JP3890972B2 - セルロースエステルフィルム、それを用いる偏光板用保護フィルム及び偏光板 - Google Patents
セルロースエステルフィルム、それを用いる偏光板用保護フィルム及び偏光板 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3890972B2 JP3890972B2 JP2001387588A JP2001387588A JP3890972B2 JP 3890972 B2 JP3890972 B2 JP 3890972B2 JP 2001387588 A JP2001387588 A JP 2001387588A JP 2001387588 A JP2001387588 A JP 2001387588A JP 3890972 B2 JP3890972 B2 JP 3890972B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polarizing plate
- film
- protective film
- cellulose ester
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Polarising Elements (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はセルロースエステルフィルム、それを用いる偏光板用保護フィルム及び偏光板に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、ノートパソコンの薄型、軽量化に関する開発が進んでいる。それに伴って、液晶表示装置に用いられる偏光板に対してもますます薄膜化の要求が強くなってきている。特に、偏光板の薄膜化に対しては、偏光板用保護フィルムの薄膜化が要望されている。しかしながら、偏光板用保護フィルムを、単に薄膜化するだけでは様々な弊害があることが判明してきた。
【０００３】
その中の１つとして、透湿性（透湿度）に基づく影響がある。例えば、偏光板用保護フィルムの薄膜化に伴って、透湿度は高くなり、その結果として偏光板の耐久性が低下する。この透湿度を改良するための手段がいくつか提案されており、確かに透湿度が低いほど組み入れた偏光板の耐久性は向上するが、一方で透湿性が低いことにより、偏光板用保護フィルムと偏光子とを接着する際に、接着剤の乾燥が悪いという欠点が見いだされた。
【０００４】
そのため、偏光板用保護フィルムには、これら両者を満足する透湿特性が求められている。特に、多く用いられているセルロースエステルを含む偏光板用保護フィルムでは、薄膜化により、透湿度が著しく悪化する。
【０００５】
そこで、透湿性が良好で、かつ高い寸法安定性フィルム物性を有するセルロースエステルフィルム、それを用いた偏光板用保護フィルムの開発が切望されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、薄膜フィルムで、良好な透湿度を有し、かつ寸法安定性に優れ、且つ、良好な耐光性を示すセルロースエステルフィルム、それを用いる偏光板用保護フィルム及び偏光板を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は下記の項目１〜１２により達成された。
【０００８】
１．吸水率２．５％以下、透湿度２５０ｇ／ｍ2・２４ｈｒｓ以下及び透過率８０％以上であり、乾燥膜厚０．２μｍ以上３μｍ以下のポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノキシ樹脂からなる群から選ばれた高分子樹脂含有層（高分子化合物含有層ともいう。但し紫外線硬化樹脂を除く。）を少なくとも一方の面に設け膜厚が１０〜６０μｍであることを特徴とするセルロースエステルフィルム。
【０００９】
２．前記１に記載のセルロースエステルフィルムを用いて作製されたことを特徴とする偏光板用保護フィルム。
【００１０】
３．前記２に記載の偏光板用保護フィルムを用いて作製されたことを特徴とする偏光板。
【００２０】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のセルロースエステルフィルムについて説明する。
【００２１】
本発明者は、鋭意検討を重ねた結果、上記記載の課題が、吸水率２．５％以下、透湿度２５０ｇ／ｍ2・２４ｈｒｓ以下及び透過率８０％以上であり、乾燥膜厚０．２μｍ以上３μｍ以下のポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノキシ樹脂からなる群から選ばれた高分子樹脂含有層（高分子化合物含有層ともいう。但し紫外線硬化樹脂を除く。）を少なくとも一方の面に設け膜厚が１０〜６０μｍであることを特徴とするセルロースエステルフィルムを偏光板用保護フィルムとして用いることにより達成できることを見出した。
【００２２】
上記記載の高分子樹脂含有層の形成に用いられる高分子樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ニトロセルロース、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノキシ樹脂、ノルボルネン樹脂、エポキシ樹脂及び紫外線硬化樹脂等が好ましく用いられるが、更に好ましくは、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられるが、中でも、特に好ましく用いられるのは、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂である。
【００２３】
上記記載の高分子樹脂としては、合成したものを使用しても良いし、市販のものをそのまま流用することも出来る。
【００２４】
ポリエステル樹脂としては、例えば、東洋紡（株）のバイロン１０３、２００、３００、６３０ユニチカ（株）のエリーテルＵＥ−３２１０、ＵＥ−３３００、東レ（株）のエステルレジン１００、住友化学（株）のスミカスーパーＳ２００、Ｓ３００等がある。
【００２５】
ポリカーボネート樹脂としては、例えば、帝人化成（株）のパンライトＬ−１２２５、Ｌ−１２５０、Ｋ−１３００、三菱ガス化学（株）のユーピロンＥ−２、Ｅ−２Ｕ（紫外線吸収剤含有ポリカーボネート）等がある。
【００２６】
ポリウレタン樹脂としては、例えば、大日本インキ（株）のＰＡＮＤＥＸＴ−Ｒ０２、Ｔ−５２６５Ｌ、Ｔ−５２０２、Ｔ−５２０５等がある。
【００２７】
ポリエチレン樹脂としては、例えば、三洋化成（株）のサンワックス１３１−Ｐ、１５１−Ｐ、１６１−Ｐ、１６５−Ｐ、１７１−Ｐ、Ｅ−３００、Ｅ−２５０Ｐ等がある。
【００２８】
ポリプロピレン樹脂としては、例えば、三洋化成（株）のビスコール３３０−Ｐ、５５０−Ｐ、６６０−Ｐ、ＴＳ−２００等がある。
【００２９】
ポリスチレン樹脂としては、例えば、三井東圧（株）のトーボレックスＧＰＰＳ５５０−５１、サンタックＧＴ−１０、三菱モンサント（株）のＨＦ５５、ＪＦ７７、ＨＴ８８Ａ、ダイセル化学工業（株）のＧＰ１０、ＧＰ２０、ＧＰ３１、出光石油（株）のＨＦ１０、ＮＰ１２０、ＨＴ５５０、旭化成工業（株）の６７９Ｒ、Ｇ８５００等がある。
【００３０】
フェノキシ樹脂としては、例えば、ユニオンカーバイド（株）のＰＫＨＭ−３０、ＰＫＨＭ−１０ＰＫＨＨ、ＰＫＨＪ等がある。
【００３１】
これらの樹脂は透湿度が小さく、一般的な有機溶媒に溶けやすく、セルロースエステルフィルムコーティングに対し加工が容易である。
【００３２】
上記記載の本発明に係る高分子樹脂含有層を塗設する具体的な方法としては、高分子樹脂を有機溶媒に溶解するか、水単独または有機溶媒と水の混合溶媒に分散して、塗布組成物を調製する。
【００３３】
上記の塗布組成物の調製に使用する有機溶媒としては、高分子樹脂を溶解させる溶媒または膨潤させる溶媒を適宜、組み合わせて使用することが好ましい。具体的に用いられる有機溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸メチル、クロロホルム、エチレンクロライド、メチレンクロライド、トロクロロエチレン、ジオキサン、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソブチルアルコール、メチルプロピレングリコール、エチルセロソルブ、メチルセロソルブ、ｎ−ブタノール、ベンゼン、トルエン、キシレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等が挙げられる。
【００３４】
また、高分子樹脂含有層には、紫外線吸収剤、マット剤、酸化防止剤、可塑剤、色素、滑り剤、硬化剤等が含有されていても良い。
【００３５】
高分子樹脂含有層を塗設するための塗布液組成物の固形分濃度は、０．１〜１５質量％が好ましく、更に好ましくは、０．３〜１０質量％である。
【００３６】
上記記載の塗布液組成物をセルロースエステルフィルム上に塗布するためには、グラビアコーター、押し出しコーター、ディップコーター、リバースコーター等の従来公知の塗布装置を用いることが出来る。
【００３７】
また、塗布液組成物の塗布時の塗布膜厚は５μｍ〜５０μｍが好ましく、塗布後の乾燥温度は３０〜１５０℃が好ましく、更に好ましくは、５０〜１２０℃である。
【００３８】
本発明に記載の効果を得るためには、本発明に係る高分子樹脂含有層は吸水率が２．５％以下であることが必要であるが、ここで、吸水率とは、５０℃の水中に２時間浸漬した時の水分量をいい、以下の方法で測定される。
【００３９】
《吸水率の測定方法》
試料を、１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさに裁断し、５０℃の水中に２時間浸漬し、取り出した直後に回りの水滴を濾紙でふき取り、その質量を測定し、Ｗ１とした。次にこのフィルムを、２３℃−５５％ＲＨの雰囲気下で２４時間調湿した後、その質量を測定し、Ｗ０とした。それぞれの測定値から下記式に計算して、５０℃の水中に２時間浸漬した時の吸水率が得られる。
【００４０】
吸水率（％）＝（（Ｗ１−Ｗ０）／Ｗ０）×１００
薄膜化した場合のセルロースエステルフィルムの吸水率は、４．５％以下にすることで偏光板の耐久性を向上することができ、また、１．０％以上にすることで偏光子と保護フィルムを貼合し乾燥する際の乾燥性を向上することができる。好ましくは１．０％〜３．０％、より好ましくは１．０％〜２．５％である。
【００４１】
本発明に係る高分子樹脂含有層の透湿度は、ＪＩＳ Ｚ ０２０８条件Ａで規定される温度２５±０．５℃、相対湿度９０±２％の条件で測定された値で定義する。本発明に記載の効果を得るためには、透湿度が２５０ｇ／ｍ2・２４時間以下であることが必要であるが、好ましくは、２０〜２３０ｇ／ｍ2・２４時間であり、特に好ましくは、２０〜２００ｇ／ｍ2・２４時間である。
【００４２】
本発明に係る透過率は、８０％以上が必要であるが、好ましくは８５％以上であり、特に好ましくは９０％以上である。ここで、透過率とは、スペクトロフォトメーターＵ−３２００（日立製作所製）を用い、フィルムの分光吸収スペクトルを測定し、５００ｎｍにおける透過率である。
【００４３】
本発明に係る高分子樹脂含有層の乾燥膜厚は、本発明に記載の効果を得る観点から、０．２μｍ以上３μｍ以下であることが必要であるが、好ましくは、０．２μｍ以上２μｍ以下である。
【００４４】
上記記載のような高分子樹脂含有層をセルロースエステルフィルム上に設けたことにより、外界の環境変動（特に温度、湿度の変化）があっても、セルロースエステルフィルムが変化を受けないので、寸法安定性が向上し、且つ、その上に、セルロースエステルフィルム自体からの成分析出、揮発または蒸発物を抑制出来るので、偏光板用保護フィルムや偏光板を形成した後に、ほとんどセルロースエステルフィルム自体の収縮がなくなるので、本発明のセルロースエステルフィルムを偏光板用保護フィルムとしてもちいて作製した本発明の偏光板は、熱処理後の縁の白抜けが激減し、且つ、セルロースエステルフィルム自体の添加物等がフィルム外に出ないので、偏光板の色調が変化したり、透明性が低下する等の問題点も改良されることが判った。
【００４５】
本発明に係る高分子樹脂含有層に含有される微粒子としては、微粒子の種類としては、特に限定はされないが、無機化合物の微粒子または有機化合物の微粒子等が挙げられる。但し、本発明に記載の効果を得るためには、平均粒径５．０μｍ以下の微粒子が好ましく用いられる。
【００４６】
無機化合物としては、珪素を含む化合物、二酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム及びリン酸カルシウム等が好ましく、更に好ましくは、ケイ素を含む無機化合物や酸化ジルコニウムであるが、二酸化珪素が特に好ましく用いられる。
【００４７】
二酸化珪素の微粒子としては、例えば、アエロジルＲ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ８１２、２００、２００Ｖ、３００、Ｒ２０２、ＯＸ５０、ＴＴ６００（以上日本アエロジル（株）製）等の市販品が使用できる。
【００４８】
酸化ジルコニウムの微粒子としては、例えば、アエロジルＲ９７６及びＲ８１１（以上日本アエロジル（株）製）等の市販品が使用できる。
【００４９】
有機化合物としては、例えば、シリコーン樹脂、弗素樹脂及びアクリル樹脂等のポリマーが好ましく、中でも、シリコーン樹脂が好ましく用いられる。
【００５０】
上記記載のシリコーン樹脂の中でも、特に三次元の網状構造を有するものが好ましく、例えば、トスパール１０３、同１０５、同１０８、同１２０、同１４５、同３１２０及び同２４０（以上東芝シリコーン（株）製）等の商品名を有する市販品が使用できる。
【００５１】
本発明に係る微粒子の平均粒径としては、ヘイズを低く抑えるという観点から、５．０μｍ以下が好ましく、更に好ましくは、０．０１μｍ〜３μｍである。
【００５２】
本発明に係る高分子樹脂含有層の上には、粘着剤層を設けることが好ましい。
粘着剤層を形成する粘着剤としては特に制限はなく、従来公知の材料、例えばアクリル系粘着剤，ゴム系粘着剤，シリコーン系粘着剤などを使用することができる。
【００５３】
前記アクリル系粘着剤としては、主成分として、例えばアクリル酸エステル単独重合体，アクリル酸エステル単位二種以上を含む共重合体及びアクリル酸エステルと他の官能性単量体との共重合体の中から選ばれた少なくとも一種を含有するものが用いられる。該アクリル酸エステルとしては、例えば（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸デシルなどが挙げられる。また、官能性単量体としては、例えば（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピルなどのヒドロキシル基含有単量体、（メタ）アクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミドなどのアミド基含有単量体などが挙げられる。このアクリル系粘着剤は、一般に溶剤型とエマルジョン型に大別され、溶剤型は、通常前記アクリル系ポリマー、溶剤、架橋剤及び所望に応じて用いられる粘着付与剤などから構成されており、架橋システムとしてはメチロール基縮合、イオン架橋、ウレタン架橋、エポキシ架橋などが利用されている。一方、エマルジョン型は、通常前記アクリル系ポリマー、乳化剤、水性溶媒、所望に応じて用いられる粘着付与剤などから構成されている。
【００５４】
前記ゴム系粘着剤としては、主成分として、例えば天然ゴム、ポリイソプレンゴム、ポリイソブチレン、ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体などの中から選ばれた少なくとも一種を含有するものが用いられる。このゴム系粘着剤には、所望に応じ、粘着付与剤、可塑剤、老化防止剤、充填剤などを配合することできる。また、形態としては、通常溶剤型や前記ゴムのラテックスを用いたエマルジョン型のものが好ましく用いられる。
【００５５】
さらに、シリコーン系粘着剤としては、例えば主成分としてポリジメチルシロキサンやポリジフェニルシロキサンを含有し、さらに所望に応じて粘着付与剤、可塑剤、充填剤などを含有する溶剤型のものが好ましく用いられる。この粘着剤層の厚さは、通常５〜１００μｍ、好ましくは１０〜６０μｍの範囲である。このように、帯電防止層の上に粘着剤層を形成することにより、第四級アンモニウム塩のブリードアウトやそれからのガスの発生を効果的に抑制できる。
【００５６】
本発明に係るプラズマ処理について説明する。
本発明に係るプラズマ処理としては、真空グロー放電、大気圧グロー放電、フレームプラズマ処理等の方法があげられる。これらは、例えば、特開平６−１２３０６２号、特開平１１−２９３０１１号、特開平１１−００５８５７号等に記載された方法を用いることが出来る。
【００５７】
プラズマ処理によれば、プラズマ中においたプラスチックフィルムの表面を処理することで、これに強い親水性を与える事が出来る。例えば、上記のグロー放電によるプラズマ発生装置中においては相対する電極の間にこれらの親水性を付与しようとするフィルムを置き、この装置中にプラズマ励起性気体を導入し、電極間に高周波電圧を印加する事により、該気体をプラズマ励起させ電極間にグロー放電を行わせることにより表面処理が行える。
【００５８】
プラズマ励起性気体とは上記のような条件においてプラズマ励起される気体をいい、アルゴン、ヘリウム、ネオン、クリプトン、キセノン、窒素、二酸化炭素、テトラフルオロメタンの様なフロン類及びそれらの混合物などがあげられる。
【００５９】
これらのガスとしては、アルゴン、ネオン等の不活性ガスに、カルボキシル基や水酸基、カルボニル基等の極性官能基をプラスチックフィルムの表面に付与できる反応性ガスを加えたものが励起性気体として用いられる。反応性ガスとしては水素、酸素、窒素の他、水蒸気やアンモニア等のガスの他、低級炭化水素、ケトン等の低沸点の有機化合物等も必要に応じ用いることが出来るが、取り扱い上は、水素、酸素、二酸化炭素、窒素、水蒸気等のガスが好ましい。
【００６０】
印加する高周波電圧の周波数としては、１ｋＨｚ以上１５０ＭＨｚ以下が好ましく、さらに好ましくは１ｋＨｚ以上１００ｋＨｚ以下である。
【００６１】
上記記載のプラズマ処理を施されることにより、本発明のセルロースエステルフィルムは親水化されるが、ここで、親水化について説明する。
【００６２】
膜表面の親水性の度合いは様々な尺度で表現されるが、本発明においては、その表面に水滴を垂らしその水滴と表面から形成される接触角で親水性の度合いを表す。
【００６３】
接触角は一般的に、固体、液体とその飽和蒸気を接触させたとき、３層の接触点で液体に引いた折線と固体面のなす角のうち液体を含む側の角で表されるが、接触角は、これを形成する固体・液体の表面張力及び固／液界面張力と密接な関係があるが、特には、固体表面の液体による濡れを表す尺度としてひろく用いられている。本発明においては、プラズマ処理後のセルロースエステルフィルムの表面に、水による濡れによって親水性を測るために、純水を５μｌ垂らし、測定装置（エルマ工業（株）製ゴニオメーター エルマーＧ１を用いた）により温度２３℃において、水滴と保護フィルムとの接触角を測定する。親水性が高いほど、水による濡れが大きくなるので接触角は小さくなり、本発明においては、プラズマ処理による親水性の向上の基準として、セルロースエステルフィルムの偏光子と接する面に純水を用いて測定した時の接触角が５５度より小さいことが必要である。これにより偏光子膜表面との接着強度が増し、良好な偏光板を得ることが出来る。
【００６４】
本発明のセルロースエステルフィルムは、高温高湿雰囲気下に曝しても伸縮性の極めて小さい（伸縮率が小さい）ものが好ましく用いられる。
【００６５】
上記の伸縮率は、２３±３℃、５５±３％ＲＨの常温常湿の状態に放置したフィルムを、８０±３℃、９０±３％ＲＨという高温高湿の状態に所定の時間曝し、再び２３±３℃、５５±３％ＲＨという常温常湿の状態に戻した時の、フィルムの不可逆的な寸法変化（伸びあるいは縮み）をいう。従来の低分子可塑剤を含有するセルロースエステルフィルムは高温高湿において、析出揮発や蒸発が主因と考えられる減量により伸縮率（特に収縮率）が大きい。８０±３℃、９０±３％ＲＨという高温高湿の雰囲気に５０時間曝した後の伸縮率は±０．３％以内、好ましくは±０．１％以内である。また、同様な高温高湿の状態に１００時間曝した場合の伸縮率（Ｓ１００ｈ）と２４時間曝した場合の伸縮率（Ｓ２４ｈ）の差（Ｓ１００ｈ−Ｓ２４ｈ）が±０．１％以内であり、高温高湿状態において時間的経過が大きくとも、２４時間内に起こる変化からあまり変わらないのが特徴である。
【００６６】
高温高湿状態における伸縮率について詳しく説明する。
２３±３℃、５５±３％ＲＨの常温常湿の雰囲気におけるフィルムの流延方向または幅方向の寸法をＬ0（ｍｍ）とし、８０±３℃、９０±３％ＲＨの高温高湿雰囲気下で５０時間放置後、該常温常湿の雰囲気に戻した時の該寸法をＬ1（ｍｍ）とした時、伸縮率（Ｓ５０ｈ）を下記式で表すことが出来る。もちろんフィルムの流延方向と幅方向を別々に測定する。
【００６７】
Ｓ５０ｈ（％）＝｛（Ｌ1−Ｌ0）／Ｌ0｝×１００
また、高温高湿状態における時間的経過による伸縮率の差も重要なチェックポイントである。すなわち、２３±３℃、５５±３％ＲＨの常温常湿の雰囲気におけるフィルムの流延方向または幅方向の寸法をＬ0（ｍｍ）とし、８０±３℃、９０±３％ＲＨの高温高湿雰囲気下で２４時間及び１００時間処理後、再び該常温常湿の雰囲気に戻した時の２４時間処理の寸法をＬ2（ｍｍ）とし、また１００時間放置の寸法をＬ3（ｍｍ）とした時、下記式の１００時間放置したフィルムの伸縮率（Ｓ１００ｈ）と２４時間放置した伸縮率（Ｓ２４ｈ）の差（Ｓ１００ｈ−Ｓ２４ｈ）で高温高湿での伸縮率の時間的変化を示す。
【００６８】
Ｓ２４ｈ（％）＝｛（Ｌ2−Ｌ0）／Ｌ0｝×１００
Ｓ１００ｈ（％）＝｛（Ｌ3−Ｌ0）／Ｌ0｝×１００
本発明のセルロースエステルフィルムは、上記伸縮率Ｓ５０ｈが±０．３％以下で且つ透湿度が２５０ｇ／ｍ2・２４ｈであるものが好ましく、また、Ｓ１００ｈとＳ２４ｈの伸縮率の差が±０．１以下で且つ透湿度が２５０ｇ／ｍ2・２４ｈであるものも好ましく用いられる。
【００６９】
上記の伸縮率と透湿度、または、伸縮率の差と透湿度を満足させる方法として、以下に述べる本発明に有用なセルロースエステルフィルムを偏光板用保護フィルムとしていることによって達成する事が出来る。
【００７０】
本発明の偏光板用保護フィルムは本発明に有用な高分子樹脂含有層をセルロースエステルフィルム少なくとも一方の面にコーティングによって設けることによって、透湿度、寸法安定性（伸縮率、伸縮率の差、吸湿膨張係数）、保留性、フィルムの変質性等全てを向上させることが出来る。
【００７１】
また、本発明のセルロースエステルフィルムの寸法安定性についてのメジャーとして、不可逆的なものと、可逆的なものとがあり、前者が前述した伸縮率、後者が吸湿膨張係数及び熱膨張係数である。
【００７２】
可逆的な寸法安定性の重要な尺度として、吸湿膨張係数がある。吸湿膨張係数βは相対湿度１％当たりの寸法の変化であり、湿度の変動によって変化が大きいフィルムか小さいフィルムかを表す。フィルムが延び縮みすると、力が発生する。偏光板のように、セルロースエステルフィルム／偏光膜／セルロースエステルフィルムのように３層構造の積層板では、中層にある偏光膜が一軸延伸されたポリビニルアルコールフィルムで吸水性が大きいく水分によって延伸した力が弛められ縮もうとする力が働く。偏光膜に貼り合わせてある偏光板用保護フィルムの膜厚が薄くなればなるほど、偏光膜の縮もうとする力に抗することが出来ず、変形を起こし易い。本発明において、吸湿膨張係数は６×１０-5（ｃｍ／ｃｍ・％ＲＨ）以下であることが好ましく、３×１０-5（ｃｍ／ｃｍ・％ＲＨ）以下であることがより好ましく、１×１０-5（ｃｍ／ｃｍ・％ＲＨ）以下であることが更に好ましい。本発明の偏光板用保護フィルムは偏光膜を縮ませるような湿度にあっても吸湿膨張係数が小さいため、寸法変化は小さく且つＴｇが（低分子可塑剤を含有する偏光板用保護フィルムより）高くフィルムの弾性率が大きく、偏光膜の縮もうとする力に抗して変形しにくいと本発明者は考えている。本発明の偏光板用保護フィルムは本発明に有用なポリマーを含有することによって、透湿性を小さくし、偏光膜への水分の侵入を抑制することが出来るので、更に偏光板の変形は非常に小さくなる。
【００７３】
ここで、吸湿膨張係数β（ｃｍ／ｃｍ・％ＲＨ）は下記式で表される。下記において、Ｌ4は２３℃のある相対湿度（ＲＨ4）に変化させた時のフィルム試料の長さ（ｍｍ）、Ｌ0は標準状態（２３℃、５５％ＲＨ）におけるフィルム試料の原寸（ｍｍ）、ＲＨ0は標準相対湿度（％ＲＨ）、ＲＨ4は上記の変化させた相対湿度（％ＲＨ）である。
【００７４】
β＝｛（Ｌ4−Ｌ0）／Ｌ0｝／（ＲＨ4−ＲＨ0）
本発明において、保留性は高温高湿における伸縮性に関係し、フィルム内部から外部へ析出、揮発あるいは蒸発する成分の多少に関係する。保留性は１．０％以下であることが好ましく、０．５％以下であることがより好ましく、０．１％以下であることが更に好ましい。
【００７５】
この他の寸法安定性のメジャーとして熱膨張率がある。これは、試料をＴＭＡ／ＳＳ６１００（Ｓｅｉｋｏ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｉｎｃ．製）により測定するもので、測定荷重を質量として５０、１００、１５０ｇの３点変化させてそれぞれの荷重で、昇温速度を２（℃／分）で６０〜１００℃の範囲として温度を変化させて熱膨張率を測定し、最小二乗法で近似直線を求めて、荷重０ｇでの値を計算し、熱膨張率を測定する。液晶画像表示装置も自動車のダッシュボードのところに設置されるため、夏日照場所においてはかなり高温となり熱膨張して変形する虞がある。この熱膨張率も小さい方がよく、５×１０-5（１／℃）以下が好ましい。
【００７６】
上記記載の物性を示す本発明のセルロースエステルフィルムの作製に使用するセルロースエステルとしては、リンターパルプ、ウッドパルプ及びケナフパルプから選ばれるセルロースを用い、それらに無水酢酸、無水プロピオン酸、または無水酪酸を常法により反応して得られるもので、セルロースの水酸基に対する全アシル基の置換度が２．５〜３．０のセルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、及びセルロースアセテートプロピオネートブチレートが好ましく用いられる。本発明に係るセルロースエステルのアセチル基の置換度は少なくとも１．５以上であることが好ましい。本発明において、セルローストリアセテート（以降、略してＴＡＣとすることがある）及びセルロースアセテートプロピオネート（以降、略してＣＡＰとすることがある）が好ましい。セルロースエステルのアシル基の置換度の測定方法としては、ＡＳＴＭのＤ−８１７−９１に準じて実施することが出来る。これらのセルロースエステルの分子量は数平均分子量として、７０，０００〜３００，０００の範囲が、フィルムに成形した場合の機械的強度が強く好ましい。更に８０，０００〜２００，０００が好ましい。通常、セルロースエステルは反応後の水洗等処理後において、フレーク状となり、その形状で使用されるが、粒子サイズは粒径を０．０５〜２．０ｍｍの範囲とすることにより溶解性を早めることが出来好ましい。
【００７７】
本発明において、アセチル基置換度が２．８８で添加物無添加のセルローストリアセテートをフィルムとして測定したガラス転移点（以降、略してＴｇとすることがある）は下記のバイブロン法による測定法による値を使用し１９９〜２００℃である。また、同様にアセチル基置換度２．００、プロピオニル基０．９で添加剤無添加のセルロースアセテートプロピオネートのＴｇ（ガラス転移点）は１９９〜２００℃である。
【００７８】
上記のＴｇは、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製のＳＯＬＩＤＳ ＡＮＡＬＹＺＥＲ−ＲＳＡIIを用いて、周波数（Ｆｒｅｑｅｎｃｙ）を１００ｒａｄ／ｓｅｃ、歪み（ｓｔｒａｉｎ）を８．０×１０-4として測定したもので、ｔａｎδのピーク値になる温度をガラス転移点（Ｔｇ）とした。
【００７９】
セルロースエステルを有機溶媒に溶解した溶液をドープというが、ドープ中のセルロースエステルの濃度は１０〜３５質量％程度である。更に好ましくは、１５〜２５質量％である。
【００８０】
セルロースエステルに対する良溶媒としての有機溶媒としては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸アミル、ギ酸エチル、アセトン、シクロヘキサノン、アセト酢酸メチル、テトラヒドロフラン、１，３−ジオキソラン、４−メチル−１，３−ジオキソラン、１，４−ジオキサン、２，２，２−トリフルオロエタノール、２，２，３，３−ヘキサフルオロ−１−プロパノール、１，３−ジフルオロ−２−プロパノール、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−メチル−２−プロパノール、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパノール、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−プロパノール、ニトロエタン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、塩化メチレン、ブロモプロパン等を挙げることが出来、酢酸メチル、アセトン、塩化メチレンを好ましく用いられる。しかし最近の環境問題から非塩素系の有機溶媒の方が好ましい傾向にある。また、これらの有機溶媒に、メタノール、エタノール、ブタノール等の低級アルコールを併用すると、セルロースエステルの有機溶媒への溶解性が向上したりドープ粘度を低減出来るので好ましい。特に沸点が低く、毒性の少ないエタノールが好ましい。本発明に係るドープに使用する有機溶媒は、セルロースエステルの良溶媒と貧溶媒を混合して使用することが、生産効率の点で好ましく、良溶媒と貧溶媒の混合比率の好ましい範囲は、良溶媒が７０〜９８質量％であり、貧溶媒が３０〜２質量％である。本発明に用いられる良溶媒、貧溶媒とは、使用するセルロースエステルを単独で溶解するものを良溶媒、単独では溶解しないものを貧溶媒と定義している。本発明に係るドープに使用する貧溶媒としては、特に限定されないが、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−ブタノール、シクロヘキサン、アセトン、シクロヘキサノン等が好ましく使用出来る。
【００８１】
本発明のセルロースエステルフィルムは、適度な透湿性、寸法安定性、高い透過率等から液晶表示用部材に用いられるのが好ましい。液晶表示用部材とは液晶表示装置に使用される部材のことで、例えば、偏光板、偏光板用保護フィルム、位相差板、反射板、視野角向上フィルム、防眩フィルム、無反射フィルム、帯電防止フィルム等があげられる。上記記載の中でも、偏光板、偏光板用保護フィルムに用いるのがよい。
【００８２】
本発明の偏光板用保護フィルム及び本発明の偏光板の作製について説明する。まず、セルロースエステルフィルムに上記記載の高分子樹脂含有層を塗設し、次いで、６０℃の２．５モル／リットルの水酸化ナトリウム水溶液で６０秒間表面鹸化処理を行い、３分間水洗して乾燥させ、偏光板用保護フィルムとして用いる。また、別に１２０μｍの厚さのポリビニルアルコールをヨウ素１質量部、ホウ酸４質量部を含む水溶液１００質量部に浸漬し、５０℃で４倍に立て方向に延伸した偏光膜を用意し、この両面にセルロースエステルフィルムを表面鹸化処理して作製した偏光板用保護フィルムを完全鹸化型のポリビニルアルコール５質量％水溶液を接着剤として貼り合わして、偏光板を作製する。
【００８３】
一方、両面に高分子樹脂含有層が形成された本発明のセルロースエステルフィルムを偏光板用保護フィルムとして用いた場合には、一方の面にポリウレタン系接着剤を用いて、偏光膜と貼り合わせ偏光板を作製した。
【００８４】
本発明のセルロースエステルフィルムを用いて作製した偏光板用保護フィルムは、鹸化処理を行った後も、光透過率（可視光の）８０％以上であることが好ましく、より好ましくは８５％以上、更に９０％以上であることが好ましく、またヘイズは１％未満であることが好ましく、より好ましくは０．５％未満、更に０．１％未満であることが好ましい。特に０％であることが最も好ましい。
【００８５】
【実施例】
以下に実施例により本発明を説明するが、本発明はこれらに限定されない。
【００８６】
実施例１
《セルロースエステルフィルム１の作製》
コニカ（株）製の厚さ４０μｍのＴＡＣフィルム（コニカタック４ＵＸ）の片面に下記の塗布液組成物１を乾燥膜厚１．７μｍとなるようにマイクログラビアコーターを用いて塗布し、９０℃で５分間乾燥し、高分子樹脂含有層を有するセルロースエステルフィルム１を作製した。
【００８７】
（塗布液組成物１）
ポリエステル樹脂（東洋紡（株）製、商品名：
バイロン＃２００）：ＰＥＴ ７質量部
メチルエチルケトン ３０質量部
トルエン ６３質量部
《偏光板用保護フィルム１の作製》
次に、前記高分子樹脂含有層を設けたセルロースエステルフィルム１の反対側の面に下記バックコート層用塗布液組成物１をカール度＋２を示すように膜厚調整しながら、塗布乾燥（９０℃、５分間）し、偏光板用保護フィルム１を作製した。
【００８８】
（バックコート層用塗布液組成物１）：ＢＣ
セルロースジアセテート樹脂（アセテートフレークスＬ−ＡＣ、
ダイセル化学工業（株）製） ０．５質量部
２％アセトン分散薇粒子シリカ（商品名：アエロジル２００Ｖ、
日本アエロジル（株）製） ０．１質量部
アセトン ４０質量部
酢酸エチル ５５質量部
イソプロピルアルコール ５質量部
《偏光板用保護フィルム２の作製》
偏光板用保護フィルム１の作製に用いた、セルロースエステルフィルム１の両面に高分子樹脂含有層を設けた以外は偏光板用保護フィルム１の作製と同様にして偏光板用保護フィルム２を作製した。
【００８９】
《偏光板用保護フィルム３、４の作製》
高分子樹脂含有層を下記の塗布液組成物２にし、その乾燥膜厚を１．４μｍに設けた以外は、偏光板用保護フィルム１、２と同様にして偏光板用保護フィルム３及び４を作製した。
【００９０】
《塗布液組成物２》
ウレタン樹脂（大日本インキ（株）製、商品名：ＰＡＮＤＥＸ
ＡＰ−２０００）：ＵＲＥ ５質量部
メチルエチルケトン ４５質量部
トルエン ２０質量部
エタノール ３０質量部
《偏光板用保護フィルム５、６の作製》
高分子樹脂含有層を下記の塗布液組成物３にし、その乾燥膜厚を１．５μｍに設けた以外は偏光板用保護フィルム１、２と同様にして、偏光板用保護フィルム５、６を作製した。
【００９１】
《塗布液組成物３》
アクリル樹脂（三菱レイヨン（株）製、商品名：
ダイヤナールＢＲ−１０８）：ＡＣ ５質量部
メチルエチルケトン ３０質量部
トルエン ６５質量部
《偏光板用保護フィルム７、８の作製》
偏光板用保護フィルム１の作製に用いたセルロースエステルフィルムを下記の方法で作製したＣＡＰ（セルロースアセテートプロピオネートフィルム）に代え、更に下記の塗布液組成物４に代えた以外は、偏光板用保護フィルム１、２と同様にして偏光板用保護フィルム７及び８を作製した。
【００９２】
《ドープ液の調製》
ＣＡＰ（原料：リンター、アセチル置換度２．００、
プロピオニル基置換度０．８０） １６０質量部
２−（２′−ヒドロキシ−３′、５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
ベンゾトリアゾール １．９質量部
アエロジル２００Ｖ ０．１質量部
メチレンクロライド ７７０質量部
エタノール ６５質量部
上記ドープ液を密閉容器に投入し、攪拌しながら溶解してセルロースエステルドープを調製し、絶対濾過精度０．００５ｍｍのろ紙を用い、濾過流量３００ｌ／ｍ2・時、濾圧は１．０×１０6Ｐａでおこなった。
【００９３】
（流延及び乾燥）
上記ドープ液をダイを通して、ステンレスベルトの上に流延し、ステンレスベルトの温度を２５℃に制御し、ウェブ側からは４５℃の風を１０ｍ／秒の風速で斜めにあて、ステンレスベルトが下側になった部分では前半で４０℃の風を１０ｍ／秒で垂直に当てウェブ中の残留溶媒量２５質量％になるまで溶媒を蒸発して剥離した。千鳥状に配置したロール乾燥機で６０℃で乾燥し、続いて特開昭６２−１１５０３５号公報に記載されているようなテンター乾燥機にウェブを導入して幅保持しながら９０〜１１０℃で乾燥した。
【００９４】
最後に再びロール乾燥機で１１０〜１３０℃で乾燥し、最終的に２０℃に冷却して、巻き取り、厚さ４０μｍのセルロースアセテートプロピオネートフィルムを得た。
【００９５】
《塗布液組成物４》
ポリプロピレン樹脂（三洋化成工業（株）製、商品名：
ビスコール６６０−Ｐ）：ＰＰ ７質量部
メチルエチルケトン ３０質量部
トルエン ６３質量部
《偏光板用保護フィルム９、１０の作製》
偏光板用保護フィルム４、６の一方の面に下記の方法に従ってプラズマ処理による親水化処理を行い、各々、偏光板用保護フィルム９及び１０を作製した。
【００９６】
得られた各保護フィルムのプラズマ処理面の純水滴の接触角を測定したところ、偏光板用保護フィルム９は３０度、偏光板用保護フィルム１０は２８度を示し（プラズマ処理前の偏光板用保護フィルム４は９２度、偏光板用保護フィルム６は９８度）、プラズマ処理前に比べて、明らかに親水化されたことが判る。
【００９７】
（プラズマ処理の方法）
プラズマ処理を行うには、特願平１１−１０７８３６号に記載の図１に示す反応容器に径５０ｍｍの真鍮製上下電極を設け誘電体として電極よりも大きな１００ミクロン厚のポリイミドを電極に張り合わせて下部電極の上に１５０ｍｍ×１５０ｍｍ、前記偏光板用保護フィルム４及び６の各々を置き、極板間隙を２０ｍｍにしてその容器内の空気をアルゴン、ヘリウムの等量混合ガスで置換する。
【００９８】
空気を混合ガスで置換した後、周波数３０００Ｈｚ、４２００Ｖの高周波数電圧を上下電極間に印加すると赤紫色のグロー放電が発生し、プラズマを励起し、処理時間を５秒（偏光板用保護フィルム９）、２０秒処理（偏光板用保護フィルム１０）した。
【００９９】
《偏光板用保護フィルム１１、１２の作製》
高分子樹脂含有層を下記の塗布液組成物５に代え、乾燥膜厚を１．８μｍに調整した以外は偏光板用保護フィルム１、２と同様にして偏光板用保護フィルム１１及び１２を作製した。
【０１００】
《塗布液組成物５》
ポリカーボネート樹脂（帝人化成（株）製、商品名：
パンライトＬ−１２２５）：ＰＣ ７質量部
メチルエチルケトン ３０質量部
トルエン ６３質量部
《偏光板用保護フィルム１３、１４の作製》
高分子樹脂含有層を下記の塗布液組成物６にし、その乾燥膜厚を１．５μｍに設けた以外は、偏光板用保護フィルム１、２の作製と同様にして偏光板用保護フィルム１３及び１４を作製した。
【０１０１】
《塗布液組成物６》
ポリスチレン樹脂 （三井東圧化学（株）製、商品名：
サンタックＧＴ−１０）：Ｐｓｔ ７質量部
メチルエチルケトン ３０質量部
トルエン ６３質量部
《偏光板用保護フィルム１５の作製》
コニカ（株）製の厚さ４０μｍのＴＡＣフィルム（コニカタック４ＵＸ）の片面に偏光板用保護フィルム１の作製に用いた塗布液組成物１を用いて乾燥膜厚１．５μｍとなるように塗布、９０℃で５分間乾燥し、高分子樹脂含有層を設けた。
【０１０２】
次に、高分子樹脂含有層の反対側の面として下記塗布液組成物７ＡをＷＥＴ膜厚６μｍとなるように塗布・乾燥（９０℃、５分間）し、導電性層を設け、次いで導電性層の面上に更に紫外線硬化性樹脂を含む下記塗布液組成物７ＢをＷＥＴ膜厚１０μｍとなるように重層塗布し、９０℃、５分間乾燥した後８０Ｗ／ｃｍ高圧水銀灯下１０ｃｍの距離から４秒間照射し硬化させた導電性ハードコート層を設けた。
【０１０３】
次に、高分子樹脂含有層を設けた側の面上にアクリル系粘着剤（一方社油脂工業（株）製、商品名：ＡＳ６６５）１００質量部に、イソシアネート系硬化剤（東洋インキ製造（株）製、商品名：ＢＨＳ８５１５）４質量部を添加したものを、ナイフコート方式で乾燥膜厚が２２μｍになるように塗布した後、８０℃、５分間乾燥して、アクリル系粘着剤層を形成し、更にその面上に剥離紙を添付した偏光板用保護フィルム１５を作製した。
【０１０４】
偏光板用保護フィルム１５の導電性ハードコート層の表面比抵抗値は、２３℃、５５％ＲＨ条件下で８×１０9Ω／□を示し、綿製手袋で強く擦って直ちに乾燥したタバコの灰を接触しても全く付着がなく優れた帯電防止効果が認められた。またＪＩＳ Ｋ ５４００に準じた試験方法で鉛筆硬度を測定したところ２Ｈ以上で耐擦傷効果が認められた。
【０１０５】
《塗布液組成物７Ａ》
導電性微粒子分散物（例示化合物１、５％メタノール分散液、
平均粒径０．２μｍ） １６質量部
アクリル系樹脂（三菱レイヨン（株）製、商品名：
ダイヤナールＢＲ−１０８） ０．８質量部
メチルプロピレングリコール ５９質量部
メチルエチルケトン ２０質量部
乳酸エチル ５質量部
＊例示化合物１特願平４−２７４６１６記載の例示化合物ＩＰ−２０（架橋カチオン）
《塗布液組成物７Ｂ》
アクリル系紫外線硬化性樹脂（商品名：サンラッドＨ−６０１、
三洋化成工業（株）製） ４０質量部
メチルエチルケトン ２０質量部
酢酸エチル ２０質量部
イソプロピルアルコール ２０質量部
《偏光板用保護フィルム１６、１７の作製》
高分子樹脂含有層を下記の塗布液組成物８にし、乾燥膜厚を１．６μｍに調整した以外は偏光板用保護フィルム１、２と同様にして偏光板用保護フィルム１６及び１７を作製した。
【０１０６】
《塗布液組成物８》
フェノキシ樹脂 （ユニオンカーバイト（株）製、
商品名：ＰＫＨＣ）：ＰＥ ７質量部
メチルエチルケトン ３０質量部
トルエン ６３質量部
《比較の偏光板用保護フィルム１８の作製》
高分子樹脂含有層の塗布をしないコニカ（株）製の厚さ４０μｍのＴＡＣフィルム（コニカタック４ＵＸ）を比較の偏光板用保護フィルム１８とした。
【０１０７】
《比較の偏光板用保護フィルム１９の作製》
偏光板用保護フィルム７で作製したＣＡＰフィルムのみ（塗布加工をしない）を比較の偏光板用保護フィルム１９とした。
【０１０８】
《比較の偏光板用保護フィルム２０の作製》
コニカ（株）製の厚さ４０μｍのＴＡＣフィルム（コニカタック４ＵＸ）の両面に下記の塗布液組成物９をＷＥＴ膜厚１５μｍとなるようにマイクログラビアコーターを用いて塗布し、９０℃で５分間乾燥し、次いで同じ面上に下記塗布液組成物１０を乾燥膜厚３μｍとなるように塗布し、１００℃で５分間乾燥し、高分子樹脂含有層を設け、比較の偏光板用保護フィルム２０を作製した。
【０１０９】
《塗布液組成物９》
ゼラチン １ｇ
セルロースジアセテート（ＤＡＣ） ０．７ｇ
架橋剤（グリオキザール） ０．０１ｇ
氷酢酸 ２ｍｌ
純水 ３ｍｌ
メタノール ２７ｍｌ
アセトン ６８ｍｌ
《塗布液組成物１０》
塩化ビニリデン／アクリル酸エチル（９３／７質量部％）
の共重合体の３０質量部％のラテックス ７質量部
メチルエチルケトン ３０質量部
トルエン ６３質量部
《比較の偏光板用保護フィルム２１の作製》
乾燥膜厚を０．１８μｍに調整した以外は、偏光板用保護フィルム１と同様にして、比較の偏光板用保護フィルム２１を作製した。
【０１１０】
《比較の偏光板用保護フィルム２２の作製》
乾燥膜厚を４μｍに調整した以外は、偏光板用保護フィルム１と同様にして、比較の偏光板用保護フィルム２２を作製した。
【０１１１】
上記で作製した偏光板用保護フィルム１〜２２の各々を用いて下記に記載のように偏光板を作製して、下記に示すように偏光板の耐久テストを行った。
【０１１２】
《偏光板の耐久テスト：白抜け》
偏光板の耐久テストを行うにあたり、上記偏光板用保護フィルムを用いて偏光板を作製した。
【０１１３】
（偏光膜の作製）
まず、厚さ１２０μｍのポリビニルアルコールフィルムを、沃素１質量部、ホウ酸４質量部を含む水溶液１００質量部に浸漬し５０℃で４倍に延伸して偏光膜を作った。
【０１１４】
（偏光板用保護フィルムの鹸化処理）
偏光板用保護フィルム１〜２２の中で、プラズマ処理を施した偏光板用保護フィルム９及び１０を除き、各々の保護フィルムに下記のように鹸化処理を施し、各々の保護フィルムの表面を親水化し、偏光子との接着に用いる下記のポリビニルアルコール接着剤への親和性を高めた。
【０１１５】
（鹸化処理条件）
６０℃の２．５モル／リットルの水酸化ナトリウム水溶液で６０秒間表面鹸化処理を行い、３分間水洗して乾燥させた。
【０１１６】
（偏光板の作製）
表１に記載の偏光板試料の作製において、『一方の面』のみに高分子樹脂含有層を設けた偏光板用保護フィルムを用いる場合（偏光板用保護フィルム１、３、５、７、１１、１３、１５、１６、２１、２２）は、偏光子と『他方の面』（例えば、ＢＣ面や導電層＋ハードコート）とをポリビニルアルコール５％水溶液を接着剤にして貼合し、偏光板試料を作製した。
【０１１７】
表１に記載の偏光板試料の作製において、両面に高分子樹脂含有層を設けた偏光板用保護フィルムを用いる場合（偏光板用保護フィルム２、４、６、８、９、１０、１２、１４、１７、２０）は、偏光子と『一方の面』とを前記アクリル系粘着剤ＡＳ６６５を用いて貼合し、偏光板試料を作製した。
【０１１８】
表１に記載の偏光板試料の作製において、高分子樹脂含有層のない偏光板用保護フィルムを用いる場合（偏光板用保護フィルム１８、１９）は『一方の面』または『他方の面』を用いて偏光子に貼合し、偏光板試料を作製した。
【０１１９】
これらの粘着剤付き偏光板をそれぞれ１００ｍｍ×１２０ｍｍの長方形にその吸収軸が長辺に対し０度になるようにカットした（サンプル１）。
【０１２０】
また同じ偏光板をそれぞれ１００ｍｍ×１２０ｍｍの長方形にその吸収軸が長辺に対して９０度になるようにカットした（サンプル２）。これらの大きさは同一だが吸収角度の異なる２種類のカットサンプル品、サンプル１とサンプル２を一組として各々粘着剤層付き偏光板について各２２組のサンプルを得た。
【０１２１】
次に各々の粘着剤層を用いてこれらの偏光板をシリカコートガラス板（日本板硝子（株）Ｈコートガラス）の両面にサンプル１、２を各々吸収軸がガラスを挟んで互いに直交するように貼合し（偏光板／粘着剤層／ガラス板／粘着剤層／偏光板）、各々２２セット作製した。このようなガラス板、各々２２セットを用い、９０℃で５００時間、の熱処理による色ヌケ発生試験を行った。
【０１２２】
熱処理後、偏光板を貼合したガラス板の偏光板の短辺方向または長辺方向の中心線部分のどちらか大きい方の縁の白抜け部分の長さを測定し、短辺の長さに対する比率（％）で測定し、下記のレベルで判定した。
【０１２３】
縁の白ヌケとは直交状態で光を通す状態になることで、目視で判定できる。偏光板の状態では縁の部分の表示が見えなくなる故障となる。
【０１２４】
◎：縁の白ヌケが３％未満（偏光板として問題ない）
○：縁の白ヌケが３％以上８％未満（偏光板として問題ない）
△：縁の白ヌケが８％以上１５％未満（偏光板としてなんとか使える）
×：縁の白ヌケが１５％以上（偏光板として問題がある）
《色の変化》
前記方法で作製した偏光板をそれぞれアクリル系粘着剤を塗工したものをガラス板に貼合し、岩崎電気（株）製のアイスーパーＵＶテスターに投入し、１２０時間処理し、外観の黄変等の色の変化を目視で３段階のランク評価した。
【０１２５】
○：変化しない
△：僅かに黄色着色が見られる（実用には不十分なレベル）
×：黄変等色変化がみられる
得られた結果を表１に示す。
【０１２６】
【表１】
【０１２７】
表１から、比較と比べて本発明の偏光板用保護フィルムは高耐久性を示し、且つ、良好な耐光性を示すことが明らかである。
【０１２８】
【発明の効果】
本発明により、高耐久性を示し、且つ、良好な耐光性を示すセルロースエステルフィルム、それを用いる偏光板用保護フィルム及び偏光板を提供することが出来た。
【発明の属する技術分野】
本発明はセルロースエステルフィルム、それを用いる偏光板用保護フィルム及び偏光板に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、ノートパソコンの薄型、軽量化に関する開発が進んでいる。それに伴って、液晶表示装置に用いられる偏光板に対してもますます薄膜化の要求が強くなってきている。特に、偏光板の薄膜化に対しては、偏光板用保護フィルムの薄膜化が要望されている。しかしながら、偏光板用保護フィルムを、単に薄膜化するだけでは様々な弊害があることが判明してきた。
【０００３】
その中の１つとして、透湿性（透湿度）に基づく影響がある。例えば、偏光板用保護フィルムの薄膜化に伴って、透湿度は高くなり、その結果として偏光板の耐久性が低下する。この透湿度を改良するための手段がいくつか提案されており、確かに透湿度が低いほど組み入れた偏光板の耐久性は向上するが、一方で透湿性が低いことにより、偏光板用保護フィルムと偏光子とを接着する際に、接着剤の乾燥が悪いという欠点が見いだされた。
【０００４】
そのため、偏光板用保護フィルムには、これら両者を満足する透湿特性が求められている。特に、多く用いられているセルロースエステルを含む偏光板用保護フィルムでは、薄膜化により、透湿度が著しく悪化する。
【０００５】
そこで、透湿性が良好で、かつ高い寸法安定性フィルム物性を有するセルロースエステルフィルム、それを用いた偏光板用保護フィルムの開発が切望されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、薄膜フィルムで、良好な透湿度を有し、かつ寸法安定性に優れ、且つ、良好な耐光性を示すセルロースエステルフィルム、それを用いる偏光板用保護フィルム及び偏光板を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は下記の項目１〜１２により達成された。
【０００８】
１．吸水率２．５％以下、透湿度２５０ｇ／ｍ2・２４ｈｒｓ以下及び透過率８０％以上であり、乾燥膜厚０．２μｍ以上３μｍ以下のポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノキシ樹脂からなる群から選ばれた高分子樹脂含有層（高分子化合物含有層ともいう。但し紫外線硬化樹脂を除く。）を少なくとも一方の面に設け膜厚が１０〜６０μｍであることを特徴とするセルロースエステルフィルム。
【０００９】
２．前記１に記載のセルロースエステルフィルムを用いて作製されたことを特徴とする偏光板用保護フィルム。
【００１０】
３．前記２に記載の偏光板用保護フィルムを用いて作製されたことを特徴とする偏光板。
【００２０】
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のセルロースエステルフィルムについて説明する。
【００２１】
本発明者は、鋭意検討を重ねた結果、上記記載の課題が、吸水率２．５％以下、透湿度２５０ｇ／ｍ2・２４ｈｒｓ以下及び透過率８０％以上であり、乾燥膜厚０．２μｍ以上３μｍ以下のポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノキシ樹脂からなる群から選ばれた高分子樹脂含有層（高分子化合物含有層ともいう。但し紫外線硬化樹脂を除く。）を少なくとも一方の面に設け膜厚が１０〜６０μｍであることを特徴とするセルロースエステルフィルムを偏光板用保護フィルムとして用いることにより達成できることを見出した。
【００２２】
上記記載の高分子樹脂含有層の形成に用いられる高分子樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ニトロセルロース、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノキシ樹脂、ノルボルネン樹脂、エポキシ樹脂及び紫外線硬化樹脂等が好ましく用いられるが、更に好ましくは、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられるが、中でも、特に好ましく用いられるのは、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂である。
【００２３】
上記記載の高分子樹脂としては、合成したものを使用しても良いし、市販のものをそのまま流用することも出来る。
【００２４】
ポリエステル樹脂としては、例えば、東洋紡（株）のバイロン１０３、２００、３００、６３０ユニチカ（株）のエリーテルＵＥ−３２１０、ＵＥ−３３００、東レ（株）のエステルレジン１００、住友化学（株）のスミカスーパーＳ２００、Ｓ３００等がある。
【００２５】
ポリカーボネート樹脂としては、例えば、帝人化成（株）のパンライトＬ−１２２５、Ｌ−１２５０、Ｋ−１３００、三菱ガス化学（株）のユーピロンＥ−２、Ｅ−２Ｕ（紫外線吸収剤含有ポリカーボネート）等がある。
【００２６】
ポリウレタン樹脂としては、例えば、大日本インキ（株）のＰＡＮＤＥＸＴ−Ｒ０２、Ｔ−５２６５Ｌ、Ｔ−５２０２、Ｔ−５２０５等がある。
【００２７】
ポリエチレン樹脂としては、例えば、三洋化成（株）のサンワックス１３１−Ｐ、１５１−Ｐ、１６１−Ｐ、１６５−Ｐ、１７１−Ｐ、Ｅ−３００、Ｅ−２５０Ｐ等がある。
【００２８】
ポリプロピレン樹脂としては、例えば、三洋化成（株）のビスコール３３０−Ｐ、５５０−Ｐ、６６０−Ｐ、ＴＳ−２００等がある。
【００２９】
ポリスチレン樹脂としては、例えば、三井東圧（株）のトーボレックスＧＰＰＳ５５０−５１、サンタックＧＴ−１０、三菱モンサント（株）のＨＦ５５、ＪＦ７７、ＨＴ８８Ａ、ダイセル化学工業（株）のＧＰ１０、ＧＰ２０、ＧＰ３１、出光石油（株）のＨＦ１０、ＮＰ１２０、ＨＴ５５０、旭化成工業（株）の６７９Ｒ、Ｇ８５００等がある。
【００３０】
フェノキシ樹脂としては、例えば、ユニオンカーバイド（株）のＰＫＨＭ−３０、ＰＫＨＭ−１０ＰＫＨＨ、ＰＫＨＪ等がある。
【００３１】
これらの樹脂は透湿度が小さく、一般的な有機溶媒に溶けやすく、セルロースエステルフィルムコーティングに対し加工が容易である。
【００３２】
上記記載の本発明に係る高分子樹脂含有層を塗設する具体的な方法としては、高分子樹脂を有機溶媒に溶解するか、水単独または有機溶媒と水の混合溶媒に分散して、塗布組成物を調製する。
【００３３】
上記の塗布組成物の調製に使用する有機溶媒としては、高分子樹脂を溶解させる溶媒または膨潤させる溶媒を適宜、組み合わせて使用することが好ましい。具体的に用いられる有機溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸メチル、クロロホルム、エチレンクロライド、メチレンクロライド、トロクロロエチレン、ジオキサン、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、イソブチルアルコール、メチルプロピレングリコール、エチルセロソルブ、メチルセロソルブ、ｎ−ブタノール、ベンゼン、トルエン、キシレン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等が挙げられる。
【００３４】
また、高分子樹脂含有層には、紫外線吸収剤、マット剤、酸化防止剤、可塑剤、色素、滑り剤、硬化剤等が含有されていても良い。
【００３５】
高分子樹脂含有層を塗設するための塗布液組成物の固形分濃度は、０．１〜１５質量％が好ましく、更に好ましくは、０．３〜１０質量％である。
【００３６】
上記記載の塗布液組成物をセルロースエステルフィルム上に塗布するためには、グラビアコーター、押し出しコーター、ディップコーター、リバースコーター等の従来公知の塗布装置を用いることが出来る。
【００３７】
また、塗布液組成物の塗布時の塗布膜厚は５μｍ〜５０μｍが好ましく、塗布後の乾燥温度は３０〜１５０℃が好ましく、更に好ましくは、５０〜１２０℃である。
【００３８】
本発明に記載の効果を得るためには、本発明に係る高分子樹脂含有層は吸水率が２．５％以下であることが必要であるが、ここで、吸水率とは、５０℃の水中に２時間浸漬した時の水分量をいい、以下の方法で測定される。
【００３９】
《吸水率の測定方法》
試料を、１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさに裁断し、５０℃の水中に２時間浸漬し、取り出した直後に回りの水滴を濾紙でふき取り、その質量を測定し、Ｗ１とした。次にこのフィルムを、２３℃−５５％ＲＨの雰囲気下で２４時間調湿した後、その質量を測定し、Ｗ０とした。それぞれの測定値から下記式に計算して、５０℃の水中に２時間浸漬した時の吸水率が得られる。
【００４０】
吸水率（％）＝（（Ｗ１−Ｗ０）／Ｗ０）×１００
薄膜化した場合のセルロースエステルフィルムの吸水率は、４．５％以下にすることで偏光板の耐久性を向上することができ、また、１．０％以上にすることで偏光子と保護フィルムを貼合し乾燥する際の乾燥性を向上することができる。好ましくは１．０％〜３．０％、より好ましくは１．０％〜２．５％である。
【００４１】
本発明に係る高分子樹脂含有層の透湿度は、ＪＩＳ Ｚ ０２０８条件Ａで規定される温度２５±０．５℃、相対湿度９０±２％の条件で測定された値で定義する。本発明に記載の効果を得るためには、透湿度が２５０ｇ／ｍ2・２４時間以下であることが必要であるが、好ましくは、２０〜２３０ｇ／ｍ2・２４時間であり、特に好ましくは、２０〜２００ｇ／ｍ2・２４時間である。
【００４２】
本発明に係る透過率は、８０％以上が必要であるが、好ましくは８５％以上であり、特に好ましくは９０％以上である。ここで、透過率とは、スペクトロフォトメーターＵ−３２００（日立製作所製）を用い、フィルムの分光吸収スペクトルを測定し、５００ｎｍにおける透過率である。
【００４３】
本発明に係る高分子樹脂含有層の乾燥膜厚は、本発明に記載の効果を得る観点から、０．２μｍ以上３μｍ以下であることが必要であるが、好ましくは、０．２μｍ以上２μｍ以下である。
【００４４】
上記記載のような高分子樹脂含有層をセルロースエステルフィルム上に設けたことにより、外界の環境変動（特に温度、湿度の変化）があっても、セルロースエステルフィルムが変化を受けないので、寸法安定性が向上し、且つ、その上に、セルロースエステルフィルム自体からの成分析出、揮発または蒸発物を抑制出来るので、偏光板用保護フィルムや偏光板を形成した後に、ほとんどセルロースエステルフィルム自体の収縮がなくなるので、本発明のセルロースエステルフィルムを偏光板用保護フィルムとしてもちいて作製した本発明の偏光板は、熱処理後の縁の白抜けが激減し、且つ、セルロースエステルフィルム自体の添加物等がフィルム外に出ないので、偏光板の色調が変化したり、透明性が低下する等の問題点も改良されることが判った。
【００４５】
本発明に係る高分子樹脂含有層に含有される微粒子としては、微粒子の種類としては、特に限定はされないが、無機化合物の微粒子または有機化合物の微粒子等が挙げられる。但し、本発明に記載の効果を得るためには、平均粒径５．０μｍ以下の微粒子が好ましく用いられる。
【００４６】
無機化合物としては、珪素を含む化合物、二酸化珪素、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、焼成ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム及びリン酸カルシウム等が好ましく、更に好ましくは、ケイ素を含む無機化合物や酸化ジルコニウムであるが、二酸化珪素が特に好ましく用いられる。
【００４７】
二酸化珪素の微粒子としては、例えば、アエロジルＲ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７４、Ｒ８１２、２００、２００Ｖ、３００、Ｒ２０２、ＯＸ５０、ＴＴ６００（以上日本アエロジル（株）製）等の市販品が使用できる。
【００４８】
酸化ジルコニウムの微粒子としては、例えば、アエロジルＲ９７６及びＲ８１１（以上日本アエロジル（株）製）等の市販品が使用できる。
【００４９】
有機化合物としては、例えば、シリコーン樹脂、弗素樹脂及びアクリル樹脂等のポリマーが好ましく、中でも、シリコーン樹脂が好ましく用いられる。
【００５０】
上記記載のシリコーン樹脂の中でも、特に三次元の網状構造を有するものが好ましく、例えば、トスパール１０３、同１０５、同１０８、同１２０、同１４５、同３１２０及び同２４０（以上東芝シリコーン（株）製）等の商品名を有する市販品が使用できる。
【００５１】
本発明に係る微粒子の平均粒径としては、ヘイズを低く抑えるという観点から、５．０μｍ以下が好ましく、更に好ましくは、０．０１μｍ〜３μｍである。
【００５２】
本発明に係る高分子樹脂含有層の上には、粘着剤層を設けることが好ましい。
粘着剤層を形成する粘着剤としては特に制限はなく、従来公知の材料、例えばアクリル系粘着剤，ゴム系粘着剤，シリコーン系粘着剤などを使用することができる。
【００５３】
前記アクリル系粘着剤としては、主成分として、例えばアクリル酸エステル単独重合体，アクリル酸エステル単位二種以上を含む共重合体及びアクリル酸エステルと他の官能性単量体との共重合体の中から選ばれた少なくとも一種を含有するものが用いられる。該アクリル酸エステルとしては、例えば（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸デシルなどが挙げられる。また、官能性単量体としては、例えば（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピルなどのヒドロキシル基含有単量体、（メタ）アクリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミドなどのアミド基含有単量体などが挙げられる。このアクリル系粘着剤は、一般に溶剤型とエマルジョン型に大別され、溶剤型は、通常前記アクリル系ポリマー、溶剤、架橋剤及び所望に応じて用いられる粘着付与剤などから構成されており、架橋システムとしてはメチロール基縮合、イオン架橋、ウレタン架橋、エポキシ架橋などが利用されている。一方、エマルジョン型は、通常前記アクリル系ポリマー、乳化剤、水性溶媒、所望に応じて用いられる粘着付与剤などから構成されている。
【００５４】
前記ゴム系粘着剤としては、主成分として、例えば天然ゴム、ポリイソプレンゴム、ポリイソブチレン、ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体などの中から選ばれた少なくとも一種を含有するものが用いられる。このゴム系粘着剤には、所望に応じ、粘着付与剤、可塑剤、老化防止剤、充填剤などを配合することできる。また、形態としては、通常溶剤型や前記ゴムのラテックスを用いたエマルジョン型のものが好ましく用いられる。
【００５５】
さらに、シリコーン系粘着剤としては、例えば主成分としてポリジメチルシロキサンやポリジフェニルシロキサンを含有し、さらに所望に応じて粘着付与剤、可塑剤、充填剤などを含有する溶剤型のものが好ましく用いられる。この粘着剤層の厚さは、通常５〜１００μｍ、好ましくは１０〜６０μｍの範囲である。このように、帯電防止層の上に粘着剤層を形成することにより、第四級アンモニウム塩のブリードアウトやそれからのガスの発生を効果的に抑制できる。
【００５６】
本発明に係るプラズマ処理について説明する。
本発明に係るプラズマ処理としては、真空グロー放電、大気圧グロー放電、フレームプラズマ処理等の方法があげられる。これらは、例えば、特開平６−１２３０６２号、特開平１１−２９３０１１号、特開平１１−００５８５７号等に記載された方法を用いることが出来る。
【００５７】
プラズマ処理によれば、プラズマ中においたプラスチックフィルムの表面を処理することで、これに強い親水性を与える事が出来る。例えば、上記のグロー放電によるプラズマ発生装置中においては相対する電極の間にこれらの親水性を付与しようとするフィルムを置き、この装置中にプラズマ励起性気体を導入し、電極間に高周波電圧を印加する事により、該気体をプラズマ励起させ電極間にグロー放電を行わせることにより表面処理が行える。
【００５８】
プラズマ励起性気体とは上記のような条件においてプラズマ励起される気体をいい、アルゴン、ヘリウム、ネオン、クリプトン、キセノン、窒素、二酸化炭素、テトラフルオロメタンの様なフロン類及びそれらの混合物などがあげられる。
【００５９】
これらのガスとしては、アルゴン、ネオン等の不活性ガスに、カルボキシル基や水酸基、カルボニル基等の極性官能基をプラスチックフィルムの表面に付与できる反応性ガスを加えたものが励起性気体として用いられる。反応性ガスとしては水素、酸素、窒素の他、水蒸気やアンモニア等のガスの他、低級炭化水素、ケトン等の低沸点の有機化合物等も必要に応じ用いることが出来るが、取り扱い上は、水素、酸素、二酸化炭素、窒素、水蒸気等のガスが好ましい。
【００６０】
印加する高周波電圧の周波数としては、１ｋＨｚ以上１５０ＭＨｚ以下が好ましく、さらに好ましくは１ｋＨｚ以上１００ｋＨｚ以下である。
【００６１】
上記記載のプラズマ処理を施されることにより、本発明のセルロースエステルフィルムは親水化されるが、ここで、親水化について説明する。
【００６２】
膜表面の親水性の度合いは様々な尺度で表現されるが、本発明においては、その表面に水滴を垂らしその水滴と表面から形成される接触角で親水性の度合いを表す。
【００６３】
接触角は一般的に、固体、液体とその飽和蒸気を接触させたとき、３層の接触点で液体に引いた折線と固体面のなす角のうち液体を含む側の角で表されるが、接触角は、これを形成する固体・液体の表面張力及び固／液界面張力と密接な関係があるが、特には、固体表面の液体による濡れを表す尺度としてひろく用いられている。本発明においては、プラズマ処理後のセルロースエステルフィルムの表面に、水による濡れによって親水性を測るために、純水を５μｌ垂らし、測定装置（エルマ工業（株）製ゴニオメーター エルマーＧ１を用いた）により温度２３℃において、水滴と保護フィルムとの接触角を測定する。親水性が高いほど、水による濡れが大きくなるので接触角は小さくなり、本発明においては、プラズマ処理による親水性の向上の基準として、セルロースエステルフィルムの偏光子と接する面に純水を用いて測定した時の接触角が５５度より小さいことが必要である。これにより偏光子膜表面との接着強度が増し、良好な偏光板を得ることが出来る。
【００６４】
本発明のセルロースエステルフィルムは、高温高湿雰囲気下に曝しても伸縮性の極めて小さい（伸縮率が小さい）ものが好ましく用いられる。
【００６５】
上記の伸縮率は、２３±３℃、５５±３％ＲＨの常温常湿の状態に放置したフィルムを、８０±３℃、９０±３％ＲＨという高温高湿の状態に所定の時間曝し、再び２３±３℃、５５±３％ＲＨという常温常湿の状態に戻した時の、フィルムの不可逆的な寸法変化（伸びあるいは縮み）をいう。従来の低分子可塑剤を含有するセルロースエステルフィルムは高温高湿において、析出揮発や蒸発が主因と考えられる減量により伸縮率（特に収縮率）が大きい。８０±３℃、９０±３％ＲＨという高温高湿の雰囲気に５０時間曝した後の伸縮率は±０．３％以内、好ましくは±０．１％以内である。また、同様な高温高湿の状態に１００時間曝した場合の伸縮率（Ｓ１００ｈ）と２４時間曝した場合の伸縮率（Ｓ２４ｈ）の差（Ｓ１００ｈ−Ｓ２４ｈ）が±０．１％以内であり、高温高湿状態において時間的経過が大きくとも、２４時間内に起こる変化からあまり変わらないのが特徴である。
【００６６】
高温高湿状態における伸縮率について詳しく説明する。
２３±３℃、５５±３％ＲＨの常温常湿の雰囲気におけるフィルムの流延方向または幅方向の寸法をＬ0（ｍｍ）とし、８０±３℃、９０±３％ＲＨの高温高湿雰囲気下で５０時間放置後、該常温常湿の雰囲気に戻した時の該寸法をＬ1（ｍｍ）とした時、伸縮率（Ｓ５０ｈ）を下記式で表すことが出来る。もちろんフィルムの流延方向と幅方向を別々に測定する。
【００６７】
Ｓ５０ｈ（％）＝｛（Ｌ1−Ｌ0）／Ｌ0｝×１００
また、高温高湿状態における時間的経過による伸縮率の差も重要なチェックポイントである。すなわち、２３±３℃、５５±３％ＲＨの常温常湿の雰囲気におけるフィルムの流延方向または幅方向の寸法をＬ0（ｍｍ）とし、８０±３℃、９０±３％ＲＨの高温高湿雰囲気下で２４時間及び１００時間処理後、再び該常温常湿の雰囲気に戻した時の２４時間処理の寸法をＬ2（ｍｍ）とし、また１００時間放置の寸法をＬ3（ｍｍ）とした時、下記式の１００時間放置したフィルムの伸縮率（Ｓ１００ｈ）と２４時間放置した伸縮率（Ｓ２４ｈ）の差（Ｓ１００ｈ−Ｓ２４ｈ）で高温高湿での伸縮率の時間的変化を示す。
【００６８】
Ｓ２４ｈ（％）＝｛（Ｌ2−Ｌ0）／Ｌ0｝×１００
Ｓ１００ｈ（％）＝｛（Ｌ3−Ｌ0）／Ｌ0｝×１００
本発明のセルロースエステルフィルムは、上記伸縮率Ｓ５０ｈが±０．３％以下で且つ透湿度が２５０ｇ／ｍ2・２４ｈであるものが好ましく、また、Ｓ１００ｈとＳ２４ｈの伸縮率の差が±０．１以下で且つ透湿度が２５０ｇ／ｍ2・２４ｈであるものも好ましく用いられる。
【００６９】
上記の伸縮率と透湿度、または、伸縮率の差と透湿度を満足させる方法として、以下に述べる本発明に有用なセルロースエステルフィルムを偏光板用保護フィルムとしていることによって達成する事が出来る。
【００７０】
本発明の偏光板用保護フィルムは本発明に有用な高分子樹脂含有層をセルロースエステルフィルム少なくとも一方の面にコーティングによって設けることによって、透湿度、寸法安定性（伸縮率、伸縮率の差、吸湿膨張係数）、保留性、フィルムの変質性等全てを向上させることが出来る。
【００７１】
また、本発明のセルロースエステルフィルムの寸法安定性についてのメジャーとして、不可逆的なものと、可逆的なものとがあり、前者が前述した伸縮率、後者が吸湿膨張係数及び熱膨張係数である。
【００７２】
可逆的な寸法安定性の重要な尺度として、吸湿膨張係数がある。吸湿膨張係数βは相対湿度１％当たりの寸法の変化であり、湿度の変動によって変化が大きいフィルムか小さいフィルムかを表す。フィルムが延び縮みすると、力が発生する。偏光板のように、セルロースエステルフィルム／偏光膜／セルロースエステルフィルムのように３層構造の積層板では、中層にある偏光膜が一軸延伸されたポリビニルアルコールフィルムで吸水性が大きいく水分によって延伸した力が弛められ縮もうとする力が働く。偏光膜に貼り合わせてある偏光板用保護フィルムの膜厚が薄くなればなるほど、偏光膜の縮もうとする力に抗することが出来ず、変形を起こし易い。本発明において、吸湿膨張係数は６×１０-5（ｃｍ／ｃｍ・％ＲＨ）以下であることが好ましく、３×１０-5（ｃｍ／ｃｍ・％ＲＨ）以下であることがより好ましく、１×１０-5（ｃｍ／ｃｍ・％ＲＨ）以下であることが更に好ましい。本発明の偏光板用保護フィルムは偏光膜を縮ませるような湿度にあっても吸湿膨張係数が小さいため、寸法変化は小さく且つＴｇが（低分子可塑剤を含有する偏光板用保護フィルムより）高くフィルムの弾性率が大きく、偏光膜の縮もうとする力に抗して変形しにくいと本発明者は考えている。本発明の偏光板用保護フィルムは本発明に有用なポリマーを含有することによって、透湿性を小さくし、偏光膜への水分の侵入を抑制することが出来るので、更に偏光板の変形は非常に小さくなる。
【００７３】
ここで、吸湿膨張係数β（ｃｍ／ｃｍ・％ＲＨ）は下記式で表される。下記において、Ｌ4は２３℃のある相対湿度（ＲＨ4）に変化させた時のフィルム試料の長さ（ｍｍ）、Ｌ0は標準状態（２３℃、５５％ＲＨ）におけるフィルム試料の原寸（ｍｍ）、ＲＨ0は標準相対湿度（％ＲＨ）、ＲＨ4は上記の変化させた相対湿度（％ＲＨ）である。
【００７４】
β＝｛（Ｌ4−Ｌ0）／Ｌ0｝／（ＲＨ4−ＲＨ0）
本発明において、保留性は高温高湿における伸縮性に関係し、フィルム内部から外部へ析出、揮発あるいは蒸発する成分の多少に関係する。保留性は１．０％以下であることが好ましく、０．５％以下であることがより好ましく、０．１％以下であることが更に好ましい。
【００７５】
この他の寸法安定性のメジャーとして熱膨張率がある。これは、試料をＴＭＡ／ＳＳ６１００（Ｓｅｉｋｏ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｉｎｃ．製）により測定するもので、測定荷重を質量として５０、１００、１５０ｇの３点変化させてそれぞれの荷重で、昇温速度を２（℃／分）で６０〜１００℃の範囲として温度を変化させて熱膨張率を測定し、最小二乗法で近似直線を求めて、荷重０ｇでの値を計算し、熱膨張率を測定する。液晶画像表示装置も自動車のダッシュボードのところに設置されるため、夏日照場所においてはかなり高温となり熱膨張して変形する虞がある。この熱膨張率も小さい方がよく、５×１０-5（１／℃）以下が好ましい。
【００７６】
上記記載の物性を示す本発明のセルロースエステルフィルムの作製に使用するセルロースエステルとしては、リンターパルプ、ウッドパルプ及びケナフパルプから選ばれるセルロースを用い、それらに無水酢酸、無水プロピオン酸、または無水酪酸を常法により反応して得られるもので、セルロースの水酸基に対する全アシル基の置換度が２．５〜３．０のセルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、及びセルロースアセテートプロピオネートブチレートが好ましく用いられる。本発明に係るセルロースエステルのアセチル基の置換度は少なくとも１．５以上であることが好ましい。本発明において、セルローストリアセテート（以降、略してＴＡＣとすることがある）及びセルロースアセテートプロピオネート（以降、略してＣＡＰとすることがある）が好ましい。セルロースエステルのアシル基の置換度の測定方法としては、ＡＳＴＭのＤ−８１７−９１に準じて実施することが出来る。これらのセルロースエステルの分子量は数平均分子量として、７０，０００〜３００，０００の範囲が、フィルムに成形した場合の機械的強度が強く好ましい。更に８０，０００〜２００，０００が好ましい。通常、セルロースエステルは反応後の水洗等処理後において、フレーク状となり、その形状で使用されるが、粒子サイズは粒径を０．０５〜２．０ｍｍの範囲とすることにより溶解性を早めることが出来好ましい。
【００７７】
本発明において、アセチル基置換度が２．８８で添加物無添加のセルローストリアセテートをフィルムとして測定したガラス転移点（以降、略してＴｇとすることがある）は下記のバイブロン法による測定法による値を使用し１９９〜２００℃である。また、同様にアセチル基置換度２．００、プロピオニル基０．９で添加剤無添加のセルロースアセテートプロピオネートのＴｇ（ガラス転移点）は１９９〜２００℃である。
【００７８】
上記のＴｇは、Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ社製のＳＯＬＩＤＳ ＡＮＡＬＹＺＥＲ−ＲＳＡIIを用いて、周波数（Ｆｒｅｑｅｎｃｙ）を１００ｒａｄ／ｓｅｃ、歪み（ｓｔｒａｉｎ）を８．０×１０-4として測定したもので、ｔａｎδのピーク値になる温度をガラス転移点（Ｔｇ）とした。
【００７９】
セルロースエステルを有機溶媒に溶解した溶液をドープというが、ドープ中のセルロースエステルの濃度は１０〜３５質量％程度である。更に好ましくは、１５〜２５質量％である。
【００８０】
セルロースエステルに対する良溶媒としての有機溶媒としては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸アミル、ギ酸エチル、アセトン、シクロヘキサノン、アセト酢酸メチル、テトラヒドロフラン、１，３−ジオキソラン、４−メチル−１，３−ジオキソラン、１，４−ジオキサン、２，２，２−トリフルオロエタノール、２，２，３，３−ヘキサフルオロ−１−プロパノール、１，３−ジフルオロ−２−プロパノール、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−メチル−２−プロパノール、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ−２−プロパノール、２，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−プロパノール、ニトロエタン、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、塩化メチレン、ブロモプロパン等を挙げることが出来、酢酸メチル、アセトン、塩化メチレンを好ましく用いられる。しかし最近の環境問題から非塩素系の有機溶媒の方が好ましい傾向にある。また、これらの有機溶媒に、メタノール、エタノール、ブタノール等の低級アルコールを併用すると、セルロースエステルの有機溶媒への溶解性が向上したりドープ粘度を低減出来るので好ましい。特に沸点が低く、毒性の少ないエタノールが好ましい。本発明に係るドープに使用する有機溶媒は、セルロースエステルの良溶媒と貧溶媒を混合して使用することが、生産効率の点で好ましく、良溶媒と貧溶媒の混合比率の好ましい範囲は、良溶媒が７０〜９８質量％であり、貧溶媒が３０〜２質量％である。本発明に用いられる良溶媒、貧溶媒とは、使用するセルロースエステルを単独で溶解するものを良溶媒、単独では溶解しないものを貧溶媒と定義している。本発明に係るドープに使用する貧溶媒としては、特に限定されないが、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−ブタノール、シクロヘキサン、アセトン、シクロヘキサノン等が好ましく使用出来る。
【００８１】
本発明のセルロースエステルフィルムは、適度な透湿性、寸法安定性、高い透過率等から液晶表示用部材に用いられるのが好ましい。液晶表示用部材とは液晶表示装置に使用される部材のことで、例えば、偏光板、偏光板用保護フィルム、位相差板、反射板、視野角向上フィルム、防眩フィルム、無反射フィルム、帯電防止フィルム等があげられる。上記記載の中でも、偏光板、偏光板用保護フィルムに用いるのがよい。
【００８２】
本発明の偏光板用保護フィルム及び本発明の偏光板の作製について説明する。まず、セルロースエステルフィルムに上記記載の高分子樹脂含有層を塗設し、次いで、６０℃の２．５モル／リットルの水酸化ナトリウム水溶液で６０秒間表面鹸化処理を行い、３分間水洗して乾燥させ、偏光板用保護フィルムとして用いる。また、別に１２０μｍの厚さのポリビニルアルコールをヨウ素１質量部、ホウ酸４質量部を含む水溶液１００質量部に浸漬し、５０℃で４倍に立て方向に延伸した偏光膜を用意し、この両面にセルロースエステルフィルムを表面鹸化処理して作製した偏光板用保護フィルムを完全鹸化型のポリビニルアルコール５質量％水溶液を接着剤として貼り合わして、偏光板を作製する。
【００８３】
一方、両面に高分子樹脂含有層が形成された本発明のセルロースエステルフィルムを偏光板用保護フィルムとして用いた場合には、一方の面にポリウレタン系接着剤を用いて、偏光膜と貼り合わせ偏光板を作製した。
【００８４】
本発明のセルロースエステルフィルムを用いて作製した偏光板用保護フィルムは、鹸化処理を行った後も、光透過率（可視光の）８０％以上であることが好ましく、より好ましくは８５％以上、更に９０％以上であることが好ましく、またヘイズは１％未満であることが好ましく、より好ましくは０．５％未満、更に０．１％未満であることが好ましい。特に０％であることが最も好ましい。
【００８５】
【実施例】
以下に実施例により本発明を説明するが、本発明はこれらに限定されない。
【００８６】
実施例１
《セルロースエステルフィルム１の作製》
コニカ（株）製の厚さ４０μｍのＴＡＣフィルム（コニカタック４ＵＸ）の片面に下記の塗布液組成物１を乾燥膜厚１．７μｍとなるようにマイクログラビアコーターを用いて塗布し、９０℃で５分間乾燥し、高分子樹脂含有層を有するセルロースエステルフィルム１を作製した。
【００８７】
（塗布液組成物１）
ポリエステル樹脂（東洋紡（株）製、商品名：
バイロン＃２００）：ＰＥＴ ７質量部
メチルエチルケトン ３０質量部
トルエン ６３質量部
《偏光板用保護フィルム１の作製》
次に、前記高分子樹脂含有層を設けたセルロースエステルフィルム１の反対側の面に下記バックコート層用塗布液組成物１をカール度＋２を示すように膜厚調整しながら、塗布乾燥（９０℃、５分間）し、偏光板用保護フィルム１を作製した。
【００８８】
（バックコート層用塗布液組成物１）：ＢＣ
セルロースジアセテート樹脂（アセテートフレークスＬ−ＡＣ、
ダイセル化学工業（株）製） ０．５質量部
２％アセトン分散薇粒子シリカ（商品名：アエロジル２００Ｖ、
日本アエロジル（株）製） ０．１質量部
アセトン ４０質量部
酢酸エチル ５５質量部
イソプロピルアルコール ５質量部
《偏光板用保護フィルム２の作製》
偏光板用保護フィルム１の作製に用いた、セルロースエステルフィルム１の両面に高分子樹脂含有層を設けた以外は偏光板用保護フィルム１の作製と同様にして偏光板用保護フィルム２を作製した。
【００８９】
《偏光板用保護フィルム３、４の作製》
高分子樹脂含有層を下記の塗布液組成物２にし、その乾燥膜厚を１．４μｍに設けた以外は、偏光板用保護フィルム１、２と同様にして偏光板用保護フィルム３及び４を作製した。
【００９０】
《塗布液組成物２》
ウレタン樹脂（大日本インキ（株）製、商品名：ＰＡＮＤＥＸ
ＡＰ−２０００）：ＵＲＥ ５質量部
メチルエチルケトン ４５質量部
トルエン ２０質量部
エタノール ３０質量部
《偏光板用保護フィルム５、６の作製》
高分子樹脂含有層を下記の塗布液組成物３にし、その乾燥膜厚を１．５μｍに設けた以外は偏光板用保護フィルム１、２と同様にして、偏光板用保護フィルム５、６を作製した。
【００９１】
《塗布液組成物３》
アクリル樹脂（三菱レイヨン（株）製、商品名：
ダイヤナールＢＲ−１０８）：ＡＣ ５質量部
メチルエチルケトン ３０質量部
トルエン ６５質量部
《偏光板用保護フィルム７、８の作製》
偏光板用保護フィルム１の作製に用いたセルロースエステルフィルムを下記の方法で作製したＣＡＰ（セルロースアセテートプロピオネートフィルム）に代え、更に下記の塗布液組成物４に代えた以外は、偏光板用保護フィルム１、２と同様にして偏光板用保護フィルム７及び８を作製した。
【００９２】
《ドープ液の調製》
ＣＡＰ（原料：リンター、アセチル置換度２．００、
プロピオニル基置換度０．８０） １６０質量部
２−（２′−ヒドロキシ−３′、５′−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
ベンゾトリアゾール １．９質量部
アエロジル２００Ｖ ０．１質量部
メチレンクロライド ７７０質量部
エタノール ６５質量部
上記ドープ液を密閉容器に投入し、攪拌しながら溶解してセルロースエステルドープを調製し、絶対濾過精度０．００５ｍｍのろ紙を用い、濾過流量３００ｌ／ｍ2・時、濾圧は１．０×１０6Ｐａでおこなった。
【００９３】
（流延及び乾燥）
上記ドープ液をダイを通して、ステンレスベルトの上に流延し、ステンレスベルトの温度を２５℃に制御し、ウェブ側からは４５℃の風を１０ｍ／秒の風速で斜めにあて、ステンレスベルトが下側になった部分では前半で４０℃の風を１０ｍ／秒で垂直に当てウェブ中の残留溶媒量２５質量％になるまで溶媒を蒸発して剥離した。千鳥状に配置したロール乾燥機で６０℃で乾燥し、続いて特開昭６２−１１５０３５号公報に記載されているようなテンター乾燥機にウェブを導入して幅保持しながら９０〜１１０℃で乾燥した。
【００９４】
最後に再びロール乾燥機で１１０〜１３０℃で乾燥し、最終的に２０℃に冷却して、巻き取り、厚さ４０μｍのセルロースアセテートプロピオネートフィルムを得た。
【００９５】
《塗布液組成物４》
ポリプロピレン樹脂（三洋化成工業（株）製、商品名：
ビスコール６６０−Ｐ）：ＰＰ ７質量部
メチルエチルケトン ３０質量部
トルエン ６３質量部
《偏光板用保護フィルム９、１０の作製》
偏光板用保護フィルム４、６の一方の面に下記の方法に従ってプラズマ処理による親水化処理を行い、各々、偏光板用保護フィルム９及び１０を作製した。
【００９６】
得られた各保護フィルムのプラズマ処理面の純水滴の接触角を測定したところ、偏光板用保護フィルム９は３０度、偏光板用保護フィルム１０は２８度を示し（プラズマ処理前の偏光板用保護フィルム４は９２度、偏光板用保護フィルム６は９８度）、プラズマ処理前に比べて、明らかに親水化されたことが判る。
【００９７】
（プラズマ処理の方法）
プラズマ処理を行うには、特願平１１−１０７８３６号に記載の図１に示す反応容器に径５０ｍｍの真鍮製上下電極を設け誘電体として電極よりも大きな１００ミクロン厚のポリイミドを電極に張り合わせて下部電極の上に１５０ｍｍ×１５０ｍｍ、前記偏光板用保護フィルム４及び６の各々を置き、極板間隙を２０ｍｍにしてその容器内の空気をアルゴン、ヘリウムの等量混合ガスで置換する。
【００９８】
空気を混合ガスで置換した後、周波数３０００Ｈｚ、４２００Ｖの高周波数電圧を上下電極間に印加すると赤紫色のグロー放電が発生し、プラズマを励起し、処理時間を５秒（偏光板用保護フィルム９）、２０秒処理（偏光板用保護フィルム１０）した。
【００９９】
《偏光板用保護フィルム１１、１２の作製》
高分子樹脂含有層を下記の塗布液組成物５に代え、乾燥膜厚を１．８μｍに調整した以外は偏光板用保護フィルム１、２と同様にして偏光板用保護フィルム１１及び１２を作製した。
【０１００】
《塗布液組成物５》
ポリカーボネート樹脂（帝人化成（株）製、商品名：
パンライトＬ−１２２５）：ＰＣ ７質量部
メチルエチルケトン ３０質量部
トルエン ６３質量部
《偏光板用保護フィルム１３、１４の作製》
高分子樹脂含有層を下記の塗布液組成物６にし、その乾燥膜厚を１．５μｍに設けた以外は、偏光板用保護フィルム１、２の作製と同様にして偏光板用保護フィルム１３及び１４を作製した。
【０１０１】
《塗布液組成物６》
ポリスチレン樹脂 （三井東圧化学（株）製、商品名：
サンタックＧＴ−１０）：Ｐｓｔ ７質量部
メチルエチルケトン ３０質量部
トルエン ６３質量部
《偏光板用保護フィルム１５の作製》
コニカ（株）製の厚さ４０μｍのＴＡＣフィルム（コニカタック４ＵＸ）の片面に偏光板用保護フィルム１の作製に用いた塗布液組成物１を用いて乾燥膜厚１．５μｍとなるように塗布、９０℃で５分間乾燥し、高分子樹脂含有層を設けた。
【０１０２】
次に、高分子樹脂含有層の反対側の面として下記塗布液組成物７ＡをＷＥＴ膜厚６μｍとなるように塗布・乾燥（９０℃、５分間）し、導電性層を設け、次いで導電性層の面上に更に紫外線硬化性樹脂を含む下記塗布液組成物７ＢをＷＥＴ膜厚１０μｍとなるように重層塗布し、９０℃、５分間乾燥した後８０Ｗ／ｃｍ高圧水銀灯下１０ｃｍの距離から４秒間照射し硬化させた導電性ハードコート層を設けた。
【０１０３】
次に、高分子樹脂含有層を設けた側の面上にアクリル系粘着剤（一方社油脂工業（株）製、商品名：ＡＳ６６５）１００質量部に、イソシアネート系硬化剤（東洋インキ製造（株）製、商品名：ＢＨＳ８５１５）４質量部を添加したものを、ナイフコート方式で乾燥膜厚が２２μｍになるように塗布した後、８０℃、５分間乾燥して、アクリル系粘着剤層を形成し、更にその面上に剥離紙を添付した偏光板用保護フィルム１５を作製した。
【０１０４】
偏光板用保護フィルム１５の導電性ハードコート層の表面比抵抗値は、２３℃、５５％ＲＨ条件下で８×１０9Ω／□を示し、綿製手袋で強く擦って直ちに乾燥したタバコの灰を接触しても全く付着がなく優れた帯電防止効果が認められた。またＪＩＳ Ｋ ５４００に準じた試験方法で鉛筆硬度を測定したところ２Ｈ以上で耐擦傷効果が認められた。
【０１０５】
《塗布液組成物７Ａ》
導電性微粒子分散物（例示化合物１、５％メタノール分散液、
平均粒径０．２μｍ） １６質量部
アクリル系樹脂（三菱レイヨン（株）製、商品名：
ダイヤナールＢＲ−１０８） ０．８質量部
メチルプロピレングリコール ５９質量部
メチルエチルケトン ２０質量部
乳酸エチル ５質量部
＊例示化合物１特願平４−２７４６１６記載の例示化合物ＩＰ−２０（架橋カチオン）
《塗布液組成物７Ｂ》
アクリル系紫外線硬化性樹脂（商品名：サンラッドＨ−６０１、
三洋化成工業（株）製） ４０質量部
メチルエチルケトン ２０質量部
酢酸エチル ２０質量部
イソプロピルアルコール ２０質量部
《偏光板用保護フィルム１６、１７の作製》
高分子樹脂含有層を下記の塗布液組成物８にし、乾燥膜厚を１．６μｍに調整した以外は偏光板用保護フィルム１、２と同様にして偏光板用保護フィルム１６及び１７を作製した。
【０１０６】
《塗布液組成物８》
フェノキシ樹脂 （ユニオンカーバイト（株）製、
商品名：ＰＫＨＣ）：ＰＥ ７質量部
メチルエチルケトン ３０質量部
トルエン ６３質量部
《比較の偏光板用保護フィルム１８の作製》
高分子樹脂含有層の塗布をしないコニカ（株）製の厚さ４０μｍのＴＡＣフィルム（コニカタック４ＵＸ）を比較の偏光板用保護フィルム１８とした。
【０１０７】
《比較の偏光板用保護フィルム１９の作製》
偏光板用保護フィルム７で作製したＣＡＰフィルムのみ（塗布加工をしない）を比較の偏光板用保護フィルム１９とした。
【０１０８】
《比較の偏光板用保護フィルム２０の作製》
コニカ（株）製の厚さ４０μｍのＴＡＣフィルム（コニカタック４ＵＸ）の両面に下記の塗布液組成物９をＷＥＴ膜厚１５μｍとなるようにマイクログラビアコーターを用いて塗布し、９０℃で５分間乾燥し、次いで同じ面上に下記塗布液組成物１０を乾燥膜厚３μｍとなるように塗布し、１００℃で５分間乾燥し、高分子樹脂含有層を設け、比較の偏光板用保護フィルム２０を作製した。
【０１０９】
《塗布液組成物９》
ゼラチン １ｇ
セルロースジアセテート（ＤＡＣ） ０．７ｇ
架橋剤（グリオキザール） ０．０１ｇ
氷酢酸 ２ｍｌ
純水 ３ｍｌ
メタノール ２７ｍｌ
アセトン ６８ｍｌ
《塗布液組成物１０》
塩化ビニリデン／アクリル酸エチル（９３／７質量部％）
の共重合体の３０質量部％のラテックス ７質量部
メチルエチルケトン ３０質量部
トルエン ６３質量部
《比較の偏光板用保護フィルム２１の作製》
乾燥膜厚を０．１８μｍに調整した以外は、偏光板用保護フィルム１と同様にして、比較の偏光板用保護フィルム２１を作製した。
【０１１０】
《比較の偏光板用保護フィルム２２の作製》
乾燥膜厚を４μｍに調整した以外は、偏光板用保護フィルム１と同様にして、比較の偏光板用保護フィルム２２を作製した。
【０１１１】
上記で作製した偏光板用保護フィルム１〜２２の各々を用いて下記に記載のように偏光板を作製して、下記に示すように偏光板の耐久テストを行った。
【０１１２】
《偏光板の耐久テスト：白抜け》
偏光板の耐久テストを行うにあたり、上記偏光板用保護フィルムを用いて偏光板を作製した。
【０１１３】
（偏光膜の作製）
まず、厚さ１２０μｍのポリビニルアルコールフィルムを、沃素１質量部、ホウ酸４質量部を含む水溶液１００質量部に浸漬し５０℃で４倍に延伸して偏光膜を作った。
【０１１４】
（偏光板用保護フィルムの鹸化処理）
偏光板用保護フィルム１〜２２の中で、プラズマ処理を施した偏光板用保護フィルム９及び１０を除き、各々の保護フィルムに下記のように鹸化処理を施し、各々の保護フィルムの表面を親水化し、偏光子との接着に用いる下記のポリビニルアルコール接着剤への親和性を高めた。
【０１１５】
（鹸化処理条件）
６０℃の２．５モル／リットルの水酸化ナトリウム水溶液で６０秒間表面鹸化処理を行い、３分間水洗して乾燥させた。
【０１１６】
（偏光板の作製）
表１に記載の偏光板試料の作製において、『一方の面』のみに高分子樹脂含有層を設けた偏光板用保護フィルムを用いる場合（偏光板用保護フィルム１、３、５、７、１１、１３、１５、１６、２１、２２）は、偏光子と『他方の面』（例えば、ＢＣ面や導電層＋ハードコート）とをポリビニルアルコール５％水溶液を接着剤にして貼合し、偏光板試料を作製した。
【０１１７】
表１に記載の偏光板試料の作製において、両面に高分子樹脂含有層を設けた偏光板用保護フィルムを用いる場合（偏光板用保護フィルム２、４、６、８、９、１０、１２、１４、１７、２０）は、偏光子と『一方の面』とを前記アクリル系粘着剤ＡＳ６６５を用いて貼合し、偏光板試料を作製した。
【０１１８】
表１に記載の偏光板試料の作製において、高分子樹脂含有層のない偏光板用保護フィルムを用いる場合（偏光板用保護フィルム１８、１９）は『一方の面』または『他方の面』を用いて偏光子に貼合し、偏光板試料を作製した。
【０１１９】
これらの粘着剤付き偏光板をそれぞれ１００ｍｍ×１２０ｍｍの長方形にその吸収軸が長辺に対し０度になるようにカットした（サンプル１）。
【０１２０】
また同じ偏光板をそれぞれ１００ｍｍ×１２０ｍｍの長方形にその吸収軸が長辺に対して９０度になるようにカットした（サンプル２）。これらの大きさは同一だが吸収角度の異なる２種類のカットサンプル品、サンプル１とサンプル２を一組として各々粘着剤層付き偏光板について各２２組のサンプルを得た。
【０１２１】
次に各々の粘着剤層を用いてこれらの偏光板をシリカコートガラス板（日本板硝子（株）Ｈコートガラス）の両面にサンプル１、２を各々吸収軸がガラスを挟んで互いに直交するように貼合し（偏光板／粘着剤層／ガラス板／粘着剤層／偏光板）、各々２２セット作製した。このようなガラス板、各々２２セットを用い、９０℃で５００時間、の熱処理による色ヌケ発生試験を行った。
【０１２２】
熱処理後、偏光板を貼合したガラス板の偏光板の短辺方向または長辺方向の中心線部分のどちらか大きい方の縁の白抜け部分の長さを測定し、短辺の長さに対する比率（％）で測定し、下記のレベルで判定した。
【０１２３】
縁の白ヌケとは直交状態で光を通す状態になることで、目視で判定できる。偏光板の状態では縁の部分の表示が見えなくなる故障となる。
【０１２４】
◎：縁の白ヌケが３％未満（偏光板として問題ない）
○：縁の白ヌケが３％以上８％未満（偏光板として問題ない）
△：縁の白ヌケが８％以上１５％未満（偏光板としてなんとか使える）
×：縁の白ヌケが１５％以上（偏光板として問題がある）
《色の変化》
前記方法で作製した偏光板をそれぞれアクリル系粘着剤を塗工したものをガラス板に貼合し、岩崎電気（株）製のアイスーパーＵＶテスターに投入し、１２０時間処理し、外観の黄変等の色の変化を目視で３段階のランク評価した。
【０１２５】
○：変化しない
△：僅かに黄色着色が見られる（実用には不十分なレベル）
×：黄変等色変化がみられる
得られた結果を表１に示す。
【０１２６】
【表１】
表１から、比較と比べて本発明の偏光板用保護フィルムは高耐久性を示し、且つ、良好な耐光性を示すことが明らかである。
【０１２８】
【発明の効果】
本発明により、高耐久性を示し、且つ、良好な耐光性を示すセルロースエステルフィルム、それを用いる偏光板用保護フィルム及び偏光板を提供することが出来た。
Claims (3)
- 吸水率２．５％以下、透湿度２５０ｇ／ｍ2・２４ｈｒｓ以下及び透過率８０％以上であり、乾燥膜厚０．２μｍ以上３μｍ以下のポリプロピレン樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノキシ樹脂からなる群から選ばれた高分子樹脂含有層（高分子化合物含有層ともいう。但し紫外線硬化樹脂を除く。）を少なくとも一方の面に設け膜厚が１０〜６０μｍであることを特徴とするセルロースエステルフィルム。
- 請求項１に記載のセルロースエステルフィルムを用いて作製されたことを特徴とする偏光板用保護フィルム。
- 請求項２に記載の偏光板用保護フィルムを用いて作製されたことを特徴とする偏光板。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001387588A JP3890972B2 (ja) | 2000-12-26 | 2001-12-20 | セルロースエステルフィルム、それを用いる偏光板用保護フィルム及び偏光板 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000-394651 | 2000-12-26 | ||
| JP2000394651 | 2000-12-26 | ||
| JP2001387588A JP3890972B2 (ja) | 2000-12-26 | 2001-12-20 | セルロースエステルフィルム、それを用いる偏光板用保護フィルム及び偏光板 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002301788A JP2002301788A (ja) | 2002-10-15 |
| JP3890972B2 true JP3890972B2 (ja) | 2007-03-07 |
Family
ID=26606642
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001387588A Expired - Fee Related JP3890972B2 (ja) | 2000-12-26 | 2001-12-20 | セルロースエステルフィルム、それを用いる偏光板用保護フィルム及び偏光板 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3890972B2 (ja) |
Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005273129A (ja) * | 2004-02-25 | 2005-10-06 | Toray Ind Inc | セルロース混合脂肪酸エステル組成物からなる繊維 |
| JP2005272397A (ja) * | 2004-03-25 | 2005-10-06 | Fuji Photo Film Co Ltd | 核酸の分離精製方法 |
| JP2007056093A (ja) * | 2005-08-23 | 2007-03-08 | Konica Minolta Opto Inc | ディスプレー用光学セルロースエステルフィルムの製造方法、ディスプレー用光学セルロースエステルフィルム、偏光板及び液晶表示装置 |
| EP1970194B1 (en) | 2006-01-06 | 2012-10-31 | Konica Minolta Holdings, Inc. | Moistureproof cellulose ester film, polarizer-protective film, and polarizer |
| JP2007219110A (ja) * | 2006-02-16 | 2007-08-30 | Nippon Zeon Co Ltd | 偏光板および液晶表示装置 |
| JP2007225745A (ja) * | 2006-02-22 | 2007-09-06 | Nippon Zeon Co Ltd | 保護フィルム |
| JP2007233114A (ja) * | 2006-03-02 | 2007-09-13 | Nippon Zeon Co Ltd | 偏光板および液晶表示装置 |
| JP4682897B2 (ja) * | 2006-03-30 | 2011-05-11 | 日本ゼオン株式会社 | 液晶表示用偏光板及び液晶表示装置 |
| KR20090003296A (ko) * | 2006-03-31 | 2009-01-09 | 니폰 제온 가부시키가이샤 | 편광판, 액정 표시장치 및 보호필름 |
| JP2008003580A (ja) * | 2006-05-23 | 2008-01-10 | Fujifilm Corp | 偏光板用保護フィルム、偏光板及び液晶表示装置 |
| JP2008249896A (ja) | 2007-03-29 | 2008-10-16 | Fujifilm Corp | 偏光板用保護フィルム、偏光板、及び液晶表示装置 |
| JP2009134131A (ja) * | 2007-11-30 | 2009-06-18 | Namiki Precision Jewel Co Ltd | 偏光子と製造方法並びに光アイソレータ |
| KR20090076754A (ko) * | 2008-01-08 | 2009-07-13 | 주식회사 엘지화학 | 광학 필름, 위상차 필름, 보호 필름 및 이들을 포함하는액정 표시 장치 |
| KR20090076753A (ko) | 2008-01-08 | 2009-07-13 | 주식회사 엘지화학 | 투명한 수지 조성물 |
| KR101105424B1 (ko) | 2008-04-30 | 2012-01-17 | 주식회사 엘지화학 | 수지 조성물 및 이를 이용하여 형성된 광학 필름 |
| US8613986B2 (en) | 2008-04-30 | 2013-12-24 | Lg Chem, Ltd. | Optical film and information technology apparatus comprising the same |
| JP5184972B2 (ja) * | 2008-05-29 | 2013-04-17 | リケンテクノス株式会社 | 積層フィルムおよびその製造方法 |
| JP2011053256A (ja) * | 2009-08-31 | 2011-03-17 | Nippon Shokubai Co Ltd | 光学積層体 |
| US8648982B2 (en) * | 2010-02-19 | 2014-02-11 | Fujifilm Corporation | Optical film, polarizing plate and liquid crystal display device |
| KR101322447B1 (ko) * | 2011-06-20 | 2013-10-28 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 광학 필름 |
| JP5635571B2 (ja) * | 2011-09-27 | 2014-12-03 | 富士フイルム株式会社 | パターン位相差フィルム、パターン偏光板、画像表示装置、及び立体画像表示システム |
| JP6159290B2 (ja) | 2013-10-31 | 2017-07-05 | 日東電工株式会社 | 液晶パネル及び該液晶パネルに用いられる偏光子積層体 |
| JP6587588B2 (ja) * | 2016-07-29 | 2019-10-09 | 富士フイルム株式会社 | 積層体、光学フィルム、偏光板保護フィルム、偏光板及び画像表示装置 |
| US12116452B2 (en) | 2018-10-08 | 2024-10-15 | Eastman Chemical Company | Crystallizable shrinkable films and thermoformable sheets made from resins blends |
-
2001
- 2001-12-20 JP JP2001387588A patent/JP3890972B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2002301788A (ja) | 2002-10-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3890972B2 (ja) | セルロースエステルフィルム、それを用いる偏光板用保護フィルム及び偏光板 | |
| KR101701076B1 (ko) | 액정 표시 장치 | |
| JP4849075B2 (ja) | セルロースエステルフィルム、その製造方法、セルロースエステルフィルムを用いた偏光板、及び表示装置 | |
| US20090192256A1 (en) | Polymer blend film containing cyclic polyolefin | |
| US20080273146A1 (en) | Cellulose Acylate Film, Polarizing Plate And Liquid Crystal Display | |
| JP5479258B2 (ja) | セルロースアシレートフィルム及びその製造方法、並びにそれを用いた偏光板及び液晶表示装置 | |
| JP5157032B2 (ja) | セルロースエステルフィルム、その製造方法、光学補償フィルム、偏光板及び液晶表示装置 | |
| TW201000539A (en) | Cellulose ester film, retardation film, polarizing plate and liquid crystal display device | |
| JP3316633B2 (ja) | 偏光板用保護フィルム | |
| JP2006292895A (ja) | 透明フィルム並びにそれを用いた液晶ディスプレイ素子及び液晶表示装置 | |
| JP2006292890A (ja) | 透明フィルム並びにそれを用いた液晶ディスプレイ素子及び液晶表示装置 | |
| JP4010081B2 (ja) | セルロースエステル及びそれを用いる偏光板保護フィルム | |
| JP4892794B2 (ja) | セルロースエステル溶液の調製用固形物、セルロースエステル溶液、セルロースエステルフィルムの製造方法、セルロースエステルフィルム、それを用いる偏光板及び表示装置 | |
| JP2008007780A (ja) | セルロースエステルフィルム | |
| US7125918B2 (en) | Protective film of a polarizing plate | |
| JP2006297914A (ja) | ポリマーフィルム | |
| JP2007084608A (ja) | 透明フィルム及びその製造方法、並びにその透明フィルムを用いた偏光板及び液晶表示装置 | |
| JP2009108286A (ja) | 環状ポリオレフィンフィルム、それを用いた偏光板および液晶表示装置 | |
| JP2009241557A (ja) | 透明積層フィルムおよび偏光板 | |
| JP2004240042A (ja) | 偏光板 | |
| JP2007023157A (ja) | 透明フィルム及びその製造方法、並びにその透明フィルムを用いた偏光板及び液晶表示装置 | |
| JP2003185839A (ja) | 光学フィルム、偏光板用保護フィルム及びその作製方法とそれを用いた偏光板及び液晶表示装置 | |
| KR101894811B1 (ko) | 코팅 아크릴 필름 | |
| JPH0756017A (ja) | 偏光フィルム | |
| JP2003071863A (ja) | セルロースエステルフィルムの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040804 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060818 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060905 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20061025 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20061114 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20061127 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20091215 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101215 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111215 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121215 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131215 Year of fee payment: 7 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |