JPS5951975A - 安定化された有機材料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は分解劣化を受は易い有機物質を保護するための
ＩＲ定のヒドラジン誘導体を含有してなる、安定化され
た有機材料組成物に関する。

炭化水素油、合成樹脂、ゴムなどの有機材料は、熱、光
、酸素、その他外Ｓからのエネルギーの供給によって分
Ｎ　９３化が起る。その際、Ｍｎ。

Ｇｏ、Ｏｕ、Ｆθ、ｐｂなとの重金属がイオンあるいは
錯化合物の形で分解劣化反応系に存在すると、これが反
応に開与して著しく加速させる触媒作用を有する。　　
　□ しかし有用な有機材料の合成樹脂、炭化水素油、ゴムな
どは、不本意ながら重金属の混入、あるいは重金属と接
触した状態で使用される場合が多い。

これらの毒作用を防止せるために酸化防止剤、光安定剤
などの溶加剤を有機材料に共存せしめて種々改良を加え
て来たが、まだまだ不充分であり、はなはだしい場合に
は全くその効果が失われることもある。たとえばポリ−
α−オレフィンの中でもポリプロピレン樹脂はその特性
により近年ますます使用されていて、さらに各種の酸化
防止剤などの組み合せなどにより酸化劣化を可成り防止
することが出来るが、このポリプロピレンを桐線被頃材
あるいは電気絶縁物、プリント配線などに使用しり場合
、数ケ月で劣化して、その機械的強ＬＬを減じ、実際上
使用に耐えなくなる。

またプラスチックへのメッキは近年ますます増大してい
るが、たとえばポリプロピレンに銅メッキを行う場合、
第一層に化学ニッケルをメッキし、その上に銅をメッキ
している。すなわちポリプロピレンと銅との接触によっ
て劣化が起るのを防止するために、化学ニッケルを第一
ノーにメッキするのである。

さらにポリプロピレン等を着色するために着色剤、Ｉｒ
ｔＫフタロシアニンブルーなどの重金属を含む顔料を使
用する際、そのＸＫ重金属よってプラスチックの劣化が
促進されるといつ几現象がみられ着色剤の使用には制限
をうけている。

あるいは又炭化水素油の保存あるいは使用時にはしばし
は金属容器に直接、接触した状態で長時間保育されたり
、使用されたりした場合、金ハ憾面から瓜金鵜イメンが
溶解して分解劣化を促進して品質を著しく撰５場合が多
い。

これらの重金属による有機材料の劣化を防止する目的で
例えば合成樹脂の銅害防止剤として、１ｑ−サリチリデ
ン−Ｎ’−サリチルヒドラジドのようなサリチルヒドラ
ゾン誘導体が提案されているがこれらの化合物は樹脂加
工中着色を与え商品価値を著しく損い、実用上火きな欠
点を有する。

また上記欠点を改良する目的でＮ、Ｍ−ビス−（３，５
−ジー第３−ブチル−４−ヒドロキシベンゾイル）−セ
バシン酸ジヒドラジド、Ｎ、Ｎ’−ビス−（５−（３，
５−ジー第６−プチルー４−ヒドロキシフェニル）−ク
ロピオニル〕−アジピン酸ジヒドラジド及びＮ、Ｗ−ビ
ス−〔３−（３，５−ジー第６−プチルー４−ヒドロキ
シフェニル）−プ日ピオニル）−２，２，４−）　リメ
ｆルアジビン酸ジヒドラジド、　Ｎ、Ｎ’−ビスーサリ
チルイルーテトラデカメチレンジカルボン酸ジヒドラジ
ドのようなジカルボン酸ジヒドラジドが提案されたがこ
れらの化合物でも有機材料の劣化を防止する効果はまだ
まだ不充分である。

本発明の目的は、従来の発明よりさらに浸れた劣化の防
止効果を有する有機材料組成物を提供することにあり、
これによって、従来の有機材料の用途をさらに発展拡大
することにある。

本発明者らは長期間にわたる研究の結果、特定のヒドラ
ジン誘導体が有機材料中に溶解あるいは均一な分散をし
、主成分である有機材料の酸化劣化および重金り４の存
在による加速劣化作用に対し著しく抵抗性を有すること
を見出し本発明に到達した。

すなわち本発明は、有機材料１００重量部に対し、下記
一般式（Ｉ）で示されるヒドラジン誘導体の少なくとも
一種０．００１〜５Ｍ量部を含有せしめてなる安定化さ
れた有、ｔａ羽科料組成物提供するものである。

Ｙ 示し、Ｘは水素原子または一〇−ＮＨ−Ｒを示し、Ｙは
Ｘが水素原子の時−〇−ＮＨ−Ｒを示し、Ｘが１ 一〇−ＮＨ−Ｒの時水素原子を示す。Ｒ１はアシル基を
示し、Ｒ２及びＲ５は夫々、水素原子、アルキル基また
はアリール基を示す。） 以下に本発明をより詳細に説明する。

上記一般式においてＲ４で示されるアシル基としては次
に示すカルボン酸から誘導されるアシル基があげられる
。

即ち、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、オクテル酸、ラウリ
ン酸、ステアリン酸、アクリル酸、オレイン酸、オクチ
ルチオプルピオン酸、ドデシルチオプ日ピオン酸、テト
ラデシルテオグロビオン藏、オクタデシルチオプロピオ
ン酸、フェノキシプロピオン（ｐ、３．５−ジ第５ブチ
ルー４−ヒト日キシンエニルプロビオン酸、３−ｉ３ブ
チル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニルプロピオン
Ｗ、２．６−ジメテルー３−ヒドロキシ−４−第３ブチ
ルフエニル酢酸、２−メチル−４−ｉ５ブチル−５−ヒ
ドロキシフェニル酢酸、安息香酸、トルイル酸、４−　
ｔＪ　５ブチル安息香酸、４−メトキシ安息香酸、サリ
チル酸、５−第３オクチルサリチル酸、３．５−ジー第
３ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、２−ピロリドン−
５−カルボン酸、チオフェン−２−カルボン酸、ニコチ
ン酸、イソニコチン酸などがあげられる。

Ｒ２及びＲ３で示されるアルキル基としてはメチル、エ
チル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、
第３ブチル、アミル、ヘキシル、シフ目ヘキシル、ヘク
テル、エテルペンチル、オクチル、２′−エテルヘキシ
ル、イソオクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドグ
シル、トリデシル、テトラデシル、ヘプタグシル、オク
タデシル、ノナデシル、エイコシル、トコシル、ベンジ
ル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシヘプタデシル、メト
キシエチル、メトキシブチル、メトキシエチル、フェノ
キシエチル、オクチルチオエチル、ラウリルチオエチル
、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）エチルなどがあげられる。

アリール基としてはフェニル、オクチル、メｆ　／Ｌ／
　７　ノニル、ｍ５ｙ−テルフェニル、ジメチルフェニ
ル、２−ヒドロキシフェニル、４−ヒドロキシエチル、
３．５−ジヒドロキシフェニル、２−メトキシンノニル
、４−メトキシンノニル、２−ヒドロキシ−５−メトキ
シンノニル、５−１−オクチル−２−ヒドロキシフェニ
ル、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル
などの基を挙げることができる。

また上記（Ｉ）式で表わされる化合物の原料となる、 ００Ｈ ００Ｈ るジカルボン酸はリルイン酸とアクリル酸の付加反応に
よって両者の尋量混合物として得られることか知られて
おり、これらを分離して用いることも可能であるが、特
に分離せず、両者の混合物として用いることが実際上有
利である。

采発明で用いられる一般式（１）で表わされる化合物の
うち、Ｒが−ＮＨ−Ｒ，で表わされる化合物はＲ１−Ｎ
ＨＮＨ２で表わされるヒドラジドと上記ジカルボン酸、
ジカルボン戚ジクロライドまたはジカルボン酸ジエステ
ルとを反応させるか、あるいはジカルボン酸ジヒドラジ
ドとモノカルボン酸、モノカルボン酸りｉライドまたは
七ノカルポン酸エステルとを反応させることによって、
容易に製造することができる。

また、一般式（１）においてＲが ルデヒドまたはケトンとを反応させることにより極め【
容易に製造し得る。

次に本発明で用いられる一般式（Ｉ）で表わされる化合
物の代表ｙＩｉを示す。尚、原料のジカルボン酸として
前記した、異性体の等鼠混合物を用いたので、該化合物
は式 ％式％ のみを示す。

次にｉｊ！Ｊ記一般式（１）で表わされる化合物の具体
的な合成列を記す。

合成例１（Ａ１化合物の合成） リルイン酸−アクリルＧＱ付加ジカルボン酸７．０．９
．サリチル１萩ヒドラジド＜５．１　ＩＩ及びジシクロ
へキシルカルボジイミド８．２１を酢酸エチルｓｏｍｅ
に溶済し、還流下３時間加熱攪拌した。

冷却後、生成したジシクロヘキシル尿素をｒ別し、ｒ１
液を脱溶媒して淡褐色ガラス状固体の生成物９．９ｇを
得た。融点８０℃。赤外分光分析（ＩＲ）及び元素分析
より目的物−であることを確認した。

合成例２（Ａｉｏ化合物の合成） リルイン酸−アクリル敲付加ジカルボン酸１７．６１！
、チオニルクロライド１２．５，９．　ピリジン０．５
ｇ及びｎ−ヘキサン１００ゴをとり還ｅＩＬ下４時［ハ
」加熱、撰拌し瓦。沈殿したピリジン塩酸塩をＰ別後脱
溶媒し、暗褐色液体のジカルボン酸ジクロライドを得た
。

上ｉ己ジクロジイド３．９１１’、　’５．５−ジー第
３ブチルー４−ヒドロキシフェニルプロピオン酸ヒドラ
ジド５．８１及びトルエンｓｏｍｅをとり、窒素気流下
、還流温度で７時間加熱ｔＦＪ、拌した。冷却後１０％
ＮｈＨＯＯ３水溶液で洗浄し、さらに水洗抜脱溶媒し、
淡褐色ガラス状固体の生成物７．３ｇを得た。融点８０
〜８５℃ 本発明によって安定化される有磯拐料は、酸化され易い
炭化水素基を有する素材が、特に重金縞イオンあるいは
その前段階でありかつ母体ともなり得る重金ハの存在に
よって酸化劣化が明らかに加速され得る有機累月物質で
ある。このような有機拐料としては合成重合体物質、自
然から採取され得るゴム、あるい、はエステル油、炭化
水素油が有用゛である。さらに詳しくは合成重合体物質
としては、例えば、低密就及び高密度ポリエチレン、ボ
リプ四ピレン、ポリブテン−１、ポリ−３−メチルブテ
ン、などのα−オレフィン重合体またはエチレン−酢酸
ビニル共重合体、エチレン−プロピレン共血合体、エチ
レン−ブテン−１共重合体などのポリオレフィンおよび
これらの共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ臭化ビニル、
ポリフッ化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエ
チレン、塩素化４ぼりプロピレン、ポリフッソ化ビニリ
デン、臭素化ポリエチレン、塩化ゴム、塩化ビニル−酢
酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩
イ゛ヒビニループロピレン共康合体、塩化とニルースチ
レン共嵐合体、塩化ビニル−インブチレン共重合体、塩
化ビニル−塩化ビニリデン共□重合体、塩化とニル−ス
チレン−無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビニル−ス
チレン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−ブタ
ジェン共重合体、塩化とニル−インプレン共重合体、塩
化ビニル−塩素化プロピレン共嵐合体、塩化ビニル−塩
化ビニリデン−目′［酸ビニル三元共重合体、塩化ビニ
ル−アクリル眩エステル共重合体、塩化ビニル−マレイ
ン酸エステル共東合体、塩化ビニル−メタクリル酸エス
テル共重合体、塩化とニル−アクリロニトリル共重合体
、内部可塑化ポリ塩化ビニルなどの含−・ロゲン合成樹
脂、石油樹脂、クマロン樹脂、ポリスチレン、ポリ酢酸
ビニル、アクリル樹脂、スチレンと他の単墓体（例えば
無水マレイン酸、ブタジェン、アクリロニトリルなど）
との共重合体、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレ
ン共重合体、アクリル酸エステ〃−プレジエンースチレ
ン共重合体、メタクリル峡エステル−ブタジェン−スチ
レン共重合体、ポリメチルメタクリレートなどのメタク
リレート樹脂、ポリビニルアルコール、ポリビニルホル
マール、ポリビニルア０チラール、直鎖ポリエステル、
ポリフェニレンオキシド、ポリアミド、ポリカーボネー
ト、ポリアセタール、ポリウレタン、繊維素系樹脂、あ
るいはフェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、エ
ポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂
などを挙げることができる。更に、インプレンゴム、プ
レン ｐニトリル−フタジエン共重合ゴム、スチレン−ブタジ
ェン共重合ゴムなどのゴム類やこれらの樹脂のブレンド
品であってもよい。

また、過酸化物あるいは放射線等によって架橋させた架
橋ポリエチレン等の架橋重合体及び発泡剤によって発泡
させた発泡ポリスチレン等も包含される。

さらに自然から採取されるゴムとしては天然ゴムがあげ
られ、当然のことながら加硫ゴムも含まれる。又、エス
テル油または炭化水素油類としては金属〃ｌｌ抽油潤滑
油、燃料油、動植物油などが挙げられる。

本発すＪの組成物にさらにフェノール系の抗酸化剤を添
加することによって酸化安定性を改善することができる
。これらのフェノール系抗酸化剤としては、例えば、２
，６−シーａ３ブチル−ｐ−クレゾール、ステアリル−
（３，５−ジ−メチル−４−ヒドロキシベンジル）チオ
ｆ　ＩＪ　＝＋Ｌｙ−）、ステアリル−β−（４−ヒド
ロキシ−３，５−ジー第６プチルンエニル）グロビオネ
ート、ジステアリル−３，５−ジー第３ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジルホスホ＄　−）、２，４．６−トリス
（５’、５′−ジー第５ブチル−４′−ヒドロキンベン
ジルチオ）　−１，３，５−）リアジン、ジステアリル
（４−ヒドロキシ−３−メチル−５−第３ブチル）ベン
ジルマロネート、２．２′−メチレンビス（４−メチル
−６−第６ブテルフエノール）、４，４′−メチレンビ
ス（２，６−ジー第３ブチルフエノール）、２．２’−
メチレンビス〔６−（１−メチルシクロヘキシル）ｐ−
クレゾール〕、ビス〔３，５−ビス（４−ヒドロキシ−
３−第３プチルンエニル）ブチリックアシドコグリコー
ルエステル、４．４’−ブチリテンビス（６−第ｓブチ
ルーｍ−クレゾールＬ　　２，２’−エテリデンヒｘ　
（４＊　６−シー　Ｍｌ　３７”チルフェノール）、２
．２′−エチリデンビス（４−第２ブチル−６−第３ブ
チルフエノール）、１．１．５−　）リス（２−メチル
−４−ヒドロキシ−５−第３ブチルフエニル）ブタン、
ビス（２−Ｑ３フチルー　４−メチル−６−（２−ヒド
ロキシ−３−第３ブチル−５−メチルベンジル）フェニ
ル〕テレフタレート、１．３．５−　）リス（２，６−
ジメテルー３−ヒドロキシ−４−第３ブチル）ベンジル
イソシアヌレート、１．）、５−トリス（３，５−ジー
第５ブチル−４−ヒドロキシベンジル）　−２，４，６
−トｖメチルベンゼン、２．６−ジフェニル−４−オク
タデシロキシフェノール、テトラキス〔メチレン−５−
（３，５−ジー第３ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プｐビオネート〕メタン、１，１．５−　）リス（３，
５−ジー第６プテルー４−ヒドロキシベンジル）インシ
アヌレート、１．３．５−トリス（（３，５−ジー第３
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）グロビオニルオキシ
エチル〕イソシアヌレート、２−オクチルチオ−４，６
−ジ（４−ヒドロキシ−３，５−ジー第３ブチル）フェ
ノキシ−１，５，５−）リアジン、４１／−チオビス（
６−７Ｊ３ブチル−ｍ−クレゾール）なとのフェノール
類及び４．４′−ブチリデンビス（２−ｇ　３ブチル−
５−メチルフェノール）の炭酸オリゴエステル（例えば
重合度２　、３　、４゜５．６，７．８，９．１０など
）などの多価フェノール炭酸オリゴエステル類があげら
れる。

本発明の組成物にさらに硫黄系の抗酸化剤を加えてその
酸化安定性の改善をはかることもできる。これらの硫黄
系抗酸化剤としては、例えばジラウリル−、シミリスチ
ル−、ジステアリル−などのジアルキルテオジグロピオ
ネート及びブチル−、オクチル−、ラウリル−、ステア
リル−などのアルキルチオプロピオン酸の多価アルコー
ル（νＵえばグリセリン、トリメチロールエタン、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトール、トリスヒ
ドロキシエチルイソシアヌレート）のエステル（Ｎ、ｃ
、ばベンタエリスリトールテトララウリルテオグロビオ
ネート）があげられる。

本発明の組成物に、さらにホスファイト等の含リン化合
物を添加することによつ℃、耐光性及び耐熱性を改善す
ることができる。この含リン化合物としては、例えば、
トリオクチルホスファイト、トリラウリルホスファイト
、トリデシルホスファイト、オクチル−ジフェニルホス
ファイト、トリス（２，４−ジー第３ブチルフエニル）
ホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（ブ
トキシエテル）ホスファイト、）！ＬＸ（／＝ニルフェ
ニルホスファイト、ジステア　！Ｊ　ルベンタエリスリ
トールジホスファイト、テトラ（トリデシル）　−１，
１，３−）リス（２−メチル−”　−ＭＺ　５ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プ、タンジホスファイト、テ
トラ（０１２〜１５　　混合アルキル）−４，４’−イ
ソプロビリテンジフェニルジホスファイト、テトラ（ト
リデシル）−４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−
６−第６プチルフエノール）ジホスファイト、トリス（
３，５−ジー第３ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ホ
スファイト、トリス（モノ・ジ混合ノニルフェニル）ホ
スファイト、水Ｘ化−４，４′−イソプロピリデンジフ
ェノールポリホスファイト、ビス（オクチルフェニル）
・ビス（４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−
第３ブチルフエノール）〕・１．６−ヘキサンジオール
ジホスファイト、フェニル・４，４′−イソプロピリデ
ンジフェノール・ペンクエリスリトールジホスファイト
、ビス（２，４−ジー第３ブチルフエニル）ペンタエリ
スリトールジホスファイト、ビス（２，６−シー′ｄＳ
３ブチル−４−メチルフェニル）ペンクエリスリトール
ジホスファイト、トリス（４，４’−イソプロピリデン
ビス（２Ｊ３ブチルフエノール）〕ホスファイト、７　
ｆｆ、、ニル・ジ・イソデシルホスファイト、シ（）′
ニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、
トリス（１，３−ジーステア日イルオキシイソグロビル
）ホスファイト、４．４’−イソプロピリデンビス（２
−ｇ３ブチルフェノール）・シ（ノニルフェニル）ホス
ファイ）、９．１０−ジ−ハイドロ−９−オキサ−１０
−フォス７７７エナンスレンー１０−オキサイド、テト
ラキス（２，４−ジー第６プテルフエニル）−４，４’
−ビフエニレンジホスホブイトなどがあげられる。

本発明の組成物に光安定剤を路用することによってその
耐光性をさらに改善することができる□。これらの光安
定剤としては、例えば、２−ヒドロキシ−４−メトキシ
ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシ
ベンゾフェノン、２．２’−ジ−ヒドロキシ−４−メト
キシベンゾフェノン、２．４−シヒド四キンベンゾフェ
ノン寺のヒドロキシベンゾフェノンｆａ、２−（２′−
ヒドロキシ−３′−ｔ−プテルーダーメテルフエ゛ニル
）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒド
ロキシ−３’、５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−５−
り目ロベンゾトリアソール、２−（２’−ヒドロキシ−
５１−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２
’−ヒドロキシ−Ｘ／、Ｓ／−ジ−ｔ−アミルフェニル
）ベンゾトリアゾール等のベンゾトリアゾール類、フェ
ニルサリシレー）、ｐ−ｔ−プチルフェニルサリシレー
ト、２．４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−シーｔ
、−フチルー４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシ
ル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエ
ート等のベンゾエート類、２．２′−チオビス（４−ｔ
−オクチルフェノール）Ｎ１　塩、（２，２’−チオビ
ス（４−ｔ−オクチルフェノラート）〕−〕ｎ−ブチル
アミンＮ１塩（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）ホスホン酸モノエチルエステルＮ１　塩等
のニッケル化合物類、α−シアノ−β−メチル−β−（
ｐ−メトキシフェニル）アクリル薩メチル等の置換アク
リロニトリルＭ、Ｎ−２−エチルフェニル−Ｎ′−２−
エトキシ−５−第５ブチルフエニルシユウ酸ジアミド、
Ｎ−２−エチルフェニル−Ｎ’−２−エトキシフェニル
シュウ醒ジアミド等のシュウ酸ジアニリド知及びビス（
２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバ
ケート、ビス（１，２，２，６，６−ベンタメチルー４
−ピペリジル）セバケート、ビス（Ｌ２，２゜６．６−
ベンタメテルー４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（
３，５−ジー第３ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マ
ロネート、トリス（２，２゜６．６−テトラメチル−４
−ピペリジル）ニトリ日トリアセテート、テトラキス（
２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタ
ン−１，２，５゜４−テトラカルボキシレート、Ｎ−ヒ
ドロキシエチル−２，２，６，６−チトラメテルー４−
ビベリシノール／コハク戚ジメチル縮合物、塩化シアヌ
ル７月３３オクチルアミン／１，６−ビス（２，２゜６
．６−チトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘギサノ
縮合物等のピペリジン系化合物があげられる。

その他必要に応じて、本発明ｊｒ１成物放物核剤、金酋
石けん、有（晟錫化合物、可塑剤、エポキシ化合物、顔
料、充填剤、発泡剤、帯電防止剤、頻１を燃剤、消削、
加工助剤等を包含させることができる。

次に本発明を実施例によって具体的に説明する。しかし
ながら本発明はこれらの実施例によって限定されるもの
ではない。

実施例１ ポリエチレンに対する本発明化合物の効果をみる１こめ
に、次の配合物を１６０℃で５分間ロール練り後１６０
℃、２００気圧で６分間ブレスＬ、　ｈｔさ０．５ｍｍ
のシートを作成した。次いで、このシート２枚の間に６
Ｕメツシヱの銅ネットをはさみ、１６０℃、２００気圧
で３分間プレスし厚さ１Ｂのシートを作成した。

このシートを１５０℃のギヤーオーブンに入れ、劣化す
るまでの時ｆｕＪを６１１１定しに０その〃Ｊ果を表−
２に示す。

配合　　　　　　　重量部 低密度ポリエチレン（ミノノン５５３０；三月・ポリク
ミカル社製）　　　　　　　　　　　　１００試　料（
表−２）　　　　　　　　　ｏ、１表−２ 実施例２ ホリプロビレンに対する不発りｊの効果をみるために、
下記配合物を２５０℃、２０　ｒｐ＋ｕで押し出し加工
し、ベレットを作成した。このベレットを１８０℃、２
５０気圧で５分間プレスし厚さ０，５ｍｍのシートを作
成した。このシートの両面に銅箔を密層させ、１６０℃
のオープンに入れ、劣化するまでの時間を測定した。そ
の結果を表−６に示す。

配合　　　　　　重量部 ポリプロビレｙ（Ｐｒｏｆａｘ　＋５５０１　；米国バ
ーキュレス社製）　　　　　　　　　　１００ステアリ
ル（６，５−ジー第６プチルー４−ヒドロキシフエニル
）グロビオネ−）０．５ジラウリルテオジグロビオネー
ト０．３試　　料（表−５）　　　　　　　　　　　　
　　　０．５表−５ 実施例 次の配合物を２５０℃、　　２０１ｍで押し出し加工後
、２５０℃で射出成型し厚さ１鰭のシートを作成した。

このシートの両面に銅箔を密着させて、１６０℃のオー
プンに入れ劣化するまでの時間を測定した。その結果を
表−４に示す。

配合　　　　　　重量部 ポリプロピレン（Ｐｒｏｆａｘ　６５０１　）　　　　
７０タルク　　　　　　　　　　　　　３０カルシウム
ステアレー）　　　　　　　　　　　０．０５試　料（
表−４）　　　　　　　０．４表−４ 実施例４ ＡＢ８樹脂（Ｂｌｅｎｄｅｘ　１　１　１　　）　１　
０　０　ｉｉｉ部、責テンリン酸亜鉛０．５重証部、二
酸化チタン５重量部及び試料０．３重斌部を日−ル練り
後プレスして厚さ１１！！１１１のシートヶ作成した。

このシートの両面に銅箔を密着させ１８０　℃で１時間
オープン中で加熱し、加熱後のシートの層色をみた。・
尚泊色度は５段階で表示し、１は淡黄白色を示し、５は
濃褐色を示す。結果を表−５に示す。

表−５ 実施例５ ポリ塩化ビニル（ゼオン１０５ＥＰ）１００重量部、ジ
オクチルフタレー）４８］ｔｆｄ部、エポキシ化大豆油
２重量部、黄銅粉２．５爪量都、ステアリン酸亜鉛０．
２重量部、ステアリン酸バリウム０．７重量部、トリス
ノニルフェニルホスファイト０，４重量部及び試料（表
−６）　０．４重ｆｉｔ音すを１７０℃で５分出」四−
ルＭｌすし、厚さ１．０胴のシートを作成した。このシ
ートを１９０℃のオープンに入れ劣化するまでの時間を
測定した。その結果を表−６に示す。

表−６ 実施例６ 基油としてパラフィン系鉱物油ＣＮｂ１ｌ占度３０℃、
５０　ｃｓｔ　）を用いて、１２０℃における触媒酸化
試験を行なった。即ち、基油”　Ｏｋ１’ｃ部Ｋ　対し
、ソルビタンモノオレー）１．０重−ｊｔｆｌｌｓ及び
試料化合物（表−７）　０．５重量６μを加え、ＪＩＳ
　Ｋ　２５１５に準じて鉄触媒存在下における試験を行
なった。その結果を表−７に示す。

表−７ 出顧八代理人　　古　　谷　　　　　馨５９５−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 有機材料１００貞一部に対し、次の一般式（ηで表わさ
   れるヒドラジン誘導体０．００１〜５重量部を含有せし
   めてなる安定化された有機ｉ料組放物。 １ を示し、Ｘは水素原子または一〇　−ＮＨ−Ｒを示し、
   ＹはＸが水素原子の時−〇−ＮＨ−Ｒを示し、Ｘが−０
   −ＮＨ−Ｒの時水素原子を示す、Ｒ１はアシル基を示し
   、Ｒ２及びＲ３は夫々、水素原子、アルキル基またはア
   リール基を示す。）