BR112016026375B1

BR112016026375B1 - composição de polilefina, folhas e sistemas de cano, e encaixe para sistemas de cano

Info

Publication number: BR112016026375B1
Application number: BR112016026375-8A
Authority: BR
Inventors: Monica Galvan; Francesca Tisi; Giampaolo Pellegatti; Sandro Bolognesi; Andreas Neumann
Original assignee: Basell Poliolefine Italia S.R.L.
Priority date: 2014-05-28
Filing date: 2015-04-28
Publication date: 2021-07-06
Also published as: EP3149082B1; BR112016026375A2; CN106414595B; US9796840B2; US20170204259A1; CN106414595A; EP3149082A1; WO2015180918A1

Abstract

COMPOSIÇÃO DE COPOLÍMERO À BASE DE PROPILENO PARA CANOS Trata-se de uma composição de poliolefina que compreende: A) de 90,0%, em peso, a 99,0%, em peso; de um copolímero de propileno com etileno, em que: i) o teor de unidades derivadas de etileno está compreendido entre 1,0%, em peso, e 8,0%, em peso; (ii) a temperatura de fusão varia de 135 °C a 155 °C; (iii) sendo que a taxa de fluxo de fusão (230 °C/5 kg. ISO 1133) varia de 0,2 g/10 min a 3,5 g/10 min; (iv) os solúveis em xileno a 25 °C variam de 20,0%, em peso, a 4,0%, em peso; (v) a polidispersão, PI, varia de 3,0 a 7,0; B) de 1,0%, em peso, a 10,0%, em peso; de uma composição de copolímero de propileno-etileno que compreende: b1) de 12%, em peso, a 52%, em peso; de um homopolímero de propileno ou um copolímero de propileno/etileno; b2) de 48%, em peso, a 88%, em peso, de um copolímero de propileno-etileno que tem um teor de unidades derivadas de etileno que varia de 15,0%, em peso, a 42,0%, em peso.

Description

CAMPO DA INVENÇÃO

[001] A presente revelação refere-se a uma composição que compreende um copolímero de propileno-etileno e um copolímero de propileno-etileno heterofásico particularmente adequado para a produção de canos de pressão, especialmente, para uso em baixa temperatura, e de canos para uso em sistemas de radiação de calor. ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

[002] Copolímeros de propileno-etileno já são conhecidos na técnica para a produção de canos.

[003] Por exemplo, de acordo com o Pedido de Patente Internacional no WO 97/33117, pode-se obter canos do material de plástico de polipropileno que tem alta resistência à deformação, alta resistência à pressão a longo prazo, dureza aprimorada e resistência à rápida propagação de fissura também. De acordo com o dito documento, a falha catastrófica de um cano de plástico de polipropileno é evitada quando o cano for feito de diversas camadas de material de plástico de polipropileno diferente, em que pelo menos uma camada consiste em um propileno de ampla distribuição de peso molecular (MWD) que fornece a alta resistência à deformação e pelo menos uma camada consiste em um polipropileno modificado por elastômero que aprimora a resistibilidade ao impacto. O dito polipropileno de ampla MWD é uma mistura de um copolímero aleatório de polipropileno de peso molecular muito alto com 1 a 10%, em peso, de etileno ou unidades de repetição de a-olefina mais alta e de um polímero de propileno de baixo peso molecular com baixo (até 1%, em peso) ou nenhum comonômero.

[004] Especificamente quando canos de pequeno diâmetro forem necessários, é importante que o cano tenha espessura limitada de parede. Isso permite obter canos que contêm menos material e, acima de tudo, aprimorar a eficácia do cano em temos de alimentação, devido ao diâmetro interno mais alto. Entretanto, quando a espessura de parede se torna pequena, o cano pode se tornar frágil, assim, é necessário usar um material que tenha alta resistência ao impacto, especialmente em baixa temperatura.

[005] Canos para aquecimento radiante são normalmente feitos de polietileno reticulado; a reticulação é necessária a fim de evitar fadiga do material polimérico sob a tensão de temperatura da água e ciclos de temperatura. Entretanto, com a reticulação, o cano de polietileno diminui sua flexibilidade.

[006] Além disso, o cano tipicamente chega ao sítio em rolos, e sua "memória" do formato enrolado complica a tarefa de prender o mesmo em cursos retos no assoalho.

[007] O requerente constatou que uma pequena quantidade de copolímeros heterofásicos que têm certas características pode ser adicionada ao copolímero de propileno-etileno a fim de aprimorar propriedades de impacto para ser usado para canos de pequeno diâmetro, além disso, também pode ser possível aumentar a flexibilidade dos canos obtidos.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

[008] Assim, um objetivo das presentes invenções é uma composição de poliolefina que compreende:

[009] A) de 90,0%, em peso, a 99,0%, em peso; de um copolímero de propileno com etileno em que:

[0010] i) o teor de unidades derivadas de etileno está compreendido entre 1,0%, em peso, e 8,0%, em peso;

[0011] (ii) a temperatura de fusão varia de 135 °C a 155 °C;

[0012] (iii) sendo que a taxa de fluxo de fusão (230 °C/5 kg. ISO 1133) varia de 0,2 g/10 min a 3,5 g/10 min;

[0013] (iv) os solúveis em xileno a 25 °C variam de 20%, em peso, a 4%, em peso;

[0014] (v) a polidispersão, PI, varia de 3,0 a 7,0

[0015] B) de 1,0%, em peso, a 10,0%, em peso; de uma composição de copolímero de propileno-etileno que compreende:

[0016] b1) de 12%, em peso, a 52%, em peso; de um homopolímero de propileno ou um copolímero de propileno/etileno que tem um teor de unidades derivadas de etileno que varia de 0,1%, em peso, a 4,5%, em peso; e que tem teor de solúveis em xileno medido a 25 °C mais baixo do que 10%, em peso;

[0017] b2) de 48%, em peso, a 88%, em peso, de um copolímero de propileno-etileno que tem um teor de unidades derivadas de etileno que varia de 15%, em peso, a 42%, em peso;

[0018] em que a composição de poliolefina resultante tem uma taxa de fluxo de fusão (230 °C/5 kg. ISO 1133) que varia de 0,2 g/10 min a 4,0 g/10 min;

[0019] sendo que a soma da quantidade de A e B é 100 e a soma da quantidade de b1 e b2 é 100.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

[0020] Assim, um objetivo das presentes invenções é uma composição de poliolefina que compreende:

[0021] A) de 90,0%, em peso, a 99,0%, em peso; preferencialmente, de 92,0%, em peso, a 98,0%, em peso, mais preferencialmente, de 94,0%, em peso, a 97,0%, em peso; ainda mais preferencialmente, de 94,5%, em peso, a 96,5%, em peso, de um copolímero de propileno com etileno, em que:

[0022] i) o teor de unidades derivadas de etileno está compreendido entre 1,0%, em peso, e 8,0%, em peso; preferencialmente, de 2,0%, em peso, a 6,0%, em peso; mais preferencialmente, de 3,0%, em peso, a 5,0%, em peso

[0023] (ii) a temperatura de fusão varia de 135 °C a 155 °C;

[0024] (iii) sendo que a taxa de fluxo de fusão (230 °C/5 kg. ISO 1133) varia de 0,2 g/10 min a 3,5 g/10 min; preferencialmente, de 0,6 g/10 min a 2,0 g/10 min;

[0025] (iv) os solúveis em xileno a 25 °C variam de 20%, em peso, a 4%, em peso; preferencialmente, de 10,0%, em peso, a 4,0%, em peso; mais preferencialmente, de 9,0%, em peso, a 6,0%, em peso;

[0026] (v) a polidispersão, PI, varia de 3,0 a 7,0; preferencialmente, de 3,5 a 6,0: mais preferencialmente, de 4,0 a 5,5;

[0027] B) de 1,0%, em peso, a 10,0%, em peso; preferencialmente, de 2,0%, em peso, a 8,0%, em peso; mais preferencialmente, de 3,0%, em peso, a 6,0%, em peso; ainda mais preferencialmente, de 3,5%, em peso, a 5,5%, em peso, de uma composição de copolímero de propileno-etileno que compreende:

[0028] b1) de 12%, em peso, a 52%, em peso; preferencialmente, de 15%, em peso, a 43%, em peso; mais preferencialmente, de 20%, em peso, a 33%, em peso, de um homopolímero de propileno ou um copolímero de propileno/etileno que tem um teor de unidades derivadas de etileno que varia de 0,1%, em peso, a 4,5%, em peso; e que tem um teor de solúveis em xileno medido a 25 °C mais baixo do que 10%, em peso; preferencialmente, mais baixo do que 8%, em peso; mais preferencialmente, mais baixo do que 7%, em peso;

[0029] b2) de 48%, em peso, a 88%, em peso, preferencialmente, de 57%, em peso, a 85%, em peso; mais preferencialmente, de 67%, em peso, a 80%, em peso, de um copolímero de propileno-etileno que tem um teor de unidades derivadas de etileno que varia de 15%, em peso, a 42%, em peso;

[0030] em que a composição de poliolefina resultante tem uma taxa de fluxo de fusão (230 °C/5 kg. ISO 1133) que varia de 0,2 g/10 min a 4,0 g/10 min; preferencialmente, de 0,4 g/10 min a 3,0 g/10 min; mais preferencialmente, de 0,5 g/10 min a 2 g/10 min; sendo que a soma da quantidade de A e B é 100 e a soma da quantidade de b1 e b2 é 100.

[0031] O termo copolímero significa um polímero que contém somente propileno e outro comonômero, preferencialmente etileno.

[0032] No componente B), o componente b1) é preferencialmente um homopolímero de propileno ou um copolímero de propileno-etileno que tem um teor de unidades derivadas de etileno que varia de 1,0%, em peso, a 6%, em peso; mais preferencialmente, de 2%, em peso, a 4%, em peso.

[0033] No componente B), o componente b2) é preferencialmente um copolímero de propileno-etileno que tem um teor de unidades derivadas de etileno que varia de 18%, em peso, a 38%, em peso; preferencialmente, de 21%, em peso, a 34%, em peso, mais preferencialmente, de 23%, em peso, a 31%, em peso; sendo que o dito copolímero tem uma viscosidade intrínseca da fração solúvel em xileno a 25 °C que caria de 2,0 dl/g a 6 dl/g; preferencialmente, de 2,5 dl/g a 4,5 dl/g.

[0034] Com a composição de poliolefina da presente invenção é possível obter canos, em particular, canos de diâmetros pequenos que têm uma espessura de parede particularmente pequena adequados para serem usados mesmo sob pressão.

[0035] Assim, um objetivo adicional da presente invenção é um cano que compreende a composição da presente invenção.

[0036] O termo "cano" conforme usado no presente documento também inclui encaixes de canos, válvulas e todas as partes que são comumente necessárias para, por exemplo, um sistema de canalização de água quente. Canos de camada única e de múltiplas camadas também estão incluídos na definição, em que, por exemplo, uma ou mais das camadas é uma camada de metal e que pode incluir uma camada adesiva.

[0037] Tais artigos podem ser fabricados através de uma variedade de processos industriais bem conhecidos na técnica, tais como, por exemplo, moldagem, extrusão e semelhantes.

[0038] Em uma modalidade adicional da invenção, a composição da presente invenção compreende adicionalmente um agente de enchimento inorgânico em uma quantidade que varia de 0,5 a 60 partes em peso em relação a 100 partes em peso da dita composição. Exemplos típicos de tais agentes de enchimento são carbonato de cálcio, sulfato de bário, bióxido de titânio e talco. Talco e carbonato de cálcio são preferenciais. Vários agentes de enchimento também podem ter um efeito de nucleação, tal como talco, que também é um agente de nucleação. A quantidade de um agente de nucleação é tipicamente de 0,2 a 5%, em peso, em relação à quantidade de polímero.

[0039] A composição da invenção também é adequada para fornecer canos com paredes de qualquer configuração diferentes daqueles com superfície interna e externa lisa. Exemplos são canos com uma parede de cano tipo sanduíche, canos com uma construção de parede oca com cavidades que se estendem longitudinalmente, canos com uma construção de parede oca com cavidades espirais, canos com uma superfície interna lisa e uma superfície externa compacta ou oca, em formado espiralado ou nervurada de modo anular, independentemente da configuração das respectivas extremidades de cano.

[0040] Encaixes para sistemas de cano compreendem cotovelos, conectores, suportes de cano e semelhantes, para permitir que o sistema seja construído sob medida no sítio durante a instalação.

[0041] Assim, um objetivo adicional da presente invenção é um encaixe para sistemas de cano que compreende a composição da presente invenção.

[0042] Artigos, canos de pressão e encaixes relacionados de acordo com a presente invenção são produzidos de uma maneira conhecida por si só, por exemplo, por (co)extrusão ou moldagem, por exemplo.

[0043] A extrusão de artigos pode ser feita com tipos diferentes de extrusoras para poliolefina, por exemplo, extrusoras com parafuso de rosca simples ou dupla.

[0044] Uma modalidade adicional da presente invenção é um processo em que a dita composição é moldada nos ditos artigos.

[0045] Quando os canos são de múltiplas camadas, pelo menos uma camada é produzida a partir da composição de poliolefina descrita acima. A camada (ou camadas) adicional é produzida a partir de um polímero amorfo ou cristalino (tal como homopolímero e copolímero ou terpolímero) de olefinas R-CH=CH2, em que R é um átomo de hidrogênio ou um radical alquila C1-C6. Os polímeros a seguir são particularmente preferenciais:

[0046] homopolímeros de propileno isotáticos ou principalmente isotáticos;

[0047] copolímeros e terpolímeros aleatórios de propileno com etileno e/ou α-olefina C4-C8, tal como 1-buteno, 1-hexeno, 1-octeno, 4- metil-1-penteno, em que o teor total de comonômero varia de 0,05% a 20%, em peso, ou mistura dos ditos polímeros com homopolímeros de propileno isotáticos ou principalmente isotáticos;

[0048] mesclas de polímero heterofásico que compreendem (a) um homopolímero de propileno e/ou um dentre os copolímeros e terpolímeros do item (2) e uma porção elastomérica (b) que compreende copolímeros e terpolímeros de etileno com propileno e/ou uma α-olefina C4-C8, que contém, opcionalmente, quantidades menores de um dieno, a mesma revelada para o polímero (2)(a); e

[0049] polímeros amorfos tais como polímeros fluorados, difluoreto de polivinila (PVDF), por exemplo.

[0050] Em canos de múltiplas camadas as camadas do cano podem ter espessura igual ou diferente.

[0051] Um objetivo adicional da presente invenção é um sistema de cabo de radiação de calor que compreende pelo menos um sistema de cano que compreende a composição da presente invenção e/ou pelo menos um encaixe para sistemas de cano que compreende a composição da presente invenção.

[0052] A composição da presente invenção pode ser preparada mesclando-se os vários componentes A), b1) e b2) ou preparando-se o componente A) e mesclando-se esse componente com o componente B) preparado em um processo de polimerização único através de etapas de polimerização sequenciais.

[0053] A polimerização de A) e B) pode ser realizada na presença de catalisadores de Ziegler-Natta. Um componente essencial dos ditos catalisadores é um componente catalisador sólido que compreende um composto de titânio que tem pelo menos uma ligação titânio-halogênio e um composto doador de elétron, ambos suportados em um haleto de magnésio na forma ativa. Outro componente essencial (cocatalisador) é um composto de organoalumínio, tal como um composto alquil-alumínio.

[0054] Um doador externo é opcionalmente adicionado.

[0055] Os catalisadores geralmente usados no processo da invenção têm capacidade para produzir polipropileno com um valor de insolubilidade em xileno a temperatura ambiente maior do que 90%, preferencialmente, maior do que 95%.

[0056] Os catalisadores que têm as características mencionadas acima são bem conhecidos na Literatura de Patente; particularmente, os catalisadores descritos no documento de Patente no US 4.399.054 e na Patente Europeia 45977 são vantajosos. Outros exemplos podem ser encontrados no documento de Patente no US 4.472.524.

[0057] Os componentes catalisadores sólidos usados nos ditos catalisadores compreendem, como doadores de elétron (doadores internos), compostos selecionados a partir do grupo que consiste em éteres, cetonas, lactonas, compostos que contêm átomos de N, P e/ou S, e ésteres de ácidos mono e dicarboxílicos.

[0058] Compostos doadores de elétron particularmente adequados são ésteres de ácido ftálico e 1,3-diéteres de fórmula:

[0059] em que RI e RII são o mesmo ou diferentes e são radicais alquila C1-C18, cicloalquila C3-C18 ou arila C7-C18; RIII e RIV são o mesmo ou diferentes e são radicais alquila C1-C4; ou são os 1,3-diéteres em que o átomo de carbono na posição 2 pertence a uma estrutura cíclica ou policíclica produzida a partir de 5, 6 ou 7 átomos de carbono ou de 5-n ou 6-n’ átomos de carbono e, respectivamente, n átomos de nitrogênio e n' heteroátomos selecionados a partir do grupo que consiste em N, O, S e Si, em que n é 1 ou 2 e n’ é 1, 2 ou 3, sendo que a dita estrutura contém duas ou três insaturações (estrutura ciclopoliênica) e que é, opcionalmente, condensada com outras estruturas cíclicas, ou substituída por um ou mais substituintes selecionados a partir do grupo que consiste em radicais alquila lineares ou ramificados; radicais cicloalquila, arila, aralquila, alcarila e halogênios, ou que é condensada com outras estruturas cíclicas e substituída por um ou mais dos substituintes mencionados acima que também podem ser lidados às estruturas cíclicas condensadas; um ou mais dos radicais alquila, cicloalquila, arila, aralquila ou alcarila mencionados acima e as estruturas cíclicas condensadas que contêm, opcionalmente, um ou mais heteroátomos como substitutos para átomos de carbono ou hidrogênio, ou ambos.

[0060] Os éteres desse tipo são descritos nos Pedidos de Patente Europeus publicados no 361493 e no 728769.

[0061] Exemplos representativos dos ditos diéteres são 2-metil-2- isopropil-1,3-dimetoxipropano, 2,2-diisobutil-1,3-dimetoxipropano, 2- isopropil-2-ciclopentil-1,3-dimetoxipropano, 2-isopropil-2-isoamil-1,3- dimetoxipropano, 9,9-bis (metoximetil) fluoreno.

[0062] Outros compostos doadores de elétrons adequados são ésteres de ácido ftálico, tais como ftalato de diisobutila, dioctila, difenila e benzilbutila.

[0063] A preparação do componente catalisador mencionado acima é realizada de acordo com vários métodos.

[0064] Por exemplo, um aduto de MgChnROH (em particular, na forma de partículas esferoidais) em que n é geralmente de 1 a 3 e ROH é etanol, butanol ou isobutanol, é alcançado com um excesso de TiCl4 que contém o composto doador de elétron. A temperatura de reação é geralmente de 80 a 120 °C. O sólido, então, é isolado e reagido mais uma vez com TiCl4, na presença ou ausência do composto doador de elétron, após o que é separado e lavado com alíquotas de um hidrocarboneto até que todos os íons de cloro tenham desaparecido.

[0065] No componente catalisador sólido, o composto de titânio, expressado como Ti, está geralmente presente em uma quantidade de 0,5 a 10%, em peso. A quantidade de composto doador de elétron que permanece fixada no componente catalisador sólido geralmente é de 5 a 20%, em moles, em relação ao dialeto de magnésio.

[0066] Os compostos de titânio, que podem ser usados para a preparação do componente catalisador sólido, são os haletos e os alcoolatos halogênios de titânio. O tetracloreto de titânio é o composto preferencial.

[0067] As reações descritas acima resultam na formação de um haleto de magnésio na forma ativa. Outras reações que provocam a formação de haleto de magnésio na forma ativa são conhecidas na literatura, iniciando-se a partir de compostos de magnésio diferentes de haletos, tais como carboxilatos de magnésio.

[0068] Os compostos Al-alquila usados como cocatalisadores compreendem os Al-trialquilas, tais como Al-trietila, Al-triisobutila, Al-tri- n-butila, e compostos de Al-alquila lineares ou cíclicos que contêm dois ou mais átomos de Al ligados entre si por meio de átomos de O ou N, ou grupos SO4 ou SO3.

[0069] O composto Al-alquila é geralmente usado em uma quantidade tal que a razão Al/Ti seja de 1 a 1.000.

[0070] Os compostos doadores de elétrons que podem ser usados como doadores externos incluem ésteres de ácido aromático tais como benzoatos de alquila e, em particular, compostos de silício que contêm pelo menos uma ligação Si-OR, em que R é um radical hidrocarboneto.

[0071] Exemplos de compostos de silício são (terc-butil)2Si(OCH3)2, (ciclohexil)(metil)Si (OCH3)2, (ciclopentil)2Si(OCH3)2 e (fenil)2Si(OCH3)2 e (1,1,2-trimetilpropil)Si(OCH3)3.

[0072] 1,3-diéteres que têm as fórmulas descritas acima também podem ser vantajosamente usados. Caso o doador interno seja um desses diéteres, os doadores externos podem ser omitidos.

[0073] Em particular, mesmo se muitas outras combinações dos anteriormente ditos componentes catalisadores possam permitir obter composições de acordo com a presente invenção, os componentes A) e B) são preferencialmente preparados com o uso de catalisadores que contêm um ftalato como doador interno e (ciclopentil)2Si(OCH3)2 como doador externo, ou os ditos 1,3-diéteres como doadores internos.

[0074] Adicionalmente, os catalisadores de Ziegler-Natta que podem ser usados para produzir um polímero de propileno da presente invenção é um componente catalisador sólido que compreende um haleto de magnésio, um composto de titânio que tem pelo menos uma ligação de Ti-halogênio conforme descrito acima e pelo menos dois compostos doadores de elétron selecionados a partir de succinatos e o outro sendo selecionado a partir de 1,3 diéteres

[0075] O componente A) é produzido com um processo de polimerização ilustrado no Pedido noEP 1.012.195. Em detalhes, o dito processo compreende alimentar as ditas zonas de polimerização com monômeros na presença de catalisador sob condições de reação e coletar o produto polimérico das ditas zonas de polimerização. No dito processo, as partículas poliméricas de crescimento fluem para cima através de uma (primeira) das ditas zonas de polimerização (meio ascendente) sob condições de fluidização rápidas, deixam o dito meio ascendente e entram em outra (segunda) zona de polimerização (meio descendente) através da qual as mesmas fluem para baixo em uma forma densificada sob a ação de gravidade, deixam o dito meio descendente e são reintroduzidas no meio ascendente, estabelecendo, assim, uma circulação de polímero entre o meio ascendente e o meio descendente.

[0076] No meio descendente, altos valores de densidade do sólido são alcançados, que se aproximam da densidade aparente do polímero. Um ganho positivo em pressão pode, assim, ser obtido ao longo da direção de fluxo, de modo que se torne possível reintroduzir o polímero no meio ascendente sem o auxílio de meios mecânicos especiais. Dessa forma, uma circulação em "laço" é estabelecida, que é definida pelo equilíbrio de pressões entre as duas zonas de polimerização e pela perda de carga introduzida no sistema.

[0077] Em geral, a condição de fluidização rápida no meio ascendente é estabelecia alimentando-se o dito meio ascendente com uma mistura de gás que compreende os monômeros relevantes. É preferencial que a alimentação com a mistura de gás seja efetuada abaixo do ponto de reintrodução do polímero no dito meio ascendente pelo uso, onde apropriado, de meios de distribuição de gás. A velocidade para transportar o gás no meio ascendente é mais alta do que a velocidade de transporte sob as condições de operação, preferencialmente, de 2 a 15 m/s.

[0078] Em geral, o polímero e a mistura gasosa que deixam o meio ascendente são transportados para uma zona de separação de sólido/gás. A separação de sólido/gás pode ser efetuada com o uso de meios de separação convencionais. A partir da zona de separação, o polímero entre no meio descendente. A mistura gasosa que deixa a zona de separação é comprimida, resfriada e transferida, se apropriado, com a adição de monômeros de compensação e/ou reguladores de peso molecular, para o meio ascendente. A transferência pode ser efetuada por meio de uma linha de reciclagem para a mistura gasosa.

[0079] O controle do polímero que circula entre as duas zonas de polimerização pode ser efetuado medindo-se a quantidade de polímero que deixa o meio descendente com o uso de meios adequados para controlar o fluxo de sólidos, tais como válvulas mecânicas.

[0080] Os parâmetros de operação, tais como a temperatura, são aqueles que são usuais em processo de polimerização de olefina, por exemplo, entre 50 a 120 °C.

[0081] Esse primeiro estágio do processo pode ser realizado sob pressões de operação entre 0,5 e 10 MPa, preferencialmente, entre 1,5 e 6 MPa.

[0082] Vantajosamente, um ou mais gases inertes são mantidos nas zonas de polimerização, em quantidades tais que a soma da pressão parcial dos gases inertes esteja preferencialmente entre 5 e 80% da pressão total dos gases. O gás inerte pode ser nitrogênio ou propano, por exemplo.

[0083] O meio ascendente é alimentado com vários catalisadores em qualquer ponto do dito meio ascendente. Entretanto, os mesmos podem ser alimentados em qualquer ponto do meio descendente. O catalisador pode estar em qualquer estado físico, portanto, os catalisadores em estado sólido ou líquido podem ser usados.

[0084] O componente A) também pode ser produzido com outros processos de polimerização conhecidos na técnica tais como processos de polimerização em fase gasosa, processos de polimerização em pasta fluida ou processos de polimerização em solução.

[0085] Os exemplos a seguir são dados para ilustrar a presente revelação sem limitar o propósito.

EXEMPLOS MÉTODOS DE CARACTERIZAÇÃO

[0086] Temperatura de fusão e temperatura de cristalização: Determinadas por calorimetria diferencial de varredura (DSC). ponderação de 6 ±1 mg, é aquecida para 220 ±1 °C a uma taxa de 20 °C/min e mantida na 220 ±1 °C durante 2 minutos em corrente de nitrogênio e é, depois disso, resfriada a uma taxa de 20 °C/min para 40 ±2 °C, mantida, assim, nessa temperatura durante 2 min para cristalizar a amostra. Então, a amostra é novamente fundida a uma taxa de elevação de temperatura de 20 °C/min até 220 °C ±1. A varredura de fusão é registrada, um termograma é obtido e, a partir disso, temperaturas de fusão e temperaturas de cristalização são lidas.

[0087] Taxa de fluxo de fusão: Determinada de acordo com o método ISO 1133 (230 °C, 5 kg).

[0088] Solubilidade em xileno: Determinada da seguinte forma.

[0089] 2,5 g de polímero e 250 ml de xileno são introduzidos em um frasco de vidro equipado com um refrigerador e um agitador magnético. A temperatura é elevada em 30 minutos para o ponto de ebulição do solvente. A solução transparente assim obtida é, então, mantida sob refluxo e agitação durante mais 30 minutos. O frasco fechado é, então, mantido durante 30 minutos em um banho de gelo e água e em banho de água termostática a 25 °C durante 30 minutos também. O sólido assim formado é filtrado em papel de filtragem rápida. 100 ml do líquido filtrado é despejado em um recipiente de alumínio anteriormente pesado, que é aquecido em uma placa de aquecimento sob fluxo de nitrogênio, para remover o solvente através de evaporação. O recipiente é, então, mantido em um forno a 80 °C sob vácuo até que o peso constante seja obtido. A porcentagem em peso de polímero solúvel em xileno a temperatura ambiente é, então, calculada.

TEOR DE ETILENO DOS POLÍMEROS (TEOR DE C2)

[0090] O teor de etileno foi determinado por espectroscopia IR.

[0091] O espectro de uma película pressionada do polímero é registrado em absorbância versus número de ondas (cm-1). As medições a seguir são usadas para calcular o teor de C2:

[0092] A) Área (At) das bandas de absorção de combinação entre 4.482 e 3.950 cm-1 que é usada para normalização por espectrometria de espessura de película.

[0093] B) Área (AC2) da banda de absorção devido às sequências metilênicas (vibrações de balanço de CH2) após uma subtração digital apropriada de um espectro de referência de polipropileno isotático (IPP). A faixa de 660 a 790 cm-1.

[0094] Alongamento no escoamento: medido de acordo com ISO 527.

[0095] Alongamento no rompimento: medido de acordo com ISO 527

[0096] Tensão no escoamento: medida de acordo com ISO 527

[0097] Tensão no rompimento: medida de acordo com ISO 527.

[0098] Teste de impacto: ISO180

[0099] Amostras para a análise mecânica

[00100] Amostras foram obtidas de acordo com ISO 294-2

[00101] Módulo de flexão

[00102] Determinado de acordo com ISO 178.

[00103] Módulo de tração

[00104] Determinado de acordo com ISO 527

[00105] Índice de polidispersão (PI): Determinado a uma temperatura de 200 °C com o uso de reômetro de placas paralelas, modelo RMS- 800 comercializado pela RHEOMETRICS (EUA), que opera em uma frequência de oscilação que aumenta de 0,02 Hertz (0,1 rad/s) para 15,92 Hertz (100 rad/s). A partir do módulo de interseção, pode-se derivar o P.I. por meio da equação: P.I.= 105/Gc

[00106] em que Gc é o módulo de interseção que é definido como o valor (expressado em Pa) no qual G’=G’’ em que G’ é o módulo de armazenamento e G’’ é o módulo de perda.

COMPONENTE A)

[00107] O componente A foi um copolímero de propileno-etileno aleatório comercial vendido pela LyondellBasell. As propriedades do copolímero foram relatadas na Tabela 1: TABELA 1

Componente B)

[00108] Os componentes B) são dois polímeros heterofásicos (B1, B2 obtidos através de polimerização em fase gasosa sequencial, as características dos dois polímeros são relatadas na Tabela 2 TABELA 2

* C2= unidades derivadas de etileno

[00109] O teor é a quantidade em % em peso de componente b1 e componente b2 de modo que a quantidade de b1+b2=100

[00110] Os componentes A e B foram mesclados em várias porcentagens, as mesclas resultantes foram analisadas.

[00111] Os resultados foram relatados na Tabela 3 TABELA 3

*A quantidade restante sendo o componente A

[00112] A partir da Tabela 3 resulta claramente que as propriedades de impacto da mescla resultante são altamente aprimoradas enquanto as outras propriedades permanecem substancialmente as mesmas.

Claims

1. Composição de poliolefina, caracterizada pelo fato de que compreende: A) de 90,0% em peso a 99,0% em peso de um copolímero de propileno com etileno, em que: (i) o teor de unidades derivadas de etileno está compreendido entre 1,0% em peso e 8,0% em peso; (ii) a temperatura de fusão varia de 135°C a 155°C; (iii) a taxa de fluxo de fusão (230°C/5 kg; ISO 1133) varia de 0,2 g/10 min a 3,5 g/10 min; (iv) os solúveis em xileno a 25°C variam de 20,0% em peso a 4,0% em peso; (v) a polidispersão, PI, varia de 3,0 a 7,0; B) de 1,0% em peso a 10,0% em peso de uma composição de copolímero de propileno-etileno que compreende: b1) de 12% em peso a 52% em peso de um homopolímero de propileno ou um copolímero de propileno/etileno que tem um teor de unidades derivadas de etileno que varia de 0,1% em peso a 4,5% em peso e que tem teor de solúveis em xileno medido a 25°C inferior a 10% em peso; b2) de 48% em peso a 88% em peso de um copolímero de propileno-etileno que tem um teor de unidades derivadas de etileno que varia de 15,0% em peso a 42,0% em peso; em que a composição de poliolefina resultante tem uma taxa de fluxo de fusão (230°C/5 kg; ISO 1133) que varia de 0,2 g/10 min a 4,0 g/10 min; sendo que a soma A+B é 100 e a soma b1+b2 é 100.

2. Composição de poliolefina de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o teor de unidades derivadas de etileno varia de 2,0% em peso a 8,0% em peso.

3. Composição de poliolefina de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o componente b2) é um copolímero de propileno-etileno que tem um teor de unidades derivadas de etileno que varia de 18% em peso a 38% em peso, sendo que o dito copolímero tem uma viscosidade intrínseca da fração solúvel em xileno a 25°C que varia de 2,0 dl/g a 5,0 dl/g.

4. Composição de poliolefina de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que a taxa de fluxo de fusão (MFR) (ISO 1133; 230°C, 5 kg) varia de 0,4 a 3,0 g/10 min.

5. Folhas e sistemas de cano, caracterizados pelo fato de que compreendem uma composição de poliolefina conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 4.

6. Sistemas de cano de acordo com a reivindicação 5, caracterizados pelo fato de serem sistemas de cano de pressão.

7. Folhas e canos de mono ou múltiplas camadas, carac-terizados pelo fato de que pelo menos uma camada compreende a composição de poliolefina conforme definida na reivindicação 1.

8. Encaixe para sistemas de cano, caracterizado pelo fato de que compreende uma composição de poliolefina conforme definida na reivindicação 1.

9. Sistema de cano de radiação de calor, caracterizado pelo fato de que compreende pelo menos um sistema de cano conforme definido na reivindicação 5 e/ou pelo menos um encaixe para sistemas de cano conforme definido na reivindicação 8.