TW201122029A - Hair styling method - Google Patents
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Description
201122029 六、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種具有特定結構 【先前技術】 > mi 有機聚魏院由於具有較多之優異特徵,故各種带離之 有機聚矽氧炫《多用作觸感提高 〜 ⑷a反膜形成性樹脂。例 如,專利文獻1中揭示有一 一 ^ 疋之伸長率之 :產生斷裂或塑性變形的具有較高之彈性模數之聚(N _醯 基伸院基亞胺)改質有機聚石夕氧燒。經記載,該有機 氧院與先前之皮膜形成樹脂相比,例如毛髮之定型能力及 其保持性優異。 [先前技術文獻] [專利文獻] [專利文獻1]曰本專利特開平07_133352號公報 【發明内容】 本發明提供-種有機聚碎氧烧’其係於構成主鏈之有機 聚石夕氧烧鏈段之石夕原子之至少2個上,經由含有雜原子之 伸院基,鍵結包含下述通式⑴所示之重複單元之聚(N_酿 基伸院基亞胺)鏈段而成者: [化1] -fCH2)rN一 ^C\ , ⑴ Ο R1 (式中,Rl表不氫原子、碳數1〜3之烷基,η表示2或3); 並且,聚(Ν-醯基伸烷基亞胺)鏈段之數量平均分子量為 151988.doc 201122029 L600〜3’·,構成主鏈之有機聚石夕氧烧鏈段⑷與聚(n•酿 基伸烷基亞胺)鏈段(b)之質量比(a/b)(以下亦僅稱為「質量 比(a/b)」)為42/58〜58/42,鄰接之聚(N_醯基伸烧基亞胺) 鏈段間之有機聚矽氧烷鏈段之重量平均分子量為 】,600〜3,50G,且構成主鏈之有機聚妙氧烧鏈段之重量平均 分子量為7,000〜1〇〇,〇〇〇。 【實施方式】 專利文獻1之有機聚石夕氧燒於應用⑨例如毛髮之定型劑 之情形時’由於彈性模數高而定型能力優異,但不產生斷 裂或塑性變形而可變形之變形量不大,因此在由於因外部 原因(手指通過頭髮、風、振動等)引起之髮之較大變形而 導致形成於毛髮上之被膜斷裂或變形等髮型之長時間維持 之方面’性能並不充分。 因=本發明者#於上述問題而進行銳意研究,結果發 現’右為具有特定結構之有機聚石夕氧烧,則不僅且 :彈性模數’並且不產生斷裂或塑性變形而可變;之變: 里大,具有作為彈性體之優異性質。 依據本發明,可提供一種不僅具有較高之彈性模數’並 裂或塑性變形而可變形之變形量(以下亦稱為 夂形置」)大之有機聚矽氧烷。 [有機聚矽氧烷] 。。本發日:之有機聚矽氧烷係包含上述通式⑴所示之重複 基,H(N•醒基伸燒基亞胺)鏈段經由含有雜原子之㈣ ^ 、、'。於構成主鏈之有機聚矽氧烷鏈段之矽原子之至少 151988.doc 201122029 2個上而成之聚合物。 聚(N醯基伸烷基亞胺)鏈段係於構成上述有機聚矽氧烷 鏈敛之任意矽原子上,經由含有雜原子之伸烷基而鍵結至 乂 2個進而,較佳為經由上述伸烷基而鍵結於上述有機 聚夕氧烷鏈段之除兩末端以外之丨個以上矽原子上,更佳 為、.呈由上述伸燒基而鍵結於除兩末端卩外之2個以上石夕原 子上。即’本發明之有機聚矽氧烷係具有至少2個以上包 含上述通式⑴所示之重複單元之聚(N-醯基伸烧基亞胺)鏈 段作為側鏈之接枝聚合物。 雏原子之伸烷基作為聚(N_醯基伸烷基亞胺)鏈段之 連結基而發揮功能。作為該伸燒基,例如可例示含有卜3 個風原子、氧原子或硫原子之碳數2,之伸録,其中較 佳為下述式(i)〜中任一 > ^任者所不之基,更佳為下述式⑴ 或(Π)所示之基,尤隹氧丁 一 无佳為下述式⑴所示之基。再者,式 中’ An-表示四級銨鹽 之對離子’例如可例示:乙基硫酸 離子、甲基硫酸離子、氣化物 乳化物雜子、碘化物離子、硫酸離 過氣酸離子。 子、對曱苯績酸離子 [化2] —fcH^NH— (j) 9Η3δ. ~~{ch2)^n+(in) ch3
-(cH^NH-fcH^NH- CH七塒如七— I ?H3 An- CH, 、 ,ch3 ch3 (v) (CH2")t〇—ch2chch2·
OH (ϋ) (iv) CH,丨+ -N— I CH, (vi) 151988.doc (vii) 201122029 構成聚(N-醯基伸烷基亞胺)鏈段之N-醯基伸烷基亞胺翠 兀中’通式(1)中,作為R1中之碳數U之烷基,例如可例 示碳數1〜3之直鏈狀烷基、或者碳數3之分支狀烷基,具體 可列舉曱基、乙基、正丙基、異丙基。 通式(1)中,η表示2或3之數,就本發明之有機聚矽氧烷 製造時之原料取得之觀點而言,較佳為2。 質ϊ比(a/b)若為42/58〜58/42之範圍,則本發明之有機聚 矽氧烷可兼具較高之彈性模數與較大之可變形量。就該觀 點而5,質量比(a/b)較佳為45/55-55/45,更佳為47/53〜53/47。 再者,本說明書中,質量比(a/b)是指使本發明之有機聚 矽氧烷於氘氣仿中溶解5質量%,藉由核磁共振(1h_nmr, Η-Nuclear Magnetic Resonance)分析,根據有機聚矽氧烷 鏈段中之烷基或苯基、及聚(N•醯基伸烷基亞胺)鏈段中之 亞曱基之積分比所求出之值。若質量比(a/b)為上述範圍, 則本發明之有機聚矽氧烷的於水等極性溶劑中之溶解性及 溶解後之操作容易度亦優異。 本發明之有機聚矽氧烷中,若鄰接之聚(N_醯基伸烷基 亞胺)鏈段間之有機聚矽氧烷鏈段之重量平均分子量(以下 亦僅稱為MWg」)為1,600〜3,500之範圍,則可表現出較 大之可變形量。就該觀點而言,MWg更佳為U00〜3,2〇〇, 更佳為2,0〇〇〜3,0〇〇。 本說明書中,所謂「鄰接之聚(N-醯基伸烷基亞胺)鏈段 間之有機聚石夕氧烧鍵段」’係如下述式⑺所示,自聚(N-醯 土伸烷基亞胺)鏈奴對有機聚矽氧烷鏈段之結合點(結合點 151988.doc 201122029 α)起,至與其鄰接之聚(N-醯基伸烷基亞胺)鏈段之結合點 合點β)為止之2點間由虛線包圍之部*,係指由 R Si〇早元、Hg)R6、及y +丨個(R2)2Si〇單元構成之鏈段。 又,所謂「聚(N-醯基伸烷基亞胺)鏈段」,係指鍵从 述R6上之-w.r7。 、〇、上 [化3]
上述通式(2)中,R2分別獨立地表示碳數丨〜22之烷基或 苯基,R6表示含有雜原子之伸烧基,·w_r7表示聚醒基 伸烧基亞胺)鏈段,R?表示聚合起始劑之殘基,y表示正 數。 MWg係上述通式(2)中由虛線包圍之部分之分子量,可 理解為相對於每1莫耳聚(㈣基伸烧基亞胺)鏈段之有機 聚石夕氧院鏈段之質量(g/m♦再者,若作為原料化合物之 改質有機聚⑦氧烧之官能基經聚(N_醯基伸院基亞胺)1〇〇% 取代’則與改質有機聚碎氧烧之官能基當f(g/⑽〇一致。 聚(N-醯基伸烷基亞胺)鏈段之分子量可由n_醯基伸烷基 亞胺單元之分子量與聚合度而算出,或者利用凝料透層 析(以下亦僅稱為「GPC」)測定法進行測定。再者,本發 J5I988.doc 201122029 明中,係指藉由以實施例令記載之測定條件進行之Gpc:測 定所測定之聚苯乙烯換算之數量平均分子量(以下亦僅稱 為「MNox」)。若MNox為1,600〜3,5〇〇之範圍,則獲得表 現出較大可變形量之有機聚矽氧烷。就該觀點而言,上述 MNox較佳為woo〜3,2〇〇,更佳為2 〇〇〇〜3〇〇〇,尤佳為 2,000〜2,500。 又上述MW§可使用構成主鏈之有機聚矽氧烷鏈段之含 有率(質量。/〇(以下亦僅稱為「Csi」),由下述式⑴求出: MWg=CsixMN〇x/(i〇〇-Csi)⑴ 構成主鏈之有機聚矽氧烷鏈段之重量平均分子量(以下 亦僅稱為「MWsi」)為7,_〜1〇〇,〇〇〇,就於水等極性溶劑 中之溶解性及溶解後之操作容易纟之觀點而[較佳為 !〇,〇〇〇〜80,000,更佳為2〇 〇〇〇〜6〇 〇〇〇,進而較佳為 20,000〜50,_ ’尤佳為2〇,〇〇〇〜4〇,_…本發明之有 機聚石夕氧烧可藉由溶解於水等極性溶财而容易調配於各 種製品中。構成主鏈之有機聚石夕氧烧鏈段由於具有與作為 原料化合物之改質有機聚石夕氧烧共用之骨架,㈣MWsi 與作為原料化合物之改質有機聚石夕氧烧之重量平均分子量 大:相同。再者,作為原料化合物之改質有機聚矽氧烷: 重量平均分子量係藉由利用實施例中記載之測定條件的 GPC進行料,並進行聚笨乙烯換算而得者。 就於水等極性溶劑中之溶解性及溶解後之操作容易度之 觀點而言,本發明之古祕^ > 有機聚石夕氧烧之重量平均分子量(以 下亦僅稱為「MWt \ , wt」)k佳為20,000〜ιοο,οοο,更佳為 151988.doc 201122029 MWt係藉由 ’並進行聚 30,000〜80’_ ’進而較佳為4〇,_〜8〇,_。 利用實施财記載之測定條件的GPC進行測定 本乙稀換算而得之值。 本發明之有機W氧絲具有較高之彈性模數及較大之 可夂形里以外’亦具有特徵性之熱塑丨生,該熱塑性為:若 ’’、、至50 220 C之溫度區域,則塑性顯著提高而變得柔 軟’且於停止加熱而恢復至室溫之過程中立即恢復彈力 性。 [有機聚矽氧烷之製造方法] 八 +本發明之有機聚石夕氧烧之製造方法進行說明。 本發明之有機聚矽氧烷係藉由使例如下述通式(3)所示 之改質有機聚矽氧烷、與將下述通式⑷所示之環狀亞胺醚 開%聚合而獲得之末端反應性聚(N-醯基伸烷基亞胺)進行 反應而製造: [化4]
[式中,R與上述含義相同,R3及R4分別表示與R2相同 或者表示下述式(viii)〜(xiii)中任一者所示之一價 基, 151988.doc 201122029 [化5] -(viii) —fcH2-}jNH-fcH2)jNH2 ㈣ ^Η2^·Ν(ΟΗ3)2 (x) —(ΌΗ2·)γΝ-(〇Η2-^· N(CH3)2 ⑽ CH3 —fcH^O-CH^HCHz—N(CH3)2 (xii) fcHz^SH (xijj)
OH R5表示上述式(viii)〜(xiii)所示之一價基,d表示 91.5〜1255.0之數,e表示2.0〜62.5之數] [化6]
⑷ [式中’ R1及η與上述含義相同]。 通式(4)所示之環狀亞胺醚(以下亦僅稱為「環狀亞胺醚 (4)」)之開環聚合時,可使用聚合起始劑。作為聚合起始 劑,可使用親電子反應性強之化合物,例如苯續酸炫基 醋、對甲苯磺酸烷基酯、三氟曱磺酸烷基酯、三氟乙酸烧 基酯、硫酸二烷基酯等強酸之烷基酯,其中適宜使用硫酸 二烧基酿。 作為聚合溶劑,例如可使用:乙酸乙酯、乙酸丙酯等乙 文曰類,__乙崎、一異丙謎、二°号烧、四氫n夫喃等醚類; 丙酮、曱基乙基酮等酮類;氣仿 '二氣曱烷等鹵素溶劑; 乙猜、苯甲腈等腈系溶劑;N,N-二甲基甲醯胺、N,N_二甲 151988.doc 201122029 基乙醯胺、二甲基亞砜等非質子性極性溶劑,其中適宜使 用乙酸酯類。溶劑之使用量通常相對於環狀亞胺醚(4)之 100質量份為20〜2,000質量份。 聚合溫度通常為30〜17(TC,較佳為40〜150°C,聚合時間 . 視聚合溫度等而有所不同,通常為1〜60小時。 作為環狀亞胺醚(4) ’例如若使用2-取代-2-崎唑啉,則 獲得上述通式(丨)中n=2之聚(N-醯基伸乙基亞胺),若使用 2_取代-二氫―2'•噚畊’則獲得上述通式(1)中n=3之聚(N-醯 基伸丙基亞胺)。 將裱狀亞胺醚(4)進行活性聚合而獲得之聚(N_醯基伸烷 基亞胺)在末端具有反應性基。因此,藉由使該聚(N_醯基 伸烷基亞胺)之末端之反應性基、與通式(3)所示之改質有 機聚矽氧烷所具有之上述(viii)〜(xiii)所示之反應性基進行 反應’可獲得本發明之有機聚石夕氧院。 上述藉由活性聚合之製造方法在如下方面較為有效:如 下述所示之理論式(11)所示,可利用環狀亞胺醚(4)與聚合 起始劑之使用量而容易控制聚合度,而且與通常之自由^ 聚合相比’獲得分子量分佈更狹窄之大致單分散之聚(N_ 醯基伸烷基亞胺)。 . [數 1] MNi =環狀亞胺謎(4)才Μ耳机 聚合起始#1¾¾ x環狀亞胺越⑷之分子量+聚合起始劑之分子量(1〇 [MNi :活性聚合所得之聚(N_醯基伸烷基亞胺)之數量平均 151988.doc 201122029 分子量之計算值] 環狀亞胺醚(4)之使用量以及聚合起始劑之使用量較佳 為設為式(II)中之MNi成為1,600〜3,500之量,更佳為成為 1,800〜3,200之量,尤佳為成為2,000-3,000之量。 就所得之有機聚矽氧烷於水等極性溶劑中之溶解性及溶 解後之操作容易度之觀點而言,通式(3)所示之改質有機聚 矽氧烷之重量平均分子量較佳為7,000〜100,000,更佳為 10,000〜80,000,進而較佳為20,000〜60,000,進而更佳為 20,000〜50,000,尤佳為 20,000〜40,000。 又,為了滿足本發明之有機聚矽氧烷之質量比(a/b)及 MWg,通式(3)所示之改質有機聚矽氧烷之官能基當量存 在上限。就該觀點及使主鏈具有適度之疏水性之觀點而 言,官能基當量較佳為500〜3500,更佳為800〜3200,尤佳 為1000〜3000。其中,所謂通式(3)所示之改質有機聚矽氧 烷之官能基當量,係指將通式(3)所示之改質有機聚矽氧烷 之重量平均分子量除以該改質有機聚矽氧烷在每一分子中 具有之R5之數之平均值而得之值。 通式(3)所示之改質有機聚矽氧烷、與上述末端反應性 聚(N-醯基伸烷基亞胺)之使用量,就所得之有機聚矽氧烷 之彈性模數及可變形量之觀點而言,較佳為其質量比(改 質有機聚矽氧烷/末端反應性聚(N-醯基伸烷基亞胺))設為 42/5 8〜5 8/42之範圍之值,就相同觀點而言,更佳為 45/55〜55/45,尤佳為 47/53〜53/47。 [實施例] 151988.doc -12· 201122029 以下,基於實施例,對本發明進行具體說明,但本發明 並不限定於該等實施例。再者,各有機聚矽氧烷之合成 中,依據以下之測定條件測定各種分子量。 <改質有機聚矽氧烷之重量平均分子量之測定條件> 管柱:Super HZ4000 + Super HZ2000(東曹股份有限公 司製造)
溶離液:1 mM三乙胺/THF 流量:0.35 mL/min 管柱溫度:40°C 檢測器:UV 樣品:50 pL <MNox及MWt之測定條件> 管柱:K-804L(東曹股份有限公司製造)將2根串聯連接 而使用。
溶離液:1 mM二曱基十二烷基胺/氯仿 流量:1.0 mL/min 管柱溫度:40°C 檢測器:RI 樣品·· 50 pL • 又,用以算出質量比(a/b)之1H-NMR測定係以下述條件 進行。 dH-NMR測定條件〉 所得聚合物之組成係由1H-NMR(400 MHz,Varian製造) 確認。 151988.doc 13 201122029 測定將樣品量0.5 g以測定溶劑(氘氯仿)2 g溶解而成者。 脈衝序列 .他豫延遲:30秒•脈衝:45度•累計次數:8次 確認波峰〇 ppm附近:聚二甲基矽氧烷之甲基、3 4 ppm 附近:伸乙基亞胺之亞甲基部分。 由各積分值算出聚矽氧與聚(N_丙醯基伸乙基亞胺)之比 率。 [貫施例1 ]:有機聚石夕氧炫A之合成 將硫酸二乙酯6.17 g(〇.〇4莫耳)與2-乙基-2-噚唑啉93.8 g(0.947莫耳)溶解於經脫水之乙酸乙酯2〇3呂中,於氮氣環 境下加熱回流8小時,合成末端反應性聚(N_丙醯基伸乙基 亞胺)。藉由GPC測定Mnox後,結果為2,5〇〇。向其中總括 添加側鏈一級胺基丙基改質聚二甲基矽氧烷(重量平均分 子量26,000,胺當量(官能基當量)2,〇〇〇)1〇〇 g之33%乙酸 乙酷溶液,加熱回流10小時。於減壓下自反應混合物中去 除溶劑,獲得作為淡黃色固體之有機聚矽氧烷A。質量比 (a/b)為50/50 ’ MW# 56,〇〇〇。利用將曱醇用作溶劑之鹽酸 進行中和滴定,結果可知約20莫耳%之胺基殘存。 [實施例2]:有機聚矽氧烷b之合成 將硫酸二乙酯6.18 g(〇.〇4莫耳)與2_乙基_2_„号唑啉75 6 g(〇.762莫耳)溶解於經脫水之乙酸乙酯166 g中,於氮氣環 境下加熱回流8小時,合成末端反應性聚(N_丙醯基伸乙^ 亞胺)。藉由GPC測定Μηοχ後,結果為2娜。向其中^ 添加側鏈一級胺基丙基改質聚二甲基矽氧烷(重量平^分 151988.doc 201122029 子量46,000,胺當量(官能基#量儿,)^ §之33%乙酸 乙醋溶液,加熱回流10小時。於減壓下自反應混合物中去 除溶劑,獲得作為淡黃色固體之有機聚矽氧烷B。質量比 . (a/b)為55/45,MWt為74,〇〇〇。利用將甲醇用作溶劑之鹽酸 . 進行中和滴定,結果可知約25莫耳Q/。之胺基殘存。 [實施例3]:有機聚矽氧烷c之合成 將硫酸二乙酯7.22 g(〇.〇5莫耳)與2-乙基_2_噚唑啉i 1〇 2 g(Μ 1莫耳)溶解於經脫水之乙酸乙酯238 g中,於氮氣環 境下加熱回流8小時,合成末端反應性聚(N_丙醯基伸乙基 亞胺)。藉由GPC測定Mnox後,結果為2,5〇〇。向其中總括 添加側鏈一級胺基丙基改質聚二甲基矽氧烷(重量平均分 子量26,000,胺當量(官能基當量)2,〇〇〇)1〇〇呂之33〇/。乙酸 乙酯溶液,加熱回流1 〇小時。於減壓下自反應混合物中去 除溶劑,獲得作為淡黃色固體之有機聚矽氧烷c。質量比 (a/b)為46/54,MWt為44,000。利用將甲醇用作溶劑之鹽酸 進行中和滴定’結果可知約4莫耳%之胺基殘存。 [實施例4]:有機聚矽氧烷d之合成 將硫酸二乙酯6.10 g(〇.〇4莫耳)與孓乙基_2^号唑啉93 9 g(0.95莫耳)溶解於經脫水之乙酸乙酯2〇3 g中,於氮氣環 . 境下加熱回流8小時,合成末端反應性聚(N-丙醯基伸乙基 亞胺)。藉由GPC測定Mnox後’結果為2,530。向其中總括 添加側鏈一級胺基丙基改質聚二曱基矽氧烷(重量平均分 子量46000,胺當量(官能基當量γ,υογοο g之33%乙酸乙 酯溶液,加熱回流丨〇小時。於減壓下自反應混合物中去除 I5I988.doc -15· 201122029 溶劑,獲得作為淡黃色固體之有機聚矽氧烷D ^質量比 (a/b)為50/50 ’ MWt為53,〇〇〇。利用將甲醇用作溶劑之鹽酸 進行中和滴定,結果可知約26莫耳%之胺基殘存。 [比較例1 ]:有機聚矽氧烷E之合成 將硫酸二乙酯3.84 g(〇.〇2莫耳)與2_乙基_2_”号唑啉96 2 g(〇.970莫耳)溶解於經脫水之乙酸乙酯2〇3 g中,於氮氣環 境下加熱回流8小時,合成末端反應性聚(N_丙醯基伸乙基 亞胺)。藉由GPC測定Μηοχ後,結果為4,〇〇〇。向其中總括 添加側鏈一級胺基丙基改質聚二甲基矽氧烷(重量平均分 子量26,000,胺當量(官能基當量)2〇〇〇)1〇〇 g之33%乙酸 乙酯溶液,加熱回流10小時。於減壓下自反應混合物中去 除溶劑,獲得作為淡黃色固體之有機聚矽氧烷E。質量比 (a/b)為50/50,MWt為1〇,〇〇〇〇。利用將甲醇用作溶劑之鹽 酸進行中和滴定,結果可知約49莫耳%之胺基殘存。 [比較例2]:有機聚矽氧烷F之合成 將硫酸二乙酯9.10 g(0.06莫耳)與2_乙基号唑啉i4i g(1.42莫耳)溶解於經脫水之乙酸乙酯3〇4 g中,於氮氣環 境下加熱回流8小時,合成末端反應性聚(N_丙醯基伸乙基 亞胺)。藉由GPC測定Μηοχ後,結果為2,54〇β向其中總括 添加側鏈一級胺基丙基改質聚二甲基矽氧烷(重量平均分 子夏46,000,胺當量(官能基當量§之33%乙酸 乙酯溶液,加熱回流10小時。於減壓下自反應混合物中去 除溶劑,獲得作為淡黃色固體之有機聚矽氧烷F。質量比 (a/b)為40/60,MWt為1〇〇,〇00。利用將曱醇用作溶劑之鹽 15I988.doc •16· 201122029 酉欠進仃中和滴定,結果可知約15莫耳%之胺基殘存。 [比較例3]:有機聚矽氧烷〇之合成 將硫酸二乙酯11.8 g(〇.〇8莫耳)與2_乙基_2_σ号唑啉88 2 . g(〇.89莫耳)溶解於經脫水之乙酸乙酯203 g中,於氮氣環 . 境下加熱回流8小時,合成末端反應性聚(N_丙醯基伸乙基 亞胺)。藉由GPC測定Μηοχ後,結果為^⑺。向其中總括 添加側鏈一級胺基丙基改質聚二甲基矽氧烷(重量平均分 子里10,000,胺當量(官能基當量)1〇9〇)1〇〇 g之33%乙酸 乙酯溶液,加熱回流10小時。於減壓下自反應混合物中去 除4劑,獲得作為淡黃色固體之有機聚矽氧烷G ^質量比 (a/b)為50/5 0,MWt為23,000。利用將甲醇用作溶劑之鹽酸 進行中和滴定,結果可知約17莫耳%之胺基殘存。 [比較例4]:有機聚矽氧烷η之合成 將硫酸二乙酯3.77 g(〇·02莫耳)與2-乙基-2-·1号唑啉57.5 g(〇_58莫耳)溶解於經脫水之乙酸乙酯124 g中,於氮氣環 境下加熱回流8小時,合成末端反應性聚(N_丙醯基伸乙基 亞胺)。藉由GPC測定Mnox後,結果為2,5 1 〇。向其中總括 添加側鏈一級胺基丙基改質聚二曱基矽氧烷(重量平均分 1 子里26,000 ’胺當量(官能基當量)2 〇〇〇)1〇〇 g之33%乙酸 乙酯溶液,加熱回流10小時。於減壓下自反應混合物中去 除溶劑’獲得作為淡黃色固體之有機聚矽氧烷Η。質量比 (a/b)為62/38,MWt為65,000。利用將曱醇用作溶劑之鹽酸 進行中和滴定’結果可知約50莫耳%之胺基殘存。 [評價] 151988.doc -17· 201122029 使用實施例1〜4及參考合成例1〜4中所得之有機聚石夕氧烧 作為試料,依據下述方法測定彈性模數、延伸率、於水中 之溶解性。將結果總結於表1中。 再者,彈性模數及延伸率測定用之試料係依據下述被膜 之製備法而製備。 <被膜之製備法> 將有機聚矽氧烷之乙醇溶液(50重量%)適量滴注於鐵氟 龍培養皿中,於室溫下、氮氣流下乾燥5日。其後,於室 溫下一面流通氮氣一面於減壓下(40 kpa)乾燥8小時,獲得 厚度約1 mm之淡黃色透明被膜。將所得被膜切割而用作彈 性模數測定、延伸率測定之試料。 <彈性模數測定> 利用下述測定法測定各試料之彈性模數。彈性模數若為 5xl06 Pa以上’則於用作定型劑之情形時具有較高之毛髮 定型力。 測定裝置:動態黏彈性測定裝置DVajmqt測量控制股 份有限公司製造) 測定模式:剪切模式 應變:0.01 〜〇.1〇/。 頻率:1 Hz 試料尺寸:(0.84.5)48〜1〇)χ(5〜6)_ 測定溫度:25°C <延伸率測定> 本發明中所s胃延伸率,係指將試料以下述測定條件進行 151988.doc -18. 201122029 ㈣,使用斷裂時之拉伸方向之試料長度以及 削之)減科長度’由下述式㈣算出之至斷 量相對於初始試料長 之交形 m ^ 度之比右延伸率為5〇%以上,則於 型劑之情形時,即便由於因外部因素(手指通過頭 於::振動等)引起之頭髮之較大變形,亦難以產生形 成於毛&上之被膜之斷裂,髮型得以長時間维持。 延伸率(/〇) = (斷料之拉伸方向之試料長度·初始試料長 X)/初始試料長度 (ΠΙ) 裝置.Tensilon RTC(A&D股份有限公司製造) 測定模式:拉伸 式料尺寸.(0H 〇)χ(4 〇〜6 〇)χ(38 〇〜4〇 〇)⑺以 測定溫度:251 拉伸速度:300 mm/min <水溶性測定> =備各試料之5重量%水溶液、或分散液,以下述條件 測定所得液體之穿透率(τ%)。若穿透率為50%以上,則對 水之調配可謂容易。 裝置· UV可見光分光光度計UV-25 50(島津製作所股份 有限公司製造) 測定模式:穿透率 測定波長:660 nm
5重量%離子交換水分散液 光程長:1⑽ 151988.doc •19· 201122029 [表i] 實施例 實施例 實施例 實施例 比較例 比較例 比較例 比較例 1 2 3 4 1 2 3 4 有機聚矽氧烷 A B C D E F G H MNox 2,500 2,040 2,500 2,530 4,000 2,540 1,310 2,510 MWsi* 26,000 46,000 26,000 46,000 26,000 46,000 10,000 26,000 MWg 2,500 2,490 2,080 2,530 4,000 1,690 1,310 4,000 質量比(a/b) 50/50 55/45 46/54 50/50 50/50 40/60 50/50 62/38 彈性模數(Pa) lxio7 8xl06 2xl07 2xl07 8xl06 3xl07 4xl06 2xl06 延伸率(%) 170 300 60 150 20 10 20 300 穿透率(T%) 95 51 96 61 1 96 13 *:使用側錢一級胺基丙基改質聚二甲基矽氧烷之重量平均分子量。 :由於產生沈澱而未測定。 如由表1之實施例及比較例所明示,本發明之有機聚矽 氧烷係不僅具有較高之彈性模數,而且可變形量大之優異 彈性體。又,可知本發明之有機聚矽氧烷均為水溶性優 異。 -20- 151988.doc
Claims (1)
- 201122029 七、申請專利範圍·· 1. 一種有機聚石夕氧院,其係於構成主鏈之有機聚矽氧烷鏈 •k之石夕原子之至少2個上,經由含有雜原子之伸烧基, 鍵結包含下述通式所示之重複單元之聚(N_醯基伸烷 基亞胺)鏈段而成者:(/\1 (式中,R表示氫原子、碳數 3); 並且,聚(N-醯基伸烷基亞胺)鏈段之數量平均分子量 為,〇〇 3,500,構成主鏈之有機聚石夕氧烧鍵段⑷與聚 (N_醯基伸烷基亞胺)鏈段⑻之質量比(a/b)為 8 58/42 ’鄰接之聚(Ν·醯基伸烧基亞胺)鏈段間之有 機聚矽氧烷鏈段之重量曰 里里十岣刀子3:為1,6〇〇〜3,50〇,且構 成主鏈之有機聚矽氧 /乳沉鍵奴之重量平均分子 75〇〇0~1〇〇5〇〇0 0 里两 2·如請求項1之有機聚矽氧 生 ^ ^ λ, yv 八中聚(Ν-醯基伸烷基亞胺) 鍵&經由含有雜原子之 取 而鍵、,、吉的構成主鏈之有機 承夕氧院鏈段之石夕原子中 尽于〒1個以上之石夕原子Α μ、+、> 機聚矽氧烷鍤贤 ’、為上4有 沉鏈奴之兩末端以外之矽原子。 3.如請求们之有機❹㈣ ^ A . T 3有雜原子之伸检A 為含有1〜3個氮原子、氧 伸烷基 伸烷基。 、或奴原子之碳數2〜20之 】51988.doc 201122029 四、指定代表圖: (一) 本案指定代表圖為:(無) (二) 本代表圖之元件符號簡單說明: 五、本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵的化學式: (無) 151988.doc
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