JPS6346108B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は光に対してきわめて優れた安定性を持
つ合成樹脂組成物に関する。 ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニ
ル等の合成樹脂は光により劣化し、軟化、脆化ま
たは変色などの現象を伴つてその機械的強度が著
しく低下することはよく知られている。このよう
な光による劣化を防止するため、従来より各種の
光安定剤が合成樹脂の製造、加工工程中に添加さ
れ、使用されている。 このような光安定剤としては、例えば２（２−
ヒドロキシ−５−メチルフエニル）ベンゾトリア
ゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル
−５−メチルフエニル）−５−クロロ−ベンゾト
リアゾール、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキ
シ−ベンゾフエノンなどが知られているが、これ
らはいずれも揮散したり、ブリード、白化しやす
いという欠点を有している。このため、成形の際
に添加したものの一部が揮散して成形品中の含有
量が少なくなつたり、さらに成形品の使用中に特
に屋外で雨や風に曝されたり比較的高い温度条件
で使用される場合には、成形品表面から揮散して
成形品の光安定性が低下する等の欠点を有してい
る。特に農業用フイルム、シートなどの薄物製品
でこの傾向は著しい。 本発明者らは、かかる従来の光安定剤の欠点を
克服すべく種々検討した結果、特定のベンゾフエ
ノン系化合物を合成樹脂に配合することにより従
来の光安定剤よりきわめて優れた耐光性が得られ
ることを見い出し、本発明に至つた。 すなわち本発明は、合成樹脂に下記一般式
（）で示される化合物を配合してなることを特
徴とする安定化された合成樹脂組成物を提供する
ものである。 （式中、R′は基

【式】 を表わし、R″およびＲはR′と同じか、基

【式】または基

【式】を表わす。 但し、R″とＲが同時にR′であることはない。
ここで、R₁，R₂およびR₃はC_1〜20のアルキル基を
表わす。） 上記一般式（）化合物において、置換基R₁，
R₂およびR₃は炭素数１〜20のアルキル基を示す
が、合成樹脂との相溶性からR₁については炭素
数３〜20のアルキル基、特に炭素数７〜20のアル
キル基が好ましく、R₂およびR₃については炭素
数４〜20のアルキル基、特に炭素数８〜20のアル
キル基が好ましい。 また、R″およびＲは光安定剤としての性能
上少なくとも１つはR′と同一であることが好ま
しい。 本発明に用いる一般式（）化合物の代表例を
表−１に示す。

【表】

【表】 かかる一般式（）化合物は、下記一般式
（）または（） （式中、R″およびＲは基

【式】また は基

【式】を表わす。ここで、R₁，R₂お よびR₃はC_1〜20のアルキル基を表わす。） で示されるグリシジルイソシアヌレート化合物と
２，４−ジ−ヒドロキシベンゾフエノンとを既知
の方法で反応させることにより製造することがで
きる。 本発明の合成樹脂組成物において、（）式化
合物の配合量は合成樹脂100重量部に対して0.01
〜５重量部であり、好ましくは0.05〜２重量部で
ある。 本発明において安定化される合成樹脂として
は、特に制限されるものではないが、それらを例
示するとポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブ
デン、ポリ−３−メチルブテンなどのα−オレフ
イン重合体またはエチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−プロピレン共重合体などのポリオ
レフインおよびこれらの共重合体、ポリスチレ
ン、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、スチレンと
他の単量体（例えば無水マレイン酸、ブタジエ
ン、アクリロニトリルなど）との共重合体、アク
リロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体、
直鎖ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネー
ト、ポリアセタール、ポリウレタン、不飽和ポリ
エステル、更にポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリ
デン、塩素化ポリエチレンなどの含ハロゲン合成
樹脂およびこれらの共重合体をあげることができ
るが、特にポリエチレン、ポリプロピレン、エチ
レン−プロピレン共重合体、ポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ビニリデンなどに有効である。 本発明の合成樹脂組成物に、さらにホスフアイ
ト系化合物を添加することによつて耐変色性およ
び耐熱性を改善することができる。このようなホ
スフアイト系化合物としては、例えばトリフエニ
ルホスフアイト、トリス（ノニルフエニル）ホス
フアイト、トリス（混合モノおよびジノニルフエ
ニル）ホスフアイト、ジステアリルペンタエリス
リト−ルジホスフアイト、トリス（２，４−ジ−
ｔ−ブチルフエニル）ホスフアイト、ジフエニル
オクチルホスフアイトなどがある。 本発明の合成樹脂組成物に、さらにフエノール
系酸化防止剤を添加することによつて、酸化安定
性を改善することができる。 このようなフエノール系酸化防止剤としては、
例えば２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフエ
ノール、ｎ−オクタデシル−β−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロピオ
ネート、１，１，３−トリス（２−メチル−４−
ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフエニル）ブタン、
１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）ベンゼン、１，３，５−トリス（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソ
シアヌレート、１，３，５−トリス〔（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエニル）プロ
ピオニルオキシエチル〕−イソシアヌレート、１，
３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロ
キシ−４−ｔ−ブチルベンジル）イソシアヌレー
ト、ペンタエリスリトール−テトラキス〔β−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフエ
ニル）プロピオネート〕などがある。 本発明の合成樹脂組成物に、さらにイオウ系酸
化防止剤を添加することもできる。このようなイ
オウ系酸化防止剤としては、例えばジラウリルチ
オジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピ
オネート、ジステアリルチオジプロピオネート、
ペンタエリスリトール−テトラキス（β−ラウリ
ルチオプロピオネート）、ペンタエリスリトール
−テトラキスヘキシルチオプロピオネートなどが
ある。 もちろんこれらの添加剤は２種以上併用しても
よいし、その他必要に応じて他のベンゾフエノン
系、ベンゾトリアゾール系、サリシレート系、ニ
ツケル錯塩系およびヒンダードアミン系の光安定
剤、重金属不活性剤、造核剤、金属石けん類、有
機スズ化合物、可塑剤、エポキシ化合物、難燃
剤、帯電防止剤、滑剤、顔料、充填剤、発泡剤、
加工助剤などを含有してもよい。 次に参考例および実施例によつて本発明を詳細
に説明するが、本発明はこれらにより限定される
ものではない。 参考例 １ （化合物No.３の合成） トリグリシジルイソシアヌレート1.49ｇ
（0.005モル）、ステアリン酸1.42ｇ（0.005モル）、
トリエチルアミン0.1ｇ（0.001モル）およびトル
エン40ｇをフラスコに仕込み、110℃で３時間加
熱攪拌し、次いで２，４−ジオキシベンゾフエノ
ン2.14ｇ（0.01モル）を仕込み、更に５時間加熱
攪拌した。減圧でトルエンを回収し、メタノール
から再結晶し、融点60〜62℃の白色粉末3.5ｇを
得た。このものは元素分析、質量分析、G.P.C分
析の結果、目的物であることを確認した。 参考例 ２ （化合物No.４の合成） トルグリシジルイソシアヌレート5.94ｇ（0.02
モル）、ジ−ｎ−ブチルアミン2.59ｇ（0.02モル）
およびトルエン100ｇをフラスコに仕込み、110℃
で３時間加熱攪拌し、次いで２，４−ジオキシベ
ンゾフエノン8.56ｇ（0.04モル）を仕込み110℃
で５時間加熱攪拌した。 減圧でトルエンを回収後、メタノールより再結
晶し、融点68〜70℃の淡黄色粉末15.2ｇを得た。
このものは元素分析、質量分析、G.P.C分析の結
果、目的物であることを確認した。 実施例 １ 下記配合物をミキサーで５分間混和した後180
℃ミキシングロールで溶融混練して得られたコン
パウンドを210℃の熱プレスで厚さ0.1mmのフイル
ムを作成した。 このフイルムをカーボンアークサンシヤインウ
エザーメーター（83℃、120分／18分）中で光照
射させ、60時間毎に赤外線吸収スペクトルを測定
した。その赤外線吸収スペクトルから2740cm^-1の
メチレン基の吸光度（d₁）および1705〜1720cm^-1
のカルボニル基の吸光度d₂を求め、d₂／d₁の値が
１以上になるまでの時間（誘導期）を測定し、耐
光性を評価した。 結果を表−２に示す。 （配合） 未安定化ポリプロピレン 100重量部 ステアリン酸カルシウム 0.1 〃 供試化合物 0.2 〃

【表】 実施例 ２ 下記配合物を180℃ミキシングロールで混練し、
厚さ0.2mmのフイルムを作成した。 このフイルムをカーボンアークサンシヤインウ
エザーメーター（83℃、120分／18分）中で300時
間照射し、変色の度合を観察した。 結果を表−３に示す。 （配 合） ポリ塩化ビニル 100重量部 ジオクチルフタレート 48 〃 エポキシ化大豆油 ２ 〃 Ca−ステアレート １ 〃 Zn−ステアレート 0.1 〃 供試化合物 0.2 〃

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 合成樹脂に下記一般式で示される化合物を配
   合してなることを特徴とする安定化された合成樹
   脂組成物。 （式中、R′は基【式】 を表わし、R″およびＲはR′と同じか、基
   【式】または基【式】を表わす。 但し、R″とＲが同時にR′であることはない。
   ここで、R₁，R₂およびR₃はC_1〜20のアルキル基を
   表わす。）