醯胺樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯樹脂、聚碸樹脂、聚芳酯樹脂、聚乙烯樹脂、聚氯乙烯樹脂、二醋酸纖維素、三醋酸纖維素(TAC)、及脂環烯烴聚合物(COP)等熱可塑性樹脂。又，亦可舉丙烯酸系、胺酯系、丙烯酸胺酯系、環氧系、矽膠系等的熱硬化性樹脂或紫外線硬化型樹脂。
再者，脂環烯烴聚合物，係日本特開平05－310845號公報所述的環狀烯烴隨機多元共聚合物、日本特開平05－97978號公報所述的加氫聚合物、日本特開平11－124429號公報所述的熱可塑性二環戊二烯系開環聚合物及其加氫物等。
上述熱可塑性樹脂，亦可為適宜調合，如顏料或染料之著色劑、螢光增白劑、分散劑、熱安定劑、光安定劑、紫外線吸收劑、帶電防止劑、氧化防止劑、滑劑、溶劑等調合劑者。
其中，由透明性優良等，以聚甲基丙烯酸甲酯樹脂、脂環烯烴聚合物、纖維素酯為佳。
該第2保護膜之形成方法，並無限制，可將上述例示所舉材料使用習知之成形方法膜化而得。
該第2保護膜，可為擴大視野角等之目的，使用具有雙折射性之膜。所謂具有雙折側性之膜，係包含色補償、視野角補償等的光學補償機能，具有提升液晶顯示裝置之視認性之效果，指於寬方向及長邊方向控制雙折射性之膜，可舉具有單軸性之膜、具有雙軸性之膜、或該等的積層體，按照所使用之液晶胞的模式，適宜選擇。所謂具有單軸性係膜面內的遲相軸方向的折射率為nx 、與面內的遲相軸在面內正交之方向之折射率為ny 、厚度方向之折射率為nz 時，指任一折射率相異，可舉nx >ny ＝nz (正A板)、nx ＝ny >nz (負C板)、nx <ny ＝nz (負A板)、nx ＝ny <nz (正C板)之關係之膜。所謂具有雙軸性之膜，係指上述3方向之折射率全部相異之情形，可舉nx >ny >nz 、nx <ny <nz 之關係之膜。具有雙軸性之膜，由於滿足上述要件(ii)，故即使上述要件(i)及(iii)並不充分，仍可作為用於本發明之偏光板之第2保護膜。
又，具有上述雙折射性之膜之面內方向之延遲Re及厚度方向之延遲Rth係按照所使用之液晶胞模式，及夾著胞相對之另一方向之偏光板之胞側保護膜所具有的Re、Rth適宜調整。
再者，面內方向之延遲Re，厚度方向之延遲Rth，係該膜之面內之主折射率為nx 、ny ，該膜之厚度方向之折射率為nz ，該膜之厚度為d(奈米)時，以Re＝(nx －ny )×d、Rth＝((nx ＋ny )/2－nz )×d所示之值。
於本發明之偏光板，上述第2保護膜於波長550奈米測定之延遲值Re(550)，與於波長450奈米測定之延遲值Re(450)之比Re(450)/Re(550)之比為1.007以下，則由於滿足上述要件(iii)，故即使上述要件(i)及(ii)並不充分，仍可作為用於本發明之偏光板之第2保護膜。該比Re(450)/Re(550)超過1.007，則將偏光板使用於反射型．半穿透式液晶顯示裝置或觸控面板等需要良好的反射防止特性之顯示裝置時，反射防止特性有變的不充分之虞。
作為具有上述雙折射性之膜，可使用：將含有熱可塑性樹脂之膜延伸者；於無延伸之熱可塑性樹脂膜上形成光學異向性層者；於含有熱可塑性樹脂之膜上形成光學異向性層之後，進一步延伸者等。延伸膜，可以單層之形態，亦可以複數積層之形態。
作為上述熱可塑性樹脂，以透明性、機械性強度、熱安定性等佳者為佳。透明性係使該樹脂為1毫米厚之膜時，於400~700奈米之可見光區域之光線穿透率以80%以上者為佳，以85%以上更佳，進一步以90%以上更佳。
作為上述熱可塑性樹脂，可由上述例示作為第2保護膜之材料所舉之熱可塑性樹脂中選擇。其中，由透明性、低雙折射性優良等，以脂環烯烴聚合物、纖維素酯為佳。
作為上述纖維素酯，可較佳地使用，遵照ASTM D－817－96求得之醯基之取代度為2.5~2.9者。於醯基，可舉乙醯基、丙醯基、丁醯基。於本發明可良好地使用混合如醋酸丙酸纖維素之取代基相異之纖維素酯者，其中將乙醯基與丙醯基，使乙醯基之取代度為A，丙醯基之取代度為B時，滿足下式(5)及(6)地包含纖維素酯為佳。
(5)2.5<(A＋B)<2.9 (6)1.5<A<2.9
於上述熱可塑性樹脂，可按照需要添加延遲上升劑。所謂延遲上升劑，係添加於熱可塑性樹脂時，較無添加之情形使延遲上升之化合物。於纖維素酯添加延遲上升劑時，對於醋酸纖維素100質量部，以0.01~20質量部的範圍使用為佳，以0.1~10質量部的範圍使用更佳，進一步以0.2~5質量部的範圍使用更佳，以0.5~2質量部的範圍使用最佳。亦可併用兩種以上的延遲上升劑。延遲上升劑，於250~400奈米波長區域具有最大吸收為佳。延遲上升劑，於可見光區域大體上不具有吸收為佳。
又，作為上述延遲上升劑，以至少具有兩個芳香環之化合物為佳。再者，於本說明書，「芳香族環」係加上芳香烴環，亦包含芳香性雜環。芳香烴環，以6員環(即，苯環)特別佳。芳香性雜環，一般係不飽和雜環。芳香性雜環，以5員環、6員環、7員環為佳，進一步以5員環、6員環更佳。芳香性雜環，一般而言，具有最多的雙鍵鍵結。作為雜原子，以氮原子、氧原子及硫原子為佳，以氮原子特別佳。於芳香性雜環之例，包含呋喃環、噻吩環、吡咯環、噁唑環、異噁唑環、噻唑環、異噻唑環、咪唑環、吡唑環、呋咱環、三唑環、吡喃環、吡啶環、噠嗪環、嘧啶環、哌嗪環及1,3,5－三嗪環。作為芳香環，以苯環、呋喃環、噻吩環、吡咯環、噁唑環、噻唑環、咪唑環、三唑環、吡啶環、嘧啶環、哌嗪環及1,3,5－三嗪環為佳。
上述延遲上升劑所具有芳香環之數，以2~20為佳，以2~12更佳，進一步以2~8為佳，以2~6最佳。兩個芳香環的鍵結關係，可分類為(a)形成縮合環之情形、(b)以單鍵直接鍵結之情形、(c)經由連接基鍵結之情形(由於是芳香環，無法形成螺鍵結)。鍵結關係，可為(a)~(c)之任一。
作為包含上述熱可塑性樹脂之延伸方法，可舉拉幅機向橫方向單軸延伸之方法等單軸延伸法；拉開固定之夾子之間隔使縱方向延伸的同時藉由導軌之擴張角度向橫向延伸之同時雙軸延伸法，或利用捲筒間的周速差向縱方向延伸之後將其兩端部以夾子把持使用拉幅機向橫向延伸之逐次雙軸延伸法等雙軸延伸法；可對橫或縱方向施加左右相異速度之輸送力或拉張力或拉取力之拉幅延伸機，或可對橫或縱方向施加左右等速度的輸送力或拉張力或拉取力，移動之距離相同而可固定延伸角度θ或移動距離相異之拉幅延伸機傾斜延伸之方法。
作為延伸溫度，於形成第2保護膜之材料，特別是在樹脂之中，玻璃轉移溫度最低的樹脂之玻璃轉移溫度為Tg，則通常以Tg~Tg＋20℃之範圍進行。又，作為延伸倍率，通常以1.1~3.0倍之範圍，調整以得所期望的光學特性即可。
又，於上述光學異向性層(光學補償層)之形成，可使用高分子化合物或液晶性化合物。該等，可單獨使用亦可併用。
作為上述高分子化合物，可使用聚醯胺、聚亞醯胺、聚酯、聚醚酮等。具體而言，可舉日本特表平8－511812號(國際公開編號WO94/24191號)，同2000－511296號(國際公開編號WO97/44704)等所述的化合物。
又，作為上述液晶性化合物，可為棒狀液晶、亦可為盤狀液晶，或該等為高分子液晶、或者低分子液晶、再者，亦包含低分子液晶架橋而不顯示液晶性者。作為棒狀液晶之較佳的例，可舉日本特開2000－304932號公報所述者。作為盤狀液晶的較佳例，可舉日本特開平8－50206號公報所述者。
上述光學異向性層，一般係將盤狀化合物及其他的化合物(例如，可塑劑、界面活性劑、聚合物等)溶解於溶劑之溶液塗佈於形成於熱可塑性樹脂膜上之配向膜上，乾燥，接著加熱至盤狀向列相形成溫度，之後，可藉由維持配向狀態(盤狀向列相)冷卻而得。或者，上述光學異向性層，可將盤狀化合物及其他的化合物(進一步例如，聚合性單體、光聚合起始劑)溶解於溶劑之溶液塗佈於配向膜上乾燥，接著加熱至盤狀向列相形成溫度，之後，藉由照射UV光等使之聚合，進一步藉由冷卻而得。配向狀態可配合使用之液晶模式適宜調整。例如，液晶胞為板內切換模式(IPS)時，基材上大體上以垂直配向之狀態為佳，液晶胞為彎曲配向模式(OCB)、扭轉配向模式(TN)時，於膜厚方向光軸以混成配向之狀態為佳。
上述光學異向性層之厚度，以0.1~10微米為佳，以0.5~5微米更佳，以0.7~5微米最佳。惟，根據液晶胞的模式，為得高的光學異向性，有較厚(3~10微米)之情形。包含光學異向性層之第2保護膜之製造方法，並無特別限定，例如，將上述高分子化合物及/或液晶性化合物塗工於包含熱可塑性樹脂之膜而製造塗工膜，藉由將該塗工膜進一步延伸或收縮而製造。
於本發明之偏光板作為賦予光學補償機能之方法，可於胞側之保護膜另外積層具有上述雙折射性之膜。此時，胞側之保護膜在光學性上以等向性為佳，如上所述，延遲Re、Rth，其絕對值均以3奈米以下為佳。
本發明之液晶顯示裝置之一態樣，係依序具有：光源、入射側偏光板、液晶胞、及出射側偏光板者，入射側偏光板及/或出射側偏光板係上述偏光板。此時，上述偏光板用於出射側偏光板為佳。藉由使之為如此之構成，可提供顯示品質優良的液晶顯示裝置。
本發明之較佳的液晶顯示裝置，係於液晶面板之觀察側包含上述偏光板者。於液晶顯示裝置，通常包含2片夾著液晶面板之偏光板。液晶面板之觀察側係觀察者可視認顯示圖像之側。本發明之偏光板，特別是將上述偏光板用保護膜積層於觀察側之偏光板，由於具有優良的視認性，故配置於液晶面板之觀察側為佳。
本發明之液晶顯示裝置，至少包含：至少1片上述本發明之偏光板；及液晶面板者。液晶面板，只要是使用於液晶顯示裝置者，並無特別限制。可舉例如，TN(Twisted Nematic：扭轉向列)型液晶面板、STN(Super Twisted Nematic：超扭轉向列)型液晶面板、HAN(Hybrid Alignment Nematic：混成排列向列)型液晶面板、IPS(In Plane Switching：板內切換)型液晶面板、VA(Vertical Alignment：垂直配向)型液晶面板、MVA(Multiple Vertical Alignment：多重垂直配向)型液晶面板、OCB(Optic Compensated Bend：光學補償彎曲)型液晶面板等。
將本發明之液晶顯示裝置之較佳的具體例示於圖1。圖1所示裝置，依序具有光源10、入射側偏光板11、液晶胞12、及出射側偏光板13之液晶顯示裝置。於此例，入射側偏光板11及出射側偏光板13，均具有由偏光子2、第1保護膜3及第2保護膜(於本說明書亦稱為光學補償膜)4構成之偏光板。於出射側偏光板13，進一步於偏光板之出射面側具有光學機能層5。
作為本發明之液晶顯示裝置之別的態樣，可舉依序包含反射板、液晶胞、及出射側偏光板之反射型液晶顯示裝置，上述出射側偏光板為本發明之偏光板。此時，於上述本發明之偏光板之上述第2保護膜滿足上述要件(iii)且光學補償膜為1/4波長板者，作圓偏光板之機能。特別是該圓偏光板之1/4波長板，位於較該偏光板之偏光子為上述液晶胞側之位置為佳。
作為本發明之液晶顯示裝置之進一步別的態樣，可舉依序包含入射側偏光板、半穿透型液晶胞、及出射側偏光板之半穿透型液晶顯示裝置，上述入射側偏光板及出射側偏光板之至少任一為本發明之偏光板。此時，於上述本發明之偏光板之上述第2保護膜滿足上述要件(iii)且光學補償膜為1/4波長板者，作圓偏光板之機能。特別是該圓偏光板之1/4波長板，位於較該偏光板之偏光子為上述液晶胞側之位置為佳。
本發明之觸控面板，係設於顯示裝置之表面之觸控面板，其包含：第1透明基板，其係設於上述表面側；及第2透明基板，其係隔著間隔相對配置於該第1透明基板。然後，上述第1透明基板，係於上述表面側，包含上述本發明之偏光板。在此，於上述偏光板之上述第2保護膜滿足上述要件(iii)且光學補償膜為1/4波長板者，作圓偏光板之機能。特別是該圓偏光板之1/4波長板，位於較該偏光板之偏光子為上述第2基板側之位置特別佳。
將本發明之觸控面板之較佳的具體例示於圖2。圖2所示觸控面板28，包含：作為第1透明基板之上部電極23；作為第2透明基板之下部電極26。上述電極23及下部電極26藉由經由點間隔器27隔個間隔相對配置。在此，上部電極23，係於其表面側(於圖2之上側)，具有：偏光板，其包含偏光子2、第1保護膜3及第2保護膜(光學補償膜)4；硬塗層21；及透明導電層22。另一方面下部電極26，具有：玻璃板24及透明導電膜25。因使用者由表面側觸碰觸控面板28，使上述電極23撓曲，使透明導電膜22及25接觸，而可感測出使用者觸碰觸控面板。
圖2所示觸控面板，例如，可如下得到。於本發明之偏光板之具有光學補償膜(光學異性體)4之面，形成硬塗層21，接著，將透明導電膜成膜22，得到上部電極23。其次，於玻璃板24之單面成膜透明導電膜25，得到下部電極26。於玻璃板24之具有透明導電膜25之面，形成點間隔器27，使上部電極23與下部電極26之透明導電膜22、25相互相對地接著得到觸控面板28。
本發明之保護膜，係可特別良好地於上述本發明之偏光板，使用作為第1保護膜之保護膜。
本發明之保護膜，具有；中間層，其包含熱可塑性樹脂1；表面層2，其包含積層於該中間層之一邊之面的熱可塑性樹脂2；表面層3，其包含積層於上述中間層之另一邊的面之熱可塑性樹脂3。上述表面層2及上述表面層3之任一方或雙方，係以玻璃轉移溫度(Tg)100℃以上的丙烯酸樹脂所構成。
較佳的是，上述表面層2及3之中，至少位於與面於保護對象(於上述本發明之偏光板係偏光子)之側之相反側之位置之表面層，以玻璃轉移溫度(Tg)100℃以上的丙烯酸樹脂所構成。
於本發明之保護膜，上述中間層，包含紫外線吸收劑，且上述中間層、上述表面層2及上述表面層3之任1以上之層，包含彈性體粒子。較佳的是，上述表面層2及上述表面層3之一方或雙方包含彈性體粒子。
作為構成於本發明之保護膜之熱可塑性樹脂1~3，具體而言，可使用作為構成第1保護膜之中間層及表面層之材料舉出者。
以下，說明所關本發明之偏光板及液晶顯示裝置之實施例及比較例。再者，以下所述實施例只是將本發明良好地說明之例示，並非限定本發明者。
[實施例]
於以下之例示，偏光板，其構成包含：偏光子(P)；黏貼於偏光子(P)之出射側之出射側保護膜(第1保護膜(A))；黏貼於偏光子(P)之出射側之出射側保護膜(第2保護膜(B))；積層於出射側保護膜(第1保護膜(A))之視認側之表面之硬塗層(H)；積層於硬塗層(H)之外表面之低折射率(反射防止)層(L)。上述偏光子(P)，上述硬塗層(H)及低折射率層(L)，於實施例及比較例之全例，將後述之相同組合者以相同厚度使用。
於後將詳細說明，於實施例1－1，作為第1保護膜，使用由聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)樹脂層－低硬度聚甲基丙烯酸甲酯(R－PMMA)樹脂層－聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)樹脂層之3層所構成之積層膜(A1)。又，作為第2保護膜，使用後述之第2保護膜(B1)。
同樣地，於實施例1－2，作為第1保護膜，使用上述積層膜(A1)，作為第2保護膜，使用後述之第2保護膜(B2)。於實施例1－3，作為第1保護膜，使用上述積層膜(A1)，於第2保護膜亦使用上述積層膜(A1)。於實施例1－4，作為第1保護膜，使用上述積層膜(A1)，作為第2保護膜，使用後述之第2保護膜(B3)
又，於實施例1－5，作為第1保護膜，使用由聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)樹脂層－醋酸丁酸纖維素(CAB)樹脂層－聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)樹脂層之3層所構成之積層膜(A3)，作為第2保護膜，使用後述之上述積層膜(A1)。
又，於實施例1－6，作為第1保護膜，使用由聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)樹脂層－脂環烯烴聚合物(COP)樹脂層－聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)樹脂層之3層所構成之積層膜(A2)，作為第2保護膜，使用後積層膜(A1)。
又，於實施例1－7，作為第1保護膜，使用由聚甲基丙烯酸甲酯(R－PMMA2)樹脂層－聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA2)樹脂層－聚甲基丙烯酸甲酯(R－PMMA2)樹脂層之3層所構成之積層膜(A6)，作為第2保護膜，使用後述之上述積層膜(A1)。
又，於比較例1－1，作為第1保護膜，使用上述積層膜(A1)，作為第2保護膜，使用後述之第2保護膜(B4)。於比較例1－2，作為第1保護膜，使用單層之PMMA樹脂(A4)，作為第2保護膜，使用後述之第2保護膜(B1)。於比較例1－3，作為為第1保護膜，使用單層TAC樹脂膜(A5)，作為第2保護膜，使用後述之第2保護膜(B1)。
其次，在詳細說明本發明之偏光板及液晶顯示裝置之實施例及比較例之前，說明上述偏光子(P)、硬塗層(H)形成用材料、低折射率層(L)形成用材料、CAB、第1保護膜、及第2保護膜之各製造例。
(製造例1：偏光子之製作)
將於波長380奈米之折射率為1.545、波長780奈米之折射率為1.521、厚度75微米之聚乙烯醇膜，單軸延伸2.5倍，於包含碘0.2公克/公升及碘化鉀60公克/公升之30℃水溶液中浸漬240秒鐘，接著浸漬於包含硼酸70公克/公升及碘化鉀30公克/公升之水溶液的同時單軸延伸6倍保持5分鐘。最後，以室溫乾燥24小時，得到平均厚度30微米，偏光度99.95%之偏光子(P)。
(製造例2：硬塗層(H)之形成用材料之調製)
將6官能基丙烯酸胺酯寡聚物30部、丙烯酸丁酯40部、甲基丙烯酸異硼烷酯30部、及2,2－二苯基乙烷－1－酮10部，以均質儀混合，將五氧化銻微粒子(平均粒徑20奈米、羥基對出現在燒綠石結構之表面之銻原子以1個之比例鍵結。)之40%甲基異丁基酮溶液，使五氧化銻微粒子之重量佔硬塗層形成用組合物全固形分的50重量%的比例混合，調製硬塗層(H)形成用材料。
(製造例3：低折射率層(L)形成用材料之調製)
將含氟單體之氟化亞乙烯基70重量部及四氟乙烯30重量部溶解於甲基異丁基酮。其次，於該溶解物，將中空二氧化矽異丙醇分散溶膠(觸媒化成耕業公司製，固形分20重量%，平均一次粒徑約35奈米，外殼厚約8奈米)，對含氟單體固形分添加中空二氧化矽固形分30重量%，對於上述固形分添加六丙烯酸二異戊四醇酯(信越化學公司製)3重量%，對於上述固形分添加光自由基產生劑IRGACURE 184(Ciba Speciality Chemicals公司製)5重量%，調製低折射率層(L)形成用材料。
(製造例4：醋酸丁酸纖維素(CAB)之製造)
將具有親水性基之高分子化合物之作為乙醯醯基纖維素之醋酸丁酸纖維素(乙醯基之取代度：1.0，丁醯基之取代度：1.7，重量平均分子量：15.5萬；Eastman Chemicals公司製CAB－381－20)91重量%，可塑劑之四辛酸二甘油酯9重量%，使用雙軸捏合機以190℃混練，切割成5毫米得到醋酸丁酸纖維素。
(製造例5：保護膜(A1)之製作)
將不包含彈性體粒子之聚甲基丙烯酸甲酯樹脂(玻璃轉移溫度110℃，拉張彈性係數3.3十億帕斯卡。表中及以下以PMMA標記)，導入設置網目10微米之葉盤形狀之聚合物過濾器之雙螺紋型單軸押出機，以押出機出口溫度260℃將熔融樹脂供給模唇之表面粗糙度Ra為0.1微米之多歧管模具之一邊。
另一方面，將包含數目平均粒徑0.4微米之彈性體粒子之聚甲基丙烯酸甲酯樹脂(玻璃轉移溫度100℃，拉張彈性係數2.8十億帕斯卡，表中及以下以R－PMMA標記)，及紫外線吸收劑(LA31，旭電化工業株式會社製，商品名)，使上述紫外線吸收劑之濃度成5%地混合得到混合物1。將上述混合物1，導入設置網目10微米之葉盤形狀之聚合物過濾器之雙螺紋型單軸押出機，以押出機出口溫度260℃將熔融樹脂供給模唇之表面粗糙度Ra為0.1微米之多歧管模具之另一邊。
然後，將熔融狀態之不含彈性體粒子之聚甲基丙烯酸甲酯樹脂、含彈性體粒子之聚甲基丙烯酸甲酯樹脂分別由多歧管模具以260℃射出，澆鑄於溫度調整為130℃之冷卻輥輪，之後，通過溫度調整為50℃之冷卻輥輪，藉由共押出成形得到由PMMA樹脂層(20微米)－R－PMMA樹脂層(40微米)－PMMA樹脂層(20微米)之3層構成之寬600毫米、厚80微米之保護膜(A1)。
PMMA樹脂層於波長380奈米之折射率為1.512，於波長780奈米之折射率為1.488。又，R－PMMA樹脂層於波長380奈米之折射率為1.507，於波長780奈米之折射率為1.489。
所得保護膜(A1)之透濕度為51.0公克/平方公尺．24小時。又，該保護膜(A1)表面的，線狀凹部之深度或凸部之高度，為20奈米以下，且寬為800奈米以上之範圍。又，所得保護膜(A1)之Re為0.4奈米、Rth為－2.6奈米。
(製造例6：第1保護膜(A2)之製作)
將上述醋酸丁酸纖維素(CAB)(拉張彈性係數1.5十億帕斯卡)，與紫外線吸收劑(LA31；旭電化工業株式會社製，商品名)，使上述紫外線吸收劑之濃度成5重量%地混合得到混合物2。
將上述混合物2，導入設置網目10微米之葉盤形狀之聚合物過濾器之第2雙螺紋型單軸押出機，以押出機出口溫度260℃將熔融樹脂供給構成多歧管模具之模唇之表面粗糙度Ra為0.1微米之第2多歧管模具之一邊。
另一方面，將不包含彈性體粒子之聚甲基丙烯酸甲酯樹脂(拉張彈性係數3.3十億帕斯卡。表中及以下以PMMA標記)，導入設置網目10微米之葉盤形狀之聚合物過濾器之雙螺紋型單軸押出機，以押出機出口溫度260℃將熔融樹脂供給模唇之表面粗糙度Ra為0.1微米之多歧管模具之另一邊。
然後，將各個熔融狀態之不含彈性體粒子之聚甲基丙烯酸甲酯樹脂、醋酸丁酸纖維素、作為接著劑之乙烯－醋酸乙烯基共聚合物，由多歧管模具以260℃射出，澆鑄於溫度調整為130℃之冷卻輥輪，之後，通過溫度調整為50℃之冷卻輥輪，藉由共押出成形得到由PMMA樹脂層(20微米)－接著劑層(4微米)－CAB樹脂層(32微米)－接著劑層(4微米)－PMMA樹脂層(20微米)之3層構成之寬600毫米、厚80微米之第1保護膜(A2)。
PMMA樹脂層於波長380奈米之折射率為1.512，於波長780奈米之折射率為1.488。又，CAB樹脂層於波長380奈米之折射率為1.505，於波長780奈米之折射率為1.477。
所得保護膜(A2)，其透濕度為84.0公克/平方公尺．24小時。又，該保護層2表面的，線狀凹部之深度或凸部之高度，為20奈米以下，且寬為800奈米以上之範圍。
(製造例7，第1保護膜(A3)之製造)
將以100℃乾燥3小時之脂環烯烴聚合物(COP)(日本ZEON株式會社製，ZENOR1430(商品名)，玻璃轉移溫度140℃)與紫外線吸收劑(LA31；旭電化工業株式會社製，商品名)，使上述紫外線吸收劑的濃度成5重量%地混合得到混合物3。
於上述製造粒6，代替混合物2，使用上述混合物3以外同樣地，得到PMMA樹脂層(20微米)－接著劑層(4微米)－COP樹脂層(32微米)－接著劑層(4微米)－PMMA樹脂層(20微米)之3層構成之寬600毫米、厚80微米之第1保護膜(A3)。
PMMA樹脂層於波長380奈米之折射率為1.512，於波長780奈米之折射率為1.488。又，COP樹脂層於波長380奈米之折射率為1.555，於波長780奈米之折射率為1.529。
所得第1保護膜(A3)，其透濕度為1.0公克/平方公尺．24小時。又，該第1保護膜(A3)之表面的，線狀凹部之深度或凸部之高度，為20奈米以下，且寬為800奈米以上之範圍。
(製造例8：第2保護膜(B1)之製作)
將脂環烯烴系樹脂(日本ZEON株式會社製，ZENOR1420R(商品名)之膠粒，使用使空氣流通之熱風乾燥器以70℃乾燥2小時去除水分後，使用設置有葉盤形狀之聚合物過濾器(過濾精度30微米)具有直徑65毫米之螺桿之樹脂熔融混練機之T模(T模寬350毫米，模唇構件質為碳化鎢以#1000號鑽石研磨粒研磨者，於內面施以平均高度Ra＝0.05微米之鍍鉻者)式膜熔融押出成形機，以押出成形機的溫度260℃，模具溫度260押出，將押出之片狀之熱可塑性樹脂通過3支冷卻滾筒(直徑300毫米、輥筒溫度100℃，拉取速度0.35公尺/秒)冷卻，得到厚度200微米，寬300毫米之原反膜1。向膜的長邊方向直線狀進行的線狀凹部之深度及線狀凹部之高度(模線深度及高度)，最大30奈米，其寬最小為1300奈米。
將此原反膜1使用同軸雙軸延伸機，烘箱溫度(預熱溫度，延伸溫度，熱固定溫度)136℃，膜送出速度1公尺/分，夾頭移動精度±1%以內，以縱延伸倍率1.41倍，橫延伸倍率1.41倍同時進行雙軸延伸，得到第2保護膜(B1)。然後，於該第2保護膜(B1)之兩面，使用高頻發振機(春日電機公司製，高頻電源AGI－024，輸出0.8KW)進行電暈放電處理，得到表面張力為0.055牛頓/公尺之第2保護膜(B1)。所得第2保護膜(B1)，於膜寬方向中心部以波長550奈米測定之面內延遲Re為50奈米，厚度方向之延遲Rth為130奈米，面內延遲之Re之離散，於寬方向為±5奈米，長邊方向為±2奈米。
(製造例9：第2保護膜(B2)之製作)
厚度80微米之三醋酸纖維素之一邊之面，塗佈氫氧化鉀1.5莫耳/公升異丙醇溶液25毫升/平方公尺，以25℃乾燥5秒。接著，於流水清洗10秒，最後藉由吹付25℃的空氣將膜之表面乾燥，得到僅將三醋酸纖維素膜之一邊的表面皂化處理之第2保護膜(B2)。
(製造例10：第2保護膜(B3)之製作)
將包含數目平均粒徑0.4微米之彈性體粒子之聚甲基丙烯酸甲酯樹脂(拉張彈性係數2.8十億帕斯卡)單層押出，得到成形厚度80微米之第2保護膜(B3)。
(製造例11：第2保護膜(B4)之製作)
將聚碳酸酯樹脂(拉張彈性係數2.3十億帕斯卡)單層押出，得到成形厚度80微米之第2保護膜(B4)。
(製造例12：第1保護膜(A6)之製作)
<12－1：多層構造丙烯酸系橡膠粒子之製作>於包含攪拌機與濃縮機之反應器中，投入蒸餾水6860毫升與作為乳化劑之二辛基磺基琥珀酸鈉20公克，邊攪拌，於氮氣氛下升溫到75℃，在沒有氧的影響狀態下，得到具有乳化劑之蒸餾水。
於該具有乳化劑之蒸餾水，加入包含甲基丙烯酸甲酯220公克、丙烯酸正丁酯33公克、甲基丙烯酸丙烯酯(以下稱為「ALMA」。)0.8公克及二異丙基苯過氧化氫(以下稱為「PBP」。)0.2公克之混合液，以80℃保持15分鐘，聚合第1層。
其次，將包含丙烯酸正丁酯1270公克、苯乙烯320公克、丙烯酸二乙二醇酯20公克、ALMA13,0公克及PBP1.6公克之混合液，花1小時連續滴入完成第1層之聚合反應之反應液中，於滴入終了後，進一步花40分鐘使之進行反應，聚合第2層。
其次，作為第3層之聚合，於結束第2層之反應之反應液中，添加包含甲基丙烯酸甲酯340公克、丙烯酸正丁酯2.0公克、PBP0.3公克及正辛基硫醇基丁烷0.1公克之混合液，進一步添加包含甲基丙烯酸甲酯340公克、丙烯酸正丁酯2.0公克、PBP0.3公克及正辛基硫醇基丁烷1.0公克之混合液。之後，將溫度提高到95℃保持30分鐘，得到多層構造丙烯酸系橡膠粒子之乳膠。採取少量乳膠，藉由吸光度法求平均粒徑為200奈米。
於所得乳膠投入0.5%氯化鋁水溶液中使聚合物凝聚，以溫水清洗5次，乾燥得到多層丙烯酸系橡膠。
<12－2：包含彈性體粒子之聚甲基丙烯酸甲酯之製作>將聚甲基丙烯酸甲酯樹脂「DELPET80NH」(產品名，旭化成CHEMICALS公司製，甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸甲酯共聚合物)80重量部，及於上述<12－1>所得之多層丙烯酸系橡膠粒子20重量部之後，使用雙軸押出機以260℃熔融混練，得到包含彈性體粒子之甲基丙烯酸樹脂(以下稱為「R－PMMA2」。)。
所得R－PMMA2之玻璃轉移溫度為102℃，拉張彈性係數為2.5十億帕斯卡。
將聚甲基丙烯酸甲酯樹脂「DELPET980N」(產品名，旭化成CHEMICALS公司製，甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯/馬來酸酐之共聚合物，玻璃轉移溫度120℃，拉張彈性係數3.5十億帕斯卡)，與紫外線吸收劑(產品名「LA31」，旭電化工業株式會社製)，使上述紫外線吸收劑之濃度成3%地混合之混合物(以下稱為「PMMA2」。)，投入設置網目10微米之葉盤狀聚合物過濾器之雙螺紋型單軸押出機，以押出機出口溫度260℃將熔融樹脂供給模唇之表面粗糙度Ra為0.1微米之多歧管模具之一邊。
另一方面，將於上所得之R－PMMA2，導入設置網目10微米之葉盤狀聚合物過濾器之雙螺紋型單軸押出機，以押出機出口溫度260℃將熔融樹脂供給模唇之表面粗糙度Ra為0.1微米之多歧管模具之另一邊。
然後，將熔融狀態之R－PMMA2及PMMA2分別以多歧管模具以260℃射出，澆鑄於溫度調整為130℃之冷卻輥輪，之後，通過溫度調整為50℃之冷卻輥輪，藉由共押出成形得到由R－PMMA2層(10微米)/PMMA3層(60微米)/R－PMMA2層(10微米)之3層構成之寬600毫米、厚80微米之第1保護膜(A6)。
PMMA2樹脂層於波長380奈米之折射率為1.540，於波長780奈米之折射率為1.510。又，R－PMMA2樹脂層於波長380奈米之折射率為1.516，於波長780奈米之折射率為1.488。
所得第1保護膜(A6)之透濕度為51公克/平方公尺．24小時。又，該第1保護膜(A6)表面的線狀凹部之深度或凸部之高度，為20奈米以下，且寬為800奈米以上之範圍。又，第1保護膜(A6)之Re為3奈米、Rth為－6奈米，光彈性係數為－3.5×10－13 平方公分/達因。
(製造例13：雙軸性光學補償膜(B5)之製作) (膠料之調整)
將下述材料混合既定量，將該混合物放入密閉容器，將混合物邊緩慢地攪拌徐徐地升溫，花60分鐘上升至45℃使之溶解。將容器內調整為1.2大氣壓。將該溶液使用安積濾紙公司製之安積濾紙244號過濾後，原樣放置一晚得到膠料纖維素酯(乙烯基取代度2.88)30重量部纖維素酯(乙烯基取代度2.52)70重量部三苯磷3質量部甲基鄰苯二甲醯乙基羥乙酸酯4質量部TINUVIN 109(Ciba Speciality Chemicals公司製)3質量部二氯甲烷455質量部乙醇36質量部以下述化學構造式所示延遲上升劑5質量部
(膜之製作)
將如上述調製之膠料由模具將膠料以溫度30℃流延於不銹鋼帶(亦稱為流延支持體)上形成織物。在以溫度25℃的溫水由不銹鋼帶的背面接觸而控制溫度之不銹鋼帶上將織物乾燥1分鐘後，進一步使15℃的冷水接觸接觸不銹鋼帶的背面保持15秒後，將織物由不銹鋼帶剝離。剝離時的織物中的殘留溶媒量為100質量%。接著使用撐開器將剝離時之織物之兩端以夾頭框住，藉由使夾頭間隔向寬方向變化，以延伸倍率1.15將膜延伸。此時將膜的溫度調整為140℃，得到膜厚60微米之雙軸性光學補償膜(B5)。該雙軸性光學補償膜(B5)，於波長550奈米測定之面內延遲Re為50奈米、厚度方向之延遲Rth為145奈米。
(製造例14：雙軸性光學補償膜(B6)之製作)
於三醋酸纖維素(TAC)膜(Re＝3奈米、Rth＝45奈米)之施有皂化處理之面，將下述組合之配向膜塗佈液以線棒塗佈機塗佈20毫升/平方公尺。之後，以60℃的溫風乾燥60秒，進一步以100℃的溫風乾燥120秒，形成膜。其次，對所形成之膜向與遲相軸方向平行的方向施以刷毛處理，得到配向膜。
(配向膜塗佈液之組合)
以下述化學構造式表示之變性聚乙烯醇：10質量部水：371質量部甲醇：119質量部戊醛：0.5質量部
其次，將下述盤狀液晶性化合物1.8公克、乙烯氧化物變性三甲撐丙烷三丙烯酸酯(V#360，大阪有機化學公司製，商品名)0.2公克，光聚合起始劑(IRGACURE907，Ciba Speciality Chemicals公司製，商品名)0.06公克，增感劑(KAYACURE DETX，日本化藥公司製，商品名)0.02公克，空氣界面側垂直配向劑(含氟化合物，I－48)0.0036公克，配向膜界面側垂直配向劑(鎓鹽，II－23)0.009公克溶解於3.9公克甲乙酮，將所得溶液，以#3線棒塗佈於上述配向膜。將此貼於金屬框，於125℃的恆溫槽中加熱3分鐘，使下述化學式所示盤狀液晶化合物配向。
其次，於100℃使用120瓦特/公分的高壓水銀燈，照射UV30秒鐘使盤狀液晶化合物架橋，形成光學異向性層。之後，放冷至室溫。如此地製作雙軸性光學補償膜(B6)。使用自動雙折射率計(KOBRA－21ADH，王子計測機器公司製)，測定該雙軸性光學補償膜(B6)之Re之光入射角度依存性，藉由扣除預先測定之醋酸纖維素所貢獻之部分，算出只有盤狀光學異向性層之光學特性，Re為130奈米、Rth為－65奈米，液晶的平均傾斜角為89.9°，確認到盤狀液晶對膜面垂直配向。
(製造例15：雙軸性光學補償膜(B7)之製作)
於塗設厚度0.1微米之明膠薄膜之100微米之三醋酸纖維素膜(富士軟片公司製，面內延遲5奈米，厚度方向之延遲40奈米)上，以#16線棒塗佈機塗佈聚乙烯醇3%溶液，以80℃的溫風乾燥後，刷毛處理得到配向膜。
將液晶性盤狀化合物1.8公克、乙二醇變性三甲撐丙烷三丙烯酸酯0.2公克，乙酸丁酸纖維素0.04重量部，光聚合起始劑(IRGACURE907，Ciba Speciality Chemicals公司製，商品名)0.06重量部，增感劑(KAYACURE DETX，日本化藥公司製，商品名)0.02重量部，溶解於3.43重量部的甲乙酮，得到塗佈液。將該塗佈液，以#3線棒塗佈於上述配向膜。將塗膜浸漬於120℃的恆溫槽中3分鐘，使盤狀化合物配向。將塗膜以120℃的狀態，以高壓水銀燈(120瓦特/公分)，照射紫外線1分鐘。冷卻至室溫，得到具有厚度1微米之包含盤狀化合物之層之雙軸性光學補償膜(B7)。該雙軸性光學補償膜(B7)之光軸角之平均傾斜角為21°，液晶層之厚度方向之延遲為117奈米。
(製造例16：原反膜2之製作)
將原冰片烯系聚合物(商品名：ZEONOR 1420R，日本ZEON公司製，玻璃轉移溫度：136℃，飽和吸水率：未滿0.01重量%)之膠粒，使用流通空氣之熱風乾燥器以110℃乾燥4小時。然後使用以設有葉盤形狀之聚合物過濾器(過濾精度30微米)，以具有模唇之前端部鍍鉻之平均表面粗糙度Ra＝0.04微米，唇寬650毫米之衣架型T模之短軸押出機，將上述膠粒以260℃熔融押出得到厚度100微米，寬600毫米之原反膜2。原反膜2，於波長550之延遲值Re(550)為3奈米。
(製造例17：原反膜3之製作)
由製造例16所使用之原冰片烯系聚合物所構成之層(II層)，苯乙烯－馬來酸共聚合物(Nova Chemical公司製，商品名「Daylark D332」，玻璃轉移溫度130℃，寡聚物成分含量3重量%)所構成之層(I層)，及變性乙烯－醋酸乙烯共聚合物(三菱化學公司製，商品名「MODIC AP A543」，維卡軟化點80℃)所構成之接著劑層(III層)，藉由共押出機將順序積層II層(30微米)－III層(6微米)－I層(150微米)－III層(6微米)－II層(30微米)之原反膜3成形而得。
(製造例18：光學補償膜(B8)之製作)
由製造例16所得之原反膜2，使用延伸機，以烘箱溫度(預熱溫度、延伸溫度、熱固定溫度)140℃，延伸速度6公尺/分鐘，延伸倍率1.5倍及1.3倍，進行延伸處理，分別得到光學補償膜C1及C2。所得光學補償膜C1及C2，於波長550奈米之延遲值Re(550)分別為265奈米、132.5奈米。
於上述光學補償膜C1之單面，經由丙烯酸系接著劑(住友3M公司製，DP－8005 Clea)將上述光學補償膜C2，使各個遲向軸之交差角成59°地黏貼得到光學補償膜(B8)。該光學補償膜(B8)之Re(550)，與於波長450之延遲值Re(450)之比Re(450)/Re(550)為1.005。
(製造例19：光學補償膜(B9)之製作)
於上述光學補償膜C1之單面，經由丙烯酸系接著劑(住友3M公司製，DP－8005 Clea)將其他的光學補償膜(日本石油公司製，商品名NH膜)，使各個遲向軸之交差角成59°地黏貼得到光學補償膜(B9)。該光學補償膜(B9)之Re(550)，與於波長450之延遲值Re(450)之比Re(450)/Re(550)為0.86。
(製造例20：光學補償膜(B11)之製作)
將原反膜3，使用張布延伸機，以延伸溫度138℃，延伸倍率1.5倍，延伸速度115%/分鐘進行對寬方向向－13°方向傾斜之傾斜延伸，將此橫跨3000公尺捲取成捲筒狀得到光學補償膜C5。測定所得光學補償膜C5，於波長550奈米之延遲Re(550)為137.2奈米。於上述光學補償膜C5之單面，經由丙烯酸系接著劑(住友3M公司製，DP－8005 Clea)將製造例18所得之光學補償膜C1，使各個遲向軸之交差角成59°地黏貼得到光學補償膜(B11)。該光學補償膜(B11)之Re(450)/Re(550)為0.81。
(製造例21：光學補償膜(B12)之製作)
將原反膜2，使用延伸機，以烘箱溫度(預熱溫度、延伸溫度、熱固定溫度)170℃，延伸速度6公尺/分鐘，延伸倍率1.75倍及1.45倍，進行延伸處理，分別得到光學補償膜C7及C8。所得光學補償膜C7及C8，於波長550奈米之延遲值Re(550)分別為265奈米、132.5奈米。於上述光學補償膜C7之單面，經由丙烯酸系接著劑(住友3M公司製，DP－8005 Clea)將上述光學補償膜C8，使各個遲向軸之交差角成59°地黏貼得到光學補償膜(B12)。該光學補償膜(B12)之Re(450)/Re(550)為1.010。
(實施例1－1) (硬塗層及反射防止層之形成)
於上述第1保護膜(A1)之兩面，使用高頻發振機(輸出0.8瓩)進行電暈放電處理，將其表面張力調整為0.055牛頓/公尺。其次，於該第1保護膜(A1)之單面，於溫度25℃、濕度60%相對濕度的環境下，使用模具塗佈機上述硬塗層(H)形成材料塗工，於80℃的乾燥爐中乾燥5分鐘得到被膜。再者，於該被膜照射紫外線(累積照射量300毫焦爾/平方公分)，形成厚度6微米之硬塗層(H)，得到具有硬塗層之第1保護膜(A1－H)。硬塗層(H)之折射率為1.62，硬塗層(H)側之鉛筆硬度為超過4H者。
其次，於上述膜(A1－H)之硬塗層(H)側，於溫度25℃、濕度60%相對濕度的環境下，使用線棒塗佈機塗工上述低折射率層(L)形成用材料，放置1小時使之乾燥，將所得被膜，以120℃ 10分鐘的條件，於氧氣氛下熱處理，接著以輸出160瓦特/公分、照射距離60毫米之條件照射紫外線，形成厚度100奈米之低折射率(反射防止)層(L)(折射率1.37)，得到具有硬塗層及低折射率層之第1保護膜(A1－H－L)。
(觀察者側偏光板之製作)
於上述偏光子(P)的兩面塗佈聚乙烯醇系接著劑，於偏光子(P)之一邊的面，使第2保護膜(B1)之遲相軸與偏光子之吸收軸成垂直地黏貼上述第2保護膜(B1)之一面。然後，於該偏光子(P)之另一面，使上述膜(A1－H－L)之沒有形成有反射防止層(L)之面面向重疊，藉由捲式法(roll－to－roll)黏貼得到觀察者側偏光板FP1。
(背光側偏光板之製作)
於其他的偏光子(P)的兩面塗佈聚乙烯醇系接著劑，於偏光子(P)之一邊的面，使第2保護膜(B1)之遲向軸與偏光子(P)之吸收軸成垂直地黏貼上述第2保護膜(B1)之一面。然後，於該偏光子(P)之另一面，重疊上述第1保護膜(A1)，藉由捲式法黏貼得到背光側偏光板BP1。
(液晶顯示裝置1之製作)
於厚度2.74微米，介電異向性為正，波長550奈米之雙折射率△n＝0.09884，預傾角90°之垂直配向模式(VA)之液晶胞之一面，使第1保護膜(A1)成為出射側地黏貼觀察者側偏光板FP1，於液晶胞的另一面，使第1保護膜(A1)成為入射側第黏貼背光側偏光板BP1，而製作液晶顯示裝置1。
(實施例1－2)
代替第2保護膜(B1)使用第2保護膜(B2)以外，與上述實施例1－1同樣地分別得到觀察者側偏光板FP2及背光側偏光板BP2。然後，於實施例1－1之液晶顯示裝置，代替觀察者側偏光板FP1使用觀察者側偏光板FP2，代替背光側偏光板BP1使用背光側偏光板BP2，得到液晶顯示裝置2。
(實施例1－3)
代替第2保護膜(B1)使用第1保護膜(A1)以外，與上述實施例1－1同樣地分別得到觀察者側偏光板FP3及背光側偏光板BP3。然後，於實施例1－1之液晶顯示裝置，代替觀察者側偏光板FP1使用觀察者側偏光板FP3，代替背光側偏光板BP1使用背光側偏光板BP3，得到液晶顯示裝置3。
(實施例1－4)
代替第2保護膜(B1)使用第2保護膜(B3)以外，與上述實施例1－1同樣地分別得到觀察者側偏光板FP4及背光側偏光板BP4。然後，於實施例1－1之液晶顯示裝置，代替觀察者側偏光板FP1使用觀察者側偏光板FP4，代替背光側偏光板BP1使用背光側偏光板BP4，得到液晶顯示裝置4。
(實施例1－5)
代替第1保護膜(A1)使用第1保護膜(A2)，並且代替第2保護膜(B1)使用於實施例1－1作為第1保護膜之保護膜(A1)以外，與上述實施例1－1同樣地分別得到觀察者側偏光板FP5及背光側偏光板BP5。然後，於實施例1－1之液晶顯示裝置，代替觀察者側偏光板FP1使用觀察者側偏光板FP5，代替背光側偏光板BP1使用背光側偏光板BP5，得到液晶顯示裝置5。
(實施例1－6)
代替第1保護膜(A1)使用第1保護膜(A3)，並且代替第2保護膜(B1)使用於實施例1－1作為第1保護膜之保護膜(A1)以外，與上述實施例1－1同樣地分別得到觀察者側偏光板FP6及背光側偏光板BP6。然後，於實施例1－1之液晶顯示裝置，代替觀察者側偏光板FP1使用觀察者側偏光板FP6，代替背光側偏光板BP1使用背光側偏光板BP6，得到液晶顯示裝置6。
(實施例1－7)
代替第1保護膜(A1)使用第1保護膜(A6)以外，與上述實施例1－1同樣地分別得到觀察者側偏光板FP10及背光側偏光板BP10。然後，於實施例1－1之液晶顯示裝置，代替觀察者側偏光板FP1使用觀察者側偏光板FP10，代替背光側偏光板BP1使用背光側偏光板BP10，得到液晶顯示裝置10。
(比較例1－1)
代替第2保護膜(B1)使用第2保護膜(B4)以外，與上述實施例1－1同樣地分別得到觀察者側偏光板FP7及背光側偏光板BP7。然後，於實施例1－1之液晶顯示裝置，代替觀察者側偏光板FP1使用觀察者側偏光板FP7，代替背光側偏光板BP1使用背光側偏光板BP7，得到液晶顯示裝置7。
(比較例1－2：單層(PMMA))
代替第1保護膜(A1)使用僅由聚甲基丙烯酸甲酯所構成之厚度80微米之單層押出成形膜作為第1保護膜(A4)以外，與實施例1－1同樣地分別得到觀察者側偏光板FP8及背光側偏光板BP8。然後，於實施例1－1之液晶顯示裝置，代替觀察者側偏光板FP1使用觀察者側偏光板FP8，代替背光側偏光板BP1使用背光側偏光板BP8，得到液晶顯示裝置8。再者，上述第1保護膜(A4)之透濕度為41公克/平方公尺．24小時。
(比較例1－3：單層(TAC))
代替第1保護膜(A1)使用僅由三醋酸纖維素(TAC)所構成之厚度80微米之單層澆鑄成形膜作為第1保護膜(A5)，使硬塗層之厚度為15微米以外，與實施例1－1同樣地分別得到觀察者側偏光板FP9及背光側偏光板BP9。然後，於實施例1－1之液晶顯示裝置，代替觀察者側偏光板FP1使用觀察者側偏光板FP9，代替背光側偏光板BP1使用背光側偏光板BP9，得到液晶顯示裝置9。
(評價)
對上述各實施例1－1~1－7，及比較例1－1~1－3所得偏光板及液晶顯示裝置，進行以下性能評價。又，先於此，測定各積層之拉張彈性(十億帕斯卡)、膜厚(微米)、第1保護膜之膜厚。將該等測定值，及下述性能評價結果，示於表1~表6。
(樹脂層之拉張彈性係數)
膜之拉張彈性係數，係將熱可塑性樹脂單層成形，切出1公分×25公分的試驗片，根據ASTM882，使用拉張試驗機械(TENSIRON UTM－10T－PL，東洋Boldwin公司製)以拉張速度25毫米/分鐘的條件測定。將同樣的測定進行5次，以其算數平均值作為拉張彈性係數之代表值。
(各樹脂層之膜厚)
膜膜厚，係將膜包埋於環氧樹脂之後，使用切片機[大和工業公司製，RUB－2100]切片，使用掃描式電子顯微鏡觀察剖面，測定之。
(基材膜表面之凹凸)
藉由上述方法，測定線狀凹部之深度、線狀凸部之高度，及該等之寬。將所得凹部之深度、線狀凸部之高度之最大值，以顯示該最大值之凹部之寬度及凸部之寬度，作為該膜之線狀凹部之深度、現狀凸部之高度及該等之寬度，以如下基準評價。
VG(＝Very Good)：線狀凹部之深度，或凸部之高度未滿20奈米，且寬為800奈米以上G(＝Good)：線狀凹部之深度，或凸部之高度為20奈米以上，50奈米以下，且寬為500奈米以上，未滿800奈米B(＝Bad)：線狀凹部之深度，或凸部之高度超過50奈米，且寬未滿500奈米
(第1保護膜之透濕度)
以於40℃、92%相對濕度的環境下放置24小時之試驗條件，以遵照JIS Z 0208所述的杯法之方法測定。透濕度之單位為公克/平方公尺．24小時。
(第2保護膜之光彈性係數)
於溫度20℃±2℃，濕度60±5%的條件下，使用光彈性常數測定裝置(UNIOPTO公司製，PHEL－20A)測定。單位為×10－13 平方公分/達因。
(第2保護膜之延遲(Re)、(Rth))
將膜中心部的任意1點使用自動雙折射計(王子計測機器公司製，KOBRA21－ADH)，於溫度20℃±2℃，濕度60±5%的條件下測定，以於波長550奈米之值作為測定值。單位均為奈米。
(熱可塑性樹脂層之折射率)
將熱可塑性樹脂成形為單層，使用稜鏡耦合器(Metricon公司製，mode 12010)，於溫度20℃±2℃，濕度60±5%的條件下，由在於波長633奈米、407奈米、532奈米之折射率之值，藉由Caucy之分散式，算出380奈米~780奈米之折射率。
(硬塗層之膜厚與折射率)
使用稜鏡耦合器(Metricon公司製，mode 12010)，於溫度20℃±2℃，濕度60±5%的條件下，測定膜厚及在於波長633奈米之折射率。
(低折射率層之膜厚與折射率)
使用高速分光橢偏儀(J.A.Woollam公司製，M－2000U)，於溫度20℃±2℃，濕度60±5%的條件下，以入射角度55度、60度、及65度測定波長400奈米至波長1000奈米之範圍之分光光譜，由該光譜算出膜厚及折射率。
(偏光板之偏光度變化)
將偏光板切出10英吋四方的大小，於玻璃板的單面，經由感壓性接著劑，使偏光板之第2保護膜之面成玻璃板側地黏貼，製作試驗用偏光板。將該試驗用偏光板放置於溫度60℃、濕度90%之恆溫槽500小時，測定試驗用偏光板在於對角線交點於高溫高濕下之放置前後之偏光度的變動幅度。
G：偏光度的變動幅度在0.5以下B：偏光度的變動幅度較0.5大
(液晶顯示裝置之邊框故障)
將組裝之液晶顯示裝置，放置於溫度60℃、濕度90%之恆溫槽500小時，將在於黑顯示之觀察者偏光板之放置後之狀態以目視觀察。
G：在偏光板全面沒有看到漏光B：在偏光板的端部可看到漏光
(色暈評價)
將組裝之液晶顯示裝置於暗房內黑顯示之顯示畫面全體由正面觀察，以如下指標評價。
G：全體成均勻的黑顯示，並無色暈。
B：在畫面上可看到色暈。
(偏光板之鉛筆硬度)
依照JIS K5600－5－4，傾斜45度之角度，由上以施加500公克荷重之鉛筆，刮偏光板用保護膜之表面(與偏光子黏貼之面相反側之面)，5毫米程度，確認受傷情形。以硬度不同的鉛筆執行，確定開始受傷的鉛筆硬度。
(偏光板的干涉條紋)
在如黑幕之不透光之黑布上，放置偏光板用保護膜，照射三波長螢光燈(National：FL20SS．ENW/18)，將偏光板保護膜之表面以目視觀察，以如下基準評價。
G：看不到干涉條紋M(＝Moderate：中等)：可些微看到干涉條紋B：干涉條紋明顯
(偏光板之可撓性)
將偏光板衝出1公分×5公分得到試驗膜。將所得試驗膜捲繞於直徑3毫米之鋼製棒，試驗是否會在捲繞之處折斷。合計進行10次試驗，根據位折斷的次數以下述指標表示可撓性。
G：破裂之膜片在1片以下B：破裂之膜片有2片以上
(捲曲性之評價)
將第1保護膜切出10公分×10公分的大小，置於水平盤，觀察試驗片的捲曲狀態以如下基準評價捲曲性。
VG：完全沒有捲曲而良好G：幾乎不明顯，但是可些微看到捲曲B：明顯地看到捲曲，實用上有問題之水準
(衝壓性)
將第1保護膜，使用直徑35毫米的圓形刀刃，使用裁斷機(TOKO公司製，TCM－500A)進行衝壓，以下述基準評價衝壓性。
G；於端面不會產生破裂B：在端面可觀察到破裂
(耐光性)
將製作之偏光板，使用太陽光耐候儀(SUGA試驗機公司製，S－80)，使用太陽光碳弧燈，於相對濕度60%之條件，曝光200小時後取出，使用色差計(SUGA試驗機公司製)測定偏光板之色相變化(△YI)，以如下指標評價。
G：△YI未滿2 B：△YI為2以上
如表1~表6所示，於鉛筆硬度，確認本發明之偏光板，較比較例之偏光板硬。又，偏光度變化、干涉條紋之抑制、可撓性，本發明之偏光板，顯示與比較例同等以上之性能提升。再者，於邊框故障，特別優良。
如以上所說明，關於本發明之偏光板，機械性強度高，於高溫．高濕下無損視認性。又，由於可撓性、耐擦傷性優良，故並不會變的外觀不良。本發明之偏光板，特別是適於大面積的液晶顯示裝置，觸控面板等的顯示裝置。又，本發明之液晶顯示裝置，藉由包含本發明之偏光板，其顯示面之機械性強度高、外觀性佳，於高溫．高濕度下可維持良好的視認性。
於下述實施例2－2~2－6及比較例2－1~2－3，將於本發明之第1保護膜單稱為「保護膜」，將第2保護膜分別稱為「光學補償膜」或「雙軸性光學補償膜」
於實施例2－2，作為保護膜，使用上述積層膜(A1)，作為光學補償膜使用上述雙軸性光學補償膜(B5)。於實施例2－3，作為保護膜，使用上述積層膜(A1)，於雙軸性光學補償膜，使用上述雙軸性光學補償膜(B6)。於實施例2－4，作為保護膜，使用上述積層膜(A1)，作為雙軸性光學補償膜，使用上述雙軸性光學補償膜(B7)。
又，於實施例2－5，作為保護膜，使用包含聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)樹脂層－醋酸丁酸纖維素(CAB)樹脂層－聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)樹脂層之3層構造之積層膜(A2)，作為雙軸性光學補償膜，使用上述雙軸性光學補償膜(B1)。
又，於實施例2－6，作為保護膜，使用包含聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)樹脂層－脂環烯烴聚合物(COP)樹脂層－聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)樹脂層之3層構造之積層膜(A3)，作為雙軸性光學補償膜，使用上述雙軸性光學補償膜(B1)。
又，於比較例2－1，作為保護膜，使用包含聚碳酸酯(PC)樹脂層－聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)樹脂層之2層構造之積層膜(A7)，作為雙軸性光學補償膜，使用上述雙軸性光學補償膜(B1)。於比較例2－2，作為保護膜，使用單層之聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)樹脂層(A4)，作為雙軸性光學補償膜，使用上述雙軸性光學補償膜(B1)。於比較例2－3，作為保護膜，使用單層之TAC樹脂層(A5)，作為雙軸性光學補償膜，使用上述雙軸性光學補償膜(B1)。
(實施例2－2)
代替雙軸性光學補償膜(B1)使用雙軸性光學補償膜(B5)以外，與上述實施例1－1同樣地分別得到觀察者側偏光板FP2－2及背光側偏光板BP2－2。然後，於實施例1－1之液晶顯示裝置1，代替觀察者側偏光板FP1使用觀察者側偏光板FP2－2，代替背光側偏光板BP1使用背光側偏光板BP2－2，得到液晶顯示裝置2－2。
(實施例2－3)
代替雙軸性光學補償膜(B1)使用雙軸性光學補償膜(B6)以外，與上述實施例1－1同樣地得到觀察者側偏光板FP2－3。具體而言，於上述偏光子(P)的兩面塗佈聚乙烯醇系接著劑，於偏光子(P)之一邊的面，使遲向軸與偏光子(P)之吸收軸成垂直地黏貼三醋酸纖維素膜之施有皂化處理之面。進一步，於該偏光子(P)之另一面，使具有反射防止層之保護膜之沒有形成有反射防止層之面面向重疊，藉由捲式法黏貼得到觀察者側偏光板FP2－3。又，代替雙軸性光學補償膜(B1)使用雙軸性光學補償膜(B6)以外，與上述實施例1－1同樣地得到背光側偏光板BP2－3。
(液晶顯示裝置之製作)
使用厚度2.74微米，介電異向性為正，波長550奈米之雙折射率△n＝0.09884，預傾角0°之板內切換模式(表中以IPS記載)之液晶胞。於該液晶胞之一邊的面，使觀察者側偏光板BP2－3，與雙軸性光學補償膜B6之遲相軸與液晶胞的刷毛方向平行，且使盤狀並晶塗佈面側成液晶胞側地黏貼。接著，於液晶胞的另一面，將背光側偏光板BP2－3，以直交偏光配置黏貼，得到液晶顯示裝置2－3。
(實施例2－4) (偏光板之製作)
使具有反射防止層之保護膜之沒有形成反射防止層之面接於偏光子(P)的一邊的面地，以聚乙烯醇系接著劑黏貼。進一步，使雙軸性光學補償膜(B7)之三醋酸纖維素膜側之面接於偏光子(P)之另一面，且偏光子(P)之吸收軸與雙軸性光學補償膜(B7)之刷毛方向成45°地，以聚乙烯醇系接著劑黏貼。如此地得到觀察者側偏光板FP2－4。代替具有反射防止層之保護膜，使用沒有反射防止層之保護膜以外，與觀察者側偏光板FP2－4同樣地，得到背光側偏光板BP2－4。
(液晶顯示裝置2－4之製作)
於具有ITO電極之玻璃基板，設聚亞醯胺膜作為配向膜，向一方向進行刷毛處理。將2片具有該配向膜之玻璃基板，使刷毛方向成平行地相對，以胞隙10微米接合，注入然克公司製液晶ZLI1132(△n＝0.1396)，得到彎曲配向型液晶胞(表中標記為OCB)。於彎曲配向型液晶胞的一邊的面，使液晶層面於胞地配置觀察者側偏光板FP2－4，於液晶胞的另一面，使液晶層面於胞地配置背光側偏光板BP2－4。此時，配置之觀察者側偏光板FP2－4與背光側偏光板BP2－4互相成直交偏光關係，玻璃基板之刷毛相向與雙軸性光學補償膜B之刷毛方向以相反方向成平行地配置得到液晶裝置2－4。
(實施例2－5)
代替保護膜(A1)使用保護膜(A2)以外，與上述實施例1－1同樣地分別得到觀察者側偏光板FP2－5及背光側偏光板BP2－5。然後，於實施例1－1之液晶顯示裝置1，代替觀察者側偏光板FP1使用觀察者側偏光板FP2－5，代替背光側偏光板BP1使用背光側偏光板BP2－5，得到液晶顯示裝置2－5。
(實施例2－6)
代替保護膜(A1)使用保護膜(A3)以外，與上述實施例1－1同樣地分別得到觀察者側偏光板FP2－6及背光側偏光板BP2－6。然後，於實施例1－1之液晶顯示裝置1，代替觀察者側偏光板FP1使用觀察者側偏光板FP2－6，代替背光側偏光板BP1使用背光側偏光板BP2－6，得到液晶顯示裝置2－6。
(比較例2－1)
積層聚碳酸酯樹脂(PC)10微米之層，與聚甲基丙烯酸甲酯樹脂(PMMA)60微米之層得到兩層構造之保護膜(A7)。保護膜(A7)之透濕度為40公克/平方公尺．日。PMMA樹脂層，於波長380奈米之折射率為1.512，於波長780奈米之折射率為1.488。又，PC樹脂層，於波長380奈米之折射率為1.608，於波長780奈米之折射率為1.556。代替保護膜(A1)使用保護膜(A7)以外，與上述實施例1－1同樣地得到具有反射防止層之保護膜。此時，使聚甲基丙烯酸甲酯樹脂在偏光板側。使用該具有反射防止膜之保護膜，與實施例1－1同樣地得到觀察者側偏光板FP2－7及背光側偏光板BP2－7。然後，代替觀察者側偏光板FP1使用觀察者側偏光板FP2－7，代替背光側偏光板BP1使用背光側偏光板BP2－7，得到液晶顯示裝置2－7。
(比較例2－2：單層(PMMA))
代替第1保護膜(A1)使用僅由聚甲基丙烯酸甲酯所構成之厚度80微米之單層押出成形膜作為第1保護膜(A4)以外，與實施例1－1同樣地分別得到觀察者側偏光板FP2－8及背光側偏光板BP2－8。然後，於實施例1－1之液晶顯示裝置，代替觀察者側偏光板FP1使用觀察者側偏光板FP2－8，代替背光側偏光板BP1使用背光側偏光板BP2－8，得到液晶顯示裝置2－8。再者，上述第1保護膜(A4)之透濕度為41公克/平方公尺．24小時。
(比較例2－3：單層(TAC))
代替第1保護膜(A1)使用僅由三醋酸纖維素(TAC)所構成之厚度80微米之單層澆鑄成形膜作為第1保護膜(A5)，使硬塗層之厚度為15微米以外，與實施例1－1同樣地分別得到觀察者側偏光板FP2－9及背光側偏光板BP2－9。然後，於實施例1－1之液晶顯示裝置，代替觀察者側偏光板FP1使用觀察者側偏光板FP2－9，代替背光側偏光板BP1使用背光側偏光板BP2－9，得到液晶顯示裝置2－9。
將以上說明之實施例2－2~2－6及比較例2－1～2－3之構成，與實施例1－1之構成一併表示於下述表7及表8。
(評價)
對上述各實施例1－1、2－2~2－6，及比較例2－1~2－3所得偏光板，進行以下性能評價。又，先於此，測定各積層之拉張彈性(拾萬帕斯卡)、膜厚、保護膜之膜厚。該等之測定值，及下述性能評價之結果示於表9~12。
(樹脂層之拉張彈性係數)
與實施例1－1~1－7及比較例1－1~1－3同樣地進行。
(各樹脂層之膜厚)
與實施例1－1~1－7及比較例1－1~1－3同樣地進行。
(熱可塑性樹脂層之折射率)
與實施例1－1~1－7及比較例1－1~1－3同樣地進行。
(硬塗層之膜厚與折射率)
與實施例1－1~1－7及比較例1－1~1－3同樣地進行。
(低折射率層之膜厚與折射率)
與實施例1－1~1－7及比較例1－1~1－3同樣地進行。
(基材膜表面之凹凸)
與實施例1－1~1－7及比較例1－1~1－3同樣地進行。
(保護膜之透濕度)
與實施例1－1~1－7及比較例1－1~1－3同樣地進行。
(偏光板之偏光度變化)
與實施例1－1~1－7及比較例1－1~1－3同樣地進行。
(漏光度)
將用於上述偏光板之偏光度變化之2片試驗用偏光板使光學補償膜相互面對直交偏光配置，測定圖3所示9處之光線穿透率，將該等之測定值代入下式，算出漏光度。
漏光度＝((T2＋T4＋T6＋T8)/4)/((T1＋T3＋T5＋T7＋T9)/5)，再者，Tx係表示在於測定點(x)之光穿透率，(1)、(2)、(3)、(4)、(6)、(7)、(8)、及(9)係將由端部10毫米之位置作為測定點。(5)係將試驗用偏光板之對角線交點作為側定點。
VG：漏光度為未滿1 G：漏光度為1以上，2以下B：漏光度大於2
(偏光板之鉛筆硬度)
與實施例1－1~1－7及比較例1－1~1－3同樣地進行。
(捲曲性)
將偏光板切出10公分×10公分的大小，於溫度60℃，濕度90%的恆溫槽，放置500小時後取出，置於水平盤上，觀察試驗片的捲曲狀態以如下基準評價捲曲性。
VG：完全沒有捲曲而良好G：幾乎不明顯，但是可些微看到捲曲B：明顯地看到捲曲，實用上有問題
(衝壓性)
將偏光板，使用直徑35毫米的圓形刀刃，使用裁斷機(TOKO公司製，TCM－500A)進行衝壓，以下述基準評價衝壓性。
G；於端面不會產生破裂B：在端面可觀察到破裂
(耐光性)
與實施例1－1~1－7及比較例1－1~1－3同樣地進行。
(偏光板的干涉條紋)
與實施例1－1~1－7及比較例1－1~1－3同樣地進行。
(偏光板之可撓性)
與實施例1－1~1－7及比較例1－1~1－3同樣地進行。
(液晶顯示裝置之色暈)
將製作之液晶顯示裝置於暗房內明顯示之顯示畫面全體由正面觀察，以如下指標評價。
G：全體成均勻的白顯示，並無著色。
B：在畫面上可看到虹暈。
(液晶顯示裝置之對比)
對於製作之液晶顯示裝置，求對溫度60C，濕度90%300小時之環境試驗之對比變動。對比值，係由對液晶顯示裝置之中心部正面傾斜5度之角度將亮度使用色彩亮度計(TOPCON公司製，色彩亮度計BM－7)，計算明顯示之亮度與暗顯示之亮度之比(＝明顯示之亮度/暗顯示之亮度)。對比變動，係以試驗前的對比為CR1，同樣地使試驗後之值為CR2，以下式算出。
對比變動(△CR)＝(CR1－CR2)/CR1×100(%)G：未滿10% B：10%以上
如表7~12所示，可知實施例1－1及2－1~2－6之偏光板，幾乎沒有偏光度變化，沒有干涉條紋，於偏光度變化、漏光度、表面硬度(鉛筆硬度)、捲曲性、衝壓性、及可撓性具有優良的特性。又，實施例1~6之液晶顯示裝置，沒有對比及色暈，可知視認性優良。因此，可知具有高的光學性能，且強度優良。
對此，比較例2－1之偏光板，在產生干涉條紋之點，降低鉛筆硬度之點較差。比較例2－2之偏光板，於衝壓性及可撓性不充分之點較差。比較例2－3之偏裝板，會產生干涉條紋之點，漏光度、捲曲性、衝壓性及可撓性不充分之點較差。又，使用比較例2－3之偏光板之液晶顯示裝置，對比不充分，會產生色暈之點亦不充分。
如以上所說明，本發明之偏光板，機械強度高，即使在高溫．高濕下使用，較至今之偏光板，不會產生干涉條紋、漏光少、積層膜不會發生剝落，於捲曲性、衝壓性、可撓性具有良好的特性，且具有良好的光學補償機能。如此於高溫．高濕下下耐久性優良的偏光板，可良好地使用於觸控面板、液晶顯示裝置等之平面顯示器，特別是具有40英吋以上的大畫面之顯示裝置。
於下述實施例3－1~3－6及比較例3－1~3－3，將於本發明之第1保護膜單稱為「保護膜」，將第2保護膜單稱為「光學補償膜」。
於實施例3－1，作為保護膜，使用包含聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)樹脂層－低硬度聚甲基丙烯酸甲酯(R－PMMA)樹脂層－聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)樹脂層之3層之積層膜(A1)。又，作為光學補償膜使用上述光學補償膜(B8)。
同樣地於，實施例3－2，作為保護膜，使用上述積層膜(A1)，於雙軸性光學補償膜，使用上述雙軸性光學補償膜(B9)。於實施例3－3作為保護膜，使用上述積層膜(A1)，作為雙軸性光學補償膜，使用上述雙軸性光學補償膜(B10)。於實施例3－4作為保護膜，使用上述積層膜(A1)，作為雙軸性光學補償膜，使用上述雙軸性光學補償膜(B11)。
又，於實施例3－5，作為保護膜，使用包含聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)樹脂層－醋酸丁酸纖維素(CAB)樹脂層－聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)樹脂層之3層構造之積層膜(A2)，作為光學補償膜，使用上述光學補償膜(B8)。
又，於實施例3－6，作為保護膜，使用包含聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)樹脂層－脂環烯烴聚合物(COP)樹脂層－聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)樹脂層之3層構造之積層膜(A3)，作為光學補償膜，使用上述光學補償膜(B8)。於實施例7，作為保護膜，使用上述積層膜(A1)，作為光學補償膜，使用上述光學補償膜(B10)。
又，於比較例3－1，作為保護膜，使用包含聚碳酸酯(PC)樹脂層－聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)樹脂層之2層構造之積層膜(A7)，作為光學補償膜，使用上述光學補償膜(B12)。於比較例3－2，作為保護膜，使用單層之聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)樹脂層(A4)，作為光學補償膜，使用上述光學補償膜(B8)。於比較例2－3，作為保護膜，使用單層之TAC樹脂層(A5)，作為光學補償膜，使用上述光學補償膜(B8)。
(實施例3－1) (硬塗層及反射防止層之形成)
於上述第1保護膜(A1)之兩面，使用高頻發振機(輸出0.8瓩)進行電暈放電處理，將其表面張力調整為0.055牛頓/公尺。其次，於該保護膜(A1)之單面，於溫度25℃、濕度60%相對濕度的環境下，使用模具塗佈機上述硬塗層(H)形成材料塗工，於80℃的乾燥爐中乾燥5分鐘得到被膜。再者，於該被膜照射紫外線(累積照射量300毫焦爾/平方公分)，形成厚度6微米之硬塗層(H)。硬塗層(H)之折射率為1.62，硬塗層(H)側之鉛筆硬度為超過4H者。
其次，於上述具有硬塗層(H)之保護膜(A1)之硬塗層(H)側，於溫度25℃、濕度60%相對濕度的環境下，使用線棒塗佈機塗工上述低折射率層(L)形成用材料，放置1小時使之乾燥，將所得被膜，以120℃10分鐘的條件，於氧氣氛下熱處理，接著以輸出160瓦特/公分、照射距離60毫米之條件照射紫外線，形成厚度100奈米之低折射率(反射防止)層(L)(折射率1.37)。
(觀察者側偏光板之製作)
於上述偏光子(P)的兩面塗佈聚乙烯醇系接著劑，於偏光子(P)之一邊的面，將上述光學補償膜(B8)，使構成光學補償膜(B8)之光學補償膜C1之遲向軸與偏光子之吸收軸之交差角成15°，且光學補償膜(B8)之C1側接於偏光子P地黏貼。然後，於該偏光子(P)之另一面，使積層有上述反止層(L)之保護膜(A1)之沒有形成有反射防止層(L)之面面向重疊，藉由捲式法黏貼得到觀察者側偏光板FP3－1。
(背光側偏光板之製作)
於其他的偏光子(P)的兩面塗佈聚乙烯醇系接著劑，於偏光子(P)之一面，將光學補償膜(B8)，使構成光學補償膜(B8)之光學補償膜C1遲向軸與偏光子之吸收軸之交差角成15°，且光學補償膜(B8)之C1側接於偏光子P地黏貼。然後，於該偏光子(P)之另一面，使上述保護膜(A1)之一面面向重疊，藉由捲式法黏貼得到背光側偏光板BP3－1。
(液晶顯示裝置3－1之製作)
作為TN模式之半穿透型液晶胞，於基板兩界面的預傾角為2度，扭轉角為左扭轉70度，△nd於反射顯示部為230奈米，於穿透顯示部使用大致262奈米者。液晶膜厚於反射電極區域(反射顯示部)為3.5微米，於透明電極區域(穿透顯示部)為4.0微米。將觀察者側偏光板FP3－1、上述液晶胞、及背光側偏光板BP3－1以此順序使觀察者側偏光板FP3－1，及背光側偏光板BP3－1之積層有光學補償膜之面分別面向液晶胞地積層，其次將擴散片、導光板、及背光以此順序組入接於背光側偏光板BP3－1之保護膜(A1)，製作液晶顯示裝置3－1。
(實施例3－2)
代替光學補償膜(B8)使用光學補償膜(B9)以外，與上述實施例3－1同樣地分別得到觀察者側偏光板FP3－2及背光側偏光板BP3－2。然後，於實施例3－1之液晶顯示裝置3－1，代替觀察者側偏光板FP3－1使用觀察者側偏光板FP3－2，代替背光側偏光板BP3－1使用背光側偏光板BP3－2，得到液晶顯示裝置3－2。
(實施例3－3)
代替光學補償膜(B8)使用Re(450)/Re(550)為0.86之聚碳酸酯膜(帝人公司製，商品名PUREACE WR－W：表中以PC標記)作為光學補償膜(B10)，使偏光子之吸收軸與聚碳酸酯膜之遲相軸之交差角成45°地重疊以外，與上述實施例3－1同樣地得到觀察者側偏光板FP3－3。進一步，於偏光子(P)之另一面將具有反射防止層之保護膜(A1)之沒有反射防止層之面面向重疊，藉由捲式法黏貼得到觀察者側偏光板FP3－3。又，代替光學補償膜(B8)使用光學補償膜(B10)使偏光子之吸收軸與聚碳酸酯膜之遲相軸之交差角成45°地重疊以外，與上述實施例3－1及觀察者側偏光板FP3－3同樣地得到背光側偏光板BP3－3。
然後，於實施例3－1之液晶顯示裝置3－1，代替觀察者側偏光板FP3－1使用觀察者側偏光板FP3－3，代替背光側偏光板BP3－1使用背光側偏光板BP3－3，得到液晶顯示裝置3－3。
(實施例3－4)
代替光學補償膜(B8)使用光學補償膜(B11)以外，與上述實施例3－1同樣地分別得到觀察者側偏光板FP3－4及背光側偏光板BP3－4。然後，於實施例3－1之液晶顯示裝置3－1，代替觀察者側偏光板FP3－1使用觀察者側偏光板FP3－4，代替背光側偏光板BP3－1使用背光側偏光板BP3－4，得到液晶顯示裝置3－4。
(實施例3－5)
代替保護膜(A1)使用保護膜(A2)以外，與上述實施例3－1同樣地分別得到觀察者側偏光板FP3－5及背光側偏光板BP3－5。然後，於實施例3－1之液晶顯示裝置3－1，代替觀察者側偏光板FP3－1使用觀察者側偏光板FP3－5，代替背光側偏光板BP3－1使用背光側偏光板BP3－5，得到液晶顯示裝置3－5。
(實施例3－6)
代替保護膜(A1)使用保護膜(A3)以外，與上述實施例3－1同樣地分別得到觀察者側偏光板FP3－6及背光側偏光板BP3－6。然後，於實施例3－1之液晶顯示裝置3－1，代替觀察者側偏光板FP3－1使用觀察者側偏光板FP3－6，代替背光側偏光板BP3－1使用背光側偏光板BP3－6，得到液晶顯示裝置3－6。
(比較例3－1)
積層聚碳酸酯樹脂(PC)10微米之層，與聚甲基丙烯酸甲酯樹脂(PMMA)60微米之層得到兩層構造之保護膜(A7)。保護膜(A7)之透濕度為40公克/平方公尺．日。代替保護膜(A1)使用保護膜(A7)，並且作為光學補償膜使用光學補償膜(B12)，以與實施例3－1同樣地得到具有反射防止層之保護膜。此時，使聚甲基丙烯酸甲酯樹脂成偏光子側。使用該具有反射防止膜之保護膜，與實施例3－1同樣地得到觀察者側偏光板FP3－7及背光側偏光板BP3－7。然後，代替觀察者側偏光板FP3－1使用觀察者側偏光板FP3－7，代替背光側偏光板BP3－1使用背光側偏光板BP3－7，得到液晶顯示裝置3－7。
(比較例3－2：單層(PMMA))
代替保護膜(A1)使用僅由聚甲基丙烯酸甲酯所構成之厚度80微米之單層押出成形膜作為第1保護膜(A4)以外，與實施例3－1同樣地分別得到觀察者側偏光板FP3－8及背光側偏光板BP3－8。然後，於實施例3－1之液晶顯示裝置3－1，代替觀察者側偏光板FP3－1使用觀察者側偏光板FP3－8，代替背光側偏光板BP3－1使用背光側偏光板BP3－8，得到液晶顯示裝置3－8。再者，上述保護膜(A4)之透濕度為41公克/平方公尺．24小時。
(比較例3－3：單層(TAC))
代替保護膜(A1)使用僅由三醋酸纖維素(TAC)所構成之厚度80微米之單層澆鑄成形膜作為第1保護膜(A5)，使硬塗層之厚度為15微米以外，與實施例3－1同樣地分別得到觀察者側偏光板FP3－9及背光側偏光板BP3－9。然後，於實施例3－1之液晶顯示裝置，代替觀察者側偏光板FP3－1使用觀察者側偏光板FP3－9，代替背光側偏光板BP3－1使用背光側偏光板BP3－9，得到液晶顯示裝置3－9。
將以上說明之實施例3－1~3－6及比較例3－1~3－3之構成表示於下述表13~14。
(評價)
對上述各實施例3－1~3－6，及比較例3－1~3－3所得偏光板，進行以下性能評價。又，先於此，測定各積層之拉張彈性(拾萬帕斯卡)、膜厚(微米)、保護膜之膜厚。該等之測定值，及下述性能評價之結果示於表15~18。
(樹脂層之拉張彈性係數)
與實施例1－1~1－7及比較例1－1~1－3同樣地進行。
(各樹脂層之膜厚)
與實施例1－1~1－7及比較例1－1~1－3同樣地進行。
(熱可塑性樹脂層之折射率)
與實施例2－2~2－6及比較例2－1~2－3同樣地進行。
(硬塗層之膜厚與折射率)
與實施例2－2~2－6及比較例2－1~2－3同樣地進行。
(低折射率層之膜厚與折射率)
與實施例2－2~2－6及比較例2－1~2－3同樣地進行。
(基材膜表面之凹凸)
與實施例1－1~1－7及比較例1－1~1－3同樣地進行。
(保護膜之透濕度)
與實施例1－1~1－7及比較例1－1~1－3同樣地進行。
(於光學補償膜之Re(450)/Re(550))
於光學補償膜，藉由分別求波長550奈米及波長450奈米之正面方向之面內延遲Re，求得Re(450)/Re(550)。正面方向之面內延遲Re，係使用自動雙折射計(王子計測器公司製，KOBRA－21)測定。
(偏光板之偏光度變化)
與實施例1－1~1－7及比較例1－1~1－3同樣地進行。
(偏光板之鉛筆硬度)
與實施例1－1~1－7及比較例1－1~1－3同樣地進行。
(捲曲性)
與實施例2－2~2－6及比較例2－1~2－3同樣地進行。
(衝壓性)
與實施例2－2~2－6及比較例2－1~2－3同樣地進行。
(耐光性)
與實施例1－1~1－7及比較例1－1~1－3同樣地進行。
(偏光板的干涉條紋)
與實施例1－1~1－7及比較例1－1~1－3同樣地進行。
(偏光板之可撓性)
與實施例1－1~1－7及比較例1－1~1－3同樣地進行。
(液晶顯示裝置之色暈)
與實施例2－2~2－6及比較例2－1~2－3同樣地進行。
(邊框故障)
與實施例1－1~1－7及比較例1－1~1－3同樣地進行。
(液晶顯示裝置之對比)
如表15~18所示，可知實施例3－1~3－6之偏光板，幾乎沒有偏光度變化，沒有干涉條紋，於偏光度變化、漏光度(邊框故障)、表面硬度(鉛筆硬度)、捲曲性、衝壓性、及可撓性具有優良的特性。又，實施例3－1~3－6之液晶顯示裝置，沒有對比及色暈，可知視認性優良。因此，可知具有高的光學性能，且強度優良。
對此，比較例3－1之偏光板，降低鉛筆硬度之點較差。比較例3－2之偏光板，於衝壓性及可撓性不充分之點較差。比較例3－3之偏裝板，會產生干涉條紋之點，漏光度(邊框故障)、捲曲性、衝壓性及可撓性不充分之點較差。又，使用比較例3－3之偏光板之液晶顯示裝置，對比不充分，會產生色暈之點亦不充分。
(實施例3－7) (觸控面板之製作)
參照圖2說明本發明之處控面板。
於實施例3－1所得觀察者側偏光板FP3－1(包含：保護膜3、偏光板2及光學補償膜4)之具有光學補償膜(B8)之面，形成厚度3微米之硬塗層21，接著，以DC磁控濺鍍法成膜由厚度25奈米之ITO所構成之透明導電膜22，得到觸控面板之上部電極23。將透明導電膜22側之表面電阻，以4端子法於25℃、20%相對濕度之環境測定之結果，為30歐姆/□。
其次，於玻璃板24之單面，以DC磁控濺鍍法成膜表面電阻為400歐姆/□之透明導電膜(ITO)25，得到觸控面板之下部電極26。於玻璃板24之具有透明導電膜25之面形成1毫米間距之點間隔器27，使上部電極23與下部電極26之透明導電膜22、25相互相對地接著製作觸控面板28。
然後，於實施例3－1所得液晶顯示裝置3－1之觀察者側，將上述觸控面板28以玻璃板24所具有之下部電極26面向液晶胞配置，製作具有觸控面板之液晶顯示裝置。
對製作之顯示裝置，以白顯示1.5伏特，黑顯示4.5伏特由正面以目視評價顯示特性，於白顯示，於黑顯示，均無著色感、文字的鮮明度亦良好。
(比較例3－4)
代替觀察者側偏光板FP3－1，使用比較例3－2所得觀察者側偏光板FP3－8，於具有光學補償膜(B8)之面成膜透明導電膜之外，與實施例3－7同樣地，得到觸控面板之上部電極。以該上部電極代替實施例3－7之上部電極23以外與實施例3－7同樣地，製作具有觸控面板之液晶顯示裝置。
評價製作之顯示裝置之顯示特性，全體可以看到著色，文字有暈。
如以上所說明，本發明之偏光板，機械性強度高，即使於高溫．高濕下使用，較至今之偏光板，不會產生干涉條紋，漏光少，積層膜不會產生剝落，於捲曲性、衝壓性、可撓性具有良好的特性，且具有良好的光學補償機能。如此於高溫．高濕下之耐久性優良的偏光板，可良好地使用於觸控面板、液晶顯示器等平面顯示器，特別是具有40英吋以上的大畫面之顯示裝置。
1．．．偏光板
2．．．偏光子
3．．．第1保護膜
4．．．第2保護膜
5．．．光學機能層
10．．．光源
11．．．入射側偏光板
12．．．液晶胞
13．．．出射側偏光板
21．．．硬塗層
22．．．透明導電層
23．．．上部電極
24．．．玻璃板
25．．．透明導電膜
26．．．下部電極
27．．．點間隔器
28．．．觸控面板
圖1係表示具有本發明之偏光板之液晶顯示裝置之概略之剖面圖。
圖2係表示具有本發明之偏光板之觸控面板之概略之剖面圖。
圖3係表示於本發明之實施例，說明測定偏光板之漏光度之測定點之位置之平面圖。
1．．．偏光板
2．．．偏光子
3．．．第1保護膜
4．．．第2保護膜
5．．．光學機能層
10．．．光源
11．．．入射側偏光板
12．．．液晶胞
13．．．出射側偏光板

Claims (21)

  1. 一種偏光板，包含：偏光子及夾著該偏光子配置的二保護膜，其特徵在於：上述二保護膜之中的第1保護膜係包含熱可塑性樹脂之複數層，上述複數層之中構成位於離上述偏光子最遠之位置之層之熱可塑性樹脂係丙烯酸樹脂，上述二保護膜之中的第2保護膜之光彈性係數為－20×10－13 ~20×10－13 平方公分/達因。
  2. 一種偏光板，包含：偏光子及夾著該偏光子配置的二保護膜，，其特徵在於：上述二保護膜之中的第1保護膜係包含熱可塑性樹脂之複數層，上述複數層之中構成位於離上述偏光子最遠之位置之層之熱可塑性樹脂係丙烯酸樹脂，上述二保護膜之中的第2保護膜係具有雙軸性之光學補償膜。
  3. 一種偏光板，包含：偏光子及夾著該偏光子配置之二保護膜，其特徵在於：上述二保護膜之中的第1保護膜係包含熱可塑性樹脂之複數層，上述複數層之中構成位於離上述偏光子最遠之位置之層之熱可塑性樹脂係丙烯酸樹脂，上述二保護膜之中的第2保護膜係在波長550奈米測定之延遲值Re(550)，與在波長450奈米測定之延遲值Re(450)之比Re(450)/Re(550)為1.007以下之光學補償膜。
  4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項所述的偏光板，其中上述第1保護膜包含：中間層；及表面層，其係分別設於該中間層之兩側，上述中間層及上述表面層之中至少上述中間層，含有紫外線吸收劑，中間層之紫外線吸收劑濃度較其他層高。
  5. 如申請專利範圍第4項所述的偏光板，其中上述紫外線吸收劑僅含於上述中間層。
  6. 如申請專利範圍第1至3項中任一項所述的偏光板，其中上述二保護膜之至少一邊的保護膜之透濕度為10公克/24小時．平方公尺以上未滿200公克/日．平方公尺。
  7. 如申請專利範圍第1至3項中任一項所述的偏光板，其中上述二保護膜之至少一邊的保護膜係藉由押出成形法所得者。
  8. 如申請專利範圍第1至3項中任一項所述的偏光板，其中上述二保護膜之至少一方的保護膜之膜厚為200微米以下。
  9. 如申請專利範圍第1至3項中任一項所述的偏光板，其中與上述第1保護膜或上述第2保護膜之上述偏光子相反側之表面，係大體上沒有形成線狀凹部或線狀凸部之平坦面。
  10. 如申請專利範圍第1至3項中任一項所述的偏光板，其中進一步包含光學機能層，其係設於與上述第1保護膜之上述偏光子相反側。
  11. 如申請專利範圍第10項所述的偏光板，其中光學機能層係反射防止層。
  12. 如申請專利範圍第1至3項中任一項所述的偏光板，其中上述第2保護膜係具有雙折射性之膜。
  13. 如申請專利範圍第1項所述的偏光板，其中上述第2保護膜係其面內方向之延遲(Re)之絕對值，及厚度方向之延遲(Rth)之絕對值均為3(奈米)以下之膜。
  14. 一種液晶顯示裝置，依序包含：光源、入射側偏光板、液晶胞及出射側偏光板者，其特徵在於：上述入射側偏光板及上述出射側偏光板之至少任一偏光板係申請專利範圍第1或2項所述之偏光板，且，將該第2保護膜面於上述液晶胞地配置。
  15. 如申請專利範圍第3項所述的偏光板，其中上述光學補償膜係1/4波長板，而作為圓偏光板作用。
  16. 一種反射型液晶顯示裝置，依序包含：反射板、液晶胞及出射側偏光板者，其特徵在於：上述出射側偏光板係申請專利範圍第15項所述的偏光板，該偏光板之1/4波長板，位於較該偏光板之偏光子為上述液晶胞側之位置。
  17. 一種半透過型液晶顯示裝置，依序包含：入射側偏光板、半透過型液晶胞及出射側偏光板者，其特徵在於：上述入射側偏光板及出射側偏光板之至少任一偏光板係申請專利範圍第15項所述的偏光板，該偏光板之1/4波長板，位於較該偏光子為上述液晶胞側之位置。
  18. 一種觸控面板，設於顯示裝置之表面者；其特徵在於包含：第1透明基板，其係設於上述表面側；及第2透明基板，其係對該第1透明基板隔著間隔對向配置者，上述第1透明基板，於其上述表面側包含申請專利範圍第15項所述的偏光板，該偏光板之1/4波長板，位於較該偏光板之偏光子為上述第2基板側之位置。
  19. 一種保護膜，其特徵在於包含：中間層，其包含熱可塑性樹脂1；表面層2，其包含積層於該中間層之一邊的面之熱可塑性樹脂2；及表面層3，其包含積層於該中間層之另一邊的面之熱可塑性樹脂3，上述表面層2及上述表面層3之任何一方或雙方，係以玻璃轉移溫度(Tg)100℃以上的丙烯酸樹脂構成，於上述中間層，含有紫外線吸收劑，於上述中間層、上述表面層2及上述表面層3之任何1以上之層，含有彈性體粒子。
  20. 如申請專利範圍第19項所述的保護膜，其中彈性體粒子，含於上述表面層2及/或上述表面層3。
  21. 如申請專利範圍第19項所述的保護膜，其中上述表面層2及3之中，至少面於保護對象之側及位於相反側之表面層係以玻璃轉移溫度(Tg)100℃以上的丙烯酸樹脂構成。
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