TW486487B - Process and apparatus for the gas-phase polymerization - Google Patents

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48β4β^7 Α7 Β7_ 五、發明說明（/ ) -----------_裳--- (請先έ讀背¾之注意事項再填寫本頁) 本發明關於一種氣相催化聚合方法，尤其是α _烯烴 之聚合方法，其在二或多個互連的聚合區中進行，於觸 媒之存在中在聚合條件下將一或多種單體送入該聚合區 中，及由該聚合區排出所製得的聚合物。 具有高活性和選擇性的烯烴聚合觸媒之發展，尤其是戚 格勒納他型，更近為金屬茂型，已經在工業規模的製程 中被廣泛使用，該製程係在氣態媒質中於固體觸媒的存在 下執行烯烴的聚合作用。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 氣相聚合方法之廣用的技術偽流體化床技術。在流體 化床氣相方法中，聚合物偽被拘限於一豎立的圓柱形區 內。離開反應器的反應氣體被壓縮機所接納，被冷卻 ，連同補充的單體和適當的氫經由一分配器被送回至床 的ιέ部。反應器上部的一適當範圍（乾舷，即床表面與 氣體離開點之間的空間）限制氣體中的固體霧沫，其中 氣體速度降低，且在某些設計中，藉介於出氣管線中的 旋風器。設定循環氣體的流速，俾確保速度在一適當範 圍内，即在最小的流體化速度之上及在”遷移速度”之下 。將循環氣體冷卻而完全移除反應熱。可連續將觸媒成 分送入聚合容器内。氣相的組成控制聚合物的組成。反 應器在常壓操作，通常在1-3MPa的範圍内。藉添加惰氣 來控制反應動力學。 藉導入具有控制尺寸的適當預熱之球形觸媒及用丙烷 當作稀釋劑（見W092/21706 )則對〇(-烯烴之聚合的流體 化床技術之可靠性作出重大貢獻。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 486487 A7 B7_ 五、發明說明（> ) 因為流體化床反應器係非常接近”連孃攪拌槽反應器” (C S T R )的理想行為模式，所以非常難以獲得一種産品為 不同形態聚合鏈的均勻混合物。事實上，就反應器中的 粒子之所有滯留時間而言，與成長中的聚合物粒子接觸 的氣態混合物之組成偽本質上相同的。 舉例言之，流體化床方法的一主要限制俗難以使所獲 得的聚合物之分子量分佈變寬。一般知道，於單一攪拌 階段的α-烯烴連續聚合中（其亦包括單體和鏈轉移劑一 通常為氫一的穩定組合），用戚格勒-納他型鈦基觸媒， 則獲得具有相當窄分子量分佈的的聚烯烴。當使用金屬 茂觸媒時，更強調此特擻。分子量分佈的寬度對於聚合 物的流變學（及因此熔體的可加工性）和産品的最後機械 特皆有影響，且偽為乙烯（共）聚合物的一特別重要之 特徵。 W097/04015中已經處理此問題。依照此文件，在迴路 反應器中執行氣相方法可以使聚合物的分子分佈變寛而 不影響其之均勻性。依照W 0 9 7 / 0 4 0 1 5 ,氣相聚合反應傺 於二互連的聚合區中進行，於觸媒的存在中在反應條件 下將一或多種單體送入聚合區及由其排放出所製造的聚 合物。此方法之特徵在於成長中的聚合物粒子在快速流 體化條件下流經該聚合區的第一個，離開該第一聚合區 ,而進入第二聚合區，它們在重力的作用下以濃密的形 式流經過，離開第二聚合E ,旦被再導入第一聚合區，因 此在二聚合區之間建立聚合物的循環。 -4 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------------裝--- (請先閱*背面之*注意事項寫本頁) · 486487 A7 B7_ 五、發明說明（> ) 根據W09 7 / 0 40 1 5所教導的，可以簡單地平衡氣相組成 與在氣相迴路反應器的二聚合區中的滯留時間。此由於 以下事實：當聚合物在第二聚合區向前移動以活塞式流 動模式向下流動時，由於單體的消耗，發現氣相組成物 較富有分子量調節劑。因此，形成中的分子量沿箸聚合 區的軸線而減少。聚合反應的溫度亦增強此影糧。然而 ,WP 97 /040 1 5的方法僅能提供對分子量分佈之有限的控 制。事實上，即使被填充的聚合物所阻塞，氣體仍在聚 合區内擴散，其中聚合物粒子以濃密形式流動，使得難 以在該區之不同高度建立實質上不同的氣體組成。再者 ，在反應器之二不同的聚合區中難以達成有效的滯留時 間平衡。更重要地，W09 7 /040 1 5沒有教導如何獲得具有 不ή組成的聚合鐽之均勻混合物。 因此希望能夠改良W097 / 0 40 1 5的方法，俾能明顯地使 所獲得的聚合物之分子量分佈變寛及或使其能適合於製 備具有寬組成分佈的聚合物，同時保持高的均勻程度。 現已發現藉適當地避免出現在快速流體化聚合區中氣 體混合物進入濃密的固體流動聚合區中，則可達成上述 目的連同附帶的優點。 因此，本發明第一觀點在於提供一種在氣相中於至少 兩値互連的聚合區内進行催化聚合之方法，該方法包括 於觸媒的存在中在反應條件下將一或多種單體送入該聚 合區内，及由該聚合區收集聚合産品，該方法中，成長 中的聚合物粒子偽於快速流體化條件下向上流經該聚合 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面么注意事項d填寫本頁) -裝 · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 486487 A7 B7 五、發明說明（义 獲得壓 不需要 ”迴路11 系統内 本發 的夾帶 。通常 分的夾 依本 體混合 上的淨 於上升 組歳的 下降區 之點。 力的正 特殊機 循環， 的壓損 明方法 液滴， ,在以 帶液體 發明一 物導入 氣流 、 區中的 氣體及 内，較 必須調 面増加，俾能將聚合物再導入上升區内而 械裝置的幫肋。在此方式中，建立一種 其偽由二聚合區之間的壓力平衡以及導入 所界定。 中所用的氣體混合物可包含 如當以所謂的”凝結模式”操 下説明中，氣相或氣體混合物可含有一部 較佳實施例，將不同組成的 下降區中，俥在下降區之上 所建立的向上氣流具有效 氣體混合物進入下降區。方 /或液體混合物經由一或多 佳為在靠近濃密固體所佔據 整所導入的氣_之流量比及 液化氣所構成 作時所常見者 氣體及/或液 限建立一種向 果為防止出現 便上，將不同 支導管導引至 的容積之上限 固體的下降速 請 先 閱 讀 背 之" 注 意 事 項 再 填 本 頁 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 建 及灑中 制 處 體噴區 限 限 氣可合 以 上 的亦聚 用 之 成物在 非 區 組合體 而 的同混液 明 入不氣； 說 進 將化上 以 能 式液面 用 不形。表 俗 所 化内上 其 體液區的。， 氣 。全降床流明 的流完下之氣發 區淨或入子的本 升體分送粒需明 上氣部物物必説 自的以合合所來 來動地混聚供圖 在流意體的提附 。 俾上任液密將照明 ,向可或濃發參發 度立 \ 於蒸 本 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 486487 A7 B7_ 五、發明說明U ) 區（上升區）中一個:，離開該上升區而進入另一聚合區 (下降區），它們偽在重力作用下經過其而向下流動，離 開該下降區然後被再導入上升區内，因此在上升區與下 降區之間建立一種循環，該方法之更進一步特徵在於： (i )設有裝置，其能完全或部分防止出現於上升區中的 氣體混合物進入下降區中，及 (i i )將氣體及/或液體混合物導入下降區中，該混合物 之組成傜不同於上升區中所出現氣體混合物。 依本發明一%特別有利的實施例，將該氣體及/或液體 混合物（具有組成不同於上升區中所出現氣體混合物）導 入下降區係能有效地防止後一混合物進入下降區内。 如已知的，當流體化氣體的速度高於遷移速度時則可 獲每快速流體化狀態，且其待徵在於就流體化氣體的同 等流速ipf度而言，沿箸遷移方向的壓力梯度偽為所注 入的固體量之單調函數。與本發明相反地，在目前技籙 已知的流體化床技術中，流體化氣體速度偽適當地維持 在遷移速度以下，俾避免固體霧沫或粒子攜載現象。術 語”遷移速度”及”快速流體化狀態”俗為技藉中所周知的 ;其定義例如見"D.Geldart,氣體流體化技術，第155 及以下等頁，J. Wiley & Sons公司，1986年”。 通常，在下降區中，成長中的聚合物粒子以有點濃密 的形式向下流動。因此，可達成高的固體密度值（固體 密度=每立方公尺聚合物所佔據的反應器之聚合物公斤 數），其可能接近聚合物的鬆密度。因此，沿箸流向可 -6 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面<注咅？事項和填寫本頁) ：裝 #· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 486487 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _B7_ 五、發明說明（k ) 圖式之簡單説明 第1圖偽一用於執行本發明方法的反應器。 第2圖俗一用於執行本發明方法的反應器之實施例。 第3圖偽一用於執行本發明方法的反應器之S —實施 例。 第4圖偽一用於fl行本發明方法的反應器之又一實施 例。 參閲第1圖，成長中的聚合物在快速流體化條件下沿 著箭號14方向流經過上升區1所代表的第一反應區。在 下降區2所代表的第二聚合區中，成長中的聚合物以濃 密形式在重力作用下沿箸箭號14’方向流動。二聚合 區1和2係由段3和5所適當地互連。藉餵入單體和觸 媒及ί排出聚合物來維持物料平衡。 通常，藉來自於段5的含有一或多種成分的氣體混合 物（其經由管線9餵入）建立上升區1中的快速流體化條 件，段5亦容許聚合物由下降區2至上升區1 。可經由 一位於將聚合物再導入上升區1之點的下方之管線10, 將氣體混合物餵入上升區1。若適當的話，管線10可具 件分秒區量 條小 W 合流 作大 Μ 聚之 操子/二體 於粒55對固 高體81成制 須固 ο 達控 必及為而當 。度度佳量適 棚速密更計用 器移體，作使 配遷氣秒物可 I 分之於合 。8 如體決聚制 -例氣取 5 的控 ，的偽W2作 置内且 5 區物 裝 1 , ο· 降合 器區度為下聚 配升速佳開的 分上移較離環 體入遷其對循 氣注的 α 可間 有下佈 之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 486487 A7 _B7_;_ 五、發明說明（7 ) 的裝置來達成此，例如用機械閥（滑動閥、蝶形閥、V -球閥等）或非機械閥（L閥、J閥、逆射等）。互連段5 可為水平或傾斜的。一榈可實質上縱向地設於段5中， 而使讓段之底部與固體流動的上部分開：將至少部分的 循環氣體導入橺下方，因此讓段5中的固體有某些流體 化而幫肋流動。 離開上升區1的聚合物和氣態混合物俗被輸送至固體 /氣體分離區4。可使用習知的分離裝置，例如慣性型或 離心型分離器或此兩種的組合，來達成固體/氣體的分 離。離心型分離器（旋風器）可為軸型、蝸旋型、螺旋型 或切線型。可能重要的是在固體分離區4中避免太大的 壓降，以便在下降區2的底部具有足夠的壓力，此避免 氣ί可能的回流。因此，特佳的分離器為對氣流不造成 強的阻力，如軸流旋風器、沈降室；關於此點，玆留意 到可某呰程度地容忍出現於循璟管6中的細物。因此， 段3可能為環形連接，末端進入軸流旋風器内。因此避 免在上升區1出口及下降區2入口之銳彎的流動模式。 聚合物由分離區4進入下降區2。離開分離區4的氣 態混合物偽被壓縮、冷卻及傳送，若適當的話，經由管 線9將補充的單體及/或分子量調節劑及/或惰氣加到上 升區1。可藉氣體混合物的循環管6來逹成此輸送，該 循環管6設有壓縮7及冷卻8裝置及一用於進給單體、 分子量調節劑和視需要選用的惰氣之管線13。在已經壓 縮和冷卻之後，離開分離區4的一部分氣體可經由管線 _ 9 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 請 先 閲、 讀 背 & 之〜 注 意 事 項赢1 重έ 頁 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 486487 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7_五、發明說明（^ ) 10被輸送至上升區1的底部。幾乎所有被送至上升區1 的氣體可經由管10導入，同時需要較少量來調節來自下 降區的聚合物之流動，且可經由管線9將其導引輸送經 過段5。由於此功能，送經管的氣體可較佳地不含有凝 結成分：在此情況中，冷卻裝置8應設於管線1 0上。 反應氣體的冷卻裝置可設於任何適當點，依照熟悉技 籙者的知識。例如，一種套層熱交換器可設於任一聚合 區之周圍，俾最佳地控制其内的溫度輪廓。通常，各種 觸媒成分偽經由管線12送入上升區，該管線12較佳俗位 於上升器1之上部中。然而，它們可在上升區1的任一 點以及在下降區2的任一點或互連段3和5的任一點送 入。 繫合物可經由管線11排出，管線11有利地傺位於下降 區2中，其中聚合物粒子以更密實的形式流動，俾使夾 帶的粒子量最小化。將一控制閥插在下降區之聚合物的 出U區的上游適當點處，則可能連續地控制所製造的聚 合物之取出。排放的聚合物所伴隨的氣體量偽極少的且 僅稍大於在替代的間歇操作中捅入一糸列的加料斗所可 達成者。 依本發明，必須防止氣體混合物（在分離區4中與循 環的固體分離者）進入下降區2。依本發明一特別有利的 實施例，可經由管線15將氣體及/或液體送入下游區2内 而達成此，該管線15偽位於該下降區2之適當點，較佳 在其上部中。送入下降區2内的氣體及/或流體混合物 -10- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 響

· ϋ an ϋ I n ϋ 一〆、β —ϋ ϋ βϋ 1_1 ϋ I_i I #· 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 486487 A7 B7_ 五、發明說明（9 ) 應具有適當的Μ成，與出現於上升區1中的氣體混合物 之組成不同。該氣體及/或液體混合物係部分替代夾帶 著聚合物粒子的氣體混合物（其進入下降區）。可調節此 氣體進料的流速，俾在下降區2中（尤其頂部）産生一與 聚合物粒子之流向相反的氣流，因此作為來自於上升器 1的氣體混合物之壁障，其夾帶於聚合物粒之之間。 亦可以將數進料管17設於下降區的不同高度處，俾較 佳地控制該下降區中所有的氣相混合物。導入該些進料 管的氣體及/或液體之組成可舆1 5中所導引的束流者相 同或不同。這些附加的進料管以及管線1 5可用於導引凝 結的單體或惰性成分。它們在下降區2中的蒸發會有肋 於移除反應熱，因此容許以可靠的方式來控制下降區2内 的Μ度輪廓。 亦可藉由設於外壁周圍的冷卻套層來控制下降區2内 的溫度輪廓。下降區2亦可為管簇形狀，俾較佳地將熱 釋放之外側。 為了控制固定在兩區之間的循環，及對段（其中下降 區導向連結段5内）中的逆向氣流提供較大的阻力，可 方便地限制下降區2的底段，例如使其成為像漏斗的形 狀。採用可調整式機械閥偽有利的，例如節流閥，如蝶 形閥。另一種適合的裝置俗所謂的”夾緊閥"，其減少反 應器段的阳塞可能性。此閥主要在於一撓性膜配合反應 器壁，當將氣體導入壁與膜之間的空間内時，膜限制反 應器段至所欲的程度。 -1 1 ~ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------------ 裝—— (請先閱讀背面t注意事填寫本頁) 訂： 486487 A7 B7 五、發明說明（ 線 管 勺 底白 2 當 區適 降一 下由 經經 流— 制 控 地 佳 較流 了氣 為將 地 體 氣 量 利 有 可 物 合 聚 的 部 2 區 降 下 入 導 内 5 段 入 導 2 區 降 下 中 其 偽 ， 此程 若製 ，制 入控 導於 上利 之有 制 別 限特 述偽 上在 段在存 於俗的 恰流流 一 氣氣 在該該 ，味和 内意制 部此限 下 C 〇 之點的 之 上 料其 預尤 力帛 ， 壓；⑼肖 段 〇 ^ S 9 U出線 區取管 T ^ ^ 及 CO 引 動置導 流裝被 之卻將 物冷體 合在氣 聚佳地 的較樣 環6-同 循管 ， 可 導 能 可 ^ ^ ^ 0^0* Γ 引 導 所 6 或I / 内 及2 W區 線降 管下 由入 經流 及上 以向 量體 流氣 物量 合計 聚此 的免 内避 區俾 降 ， 下體 節氣 度除 密 ， 之此 物因 合 〇 聚間 的時區 浮留降 懸滯下 所的與 内内物 區其合 升在聚 物的 合造 聚製 的所 中内 長區 成讲 加上 増節 俾ί調 * 了 上 加 増 來 法 方 I 各 用 可 的 造 製 所 内 例 直 ΙΟ之 積 3 容段 器結 應連 反 巨 用 ， 利狀 地形 佳縮 較銳 以為 可成 亦可 ,Π 外出 鼍 的 對 1 相區 之升 物上 合 ， 聚 如 區 升 上 或 (請先閒讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 徑 直 段的 舆大 ί較 有 具 可 分 1,部 區一 升 的 上 1 於區 小升 可上 徑 角 鋭 成 形 可 度 達 流 氣 該 其 能 功up 之 d 段 〇 此(h ，料 因存 〇 加 化m 體地 流觀 的可 速且 快 ， 生床 産化 能體 流 的 知 習 作 當 為 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 間 時 超 區 降 下 提η 其用 ，作 例力 施重 實在 一 子 另粒 的物 法合 方聚 明的 發中 本長 依成 區動 合流 聚下 個向 一IT 過丨 下藉待 些。的 某環品 入循産 進的標 物物目 合合據 混混根 體體以 氣氣可 的該則 區許 ， 升容平 上中水 自區的 來降内 ΙΚ下區 防它降 僅其下 a 在整 ，而調 它，地 過區當 經降適 12 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 486487 A7 B7_ 五、發明說明（”） (請先閱讀背面之注意事項翔填寫本頁) 徵來調整成長中的聚合物在區（其中形成不同的聚合物） 内的滯留時間。事實上，因為在下降區（其中容許來自 上升區的氣體混合物之循璟）内更容易地達成此水平調 節，所以眈實施例能有更多的操作彈性。 第2圖中説明上述實施例。參閲此圖，來自上升區1 之夾帶固體的氣流俗分成兩部分，而被送至固體/氣體 分離器4和4、在兩分離器中所分離出的氣體偽被送至 循環管6 ,在鼓風機7内被壓縮，在熱交換器8内被冷 卻，及經管線9和9 ’被再導引入互連段5和5 ’内，目.視 需要地經管線10被導引入上升區1的底部。分離區4和 4’中所分離出的固體落入下降區2和2’内，其中它們以 密集形式在重力作用下向下流動。進料管1 5將一種與上 升區1中所出現者不同組成的氣流導引至下降區2内， 而來自上升區1的氣體構成下降區2’中所存在的氣 體混合物，且夾帶於以濃密形式流動的聚合物粒子之間 。可經管線1 3送入補充的單體和其它反應物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 第3画中說明上述實施例的另一例子。參閲此圖，來 自上升區1的氣流偽被送至固體/氣體分離器4。分離後 的固體部分掉入下降區2内，而超過下降區2内所建立 的固體流速的固體偽溘流入下降區2 f内。因此，藉溘流 的調節使下降區2内的固體含景保持恒定，同時用一或 多種上述方法來調節下降區2’内的水平。進氣管15偽設 於下降區2中，俾防止來自上升區1的氣體進入該區。 氣體/固體分離器4內所分離出的氣體係在反應 -13- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 486487 A7 B7 五、發明說明（ 器頂部被循環，如參照其它圖式所作的說明 發離 本分 於體 含固© 欲 意 俗 合 物 組合 的混 ρ^τπ 可氣 何的 任子 之粒 區 0 體 降内固 下神有 與精帶 區的夾 升法lh 上方防 明 體 氣 由 體此 液因 或 。 "量 分 成 的 要 需 必 所 流 充 補 於 大 能 開可 離偽 器量 及 體 氣 的 要 需 必 所 區 降 下 入 進 流 障 屏 除 移 在 分 成 少 減氣 地將 分要 充需 或必 曲吞 後 \—/ 2 區 降圖 下 1 入第 進閲 止參 防4( 須器 必離 其分 (體 固 能 可 氣 的 出 離 分 所

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4,399,0 54、1)5? 5,1 39,98 5、£卩- 39 5,08 3、E P- 5 5 3,8 0 5 , EP- 5 53 , 806 ¾ ΕΡ-60 1 ,5 2 5 Φ , 目.通常觸媒可産生球粒形聚合物，具有0 . 2至5毫米的 平均大小，較佳0 . 5至3毫米。本發明方法傺特別適用於· 金屬茂觸媒，為溶液或經支撑的形式。可在上升區及/ 或下降區的同一點或不同點將各種觸媒成分導入。可將 沒有前處@或以預聚合形式的觸媒加入。若有其它聚合 階段位於上游時，亦可以將一種分散於聚合物懸浮液（來 自上游本體反應器）中的觸媒或一種分散於乾聚合物（來 自上游氣相反應器）中的觸媒送入聚合區。若採用一種 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事填寫本頁) 裝 · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 486487 A7 _B7_ 五、發明說明（A ) 在溶液中的觸媒，則將溶液送入下降區偽有利的。在此 案例中，亦必須將一種粒狀固體撑體-例如預聚合物-送 入。固體撐體較佳偽送入上升區。 可铋目前技術已知的常用方法來監視反應區的聚合物 濃度，例如絨測最沿箸聚合區之軸向的二適當點之間的 壓差或藉核子檢測器（例如7 -射線）測量密度。 操作參數例如溫度和壓力及那呰在氣相催化聚合方法 中所常見者。例如，烯烴之聚合反應的氣相聚合過程之 溫度通常偽50它至120°0。 本發明方法可有利地用於製備很多烴烯聚合物而沒有 上述缺點。可獲得的聚合物之例子為： -高密度聚乙烯（HDPE,具有密度高於0.940),包括乙 稀:均聚物，具有3至1 2個碳原子的-烯烴； -低密度（L L D Ρ Ε，具有相對密度低於0 . 9 4 0 )、極低密度 及超低密度（VLDPE和（JLDPE,具有相對密度由低於0.920 牵0 . 8 8 0 )線型聚乙烯，由一或多種3至1 2個碳原子的 物 聚 共 體 性 之 烯二 的 率 lb 少 較 ; 有 成具 構'<· 烯 烯和 T烯 α乙 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 單 的 烯 乙 工ΤίΤ 生 衍 的 % 量 11¾ S ο 7 至 ; 30物 約聚 有共 具體 /|\ 性 烯 單 -} HJ 丙之 和， 0 最 乙含 或一兀 a 及的 物%r 聚量 共重 L1 5 晶 8 結過 的超 烯量 乙含 和元 烯單 丙的 及烯 以丙 烯自 丙生 聚衍 規有 等具 它 其 或 烴 烯 物 合 混 之 烯 乙 和 烯 丙 及 烯 丙 由烯 , 乙 物的 kv% 合 1 鲁雲 烯 ο 高^ 0 有 ί含 IS1( 得 獲 而 應 反 合 聚 序 順 之 8 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 486487 A7 B7 五、發明說明（7 它 其?; 或/^¾ 及- 物 聚 共 形 晶 th 1TN 之 烯 乙 和 稀 量 丙重 及70 烯了 丙過 聚超 規有 無含 α 之 元 單 的 烯 丙 自 生 衍 佈 分 量 子 分 將 可 則 物 0 合 0 聚 橡的 烯佈 二分 聚1: 它子 其分 及寬 烯為 二標 丁目 聚若 鏈 景 子 分 低 得 獲 以 内 區區 升降 上下 入 入 送進 氫劑 如節 劑調 應 度 濃 的 低 常 非 在 僅 其 讓 或 景本 子據 分根 lh〇 防丨 眈 成 達 可 明物 發合 將 偽 其 成 構 所 氣 惰 和 0 單 由 如 例 混降 體下 氣持 的保 劑 。 節區 調降 景 下 子入 分送 含丨 不 轉 中之 區體 兩固 在的 將間 鏈之 合 區 聚合 則聚 ，二 劑 C 節景 調子 1·分 子的 分同 有不 含顯 不明 上有 質具 實而 内成 區形 重薄 一 造 為製 傜於 此用 0 如 品 ， 産用 的應 性些 勻某 均於 高用 種偽 一 物 得合 獲聚 許當 容其 能尤 環 ， 循徵 速特 快要 膜 具 備 製 於 用 傺 途 用 之 趣 興 有 別 特 1 的 法 方 請 所 明 發 本 若2將 或 η ,/ 品 上及産 實度則 事濃 ， 0 體 物單 合的 摻同 物不 合有 聚含 之物 製合 内混 器體 應、氣 反的 的内 成 區 組降 同下 不λ態 有導形 口 而 物 合 混 體 氣 的 中 區 升 上 於 現 出 就 (請先閒讀背面之注意事填寫本頁) 篇1 裝 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 混 體 氣 的 中 。區 物升 合上 摻於 勻現 均出 之l.h 鏈防 物分 合部 聚僅 的 ， 成是 組的 同利 不有 有能 具可 為 内合 區摻 合物 聚聚 二共 在之 傺體 例體 用單 應聚 一 共 的同 例相 施的 實度 此濃 〇 同 區不 降有 下具 入種 進 一 物備 合製 的同 内不 」」/ 二3二 其種 則兩 ,得 區獲 降將 下眈 入因 送 。 物者 合中 混區 的升 體上 單於 聚低 。 共將物 該度合 含濃摻 不體的 將單物 。 聚聚 物共共 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 486487 A7 B7__ 五、發明說明（J ) 於聚合區中保持一或多種愫氣偽有利的，量較佳為使 得惰氣的分壓之總和偽佔氣體總壓的5至8 0 %。惰氣可為 氮或一具有2 - (5個碳原子的脂族烴，較佳為丙烷。惰氣 的存在具有許多優點。其能緩和反應動力學目.同時保持 總反應壓力使S以維持循環壓縮機的低落差。此確保床 上的粒子之熱交換有足夠的質置流速，及經過循環中的 氣體混合物上之冷卻器，以便移除尚未被表而所移除的 反應熱。惰氣存在的另一優點為其能限制下降區内的溫 度増加，該下降區能本質上以絶熱模式蓮轉。 亦必須注意的是，使用一種裝置其中固體連續地循環 ，尤其連續地輸送（當其出琨在上升區中和下降區中時） ,熱移除效率可高於習知的流體化床。此能使具有單位 生¥力高於習知的流體化床。 本發明亦關於一種氣相催化聚合之裝置，包括第一豎 立（較佳圓柱形）反應器1、第二豎立（較佳圓柱形）反應 器2 ;該反應器1的上部區域俗經由一連結部3 (例如管 子）連接至固體氣體分離器4 ,其依次地連接至該第二反 應器2之上部區域；該第二反應器2之下部區域傺經由 一連結部5連接至該第一反應器1之下部區域；該固體 /氣體分離器4俗經由一循環管6連接至一或多個再導 入該連結部5或該反應器1内之點；該裝置具有一用於 將觸媒送入該反應器]内之管線12;該反應器2之聚合 物棑放条統1 1 ; 一用於進給單體之育線1 3 ;該裝置更進 一步待徵在於包括一用於將氣體或液體送入該反應器2 -20— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之·注意事項巧填寫本頁) ^裝 寫士 訂： 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 486487 A7 B7_ 五、發明說明（Ο ) 内之管線1 5 ,較佳位於該反應器2之上部中。 依一較佳實施例，裝置亦包括一用於使管線6連接至 冷凝器1 9之管線]8，該冷凝器1 9經由管線1 9連接至反應 器2， 亦包括一循環管20，用於使未冷凝的成分回到 循環管6。 管線15較宜設有一容器22,而管線20連接該容器之上 部與管線6。管線1 5亦可設有一加熱器2 4。 依又一實施例，上升區1的出口傺驟縮型或節段3 , 連接上升區1至分離器4 ,具有比上升區1小之直徑， 或上升區1和節段3形成一銳角。 為了提供對本發明的更佳了解，玆報告以下實例，然 該些實例偽僅用於説明而非用於限制本發明。 實―盤二 依照以下方法來測暈所述的性質： 熔融指數 E ( Μ 1 E ) : A S T Μ - D 1 2 3 8 方法 E。 熔融指數 F(MIE):ASTM-D 1238方法 Ρ。 熔融指數 L(MIE):ASTM-D 1238方法 L。 程度比：熔融指數E與熔融指數F之比。 密度：ASTM-D792 撓曲彈性模數（MEF):實例1至34中用滑石0.85重量％使 樣品成核·，實例4 4中用” M i丨】a d 3 9 8 8 ” 0 . 1 6重量％ ;實 例4 5中未成核；依照A S T M D - 7 9 0來執行試驗。 硬度”蕭耳D ” ： I S 0 8 6 8。 -21- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事填寫本頁) 裝 · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 486487 A7 B7_ 五、發明說明（/ ) 不溶性指數：在25 t二甲苯中。 固有黏（I , V .):在1 3 5 t〕的四氳萘。 已經侬照以下程序，用P e r k i η E 1 »n e r有限公司的D S C - 7 裝置來執行差示掃描卡計（DSC)測量。將約10克樣品加 熱牵1 8 0 °C，以等於]0 t /分鐘的掃描速率；樣品保持在 1 δ 0 Τ〕五分鐘，然後以等於1 0 Τ〕/分鐘的掃描速率作冷卻 。然後以相同於第一次的模式來執行第二次掃描。所報 告的值為第二次掃描中所獲得者。 多分散性指數（Ρ . I .):此待性俗與撿驗下的聚合物之 分子景分佈有簌密關聯。特別地，其與熔融態的聚合物 之杭蠕變性成反比例。該抗性稱作在低模數值之模數分 離，即5 0 0 P a ,俗在2 0 0 t的溫度使用R Η Ε 0 Μ E T R I C S ( U S A ) 販#的平行板流變計來測鼉，在振勳頻率由O.lrad/s至 1 〇 〇rad / s的振動頻率作操作，由此模數分離信，吾人可 藉由以下方程式導出P . I .: P , 1 · = 54, 6* (模數分離 Γ1·76 其中，模數分離偽定義如下： 模數分離=在G ’的頻率=5 0 0 P a /在G ”的頻率=5 0 0 P a 其中G τ儲存模數，而G ”偽低模數。 二1程1 於連績條件下在一包括第1圖中所示類型的氣相聚合 裝置之設備中進行聚合反應。 將觸媒送入氣相聚合裝置内。後者包括二圓柱形反應 器，即上升區1及下降區2，由段3和5所互連。將來 —22 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 · 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 486487 A7 B7_ 五、發明說明（W ) 自氣體-固體分離器4的循環氣體經由循環管6 (設有一 壓縮機7和一熱交換器8 )循環至段5之開始點9 ,及視 需要地，部分經由管線1 0牵反應器1底部。與丙烯預聚 合的觸媒偽經由管線1 2被導入。補充用的單體及當作分 子镊調節劑的氫俗經由管線1 3送入。在操作例中將氣流 (屏障流）經由管線1 5送入，但比較例（其中該屏障進料 偽不存在的）除外。經由管線11將所製得的聚合物連績 排放出。藉Q球閥來控制離開下降區2的聚合物之流量 ，該Q閥被取自循璟束流9的氣流所操作。 除非另有栺明，否則”屏障進料”俗為氣態。 試驗期間裝置中所再循璟的聚合物鼍係500至5, 000公 )? /小時。 HL 1_至_1_1..(丙烯的聚合） 利用上述裝置來聚合丙烯。上升區和下降區皆具有標 稱盲徑DN100 。 所採用的觸媒包括一種如EP A 728 769 的實例1中程序而製備的觸媒成分，及三乙鋁（TEAL), TE A L/Ti的莫耳比為280。再循環的氣體偽經由管線9完 全再導入。反應器内的溫度皆保持約8 0 X〕，且壓力約3 0 巴。表]中顯示其它橾作條件及所製造的聚合物之特性。 實」®L1.2_3LJ_9_.(丙烯的聚合） 利用上述裝置來聚合丙烯。上升區和下降區皆具有標 稱育徑D N 1 0 0。所採用的觸媒包括一種如E P A 7 2 8 7 6 9 的實例5第4(5-5 3行中所述而製備的觸媒成分。該觸媒 成分與當作外部供予體的二環戊基二甲氧基矽烷和二乙 -23 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐) ·-裝·-- * (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · 486487 A7 B7_ 五、發明說明（/) 鋁（TEAL)—起使用。TEAL/Ti的莫耳比為280:TEAL /外部 供予體的莫耳比為8。再循環的氣體偽經由管線9完全 再導入。反應器内的溫度皆保持約8 0 °C ,且壓力約3 0巴 。表1中顯示其它橾作條件及所製造的聚合物之待性。 丙烯的聚合） 利用上述裝置來聚合丙烯。上升區具有標稱盲徑D N 1 5 0 ，下降區皆具有標稱直徑D N 1 0 0。所採用的觸媒俗如上述 實例]2至1 9所製備者。再循環的氣體係經由管線1 0再導 入，但.是少量經過管線9再循璟以攜帶循環中的聚合物 經過段5。反應器内的溫度皆保持約8 Ο T〕，旦壓力約3 2 巴。表1中顯示其它橾作條件及所製造的聚合物之特性。 奮例丨26至34 (丙烯的聚合） 和j用上述裝置來聚合丙烯。上升區具有標稱直徑DN200 ，下降區皆具有標稱直徑DN 100。所採用的觸媒偽如上 述實例12至19所製備者。再循環的氣體偽經由管線10再 導入，但是少景經過管線9再循璟以攜帶循環中的聚合 物經過段5 。反應器内的溫度皆保持約8 5 t〕，且壓力約 30巴。表1中顯示其它操作條件及所製造的聚合物之特 性。 富例3 5牵3 8 (乙烯之均-和共聚合） 利用上述裝置來聚合丙烯及共聚合乙烯和丁烯。上升 II和下降區皆具有標稱苜徑I) 0 0。所採用的觸媒俗如 丄述實例1至1 〇所製備者。再循環的氣體傜經由管線1 0 再導入，但是少最經過管線9再循璟以攜帶循璟中的聚 —24— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） :!!!·裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------#· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 486487 A7 B7_ 五、發明說明（4 ) 合物經過段5。反應器内的源度皆保持約8 5 t ,目.壓力 約2 5巴。表2中顯示其它操作條件及所製造的聚合物之 特性。 實丙烯均聚物和乙烯改質的聚丙烯之摻合物 的製備） 利用上述裝置來聚合丙烯及共聚合丙烯和乙烯。上升 區具有標稱直徑D N 2 0 0 ,下降區皆具有標稱直徑D N 1 0 0。 所採闬的觸媒俗如上述實例1 2至1 9所製備者。再循環的 氣體傺經由管線1 〇再導入，但是少量經過管線9再循環 以機帶循璟中的聚合物經過段5。反應器内的溫度皆保 持約80D,且壓力約30巴。表3中顯示其它操作條件及 所製诰的聚合物Φ 营例^ 0牵4 2 (丙烯的聚合） 利闬上述裝置來聚合丙烯，例外的是熱交換器的位置 ，其現在位於管線1 0上。上升區具有標稱直徑D N 2 0 0 , 下降區具有標稱直徑DN100。所採用的觸媒包括一種如 EP A7 2 8 769的實例5第46-53行中所述而製備的觸媒成 分。該觸媒成分與當作外部供予體的二環戊基二甲氧基 矽烷和三乙鋁（TEAL)—起使用。TEAL/Ti的莫耳比為105; T E A L /外部供予體的莫耳比為8。再循環的氣體偽經由管 線1 0完全再導入，但是少最經過管線9再循環以攜帶循 環中的聚合物經過段5。反應器内的溫度皆保持約85C, 且曝力約26巴，例外的是實例42中保持約30巴。為了證 明使用下降區2之上部當作分餾管柱的可行性，將普遍 —25 — 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填篇本頁) 486487 A7 _B7_ 五、發明說明（A ) 為液態的屏障進料導入a其含有1莫耳％的氫。為了製 造寬M W D聚合物，下降區内的氫濃度必須非常低。 表4中顯示其它橾作條件及所製造的聚合物之特性。 實_„例__4_1(丙烯均聚物和乙烯改質的聚丙烯之摻合物 的製備） 利用上述裝置來製備上述産品，例外的是熱交換器的 位置，其現在位於肯線].〇上。上升區具有標稱直徑DN200 ，下降區具有標稱苜徑D Ν 1 0 0。所採用的觸媒包括一種 如EP A 728 769的實例5第46-53行中所述而製備的觸 媒成分。該觸媒成分與當作外部供予體的二環戊基二甲 氧基矽烷和三乙鋁（TEAL) —起使用。TEAL/T丨的莫耳比 為110; TEAL/外部供予體的莫耳比為8。再循環的氣體 偽經"由管線1 0完全再導入，但是少量經過管線9再循環 以攜帶循環中的聚合物經過段5。反應器内的溫度皆保 持約85 ，目.壓力約30巴。將液態的屏障進料導入下降 區之上部内。 表5中顯示其它橾作條件及所製造的聚合物之待性。 實„.M_ 4丄（二不同的乙烯改質的聚丙烯聚合物之摻合 物的製備） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 利用上述裝置來製備上述産品，例外的是熱交換器的 位置，其現在位於管線I 0上。上升區具有標稱直徑D N 2 0 0 ,下降區具有標稱直徑DN 100。所採用的觸媒包括一種 如EP A 728 769的實例5第46-53行中所述而製備的觸 媒成分。該觸媒成分與當作外部供予體的二環戊基二甲 -26- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 486487 A7 B7_ 五、發明說明（< ) 氣基矽烷和三乙鋁（TEAL) —起使用。TEAL/Ti的莫耳比 為1 0 5 ; T E A L /外部供予體的莫耳比為8。再循環的氣體偽 經由管線1 0完全再導入，但是少量經過管線9再循璟以 攜帶循環中的聚合物經過段5。反應器内的溫度皆保持 約7 Ο ，目.壓力約2 4巴。 將液態的屏障進料導入下降區之上部内。在此實例中 ，調節屏障進料以流入下降區的聚合物夾帶少量之含有 乙烯的.氣體而進入後者。因此在下降區中製造丙烯共聚 物，其之結合（b ο u n d )乙烯量偽小於上升區中産生者。 表6中顯示其它操作條件及所製造的聚合物之待性。 實._例„._4_5_(丙烯均聚物與乙烯改質的聚丙烯”軟等級”之摻 合物的製備） 利用上述裝置來製備上述産品，例外的是熱交換器的 位置，其現在位於管線1 〇上。上升區具有檫稱直徑D N 2 0 0 ，下降區具有標稱直徑D N 1 0 0。所採用的觸媒包括一種依 下述程序所製備的觸媒化合物。 如USP 4,399,054之賁例2中所述來製備球粒狀Mg /醇 加成物，但是在3_000ρρπι操作而非在ΙΟ,ΟΟΟρρπι，在氮 氣流下溫度由3 0 1C增加至1 8 0 t以使加成物部分脱醇直 到獲得Ε I: 0 H / M g C 1 2 = 1加成物為比。於氮氣流下，在一 設有冷凝器和機械攪拌器的1升燒瓶内，導入6 2 5毫升 ΐ i C 1 4。在0 t攪拌下，添加2 5克部分脱醇的加成物。 其然後在]小時内被加熱至溫度最高1 0 0 t，當溫度達 到4 0 t時，添加二異丁基酞酸酯（D I B F ) , ( M g / D I B F )的莫 _27— 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之·注意事項巧填寫本頁) 鱉裝 寫太 . 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 486487 A7 B7 五、發明說明（4 ) 耳比：8。溫度維持在1 0 0 °C歴2小時。其然後經傾析，之 後藉虹吸吸除熱液體。添加5 5 0毫升的T i C 1 4，其被加 熱至1 2 0 °C歷1小時。最後將其留置沈降，及在熱時 鉍虹吸吸除液體；殘餘的固體經2 Q (1毫升整份無水己烷 (1 2 0°C )洗G次，及在室溫3次。然後於真空下乾燥固 體。獲得一種球狀催化成分，具有T i含景為2，2重景％， ft D I fi F含量為G . 8重量％。 該觸媒成分與當作外部供予體的二環戊基二甲氣基矽 烷和三乙鋁（T E A L ) —起使用。T E A L / T i的莫耳比為2 5 0 ; T E A L /外部供予體的莫耳比為9。冉循環的氣體偽經由管 綠10完全再導入，但是少量經過管線9再循環以攜帶循 環中的聚合物經過段5。反應器内的溫度皆保持約6 5 °C， &艇力約1 8巴。 表7中顯示其它操作條件及所製造的聚合物之特性。 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 項 再 本 頁 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 486487 A7 _B7_ 五、發明說明（>7 ) 符號之説明 1 ...上升區 2 ...下降區 9,10,12,13,15,16,18,20,21.....管線 3 · · ·段 4 ...分離區，分離器 5,..段 β ...循環管 7 ...壓縮裝置 8 ...冷卻裝置 1 1 ...聚合物排放条統 14.....箭號 Γ7——進料管 1 9 .…冷凝管 22 .…容器 2 3 · · ·泵 2 4 ...加熱器 2 5 ...上部 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 486487 A7 B7

五、發明説明（J 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

Ki ，力 a Κ» — Kl 00 5： — 〇i K> — H-* o so oo 〇N U\ OJ K> M to 〇 s g § g g g o K) oo o K) 00 o K) 00 o o o to g KJ 00 o o ro g »〇 oo o o to g to s K) oo o ΪΟ g to g o D5 聊 s® 1 ο o LTi v〇 o s O g o t^» o K) o IO 5 o to o K) o o LO to o LO oo o UJ oo o U to 00 os ON to s o 00 00 o oo o v〇 o Lh o o On to KJ\ o 00 o 1 座 ο ro Os o s § o to to o o 6 o 6 o o s o 会 o o U) o o o CO o o o K) g g OJ LO o o U) 1-Λ o K) o o g CXJ to 1 ο c; s o o Ιλ oo o OJ o K^% o i: o os o K) o o i-Λ o o o o U) U) o oo o OJ Lh o o oo o fe o u> Os o o iyt o o o k) v〇 o 〇\ o Lh 厶 o u> o o hJ w rr ii 5: ON 〇N b Ο» o to Ln L/I o o Ln iyi 一 OJ 1/¾ 二 二 ―。 三 LO io 二 oc 5 -〇 5 to o 2 r ο 〇〇 sO v〇 v〇 oo bo 00 SO oo bs v〇 oo bo Ό OO Ό oo La VO oo La VO oo U) 3 p- v〇 oo Os v〇 v〇 to VO oo v〇 Ό v〇 Ό o v〇 oo Jo VO VO o VO VO b Ό OO KJ VC VO V〇 LA v〇 Oj VO 00 v〇 00 f-t* m0^fj 馨 »〇 »J to τ ro »〇 ON OO O to b ON oo 5 k) z N〇 i〇 fo … ξ UJ 5 bo UJ oo •s Os Kj 00 to VO oo bo k) VO oo 3 v〇 U) VO 00 oo UJ to UJ o o to V^Ti oo o »〇 o S O hJ o hJ LA to ro S 00 o o 5 3 CL to »〇 ro On to 3 CL ro CO VO o o LO § to to K) έ K) K) to to to 兰 K) o to o 2 ? 2 -n o 2 o to ro o o to o l〇 JO o to o uj o o IO ON o o to o o o ro g o to o to o o o o o ro u-> o o JO o to g o o UJ o IO o to ON o o U) o o o 兰 o o to o to o o K) 00 o o o o TQ cr〇· r% k> s »1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 4 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 486487 A7 B7 五、發明説明（巧） _FF®銮；n . d .=涞蓮 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 终 Ui K> Ui 一 K) VO w 〇 o o έ K) o f 11 1 ίο 〇 o 私 On vy» o s o ! o 办 o s o I 1 喳 〇 o to 〇 u> o o o OJ o 3： fO ts； 1 〇 o u> 〇 k> p KJ\ o b: o U) oo o U) o OJ s m E^2 il to to LO 一。 ro \D K) K) o 2 v〇 〇〇 VO N〇 OO •办 v〇 OO OJ v〇 00 v〇 oo VO oo v〇 oo Ό oo ▲ s i U) •v〇 OO bo oo 念 U\ u> v〇 lo UJ u oo u> o fe y oo LO I·/» to UJ u> g to JO o to ΪΟ to g to 1-Λ o ro s 2 ? o ρ o 三 o to s o 厶 o o c: LO o o Γ ； m i m 谢 1 (餡) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2I0X297公釐) 486487

7 7 A B 明 發 \ 五 明 C? 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 CO CD M ΓΟ CD Ο OP ；=r 51 ® -J CD cz> CD 0Q \ ΪΖΓ* 、^Φs 卜 4^. 〇 CD OQ pr 麻 1=33 to o CD I>0 * w nr ^-ν Μ hr ?2 CD CD CO cri * w fr 。 ^ o 半二 13 ° ca t—^ ΓΟ UQ 、 t—1 CD 3： H-) t— CD CO cn aC <r+ 家 m — 3G 家 m mn> H-1 CJl o o o m *0 0 H 、 OQ 0 ft ® w

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A B7 五、發明說明 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 CO 鹏 ·—* DO ◦ OP izr 萃SB si m CO ◦ cm r=r hr 〇 〇 ι>ο * 圳 ΓΤ~ X—N hr MA ^ Ξ 3 ? S； ◦ CD — CO » w rr .二裔 IN b 1弈 HA -H ^ 十 1 s2i 1 CO GO CTQ \ H-* 〇 HH CD 0〇 DO C-f 萌 CD DO ΗΗ H-* Oi ◦ GO C"5 α ο CO — ac r+ 次 in m oo 05 CO o o OQ »·〇 0 l· o fif rt 瞅 w m 4^a» t〇 一 CD w »£=. ΓΟ IND CJ\ CO CO cd cn cn OQ 、 pr Λ a ® )(¾ 裔 s m ^ m 次to裳 CJi cn cn CT5 05 cn ◦ CJl CD C2 〇 o TO ^ m 龆Si hr C〇 CO CO o o o Ο O CD O O CD CTO 、 藤e N? Ο Ο O CO CO CO K-* CO CJl * w iza hr 半、' CD CS CD o o ◦ ◦ CD ◦ cn CD CD DO 〇D oo » w E3d -τ{ N> _ s OO CO CO CO 00 办 OQ 、 *~1 CD 3C 1««l e— CD CD CD CO oo 〇〇 ►U- CO 05 s： Γ+ 次 m H-* cn> -q ^00-3 Π3 1~1 H-* ♦—1 t—* -q 00 CD CD cn ·—* CD CD O o ◦ o OQ V 0 H n fO _ 谢 (請先閱讀背面心注意事填寫本頁) -裝 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -33- 486487 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

Claims (1)

1. 4864^7 公 告本 A8 B8 C8 90.12.10 诎立本年月曰 D8 鬌 補充 六、申請專利範圍 第881 1 143 1號「用於氣相聚合之方法和裝置」專利案（90年12月修正） 1 . 一種在氣相中於至少兩個互連的聚合區内進行催化聚 下集 件收 條區 應合 反聚 在該 中由 在及 存， 的内 媒區 觸合 於聚 括該 包入 法送 方體 該單 ，釋 法多 方或 之一 合將 速一 快中 於丨 偽 子 粒 物區 合 合 聚聚 的該 中經 長流 成上 ，向 中下 法件 方條 該送 ，輸 品或 産化 合體 聚流 區 升 上 區 -降 下 們然 它 區 , 降 丨下 該 開 tttt- 0 區 ， 合動 聚流 一 下 另向 入而 進其 而過 區經 升不 上用 該作 開力 離« ，在 個偽 建 間 之 區 降： 下於 與在 區徵 升待 上步 在一 此進 因更 ，之 内法 區方 升該 上 ， 入環 導循 再種 被一 後立 的 中 器 升 上 於 現 出 k 防及 分 ， 部内 或區 全降 完下 能入 其進 ，物 置合 裝混 有體 設氣 不 及偽 體成 氣組 將之 中 區 降 下 入 導 物 合 混 體 液 或 物 合 混 該 I---------------- X請先盼讀背面之注意填寫本頁) 同 中 區 升 上 物 合 混 體 氣 現 出 第 圍 範 利物 專合 請混 申體 如液 2 及 體 氣 該 將 中 其 法 方 之 項 或混 :體 氣 現 出 所 中 區 升 上 於 同 不 成 組 有 具 入 進 物 合 混1 後 防 地 效 有 能 偽 内 區 降 下 入 導 2 第 圍 範 〇 利 内專 區請 物降申 合下如 3 氣 的 成 組 同 不 將 中 其 法 方 之 項 -•淘- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 限 上 的 區 降 下 在 以 内 區 降 下 入 導 物， 合 混 體 液 5Λ/:-及建 體處 流 氣 βρ 猙 的 C-Jfs7l· 33 流 上 向 或 一 及 由 _ 經氣 中的 其成 ，組 法同 方不 之將 項成 3 達 或來 2 管 第導 圍的 範區 利降 專下 講人 申進 如支 多 或 管 導 支 多 或1 該 中 其 法 。方 内之 區 項 降 4 下第 入圍 導範 物利 合 專 混請 體申 液如 5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 486487 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 (‘請先¾讀背面之注意事寫本頁) 俗位於一靠近密集固體所佔據的容積之上限之點。 ΰ，如申請專利範圍第1項之方法，其中將氣體及/ 或液體混合物（具有組成不同於上升區中所出現氣體 混合物）以部分或完全液化形式導入下降區内。 7 .如申請專利範圍第6項之方法，其中該部分或完全液 化之混合物俗噴灑於密集聚合物粒子的床之上表面上。 8 .如申請專利範圍第1或2項之方法，其中設有超過一 個的下降區，來自上升區的氣體混合物偽僅被防止進 入下降區的某部分，而在其它下降區中，容許該氣體 混合物的循環。 9 .如申請專利範圍第8項之方法，其中互相具有不同組 成目亦不同於上升區中所出現的氣體混合物之組成的 氣體/固體混合物俗送至不同的下降區。 1 〇 .如申請專利範圍第6項之方法，其中上升區中所循 環的氣體混合物偽由具有不同揮'發性的成分所構成， 且其部分傜被壓縮和冷卻以便部分地凝結，所獲得的 液體部分被送至下降區。 U ,如申請專利範圍第1 0項之方法，其中上升區中所循 環的該氣體混合物含有氫。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ]2 .如申請專利範圍第1 0項之方法，其中上升區中所循 環的該氣體混合物含有乙烯、丙烯及視需要選用的惰 性烷。 1 3 .如申請專利範圍第1 0至1 2項中任一項之方法，其中 下降區的上部傺用當作汽提塔，以便來自液體送至下 -36- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 486487 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A8 B8 C8 D8六、申請專利範圍 降區的最可揮發性成分，該成分係向上流。 1 4 . 一種氣相催化聚合用之裝置，包括第一豎立反應器 U)，第二豎立反應器（2 )，該反應器（1 )的上部區域 偽經由一連結部（3)連接至固體氣體分離器（4 )，其依 次地連接至該第二反應器（2 )之上部區域，該第二反 應器（2 )之下部區域俗經由一連結部（5 )連接至該第一 反應器（Γ)之下部區域，該固體/氣體分離器（4 )俗經 由一循環管（6 )連接至一或多個再導入該連結部（:5 )或 該反顒器Π )内之點，該裝置具有一用於將觸媒送入 該反腠器（1 )内之管線（1 2 )，該反應器（2 )之聚合物排 放糸統U 1 ); —用於進給單體之管線（1 3 );該裝置更 進一步特徵在於包括一用於將氣體或液體送入該反應 ^ ( 2 )内之管線（1 5 )。 1 5 .如申請專利範圍第].4項之裝置，其中用於將氣體或 液體送入該反應器（2 )内之管線（1 5 )偽位於該反應器 (2 )之上部中。 1 6 ·如申請專利範圍第1 4項之裝置，其中包括一用於 使循環管（6 )連接至冷凝器（1 9 )之管線（1 8 ),該冷凝 器（19)經由一用於將氣體或液體送入該反應器（2)内 的管線Π 5 )連接至反應器（2 ),目經由一用於循環氣 體的管線（2 0 )回到管線（6 )。 1. 7，如申請專利範圍第1 4項之裝置，其中包括一用於 使循環管（6 )連接至冷凝器（1 9 )之管線（1 8 ),該冷凝 器（1 9 )連接至一分離容器（2 2 ),該分離容器（2 2 )經由 -37- (請先閱讀背面之注意事 寫本頁) 裝 •麟！ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 486487 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 一用於將氣體或液體送入該反應器（2 )内的管線（1 5 ) 連接至反應器（2 ),且經由一用於循環氣體的管線（2 0 ) 回到管線（6 ) 1 8 .如申請專利範圍第1 6或1 7項之裝置，其中該用於將 氣體或液體送入該反應器（2 )内的管線（1 5 )係設有加 熱器（2 4 >。 1 9，如申請專利範圍第].4項之裝置，其中反應器（2 )的上 部（2 5 :)具有直徑大於反應器的其餘部分。 20.如申請專利範圍第14項之裝置，其中上升區（1)的出 口俗為驟縮形狀。 2 1 .如申請專利範圍第1 4項之裝置，其中用於連接上升 區（1)與分離器（4 )的段（3 )之直徑俗小於上升區（1 )。 2 2 . 申請專利範圍第1 4項之裝置，其中上升區（1)與段 (3)形成銳角。 --------------弟--- 〔請先I讀背面之注意事靡填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 —38 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐）