CN101460306A - 偏振片、液晶显示装置以及保护膜 - Google Patents
偏振片、液晶显示装置以及保护膜 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101460306A CN101460306A CNA2007800200932A CN200780020093A CN101460306A CN 101460306 A CN101460306 A CN 101460306A CN A2007800200932 A CNA2007800200932 A CN A2007800200932A CN 200780020093 A CN200780020093 A CN 200780020093A CN 101460306 A CN101460306 A CN 101460306A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polarizer
- diaphragm
- layer
- liquid crystal
- film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/30—Polarising elements
-
- G02B1/105—
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
- G02B1/14—Protective coatings, e.g. hard coatings
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/30—Polarising elements
- G02B5/3083—Birefringent or phase retarding elements
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
- G02F1/133528—Polarisers
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
- G02F1/13363—Birefringent elements, e.g. for optical compensation
-
- G—PHYSICS
- G06—COMPUTING; CALCULATING OR COUNTING
- G06F—ELECTRIC DIGITAL DATA PROCESSING
- G06F3/00—Input arrangements for transferring data to be processed into a form capable of being handled by the computer; Output arrangements for transferring data from processing unit to output unit, e.g. interface arrangements
- G06F3/01—Input arrangements or combined input and output arrangements for interaction between user and computer
- G06F3/03—Arrangements for converting the position or the displacement of a member into a coded form
- G06F3/041—Digitisers, e.g. for touch screens or touch pads, characterised by the transducing means
- G06F3/045—Digitisers, e.g. for touch screens or touch pads, characterised by the transducing means using resistive elements, e.g. a single continuous surface or two parallel surfaces put in contact
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/13338—Input devices, e.g. touch panels
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Nonlinear Science (AREA)
- Theoretical Computer Science (AREA)
- General Engineering & Computer Science (AREA)
- Mathematical Physics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Human Computer Interaction (AREA)
- Polarising Elements (AREA)
- Liquid Crystal (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
本发明提供偏振片以及使用了该偏振片的液晶显示装置,所述偏振片机械强度高,在高温高湿下也不会损害可视性,且挠性、耐擦伤性良好,尺寸变化引起的颜色不均等识别障碍少。作为在偏振片的可见侧使用的第1保护膜,使用了以热塑性树脂为主成分的多层膜,且该第1保护膜的至少一个表层为以丙烯酸树脂为主成分的层。而且,在液晶盒侧配置具有特定特性的第2保护膜。
Description
技术领域
背景技术
用于液晶显示装置等的偏振片至少由起偏器、和以该夹持起偏器且呈对向形态配置的两片保护膜构成。作为构成该偏振片的起偏器,通常使用这样的膜,所述膜使采用溶液流延法对聚乙烯醇进行制膜而成的膜吸附碘或二色性染料、然后在硼酸溶液中进行拉伸而得到。
另一方面,由于透明性好的缘故,所述保护膜多采用三乙酸纤维素膜(TAC膜)。然而,TAC膜的透湿度高,因此,在例如高温、高湿度环境下会因吸湿等而发生尺寸变化,出现光学偏差等,所以其可信性并不一定满足要求。
对此,提出了下述方法:使用烯烃类膜或聚酯类膜等透湿度低的膜代替TAC膜作为保护膜。然而,就透湿度极低的保护膜而言,存在下述问题:在贴合起偏器与保护膜时,不能充分除去起偏器所含的水分,水分残留在起偏器中,该水分造成起偏器与保护膜之间的密合性下降。
因而,作为同时考虑到透湿性与密合性的方法,提出了在透湿性低的膜上层叠纤维素酯类的树脂而成的保护膜。例如,专利文献1(特开2004-226799号公报)中公开了下述方案:将由聚酯树脂层和疏水性纤维素酯的树脂层构成的层叠膜用作保护膜。
此外,专利文献2(特开2002-331616号公报)中公开了下述偏振片:所述偏振片中,将层叠体作为偏振片保护膜贴合于起偏器,所述层叠体是在基材上涂布纤维素类树脂作为密合层而成的,所述基材是采用流延法对由马来酰亚胺-烯烃共聚物和丙烯腈-苯乙烯共聚物制成的树脂组合物进行膜成形而得到的。
而且,专利文献3(特开2001-215331号公报)中公开了下述偏振片:所述偏振片将是层叠膜贴附于起偏器而成的,所述层叠膜是在由树脂层构成的芯层的表层涂布纤维素树脂而形成的。
发明内容
发明要解决的问题
虽然所述各专利文献中公开的偏振片在通常使用时的粘合性是充分的,但偏振片的机械强度依然不令人满意。
此外,所述各专利文献中公开的偏振片使用的偏振片保护膜是在透湿度低的膜上涂布溶解有纤维素酯类的涂布液并对该涂布液进行干燥而得得,因此,所得膜中残留有一定量以上的残留溶剂。所以,当将具有这些膜的偏振片置于高温、高湿度环境下时,会产生下述问题:当残留溶剂挥发时,所述膜发生收缩,贴附有所述膜的起偏器的偏光度下降等。因此,目前的情况是:寻求在高温、高湿度环境下也同样具有高光学性能、且强度良好的偏振片保护膜。
而且,除上述之外,现有技术中对偏振片及其保护膜提出了如下要求:减少因尺寸变化造成的色彩不均等视觉故障,以及改善表面硬度、耐伤性、透明性、低热膨胀性、耐候性、防紫外线透过效果和成形性等特性。
鉴于所述现有技术的问题,本发明的课题是:提供机械强度高,且高温高湿下不损失可视性、耐擦伤性良好、尺寸变化引起的色彩不均等视觉故障少的偏振片;表面硬度、耐擦伤性、透明性、低热膨胀性、耐候性、防紫外线透过效果和成形性等特性得以改善、且可用于该偏振片表面的保护膜;以及使用了该偏振片的液晶显示装置。
解决问题的方法
本发明人等为解决所述问题进行了细致的实验和研究,结果发现,通过下述方案可以解决上述问题:使用包含热塑性树脂的多个层的膜作为偏振片用保护膜、且该保护膜距离起偏器最远位置上的层包含丙烯酸树脂,并且将配置于液晶盒侧的保护层设置为特定的保护层。
即,本发明提供以下方案:
[1]一种偏振片,该偏振片包括起偏器和以夹持该起偏器的方式设置的两片保护膜;
所述两片保护膜中的第1保护膜包括含有热塑性树脂的多个层,
构成所述多个层中距离所述起偏器最远位置的层的热塑性树脂为丙烯酸树脂,
所述两片保护膜中的第2保护膜的光弹性模量为-20×10-13~20×10-13cm2/dyn。
[2]一种偏振片,该偏振片包括起偏器和以夹持该起偏器的方式设置的两片保护膜;
所述两片保护膜中的第1保护膜包括含有热塑性树脂的多个层,
构成所述多个层中距离所述起偏器最远位置的层的热塑性树脂为丙烯酸树脂,
所述两片保护膜中的第2保护膜是具有双轴性的光学补偿膜。
[3]一种偏振片,该偏振片包括起偏器和以夹持该起偏器的方式设置的两片保护膜;
所述两片保护膜中的第1保护膜包括含有热塑性树脂的多个层,
构成所述多个层中距离所述起偏器最远位置的层的热塑性树脂为丙烯酸树脂,
所述两片保护膜中的第2保护膜为光学补偿膜,其在波长550nm处测定的延迟值Re(550)和在波长450nm处测定的延迟值Re(450)之比Re(450)/Re(550)为1.007以下。
[4]上述[1]~[3]中任一项的偏振片,其中,所述第1保护膜包括:中间层和分别设置在该中间层两侧的表面层,
所述中间层和所述表面层中的至少所述中间层含有紫外线吸收剂,
中间层的紫外线吸收剂浓度高于其它层。
[5]上述[4]的偏振片,其中,仅所述中间层含有所述紫外线吸收剂。
[6]上述[1]~[3]中任一项的偏振片,其中,所述两片保护膜中的至少一片保护膜的透湿度为10g/24h·m2以上且小于200g/day·m2。
[7]上述[1]~[3]中任一项的偏振片,其中,所述两片保护膜中的至少一片保护膜是采用挤出成形法获得的。
[8]上述[1]~[3]中任一项的偏振片,其中,所述两片保护膜中的至少一片保护膜的膜厚为200μm以下。
[9]上述[1]~[3]中任一项的偏振片,其中,所述第1保护膜或所述第2保护膜的与所述起偏器一侧为相反侧的表面是实质上未形成线状凹部或线状凸部的平坦面。
[10]上述[1]~[3]中任一项的偏振片,该偏振片还包括光学功能层,所述光学功能层设置于所述第1保护膜的与所述起偏器为相反侧的表面。
[11]上述[10]的偏振片,其中,所述光学功能层为防反射层。
[12]上述[1]~[3]中任一项的偏振片,所述第2保护膜为具有双折射性的膜。
[13]上述[1]的偏振片,其中,所述第2保护膜为面内方向延迟(Re)绝对值和厚度方向延迟(Rth)的绝对值均为3nm以下的膜。
[14]一种液晶显示装置,该液晶显示装置依次具备光源、入射侧偏振片、液晶盒和出射侧偏振片;
所述入射侧偏振片和所述出射侧偏振片中的至少一个偏振片为[1]或[2]所述的偏振片,并且该偏振片的设置方式为:第2保护膜面向所述液晶盒。
[15]上述[3]的偏振片,其作为圆偏振片起作用,所述光学补偿膜为1/4波长片(波長板)。
[16]一种反射型液晶显示装置,该反射型液晶显示装置依次具备反射板、液晶盒和出射侧偏振片;
所述出射侧偏振片为[15]所述的偏振片,该偏振片的1/4波长片位于比该偏振片的起偏器更靠近所述液晶盒侧的位置。
[17]一种半透过型液晶显示装置,该半透过型液晶显示装置依次具备入射侧偏振片、半透过型液晶盒和出射侧偏振片;
所述入射侧偏振片和出射侧偏振片中的至少一个偏振片为[15]所述的偏振片,该偏振片的1/4波长片位于比该偏振片的起偏器更靠近所述液晶盒侧的位置。
[18]一种设置于显示装置表面的触摸面板,该触摸面板具备设置于所述表面侧的第1透明基板和与该第1透明基板留有间隔地对置设置的第2透明基板,
所述第1透明基板在其所述表面侧具备[15]所述的偏振片,该偏振片的1/4波长片位于比该偏振片的起偏器更靠近所述第2基板侧的位置。
[19]一种保护膜,该保护膜包括:含有热塑性树脂1的中间层、层叠于该中间层的一个面的含有热塑性树脂2的表面层2和层叠于所述中间层的另一个面的含有热塑性树脂3的表面层3;
所述表面层2和所述表面层3之一或二者包含玻璃化转变温度(Tg)为100℃以上的丙烯酸树脂,
所述中间层含有紫外线吸收剂,
所述中间层、所述表面层2以及所述表面层3中的1个以上的层中含有弹性体粒子。
[20]上述[19]的保护膜,其中,所述表面层2和/或所述表面层3中含有弹性体粒子。
[21]上述[19]的保护膜,其中,所述表面层2以及3中,至少下述表面层包含玻璃化转变温度(Tg)100℃以上的丙烯酸树脂,所述表面层位于与面向保护对象的一侧的相反侧。
发明效果
本发明的偏振片具有以下效果:
·耐擦伤性和机械强度高,高温高湿下仍具有充分的可视性。
·机械强度高,与现有的偏振片相比,在高温高湿下使用,漏光少,层叠膜不发生剥落,具有良好的光学补偿功能。
·机械强度高,与现有的偏振片相比,在高温高湿下使用,也很少发生漏光、剥落。
因此,本发明的偏振片适用于触摸面板、液晶显示装置等平板显示器,特别是具有40英寸以上的大画面的显示装置。
本发明的显示装置用保护膜可以在维持防紫外线透过效果等现有特性的同时,大幅改善耐擦伤性、外观性、透明性、低热膨胀性,因此,将其广泛应用于通常使用的显示装置,由此能够延长显示装置的耐擦伤寿命,并改善外观性、成形性。
附图说明
图1为显示具有本发明的偏振片的液晶显示装置的示意截面图。
图2为显示具有本发明的偏振片的触摸面板的示意截面图。
图3为平面图,说明了在本发明的实施例中,偏振片的漏光度测定中的测定点的位置。
具体实施方式
如前述,本发明的偏振片包括起偏器、和夹持该起偏器并对向设置的两片保护膜;其中,所述两片保护膜中的第1保护膜包括含有热塑性树脂的多个层,构成所述多个层中的离所述起偏器最远位置的层的热塑性树脂为丙烯酸树脂,所述两片保护膜中的第2保护膜具有后述的特定特性。
以下依次对构成本发明的偏振片的起偏器、构成第1保护膜的丙烯酸树脂和其它热塑性树脂、作为构成第1保护膜的附加构成要素的光学功能层、以及第2保护膜进行说明。
本发明中使用的起偏器是用于液晶显示装置等的公知起偏器。可以列举出例如下述起偏器:使聚乙烯醇膜吸附碘或二色性染料后、在硼酸浴中进行单向拉伸而获得的起偏器,或者,使聚乙烯醇膜吸附碘或二色性染料并进行拉伸,再将分子链中的一部分聚乙烯醇单元改性为聚亚乙烯基单元而得的起偏器。此外,还可以列举出栅格起偏器、多层起偏器、胆甾相液晶起偏器等具有将偏振光分离成反射光和透过光的功能的起偏器。这其中,优选含有聚乙烯醇的起偏器。
当自然光入射到本发明中使用的起偏器时,只有一个方向的偏振光透过。对于本发明中使用的起偏器的偏光度没有特殊限制,优选为98%以上、更优选为99%以上。起偏器的平均厚度优选为5~80μm。
所述第1保护膜包括含有热塑性树脂的多个层。所述多个层中的各层优选以热塑性树脂为主成分。在本说明书,以热塑性树脂“为主成分”是指层中的热塑性树脂的含有比例通常为50重量%以上,优选为80重量%以上,更优选为90重量%以上。
除了丙烯酸树脂外,构成所述第1保护膜的热塑性树脂还可以使用例如:聚碳酸酯树脂、聚醚砜树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚酰亚胺树脂、聚甲基丙烯酸甲酯树脂、聚砜树脂、聚芳酯树脂、聚乙烯树脂、聚苯乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、二乙酸纤维素、三乙酸纤维素以及脂环式烯烃聚合物等。
作为脂环式烯烃聚合物,可以列举出:特开平05-310845号公报、美国专利第5179171号公报中记载的环状烯烃无规多元共聚物,特开平05-97978号公报、美国专利第5202388号公报中记载的加氢聚合物,特开平11-124429号公报(国际公开99/20676号公报)中记载的热塑性二环戊二烯类开环聚合物及其加氢物等。
在本发明中,所使用的热塑性树脂的分子量,如果以使用环己烷作为溶剂(树脂不溶解时使用甲苯)的凝胶渗透色谱法(以下,简称“GPC”)测定的以聚异戊二烯计的重均分子量(Mw)表示,通常为5,000~100,000,优选为8,000~80,000,更优选为10,000~50,000。当重均分子量在该范围时,高度平衡了保护膜的机械强度和成形加工性,因此是合适的。
对于热塑性树脂的分子量分布(重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn))没有特殊限制,通常为1.0~10.0,优选为1.0~4.0,更优选为1.2~3.5的范围。
对热塑性树脂而言,分子量2,000以下的树脂成分(即低聚物成分)的含量为5重量%以下,优选为3重量%以下,更优选为2重量%以下。如果低聚物成分的量多,则在制造层叠体时,存在下述可能性:中间层和表面层会分别出现微细的凹凸,或者在各层中产生厚度不均,面精度变差。
为了减少低聚物成分的量,可以在下述方面进行优化:聚合催化剂、氢化催化剂的选择;聚合反应、氢化反应等的反应条件;将树脂粒料化制成成形用材料的工序中的温度条件;等等。低聚物的含量可以通过使用环己烷(聚合物树脂不溶解时使用甲苯)的凝胶渗透色谱法进行测定。
在本发明中,在构成第1保护膜的多个层中,构成离起偏器最远的层的热塑性树脂为丙烯酸树脂。丙烯酸树脂的玻璃化转变温度(Tg)可以设置为通常100℃以上,优选100~170℃、更优选100~140℃。
该丙烯酸树脂是以(甲基)丙烯酸酯为主成分的共聚物树脂,可以是仅由(甲基)丙烯酸酯构成的均聚物,也可以是共聚物,此外,还可以是(甲基)丙烯酸酯与可与之共聚的单体形成的共聚物。此外,丙烯酸树脂可以单独使用1种、也可以组合使用2种类以上。在本说明书中,“包含丙烯酸树脂的层”除了仅由丙烯酸树脂构成的层外,还包括进一步含有后述的紫外线吸收剂、其它配合剂以及弹性体微粒子等丙烯酸树脂以外材料的层。包含丙烯酸树脂的层中的丙烯酸树脂的含有比例可以设置成优选为70重量%以上,进一步优选为70~95重量%。
本发明中,在上述丙烯酸树脂中,优选聚甲基丙烯酸酯树脂,这其中更优选聚甲基丙烯酸甲酯树脂。
而且,在本说明书中,(甲基)丙烯酸意味着丙烯酸和/或甲基丙烯酸。相似地,(甲基)丙烯酸酯意味着丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。
在作为丙烯酸树脂的主成分使用的(甲基)丙烯酸酯方面,优选具有由(甲基)丙烯酸和碳原子1~15的烷醇及环烷醇衍生而得的结构的(甲基)丙烯酸酯。更优选具有由(甲基)丙烯酸和碳原子1~8的烷醇衍生而得的结构的(甲基)丙烯酸酯。当碳原子过多时,所得脆质膜的断裂伸长率变得过大。
作为这些(甲基)丙烯酸酯的具体例子,可以列举出:丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正癸酯、丙烯酸正十二烷基酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸正癸酯、甲基丙烯酸正十二烷基酯等。
此外,这些(甲基)丙烯酸酯任选具有羟基、卤素原子等任意取代基。作为这样的具有取代基的(甲基)丙烯酸酯的例子,可以列举出:丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸4-羟基丁酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸4-羟基丁酯、甲基丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯等。
在本发明使用的丙烯酸树脂中,(甲基)丙烯酸酯的含量为50重量%以上,优选为85重量%以上,更优选为90重量%以上。(甲基)丙烯酸酯可以单独使用1种,也可以组合使用2种类以上。对于丙烯酸树脂的分子量,没有特殊限制,以重均分子量表示通常为50,000~500,000。分子量在该范围内,则容易采用流延法制造均质的膜。
对于可与(甲基)丙烯酸酯共聚的单体,没有特殊限制,可以列举出:α,β-乙烯性不饱和羧酸单体、除(甲基)丙烯酸烷醇酯及环烷醇酯以外的α,β-乙烯性不饱和羧酸酯单体、链烯基芳香族单体、共轭二烯单体、非共轭二烯单体、丙烯腈单体、不饱和羧酸酰胺单体、羧酸不饱和醇酯、烯烃单体等。
作为α,β-乙烯性不饱和羧酸单体,可以是一元羧酸、多元羧酸、多元羧酸的部分酯或多元羧酸酐中任何一种,作为其具体例子,可以列举出:丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、富马酸、衣康酸、马来酸单乙酯、富马酸单正丁酯、无水马来酸、无水衣康酸等。作为(甲基)丙烯酸酯烷醇酯以及环烷醇酯以外的α,β-乙烯性不饱和羧酸酯单体的具体例子,可以列举出:甲基丙烯酸缩水甘油酯、富马酸二甲酯、富马酸二乙酯、马来酸二甲酯、马来酸二乙酯、衣康酸二甲酯等。作为链烯基芳香族单体的具体例子,可以列举出:苯乙烯、α-甲基苯乙烯、甲基α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯和二乙烯基苯等。
作为共轭二烯单体的具体例子,可以列举出:1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2-氯-1,3-丁二烯、环戊二烯等。作为非共轭二烯单体的具体例子,可以列举出:1,4-己二烯、二环戊二烯、乙叉降冰片烯等。
作为丙烯腈单体的具体例子,可以列举出:丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯丙烯腈、α-乙基丙烯腈等。
作为α,β-乙烯性不饱和羧酸酰胺单体的具体例子,可以列举出:丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺等。作为羧酸不饱和醇酯单体的具体例子,可以列举出乙酸乙烯酯等。作为烯烃单体的具体例子,可以列举出:乙烯、丙烯、丁烯、戊烯等。
在本发明使用的丙烯酸树脂中,来自可与(甲基)丙烯酸酯共聚的单体的单元的含量为50重量%以下、优选为15重量%以下、更优选为10重量%以下。
可与(甲基)丙烯酸酯共聚的单体,可以单独使用1种、也可以组合使用2种类以上。作为可与(甲基)丙烯酸酯共聚的单体,优选链烯基芳香族单体,这其中,优选苯乙烯。
作为本发明使用的丙烯酸树脂的优选具体例子,可以列举出:甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸甲酯共聚物、甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯/丙烯酸丁酯共聚物等。
本发明使用的丙烯酸树脂的断裂伸长率优选在10~180%的范围,更优选在50~170%的范围。当断裂伸长率在上述范围内时,脆质膜的浮渣性(カス上げ性)良好。当组合使用2种以上作为丙烯酸树脂时,混合物的断裂伸长率优选在所述范围。
在本发明中,前述包含丙烯酸树脂的表面层的厚度优选为10μm以上,更优选为20~60μm。表面层的厚度在上述范围,则能够充分赋予第1保护膜表面铅笔硬度和挠性。
在本发明中,如前述,优选第1保护膜由多层热塑性树脂层构成,而且该第1保护膜具备中间层、和分别设置于该中间层两侧的表面层,所述中间层和所述表面层中的至少所述中间层含有紫外线吸收剂,在所述含有紫外线吸收剂的层中,该紫外线吸收剂浓度最高的层为所述中间层。所述中间层可以是单层,也可以是多层。此外,紫外线吸收剂也可以仅包含在中间层中。
在本发明中,有些情况下会使表面层也含有紫外线吸收剂,此时的含量为构成表面层的丙烯酸树脂总量的0.1~5重量%是合适的。具体而言,该含量需要考察所述中间层中的紫外线吸收剂的含量来确定,以确保作为保护膜整体具有必要的防紫外线透过性能。如果低于下限值,则得不到紫外线吸收效果;所过高于上限值,则紫外线吸收剂可能渗出到保护膜之外。
作为本发明使用的紫外线吸收剂,没有特殊限制、可使用羟基二苯甲酮类化合物、苯并三唑类化合物、水杨酸酯类化合物、二苯甲酮类紫外线吸收剂、苯并三唑类紫外线吸收剂、丙烯腈类紫外线吸收剂、三嗪类化合物、镍络合盐类化合物、无机粉体等公知紫外线吸收剂。这其中,作为紫外线吸收剂,适合使用2,2′-亚甲基双(4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚)、2-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2,4-二-叔丁基-6-(5-氯苯并三唑-2-基)苯酚、2,2′-二羟基-4,4′-二甲氧基二苯甲酮、2,2′,4,4′-四羟基二苯甲酮等。它们之中,特别优选2,2′-亚甲基双(4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚)。
作为含有上述紫外线吸收剂的方法,可以列举出:将紫外线吸收剂预先混合到热塑性树脂中的方法;使用含高浓度紫外线吸收剂的热塑性树脂母料的方法;在热塑性树脂层的熔融挤出成形时直接供给于熔融树脂的方法等,可以采用任何方法。
相对于树脂100重量%,热塑性树脂层所含紫外线吸收剂的含量,优选为0.5~5重量%。此外,前述中间层中的紫外线吸收剂浓度的偏差应整体上控制在±0.1%以内。
紫外线吸收剂的含量为0.5~5重量%,则能够有效地遮蔽紫外线而不使偏振片的色彩劣化,能够防止长期使用时的偏光度下降。中间层的紫外线吸收剂的含量更优选为1.0~5重量%。
热塑性树脂层的紫外线吸收剂的含量小于0.5重量%,则波长370nm以及380nm处的光透过率增大,如果使用这样的保护膜,则起偏器的偏光度降低。相反地,如果紫外线吸收剂的含量超过5重量%,则短波长侧的光透过率减小,层叠体的黄色变得过重。
此外,在本发明中,构成第1保护膜的热塑性树脂层中的紫外线吸收剂浓度的偏差应整体上控制在±0.1重量%以内。这是因为:如果将所述浓度偏差控制在上述范围,不会出现初期膜的色彩不均,此外,长期使用后会均匀地发生因紫外线引起的劣化,装配于液晶显示装置后不容易产生色彩不均。如果中间层的紫外线吸收剂浓度的偏差整体上超过±0.1重量%,这能够观察到色彩不均,结果是色彩不佳。此外,长期使用后,由紫外线造成的劣化不均一,结果是色彩不佳更为严重。
前述热塑性树脂层的紫外线吸收剂浓度的偏差按以下规程测定。
首先,使用分光光度计测定层叠体的紫外线透过率。然后,使用接触式厚度计测定层叠体的厚度。然后,通过光学显微鏡观察测定部的截面,求出表面层与中间层的厚度比,求出中间层的厚度。然后,根据紫外线透过率和厚度按下式(1)计算出紫外线吸收剂的浓度。
C=-log10(0.01T)/K/L (1)
式(1)中,C为紫外线吸收剂的浓度(重量%)、T为光透过率(%)、K为吸光系数(-)、L为层叠体的厚度(μm)。
在层叠体的纵方向和横方向上每一定间隔进行以上操作,取这些测定值的算术平均值,将其作为平均浓度Cave。然后,将测定的浓度C中的最大值定义为Cmax、最小值定义为Cmin,按下式进行计算:。
浓度偏差(%)=(Cave-Cmin)/Cave×100、和(Cmax-Cave)/Cave×100中的较大者。
作为将所述热塑性树脂层中紫外线吸收剂的浓度偏差整体上控制在±0.1重量%的方法,可以列举出下述方法:(1)将干燥后的热塑性树脂与紫外线吸收剂混合。然后,将该混合物投入连接于挤出机的储料斗,将其供给于单轴挤出机,进行熔融挤出;(2)将热塑性树脂投入带干燥机的储料斗。另外,从其它投入口投入紫外线吸收剂。一边用进料器分别对所述热塑性树脂及紫外线吸收剂进行计量,一边将其供给于双螺杆挤出机,进行熔融挤出。
在本发明中,除去多个热塑性树脂层中的最外表面层余下的中间层的厚度优选为10~40μm。中间层的厚度小于10μm,则层间界面粗糙,存在平坦性、平滑性等面状态劣化的可能。另一方面,中间层的厚度超过40μm,则当作为偏振片保护膜使用时,偏振片整体变厚,实用变差。而且,如后述,第1保护膜通常是在其可见侧表面层叠各种光学功能层后再供使用的。此外,层叠有各种光学功能层的保护膜的总厚度优选为200μm以下。其理由是如前所述,是为了不使偏振片整体不必要地变厚。
在本发明中,所述中间层的厚度偏差优选整体上在±1μm以内。该中间层的厚度偏差整体上在±1μm以内,则色彩偏差变小。此外,长期使用后的色彩变化均一,因此,不会出现长期使用后的色彩不均。
中间层的厚度是这样测定的:使用市售的接触式厚度计测定总厚度,切断厚度测定部分,通过光学显微镜观察截面,求出中间层与表面层的厚度比,根据该比率计算出中间层的厚度。以上操作在层叠体的横方向及纵方向上每隔一定间隔进行。
将上述测定的测定值的算术平均值作为基准厚度Tave,测定的厚度T中的最大值作为Tmax,最小值作为Tmin,根据以下计算中间层的厚度偏差:
厚度偏差(μm)=Tave-Tmin、和Tmax-Tave中的较大者。
在本发明中,当构成第1保护膜的多个层的层数为k层(k为2以上的整数)时,从离起偏器最近的位置数起,第i个(i为1~k-1的整数)热塑性树脂层在380nm~780nm范围的波长λ处的折射率为ni(λ),与该层相邻的层在380nm~780nm范围的波长λ处的折射率为ni+1(λ),则优选满足下式(2)的关系。
|ni(λ)-ni+1(λ)|≦0.05 (2)
特别是,更优选|ni(λ)-ni+1(λ)|≦0.045。而且,ni(λ)以及ni+1(λ)为在波长λ处的主折射率的平均值。当|ni(λ)-ni+1(λ)|的值超过上述值时,由于因界面的折射率差而产生的界面反射,可能会在保护层表面产生干涉条纹。
此外,在本发明中,多个热塑性树脂层中的任何层均可以含有紫外线吸收剂以外的其它配合剂。对于其它配合剂,没有特殊限制,可以列举出:无机微粒子;防氧化剂、热稳定剂、近红外线吸收剂等稳定剂;爽滑剂、增塑剂等树脂改性剂;染料、颜料等着色剂;防带电剂等。这些配合剂可以单独使用,也可以2种以上组合使用,其配合量可以在不损害本发明目的的范围内适当选择。
作为所述爽滑剂,可以列举出:二氧化硅、二氧化钛、氧化镁、碳酸钙、碳酸镁、硫酸钡和硫酸锶等无机粒子,以及,聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈、聚苯乙烯、纤维素乙酸酯和纤维素乙酸丙酸酯等有机粒子。作为构成爽滑剂的粒子,优选有机粒子,这其中特别优选聚甲基丙烯酸甲酯制的粒子。
在本发明中,多个热塑性树脂层中的任何层均可以包含由橡胶状弹性体构成的弹性体粒子,作为所述爽滑剂,或者用作其它目的。优选为,在具有所述中间层及其两侧的所述表面层的保护膜中,这些层中的1个以上的层包含弹性体微粒子。而且,从提高耐冲击性和挠性的角度来看,作为所述热塑性树脂,优选包含丙烯酸树脂、并且包含所述弹性体粒子。
作为所述橡胶状弹性体的材料,可以列举出:丙烯酸酯类橡胶状聚合物、以丁二烯为主成分的橡胶状聚合物、和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等。作为丙烯酸酯类橡胶状聚合物,有:以丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等为主成分的聚合物。这其中,优选以丙烯酸丁酯为主成分的丙烯酸酯类聚合物、以及以丁二烯为主成分的橡胶状聚合物。弹性体粒子也可以是二种聚合物形成层状的制品,作为其代表例,可以列举出下述弹性体粒子:所述弹性体粒子中下述接枝化橡胶弹性部分与下述硬质树脂层以芯-壳结构的形式形成了层,所述接枝化橡胶弹性部分包含丙烯酸丁酯等丙烯酸烷基酯和苯乙烯,所述硬质树脂层包含甲基丙烯酸甲酯和/或甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸烷基酯的共聚物。
在分散于热塑性树脂中的状态下,所述弹性体粒子的数均粒径通常为2.0μm以下,优选为0.1~1.0μm,更优选为0.1~0.5μm。这里,当一次粒子凝聚而形成大的二次粒子时,“数均粒径”优选为该二次粒子的粒径。即便弹性体粒子的一次粒径小,但如果凝聚形成的二次粒子的数均粒径大,偏振片用保护膜的雾度也会变高,光透过率则变低,所以,不适合用于显示画面。此外,数均粒径过小,则会出现挠性降低的倾向。
在本发明中,优选弹性体粒子在波长380~780nm处的折射率np(λ)与作为基质的热塑性树脂在波长380nm~780nm处的折射率nr(λ)之间满足式(3)的关系。
|np(λ)-nr(λ)|≦0.05 (3)
特别是,更优选|np(λ)-nr(λ)|≦0.045。np(λ)和nr(λ)是波长λ处的主折射率的平均值。当|np(λ)-nr(λ)|的值超过上述范围时,由于因界面的折射率差造成的界面反射,可能会损害透明性。
此外,在本发明中,保护膜的优选光弹性模量的绝对值优选为30×10-13cm2/dyn以下(即,-20×10-13cm2/dyn~20×10-13cm2/dyn),更优选为10×10-13cm2/dyn以下,更优选为5×10-13cm2/dyn以下。光弹性模量大于此值,则在对起偏器进行保护时,容易因起偏器的收缩应力而出现相位差,有时会导致偏振片的光学特性下降,因此并非优选。优选保护膜的面内相位差Re(Re=d×(nx-ny)所定义的值,nx、ny为保护膜的面内主折射率;d为保护膜的平均厚度)小,具体而言,在波长550nm处,面内相位差Re优选为50nm以下,更优选为10nm以下,更优选为5nm以下。该相位差的合适范围对保护膜厚度方向的相位差Rth而言也是一样的。该厚度方向的相位差Rth可以根据所述nx、ny、厚度方向的折射率nz、所述厚度d(nm)按Rth=[{(nx+ny)/2}-nz]×d求出。
所述Re大于10nm,则必须使保护膜全体的面内慢轴与起偏器的透过轴或吸收轴保持一致,不一致的话,可能引起漏光。
而且,保护膜的面内相位差Re以及厚度方向相位差Rth可以使用商品化的自动双折射计测定。
在本发明中,作为获得构成保护膜的所述层叠膜(也称基材膜)的方法,可以适当地利用共挤出T模头法、共挤出膨胀法(共押出インフレ—シヨン法)、共挤出复合法等基于共挤出的成形方法,干式层压等膜成层成形方法,以及诸如对构成中间层的膜涂布构成表面层的树脂溶液的涂布成形方法等公知方法。这其中,从制造效率、膜中不残留溶剂等挥发性成分的观点来看,优选采用共挤出的成形方法。
在这些共挤出方法中,优选共挤出T模头法。共挤出T模头法可以进一步列举出进料块(フイ—ドブロツク)方式、多歧管(マルチマニホ—ルド)方式,从减少中间层的厚度偏差的角度更优选多歧管方式。
作为获得基材膜的方法,当采用共挤出T模头法时,具有T模头的挤出机中热塑性树脂的熔融温度优选设置为比该热塑性树脂的玻璃化转变温度(Tg)高80~180℃的温度,更优选为比玻璃化转变温度高100~150℃高的温度。挤出机中的熔融温度过低,则热塑性树脂的流动性可能不够,相反地,熔融温度过高,则存在树脂劣化的可能性。
在本发明中,为了将前述中间层的厚度偏差整体上控制在±1μm以内,必须进行下述的全部操作:(1)在挤出机内设置网眼20μm以下的聚合物滤器;(2)使齿轮泵的转数为5rpm以上;(3)在模具周围配置围栏装置;(4)使气隙为200mm以下;(5)将膜在冷却辊上流延时,进行边缘固定(エツジピニング);(6)使用二螺杆挤出机或螺杆形式为双头螺旋(ダブルフライト)型的单螺杆挤出机作为挤出机。不实施所述(1)~(6)中的任何一个操作,将中间层的厚度偏差整体上控制在±1μm以内都是困难的。
挤出温度可以根据使用的热塑性树脂而适当选择。在挤出机内的温度方面,优选树脂投入口设置为Tg~(Tg+100)℃、挤出机出口设置为(Tg+50)~(Tg+170)℃、模具温度设置为(Tg+50)℃~(Tg+170)℃。这里,Tg为挤出树脂的玻璃化转变温度。
作为获得所述层叠膜(基材膜)的方法,当采用熔融挤出法时,使从模具的开口部挤出的片材状熔融树脂与冷却鼓紧密贴合。作为使熔融树脂与冷却鼓紧密贴合的方法,没有特殊限制,可以列举出例如:气刀方式、真空盒方式、静电贴合方式等。
对于冷却鼓的个数没有特殊限制,通常为2根以上。此外,对于冷却鼓的配置方法,没有特殊限制,可以列举出例如:直线型、Z型、L型等。此外,对于将从模具开口部挤出的熔融树脂通向冷却鼓的方法没有特殊限制。
在本发明中,根据冷却鼓的温度,挤出的片材状热塑性树脂与冷却鼓的紧密贴合情况有所变化。提高冷却鼓的温度,则密合好,但温度过高,有可能出现片材状热塑性树脂不能从冷却鼓上剥离、而是卷贴在鼓上的不良情况。因此,如果从模具挤出的热塑性树脂的玻璃化转变温度为Tg(℃),则冷却鼓温度优选设置为(Tg+30)℃以下,更优选为(Tg-5)℃~(Tg-45)℃的范围。这样可以防止滑动、伤痕等不良情况。
此外,在本发明的第1保护膜的制造方法中,减少残留溶剂的含量是重要的,作为实现该目的的方法,可以列举出:(1)减少热塑性树脂本身的残留溶剂;(2)在成膜之前对所用的热塑性树脂进行预干燥;等等方法。例如将原料做成粒料等形式,并用热风干燥机等进行预干燥。干燥温度优选100℃以上,干燥时间优选2小时以上。通过进行预干燥,能够减少基材膜中的残留溶剂,还能够防止挤出热塑性树脂的发泡。
在本发明中,作为对膜进行层叠的方法,除了采用前述的共挤出法以外,还可以使用粘合剂进行。作为粘合剂,可以列举出:丙烯酸类粘合剂,聚氨酯类粘合剂,聚酯类粘合剂,聚乙烯醇类粘合剂,聚烯烃类粘合剂,改性聚烯烃类粘合剂,聚乙烯基烷基醚类粘合剂,橡胶类粘合剂,氯乙烯-乙酸乙烯酯类粘合剂、SEBS(苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯共聚物)类粘合剂、乙烯-苯乙烯共聚物等乙烯类粘合剂,乙烯-(甲基)丙烯酸甲基共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸乙基共聚物等丙烯酸酯类粘合剂等。
通过使用这样的维持弹性的粘合剂在中间层的两侧层叠表面层,可以改善所层叠的基材膜的挠性,将基材膜冲裁成适合制品的尺寸时的切断特性变得良好。此外,在将该粘合剂层作为保护膜而产品化时,其作为应力缓冲层起到缓和对制品施加外力时所产生的应力的作用,因此,可以进一步改善作为保护膜的保护特性。
作为该粘合层的平均厚度,通常为0.01~30μm,优选为0.1~15μm。此外,该粘合层的按照JIS K 7113测定的拉伸破坏强度为40MPa以下。
构成本发明的第1保护膜的基材膜的表面、即包含丙烯酸树脂的表面层的表面(当制成偏振片时,是与起偏器相反侧的表面)为优选实质上不形成无规律地产生的线状凹部或线状凸部,其表面是平坦的面。实质上不形成,是指:即使形成了线状凹部或线状凸部,其也是深度小于50nm或宽度大于500nm的线状凹部、和高度小于50nm或宽度大于500nm的线状凸部。更优选为:深度小于30nm或宽度700nm的线状凹部,和高度小于30nm或宽度大于700nm的线状凸部。通过这样的结构,可以防止发生线状凹部或线状凸部处的光折射等引起的光干涉或漏光,改善光学性能。而且,无规律地产生,是指:在并非意想的位置以并非意想的尺寸、形状等形成的凹凸。
上述线状凹部的深度、线状凸部的高度、以及它们的宽度可以按下述方法求出。用光照射基材膜,使透过光映在银幕上,将在银幕上显现的光具有明或暗条纹的部分(该部分是凹部的深度以及凸部的高度大的部分)切成30mm见方。用三维表面结构解析显微鏡(视野范围5mm×7mm)观察切好的膜片的表面,将其转换为三维图像,由该三维图像求出MD方向的截面轮廓(プロフアイル)。截面轮廓在视野范围以1mm间隔求出。在该截面轮廓上引出平均线,将该平均线至凹部的底部的长度作为凹部深度,或者将平均线至凸部的顶部的长度作为凸部高度。平均线与轮廓的交点间的距离为宽度。由这些凹部深度以及凸部高度的测定值分别求出最大值,并分别求出显示该最大值的凹部或凸部的宽度。将以上求出的凹部深度以及凸部高度的最大值、显示该最大值的凹部的宽度以及凸部的宽度作为该膜的线状凹部的深度、线状凸部的高度以及它们的宽度。
在本发明中,可以通过在构成第1保护膜的所述基材膜的一个表面层(距离起偏器最远位置的层;与起偏器相反的面)上赋予光学功能层,来实现保护膜。作为光学功能层的例子,可以列举出:硬涂层、防反射层、防污层、气体阻挡层、透明防静电层、底涂层、电磁波遮蔽层、衬底层。这些可以在所述表面层上设置一层或二层以上。
硬涂层优选由在JIS K 5600-5-4所示铅笔硬度测试(测试板为玻璃板)中显示“1H”以上的硬度、且由热或光固化性的材料形成。此时,优选设置有这样的硬涂层的第1保护膜的铅笔硬度为4H以上。本发明的第1保护膜的基材膜的表面层包含丙烯酸树脂,因此,可以将表面的铅笔强度调整为4H以上。作为硬涂层用材料,可以列举出:有机聚硅氧烷类、三聚氰胺类、环氧类、丙烯酸类、聚氨酯丙烯酸酯类等有机硬涂层材料;和二氧化硅等无机类硬涂层材料;等等。这其中,从粘合力良好且生产性好的观点来看,优选使用聚氨酯丙烯酸酯类和多官能丙烯酸酯类硬涂层材料。
为了表现出防反射功能,该硬涂层的折射率nH与层叠于其上的低折射率层的折射率nL之间,优选具有nH≧1.53、以及nH1/2-0.2<nL<nH1/2+0.2的关系。层叠有这样的硬涂层的硬涂层保护膜依照JISK7105标准使用雾度计测定的雾度值优选在1.0%以下。
该硬涂层中,根据需要,出于调整折射率、改善弯曲弹性模量、稳定体缩收缩率、改善耐热性、防静电性、防眩性等目的,可以含有各种填料。而且,可以配合防氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、防静电剂、流平剂、消泡剂等各种添加剂。
作为用于调整硬涂层的折射率、防静电性的填料,可以列举出:氧化钛、氧化锆、氧化锌、氧化锡、氧化铈、五氧化锑、掺杂了锡的氧化铟(ITO)、掺杂了锑的氧化锡(ATO)、掺杂了铝的氧化锌(AZO)、掺杂了氟的氧化锡(FTO)。从可以维持透明性的角度来看,作为填料,优选五氧化锑、ITO、ATO、FTO。所述填料的折射率优选为1.6以上。通过使用折射率在所述范围的填料,可以使硬涂层兼具后述的高折射率层的功能,实现工艺简单化,因此是优选的。这些填料的一次粒径通常为1nm以上且100nm以下,优选为1nm以上且30nm以下。
在第1保护膜中,优选在所述硬涂层上进一步层叠有防反射层。防反射层是用于防止映入外部光的层。这样的层叠有防反射层的硬涂保护膜优选:在入射角5°、430~700nm处的反射率2.0%以下,并且在550nm处的反射率为1.0%以下。防反射层的厚度优选为0.01μm~1μm,更优选为0.02μm~0.5μm。作为这样的防反射层,可以列举出例如:层叠了折射率比所述硬涂层小、优选折射率为1.30~1.45的低折射率层而成的防反射层,反复层叠了由无机化合物构成的低折射率层和由无机化合物构成的高折射率层而成的防反射层等等。
对于形成上述低折射率层的材料,没有特殊限制,只要是比基材或硬涂层折射率低的材料即可,可以列举出例如:紫外线固化型丙烯酸树脂等树脂类材料,在树脂中分散胶体二氧化硅等无机微粒子而成的混合类材料,使用了四乙氧基硅烷等金属醇盐的溶胶-凝胶类材料等。所述示例的低折射率材料形成材料可以是聚合完毕的聚合物,也可以是作为前体的单体或低聚物。此外,各种材料优选包含赋予表面防污染性的含氟基化合物。
作为所述含氟基的溶胶-凝胶类材料,可以示例出氟代烷基烷氧基硅烷。作为氟代烷基烷氧基硅烷,可以列举出例如:以通式(4):CF3(CF2)nCH2CH2Si(OR)3(式中,R表示碳原子1~5的烷基,n表示0~12的整数)表示的化合物。具体地,可以列举出例如:三氟丙基三甲氧基硅烷、三氟丙基三乙氧基硅烷、十三氟辛基三甲氧基硅烷、十三氟辛基三乙氧基硅烷、十七氟癸基三甲氧基硅烷、十七氟癸基三乙氧基硅烷等。这其中,优选所述n为2~6的化合物。
上述低折射率层优选由热固化性含氟化合物或电离放射线固化型氟化合物的固化物构成。该固化物的动摩擦系数优选为0.03~0.15,其与水的接触角优选为90~120度。作为固化性含氟高分子化合物,可以列举出:含氟代烷基的硅烷化合物(例如(十七氟-1,1,2,2-四癸基)三乙氧基硅烷)等,还有具有交联性官能团的含氟共聚物。
该含氟聚合物可以这样获得:使含氟单体与具有交联性官能团的单体进行共聚,或者,使含氟单体与具有官能团的单体进行共聚、然后在聚合物中的官能团上加成具有交联性官能团的化合物。
作为上述含氟单体单元的具体例子,可以列举出例如:氟代烯烃类(例如、氟乙烯、偏二氟乙烯、四氟乙烯、六氟乙烯、六氟丙烷、全氟-2,2-二甲基-1,3-二氧杂环戊烷等)、(甲基)丙烯酸的部分或完全氟代烷基酯衍生物类(例如、Biscoat 6FM(大阪有机化学制造)、M-2020(Daikin制造)等)、完全或部分氟代乙烯基醚类等。作为具有交联性官能团的单体或具有交联性官能团的化合物,除缩水甘油基甲基丙烯酸酯这样的分子内本来就具有交联性官能团的(甲基)丙烯酸酯单体外,还可以列举出:具有羧基或羟基、氨基、磺酸基等的(甲基)丙烯酸酯单体(例如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯羟甲酸酯、(甲基)丙烯酸羟基烷基酯、丙烯酸烯丙酯等)。
在用于形成上述低折射率层的组合物中,为了赋予耐伤性,可以添加将二氧化硅、氧化铝、氧化钛、氧化锆、氟化镁等微粒分散到醇溶剂中而成的溶胶等。从防反射性的观点来看,微粒的折射率越低越优选。微粒可以有空隙,优选使用二氧化硅类中空微粒。
对于中空微粒的平均粒径没有特殊限制,优选5~2,000nm的范围,更优选20~100nm。这里,平均粒径是通过透射型电子显微镜观察测定的数均粒径。
如果提高构成低折射率层的组合物中的含氟树脂的比例,则低折射率层的耐伤性劣化。因而,可以通过优化含氟树脂的比例与微粒的添加量,来找到平衡耐伤性与低折射率的最佳点。作为二氧化硅微粒的添加方法,可以将市售的分散于有机溶剂中的二氧化硅溶胶直接添加到涂布组合物中,也可以将市售的各种二氧化硅粉体分散于有机溶剂中来使用。
对于低折射率层的形成方法没有特殊限制,优选湿式涂布法,因其比真空蒸镀法等简单。
通过涂布来形成低折射率层的方法,可以列举出:浸涂法、气刀涂布法、帘涂法、辊涂法、金属棒涂布法、凹版涂布法。
对于低折射率层的厚度,没有特殊限制,优选0.05~0.3μm左右,特别优选为0.1~0.3μm。
在第1保护膜中,为了提高所述低折射率层的防污性,可以在所述低折射率层上(观察侧)进一步设置防污层。防污层是可以对保护膜表面赋予防水性、防油性、耐汗性、防污性等的层。作为用于形成防污层的材料,含氟有机化合物是合适的。作为含氟有机化合物,可以列举出氟碳化合物、全氟硅烷、或者它们的高分子化合物等。此外,防污层的形成方法,根据形成材料的不同,可以采用蒸镀、溅射等物理气相成长法,CVD等化学气相成长法,湿式涂布法等。防污层的平均厚度优选为1~50nm,更优选为3~35nm。
而且,在将所述光学功能层形成在所述基材膜上时,可以在基材膜的表面实施亲水化处理。对于亲水化处理方法,没有特殊限制,适合采用例如电晕放电处理、溅射处理、低压UV照射、等离子体处理等表面处理方法。此外,除所述亲水化处理外,还可以出于强化与光学功能层间的紧密贴合性、赋予防眩性的目的,对第1保护膜的表面实施蚀刻、喷砂、使用压花辊等的机械处理,来形成凹凸部。而且,与前述线状凹部和线状凸部不同,该凹凸部为有意识形成的基本规则的凹凸形状。此外,可以实施改善紧密贴合性的处理,例如纤维素类材料、聚酯类材料的薄层涂布处理等。
此外,构成第1保护膜的热塑性树脂层的总层叠数优选为7层以下,更优选为5层以下。当多于该层叠数时,控制各层的面形状或厚度可能会变得困难。
而且,第1保护膜得透湿度优选为10g/m2·24h以上且200g/m2·24h以下。透湿度小于10g/m2·24h,则在贴合保护膜与起偏器的工序中,不能充分除去起偏器所含的水分,存在下述隐患:高温高湿环境下,起偏器与保护膜之间的紧密贴合性降低。相反地,如果透湿度超过200g/m2·24h,则因温度变化引起的吸湿、排湿程度增大,膜的尺寸精度降低,使偏振片的光学特性劣化。相应的合适透湿度范围可以通过对树脂种类和膜厚进行选择来实现。
该透湿度可以在40℃、92%R.H.环境下放置24小时的测试条件下,按照JIS Z 0208的杯封法(カツプ法)来测定。
接下来,对构成本发明的偏振片的第2保护膜进行说明。第2保护膜具有下述要件:(i)其光弹性模量为20×10-13cm2/dyn以下;或者(ii)具有双轴性;或者(iii)在波长550nm处测定的延迟值Re(550)与在波长450nm处测定的延迟值Re(450)之比Re(450)/Re(550)为1.007以下。
第2保护膜可以与所述第1保护膜相同,也可以不同。在本发明的偏振片中,第2保护膜具备所述要件(i)~(iii)中的1个以上、优选2个以上。具体地,可以是例如:具有所述要件(i)以及(ii)的膜、具有所述要件(i)以及(iii)的膜、具有所述要件(ii)以及(iii)的膜、或者具有所述要件(i)~(iii)的膜。此外,更优选所述第1保护膜也同样具备所述要件(i)~(iii)中的1个以上。
关于所述要件(i),所述光弹性模量的更优选范围为10×10-13cm2/dyn以下,更优选为5×10-13cm2/dyn以下。如果光弹性模量大于上述数值,则由于贴合有保护膜的起偏器的收缩应力,保护膜容易出现相位差,有可能使偏振片的光学性能下降。
为了对所述由多层层叠膜(基材膜)构成的第1保护膜设定所述光弹性模量,可以列举出下述方法:将由具有正光弹性模量的树脂构成的层与由具有负光弹性模量的树脂构成的层层叠起来。此外,为了设定面内方向的延迟值,可以列举出下述方法:对构成所述第1保护膜的各层的慢轴进行设定,使得面内方向的延迟值被抵消。
也可以以不同于所述第1保护膜的多层结构的其它结构来构成第2保护膜。作为此时的构成材料,没有特殊限制,可以使用现有的公知材料,但优选透明性、机械强度、热稳定性等良好的保护膜。优选的保护膜具有如下的透明性:1mm厚时,400~700nm的可见光区域的光透过率为80%以上,更优选为85%以上,更优选为90%以上。
作为具体的材料,可以列举出:聚碳酸酯树脂、聚醚砜树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚酰亚胺树脂、聚甲基丙烯酸甲酯树脂、聚砜树脂、聚芳酯树脂、聚乙烯树脂、聚氯乙烯树脂、二乙酸纤维素、三乙酸纤维素(TAC)、脂环式烯烃聚合物(COP)等热塑性树脂。此外,还可以列举出:丙烯酸类、聚氨酯类、丙烯酸聚氨酯类、环氧类、聚硅氧烷类等热固化性树脂或紫外线固化型树脂。
而且,作为脂环式烯烃聚合物可列举:特开平05-310845号公报中记载的环状烯烃无规多元共聚物、特开平05-97978号公报中记载的加氢聚合物、特开平11-124429号公报中记载的热塑性二环戊二烯类开环聚合物及其加氢物等。
所述热塑性树脂也可以是适当配合了颜料或染料等着色剂,荧光增白剂、分散剂、热稳定剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、防静电剂、防氧化剂、爽滑剂、溶剂等配合剂的制品。
这其中,因透明性好等原因,优选聚甲基丙烯酸甲酯树脂、脂环式烯烃聚合物、纤维素酯。
对于该第2保护膜的成形方法没有限制。其可以通过采用公知成形方法使所述列举的材料成膜来获得。
作为该第2保护膜,出于扩展视场角等目的,可以使用具有双折射性的膜。具有双折射性的膜具备色补偿、视场角补偿等光学补偿功能,具有改善液晶显示装置的可视性的效果,且在宽度方向以及长度方向上双折射性得到控制,这样的膜可以列举出具有单轴性的膜、具有双轴性的膜、或者它们的层叠体,可以根据所使用的液晶盒的模式适当选择。具有单轴性是指:当膜面内的慢轴方向折射率为nx、与面内的慢轴在面内垂直的方向的折射率为ny、厚度方向的折射率为nz时,其中一个折射率不同;可以列举出处于下述关系的膜:nx>ny=nz(正A板)、nx=ny>nz(负C板)、nx<ny=nz(负A板)或nx=ny<nz(正C板)。具有双轴性的膜是指:所述3个方向的折射率均不相同,可以列举出具有下述关系的膜:nx>ny>nz或nx<ny<nz关系。具有双轴性的膜,满足所述要件(ii),因此,即使不充分满足所述要件(i)和(iii),仍可作为用于本发明的偏振片的第2保护膜使用。
此外,上述具有双折射性的膜的面内方向延迟Re及厚度方向延迟Rth,可以根据所使用的液晶盒模式、以及与之隔着液晶盒而相对的另一侧偏振片中液晶盒侧的保护膜的Re、Rth,来适当地调整。
而且,当该膜的面内主折射率为nx、ny,该膜的厚度方向折射率为nz,该膜的厚度为d(nm)时,面内方向延迟Re、厚度方向延迟Rth是用Re=(nx-ny)×d、Rth=((nx+ny)/2-nz)×d表示的值。
在本发明的偏振片中,如果所述第2保护膜在波长550nm处测定的延迟值Re(550)、与在波长450nm处测定的延迟值Re(450)之比Re(450)/Re(550)为1.007以下,则满足所述要件(iii),因此即使未充分满足所述要件(i)和(ii),也可以作为用于本发明的偏振片的第2保护膜使用。该比值Re(450)/Re(550)如果大于1.007,则将偏振片用于反射型或半透过型液晶显示装置、触摸面板等要求良好防反射特性的显示装置时,存在防反射特性不充分的隐患。
作为上述具有双折射性的膜,可以使用下述膜:对含有热塑性树脂的膜进行拉伸而得的制品、在未拉伸的热塑性树脂膜上形成光学各向异性层而得的制品、在含有热塑性树脂的膜上形成光学各向异性层后、进一步进行拉伸而得的制品,等等。拉伸膜可以是单层方式,也可以是多层层叠方式。
作为上述热塑性树脂,优选透明性、机械强度、热稳定性等良好的制品。优选具有下述透明性的树脂:将该树脂制成1mm厚的膜时,在400~700nm的可见光区域的光透过率为80%以上,更优选为85%以上、进一步优选为90%以上。
作为上述热塑性树脂,可以从作为所述第2保护膜的材料所列举的热塑性树脂示例中选择。这其中,从透明性、低双折射性良好等观点出发,优选脂环式烯烃聚合物、纤维素酯。
作为上述纤维素酯,优选使用按照ASTM D-817-96标准求出的酰基取代度为2.5~2.9的纤维素酯。酰基可以列举出乙酰基、丙酰基、丁酰基。本发明中,优选使用纤维素乙酸丙酸酯那样的混合了不同取代基的纤维素酯而成的纤维素酯,这其中,优选下述纤维素酯,当乙酰基取代度为A、丙酰基取代度为B时,所述纤维素酯含有的乙酰基与丙酰基满足下式(5)和(6)。
(5)2.5<(A+B)<2.9
(6)1.5<A<2.9
所述热塑性树脂中,可以视需要添加延迟提高剂。延迟提高剂是指:当添加于热塑性树脂中时,与未添加时相比,使延迟提高的化合物。当在纤维素酯中添加延迟提高剂时,相对于纤维素乙酸酯100质量份,优选在0.01~20质量份的范围内使用,更优选在0.1~10质量份的范围内使用,进一步优选在0.2~5质量份的范围内使用,最优选在0.5~2质量份的范围内使用。可以组合使用两种类以上的延迟提高剂。优选延迟提高剂在250~400nm的波长区域具有最大吸收。优选延迟提高剂在可见光区域实质上没有吸收。
此外,作为上述延迟提高剂,优选使用具有至少两个芳香环的化合物。而且,在本说明书中,“芳香环”除了芳香烃环外,还包括芳香族杂环。芳香烃环特别优选为6元环(即苯环)。芳香性杂环一般为不饱和杂环。芳香性杂环优选为5元环、6元环或7元环,更优选为5元环或6元环。芳香性杂环一般具有最多的双键。作为杂原子,优选氮原子、氧原子和硫原子,特别优选氮原子。芳香性杂环的例子包括:呋喃环、噻吩环、吡咯环、噁唑环、异噁唑环、噻唑环、异噻唑环、咪唑环、吡唑环、呋咱环、三唑环、吡喃环、吡啶环、哒嗪环、嘧啶环、吡嗪环和1,3,5-三嗪环。作为芳香环,优选苯环、呋喃环、噻吩环、吡咯环、噁唑环、噻唑环、咪唑环、三唑环、吡啶环、嘧啶环、吡嗪环和1,3,5-三嗪环。
上述延迟提高剂所具有的芳香环的个数优选为2~20,更优选为2~12,特别优选为2~8,最优选为2~6。两个芳香环的结合关系可以分为:(a)形成稠环的情况、(b)通过单键直接结合的情况、和(c)通过连接基团结合的情况(因为是芳香环,所以不能形成螺环结合)。结合关系可以是(a)~(c)的任何一种。
作为拉伸所述含热塑性树脂的膜的方法,可以列举出:单向拉伸法,例如使用拉幅机在横方向上进行单向拉伸的方法等;双向拉伸法,例如放开固定的夹具的间隔、在纵方向进行拉伸的同时、通过导轨的扩展角度在横方向上进行拉伸的同时二轴拉伸法,利用辊间的转速差在纵方向进行拉伸后、用夹具把持其两个端部并使用拉幅机在横方向上进行拉伸的依次二轴拉伸法等;使用下述拉幅拉伸机进行斜向拉伸的方法,所述拉幅拉伸机可以在横或纵方向上附加左右速度不同的送出力或拉伸力或拉出力,或者,所述拉幅拉伸机可以在横或纵方向上附加左右速度相等的送出力或拉伸力或拉出力、并且移动距离相同、能够固定拉伸角度θ或移动距离不同。
如果形成第2保护膜的材料、特别是树脂中玻璃化转变温度最低的树脂的玻璃化转变温度为Tg时,则作为拉伸温度,通常可以在Tg~Tg+20℃的范围内进行。此外,作为拉伸倍率,通常在1.1~3.0倍的范围,可以根据需要获得光学特性进行调整。
此外,为了形成所述光学各向异性层(光学补偿层),可以使用高分子化合物、液晶化合物。它们可以单独使用,也可以组合使用。
作为上述高分子化合物,可以使用聚酰胺、聚酰亚胺、聚酯、聚醚酮等。具体地,可以列举出特表平8-511812号(国际公开号WO94/24191号)、特表2000-511296号(国际公开号WO97/44704)等中的化合物。
此外,作为上述液晶性化合物,可以是棒状液晶,也可以是盘形液晶,此外,这其中包括高分子液晶、或低分子液晶,也包括低分子液晶交联后不显示液晶性的化合物。作为棒状液晶的优选例子,可以列举出特开2000-304932号公报中的液晶。作为盘形液晶的优选例子,可以列举出特开平8-50206号公报中的液晶。
所述光学各向异性层一般是这样获得的:将盘形化合物以及其它化合物(例如,增塑剂、界面活性剂、聚合物等)溶解在溶剂中制成溶液,将该溶液涂布在形成于热塑性树脂膜上的取向膜上,干燥,然后加热至盘形向列相形成温度,再然后,保持取向状态(盘形向列相)进行冷却。或者,所述光学各向异性层可以这样获得:将盘形化合物以及其它化合物(还有例如聚合性单体、光聚合引发剂)溶解在溶剂中形成溶液,将该溶液涂布在取向膜上,干燥,然后加热至盘形向列相形成温度,再然后,通过UV光照射等进行聚合,再进行冷却。取向状态可以根据所使用的液晶模式进行适当调整。例如,当液晶盒为水平取向模式(IPS)时,优选在基材上形成实质上垂直取向的状态;而当液晶盒为弯曲取向模式(OCB)、扭曲取向模式(TN)时,优选在膜厚方向上光轴呈混合取向状态。
所述光学各向异性层的厚度优选0.1~10μm,更优选0.5~5μm,最优选0.7~5μm。只是,根据液晶盒的模式,为了获得高光学的各向异性,有时会将其加厚(3~10μm)。包含光学各向异性层的第2保护膜的制造方法没有特殊限制,例如可以这样制造:将所述高分子化合物和/或液晶性化合物涂布于含热塑性树脂的膜上制造涂布膜,进一步对该涂布膜进行拉伸或收缩。
作为在本发明的偏振片中赋予光学补偿功能的方法,可以在液晶盒侧的保护膜上另外层叠所述具有双折射性的膜。此时,液晶盒侧的保护膜优选为光学各向同性,如前述,优选延迟Re和Rth的绝对值均为3nm以下。
本发明的液晶显示装置的一个实施方式是按顺序具有光源、入射侧偏振片、液晶盒和出射侧偏振片的液晶显示装置,其中,入射侧偏振片和/或出射侧偏振片为所述偏振片。此时,优选将所述偏振片用于出射侧偏振片。通过这样的结构,可以提供显示品位好的液晶显示装置。
本发明的优选液晶显示装置在液晶面板的观察侧具备所述偏振片。液晶显示装置通常具有2个偏振片夹持液晶面板的结构。液晶面板的观察侧是指观察者能够看到显示图像的一侧。本发明的偏振片、特别是将所述偏振片用保护膜层叠在观察侧所得的偏振片,具有良好的可视性,因此,优选配置在液晶面板的观察侧。
本发明的液晶显示装置至少具备:至少1片所述本发明的偏振片、和液晶面板。液晶面板只要是用于液晶显示装置的制品即可,没有特殊限制。可以列举出例如:TN(Twisted Nematic)型液晶面板、STN(Super TwistedNematic)型液晶面板、HAN(Hybrid Alignment Nematic)型液晶面板、IPS(InPlane Switching)型液晶面板、VA(Vertical Alignment)型液晶面板、MVA(Multiple Vertical Alignment)型液晶面板、OCB(Optical Compensated Bend)型液晶面板等。
本发明的液晶显示装置的优选具体例子如图1所示。图1所示的装置是按顺序具有光源10、入射侧偏振片11、液晶盒12和出射侧偏振片13的液晶显示装置。在这个例子中,入射侧偏振片11和出射侧偏振片13均具有由起偏器2、第1保护膜3以及第2保护膜(在本说明书中,也称光学补偿膜)4构成的偏振片。出射侧偏振片13还在偏振片的出射面侧具有光学功能层5。
作为本发明的液晶显示装置的其它实施方式,可以列举出:按顺序具备反射板、液晶盒、和出射侧偏振片的反射型液晶显示装置,其中,所述出射侧偏振片为本发明的偏振片。在这种情况下,所述本发明的偏振片的所述第2保护膜满足所述要件(iii)、并且光学补偿膜为1/4波长片的制品作为圆偏振片发挥作用。特别是,该圆偏振片的1/4波长片优选位于相对于该偏振片的起偏器而言更靠近所述液晶盒侧的位置。
作为本发明的液晶显示装置的其它实施方式,可以列举出:按顺序具备入射侧偏振片、半透过型液晶盒和出射侧偏振片的半透过型液晶显示装置,其中,所述入射侧偏振片和出射侧偏振片中的至少一个偏振片为本发明的偏振片。在这种情况下,所述本发明的偏振片的所述第2保护膜满足所述要件(iii)、并且光学补偿膜为1/4波长片的制品作为圆偏振片发挥作用。特别是,该圆偏振片的1/4波长片优选位于相对于该偏振片的起偏器而言更靠近所述液晶盒侧的位置。
本发明的触摸面板为设置于显示装置表面的触摸面板,其包括设置于所述表面侧的第1透明基板、以及与该第1透明基板留有间隔且对向配置的第2透明基板。并且,所述第1透明基板在其所述表面侧具备所述本发明的偏振片。这里,在所述偏振片中,所述第2保护膜满足所述要件(iii)、且光学补偿膜为1/4波长片的制品作为圆偏振片发挥功能。特别是,该圆偏振片的1/4波长片特别优选位于相对于该偏振片的起偏器而言更靠近所述第2基板侧的位置。
本发明的触摸面板的优选具体例子如图2所示。图2所示的触摸面板28具备:作为第1透明基板的上部电极23、和作为第2透明基板的下部电极26。上部电极23以及下部电极26由点隔板(ドツトスペ—サ)27隔开,并对向配置。这里,在上部电极23的表面侧(图2中的上侧)具有:由起偏器2、第1保护膜3和第2保护膜(光学补偿膜)4构成的偏振片、硬涂层21以及透明导电膜22。另一方面,下部电极26具有玻璃板24和透明导电膜25。通过使用者从表面侧接触触摸面板28,上部电极23发生弯曲,透明导电膜22与25发生接触,由此可以检测使用者对触摸面板的触摸。
图2所示的触摸面板可以例如如下述地获得。在本发明的偏振片的具有光学补偿膜(光学异性体)4的面上形成硬涂层21,然后形成透明导电膜22,得到上部电极23。然后,在玻璃板24的一个面上形成透明导电膜25,得到下部电极26。在玻璃板24的具有透明导电膜25的面上形成点隔板27,进行粘合,并使上部电极23与下部电极26的透明导电膜22、25彼此对向设置,得到触摸面板28。
本发明的保护膜是:能够在所述本发明的偏振片中特别优选用作第1保护膜的保护膜。
本发明的保护膜具有:含热塑性树脂1的中间层、层叠在该中间层的一面上的含热塑性树脂2的表面层2、以及层叠在所述中间层的另一面上的含热塑性树脂3的表面层3。所述表面层2和所述表面层3中的一个或两者包含玻璃化转变温度(Tg)100℃以上的丙烯酸树脂。
优选为:所述表面层2和3中,至少位于面对保护对象(所述本发明的偏振片中的起偏器)的一侧的相反侧的表面层包含玻璃化转变温度(Tg)100℃以上的丙烯酸树脂。
在本发明的保护膜中,所述中间层含有紫外线吸收剂,并且所述中间层、所述表面层2和所述表面层3中的1个以上的层含有弹性体粒子。优选为:所述表面层2和所述表面层3的一个或两者含有弹性体微粒。
作为构成本发明的保护膜的热塑性树脂1~3,具体地,可以使用作为构成第1保护膜的中间层及表面层的材料列举的制品。
以下对本发明的偏振片和液晶显示装置的实施例和比较例进行说明。而且,以下所示的实施例仅是用于适当地说明本发明的示例,并不是对本发明的限定。
[实施例]
在以下示例中,偏振片包括起偏器(P)、贴合于起偏器(P)的出射侧的出射侧保护膜(第1保护膜(A))、贴合于起偏器(P)的入射侧的入射侧保护膜(第2保护膜(B))、层叠于出射侧保护膜(第1保护膜(A))的观看侧表面的硬涂层(H)、层叠于硬涂层(H)的外表面的低折射率(防反射)层(L)。在全部实施例和比较例中,所述起偏器(P)、所述硬涂层(H)和低折射率层(L)均使用同一厚度的后述同一组成的制品。
后面将会详细说明,实施例1-1中,作为第1保护膜,使用了由聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)树脂层-低硬度聚甲基丙烯酸甲酯(R-PMMA)树脂层-聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)树脂层这3层构成的层叠膜(A1)。此外,作为第2保护膜,使用了后述的第2保护膜(B1)。
相似地,在实施例1-2中,作为第1保护膜,使用了所述层叠膜(A1),作为第2保护膜,使用了后述的第2保护膜(B2)。在实施例1-3中,作为第1保护膜,使用了所述层叠膜(A1),作为第2保护膜同样使用了所述层叠膜(A1)。在实施例1-4中,作为第1保护膜,使用了所述层叠膜(A1),作为第2保护膜,使用了后述的第2保护膜(B3)。
此外,在实施例1-5中,作为第1保护膜使用了由聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)树脂层-纤维素乙酸丁酸酯(CAB)树脂层-聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)树脂层这3层构成的层叠膜(A3),作为第2保护膜使用了层叠膜(A1)。
此外,在实施例1-6中,作为第1保护膜,使用了由聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)树脂层-脂环式烯烃聚合物(COP)层-聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)树脂层这3层构成的层叠膜(A2),作为第2保护膜,使用了层叠膜(A1)。
此外,实施例1-7中,作为第1保护膜,使用了由聚甲基丙烯酸甲酯(R-PMMA2)树脂层-聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA2)层-聚甲基丙烯酸甲酯(R-PMMA2)树脂层这3层构成的层叠膜(A6),作为第2保护膜,使用了后述的所述层叠膜(A1)。
此外,在比较例1-1中,作为第1保护膜,使用了所述层叠膜(A1),作为第2保护膜,使用了后述的第2保护膜(B4)。在比较例1-2中,作为第1保护膜,使用了单层PMMA树脂膜(A4),作为第2保护膜,使用了后述的第2保护膜(B1)。在比较例1-3中,作为第1保护膜,使用了单层TAC树脂膜(A5),作为第2保护膜,使用了后述的第2保护膜(B1)。
而且,在对本发明的偏振片和液晶显示装置的实施例和比较例进行详细说明之前,先对所述起偏器(P)、硬涂层(H)形成用材料、低折射率层(L)形成用材料、CAB、第1保护膜以及第2保护膜的各制造例进行说明。
(制造例1:起偏器的制作)
将波长380nm处的折射率为1.545、波长780nm处的折射率为1.521、厚度75μm的聚乙烯醇膜单向拉伸成2.5倍,然后,在含碘0.2g/L以及碘化钾60g/L的30℃水溶液中浸渍240秒,然后,再于含硼酸70g/L以及碘化钾30g/L的水溶液中浸渍,同时单向拉伸至6.0倍并保持5分钟。最后,在室温干燥24小时,得到了平均厚度30μm、偏光度.99.95%的起偏器(P)。
(制造例2:硬涂层(H)的形成用材料的制备)
用均化器混合6官能氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物30份、丙烯酸丁酯40份、甲基丙烯酸异佛尔酮酯30份和2,2-二苯基乙烷-1-酮10份,然后,混合五氧化锑微粒(平均粒径20nm,羟基与出现在烧绿石结构的表面的锑原子上结合,结合比例为1个锑原子结合一个羟基)的40%甲基异丁基酮溶液,混合比例使得五氧化锑微粒的重量占硬涂层形成用组合物全部固体成分的50重量%,制备了硬涂层(H)形成用材料。
(制造例3:低折射率层(L)形成用材料的制备)
将作为含氟单体的偏二氟乙烯70重量份和四氟乙烯30重量份溶解在甲基异丁基酮中。然后,在该溶解物中添加中空二氧化硅异丙醇分散溶胶(触媒化成工业公司制造,固体成分20重量%、平均一次粒径约35nm、外壳厚度约8nm,添加量:相对于含氟单体固体成分以中空二氧化硅固体成分计为30重量%)、二季戊四醇六丙烯酸酯(信越化学公司制造,添加量:相对于所述固体成分为3重量%)、光自由基引发剂Irgacure 184(Ciba SpecialtyChemicals公司制造,添加量:相对于所述固体成分为5重量%),制备了低折射率层(L)形成用材料。
(制造例4:纤维素乙酸丁酸酯(CAB)的制造)
用双螺杆挤出机于190℃混炼作为带亲水性基团的高分子化合物即乙酰基酰基纤维素的纤维素乙酸丁酸酯(乙酰基取代度:1.0、丁酰基取代度:1.7、重均分子量:15.5万;Eastman chemical公司制造CAB-381-20)91重量%、和作为增塑剂的二甘油四辛酸酯9重量%,然后切割成5mm左右,得到了纤维素乙酸丁酸酯。
(制造例5:保护膜(A1)的制作)
将不含弹性体粒子的聚甲基丙烯酸甲酯树脂(玻璃化转变温度110℃、拉伸弹性模量3.3GPa。表中和以下记作PMMA)导入设置有网眼10μm的叶盘形状的聚合物过滤器的双头螺旋型单螺杆挤出机,在挤出机出口温度260℃的条件下,将熔融树脂供给于模唇表面粗糙度Ra为0.1μm的多歧管模头的一侧。
另一方面,混合含数均粒径0.4μm的弹性体粒子的聚甲基丙烯酸甲酯树脂(玻璃化转变温度100℃、拉伸弹性模量2.8GPa、表中和以下记作R-PMMA)、和紫外线吸收剂(LA31;旭电化工业株式会社制造,商品名),使得所述紫外线吸收剂的浓度为5重量%,得到了混合物1。将上述混合物1投入设置有10μm网眼的叶盘形状的聚合物过滤器的双头螺旋型单螺杆挤出机,在挤出机出口温度260℃的条件下,将熔融树脂供给于模唇表面粗糙度Ra为0.1μm的多歧管模头的其它侧。
然后,在260℃的条件下,将熔融状态的不含弹性体粒子的聚甲基丙烯酸甲酯树脂、和含弹性体粒子的聚甲基丙烯酸甲酯树脂分别从多歧管模头吐出,流延在温度调整为130℃的冷却辊上,然后,再运送到温度调整为50℃的冷却辊上,通过共挤出成形得到了由PMMA树脂层(20μm)-R-PMMA树脂层(40μm)-PMMA树脂层(20μm)这3层构成的、宽度600mm、厚度80μm的保护膜(A1)。
PMMA树脂层在波长380nm处的折射率为1.512、在波长780nm处的折射率为1.488。此外,R-PMMA树脂层在波长380nm处的折射率为1.507、在波长780nm处的折射率为1.489。
所得保护膜(A1)的透湿度为51.0g/m2·24h。此外,这些保护膜(A1)表面上的线状凹部的深度或凸部的高度为20nm以下,并且其宽度为800nm以上。此外,所得保护膜(A1)的Re为0.4nm,Rth为-2.6nm。
(制造例6:第1保护膜(A2)的制作)
混合所述纤维素乙酸丁酸酯(CAB)(拉伸弹性模量1.5GPa)、和紫外线吸收剂(LA31;旭电化工业株式会社制造,商品名),并使得所述紫外线吸收剂的浓度为5重量%,得到了混合物2。
上述混合物2导入设置有10μm网眼的叶盘形状的聚合物过滤器的第2双头螺旋型单螺杆挤出机,在挤出机出口温度为260℃的条件下将熔融树脂供给于构成多歧管模头且模唇表面粗糙度Ra为0.1μm的第2多歧管模头的一侧。
另一方面,将不含弹性体粒子的聚甲基丙烯酸甲酯树脂(拉伸弹性模量3.3GPa、表中和以下记作PMMA)导入设置有10μm网眼的叶盘形状的聚合物过滤器的双头螺旋型单轴挤出机,在挤出机出口温度260℃的条件下将熔融树脂供给于模唇表面粗糙度Ra为0.1μm的多歧管模头的其它侧。
然后,在260℃的条件下,将熔融状态的不含弹性体粒子的聚甲基丙烯酸甲酯树脂、纤维素乙酸丁酸酯、作为粘合剂的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物分别从多歧管模头吐出,流延在温度调整为130℃的冷却辊上,然后,再运送到温度调整为50℃的冷却辊上,通过共挤出成形得到了由PMMA树脂层(20μm)-粘合层(4μm)-CAB树脂层(32μm)-粘合层(4μm)-PMMA树脂层(20μm)这3层构成的、宽度600mm、厚度80μm的第1保护膜(A2)。
PMMA树脂层在波长380nm处的折射率为1.512、在波长780nm处的折射率为1.488。此外,CAB树脂层在波长380nm处的折射率为,在波长780nm处的折射率为。
所得第1保护膜(A2)的透湿度为84.0g/m2·24h。此外,保护层2的表面上的线状凹部的深度或凸部的高度为20nm以下,并且宽度为800nm以上。
(制造例7:第1保护膜(A3)的制作)
混合在100℃干燥了3小时的脂环式烯烃聚合物(COP)(日本Zeon株式会社制造、ZEONOR1430(商品名),玻璃化转变温度140℃)和紫外线吸收剂(LA31;旭电化工业株式会社制造,商品名),使得所述紫外线吸收剂的浓度为5重量%,得到了混合物3。
使用上述混合物3代替制造例6中的混合物2,进行与所述制造例6相同的操作,通过共挤出成形得到了由PMMA树脂层(20μm)-粘合层(4μm)-COP树脂层(32μm)-粘合层(4μm)-PMMA树脂层(20μm)这3层构成的、宽度600mm、厚度80μm的第1保护膜(A3)。
PMMA树脂层在波长380nm处的折射率为1.512、在波长780nm处的折射率为1.488。此外,COP树脂层在波长380nm处的折射率为1.555、在波长780nm处的折射率为1.529。
所得第1保护膜(A3)的透湿度为1.0g/m2·24h。此外,该第1保护膜(A3)的表面上的、线状凹部的深度或凸部的高度为20nm以下,且宽度为800nm以上。
(制造例8:第2保护膜(B1)的制作)
使用使空气流通的热风干燥器,将脂环式烯烃类树脂(日本Zeon株式会社制造、ZEONOR1420R(商品名))的粒料于70℃干燥2小时,除去水分,然后,使用T模头(T模头的宽度350mm、模唇部材质为碳化钨、用#1000的金刚石磨石进行过研磨、内面实施了平均高度Ra=0.05μm的镀铬)式膜熔融挤出成形机在挤出成形机温度260℃、模具温度260℃的条件下进行挤出,所述T模头式膜熔融挤出成形机设置有叶盘形状的聚合物过滤器(过滤精度30μm)、且具有具备65mmφ螺杆的树脂熔融混炼机;将所挤出的片材状热塑性树脂运送到3根冷却鼓(直径300mm、鼓温度100℃、拉取速度0.35m/s)来进行冷却,得到了厚度200μm、宽度300mm的膜卷(原反)1。沿膜的长度方向呈直线状走势的线状凹部的深度以及线状凸部的高度(口型线的深度以及高度)最大为30nm,其宽度最小为1300nm。
使用同轴双向拉伸机对该膜卷1进行同时双向拉伸,其中,烘箱温度(预热温度、拉伸温度、热固定温度)136℃、膜导出速度1m/分钟、夹头(チヤツク)移动精度±1%以内、纵拉伸倍率1.41倍、横拉伸倍率1.41倍,得到了第2保护膜(B1)。然后,使用高频振荡器(春日电机公司制造,高频电源AGI-024、输出功率0.8KW)对该第2保护膜(B1)的两面进行电晕放电处理,得到了表面张力为0.055N/m的第2保护膜(B1)。所得第2保护膜(B1)的在波长550nm处测定的膜宽度方向中心部的面内延迟Re为50nm,厚度方向延迟Rth为130nm,面内延迟Re偏差在宽度方向上为±5nm,在长度方向上为±2nm。
(制造例9:第2保护膜(B2)的制作)
在厚度80μm的三乙酸纤维素膜的一个面上涂布氢氧化钾的1.5摩尔/L异丙醇溶液25mL/m2,于25℃干燥5秒。然后,流水清洗10秒,最后吹入25℃的空气使得膜的表面干燥,得到了仅对三乙酸纤维素膜的一个表面进行了皂化处理而得的第2保护膜(B2)。
(制造例10:第2保护膜(B3)的制作)
对含数均粒径0.4μm的弹性体粒子的聚甲基丙烯酸甲酯树脂(拉伸弹性模量2.8GPa)进行单层挤出并成形,得到了厚度80μm的第2保护膜(B3)。
(制造例11:第2保护膜(B4)的制作)
对聚碳酸酯树脂(拉伸弹性模量2.GPa)进行单层挤出并成形,得到了厚度80μm的第2保护膜(B4)。
(制造例12:第1保护膜(A6)的制作)
<12-1:多层结构丙烯酸类橡胶粒子的制作>
在具备搅拌机和冷凝器的反应器中,加入蒸馏水6860mL和作为乳化剂的二辛基磺基琥珀酸钠20g,搅拌下在氮气体氛围下升温至75℃,在没有氧的影响的状态下,得到了添加了乳化剂的蒸馏水。
在该添加了乳化剂的蒸馏水中加入包含甲基丙烯酸甲酯220g、丙烯酸正丁酯33g、甲基丙烯酸烯丙酯(以下称“ALMA”)0.8g和二异丙基苯氢过氧化物(以下称“PBP”)0.2g的混合液,于80℃保持15分钟,聚合成第1层。
接着,用1小时的时间,向第1层聚合完毕的反应液中连续滴加包含丙烯酸正丁酯1270g、苯乙烯320g、二乙二醇丙烯酸酯20g、ALMA13.0g以及PBP1.6g的混合液,滴加完毕后,再反应40分钟,聚合成第2层。
接着,进行第3层的聚合,即:在第2层反应完毕的反应液中添加包含甲基丙烯酸甲酯340g、丙烯酸正丁酯2.0g、PBP0.3g以及正辛基硫醇0.1g的混合液,再添加由甲基丙烯酸甲酯340g、丙烯酸正丁酯2.0g、PBP0.3g以及正辛基硫醇1.0g的混合液。然后,将温度升高至95℃并保持30分钟,得到了多层结构丙烯酸类橡胶粒子的乳液。取少量该乳液,采用吸光度法求出其平均粒径为200nm。
将所得乳液投入到0.5%氯化铝水溶液中使聚合物凝聚,用温水清洗5次,然后干燥。得到了多层丙烯酸类橡胶粒子。
<12-2:含弹性体粒子的聚甲基丙烯酸甲酯树脂的制作>
混合聚甲基丙烯酸甲酯树脂“Delpet 80NH”(产品名,旭化成Chemicals公司制造,甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸甲酯共聚物)80重量份、和上述<12-1>中得到的多层丙烯酸类橡胶粒子20重量份,然后,使用双螺杆挤出机在260℃进行熔融混炼,得到了含弹性体粒子的甲基丙烯酸树脂(以下称“R-PMMA2”)。
所得R-PMMA2的玻璃化转变温度为102℃,拉伸弹性模量为2.5GPa。
混合聚甲基丙烯酸甲酯树脂“Delpet980N”(产品名,旭化成Chemicals公司制造,甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯/马来酸的共聚物,玻璃化转变温度120℃,拉伸弹性模量3.5GPa)、与紫外线吸收剂(产品名“LA31”,旭电化工业株式会社制造),使得所述紫外线吸收剂的浓度为3重量,得到了混合物(以下称“PMMA2”),将该混合物投入设置有10μm网眼的叶盘状聚合物过滤器的双头螺旋型单螺杆挤出机,在挤出机出口温度260℃的条件下,将熔融树脂供给到模唇表面粗糙度Ra为0.1μm的多歧管模头的一侧。
另一方面,将上面上得到的R-PMMA2导入设置有网眼10μm的叶盘形状聚合物过滤器的双头螺旋型单螺杆挤出机,在挤出机出口温度260℃的条件下,将熔融树脂供给到模唇表面粗糙度Ra为0.1μm的多歧管模头的其它侧。
然后,在260℃的条件下,将熔融状态的R-PMMA2和PMMA2分别从多歧管模头排出,流延至温度调整为130℃的冷却辊上,然后,运送到温度调整为50℃的冷却辊上,通过共挤出成形得到了由R-PMMA2层(10μm)/PMMA2层(60μm)/R-PMMA2层(10μm)这3层构成的、宽度600mm、厚度80μm的第1保护膜(A6)。
PMMA2树脂层在波长380nm处的折射率为1.540、在波长780nm处的折射率为1.510。此外,R-PMMA2树脂层在波长380nm处的折射率为1.516、在波长780nm处的折射率为1.488。
所得第1保护膜(A6)的透湿度为51g/m2·24h。该第1保护膜(A6)表面的线状凹部的深度或凸部的高度为20nm以下,并且宽度为800nm以上。
此外,第1保护膜(A6)的Re为3nm、Rth为-6nm、光弹性模量为-3.5×10-13cm2/dyn。
(制造例13:双轴性光学补偿膜(B5)的制作)
(胶浆的制备)
按规定量混合下述材料,将该混合物装入密闭容器中,缓慢搅拌混合物同时缓慢升温,用60分钟的时间升温至45℃,使之熔融。将容器内调整为1.2大气压。使用安积滤纸公司制造的安积滤纸No.244对该溶液进行过滤,然后放置一夜,得到了胶浆。
纤维素酯(乙酰基取代度2.88)30重量份
纤维素酯(乙酰基取代度2.52)70重量份
磷酸三苯酯3质量份
甲基邻苯二甲酰基乙醇酸乙酯4质量份
TINUVIN109(Ciba Specialty Chemicals公司制造)3质量份
二氯甲烷455质量份
乙醇36质量份
下述化学结构式表示的延迟提高剂5质量份
阻滞提高剂
(膜的制作)
在胶浆温度30℃的条件下,将上述制备的胶浆从模头流延到不锈钢带(也称流延用支持体)上,形成片料。使不锈钢带的内侧面接触温度25℃的温水,将片料在控制好温度的不锈钢带上干燥1分钟,然后再使不锈钢带的内侧面接触15℃的冷水,保持15秒,然后将片料从不锈钢带上剥离。剥离时的片料中的残留溶剂量为100质量%。接着,使用拉幅机,用夹具保持剥离的片料的两端,通过在宽方向上改变夹具间距,对膜进行拉伸倍率1.15的拉伸。调整此时的膜温度为140℃,得到了膜厚60μm的双轴性光学补偿膜(B5)。该双轴性光学补偿膜(B5)的在波长550nm处测定的面内延迟Re为50nm、厚度方向的延迟Rth为145nm。
(制造例14:双轴性光学补偿膜(B6)的制作)
在三乙酸纤维素(TAC)膜(Re=3nm、Rth=45nm)的经皂化处理的面上,使用金属棒涂布器(ワイヤ—バ—コ—タ—)涂布20ml/m2的下述组成的取向膜涂布液。然后,用60℃的温风干燥60秒,再用100℃的温风干燥120秒,形成了膜。然后,沿与膜慢轴方向平行的方向对形成的膜实施研磨处理,得到了取向膜。
(取向膜涂布液的组成)
用下述化学结构式表示的改性聚乙烯醇:10质量份
水:371质量份
甲醇:119质量份
戊二醛:0.5质量份
[化2]
改性聚乙烯醇
然后,将下述盘形液晶性化合物1.8g、氧化乙烯改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(V#360,大阪有机化学公司制造,商品名)0.2g、光聚合引发剂(Irgacure 907,Ciba Specialty Chemicals公司制造,商品名)0.06g、增感剂(KAYACUREDETX,日本化药公司制造,商品名)0.02g、空气界面侧垂直取向剂(含氟化合物,I-48)0.0036g、取向膜界面侧垂直取向剂(鎓盐、II-23)0.009g溶解于3.9g的甲基乙基酮,将所得溶液用#3的金属棒涂布在所述取向膜上。将其贴合在金属框上,在125℃的恒温槽中加热3分钟,使下述化学式表示的盘形液晶化合物发生取向。
[化3]
盘形液晶化合物
然后,在100℃下使用120W/cm的高压汞灯照射UV30秒,使盘形液晶化合物交联,形成了光学各向异性层。然后,放置冷却至室温。这样,制作了双轴性光学补偿膜(B6)。使用自动双折射率计(KOBRA-21ADH、王子计测机器公司制造),测定该双轴性光学补偿膜(B6)的Re的光入射角度依赖性,然后减去预先测定的纤维素乙酸酯膜的贡献量,这样计算出了仅属于盘形光学各向异性层的光学特性,其中,Re为130nm、Rth为-65nm、液晶的平均倾斜角为89.9°,确认了:盘形液晶相对于膜面为垂直取向。
(制造例15:双轴性光学补偿膜(B7)的制作)
在涂设有厚度0.1μm的明胶薄膜的100μm三乙酸纤维素膜(富士写真膜公司制造,面内延迟5nm,厚度方向延迟40nm)上,使用#16金属棒涂器涂布3%聚乙烯醇溶液,用80℃的温风进行干燥,然后进行研磨处理,得到了取向膜。
将液晶性盘形化合物1.8重量份、乙烯醇改性三羟甲基丙烷丙烯酸酯0.2重量份、纤维素乙酸丁酸酯0.04重量份、光聚合引发剂(Irgacure-907、Ciba Specialty Chemicals公司制造、商品名)0.06重量份以及增感剂(KAYACUREDETX、日本化药公司制造、商品名)0.02重量份溶解于3.43重量份的甲基乙基酮,得到了涂布液。使用#3金属棒将该涂布液涂布于所述取向膜,将涂膜在120℃的恒温槽中浸渍3分钟,使盘形化合物进行取向。在120℃的状态下,将涂膜用高温汞灯(120W/cm)照射紫外线1分钟。冷却至室温,得到了具有含盘形化合物的厚度1μm的层的双轴性光学补偿膜(B7)。该双轴性光学补偿膜(B7)的孔径角的平均预倾角为21°,液晶层的厚度方向延迟为117nm。
(制造例16:膜卷2的制作)
使用使空气流通的热风干燥器,将降冰片烯类聚合物(商品名:ZEONOR 1420R,日本Zeon公司制造,玻璃化转变温度:136℃,饱和吸水率:小于0.01重量%)的粒料于110℃干燥4小时。然后,使用设置有叶盘形状聚合物过滤器(过滤精度30μm)的、具有衣架型T模头的短螺杆挤出机(所述T模头的模唇端部镀铬、平均表面粗糙度Ra=0.04μm、模唇宽度650mm)对所述粒料在260℃下进行熔融挤出,得到了厚度100μm、宽度600mm的膜卷2。膜卷2在波长550nm处的延迟值Re(550)为3nm。
(制造例17:膜卷3的制作)
通过共挤出成形,得到了将制造例17中使用的膜卷3,该膜卷3由:由降冰片烯类聚合物构成的层(II层)、由苯乙烯-马来酸共聚物(Nov chemical公司制造,商品名“Daylark D332”,玻璃化转变温度130℃,低聚物成分含量3重量%)构成的层(I层)、以及由改性过的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(三菱化学公司制造,商品名“Modic APA 543”、维卡(ビカツト)软化点80℃)构成的粘合剂层(III层)按II层(30μm)-III层(6μm)-I层(150μm)-III层(6μm)-II层(30μm)的顺序层叠起来而成。
(制造例18:光学补偿膜(B8)的制作)
使用拉伸机对制造例16所得的膜卷2进行拉伸处理,其中,烘箱温度(预热温度、拉伸温度、热固定温度)为140℃、拉伸速度为6m/分钟、纵拉伸倍率为1.5倍和1.3倍,分别得到了光学补偿膜C1和C2。所得光学补偿膜C1和C2在波长550nm处的延迟值Re(550)分别为265nm和132.5nm。
使用丙烯酸类粘合剂(住友3M公司制造、DP-8005Clear)将上述光学补偿膜C2贴合在上述光学补偿膜C1的一面上,使得它们的慢轴的夹角为59°,得到了光学补偿膜(B8)。该光学补偿膜(B8)的Re(550)与其在波长450nm处的延迟值Re(450)之比Re(450)/Re(550)为1.005。
(制造例19:光学补偿膜(B9)的制作)
使用丙烯酸类粘合剂(住友3M公司制造、DP-8005Clear)将其它光学补偿膜(日本石油公司制造商品名NH膜)贴合在光学补偿膜C1的一面上,使得它们的慢轴的夹角为59°,得到了光学补偿膜(B9)。该光学补偿膜(B9)的Re(550)与其在波长450nm处的延迟值Re(450)之比Re(450)/Re(550)为0.86。
(制造例20:光学补偿膜(B11)的制作)
使用拉幅拉伸机,在相对于宽度方向为倾斜-13°的方向上,对膜卷3进行斜向拉伸,其中,拉伸温度为138℃、拉伸倍率为1.5倍、拉伸速度为115%/分钟,将其卷成3000m的辊状,得到了光学补偿膜C5。经测定,所得光学补偿膜C5在波长550nm处的延迟值Re(550)为137.2nm。使用丙烯酸类粘合剂(住友3M公司制造、DP-8005Clear),将制造例18所得的光学补偿膜C1贴合在上述光学补偿膜C5的一面上,使得它们的慢轴的夹角为59°,得到了光学补偿膜(B11)。该光学补偿膜(B11)的Re(450)/Re(550)为0.81。
(制造例21:光学补偿膜(B12)的制作)
使用拉伸机对膜卷2进行拉伸处理,其中,烘箱温度(预热温度、拉伸温度、热固定温度)为170℃、膜导出速度为6m/分钟、纵拉伸倍率为1.75倍和1.45倍,分别得到了光学补偿膜C7和C8。所得光学补偿膜C7和C8在波长550nm处的延迟值Re(550)分别为265nm、132.5nm。使用丙烯酸类粘合剂(住友3M公司制造、DP-8005Clear)将上述光学补偿膜C8贴合在上述光学补偿膜C7的一面,使得它们的慢轴的夹角为59°,得到了光学补偿膜(B12)。该光学补偿膜(B12)的Re(450)/Re(550)为1.010。
(实施例1-1)
(硬涂层和防反射层的形成)
在所述第1保护膜(A1)的两面使用高频振荡器(输出功率0.8KW)进行电晕放电处理,将其表面张力调整为0.055N/m。然后,在温度25℃、湿度60%RH的环境下,在该第1保护膜(A1)的一面上使用模涂器涂布所述硬涂层(H)形成材料,在80℃的干燥炉中干燥5分钟,得到了覆膜。而且,对该覆膜进行紫外线照射(累计照射量300mJ/cm2),形成厚度6μm的硬涂层(H),得到了带硬涂层的第1保护膜(A1-H)。硬涂层(H)的折射率为1.62,硬涂层(H)侧的铅笔硬度大于4H。
然后,在温度25℃、湿度60%RH的环境下,在所述膜(A1-H)的硬涂层(H)侧使用金属棒涂器涂布所述低折射率层(L)形成用材料,放置干燥1小时,将得到的覆膜在120℃、氧气体氛围下热处理10分钟,然后,在输出功率160W/cm、照射距离60mm的条件下进行紫外线照射,形成厚度100nm的低折射率(防反射)层(L)(折射率1.37),得到了带硬涂层和低折射率层的第1保护膜(A1-H-L)。
(观察者侧偏振片的制作)
在所述起偏器(P)的两面涂布聚乙烯醇类粘合剂,将起偏器(P)的一侧面与所述第2保护膜(B1)的一面贴合,使得第2保护膜(B1)的慢轴与起偏器的吸收轴垂直。然后,将所述膜(A1-H-L)的未形成防反射层(L)的面与该起偏器(P)的另一面对置叠合,采用辊对辊法(ロ—ルトウロ—ル)将它们贴合起来,得到了观察者侧偏振片FP1。
(背照灯(バツクライト)侧偏振片的制作)
在另一起偏器(P)的两面涂布聚乙烯醇类粘合剂,将该起偏器(P)的一面与所述第2保护膜(B1)的一面贴合,使得第2保护膜(B1)的慢轴与起偏器(P)的吸收轴垂直。然后,将所述第1保护膜(A1)的一面与在该起偏器(P)的另一面对置叠合,采用辊对辊法将它们贴合起来,得到了背照灯侧偏振片BP1。
(液晶显示装置1的制作)
将观察者侧偏振片FP1贴合到厚度2.74μm、介电各向异性为正、波长550nm处的双折射率Δn=0.09884、预倾角90°的竖直排列(vertical alignment,VA)模式的液晶盒的一面,并使得第1保护膜(A1)位于出射侧,在液晶盒的另一面贴合背照灯侧偏振片BP1,使得第1保护膜(A1)位于入射侧,制作了液晶显示装置1。
(实施例1-2)
按与实施例1-1相似的方法分别得到了观察者侧偏振片FP2和背照灯侧偏振片BP2,不同的是:使用第2保护膜(B2)代替第2保护膜(B1)。然后,对于实施例1-1的液晶显示装置1,将观察者侧偏振片FP1替换为观察者侧偏振片BP2,将背照灯侧偏振片BP1替换为背照灯侧偏振片BP2,得到了液晶显示装置2。
(实施例1-3)
按与实施例1-1相似的方法分别得到了观察者侧偏振片FP3和背照灯侧偏振片BP3,不同的是:使用第1保护膜(A1)代替第2保护膜(B1)。然后,对于实施例1-1的液晶显示装置1,将观察者侧偏振片FP1替换为观察者侧偏振片BP3,将背照灯侧偏振片BP1替换为背照灯侧偏振片BP3,得到了液晶显示装置3。
(实施例1-4)
按与实施例1-1相似的方法分别得到了观察者侧偏振片FP4和背照灯侧偏振片BP4,不同的是:将第2保护膜(B1)替换为第2保护膜(B3)。然后,对于实施例1-1的液晶显示装置1,将观察者侧偏振片FP1替换为观察者侧偏振片BP4,将背照灯侧偏振片BP1替换为背照灯侧偏振片BP4,得到了液晶显示装置4。
(实施例1-5)
按与实施例1-1相似的方法分别得到了观察者侧偏振片FP5和背照灯侧偏振片BP5,不同的是:将第1保护膜(A1)替换为第1保护膜(A2),而且将第2保护膜(B1)替换为实施例1-1中作为第1保护膜使用的保护膜(A1)。然后,对于实施例1-1的液晶显示装置1,将观察者侧偏振片FP1替换为观察者侧偏振片FP5,将背照灯侧偏振片BP1替换为背照灯侧偏振片BP5,得到了液晶显示装置5。
(实施例1-6)
按与实施例1-1相似的方法分别得到了观察者侧偏振片FP6和背照灯侧偏振片BP6,不同的是:将第1保护膜(A1)替换为第1保护膜(A3),而且将第2保护膜(B1)替换为在实施例1-1中作为第1保护膜使用的保护膜(A1)。然后,对于实施例1-1的液晶显示装置1,将观察者侧偏振片FP1替换为观察者侧偏振片FP6,将背照灯侧偏振片BP1替换为背照灯侧偏振片BP6,得到了液晶显示装置6。
(实施例1-7)
按与实施例1-1相似的方法分别得到了观察者侧偏振片FP10和背照灯侧偏振片BP10,不同的是:将第1保护膜(A1)替换为第1保护膜(A6)。然后,对于实施例1-1的液晶显示装置1,将观察者侧偏振片FP1替换为观察者侧偏振片FP10,将背照灯侧偏振片BP1替换为背照灯侧偏振片BP10,得到了液晶显示装置10。
(比较例1-1)
按与实施例1-1相似的方法分别得到了观察者侧偏振片FP7和背照灯侧偏振片BP7,不同的是:将第2保护膜(B1)替换为第2保护膜(B4)。然后,对于实施例1-1的液晶显示装置1,将观察者侧偏振片FP1替换为观察者侧偏振片FP7,将背照灯侧偏振片BP1替换为背照灯侧偏振片BP7,得到了液晶显示装置7。
(比较例1-2:单层(PMMA))
按与实施例1-1相似的方法分别得到了观察者侧偏振片FP8和背照灯侧偏振片BP8,不同的是:将第1保护膜(A1)替换为由聚甲基丙烯酸甲酯树脂构成的厚度80μm的单层挤出成形膜即第1保护膜(A4)。然后,对于实施例1-1的液晶显示装置1,将观察者侧偏振片FP1替换为观察者侧偏振片BP8,将背照灯侧偏振片BP1替换为背照灯侧偏振片BP8,得到了液晶显示装置8。而且,所述第1保护膜(A4)的透湿度为41g/m2·24小时。
(比较例1-3:单层(TAC))
按与实施例1-1相似的方法分别得到了观察者侧偏振片FP9和背照灯侧偏振片BP9,不同的是:将第1保护膜(A1)替换为由三乙酸纤维素(TAC)构成的厚度80μm的单层流延成形膜作为第1保护膜(A5),硬涂层的厚度为15μm。然后,对于实施例1-1的液晶显示装置1,将观察者侧偏振片FP1替换为观察者侧偏振片BP9,将背照灯侧偏振片BP1替换为背照灯侧偏振片BP9,得到了液晶显示装置9。
(评价)
对于所述各实施例1-1~1-7、和比较例1-1~1-3所得的偏振片和液晶显示装置,进行以下的性能评价。此外,在此之前先测定各叠层的拉伸弹性(GPa)、膜厚(μm)、第1保护膜的膜厚。这些测定值和下述性能评价的结果示于表1~表6。
(树脂层的拉伸弹性模量)
膜的拉伸弹性模量如下测定:对热塑性树脂进行单层成形,切割出1cm×25cm的测试片,基于ASTM882,使用拉伸测试机(TENSILONUTM-10T-PL、东洋Baldwin公司制造)在拉伸速度25mm/分钟的条件下进行测定。同样的测定进行5次,取其算术平均值作为拉伸弹性模量的代表值。
(各树脂层的膜厚)
膜的膜厚如下测定:将膜包埋于环氧树脂中,使用切片机(大和工业公司制造,RUB-2100)]进行切片,使用扫描电子显微镜观察截面。
(基材膜表面的凹凸)
按照前述方法测定线状凹部的深度、线状凸部的高度和它们的宽度。将所得凹部深度以及凸部高度的最大值、显示该最大值的凹部的宽度以及凸部的宽度作为该膜的线状凹部深度、线状凸部高度以及它们的宽度,按以下基准进行评价。
VG(=Very Good):线状凹部的深度或凸部的高度小于20nm,并且宽度为800nm以上
G(=Good):线状凹部的深度、或凸部的高度为20nm以上且50nm以下,并且宽度为500nm以上但小于800nm
B(=Bad):线状凹部的深度或凸部的高度大于50nm,并且宽度小于500nm
(第1保护膜的透湿度)
测试条件为在40℃、92%R.H.的环境下放置24小时,采用基于JIS Z0208的杯封法的方法进行测定。透湿度的单位为g/m2·24h。
(第2保护膜的光弹性模量)
在温度20℃±2℃、湿度60±5%的条件下,使用光弹性常数测定装置(UNIOPUT公司制造PHEL-20A)进行测定。单位为x 10-13cm2/dyn。
(第2保护膜的延迟(Re)、(Rth))
在温度20℃±2℃、湿度60±5%的条件下,使用自动双折射计(王子计测机器公司制造、KOBRA21-ADH)对膜中心部的任意1点进行测定,将波长550nm处的值作为测定值。单位均为nm。
(热塑性树脂层的折射率)
将热塑性树脂成形为单层,使用棱镜耦合测试仪(プリズムカプラ—)(Metricon公司制造、model2010),在温度20℃±2℃、湿度60±5%的条件下,由波长633nm、407nm、532nm处的折射率的值根据Caucy分散式计算出380nm~780nm的折射率。
(硬涂层的膜厚与折射率)
使用棱镜耦合测试仪(Metricon公司制造、model2010),在温度20℃±2℃、湿度60±5%的条件下,测定膜厚和波长633nm处的折射率。
(低折射率层的膜厚与折射率)
使用高速分光椭偏仪(J.A.Woollam公司制造、M-2000U),在温度20℃±2℃、湿度60±5%的条件下,测定入射角度为55度、60度以及65度时的波长400nm~波长1000nm范围的分光光谱,由该光谱计算出膜厚和折射率。
(偏振片的偏光度变化)
将偏振片切割成10英寸见方大小,使用压敏性粘合剂将其贴合于玻璃板的一面,使得偏振片的第2保护膜的面位于玻璃板侧,制作了测试用偏振片。将该测试用偏振片于温度60℃、湿度90%的恒温槽内放置500小时,测定了在高温高湿下放置前后、测试用偏振片的对角线交点的偏光度的变化幅度。
G:偏光度的变化幅度在0.5以下
B:偏光度的变化幅度大于0.5
(液晶显示装置的边缘故障)
将组装好的液晶显示装置在温度60℃、湿度90%的恒温槽内放置500小时,目视观察黑显示时观察者偏振片在放置后的状态。
G:整个偏振片未见漏光
B:偏振片端部发现漏光
(颜色不均评价)
对于组装好的液晶显示装置,在暗室内从正面观察黑显示时的显示画面整体,按以下的指标进行评价。
G:黑显示整体均一,无颜色不均。
B:画面上出现颜色不均。
(偏振片的铅笔硬度)
按照JISK5600-5-4,采用从上面施加负重500g荷重的铅笔,以45度的角度在偏振片用保护膜的表面(贴合于起偏器的面的相反面)上划出5mm左右,对伤痕的情况进行确认。使用硬度不同的铅笔实施,确定开始出现伤痕的铅笔硬度。
(偏振片的干涉条纹)
在诸如暗幕的不透光的黑布上设置偏振片用保护膜,使用三波长荧光灯(NATIONAL:FL20SS·ENW/18)进行照射,目视观察偏振片保护膜表面,按以下基准进行评价。
G:未见干涉条纹
M(=Moderate):隐约可见干涉条纹
B:干涉条纹醒目
(偏振片的挠性)
将偏振片冲压成1cm×5cm,得到了测试膜。将所得测试膜卷在3mmφ的不锈钢制棒上,测试卷绕的膜是否在与棒接触的位置发生折断。总计进行10次测试,根据未出现折断的次数,用下述指标表示挠性。
G:断裂的膜片为1个以下
B:断裂的膜片为2个以上
(卷曲性的评价)
将第1保护膜切割成10cm×10cm大小,置于水平盘上,观察测试片的卷曲状态,按下述基准评价卷曲性。
VG:完全未确认卷曲,良好
G:基本上不明显,仅确认轻微卷曲
B:确认明显卷曲,其水平在实用上是个问题
(冲裁性)
使用直径35mm的圆形刀在裁断机(TOKO公司制造、TCM-500A)上对第1保护膜进行冲裁,按下述基准评价冲裁性。
G:端面不出现断裂
B:在端面观察到断裂
(耐光性)
对于制作的偏振片,使用Sunshine Weather Meter(SUGA测试机公司制造、S-80)在Sunshine carbon arc灯、相对湿度60%的条件下曝光200小时,然后取出,使用色差计(SUGA测试机公司制造)测定偏振片的色调变化(ΔYI),按以下指标进行评价。
G:ΔYI小于2
B:ΔYI为2以上
表1
表2
表3
表4
表5
表6
由表1~表6可以确认:在铅笔硬度方面,本发明的偏振片比比较例的偏振片硬。此外,在偏光度变化、干涉条纹抑制、挠性方面,本发明的偏振片显示出与比较例等同、或优于比较例的性能改善。而且,在边缘故障方面表现也明显优异。
如以上说明,本发明的偏振片的机械强度高,其在高温高湿下可视性不会受损。此外,挠性、耐擦伤性良好,没有外观不良。本发明的偏振片特别适用于大面积的液晶显示装置、触摸面板等显示装置。此外,本发明的液晶显示装置通过具备本发明的偏振片,其显示面的机械强度高、外观性好、在高温高湿下仍能维持良好的可视性。
在下述的实施例2-2~2-6以及比较例2-1~2-3中,分别将本发明的第1保护膜简称为“保护膜”,将本发明的第2保护膜简称为“光学补偿膜”或“双轴性光学补偿膜”。
实施例2-2中,作为保护膜使用了所述层叠膜(A1),作为光学补偿膜,使用了所述双轴性光学补偿膜(B5)。在实施例2-3中,作为保护膜使用了所述层叠膜(A1),作为双轴性光学补偿膜使用了所述双轴性光学补偿膜(B6)。在实施例2-4中,作为保护膜使用了所述层叠膜(A1),作为双轴性光学补偿膜使用了所述双轴性光学补偿膜(B7)。
此外,在实施例2-5中,作为保护膜使用了由聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)树脂层-纤维素乙酸丁酸酯(CAB)树脂层-聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)树脂层这3层构成的层叠膜(A2),作为双轴性光学补偿膜使用了所述双轴性光学补偿膜(B1)。
此外,在实施例2-6中,作为保护膜使用了由聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)树脂层-脂环式烯烃聚合物(COP)层-聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)树脂层这3层构成的层叠膜(A3),作为双轴性光学补偿膜使用了所述双轴性光学补偿膜(B1)。
此外,在比较例2-1中,作为保护膜使用了由聚碳酸酯膜(PC)-聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)树脂层这2层构成的层叠膜(A7),作为双轴性光学补偿膜使用了所述双轴性光学补偿膜(B1)。在比较例2-2中,作为保护膜使用了单层PMMA树脂膜(A4),作为双轴性光学补偿膜使用了所述双轴性光学补偿膜(B1)。在比较例2-3中,作为保护膜使用了单层TAC树脂膜(A5),作为双轴性光学补偿膜使用了所述双轴性光学补偿膜(B1)。
(实施例2-2)
按与所述实施例1-1相似的方法分别得到了观察者侧偏振片FP2-2和背照灯侧偏振片BP2-2,不同的是:将双轴性光学补偿膜(B1)替换为双轴性光学补偿膜(B5)。然后,对于实施例1-1的液晶显示装置1,将观察者侧偏振片FP1替换为观察者侧偏振片FP2-2,将背照灯侧偏振片BP1替换为背照灯侧偏振片BP2-2,得到了液晶显示装置2-2。
(实施例2-3)
按与所述实施例1-1相似的方法分别得到了观察者侧偏振片FP2-3,不同的是:将双轴性光学补偿膜(B1)替换为双轴性光学补偿膜(B6)。具体地,在起偏器(P)的两面涂布聚乙烯醇类粘合剂,在起偏器(P)的一侧面贴合三乙酸维素膜的经皂化处理的面,使得慢轴与起偏器(P)的吸收轴垂直。而且,将带防反射层的保护层的未形成防反射层的面与起偏器(P)的另一面对置叠合,采用辊对辊法将它们贴合起来,得到了观察者侧偏振片FP2-3。此外,按与实施例1-1和观察者侧偏振片FP2-3相似的方法得到了背照灯侧偏振片BP2-3,不同的是:将双轴性光学补偿膜(B1)替换为双轴性光学补偿膜(B6)。
(液晶显示装置的制作)
使用了厚度2.74μm、介电各向异性为正、波长550nm处的双折射率Δn=0.09884、预倾角0°的平面转换模式(表中记作IPS)的液晶盒。在该液晶盒的一侧面上贴合观察者侧偏振片BP2-3,使得双轴性光学补偿膜B6的慢轴与液晶盒的研磨方向平行,并且盘形液晶涂布面侧位于液晶盒侧。然后,在液晶盒的其它面上,以正交尼科尔配置的形式贴合背照灯侧偏振片BP2-3,得到了液晶显示装置2-3。
(实施例2-4)
(偏振片的制作)
在起偏器(P)的一侧面上用聚乙烯醇类粘合剂贴合带防反射层的保护膜的未形成防反射层的面。而且,在起偏器(P)的另一面上用聚乙烯醇类粘合剂贴合双轴性光学补偿膜(B7)的三乙酸纤维素膜侧面,并且起偏器(P)的吸收轴与双轴性光学补偿膜(B7)的研磨方向呈45°角。这样,得到了观察者侧偏振片FP2-4。按与观察者侧偏振片FP2-4相似的操作,得到了背照灯侧偏振片BP2-4,不同的是:将带防反射层的保护膜替换为无防反射层的保护膜。
(液晶显示装置2-4的制作)
在带ITO电极的玻璃基板上设置聚酰亚胺膜作为取向膜,在一个方向上进行研磨处理。将2片具有该取向膜的玻璃基板对合起来,并使得研磨方向平行,以液晶盒间隙10μm的方式接合,注入Merck公司制造的液晶ZLI1132(Δn=0.1396),得到了弯曲取向型液晶盒(表中记作OCB)。在弯曲取向型液晶盒的一侧面配置观察者侧偏振片FP2-4,使得液晶层面向液晶盒,在液晶盒的另一面配置背照灯侧偏振片BP2-4,使得液晶层面向液晶盒。此时,配置好的观察者侧偏振片FP2-4与背照灯侧偏振片BP2-4彼此呈正交尼科尔关系,并且玻璃基板的研磨方向与双轴性光学补偿膜B的研磨方向彼此反向平行配置,得到了液晶显示装置2-4。
(实施例2-5)
按与所述实施例1-1相似的方式分别得到了观察者侧偏振片FP2-5和背照灯侧偏振片BP2-5,不同的是:将保护膜(A1)替换为保护膜(A2)。然后,对于实施例1-1的液晶显示装置1,将观察者侧偏振片FP1替换为观察者侧偏振片FP2-5,将背照灯侧偏振片BP1替换为背照灯侧偏振片BP2-5,得到了液晶显示装置2-5。
(实施例2-6)
按与所述实施例1-1相似的方法分别得到了观察者侧偏振片FP2-6和背照灯侧偏振片BP2-6,不同的是:将保护膜(A1)替换为保护膜(A3)。然后,对于实施例1-1的液晶显示装置1,将观察者侧偏振片FP1替换为观察者侧偏振片FP2-6,将背照灯侧偏振片BP1替换为背照灯侧偏振片BP2-6,得到了液晶显示装置2-6。
(比较例2-1)
得到了由10μm聚碳酸酯树脂(PC)的层、和60μm聚甲基丙烯酸甲酯树脂(PMMA)的层层叠而成的二层结构的保护膜(A7)。保护膜(A7)的透湿度为40g·m-2·day-1。PMMA树脂层在波长380nm处的折射率为1.512,在波长780nm处的折射率为1.488。此外,PC树脂层在波长380nm处的折射率为1.608,在波长780nm处的折射率为1.556。按与实施例1-1相似地操作得到了带防反射层的保护膜,不同的是:将保护膜(A1)替换为保护膜(A7)。此时,聚甲基丙烯酸甲酯树脂为起偏器侧。使用带防反射层的保护膜,按与实施例1-1相似的方式得到了观察者侧偏振片FP2-7和背照灯侧偏振片BP2-7。然后,将观察者侧偏振片FP1替换为观察者侧偏振片FP2-7,将背照灯侧偏振片BP1替换为背照灯侧偏振片BP2-7,得到了液晶显示装置2-7。
(比较例2-2:单层(PMMA))
按与实施例1-1相似的方式分别得到了观察者侧偏振片FP2-8和背照灯侧偏振片BP2-8,不同的是:将保护膜(A1)替换为包含聚甲基丙烯酸甲酯树脂的厚度80μm的单层挤出成形膜即保护膜(A4)。然后,对于实施例1-1的液晶显示装置1,将观察者侧偏振片FP1替换为观察者侧偏振片BP2-8,将背照灯侧偏振片BP1替换为背照灯侧偏振片BP2-8,得到了液晶显示装置2-8。而且,所述保护膜(A4)的透湿度为41g/m2·24h。
(比较例2-3:单层(TAC))
按与实施例1-1相似的方式分别得到了观察者侧偏振片FP2-9和背照灯侧偏振片BP2-9,不同的是:将保护膜(A1)替换为由三乙酸纤维素(TAC)构成的厚度80μm的单层流延成形膜即保护膜(A5),且硬涂层的厚度为15μm。然后,对于实施例1-1的液晶显示装置1,将观察者侧偏振片FP1替换为观察者侧偏振片FP2-9,将背照灯侧偏振片BP1替换为背照灯侧偏振片BP2-9,得到了液晶显示装置2-9。
对于以上说明的实施例2-2~2-6和比较例2-1~2-3的方案,将其与实施例1-1的方案一起示于下述表7和表8。
表7
表8
(评价)
对于所述各实施例1-1、2-2~2-6和比较例2-1~2-3得到的偏振片,进行以下的性能评价。此外,在此之前测定了各叠层的拉伸弹性模量(GPa)、膜厚(μm)、保护膜的膜厚。这些测定值、以及下述性能评价的结果示于表9~12。
(树脂层的拉伸弹性模量)
按与实施例1-1~1-7以及比较例1-1~1-3相似的方式进行。
(各树脂层的膜厚)
按与实施例1-1~1-7以及比较例1-1~1-3相似的方式进行。
(热塑性树脂层的折射率)
按与实施例1-1~1-7以及比较例1-1~1-3相似的方式进行。
(硬涂层的膜厚与折射率)
按与实施例1-1~1-7以及比较例1-1~1-3相似的方式进行。
(低折射率层的膜厚与折射率)
按与实施例1-1~1-7以及比较例1-1~1-3相似的方式进行。
(基材膜表面的凹凸)
按与实施例1-1~1-7以及比较例1-1~1-3相似的方式进行。
(保护膜的透湿度)
按与实施例1-1~1-7以及比较例1-1~1-3相似的方式进行。
(偏振片的偏光度变化)
按与实施例1-1~1-7以及比较例1-1~1-3相似的方式进行。
(漏光度)
将上述偏振片的偏光度变化测定中使用的2个测试用偏振片进行正交尼科尔配置,使得光学补偿膜彼此对置,测定图3所示的9个位置的光透过率,将这些测定值代入下式,计算出漏光度。
漏光度=((T2+T4+T6+T8)/4)/((T1+T3+T5+T7+T9)/5),其中,Tx表示测定点(x)处的光透过率,(1),(2),(3),(4),(6),(7),(8)以及(9)以距离端部10mm的位置为测定点。(5)以测试用偏振片的对角线交点为测定点。
VG:漏光度小于1
G:漏光度为1以上且2以下
B:漏光度大于2
(偏振片的铅笔硬度)
按与实施例1-1~1-7以及比较例1-1~1-3相似的方式进行。
(卷曲性)
将偏振片切割成10cm×10cm大小,在温度60℃、湿度90%的恒温槽中放置500小时后取出,置于水平盘上,观察测试片的卷曲状态,按下面的基准评价卷曲性。
VG:完全没有卷曲,良好
G:基本上不明显,微小卷曲
B:确认有明显的卷曲,存在实用上的问题
(冲裁性)
采用裁断机(TOKO公司制造、TCM-500A),使用直径35mm的圆形刀对偏振片进行冲裁,按下述基准评价冲裁性。
G:端面未发生断裂
B:在端面观察到断裂
(耐光性)
按与实施例1-1~1-7以及比较例1-1~1-3相似的方式进行。
(偏振片的干涉条纹)
按与实施例1-1~1-7以及比较例1-1~1-3相似的方式进行。
(偏振片的挠性)
按与实施例1-1~1-7以及比较例1-1~1-3相似的方式进行。
(液晶显示装置的颜色不均)
对于制作的液晶显示装置,在暗室内从正面观察明显示时的显示画面整体,用以下的指标进行评价。
G:整体均一地呈白显示,无着色
B:画面上可见彩虹样颜色不均
(液晶显示装置的对比度)
对于制作的液晶显示装置,求出在温度60℃、湿度90%下进行300小时的环境测试时的对比度变化。对比度值如下测定:在相对于液晶显示装置中心部正面成5度倾斜的角度上,使用色彩亮度计(TOPCON公司制造、色彩亮度计BM-7)测定亮度,计算明显示的亮度与暗显示的亮度之比(=明显示的亮度/暗显示的亮度)。以测试前的对比度为CR1,类似地以测试后的值为CR2,按下式计算出对比度变化。
对比度变化(ΔCR)=(CR1-CR2)/CR1×100(%)
G:小于10%
B:10%以上
表9
表10
表11
表12
由表7~12所示可知:实施例1-1以及2-1~2-6的偏振片,基本上没有偏光度变化,无干涉条纹,其在偏光度变化、漏光度、表面硬度(铅笔硬度)、卷曲性、冲裁性、和挠性方面具有良好的特性。此外,可知:实施例1~6的液晶显示装置,没有对比度和颜色不均,可视性良好。因而,可知:其具有高光学性能,且强度良好。
与此相反,比较例2-1的偏振片发生干涉条纹,以及铅笔硬度的降低,在这些方面表现差。比较例2-2的偏振片的冲裁性和挠性不理想,在这些方面表现差。比较例2-3的偏振片发生干涉条纹,且漏光度、卷曲性、冲裁性和挠性不理想,在这些方面表现差。此外,使用比较例2-3的偏振片的液晶显示装置的对比度不理想,且在产生颜色不均方面也不理想。
如以上说明,本发明的偏振片,机械强度高,与现有偏振片相比,即使在高温高湿下使用,也没有干涉条纹的发生,且漏光少,层叠膜不出现剥落,在卷曲性、冲裁性、挠性方面具有良好特性,而且还具有良好的光学补偿功能。这种在高温高湿下耐久性良好的偏振片适用于触摸面板、液晶显示装置等平板显示器、特别是具有40英寸以上大画面的显示装置。
在下述实施例3-1~3-6以及比较例3-1~3-3中,将本发明的第1保护膜简称为“保护膜”,将本发明的第2保护膜简称为“光学补偿膜”。
在实施例3-1中,作为保护膜使用了由聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)树脂层-低硬度聚甲基丙烯酸甲酯(R-PMMA)树脂层-聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)树脂层这3层构成的层叠膜(A1)。此外,作为光学补偿膜使用了所述光学补偿膜(B8)。
相似地,在实施例3-2中,作为保护膜使用了所述层叠膜(A1),作为光学补偿膜使用了所述光学补偿膜(B9)。在实施例3-3中,作为保护膜使用了所述层叠膜(A1),作为光学补偿膜使用了所述光学补偿膜(B10)。在实施例3-4中,作为保护膜使用了所述层叠膜(A1),作为光学补偿膜使用了所述光学补偿膜(B11)。
此外,在实施例3-5中,作为保护膜使用了由聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)树脂层-纤维素乙酸丁酸酯(CAB)树脂层-聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)树脂层这3层构成的层叠膜(A2),作为光学补偿膜使用了所述光学补偿膜(B8)。
此外,在实施例3-6中,作为保护膜使用了由聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)树脂层-脂环式烯烃聚合物(COP)层-聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)树脂层这3层构成的层叠膜(A3),作为光学补偿膜使用了所述光学补偿膜(B8)。在实施例7中,作为保护膜使用了所述层叠膜(A1),作为光学补偿膜使用了所述光学补偿膜(B10)。
此外,在比较例3-1中,作为保护膜使用了由聚碳酸酯膜(PC)-聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)树脂层这2层构成的层叠膜(A7),作为光学补偿膜使用了所述光学补偿膜(B12)。在比较例3-2中,作为保护膜使用了单层PMMA树脂膜(A4),作为光学补偿膜使用了所述光学补偿膜(B8)。在比较例3-3中,作为保护膜使用了单层TAC树脂膜(A5),作为光学补偿膜使用了所述光学补偿膜(B8)。
(实施例3-1)
(硬涂层和防反射层的形成)
在所述保护膜(A1)的两面使用高频振荡器(输出功率0.8KW)进行电晕放电处理,将其表面张力调整为0.055N/m。然后,在温度25℃、湿度60%RH的环境下,在该保护膜(A1)的一面上使用模涂器涂布所述硬涂层(H)形成材料,在80℃的干燥炉中干燥5分钟,得到了覆膜。而且,对该覆膜进行紫外线照射(累计照射量300mJ/cm2),形成厚度6μm的硬涂层(H)。硬涂层(H)的折射率为1.62,硬涂层(H)侧的铅笔硬度大于4H。
然后,在温度25℃、湿度60%RH的环境下,在所述带硬涂层(H)的保护膜(A1)的硬涂层(H)侧使用金属棒涂器涂布所述低折射率层(L)形成用材料,放置干燥1小时,将所得覆膜在氧气体氛围下于120℃热处理10分钟,接下来,以输出160W/cm、照射距离60mm的条件进行紫外线照射,形成了厚度100nm的低折射率(防反射)层(L)(折射率1.37)。
(观察者侧偏振片的制作)
在所述起偏器(P)的两面涂布聚乙烯醇类粘合剂,在起偏器(P)的一个面上贴合所述光学补偿膜(B8),使得构成光学补偿膜(B8)的光学补偿膜C1的慢轴与起偏器的吸收轴的夹角为15°、且光学补偿膜(B8)的C1侧与起偏器P相接。然后,所述层叠有防反射层(L)的保护膜(A1)的未形成防反射层(L)的面与该起偏器(P)的另一面对置叠合,并采用辊对辊法将它们贴合起来,得到了观察者侧偏振片FP3-1。
(背照灯侧偏振片的制作)
在其它起偏器(P)的两面涂布聚乙烯醇类粘合剂,在该起偏器(P)的一面上贴合所述光学补偿膜(B8),使得构成光学补偿膜(B8)的光学补偿膜C1的慢轴与起偏器(P)的吸收轴的夹角为15°、且光学补偿膜(B8)的C1侧与起偏器P相接。然后,将所述保护膜(A1)的一面与该起偏器(P)的另一面对置叠合,采用辊对辊法将它们贴合起来,得到了背照灯侧偏振片BP3-1。
(液晶显示装置3-1的制作)
作为TN模式的半透过型液晶盒,使用了基板两界面的预倾角为2度、扭曲角为左扭70度、Δnd在反射显示部为230nm而在透过显示部为约262nm的液晶盒。液晶膜厚在反射电极区域(反射显示部)为3.5μm,在透明电极区域(透过显示部)为4.0μm。将观察者侧偏振片FP3-1、上述液晶盒和背照灯侧偏振片BP3-1按顺序层叠,并使得观察者侧偏振片FP3-1和背照灯侧偏振片BP31的层叠有光学补偿膜的面分别面向液晶盒,接着,按顺序组装扩散片、导光板、背照灯,使其与背照灯侧偏振片BP3-1的保护膜(A1)相接,制作了液晶显示装置3-1。
(实施例3-2)
按与所述实施例3-1相似的方法分别得到了观察者侧偏振片FP3-2和背照灯侧偏振片BP3-2,不同的是:将光学补偿膜(B8)替换为光学补偿膜(B9)。然后,在实施例3-1的液晶显示装置3-1中,将观察者侧偏振片FP3-1替换为观察者侧偏振片FP3-2,将背照灯侧偏振片BP3-1替换为背照灯侧偏振片BP3-2,得到了液晶显示装置3-2。
(实施例3-3)
按与所述实施例3-1相似的方法得到了观察者侧偏振片FP3-3,不同的是:将光学补偿膜(B8)替换为Re(450)/Re(550)为0.86的聚碳酸酯膜(帝人公司制造商品名PUREACE WR-W:表中记作PC)作为光学补偿膜(B10)使用,进行叠合使得起偏器的吸收轴与聚碳酸酯膜的慢轴的夹角为45°。而且,起偏器(P)的另一面与带防反射层的保护膜(A1)的未形成防反射层的面对置叠合,采用辊对辊法将它们贴合起来,得到了观察者侧偏振片FP3-3。此外,按与实施例3-1和观察者侧偏振片FP3-3相似的方法得到了背照灯侧偏振片BP3-3,不同的是:将光学补偿膜(B8)替换为光学补偿膜(B10),进行叠合使得起偏器的吸收轴与聚碳酸酯膜的慢轴的夹角为45°。
然后,在实施例3-1的液晶显示装置3-1中,将观察者侧偏振片FP3-1替换为观察者侧偏振片FP3-3,将背照灯侧偏振片BP3-1替换为背照灯侧偏振片BP3-3,得到了液晶显示装置3-3。
(实施例3-4)
按与所述实施例3-1相似的方法分别得到了观察者侧偏振片FP3-4和背照灯侧偏振片BP3-4,不同的是:将光学补偿膜(B8)替换为光学补偿膜(B11)。然后,在实施例3-1的液晶显示装置3-1中,将观察者侧偏振片FP3-1替换为观察者侧偏振片FP3-4,将背照灯侧偏振片BP3-1替换为背照灯侧偏振片BP3-4,得到了液晶显示装置3-4。
(实施例3-5)
按与所述实施例3-1相似的方法分别得到了观察者侧偏振片FP3-5和背照灯侧偏振片BP3-5,不同的是:将保护膜(A1)替换为保护膜(A2)。然后,在实施例3-1的液晶显示装置3-1中,将观察者侧偏振片FP3-1替换为观察者侧偏振片FP3-5,将背照灯侧偏振片BP3-1替换为背照灯侧偏振片BP3-5,得到了液晶显示装置3-5。
(实施例3-6)
按与所述实施例3-1相似的方法分别得到了观察者侧偏振片FP3-6和背照灯侧偏振片BP3-6,不同的是:将保护膜(A1)替换为保护膜(A3)。然后,在实施例3-1的液晶显示装置3-1中,将观察者侧偏振片FP3-1替换为观察者侧偏振片FP3-6,将背照灯侧偏振片BP3-1替换为背照灯侧偏振片BP3-6,得到了液晶显示装置3-6。
(比较例3-1)
得到了具有层叠10μm聚碳酸酯树脂(PC)层与60μm聚甲基丙烯酸甲酯树脂(PMMA)层而成的二层结构的保护膜(A7)。该保护膜(A7)的透湿度为40g·m-2·day-1。按与实施例3-1相似的方法得到了带防反射层的保护膜,不同的是:将保护膜(A1)替换为保护膜(A7),同时使用光学补偿膜(B12)作为光学补偿膜。此时,使聚甲基丙烯酸甲酯树脂在起偏器侧。使用该带防反射层的保护膜,按与实施例3-1相似的方法,得到了观察者侧偏振片FP3-7和背照灯侧偏振片BP3-7。然后,将观察者侧偏振片FP3-1替换为观察者侧偏振片FP3-7,将背照灯侧偏振片BP3-1替换为背照灯侧偏振片BP3-7,得到了液晶显示装置3-7。
(比较例3-2:单层(PMMA))
按与所述实施例3-1相似的方法分别得到了观察者侧偏振片FP3-8和背照灯侧偏振片BP3-8,不同的是:将保护膜(A1)替换为包含聚甲基丙烯酸甲酯树脂的厚度80μm的单层挤出成形膜作为保护膜(A4)使用。然后,在实施例3-1的液晶显示装置3-1中,将观察者侧偏振片FP3-1替换为观察者侧偏振片BP3-8,将背照灯侧偏振片BP3-1替换为背照灯侧偏振片BP3-8,得到了液晶显示装置3-8。而且,所述保护膜(A4)的透湿度为41g/m2·24h。
(比较例3-3:单层(TAC))
按与所述实施例3-1相似的方法分别得到了观察者侧偏振片FP3-9和背照灯侧偏振片BP3-9,不同的是:将保护膜(A1)替换为由三乙酸纤维素(TAC)构成的厚度80μm的单层流延成形膜作为保护膜(A5)使用,使硬涂层的厚度为15μm。然后,在实施例3-1的液晶显示装置3-1中,将观察者侧偏振片FP3-1替换为观察者侧偏振片FP3-9,将背照灯侧偏振片BP3-1替换为背照灯侧偏振片BP3-9,得到了液晶显示装置3-9。
以上说明的实施例3-1~3-6和比较例3-1~3-3的方案示于下述表13~14。
表13
表14
(评价)
对于所述各实施例3-1~3-6和比较例3-1~3-3所得的偏振片,进行以下性能评价。此外,在此之前,先测定各叠层的拉伸弹性模量(GPa)、膜厚(μm)、保护膜的膜厚。这测定值以及下述性能评价的结果示于表15~18。
(树脂层的拉伸弹性模量)
按与实施例1-1~1-7以及比较例1-1~1-3相似的方式进行。
(各树脂层的膜厚)
按与实施例1-1~1-7以及比较例1-1~1-3相似的方式进行。
(热塑性树脂层的折射率)
按与实施例2-2~2-6以及比较例2-1~2-3相似的方式进行。
(硬涂层的膜厚与折射率)
按与实施例2-2~2-6以及比较例2-1~2-3相似的方式进行。
(低折射率层的膜厚与折射率)
按与实施例2-2~2-6以及比较例2-1~2-3相似的方式进行。
(基材膜表面的凹凸)
按与实施例1-1~1-7以及比较例1-1~1-3相似的方式进行。
(保护膜的透湿度)
按与实施例1-1~1-7以及比较例1-1~1-3相似的方式进行。
(光学补偿膜的Re(450)/Re(550))
对于光学补偿膜,分别求出在波长550nm和波长450nm处的正面方向面内延迟Re,并由此求出Re(450)/Re(550)。正面方向面内延迟Re使用自动双折射计(王子计测器公司制造、KOBRA-21)进行测定。
(偏振片的偏光度变化)
按与实施例1-1~1-7以及比较例1-1~1-3相似的方式进行。
(偏振片的铅笔硬度)
按与实施例1-1~1-7以及比较例1-1~1-3相似的方式进行。
(卷曲性)
按与实施例2-2~2-6以及比较例2-1~2-3相似的方式进行。
(冲裁性)
按与实施例2-2~2-6以及比较例2-1~2-3相似的方式进行。
(耐光性)
按与实施例1-1~1-7以及比较例1-1~1-3相似的方式进行。
(偏振片的干涉条纹)
按与实施例1-1~1-7以及比较例1-1~1-3相似的方式进行。
(偏振片的挠性)
按与实施例1-1~1-7以及比较例1-1~1-3相似的方式进行。
(液晶显示装置的颜色不均)
按与实施例2-2~2-6以及比较例2-1~2-3相似的方式进行。
(边缘故障)
按与实施例1-1~1-7以及比较例1-1~1-3相似的方式进行。
(液晶显示装置的对比度)
按与实施例2-2~2-6以及比较例2-1~2-3相似的方式进行。
表15
实施例3-1 | 实施例3-2 | 实施例3-3 | 实施例3-4 | 实施例3-5 | 实施例3-6 | |
偏光度变化 | G | G | G | G | G | G |
铅笔硬度 | >4H | >4H | >4H | >4H | >4H | >4H |
卷曲性 | G | G | G | G | G | VG |
冲裁性 | G | G | G | G | G | G |
耐光性 | G | G | G | G | G | G |
干涉条纹 | G | G | G | G | G | G |
挠性测试 | G | G | G | G | G | G |
显示装置评价 | ||||||
颜色不均 | G | G | G | G | G | G |
边缘故障 | G | G | G | G | ||
对比度 | G | G | G | G | G | G |
表16
比较例3-1 | 比较例3-2 | 比较例3-3 | |
偏光度变化 | G | G | M |
铅笔硬度 | 2H | 4H | 4H |
卷曲性 | G | G | B |
冲裁性 | G | B | B |
耐光性 | B | B | B |
干涉条纹 | M | G | B |
挠性测试 | G | B | B |
显示装置评价 | |||
颜色不均 | B | G | B |
边缘故障 | G | G | B |
对比度 | B | G | B |
表17
表18
如表15~18所示可知:实施例3-1~3-6的偏振片,基本上没有偏光度变化,不存在干涉条纹,其在偏光度变化、漏光度(边缘故障)、表面硬度(铅笔硬度)、卷曲性、冲裁性和挠性方面具有良好的特性。此外,可知:实施例3-1~3-6的液晶显示装置,在对比度、可视性方面表现良好,且没有颜色不均。因此,可知:其具有高光学性能,且在强度方面表现好。
与此相对,比较例3-1的偏振片存在铅笔硬度低下的缺点。比较例3-2的偏振片存在冲裁性和挠性不充分的缺点。比较例3-3的偏振片存在产生干涉条纹、且漏光度(边缘故障)、卷曲性、冲裁性和挠性不充分的缺点。此外,使用了比较例3-3的偏振片的液晶显示装置,存在对比度不充分,且出现颜色不均的缺点。
(实施例3-7)
(触摸面板的制作)
参照图2对本发明的触摸面板的实施例进行说明。
在实施例3-1所得的观察者侧偏振片FP3-1(具备保护膜3、起偏器2以及光学补偿膜4)的具有光学补偿膜(B8)的面上形成厚度3μm的硬涂层21,然后,采用DC磁控管溅射法,形成厚度25nm的由ITO膜构成的透明导电膜22,得到了触摸面板的上部电极23。采用4端子法在25℃、20%RH的环境下测定透明导电膜22侧的表面电阻率,结果为300Ω/□。
然后,在玻璃板24的一面上采用DC磁控管溅射法形成表面电阻率为400Ω/□的透明导电膜(ITO)25,得到了触摸面板的下部电极26。在玻璃板24的具有透明导电膜25的面上形成1mm间距的点隔板27,进行粘合,使得上部电极23与下部电极26的透明导电膜22,25相对,制作了触摸面板28。
然后,在实施例3-1所得液晶显示装置3-1的观察者侧配置上述触摸面板28,使得具有玻璃板24的下部电极26与液晶盒相对,制作了带触摸面板的液晶显示装置。
对于制作的显示装置,从正面目视评价其显示特性,其中,白显示1.5V、黑显示4.5V,其结果:无论是白显示还是黑显示,均无着色,文字的鲜明度良好。
(比较例3-4)
按与实施例3-7相似的方法得到了触摸面板的上部电极,不同的是:将观察者侧偏振片FP3-1替换为比较例3-2中所得的观察者侧偏振片FP3-8,具有光学补偿膜(B8)的面上形成透明导电膜。按与实施例3-7相似的方法制作了带触摸面板的液晶显示装置,不同的是:用该上部电极替换实施例3-7的上部电极23。
对制作的显示装置的显示特性进行评价,结果为:整体上可见着色,且文字模糊不清。
如以上说明的,本发明的偏振片,机械强度高,与现有偏振片相比,即使在高温高湿下使用,也没有干涉条纹的发生,且漏光少,层叠膜不出现剥落,在卷曲性、冲裁性、挠性方面具有良好特性,而且还具有良好的光学补偿功能。这种在高温高湿下耐久性良好的偏振片适用于触摸面板、液晶显示装置等平板显示器、特别是具有40英寸以上大画面的显示装置。
Claims (21)
1.一种偏振片,该偏振片包括起偏器和以夹持该起偏器的方式设置的两片保护膜;
所述两片保护膜中的第1保护膜包括含有热塑性树脂的多个层,
构成所述多个层中距离所述起偏器最远位置的层的热塑性树脂为丙烯酸树脂,
所述两片保护膜中的第2保护膜的光弹性模量为-20×10-13~20×10-13cm2/dyn。
2.一种偏振片,该偏振片包括起偏器和以夹持该起偏器的方式设置的两片保护膜;
所述两片保护膜中的第1保护膜包括含有热塑性树脂的多个层,
构成所述多个层中距离所述起偏器最远位置的层的热塑性树脂为丙烯酸树脂,
所述两片保护膜中的第2保护膜是具有双轴性的光学补偿膜。
3.一种偏振片,该偏振片包括起偏器和以夹持该起偏器的方式设置的两片保护膜;
所述两片保护膜中的第1保护膜包括含有热塑性树脂的多个层,
构成所述多个层中距离所述起偏器最远位置的层的热塑性树脂为丙烯酸树脂,
所述两片保护膜中的第2保护膜为光学补偿膜,其在波长550nm处测定的延迟值Re(550)和在波长450nm处测定的延迟值Re(450)之比Re(450)/Re(550)为1.007以下。
4.权利要求1~3中任一项的偏振片,其中,所述第1保护膜具备中间层、和分别设置在该中间层两侧的表面层,
所述中间层和所述表面层中的至少所述中间层含有紫外线吸收剂,
中间层的紫外线吸收剂浓度高于其它层。
5.权利要求4的偏振片,其中,仅所述中间层含有所述紫外线吸收剂。
6.权利要求1~3中任一项的偏振片,其中,所述两片保护膜中至少一片保护膜的透湿度为10g/24h·m2以上且小于200g/day·m2。
7.权利要求1~3中任一项的偏振片,其中,所述两片保护膜中至少一片保护膜是采用挤出成形法获得的。
8.权利要求1~3中任一项的偏振片,其中,所述两片保护膜中至少一片保护膜的膜厚为200μm以下。
9.权利要求1~3中任一项的偏振片,其中,所述第1保护膜或所述第2保护膜的与所述起偏器相反侧的表面是实质上未形成线状凹部或线状凸部的平坦面。
10.权利要求1~3中任一项的偏振片,该偏振片还具备光学功能层,该光学功能层设置于所述第1保护膜的与所述起偏器相反侧的表面。
11.权利要求10的偏振片,其中,所述光学功能层为防反射层。
12.权利要求1~3中任一项的偏振片,所述第2保护膜为具有双折射性的膜。
13.权利要求1的偏振片,其中,所述第2保护膜为面内方向延迟(Re)绝对值、和厚度方向延迟(Rth)的绝对值均为3nm以下的膜。
14.一种液晶显示装置,该液晶显示装置依次具备光源、入射侧偏振片、液晶盒和出射侧偏振片;
所述入射侧偏振片和所述出射侧偏振片中的至少一片偏振片为权利要求1或2的偏振片,并且该偏振片的设置方式为:第2保护膜面向所述液晶盒。
15.权利要求3的偏振片,其作为圆偏振片发挥作用,所述光学补偿膜为1/4波长片。
16.一种反射型液晶显示装置,该反射型液晶显示装置依次具备反射板、液晶盒和出射侧偏振片;
所述出射侧偏振片为权利要求15的偏振片,该偏振片的1/4波长片位于比该偏振片的起偏器更靠近所述液晶盒侧的位置。
17.一种半透过型液晶显示装置,该半透过型液晶显示装置依次具备入射侧偏振片、半透过型液晶盒和出射侧偏振片;
所述入射侧偏振片和出射侧偏振片中的至少一个偏振片为权利要求15的偏振片,该偏振片的1/4波长片位于比该偏振片的起偏器更靠近所述液晶盒侧的位置。
18.一种触摸面板,其设置于显示装置的表面,该触摸面板包括:设置于所述表面侧的第1透明基板和与该第1透明基板留有间隔地对向配置的第2透明基板,
所述第1透明基板在其所述表面侧具备权利要求15的偏振片,该偏振片的1/4波长片位于比该偏振片的起偏器更靠近所述第2基板侧的位置。
19.一种保护膜,该保护膜具有:含有热塑性树脂1的中间层、层叠于该中间层的一个面上的含有热塑性树脂2的表面层2和层叠于所述中间层的另一个面上的含有热塑性树脂3的表面层3;
所述表面层2和所述表面层3之一或二者包含玻璃化转变温度(Tg)为100℃以上的丙烯酸树脂,
所述中间层含有紫外线吸收剂,
所述中间层、所述表面层2以及所述表面层3中的1个以上的层中含有弹性体粒子。
20.权利要求19的保护膜,其中,所述表面层2和/或所述表面层3中含有弹性体粒子。
21.权利要求19的保护膜,其中,所述表面层2以及3中,至少位于面向保护对象的一侧的相反侧的表面层包含玻璃化转变温度(Tg)为100℃以上的丙烯酸树脂。
Applications Claiming Priority (9)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP100028/2006 | 2006-03-31 | ||
JP100029/2006 | 2006-03-31 | ||
JP100030/2006 | 2006-03-31 | ||
JP2006100030 | 2006-03-31 | ||
JP100027/2006 | 2006-03-31 | ||
JP2006100029 | 2006-03-31 | ||
JP2006100027 | 2006-03-31 | ||
JP2006100028 | 2006-03-31 | ||
PCT/JP2007/056631 WO2007119560A1 (ja) | 2006-03-31 | 2007-03-28 | 偏光板, 液晶表示装置, および, 保護フィルム |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN101460306A true CN101460306A (zh) | 2009-06-17 |
CN101460306B CN101460306B (zh) | 2012-07-18 |
Family
ID=38609336
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN2007800200932A Active CN101460306B (zh) | 2006-03-31 | 2007-03-28 | 偏振片、液晶显示装置以及保护膜 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8139181B2 (zh) |
JP (3) | JPWO2007119560A1 (zh) |
KR (1) | KR20090003296A (zh) |
CN (1) | CN101460306B (zh) |
TW (1) | TWI386309B (zh) |
WO (1) | WO2007119560A1 (zh) |
Cited By (29)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102262315A (zh) * | 2010-05-25 | 2011-11-30 | 富士胶片株式会社 | Ips模式及ffs模式液晶显示装置 |
CN102416734A (zh) * | 2010-09-27 | 2012-04-18 | 富士胶片株式会社 | 光学膜及其制备方法、起偏器和液晶显示装置 |
CN102955286A (zh) * | 2011-08-23 | 2013-03-06 | 富士胶片株式会社 | 液晶显示器 |
CN103064210A (zh) * | 2011-10-21 | 2013-04-24 | 比亚迪股份有限公司 | 一种液晶显示器及制作方法 |
CN103097927A (zh) * | 2010-03-17 | 2013-05-08 | Lg化学株式会社 | 圆偏光片和包括该圆偏光片的反射式液晶显示器 |
CN103797388A (zh) * | 2011-09-16 | 2014-05-14 | 柯尼卡美能达株式会社 | 圆偏振片及立体图像显示装置 |
CN104880857A (zh) * | 2015-06-30 | 2015-09-02 | 京东方科技集团股份有限公司 | 阵列基板、显示面板和显示装置 |
CN104950375A (zh) * | 2015-06-19 | 2015-09-30 | 南京中电熊猫液晶显示科技有限公司 | 一种液晶显示器用的上偏光板、液晶显示器 |
CN104950370A (zh) * | 2014-03-25 | 2015-09-30 | 住友化学株式会社 | 偏振板及液晶面板 |
CN105118393A (zh) * | 2015-08-20 | 2015-12-02 | 上海和辉光电有限公司 | 一种抗紫外光的oled结构及制备方法 |
CN105164578A (zh) * | 2013-05-06 | 2015-12-16 | 苹果公司 | 漏光减少的液晶显示器 |
CN105807343A (zh) * | 2016-05-27 | 2016-07-27 | 京东方科技集团股份有限公司 | 一种偏光片及其制备方法、液晶显示装置 |
CN105866944A (zh) * | 2015-02-05 | 2016-08-17 | 佳能株式会社 | 光学元件、遮光涂料组和光学元件的制造方法 |
CN105974508A (zh) * | 2015-03-10 | 2016-09-28 | 住友化学株式会社 | 带防护膜的偏振片及液晶面板 |
CN106030479A (zh) * | 2014-02-21 | 2016-10-12 | 株式会社Lg化学 | 电子板 |
CN106249334A (zh) * | 2015-06-11 | 2016-12-21 | 住友化学株式会社 | 偏光膜的制造方法 |
CN107615900A (zh) * | 2016-01-19 | 2018-01-19 | 华为技术有限公司 | 电子设备防水方法、装置及电子设备 |
CN107850716A (zh) * | 2015-07-16 | 2018-03-27 | 日本合成化学工业株式会社 | 聚乙烯醇系薄膜和偏光膜 |
CN105118393B (zh) * | 2015-08-20 | 2018-06-01 | 上海和辉光电有限公司 | 一种抗紫外光的oled结构及制备方法 |
CN108398739A (zh) * | 2017-02-08 | 2018-08-14 | 住友化学株式会社 | 偏光膜、圆偏光板及显示装置 |
CN108973281A (zh) * | 2017-05-26 | 2018-12-11 | 住友化学株式会社 | 树脂层叠体 |
CN109074763A (zh) * | 2016-04-27 | 2018-12-21 | 日本瑞翁株式会社 | 膜传感器构件及其制造方法、圆偏振片及其制造方法、以及图像显示装置 |
CN109725378A (zh) * | 2018-02-13 | 2019-05-07 | 华为技术有限公司 | 保护膜、切割保护膜的方法和装置 |
CN109870756A (zh) * | 2017-12-04 | 2019-06-11 | 住友化学株式会社 | 光学层叠体及其制造方法 |
CN109983377A (zh) * | 2016-11-30 | 2019-07-05 | 日本瑞翁株式会社 | 偏振片及偏振片的制造方法 |
CN110325885A (zh) * | 2017-02-23 | 2019-10-11 | 东友精细化工有限公司 | 集成有偏光层和触摸传感器的光学堆叠结构以及包括该光学堆叠结构的图像显示设备 |
CN110546599A (zh) * | 2017-05-31 | 2019-12-06 | 日本瑞翁株式会社 | 触摸传感器基材及其制造方法、触摸传感器部件及其制造方法以及显示装置 |
CN111295605A (zh) * | 2017-11-06 | 2020-06-16 | 日东电工株式会社 | 带防反射层的偏振片及其制造方法 |
TWI731188B (zh) * | 2016-10-31 | 2021-06-21 | 日商日本瑞翁股份有限公司 | 堆疊薄膜、其製造方法、偏光板及顯示裝置 |
Families Citing this family (68)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101293328B1 (ko) * | 2005-06-21 | 2013-08-06 | 니폰 제온 가부시키가이샤 | 편광판용 보호필름 |
JP4953751B2 (ja) * | 2006-10-11 | 2012-06-13 | 富士フイルム株式会社 | 偏光板からの高分子の回収方法、ならびに再生高分子フィルム及び偏光板の製造方法 |
TWI448748B (zh) * | 2007-12-11 | 2014-08-11 | Sumitomo Chemical Co | 偏光板之套組,以及使用該偏光板套組之液晶面板及液晶顯示器 |
WO2009082131A2 (en) * | 2007-12-20 | 2009-07-02 | Lg Chem, Ltd. | Multi-layered acrylic retardation film and fabrication method thereof |
US20110262663A1 (en) * | 2008-01-23 | 2011-10-27 | Lg Chem, Ltd | Retardation film, fabrication method thereof, and liquid crystal display comprising the same |
KR101532462B1 (ko) * | 2008-01-31 | 2015-06-29 | 닛토덴코 가부시키가이샤 | 편광자 보호 필름, 편광판 및 화상 표시 장치 |
CN102171020B (zh) * | 2008-10-06 | 2013-09-11 | 柯尼卡美能达精密光学株式会社 | 光学膜、光学膜的制造方法、偏振片以及液晶显示装置 |
TWI406053B (zh) * | 2008-12-25 | 2013-08-21 | Nitto Denko Corp | A layering method of polarizing plate and a laminated system of polarizing plate |
JP2012068271A (ja) * | 2009-01-30 | 2012-04-05 | Nippon Zeon Co Ltd | 反射防止フィルム |
JP5533858B2 (ja) * | 2009-04-10 | 2014-06-25 | コニカミノルタ株式会社 | 光学フィルム、それを用いた偏光板及び液晶表示装置 |
KR101677781B1 (ko) * | 2009-04-10 | 2016-11-18 | 코니카 미놀타 어드밴스드 레이어즈 인코포레이티드 | 광학 필름, 그것을 이용한 편광판 및 액정 표시 장치 |
JP2011118339A (ja) * | 2009-04-28 | 2011-06-16 | Fujifilm Corp | セルロースアシレート積層フィルム、セルロースアシレート積層フィルムの製造方法、偏光板および液晶表示装置 |
KR100971373B1 (ko) * | 2010-01-15 | 2010-07-20 | 노바테크인더스트리 주식회사 | 스크래치 방지를 위한 평판 디스플레이 패널의 보호 방법 및 보호 필름을 부착한 평판 디스플레이 패널 |
BR112012020734A2 (pt) * | 2010-02-18 | 2016-04-26 | Fujifilm Corp | dispositivo de exibição de cristal líquido, método para fabricação do mesmo, e dispositivo de exibição de imagem. |
JP5830831B2 (ja) * | 2010-03-05 | 2015-12-09 | 大日本印刷株式会社 | 液晶表示装置 |
KR101131314B1 (ko) * | 2010-04-08 | 2012-04-04 | 삼성전기주식회사 | 터치스크린 일체형 액정 디스플레이 장치 |
JP5688328B2 (ja) * | 2010-05-25 | 2015-03-25 | 富士フイルム株式会社 | Ipsモード及びffsモード液晶表示装置 |
JP5525362B2 (ja) * | 2010-07-26 | 2014-06-18 | 日東電工株式会社 | 反射防止層付き円偏光板および画像表示装置 |
JP5474869B2 (ja) | 2010-09-03 | 2014-04-16 | 日東電工株式会社 | 偏光膜を有する積層体ストリップロールの製造方法 |
JP4691205B1 (ja) * | 2010-09-03 | 2011-06-01 | 日東電工株式会社 | 薄型高機能偏光膜を含む光学フィルム積層体の製造方法 |
KR20130097179A (ko) * | 2010-09-10 | 2013-09-02 | 니폰 제온 가부시키가이샤 | 복층 필름 및 액정 표시 장치 |
US20120327510A1 (en) * | 2011-06-23 | 2012-12-27 | Nitto Denko Corporation | Polarizing plate having pressure-sensitive adhesive layer and image display device |
JP5975032B2 (ja) * | 2011-06-30 | 2016-08-23 | Jnc株式会社 | 耐候性積層フィルム |
JP5051328B1 (ja) * | 2012-01-27 | 2012-10-17 | 大日本印刷株式会社 | 光学積層体、偏光板及び画像表示装置 |
JP5933362B2 (ja) * | 2012-06-19 | 2016-06-08 | 三菱電機株式会社 | 液晶表示装置およびその製造方法 |
JP6064467B2 (ja) * | 2012-09-11 | 2017-01-25 | 株式会社リコー | 光拡散素子および画像表示装置 |
JP6194179B2 (ja) * | 2012-10-04 | 2017-09-06 | 富士フイルム株式会社 | 液晶表示装置 |
JP5786016B2 (ja) * | 2012-12-27 | 2015-09-30 | 富士フイルム株式会社 | 偏光板保護フィルム、偏光板、並びに液晶表示装置 |
KR101377201B1 (ko) | 2013-03-25 | 2014-03-25 | 주식회사 엘지화학 | 자외선 차단 기능이 우수한 광학 필름 및 이를 포함하는 편광판 |
JP6394018B2 (ja) * | 2013-03-29 | 2018-09-26 | 住友ベークライト株式会社 | 光導波路および電子機器 |
KR102087966B1 (ko) * | 2013-04-05 | 2020-03-12 | 삼성디스플레이 주식회사 | 표시장치용 윈도우 및 이를 포함하는 표시 장치 |
TWI485596B (zh) * | 2013-05-30 | 2015-05-21 | Rtr Tech Technology Co Ltd | 觸控結構及其製造方法 |
KR101938897B1 (ko) * | 2013-06-05 | 2019-01-15 | 동우 화인켐 주식회사 | 아크릴계 공중합체, 이를 함유한 점착제 조성물 및 편광판 |
KR101613785B1 (ko) * | 2013-06-18 | 2016-04-19 | 주식회사 엘지화학 | 다층 광학 필름, 그 제조방법 및 이를 포함하는 편광판 |
JP6267886B2 (ja) * | 2013-07-22 | 2018-01-24 | 富士フイルム株式会社 | 液晶表示装置 |
JP6249820B2 (ja) * | 2014-02-27 | 2017-12-20 | 住友化学株式会社 | 偏光板の製造方法及び偏光板 |
US20150309636A1 (en) * | 2014-04-25 | 2015-10-29 | Japan Display Inc. | Sensor-equipped display device |
JP2016027397A (ja) * | 2014-06-26 | 2016-02-18 | 富士フイルム株式会社 | 偏光板保護フィルム、積層体、偏光板および表示装置 |
JP6738139B2 (ja) * | 2014-11-20 | 2020-08-12 | 日東電工株式会社 | 有機el表示装置用円偏光板および有機el表示装置 |
KR101623086B1 (ko) | 2014-12-08 | 2016-05-20 | 삼성전자 주식회사 | 반사방지필름 및 이를 구비한 유기발광장치 |
CN105676318B (zh) | 2014-12-08 | 2018-06-05 | 三星电子株式会社 | 抗反射膜和包括其的有机发光器件 |
KR102444609B1 (ko) * | 2014-12-31 | 2022-09-27 | 삼성전자주식회사 | 편광 필름, 그 제조 방법 및 표시 장치 |
KR101780540B1 (ko) * | 2015-02-16 | 2017-09-22 | 삼성에스디아이 주식회사 | 편광판 및 이를 포함하는 광학표시장치 |
KR102380157B1 (ko) * | 2015-03-04 | 2022-03-29 | 삼성디스플레이 주식회사 | 터치 패널 및 이를 포함하는 표시 장치 |
JP6639098B2 (ja) * | 2015-03-20 | 2020-02-05 | 富士フイルム株式会社 | タッチパネル部材、タッチパネル及びタッチパネル表示装置 |
JP2017146436A (ja) * | 2016-02-17 | 2017-08-24 | コニカミノルタ株式会社 | 樹脂フィルム、偏光板、及び画像表示装置 |
KR101964436B1 (ko) * | 2016-09-20 | 2019-04-01 | 주식회사 엘지화학 | 접착력 및 자외선 차단 기능이 우수한 광학 필름, 및 이를 포함하는 편광판 |
KR102436821B1 (ko) * | 2016-11-30 | 2022-08-26 | 니폰 제온 가부시키가이샤 | 광학 적층체, 원 편광판, 터치 패널 및 화상 표시 장치 |
CN110023084B (zh) * | 2016-12-05 | 2021-03-09 | 富士胶片株式会社 | 光学膜以及具有该光学膜的图像显示装置的前面板、图像显示装置、带图像显示功能的反射镜、电阻膜式触摸面板及静电电容式触摸面板 |
JP6689451B2 (ja) * | 2017-03-30 | 2020-04-28 | 富士フイルム株式会社 | 光学フィルムならびにこれを有する画像表示装置の前面板、画像表示装置、画像表示機能付きミラ−、抵抗膜式タッチパネルおよび静電容量式タッチパネル |
KR102527436B1 (ko) | 2017-04-28 | 2023-05-02 | 주식회사 쿠라레 | 열가소성 수지 다층 필름과 그 제조 방법 및 적층체 |
JP2019139220A (ja) * | 2018-02-14 | 2019-08-22 | 住友化学株式会社 | 積層体およびその製造方法 |
KR102187467B1 (ko) * | 2018-04-26 | 2020-12-07 | 르노삼성자동차 주식회사 | 광 투과율 조절 장치 |
CN110780373A (zh) * | 2018-07-31 | 2020-02-11 | 住友化学株式会社 | 圆偏振板及显示装置 |
JP2020024351A (ja) * | 2018-07-31 | 2020-02-13 | 住友化学株式会社 | 円偏光板および表示装置 |
JP2020024352A (ja) * | 2018-07-31 | 2020-02-13 | 住友化学株式会社 | 円偏光板および表示装置 |
CN110780372A (zh) * | 2018-07-31 | 2020-02-11 | 住友化学株式会社 | 圆偏振板及显示装置 |
KR102275734B1 (ko) | 2018-09-21 | 2021-07-08 | 주식회사 엘지화학 | 액정 표시 장치 |
JP7300906B2 (ja) * | 2018-11-16 | 2023-06-30 | 住友化学株式会社 | 光学積層体及びそれを備えた画像表示装置 |
WO2020196306A1 (ja) * | 2019-03-28 | 2020-10-01 | 東洋紡株式会社 | 反射防止用円偏光板およびそれを用いた画像表示装置 |
JP6945586B2 (ja) * | 2019-04-17 | 2021-10-06 | 住友化学株式会社 | 積層体、及び画像表示装置 |
KR102375855B1 (ko) * | 2019-09-25 | 2022-03-17 | 주식회사 엘지화학 | 광학 적층체 및 이를 포함하는 플렉서블 디스플레이 장치 |
JPWO2022014676A1 (zh) * | 2020-07-17 | 2022-01-20 | ||
JP2022149452A (ja) * | 2021-03-25 | 2022-10-06 | 日東電工株式会社 | 光学フィルム |
JP2022149453A (ja) * | 2021-03-25 | 2022-10-06 | 日東電工株式会社 | 光学フィルム |
JP2022149455A (ja) * | 2021-03-25 | 2022-10-07 | 日東電工株式会社 | 光学フィルム |
CN116430499A (zh) * | 2022-01-13 | 2023-07-14 | 三星电子株式会社 | 用于3d hud的偏振膜和用于包括偏振膜的3d hud的显示装置 |
TWI825915B (zh) * | 2022-08-11 | 2023-12-11 | 達運精密工業股份有限公司 | 應用於全貼合之前光模組及多層結構 |
Family Cites Families (33)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS555541B2 (zh) * | 1974-09-05 | 1980-02-07 | ||
JPH07294732A (ja) * | 1994-04-21 | 1995-11-10 | Nippon Kayaku Co Ltd | 偏光板及び液晶表示素子 |
JPH08166849A (ja) * | 1994-12-15 | 1996-06-25 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | タッチパネル用プラスチック積層シート及びプラスチック基板タッチパネル |
JPH11223728A (ja) * | 1998-02-06 | 1999-08-17 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 偏光板用保護フィルム及び偏光板 |
JP4385466B2 (ja) | 2000-02-01 | 2009-12-16 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | 偏光板用保護フィルム及びその製造方法 |
JP2002196140A (ja) * | 2000-12-25 | 2002-07-10 | Fuji Photo Film Co Ltd | 偏光板およびその製造方法 |
JP3890972B2 (ja) * | 2000-12-26 | 2007-03-07 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | セルロースエステルフィルム、それを用いる偏光板用保護フィルム及び偏光板 |
JP4737867B2 (ja) * | 2001-05-11 | 2011-08-03 | 株式会社カネカ | 透明複合フィルム、偏光子保護フィルム、偏光フィルムおよび液晶表示装置 |
JP2003041205A (ja) | 2001-07-30 | 2003-02-13 | Sun A Kaken Co Ltd | 表面保護フィルム |
US7005176B2 (en) * | 2001-12-10 | 2006-02-28 | Teijin Dupont Films Japan Limited | Optical adhesive polyester film |
ATE513236T1 (de) * | 2002-03-25 | 2011-07-15 | Zeon Corp | Optischer film und prozess zu seiner herstellung |
JP2004163924A (ja) * | 2002-10-24 | 2004-06-10 | Toray Ind Inc | 偏光板およびその製造方法 |
DE10361046A1 (de) * | 2002-12-25 | 2004-07-22 | Sumitomo Chemical Co., Ltd. | Vorrichtung und Verfahren zur Herstellung einer kontinuierlichen laminierten Thermoplastharz-Bahn |
JP2004226799A (ja) | 2003-01-24 | 2004-08-12 | Konica Minolta Holdings Inc | 偏光板保護フィルム、偏光板及び画像表示用材料 |
JP2004240087A (ja) * | 2003-02-05 | 2004-08-26 | Sumitomo Chem Co Ltd | 積層偏光フィルム |
JP2004268281A (ja) * | 2003-03-05 | 2004-09-30 | Fuji Photo Film Co Ltd | セルロースアシレートフィルム及び溶液製膜方法、偏光板、光学補償フィルム、液晶表示装置、写真感光材料 |
JP2004291302A (ja) | 2003-03-26 | 2004-10-21 | Toray Ind Inc | 積層フィルム、その製造方法、及び偏光板 |
JP2004330183A (ja) | 2003-04-14 | 2004-11-25 | Nitto Denko Corp | 塗布膜の製造方法、光学フィルム、偏光板及び画像表示装置 |
JP2004325971A (ja) * | 2003-04-25 | 2004-11-18 | Nippon Zeon Co Ltd | 積層位相差板及びその製造方法 |
JP4404735B2 (ja) * | 2003-09-29 | 2010-01-27 | 富士フイルム株式会社 | セルロースアシレートフィルム、それを用いた光学補償フィルム、偏光板 |
US7692747B2 (en) * | 2003-11-21 | 2010-04-06 | Zeon Corporation | In-plane switching mode liquid crystal display device having a biaxial optically anisotropic member |
JP4896368B2 (ja) | 2003-11-25 | 2012-03-14 | コニカミノルタオプト株式会社 | 防眩性反射防止フィルム |
JP4461795B2 (ja) * | 2003-12-18 | 2010-05-12 | 日本ゼオン株式会社 | 光学積層体、及び光学積層体の製造方法 |
JP2005189623A (ja) | 2003-12-26 | 2005-07-14 | Kaneka Corp | 偏光子保護フィルム |
JP2005309339A (ja) | 2004-04-26 | 2005-11-04 | Sekisui Chem Co Ltd | 光学補償フィルム及び偏光板の製造方法 |
EP1754752A4 (en) * | 2004-04-28 | 2007-12-19 | Toray Industries | ACRYLIC RESIN FILMS AND PROCESS FOR THE PRODUCTION OF SAID FILMS |
TW200619002A (en) * | 2004-07-12 | 2006-06-16 | Sumitomo Chemical Co | Method for producing thermoplastic resin laminated sheet |
JP3841306B2 (ja) | 2004-08-05 | 2006-11-01 | 日東電工株式会社 | 位相差フィルムの製造方法 |
JP4121030B2 (ja) * | 2004-08-19 | 2008-07-16 | 日東電工株式会社 | 保護フィルム付位相差板、その製造方法、保護フィルム付粘着型位相差板および保護フィルム付粘着型光学素材 |
JP4367295B2 (ja) * | 2004-09-07 | 2009-11-18 | パナソニック株式会社 | タッチパネル |
US8440317B2 (en) * | 2004-10-08 | 2013-05-14 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Protective film for polarizing membrane and polarizing laminate |
JP2007017555A (ja) * | 2005-07-06 | 2007-01-25 | Nitto Denko Corp | 偏光子保護フィルム、偏光板、および画像表示装置 |
JP2007171577A (ja) * | 2005-12-22 | 2007-07-05 | Toray Ind Inc | フィルム、偏光子保護フィルムおよび表示装置 |
-
2007
- 2007-03-28 CN CN2007800200932A patent/CN101460306B/zh active Active
- 2007-03-28 WO PCT/JP2007/056631 patent/WO2007119560A1/ja active Application Filing
- 2007-03-28 JP JP2008510875A patent/JPWO2007119560A1/ja active Pending
- 2007-03-28 US US12/295,278 patent/US8139181B2/en active Active
- 2007-03-28 KR KR1020087024006A patent/KR20090003296A/ko not_active Application Discontinuation
- 2007-03-30 TW TW096111292A patent/TWI386309B/zh active
-
2011
- 2011-09-09 JP JP2011197559A patent/JP5601297B2/ja active Active
-
2013
- 2013-03-21 JP JP2013058865A patent/JP5692267B2/ja active Active
Cited By (52)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103097927A (zh) * | 2010-03-17 | 2013-05-08 | Lg化学株式会社 | 圆偏光片和包括该圆偏光片的反射式液晶显示器 |
US8970812B2 (en) | 2010-03-17 | 2015-03-03 | Lg Chem, Ltd. | Circular polarising plate and a reflective liquid-crystal display device comprising the same |
CN103097927B (zh) * | 2010-03-17 | 2015-11-25 | Lg化学株式会社 | 圆偏光片和包括该圆偏光片的反射式液晶显示器 |
CN102262315B (zh) * | 2010-05-25 | 2015-09-30 | 富士胶片株式会社 | Ips模式及ffs模式液晶显示装置 |
CN102262315A (zh) * | 2010-05-25 | 2011-11-30 | 富士胶片株式会社 | Ips模式及ffs模式液晶显示装置 |
CN102416734A (zh) * | 2010-09-27 | 2012-04-18 | 富士胶片株式会社 | 光学膜及其制备方法、起偏器和液晶显示装置 |
US8999464B2 (en) | 2010-09-27 | 2015-04-07 | Fujifilm Corporation | Optical film and its production method, polarizer and liquid crystal display device |
CN102955286A (zh) * | 2011-08-23 | 2013-03-06 | 富士胶片株式会社 | 液晶显示器 |
CN102955286B (zh) * | 2011-08-23 | 2016-07-06 | 富士胶片株式会社 | 液晶显示器 |
CN103797388B (zh) * | 2011-09-16 | 2016-01-20 | 柯尼卡美能达株式会社 | 圆偏振片及立体图像显示装置 |
CN103797388A (zh) * | 2011-09-16 | 2014-05-14 | 柯尼卡美能达株式会社 | 圆偏振片及立体图像显示装置 |
CN103064210A (zh) * | 2011-10-21 | 2013-04-24 | 比亚迪股份有限公司 | 一种液晶显示器及制作方法 |
CN105164578A (zh) * | 2013-05-06 | 2015-12-16 | 苹果公司 | 漏光减少的液晶显示器 |
CN105164578B (zh) * | 2013-05-06 | 2018-01-26 | 苹果公司 | 漏光减少的液晶显示器 |
US10353230B2 (en) | 2014-02-21 | 2019-07-16 | Lg Chem, Ltd. | Electronic blackboard |
CN106030479B (zh) * | 2014-02-21 | 2019-04-19 | 株式会社Lg化学 | 电子板 |
CN106030479A (zh) * | 2014-02-21 | 2016-10-12 | 株式会社Lg化学 | 电子板 |
TWI656971B (zh) * | 2014-03-25 | 2019-04-21 | 南韓商東友精細化工有限公司 | 偏光板及液晶面板 |
CN104950370A (zh) * | 2014-03-25 | 2015-09-30 | 住友化学株式会社 | 偏振板及液晶面板 |
CN109343216A (zh) * | 2015-02-05 | 2019-02-15 | 佳能株式会社 | 光学元件、遮光涂料组和光学元件的制造方法 |
CN109343216B (zh) * | 2015-02-05 | 2021-10-29 | 佳能株式会社 | 光学元件、遮光涂料组和光学元件的制造方法 |
CN105866944A (zh) * | 2015-02-05 | 2016-08-17 | 佳能株式会社 | 光学元件、遮光涂料组和光学元件的制造方法 |
US10126550B2 (en) | 2015-02-05 | 2018-11-13 | Canon Kabushiki Kaisha | Optical element, light-shielding paint set, and method for manufacturing optical element |
CN105974508B (zh) * | 2015-03-10 | 2020-05-12 | 住友化学株式会社 | 带防护膜的偏振片及液晶面板 |
CN105974508A (zh) * | 2015-03-10 | 2016-09-28 | 住友化学株式会社 | 带防护膜的偏振片及液晶面板 |
TWI706170B (zh) * | 2015-03-10 | 2020-10-01 | 日商住友化學股份有限公司 | 附掩護膜之偏光板及液晶面板 |
CN106249334A (zh) * | 2015-06-11 | 2016-12-21 | 住友化学株式会社 | 偏光膜的制造方法 |
CN104950375A (zh) * | 2015-06-19 | 2015-09-30 | 南京中电熊猫液晶显示科技有限公司 | 一种液晶显示器用的上偏光板、液晶显示器 |
CN104880857B (zh) * | 2015-06-30 | 2018-01-09 | 京东方科技集团股份有限公司 | 阵列基板、显示面板和显示装置 |
WO2017000426A1 (zh) * | 2015-06-30 | 2017-01-05 | 京东方科技集团股份有限公司 | 阵列基板、显示面板、显示装置和制备阵列基板的方法 |
CN104880857A (zh) * | 2015-06-30 | 2015-09-02 | 京东方科技集团股份有限公司 | 阵列基板、显示面板和显示装置 |
US10133096B2 (en) | 2015-06-30 | 2018-11-20 | Boe Technology Group Co., Ltd. | Array substrate, display panel, display apparatus, and method for producing array substrate |
CN107850716A (zh) * | 2015-07-16 | 2018-03-27 | 日本合成化学工业株式会社 | 聚乙烯醇系薄膜和偏光膜 |
CN107850716B (zh) * | 2015-07-16 | 2021-01-08 | 三菱化学株式会社 | 聚乙烯醇系薄膜和偏光膜 |
CN105118393A (zh) * | 2015-08-20 | 2015-12-02 | 上海和辉光电有限公司 | 一种抗紫外光的oled结构及制备方法 |
CN105118393B (zh) * | 2015-08-20 | 2018-06-01 | 上海和辉光电有限公司 | 一种抗紫外光的oled结构及制备方法 |
CN107615900A (zh) * | 2016-01-19 | 2018-01-19 | 华为技术有限公司 | 电子设备防水方法、装置及电子设备 |
CN109074763B (zh) * | 2016-04-27 | 2021-06-15 | 日本瑞翁株式会社 | 膜传感器构件及其制造方法、圆偏振片及其制造方法、以及图像显示装置 |
CN109074763A (zh) * | 2016-04-27 | 2018-12-21 | 日本瑞翁株式会社 | 膜传感器构件及其制造方法、圆偏振片及其制造方法、以及图像显示装置 |
CN105807343A (zh) * | 2016-05-27 | 2016-07-27 | 京东方科技集团股份有限公司 | 一种偏光片及其制备方法、液晶显示装置 |
CN105807343B (zh) * | 2016-05-27 | 2018-11-02 | 京东方科技集团股份有限公司 | 一种偏光片及其制备方法、液晶显示装置 |
TWI731188B (zh) * | 2016-10-31 | 2021-06-21 | 日商日本瑞翁股份有限公司 | 堆疊薄膜、其製造方法、偏光板及顯示裝置 |
CN109983377A (zh) * | 2016-11-30 | 2019-07-05 | 日本瑞翁株式会社 | 偏振片及偏振片的制造方法 |
CN108398739A (zh) * | 2017-02-08 | 2018-08-14 | 住友化学株式会社 | 偏光膜、圆偏光板及显示装置 |
CN110325885A (zh) * | 2017-02-23 | 2019-10-11 | 东友精细化工有限公司 | 集成有偏光层和触摸传感器的光学堆叠结构以及包括该光学堆叠结构的图像显示设备 |
CN108973281A (zh) * | 2017-05-26 | 2018-12-11 | 住友化学株式会社 | 树脂层叠体 |
CN110546599A (zh) * | 2017-05-31 | 2019-12-06 | 日本瑞翁株式会社 | 触摸传感器基材及其制造方法、触摸传感器部件及其制造方法以及显示装置 |
CN110546599B (zh) * | 2017-05-31 | 2023-05-09 | 日本瑞翁株式会社 | 触摸传感器基材及其制造方法、触摸传感器部件及其制造方法以及显示装置 |
CN111295605A (zh) * | 2017-11-06 | 2020-06-16 | 日东电工株式会社 | 带防反射层的偏振片及其制造方法 |
CN109870756A (zh) * | 2017-12-04 | 2019-06-11 | 住友化学株式会社 | 光学层叠体及其制造方法 |
CN109870756B (zh) * | 2017-12-04 | 2021-10-08 | 住友化学株式会社 | 光学层叠体及其制造方法 |
CN109725378A (zh) * | 2018-02-13 | 2019-05-07 | 华为技术有限公司 | 保护膜、切割保护膜的方法和装置 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR20090003296A (ko) | 2009-01-09 |
TWI386309B (zh) | 2013-02-21 |
JP5601297B2 (ja) | 2014-10-08 |
JP2012003281A (ja) | 2012-01-05 |
US20090257003A1 (en) | 2009-10-15 |
JPWO2007119560A1 (ja) | 2009-08-27 |
JP5692267B2 (ja) | 2015-04-01 |
TW200740605A (en) | 2007-11-01 |
WO2007119560A1 (ja) | 2007-10-25 |
CN101460306B (zh) | 2012-07-18 |
US8139181B2 (en) | 2012-03-20 |
JP2013140390A (ja) | 2013-07-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101460306B (zh) | 偏振片、液晶显示装置以及保护膜 | |
JP5169215B2 (ja) | 偏光板用保護フィルム | |
CN101669050B (zh) | 显示画面用保护膜和偏振片 | |
US20080218671A1 (en) | Transparent protective film, optical compensation film, polarizing plate, and liquid crystal display device | |
JP4915114B2 (ja) | 表示画面用保護フィルム及びそれを用いた偏光板並びに表示装置 | |
US20110052837A1 (en) | Thermoplastic film, method for producing same, polarizer and liquid crystal display device | |
JP5263069B2 (ja) | 位相差板の製造方法、位相差板、および液晶表示装置 | |
JP2007233114A (ja) | 偏光板および液晶表示装置 | |
CN100590458C (zh) | 光学树脂膜以及使用该光学树脂膜的偏光膜和液晶显示装置 | |
JP4998648B2 (ja) | 位相差板の製造方法、位相差板、および液晶表示装置 | |
KR20160089898A (ko) | 편광판, 액정 표시 장치 | |
KR20080027749A (ko) | 광학 보상 필름 및 그 제조 방법, 편광판, 그리고 액정표시 장치 | |
JP2007256475A (ja) | 液晶表示用偏光板並びに液晶表示装置 | |
JP4682897B2 (ja) | 液晶表示用偏光板及び液晶表示装置 | |
WO2015072486A1 (ja) | 位相差フィルムの製造方法 | |
JP2007090613A (ja) | 環状ポリオレフィンフィルム並びにその製造方法、それを用いた光学補償フィルム、偏光板、偏光板保護フィルムおよび液晶表示装置 | |
JP2011180252A (ja) | 偏光板のセット、ならびにこれを用いた液晶パネルおよび液晶表示装置 | |
JP5282821B2 (ja) | 位相差板の製造方法 | |
JP5240103B2 (ja) | 積層位相差板、位相差板製造用フィルム及びそれを用いた積層位相差板の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |