JPS63182358A - ポリオレフイン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、ポリオレフィン組成物に関し、詳細にはポリ
オレフィン繊維等のポリオレフィン成形品の耐熱性及び
耐変色性を改良したポリオレフィン組成物に関する。

従来の技術 従来、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィ
ンの熱や酸素による劣化を防止するために、一般にはフ
ェノール系の安定剤、リン系の安定剤、イオウ系の安定
剤等の単独または併用の添加が行われている。

しかしながら、ポリオレフィンを繊維素材分野、例えば
衣料、濾過材、土木資材等に使用する場合には、衣料で
はパークレン等のドライクリーニングや水洗による洗た
く、濾過材に対する各種の溶剤（Ｐ液）あるいは土木資
材に対する水等によりポリオレフィンに添加した安定剤
が抽出されるために、耐熱性等の実用物性が低下すると
いう問題がある。また、この実用物性を長期に亘シ維持
するためにはフェノール系の安定剤を多量に添加するこ
とが必要であるが、この場合には経時黄変や燃焼ガスや
大気中の窒素酸化物等により繊維製品に変色が生じると
いう問題がある。

このような変色性を改良するため、フェノ−〃系酸化防
止剤を添加したポリプロピレンに＆４へ６−ジインシー
１．２−オキサホスフアン−２−オキサイド、トリラウ
リルトリチオホスファイト、安息香酸等を加えることに
よる繊維製品の変色を防止する組成物（特開昭４９−１
７４４３号公報）が提案されている。しかし、この組成
物は変色や着色原因となるフェノ−〜系安定剤を使用し
ているため耐変色効果はいまだ十分でない。

また、フェノール系安定剤を用いないポリオレフィン繊
維の変色ないしは着色を防止し耐熱性を改良するものと
して、例えばポリオレフィンにヒンダードアミン系化合
物及び有機ホスファイト系化合物を配合した組成物、ま
たはこれらにサラにチオシアμカン酸エステ〃を配合し
た組成物（特開昭５８−１６０５５５号公報）も提案さ
れている。

発明が解決しようとする問題点 本発明は、従来知られている耐変色性ポリオレフィン組
成物の問題点を解消し、ポリオレフィン繊維等のポリオ
レフィン成形品の耐熱性及び耐変色性をさらに向上させ
るポリオレフィン組成物を提供することを目的とする。

問題点を解決するための手段 本発明は、高分子量タイプのヒンダードアミン系化合物
と低吸湿性の有機リン系化合物の併用にさらにバイトロ
タルサイトを配合することにより本発明の目的を達成す
ることを見出し本発明を完成したものである。

すなわち、本発明は、ポリオレフィン１００重量部に、
囚ヒンダードアミン系化合物Ｑ、０５〜１重量部、ＣＢ
）有機リン系化合物０．０２〜１重量部及び（Ｃ）ハイ
ドロタルサイトαｏ２〜０．５ｉ量部とからなるポリオ
レフィン組成物を要旨とする。

本発明におけるポリオレフィントシては、エチレン、プ
ロピレン、ブテン−１，４−メチルペンテン−１等のα
−オレフィンの単独重合体または共重合体もしくはこれ
らα−オレフィンを主成分とする他の単量体との共重合
体またはこれら重合体の混合物等である。

本発明におけるヒンダードアミン系化合物トしては、例
えばビス（２，２，４６−テトラメチル−４−ピペリジ
／Ｌ／）セバケート、ビス（１，２，２゜６．６−ベン
タメチ／Ｉ／−４−ピペリジ／Ｉ／）セパケート、コハ
ク酸とＮ−（２−ヒドロキＶエチ／Ｉ／）−４−ヒドロ
キシ−２，２，４６−テトフメチルピベリジンの重縮金
物、ポリ（（Ｂ−（（１，１，＆３−テトフメチルプチ
μ）−イミノ）　−１，４５−トリアジン−２，４−シ
イ〜）（２−（２，Ｚへ６−デトラメチ／Ｉ／−４−ピ
ペリジ／Ｌ／）イミノ〕−ヘキサメチＶンーＣ４−（２
，２，４６−テトフメチ／％／−４−ピペリジＡ／）イ
ミノ〕）、１−（２−（５−（翫５−ジーｔ−ブチ／Ｉ
／−４−ヒドロキシフエニ／％／）プロピオニμオキシ
〕エチμ）−４−（３−（３−（翫５−ジーｔ−ブチ／
Ｌ／４−ヒドロキシフエニｆｉ／）プロピオニルオキシ
）−２，２，６，６−チトラメチｙｖヒペリジン、テト
ラキス（２，２，６，６−チトラメチ／Ｌ／−４−ピペ
リジル）　−１，２，５，４−ブタンテトフカｐボン酸
エステル、テトラキス（１，２，２，４６−ベンタメチ
ルー４−ピペリジ＃　）　−１，２，翫４−ブタンテト
フカμボン酸エステμ、Ｎ、Ｎ’−ビス（２，２゜４６
−テトラメチμｍ４−ピペリジｌｖ）ヘキメチＶンジア
ミンと１，２−ジブロモエタンとの重Ｉａ合物、１．ｂ
−ビス（″２．λ６，６−テトフメチルー４−ピペリジ
ルアミノ）ベキサント２．４−ジハロー６−モμホリノ
ー１．　！ｉ、　５−　）リアジンとの重縮金物等があ
げられる。これらのうちでは平均分子量１５００以上の
ものが好ましく、特にポリ［（Ｂ−（（１，１，五３−
テトラメチｐブチ／ｖ）−イミノツー１．４５−トリア
ジン−２，４−シイ＃）（２−（２，２，４６−テトラ
メチル−４−ピペリジ／ｌ／）イミノ〕−ヘキサメチレ
ン−（４−（２，２，４６−チトラメチ／％／−４−ピ
ペリジＮ）イミノ〕）、Ｎ、Ｎ’−ビス（２，２，６６
−テトラメチ／Ｌ’−４−ピペリジ／ｖ）へキサメチレ
ンジアミンと１，２−ジブロモエタンとの重縮金物、１
．６−ビス（λ２，６．６−テトフメチ／Ｌ’−４−ピ
ペリジルアミノ）ヘキサント２．４−ジハロ−６−モル
ホリノ−１，４５−トリアジンとの重縮金物等が好まし
い。

本発明における有機リン系化合物としては、リン系酸化
防止剤として使用されるもので吸湿性の低いものが好ま
しく、例えば（４，４’−ブチリヂンービス（３−メチ
Ａ／　−６−ｔ−ブチルフェニル−ジ−トリデシｌｖ）
ホスファイト、１，１゜３−トリス（２−メチＡ／−４
−ジ−トリデシルホスファイト−５−１−ブチＡ／）ブ
タン、サイクリックネオベンタンテトライルビス（２，
４−ジーｔ−ブチ〃フェニルホスファイト）エステル、
ビス（２，６−ジーｔ−ブチ１ｖ−４−メチルフエ二μ
）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、トリス（
２，４−ジーｔ−ブチ〃フエエ／ｌ／）ホスファイト、
ビス（へ５−ジーｔ−ブチＡ／−４−ヒドロキシベンジ
μホスホン酸エチ／％／）カルシウム、テトラキス（２
，４−ジーｔ−ブチｐフエニ／Ｌ／　）　４．４’ビフ
エニレンジホスホナイト等があげられる。これらのうち
でも特に吸湿率５重量−以下（温度４０℃、湿度９０　
ｔｓ、　１６８時間）のものが好ましい。

本発明におけるハイドロタルサイトとは、マグネシウム
、アルミニウムの含水塩基性炭酸塩またはその結晶水を
含まないもので、天然物及び合成品が含まれる。天然物
はＭｇａ　Ａ４　（ＯＨ）ｔ　ｓＣＯ，・４Ｈ！０　　
の構造を有するとされており、合成品としては、例えば
Ｍｇａ、ｙ　Ａ４．ｓ　（ＯＨ）＊　（ＣＯｓ　）ｅ、
ｔｓ−０．５４Ｈ，０１Ｍｇ４．５Ａ４（ＯＨ）ｔｓｃ
Ｏｓ　６　Ａ５Ｈ１０，Ｍｇ４２ＡＡ（ＯＨ）ｌ、、４
Ｃｏ、　　等があげられる。

本発明のポリオレフ４フ組成物における前記の各安定剤
の配合量は、ポリオレフ４フ１００重量部に対して囚ヒ
ンダードアミン系化合物α０５〜１重量部、好ましくは
α１〜α５重量部、■）有機リン系化合物ＣＬＯ２〜１
重量部、好ましくはα１〜ＩＩＬ５重量部及びハイドロ
タルサイトα０２〜α５重量部、好ましくは０．ｌ　〜
α３重量部の範囲である。上記を外れる配合量では本発
明の目的を充分に達成することができない。

本発明のポリオレフィン組成物は、前記のポリオレフィ
ン、ヒンダードアミン系化合物、有機リン系化合物及び
ハイドロタルサイトとを上記の配合割合でそれぞれ配合
し、混合することによって得られる。混合する方法は、
特に限定されることなく通常の混線法が適用できる。例
、ｔｔｆ、ポリオレフィンの粉末またはペレットに各安
定剤を配合し、常温で予め混合した後押出機等で溶融混
練する方法が適当である。

なお、本発明のポリオレフィン組成物には前記の安定剤
の他に、必要に応じてポリオレフィンに使用されている
紫外線吸収剤、帯電防止剤、中和剤、顔料、充填剤等を
併用してもよい。

以下、実施例及び比較例により本発明をよシ詳細に説明
する。

実施例１〜１０、比較例１〜１４ メルトフローレート２０ｇ７１０分のホモポリプロピレ
ン粉末１００重量部に、表−１に示す割合のヒンダード
アミン系化合物（以下アミン系化合物という）、有機り
ン系化合物（以下リン系化合物という）、ハイドロタル
サイト及び各０．１重量％のステアリン酸力〃シウムヲ
中和剤として配合し、ヘンＶ工〃ミキサーで予め混合し
た後、この混合物を２３０℃の押出機で溶融混練してペ
レット化した。このペレットを２５■φギヤポンプ付溶
融紡糸機（口金形状：円形断面）Ｋより非イオン系紡糸
油剤を用いながらダイ温度２９０℃の条件下で１８デニ
ールの未延伸糸を紡糸した。この未延伸糸を乾式ロー〃
延伸機により陰イオン界面活性剤の油剤を用い９０℃で
３倍に延伸して６デニールの延伸糸を得た。

この各延伸糸について耐熱性、経時黄変及びガス着色性
を試験しその結果を表−１に示した。

なお、試験法は次の通シである。

１、　耐熱性試験 （１）未処理系 延伸糸２０ｇを１０■φ孔３０個を有する直径５００■
、深さ６００■のステンレススチールカプセル入れ１５
０℃のギアオープン中にて糸の形態劣化（黄変または脆
化）が生じるまでの時間を測定した。計画は２００時間
以上◎、１２０時間以上２００時間未満○、６０時間以
上１２０時間未満Δ、２４時間以上６０時間未満×、２
４時間未満を××で示した。

（２）　　パークレン処理系 延伸糸２０９をバークロルエチレン３０ローを入れたビ
ーカー中に２時間浸漬した後、この糸を取り出し乾燥タ
ンプツーで乾燥した。この乾燥後の延伸糸について（１
）の未処理系の場合と同様に耐熱性試験を行った。

（３）　　洗たく処理系 消防庁告示第１１号による「防炎性能に係る耐洗たく性
能の基準」に準する。

条件；マル七μ石鹸り０℃×１５分（１回）、すすぎ４
０℃×５分（３回）、遠心 分離機脱水×２分、乾燥タンプツー ６０℃Ｘ２５分、防炎テスト川流た く試験機を使用した。

上記によシ洗たく処理した延伸糸について（１）の未処
理系の場合と同様に耐熱性試験を行った。

Ｚ　経時黄変 Ｎ／１０水酸化ナトリウム溶液１００ｄを入れた５００
ｄビーカーの液面上８０■に延伸糸１０ｇをガーゼに包
みつるし、４０℃、湿度９０％の恒温恒湿のオープン中
に放置し８４０時間後の経時着色変化を観察した。

評価は、１：完全に着色する、２：かなり着色する、３
：やや着色が目立つ、４：はとんど着色しない、５：無
着色で示した。

五　ガス着色性 ｔ　伸Ａのサンプ／Ｌ／６０ｇをガーゼで包み対流式石
油ストーブの先端面から真上１ｍにサンプル包がくるよ
うに支持枠からつるし、この位置で５時間石油ストーブ
を燃焼し糸の変色を目視判定した。

評価は、１：完全に着色する、２：かなシ着色する、３
：やや着色が目立つ、４：はとんど着色しない、５：無
着色で示した。

表−１の安定剤 Ａ１：ポリ（（Ｂ−Ｃ（１，１，４３−テトラメチμブ
チＡ／）−イへノツー１．八５−トリアジン−２，４シ
イｙ）　（２−（２，２１に６−テトラメチ／ｌ／−４
−ピペリジ／Ｌ／）イミノ〕−ヘキサメチレン−（４−
（２，２，４６−チトラメチ〜−４−ピペリジ／Ｌ／）
イミノ〕）、チパガイギー社製Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ　
ＬＳ９４４ＬＤ（商品名） Ａ２：凡Ｎ′−ビス（２，２，６，６−チトラメチ〃−
４−ピペリジ〜）へキサメチレンシアミント１．２−ジ
ブロモエタンとの重縮合物、モアｆジソン社製、５ＰＩ
ＮＵＶＥＸ　Ａ３６　　Ｃ商品名） Ａ　ｓ　：　１．　ｂ−ビス（２，２，へ６−テトフメ
チ〜−４−ピペリジルアミノ）へキサンと２．４−ジハ
ロ−６−モルホリノ−１，へ５−トリアジンとの重縮金
物、アメリカンサイアナミツド社製Ｃｙａａｏｒｂ　Ｕ
Ｖ−３５９６（商品名）リン系化合物 Ｂ１：サイクリックネオベンクンテトライルビス（２，
４−ジーｔ−ブチμフエニ〃フォスファイト）エステル Ｂ　２　：　（４，４’−ブチリデン−ビス（３−メチ
ル−６−１−ブチルフェニル−ジ−トリデシｌｖ）フォ
スファイト Ｂ　５　：　１．１．　Ｓ　−）リス（２−メチ１ｖ−
４−ジ−トリデシルフォスファイト−５−ｔ−ブチ／Ｉ
／）ブタン Ｂ４：ビス（へ５−ジーｔ−ブチＡ／−４−ヒドロキシ
ベンジルホスホン酸エチ／ｌ／）カルシウム ハイドロタルサイト ＣＩ：ｊｎ性マグネシウム・アルミニウム・ヒドロキシ
・ガーポネート・へイドレート（Ｍｇ４．５　Ａｔ２　
（ＯＨ）１３ＣＯ３・五５Ｈ２０の構造を有する〕 Ｃ２：塩基性マグネシウム・アルミニウム・ヒドロキＶ
・カーボネート（Ｍｇ４．２Ａ４　。

（ＯＨ）ＩＬ４　Ｃｏｎの構造を有する〕その他 Ｄ＝ニジステアリ−Ｓ、５’−チオジプロピオネート Ｅ：テトラキス〔メチレン（４５−ジーｔ−ブチ／Ｉ／
−４−ヒドロキシヒドローンンナメート）〕メタン 発明の効果 本発明のポリオレフィン組成物、特に繊維等の成形品に
おいては、ドライクリーニングや水洗等の洗たくを繰り
返したものについても従来のものに比べて優れた耐熱性
を有する。

また、これらの成形品は、燃焼ガスや大気中の窒素酸化
物等によっても変色や着色のない耐ガス変色性に優れる
ものである。

本発明のポリオレフィン組成物は、上記の特性により繊
維素材分野、特に衣料、ｒ過材、土木資材等の用途に好
適である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ポリオレフィン１００重量部に、（Ａ）ヒンダードアミ
   ン系化合物０．０５〜１重量部、（Ｂ）有機リン系化合
   物０．０２〜１重量部及び（Ｃ）ハイドロタルサイト０
   ．０２〜０．５重量部とを配合してなるポリオレフィン
   組成物。