TWI331407B - Arrangement for an organic pin-type light-emitting diode and method for manufacturing - Google Patents
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- H10K2101/40—Interrelation of parameters between multiple constituent active layers or sublayers, e.g. HOMO values in adjacent layers
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1331407 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明與一種有機PIN型發光二極體(OLED)及其製 造方法有關。。 【先前技術】 由於Tang等人已經證明了有機發光二極體的低工作電 壓(對照 C.W. Tang 等人在 1987 年 Appl. Phys. Lett. 51(12), • 913所發表的内容)’有機發光二極體已經變成未來最有可 能實現新穎的照明或顯示元件的主要替代產品之一。有機 發光二極體包含一系列的有機材料薄層,而且這些有機材 料較佳者係在真空狀態下以他們高分子的型而態蒸鍍或賤 鍍沉積而成。接下來在藉由金屬層形成電連接之後,他們 變形成各種不同種類的電子或光電結構元件,例如是二極 體、發光二極體、光電二極體以及電晶體等。藉由他們各 .自的性質,這些結構元件提供了一種能夠與由無機材料層 為基礎所構成的結構元件相互比擬的元件。 在有機發光二極體的例子,藉由注入電荷载子,有就 是電子從-端而電洞從另一端而透過一外部施加電壓的影 響而在接合的有機層接觸,因而在主動層形成激發子 (excitons)’也就是電子電洞對,而就藉由這些激發子的再 結合的城,光線因此而產生並且從該發光二極體中發射 出去。 這樣的結構特徵的好處在於以有機層為基礎的發光二 極體相較於傳統的以無機為基礎的發光二極體,.以半 7 1331407 » · 導體’像石夕、錯、绅等元素為基礎的半導體發光二極體, 該以有機絲礎的鶴二極體更能触作輪大的元件, 也就是指大型的顯示元件(如監視器,螢幕等)。所述的以 有機為基礎的發光二極體她於無機材料 的。此外’這些材料可以沉積於可撓式的基板中,因為他 們相對於無機材料來說是製作於較低溫的製程巾。這樣的 事實造就了有機發光二極體在顯示技術與_技術上一系 列的新穎性應用。 在美國專利US 5,093_號文件中’其描述了一有機 PIN型發光一極體,該有機pj^型發光二極體涉及一具有 摻雜電荷載子傳輸層的一有機發光二極體。特別是,三個 有機層被設計在其中介於兩個電極之間。N型與p型的摻 雜層在這裡改善了電洞與電子在細應的摻雜層的電荷載 子注射以擊傳輸情況。 有機發光二極體的能量層,也就是最高佔有分子執道 (HOMO)以及最低佔有分子軌道(LUM〇)較佳者是選 擇成使得兩種電荷載子都被「捕捉」於發射層中以為了確 保電子與電洞的有效的再結合。這樣的將電荷載子限制在 發射區中的技術可以藉由該發射層及/或電子傳輪層的電荷 載子的離子化電動勢及/或電子親和力來實現,稍後我們將 會對這些技術進一步解釋。 從美國專利US 5,〇93698號文件中所獲得的元件結構 造成從接觸點到有機層的電荷載子注射的大幅度改善。除 此之外’掺雜層的高電傳導率降低了在有機發光二極體的 8 操作期間可能發生在摻雜層位置的電壓下降。為了這個理 由,相較於傳統的非摻雜的結構,用於照明應用的有機發 光二極體的摻雜的結構元件應該嚴格的要求採用較低操作 電壓的元件。然而,在該文件中這樣的摻雜結構元件在其 他的考驗中已經證明並不是唯一必要的b在原始的pjN型 結構中,激基複合物的形成以及所謂的發光抑制效應 (luminescence quenching effect)無法被排除,而這對電激 發光的量子場會早成負面的效應。發光抑制效應特巧是發 生於當P-或ii_型的摻雜物位在立即的相鄰處,也就是有機 層接近發射層。 在德國專利DE 100 58 578 C2文件中,一阻滯層因為 這些原因被插入於中央的發射層與至少一電荷載子傳送層 之間的。在這個例子中,所述的電荷載子傳送層也摻雜了 受子(acceptor)或施子(donor)。同時也描述了該阻滯材 料能階如何被選擇,以為了加強在光線發射層的電子與電 洞。因此,習知的結構事實上的確因為額外的中間層也作 為在摻雜分佈區用中可能形成的抑制效應的一緩衝區域而 使得發光二極體的效率得以提昇。 一發光抑制效應可以由好幾個效應所產生。其中—個 可能的機制是激基複合物形成。在這樣一個例子中,實際 上鞲該在發射層的一個發射分子上再結合的電子與電洞係 位於在該發射層的一個邊界表面的不同兩個分子上。這個 所謂的激機複合物的情況可以被理解為是一個電荷轉移激 發情況,其中所參與的分子是不同性質的。因為阻滞層與 發射層材料的不適當的選擇,這個激基複合物是能階最低 的可能激發情況,因此真正想要用來激發一發射分子的能 里可以轉化這個激基複合物情況。這樣導致了電激發光以 及其所形成的OLDE的量子場的減少。在某些情況下,該 激基化合物的電激發光的紅光偏移也會觀察到。然而,通 常這個情況會被特化為非常小的量子場。 發生在OLED中發光抑制效應的其他機制源自在一方 面具有帶電荷以及不帶電荷的摻雜物及/或在另一方面具有 電荷載子的另一個激發子的替代效應。所述的第一個機制 會有效地因為非摻雜的阻滯層據小規模的替代效應的使用 而又到抑制。電荷載子在〇LED的操作期間必須不可避免 的發生在發射區域及其鄰近區域。因此,可以是一個最佳 化的方法是電荷载子的累積程度,例如是以一頻帶的不連 續性為例,是可以避躺。制是,這樣會造成阻滯材料 以及發射器分接層的選擇要求,已為了避免對電荷載子注 射造成障礙,因而造成電荷載子的累積。 根據德國專利DE 100 58 578 C2文件所揭露的一種 PIN型結構中,其已包含至少五個單層,且其具有超過六個 不同=有幾材料,因為每一單層的功能性都是與特定的能 階緊岔的連結,相關的内容在所述的德國專利DE 1〇〇 58 578 C2文件中已詳細描述。 相較於He 等人在 Apply. PhyS. Lett.,85(17),3911 (2004) 所發表的文獻資料,簡化的第一個步驟是由 BPhen/BPhen:Cs層狀序列所提供。這個系統使用相同的基 底材料,也就是所謂的Bphen,於該電子傳輸層以及_ 相鄰的電洞阻滯層中,而,藉由這樣的習知結構,可能 的激基化合物形成是無法避免的,者是因為Bphen = LUMO與用於該發射區域的基底的H〇M〇之間的一確定的 能階差。在實際上,_構元件藉由麵TAZ作為其電洞 阻滯層的改良已經被揭示了。因此,所層狀結構序列 BPhen/BPhen:CS並不對應於在維持結構元件效率的情況下 的層狀結構的簡化,這樣的情況是藉由所考量的材料的一 特殊選擇的方式才可能發生。尤其是,所_f知系統並 不相容於在該位置上的發射材料的結合。除此之外,He* 描述的結構包含了至少四個基底材料。 ^除此之外,另一種習中的結構是包含發射層以及一電 荷載子傳輸層,該電荷載子傳輸包含相同的有幾基底材料 (相較於 J. Kido, Pr〇c. 1st Int Display Manufacturing
C〇nference IDMC 2_,Se〇ul,2〇〇〇)。在這裡,—結構元件 發射有幾光是被解釋為使用一 Alq3層作為一發射層,在其 上一摻雜链的Alq3電子傳輸層係與其相鄰。這樣的順序並 沒有嵌入在一 PIN型OLED結構中,其中在該pin型〇LED 結構中不只有在電洞傳輸層的受子是透明的而且在電子傳 輪層的施子也是透明的。 【發明内容】 本發明的任務在於描述本發明的一種有機PIN型發光 二極體的裝置以及製作該裝置的方法,其中該該有機層的 多疊的結構組態被進一步簡化。 這樣的任務藉由如申請專利範圍1項以及申請專利範 圍第13項所述的一有機PIN型發光二極體的裝置以及根據 申請專利範圍第26項所述的一有機PIN型發光二極體的一 具有有機層的堆疊的製作方法來完成。 本發明的其他最有利具體實施例係在附屬的申請專利 軌圍的標的中。 根據本發明的構想,一種有機PIN型發光二極體的襄 置有關’該裝置具有一電極以及一反向電極以及一堆疊, 該堆疊具有有機層形成於該電及與該反向電極之間,其中 具有有機層的該堆疊包含:具有k (卜丨、2、3…)個有機 材料的一發射層;一摻雜的電荷載子傳輸層,形成於該電 極與該發射層之間;另一個摻雜的電荷載子傳輸層,排列 在該反向電及與該傳輸層之間;以及一阻滯層,形成於該 掺雜的電%載子傳輸層與該發射層之間。該堆疊的有機層 疋由n(n$k+2)個有機基底材料所形成,其中該11個有機 基底材料包含該發射層的k個有機基底材料。 根據本發明的另—個構想,—種有機m型發光二極 體的震置,該裝置具有—電極以及—反向電極以及一具有 $機層但無阻騎的堆疊,形成於該電極與該反向電極之 仏’其中該具有有機層但餘騎的堆疊包含發射層; 摻雜的電何載子傳輪層,設置於該電極與該發射層之 麻乂及3讎雜的電荷載子傳輸層,設置於該反向電 =該發射層之間,其中該有機應型發光二極體的裝置 、、徵在於該魏層触具有有機層但無崎層的堆疊的 1331407 r · 摻雜的電荷載子傳輸層係由一有機基底材料所構成。 藉由這樣的裝置,所採用的有機基底材料的數目以 及結構層的數目都會因此而降低。而除了形成有機層的堆 疊幾個結構層,也就是該發射層、該摻雜的電荷載子傳輸 層以及另一個摻雜的電荷載子傳輸層以單一個及相同的材 料形成外,阻滯層可以被省略。 根據本發明的另—麵想’―種製作有機刪型發光 二極體的-具有機層堆疊的方法也被產生,其中一有機基 底材料係藉由-分離裝置的幫助來進行製程,該有機有^ 基底材料係用於該堆疊的數個有機層。 一有機基底材料在本發明的構想中是每一種的有機主 材料而對於這些主材料來說,其他的材料例如接雜物或 發射體物質等基本上都是介於分子濃度〗:刚_到$小 都可以混合(摻雜)。除此之外,唯-非掺雜的結構層,例 如阻滯層被指定歧—基底。螢光或魏發射材料係被選 擇為該發射層的摻雜物等。除此之外,還具有發射層可以 沒有摻雜物的情況下發射祕,在這樣的情況下發^體就 是基底。 、PIN型的0LED的簡化結構排列相對於平常的特性數 據並沒有顯示出相_缺失,而且在這部份是相當比的上 傳統的複雜結構的特性數據。細這樣的層狀裝置的發光 二極體具有—高效率以及財所需要的亮度範圍。 ▲ PIN型的〇LED的新層狀結構排列是這個領域的研究 所能理解出來的結果。這樣的成功係藉由最佳化不同的材 13 1331407 * % 料的性質以及該材料的性質的部份反抗地動作需求, $有機層的堆疊裡的材料不僅是簡化該堆4裝置社 改善爾型〇咖的有效結構。相較於傳^ 體傳輸層的有機發光二極體所採用的基底 同需求的差異性基本上比有機m型發光二極體 更加複雜,因域荷載子傳輸層的摻毅只是想像的。 本發明的一個優勢在於p_⑽D的装置相較於習 =裝有更少的層狀結構’及/或更少的有機基底 料以及所r i結構70件組齡,所採㈣有機基底材 =所_的結構層的個數是限定的,其中—個而且是 中射_於好幾個魏的結構層 =以及〇咖結構元件的可靠製作方法。除此之外J 作工廠的投資及成本消耗可以降低。
的好t基本上的簡化製程外,所需要的材料也是本發明 =二Γ之外’製作的方法已經被簡化了因為用 來刀離各、、構層所需要的來源數目的減少也已經變的可能 有機層在同—系列中係由—個而且相同的有 成時’所述的製作程序可以因此而加以簡 說’在一較佳具體實施例中,這個基底材料的 :來續的操作,因此在每-種情況下,該來源 就可二了於另—個基質只需要赌暫的時間打開 14 在層狀結構另一較佳具體實施例中,假如該發射層以 及該阻滞相及該電荷載子傳輸層包含—約定的x基』材 料’則該基底材料的來源以及每一個該發射體摻雜物的來 源以及該電子摻雜物都是需要的。該層狀結_可以維持 =使得該發射體摻雜物開放隨後關以形賴阻滯層,接 著最後再分離該電荷奸傳儲,該電子摻雜物打開。這 樣的好處是有效的,例如在實施傳統的高真空蒸鍵技術以 及其他層狀分離技術,例如「有機蒸餘沉積」(0VPD) (參照 M. Baldo 等人於胸年 Adv. Mater. 10(18),15〇5 所 發表之文獻)。 藉由本發明的較佳具體實施例,可以使達整個用來製 作有機層結構的有機基底材料的個數進一步減少到 k+卜或甚至n=k (k=l,2,3·..)’其中k為用於發射層的基 底材料的個數。 【實施方式】 第1圖表示-有幾發光二極體(0LED)的常見結構 圖。一基礎電極1以結構化的方式沉積在一載子基板s上, 該載子基板s可以是例如,玻璃基板或多晶矽基板❶在接 下來的步驟,有基層堆疊的逐層的熱敎積與分離式有效 的,而他們的性質將會在後面的敘述中詳細加以說明。最 後’-覆Ϊ電極5被沉積在最上方,其覆蓋該堆疊之前剛 處理完成的最上層的有機層。 在任何情況中,至少有其中—個電極是透明的,已為 了允許光線能夠發射出去。在一有機「底部發射」二極體 15 中’其中所產生的光線是透過該基板S發射出去,因此該 基板S與該基礎電極1必須是透明的。然而,然而,在一 有機「頂部發射」的二極體中,該覆蓋電極5以及該結構 元件的一封裝結構必須是透明的。同時,可以理解的是該 結構元件的兩個侧面都是透明的以使得該二極體可以呈現 透光的。 在這部份中也必須強調的是電極丨與5可以注射電子 或電洞,但對於所述的結構元件中,相對於其真正的極性 來說不會有電子或電_限較有意義的。為了這個理 由’本發明可以倒置(inverted)(基礎電極作為陰極)以及 非倒置(n〇n-inverted)(基礎電極作為陽極)的方式來實施 這個結構元件,且這制設計包含了最树與最佳成本的 製作程序。 所述的非倒置堆疊的有機層包含五個基礎構件:P型摻 雜電洞傳輸層2、在電洞側的-非摻雜的中間層3、-發光 發射層’4’其可以包含k(k=卜2、3 .··)姆狀結構,在 電子侧的-非_巾間層3,,也就是所謂的電洞阻滞層 3’、以及一 n型摻雜的電子傳輸層2,。 ^而’在倒置堆疊的結構中,其結構是η型捧雜的電 專輸層2接著—個在電子側的非摻雜的中間層,也就是 電/同阻滯層3,接著是該發光發射廣4,其具有k㈣、 電二狀結構,接著是在電洞側的中間層’也就是 /ψ m以及P型的摻雜電洞傳輸層2,。 關於摻雜物方面,必須注意的是該p型摻雜的受子分 1331407 子較佳者是選自苯環類(quinones)(對照參考文獻德國專 利DE 103 57 044.6也是用於這個目的)。一個常見的例子就 是經常被使用的F4-TCNQ,以為了去摻雜有機電洞傳輸 層。這個技術已經被詳細地描述在Pfeiffer的文獻中(Appl. Phys. Lett.,73,22 (1998))。或者是再一替代實施例中,其他 的氧化物質也可以應用在p掺雜,例如FeC13(對照J. Endo 等人的 Jpn. J. Appl. Phys. Pt. 2, 41,L358 (2002))。對於 n 摻 # 雜來說’從鹼金屬族(例如:鋰、铯)或鹼土金屬中(例 如:鎂)中選出元素來是一種標準程序。不過,分子施子 也可以用在這裡。 接下來’有基層的堆疊結構將會更近一步詳細說明如 、 下。在這個實施例中,01到04被指定為一般不同的有機 基底材料。這個有機基底材料〇1到04都是部份可摻雜 的,不是選自η型摻雜就是選自p型摻雜或兩者都有。首 先’相同的有機基底材料01用於該堆疊結構的結構層2及 • 3。同時’另一種有機基底材料〇2則是像基底一樣用於兩 個結構層2’與3’: P型摻雜的01/01/4/02/η型摻雜的〇2 這樣的層裝結構對應一有機層的堆疊,其具有一由該 有機基底材料01所構成的ρ型摻雜的電洞傳輸層、一由該 有機基底材料01所構成的電子阻滞層、一發光發射層4、 一由該有機基底材料02所構成的電洞阻滯層以及一由該 有機基底材料02所構成的η型摻雜的電子傳輸層。這些具 體實施例具有本質相同的例子,也就是同樣具有ρ型摻雜 17 的電洞傳輸層以及祕的電子阻滯層,相同的有機基底材 斜01用其&兩個層狀結構中;另外也同樣具有_摻雜的 電孑傳輸層以及相鄰的電洞阻滞層’而相同的有機基底材 料02用其這兩個層狀結構中。所述的p型摻雜電洞傳輸層 以及相關及相鄰的電洞阻滯層都是由相同的有機基底材料 所構成,其中該傳輸層具有一摻雜但該阻滯層沒有。為了 這個原因,一摻雜梯度係在每一個具體實施例中形成於兩 個包含該傳輸層與該阻滯層的基底内。 原則上,一 PIN型結構可以因此想像成其中用於該有 機層堆疊的有機基底材料的總數目不會超過兩個,用於該 發光發射層的有機基底材料的數目。所述的有機材料用於 該發光發射層4中可以是螢光或者是磷光的材料。這個發 光發射層可以被指定為一完全的發射層(k=1),其中該發 射層包含: a) 01 或 b) 02 或 c) 03 或 a’) 包含基底〇1 :發射體或 b,) 包含基底〇2:發射體或 c,) 包含基底03 :發射體。 所述的「基底Ox :發射體」係指該發光發射層是由一 有機基底材料〇x (x=l、2.··)以及加入的發射體材料所構 成然而’該發光發射層4也可以設計成雙重的發射層 (k==2) ’ 其中, 1331407 d) 在電洞側的01及在電子侧的03,或 e) 在電洞侧的03及在電子侧的〇2,或 0 在電洞侧的〇1及在電子侧的02,或 g) 在電洞侧的03及在電子側的〇4。 此外’該發光發射層也可以進一步設計成一雙重發光 層的結構,其中用於一個或多個加入的發射體的有機基底 材料可以根據下列情況作選擇:
)) 在電洞側的01及在電子侧的03,或 在電洞側的03及在電子侧的〇2,或 ) 在電洞側的01及在電子侧的02,或 ) 在電洞侧的03及在電子侧的〇4。 因此,所述用於傳輸層的的有機基底材料在每一個例 子中都與相義阻騎或甚至是該發光發射其中一個 構件使則目同的材料。細’這樣的—個前提是該有機基 底材料01 (及/或02)可以摻雜受子(施子),而且同時能 夠作為在有機堆疊内電子(或電洞)阻滯層的功能,而且 在該期間通也_允許電子(賴)進人該光發射的區域。 -個例外是在具體實施例e)、c,)、g)與g,)+,該發射 層的有機基紐料是從她滯層擴散而來。 所描述的結構是理解力檢視的結果而且基本上相較於 習知的結構,例如在德國專利DE議58 587 Ο文件中所 描述的結構具有較簡單的組成。一 數都可以被決定’例如較佳者具有各自的二於= 特定的功能,也就是說_是如摻雜㈣荷載子傳輸層: e f g 19 1331407 , % 阻滞層或發光料。制是,這些錄妓電荷及/或該分 子的激發情況下的能階位置。這些參數的描述將會在下面 詳細說明之。 這些檢視將會結合可以理解的一系列測試以辨識這些 能夠應用於好所需要的功能上的材料性質。為了這個得 到更深入之了解的目的,〇LEDs的模擬係藉由—特別發^ 的程式來進行。這個模擬程序將會以下面的實施例的方式 以及從該模擬中所得到的知識及設計規則也會詳細地介 紹。 ' 這個程序將會以鄰近陽極端的電洞傳輸層的實施例來 加以說明。一 PIN型OLED,以MeO-TPD作為的一電動傳 輸層,Spiro-TAD作為電子阻滯層以及TAZ作為陽極測的 發射體基底,這樣的排列方式已經在He等人在Appl phys Lett·,85(17),3911 (2004)的文獻中所揭露。所參與物質的離 子化電動勢的觀察顯示電洞的能障在電洞傳輪層傳送到店 子傳輸層的期間是0.3 ev。從該電子阻滯層注射進入該發 層的電洞是不會受到阻滯影響的(參照pfeiffer等人在2〇〇2 年Adv,Mat” 14(22),1663所發表的文獻)。電洞從陽極端注 射進入該電洞傳輸層的能障大概是接近〇5 eX^可以知道 的是以具有相同離子化電動勢的電動傳輸材料,例如 MeO-TPD及ITO所構成的陽極形成歐姆接觸。關於所參與 物質的電動勢層,如He等人所揭露的〇led的陽極側結構 基本上疋對應Zhou等人在2002年Appl. Phys. Lett. 80(1), 139中所揭露的具有阻滯層的piN型〇LED的結構。 20 1331407 為了了解一不摻雜的OLED結構,所應用的基底材料 的個數將會減少。有效的PIN型0LED所知道的結構在電 洞傳輸層與電子阻滯層上都使用不同的材料。這樣的原因 是因為該電洞傳輸層在一側的摻雜容量以及該電子阻滯層 在另一侧的良好功能將會對這些結構層的性質造成非常^ 同的要求。
首先’ P摻雜的電洞傳輸層是由Spiro_TAD所構成。這 裡拫顯然的該Spiro-TAD無法摻雜足夠的正常使用受子分 $ F4-TCNQ。這樣的結&是對IT0的接觸不再是符合歐姆 定律的而且所發射的光線只是被觀察到以相對較高的電壓 在操作。除此之外,該電子阻滯層是從非摻雜的Spir〇 TTB U’2’77’-Tefrakis-(N,N-ditolylamino>9-9’-spirofluirene )所 製造出來,藉以使該電洞傳輸層包含p摻雜的Spir〇_TTB ^ 關於離子化電動勢以及F4_TCNq的摻雜容量,這個材料可 以硯為與MeO-TPD等效。然*,可以發現的是對Ιτ〇的 歐姆接觸雜是在另—側但是形朗發衫生的次要影 響,因為這裡所使用的注射有電洞的該發射層具有高的能 障。這個顧是抑槪應從激基化合物形成以及發光在阻 滞層與發射層之間的邊界層上的累積電洞的抑制。除此之 外’具有高於MeO-TPD離子化電動勢但低於物〇·離 子化電動勢的其他電轉輪材料是用來作為p摻雜的電動 傳輸層以及作為電子⑽層。這裡可以魏沒有—種材料 在其中-側摻雜的情況下與IT0層形成__,而_ 也在另外-_發㈣不會產生任__效應。電子模 21 I3314Q7 擬顯示在兩個有機層之間的一能障大約200 mev基本上不 會影像電流的傳輸,但到了 4〇〇 meV之後,可觀的累積情 況就已經發生。
可以承認的是這個問題是可以解決的,如果受子分子 可以強過所使用的F4-TCNQ。以這樣的方式,比MeO-TPD 或Spiro-TTB具有較高離子電動勢的材料都可以被摻雜, 而且甚至是Spiro-TAD在某些情況下也是。不過,比 F4-TCNQ還強的受子分子在目前的技術中還未被發現。而 下面(參照第8圖)的SAM則是一種所使用的比F4-TCN(J 還強的受子分子’也就是 2-(6-dicyanimethylen-l,3, 4, 5, 7 8-hexafluro-6H-anphtalane-2-ylidene)_malononitrile。這是已 經發現一 Spiro-TAD的摻雜實際上已經在這樣的方式上成 功了。因此,以這樣的方式可能可以形成摻雜的電動傳輸 層以及從相同的材料(Spiro_TAD )中形成電子阻滯層,並 且同時能夠確保以IT0形成的陽極的良好注射情況以及在 發射層的邊界表面的較低抑制效應。 最後’ Spiro-TAD也被用於紅色三組發射體的一基底材 料,而這會使得相較於前面所述的具體實施例a,中的〇led 能夠進一步的簡化。 在接下來的步驟中將會檢視這個新穎性的結構需要一 個或幾個阻滯層的程度。阻滯層可以為了避免負面的抑制 效應而加以配置。直到現在,所有具有piN型結構的有效 OLED都具有兩個阻滯層,而且在每一種情況下其中一個 阻神*層係配置在陽極侧另一個則是配置在陰極側。 22 1331407 • ♦ 了解抑制效應(quenching effect)的一個重要因素在於 PIN型OLED的再結合區域的位置。如同在有機層的激發 通常會限制擴散的長度在10 nm的數量級内,在結構元件 中只有一相當的激發密度接近於該擴散長度的範圍内。通 常’抑制效應會貢獻於於具有激發子的短程替代效應。因 此’這些效應的來源必定是介於在該再結合區域的擴散區 域’才會嚴重的危害發光效率。對於PIN型OLED中的發 射區域位置其實認識的並不多。以所謂的“摻雜平板,,實驗 的技術通常是用於傳統的OLED中。在這個例子中,不同 的OLED是以相同的結構來製造,且在每一個例子中,一 相當薄的激光感測層插入該發射層的不同位置。激光感測 層的發光彳§號假设疋與局部區域的激發密度成正比。在傳 統的0LED中所謂的充滿電子及/或缺乏電子的結構中之間 作成一差異。在第一個情況中,再結合區域主要是在發射 層的陽極側,而在第二個情況下,再結合區域主要是在陰 極側。電子剩餘及/或電子短缺是除了不同程度的電子電洞 移動率外,也與該電荷載子注射的阻滯特別有關。 除此之外,另一個方法也被選擇用來檢視PIN型 OLED,也就是以OLED最佳模式下傳輸層的厚度的差異之 比較。這樣的差異造成發射層從反射電極之距離的差異, 其中s亥反射電極通#係心陰極❶發射頻譜的位移以及解除 連結效率與發射特性的偏差會因為原來的薄層系統的干擾 而產生。 23 在結構層中發射區域的不同位置的實驗值與模擬值之 比較得能夠決定他們在結構中真正的位置。這些實驗的釺 果中,可以發現對於PIN型的OLED來說,發射區域的位° 置不僅由㈣載子注_阻滯所建立,而且主要也與結構 層中的電子與電洞的移動關係有關。在缺乏電子與充^電 子的OLED之复的差異性因此損失了他原來的重要性。假 如在-穩_發射射,電子的移動率相較於電洞的移^ 率具有顯著的優勢’再結合的區域將會發生在靠近電子阻 滯層的地方。這表示在這個例子中以及具奴夠後度的發 射層中,在該電洞阻滯層的激發密度是非常小的。在邊界 表面的抑制效應因此是重要,而且該電洞阻滯層是不需要 的。藉由對比的方式,該電子阻滞層不需要具有一支配的 電洞移動率。為了檢獅目的,QLEDs將製姐沒有摻雜 的中間層插人於該電贿輸層能具有-支輯電洞移動 率的發射層之間。隨著所有類型的發光抑制在該邊界表面 被建立的需要,強朗抑做應正f將會被細是OLEDs 所具有的現象’也就是說帶電的摻雜陽離子出現的情況 I ’ ^為對發射層的高能障以及雌複合制能量接受而 密度的累積°事實上’所觀察到的這些結構的 效率都疋非常向的。然而,這些驚人的結果都可以藉由上 述的理由而加油詳細說明。 所參與的材料的能階性質將詳細說明如下,以用於製 造這個有效率但不會複雜的 OLED結構。 隨著可獲得的受子(施子)具有-限制的摻雜強度(根 24 據電子親和力及/_子純_),鮮化電_的最大值 (電子親和力的最小值)可以由此產生以驗選擇該有機 ^材料〇Κ)4β為了額外的提供一電子(或電洞)的能 障’額外的具有财機絲娜的最大值電子親和力(最 小值的離子化電動勢)。 商業化可提供的受子分子F4-TCNQ可以用來作為一電 洞傳輸^料。他具有—電子親和力(ΕΑ)接近大約5.3 eV (從循環伏安法巾轉)。_ F4_TCNQ的基底⑴ 來,’因此需要該離子化電動勢IP (01)(從循環伏安法中 估才)疋大於G.5 ev,作為其最大值。麟子是經常被使 用的施子。原子铯具有一離子化電動勢3.9 eV。基於該基 底與該摻雜物(複合物形成)之間的-強力替代效應,去 摻雜具有極小的電子親和力的基紐料是可能的。舉例 來^,習知的基底材料BPhen具有一電子親和力介於3 〇 eV ^從離子化電動勢與光學能帶間隙估算)至|J 2.4 eV (從循 %、伏安法估算)之間。然而,可以翻的是對於具有一電 :親和力小於〇·5 eV的材料來說,摻有制摻雜效應並不 1到。對於分子的n型摻雜物以及根據p型摻雜物的詳 料,基底的電子親和力EA (02)的結果不應該降低至 該施子的離子化電動勢IP (D)減少0.5 eV的數值。
因此’摻雜容量的需求可以從下列的關係式中獲得:IP (〇1) < EA ( A ) +0.5 eV 及/或 EA ( 02 ) > IP ( D ) -0.5 ev。 下面將採用摻雜铯·· EA (02) >1.9eV的情況。 為了實現能接的特性,對於EA (01)及/或Π> (〇2) 25
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的要求可以由發射層的電動勢來產生。以該發射層的電子 親和力EA (E)的專級移動的電子應該以極低的比率進入 該結構層0卜這產生下列結果:EA(Ol) < (E卜〇.2eV。 同一時間’以該發射層的離子化電動勢IP (E)的等級移動 的電洞應該以極低的比率進入該結構層〇2,且:IP (〇2) <IP (E) +0.2 eV。這裡應注意阻障的特性不需要在每一個 OLED堆璺中產生。假如發射區域接近該電洞傳輪層,通 吊疋不需要使在陰極側靠近該發射堆疊的該結構層代表電 洞的阻障。相同的應用也發生在當該發射區域靠近該電子 傳輸層時,並不需要使在陽極側靠近該發射堆疊的該結構 層代表一電子的阻障。
為了獲得每-個電荷載子傳輸層及/或阻滯層中的電荷 載子的-有效__發射層,通f會教在這個情況下 ^須被電荷載所克關能障不要太大,也就是說小於〇 5。 這裡所強調的是,在更高能障發生的地方,其中一侧的的 #作電壓會被麵需要增加。而另—瓣射效率的降低則 可能發生,假如在靠近該發射層邊界表面所累積的電荷載 子密度造成在該發縣巾_補錢子的再結合。整個 來說’這些尺度結果:Π> (〇1) >Ip⑻·〇 5eV以及从 (02) <EA (E) +0.5 eV。 心方面,首先令人驚制是—有效的電荷載子注 射到该發射層可以發生在如果該能障_ Μ W,另一 ζ面兮假如㈣發射層_子阻滞層姐概接只有0.2 e ’该-極體·能將不會受到影^這也就說明了電子 26 與電洞想要的再結合係發生在發射層中以作為該電荷載子 抽失於雜滯層的完整程序。因此,在該發射層的阻障的 鄰近區域的電荷載子4亭留時間大幅度地少於纟一無極性的 載^傳輸層中的時間。這樣造成電荷载子損失的限制以及 比較小的能障。而材料,例如Bphen可以摻雜鉋,但同時 也可以用於-電洞阻滞層以及綠色發射體分子Ir(p柳。 馨 在該電洞側’SPir〇-TAD同時提供p型摻雜以及作為電 子阻滯層,並且也被作為,例如紅色發射體的基底。 θ在有機層堆疊中的層狀結構的其他具體實施例,特別 . 是—有機ΡΙΝ型的發光二極體的有機層堆疊將會--詳細 • 說明,其中01到04同樣用來表示不同的有機基底材料。 m) P摻雜01/01/m :發射艚/03/η摻雜02 η) Ρ摻雜01/03/^2 :發射艚/〇2/η摻雜02 如先前的以具體實施例的方式所作的說明,這樣的一 • 個排列方式只有在發射層的一侧會形成一種均勻的過渡, 尤其疋在下面以晝線方式所表達的具體實施例的例子中。 一均勻的過渡在本發明的概念中是一種從一電荷載子傳輸 層到發射層藉由一均勻基底形成一結構層順序。假如所述 的發射區域是在該發射層的中間,那麼該阻滯層就可以移 除。這樣會使得上述的結構變成: m*) P摻雜01/m三發激麗/η摻雜02 η*)Ρ摻雜〇1/&2·:發激摻雜〇2 在逐步的採用這些結構層的材料之後(對照底下的具 體實施例0)、〇*)、Ρ)、Ρ*)、q)),該具體實施例r)、S)、 27 I3314Q7 t)就可以實現,而且其中的HOMO等級與LUMO等級較 佳者是被相同的比較因為相同的基底材料被用於該堆疊的 所有結構層中: ο) p摻雜01/01/01 :發射體/02/η摻雜02 〇*) ρ摻雜01/01 :發射體/02/η摻雜02 ρ) ρ摻雜01/02/01 :發射體/η摻雜01 ρ*) ρ摻雜01/02/01 :發射體/η摻雜01 φ q) ρ摻雜01/02/01 :發射體/03/η摻雜01 r) ρ摻雜01/01/01 :發射體/η摻雜01 . s) ρ摻雜01/01 :發射體/01/η摻雜01 t) ρ摻雜01/01 :發射體/η摻雜01 除此之外,該發射層結構可以存在於具體實施例m) 到t)中,甚至跳脫只有單一的材料01、02或03 : m’)ρ摻雜01/迅/03/:1摻雜02 m”)ρ 摻雜 Ol/Qi/n 摻雜 02 # η’)ρ 摻雜 01/03/Q2/η 摻雜 02 η”)ρ 摻雜 01/Q2/η 摻雜 02 o’)ρ 摻雜 01/〇1/02/11摻雜01 ρ’)ρ 摻雜 Ol/02/m/n 摻雜 01 q’)ρ 摻雜 01/02/Q1/03/η 摻雜 01 上面所列的所有結構層組合可以用於倒置及非倒置的 OLED中,完全視基礎電極及覆蓋電極的極性而定。在具 體實施例m)到t’)的結構中,所有的結構都是包含由單 28 1331407 -基底材料所構成的單—發騎,目此職用的k=i的情 況。然而,隨藉由類比的方式H、2、3..·的其他情況也 可以應用於具體實侧m) M f)的結構巾,尤其是所考 慮的是白光QLED㈣稱,k錢常是大於丨,因為白色 的光δ普通常是由不同的顏色所構成。 在建構一具有相同且同時適用於ρ型及η型摻雜的基 底材料的OLED的最大_在於去朗這樣—個可以同時 摻雜Ρ型以及η型摻雜物的基底材料,因而使得他可以用 於電洞及電子傳輸層。在這傭料可以是發㈣或發射體 主體的情況下,他的HOMO與LUMO之間的能階差必須 維持在一定的範圍之内以使得電子及電洞可以穿透至發射 區域並且在那裡再結合以產生輻射光。有關基底材料的執 道能階的詳細說明可以直接考慮前面所述的根據有機基底 材料01與02的辨識來得到。教青材料(phathalocyanine ), 例如 ZnPc 及 CuPc、phorphyrine,例如 ZnOEP、PtOEP 或 —仏銀金屬錯何物(iridium (III) tris (1 -phenylisoquinoline)) 都是曾經被使用過的材料。 在接下來的說明中’内容會參照第2圖(A)到第2圖 (C)的圖式來加以說明。最不複雜的結構可以由一個三層 結構的系統,例如前面所述的具體實施例(r,)中的結構來 實現。原則上,LUM0與HOMO能階在每一個邊界表面都 完整的配合,假如相同的材料同時被用於該邊界表面的兩 側。這也就表示說絕對沒有能階障礙存在於這樣的0LED 結構的有機層中,無論是電子從遠端通過LUM0或者是電 29 洞從遠端通過homo都是沒有能障的。 為了得到OLED的低操作電壓,兩個電荷載子傳輸層 都會被摻雜。這也預先假設了該基底材料可以視p型以及n 型摻雜的材料。用來平衡高電流效率的兩個電荷載子類型 的平衡可以藉由P型及η型摻雜的程度來加以設定。 這樣的結構的最大一個好處在於他不會是個複雜的製 程。然而,在這個例子中,電荷載子平衡必須設定。這也 可以依據所謂的的施加電壓以及所形的亮度來加以設定。 另一個必須列入考慮的參數是基發的擴散長度。假如這個 長度够長而使得激發的情況可以擴散到發射區域之外,那 麼將會降低發射光的效率。 如同所要求的,一個(對照第2圖(Β)與第2圖(c); 具體實施例ο*)、ο’)、ρ)、ρ’))甚至是兩個(對照具體實 施例〇)、q)、P*)、q,))阻障層必須被設計,以限制電洞 與及電子於該發射層中。在這個情況下,結構層3或3,與 發射層4的LUM0/H0M0的能階差(參照第1圖)被當成 是具有非倒置結構的電子/電洞的能障。而對於倒置結構可 以同樣的齡。藉由這樣的方式,電荷紐可以累積於該 發射層中,這樣的事實再一次形成效率光線的產生。 在OLE㈣架構中’偶爾可能會有其他的結構層被插 入於接觸以及這裡所描述的層狀結構之間。這些其他的結 構層’例如7C用來改善電荷載子的注射或者改善在有機斧 中接觸的更加_。可㈣解的是·述的這些結構層二 然關心這獅OLED,也就是包含這賴相結構層的型 態加入到所描述的層狀堆疊架構中。這不僅是指影響到色 彩,而且也會影響的白光OLED。 尤其特別引起注意的是根據本發明的層狀堆疊架構, 用於所謂的「堆疊式」〇LEDs、「PIN型堆疊式」〇LEDs 通常都會被理解為是指在彼此的頂部具有幾個pm型結構 層序列的OLED。這些OLED具有高電流的效率而且在每 一個各別的次PIN型OLED中使用不同發射堆疊層的色 彩。尤其是’藉由這些可以包含10個或更多結構層的 OLED ’每一個結構層的省略都被視為是更高的產出率以及 更好的製造。 具有紅色、綠色及藍色次晝素的全彩顯示器對於〇LED 來說是個很重要的應用。PIN型的結構的OLED也適用於 該應用中,而且其中只有該發射層企圖以逐層的方式來沉 積及/或藉由一陰影遮罩來形成以為了獲得三個不同的色彩 次晝素類型。而其他所有的結構層,例如三個顏色的傳輸 層以及阻障層都被結合起來一起沉積。不過,這表示說, 例如再該電子侧的一阻障層只可以在如果〇LED以這樣的 方式簡化對二個色彩都造成均等良好結果的情況下才可以 被免除。藉由已經獲得的知識,該發射層基底可以特定的 選擇成使得相同的阻滯物可以在三個色彩中省略。舉例來 說,其中一個可以為三個顏色選擇發射器基底,以支配傳 輸的電洞而且隨後根據實際的情況,省略該電子阻滯層。 在下面的說明書中,以及補充說明前面已經說明的具 體實施例說明中,將進一步解釋這裡所描述的簡化結構的 1331407
實現。這裡SA]V[是用來作為一種p型摻雜物。 i)根據具體實施例c)的結構的實施例 一紅色的底部發射的OLED係在一具有Spiro-TTB的 IT0上開始製作’其中Spiro-TTB是一種作為電洞傳輸層以 及電子阻障層的有機基底材料。在電子侧,一非摻雜及Cs 摻雜的BPhen的結合係被加以實施。一反射的鋁陰極係被 沉積來作為一覆蓋電極。該發射層包含發射系統NPD :三 價银金屬錯何物 (iridium (III) to (2-methyldibenzo[f,h]-quinoxaline)(acetylacetonate))。其特性 數據係如第3圖(A)及第3圖(B)所示。在只有2.6 V 的時候,具有1〇〇 cd/m2的亮度以及6.6 lm/W的光線可以發 射出來。 u)根據具體實施例a,)的結構的實施例 相對於前面的實施例,所述的Spiro-TAD在這裡被當 成是如同前述中間層3的電洞傳輸層的一基底,而且也被 當成發射體染料三價銥金屬錯何物(iridium 杜匕 Ophenylisoquinoiine))的基底。其他所有的結構層則是和 前面的實施例類比的方式來完成。這個結構的數據特性則 是如第4圖(A)及第4圖(B)所示。其輸出效能達到5 7 lm/W且具有l〇〇cd/m2的亮度以及操作電壓3.7V。 m)根據具體實施例η)的結構的實施例 在電子侧的一個均勻的過渡在一 BPhen基底的協助下 實現了,該BPhen基底摻雜了 Cs以為了確保相對較高的n 型傳導率。除此,BPhen更用來作為一電洞阻滯層以及綠 32 色發射體Ir (ppy) 3的基紐料。在P摻雜以及具有SAM 的—側,P摻雜的Spiro-TTB係沉積於透明的IT〇上而且在 其上則是祕_ Spin)_TAD作為電子阻騎,以限制在 該發射區域中的電子被分離。這舰構的數據特性則是如 第5圖(A)及第5圖⑻所示。陡哨的電流電壓特性曲 線在2.75 V的操作電壓下量測到1〇〇〇 cd/m2的亮度,以及 22·2 lm/W的發光效率。 π)根據具體實施例〇’)、p,)、r,)的結構的實施例 该紅光發射體材料三價銥金屬錯何物(iridium (Ιπ)廿“ Ophenylisoquinoline))是一個適當的有機基底材料,其在 具有受子以及施子的摻雜情況下表現出傳導性質增加的特 陡。二個根據這樣的基底材料所製作而成的OLED,也就 疋不具有阻滯層的二極體、具有MeT_TpD用來作為一電子 阻滞層(EB)的二鋪,以及以 4_7_diphenyl 2 9 dieyan。+ l〇-phenanthroline (bathoohenanthroline)作為一電洞阻滯層 的二極體。Cs在這裡被用來作為n型的摻雜物。這些二極 體的特性數據係如第6圖及第7圖所示。所有的樣品都表 現出一良好的二極體特性。所述具有EB的二極體在29 v 的情況下發射出1〇〇 Cd/m2的亮度。很明顯的,該二極體的 冗度I1 迎者阻滯層的使用而增加。 在所有所描述的有機層的結構中,新的組態在對應於 阻滯層與電荷載子傳輸層之_交互作用以及發射層的運 作下產生。在簡化基礎的進行下,一種方法也被近一步的 產生以實現如何更簡單的製作出更重要的0LED結構。這 33 1 ㈣=要件是使用相同的有機基底材料作為好幾個 的材料’例如具有p型摻雜物的基底材料作為電子 以及作為發射層的基底材料。製造出這樣的層狀結 、他已經知道需要以蒸鍍方式來進行製程的基底材料 :^或多個驗源可以被節省下來。除此之外,他能夠 使基底材料的麵可以連續的操作。首先,—具有P型推 雜物的基底的共同蒸鑛被實施(電洞傳輸層的蒸 接著,p雜雜物的制口被_而且只有該基底繼續鮮 鍍(電子阻滯層的蒸鍍)。接著發射體染料的封閉口被打 開,接著該發射體祕與該基底材料制的進行蒸鑛(蒸 度該發射層)。這樣的程序節省了基底材料的來源的加熱與 =/皿而且也_省了成本因為只有_個來職驗基底材
〜、.’D來#本發明疋根據已經被觀察到的多個選擇及 組合有機基底材料以用於㈣型發光二極體的電荷载子傳 輸、電荷奸轉以及練魏層,崎錄料在成對的 兩個中並不需要被導致這_材料必彡貞是烟的情況。舉 例來說’一個相同的有機基底材料,例如Spiro-TAD除了 原先已知道可以作為阻騎料外,也可以進—步用來作為 電洞傳輸層的基底㈣,甚至即使雜容量的標準以及注 ,入發射層的電洞以作為小阻滞物的標準是彼此相反的。 這裡’新型的受子,例如SAM,係被整合於被視為擴展了 P型摻雜基底的等級。尤其是,之前婦定时作為阻滞材 料的原先材料現在也可簡來作為p摻雜的電_輸層的 34 1331407 材科。 另外,在具體實施例中也進一步證明一阻滯層的使用 對於一電荷載子類型來說是非必要的,尤其是當這個電荷 载子的移動率超過另一個電荷載子類型的移動率,因而使 得發射區域的位置位在發射層相對遠的相反側。在這樣的 例子中,也可能可以選擇相同的基底材料來應用於該發射 • 層以及這個高電荷載子移動率的的傳輸層。舉例來說,在 包含TCTA:Ir(ppy)3的發射層中,一包含例如Spir〇_TAD 的電荷阻滯物就可以被省略,即使在目前的技術中,這樣 的結構具有Spiro_TAD或類似材料的已經經常被提及,例 如在 He 等人的 Apply. Phys. Lett.,85 (17),3911 (2004)。而 ,在這個例子中,發射層以及電洞傳輸層可以包含基底材 料Spiro-TAD。這對於已經發展超過1〇年的pIN型有機發 光二極體來說是很令人驚訝的。 • 除此之外,所獲得的知識是在這些具體實施例中去使 用:個以及相同的材料作為電子以及電荷傳輸層的基底材 可行的。在這裡在其中一方面的電荷載子類型的摻雜 ^的情況’以及另-方面注射到發射層的電荷載子的降 低能障情況以及激基化合物形成的排除情況是相反的。這 裡已經證明受子及/或施子化合物可以被辦祕強的以為 了確保該電荷載子注射到—洪光_射發射層。 雖然藉由所描_有機層結構可以有效的簡化
OLED 的整4固結構’南效能的結構元件仍然會被製造。這樣的原 因在k個例子中造成了電荷載子不會複雜的從電極注射到 35 1331407 有機層結構,而且該電荷載子透過以摻雜為基礎的傳輸層 的幾乎無耗損的傳輸,以及在發射層的更有效的再結合。 本發明的前面所述的各項特徵已經詳述於前面的說明 書内容及·_如料,而核 ==1蝴_—彻2的
36 【圖式簡單說明】 本發明彳f藉由下列實施方式1*配合相對應的®式詳細說 明:俾得一更深入之了解,其中: 第1圖表示具有多結構層的發光二極體元件的層狀結 構之示意圖; &第^圖(A)鄉2目(c)絲示有機層的—裝置的能 P白不思圖’其巾兩個相鄰的結構層伽相_材料所構成; 第^圖(A)及第3圖(B)係表示根據本發明的一較佳 -體只補e )的-結構树的電流密度、照明以及電流 效率及性能效率的特性數據圖; 第1圖(A)及第4圖⑻係表示根據本發明的一較佳 具體實施例a’)的-結構元件的電流密度、卿以及電流 效率及性能效率的特性數據圖; 第^圖(A)及第5圖⑻係表示根據本發明的一較佳 具體實施例η)的-結·件的電流密度 '照明以及電流效 率及性成效率的特性數據圖; 第6圖係表示根據本發明的較佳具體實施例〇,)、p,)、r,) 的-結構耕的電流密度的特性數據圖; 第7圖係表不根據本發明的較佳具體實施例0,)、〆)、〇 的結構元件__龜數據圖;以及 第8圖係表示具有不同的摻雜物F4-TCNQ與 2-(6-dicyanimethylen-1, λ A r - 4, D, /, 8 hexafluro 6H-anphtalane-2-ylidene)-malononitrile 的兩個電 洞傳輸層的表層厚度與表面電阻的關係,其中兩個電洞傳 1331407 輸層係以相同的濃度相同的基底來形成。 【主要元件符號說明】 1 基礎電極 2、 2’ 摻雜的電荷載子傳輸層 3、 3’ 阻滯層 4 發射層 鲁 5 阻滞層 5 基板 38
Claims (1)
- 丄明4()7 2. 3. 中請專利範圍·· .-種有機PIN型發光二極體_置,該裝置 電 極以及-反向電極以及-堆疊,該堆叠具有介於㈣ 極與該反向電極之間的有機層,其中具有有_的續 =包含:料k(k=1、2、3··.)個有機基底材料的 發射層,-摻雜的電荷载子傳輸層,其配置於該電 極與該發射層之間;另-摻雜的電荷載子傳輸層 設置在該反向電極與該發射層之間;以及一 ,, 設置於該摻雜的電荷載子傳輸層與該發射居之門「立 中該有機簡型發光二極體的裝置的特徵Lni堆疊 的有機層是由η (n_)個有機基底材料所形成,該 η個有機縣㈣包含該魏相該k個有機基底材 料’该摻雜的電荷载子傳輸層、該崎相及該另一 摻雜的電荷载子傳輸層是由一第一有機基底材料所製 ^中該第一有機基底材料係包含於該n個有機基底材 如申晴專利範圍第!項所述的裝置,其特徵在於該裝 置更包含一另—阻滯層’其設置在該另-摻雜的電荷 載子傳輸層與該發射層之間。 如申》月專利|巳圍第2項所述的裝置其特徵在於該另 一阻滞層是由該第-有機基底材料所製成。 如申切專利範圍第2項所述的裝置’其特徵在於該發 射層具有至少-由該第一有機基底材料所製成的結構 層’且該結構層係設置在靠近該阻滯層及/或靠近該另 39 4. 5. 一阻滯層。 -種有機PIN型發光二極體的裳置,該裝置且有 f以及一反向電極以及—堆疊,該堆疊具有介於該電 3 )個有機基底材料的 一發射層;—摻雜的電荷載子傳輸層,其配置於該電 極與該發射層之間;另一摻雜的電荷載子傳輸層,复 設置在該反向電極與該發射層之間;—阻滯層,設置 於該摻雜的電荷载子傳輸層與該發射層之間;以及另 二Z層’其設置在該另—摻雜的電荷载子傳輸層與 〜射層之間,其中該有機PIN紐光二極體的裝置 =特徵在於該堆疊的有機層是由n(n象2)個有機基 f材料所形成’該n個有機基底㈣包含該發射層的 該k個有機基底材料,該摻雜的電荷載子傳輸層、該 ϋ帶層以及該另-_層是由—第—有機基底材料所 t該第-有機基底材料係包含於該η個有機基底 材料中。 - ^申請專利範圍第5項所述的裝置’其特徵在於該另 =雜的電荷載子傳輸層是由—第二有機基底材料所 構成。 如申請專利範圍第6項所述的裝置,其特徵在於該第 -有機基底材·含於該n個有機基底材料中。 ϋ請專利範圍第6項所述的裝置,其特徵在於該發 、具有至少一由該第二有機基底材料所製成的結構 1331407 9 層,且該結構層係設置在靠近該另—阻滯居。 如申請專利範圍第6項所述的裝置,其特;在於該發 =層'有至/自第二有機基底材料所製成的結構 ^及/或至少-由-第四有機基底材料所製成的 層。 10. -種有機PIN型發光二極體賊置,該裝置且有一電 反向電極以及—堆4,該堆疊具有條該電 =士向電極之間的有機層’其中具有有機層的該 一(…2、3...)個有基底材料的 發射層’-掺雜的電荷载子傳輸層,其配置於該電 極與該發射層之間;另一摻雜的電荷載子傳輸層,盆 设置在該反向電極與該發射層之間;,,、 摻雜的電荷载子傳輪層與該發射層 中該有機PIN型發光二極體 、 =層Β η (仏__縣材==堆= I,:::含該發射層的該k個有機基底材 及 EA (02) >IP (D) _a5eV, 摻雜的電荷载子傳輪声或 $ (〇1)為5亥 和力EA ’為-受子的電子親 摻雜的電荷齡傳=_電顧子傳腦或該另一 親和力。傳輪層的Μ摻雜基底材料的電子 41 1331407 η.如申請專利範圍第10項所述的褒置,其特徵在於該推 ,的電荷載子傳輸層、該發射層以及該另-摻雜的電 荷載子傳輸層是由一第一有機基底材料所製成,且該 第-有機基底轉係包含於該n個有齡底材料中^ 而雜滯層係由一第二有機基底材料所製成,且該第 二有機基紐料係包含賊n爾機基騎料中。以如申請專利範圍第10項所述的裝置,其舰在於該震 f更包含-另-阻滞層’其設置在該另—掺雜的電荷 载子傳輸層與該發射層之間,該另一阻滞層係由一第 13. ^有機基底材料㈣成,邱第三有機基底材料係包 3於該η個有機基底材料申。 14 如申請專利範圍第12項的裝置,其特徵在於該發射層 二有至V-由該第三有機基紐制製成的結構層及/ 或至少一由一第四有機基底材料所製成的結構層。•一種有機PIN型發光二極體的裝置,該裝置具有―電 =以及-反向·以及一具有有機層但無阻滞層的堆 且’其介於該電極與該反向電極之間,其中該具 機層但無阻滯層的堆疊包 2有 — 且匕3.發射層,一摻雜的電 何傳輪層’其設置於該電極與該發射層之間;以 ,另-摻雜的電荷載子傳輸層,其設置於該反向電 發射層之間,其中該有機pin型發光二極體的袭 寺徵在霞發射層與該具有有顧但無阻滞相 所摻雜的電韻子傳輸祕由期錢基底材料 42 1331407 15.如申請專利範圍第14項所述的裝置,並舰 且 =層但無阻滯層的堆疊的該另一摻雜的電荷工; 傳輸層是由該有機基底材料所製成。 16.2請專利範圍第15項所述的裝置,其特徵在於介於 ,電反向電極之間的該有機堆疊是形成作為一 單一有機基底。17. 18. 置’其特徵在於該發 如申請專利範圍第14項所述的裝 射層係摻雜至少一發射體材料。 如申請專纖圍第17摘述贼置,其舰在於該至 少一發射體材料係為螢光。 19.如申請專利範圍第17項所述的裝置,其特徵在於該至 少一發射體材料係為磷光。 2〇.如申請專利範圍第1至I9項中任一項所述的震置,其 特徵在於極及/或該反向電極係由—透明材料所製 成021.如申請專利範圍第以19項中任一項所述的裝置,其 特徵在於该堆疊及/或該具有有機層但無阻滯層的堆疊 係被操作成一倒置的有機ΡίΝ型發光二極體的—倒= 的結構。 22·如申請專利範圍第1至19項中任一項所述的裝置,其 特徵在於該堆疊及/或該具有有機層但無阻滯層的堆疊 係被操作成一非倒置的有機ΡΙΝ型發光二極體的—非 倒置的結構。 23. —種有機ΗΝ型發光二極體,其具有包含如申請專利 43 24貝T任一項所述的裝置。 種具有-發光元件的發光裝置, 範圍第1至第22項中任-項所述的如巾請專利 -種具有-發光元件的自發光顯示器 專利範圍第!至第22項中任—項所述的如申請 別是一種主動式顯示_被動式 中任一項所述的裝置。 王乐“項 ;==機層之-堆疊的方法,_用於如 申凊專利範圍第1至第22項中紅—R Z型發ίΓ體的裝置’其中—第-有::二: 刀離裝置的幫助來進行處理,該方法的特徵在 於該第-有機基底材料制於該堆4的數個有機層。 說=申請專利範圍第27項所述的方法,其特徵在於該堆 且的數個有機層係藉由分離該第—有機材料而形成, 其中該第-有機材料是從被該分離裝置所包含的一單 一蒸鍍來源中分離。 25. 26 27 29. 如申請專利範圍第28項所述的方法,其特徵在於該堆 疊的數個有機層係藉由分離該第一有機材料而形成, 其中該複數個層的至少-部份在連續的基底中是由該 堆疊中的該第一有機基底材料所形成。 30. 如申請專利範圍第29項所述的方法,其特徵在於,在 從該第一有機基底材料中形成該連續基底的期間,在 一中間步驟中’一摻雜的電荷载子傳輸層是藉由一摻 44 1331407雜材料的共同蒸鍍所形成,及/或一阻滯層及/或一發射 層是由一發射體材料的共同蒸鍍所形成,及/或一另一 阻滯層及/或一另一摻雜的電荷載子傳輸層係由一另一 摻雜材料的共同蒸鍍所形成。 45
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