JPS61255953A

JPS61255953A - 耐候性良好なプロピレン重合体着色組成物

Info

Publication number: JPS61255953A
Application number: JP60098792A
Authority: JP
Inventors: Susumu Iwanaga; 岩永　晋; Kimiho Osegaki; 小瀬垣　公穂; Masashi Shimouse; 正史下鵜瀬
Original assignee: Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
Priority date: 1985-05-09
Filing date: 1985-05-09
Publication date: 1986-11-13

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は樹脂成形体に利用できる、耐候性の改良された
プロピレン重合体組成物に関する。

結晶性プロピレン重合体は、機械的強度、外観、成形性
等種々の点に優れるため、射出成形、押出し成形、フィ
ルム成形等各種成形に供され、その成形体は各種分野で
広く利用されている。

〔従来の技術〕

これらの成形体は、付加価値を高めるために着色される
ことが一般に行なわれており、着色顔料として、無機系
および有機系の様々な顔料が用いられているが、特に、
漆黒調の美しい色合いを出す場合にはアニリンブラック
顔料が用いられるのが普通である。

この着色された成形体を屋外で使用する場合、耐候性が
問題となるので、一般に用いられる紫外線吸収剤、光安
定剤を配合して用いることが考えられる。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、これらの添加剤を単に配合したのみでは
満足な結果が得られない。例えば、ヒンダードアミン系
光安定剤やベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を配合し
てみたものの期待された程の耐候性が発揮されず、成形
体が長期使用に耐えないと言った問題点がある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、この耐候性の不足を解消することを目的とし
、特定の添加剤を併用配合するによりこの目的が達成さ
れることを見い出して為されたものである。

即ち、本発明は、［結晶性プロピレン重合体１００重量
部に、下記（１）〜（４）の各成分を配合したことを特
徴とする耐候性良好なプロピレン重合体着色組成物。

（１）　　アニリンブラック顔料０．０１〜５重量部（
２）　　ヒンダードアミン系光安定剤０．０１〜１重量
部（３）フェノールまたはその誘導亜リン酸エステル系酸
化防止剤０．０１〜１重量部（４）ハイドロタルサイト０．０３〜３重量部」である
。

〔作用〕

本発明で用いる結晶性プロピレン重合体としては、プロ
ピレン単独重合体の外に、過半重量のプロピレンとエチ
レン、フテン、ペンテン、ヘキセン、４−メチルペンテ
ン、ヘプテン、オクテン等の他のα−オレフィンとのラ
ンダム及びブロック共重合体等があり、具体的には、プ
ロピレンーエチレンランダム又はブロック共重合体、プ
ロピレン−エチレン−ブテン共重合体、プロピレン−ヘ
キセン共重合体、７’ロピレン一ヘキセンーブテン共重
合本などが好適である。

これらの結晶性プロピレン重合体は、チーグラーナツタ
型触媒にて気相中、液相中ま九はヘキサン、ヘプタン等
の溶剤中において重合され、その後、アルコール、エポ
キシ化合物等の触媒分解剤にて失活させるプロセスにて
製造されるものが一般的ではあるが、これらの工程を簡
略化あるいは削除したプロセスでの重合体でもよい。ま
た、使発されているが、このような触媒により製造され
た結晶性プロピレン重合体でもさしつかえない。

これらの中でも、％Ｉｃ、ＭＦＲが１−１００９／１０
分のものが好ましい。

また、本発明で用いるアニリンブラック顔料は、アニリ
ン塩を酸化させた顔料を意味する。この顔料の配合量は
着色に有効な一般的な範囲でおり、プロピレン重合体１
００重量部に対して０．０１〜５重量部、好ましくは０
．１〜３重量部である。０゜０１重量部未満では着色の
目的が満たされず、一方、５重量部超過では不必要とな
るばかりでなく、ブリードの問題も心配される。

また、本発明で用いるヒンダードアミン系光安定剤は、
例えば、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６゜６−チト
ラメチルビベリジン、ビス（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）セバケート、コハク酸とＮ−（
２−ヒドロキシプロピル）　−２，２゜６．６−テトラ
メチル−４−ヒドロキシピペリジンとの縮合物、テトラ
キス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル
）　−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート
、Ｎ、Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テト′　　　　　
　ラメチル−４−ピペリジル）へキサメチレンジアミン
と１，２−ジブロモエタンとの重縮金物、ポリ（（６−
（ｔ、ｔ、ａ、ａ−テトラメチルブチル）イきノ）　−
１，３，５−）リアジン−２，４−ジイル−（４−（２
，２，６，６−チトラメチルビペリジイル）イミノ）−
へキサメチレン−（４−（２，２，６，６−チトラメチ
ルピベリジイル）イミノ）　）　、１−１’　　（１゜
２−エタンジイル）ビス（３，３，５，５−テトラメチ
ルピペラジノン）などがあるが、これに限定されるもの
ではない。

これらの内、好ましいものとしては、ビス（２゜２．６
．６−テトラメチル−４−ピペリジル）セパケート、テ
トラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）　１，２．３．４−ブタンテトラカルボキシレー
ト、Ｎ、Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジル）へキナメチレンジアミンと１゜２−ジ
ブロモエタンとの重縮金物、ポリ〔（６−（１，１，３
，３−テトラメチルブチル）イミノ）−１゜３．５−　
）リアジン−２，４−ジイル−（４−（２，２゜６．６
−チトラメチルピベリジイル）イミノ）−へキサメチレ
ン−（４−（２，２，６，６−チトラメチルビベリジイ
ル）イミノ）〕などが挙げられる。

この光安定剤の配合量は、上記プロピレン重合体１００
重量部に対して０．０１〜５１重量部、好ましくは０．
０３〜０．８重量部である。０．０１重量部未満では耐
候性改良の効果が得られず、一方、１重量部超過では不
経済であるばかりでなく、プリーディング等の問題を生
じ、外観の悪化等の問題を起こす。

次に、本発明で用いるフェノールまたはその誘導亜リン
酸エステル系酸化防止剤は、例えば、テトラキス〔メチ
レン−３−（３，５−ジ−ターシャ＋７　７”チル−４
−ヒドロキシフェニル）グロピオネート〕メタン、ｎ−
オクタデシル−β−（４′−ヒドロヤシ−３′、５′−
ジーターシヤリ−ブチルフェニル）プロピオネート、ト
リス（３２５−ジ−ターシャＩＪ　−フチルー４−ヒド
ロキシフェニル）イソシアヌレート、１，３．５−トリ
ス−（４−ターシャＩＪ　　ブチル−３−ヒドロキシ−
２，６−シメチルベンジル）インシアヌル酸、３，５−
ジ−ターシャリ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシン
ナミック酸ト１．３．５−　）　ｙス（２−ヒドロキシ
エチル）−８−０−トリアジン−２，４，６＜　ＩＨ，
ａＨ，５Ｈ）−トリオンとのトリエステル、１，１．３
−）リス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ターシャ
リ−ブチル−フェニル）ブタン、１．１．３−トリス（
２−メチル−４−ジトリデシルフォスファイト−５−タ
ーシャＩＪ−７’チルフェニル）ブタン、４ｔ４’−ブ
チリデンビス（３−メチル−６−ターシャリ−ブチルフ
ェニル−ジ−トリデシル）フォスファイト、ビス−（２
，４−ジ−タージャリーブテルフェニル）ペンタエリス
リトール−ジ−７オスフアイト、テトラキス（２，４−
ジ−ターシャリ−ブチルフェニル）　４．４’−ビフエ
ニレンージーフォスフォナイトなどがある。

中でも好ましいものとしては、テトラキス〔メチレン−
３−（３，５−ジ−ターシャリ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネートコメタン、ｎ−オクタデシ
ル−β−（４′−ヒドロキシ３′。

５′−ジ−ターシャリ−ブチルフェニル）プロピオネー
ト、トリス（３，５−ジ−ターシャリ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）イソシアヌレート、１．３．５−　
）リス−（４−ターシャリ−ブチル−３−ヒドロ中シー
２，６−ジメデルベンジル）イソシアヌル酸などである
。

この酸化防止剤の配合量は、上記プロピレン重合体１０
０重量部に対して０．０１〜１重量部、好ましくは０．
０３〜０．８重量部である。０．０１重量部未満では耐
候性改良の効果が得られず、一方、１重量部超過では、
不経済であるばかりでなく、プリーディング、色相変化
等の問題を起こす。

また、本発明で用いるハイドロタルサイトは、マグネシ
ウム・アルミニウムの含水塩基性炭酸塩である。このも
のの配合量は、上記プロピレン重合体１００重量部に対
して０．０３〜３重量部、好ましくは０．０５〜１重量
部でちる。０．０３重量部未満では耐候性改良の効果が
不足し、３重量部超過では不必要なばかりかブリードの
問題が生じて好ましくない。

本発明組成物には他の付加的成分を発明の効果を著しく
損なわない範囲で添加することが出来る。

例えば、カーボン、シアニングリーン、チタンホワイト
等の顔料やその分散剤を先のアニリンブラックの配合と
同時に配合することは色調調整上有用である。外にも、
例えば、ベンゾトリアゾール系やベンゾフェノン系等の
紫外線吸収剤、含ニツ、ケル金属系やヒドロギシ安息香
酸エステル系等の光安定剤を添加すれば耐候性をさらに
向上させることが期待できる。また、脂肪酸金属塩等の
中和剤又は核剤、帯電防止剤、滑剤、銅害防止剤、さら
Ｋは、タルク、ガラス、マイカ、炭酸カルシウム、硫酸
バリウム等のフィラーも目的に応じて添加することが出
来る。

本発明の組成物の製造は、パウダー状のプロピレン重合
体に、上記の４種の必須成分の外に必要に応じて他の成
分を添加し、ロール、プラベンダープラストグラフ、押
出機等の混線機で溶融混練して得られるが、一般には上
記顔料成分以外の成分をもってペレット化し、このペレ
ットと、上記顔料成分をブレンドし、射出成形、押出し
成形、圧縮成形等の常法の成形により目的の成形体に加
工するのが一般的である。しかし、これに限定されるも
のではなく、上記必須成分のうち（１）と（４）の２成
分を予め高濃度でプロピレン重合体と溶融混練してマス
ターパッチを作り、このマスターバッチを他の必須又は
所要成分を含んだプロピレン重合体中に添加して成形す
ることも出来る。

具体的な成形体としては、家電部品、自動車部品、家具
調度用品、日用品、建築用品等が好適である。

〔実施例〕

実施例１〜５及び比較例１〜７パウダー状のプロピレンーエチレンランダム共重合体（
ＶＦＲ２ｔｌｘ　ｏ分、エチレン含量３重量％）１００
重量部に顔料以外の各種添加剤を第１表に示す配合量で
添加し、ベントタイプ４０■径押出機（２３０℃設定）
Ｋでペレット化した。

得られたペレットに、第１表記載の顔料をトライブレン
ドした後、射出成形機（２２０℃設定）にて５３Ｘ　６
．５　ｃｍ　Ｘ　２■の試片を成形した。得られた試片
を、ブラックパネル温度８３℃に設定した紫外線カーボ
ンアーク型のフェードメータにかけて光照射した。４０
０時間照射した後、目視及び１００倍の顕微鏡にてクラ
ックの有無を確認して劣化の尺度とした。この判定基準
は次の通りとした。

Ａ；クラックが全く認められない。

Ｂ；クラックが殆んど認められない。

Ｃ；クラックが僅かに認められる。

Ｄ；り２ツクが明らかに認められる。

Ｅ：クラックが著しく発生。

なお、実施例の４及び５については、アニリンブラック
及びハイドロタルサイトを予め２０倍濃度にて予備混合
および溶融してマスターパッチを作抄、このマスターバ
ッチと残りの成分を配合したペレットをトライブレンド
して射出成形機Ｋかけたものである。

また、第１表で表した各成分の内容は以下の通りである
。

（顔料）（１）　　アニリンブラック二大日精化社製（光安定剤
）（２）　　テノールＬＳ７７０：三共社展　ビス（２゜
２．６．６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケー
ト（３）チヌビン３２６：チバガイギー社製　２−（２′
−ヒドロキシ−ａ／、　　Ｓ／−ジ−ターシャリ−ブチ
ル−フェニル）５−クロロベンゾトリアソール（酸化防止剤）＋４）ＲＡＩＯＩＯ：チバガイギー社製　テトラキス〔
メチレン−３−（３，５−ジ−ターシャリ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネートコメタン（司　マークＡＯ２０：アデカアーガス化学社製トリス
（３，５−ジ−ターシャリ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）インシアヌレート（６）マーク５２２Ａ：アデ
カアーガス化学社製１．１．３−）リス（２−メチル−
４−ジトリデシルフォスファイト−５−ターシャリ−フ
ェニル）ブタン（その他）（７）ＤＨＴ−４Ａ：協和化学社製　ハイドロタルナイ
ト（８）　　Ｃａ−８Ｔ：耕正社製　ステアリン酸カルシ
ウム（以下余白）

Claims

【特許請求の範囲】結晶性プロピレン重合体１００重量部に、下記（１）〜
（４）の各成分を配合したことを特徴とする耐候性良好
なプロピレン重合体着色組成物。（１）アニリンブラック顔料０．０１〜５重量部（２）ヒンダードアミン系光安定剤０．０１〜１重量部（３）フェノールまたはその誘導体亜リン酸エステル系
酸化防止剤０．０１〜１重量部（４）ハイドロタルサイト０．０３〜３重量部