JPH1036556A - 成核作用を示す合成樹脂材料用添加混合物 - Google Patents
成核作用を示す合成樹脂材料用添加混合物Info
- Publication number
- JPH1036556A JPH1036556A JP9089642A JP8964297A JPH1036556A JP H1036556 A JPH1036556 A JP H1036556A JP 9089642 A JP9089642 A JP 9089642A JP 8964297 A JP8964297 A JP 8964297A JP H1036556 A JPH1036556 A JP H1036556A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sorbitol
- synthetic resin
- mixture
- amide
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/20—Carboxylic acid amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0083—Nucleating agents promoting the crystallisation of the polymer matrix
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
- C08K5/156—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having two oxygen atoms in the ring
- C08K5/1575—Six-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/06—Polyethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/12—Polypropene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ポリマーの加工の間のジベンジリデンソルビ
トール誘導体の分解生成物の放出を減らす、成核作用を
示す合成樹脂組成物用添加物混合物の提供 【解決手段】 この添加物混合物は、ジベンジリデンソ
ルビトール、またはそれの誘導体およびアミド官能性化
合物を基本成分とする。
トール誘導体の分解生成物の放出を減らす、成核作用を
示す合成樹脂組成物用添加物混合物の提供 【解決手段】 この添加物混合物は、ジベンジリデンソ
ルビトール、またはそれの誘導体およびアミド官能性化
合物を基本成分とする。
Description
【０００１】
【発明の産業上の利用分野】本発明は、ポリマーの加工
の間のジベンジリデンソルビトール誘導体の分解生成物
の放出を減らす、成核作用を示す合成樹脂組成物用添加
物混合物に関する。これらの誘導体はポリオレフィンの
加工の際に（ヨーロッパ特許出願公開第０，０６８，７
７３号明細書）、好ましくはポリプロピレンの加工の際
に（米国特許第４，０１６，１１８号明細書）使用され
る。
の間のジベンジリデンソルビトール誘導体の分解生成物
の放出を減らす、成核作用を示す合成樹脂組成物用添加
物混合物に関する。これらの誘導体はポリオレフィンの
加工の際に（ヨーロッパ特許出願公開第０，０６８，７
７３号明細書）、好ましくはポリプロピレンの加工の際
に（米国特許第４，０１６，１１８号明細書）使用され
る。
【０００２】
【従来の技術】ポリマーの加工の際に、ジベンジリデン
ソルビトールまたはこの化合物の誘導体を用いることに
よって成核作用が生じ得る（特開昭５６−４５９３４号
公報）。これらの成核剤は、有機ポリマー物質中に沢山
の非常に小さな微結晶を生じさせる組織をポリマー溶融
物中で形成する（Ｔ．Ｌ．Ｓｍｉｔｈ等、Ｍａｃｒｏｍ
ｏｌｅｃｕｌｅｓ ２７〔１９９４〕第３１４７〜３１
５５頁参照）。これらの成核剤は一般に加工前に有機ポ
リマー物質に添加されそして加工の過程での、特にポリ
マー溶融物の冷却時に成核作用を発現する。この様にし
て製造された成形体の透明度、高度、耐衝撃性および弾
性率は著しく改善されている。
ソルビトールまたはこの化合物の誘導体を用いることに
よって成核作用が生じ得る（特開昭５６−４５９３４号
公報）。これらの成核剤は、有機ポリマー物質中に沢山
の非常に小さな微結晶を生じさせる組織をポリマー溶融
物中で形成する（Ｔ．Ｌ．Ｓｍｉｔｈ等、Ｍａｃｒｏｍ
ｏｌｅｃｕｌｅｓ ２７〔１９９４〕第３１４７〜３１
５５頁参照）。これらの成核剤は一般に加工前に有機ポ
リマー物質に添加されそして加工の過程での、特にポリ
マー溶融物の冷却時に成核作用を発現する。この様にし
て製造された成形体の透明度、高度、耐衝撃性および弾
性率は著しく改善されている。
【０００３】この場合の本質的な問題は、成核剤のジベ
ンジリデンソルビトールまたはそれの誘導体を含むポリ
マーを加工する前、間または後で成核剤が部分的に分解
することにある。ジベンジリデンソルビトールの誘導体
の部分的分解は特に加工の間に生じ、これは大抵は２０
０℃より遙か上の高温のもとで生じる熱分解に実質的に
起因している（米国特許第５，１９８，４８４号明細
書、第３欄、第１２行）。さらに、化学的に全く不安定
であるアセタール構造の加水分解はジベンジリデンソル
ビトール誘導体の部分的開裂のせいであった（ヨーロッ
パ特許出願公開第０，４５１，００２号明細書、第２頁
第２８行）。この部分的開裂は痕跡量の酸が存在する場
合に特に重大である。
ンジリデンソルビトールまたはそれの誘導体を含むポリ
マーを加工する前、間または後で成核剤が部分的に分解
することにある。ジベンジリデンソルビトールの誘導体
の部分的分解は特に加工の間に生じ、これは大抵は２０
０℃より遙か上の高温のもとで生じる熱分解に実質的に
起因している（米国特許第５，１９８，４８４号明細
書、第３欄、第１２行）。さらに、化学的に全く不安定
であるアセタール構造の加水分解はジベンジリデンソル
ビトール誘導体の部分的開裂のせいであった（ヨーロッ
パ特許出願公開第０，４５１，００２号明細書、第２頁
第２８行）。この部分的開裂は痕跡量の酸が存在する場
合に特に重大である。
【０００４】この分解はなかでも、芳香族アルデヒドを
放出することに起因する、多かれ少なかれ相当な臭気問
題を引き起こす（ヨーロッパ特許出願公開第０，４２
１，６３４号明細書、第３頁、第５０行）。放出される
アルデヒドは相応する有核物質の香りおよび臭い特性に
厳しい作用を示す。ヨーロッパ特許出願公開第０，４２
１，６３４号明細書は、部分的に分解する場合に、人間
の嗅覚および味覚によって弱くしか知覚できないアルデ
ヒドを放出するジベンジリデンソルビトールの誘導体を
使用することを提案している。しかしながらこの場合に
もジベンジリデンソルビトール誘導体の部分的な分解
も、不所望の分解生成物の放出も減少しておらず、即ち
問題の原因が排除されていない。 沢山の特許明細書
は、ジベンジリデンソロビトール誘導体の化学的に不安
定なアセタール構造を安定化するために追加的化学品を
使用することを提案している。ジベンジリデンソルビト
ールの開裂が原則として酸性媒体によって触媒作用をさ
れるので、特に基本的な添加物がこゝでは重要である。
米国特許第４，５１８，５８２号明細書および米国特許
第４，７２０，３８１号明細書にはこの意味で硫酸マグ
ネシウム、酢酸亜鉛およびヘキサメチレントリアミンが
開示されている。米国特許第４，７２２，８３５号明細
書には金属塩、例えば特に酸化亜鉛、酢酸カルシウム、
酢酸マグネシウム、炭酸カルシウムおよび水酸化カルシ
ウムが開示されている。ヨーロッパ特許出願公開第０，
４５１，００２号明細書には、有機塩基、即ち尿素、イ
ミダゾール、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，
３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−
プロパノールおよびＮ，Ｎ−テトラキス−２−ヒドロキ
シプロピルエチレンジアミンが特に適するものとして重
要視されている。
放出することに起因する、多かれ少なかれ相当な臭気問
題を引き起こす（ヨーロッパ特許出願公開第０，４２
１，６３４号明細書、第３頁、第５０行）。放出される
アルデヒドは相応する有核物質の香りおよび臭い特性に
厳しい作用を示す。ヨーロッパ特許出願公開第０，４２
１，６３４号明細書は、部分的に分解する場合に、人間
の嗅覚および味覚によって弱くしか知覚できないアルデ
ヒドを放出するジベンジリデンソルビトールの誘導体を
使用することを提案している。しかしながらこの場合に
もジベンジリデンソルビトール誘導体の部分的な分解
も、不所望の分解生成物の放出も減少しておらず、即ち
問題の原因が排除されていない。 沢山の特許明細書
は、ジベンジリデンソロビトール誘導体の化学的に不安
定なアセタール構造を安定化するために追加的化学品を
使用することを提案している。ジベンジリデンソルビト
ールの開裂が原則として酸性媒体によって触媒作用をさ
れるので、特に基本的な添加物がこゝでは重要である。
米国特許第４，５１８，５８２号明細書および米国特許
第４，７２０，３８１号明細書にはこの意味で硫酸マグ
ネシウム、酢酸亜鉛およびヘキサメチレントリアミンが
開示されている。米国特許第４，７２２，８３５号明細
書には金属塩、例えば特に酸化亜鉛、酢酸カルシウム、
酢酸マグネシウム、炭酸カルシウムおよび水酸化カルシ
ウムが開示されている。ヨーロッパ特許出願公開第０，
４５１，００２号明細書には、有機塩基、即ち尿素、イ
ミダゾール、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，
３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１−
プロパノールおよびＮ，Ｎ−テトラキス−２−ヒドロキ
シプロピルエチレンジアミンが特に適するものとして重
要視されている。
【０００５】
【発明の構成】本発明者は、アミド官能性化合物、例え
ばポリアミド類、アミドワックス、熱可塑性ポリアミド
樹脂またはこれら相互の混合物を添加することが、ジベ
ンジリデンソルビトール誘導体の分解成分の放出、特に
生じるアルデヒドの放出を著しく減らすことを見出し
た。あらゆる分解の際に生じる芳香族アルデヒドは成形
体を離れることなしに吸着、吸収および／または化学反
応によって捕捉されそして結合される。
ばポリアミド類、アミドワックス、熱可塑性ポリアミド
樹脂またはこれら相互の混合物を添加することが、ジベ
ンジリデンソルビトール誘導体の分解成分の放出、特に
生じるアルデヒドの放出を著しく減らすことを見出し
た。あらゆる分解の際に生じる芳香族アルデヒドは成形
体を離れることなしに吸着、吸収および／または化学反
応によって捕捉されそして結合される。
【０００６】これは、新規のこの添加物を含有するポリ
マーの加工の前、間および後に人間の嗅覚および味覚に
よって知覚され得るアルデヒドが新規添加物を含まない
場合よりも著しく少ないので、上記の成核剤の公知の官
能的問題を減少させる。上記の各特許文献ではジベンジ
リデンソルビトール誘導体の加水分解を減少させること
に集中しているが、アルデヒドを特別に捕捉する化合物
を使用することは開示されていない。
マーの加工の前、間および後に人間の嗅覚および味覚に
よって知覚され得るアルデヒドが新規添加物を含まない
場合よりも著しく少ないので、上記の成核剤の公知の官
能的問題を減少させる。上記の各特許文献ではジベンジ
リデンソルビトール誘導体の加水分解を減少させること
に集中しているが、アルデヒドを特別に捕捉する化合物
を使用することは開示されていない。
【０００７】本発明は、ジベンジリデンソルビトールま
たはそれの誘導体およびアミド官能性化合物を基本成分
とする成核剤を含有する、成核作用を示す合成樹脂組成
物用添加物混合物に関する。この成核剤には、１，３：
２，４−ジアリーリデン−Ｄ−ソルビトール類、好まし
くは１，３：２，４−ジ（ベンジリデン）−Ｄ−ソルビ
トール、１，３：２，４−ジ（４−トリリデン）−Ｄ−
ソルビトール、１，３：２，４−ジ（エチルベンジリデ
ン）−Ｄ−ソルビトールおよび１，３：２，４−ジ
（３，４−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール
およびこれら生成物相互の混合物がある。
たはそれの誘導体およびアミド官能性化合物を基本成分
とする成核剤を含有する、成核作用を示す合成樹脂組成
物用添加物混合物に関する。この成核剤には、１，３：
２，４−ジアリーリデン−Ｄ−ソルビトール類、好まし
くは１，３：２，４−ジ（ベンジリデン）−Ｄ−ソルビ
トール、１，３：２，４−ジ（４−トリリデン）−Ｄ−
ソルビトール、１，３：２，４−ジ（エチルベンジリデ
ン）−Ｄ−ソルビトールおよび１，３：２，４−ジ
（３，４−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール
およびこれら生成物相互の混合物がある。
【０００８】ＲおよびＲ1 〜Ｒ4 が互いに無関係に水素
原子、Ｃ1 〜Ｃ5 −アルキル、ヒドロキシル、メトキ
シ、モノ−またはジアルキルアミノ、ニトロまたはハロ
ゲンであるこの種の化合物の構造式は次の通りである：
原子、Ｃ1 〜Ｃ5 −アルキル、ヒドロキシル、メトキ
シ、モノ−またはジアルキルアミノ、ニトロまたはハロ
ゲンであるこの種の化合物の構造式は次の通りである：
【０００９】
【化１】
【００１０】種々の新規アミドワックス類およびポリア
ミド類のうち、脂肪酸のモノ−およびビスアミド類およ
びオリゴマーのまたはポリマーの熱可塑性ポリアミド樹
脂が適している。特にビスステアロイルエチレンジアミ
ンおよびビスラウロイルエチレンジアミン、および原料
が直鎖状のＣ6 〜Ｃ12−ω−アミノカルボン酸、または
それのラクトン類；アジピン酸、アセライン酸、セバシ
ン酸、ドデカンジカルボン酸およびヘプタデカンジカル
ボニル−ヘキサメチレンジアミン；イソフタル酸；ビス
（４−アミノシクロヘキシル）メタン；２，２−ビス
（４’−アミノシクロヘキシル）プロパン；３，３’−
ジメチル−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタ
ン；テレフタル酸またはそれのジメチルエステル；１，
６−ジアミノ−２，２，４−トリメチルヘキサン、１，
６−ジアミノ−２，４，４−トリメチルヘキサン；ヘキ
サメチレンジアミン；１−アミノ−３−アミノメチル−
３，５，５−トリメチルシクロヘキサン；ビス（ヘキサ
メチレン）トリアミン；ジエチレントリアミン；ジフェ
ニルアミン；エチレンジアミン；ポリ（オキシプロピレ
ン）ジアミン；テトラエチレンペンタミンまたはトリエ
チレンテトラミンがある。
ミド類のうち、脂肪酸のモノ−およびビスアミド類およ
びオリゴマーのまたはポリマーの熱可塑性ポリアミド樹
脂が適している。特にビスステアロイルエチレンジアミ
ンおよびビスラウロイルエチレンジアミン、および原料
が直鎖状のＣ6 〜Ｃ12−ω−アミノカルボン酸、または
それのラクトン類；アジピン酸、アセライン酸、セバシ
ン酸、ドデカンジカルボン酸およびヘプタデカンジカル
ボニル−ヘキサメチレンジアミン；イソフタル酸；ビス
（４−アミノシクロヘキシル）メタン；２，２−ビス
（４’−アミノシクロヘキシル）プロパン；３，３’−
ジメチル−４，４’−ジアミノジシクロヘキシルメタ
ン；テレフタル酸またはそれのジメチルエステル；１，
６−ジアミノ−２，２，４−トリメチルヘキサン、１，
６−ジアミノ−２，４，４−トリメチルヘキサン；ヘキ
サメチレンジアミン；１−アミノ−３−アミノメチル−
３，５，５−トリメチルシクロヘキサン；ビス（ヘキサ
メチレン）トリアミン；ジエチレントリアミン；ジフェ
ニルアミン；エチレンジアミン；ポリ（オキシプロピレ
ン）ジアミン；テトラエチレンペンタミンまたはトリエ
チレンテトラミンがある。
【００１１】アミド官能性化合物と成核剤との混合比は
一般に９９：１〜１：９９重量部、好ましくは３：１〜
１：３、特に好ましくは１．５：１〜１：１．５重量部
の範囲にある。ジベンジリデンソルビトール誘導体を含
有する合成樹脂材料は、添加されたアミド官能性化合物
を、ポリマー物質全体を基準として０．０１〜５重量%
、好ましくは０．１〜１．０重量% の濃度で含有す
る。同じ量をジベンジリデンソルビトール誘導体を濃厚
にするために添加する。
一般に９９：１〜１：９９重量部、好ましくは３：１〜
１：３、特に好ましくは１．５：１〜１：１．５重量部
の範囲にある。ジベンジリデンソルビトール誘導体を含
有する合成樹脂材料は、添加されたアミド官能性化合物
を、ポリマー物質全体を基準として０．０１〜５重量%
、好ましくは０．１〜１．０重量% の濃度で含有す
る。同じ量をジベンジリデンソルビトール誘導体を濃厚
にするために添加する。
【００１２】新規の化合物によって安定化された有機物
質は場合によっては別の添加物、例えば酸化防止剤、光
安定剤、金属不活性化剤、滑剤、帯電防止剤、防炎剤、
顔料およびフィラーを含有してもよい。かゝる添加物の
例はヨーロッパ特許出願公開第０，７０５，８３６号明
細書に開示されている様な物質である。他の適する添加
物には２，２’，２”−ニトリロ〔トリエチルトリス
（３，３’，５，５’−テトラ−第三ブチル−１，１’
−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスフット〕；エチ
ル−ビス〔２−メチル−４，６−ビス（１，１−ジメチ
ルエチル）フェノール〕ホスフィット；第二−ヒドロキ
シルアミン類、例えばジステアリル−ヒドロキシアミン
またはジラウリル−ヒドロキシルアミン；ゼオライト、
例えばＤＨＴ ４Ａ；Ｎ，Ｎ’−ビス〔（４．６−ジ
（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジ−４−イル）−１，３，５−トリアジン−２
−イル〕−３−アミノプロピルエチレン−１，２−ジア
ミンおよび２，４−ジクロロ−６−（４−ｎ−ブチルア
ミノ−テトラメチルピペリド−４−イル）１，３，５−
トリアジンがある。
質は場合によっては別の添加物、例えば酸化防止剤、光
安定剤、金属不活性化剤、滑剤、帯電防止剤、防炎剤、
顔料およびフィラーを含有してもよい。かゝる添加物の
例はヨーロッパ特許出願公開第０，７０５，８３６号明
細書に開示されている様な物質である。他の適する添加
物には２，２’，２”−ニトリロ〔トリエチルトリス
（３，３’，５，５’−テトラ−第三ブチル−１，１’
−ビフェニル−２，２’−ジイル）ホスフット〕；エチ
ル−ビス〔２−メチル−４，６−ビス（１，１−ジメチ
ルエチル）フェノール〕ホスフィット；第二−ヒドロキ
シルアミン類、例えばジステアリル−ヒドロキシアミン
またはジラウリル−ヒドロキシルアミン；ゼオライト、
例えばＤＨＴ ４Ａ；Ｎ，Ｎ’−ビス〔（４．６−ジ
（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジ−４−イル）−１，３，５−トリアジン−２
−イル〕−３−アミノプロピルエチレン−１，２−ジア
ミンおよび２，４−ジクロロ−６−（４−ｎ−ブチルア
ミノ−テトラメチルピペリド−４−イル）１，３，５−
トリアジンがある。
【００１３】本発明に従って添加物を施した物質は、特
に成核剤の酸性接触的加水分解を抑制することできる共
安定剤、例えば金属塩、特に酸化亜鉛、ステアリン酸亜
鉛、酢酸亜鉛、酸化マグネシウム、酢酸マグネシウム、
硫酸マグネシウム、酸化カルシウム、酢酸カルシウム、
炭酸カルシウム、ステアリン酸カルシウムおよび水酸化
カルシウム；有機塩基、例えばヘキサメチレントリアミ
ン、尿素、イミダゾール、２−アミノ−２−ヒドロキシ
メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−
メチル−１−プロパノール、Ｎ，Ｎ−テトラキス−２−
ヒドロキシプロピルエチレンジアミン、メラミンおよび
シアノグアニジンを含有していてもよい。
に成核剤の酸性接触的加水分解を抑制することできる共
安定剤、例えば金属塩、特に酸化亜鉛、ステアリン酸亜
鉛、酢酸亜鉛、酸化マグネシウム、酢酸マグネシウム、
硫酸マグネシウム、酸化カルシウム、酢酸カルシウム、
炭酸カルシウム、ステアリン酸カルシウムおよび水酸化
カルシウム；有機塩基、例えばヘキサメチレントリアミ
ン、尿素、イミダゾール、２−アミノ−２−ヒドロキシ
メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−
メチル−１−プロパノール、Ｎ，Ｎ−テトラキス−２−
ヒドロキシプロピルエチレンジアミン、メラミンおよび
シアノグアニジンを含有していてもよい。
【００１４】ポリマー有機物質には例えば結晶質のまた
は部分結晶質のポリオレフィン、例えばＰＰ、ＰＥ−Ｈ
ＤまたはＬＬＤＰＥのホモ−またはコポリマーがある。
は部分結晶質のポリオレフィン、例えばＰＰ、ＰＥ−Ｈ
ＤまたはＬＬＤＰＥのホモ−またはコポリマーがある。
【００１５】
【実施例】種々のポリプロピレン混合物を製造し、成形
体に成形する。１．ポリマー混合物 以下の混合物を試験する： 表中の記号等は次の意味を有する： 基本成分＝ １００部の未安定化ポリプロピレン（ヘキ
スト社の次の登録商標の製品：(R) Hostalen PPK 0160
、MFI [190℃/5kg] ＝２）、０．１部のペンタエリス
リチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ第三ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオナート〕（ヘキスト社
の次の登録商標の製品：(R) Hostanox O 10)、０．１部
のトリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィ
ット（ヘキスト社の次の登録商標の製品：(R) Hostanox
PAR 24)及び ０．１部のステアリン酸カルシウム（Ｐ
ｅｔｅｒ Ｇｒｅｖｅｎ Ｆｅｔｔ−Ｃｈｅｍｉｅ Ｇ
ｍｂＨ ＆ Ｃｏ．ＫＧ、ＢａｄＭｕｅｎｓｔｅｒｅｉ
ｆｅｌの次の登録商標の製品：(R) Liga 8600 )の混合
物。 成核剤１＝ １，３：２，４−ジ（４−メチルベンジリ
デン）−Ｄ−ソルビトール（英国のＲＶ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌｓ Ｌｔｄ社の次の登録商標の製品：(R) Geniset
MD); 成核剤２＝ １，３：２，４−ジ（３，４−ジメチルベ
ンジリデン）−Ｄ−ソルビトール（米国のＭｉｌｌｉｋ
ｅｎ社の次の登録商標の製品：(R)Millad 3988); ＰＡ１ ＝ ナイロン６，６（ＢＡＹＥＲ ＡＧ社の次
の登録商標の製品：(R)Durethan AKV); ＰＡ２ ＝ 熱可塑性ポリアミド樹脂（ＷＩＴＣＯ Ｇ
ｍｂＨ社の次の登録商標の製品：(R) Eurelon 964); ＰＡ３ ＝ 熱可塑性ポリアミド樹脂（ＷＩＴＣＯ Ｇ
ｍｂＨ社の次の登録商標の製品：(R) Eurelon 975); ＦＡ１ ＝ ビスステアロイル−および／またはビスパ
ルミトイル−エチレンジアミン（ヘキスト社の次の登録
商標の製品：(R) Hostalub FA 1)。
体に成形する。１．ポリマー混合物 以下の混合物を試験する： 表中の記号等は次の意味を有する： 基本成分＝ １００部の未安定化ポリプロピレン（ヘキ
スト社の次の登録商標の製品：(R) Hostalen PPK 0160
、MFI [190℃/5kg] ＝２）、０．１部のペンタエリス
リチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ第三ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオナート〕（ヘキスト社
の次の登録商標の製品：(R) Hostanox O 10)、０．１部
のトリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィ
ット（ヘキスト社の次の登録商標の製品：(R) Hostanox
PAR 24)及び ０．１部のステアリン酸カルシウム（Ｐ
ｅｔｅｒ Ｇｒｅｖｅｎ Ｆｅｔｔ−Ｃｈｅｍｉｅ Ｇ
ｍｂＨ ＆ Ｃｏ．ＫＧ、ＢａｄＭｕｅｎｓｔｅｒｅｉ
ｆｅｌの次の登録商標の製品：(R) Liga 8600 )の混合
物。 成核剤１＝ １，３：２，４−ジ（４−メチルベンジリ
デン）−Ｄ−ソルビトール（英国のＲＶ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌｓ Ｌｔｄ社の次の登録商標の製品：(R) Geniset
MD); 成核剤２＝ １，３：２，４−ジ（３，４−ジメチルベ
ンジリデン）−Ｄ−ソルビトール（米国のＭｉｌｌｉｋ
ｅｎ社の次の登録商標の製品：(R)Millad 3988); ＰＡ１ ＝ ナイロン６，６（ＢＡＹＥＲ ＡＧ社の次
の登録商標の製品：(R)Durethan AKV); ＰＡ２ ＝ 熱可塑性ポリアミド樹脂（ＷＩＴＣＯ Ｇ
ｍｂＨ社の次の登録商標の製品：(R) Eurelon 964); ＰＡ３ ＝ 熱可塑性ポリアミド樹脂（ＷＩＴＣＯ Ｇ
ｍｂＨ社の次の登録商標の製品：(R) Eurelon 975); ＦＡ１ ＝ ビスステアロイル−および／またはビスパ
ルミトイル−エチレンジアミン（ヘキスト社の次の登録
商標の製品：(R) Hostalub FA 1)。
【００１６】２．成形体の製造 ２．１． 顆粒化 １００重量部のポリプロピレン、０．１重量部のペンタ
エリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−第三ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナート〕、
０．１重量部のトリス−（２，４−ジ−第三ブチルフェ
ニル）ホスフィットおよび０．１重量部のステアリン酸
カルシウムをＯｓｎａｂｒｕｅｃｋのＤｉｅｒｋｓ ＆
Ｓｏｅｈｎｅ社のＤｉｏｓｍａミキサー中で室温で７
２０回転／分で１０分、予備混合する。０．２重量部の
成核剤１または２をこの基本混合物に添加しそして次い
で０．２重量部のＰＡ１、ＰＡ２、ＰＡ３またはＦＡ１
を添加する。この混合物を再び激しく均一化しそしてＬ
ｅｉｓｔｒｉｔｚ ＡＧの押出機Ｎｕｒｅｍｂｅｒｇ、
ＬＳＭ ３０．４４ｇｇ（対向回転スクリュー）を用い
て顆粒化する。７つの加熱領域の温度は２００℃、２１
０℃、２２０℃、２３０℃、２３０℃、２４０℃および
２４０℃である。押出型から押し出される押出物の温度
は２５５℃である。この物質をウオーターバスで冷却
し、圧縮空気装置を用いて乾燥そしてカッチング装置で
細断して均一な顆粒を得る。
エリスリチル−テトラキス〔３−（３，５−ジ−第三ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオナート〕、
０．１重量部のトリス−（２，４−ジ−第三ブチルフェ
ニル）ホスフィットおよび０．１重量部のステアリン酸
カルシウムをＯｓｎａｂｒｕｅｃｋのＤｉｅｒｋｓ ＆
Ｓｏｅｈｎｅ社のＤｉｏｓｍａミキサー中で室温で７
２０回転／分で１０分、予備混合する。０．２重量部の
成核剤１または２をこの基本混合物に添加しそして次い
で０．２重量部のＰＡ１、ＰＡ２、ＰＡ３またはＦＡ１
を添加する。この混合物を再び激しく均一化しそしてＬ
ｅｉｓｔｒｉｔｚ ＡＧの押出機Ｎｕｒｅｍｂｅｒｇ、
ＬＳＭ ３０．４４ｇｇ（対向回転スクリュー）を用い
て顆粒化する。７つの加熱領域の温度は２００℃、２１
０℃、２２０℃、２３０℃、２３０℃、２４０℃および
２４０℃である。押出型から押し出される押出物の温度
は２５５℃である。この物質をウオーターバスで冷却
し、圧縮空気装置を用いて乾燥そしてカッチング装置で
細断して均一な顆粒を得る。
【００１７】２．２．射出成形 ２．１．からの顆粒を東芝機械株式会社の射出成形機１
００ＥＮを用いて試験体に加工する。４つの加熱領域の
温度は２１０℃、２２０℃、２３０℃および２４０℃で
ある。射出成形ダイスから射出されてくる物質の温度は
２３０℃であり、そして成形型の温度は２５℃である。
試験体は１ｍｍの厚および６４ｍｍの直径を有する円盤
である。
００ＥＮを用いて試験体に加工する。４つの加熱領域の
温度は２１０℃、２２０℃、２３０℃および２４０℃で
ある。射出成形ダイスから射出されてくる物質の温度は
２３０℃であり、そして成形型の温度は２５℃である。
試験体は１ｍｍの厚および６４ｍｍの直径を有する円盤
である。
【００１８】３．評価 ３．１． 顆粒の官能検査 ２．１．からの顆粒１００g を、容量０．５Ｌの閉じら
れたガラス製容器中に５０℃で１２時間の間貯蔵する。
室温に冷却した後に、顆粒から生ずる臭いの強さを３人
でのパネル試験で評価した。臭いの強さは１〜１０の評
点を使用して評価した。純粋なポリプロピレンも僅かに
不快な臭いを有しているが、純粋なポリプロピレンの臭
いのレベルは評点１とした。最も強い臭いを有するサン
プルには１０の評点を与えた。この様に実施した官能試
験の結果を第２表に示した。評点はパネル試験で実施し
た評価の平均値であり、ヨーロッパ特許第４２１，６３
４号明細書、第８頁、実施例４の測定値に良好に一致し
ている。
れたガラス製容器中に５０℃で１２時間の間貯蔵する。
室温に冷却した後に、顆粒から生ずる臭いの強さを３人
でのパネル試験で評価した。臭いの強さは１〜１０の評
点を使用して評価した。純粋なポリプロピレンも僅かに
不快な臭いを有しているが、純粋なポリプロピレンの臭
いのレベルは評点１とした。最も強い臭いを有するサン
プルには１０の評点を与えた。この様に実施した官能試
験の結果を第２表に示した。評点はパネル試験で実施し
た評価の平均値であり、ヨーロッパ特許第４２１，６３
４号明細書、第８頁、実施例４の測定値に良好に一致し
ている。
【００１９】 ３．２．射出成形した試験体の透明度の測定 ポリマー物質中で使用される添加物混合物の成核作用は
光散乱（曇り度）によって示すことができる。透明な試
験体は小さい値を有している。これらの測定値はＢＹＫ
Ｇａｒｄｎｅｒ ＧｍｂＨ社の装置、Ｇｅｒｅｔｓｒ
ｉｅｄ（Ｈａｚｅｇａｒｄ Ｓｙｓｔｅｍ ＸＬ−２１
１）を用いて測定した。表３の値はいずれの場合にも、
２．２からの同じ混合組成物より成る異なる試験体につ
いての１０回の測定値の平均である。
光散乱（曇り度）によって示すことができる。透明な試
験体は小さい値を有している。これらの測定値はＢＹＫ
Ｇａｒｄｎｅｒ ＧｍｂＨ社の装置、Ｇｅｒｅｔｓｒ
ｉｅｄ（Ｈａｚｅｇａｒｄ Ｓｙｓｔｅｍ ＸＬ−２１
１）を用いて測定した。表３の値はいずれの場合にも、
２．２からの同じ混合組成物より成る異なる試験体につ
いての１０回の測定値の平均である。
【００２０】 ４．結果の評価 結果は、アミド官能性化合物、例えばナイロン６，６、
アミドワックスまたは熱可塑性ポリアミド樹脂を使用す
ることが、ジベンジリデンソルビトール物質群の成核剤
を使用することに起因する臭気問題を著しく低減するこ
とを示している。ポリアミド類はできるかぎり乾燥した
状態で使用するべきである。何故ならばそうしないとポ
リオレフィンに僅かな黄変が生じ得るからである。試験
体の僅かな黄変は、充分に予備乾燥した物質（粉末状）
をナイロン６，６と一緒に使用した時にも認められる。
恐らくそれによって試験体４および５は比較的に悪い曇
り度を示している。反対にアミドワックス（特に(R) Ｈ
ｏｓｔａｌｕｂ ＦＡ１）または熱可塑性ポリアミド樹
脂（特に(R) Ｅｕｒｅｌｏｎ ９７５）を使用すると色
の問題は生じない。
アミドワックスまたは熱可塑性ポリアミド樹脂を使用す
ることが、ジベンジリデンソルビトール物質群の成核剤
を使用することに起因する臭気問題を著しく低減するこ
とを示している。ポリアミド類はできるかぎり乾燥した
状態で使用するべきである。何故ならばそうしないとポ
リオレフィンに僅かな黄変が生じ得るからである。試験
体の僅かな黄変は、充分に予備乾燥した物質（粉末状）
をナイロン６，６と一緒に使用した時にも認められる。
恐らくそれによって試験体４および５は比較的に悪い曇
り度を示している。反対にアミドワックス（特に(R) Ｈ
ｏｓｔａｌｕｂ ＦＡ１）または熱可塑性ポリアミド樹
脂（特に(R) Ｅｕｒｅｌｏｎ ９７５）を使用すると色
の問題は生じない。
【００２１】１，３：２，４−ジ（３，４−ジメチルベ
ンジリデン）−Ｄ−ソルビトールを使用する場合には、
小さなダスト様の粒子（“フィッシュアイ（ｆｉｓｈ
ｅｙｅｓ”）が試験体中に常に見られる。１，３：２，
４−ジ（３，４−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビ
トールで処理した試験体の、１，３：２，４−ジ（４−
メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトールで処理した試
験体に比較して多少悪い曇り度は、物質中にこれらのフ
ィッシュアイが確実に形成されたことによって証明でき
る。この効果は、１，３：２，４−ジ（３，４−ジメチ
ルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール（融点＝２６５〜
２６８℃）がポリプロピレンの加工温度にその融点が達
しないので、容易に理解できる。反対に、１，３：２，
４−ジ（４−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール
は融点が低い（融点＝２５０〜２５２℃）ためにポリプ
ロピレンの加工温度で液体であり、それ故にポリマー物
質中に完全に分散し得る。
ンジリデン）−Ｄ−ソルビトールを使用する場合には、
小さなダスト様の粒子（“フィッシュアイ（ｆｉｓｈ
ｅｙｅｓ”）が試験体中に常に見られる。１，３：２，
４−ジ（３，４−ジメチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビ
トールで処理した試験体の、１，３：２，４−ジ（４−
メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトールで処理した試
験体に比較して多少悪い曇り度は、物質中にこれらのフ
ィッシュアイが確実に形成されたことによって証明でき
る。この効果は、１，３：２，４−ジ（３，４−ジメチ
ルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール（融点＝２６５〜
２６８℃）がポリプロピレンの加工温度にその融点が達
しないので、容易に理解できる。反対に、１，３：２，
４−ジ（４−メチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトール
は融点が低い（融点＝２５０〜２５２℃）ためにポリプ
ロピレンの加工温度で液体であり、それ故にポリマー物
質中に完全に分散し得る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 77/00 Ｃ０８Ｌ 77/00 101/00 101/00
Claims (9)
- 【請求項 1】 ジベンジリデンソルビトール、またはそ
れの誘導体およびアミド官能性化合物を基本成分とする
成核剤を含有する、成核作用を示す合成樹脂材料用添加
物混合物。 - 【請求項２】 成核剤が１，３：２，４−ジ（ベンジリ
デン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ジ（４−
トリリデン）−Ｄ−ソルビトール、１，３：２，４−ジ
（４−エチルベンジリデン）−Ｄ−ソルビトールおよび
１，３：２，４−ジ（３，４−ジメチルベンジリデン）
−Ｄ−ソルビトールまたはこれら生成物相互の任意の混
合物である請求項１に記載の混合物。 - 【請求項３】 アミド官能性化合物がポリアミド類、ア
ミドワックス、熱可塑性ポリアミド樹脂またはそれの任
意の混合物である請求項１または２に記載の混合物。 - 【請求項４】 アミド官能性化合物と成核剤との混合比
が９９：１〜１：９９重量部、好ましくは３：１〜１：
３重量部、特に好ましくは１．５：１〜１：１．５重量
部の範囲内にある請求項１〜３のいずれか一つに記載の
混合物。 - 【請求項５】 請求項１〜４のいずれか一つに記載の添
加物混合物を含有する合成樹脂材料。 - 【請求項６】 ポリマーがポリオレフィン、特にＰＰ、
ＰＥ−ＨＤまたはＬＬＤＰＥである請求項５に記載の合
成樹脂材料。 - 【請求項７】 アミド官能性化合物をポリマー全量を基
準として０．０１〜５重量% 、好ましくは０．１〜１．
０重量% の濃度で含有する請求項５または６に記載の合
成樹脂材料。 - 【請求項８】 合成樹脂材料、殊にポリオレフィン、特
にＰＰ、ＰＥ−ＨＤまたはＬＬＤＰＥの成核のために請
求項１〜４のいずれか一つに記載の添加物混合物を使用
する方法。 - 【請求項９】 ジベンジリデンソルビトールを基本成分
とする成核剤で処理した合成樹脂材料を加工および使用
する際に請求項３に記載のアミド官能性化合物を使用
し、その際に、成核剤の分解によって生じるアルデヒド
を吸着、吸収および／または化学反応によって捕捉しそ
して結合する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19614067:6 | 1996-04-09 | ||
| DE19614067A DE19614067A1 (de) | 1996-04-09 | 1996-04-09 | Additivmischung mit nukleierender Wirkung für Kunststoffmassen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1036556A true JPH1036556A (ja) | 1998-02-10 |
Family
ID=7790837
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9089642A Withdrawn JPH1036556A (ja) | 1996-04-09 | 1997-04-08 | 成核作用を示す合成樹脂材料用添加混合物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5856385A (ja) |
| EP (1) | EP0801102A3 (ja) |
| JP (1) | JPH1036556A (ja) |
| KR (1) | KR970070072A (ja) |
| CA (1) | CA2202109A1 (ja) |
| DE (1) | DE19614067A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011026417A (ja) * | 2009-07-23 | 2011-02-10 | Mitsubishi Gas Chemical Co Inc | 透明性に優れるポリアミド樹脂組成物及び成形品 |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6489019B1 (en) * | 1999-05-19 | 2002-12-03 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | High surface gloss, co-extruded sheets from olefin polymer materials |
| US6306518B1 (en) | 1999-05-19 | 2001-10-23 | Montell Technology Company Bv | High surface gloss, co-extruded sheets from propylene polymer materials |
| US6191209B1 (en) | 1999-06-30 | 2001-02-20 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Polyester compositions of low residual aldehyde content |
| AU7420600A (en) * | 1999-09-27 | 2001-04-30 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Polyester compositions of low residual aldehyde content |
| US6518339B1 (en) * | 2000-09-18 | 2003-02-11 | Milliken & Company | Aldehyde emission reduction for dibenzylidene sorbitol clarified plastics |
| AU2001285300A1 (en) * | 2000-09-18 | 2002-04-02 | Milliken And Company | Aldehyde emission reduction for dibenzylidene sorbitol clarified plastics |
| ATE352583T1 (de) | 2000-12-29 | 2007-02-15 | Ciba Sc Holding Ag | Polyesterzusammensetzungen mit geringem restaldehydgehalt |
| US6586007B2 (en) * | 2001-02-16 | 2003-07-01 | Milliken & Company | Polyolefin additive composition comprising 3,4-dimethyl dibenzylidene sorbitol and rho-methyl dibenzylidene |
| US6908650B2 (en) * | 2001-03-02 | 2005-06-21 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Polyester and polyamide compositions of low residual aldehyde content |
| US20020198297A1 (en) * | 2001-03-02 | 2002-12-26 | Odorisio Paul A. | Polyester and polyamide compositions of low residual aldehyde content |
| US6632874B2 (en) | 2001-05-01 | 2003-10-14 | The Coca-Cola Company | Method to decrease aldehyde content in polyolefin products |
| EP1421141B1 (en) * | 2001-08-13 | 2005-03-09 | Ciba SC Holding AG | Polyester compositions of low residual aldehyde content |
| EP1440117B1 (en) * | 2001-10-09 | 2006-12-27 | Ciba SC Holding AG | Polyester and polyamide compositions of low residual aldehyde content |
| US20050171230A1 (en) * | 2002-05-02 | 2005-08-04 | Masahide Ishikawa | Agent for suppressing transfer of odor and taste originating from a diacetal a diacetal composition comprising the agent for suppressing transfer of odor and taste a polyolefin nucleating agent comprising the composition a polyolefin resin composition and a molded product comprising the nucleating agent |
| US7041350B1 (en) | 2002-08-30 | 2006-05-09 | The Coca-Cola Company | Polyester composition and articles with reduced acetaldehyde content and method using hydrogenation catalyst |
| US6762275B1 (en) | 2003-05-27 | 2004-07-13 | The Coca-Cola Company | Method to decrease the acetaldehyde content of melt-processed polyesters |
| WO2005030855A2 (en) | 2003-10-01 | 2005-04-07 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Additive mixtures |
| GB2531301B (en) * | 2014-10-15 | 2016-08-31 | Njc Europe Ltd | Additive composition, method of blending same and a low haze polyolefin material and preparation thereof |
| US11525041B2 (en) | 2018-06-15 | 2022-12-13 | Exxonmobil Chemicals Patents Inc. | Process for producing polymers |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4719102A (en) * | 1983-02-15 | 1988-01-12 | American Cyanamid Company | Acid stable dibenzyl monosorbitol acetal gels |
| US4725430A (en) * | 1984-04-03 | 1988-02-16 | American Cyanamid Company | Acid stable dibenzyl monosorbitol acetal gels |
| JP2607875B2 (ja) * | 1987-03-04 | 1997-05-07 | 富士写真フイルム株式会社 | 写真感光材料用射出成形品 |
| DE69031395T2 (de) * | 1989-02-23 | 1998-01-15 | Fuji Photo Film Co Ltd | Harzzusammensetzung und Verpackungsmaterial für lichtempfindliches Material |
| GB2263280B (en) * | 1992-01-17 | 1996-07-31 | Sandoz Ltd | Use of a phosphonite and optionally a phosphite for clarifying propylene polymers |
| JP3401888B2 (ja) * | 1993-12-20 | 2003-04-28 | 新日本理化株式会社 | ポリオレフィン系樹脂組成物 |
-
1996
- 1996-04-09 DE DE19614067A patent/DE19614067A1/de not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-04-02 EP EP97105489A patent/EP0801102A3/de not_active Withdrawn
- 1997-04-07 KR KR1019970012622A patent/KR970070072A/ko not_active Application Discontinuation
- 1997-04-07 US US08/826,724 patent/US5856385A/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-04-08 JP JP9089642A patent/JPH1036556A/ja not_active Withdrawn
- 1997-04-08 CA CA002202109A patent/CA2202109A1/en not_active Abandoned
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011026417A (ja) * | 2009-07-23 | 2011-02-10 | Mitsubishi Gas Chemical Co Inc | 透明性に優れるポリアミド樹脂組成物及び成形品 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2202109A1 (en) | 1997-10-09 |
| US5856385A (en) | 1999-01-05 |
| EP0801102A3 (de) | 1999-03-10 |
| KR970070072A (ko) | 1997-11-07 |
| DE19614067A1 (de) | 1997-10-16 |
| EP0801102A2 (de) | 1997-10-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH1036556A (ja) | 成核作用を示す合成樹脂材料用添加混合物 | |
| DE602004003321T2 (de) | Polyacetalharzzusammensetzung und daraus geformter Körper | |
| JP2004531613A (ja) | 新規な高多用性の熱可塑性樹脂用核剤 | |
| KR101025120B1 (ko) | 차아인산 알루미늄으로 방염된 폴리아미드 조성물 | |
| JP4516301B2 (ja) | ポリアセタール樹脂組成物 | |
| EP0892829B1 (de) | Synergistische flammschutzmittel-kombination für thermoplastische polymere | |
| CA2094697C (en) | Polyolefin composition containing ultrafine sorbitol and xylitol acetals | |
| US20060057212A1 (en) | Polyolefin additive composition comprising 3,4-dimethyl dibenzylidene sorbitol and p-methyl dibenzylidene sorbitol and method of using such composition in a polyolefin | |
| KR20060125710A (ko) | 폴리아세탈 수지 조성물 | |
| JPH1045943A (ja) | 熱可塑性材料のための安定剤としての組成物 | |
| US6582503B2 (en) | Polyolefin additive composition comprising 3,4-dimethyldibenzylidene sorbitol and 3,4-dichlorodibenzylidene sorbitol | |
| JP4655665B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物及びその製造法 | |
| JP6346305B2 (ja) | 顆粒状樹脂用添加剤の製造方法、その製造方法により得られる顆粒状樹脂用添加剤、熱可塑性樹脂組成物、及び成形品 | |
| US9926433B2 (en) | Polyolefin composition and process for preparing the same | |
| WO2011110395A1 (de) | Stabilisatormischungen für halogenhaltige kunststoffe durch unterwassergranulierung | |
| JPH03120275A (ja) | ヒンダードアミン基を持つ新規なジヒドロピリジン | |
| JP5286629B2 (ja) | 樹脂用マスターバッチ | |
| WO2017116767A1 (en) | Polyolefin composition | |
| KR102125637B1 (ko) | 폴리올레핀 조성물 | |
| JP3573810B2 (ja) | 合成樹脂組成物 | |
| JP4893037B2 (ja) | 樹脂組成物およびその成形品 | |
| JPS6250343A (ja) | 有機ホスフアイト組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20040706 |