CN111295605A

CN111295605A - 带防反射层的偏振片及其制造方法

Info

Publication number: CN111295605A
Application number: CN201880071645.0A
Authority: CN
Inventors: 望月政和; 八重樫将宽; 伊崎章典; 北村吉绍
Original assignee: Nitto Denko Corp
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 2017-11-06
Filing date: 2018-10-31
Publication date: 2020-06-16
Also published as: TW201922483A; KR102405568B1; JP2019086605A; WO2019088192A1; TWI785140B; JP6999370B2; KR20200038529A

Abstract

本发明可提供一种即使在高温高湿环境中尺寸变化也小且抑制了翘曲的带防反射层的偏振片。本发明的带防反射层的偏振片具备：偏振片，其具有起偏镜及设置在起偏镜的一侧的保护层；基材，其贴合在保护层上；以及防反射层，其直接形成在基材上。在本发明的实施方式中，偏振片的水分率为0.5重量％以上。在一个实施方式中，保护层的透湿度为1.0g/m²/24hr以下。

Description

带防反射层的偏振片及其制造方法

技术领域

本发明涉及一种带防反射层的偏振片及其制造方法。

背景技术

在图像显示装置(例如液晶显示装置、有机EL显示装置、量子点显示装置)中，由于其图像形成方式，在多数情况下，在显示单元的至少一侧配置有偏振片。对于配置于图像显示装置的可视侧的偏振片，为了防止外部光映入显示画面，而在该可视侧设置防反射层(实施防反射处理)已广为人知。然而，现有的设置有防反射层的偏振片在高温高湿环境中的尺寸变化大，有翘曲(尤其在可视侧为凸状的翘曲)明显的问题。其结果，有时应用了偏振片的显示单元也会翘曲，对图像显示装置的显示特性带来不良影响。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2012-27322号公报

发明内容

发明所要解决的问题

本发明为了解决上述问题而成，其主要目的在于提供一种即使在高温高湿环境中尺寸变化也小且抑制了翘曲的带防反射层的偏振片。

解决问题的方法

本发明的带防反射层的偏振片具备：偏振片，其具有起偏镜及设置在该起偏镜的一侧的保护层，基材，其贴合在该保护层上，以及防反射层，其直接形成在该基材上，该偏振片的水分率为0.5重量％以上。

在一个实施方式中，上述保护层的透湿度为1.0g/m²/24hr以下。

在一个实施方式中，上述保护层含有(甲基)丙烯酸类树脂。

在一个实施方式中，上述基材在防反射层侧的表面具有硬涂层。

在一个实施方式中，上述带防反射层的偏振片在上述起偏镜的与上述保护层相反的一侧进一步具备第1相位差层，该第1相位差层具有nx＞ny＞nz的折射率特性。

在一个实施方式中，上述带防反射层的偏振片于上述第1相位差层的与上述起偏镜相反的一侧进一步具备第2相位差层，该第2相位差层具有nz＞nx＞ny的折射率特性。

在一个实施方式中，上述带防反射层的偏振片在65℃及90％RH的条件下保持500小时后，上述起偏镜在吸收轴方向的尺寸变化率小于0.10％。

在一个实施方式中，上述带防反射层的偏振片在65℃及90％RH的条件下保持500小时后可能产生的卷曲在与上述防反射层相反的一侧为凸状。

根据本发明的另一个方面，提供上述带防反射层的偏振片的制造方法。该制造方法包括：制作包含起偏镜及保护层的起偏镜层叠体；在基材上形成防反射层，制作防反射层叠体；以及将该防反射层叠体的基材贴合于该起偏镜层叠体的保护层表面。

在一个实施方式中，上述防反射层通过溅射形成。

发明的效果

根据本发明，通过使带防反射层的偏振片中的偏振片的水分率为0.5重量％以上，可实现即使在高温高湿环境中尺寸变化也小且抑制了翘曲的带防反射层的偏振片。

附图说明

图1是本发明的一个实施方式的带防反射层的偏振片的示意剖面图。

符号说明

10 偏振片

11 起偏镜

12 保护层

20 基材

30 防反射层

100 带防反射层的偏振片

具体实施方式

以下，对本发明的实施方式进行说明，但本发明不受这些实施方式限定。

A.带防反射层的偏振片的整体构成

图1是本发明的一个实施方式的带防反射层的偏振片的示意剖面图。带防反射层的偏振片100依次具备：具有起偏镜11及保护层12的偏振片10、基材20、以及防反射层30。基材20代表性地通过任意适当的粘接层(粘接剂层、粘合剂层：未图示)贴合在偏振片20的保护层12上。粘接层代表性地为丙烯酸系粘合剂层。防反射层30直接形成在基材20上。在本说明书中，“直接”是指未夹隔有粘接层。在一个实施方式中，基材20也可以在防反射层30侧的表面具有硬涂层和/或密合层(均未图示)。该构成也包括在“防反射层直接形成在基材上”的方式内。根据需要，也可以在防反射层30的表面设置防污层(未图示)。

在本发明的实施方式中，偏振片10的水分率为0.5重量％以上，优选为0.6重量％以上，更优选为0.8重量％以上，进一步优选为1.0重量％以上。偏振片的水分率上限例如为1.5重量％。该水分率比一般的带防反射层的偏振片中的偏振片的水分率更高。通过偏振片含有这样高的水分率，可显著抑制偏振片在高温高湿环境中的吸湿膨胀。其结果，可显著抑制偏振片在高温高湿环境中的尺寸变化(尤其是起偏镜在吸收轴方向的尺寸变化)。例如，本发明的实施方式的带防反射层的偏振片在65℃及90％RH的条件下保持500小时后，该起偏镜在吸收轴方向的尺寸变化率小于0.10％，优选为0.08％以下，更优选为0.06％以下。此外，通过使偏振片具有这样高的水分率，本发明的实施方式的带防反射层的偏振片在高温高湿环境中，假设即使产生卷曲，该卷曲的方向通常为逆向。具体而言，本发明的实施方式的带防反射层的偏振片在65℃及90％RH的条件下保持500小时后可能产生的卷曲在与防反射层相反的一侧(与可视侧相反的一侧)为凸状。需要说明的是，在一般的带防反射层的偏振片中，在多数情况下，卷曲在防反射层侧为凸状。其结果，即使假设本发明的实施方式的带防反射层的偏振片产生了卷曲，也可以缩小对图像显示装置的不良影响。如上所述，通过使偏振片具有高水分率来抑制尺寸变化、与卷曲方向的相辅相成的效果，将本发明的实施方式的带防反射层的偏振片应用于图像显示装置时，可以明显抑制高温高湿环境中的翘曲、剥离和/或显示特性降低的情况。

在图示例中，仅在起偏镜11的一侧设有保护层12，但也可以根据目的在与保护层12相反的一侧设置另一个保护层。此时，可以在起偏镜两侧设置保护层，也可以省略保护层12而仅设置另一个保护层。仅设置另一个保护层时，基材30可作为可视侧保护层发挥功能。此外，也可以根据目的设置任意适当的功能层。功能层的代表例可列举相位差层、导电层。功能层的种类、数量、组合、配置位置、特性(例如，折射率特性、面内相位差、厚度方向相位差、Nz系数等光学特性)可根据目的适当设定。在一个实施方式中，可以在起偏镜11的与保护层12相反的一侧设置具有nx＞ny＞nz的折射率特性的第1相位差层(未图示)。此时，优选在第1相位差层的与起偏镜相反的一侧进一步设置具有nz＞nx＞ny的折射率特性的第2相位差层。第1相位差层也可以同时用作与起偏镜的可视侧相反的一侧的保护层。设置相位差层时，相位差层的慢轴(在存在的情况下)与起偏镜的吸收轴构成的角度可根据目的、相位差层的面内相位差、厚度方向的相位差、折射率特性等适当设定。此外，也可以在起偏镜11的与保护层12相反的一侧设置导电层。通过在这样的位置设置导电层，可以适宜地将带防反射层的偏振片用于内触控面板型输入显示装置。此时，相位差层可以存在，也可以不存在。

以下，对带防反射层的偏振片的构成要素进行说明。

B.偏振片

B-1.起偏镜

起偏镜11代表性地由含有二色性物质的树脂膜构成。

作为树脂膜，可以采用能作为起偏镜使用的任意适当的树脂膜。树脂膜代表性地为聚乙烯醇类树脂(以下称为“PVA类树脂”)膜。

形成上述PVA类树脂膜的PVA类树脂可使用任意适当的树脂。例如可列举聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物。聚乙烯醇可以通过将聚乙酸乙烯酯皂化而得。乙烯-乙烯醇共聚物可以通过将乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化而得。PVA类树脂的皂化度通常为85摩尔％～100摩尔％，优选为95.0摩尔％～99.95摩尔％，更优选为99.0摩尔％～99.93摩尔％。皂化度按照JIS K 6726-1994而求出。通过使用这样的皂化度的PVA类树脂，可获得耐久性优异的起偏镜。皂化度太高时，存在凝胶化的担忧。

PVA类树脂的平均聚合度可以根据目的适当选择。平均聚合度通常为1000～10000，优选为1200～4500，更优选为1500～4300。需要说明的是，平均聚合度可以根据JISK 6726-1994求出。

作为树脂膜中所含的二色性物质，例如可列举碘、有机染料等。它们可以单独使用，或者可以将二种以上组合使用。优选使用碘。例如，利用化学处理进行脱色来形成非偏振部时，树脂膜(起偏镜)中所含的碘络合物被适当地还原，因此例如在相机部中使用时，可以形成具有适当的特性的非偏振部。

树脂膜可以为单层树脂膜，也可以为二层以上的层叠体。

作为由单层树脂膜构成的起偏镜的具体例，可列举对PVA类树脂膜实施了利用碘的染色处理及拉伸处理(代表性地为单向拉伸)而得到的起偏镜。上述利用碘的染色例如可以将PVA系膜浸渍于碘水溶液中来进行。上述单向拉伸的拉伸倍率优选为3～7倍。拉伸可以在染色处理后进行，也可以与染色同时进行。另外，也可以拉伸后再染色。可以根据需要对PVA类树脂膜实施溶胀处理、交联处理、清洗处理、干燥处理等。例如，在染色前将PVA类树脂膜浸渍于水中进行水洗，不仅可以清洗PVA系膜表面的污垢、抗粘连剂，还可以使PVA类树脂膜溶胀，从而防止染色不均等情况。

作为使用层叠体而获得的起偏镜的具体例，可列举出树脂基材与层叠于该树脂基材的PVA类树脂层(PVA类树脂膜)的层叠体，或者使用树脂基材与涂布形成于该树脂基材的PVA类树脂层的层叠体而获得的起偏镜。使用树脂基材与涂布形成于该树脂基材的PVA类树脂层的层叠体而获得的起偏镜，例如可以通过下述工序制作：将PVA类树脂溶液涂布于树脂基材，并使其干燥，在树脂基材上形成PVA类树脂层，得到树脂基材与PVA类树脂层的层叠体；将该层叠体拉伸并染色，将PVA类树脂层制成起偏镜。本实施方式中，拉伸代表性地包括将层叠体浸渍于硼酸水溶液中并进行拉伸。而且，根据需要，拉伸可以进一步包括在进行硼酸水溶液中的拉伸前以高温(例如95℃以上)对层叠体进行气体氛围中拉伸。得到的树脂基材/起偏镜的层叠体可以直接使用(即，可以将树脂基材作为起偏镜的保护层)，也可以从树脂基材/起偏镜的层叠体剥离树脂基材，并在该剥离面层叠与目的相应的任意适当的保护层后使用。这样的起偏镜的制造方法的详细内容记载于例如日本特开2012-73580号公报中。本说明书中援用该公报的全部的记载作为参考。

起偏镜的厚度优选为15μm以下，更优选为1μm～12μm，进一步优选为3μm～10μm，特别优选为3μm～8μm。只要起偏镜的厚度在这样的范围内，就可以良好地抑制加热时的卷曲，并且可以获得良好的加热时的外观耐久性。此外，起偏镜的厚度如果在这样的范围内，则有助于带防反射层的偏振片(其结果为图像显示装置)的薄型化。

起偏镜优选在波长380nm～780nm的任一波长下显示出吸收二色性。起偏镜的单体透射率优选为43.0％～46.0％，更优选为44.5％～46.0％。起偏镜的偏振度优选为97.0％以上，更优选为99.0％以上，进一步优选为99.9％以上。

B-2.保护层

保护层12可以使用任意适当的树脂膜。树脂膜的形成材料可列举例如(甲基)丙烯酸类树脂、二乙酸纤维素、三乙酸纤维素等纤维素类树脂、降冰片烯类树脂等环烯烃类树脂、聚丙烯等烯烃类树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯类树脂等酯类树脂、聚酰胺类树脂、聚碳酸酯类树脂及它们的共聚物树脂等。需要说明的是，“(甲基)丙烯酸类树脂”是指丙烯酸类树脂和/或甲基丙烯酸类树脂。

在一个实施方式中，上述(甲基)丙烯酸类树脂是指，使用戊二酰亚胺结构的(甲基)丙烯酸类树脂。具有戊二酰亚胺结构的(甲基)丙烯酸类树脂(以下也称为戊二酰亚胺树脂)例如记载于：日本特开2006-309033号公报、日本特开2006-317560号公报、日本特开2006-328329号公报、日本特开2006-328334号公报、日本特开2006-337491号公报、日本特开2006-337492号公报、日本特开2006-337493号公报、日本特开2006-337569号公报、日本特开2007-009182号公报、日本特开2009-161744号公报、日本特开2010-284840号公报。本说明书援用这些记载作为参考。

保护层12的透湿度优选为1.0g/m²/24hr以下，更优选为0.8g/m²/24hr以下，进一步优选为0.6g/m²/24hr以下，特别优选为0.4g/m²/24hr以下。保护层的透湿度如果在这样的范围内，则能够进一步抑制高温高湿环境中的尺寸变化。

保护层厚度代表性地为10μm～100μm，优选为20μm～40μm。保护层代表性地隔着粘接层(具体而言为粘接剂层、粘合剂层)层叠于起偏镜上。粘接剂层代表性地由PVA系粘接剂、活性能量线固化型粘接剂形成。粘合剂层代表性地由丙烯酸系粘合剂形成。

C.基材

C-1.基材本体

基材20可以用于形成防反射层30。如后所述，通过在基材形成防反射层，并将基材/防反射层的层叠体贴合于偏振片，从而不需要对偏振片进行防反射层形成工艺(代表性地为溅射)。其结果，不需要将偏振片曝露于高温下，因此可以将偏振片的水分率保持在上述期望范围内。

作为基材，可以使用任意适当的树脂膜。树脂膜的形成材料可列举例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等聚酯类树脂、降冰片烯类树脂等环烯烃类树脂、利用环烯烃(例如降冰片烯)与α-烯烃(例如乙烯)加成聚合而得到的树脂(COC)、三乙酸纤维素(TAC)等纤维素类树脂。

基材厚度可以根据目的适当设定。基材厚度代表性地为20μm～200μm，优选为25μm～100μm。

C-2.硬涂层

如上所述，也可以在基材的防反射层侧的表面形成硬涂层。通过形成硬涂层，具有可以提高基材与防反射层的密合性的优点。此外，通过适度调整硬涂层与防反射层的折射率差，可以进一步降低反射率。

硬涂层优选具有充分的表面硬度、优异的机械强度及优异的透光性。硬涂层只要具有这样的期望的特性，就可以由任意适当的树脂形成。作为树脂的具体例，可列举热固化型树脂、热塑型树脂、紫外线固化型树脂、电子束固化型树脂、双组份混合型树脂。并且优选为紫外线固化型树脂。因为能够以简便的操作及高效率形成硬涂层。

作为紫外线固化型树脂的具体例可列举聚酯系、丙烯酸系、聚氨酯系、酰胺系、聚硅氧系、环氧系紫外线固化型树脂。紫外线固化型树脂包含紫外线固化型的单体、低聚物、聚合物。作为优选的紫外线固化型树脂，可列举含有优选具有2个以上、更优选具有3～6个紫外线聚合性官能团的丙烯酸系单体成分或低聚物成分的树脂组合物。代表性地，紫外线固化型树脂中可配合有光聚合引发剂。

硬涂层可以利用任意适当的方法形成。例如，硬涂层可以通过在基材上涂敷硬涂层形成用树脂组合物后使其干燥，对干燥后的涂敷膜照射紫外线使其固化而形成。

硬涂层厚度例如为0.5μm～20μm，优选为1μm～15μm。

关于硬涂层以及硬涂层与防反射层的密合结构的详细情况，记载于例如日本特开2016-224443号公报中。本说明书中援用该公报的记载作为参考。

D.防反射层

防反射层的构成可以采用任意适当的构成。作为防反射层的代表性构成，可列举：(1)光学膜厚为120nm～140nm且折射率为1.35～1.55左右的低折射率层的单一层；(2)从基材侧起依次具有中折射率层、高折射率层、以及低折射率层的层叠体；(3)高折射率层与低折射率层的交替多层层叠体。

作为可形成低折射率层的材料，可列举例如氧化硅(SiO₂)、氟化镁(MgF₂)。低折射率层的折射率代表性地为1.35～1.55左右。作为可形成高折射率层的材料，可列举例如氧化钛(TiO₂)、氧化铌(Nb₂O₃或Nb₂O₅)、锡掺杂氧化铟(ITO)、锑掺杂氧化锡(ATO)、ZrO₂-TiO₂。高折射率层的折射率代表性地为1.60～2.20左右。作为可形成中折射率层的材料，可列举例如氧化钛(TiO₂)、可形成低折射率层的材料与可形成高折射率层的材料的混合物(例如氧化钛与氧化硅的混合物)。中折射率层的折射率代表性地为1.50～1.85左右。低折射率层、中折射率层及高折射率层的厚度可以以能实现与防反射层的层结构、期望的防反射性能等相应的适当的光学膜厚的方式设定。

防反射层代表性地可以通过干式工艺形成。作为干式工艺的具体例，可列举PVD(Physical Vapor Deposition，物理气相沉积)法、CVD(Chemical Vapor Deposition，化学气相沉积)法。作为PVD法，可列举真空蒸镀法、反应性蒸镀法、离子束辅助法、溅射法、离子镀法。作为CVD法，可列举等离子体CVD法。优选溅射法。这是因为可以实现膜厚偏差小、更均匀的成膜。

防反射层厚度例如为20nm～300nm左右。

防反射层在波长400nm～700nm的范围内的最大反射率与最小反射率之差优选为2.0％以下，更优选为1.9％以下，进一步优选为1.8％以下。最大反射率与最小反射率之差只要在这样的范围内，就可以良好地防止反射光的着色。

可以根据需要在防反射层表面设置防污层。防污层例如含有含氟基的硅烷系化合物(例如具有全氟聚醚基的烷氧基硅烷化合物)或含氟基的有机化合物。防污层优选可以显示出水接触角为110度以上的拒水性。

E.带防反射层的偏振片的制造方法

本发明的一个实施方式的带防反射层的偏振片的制造方法包括：制作包含起偏镜及保护层的起偏镜层叠体；在基材上形成防反射层，制作防反射层叠体；以及将该防反射层叠体的基材贴合于该起偏镜层叠体的保护层表面。

起偏镜层叠体可以利用任意适当的方法制作。在使用由单层树脂膜构成的起偏镜的情况下，将起偏镜与构成保护层的树脂膜隔着任意适当的粘接层(粘接剂层或粘合剂层)贴合即可。在使用树脂基材与层叠于该树脂基材上的PVA类树脂层(PVA类树脂膜)的层叠体的情况下，也可以对该层叠体进行染色及拉伸处理，将PVA类树脂层作为起偏镜，并将该层叠体直接作为起偏镜层叠体使用。或者，也可以在该层叠体的起偏镜表面贴合构成保护层的树脂膜而使用。此时，树脂基材可以剥离，也可以不剥离。在使用利用树脂基材与涂布形成于该树脂基材上的PVA类树脂层的层叠体得到的起偏镜的情况下，可以如上述B-1项中所记载地(例如如日本特开2012-73580号公报中所记载地)制作树脂基材/起偏镜的层叠体后，将该层叠体直接作为起偏镜层叠体使用。或者，也可以在该层叠体的起偏镜表面贴合构成保护层的树脂膜而使用。此时，树脂基材可以剥离，也可以不剥离。

防反射层叠体可以通过在基材形成防反射层而制作。形成防反射层时，也可以根据需要预先对基材实施表面处理。作为表面处理，可列举例如低压等离子体处理、紫外线照射处理、电晕处理、火焰处理、酸或碱处理。或者，也可以在基材表面形成例如包含SiOx的密合层。防反射层如上所述，代表性地利用干式工艺(例如溅射)形成。例如，当防反射层为高折射率层与低折射率层的交替多层层叠体时，可以在基材表面通过溅射依次制膜例如Nb₂O₅膜(高折射率层)、SiO₂膜(低折射率层)、Nb₂O₅膜(高折射率层)及SiO₂膜(低折射率层)，形成防反射层。

最后，通过在起偏镜层叠体的保护层表面隔着任意适当的粘接层(例如粘接剂层、粘合剂层)贴合防反射层叠体的基材，可以得到带防反射层的偏振片。如上述说明所明确，根据这样的制造方法，不会将偏振片供于防反射层的形成工艺(干式工艺)。因此，偏振片不会被曝露在高温下，所以可以将偏振片的水分率保持在上述期望范围内。结果，得到的带防反射层的偏振片不仅可以在高温高湿环境中抑制尺寸变化，而且假设即使产生了卷曲，该卷曲的方向也在与可视侧相反的一侧为凸状。由此，当将带防反射层的偏振片应用于图像显示装置时，可以明显抑制高温高湿环境中的翘曲、剥离和/或显示特性降低的情况。

F.图像显示装置

本发明的实施方式的带防反射层的偏振片可以应用于图像显示装置。代表性地，带防反射层的偏振片可以以防反射层为可视侧的方式配置于图像显示装置的可视侧。作为图像显示装置的代表例，可以列举例如液晶显示装置、有机电致发光(EL)显示装置、量子点显示装置。

实施例

以下，通过实施例来具体说明本发明，但本发明不受这些实施例限定。另外，各特性的测定方法如以下所述。

(1)透湿度

将实施例及比较例中使用的保护层(构成该保护膜的树脂膜)裁成10cmΦ的圆形，作为测定试料。对于该测定试料，使用日立制作所公司制造的“MOCON”，在40℃、90％RH的试验条件下测定透湿度。

(2)偏振片的水分率

将实施例及比较例中使用的偏振片裁成100mm×100mm的大小，并在23℃、55％RH的环境中保管72小时以上后，作为测定试料，测定该测定试料的重量。如此测定的重量作为初始重量。接着，将该测定试料在120℃下干燥24小时后，测定干燥重量，并根据下述式确定水分率。需要说明的是，在下述式中，初始重量及干燥重量使用分别测定3次后的平均值。

水分率(重量％)＝[(初始重量－干燥重量)/初始重量]×100

(3)尺寸变化率

将实施例及比较例中得到的带防反射层的偏振片以起偏镜的吸收轴方向为长边的方式切出112mm×65mm(5英寸尺寸)，作为测定试料。将该测定试料在65℃及90％RH的环境中放置500小时后，使用Mitutoyo Co.制造的大型CNC图像测定机(商品名：QVACCEL808)，对测定试料的长边方向的尺寸变化进行测定。将相对于初始长度(100mm)的尺寸变化量作为尺寸变化率。需要说明的是，将尺寸膨胀(尺寸变长)的情况记载为“+”，将尺寸收缩(尺寸变短)的情况记载为“-”。

(4)翘曲

将实施例及比较例中得到的带防反射层的偏振片以起偏镜的吸收轴方向为长边的方式切出112mm×65mm(5英寸尺寸)，作为测定试料。将该测定试料在65℃及90％RH的环境中放置500小时置后，用肉眼观察翘曲(卷曲)。将翘曲在与防反射层相反的一侧为凸状的情况设为“良好”，将在防反射层侧为凸状的情况设为“不良”。

[实施例1]

1.偏振片(起偏镜层叠体)的制作

树脂基材使用长条状、吸水率0.75％、Tg75℃的非晶质间苯二甲酸共聚聚对苯二甲酸乙二醇酯(IPA共聚PET)膜(厚度：100μm)。在基材单面实施电晕处理，在该电晕处理面上、在25℃下涂布以9：1的比例含有聚乙烯醇(聚合度4200，皂化度99.2摩尔％)及乙酰乙酰基改性PVA(聚合度1200，乙酰乙酰基改性度4.6％，皂化度99.0摩尔％以上，日本合成化学工业公司制，商品名“GOHSEFIMER Z200”)的水溶液后使其干燥，形成厚度11μm的PVA类树脂层，制作了层叠体。

在120℃的烘箱内，将得到的层叠体在周速不同的辊间向纵向(长边方向)自由端单向拉伸2.0倍(气体氛围中辅助拉伸)。

接着，将层叠体浸渍在液温30℃的不溶化浴(相对于水100重量份，配合有4重量份的硼酸而得到的硼酸水溶液)中30秒钟(不溶化处理)。

接着，浸渍于液温30℃的染色浴中并同时调整碘浓度、浸渍时间，从而使偏振片成为给定的透射率。在本实施例中，浸渍于相对于100重量份的水配合有0.2重量份的碘、1.5重量份的碘化钾得到的碘水溶液中60秒钟(染色处理)。

接着，在液温30℃的交联浴(相对于水100重量份，配合有3重量份的碘化钾并配合有3重量份的硼酸而得到的硼酸水溶液)中浸渍30秒钟(交联处理)。

然后，一边将层叠体浸渍于液温70℃的硼酸水溶液(相对于100重量份的水，配合有4重量份硼酸、5重量份碘化钾而得到的水溶液)，一边在不同周速的辊件间向纵向(长边方向)单向拉伸，从而使总拉伸倍率达到5.5倍(水中拉伸)。

然后，将层叠体浸渍于液温30℃的清洗浴(相对于水100重量份配合有4重量份的碘化钾而得到的水溶液)中(清洗处理)。

接着，在层叠体的PVA类树脂层(起偏镜)表面以固化后的粘接剂层厚度成为1.0μm的方式涂布下述示出的粘接剂，并贴合构成保护层的甲基丙烯酸树脂膜(厚度：40μm，透湿度：0.6g/m²/24hr，具有戊二酰亚胺结构)，从该甲基丙烯酸类树脂膜侧用IR加热器加热至50℃，并照射下述紫外线，使粘接剂固化。然后将基材从PVA类树脂层剥离，得到了起偏镜层叠体(具有起偏镜/保护层的构成的偏振片)。需要说明的是，起偏镜的厚度为5μm，单体透射率为42.3％。另外，得到的偏振片的水分率为1.0重量％。

(粘接剂组成)

将N-羟乙基丙烯酰胺(HEAA)40重量份、丙烯酰基吗啉(ACMO)60重量份与光引发剂“IRGACURE 819”(BASF公司制)3重量份配合，制备了固化前的粘度为40mPa·S的粘接剂。

(紫外线)

作为活性能量线，使用紫外线(封入镓的金属卤素灯，照射装置：Fusion UVSystems，Inc公司制造的Light HAMMER10，灯泡：V灯泡，峰照度：1600mW/cm²，累积照射量1000/mJ/cm²(波长380～440nm))。此外，紫外线的照度使用Solatell公司制造的Sola-Check系统来测定。

2.防反射层叠体的制作

在FUJIFILM Co.制造的TAC膜(制品名：TD80-UL，厚度：80μm)单面，通过硬涂处理形成硬涂(HC)层(厚度：7μm)，由此得到了HC-TAC膜(厚度：87μm)。将该HC-TAC膜作为防反射层形成用基材使用。在基材的HC层表面通过溅射形成包含SiOx的密合层(厚度：10nm)，进一步在该密合层上依次制膜Nb₂O₅膜(高折射率层)、SiO₂膜(低折射率层)、Nb₂O₅膜(高折射率层)及SiO₂膜(低折射率层)，形成防反射层(4层合计厚度：200nm)。接着在防反射层上形成由具有全氟聚醚基的烷氧基硅烷化合物形成的防污层(厚度：10nm)，制作了防反射层叠体。

3.带防反射层的偏振片的制作

在上述起偏镜层叠体的起偏镜表面依次贴合作为第1相位差层的环状烯烃系膜(折射率特性：nx＞ny＞nz，面内相位差：116nm)及作为第2相位差层的改性聚乙烯膜(折射率特性：nz＞nx＞ny，面内相位差：35nm)。贴合时使用与上述相同的紫外线固化型粘接剂。需要说明的是，以第1相位差层的慢轴相对于起偏镜的吸收轴成为0°、且第2相位差层的慢轴相对于起偏镜的吸收轴成为90°角的方式进行贴合。此外，在上述起偏镜层叠体的保护层(甲基丙烯酸类树脂膜)表面，隔着丙烯酸系粘合剂(厚度：20μm)贴合防反射层叠体的HC-TAC膜，得到了带防反射层的偏振片。将得到的带防反射层的偏振片供于上述(3)及(4)的评价。将结果示于表1。

[实施例2]

除了将偏振片的水分率设为0.6重量％以外，与实施例1同样地制作了带防反射层的偏振片。将得到的偏振片供于与实施例1相同的评价。将结果示于表1。

[实施例3]

除了将保护层的透湿度设为0.2g/m²/24hr以外，与实施例1同样地制作了带防反射层的偏振片。将得到的偏振片供于与实施例1相同的评价。将结果示于表1。

[实施例4]

除了将偏振片的水分率设为0.6重量％以外，与实施例3同样地制作了带防反射层的偏振片。将得到的偏振片供于与实施例1相同的评价。将结果示于表1。

[实施例5]

除了将偏振片的水分率设为2.0重量％以外，与实施例1同样地制作了带防反射层的偏振片。将得到的偏振片供于与实施例1相同的评价。将结果示于表1。

[比较例1]

在与实施例2相同的起偏镜层叠体的保护层表面，隔着丙烯酸系粘合剂(厚度：20μm)贴合实施例1中使用的HC-TAC膜。在得到的层叠体的HC-TAC膜表面，与实施例1同样地形成防反射层(包含密合层及防污层)。然后，在起偏镜表面与实施例1同样地贴合第1相位差层及第2相位差层。即，将包含偏振片的层叠体利用供于防反射层形成工艺的顺序制作了带防反射层的偏振片。将得到的偏振片供于与实施例1相同的评价。将结果示于表1。

[表1]

*AR层为防反射层

*透湿度的单位为g/m²/24hr

根据表1可以明确得知，通过调整偏振片的水分率，可以抑制带防反射层的偏振片在高温高湿环境中的尺寸变化，可以抑制翘曲。此外，根据比较实施例1及3与实施例2及4的结果可知，通过缩小偏振片的保护层的透湿度，可以进一步抑制尺寸变化。

工业实用性

本发明的带防反射层的偏振片可以适宜用于液晶显示装置、有机EL显示装置、量子点显示装置等图像显示装置。

Claims

1.一种带防反射层的偏振片，其具备：

偏振片，其具有起偏镜及设置于该起偏镜的一侧的保护层，

基材，其贴合在该保护层上，以及

防反射层，其直接形成在该基材上，

该偏振片的水分率为0.5重量％以上。

2.根据权利要求1所述的带防反射层的偏振片，其中，所述保护层的透湿度为1.0g/m²/24hr以下。

3.根据权利要求2所述的带防反射层的偏振片，其中，所述保护层含有(甲基)丙烯酸类树脂。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的带防反射层的偏振片，其中，所述基材在防反射层侧的表面具有硬涂层。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的带防反射层的偏振片，其在所述起偏镜的与所述保护层相反的一侧进一步具备第1相位差层，所述第1相位差层具有nx＞ny＞nz的折射率特性。

6.根据权利要求5所述的带防反射层的偏振片，其在所述第1相位差层的与所述起偏镜相反的一侧进一步具备第2相位差层，所述第2相位差层具有nz＞nx＞ny的折射率特性。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的带防反射层的偏振片，其在65℃及90％RH下保持500小时后，所述起偏镜在吸收轴方向的尺寸变化率小于0.10％。

8.根据权利要求7所述的带防反射层的偏振片，其在65℃及90％RH下保持500小时后可能产生的卷曲在与所述防反射层相反的一侧为凸状。

9.权利要求1至8中任一项所述的带防反射层的偏振片的制造方法，该方法包括：

制作包含起偏镜及保护层的起偏镜层叠体；

在基材上形成防反射层，制作防反射层叠体；以及

将该防反射层叠体的基材贴合于该起偏镜层叠体的保护层表面。

10.根据权利要求9所述的制造方法，其中，所述防反射层通过溅射形成。