TWI354687B - Aldehyde inhibiting composition and polyacetyl res - Google Patents

Aldehyde inhibiting composition and polyacetyl res Download PDF

Info

Publication number
TWI354687B
TWI354687B TW093132682A TW93132682A TWI354687B TW I354687 B TWI354687 B TW I354687B TW 093132682 A TW093132682 A TW 093132682A TW 93132682 A TW93132682 A TW 93132682A TW I354687 B TWI354687 B TW I354687B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
acid
compound
polyacetal resin
group
resin composition
Prior art date
Application number
TW093132682A
Other languages
English (en)
Other versions
TW200519161A (en
Inventor
Hatsuhiko Harashina
Original Assignee
Polyplastics Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Polyplastics Co filed Critical Polyplastics Co
Publication of TW200519161A publication Critical patent/TW200519161A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI354687B publication Critical patent/TWI354687B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L59/00—Compositions of polyacetals; Compositions of derivatives of polyacetals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/06—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
    • B01J20/08—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04 comprising aluminium oxide or hydroxide; comprising bauxite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • B01J20/103—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate comprising silica
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • B01J20/16—Alumino-silicates
    • B01J20/18—Synthetic zeolitic molecular sieves
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/20—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising free carbon; comprising carbon obtained by carbonising processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/32—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating
    • B01J20/3231—Impregnating or coating ; Solid sorbent compositions obtained from processes involving impregnating or coating characterised by the coating or impregnating layer
    • B01J20/3242—Layers with a functional group, e.g. an affinity material, a ligand, a reactant or a complexing group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/22—Compounds containing nitrogen bound to another nitrogen atom
    • C08K5/24—Derivatives of hydrazine
    • C08K5/25—Carboxylic acid hydrazides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
    • B01J2220/40—Aspects relating to the composition of sorbent or filter aid materials
    • B01J2220/44—Materials comprising a mixture of organic materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
    • B01J2220/40—Aspects relating to the composition of sorbent or filter aid materials
    • B01J2220/46—Materials comprising a mixture of inorganic and organic materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Disinfection, Sterilisation Or Deodorisation Of Air (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Description

^54687 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關於能有效地減低或抑制來自酸產生源之 媒類的產生之抑制劑組成物、配合有該抑制劑組成物之聚 縮酸樹脂組成物及其製造方法、以及由前述聚縮醛樹脂組 成物所形成的成形品之相關技術。 【先前技術】 近年來，甲醛、乙醯醛、以及丙烯醛等醛類係對環境 或健康導致不良影響的因子之一而備受矚目。習知技術_ 中’此等駿類係使用作為接著劑或樹脂（酚樹脂、三聚氰胺 樹脂、脲醛樹脂、呋喃樹脂、二曱苯樹脂、聚縮醛樹脂等）
之原料、防腐劑等。此外，已知由於聚酯樹脂（聚對苯二甲 酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丙二醇酯等）的氧化，而產生原 料之聚合單體之氧化物的乙醯醛或丙烯醛。因此，擔心醛 "、自製mi散佈’並使製品接觸到液體’而使搭類溶出於液 體，且污染週邊環境之情形。特別是當製品因氧化或加熱 等而產生惡化或分解時，則醛的產生量即增多。 作為用以抑制如此之醛類的產生之抑制劑，在習知技 術中已知尿素化合物、胺基三啡化合物、醯基肼化合物、 聚醯胺等驗性氮化合物為有效。在此等習知的抑制劑當 中^已知肼化合物（hydrazide)(特別是羧酸之肼化合物） 係搭類的抑制能力高。例如在日本專利特開平Μ】⑻ 號A報（專利文獻1 )係揭示含有醯基骄化合物（一羧酸之 肼化σ物 '—幾酸之肼化合物、聚丙稀酸之肼化合物等） (刻線本)316425 5 Ϊ354687 和合成樹脂之消臭性組成物為對乙酿搭或甲駿等酸類的消 臭具有明顯之功效'以及該消臭功效係持續長期間。此外，‘ 在日本專利特開平4_3麗8號公報（專利文獻2)係揭示將· 一竣酸之肼化合物、讀酸之肼化合物、聚㈣酸之聚耕 化合物等緩酸之肼化合物包含於聚縮搭樹脂、以及能減低 來自樹脂組成物之甲醛臭。 ： 但，羧酸之肼化合物雖係醛類的抑制能力 · 但伴隨著搭類的危險性之受矚目’則要求更高的左右的抑 制搭類的產生。此外’竣酸之肼化合物係在熱的作用或和籲 另外的化學物質之共存下而有產生變色之情形並損及製 品的品質或外觀。 f利文獻1 :日本專利特開平10_36681號公報（申請專利 範圍第1項、段落編號[00H]、[〇〇17]、以及[0024]) 2利文獻2 :日本專利特開平4_345648號公報（申請專利 範圍第1項、段落編號[〇〇〇1]、[0009]至[〇〇12]) 【發明内容】 [發明欲解決的課題] Φ 因此，本發明之目的係提供一種醛抑制劑組成物，其 係提高幾酸之肼化合物之盤的抓取能力，而能有效地抑制. 來自盤產生源之酸的產生。 · 本發明之其他目的係提供不會使聚縮醛樹脂或成形品 產生變色、且能明顯地抑制來自樹脂或成形品之甲醛的產 生之聚縮醛樹脂組成物及其製造方法、以及成形品。 本發明之再其他目的係提供一種即使少量的添加，亦 6 (到線本)316425 1354687 能自聚縮賴脂有效地抑制㈣產生之駿抑制劑 以及聚縮搭樹脂組成物。 本發明之另外目的係提供一種能抑制變色和甲搭 生之聚縮醛樹脂成形品。 本發明之又另外目的係提供一種將來自聚縮酸樹脂和 成形品之甲路的產生量抑制為極低左纟的同肖，亦改善耐 候（光）性、耐衝擊性、（低）光澤性、滑動性等特性之^縮 醛樹脂組成物、以及成形品^ [解決課題的手段] $ 本案發明者為了達成上述之目#，有關於磐的抑制劑 之羧酸之肼化合物而施行一系列之抑制助劑的探索檢討之 結杲，發現羥基多元羧酸金屬鹽係起因於羧酸之肼化合物 而不會使樹脂產生變色，且明顯地提升羧酸之肼化合物的 醛抑制能力，此外，將含有羧酸之肼化合物和羥基多元羧 酸金屬鹽之抑制劑組成物配合於聚縮醛樹脂時，即能明顯 地抑制由聚縮醛樹脂的成形品所產生的甲醛之情形，並完 成本發明。 籲 亦即，本發明之醛抑制劑組成物係用以抑制自醛產生 源之醛的產生之抑制劑組成物，其係含有羧酸之肼化合物 和經基多元竣酸金屬鹽。前述叛酸之肼化合物係烴系緩酸 之肼化合物（脂肪族羧酸之肼化合物、脂環族羧酸之肼化合 物、芳香族羧酸之肼化合物、二聚物酸或三聚物酸之肼化 合物）、具有含雜原子基之羧酸的之肼化合物、以及聚合物 型羧酸之肼化合物（具有羧基之聚合物的酸之肼化合物） 7 (劃線本）316425 1354687 等。别述羥基多元羧酸金屬鹽可為羥基脂肪族多元羧酸(枸 樣酸、蘋果酸或酒石酸等經基C3‘肪族二料支四㈣ 等）、以及擇自驗金屬、驗土類金屬（Mg、Ca#)；^^ 第3A族金屬、4A族金屬、5A族金屬、“族金屬、η 族金屬、8族金屬、1Β族金屬、2 β族金屬、3 β族金屬 =4Β族金屬之至少—種金屬的鹽。在抑制劑組成物當中， 經基多元羧酸金屬鹽的比例相對於羧酸醯基肼1重量份可 為0.01至1〇〇重量份左右。此外，前述抑制劑組成物亦可 ^有擇自吸附劑和樹脂之至少—種。在前述抑制組成物 田中，至；含有前述羧酸之肼化合物和前述羥基多元羧酸 金屬鹽之醛抑制劑成份亦可保持或負载於基材。 本發月亦包3含有Hfg路樹脂和前述酸抑制劑組成物 之聚縮醛樹脂組成物、以及由該樹脂組成物所形成之成形 品。在前述樹脂組成物當中，聚縮醛樹脂的顆粒亦可和含 有醛抑制劑組成物或醛抑制劑成物之母料（masterbatci) 共存。前述樹脂組成物亦可進而含有擇自抗氧化劑、耐熱 安定劑、加工安定劑、耐候（光）安定劑、耐衝擊性改良劑a、< 光澤性控制劑、滑動性改良劑、著色劑、以及填充劑之至 少一種。前述成形品係汽車零件、電氣•電子零件（電氣及 /或電子零件）、建材•配管零件（建材及/或配管零件）、 生活·化粧品用零件（生活及/或化粧品用零件）、以及醫 用零件等即可。 本發明係在使用押出機將聚縮醛樹脂和前述醛抑制劑 组成物予以溶融混合之樹脂組成物的製造方法當_，亦含 (劃線本)316425 有（a)自押出機的側邊送料口至少將叛酸之肼化合物予以 送料而此合之聚縮醛樹脂組成物的製造方法、以及（b)前述 、播機之平均▼留時間為·秒以下之聚縮搭樹脂組成物 的製造方法。 [發明之功效] 由於本發明之酸抑制劑組成物係組合幾酸之肼化合物 和經基多7L竣酸金屬鹽’故能提高羧酸之肼化合物的醛之 抓取能力’且藉由鄰接或混合於醛產生源等方式而能有效 也抑制來自鈿述產生源之醛的產生，並可大幅改善週邊環Φ 境（作業環境、使用環境等）。此外，含有前述抑制劑組成 =之聚縮藤樹脂組成物係由於上述抑制劑組成物之特定組 合，而無論使用羧酸之肼化合物，即使在伴隨著押出加工 及/或成形加工之高溫加工條件下，亦能防止聚縮醛樹脂 或成形品的變色而提升成形品之品質的同時，亦能將來自 樹脂或成形品之曱醛的產生抑制於極低左右。進而由於使 用羥基多元羧酸金屬鹽而能大幅提升羧酸之肼化合物之醛 的抓取能力’故僅添加少量抑制劑組成物，而能有效地抑籲 制自聚縮路樹脂之酸的產生。此外’當添加另外的添加劑 (耐候（光）安定劑、耐衝擊性改良劑、光澤性控制劑、滑動 性改良劑、著色劑、填充劑等）時，則亦能提供持續將來自 聚縮醛樹脂和成形品之甲醛的產生量抑制於極低左右，且 改善耐候（光）性、耐衝擊性、（低）光澤性、滑動性等特性 之聚縮搭樹脂組成物及成形品。 【實施方式】 (劃線本）3】6425 9 1354687 [駿抑制劑組成物] 本發明之醛抑制劑組成物係由羧酸之肼化合物和經基 多元羧酸金屬鹽所構成。 (羧酸之肼化合物） 羧酸之肼化合物係在分子中至少具有1個肼基羰基 [_C(=〇)NHNH2]，且能使用各種羧酸之肼化合物。 形成羧酸之肼化合物之羧酸可為一元羧酸（一缓酸）即 了，亦可為多元叛酸，例如二緩酸、三叛酸 '四緩酸等聚 叛酸。羧酸之肼化合物之肼基羰基之數量並無特別限制，籲 對應敌酸的至少一部份之羧基係肼化合物化即可，全部的 羧基均為肼化合物化亦可。例如聚羧酸之肼化合物時，則 聚緩酸之一或聚肼化合物（例如二羧酸之一或二肼化合物、 三羧酸之一 四肼化合物等）亦可。 致酸肼化合物係烴系羧酸之肼化合物（例如脂肪族緩 酸之肼化合物、脂環族羧酸之肼化合物、芳香族羧酸之肼 化合物、二聚物酸或三聚物酸之肼化合物等）、具有含雜原 子基之敌酸的肼化合物、以及聚合物型敌酸之肼化合物（具籲 有羧基之聚合物酸之肼化合物等）之中之任意一項均可。前 述具有含雜原子基之羧酸中作為雜原子可含有擇自氮、 氧、以及硫原子之至少一種。含雜原子基可為鏈狀或環狀 之中之任意一項。 前述煙系羧酸之肼化合物中，脂肪族羧酸之肼化合物 係可列舉如-羧酸之肼化合物[月桂酸、硬脂酸、12-經基硬 脂酸、亞油酸等可具有取代基（羥基等）之飽和或不飽和 (劃線本）316425 10 1354687 C2-4。脂肪族一羧酸之一肼化合物等]、多價羧酸之肼化合物 [脂肪族聚羧酸之一或聚肼化合物，例如飽和C24()脂肪族 二羧酸（草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、 辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、十六烷二酸、二 十烷二酸等）、不飽和C4—4。脂肪族二羧酸（甲叉丁二酸 (itacomic acid)、己二烯酸、7, 11-十八雙晞烴-1，18-二 羧酸等）等一或二肼化合物等]、羥基羧酸（乳酸、D-體、L·-體或DL-體之蘋果酸、體、L_體、DL_體或中體之酒石酸、 枸櫞酸等一或聚羥基Cho —或聚羧酸等）之肼化合物等。籲 又’多元致酸之肼化合物亦含有多元羧酸酯之肼化合物， 例如己二酸一甲基酯之肼化合物、癸二酸一甲基酯之肼化 合物、十二烧二酸一曱基酯之肼化合物等二羧酸一 Cl4烷 基醋之肼化合物等。此外’在前述聚羧酸之肼化合物當中 一部份之肼化合物基（-NHNH2)係腙化即可。如此之肼化合 物係例如含有二羧酸二肼化合物之一酮腙（例如己二酸二
肼化合物之一丙酮腙等）等。其中，以碳數2至2〇左右的 脂肪族羧酸之肼化合物（C2 -20 飽和羧酸之肼化合物、C4-20不 飽和羧酸之肼化合物、羥基Cm聚羧酸之肼化合物等）為 佳0 脂環族幾酸之肼化合物係可列舉如一緩酸之肼化合物 (¾己烷羧酸、環乙烯羧酸等飽和或不飽和C5—8脂環族一羧 酸之肼化合物等）、多元羧酸之肼化合物類〇, 2_、丨，3_或 1 ’ 4-環己烷二羧酸、環己烷三羧酸等飽和或不飽和c5_8脂 環族聚羧酸之一或聚肼化合物等）等。此等脂環族羧酸之肼 11 (劃線本）316425 1354687 化合物可在脂環族環上具有取代基。 羧酸之肼化合物係可列舉如一羧酸之肼化合物類[在 ^香裱上可具有取代基之苯甲酸和“_或0_萘甲酸等C6, 芳烴-羧酸之肼化合物等]、多元羧酸之肼化合物類[間苯二 甲酸一或二肼化合物、對苯二甲酸一或二肼化合物、丨，2, 4— 本一幾Ί 一乃二肼化合物、均苯四曱酸一另至至四肼 化合物、1，4-或2, 6-萘二羧酸一或二肼化合物、1 4 5 8_ 萘四羧酸之一四肼化合物等丨。芳烴聚羧酸一或聚 肼化合物；雙Ch(•芳烴聚羧酸之一或聚肼化合物、例如鲁 3, 3‘ -、3’ 4‘ -或4, 4‘ -聯苯二羧酸、二苯基醚二羧酸、雙（羧 基苯基）直鏈或分歧鏈狀C,—4烷（二苯基甲烷二羧酸、二苯 基乙烷二羧酸等）、雙（羧基苯氧基）直鏈或分歧鏈狀Cl-4 烷（一苯氧基乙烷二羧酸等）、二苯基酮二羧酸、二苯基石風 叛酉夂，4, 4 _聯二本二缓酸、4, 4’’’_對聯四苯二缓酸等 二羧酸之一或二肼化合物]等。又，芳香族聚羧酸之肼化合 物肼亦含有芳香族聚羧酸酯之肼化合物，例如間苯二曱酸 一甲基酯之肼化合物、2, 6-萘二羧酸一甲基酯之肼化合物、春 4, 4’-二苯基二羧酸一甲基酯之肼化合物等芳香族二羧酸 一 Cl-4烷基酯之肼化合物。 此等芳香族羧酸之肼化合物可在芳香環上具有取代 基。作為具有取代基之芳香族羧酸之肼化合物的具體例係 可列舉如取代笨甲酸（〇-，m-或P-甲基苯甲酸、2,4_、3,4_、 3, 5-或2, 5-二甲基苯甲酸、4-羥基-3, 5-二甲基苯曱酸、 4-羥基-3, 5-二第三丁基苯甲酸、4-羥基-3_苯基苯甲酸、 (割線本）316425 12 1354687 4-乙酸基-3-苯基苯甲酸、4-苯基苯甲酸、4-(4聯苯）苯 甲酸、〇-，m -或p-經基苯曱酸、o-，m-或p -乙酸基苯曱酸等） 之肼化合物、取代α-或/3-萘曱酸之肼化合物（3-經基_2_ 萘甲酸之肼化合物、6-烴基-2-萘曱酸之肼化合物等）等。 二聚物酸或三聚物酸之肼化合物肼係可列舉如鏈狀飽 和（或氫化）二聚物酸或三聚物酸之肼化合物（鏈狀飽和（或 氫化）亞油二聚物酸之一或二肼化合物等）、鏈狀不飽和二 聚物酸或三聚物酸之肼化合物（鏈狀亞麻二聚物酸之一或 二肼化合物等）等鏈狀飽和或不飽和二聚物酸或三聚物酸_ 之肼化合物；環狀飽和（或氫化）二聚物酸或三聚物酸之肼 化合物（環狀飽和（或氫化）亞油二聚物酸之一或二肼化合 物等）、環狀不飽和二聚物酸或三聚物酸之肼化合物（環狀 不飽和亞油二聚物酸、環狀不飽和油二聚物酸、環狀不飽 和亞麻二聚物酸等一或二肼化合物等）等環狀飽和或不飽 和二聚物酸或三聚物酸之肼化合物等。二聚物酸或三聚物 酸之將化合物亦可使用飽和或不飽和鏈狀C2Q_6Q二聚物酸 之肼化合物（鏈狀C2〇-4〇二聚物酸之一或二之肼化合物 籲 等）、飽和或不飽和鏈狀（:&㈢三聚物酸之肼化合物（鏈狀 C3〇-6〇三聚物酸之一存去^三之肼化合物等）、飽和或不飽 和環狀C2·)-6·)二聚物酸之肼化合物（環狀C2()_4()二聚物酸之一 或二之耕化合物等）、飽和或不飽和環狀“七三聚物酸之 肼化合物（環狀Cso-eo三聚物酸之一三肼化合物等） 等。 — 則述具有雜原子含有基之羧酸的肼化合物當中，作為 13 (劃線本）316425 1354687 具有含氮原子基之鏈狀緩酸之肼化合物（一或聚竣酸之耕 化合物）係例如胺基酸之肼化合物（α_、石、、或占一 胺基酸、例如酪胺酸、組胺酸、色氨酸等肼化合物等’)、亞 胺基醋酸之-或二肼化合物、氰基三醋酸之一料复三肼 化合物、乙二胺四醋酸之一終兔四耕化合物、2，^比啶 二羧酸之-或二肼化合物、具有5至8員一雜i三氮環 院基之脂肪族㈣之肼化合物（具有三聚異氰環之^旨肪族义 羧酸，例如1，3, 5-三（2-羧基乙基）異氰酸酯、丨，3, 5三（3_ 羧基丙基）異氰酸酯等一务三肼化合物等）、具有"環狀_ 尿素基（亦含有環狀脲基）之脂肪族羧酸之肼化合物（具有’ 海因環之脂肪族羧酸之肼化合物，例如丨，3_雙（肼基羰基 ★乙基）-5-異丙基海因等）之外，尚可列舉如記載於美國專利 第4465830號公報、美國專利第4544733號公報、特開平 3-193753號公報、特開昭58_131953號公報、特開昭 59- 24714號公報、特開昭59_67256號公報、特開昭 60- 178851號公報、或特開昭61_183316號公報之羧酸之 肼化合物等。X ’此等竣酸之肼化合物當中，具有對稱碳籲 之羧酸之肼化合物（例如胺基酸之肼化合物）係L_、d一或 DL-體之中之任意一項均可。此等羧酸之肼化合物係例如亦 可在前述雜環上具有取代基。 具有前述雜原子含有基之羧酸之肼化合物當中，作為 具有氧原子含有基之綾酸之肼化合物（一或聚鲮酸之肼化 合物）係可列舉如具有環狀醚基之脂肪族羧酸之肼化合物。 該脂肪族羧酸之肼化合物係可在環狀醚基上具有取代基。 (刻線本）316425 14 1354687 如此之羧酸之肼化合物係含有二 [5-羥Μ w * 9 〜抑之羧醆之肼化合物 〒基-5-乙基_2_αι 一二甲基_2鲮基乙基）—1 3 一二 Γ3:之：Γ合物等]、含有四酮基螺環緩酸之駢化合物一 ，又（2*'羧基乙基）2,4,8, 10-四氧雜螺[5㈧十一石山 烧：3,9-雙(2，甲氧基乙基)2,4,8，1〇_四氧雜螺[二十 二、3’9|幾甲氧基乙基)24,81〇 —四氧雜螺[55] 十一石反烷、3, 9-雙（1，1-二甲基—；[_鲮美 氧雜螺[5.5]十一碳烷、3’9-雙（1卜-土甲^1’，，1〇四 又、51 基-1-羧甲氧美甲 基-卜幾甲氧基曱基）2,4,81〇_四氧雜螺[5.5]十」碳:等 二羧酸之一或二肼化合物等]等。 凡、 聚合物型緩酸之肼化合物係可列舉如聚（二）丙婦酸之 肼化合物之單獨或共聚合物（例如日本專利特開昭W ⑷娜號公報、特開日召54一21號公報、特開昭54_他4 號公報、特開昭56-2306號公報、特開昭58_69232號公報、 以及特開昭63-49300號公報記載之聚合物、市售之「备^ 叙羞^聚丙稀醯胺ΑΡΑ系列」大琢化學（株）公司等）等。< 此等羧酸之肼化合物係能單獨或組合二種以上而使 前述羧酸之肼化合物當中，以烴系羧酸之肼化合物， 特別是脂肪族羧酸之肼化合物（例如碳數2至16左:之脂 肪族羧酸之肼化合物等）、芳香族羧酸之肼化合物為佳/ 又，如前述，羧酸之肼化合物係可具有取代基。作為 如此之取代基係例如具有直鏈或分歧鏈狀烷基（甲基、乙基 (劃線本）316425 15 1354687 等）、羥基烷基（羥曱基、羥乙基等）、苯基、異丙苯基、羥 基苯基、羥基、烷氧基（甲氧基、乙氧基等）、羧基、烷氧 Μ基（曱氧幾基等）、酿基（乙醯基等）、醯基氧基（乙酸基 等）、胺基曱酿基或Ν-取代胺基甲醯基、胺基或Ν_取代胺 基（乙醯胺基等）、硝醯基等即可。取代基之取代位置雖無 特別限制，但，如前述，通常可在結合於肼基羰基的烴基（脂 肪族基、脂環族環、芳香族環等）或雜原子含有基上。取代 基的數量並無特別限制’可為丄至5個，較佳為i至4個， 更較佳為1至3個左右。 羧酸之肼化合物的分子量並無特別限制，可擇自5〇 至300萬左右之寬廣範圍。前述㈣之肼化合物係例如且 有分子量60至300左右之低分子量化合物、分子量3〇〇 至1〇〇〇左右之中分子量化合物、分子量1〇〇〇至3〇〇〇左右 之面分子量化合物、數平均分子量3〇〇至3〇〇萬左右之數 平均分子量的聚合物之中之任意一者均可。 (羥基多元羧酸金屬 鹽） 形成經基多元叛酸金屬鹽之經基多元敌酸係至少具有 固减之聚㈣，可列舉如二㈣、三㈣、四竣酸等。 ' 土夕讀酸當巾，Μ基的個數並無特別限制，例如1 個，較佳為1至3個，更較佳可為i或2個。 經基係可使用經基多元脂肪族幾酸、 基t 芳香族多元職基苯二幾酸等- 一兔四羧酸等）等。 (劃線本）316425 1354687 前述羥基多元脂肪族羧酸係以特別是使用羥基丙二 酸、蘋果酸、酒石酸、枸櫞酸、羥基十六碳烷二酸等羥基 月曰肪無多元缓酸（經基C3-22脂肪族二另至四幾酸等）等為 佳。又，在分子内具有不對稱中心之羥基多元羧酸係、 L-、DL-體之中之任何一個均可，此外，亦可為内消旋（mes〇) 體。 此等羥基多元羧酸係以單獨或組合二種以上，亦可與 金屬共同形成金屬鹽。此等化合物當中，特別是以卜體、 L-體、DL-體或内消旋體之酒石酸、D_體、L_體或體之鲁 蘋果酸、以及枸櫞酸等一另+呈_二羥基Ca丨。脂肪族二或三 羧酸等為佳。 — 形成金屬鹽之金屬係可列舉如鹼金屬（K、Na等）' 驗 土類金屬（Mg、Ca、Ba等）、週期表第3A族金屬（Y等）、4A 族金屬（Ti等）、5A族金屬（V等）、6A族金屬（Cr等）、7八 族金屬（Μη 等）、8 族金屬（Fe、RU、c〇、Ni、Pd 等）、ιΒ 族金屬（Cu等）、2B族金屬（Zn等）、3B族金屬（A1等）、4B 族金屬（Sn、Pb等）等。金屬之價數並無特別限制，例如工· 至4彳貝，較佳為2至4價，更較佳可為2或3價。 此等金屬當中，以鹼金屬 '鹼土類金屬、週期表第2β 族金屬、3B族金屬、4B族金屬、以及8族金屬（特別是心、
Ca等鹼土類金屬）為佳。 前述金屬可單獨和羥基多元羧酸共同形成金屬鹽，亦 可組合複數個的金屬和羥基多元羧酸同時形成複鹽。 金屬鹽可適宜地組合前述羥基多元羧酸和金屬而構 (劃線本）316425 17 1354687 成。又，金屬鹽可為正鹽即可，亦可為部份金屬鹽之氫鹽。 此外’金屬鹽係水合物和無水合物中任意一者均可。作為 如此之金屬鹽的具體例係可列舉如枸櫞酸鹼土類金屬鹽 [枸櫞酸鎂Mg3(C6H5〇7)2、枸櫞酸氫鎂MgH(C6H5〇7)、枸櫞酸 鈣Ca3 (CeHsOO 2、枸櫞酸氫鈣CaHCCAO?)等]、蘋果酸鹼 土類金屬鹽[蘋果酸鎂Mg GhO5、蘋果酸鈣Ca C4H4〇5、蘋 果酸氫鈣Ca(H C4H4〇5) 2等]、酒石酸鹼土類金屬鹽[酒石酸 鎂Mg CAOe、酒石酸氫鎂Mg(HC4H4〇6) 2、酒石酸鈣CadOe、 酒石酸氫妈 Ca(HC4H4〇6) 2、CaHe(C4H4〇6)4 等]等。 丨 刖述金屬鹽當中，以例如經基C3—6脂肪族二或三緩酸 (特別是枸櫞酸）和鹼土類金屬（特別是Ca)之鹽等為佳。此 等中，亦以枸櫞酸鈣（枸櫞酸三鈣）、枸櫞酸鎂為佳。此外， 金屬鹽係水合物，例如枸櫞酸鈣或枸櫞酸鎂之水合物（枸櫞 酸三鈣之三水合物、四水合物；枸櫞酸鎂之九水合物、十 四水合物等）等為佳。 此等羥基多元羧酸金屬鹽係能以單獨或組合二種以上 而使用。 《 在本發明之酸·抑制劑組成物當中，經基多元緩酸金屬 鹽之比例（重量比）相對於羧酸之肼化合物1重量份為 〇. 〇〇1至100重量份（例如〇. 003至50重量份），較佳為 0-005至30重量份，更較佳可為〇〇1至1〇重量份（例如 〇.〇1至5重量份）左右。通常可為0 02至5重量份（例如 〇.〇2至2重量份）左右。 本發明之醛抑制劑組成物可進而含有擇自吸附劑和樹 (刻線本）316425 18 1354687 脂^至少-種。此外，在搭抑制劑組成物當中，酸抑制劑 成份可保持或負載於基材。本發明之抑制劑組成物亦含有 如此之複合組成物。 前述吸附劑係可列舉如沸石、矽膠、氧化鋁、活性炭、 石（sepi〇lite)等多孔質吸附劑、環糊精等。吸附劑係 月b單獨或組合二種以上而使用。在醛抑制劑組成物當中， 至少含有前述羧酸之肼化合物和前述羥基多元鲮酸金屬鹽 之醛抑制劑成份，例如可藉由吸附、收集、包接等方式而 負載或保持於前述吸附劑。 · 前述樹脂係熱可塑性或熱硬化性樹脂等各種合成樹 脂，可列舉如烯烴系樹脂（聚乙烯、聚丙烯等均聚合物之 外，尚有共聚合物，例如乙烯-醋酸乙烯酯共聚合物、乙烯 -醋酸乙烯基氯化乙烯酯共聚合物、乙烯_醋酸乙烯基丙烯 酸酯共聚合物等）、含鹵化物樹脂（聚氯化乙烯、聚氯化亞 乙婦等）、乙烯基系樹脂（聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇等）、丙 烯系樹脂（曱基）丙烯酸、（曱基）丙烯酸烷酯等丙烯系單體 的單獨或共聚合物等）、苯乙烯系樹脂（聚苯乙烯等單獨聚鲁 合物之外’尚有共聚合物’例如AS樹脂、aBS樹脂、AES 柄·月曰、SBR、SBS樹脂、SEBS樹脂等）、聚酯（聚對苯二甲酸 丁二醇醋等均聚酯或聚酯等）、聚碳酸酯、聚醯胺、聚二苯 醚、聚二苯硫醚、聚备韻胺酯、環氧樹脂等。此等樹脂係 能以單獨或組合二種以上而使用。 在酸抑制劑組成物當中，醛抑制劑成份可和前述樹脂 混合’酸抑制劑成份亦可負载或保持於由前述樹脂所構成 19 (劃線本）316425 1354687 之纖維及/或粒子等。 前述基材係可列舉如木材（天然木材、夹板、化粧板 等）、紙、纖維、布（織布或不織布等）、陶瓷等。 本發月之酸抑制劑組成物係對搭產生源藉由接近（接 觸、包覆或包裝等）之方式，而能有效地去除醛環境氣息中 之搭’且能減低環境氣息中之搭濃度。此外，前述藤抑制 劑組成物係藉由在醛產生源所含有而使用之方式，而能抑 制自產生源產生搭之情形。又，盤產生源的種類並無特別 限制，而含有例如產生醛類之建材、傢俱、產生醛臭的成籲 份[香煙的抽煙源、產生醛之樹脂（酚樹脂、脲樹脂、三聚 氰胺樹脂、鳥糞胺樹脂、呋喃樹脂、二甲笨樹脂、聚縮醛 樹脂、聚酯樹脂等）等]等。 本發明之酸抑制劑組成物係特別藉由配合於聚縮酸樹 脂而使用，即能有效地自聚縮醛樹脂抑制產生曱醛之情形。 [聚縮醛樹脂組成物] 本發明之聚縮醛樹脂組成物係由前述醛抑制劑組成物 和聚縮酸樹脂所構成。 Φ (聚縮醛樹脂） 聚縮醛樹脂係指以曱醛基（―0CH2_)為主的構成單位之 而分子化合物，含有聚縮醛均聚合物（例如美國杜邦公司 製，商品名「德林」、旭化成（株）公司製，商品名「德那克 4010」等）、含有氧亞曱基以外，另外的共聚單體單^之聚 縮酸聚合物（例如聚塑（株）公司製，商品名「吉拉康」等）。 在聚合物當中，共聚單體單位含有碳數2至6左右（較佳為 (割線本）316425 20 丄 碳數2至4左右）之氧伸院基單位（例如氧伸乙基 (-OCHD、氧伸丙基、氧四亞甲基等）。共聚單體單位 的含有量係少量，例如料_樹脂（構成聚縮騎脂 體單位）全體為請至20莫耳％，較佳為0()3至15 «例如0. 02至10莫耳％)、更較佳為可擇自〇」至ι〇莫 %左右之範圍。 、今 聚縮盤共聚合物係由二成分所構成之共聚合物或由三 成分所構成之三聚合物等均可。聚祕共聚合物除為㈣ 共聚合物之外，亦可為嵌段共聚合物、接枝共聚合物。此钃 外’聚祕樹脂係不僅線狀’亦可為分歧構造，亦可且有 交聯構造。此外’聚縮醛樹脂之末端係例如藉由醋酸、丙 酸等竣酸或和此等酸軒的醋化等而進行安定化。聚縮搭的 聚合度、分歧度或交聯度亦無特別限制，能溶融成形即可。 聚縮酸樹脂的分子量並無特別限制，例如重量平均分子量 5,00^至50M0G、較佳上為1()，刪至·，刪左右。 前述聚縮醛樹脂係可藉由例如將曱醛'對曱醛等醛 類、三噁烷、乙烯草醯胺、丙烯草醯胺、U—二矽氧烷、· 乙-醇甲縮駿、1，4-丁二醇甲縮盤等環狀醚或環狀甲縮 醛予以聚合而製造。 本發明係添加由幾酸之肼化合物和經基多元緩酸金屬 鹽所構成之酸抑制劑組成物，而使聚祕樹脂不產生變 色’且能明顯地抑制來自聚祕樹脂的甲酸產生。此外， 當使用本發明之搭抑制劑組成物時，少量添加遠遠地呈現 凌駕習知的安定劑之安定化功效，而能取得押出和成形加 (劃線本）316425 21 1354687 工安定性（變色安定性）優異之聚縮醛樹脂組成物。 由於本發明之聚縮醛樹脂組成物係使用前述特定之醛 抑制劑組成物，故僅添加少量該抑制劑組成物，即能有效 地抑制醛的產生。在聚縮醛樹脂組成物當中，前述醛抑制 劑組成物之比例並無特別限制，相對於聚縮醛樹脂1〇〇重 置份為例如0.001至20重量份，較佳為〇 〇〇2至1〇重量 份（例如0.003至3重量份），更較佳可為〇 〇〇5至2重量 份左右。前述比例過少時，則有效減低曱醛的產生量係較 為困難，而過多時，則有使成形性或機械性強度下降之虞。籲 又，羧酸之肼化合物的比例相對於聚縮醛樹脂1〇()重量份 為例如0. 0001至10重量份，較佳為〇. 〇〇1至5重量份， 更較佳可為G.G1至丨重量份左右。此外，經基多元叛酸金 屬鹽的比例相對於聚縮醛樹脂100重量份為例如0.0001 至10重里伤’較佳為0001至5重量份，更較佳可為0005 至2重量份（例如〇. 〇1至1重量份）左右。 本發明之聚縮搭樹脂組成物係僅配合前述搭抑制劑組 成物，即能明顯地抑制甲醛的產生，且能改善加工安定性，# 此外’亦可含有擇自抗氧化劑（受阻紛系化合物、受阻胺系 化合物）、加工安定劑、耐熱安定劑、耐候（光）安定劑、耐 衝擊改良劑、滑動性改良劑、著色劑、以及填充劑之至少 一種。又，作為安定劑（前述抗氧化劑、加工安定劑、耐熱 安定劑、以及耐候（光）安定劑），料使用在分子内未含有 醋鍵結[-C(=〇)〇-]為構造單位之化合物。 (抗氧化劑） (割線本）316425 22 1354687 等 抗氧化劑係含有受阻酚系化合物和受 阻胺系化合物 =齡系化合物係慣用之粉系抗氧 J 環式受阻笨紛化合物(2,6-二-第三丁基-二 合物[2:二基或硫原子之基所連結之多環式受阻苯酚化 二[’-亞甲基雙("基+第三丁絲)4，… 第三丁η、— ），，3~三(2_甲基羥基 —土本土）丁烷等c丨，亞烷基二异^至四 類；4,4，-亞丁基雙（3_甲其R贫 一、乐一丁暴酚） 二_—至四第基; 四C弟二丁基酚）類，· 135_三甲基 或2’-4产6其二（3,5-二—第三丁基經基f基）苯等c"°芳烯 (〜甲其四(第三丁基紛)類；具有4,4、硫基雙 基第二丁基齡）等硫原子之基所連結之雙（第三丁 基酚）類等]、具有酯基或醯胺基之受阻紛化合物[正-十八 燒基-3- (4，-經基-3，，5，_二—第三丁基苯基）丙酸醋、正_ 十八烧基‘2-(4’-經基-3，，5，_二_第三丁基苯基）丙酸酯等 具有c2,伸烧基μ基氧基之第三丁基_; u—己二醇一雔 [3-(3,5-二-第三丁基-4,基苯基）丙酸醋]、三乙= [3-(3-第三丁基-5-曱基_4_經基苯基）丙酸醋]、季戊四醇 四[3- (3, 5-二-第三丁基+經基苯基）丙酸酉旨]等脂肪酸 的聚醇賴連結之二四（第三T絲）類；3,9_雒 [2-(3(3-第三丁基_4-經基甲基苯基）丙氧基M，广二 曱基乙基]-2,4,8, 1G-四氧雜螺[5.5]十—碳燒等具有 環基和Cm。伸院基羰基氧基之二四（第三丁基㈤ (刻線本）316425 23 1354687 類；2-第三丁基-6- (3，-第三丁基-5’-曱基-2’-羥基苄 基）-4-曱基苯基丙烯酸酯、2-[1-(2-羥基-3, 5-二-第三戊 基苯基）乙基]-4, 6-二-第三戊基苯基丙烯酸酯等具有C3-10 烯基羰氧基之第三烷基酚（例如第三丁基酚和第三戊基酚 荨），二-正-十八燒基_3，5 -二-第三丁基-4-經基节基膦酸 酯等具有膦酸酯基之受阻酚化合物；N，N，-六亞曱基雙 (3, 5-二-第三丁基-4-經基-二氫化肉桂醯胺、N，Ν’-伸乙基 雙[3-(3, 5-二-第三丁基-4-羥基苯基）丙醯胺]、Ν，Ν，-四亞 甲基雙[3-(3, 5-二-第三丁基-4-羥基苯基）丙醯胺]、Ν， 六亞曱基雙[3- (3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基）丙醯 胺]、Ν，Ν’-乙烯雙[3-(3-第三丁基-5-甲基-4-羥基苯基） 丙醯胺]、N，N，-六亞曱基雙[3-(3-第三丁基-5-曱基-4-羥 基本基）丙酿胺]、N，Ν’-雙[3-(3, 5-二-第三丁基-4-經基苯 基）丙基]肼、Ν，Ν-雙[3-(3-第三丁基-5-曱基_4—羥基苯基） 丙基]肼、1，3, 5-二（3, 5-二-第三丁基-4-經基苄基）三聚異 氰酸、1，3, 5-三（4-第三丁基-3-羥基-2, 6-二甲基苄基）三 聚異氰酸等具有醯胺單位之受阻苯酚化合物等）等。其中，魯 以具有第二丁基（特別是複數的第三丁基）基之酚化合物 (特別是具有複數的第三丁基酚部位的化合物）為佳。此等 义阻本酌糸化合物係能以單獨或組合二種以上而使用。 前述受阻胺系化合物係具有立體障礙性基之哌啶衍生 物，例如含酯基哌啶衍生物[4-乙酸基_2,2,6,6_四曱基哌 啶衍生物、4-十八烷醯氧基-2, 2, 6,6_四甲基哌啶、私丙烯 酸氧基-2, 2, 6, 6-四甲基^定等脂肪族酿氧基料π"。脂 (劃線本）316425 24 肪私醯乳基-四甲基_等 基錢等芳香族酿氧基_(c 3基一2,2,6,6一四甲 咬等）；雙（2,2,6,6_四甲A，方香族酿氧基-四甲基派 己二酸醋、雙（1，2 2 fi fu 甲基—4_哌啶基） (2,2,6,6-四甲基_“底咬基) 又 甲基-4-娘絲）癸二酸 S曰又（1’2’2,6,6一五 咬基_-2。脂肪族二緩酸_^\二或三緩酸—二或三°辰 , 哌啶基酯等）；雙（2,2,6,6- 四曱基-4-哌啶基）對苯二甲酸、三 0* « W _1 q , — (2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌鳙 疋基）本-1，3, 5-三縣酯等芳香族二务|复四缓酸—二务 ϋ四㈣基酯（芳香族二或三竣酸或三錢基醋等） 等]、含酯基之痕錢生物[4—甲氧基_2,2,6,6_四甲基派咬 等Cw烧軋基痕咬（Cl_6烧氧基_四甲基派咬等）；4_環己氧 基-2,2,6,6一四甲基派咬等Ch環烧氧基—㈣；4一笨氧基 一2,2,6,6-四甲基哌啶等芳氧基哌啶；4-苄氧基-2,2, 6 6- 四甲基六氫吡啶等芳基-Ch烷氧基-哌啶；U —雙 (2, 2, 6, 6-四甲基-4-哌啶基）乙烷等伸烷基二氧基二哌啶· 伸烷基二氧基-二哌啶等）等]、含醯胺基哌啶衍生物 [4-(苯基胺甲醯氧基）一 2,2,6,6_四f基哌啶等胺f醯氧 基哌啶，雙（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）六亞甲基_16一二 胺甲醯酯等胺甲醯氧基取代伸院基二氧基_二哌啶等]等。 此外，亦包含高分子量之哌啶衍生物縮聚合物（琥珀酸二甲 基-1-(2-羥基甲基）-4-羥基-2, 2, 6, 6-四甲基哌啶縮聚合 物、聚丨6-[(1，1，3, 3-四甲基丁基）亞胺基— 1,3, 5-三畊-2, 4 25 (劃線本）316425 1354687 一基][2-(2, 2’ 6, 6-四甲基哌啶基）胺基]六亞甲基[4_ (2, 2’6, 6-四曱基哌啶基）亞胺基]丨等）等。此等受阻胺基系 化合物係能單獨或組合二種以上而使用。 此等抗氧化劑係能單獨或組合二種以上而使用。前述 抗氧化劑之比例相對於聚縮醛樹脂100重量份為0.001至 5重量份，較佳為〇 〇〇5至3重量份，更較佳可為〇 至 2重量份左右。 (加工安定劑） 加工安定劑係可列舉擇自（a)長鏈脂肪酸或其衍生 φ 物、（b)聚氧化烷二醇、（c)矽系化合物等至少一種。 (a)長鏈脂肪酸或其衍生物 長鏈月曰肪酸可為飽和脂肪酸，亦可為不飽和脂肪酸。 此外，亦可使用一部份的氫原子以羥基等取代基所取代 者。如此之長鏈脂肪酸係碳數10以上之一元或二元之脂肪 酸，可例示如碳數10以上之一元的飽和脂肪酸[月桂酸、 十六烧酸、十八碳酸' 二十二碳烧酸、二十八碳酸等c10 34 飽和脂肪酸等]、碳數10以上之一元的不飽和脂肪酸[油· 酉欠、亞油酸、亞麻酸等Cl。-34不飽和脂肪酸等]、碳數1〇以 上之·一元的脂肪酸（一質子脂肪酸）[癸二酸、十二烧二酸等 二元的Cl。-3。飽和脂肪酸、癸烯二酸等二元的ClD_3Q不飽和 脂肪酸等]。前述脂肪酸亦含有在分子内具有1個或複數個 羥基之脂肪酸（例如12-羥基十八碳酸等羥基飽和c1()_26脂 肪酸等）。此等脂肪酸係能單獨或組合二種以上而使用。 長鏈脂肪酸之衍生物係含有脂肪酸酯和脂肪酸醯胺 (劃線本）316425 26 1354687 等。前述脂肪酸酷的構造並無特別限制，亦可使 或分歧狀脂肪酸酯之任一者，可列羹 . ^ r a „ 夕』舉如刖述長鏈脂肪酸和 醇的曰(具有早醋、二酷、三醋、以及四醋等i個或複數個 酷鍵之酷等）。構成長鏈脂肪酸8|之醇並無特別限制，雖可 為一兀乙醇’但，通常以使用多元醇之情形較多。 前述多元醇係碳數為2至8左右之多元醇或盆聚合 物’可例示如院二醇（乙二醇、二乙二醇、丙二醇等）等二 醇類；甘油、三Μ甲基丙1¾此等之料物等三醇類；季 戍四醇、山梨糖醇酐或此等衍生物等四醇類；以及此等多， 元醇類之單獨或共聚物（例如聚乙二醇、聚丙二醇等聚烧基 二醇之單獨或共聚合物、聚甘油、二季戊四醇、聚季戍二 醇等）等。前述聚烷基二醇之平均聚合度係2以上（例如2 至500)，較佳則為平均聚合度16以上（例如2〇至左 右）。刖述醇可單獨或組合二種以上而使用。 如此之長鏈脂肪酸酯之例係可列舉如乙二醇酯（乙二 醇單或二棕櫚烷酸酯、對應於該棕櫊烷酸酯之十八碳酸、 二十二碳烷酸或二十八碳酸酯等）、甘油酯（甘油旱_^一， 1二棕櫊烷酸酯、對應於該棕櫚烷酸酯之十八碳酸、二十 一石反烷酸或二十八碳酸酯等）、季戊四醇酯（季戊四醇旱^ 圣二^四棕櫚烷酸酯、對應於該棕櫚烷酸酯之十八碳酸、 二十二碳烷酸或二十八碳酸酯等）、聚甘油三硬脂酸酯、三 羥甲基丙烷單棕櫚烷酸酯、季戊四醇單十一烷酸脂、山梨 糖醇酐單十八碳酸酯、聚烷二醇（聚乙二醇、聚丙二醇等） 之單或二月桂酸酯、對應於該月桂酸酯之十六碳烷酸酯、 (劃線本）316425 27 1^^4687 硬月曰酸ga、二十二碳烷酸酯、二十八碳酸酯、油酸酯或亞 麻酸酯等。 ^前述衍生物當中，作為脂肪酸醯胺係能使用前述長鏈 脂肪酸（―元或二元之長鏈脂肪酸）和胺類（單胺、二胺、聚 胺類等）之酸醯胺（單醯胺、二醯胺等）。酸醯胺當中，特別 是以二醯胺為佳。 單醯胺係可例示如月桂酸醯胺、十六烷酸醯胺、十八 石反酸醯胺等飽和脂肪酸之一級酸醯胺、油酸醯胺等不飽和 脂肪酸之一級酸醯胺、硬脂十八碳酸醯胺、硬脂油酸醯胺_ 等飽和及/或不飽和脂肪酸和單胺等二級酸酿胺等。 二酿胺係含有Ci-e烷二胺和前述脂肪酸之二醯胺等， 其具體例係乙二胺二棕櫚院醯胺、乙二胺二硬脂酸酿胺（乙 一硬脂醯胺）、六亞曱基二胺二硬脂酸醯胺等外，可列舉如 對應於此等酸醯胺之二十二碳烷酸、二十八碳酸、油酸或 芬子酸酿胺等。此外’亦可使用乙二胺_(硬脂酸醯胺）油酸 酿胺等’在烷二胺部位處鍵結著不同醯基構造的二醯胺等。 在前述酸醯胺當中，構成酸醯胺之脂肪酸係以飽和脂肪酸鲁 為佳。 此等長鏈脂肪酸或其衍生物係能單獨或組合二種以上 而使用。 (b)聚氧化烧二醇 聚氧化烷二醇係含有烷二醇[例如乙二醇、丙二醇、四 亞甲基二醇等C2-e烧二醇等]之單獨或共聚合物、此等衍生 物等。 28 (劃線本）316425 1354687 ^聚氧化烷二醇之具體例係可列舉如聚乙二醇、聚丙二 ::聚四亞曱基二醇等聚C2_4氧化烷二醇、聚氧化伸乙基_ 乳化伸丙基共聚合物(無規或嵌段共聚合物等）、聚氧化 =聚氧化伸丙基甘油峻、聚氧化伸乙基聚氧化伸丙基 =二:荨共聚合物等。此等中’以具有氧化伸乙基單位 土：物，例如聚乙二醇、聚氧化伸乙基聚氧化伸丙基共 聚合物、以及此等衍生物等為佳。 聚氧化院二醇之數平均分子量係知1〇2至ΐχΐ〇 5:至叫較佳為lxl〇3至1χ1〇5(例… 左右。聚氧化烧二醇係能單獨或組合二種以上而使用。 (c)矽系化合物 係可^化合物包括（聚）有财氧料。（聚）有機石夕氧烧 美石夕'^一说基梦氧院（例如二甲基發氧貌等）、院基芳 則例如苯基甲基碎氧院等）、二芳基梦氧燒（例如二 燒等）等單有财氧烧、此等單獨聚合物⑼如聚
Si 、聚苯基甲基石夕氧炫等)或共聚合物等。又， t有機矽氧烷可為寡聚物。 右广此1卜’（聚）有機石夕氧院亦包括在分子末端或主鏈上具 = 炫氧基、絲、胺基或取代胺基（二院基 胺基等）、縣、乙稀基、（甲基）丙埽醯基等取代基之 (聚）有機石夕氧院（例如改質石夕）等。此等 时 獨或組合二種以上而使用。 、化口物係此早 前述加工安定劑之比例相對於聚縮盤樹脂刚重量 能擇自例如0.001至10重量份，較佳為0.01至5 (劃線本）316425 29 1354687 重畺伤，更較佳為003至3重量份左右，特別是〇.⑽至 2重量份左右。 (耐熱安定劑） 别述耐熱安定劑係含有（a)鹼性氮化合物、（b)有機羧 酸或有機羧酸金屬鹽、（c)鹼金屬或鹼土類金屬化合物、（d) 水滑石、（e)沸石、以及膦化合物等。 (a)驗性氮化合物 鹼性氮化合物係可使用擇自三哄化合物、胍基化合 物、尿素化合物、胺基酸化合物、胺醇化合物、醯亞胺化籲 合物以及酿胺化合物之至少一種。 —胺基三畊化合物係含有三聚氰胺或其衍生物[三聚氰 胺、二聚氰胺縮聚物（蜜白胺、蜜勒胺、蜜弄）等]、胍胺或 其何生物、以及胺基三畊樹脂[三聚氰胺之共縮聚樹脂（三 聚氰胺-甲醛樹脂、酚一三聚氰胺樹脂、三聚氰胺_酚_甲醛 祕知笨并胍胺-二聚氰胺樹脂、芳香族聚胺-三聚氰胺樹 月曰等）、胍胺之共縮聚樹脂（苯并胍胺_甲醛樹脂、苯并胍胺 -酚-曱醛樹脂等）等]。 · 前述胺基三畊化合物之中，胍胺衍生物係可列舉如脂 肪族胍胺化合物[單胍胺類（戊内胍胺、硬脂内胍胺等Ο ” 烷基取代胍胺等）、伸烷基雙胍胺類（琥珀胍胺、戊二胍胺 等Cl—24伸烷基-雙胍胺等）等]、脂環族胍胺化合物（環己烷 Μ基二胍胺、甲宿烯幾胍胺、環己稀幾脈胺、甲宿燒幾胍 胺等單脈胺類等）、芳香族胍胺化合物[單胍胺類（苯并胍 胺、具有取代基之笨并二胍胺，例如曱苯二胍胺、二曱苯 30 (劃線本）316425 1354687 胍胺、苯基苯并胍胺、羥基笨并胍胺、4_(4，_幾基苯基） 苯并胍胺、氰基苯并胍胺、3, 5-二甲基-4-羥基苯并胍胺、 3, 5-二-第三丁基-4-羥基苯并胍胺等）、α -或冷_萘并胍 胺、t胍胺類（駄胍胺、間苯二胍胺、對苯二胍胺、萘二胍 胺 '二亞苯基二胍胺等）、芳烷基或伸芳烷基胍胺類（苯基 乙醯胍胺、万-苯基丙胍胺、〇_、計或？_苯二甲基雙胍胺 等）等]、含雜原子胍胺系化合物[含縮醛基胍胺類（2,4一二 胺基-6-(3, 3-二甲氧基丙基_s_三畊等）、含二噁烷環胍胺 類（[2-(4，6’-二胺基-s-三哄_2，_基）乙基]，3_二噁 着 烷、[2-(4’，6’-二胺基-s-三哄_2，—基）乙基]_4_乙基_4_羥 F基-1,3-二噁烷等）、含四氧雜螺環胍胺類（CTU_胍胺、 CMTU-胍胺等）、含三聚異氰環胍胺類（1，3,5_三[2_(4,6，_ 一胺基-s-二畊-2’-基）乙基]異氰酸酯、^，^三^一 (4 6 一胺基-s-二畊_2’-基）丙基]異氰酸酯等）、含咪唑 環胍胺類（日本專㈣_47_4112()號純記載之脈胺化 合物等）、日本㈣特開2__154181號公報記载之脈胺化 口物等）等。此外’上述之三聚氰胺、三聚氰贿生物、脈钃 ，系化合物之览氧甲基亦含有取代於胺基之化合物[例如 六f氧基甲基三聚氰胺、冬絲二^四甲氧基 I基苯絲胺、知十^八？氧基τΑ(：τυ_胍胺等] ^卜人t脈胺化口物亦可具有1至5個左右前述敌酸之肼 化合物者所例示之取代基。 t物係可列舉如非環狀胍基（胍基乙酸、胍基碳 乙酉曰、脈基、氰基胍基等）、環狀脈（胍基乙酸内醯胺、 (割線本)316425 31 ^54687 亞胺類（二聚異氰酸一亞胺、三聚異 酿胍、丙醇二醯胍；丙酮二胍等 肌酸内醯胺等胍基乙酸内醯胺類；乙二醯胍、2,4—二亞胺 基仲班酸等乙：賴或和其構造類似之環狀胍等）·亞胺美 取代腺錢合物（亞胺基尿 <、脈。丫啡等）；三聚異氛酸^ 亞胺等）；丙 尿素化合物係可列示如非環狀尿素化合物[尿素、烷美 等取代基所取代之N—取代尿素、非環狀之尿素縮聚物（縮土 一脲、聯二脲等尿素的聚合物；亞甲基二尿素、甲酿氮等 尿素和醛化合物的縮聚物等）、環狀尿素化合物[環狀-單籲 脲，例如伸烧基尿素（伸乙基尿素、丁烯叉雙脲等）、伸芳 基脲（胺化㈣酿（imesatin)等）、二㈣之脲（伸班酸、巴 比妥酸、三聚異氰環酸、尿唑等)、醛酸之脲基(尿嘧啶、 胸腺驗、尿哇f )、含氧酸之脲基（海因（hydautoin)類， 例如海因，.5岬基海因；5一笨基海因、5_(〇_、m_、或p_ ^基本基）海因、5-( 〇-、m~、或p-胺基苯基）海因’· 5-节 基海因；5’5一二甲基海因；5_甲基_5_苯基海因；55_二笨 土海因’5, 5 —苄基海因；五亞曱基二海因；尿囊素φ (allautoin)或及金屬鹽（尿囊二羥基鋁鹽等μ鹽等） 等）’環狀二腺’例如尿酸、絲取代尿酸、[炔尿素（甘 脲）或其衍生物（-今^^四（Ci 4院氧基c, 4院氧）甘脲 等）亞丁烯基一尿素、α_含氧酸之二腺（H一亞甲基雙 (5’ 5 一甲基海因）等）、Ρ-尿D井等二尿素、二缓si之二腺（雙 阿脲、紅紫酸等）等]等。 胺基酸類係可例示如α_胺基酸[單胺基單㈣類（胺 (劃線本）316425 32 1354687 基乙酸、丙胺酸'白胺酸'異白胺酸、苯基丙胺酸、酷胺 酸、絲胺酸、脯胺酸、羥基脯胺酸、色胺酸、蛋胺酸、半 胱胺酸、α-胺基酪酸、六氫皮考啉酸等）、單胺基二羧酸 類（天冬胺酸、谷醯胺酸、天冬醯胺、谷醯胺、六氫二皮考 啉酸、六氫喹啉酸等）、二胺基單羧酸類（賴胺酸、精胺酸、 組胺酸等）等]、/5-胺基酸丙胺酸、石—胺基酪酸、六 氫3,4-吡啶二羧酸等）、7_胺基酸（7_胺基酪酸等）'占_ 胺基S欠（(5-胺基-正-吉草酸等）等。又，胺基酸類可為〇_ 體、L-體、DL-體中之任意一者，此外，亦包含羧酸基經金鲁 屬鹽化（鹼金屬鹽、鹼土類金屬鹽等）、醯胺化、肼化、酯 化（曱基酯、乙基酯等）之胺基酸衍生物。 胺醇化合物係可列舉如單乙醇胺、二乙醇胺、2_胺基 -1-丁醇、2-胺基-2-甲基-1-丙醇、2-胺基-2_甲基-i，3_ 丙二醇、2-胺基-2-乙基-1，3-丙二醇、三（羥基曱基）胺基 曱院等胺基Cl-10脂肪族單或多元醇。 酿亞胺化合物係可使用酞酸醯亞胺、偏苯三酸醯亞 胺均本四甲酸酿亞胺等方香族多元叛酸酿亞胺等。 醯胺化合物係可列舉如脂肪族羧酸醯胺類（丙二酸醯 胺、己二酸醯胺、癸二酸醯胺、十二烷二酸醯胺等）、環狀 竣酸醯胺類（ε-己内醯胺等）、芳香族羧酸醯胺（笨曱酸醯 胺、ο-m-或ρ-胺基苯曱醯胺、間苯二曱酸二醯胺、對苯二 曱酸醯胺等）、聚醯胺系樹脂[例如尼龍3 (聚0 -丙胺酸）、 尼龍46、尼龍6、尼龍66、尼龍11、尼龍12、尼龍MXD6、 尼龍6-10、尼龍6-11、尼龍6-12、尼龍6-66-610、尼龍 33 (劃線本）316425 1354687 9T等]、聚酯醯胺、聚醯胺醯亞胺、聚尿烷、可為交聯體 之聚（Τ基）丙嫜酸醯胺單獨或共聚合物[記載於美國專利 第5011890號公報之聚合物等]、聚（乙浠基内酿胺）單獨或 共聚合物[聚（Ν-乙烯基吡咯烷酮）之單獨或共聚合物等] (例如記載於日本專利特開昭55_52338號公報、美國專利 第3204014號公報之單獨或共聚合物等）、聚（]^_乙烯基羧. 酸醯胺）、Ν-乙烯基羧酸醯胺和另外的乙烯基單體之共聚合 物（例如記載於日本專利特開2〇〇1_247745號公報、特開 2〇οι-ΐ3ΐ386號公報、特開平8_3lls〇2號公報、特開昭籲 59-86614號公報、美國專利第5455〇42號公報、美國專利 第5407996號公報、美國專利第5338815號公報之單獨或-共聚合物等）。 (b)有機羧酸或有機羧酸金屬鹽 有频酸係可使用pKa為3. 6以上之含絲化合物。 如此之有機竣酸係可例示如記載於日本專利特開2刪_ 239484號公報之有機羧酸等。 有機缓酸金屬鹽係可列舉如有機缓酸和金屬（Ll，Na，_ K等驗金屬；Mg、ca等鹼土類金屬；Zn#過渡金屬等）之 形成前述金屬鹽之有顧酸可為低分子或高分子中之 任-者’在前料鏈脂㈣之項_示之錢飽 和脂肪族羧酸等外，亦可佶用妒缸把 * Γ Τ了使用石反數低於10之低級的飽和或 不飽和月Θ肪族緩酸、不餘穿口 狀 不飽#知肪知羧酸之聚合物等。此 此等脂肪族羧酸之中，單羧酸且 ^ J /、有經基。刚述低級之 (劃線本）3丨6425 34 1354687 飽和脂肪羧酸係可例示如飽和Cm單羧酸（醋酸、丙酸、酪 酸、異酪酸、吉草酸、異吉草酸、三曱基乙酸、己酸、辛 酸等）或其羥酸（乙二醇酸、乳酸 '丙三醇、羥基路酸等））、 飽和C2-9二羧酸（草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、 庚二酸、辛二酸、壬二酸等）等。 低級的不飽和脂肪族緩酸係可例示如不飽和c3 g單緩 酸[(曱基）丙烯酸、巴豆酸、異巴豆酸等]或其羥酸、不飽 和C4-9二羧酸（馬來酸、富馬酸等）等。 此外，不飽和脂肪族羧酸之聚合物係可列舉如聚合性籲 不飽和羧酸[α , /3 -乙烯性不飽和羧酸，例如（曱基）丙烯酸 等聚合性不飽和單羧酸、聚合性不飽和多元羧酸（衣康酸、 馬來酸、富馬酸等）、前述多元羧酸之酸酐或單酯（馬來酸 單乙酯等單Cl-i。烷基酯等）等]和烴基（伸乙基、伸丙基等 α-C2-]。烯烴等）之共聚合物等。 此等有機羧酸或有機羧酸金屬鹽係可單獨或組合二種 以上而使用。 (c)驗或驗土類金屬化合物 鲁 鹼或鹼土類金屬化合物係含有Ca〇、Mg〇等金屬氧化 物、LiOH、Ca(OH)2、Mg(〇H)2等金屬氫氧化物、金屬無機 酸鹽（Li2C〇3、Na2C〇3、K2C〇3、CaC〇3、MgC〇3 等金屬碳酸鹽、 硼酸鹽或磷酸鹽等無機酸鹽等）等無機化合物，特別是7金 屬氧化物和金屬氫氧化物為佳。此外，前述化合 : 以鹼土類金屬化合物為佳。 此等鹼或鹼土類金屬化合物係可單獨或組合二種以上 (刻線本）316425 35 明4687 而使用。 (d)水滑石 水）月石係可使用記载於日本專利特_ 极和特開平9-59475號公報等水滑石類，例 41號公 不之羥基化合物等。 卜述式所表 [m ⑽）2]x+un "n · raH2〇r (式中，M2+係表示 Mg' Mn2+、Fe2+、c〇 M3*係表示A!' Fe' c，等3價金:;声屬離子’ 〇Η·、齡、孙2-等讀（特別是！價或、 係 〇<x<0.5，_ 〇$m<1。） 、陰離子。） 此等水滑石係可單獨或組合二種以上而使用 又，水滑石為「DHT-4A」、「DHT-4A—2」 AIXM刪)」等，可自協和化學工業 卡馬隆 (e)沸石 $
、彿石雖無特別限制，但可使用Η型以外之沸石 载：曰本專利特開平7_62142號公報之沸石[單小單位兄 =為驗及/或驗土類金屬結晶性_酸鹽之彿石（Α型、X 石m/型、以及zsm㈣石、發光碑石型彿石；菱彿 等。'弗石、八面沸石（faujasite)天然等沸石等）等] 此等沸石係可單獨或組合二種以上而使用。 (f)膦化合物 或八膦化合物係可例示如烷基膦（例如三乙基膦等三直鏈 3支鏈狀Ci-lQ院基膦等）、環院膦（例如三環己基膦等三 (劃線本）316425 36 丄 J / C5-12環烷膦等）# 方基膦（例如三苯基膦 …苯二笨基膦、三t胺基苯膦 二；:基=、 膦、三（2, 4, 6-:甲Mm U，4 —甲基苯基） 笙π目+ —基基）膦、三（〇-、m-或Ρ-甲1其、眯 等可具有胺基或^烷基等 /甲本基）膦 院基膦（例如3(。-、4 基 2方基膦等）、芳 基）膦等）、芳基烯美^ P回香基膦等三（(：6-丨2芳基Ch燒 基膦等-或/C6二基^稀基鱗、丙婦基二笨 烷基膦（例如D — — s 一 C2_1°鏈烯基膦等）、芳基芳 -或二C6=回香Γ㈣、二(… -P-菌香基膦二ΓΓΓ12芳基C,-4炫基)膦；甲基苯基1 m 、有Cl，燒基等取代基之c6-12芳美〔Γ - 基Ch烷基)膦等）、雙：了 等雙（二^芳基膦本基麟）丁烧 物係可單獨或組合二種以上而H私化合物等。此等膦化合 此等耐熱安定劑係 別是當組合鹼性人翁^獨或組合二種以上而使用。特 鹼土類条A3 物和擇自有機羧酸金屬鹽、鹼或 鹼土類金屬化合物、水滑 ^ 一插而你m * 滞石、以及膦化合物之至少 時，亦能以更少量而提供耐熱安定性。- 糾曰組成物在含有耐熱安定劑時，前述料安定劑之 比例相對於聚縮醛樹鹰 ’ 份、較佳為咖至5重:=可擇自。.°°1至10重* 份（特別是重至3重量 广丄 里仞）左右之範圍。 (耐候（光）安定劑） -笨2⑷安㈣係可列舉如（a)苯并三唾系化合物、⑻ 一本甲輞糸化合物、（c)芳香族苯甲酸酷系化合物、⑷氛 (劃線本）316425 37 1354687 基丙烯系化合物、（e)草酸苯胺系化合物、（f)羥芳美 1，3, 5，-三畊系化合物、以及（g)受阻胺系化合物等。 (a)笨并三峻系化合物 笨并三唑系化合物係可列舉如2-(2，-羥基—5，_甲基笨 基）苯并三嗤、2-(2，-經基-3，，5，-二（第三丁基）笨基 三嗤、2-(2，-經基_3，，5’-二（第三戊垸基）苯基）苯并三 唾、2-(2’-經基-3，，5，-二異戊基苯基）苯并三唾等具有經 羥基和Ch烷基所取代之芳基的苯并三唑類；2_[2、羥基 ~3’，5’-雙（α，α-二曱基¥基）苯基]苯并三唾等具有^ 基和芳烷基（或芳基）所取代之芳基的笨并三唑類；2_(2,一 經基-4’-辛氧基苯基）苯并三唾等具有經經基和烧氧基 (匕…烷氧基）基所取代之芳基的苯并三唑類等。
此等苯并三㈣化合物之中，特別是具有經基和^I 燒基取代Ch。芳基（特別是苯基）之笨并三哇类員、以及具有 羥基和CH。芳基-CH炫基（特別是苯基_Ci 4院基）取代芳基 之苯并三唑類等為佳。 (b)二苯甲酮系化合物 鲁 二苯甲酮系化合物係可列舉如具有複數的羥基之二苯 甲酮類（2’4-二經基二苯甲酮等二料复哺基二苯甲 H㈣+氧代¥基二笨甲鋼等具有經基、和經基取代 方基或芳烧基之二笨甲鲷類等）；具有㈣和烧氧基％ μ 境氧基)之二苯甲酮類(2 —經基I甲氧基二苯甲酮、2—經基 I辛氧基二苯甲酮、2_録—4_月桂燒氧二苯甲酮、2,2，— -經基-4-甲氧基二苯甲鲷、2,2，_二祕_4,4，_二甲氧基 (釗線本）316425 38 1354687 二苯曱酮、2-羥基-4-曱氧基-5-磺基二苯曱酮等）等。 、此等二苯甲酮系化合物之中，以同時具有羥基和羥基 取代G-n芳基（或C6_10芳基_Ci 4烷基）之二苯甲_類，特別 是同時具有羥基和羥基取代苯基_Ci *烷基之二笨甲酮類等 為佳。 (c) 芳香族苯甲酸酯系化合物 芳香族苯▼酸酯系化合物係可列舉如水揚酸p_第三 丁基苯基S旨、水楊酸對辛基苯酯等水楊酸烷基芳醋類（特別 是水揚酸烷基苯基酯等）。 (d) 說基丙烯酸酯系化合物 ® 氰基丙烯酸酯系化合物係可列舉如丙烯酸2_乙基己 基一2二氰基-3,3-二苯酉旨、丙稀酸乙基氰基_3,3_二苯酯 等含氰基之丙烯酸二芳基g旨類（特別是含氰基之丙稀酸二 笨酯等）等。 (e) 草酸苯胺系化合物 草酸苯胺系化合物係可列舉如具有在N_(2_6基苯基 :―(2_乙氧基+第三丁基苯基（草酸二酿胺、N-(2-乙基‘ 本基）-N’-(2-乙氧基苯基)草酸二醯胺等氮原子上亦可具 有取代之芳基（苯基等）等草酸二醯胺類等。 (Ο羥芳基-1，3, 5,-三畊系化合物 羥芳基-1，3, 5，-三啡系化合物係可列舉如2 4-二&❶ 芳基-6-（-或二經基C6,芳基）乂 3,5_三卩井[芳基中亦可 :有M基、Cl-18烧氧基、“燒氧基“院氧基、“ 方乳基、一。芳基Cl-6烧氧基等取代基之2，[二&。芳基 (劃線本）316425 39 ^(―或二羥基。芳基）-13,5-三哄， 1(2,基苯基)] :4 -本基 基笨美ς _ ζ，4 一本基-6-(2,4-二羥 二，’—哄等羥基芳基三哄；2, 4-二苯基-6_(2一 二t Γ Α苯基）'1’ 3’ 5_三哄、2, 4_二苯基+ (2-經基 氧笨乙苯基Μ’3_’5-三哄、2,4_二笨基_6 —(2 —經基+丙 土丨’一3’5'三哄' 2, 4-二苯基-6-(2-經基+ 丁氧苯 ::’一5二啡、2,4-二苯基-6-(2-羥基-4-己氧基苯基） ’ ’=哄、2, 4"~二苯基_6-(2_羥基-4-辛氧基苯基） ’ ’ ^哄'2,4-二笨基_6_(2_經基_4_十二烧氧基苯基、 ’ ’=哄、此等2, 4_二苯基—6-(2 —羥基-4-烷氧基笨基） _ ’ 5~三哄所對應之2, 4-二（P-甲笨基或2，，4，_二甲基苯 =(2皂基Cl—16烷氧基苯基）-1，3,5-三哄等羥基烷氧 :土二畊，2,4-二笨基一6-(2_羥基_4_苄氧基苯基）一i &卜 二哄^2’ 4-二（p一甲苯基或2’，4,一二甲基苯基）一6一（2 —羥基 一[¥氧基苯基5_三哄等經芳燒氧基芳基三哄；2,4_ 二笨基-6-(2-羥基—4_(2_丁氧基乙氧基）苯基）_13 5_三 啡、2,4-二-pi苯基_6_(2一羥基_4_(2_己氧基乙氧基）苯丨 基三啡等羥烷氧烷氧芳基三畊等。此等中，亦可 使用芳基為苯基之經基苯基_13, 5 —三哄系化合物。 (g)受阻胺系化合物 —作為受阻胺系化合物係可使用冑述抗氧化劑之項所例 示之受阻胺系化合物。 此等耐候（光）安定劑係單獨使用即可，此外，組合二 種以上之同種或不同種的耐候（光）安定劑而使用亦可。 (割線本）3】6425 40 !354687 又，以組合⑷受阻胺系化合物和另外的耐候⑷ 濘而使用者為佳，特別是以併用（a)笨并三 受阻胺系化合物者為佳。相對於另外的耐候(光)安°定勿:(= 別疋本开三哇系化合物）之受阻胺系&合物之比例旦(比 例如受阻胺系化合物(g)/另外之耐候(光)安定心) 至80/20，較佳為10/90至7〇/3〇，更較 至 60/40 左右。 β π/80 耐候（光）安定劑之比例例如相對於聚祕樹脂 至5重量份(例如0.01至5重量份)，較佳 至4重1份，更較佳為〇.丨至2重量份左右。 . (著色劑） 著色劑係可使用各種染料或顏料。染料係以溶劑染 為佳，可列舉如偶氮基系染料、蒽㈣染料、㈣系毕料、 系染：等。有關於顏料係可使用無機顏料和有機顏 竹Τ之任一者。 無機顏料係可例示如鈦系顏料、鋅系顏料、碳黑 ^Ur二Ceblack)、槽法炭黑（channel black)、乙炔碳黑^ 凱金碳黑（katjenblack)等）、鐵系顏料、㈣顏料、錢系 顏料、鉛系顏料、鈷系顏料、以及鋁系顏料等。 /有機顏料係可例示如偶氮基顏料、蒽酿系顏料、駄菁 系顏料、噎。丫_系顏料、&系顏料、花嗣系顏料、二 滿系顏料、二噁哄系顏料、或蒽系顏料等。 、 #如上述之著色劑係單獨使用即可，此外，組合複數的 者色劑而使用亦可。當使用光遮蔽功效高的著色劑（碳黑、 (劃線本）316425 41 丄 鈦白（氧化鈦）、酞菁系顏料、茈系顏料（特別是碳黑、茈系 黑色顏料）等）時，即能提升耐候（光）性。 著色劑的含有量係例如相對於聚縮醛樹脂丨〇〇重量份 為2至5重量份（例如〇〇1至5重量份）、較佳為〇丨至* 重量份，更較佳為〇. 1至2重量份左右。 本發明之聚縮醛樹脂組成物，因應於需求，可組合i 種或2種以上慣用之添加劑，例如可添加抗氧化劑（磷系、 硫系 '氫、料、抗氧化劑等）、特定讀酸（記載於日 本專利特開2000-239484號公報之羧酸等）、耐衝擊性改良秦 劑[擇自丙烯酸系蕊^聚合物、熱可塑性 聚胺酉曰系樹脂、苯乙烯系彈性體、以及熱可塑性聚醋系彈 性體之至少-種等]、光澤性控制劑[擇自丙稀酸系樹脂（聚 T基丙烯酸酯等C^。烷基（甲基）丙烯酸酯之單獨或共聚合 物）、以及苯乙烯系樹脂（苯乙烯之單獨或共聚合物等）之至 少一種等]、滑動性改良劑[擇自烯烴系聚合物、矽系樹脂、 以及氟系樹脂之至少一種等]、脫模劑、核劑、靜電防止劑、 難燃劑、發泡劑、界面活性劑、抗菌劑、抗霉劑、芳香劑、籲 香料、各種聚合物[聚碳酸酯系樹脂、聚烯烴系彈性體或樹 脂、聚乙烯醇系樹脂、脂肪族聚酯系樹脂（聚L_乳酸、聚 D-乳酸、聚D/L-乳酸、聚乙二醇酸、乙二醇酸和乳酸、 L-或D/L-乳酸）之共聚合物等）等]、填充劑等。 此外，因應需求，為提升本發明之成形品的性能，則 亦可單獨或組合二種以上之慣用的纖維狀、板狀、粉粒狀 等填充劑而配合。纖維狀填充劑係可例示如無機纖維（玻璃 (割線本）316425 42 1354687 纖維 '碳纖維、硼纖維、鈦酸鉀纖維（晶鬚）等）、有機纖維 (醯胺纖維等）等。板狀填充劑係可例示如玻璃片、雲母: 石墨、各種金屬箔等。粉粒狀填充劑係可例示如金屬氧化 物（氧化鋅、氧化鋁等）、硫酸鹽（硫酸鈣、硫酸鎂等）、碳 酸鹽（碳酸鈣等）、玻璃類（軟纖維、玻璃珠、玻璃球等）厌 梦酸鹽（滑石、高屬土、二氧化石夕、石夕藻土、黏土、石夕灰石 等）、硫化物（二硫化鉬、二硫化鎢等）、碳化物（氟化石墨、 碳化石夕等）、氮化獨等。 (聚細路樹脂組成物之製造方法） 本發明之聚縮酸樹脂組成物可為粉粒狀混合物或溶融 &物可利用j貝用的方法將聚縮搭樹脂、前述抑制劑組 成物、以及依需求將另外的添加劑[安定劑（抗氧化劑、加 工安定劑、耐熱安定劑、耐候（光）安定劑）、耐衝擊改良劑、 f畢性控制劑、滑動性改良劑、著色劑及/或填充劑]予以 ^而調製。抑制劑組成物可預先將緩酸之骄化合物和羥 :=緩酉夂金屬鹽混合之後，和另外的成份（聚縮酸樹脂和 二2:外的添加劑)混合，亦可將各個成份和前述另外· 縮搭樹月曰組成物係可採用例如⑴將全部成分自主 以：二，行給料，藉由押出機(單軸或雙軸押出機等)予 抑調製顆粒之後，並予以成形之方法、⑵ (經基V且成物:未含有上述特定緩酸之肼化合物之成分 自主'"要進:竣駄金屬鹽、聚縮醛樹脂、前述另外之添加劑等) 口給料’繼而自側邊給料σ給料至少含有前述 (劃線本）316425 43 =之肼化合物之成份（另外之成料 等)，藉由押出機而混練押出且調製二:另 組成物的-部份之成份（另外夕士、、，。科"有別述抑制劑 R絲（另外之成份為聚祕樹脂 =等1，繼而自側邊給料口給料含有剩餘的前述抑制劑 等二(另外之成份係聚縮路樹脂、另外之添加劑 :方法、⑷調製組成不_粒(=:= =定量;昆合(稀釋)而成形，並取得特定組成的成形品 :方法；⑸將前述抑制劑組成物散佈於聚祕樹脂的顆 矣且在糟由塗敷（表面塗敷等）等方式而予以共存或附著 後，予以成形絲得特定組成的成形品之方法等。 ，等方法之中’以上述⑴、⑵、以及⑶之方法為佳， 疋Ί 4固位置以上具有脫揮通風口之單軸或雙軸 甲機予以溶融混合之方法為佳。此外，緩酸之耕化合物 的側邊給料可為自脫揮通氣口之前面或後面之任意-個給 枓口。此外，在押出調製過程中，自較預混合物或脫揮通 風口更前之給料口注入水及/或醇組甲醇、乙醇、異丙 酵、正丙醇等）等加工助劑，並自脫揮通風口而脫揮去除含 或I醇類之揮發成份’藉此則亦能更減低自成形品 斤產生之甲駿s。Μ述加工助劑之水及/或4醇類之比例 並無特別限制，通常相對於聚縮酸樹脂剛重量份可選自 0至20重量份的範圍，較佳為〇· 01 S 10重量份，更較佳 可為0. 1至5重量份左右。 44 (劃線本）316425 1354687 物^, 甲出機將聚縮醛樹脂和醛抑制劑組成 物予以溶融混合時，由於槿 a 队 w , 、#成醃抑制劑組成物之羧酸之肼 2合物的甲备之反應抓取逮度迅速，另—方面，甲酸之反 祕取劑組成物之幾酸之拼邊給料。將至少構成 邊給料之押出調製法二料或全部予以側 ㈣滯留時間)作成短時間：=之溶融混練時間 _秒左右)，較佳為25。二二：秒以下(例如5至
Ut/以下（例如10至250秒左右 更較佳為200秒以下（例如1Q至㈣秒左
至150秒左右之押出調製法為佳。 吁』疋1U 又，在成形品所使用之組成物的調製當中，將基體的 聚縮酸樹脂之粉粒體（例如將聚縮_脂的^ 予以粉碎之粉粒體)和另外之成份(醛抑制劑組成物、另外 :::劑(安定劑、耐衝擊改良劑、光澤性控制劑 予以混合而溶融混練 時’即有利於提升添加物之分散。 本發明之聚祕射旨組成物料财成形加I (特別着 是溶融成形加工）步驟當中，能明顯地抑制因聚縮盤的氧化 或熱分解等而導致Μ的產生，且能改善作業環境。此外， 伴隨著押出加工或成形加工’而能防止起因於幾酸之耕化 合物而使樹脂或樹脂組成物產生變色之情形。 (成形體） / 本發明亦含有由前述樹脂組成物所形成之成形體。 發明之成形體係組合含有聚縮騎脂和繼抑制劑組成物， (刻線本）316425 45 1354687 且在押出及/或成形加工安定性優異的同時，曱齡產生量 亦極J。亦即，由含有抗氧化劑等安定劑的習知聚縮 · 脂所構成的成形品，係產生較多量的帽，除造成腐 . 變色等外’亦污染生活環境或作業環境。例如來自一般市 售，聚縮醛樹脂成形品之甲醛產生量，在乾式(恒溫乾燥環 境氣息中）當中，表面積每lcm、2至⑹左右及/或在 渔式(恒溫渔環境氣息中)當中，表面積每！ ^為… β S左右。 相對於此，本發明之聚縮駿樹脂成形品係藉由幾酸 肼化合物和經基多元緩酸金屬鹽所構成之酸抑制劑組成物 的，合’以較至目前為止之竣酸之肼化合物單獨更少的添 加f ’而能將W產生量有效地抑制於目前無法達到來自 成形品之曱酸產生量之區域。具體而言’在乾式當中，甲 链產生量係成形品的表面積s lcm、15"g以下，較俨 為〇至U”，更較佳為0至〇.6/zg左右，通常為剛i 至l.〇Ag’進而亦能達成0至01/zg左右。此外在溼 式田中’甲酸產生量係成形品的表面積每1(^2為2.5^_ 以下（0至2/zg左右），較佳兔^ 孜住马ϋ至，更較佳為0 至〇.4m，進而亦能達成〇至〇.2//g左右，通常可為〇〇〇1 至1. 2以g左右。 本發明之成形體係在乾式和溼式之任一者中，雖僅要 具有前述甲酸產生量即可’但’特別是在乾式和渥式二者 中’具有前述f酿產生量之情形居多。因此’本發明之成 形體係亦能使用為能對應於嚴苛的環境之材料。 (劃線本）316425 46 又’乾式之甲醛產生量係可測定如下。 依需求而切斷聚縮醛樹脂成形品並測定表面積之後， ，其成形品的適當量（例如表面積10至50cm2之左右）置入 毪閉I裔（奋篁20mL)，且在溫度80。(：中放置24小時。此 "注入5ml之水至該密閉容器中，並根據 甲搭之項）將該水溶液之甲盤水量予以定量，而求得成形 口口的母表面積之甲醛產生量（/zg/cm2)。 此外，溼式之甲醛產生量係可測定如下。 I甘依扁求而切斷聚縮醛樹脂成形品並測定表面積之後，謂 抓/Hn之適當量（例如表面積1〇至_⑽2之左右）懸 C有蒸镏水50ml之密閉容器(容量1L)的蓋子並予以 ^才’且在溫度6〇ΐ中放置於恒溫槽内 ^ σ 小時，根據Jis Κ0102, 29(甲醛之項）將密閉 夹而接之水'今液的甲盤水量予以定4 ’而求得成形品的每 表面積之甲醛產生量Ug/cm2)。 r和3月之則述甲酸產生量的數值規定若含有聚縮酸樹 (通a 組成物時’則不僅有關於含有慣用的添加劑· 0 安疋^、離型劑等）之聚縮醛樹脂組成物的成形
口口’而即使在含右I 成形品，成形口矣;: 劑、另外的聚合物等組成物的 由聚输松也 面的大部份（例如50至100%)亦能適用 形品等）。月曰所構成之成形品（例如多色成形品或包覆成 產業上利用可能性 Θ之抑制劑係在接近於路產纟源而使用之用 47 (劃線本）316425 於例如包褒材或插包材(紙、 紙、合板等）、過滹器（ 益等）、建材（壁 狀成形品等的用途。：卜織:過遽器等)、樹赌顆粒等粉粒 成形方法(例如射出成形、押=樹;：成物係以慣用的 真空成形、發泡成形、旋轉'成形、吹風成形、 而成形為各種絲心轉絲、㈣射以㈣方幻， 成為弊害之任體(成形品）雄亦可使用於Μ將 等)，但，亦==車零件之車把(k，、槓桿 件或被動零件等）、建材·# 零件（主動零< 品用零件、以及醫用（醫處—s令牛、曰用品（生活）·化粧 次谱用（醫療•治療）零件。 行李】門：：5 ’作為汽車零件係可例示如内部方向盤、 = 全帶皮帶扣、輔助板、各種開關、 統零件=機口 零件、儀表或連接器等電氣系 零件、和車窗曰調整哭Γ支\板機器等車用電氣•電子 觸金屬之交杜°°之支&板（carner plate)所代表之接 彼’：牛、門鎖零件、反射鏡零件、雨刷馬達系統零· 件、燃料系統的零件等機構零件。 ,口電氣電子零件（機構零件）係可例示由聚縮搭樹脂成 形°〇所構成，且存在多數的金屬接點之機器的零件或構件 [例如盒式磁帶錄音機等音頻機器'VTR(磁帶錄影機 視頻、影像攝影機等視頻機器、《影印機、傳真機、文字 處理機、電腦等〇A(辦公室自動化）機器，此外，以馬達、 發條等驅動力產生動作之玩具、電話機、附屬於電腦之鍵 (劃線本)316425 48 1354687 盤等]等。具體而言係 ⑽心 係了列舉如汽車底盤(基盤）、齒輪、控 滑輪、軸承等。此外，至少-部份係由聚縮 型磁』磁所構成ί光和磁性媒體零件（例如金屬薄膜 ▼ 、磁碟讀寫頭、光碟讀寫頭 係亦能使用音樂用金屬磁帶盒、數位更Ύ ::)光碟讀寫頭、迷你碟讀寫頭等。光 辦斑2的具體例係可列舉如磁帶盒零件（磁帶盒的本 光碟盤、軸、導向器、滾輪、擋止件、密封蓋等）、 =買。寫頭零件啦讀寫頭的本體（盒子）、_、定位板（ 星 本發明之聚‘搭樹脂成形品係可使用於照明器 具、建，、配管、活栓、水龍頭、廟所週邊機器零件等建 材·配管零件、拉鏈類（拉蓋拉鏈、子母扣（snap ⑷^贈）、子母扣帶（ho〇k and loop fastener)、鋼軌拉 ,(rail fastener；^ )、文具、唇膏·口紅容器洗淨器、 淨水器、噴鍍喷嘴、噴鍍容器、煙霧容器、一般的容器。、 庄射針之托架等廣泛的生活關聯料•化粧關聯零件•醫籲 用關聯零件。 實施例 以下雖係根據實施例而更詳細地說明本發明，但，本 發明並不限於此等實施例。 又，在貫施例和比較例當中，有關於加工安定性（成形 品之變色傾向）、來自乾式和溼式的成形品之曱醛的產生 置，以如下之方式而評價。 (劃線本）316425 49 1354687 [加工安定性（成形品之色相）] 使用射出成形機而由聚縮醛樹脂組成物所形成之顆粒 使特疋形狀之平板狀的成形品（l〇Qmmx4〇mmx2nim)成形，並 藉由目視觀察而評價成形品的變色（色相）。 [來自渔式之成形品的甲醛產生量以及滲出性] 將2片平板狀試驗片（1 〇〇mmx40mmx2mm;總表面積85. 6 cm2)懸掛於含有蒸餾水5〇mL之聚乙烯製瓶（容量iL)的蓋 子並予以密閉’且在溫度6(TC中放置於恒溫槽内3小時之 後’在室溫中靜置1小時。根據jISK0102 29(甲醛之項）籲 將聚乙烯製瓶中之水溶液的曱醛水量予以定量，並算出每 表面積之甲醛產生量（yg/cm2)。 此外’觀察試驗後之平板狀試驗片之成形品的表面， 並以如下的基準而評價滲出物之左右。 〇：完全不見滲出 △:可見少量滲出 X:可見明顯滲出。 [來自乾式之成形品的曱醛產生量] · 將ίο個（總表面積大約40cm2)試驗片（2inmx2mmx5〇m>< m)的樹脂樣本置入密閉容器（容量2〇mL)，且在溫度8〇<t中 放置24小時，並在恒溫槽内予以加熱之後，在室溫中進行 空冷’並使用注入器注入蒸餾水5mL。根據〇2, 29(甲 醛之項）將該水溶液之甲醛量予以定量，並算出每表面積之 曱醛氣體產生量（//g/cm2)。 實施例1至3以及5至18 (劃線本）316425 50 1354687 以表1所示之比例將缓酸之肼化合物、經基多元竣酸 •，屬鹽、抗氧化劑、加工安定劑、耐熱安定劑、著色劑、 耐候（光）安定劑混合於聚縮醛樹脂聚合物 你 垔篁份之 俊’技入至1個處所具有減壓通風口之3 〇 屮直徑的雙軸押 出機之主要給料口而予以溶融混合（押出條件：[/卜託、 二出溫度謂、螺旋旋轉數，。rpm、通風真空度彻忌 3.1kPa)、吐出量=15kg/hr、平均滯留時間ι〇〇秒），並 調製顆粒狀之㈣物。使賴取得之顆粒，並藉由射出成 2而使特定之試驗片成形，而進行加m(成形品的· 色性）、以及來自試驗片之產生量的評價。將 示於表1和2。 貫施例4 以表1所示之比例將羥基多元綾酸金屬鹽、抗氧化 劑、加工安定劑混合於聚縮醛樹脂聚合物％重量份之後， 在投入至1個處所具有減壓通風口之3〇mm直徑的雙軸押出 ，之主要給料口的同時，亦藉由側邊給料口投入聚縮酸樹 ^聚合物5重量份和羧酸之肼化合物〇.丨重量份並予以溶鲁 融混合，且調製顆粒狀的組成物。使用所取得之顆粒，並 藉由射出成形機而使特定之試驗片成形，而進行加工安定 成形品之變色性：色相）、以及來自試驗片之曱醛產生 篁的評價。將結果表示於表1。 比較例1至5 又’為了便於比較，有關於不添加羧酸之肼化合物之 Η (比車乂例1 )、不添加羥基多元羧酸金屬鹽之例（比較例 (劃線本）316425 1354687 2)、添加脂肪族羧酸之肼化合物和一羧酸金屬鹽之例（比較 例3)、以及芳香族羧酸之肼化合物和一羧酸金屬鹽之例 (比較例4, 5)，和上述同樣處理而進行評價，將結果表示 於表3。
(劃線本）316425 聚縮醛樹脂聚 合物a (重量份） 羧酸之肼化合 物b(重量份） (羥基多元） 羧酸金屬鹽c (重量份） 抗氧化劑d (重量份） 加工安定劑e (重量份） 耐熱安定劑 (重量份） 著色劑g (重量份） #候（光)安定 1(重量份） 加工安定性 (成形品之色 生量濕 jX^g/cm2) 生量乾 式（"g/cm2) 52 1354687 表 實施例 13 14 15 16 17 18 聚縮醛樹脂聚合 物a (重量份） a-1 a-1 a-1 a-1 a-1 a-1 100 100 100 100 100 100 羧酸之肼化合物 b-1 b-1 b-1 b-1 b-1 b-5 b(重量份） 0. 05 0. 05 0. 10 0.3 0· 3 0. 3 (羥基多元）羧酸 金屬鹽C (重量份） c-1 c-1 c-1 c-1 c-1 c-1 0. 03 0. 03 0. 03 0. 03 0. 1 0. 1 抗氧化劑d d-1 d-1 d-1 d-1 d-1 d-1 (重量份） 0.3 0. 3 0. 3 0. 3 0. 03 0. 03 加工安定劑e e-1 e-1 e-1 e-1 e-1 e-1 (重量份） 0.2 0.2 0. 2 0.2 0. 1 0· 1 耐熱安定劑f f-1 f-2 f-3 (重量份） 0. 01 0. 03 0. 03 著色劑g g-1 (重量份） 0. 5 而寸候（光）安定劑 h-1 h-2 h-1 h-2 h(重量份） 0.4 0.2 0.4 0.2 加工安定性（成 形品之色相） 白 白 白 里 白 白 曱醛產生量 濕式（// g/cm2) 0. 05 0. 06 0. 02 0. 11 0. 20 0. 19 甲醛產生量 乾式（μ g/cm2) — — — — — — 53 (劃線本）316425 1354687 表3 ----- 比較例 — 1 2 3 4 5 聚縮搭樹脂聚合物a a~l a-1 a-1 a-1 a-1 (重量份） 100 100 100 100 100 綾酸之肼化合物b b-3 b-3 b-4 b-5 (重量份） 0. 1 0.1 0. 3 0.3 (羥基多元）羧酸金屬 c—1 c-3 c-4 c~5 _鹽c(重量份） 〇. 03 0. 03 0. 03 0. 03 抗氧化劑d d-1 d-1 d-1 d-1 d-1 (重量份） 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 加工安定劑e G— 1 e-1 e-1 e-1 e-1 _ (重量份） 0. 2 0.2 0.2 0.2 0.2 耐熱安定劑f (重量份） . — 著色劑g (重量份） . — 耐候（光）安定劑h — (重量份） — •— 加工安定性 (成形品之色相） 白 白 灰白 黃 黃 甲醛產生量 濕式（# g/cm2) 4. 10 0.30 0.30 0.05 0. 06 甲醛產生量 乾式 Ug/cm2) ---L 1.60 0. 17 — 由表格而得知，相較於比較例，實施例之樹脂組成物 因羧酸之肼化合物和羥基多元羧酸之肼化合物的併用而產 生之相乘功效’而其曱醛之產生量係極少。因此，能大幅 54 (劃線本）316425 1354687 改善作業和使用環境。此外，即便使用芳香族羧酸之肼化 合物時，其加工安定性亦優異，且能取得無變色的成形品。 實施例19 將實施例2所取得之聚縮醛樹脂組成物的顆粒投入至 1個處所具有通風口之30mm直徑的雙軸押出機之主要給料 口而予以溶融混合（押出條件：L/D=35、押出溫度^⑽^、 螺旋旋轉數= io〇rpm、通風真空度=70cmHg(93 lkPa)、吐出 i -15kg/hr)之方法亦重覆一次，並調製總滯留時間 秒之顆粒狀的組成物。使用該顆粒並藉由射出成形機而使籲 特定之試驗片成形，且進行該試驗片的色相和曱醛量的評 價。其結果，成形品的色相係白色，且曱醛的產生量係乾 式：〇· 08# g/cm2、溼試：〇. 14/z g/cm2。 實施例20 對比較例1所取得之聚縮酸樹脂組成物之顆粒（未含 有羧酸之肼化合物）1 00重量份，將〇·丨重量份的羧酸之肼 化合物（b-Ι)和〇. 01重量份的羥基多元羧酸金屬鹽 置入至聚乙烯袋，予以混合而取得混合鲮酸之肼化合物和· 羥基多元缓酸金屬鹽之聚縮醒:樹脂之顆粒組成物。使用該 組成物並藉由射出成形機而使特定的試驗片成形。進行該 試驗片的色相和曱酸產生量、以及滲出性的評價。其結果， 成形品的色相係白色’此外’曱醛產生量係乾式：0 02 # g/cm2，澄試：〇. 〇5 " g/cm2。 實施例和比較例所使用之聚縮醛樹脂聚合物、羧酸之 肼化合物、（羥基多元）羧酸金屬鹽、抗氧化劑、加工安定 (劃線本）316425 55 1354687 劑、耐熱安定劑、著色劑、耐候(光)安定劑係如 1. 聚縮醛樹脂聚合物a ' ° (a-Ι):聚縮醛樹脂聚合物（溶融指數= 9g/i〇分） (a-2):聚縮醛樹脂聚合物（溶融指數=27g/i〇分） 又，上述之溶融指數係根據ASTM-D1238，且在wot：、 2169g的條件下所求得之值（g/10分）。 2. 羧酸之肼化合物b (b-1):十二烷二酸二肼化合物
(b-2):癸二酸二肼化合物 I (b-3):己二酸二肼化合物 (b-4):間苯二甲酸二肼化合物 (b~5) · 2,6 秦·一叛酸一骄化合物 (b-6):聚丙細酸一肼化合物[大塚化學（株）公司、胺 基聚丙稀醯胺、APA(平均分子量1萬）]。 3. (羥基多元）羧酸金屬鹽c (c-1):枸櫞酸三鈣四水合物 (c-2):枸櫞酸三鎂九水合物 籲 (c-3):硬脂酸約 (c_4):硬脂酸錢 (c - 5):醋酸I弓。 4. 抗氧化劑d (d-1):三乙二醇雙[3-(3-第三丁基-5-曱基_4_經基笨 基）丙酸酯] (d-2):季戍四醇四[3 (3，5-二-第三丁基—4-經基笨基） (劃線本）316425 56 1354687 丙酸酯] (d-3) : 2,2’-亞曱基雙（_4_甲基〜 您卜弟三曱基苯酚）。 5. 加工安定劑e (e-1):伸乙基雙硬脂醯胺 (e-2):聚伸乙基氧化物[分子量：35〇〇m Η):二十八碳酸醋[東洋培羅拉德（株）公司製、 LUZAWAX-EP] (e-4):甘油一硬脂酸酯。 6. 耐熱安定劑（鹼土類金屬鹽、鹼性氮化合物）丨 鲁 (f-Ι):氧化鎂 (f-2):聯二脲 (卜3):尼龍6，—61〇(杜邦公司製、wye 8〇_。 ’ ·者色劑g (1).碳黑（乙块黑）。 8.耐候（光）安定劑h 基]笨并2唾2[2絲_3'5，~雙U，α_二曱基节基)笨· 二酸酯 (h 2) ·雙（2, 2, 6, 6-四曱基-4-哌啶基）癸 (割線本)316425 57

Claims (1)

1354687 專料申w案 1100)牟33 17 a修甚替.今頁 十、申請專利範圍： L一_一一 一‘ 一 1. 一種聚縮醛樹脂組成物’其係實質上不含難燃劑，並含 · 有聚縮醛樹脂、羧酸之肼化合物、以及羥基多元羧酸金. 屬鹽’且含有用以抑制自醛產生源之醛的產生之醛抑制 劑組成物、抗氧化劑及加工安定劑者， 前述緩酸之肼化合物係擇自脂肪族羧酸之肼化合 · 物、脂環族羧酸之肼化合物、芳香族羧酸之肼化合物、· 以及二聚物酸或三聚物酸之肼化合物之至少一種， 前述經基多元羧酸金屬鹽係枸櫞酸、蘋果酸或酒石 酸和驗土類金屬鹽之鹽， 前述抗氧化劑係擇自受阻苯酚系化合物和受阻胺 系化合物之至少一種， 且前述加工安定劑係擇自長鏈脂肪酸或其衍生 物、聚氧化烷二醇、以及矽氧系化合物所組成群中之至 少一種。 2. 如申請專利範圍第1項之聚縮醛樹脂組成物，其中， 該羥基多元羧酸金屬鹽係水合物。 3. 如申請專利範圍第1項之聚縮醛樹脂組成物，其中， ， 該經基多元羧酸金屬鹽係枸櫞酸鈣或枸櫞酸鎂。 4·如申請專利範圍第1項之聚縮醛樹脂組成物，其中， 該羥基多元緩酸金屬鹽的比例相對於叛酸之肼化 合物1重量份為0. 01至100重量份。 5·如申請專利範圍第1項之聚縮醛樹脂組成物，其中， 更含有擇自吸附劑和樹脂之至少一種。 316425(修正版) 58 1354687 第93132682號專利申諳案 | 年3月17日修正替換頁 •申請專利範圍第1項之聚縮醛樹脂組成物，其中， 该醛抑制劑組成物的比例相對於聚縮醛樹脂1〇〇 重量份為〇. 〇〇1至2〇重量份。 7·如申請專利範圍第丨項之聚縮醛樹脂組成物，其中， 更含有擇自抗氧化劑、耐熱安定劑、加工安定劑、 耐候（光）安定劑、耐衝擊性改良劑、光澤性控制劑、滑 動性改良劑、著色劑、以及填充劑之至少一種。 8·如申請專利範圍第7項之聚縮醛樹脂組成物，其中， 該耐熱安定劑係擇自驗性氮化合物、膦系化合物、 有機羧酸或有機羧酸金屬鹽、鹼金屬或鹼土類金屬化合 物、水滑石、以及沸石所組成群中之至少一種。 9·如申請專利範圍第7項之聚縮醛樹脂組成物，其中， 該耐熱安定劑係擇自一羧酸的鹼土類金屬鹽、以及 鹼土類金屬氧化物之至少一種。 10. 如申請專利範圍第7項之聚縮醛樹脂組成物，其中， 該耐候（光）安定劑係擇自苯并三唑系化合物、二苯 曱酮系化合物、芳香族苯甲酸酯系化合物、氰基丙烯酸 酯系化合物、草酸苯胺系化合物、羥芳基-1，3, 5，-三畊 系化合物、以及受阻胺系化合物所組成群中之至少一 種。 11. 如申請專利範圍第7項之聚縮醛樹脂組成物，其中， 該耐衝擊性改良劑係擇自丙烯酸系芯殼聚合物、熱 可塑性聚胺醋系樹脂、苯乙烯系彈性體、以及熱可塑性 聚酯系彈性體之至少一種。 59 316425(修正版) 1354687 ^_ 第93132682號專利申請案 P00年3月17日修正替換頁 12.如申請專利範圍第7項之聚縮醛樹脂其令， 該光澤性控制劑係由擇自丙稀酸系樹脂和苯乙稀 系樹脂之至少一種所構成。 13·如申請專利範圍第7項之聚縮醛樹脂組成物，其中， 該滑動性改良劑係擇自烯烴系聚合物、矽系'樹脂、 以及氣系樹脂之至少一種。 14. 如申請專利範圍第丨項之聚縮醛樹脂組成物，其中， 該聚縮醛樹脂的顆粒和醛抑制劑組成物或含有醛 抑制劑組成物的母體膠料（master batch)係共存。 15. —種聚縮醛樹脂組成物之製造方法， 其係使用押出機將聚縮醛樹脂和申請專利範圍第 1項中所記載之醛抑制劑組成物、申請專利範圍第1項 中所記載之抗氧化劑和申請專利範圍第丨項中所記載 之加工安定劑予以溶融混合之申請專利範圍第1項之 聚縮酸樹脂組成物之製造方法，且至少自押出機的側邊 給料口將羧酸之肼化合物予以給料而混合。 16. —種聚縮醛樹脂組成物之製造方法， 其係使用押出機將聚縮醛樹脂和申請專利範圍第 1項中所記載之醛抑制劑組成物、申請專利範圍第丨項 中所記載之抗氧化劑和申請專利範圍第丨項中所記載 之加工女疋劑予以溶融混合之申請專利範圍第1項之 聚縮醛樹脂組成物之製造方法，且前述押出機之平均滞 留時間為300秒以下。 1?，種聚縮醛樹脂成形品，其係由申請專利範圍第丨項之 316425(修正版) 60 1354687 ___ 第93132682號專利申請案 100年3月17日修正替換頁 聚縮醛樹脂組成物所形成者。 18. 如申請專利範圍第I?項之聚縮醛樹脂成形品，其中， (1)在溫度80t中之密閉空間予以保存24小時 時，產生甲醛量於成形品的表面積每1 cm2為丨.〇以g 以下及/或（2)在溫度6 〇 中、飽和渔度之密閉空間予以 保存3小時時，產生甲醛量為成形品的表面積每丨cm2 於1 · 2 // g以下。 19. 如申請專利範圍第17項之聚縮醛樹脂成形品，其中， 該成形品係擇自汽車零件、電氣或電子零件、建材 或配管零件、生活或化粧品用零件、以及醫用零件之至 少·一種0 316425(修正版) 61
TW093132682A 2003-11-10 2004-10-28 Aldehyde inhibiting composition and polyacetyl res TWI354687B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2003380187A JP4516301B2 (ja) 2003-11-10 2003-11-10 ポリアセタール樹脂組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW200519161A TW200519161A (en) 2005-06-16
TWI354687B true TWI354687B (en) 2011-12-21

Family

ID=34567225

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW093132682A TWI354687B (en) 2003-11-10 2004-10-28 Aldehyde inhibiting composition and polyacetyl res

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20090143506A1 (zh)
EP (1) EP1683838A4 (zh)
JP (1) JP4516301B2 (zh)
KR (1) KR101098086B1 (zh)
CN (1) CN1902279B (zh)
TW (1) TWI354687B (zh)
WO (1) WO2005044916A1 (zh)

Families Citing this family (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101121398B1 (ko) * 2003-10-01 2012-03-14 폴리플라스틱스 가부시키가이샤 폴리아세탈 수지 조성물
JP2005263921A (ja) * 2004-03-17 2005-09-29 Mitsubishi Engineering Plastics Corp ポリアセタール樹脂組成物およびそれからなる成形品
JP5008256B2 (ja) * 2004-04-23 2012-08-22 東レ株式会社 ポリオキシメチレン樹脂組成物の製造方法
JP2005325225A (ja) * 2004-05-14 2005-11-24 Mitsubishi Engineering Plastics Corp ポリアセタール樹脂組成物およびそれからなる成形品
JP4676167B2 (ja) * 2004-05-26 2011-04-27 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 ポリアセタール樹脂組成物およびそれからなる成形品
JP5028758B2 (ja) * 2004-07-27 2012-09-19 東レ株式会社 ポリアセタール樹脂組成物、およびその製造方法
JP4904706B2 (ja) * 2005-03-22 2012-03-28 東レ株式会社 ポリアセタール樹脂組成物および摺動部品
JP2007051205A (ja) 2005-08-17 2007-03-01 Polyplastics Co ポリアセタール樹脂組成物及び樹脂成形体
JP2007070574A (ja) * 2005-09-09 2007-03-22 Polyplastics Co ポリアセタール樹脂組成物及び成形品
JP5028793B2 (ja) * 2005-09-28 2012-09-19 東レ株式会社 オキシメチレン共重合体の製造方法
JP2007091973A (ja) * 2005-09-30 2007-04-12 Polyplastics Co ポリアセタール樹脂組成物及び成形品
JP2007138116A (ja) * 2005-11-22 2007-06-07 Cci Corp 減衰性付与剤及び減衰性材料
JP4864477B2 (ja) * 2006-02-17 2012-02-01 日本化学工業株式会社 消臭剤組成物
JP5269302B2 (ja) * 2006-07-31 2013-08-21 三菱レイヨン株式会社 ポリアセタール樹脂用耐衝撃性改質剤、その製造方法、ポリアセタール樹脂組成物および成形品
JP4641518B2 (ja) * 2006-08-08 2011-03-02 旭化成ケミカルズ株式会社 酸素吸収組成物
EP2072550A1 (de) * 2007-12-21 2009-06-24 Sika Technology AG Härtbare Zusammensetzungen mit verminderter Ausgasung
BRPI0907432A2 (pt) * 2008-01-22 2019-09-24 Basf Se peça moldada de polioximetileno revestida, e, processo para produzir peças moldadas de polioximetileno revestidas
BRPI0908073A2 (pt) * 2008-02-06 2015-08-25 Basf Se Moldagem de polioximetileno revestido, processo para a produção de moldagem de polioximetileno revestido, e, composição de moldagem de polioximetileno
ATE555153T1 (de) * 2008-02-13 2012-05-15 Basf Se Beschichtete polyoxymethylene
EP2267075B1 (en) * 2008-10-28 2014-01-22 Asahi Kasei Chemicals Corporation Polyacetal resin composition and method for producing the same
US8163069B2 (en) * 2009-11-24 2012-04-24 Corning Incorporated Carboxylic acid salt articles and methods of making and using them
KR20110109670A (ko) * 2010-03-31 2011-10-06 코오롱플라스틱 주식회사 폴리옥시메틸렌 수지 조성물
CN102711954B (zh) * 2010-11-15 2014-12-10 康宁股份有限公司 羧酸盐制品及其制备和使用方法
US9296874B2 (en) * 2011-04-28 2016-03-29 Ticona Llc Polyacetal compositions and molded products made therefrom
JP5680522B2 (ja) * 2011-11-28 2015-03-04 ポリプラスチックス株式会社 耐燃料性樹脂成形体
JP6267464B2 (ja) * 2013-09-12 2018-01-24 旭化成株式会社 複合成形部品
KR102129457B1 (ko) * 2013-09-13 2020-07-03 도레이 카부시키가이샤 가스 흡착제 및 가스 흡착 시트 및 에어 필터
JP2015101599A (ja) * 2013-11-21 2015-06-04 ポリプラスチックス株式会社 ポリオキシメチレン樹脂組成物の製造方法
JP6215017B2 (ja) * 2013-11-25 2017-10-18 旭化成株式会社 ポリアセタール樹脂用マスターバッチ、及びこれを含むポリアセタール樹脂組成物
JP6541578B2 (ja) * 2014-01-28 2019-07-10 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 ポリアセタール樹脂組成物および樹脂成形品
US9006322B1 (en) * 2014-04-09 2015-04-14 E I Du Pont De Nemours And Company Polyoxymethylene compositions
JP6592288B2 (ja) * 2015-06-30 2019-10-16 ポリプラスチックス株式会社 ポリアセタール樹脂組成物
US10166120B2 (en) 2016-03-08 2019-01-01 Ticona Llc Orthopedic device and polymer compositions for making same
CN106136479A (zh) * 2016-08-24 2016-11-23 道晟拉链科技（太仓）有限公司 一种自润型树脂拉链
CN106213698A (zh) * 2016-08-24 2016-12-14 道晟拉链科技（太仓）有限公司 一种阻燃型树脂拉链的制备方法
EP3526289A1 (en) 2016-10-11 2019-08-21 Celanese Sales Germany GmbH Wear resistant polymer composition having improved surface appearance
CN116285204A (zh) * 2017-04-07 2023-06-23 提克纳有限责任公司 低排放聚甲醛组合物
JP6938266B2 (ja) * 2017-08-03 2021-09-22 旭化成株式会社 ポリオキシメチレン樹脂組成物及び成形体
JP6938267B2 (ja) * 2017-08-03 2021-09-22 旭化成株式会社 ポリオキシメチレン樹脂組成物
EP3914655A1 (en) * 2019-01-24 2021-12-01 Agfa Nv Radiation curable inkjet inks for interior decoration
WO2020196406A1 (ja) * 2019-03-27 2020-10-01 日本ゼオン株式会社 自己吸着性発泡シート用組成物および自己吸着性発泡積層シート
CN109985600B (zh) * 2019-04-25 2021-12-24 湖南工程学院 一种改性海泡石及其在废水处理中的应用
JP7240272B2 (ja) * 2019-06-27 2023-03-15 ポリプラスチックス株式会社 ポリアセタール樹脂組成物及びその製造方法
JP6784805B1 (ja) * 2019-06-27 2020-11-11 ポリプラスチックス株式会社 ポリアセタ−ル樹脂組成物及びその製造方法
JP7257293B2 (ja) * 2019-08-30 2023-04-13 ポリプラスチックス株式会社 ポリアセタール樹脂組成物及びその製造方法
CN111704710A (zh) * 2020-07-07 2020-09-25 四川大学 含氟酰氨基脲高性能动态聚合物及其制备方法
CN114402028B (zh) * 2020-10-28 2022-08-30 三菱瓦斯化学株式会社 氧亚甲基共聚物树脂组合物的制造方法和氧亚甲基共聚物树脂组合物

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3418280A (en) * 1964-12-31 1968-12-24 Celanese Corp Stabilization of oxymethylene copolymers by alkaline hydrolysis
DE3044118A1 (de) * 1980-11-24 1982-06-24 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Polyacetale mit erhoehter dauergebrauchstemperatur
JPS63260949A (ja) * 1987-04-03 1988-10-27 ヘキスト・セラニーズ・コーポレーション ポリアセタール成形用組成物
EP0333660B1 (en) * 1988-03-18 1995-06-28 Ciba-Geigy Ag Stabilization systems for polyacetals
JP3024802B2 (ja) * 1991-02-04 2000-03-27 ポリプラスチックス株式会社 ポリアセタール樹脂着色組成物
JPH04345648A (ja) * 1991-05-15 1992-12-01 Du Pont Japan Ltd ポリアセタール樹脂組成物
JP3341783B2 (ja) * 1993-07-23 2002-11-05 三菱瓦斯化学株式会社 ポリアセタール樹脂組成物
KR100502597B1 (ko) * 1996-12-27 2005-07-22 폴리플라스틱스 가부시키가이샤 폴리아세탈 수지 조성물 및 성형품
JPH10298401A (ja) * 1997-04-28 1998-11-10 Sanyo Chem Ind Ltd オキシメチレン（共）重合体組成物
JP4418553B2 (ja) * 1998-05-07 2010-02-17 ポリプラスチックス株式会社 ポリアセタール樹脂組成物
JP2000026704A (ja) * 1998-05-08 2000-01-25 Polyplastics Co ポリアセタ―ル樹脂組成物およびその製造方法
JP3029825B1 (ja) * 1998-11-20 2000-04-10 大塚化学株式会社 消臭性組成物
JP2000239484A (ja) * 1998-12-22 2000-09-05 Polyplastics Co ポリアセタール樹脂組成物及び成形品
JP4536182B2 (ja) * 1999-06-15 2010-09-01 大塚化学株式会社 消臭用組成物
WO2001005888A1 (fr) * 1999-07-16 2001-01-25 Polyplastics Co., Ltd. Composition de resine polyacetal et procede de production correspondant
WO2002026884A1 (de) * 2000-09-26 2002-04-04 Ticona Gmbh Schlagzähe polyoxymethylen-formmassen mit geringer emission, ihre verwendung und daraus hergestellte formkörper
DE10047488B4 (de) * 2000-09-26 2006-12-07 Ticona Gmbh Eingefärbte Polyoxymethylen-Formmassen und daraus hergestellte Formteile
JP3595538B2 (ja) * 2001-02-05 2004-12-02 大塚化学ホールディングス株式会社 合成木質建材の消臭方法、及び消臭合成木質建材の製造方法、及び消臭合成木質建材
DE10160866A1 (de) * 2001-12-12 2003-06-26 Ticona Gmbh Verfahren und Mittel zur Verringerung der Formaldehydemission bei der Verarbeitung von Thermoplasten mit Beimengungen von Polyacetal
KR101121398B1 (ko) * 2003-10-01 2012-03-14 폴리플라스틱스 가부시키가이샤 폴리아세탈 수지 조성물
US20070032605A1 (en) * 2003-10-01 2007-02-08 Hatsuhiko Harashina Polyacetal resin composition
JP2005112995A (ja) * 2003-10-07 2005-04-28 Polyplastics Co ポリアセタール樹脂組成物及びその成形品
CN1875066A (zh) * 2003-11-07 2006-12-06 宝理塑料株式会社 聚缩醛树脂组合物及其成形品

Also Published As

Publication number Publication date
CN1902279B (zh) 2010-11-24
JP4516301B2 (ja) 2010-08-04
WO2005044916A1 (ja) 2005-05-19
EP1683838A1 (en) 2006-07-26
TW200519161A (en) 2005-06-16
CN1902279A (zh) 2007-01-24
JP2005137785A (ja) 2005-06-02
KR101098086B1 (ko) 2011-12-26
EP1683838A4 (en) 2008-08-13
US20090143506A1 (en) 2009-06-04
KR20070012322A (ko) 2007-01-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI354687B (en) Aldehyde inhibiting composition and polyacetyl res
DE602004003321T2 (de) Polyacetalharzzusammensetzung und daraus geformter Körper
TWI344974B (en) Polyacetal resin composition
JP5002156B2 (ja) ポリアセタール樹脂組成物及びその成形品
TWI354688B (en) Polyacetal resin composition
TWI361202B (en) Deodorizing agent and resin composition
JP3850762B2 (ja) ポリアセタール系樹脂組成物及びその製造方法
KR101121398B1 (ko) 폴리아세탈 수지 조성물
JP2007070574A (ja) ポリアセタール樹脂組成物及び成形品
JP4739814B2 (ja) ポリアセタール樹脂組成物及び成形品
JP2007070575A (ja) ポリアセタール樹脂組成物及び成形品
JPH1036556A (ja) 成核作用を示す合成樹脂材料用添加混合物
JPS59133239A (ja) 紫外線安定剤系および紫外線安定化ポリオレフイン
TWI343399B (zh)
JP2007091973A (ja) ポリアセタール樹脂組成物及び成形品
JP6916927B2 (ja) 農業用フィルム
JP2000239485A (ja) ポリアセタール樹脂組成物及びその製造方法
JP2006225550A (ja) ポリアセタール樹脂組成物
JP2003292954A (ja) 酸化窒素ガスによる有機高分子材料の変色抑制剤組成物
JPS5951975A (ja) 安定化された有機材料組成物

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees