TW200535222A - Systems, methods, and catalysts for producing a crude product - Google Patents

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TW200535222A TW093139053A TW93139053A TW200535222A TW 200535222 A TW200535222 A TW 200535222A TW 093139053 A TW093139053 A TW 093139053A TW 93139053 A TW93139053 A TW 93139053A TW 200535222 A TW200535222 A TW 200535222A
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Description

200535222 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本舍月大脰上係有關處理原油進料之系統、方法和觸 媒，並且有關能使用這類系統、方法和觸媒生產的組成物。 更詳言之，本文中所述的特定具體實例係有關用以將原油 進料轉化成總產物之系統、方法和觸媒，其中此總產物含 有原油產物，其在25t:和G1G1 MPa下為液態混合物而且 與原油進料的個別性質相比具有一或多種已改變的性質。
【先前技術】 具有無法容許原油經濟地輸送，或使用習知設備加二 的一或多種不適當性質之原油通常稱為“劣質原油”。 劣質原油可能包含造成原油進料之總酸值（“tan”）白 酸性成分。具有相當高ΤΑΝ的劣質原油在輸送期間及“ 加工此劣質原油期間可能會造成金屬元件的腐蝕。_ 質原油中的酸性成分可能涉及用各種驗化學中和㈣
分。或者’耐歸屬可用於輸送設備及/或加工設備中。信 用耐钱金屬通常涉及可觀的費 而“… ’費用，因此在現行設備中使用 ❹金屬可㈣是吾人所期望的。抑制腐料另_種方法 可旎涉及在輸送及/或加工劣質 如义所店 貝原油之則將腐蝕抑制劑添加 到名貝原油。使用腐敍抑制劑 s ^ y 了此對加工原油所用的設備 及/或由原油所製造之產物的品f有負面影響。 劣質原油通常包含相當大量 _ .,.. 的殘遠物。這類大量殘留 物會有使用習知設備難以輪逆 完 迗及/或加工和成本昂貴的傾 5 200535222 向0 合的雜原子（例 干炀況下對觸 如硫、氧，和 媒有不利的影 劣質原油通常包含有機結 氮）。有機結合的雜原子於若 響。 劣質原油可能包含相當大量的 、’屬/可染物，例如鎳、 釩，及/或鐵。在加工這類原油 Μ ^ " 金屬污染物及/或金 屬巧乐物的化合物可能會沈積在 ^ 買隹觸媒表面上或觸媒的孔隙 -積中。這類沈積物可能會導致觸媒活性的下降。 在加工劣質原油期間焦炭 此θ急劇地形成及/或沈積 在觸媒表面上。使受到焦^的觸叙催化活性再生的 成本可能是昂貴的。再生期間所使用的高溫也可能使觸媒 的活性降低及/或導致觸媒劣化。 《質原油可能包含有機酸金屬鹽形態的金屬(例如鈣、 鉀，及/或鈉）。有機酸金屬鹽形態的金屬典型而言無法藉 由習知方S，例如脫鹽及/或酸洗從劣質原油中分离隹。曰 當存在有機酸金屬鹽形態的金屬時，習知方法常遇到 問題。與典型沈積在觸媒之外表面附近的鎳和釩相比，有 機酸金屬鹽形態的金屬可能會優先沈積在觸媒粒子間的孔 隙體積中，特別是在觸媒床的頂部。污染物，例如有機酸 金屬鹽形態的金屬沈積在觸媒床頂部通常會導致通過觸媒 床的壓降增加而且實際上會堵塞該觸媒床。再者，有機酸 金屬鹽形態的金屬可能會導致觸媒的快速減活性。 劣貝原油可能包含有機氧化合物。加工具有含氧量為 每克劣質原油中至少含〇 〇〇2克的氧之劣質原油的處理設 200535222 備在力士口工期間可能會遇到問題。有機氧化合物在加工期間 文熱時可能會生成高級氧化物(例如酮及/或由醇的氧化生 成酸，及/或由醚的氧化生志舻彳甘她 乳生 7乳化生成酸），其難以從處理過的原油 中移除及/或在加工期間处 Λ门了此會腐蝕/$染設備並且導致輸 送管線堵塞。 <貝原油可能包含不飽和烴。當加玉不飽和烴時，特 別疋如果會產生由裂紐、、上 、、 <解法而來的不飽和片段，則氫的均量 通常必須增加。加工期門# J間的虱化，其典型而言涉及活性氫 化觸媒的使用，可能緊#々n f V r J月匕而要抑制不飽和片段形成焦炭。氫的 生產成本昂貴及/或輸送到處理設備成本昂貴。 4質原〉由在以習知設備加工期間也會傾向於表現出不 穩定性。原油不穩定性會有導致在加工期間成分相：離出及不, 或生成非理想副產物（例如亡 U夕』如&化虱、水，和二氧化碳）的傾 向0 習知方法通常缺乏改變劣質原油之選定性質，而不會 顯著改變劣質原油之其他性質的能力。舉例而t，習知方 法通常缺乏顯著降低劣質原油中的τ A N而同時僅以期望量 改變劣質原油中特定成分（例如硫或金屬污染物）之含量= 能力。 若干用以改善原油品質的方法包括將稀釋劑添加至劣 質原油以降低造成不利性質之成分的重量百分率。然而， 添加稀釋劑通常會因為稀釋劑的成本及/或加工劣質=油辦 加的成本而增加處理劣質原油的成本。稀釋劑添加至劣； 原油於若干情況下可能會降低此種原油的穩定性。 200535222 頒予Sudhakar等人的美國專利案號6,547,957 ;頒予 Meyers 等人的 6,277,269 ;頒予 Gfande f 人的 6，Q63 266 ; 頒予Bearden等人的5,928,5〇2 ;頒予Β“Γ&η等人的 5,914,〇3G;頒予 Traehte 等人 ％ 5,897,769;頒予 等人的5,871，636;及頒予Tanaka#人的5,851，381係敛述 加工原油的各種方法、系統及觸媒 '然而，這些專利令所 述的方法、系統及觸媒因為以上提出的許多技術問題而具 有受限的適用性。 4貝原油通韦具有非理想性質（ 丁 AN，在處理期間變 田呵的 旦广夂付不穩疋的傾向，及/或在處理期間消 -里虱的傾向）。其他非理想性質包括相 理想成分(例如殘留物、有機結合雜原子、金屬污染物、: 機酸金屬鹽形雜之今属， 有 .g , ^ 、 或有機氧化合物）。這類性質 會傾向於導致習知輸送及/或處理設備方面 = 處理期間腐餘增加，觸媒壽命減 、:括在 之原油2 使劣質原油轉化成具有更多理想性質 和技術上的良糸統、方法，及/或觸媒仍有顯著經濟上 只有選擇性改變劣·…甘“貝原油之逆定性質而 觸媒也有顯著2貝原油之其他性質的系統、方法，及/或 、、、 、、二％上和技術上的需求。 【發明内容】 原油 之系 .4 x明大體上係有關用以將原油進料轉化成 產物而在若；目ω ^ 田退枓轉化成 干具體實例中含有非可凝氣體的總 200535222 統、方法和觸媒。本發明大體上亦有關含有其中成分之新 穎組合的組成物。這類組成物能使用本文中所述的系統和 方法來獲得。 、，本發明係提供生產原油產物之方法，#包括：使原油 進料舆《多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中该原油產物在25。。和0.101 MPa下為液態混合物，該 原油進料具有至少、〇.3白勺TAN，該至少一種觸媒具有中位 孔裣在90人至1 8〇 A之範圍内的孔徑分佈，該孔徑分佈中 至少60%的總孔數具有在45A之中位孔徑範圍内的孔徑， 其中孔徑分佈係藉由入灯以法D4282測定；及控制接觸條 件以便使該原油產物具有TAN最多為9〇%之該原油進料的 TAN ’其中TAN係藉由ASTM法D664測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中遠原油產物在251和0.101 MPa下為液態混合物，該 原油進料具有至少〇·3的TAN，該至少一種觸媒具有中位 孔偟至少為9〇A的孔徑分佈，其藉由ASTM法D4282測定， 該觸媒在每克觸媒中，以鉬的重量計，含有〇 〇〇〇1克至〇 克的鉬 或夕種鉬化合物，或其混合物；及控制接觸條 件以便使該原油產物具有TAN最多為9〇%之該原油進料的 TAN ’其中丁AN係藉由ASTM法D664測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括··使原油 進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在25t和0.101 MPa下為液態混合物，該 200535222 原油進料具有至少〇·3的TAN，其藉由ASTMD664测定， 。亥至 > 一種觸媒具有中位孔徑至少為1 8〇人的孔徑分佈’ 其藉由ASTM法D4282载，該觸媒具有包含週期表第6 欄的-或多種金屬’週期表帛6攔之一或多種金屬的—或 多種化合物，或其混合物的孔徑分佈；及控制接觸條件以 便使該原油產物具冑TAN最“ 9〇%之該原油進料的 TAN ’其中丁AN係藉由aSTM法D664測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物/， 其中該原油產物在2穴和〇·1()1咖下為液態混合物，該 原油進料具有至少〇·3的TAN，其藉由ASTM法D664測 定，該至少一種觸媒包含：（a)週期表第6攔的一或多種 金屬，週期表第6攔之一或多種金屬的一或多種化合物， 或其混合物；及（b)週期表第10攔的一或多種金屬，週 期表第10欄之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混 合物，其中第10欄金屬總量與第6欄金屬總量的莫=比 在1至10的範圍内；及控制接觸條件以便使該原油產物 具有丁AN最多為90%之該原油進料的TAN，其中TAN係 藉由ASTM法D664測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在25°C和0.101 MPa下為液態混合物，該 原油進料具有至少0·3的TAN，該一或多種觸媒包含約第 種觸媒，其係於每克第一種觸媒中，以金屬重量計，含 200535222 有〇.〇謝至〇.〇6克之週期表第6棚的一或多種金屬，週 期表第6欄之-或多種金屬的一或多種化合物，或其混合 物；及⑻第二種觸媒，該第二種觸媒在每克第二種觸媒 中，以金屬重量計，含有至少〇·〇2克之週期表第6棚的_ 或多種金屬，週期表第6欄之—或多種金屬的一或多種化 合物，或其混合物；及控制接觸條件以便使該原油產物且 有TAN最多為90%之該原油進料的ταν，其中ταν係藉 由ASTM法D664測定。 曰 本發明亦提供觸媒組成物，其包括：⑷週期表第5 攔的一或多種金屬，週期表第5搁之一或多種金屬的—或 多種化合物’或其混合物；(b)載體，其具有㊀氧化鋁含 騎克載體中至少G.1克的θ氧化紹，其藉由X射線繞射測 Ί中該觸媒具有中位孔徑至少為23GA的孔徑分佈， 其藉由ASTM法D4282測定。 本發明亦提供觸媒組成物，其包括：⑷週期表第6 ^的一或多種金屬，週期表第6攔之—或多種金屬的 夕種化合物’或其混合物；⑻載體，其具有㊀氧化鋁含旦 ，每克載體中至少克的θ氧魅，其藉由χ射線繞射： 疋:其中該觸媒具有中位孔徑至少為23qA的孔徑，、 其藉由ASTM法D4282測定。 ， 本發明亦提供觸媒組成物，其 攔的-或多種金屬，调期以u I月表名5 夕 週^表第5攔之一或多種金屬的一 夕種化合物，週期表第6攔的-或多種金屬，週期表/ 攔之4多種金屬的一或多種化合物，或其混合物:⑻载 11 200535222 體，其具有θ氧化結含量為每克載體中至少、〇 i a的㊀氧化 鋁、，其藉由X射線繞射測定；其中該觸媒具有中位孔徑至 少為230A的孔徑分佈，其藉由八8頂法D4282測定。 、本發明亦提供生產觸媒之方法，其包括··使載體與一 或夕種孟屬、、Ό 口以形成載體/金屬混合物，丨中該載體包含 氧化！呂，而-或多種金屬包括週期表第5搁的—或多種 金屬，週期表第5攔之一或多種金屬的一或多種化合物， 或其混合物；於至少4峨的溫度下熱處理Θ氧化！呂載體/ I屬混合物，·及形成觸媒，纟中該觸媒具有中位孔徑至少 為230A的孔徑分佈，其藉由^丁以法Μ”]測定。 。、本發明亦提供生產觸媒之方法，其包括：使載體與_ 或/種金屬結合以形成載體/金屬混合物，#中該載體包含 :乳化鋁’而一或多種金屬包括週期表第6欄的一或多種 ，屬二週期表第6攔之-或多種金屬的—或多種化合物， 二八δ物，方、至少400 C的溫度下熱處理Θ氧化鋁載體/ 金屬混合物；及形成觸媒，其中該觸媒具有中位孔徑至少 二230Α的孔徑分佈，其藉由ASTM法D4282測定。 本’S明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 复料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， ^中4原油產物在25°C和〇·ΐ(Η MPa下為液態混合物，該 ::由進料具有至少〇·3 # TAN，該至少一種觸媒具有中位 〜毡至v為180A的孔徑分佈，其藉由ASTM法D4282測 ^為觸媒具有包含θ氧化銘和週期表第$欄的_或多種 義屬，週期表第6攔之-或多種金屬的一或多種化合物， 12 200535222 或其混合物的孔徑分佈；及控制接觸條件以便使該原油產 物具有TAN最多為90%之該原油進料的tan，其中Μ 係It由ASTM法D664測定。 法，其包括··於氫源 本發明亦提供生產原油產物之方 以生產含有原油 存在下’使原油進料與一或多種觸媒接觸 產物的總產物，纟中該原油產物在25。。和〇 i〇i —a下為 液態混合物，該原油進料具有至少〇·3的tan，該原油進 料具有含氧量為每克原油進料至少# 克的氧，該至
少-種觸媒具有中位孔徑至少為9GA的孔徑分佈，其藉由 ASTM法D4282測定；及控制接觸條件使TAN減少以便使 該原油產物具有TAN最多為90%之該原油進料的tan， 亚且減少含有機氧化合物的含量以便使該原油產物具有含 乳量最多為90%之該原油進料的含氧量，其中ταν係藉由 ASTM法D664測定，而含氧量係藉由ASTM法£385測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括··使原油
進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在25。。和0.101 MPa下為液態混合物，該 原油進料具有至少（Μ @TAN，該至少一種觸媒在每克觸 媒中’以金屬重量計，含有至少〇〇〇1克之週期表第6搁 的或夕種孟屬，週期表第6攔之一或多種金屬的一或多 種化合物，或其混合物；及控制接觸條件以便使接觸區中
白^液體空間速度超過1〇 ，並且使該原油產物具有TAN 最多為90%之該原油進料的ΤΑΝ，其中ΤΑΝ係藉由as顶 法D664測定。 13 200535222 本讓提供生產原油產物之方法，其包括·於氫源 =下，使原油進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油 產物的總產物，其中該原油產物在听和0.101 MPa下為
混合物，該原油進料具有至少01@TAN，該原油進 ^具有含硫1為每克原油進料至少有G侧1克的硫，該至 >、-種觸媒包含週期表第6攔的—或多種金屬，週期表第 6攔之-或多種金屬的-或多種化合物，或其混合物；及 控制接觸條件以便使該原油進料於接觸㈣在選定率下吸 取分子氫以抑制該原油進料在接觸期間的相分離，使一或 多個接觸區中的液體空間速度料1Qh·,，使該原油產物 最多為之該原油進料的tan，並且使該原 =物具有含硫量為7G至聰之該原油進料的含硫量， A、STMTr係藉由AS™法D664測定，而含硫量係藉由 ASTM 法 D4294 測定。
〃本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：於氣能 虱源存在下’使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產㈣ 原油產物的總產物’其中該原油產物纟说和q⑼廳 下為液態混合物；及控制接觸條件以便使該原油進料於接 ，期間在選定率下吸取氫以抑制該原油進料在接觸期間的 相分離。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：於一或 多種觸媒存在下，使原油進料與氫接觸以生產含有原油丄 物的總產物，其中該原油▲物在25。^和q•⑻Mp 能、Θ A I P两〉夜 心〜合物；及控制接觸條件以便使該原油進料於第一氫吸 14 200535222 取條件下及接著於第二氫吸取條件下與一友 取條件與第二氫吸取條件不 《虱吸 -， J乐 乳吸取條件中氫 的伊吸取以防止原油進料/總產物 nr 斗広、，士， J r值減至1.5以 〜原油產物的一或多種性質與該原油進料 個別性質相比最多有90%的改變。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：於第一 溫度下，使原油進料與一或多種觸媒接觸，接著於第二π
二下接觸以生產含有原油產物的總產物，”該原油產： 在2代和〇.101抓下為液態混合物，該原油進料具有至 =〇.3 W TAN;及控制接觸條件使第一接觸溫度至少低於
第二接觸溫度3Gt，使該原油產物與該原油進料的TAN 相比，具有最多為90%的TAN，其中TAN係藉由astm 法D664測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物’， 其中該原油產物在25°C和0.ΗΗ MPa下為液態混合物，該 原油進料具有至少〇·3 ό"ΑΝ，該原油進料具有含硫量為鲁 每克原油進料至少有0·0001克的硫，該至少一種觸媒包含 週期表第6攔的一或多種金屬，週期表第6攔之一或多種 金屬的一或多種化合物，或其混合物；及控制接觸條件以 便使該原油產物具有TAN最多為9〇%之該原油進料的 TAN ’並且使该原油產物具有含硫量為7〇至1 %%之該原 油進料的含硫量，其中TAN係藉由ASTM法D664測定， 而含硫量係藉由ASTM法D4294測定。 15 200535222 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在25 °C和〇. ；! 〇 i MPa下為液態混合物，該 原油進料具有至少0·1的tan，該原油進料具有殘留物含 量為每克原油進料至少有Ο·!克的殘留物，該至少一種觸 媒包3週期表第6欄的一或多種金屬，週期表第6攔之一 或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物；及控制接觸 條件以便使該原油產物具有ΤΑΝ最多為9〇%之該原油進料 的TAN ’使6亥原油產物具有殘留物含量為7〇至1 3〇%之該籲 原油進料的殘留物含量’其中TAN係藉& astm法D664 測定’而殘留物含量係藉由ASTM法D5307測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，丨包括：使原油 進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在25t和〇.1〇1 MPa下為液態混合物，該 原油進料具有至少0.1的TAN，該原油進料具有VG〇含 量為每克原油進料至少有〇」克的VG〇，該至少一種觸媒 ，含週期表第6攔的一或多種金屬，週期表第6攔之一< · 多種金屬的一或多種化合物’或其混合物；及控制接觸條 件以便使該原油產物具有TAN最多為9〇%之該原油進料的 TAN’使該原油產物具# VG〇含量為7〇至13〇%之該原油 進料的VGO含量，其中VG◦含量係藉由astm * D53〇7 測定。 、本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 16 200535222 其中該原油產物在25°C和〇·1()1 MPa下為液態混合物，該 原油進料具有至少0.3 # TAN，該至少—種觸媒可藉由下 列獲得：使載體與週期表第6攔的一或多種金屬，週期表 1 6欄之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物結 合以產生觸媒前驅物，·於一或多種含硫化合物存在下，在 低於50〇1的溫度下加熱此觸媒前驅物形成觸媒；及控制 接觸條件以便使該原油產物具有TAN最多為9〇%之該原油 進料的TAN。
本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在25。(：和0.101 MPaT為液態混合物，該 原油進料在37.代(贿)下具有至少10cst的黏度，該原 =進料具有至少H)的API比重，該至少_種觸媒包含週 期表第6欄的一或多種金屬，週期表第6攔之一或多種金 屬的-或多種化合物，或其混合物；及控制接觸條件以便 使该原油產物具有纟37.8tT的黏度最多為9g%之該原油 進料在37.8。(：下的黏度，並且使該原油產物具有Αρι比重 為7〇至U0%之該原油進料的API比重，其中Αρι比重係 错由ASTM法D6822測定，而黏度係藉由A·法 測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在2rc和0·101 MPa下為液態混合物該 原油進料具有至少（M & TAN，該—或多種_包含> 17 200535222 或多種含有鈒，一或多種飢化合物，或其混合物的觸媒； 與附加觸媒，其中該附加觸媒包含一或多種第6欄金屬， 一或多種第6欄金屬的一或多種化合物，或其組合；及控 制接觸條件以便使該原油產物具有TAN最多為90%之該原 油進料的TAN，其中TAN係藉由ASTM法D664測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括；使原油 進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在25。〇和0.101 MPa下為液態混合物，該 原油進料具有至少〇·〗的TAN ;在接觸期間產生氫；及控 制接觸條件以便使該原油產物具有TAN最多為9〇%之該原 油進料的TAN，其中TAN係藉由ASTM法D664測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在25t：和0_101 MPa下為液態混合物，該 :油進料具有至少(M ^ TAN，該至少一種觸媒包含釩， 或夕種釩化合物，或其混合物；及控制接觸條件以便使 接觸概度至少為2〇(rc，使該原油產物具有tan最多為川％ 之該原油進料的ΤΑΝ，其中ΤΑΝ係藉由八饤撾法加64 定。 、 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在坑和0·101 MPa下為液態混合物，該 :油進料具有至少〇1 @ TAN，該至少一種觸媒包含叙， -或多種釩化合物，或其混合物；在接觸期間供應含有氫 18 200535222 接觸V…原油進料流動相反的方向供應；及 工 *件以便使該原油產物具有TAN最多為9〇%之該 …進料的TAN，其中TAN係藉由ASTM^664測定。 :發明亦提供生產原油產物之方法，#包括：使原油 進枓與—或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 八中該原油產物在说和〇·⑻MPa下為液態混合物該 原油進料在每克原油進料中具有至少〇.2克的總 N"V/Fe含1，該至少一種觸媒包含叙，—或多種飢化合 物二或其混合物’該飢觸媒具有中位孔徑至少為⑽入的 孔徑分佈；及控制接觸條件以便使該原油產物具有總 Ni/V/Fe含量最多為90%之該原油進料的Ni/v/]pe含量，其 中Ni/V/Fe含量係藉由ASTM法d5708測定。 本务明亦k供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在25°C和0.101 MPa下為液態混合物，該 至少一種觸媒包含釩，一或多種釩化合物，或其混合物， 該原油進料包含一或多種有機酸的一或多種鹼金屬鹽，一 或多種有機酸的一或多種鹼土金屬鹽，或其混合物，該原 油進料在每克原油進料中具有至少〇〇〇〇〇1克之有機酸金 屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬總含量；及控制接觸條件以 便使該原油產物具有有機酸金屬鹽形態之驗金屬和鹼土金 屬總含量最多為90%之該原油進料中有機酸金屬鹽形態的 驗金屬和驗土金屬含量，其中有機酸金屬鹽形態的鹼金屬 和鹼土金屬含量係藉由ASTM法D13 1 8測定。 19 200535222
本1月亦提供生產原油產物之方法，#包括：使原油 進料與—或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在2代和01()1 MPa下為液態混合物，該 原油進料包含一或多種有機酸的一或多種鹼金屬鹽，一或 夕種有機敲的一或多種鹼土金屬冑，或其混合物，該原油 進料在每克原油進料中具有至少〇侧A之有機酸金屬 鹽形態的驗金屬和驗土金⑽含量，該至少—種觸媒具有 中位孔仫在90 A至1 80 A之範圍内的孔徑分佈，該孔徑分 佈中至V 60 /〇的總孔數具有在45 A之中位孔徑範圍内的 孔徑，其中孔徑分佈係藉由ASTM法D4282測定；及控制 接觸條件以便使該原油產物具有有機酸金屬鹽形態之鹼金 屬# 1« 土金屬總3里最多為90%之該原油進料的有機酸金 屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含量，纟中有機酸金屬鹽形 態的鹼金屬和鹼土金屬含量係藉由ASTM* D1318測定。
本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在25°C和〇.1〇1 MPaT為液態混合物，該 原油進料在每克原油進料中具有至少0 00002克的總 Ni/V/Fe含量，該至少一種觸媒具有中位孔徑在卯人至18〇 A之範圍内的孔徑分佈，該孔徑分佈中至少6〇%的總孔數 具有在45 A之中位孔徑範圍内的孔徑，其中孔徑分佈係藉 由ASTM :¾ D4282測定；及控制接觸條件以便使該原油產 物具有總Ni/V/Fe含量最多為90%之該原油進料的犯/丫/以 含量，其中Ni/WFe含量係藉由ASTM法D57〇8測定。 20 200535222 本發明亦提供生甚语、丄立仏 產原油產物之方法，其包括：使原油 =:!Γ觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中该原油產物在25t和㈣1MPa下為液態混合物，該 原油進枓在每克原油進料中具有至少G._G1 A之有機酸 金屬鹽形態的驗金屬和鹼土金屬總含量，該至少一種觸媒 具有中位隸至少為祕的孔徑分佈，其藉由ASTM法 D4282測疋，该觸媒具有包含週期表第6棚的一或多種金 屬，週期表第6欄之—或多種金屬的_或多種化合物，或
其混合物的孔徑分佈；及控制接觸條件以便使該原油產物 具有有機酸金屬鹽形態之鹼金屬和鹼土金I總含量最多為 90=該原油進料中有機酸金屬鹽形態的驗金屬和驗土金 屬：量中有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含量 係藉由ASTM法D1 3 1 8測定。
、本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在说和〇.1()1 MPaT為液態混合物，該 原油進料包含—或多種有機酸的-或多種驗金屬鹽，-或 多種有機酸的一或多種鹼土金屬冑，或其混合物，該原油 進料=每克原油進料中具有至少請⑼！ 1之有機酸金屬 里形怨的鹼金屬和鹼土金屬總含量，該至少一種觸媒具有 中位孔徑至少為23〇A的孔徑分佈，其藉由ASTM法D4282 測疋，忒觸媒具有包含週期表第6欄的一或多種金屬，週 期表第6攔之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合 物的孔徑分佈；及控制接觸條件以便使該原油產物具有有 21 200535222 機酸金屬鹽形態之鹼金屬和驗土金屬總含量最多為之 該原油進料中有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和驗土金屬含 置’其中有機酸金屬鹽形悲的驗金屬和鹼土金屬含量係藉 由ASTM法D1318測定。
本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在2yC和0.101 MPaT為液態混合物，該 原油進料具有總Ni/V/Fe含量為每克原油進料中至少有 0.00002克的Ni/V/Fe’該至少一種觸媒具有中位孔徑至少 為230A的孔徑分佈，其藉由ASTM法D4282測定，該觸 媒具有包含週期表第6欄的一或多種金屬，週期表第6棚 之一或多種金屬的-或多種化合物，或其混合物的孔徑分 及控制接觸條件以便使該原油產物具有總Ni/v/Fe含 量f多2 90%之該原油進料的Ni/V/Fe含量，其中 含量係藉由ASTM法D5708測定。
本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在饥和〇.⑻MPa下為液態混合物該
”進料G3或多種有機酸的一或多種鹼金屬鹽，一或 夕種有機酸的-或容_L A 、 ^ 種鹼土金屬鹽，或其混合物，該原油 進料在每克原油進科φ t /、有至> 〇·00001克之有機酸金屬 鹽形恶的鹼金屬和鹼土全眉 θ 峨主孟屬總含置，該至少一種觸媒具有 中位孔徑至少為90 Α的了丨/-八# 々孔徑刀佈，其藉由ASTM法D4282 測定，該觸媒在每券總讲士 λ 某t ’以鉬的重量計，具有總含鉬 22 200535222 里為0.0001克至0.3克的鉬、一或多種鉬化合物，或其混 合物，及控制接觸條件以便使該原油產物具有有機酸金屬 i升y恶之I双金屬和驗土金屬總含量最多為9 〇 %之該原油進 料中有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含量，其中有 機酸金屬鹽形態枸鹼金屬和鹼土金屬含量係藉由ASTM法 D 1 3 1 8測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在25°C和0.101 MPa下為液態混合物，該 原油進料具有至少〇 · 3的TAN且該原油進料在每克原油進 料中具有至少為0·00002克的總Ni/V/Fe含量，該至少一 種觸媒具有中位孔徑至少為90人的孔徑分佈，其藉由astm 法D 4 2 8 2測疋’遠觸媒在每克觸媒中，以銦的重量計，具 有總含鉬量為0.0001克至〇·3克的鉬、一或多種鉬化合物， 或其混合物；及控制接觸條件以便使該原油產物具有tan 最多為90%之該原油進料的TAN且該原油產物具有總 Ni/V/Fe含量最多為90%之該原油進料的Ni/V/Fe含量，其 中Ni/V/Fe含量係藉由ASTM法D57〇8測定，而tan係 藉由ASTM法D664測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在25°C和〇·1〇1 MPa下為液態混合物，該 原油進料包含一或多種有機酸的一或多種鹼金屬鹽，一或 夕種有機酸的一或多種鹼土金屬鹽，或其混合物，該原油 23 200535222 進料在每克原油進料 卞具有至少〇.〇〇〇〇彳 鹽形態的鹼金屬和认 克之有機酸金屬 齒双土金屬總含量，兮 含：⑷週期表第6攔的一或多種金屬：；少-種觸媒包 一或多種金屬的—或夕 週期表第6欄之 或多種化合物，或其、、曰人此· 期表第1〇攔的一或多種金屬，週期表第\椚，及一（b)週 金屬的一或多種化合物，或其混合物，索之一或多種 總量與第6攔金屬總量的莫耳比在弟10攔金屬 控制接觸條件以便使該原油產10的範圍内；及 驗金屬和驗土金屬總含量最多為；屬鹽形態： 酸金屬鹽形態的驗金屬和驗土金屬含量， 鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含# 、有械I金屬 ^ 金屬S里係猎由ASTM法D1318測 疋〇 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在25t和〇.1()1 Mpa下為液態混合物，該 原油進料具有總Nl/V/Fe含量為每克原油進料中至少有 0.00002克的Ni/V/Fe，該至少一種觸媒包含：週期表 第6欄的一或多種金屬，週期表第6攔之一或多種金屬的 一或多種化合物’或其混合物；及（b)週期表第1〇攔的 一或多種金屬，週期表第10攔之一或多種金屬的一或多 種化合物，或其混合物，其中第1 〇欄金屬總量與第6搁 金屬總里的莫耳比在1至10的蛇圍内；及控制接觸條件 以便使該原油產物具有總Ni/V/Fe含量最多為90%之該原 油進料的Ni/V/Fe含量，其中Ni/V/Fe含量係藉由ASTm 24 200535222 法D5708測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 = 斗與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， ，、中該原油產物在25t和〇·1〇1 Mpa下為液態混合物，該 原油進料包含一或多種有機酸的—或多種驗金屬鹽，一或 多種有機酸的一或多種鹼土金屬冑，或其混合物，該原油 :料在每克原油進料中具有至少〇〇〇〇〇i i之有機 鹽形態的驗金屬和驗土金屬總含量，該一或多種觸媒包 3 .⑷第一種觸媒，該第-種觸媒在每克第-種觸媒令， 二金屬重量計，含有至⑽克之週期表第6搁的 一或多種金屬’週期表帛6欄之—或多種金屬的—或多種 化合物’或其混合物；& (b)第二種觸媒’該第二種觸媒 在每克第二種觸媒中，以金屬重量計，含有至少〇 〇2克之 週期表第6欄的-或多種金屬，週期表第6搁之一或多種 金屬的-或多種化合物’或其混合物；及控制接觸條件以 便使該原油產物具有有機酸金屬鹽形態之驗金屬和驗土金 屬總含量最多A 9G%之該原油進料中有機酸金屬鹽形態的 ΐ«金屬和鹼土金屬含量’其中有機酸金屬鹽形態的鹼金屬 和鹼土金屬含量係藉由ASTM& DU18測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在25°C和G.1G1 MPa下為液態混合物，該 ，油進料包含—或多種有機酸的—或多種驗金屬鹽，一或 多種有機酸的一或多種驗土金屬鹽’或其混合物，該原油 25 200535222 進料：母克原油進料中具有至少〇.〇〇〇〇1 “有機酸全屬 鹽形恶的鹼金屬和鹼土金屬總含量，該至少-種觸媒在每 克觸媒中，以金屬重量計，含有至少。顧克之週 6欄的-或多種金屬’週期表第6欄之—或多種金屬的一 或多種化合物’或其混合物；及控制接觸條件以便使接觸 區中的液體空間速度…〇h'並且使該原油產物呈有 有機酸金屬鹽形態之驗金屬和驗土金屬總含量最多為燃
:邊原油進料中有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含 ϊ ’其中有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含量係藉 由ASTM法D1318測定。 曰 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與-或多㈣媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在说和〇.1()1购下為液態混合物，該 原油進料在每克原油進料中具有至少0.00002克的總
e g畺，5亥至少一種觸媒在每克觸媒中，以金屬重 量計’含有至少Ο.，克之週期表第6攔的__或多種金屬， =期表第6攔之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混 σ物，及控制接觸條件以便使接觸區中的液體空間速度超 匕1 〇 h，並且使該原油產物具有總Ni/V/Fe含量最多為90% 之該原油進料的Nl/V/Fe含量，其中Ni/V/Fe含量係藉由 ASTM 法 D5708 測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在251和0.1(H MPa下為液態混合物，該 26 200535222 原油進料在每克原油進料中曰 " 逆竹甲具有含虱量至少為0.0001克的 氧，含硫量至少為0.0001 >的 # ^ 兄的、，该至少一種觸媒包含週 期表第6攔的一或多種今屬 金屬週期表弟6攔之一或多種金
屬的一或多種化合物，或1、、B ^ A具作匕合物，及控制接觸條件以便 使該原油產物且有合惫I # 旦…有3乳里最？為90%之該原油進料的含氧 $ ’並且使該原油產物具有含 、社」 负s石爪里為7〇至130〇/〇之該原油 進料的含硫量，豆中会惫旦及姑丄a 里”甲s乳里係猎由ASTM法E385測定， 而含硫量係藉由ASTM法D4294測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進枓與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在说和0.⑻MPa下為液態混合物，該 原油進料在每克原油進料中具有至少0 00002克的總 N"V/Fe含量，含硫量至少為〇 〇〇〇1克的硫，該至少一種 觸媒包含週期表第6欄的-或多種金屬，週期表第6搁之 一或多種金屬的-或多種化合物，或其混合物；及控制接 觸條件以便使該原油產物具有總Ni/V/Fe含量最多為9〇〇乂 之=原油進料的Ni/V/Fe含量，並且使該原油產物具有含° 硫量為70至130%之該原油進料的含硫量，其中州斤/以 含量係藉由ASTM法〇5708測定，而含硫量係藉由 法D4294測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在25t和0.101 MPa下為液態混合物，該 原油進料包含一或多種有機酸的一或多種鹼金屬鹽，一或 27 200535222 多種有機酸的一或多種鹼土金屬鹽，或其混合物，該原油 · 進料在每克原油進料中具有至少0·00001克之有機酸金屬 鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬總含量，殘留物含量至少為〇 J 克的殘留物，該至少一種觸媒包含週期表第6欄的一或多 種金屬，週期表第6欄之一或多種金屬的一或多種化合物， 或其混合物；及控制接觸條件以便使該原油產物具有有機 酉义金屬鹽形悲之驗金屬和驗土金屬總含量最多為9 〇 %之兮 原油進料中有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含量， 並且使該原油產物具有殘留物含量為7〇至u〇%之該原油 籲 進料的殘留物含量，其中有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼 土金屬含量係藉由ASTM法D13 1 8測定，而殘留物含量係 藉由ASTM法D5307測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在25t和〇·1〇1 MPa下為液態混合物，該 原油進料在母克原油進料中具有殘留物含量至少為〇 1克 的殘留物’至少0·_02克的總Ni/V/Fe含量，該至少—_ 種觸媒包含週期表第6欄的一或多種金屬，週期表第6欄 之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物；及控制 接觸條件以便使該原油產物具有總Ni/V/Fe含量最多為9〇% ^該原油進料的Ni/V/Fe含量，並且使該原油產物具有殘 遠物έ里為70至130%之該原油進料的殘留物含量，其中 Ni/V/Fe含量係藉由ASTM法〇57〇8測定，而殘留物含量 係藉由ASTM法D5307測定。 28 200535222 本發明亦h供生產原油產物 、隹心一 压初之方去，其包括··使原油 進枓與一或多種觸媒接觸以生產 ^^ 座δ有原油產物的總產物， j該原油產物在饥和G.1G] MPaT為液態混合物，該
原油進料包含-或多種有機酸的一或多種驗金屬鹽，一或 多種有機酸的一或多種鹼土金屬M，或其混合物，該原油 進料在每克原油進料中具有至少G1&的減慶瓦斯油 (VGO )含1 ’ 0·0001克之有機酸金屬鹽形態的驗金屬和 驗土金屬總含量，該至少一種觸媒包含週期表帛6攔的一 或多種金屬，週期表第6欄之—或多種金屬的—或多種化 合物m合斗勿；及控制接觸條件以便使該原油產物具 有有機酸金屬鹽形態之鹼金屬和鹼土金屬總含量最多為 90%之該原油進料中有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和驗土金 屬έ I，並且使该原油產物具有VG0含量為70至i如％ 之該原油進料的VG0含量，其中VG〇含量係藉由astm 法D5307測定，而有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬 含量係藉由ASTM法D1318測定。
本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在25°C和〇_1〇1 MPa下為液態混合物，該 原油進料在每克原油進料中具有至少〇 〇〇〇〇2克的總
Ni/V/Fe含量，至少〇」克的VG〇含量，該至少一種觸媒 包含週期表第6欄的一或多種金屬，週期表第6欄之一或 多種金屬的一或多種化合物，或其混合物；及控制接觸條 件以便使該原油產物具有總Ni/V/Fe含量最多為90%之該 29 200535222 原油進料的Ni/WFe今暑，# n 十J e 3里，並且使該原油產物具有VGO含 里為70至130%之該原油進料的VG〇含量，其中vG〇含 量係藉由ASTM法D5307測定，而Νι/ν/&/含量係藉由 ASTM 法 D5708 測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括··使原油 進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在25°C和G.1G1 MPa下為液態混合物，該 原油進料包含-或多種有機酸的一或多種鹼金屬鹽，一或 多種有機酸的一或多種鹼土金屬鹽，或其混合物，該原。、由φ 進料在每克原:¾進料中具有至少、〇〇〇〇〇1 t之有機酸金屬 鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬總含量，該至少一種觸媒可藉 由下列獲得：使載體與週期表第6攔的一或多種金屬，‘ 期表第6欄之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合 物結合以產生觸媒前驅物，於一或多種含硫化合物存在 下，在低於400。(：的溫度下加熱此觸媒前驅物形成觸媒； 及扛制接觸條件以便使該原油產物具有有機酸金屬鹽形態 之鹼金屬和鹼土金屬總含量最多為9〇%之該原油進料中有 鲁 機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含量，其中有機酸金 屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含量係藉由ASTM法Di3U 測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物'， 其中該原油產物在25°C和0·1(Η MPa下為液態混合物，該 原油進料在每克原油進料中具有至少〇 〇〇〇〇2克的總 30 200535222
Ni/V/Fe含里，s亥至少一種觸媒可藉由下列獲得：使載體 與週期表第6攔的一或多種金屬，週期表第6攔之一或多 種至屬的或夕種化合物，或其混合物結合以產生觸媒前 驅物；於一或多種含硫化合物存在下，在低於4〇〇艽的溫 度下加熱此觸媒前驅物形成觸媒；及控制接觸條件以便使 該原油產物具有總Nl/V/Fe含量最多為9〇%之該原油進料 的Ni/V/Fe含量，其中Ni/V/Fe含量係藉由astm法D57〇8 測定。 本發明亦提供在每克原油組成物中含有下列者的原油 組成物··至少0·001克之沸程分佈在0101 MPa下介於95 C和260 c之間的烴；至少0 001克之沸程分佈在〇1〇1 Mpa 下介於260°C和320°C之間的烴；至少0·001克之沸程分佈 在0.101 MPa下介於320°C和050°C之間的烴；以及在每克 原油產物中含有大於〇克，但小於〇〇丨克的一或多種觸媒。 本發明亦提供在每克原油組成物中含有下列者的原油 組成物·至少〇·〇1克的硫，其藉由ASTM法D4294測定； 至少〇·2克的殘留物，其藉由ASTM法D5307測定，該組 成物具有至少1.5之MCR含量與（35瀝青質含量的重量比， 其中MCR含量係藉由ASTM法D4530測定，C5瀝青質含 量係藉由ASTM法D2007測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在25。(：和0.101 MPa下可冷凝，該原油進 料在每克原油進料中具有至少〇.〇〇1克的MCR含量，該至 31 200535222 > 一種觸媒可藉由下列獲得：使載體與週期表第6欄的一 或夕種金屬，週期表第6攔之一或多種金屬的一或多種化 a物，或其混合物結合以產生觸媒前驅物；於一或多種含 硫化合物存在下，在低於5〇〇t的溫度下加熱此觸媒前驅 物形成觸媒，及控制接觸條件以便使該原油產物具有McR έ畺最多為90%之該原油進料的MCR含量，其中μCR含 量係藉由ASTM法D4530測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括··使原油 進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在25 °C和0.101 MPa下可冷凝，該原油 進料在每克原油進料中具有至少〇 〇〇1克的MCR含量，該 至少一種觸媒具有中位孔徑在7〇人至18〇 A之範圍内的孔 徑分佈，該孔徑分佈中至少6〇%的總孔數具有在45 A之 中位孔徑範圍内的孔徑，其中孔徑分佈係藉由ASTM法 = 4282測疋，及控制接觸條件以便使該原油產物具有 最多為9〇%之該原油進料的MCR，其中MCR係藉由as頂 法D4530測定。 本發明亦提供在每克組成物中含有下列者的原油組成 ,·取多〇·004克的氧，其藉由ASTM法E385測定；最 0.003克的石瓜’其藉由ASTM法D4294測定；及至少㈠ 克的殘留物，其藉由ASTM法D53〇7測定。 本發明亦提供在每克組成物中含有下列者的原油組成 勿·取多〇·004克的氧，其藉由ASTM法E385測定；最 夕0.003克的硫，其藉由ASTM法㈣料測定·，最多㈣* 32 200535222 克的鹼性氮，其藉由ASTM法D2896測定；至少〇·2克的 殘留物，其藉由ASTM法D5307測定；及該組成物具有最 多為〇·5的TAN，其藉由ASTM法D664測定。 本發明亦提供在每克組成物中含有下列者的原油組成 物·至少0.001克的硫，其藉由ASTM法D4294測定；至 少0.2克的殘留物，其藉由astm法D5307測定；該組成 物具有至少1.5之MCR含量與c5瀝青質含量的重量比， 及該組成物具有最多為〇·5的TAN，其中TAN係藉由ASTM 法D664測定’ MCR的重量係藉由ASTM法D4530測定， 而Cs瀝青質的重量係藉由astm法D2007測定。 於若干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多種 方法或組成物者亦提供下列原油進料：尚未於精煉廠 中處理’瘵餾及/或分餾者；（b)含有碳數大於4之成分者， 该原油進料在每克原油進料中含有至少〇·5克的這類進 料’（c)包含煙’其部分具有：在〇1〇1 Mpa下低於 的沸程分佈，在〇·101 MPa下介於1〇(rc和2〇(rc之間的沸 程分佈，在〇·1〇1 MPa下介於2〇(rc* 3〇〇t：之間的沸程分 佈，在0.101 MPa下介於30(rc和40(rc之間的沸程分佈， 以及在0_101 MPa下介於40(rC和65〇π之間的沸程分佈； (d)在每克原油進料中含有至少·· 0 001克之具有沸程分佈 在0.101 MPa下低於10(rc的烴，〇 〇〇1克之具有沸程分佈 在0.101 MPa下介於100°c和2〇(rc之間的烴，〇 〇〇1克之 具有沸程分佈在〇·101 MPa下介於。⑻它和3〇〇〇c之間的 座’ 0·001克之具有沸程分佈在〇1〇1 MPa下介於300°C和 33 200535222 4〇o°c之間的烴，及0·001克之具有沸程分佈在0101 MPa 下介於400°C和650°c之間的烴；（e)具有至少為〇1，至 少為0.3，或是在〇_3至20，0.4至1〇，或〇.5至5之範圍 内的TAN ; (〇具有在0.101 MPa下至少為20〇r的起始 沸點；（g)包含鎳、鈒和鐵，（h)在每克原油進料中含有 至少0.00002克的總Ni/V/Fe ;⑴包含硫；⑴在每克原 油進料中含有至少0.0001克或0.05克的硫；（k)在每克原 油進料中含有至少〇·〇〇1克的VG0; (1)在每克原油進料 中含有至少〇·1克的殘留物；（m)包含含氧烴；（η) _或 多種有機酸的一或多種鹼金屬鹽，一或多種有機酸的一或 夕種驗土金屬鹽’或其混合物，（0)包含有機酸的至少一 種鋅鹽；及/或（P)包含有機酸的至少一種坤鹽。 於若干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多種 方法或組成物者亦提供可藉由移除原油中的石腦油及比石 腦油更具揮發性之化合物而得到的原油進料。 於若干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多種 方法或組成物者亦提供使原油進料與一或多種觸媒接觸以 生產含有原油產物之總產物的方法，其中該原油進料和原 油產物兩者都具有cs瀝青質含量和MCR含量，且··（a) ” 油進料之瀝青質含量和原油進料之MCR含量的和為s '，、 原油產物之c：5瀝青質含量和原油產物之MCR含量的和為 s，控制接觸條件以便使s，最多為99%的s ;及/或⑺）: 制接觸條件以便使原油產物之MCR含量與原油產物之= 遞青質含量的重量比在K2至2.〇，或1>3至19的範圍内。5 34 200535222 於若干㈣實例巾，本㈣與結合本❹之 方法或組成物者亦提供氫源，t 或夕種 氫氣；⑷甲烷’·⑷輕^ …原為：⑷氣態；⑻ 混合物。 （）n(e)情性氣體；及/或⑴其 於若干具體實例中，本發明與姓人 方法或組成物者亦提供使原油進料明之一或多種 生產含有原油產物之總產物的方法，種觸媒接觸以 於或連接到近海設備的接觸區中進行接觸。x原油進料在位 於若干具體實例中，本發明與結合本; 方法或組成物者亦提供-種方法，1勺人\ 或夕種 存在下’使原油進料與一或多種：於孔體及/或虱源 以#蚀· /、尸 f媒接觸及控制接觸條件 更使.⑷氣態氫源與原油進料的比在金 4*. ^ ^ $夕種觸媒 :觸之母立方米的原油進料中為5至_標準立方 減源的範圍内；（b)藉由改變氣源分麼以控制氯的選定 /尹及取率」（〇氫的吸取率使原油產物具有小⑨〇3的 Τ A N ’但氫的吸取係小於在接觸期間會導致原油進料和總 產物之間實質上相分離的氫吸取量；（d)氫的選定吸取率 在母立方米的原油進料中為！至3〇或！至8〇標準立方米 之氫源的範圍内；（e)氣體及/或氫源的液體空間速度至少 為1 1 h ’至少為15 h 1，或最多為20 h-1 ; (f)在接觸期 間控制氣體及/或氫源之分壓；（g)接觸溫度在50至5〇〇t： 的範圍内，氣體及/或氫源的總液體空間速度在〇1至h_ 的乾圍内’氣體及/或氫源的總壓力在1. 〇至2 0 Μ P a的範 圍内；（h)氣體及/或氫源的流動係朝著與原油進料流動相 35 200535222 反的方向；（i)該原油產物具有H/c為70至130%之該原 ’由進料的H/C ; (j)由該原油進料吸取的氫在每立方米的 原油進料中最多為80及/或1至80或1至50標準立方米 之氣的範圍内；（k)該原油產物具有總Ni/V/Fe含量最多 為90%，最多為50%，或最多為10%之該原油進料的Ni/V/Fe 含置，⑴該原油產物具有硫含量為70至13〇%或8〇至12〇% 之邊原油進料的硫含量；（m)該原油產物具有vg〇含量 為70至130%或90至110%之該原油至13〇%或9進料的 VG〇含量；（n)該原油產物具有殘留物含量為700至1 1〇% _ 之該原油進料的殘留物含量；（〇)該原油產物具有氧含量 最多為90%，最多為π。/。，最多為5〇%，最多為4〇%，或 最多為10%之該原油進料的氧含量；（p)該原油產物具有 有枝酉文金屬鹽形悲的驗金屬和驗土金屬總含量最多為 90%，最多為50%，或最多為10%之該原油進料的有機酸 金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含量；（q)在接觸期間， 該原油進料的P值至少為h5; (r)該原油產物具有在37·8 °(：下的黏度最多為9G%，最多為5G%，或最多& 1()%之該 · 原油進料在37.8°C下的黏度；（s)該原油產物具有Αρι比 重為70至130%之該原油進料的API比重；及/或⑴該 原油產物具有TAN最多為90%，最多為5〇%，最多為3〇%， 最多為20%，或最多為10%之該原油進料的丁an及/或在 0.001至0.5 ’ 0·01至0.2，或0·05至〇」的範圍内。 於若干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多種 方法或組成物者亦提供一種方法，其包含使原油進料與一 36 200535222 或多種觸媒接觸及控制接觸條件以減〃 含量，苴由 有機氧化合物的 ⑷，咸少選定有機氧化合物的含旦以… 原油產物具有含董旦^2_夕 里 口〆 、有3虱里取多為9〇%之該原油進 含有機氧化合物的至少_猶 9 3乳里，（b) 含有機m 物包含_之金屬鹽；⑷ 各有枝氧化合物的至少一綠乂 含有機^入 包含幾酸之驗金屬鹽；⑷ 越人士 化合物包切酸之鹼土金屬 瓜，（e) s有機氧化合物的至少一種彳卜人 屬越，苴击tL ^種化合物包含羧酸之金 萄置，、中此金屬包括週期表第1 2攔沾4、☆ ^ ^ ^ ^ d衣弟12攔的一或多種金屬；（f) ;=具有含非叛酸有機化合物含量最多一該 原油進料中的含非叛酸有機化合物含 油進料中的至少一鍤人巧儿人 ^ {g) 3羊Β物係產自含環烷酸或非羧酸 的有機氣化合物。 於若干具體實例中’本發明與結合本發明之一或多種 =或組成物者亦提供—種方法，其包含使原油進料與一 t ()於弟一溫度下，使該原油進 料與至少一種觸媒接觸’接著於第二溫度下接觸，控制接 觸條件讀使第-接觸溫度至少低於第二接觸溫度机； w於弟-氫吸取條件下然後在第二氫吸取條件下，使該 原油進料與氫接觸’第1取條件的溫度係至少低於第二 °取條件的/皿度30 C，（C)於第—溫度下，使該原油進料 與至少-種觸媒接觸，接著於第二溫度下接觸，控制接觸 ii·'件以便使第一接觸溫度最多低於第二接觸溫度⑽。C ;⑷ 在接觸期間產生氫氧· 务认 ^ ^，Ο)在接觸期間產生氫氣，並且控 制接觸铽件以便使该原油進料吸取至少一部分的生成氫;⑴ 37 200535222 使該原油進料與第一和第二種觸媒接觸 一種觸媒的接觸在#、店丄* ^原油進料與第 丁AN最多為9λ〇/々— /、十此仞原油產物具有 夕為90/〇之该原油進料的丁Α 器中進行拯鎚· π、 於堆豐床反應 遣仃接觸，（h)於沸騰床反應器中· 該原油進料在i 接觸，（1)使 疋卄在與一或多種觸媒接觸之 該一或多插總丄甘& 一附加觸媒接觸；（j) 觸為釩觸媒，使該原油進料在盘哕釩Μ 觸之後，於S、店士丄 〖你兴4飢觸媒接 於虱源存在下與附加觸媒接 方来眉、\L % μ j 風係以每立 万木原油進料丨至20標準立方 ^ 在接觸期Η產P 内的速率產生；⑴ 下，使由隹i ’於氣體和至少一部分生成氫的存在 … 與附加觸媒接觸’並且控制接觸條件以 便使氣體流動朝著盥原按觸條件以 ,w λ 進科流動和生成氫流動相反的方 σ ，（m)使該原油進料於第一、θ 於第-m '弟，皿度下與釩觸媒接觸，隨後 溫度至少低μ t制接觸條件以便使第一 又王夕低於第二溫度3 〇。厂· 一、 士 _ι 一 佶彳盾^ C，（n)在接觸期間產生氫氣， 使4原油進料與附加觸媒 ,, 天咽徑制接觸條件以便使該附 传至少:部分的生成氫’·及/或（〇)隨後於第二溫 二一、”原'由進料與附加觸媒接觸，控制接觸條件以便使 弟一 >JEL度至少為I80°C。 /右干具體貫例中，本發明與結合本發明之一或多種 方法或組成物者亦提供一 . ’、種方法’其包含使原油進料與一 或多種觸媒接觸，苴中w ^ ^ ，、中·（a)该觸媒為受載觸媒而載體包 a氧化I呂、氧化發、囊介々 虱化矽-虱化鋁、氧化鈦、氧化錯、氧 化鎂，或其混合物； . ()w亥觸媒為受載觸媒而載體為多孔 ⑷此方法尚包括在硫化前已在高於彻。〔之溫度下 38 200535222 遠至少一種觸媒的壽命至少為os 種觸媒係於固定床中或懸浮於原 處理過的附加觸媒；（d) 年，·及/或（e)該至少_ 油進料中。 、、於若干具體實例中，本發明與結合本發明之-或多薄 =或組成物者亦提供—種方法，其包含使原油進料與一 三夕種觸媒接觸，該至少_種觸媒為受載觸媒或塊狀 觸媒，該受載觸媒或塊狀金屬觸媒 「 “ 一 至ίο攔的一或多種金屬第匕3週期表第
金屬的-或多種化合物，或二表人 攔之-或多種金屬的一或多種化合物，或其、:？： 5至1 含週期表第6至1。攔的-或多種金屬，週:;：：，：)' 攔之一或多種金屬的-或多種化合物，或…物至1 含週期表第7至10攔的—或多 ，物’⑷^ 攔之-或多種金屬的一或多種化合7至1
』表第7至10攔的一或多種金屬’週期表第7 、』表弟5至6攔的—或多種金屬，週 （）^ —或多種金屬的一或多種化合物，π弟5至6攔4 週期表第5欄的一或多種金屬，週期表：合物’ (§)包^ 金屬的-或多種化合物，或其混合物:5攔，-或多牙 含有至少0.0001克，0.0001至 ， 在每克觸媒^
〇.6 克，〇·_ 至 0.3 克，〇.OC 39 200535222 至0·1克，或0_01至0 08克之 金屬，週期表· 5搁之—或多種=第5搁的-或多種 或其混合物；⑴包含週期表第6:-或多種化合物， 期表第6攔之一或多種金屬的或多種金屬’週 物;⑴在每克觸媒中含有。·物，或其？ 克，請5至克，至〇.6克，0.001至0·3 或多種金屬，週期表第6欄之1克/週期表第6攔的一 合物，或其混合物 人、5夕種金屬的-或多種化 屬，週期表第1。欄之一V多表/ 1()欄的一或多種金 或其混合物⑼在每克觸媒中含=的—或多種化合物， 至0.3克之：週期表第·：1至0.6克或〇·’ 攔之-或多種全屬… 或夕種金屬，週期表第10 含-，-：多:二多種化合物，或其混合物… 或多種錄=:::::其混一^ 化合物，或其遇合物；(:)vi°) “…或多種姑 或其混合物;(q)在每h二3 或多…合物’ 至01古. 母克觸媒中含有0.G01至0.3克或0.005 人鎞—的·鉬，—或多種鉬化合物，或其混合物；⑴包 有―：種鶴化合物’或其混合物…每克觸媒 丫 各有 0.001 至 0 1 A . 、、日人4 ·克的·鎢，一或多種鎢化合物，或其 第 （）匕各週期表S 6攔的-或多種金屬和週期表 的笪“勺或多種金屬，其中第10攔金屬與第6攔金屬 的莫耳比為1至s w^ 素，週期表第15攔：一表第15欄的一或多種元 或其混合物;(V)在I :多種兀素的-或多種化合物， 在母克觸媒中含有0.00001至0.06克之： 200535222 週期表第15攔的一或多種元素，週期表第15欄之一或多 種元素的一或多種化合物，或其混合物；（w)磷，一或多 種磷化合物，或其混合物；（χ)在每克觸媒中含有最多 克的α氧化鋁；及/或（y)在每克觸媒中含有至少〇·5的㊀ 氧化鋁。 於若干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多種 方法或組成物者亦提供形成觸媒之方法，其包括使載體與 或多種金屬結合以形成載體/金屬混合物，其中該載體包 各Θ氧化鋁，於至少400°C的溫度下熱處理㊀氧化鋁載體/金 屬此合物，而且尚包括：（a)使載體/金屬混合物與水結合 以形成糊狀物，擠壓此糊狀物；（b)於至少8〇〇1的溫度 下藉由熱處理氧化鋁而得到㊀氧化鋁；及/或（c)使該觸媒 硫化。 於若干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多種 方法或組成物者亦提供一種方法，其包含使原油進料與一 或多種觸媒接觸，其中該一或多種觸媒的孔徑分佈具有：（a) 至少為60A，至少為90A，至少為18〇A，至少為2〇〇a， 至少為230 A，至少為300 A，最多為23〇 A，最多為5〇〇 A， 或是在 90 至 180 A，100 至 140 A，120 至 130 A，230 至 25〇 A，180 至 500 A，23〇 至 5〇〇 A ;或 6〇 至 3〇〇 A 之範 圍内的中位孔徑；（b)至少60%的總孔數具有在45人、35人， 或25A之中位孔徑範圍内的孔徑’·（c)至少為6〇㈤2々，至 J為9〇 m2/g，至少為1〇〇 m2/g，至少為12〇 m2/g，至少為 15〇 m2/g，至少為200 m2/g，或至少為22〇 m2/g的表面積； 41 200535222 及/或（d)至少為CL3cm3/g，至少為〇.4cm3/g，至少為〇·5 cm /g ’或至少為0.7 cm3/g之所有孔徑的總體積。
於若干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多種 方法或組成物者亦提供一種方法，其包含使原油進料與一 或多種受载觸媒接觸，其中該載體··（a)包含氧化鋁、氧 化矽、氧化矽-氧化鋁、氧化鈦、氧化锆、氧化鎂，或其混 合物，，及/或沸石；（b)包含7氧化鋁及/或§氧化鋁，·（c)在 每克載體中含有至》〇·5克的丫氧化紹；⑷在每克載體中 含有至少0.3克或至少〇·5克的㊀氧化鋁；（e)包含以氧化 鋁Y氧化鋁、3氧化鋁、Θ氧化鋁，或其混合物；（f)在每 克載體中含有最多0·1克的α氧化鋁。 於右干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多 方法或組成物者亦提供-種㈣媒：⑷具有中位孔徑 少為60A的孔徑分佈；⑻_體，此載體包含㊀氧 ^而該_媒具有中位孔徑至少為⑽的孔徑分佈；<
表第6攔的一或多種金屬，週期表第6欄之一 多種金屬的一或客插 ^ , is ^ 或夕種化合物，或其混合物丨及/或（d) 每克觸媒中含有至少 錄全屬、… 週期表第6攔的-或 種至屬’週期表第6欄之 或其混合物。 夕禋金屬的-或多種化合物 於若干具體實例中，本發 方法戋％ & & & 不&月與釔合本發明之一或多種 方成、、且成物者亦提供一種 為 0·1，0.001 至 0.5, om ε ”具有.（a)最夕 (b)在每去；s .至〇.2，或〇·05至〇·1的TAN ; 在母克原油產物 物中取夕為0.000009克之有機酸金屬鹽 42 200535222 形態的鹼金屬和鹼土金屬；⑷在每克原油產物中最多為· 0.00002克之Nl/V/Fe;及/或⑷在每克原油產物中大於 0克，但小於〇 · 〇 1克的至少一種觸媒。 於若干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多種 方法或組成物者亦提供一或多種有機酸的一或多種鹼金屬 鹽，一或多種有機酸的一或多種鹼土金屬鹽，或其混合物， 其中·（a)忒至少一種鹼金屬為鋰、鈉，或鉀；及/或（b)該 至少一種鹼土金屬為鎂或鈣。 於若干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多種鲁 方法或組成物者亦提供一種方法，其包含使原油進料與一 或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，此方法尚 包括·（a)使該原油產物與該原油進料相同或不同的原油 結合以形成適用於運輸的摻合物；（b)使該原油產物與該 原油進料相同或不同的原油結合以形成適用於處理設備的 摻合物；（c)分餾該原油產物；及/或（句使該原油產物 分餾成為一或多種餾分，並且由該至少一種餾分生產運輸 用燃料。 · 於若干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多種 方法或組成物者亦提供一種受載觸媒組成物，其：（a)在 每克載體中含有至少〇·3克或至少0·5克的㊀氧化鋁；（b)在 載體中包含δ氧化鋁，（c)在每克載體中含有最多〇1克的 α氧化鋁；（d)具有中位孔徑至少為23〇人的孔徑分佈；（〇) 具有該孔徑分佈之孔至少為〇·3 cm3/g或至少為〇·7 cm3/g 的孔體積，（f)具有至少60 m2/g或至少90 m2/g的表面積； 43 200535222 (g)包含週期表第7至1 〇攔的弋吝鍤八斤 至10欄之一或多種金屬的— 』表弟7 n、 a 忒多種化合物，或其混合物· (Θ匕含週期表第5攔的—或 —、夕#入 飞夕種金屬，週期表第5欄之 一或多種金屬的一或多種化人 $ 1、日人， 古m入 夕裡化口物，或其混合物，·⑴在每 克觸媒中含有〇〇〇〇〗$ + 3 , υ.υυοι 至 〇·6 克或 〇 〇〇1 至 〇 3 克之：一 夕種弟5欄金屬，一或多種箓 ^ _ -飞夕種弟5欄金屬化合物，或其混合 ，ω包含週期表第6攔的—或多種金屬，週期表第6 攔之一或多種金屬的-或多種化合物，或其混合物；⑻在 每克觸媒中含有〇.〇_至0·6克或〇篇至〇 3克之：一 或多種第6攔金屬’一或多種第6欄金屬化合物，或其混 σ物’（1)包含釩，一或多種釩化合物，或其混合物；（①）包 含鉬，一或多種鉬化合物，或其混合物；（n)包含鎢，一 或多種鎢化合物，或其混合物；（〇)包含鈷，一或多種鈷 化合物，或其混合物；及/或（p)包含鎳，一或多種鎳化 合物，或其混合物。 於若干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多種 方法或組成物者亦提供一種原油組成物，其：（a)具有最 夕為1，敢多為0.5，隶多為〇·3，或最多為J的TAN ; (b) 在每克組成物中含有至少〇·001克之沸程分佈在〇1〇1 Mpa 下介於95°C和260°C之間的烴；至少〇·001克，至少〇·〇〇5 克’或至少0·01克之沸程分佈在0.101 MPa下介於260°C 和320°C之間的烴；及至少0·001克之沸程分佈在〇1〇1 Mpa 下介於320C和650C之間的烴；（c)在每克組成物中含有 至少0.0005克的鹼性氮；（d)在每克組成物中含有至少 44 200535222 0.001克或至少0·01克的總氮量；及/或（e)在每克組成 物中含有最多0.00005克的總鎳和鈒量。 於若干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多種 方法或組成物者亦提供一種原油組成物，其包含一或多種 觸媒，該至少一種觸媒··（a)具有中位孔徑至少為180 A， 最多為500 A，及/或在90至180 A，100至14〇 A，12〇 至130 A的孔徑分佈；（b)具有至少9〇 A的中位孔徑，該 孔徑分佈中有超過60%的總孔數具有在45人、35入，或hi 之中位孔徑範圍内的孔徑；⑷具有至少1〇〇 m2/g，至少 12〇心，或至少220 m2/g的表面積；⑷包含载體丨該 載體包含氧化鋁、氧化矽、氧化矽_氧化鋁、氧化鈦、氧化 錯、氧化鎂，濟石，及/或其混合物；（e)包含週期表第5 至1〇欄的—或多種金屬，週期表第5至1G攔之—或 金屬的-或多種化合物，或其混合物；(〇包含週 $ 欄的一或多種金屬，週期表第5 多種化合物，或其混合物；（g)在每^種金屬的一或 克之:-或多種第二^ 化合物’或其混合物；(h)包含週J : : 5攔金屬 金属，週期表第6搁之-或多種_二:—或多種 或其混合物；⑴在每克觸媒中 ^種化合物’ 或多種第6攔金屬，一或多種第6椚；_克之··- &物，ω包含週期表第10欄的一或 次/、耽* Η)攔之-或多種金屬的_或多種化 金屬，週期表第 /或（k)包含週期表第15攔的一或多種_，或其混合物；及 搜凡素，週期表第15 45 200535222 欄之-或多種元素的—或多種化合物，或其混合物。 μ在進-步的具體實例中，本發明之特定具體實例的特 '° ί本《月之其他具體實例的特徵結合。例如，本發明 之-具體實例的特徵可和其他具體㈣之特徵結合。 在進-步的具體實例中，原油產物可藉由本文中所述 的任一種方法和系統獲得。 在進y的具體實例中，附加特徵可加入本文中所述 的特定具體實例。 【實施方式】 在此更洋細地敘述本發明的特定具體實例。本文中所 用的術語定義如下。 ASTM係指美國材料試驗標準。 “API比重，，係指在15.rc (6〇τ)下的API比重。aPi 比重係藉由ASTM法D6822測定。 原由進料與原油產物的原子氫百分率和原子碳百分率 係藉由八8丁]\4法D5291測定。 …除另有說明外，原油進料、總產物，及/或原油產物的 /弗程分佈係藉由ASTM法D5307測定。
Cs瀝青質’’係指不溶於戊烷的瀝青質。c5瀝青質含量 係藉由ASTM法D2007測定。 5 M 、第X攔金屬’’係指週期表第X攔的一或多種金屬及/ 〆k :月表f X攔之一或多種金屬的一或多種化合物，其中 X係對應於週期表的攔數（例如1至12)。舉例而言，“第6 200535222 攔金屬”係指週％ W表弟6攔的一或多猶令遛 6攔之一或多種 "及/或週期表第 屬的一或多種化合物。 / . Ή Μ〗兀素係指週期表第Χ攔的一或多種元夸 /或週期表第Χ攔 飞夕種兀素，及 彌之一或多種元素 中X係對應於週期h種化合物，其 义^表的欄數（例如13至18)。 15欄元素，，係指週期表第15攔的一❹二舉：而…第 表第I5攔之—或多 或夕種几素及/或週期 ^ 種兀素的一或多種化合物。 在本中請案的範嘴内，週期 、 金屬化合物重量， _ 、 里，週期表的 合物重量係以全屬重2的元素重量’或週期表的元素化 每克觸媒使用01克：二兀素重量計算。舉例而言，如果 量為每克觸媒0.067克。心觸媒中銷金屬的計算重 “含量’’係指以基質總重量計表示成重量分率或 为率之基質（例如原油谁粗 /里百 八.旦產物，或原油產物）甲的成 刀重里。wt啊，，係指以重量計的百萬分率。 的混料/總產物混合物”係指在處理期間與觸媒接觸 二Γ系㈣程分佈在°.101Mpa下介於赋（ F)和343 C (650T)之間的烴 D53〇7測定。 ^刀3篁係錯由ASTM法 “雜原子”係指烴分子結構中 Μ E 7 A曰y #中所^的氧、氮，及/或硫。 4原子含罝係藉由ASTM法對於* & 女對於虱的E385，對於總氮的 D5762及對於硫的D4294測定。“驗性氮總量”係指具有pKa 小於40的氮化合物。驗性氮（“”系藉由AS™法D應 47 200535222 測定。 氫源”係指氫，及/或化合物及/或當原油進料和觸媒 存在下會反應而對原油進料中的化合物提供氫的化合物。 氫源可包括，但不限於烴（例如Ci至q的烴，如甲烷、乙 烷、丙烷、丁烷）、水，或其混合物。可進行質量均衡以估 計對原油進料中的化合物所提供的淨氫量。 “平板抗碎強度”係指壓碎觸媒所需的壓縮力。平板抗 碎強度係藉由ASTM法D4179測定。 LHSV”係指體積液體進料速率/觸媒總體積，其係以 小時（hr·1)表示。觸媒總體積係藉由總和接觸區中的所有觸 媒體積來計算，如本文中所述者。 “液態混合物”係指包含在標準溫度和壓力（25^，〇.ι〇ι MPa，後文稱為“STP，，）下為液態之一或多種化合物的組成 物，或疋包含在STP下為液態的一或多種化合物與在 下為固態的一或多種化合物之組合的組成物。 ‘‘週期表”係指2003年丨丨月由國際純粹與應用化學聯 合會（IUPAC)所規定的週期表。 “有機酸金屬鹽形態的金屬，，係指鹼金屬、鹼土金屬、 辞、砷、鉻，或其組合。有機酸金屬鹽形態的金屬含量係 藉由ASTM法D1318測定。 ‘‘微殘留碳’’（“MCR”）含量係指在蒸發和熱解基質後留 下的殘留炭量。MCR含量係藉由ASTM法D453〇測定。 石腦油”係指沸程分佈在〇1〇1 MPa下介於38艽（1⑻ F)和200 C (392°F)之間的烴成分。石腦油含量係藉由 48 200535222 ASTM 法 D5 3 07 測定。 “Ni/V/Fe係指鎳、鈒、鐵，或其組合。 “Ni/V/Fe含量”係指鎳、釩、鐵，或其組合的含量。 Ni/V/Fe含量係藉由ASTM法D5708測定。 “Nm3/m3”係指每立方米原油進料中的標準立方米氣 體。 “含非羧酸有機氧化合物，，係指不含羧基（一c〇2 — )的有機 氧化合物。含非羧酸有機氧化合物包括，但不限於醚、環 醚、醇、芳族醇、酮、醛，或其組合，其不含羧基。 “不可凝氣體’’係指在STP不為氣態的成分及/或此等成 分之混合物。 “P (膠溶）值’’或“P值’’係指表示原油進料中瀝青質絮凝 傾向的數值。p值的測定係由j· j. Heithaus見述於吖
Institute of Petroleum^ V〇l. 48, Number 458, February 1962? pp· 45-33 的 “Measurement and Significance 〇f Asphahene
Peptization” 〇 “孔徑“中位孔徑，，和“孔體積，，係指藉由Astm法 D4284 (成140之接觸角的水銀孔率法）所測定的孔徑、中 位孔徑和孔體積。micromeritic，A922〇儀器（論顺心―
Inc·，Norcross Georgia，u.S.A·)可用來測定這些值。 歹成留物係指具有沸程分佈高於538 °C (1 000 °F )的 成分，如ASTM法D5307所測定者。 SCFB係私母桶原油進料中的氣體標準立方叹。 觸媒的“表面積，，係藉由ASTM法D3663測定。 49 200535222 TAN”係指總酸值，以每克（“g”）樣品中的k〇h毫克 數（“mg”）表示。ΤΑΝ係藉由ASTM法加64測定。 。“¥00”係指沸程分佈在〇.1〇1河1^下介於343。(：（65〇 卞）和538 t (1〇〇〇卞）之間的烴。vg〇含量係藉由μ顶 法D5307測定。 ‘‘黏度’’係指在37.8 〇C (100 … U F)下的動黏度。黏度係 利用ASTM法D445測定。 /本申請案的情況下’應瞭解如果已試驗基質之性質 所得到的數值在試驗方法的限制範圍外時，則可修正及/或 重新校準此試驗方法以測試這類性質。 原油可生產及/或乾餾自含有構造物的烴接著使其穩定 :。原：可包含原油。原油通常為固體、半固體，及/或液 月豆。穩疋化可包括，但不限於蒋 个丨氏於移除原油中的不可凝氣體、 水、鹽，或其組合以形成鞾宕历 、丄上 凤穩疋原油。廷類穩定化通常可能 發生在，或鄰近於生產及/或乾餾場所。 穩定原油典型而言尚未在虛¥ μ ^ ^ 木在處理5又備中蒸餾及/或分餾以 產具有特定彿程分佈(例如石腦油、餾分、vg〇,及/或 =由:的多成分。蒸館包括’但不限於常麼蒸餾法及/或 餾法。未蒸敍/或未分館的穩定原油在每克原油中 ^ 取刀之石厌數大於4的成分。 穩定原油的實例包括全原油、蒎 ★n “、、餘原油、脫鹽原油、脫鹽 瘵餘原油，或其組合。“基餘” 口妙队 ......，、扣已處理過的原油，因此 已私除至少一部分具有沸點在
Mpa下低於35°C (在 1 atm下為95T)的成分。典型而古，γ^ ° G餘原油在每克蒸餘 50 200535222 原油中具有含量最多為0.1克，最多為〇.〇5 凡’或最炙& 0.02克的這類成分。 夕為 若干穩定原油具有可容許穩定原油藉由輪送载具 管線、卡車，或船舶）輸送至習知處理設備的性所。例如 貝 K5 油具有一或多個使它們不利的不適當性拼 /、 貝原〉由對於^ 輸送載具及/或處理設備而言可能是不能接受的，因此會賦 予劣質原油低的經濟價值。此經濟價值可能就像認為_ 劣質原油之容器的生產、輸送及/或處理成本太昂貴。 劣質原油的性質可包括，但不限於：a)至少〇·丨，至 少0.3的TAN;b)至少10(^的黏度；c)最多為19的Αρι 比重，d)總Ni/V/Fe含量為每克原油中至少有〇 〇〇〇〇2克 或至少有0.0001克的Ni/V/Fe ; e)雜原子總含量為每克原 油中至少有0.005克的雜原子；殘留物含量為每克原油 中至少有0·0 1克的殘留物；g) 瀝青質含量為每克原油 中至少有0.04克的瀝青質；h) MCR含量為每克原油中 至少有0.002克的MCR ; i)有機酸金屬鹽形態的金屬含量 為每克原油中至少有〇·〇〇〇〇〗克的金屬；或其組合。於 若干具體實例中，劣質原油在每克劣質原油中可包含至少 〇.2克的殘留物，至少〇·3克的殘留物，至少〇·5克的殘留 物’或至少〇 · 9克的殘留物。於若干具體實例中，劣質原 /由可能具有在0·1或〇·3至20，〇·3或〇·5至10，或〇·4或 〇。5至5之範圍内的TAN。於特定具體實例中，劣質原油 在每克劣質原油中可能具有至少〇 〇〇5克，至少0.01克， 或至少0.02克的硫含量。 51 200535222 於若干具體實例中，劣質原油具有包括，但不限於下 列的性質：a)至少〇·5的TAN ; b)含氧量為每克原油進 料至少有〇·〇〇5克的氧；c) C5瀝青質含量為每克原油進料 中至少有0.04克的I瀝青質；d)大於期望黏度（例如對 於具有API比重至少為1〇的原油進料而言〉1〇 cst) ; e) 有機酸金屬鹽形態的金屬含量為每克原油中至少有〇.〇〇〇〇1 克的金屬；或f)其組合。 劣質原油在每克劣質原油中可包含：至少〇 · 〇 〇 1克， 至少0.005克，或至少0.01克之沸程分佈在〇1〇1 MPa下 介於9 0 C和2 0 0。〇之間的烴；至少〇. 〇 1克，至少〇 〇 〇 5克， 或至少0.001克之彿程分佈在〇·1〇1 MPa下介於200 °C和300 °C之間的烴；至少〇·〇〇1克，至少〇·005克，或至少〇 〇1 克之沸程分佈在〇_1〇1 MPa下介於300°C和400°C之間的 煙；及至少0.001克，至少0.005克，或至少0·01克之沸 程分佈在0.101 MPa下介於400°C和650°C之間的烴。 劣質原油在每克劣質原油中可包含：至少0.001克， 至少0.005克，或至少0·01克之沸程分佈在o.ioi MPa下 最多為100°C的烴；至少0.001克，至少0.005克，或至少 〇_〇1克之沸程分佈在0.101 MPa下介於l〇〇°C和200°C之間 的烴；至少0.001克，至少0.005克，或至少〇·〇ι克之沸 程分佈在0·101 MPa下介於200°C和3 00°C之間的烴；至少 0.001克，至少〇·0〇5克，或至少0.01克之沸程分佈在o.ioi MPa下介於3〇〇°C和400°C之間的烴；及至少0.001克，至 少0.005克，或至少〇.〇1克之沸程分佈在0.101 MPa下介 52 200535222 於400°C和650°C之間的烴。 除了較高沸點的成分之外，若干劣質原油在每克劣質 原油中可包含至少0.001克，至少〇·〇〇5克，或至少〇.〇i 克之沸程分佈在0· 101 MPa下最多為1 〇〇°c的烴。典型而 言，劣質原油在每克劣質原油中具有最多為0.2克或最多 為0.1克的這類烴含量。 若干劣質原油在每克劣質原油中可包含至少〇.〇〇i 克，至少0.005克，或至少0·〇ΐ克之沸程分佈在〇 1〇1 Mpa 下至少為200°C的烴。 若干劣質原油在每克劣質原油中可包含至少〇.〇〇1 克，至少0.005克，或至少〇·01克之沸程分佈至少為65〇 °C的烴。 可使用本文中所述方法處理的劣質原油實例包括，但 不限於來自世界下列地區的原油·· u s· Guif coast和 southern California、Canada Tar sands、Brazilian Santos and Campos basins、Egyptian Gulf 〇f Suez、Chad、United Kingdom North Sea、Angola Offshore、Chinese Bohai Bay、 Venezuelan Zulia、Malaysia 及 Indonesia Sumatra。 處理劣質原油可增進劣質原油的性質以便使該原油可 為輸送及/或處理所接受。 本文中欲處理的原油及/或劣質原油稱為“原油進料”。 此原油進料可如本文中所述的蒸餘原油。如本文中所述之 由處理原油進料所得的原油產物通常適用於輸送及/或處 理。如本文中所述生產的原油產物性質比原油進料更接近 53 200535222 西德州中級原油的對應性質，或是比原油進料更接近布倫 特（Brent)原油的對應性質，藉此提高原油進料的經濟價 值。這類原油產物可用較少或不用預處理精煉，藉此提高 精煉效率。預處理可包括脫硫、脫金屬及/或常壓蒸餾以移 除雜質。 根據本發明處理原油進料可包括在接觸區及/或結合兩 個或更多個接觸區中使原油進料與觸媒接觸。在接觸區 中，原油進料的至少一種性質與該原油進料的同樣性質相 比可藉由該原油進料與一或多種觸媒的接觸而改變。於若 干具體實例中，在氫源存在下進行接觸。於若干具體實例 中，風源為在特定接觸條件下反應而對原油進料中的化合 物提供相當少量氫的一或多種烴。 圖1為接觸系統100的簡圖，其包含接觸區1〇2。原 油進料經由導管104進入接觸區102。接觸區可為反應器、 反應器之-部分、反應器之多個部分，或其組合。接觸區 的實例包括堆疊床反應H、Μ床反應器、㈣床反應器、 連續攪拌槽式反應器（“CSTR，，）、流化床反應器 '噴霧反應 器，及液/液接觸器。於特定具體實例中，接觸系統係位於 或連接到近海設備。在接觸系統10"，原油進料與觸媒 的接觸可為連續或分批法。 Μ 此接觸區可包含一或多種觸媒（例如兩種觸媒）。於若 干具體實例中，原油進料與兩種觸媒之第一種觸媒的接觸 可減少該原油進㈣ΤΑΝ。已減少ΤΑΝ的原油進料與第 二種觸媒的後續接觸係減少雜原子含量並增加ΑΡΙ比重。 54 200535222 在其他具體實例中’在原油進料與一或多種觸媒接觸之 後，原油進料之TAN、黏度、Ni/V/Fe含量、雜原子含量、 殘留物含量、API比重，或是這些性質的組合與該原油進 料的同樣性質相比會改變至少10%。 ’、
於特定具體實例中，接觸區中的觸媒體積在1〇至⑽ 體積％’ 20至50體積％，或3〇至4〇體積％之接觸區中原 油進料總體積的範圍内。於若干具體實例巾，觸媒和原油 進料的漿液在接觸區的每1〇〇克原油進料中可包含 至10克’ 0.005至5克，或0·01至3克的觸媒。 接觸區中的接觸條件可包括，但不限於溫度、壓力、 氫源流動、原油進料流動，或其組合。控制若干具體實例 中的接觸條件以生產具有特性的原油產物。接觸區中的溫 度可分佈在50至5〇〇。(：，60至440°C，70至430°C，或80 至420C的範圍。接觸區中的壓力可分佈在ο」至^Mpa，
1至12 MPa，4至1〇 Mpa，或6至8 MPa的範圍。原油進 料的LHSV通常分佈在〇·1至30 1T1，0.5至25 hr1，1至20 h-】，1·5至15 h-i，或2至1〇 的範圍。於若干具體實例 中，LHSV至少為5 ，至少為n h-i，至少為15 h·1，或 至少為20 h·1。 在氯源以氣體（例如氫氣）供應的具體實例中，氣態氫 源和原油進料的比率典型而言分佈在〇」至ι〇〇,〇〇〇
Nnl3/m，〇·5 至 10,000 Nm3/m3, 1 至 8,000 Nm3/m3, 2 至 5,000
Nm3/m3，5 至 3,0〇〇 Nm3/m3，或 1()至 8〇〇 Nm3/m3 與觸媒 接觸的範圍。此氫源於若干具體實例中係與載送氣體結合 55 200535222 並且再循環通過接觸區。載送氣體可例如為氮、氦，及/或 氬。載送氣體可促進接觸區中的原油進料流動及/或氫源流 動。載送氣體亦可增進接觸區中的混合作用。於若干具體 實例中，氫源(例如氫、甲烷或乙烷)可用來作為載送氣體 並且再循環通過接觸區。 氫源可與導管104中的原油進料並流或經由導管1〇6 分別進入接觸區1〇2。於接觸區1〇2中，原油進料與觸媒 的接觸係產生含有原油產物，而在若干具體實例中含有氣 體的總產物。於若干具體實例中，載送氣體係與原油進料 及/或在導管106中與氫源結合。總產物可離開接觸區ι〇2 經由導管11〇進入分離區
於分離區108中，原油產物和氣體可使用一般已知的 分離技術，例如氣-液分離，自總產物分離。原油產物可經 由導管112離開分離區108，接著輸送到輸送載具、管線、 儲存容器、精煉廠、其他處理區，或其組合。氣體可包括 處理期間所生成的氣體（例如硫化氫、二氧化碳，及/或一 氧化碳）、過量氣悲氫源，及/或載送氣體。過量氣體可再 循環至接觸系統100，可純化，輸送到其他處理區、儲存 谷器’或其組合。 於若干具體貫例中，使原油進料與觸媒接觸以生產總 產物係於兩個或更多個接觸區内進行。可分離該總產物以 生成原油產物和氣體。 圖2至3為包含兩個或三個接觸區的接觸系統1〇〇之 具體實例的簡圖。在圖2 A和2B中，接觸系統丨〇〇包含接 56 200535222 觸區 102 和 114。闰 a 圖3A和3B包含。接觸區102、1 14、1 1 6。 在圖2A和3A中，接觸區1〇2、114、ιΐ6係描繪成在一個 反應器中的個別接觸區。原油進料係經由導管ig4進入接 觸區1 0 2。 、，於若干具體實例中，載送氣體在導管1()6中與氮源結 一 乂 、此a物的形式導入接觸區。於特定具體實例中， 圖和3B所不者，氫源及/或載送氣體可經由導管 1〇6及/或、經由如導管1〇6，以原、油進料流動相反的方向，與 原油進料分別進人—或多個接觸區。與原油進料流動反向 冰加氫源及/或載送氣體可增進原&進料與觸媒的混合及/ 或接觸。 在接觸區102中，原油進料與觸媒的接觸會生成原料 /；，L此原料流係由接觸區1 02流到接觸區1 14。在圖3 A和 3 B中原料/心係由接觸區1 14流到接觸區1 1 6。 接觸區102、114、116可包含一或多種觸媒。如圖2B 了不，原料流係經由導管丨丨8離開接觸區丨〇2而進入接觸 區114。如目3B所示，原料流係經由導管ιΐ8離開接觸區 1 1 4而進入接觸區1 1 6。 原料流可在接觸區114及/或接觸區116與附加觸媒接 觸以生成總產物。總產物離開接觸區114及/或接觸區US 經由導管110進入分離區1〇8。原油產物及/或氣體係分離 自總產物。原油產物係經由導管i 12離開分離區1〇8。 圖4為分離區在接觸系統1〇〇上游之具體實例的簡圖。 劣質原油（蒸餘或非蒸餘者）係經由導管122進入分離區 57 200535222 120。在分離區12〇中，至+ 項技術中已知的技術(二：部分的劣質原油係使用該 生產原油進料。舉例而言，、、溥膜分離、減壓)分離以 離。於另—實例中，具有°沸2從劣質原油中至少部分分 的成分可從劣質原油中至少；Λ佈低於95°c或低於100°c 若干具體實例中，至少一二分離以生產原油進料。於 發性的化合物係從劣質 自更-
至少-部分經過分離的成離。於若干具體實例中， 12〇。 成刀係經由導管124離開分離區 由为離區12 0所得到的搭 包含沸程分佈至少為10二，於若干具體實例中係 . 為100c，或於若干具體實例中，沸程 刀八120〇c之成分的現合物。典型而言，經過分離 的原油進料包含彿程分佈介於1〇〇至i〇〇〇 t，12〇至_ C ’或200至8〇〇 。厂夕氺八u 、 成77的混合物。至少一部分的原油 進料經由導管126離開分離區120進入接觸系統1〇〇 (參見
士圖1至3中的接觸區)以進_步處理生成原油產物。於若 干具體貫例中’分離區12〇可位於脫鹽單元的上游或下游。 之後原油產物係經由導管1 12離開接觸系統} 〇〇。 於若干具體實例中，使原油產物與原油進料相同或不 同的原油摻合。舉例而[原油產物可與具有不同黏度的 原油結合，藉此產生具有黏度介於該原油產物黏度與該原 油站度之間的摻合產品。於另一實例令，原油產物可與具 有不同TAN的原油摻合，藉此產生具有丁AN介於該原油 產物與該原油TAN之間的產品。此摻合產品可適用於輸送 58 200535222 及/或處理。 如圖5所不，於特定具體實例中，原油進料係經由導 笞1 04進入接觸系統1 〇〇，而至少一部分的原油產物經由 導官128離開接觸系統1〇〇導入摻合區13〇。於摻合區13〇 中，使至少一部分的原油產物與一或多個工業生產液流（例 如烴流，如分離一或多種原油進料所產生的石腦油）、原油、 原油進料，或其混合物結合以產生摻合產品。將工業生產 液流、原油進料、原油，或其混合物經由導管丨32直接導 入摻合區13〇或這類摻合區的上游。混合系統可位於或接 近摻合區13〇。摻合產品可符合精煉廠及/或輸送载具所指 定的產品規格。產品規格包括，但不限於Αρι比重、tan、 黏度，或其組合的範圍或限制。摻合產品係經由導管ΐ34 離開摻合區1 30以進行輸送或處理。 在圖6中，劣質原油係通過導管122進入分離區^川， 如先前所述使劣質原油分離以生成原油進料。原油進料接 著通過導# 126進入接觸系統100。該劣質原油的至少若 干成分係經由導管124離開分離H 120。至少-部分的原 油產物係經由導官128離開接觸系統1〇〇進入摻合區。 其他工業生產液流及/或原油係直接或經由導管132進入摻 合：130與原油產物結合生成摻合產品。摻合產品係經由 導管134離開摻合區13〇。 於若干具體實例中，原油產物及/或換合產品係 精煉廠及/或處理設備。原油產物及/或摻合產品可加工以 生產工業產品’如運輸用燃料、加熱用燃料、潤滑油或化 200535222 學品。加卫可包括蒸餾及/或分制油產物及/或掺合產品 以產生-或多種館分。於若干具體實例中，原油產物、換 合產品，及/或一或多種餾分可加氫處理。 々 n於若干具體實例中，原油產物具有TAN最多為9〇%， 最多為50%，最多為α〇/ 々闩夕认 取夕為30%’或取多4 1〇%之原油進 ΤΑΝ。於若干具體實例中，原油產物具有則在！至8〇% 至70%，30至60%，或4〇至5〇%之原油進料的TAN。之 犯圍内。於特定具體實例中，原油產物 多為。.5,最多為0·3,最多為〇·2,最多為〇1，^多= 0.05的TAN。原油產物的ΤΑΝ通常至少為〇 〇〇〇1，更常 見者S ^為G.GG1。於若干具體實例中，原油產物的ταν 可在0.001至〇·5，〇·01至0 2，或〇 〇5至〇」的範圍内。 於若干具體實例中，原油產物具有總Ni/V/Fe含量最 =為90〇/〇，最多為50%，最多為1〇%，最多為5%，或最 夕為3%之原油進料的Ni/V/Fe含量。此原油產物於若干具 月豆貫例中具有總Ni/V/Fe含量在1至80%，1〇至7〇%，2〇
至60%’或30至50%之原油進料的Ni/V/Fe含量之範圍内。 於特定具體實例中，原油產物在每克原油產物中具有在ι X 10 7 克至 5 X 1〇·5 克，3 X 1〇·7 克至 2 X 10·5 克，或 i χ 1〇-6 克至1 X 10·5克之範圍内的總Ni/V/Fe含量。於特定具體實 例中，此原油含有最多為2 X 1 〇·5克的Ni/V/Fe。於若干具 體貫例中，原油產物的總Ni/V/Fe含量為70至130%，80 至120%或90至1 10%之原油進料的Ni/V/Fe含量。 於若干具體實例中，原油產物具有有機酸金屬鹽形態 60 200535222 的金屬總含量最多為90%，最多為5〇%，最多為ι〇%，或 最多為5%之原油進料中有機酸金屬鹽形態的金屬總含量。 於特定具體實例中，原油產物具有有機酸金屬鹽形態的金 屬總含量在1至80%，1〇至70%，20至60%，或30至50% 之原油進料中有機酸金屬鹽形態的金屬總含量之範圍内。 常用來生成金屬鹽的有機酸包括，但不限於羧酸、硫醇、 亞胺、磺酸和磺酸鹽。羧酸的實例包括，但不限於環烷酸、 菲酸和苯甲酸。金屬鹽的金屬部分可包括鹼金屬（例如鋰、 鈉和鉀），鹼土金屬（例如鎂、鈣和鋇），第12攔金屬（例如 鋅和鎘），第15攔金屬（例如砷），第6攔金屬（例如鉻），或 其混合物。 於特定具體實例中，原油產物在每克原油產物中具有 有機酸金屬鹽形態的金屬總含量為在每克原油產物中有 0.0000001 克至 0 00005 克，0 0000003 克至 〇〇〇〇〇2 克， 或0.000001克至0·00001克的有機酸金屬鹽形態之金屬的 範圍内。於若干具體實例中，原油產物之有機酸金屬鹽形 恶的金屬總含量為70至130%，80至120%，或90至！ 1〇% 之原油進料中有機酸金屬鹽形態的金屬總含量。 於特定具體實例中，在接觸條件下原油進料與觸媒接 觸所生產的原油產物之API比重為70至13〇%，8〇至 12〇%，90至110%，或100至13〇%之原油進料的Αρι比 重。於特定具體實例中，原油產物的API比重為14至4〇， 15 至 3〇，或 16 至 25。 於特定具體實例中，原油產物具有黏度最多為9〇%， 61 200535222 最多為80%，或畏炙炎 次取夕為70%之原油進料的黏度。 體實例中，原油產物且有粦1Λ $ & 於右干具 物^、有黏度在1〇 i 60〇/〇, 20至5〇%， 3 %之原油進料的黏度之範圍内。於若干且體實 例中，原油產物的黏戶#夕 卞，、版貝 時此；&取夕為9〇/°之原油進料的黏度，同 守此原油產物的API比重為7〇至13〇% 9〇至_之原油進料的Αρι比重。 至12〇/。或 為90。/，” I “列中’原油產物具有雜原子總含量最多 為9以，取多為50%，最多為1〇% 進料的雜原子她合旦^ A琅夕4 5/〇之原油 雜原子總含量至^ 定，具體實：中，原油產物具有 至少為99。/夕 °至少為30〇/〇，至少為80%，或 乂為之原油進料的雜原子總含量。 ，二若多干為具：實例中，原油產物的含硫量可能最多為 的含硫量於 為W◦，至少為30%，至:：8:=:具:含硫量至少 進料的含石^ ^為80/〇,或至少為99%之原油 70至⑽匕里。於若干具體實例中，原油產物的含硫量為 碳量。。’ 8G至12G% ’或9G至11G%之原油進料的含 9〇%，最夕氣、月旦貝例中’原油產物的總含氮量可能最多為 的總含氮旦。8〇/〇’取多為1〇%，或最多為5%之原油進料 至少為i。⑨特疋具體實例中，原油產物具有總含氮量 原油進至少$鳩，至少為8G%，或至少& 99%之 進科的總含氮量。
於苦JT 、 具體實例中，原油產物的鹼性氮含量可能最多 62 200535222 為95%，最多為9〇%，最 為5%之m 夕為50/〇’取多為1〇〇/。，或最多 為5 /〇之原油進料的鹼性氮含 、、由逄物且右k k 、特疋具體貫例中，原 油產物具有鹼性氮含量至少$ 1%， Ο A 〇/ -Vs I 為 3 0 ’ 至 ^ 為 0 5 ^、為99%之原油進料的鹼性氮含旦 於若干具體實例中，原油產物的里旦。 90%，最多為5〇%，最多為3G%，最氧里了二夕為 5%之原油進料的含氧旦 夕’、、、10% ’或最多為 有含氧量至特定具體實例中，原油產物具 有各虱里至少為1%，至
Λ 99%^^ 'i 。，至少為80%，或至少 為99/。之原油進料的含 物的含氧量在丨至卿1Λ 干具體實財，原油產 主 SU/ο，1〇 至 5心之原油進料的含氧旦之—R 2〇至6〇%，或30至 原、、由產物的获 辄圍内。於若干具體實例中， 原油產物的竣酸化合物總含量可 观，最多為抓，或最多為5%之丹油造為+/由〇/〇取夕為 物含量。於特定具體〜士 、原油進料中的羧酸化合 含量至少為1%，至少，原油產物具有羧酸化合物總 y馬3 〇 %，至少兔q η 〇/ 之原油進料中的羧酸彳卜人^ 乂為或至少為99% 7 ^ @文化合物總含量。
於若干具體實例φ _ ^ ^ ^ 化合物。於若干原原油進料中的選定有機氧 非㈣有機氧化;= 或叛酸金屬鹽可在含 酸與非羧酸的有機氧化 還原。原油產物中含羧 紅外線分析、!=物可使用一般已知的光譜法(例如 、 、 貝口曰刀析，及/或氣相層折、丰、益λ八批店、 產物而鏗別。 ，）猎由为析原油 此原油產物於 90°/〇，最多為 80〇/()， 1疋具體貫例中具有含氧量最多為 最夕為70%，或最多& 5〇〇/〇之原油進 63 200535222 枓的…，而此原油產物的 腦，最多為50%，或最多$飢之^為㈣，最多為 特定具體實例中，原油產物具有含氧，料的⑽。於 為30%，至少為8〇%，或至少為$ :至少A 1% ’至少 而此原油產物具有TAN至少4 1%° Ί進料的含氧量’ 嶋，或至少為㈣之原油進料/TAN至少為鳩，至少為 此外，原油產物可具有鲮酸及/ 油進料最多為90%，最多為7G%，最多=屬鹽含量佔原 桃’含非_有機氧化合物的含量是在、«多為 至120%，或90至"0%之原油進料中人非二130/0，80 合物的範圍内。 +中3非羧酸有機氧化 克原油產2體貝例中，原油產物於其分子結構中包含每 =2有0.05至。.15克或。。9至。13克的氫。此原 “、”分子結構中可包含每克原油產物有0.8至〇.9 比Μ至〇.88克的碳。原油產物之原子氫和原子碳的 比（靴）可在7G至蘭，8G至職，或％至屬之原 油進料的原子H/c比之範圍内。纟l〇 i 3〇%之原油進料 的原子H/C比之範圍内的原油產物之原子H/c比係顯示出 在過程中吸取及/或消耗的氫相當地少，及/或氫係現場生 產。 原油產物包含某個沸點範圍内的成分。於若干具體實 例中’原油產物在每克原油產物中包含··至少〇 · 〇〇 1克， 或〇_〇〇1至〇·5克之沸程分佈在0.101 MPa下最多為1〇(rc 的，至少0·001克，或0·001至〇·5克之沸程分佈在〇 1〇ι 64 200535222 MPa下介於l〇〇°C和200°C之間的烴；至少〇·001克，或0.001 至0.5克之沸程分佈在〇·ι〇ι MPa下介於200°C和300°C之 間的烴；至少0.001克，或0.001至〇·5克之沸程分佈在0.101 MPa下介於300°C和400°C之間的烴；及至少0.001克，或 0.001至0.5克之沸程分佈在0.101 MPa下介於400°C和538 °C之間的烴。 於若干具體實例中，原油產物在每克原油產物中包含 至少0.001克之沸程分佈在0.101 MPa下最多為loot的烴 及/或至少〇·〇〇1克之彿程分佈在〇1〇1 MPa下介於1〇〇。〇 和200°C之間的烴。 於若干具體實例中，原油產物在每克原油產物中可含 有至少〇·〇01克，或至少0·〇1克的石腦油。在其他具體實 例中’原油產物可具有石腦油含量為每克原油產物中最多 〇·6克，或最多〇·8克。 於若干具體實例中，原油產物具有餾分含量為7〇至 130%，80至12〇%，或9〇至110%之原油進料的餾分含量。 原油產物的餾分含量於每克原油產物中可在〇 〇〇〇〇1至〇.5 克’ 0.001至〇·3克，或〇·〇〇2克至〇·2的範圍内。 於特定具體實例中，原油產物具有VGO含量為7〇至 130/)’ 8〇至120%，或9〇至110%之原油進料的vG〇含 罝。於若干具體實例中，原油產物在每克原油產物中具有 0.00001至0 8克，〇 〇〇1至〇·5克，或〇 〇〇2至〇 4克咬 〇·⑻1至〇·3克之範圍内的VGO含量。 於若干具體實例中，原油產物具有殘留物含量為7〇至 65 200535222 =%，8〇至職，或9G至蘭之原油進料的殘留物含 $ Ο此原油產物可在每克原油產物中具有0 000M 克，0.0001 至 0.5 克，0.0005 至 0.4 克，〇 〇〇1 至 〇 3至克〇·，8 0.005至0.2克’或〇.〇1至(M克之範圍内的殘留旦 於特定具體實例中，原油產物具有MCR含量為7〇里。 13〇%，8G至聰，或％至则之原油進料的MCR；J 里，同時此原油產物具有。瀝青質含量最多為9〇% 為8〇%，或最多為·之原油進料的C5遞青質含量。於特 =體實财，原油進料的°^青質含量至少為10%，、至 t為6〇%，或至少為7G%之原油進料的^青質含量’同 時原油產物的MCR含量在1()至3 口
含量之範圍内。於若干具體實例中。小原油進料的MCR 青質含量且同時保持相對穩定的Mcr;?::的 料/總產物混合物的穩定度。 $可乓加原油進 於若干具體實例中，可結合 量以產生與原油進料令的高黏度成5分歷相月貝人含置和跑含 高黏度成分之間的數學關係 "於原油產物的 青質含量和屌沾 而5 ’原油進料之c5瀝 月貝里和原油進料之MCR含量的和可表 5 物之C5遞青質含量和原油產物之 表： S，。可比較這些和（s，與s)_ 里的和可表不為 淨減少量。原油產物的S，可在…:進…黏度成分的 至肌之S的範圍内。於若干_ 至㈣，或2〇 含量…青質含量的比在「:至：原油產物… 至〗.9的範圍内。 .至3·0, U至2.0,或】.3 66 200535222 MCR含量最多為 為丨〇%之原油進料
於特定具體實例中，原油產物具有 90%，最多為80%，最多為50%或最多 的MCR含量。於若干具體實例中，原油產物具有MCR含 量在1至80%，1〇至70%，20至60%，或3〇至5〇%之1 油進料的MCR含量之範圍内。原油產物於若干具體實例 中在每克原油產物中含有0.0001至0」克，〇 〇〇5至〇 〇8 克，或0.01至〇·〇5克的MCR。 於若干具體實例中，原油產物在每克原油產物中包含 大於〇克，但小於0.01克，0.000001至0〇〇1克，或〇〇〇〇〇ι 至0.0001克的觸媒總量。觸媒在輸送及/或處理期間可幫 助使原油產物穩定化。觸媒可抑制腐蝕，抑制摩擦，及/或 提升原油產物的分水能力。可配置本文中所述的方法在處 理期間將本文中所述的一或多種觸媒添加至原油產物。
與接觸系統100接觸所產生的原油產物具有和原油 ㈣質不同的性質。這類性質可包括’但不限於··勾降一 AN，b)降低黏度；c)降低的總Ni/V/Fe含量；d)降/ 的硫、氧、氮’或其組合之含量；e)降低的殘留物含量 2 ^低的c5遞青質含量；g)降低的mcr含量；h)增义 的API比重；〇 &低的有機酸金屬鹽形態 _ =二於若干具體實例中，原油產物的一或二 多的…：：：選擇性地改變’而其他性質並沒有同相 性地、广貫質上未改變。舉例而言，可能希望只選指 (例如進料中的—而不會顯著地改變其他成分 "^召物、Ni/V/Fe，或VGO)的量。用這種方式， 67 200535222 接觸期間的氫吸取可依TAN的減少而被“濃縮”，而不會作 用在其他成分的減少。因此，雖然使用較少的氫，但仍可 減少原油進料的TAN，因為較少量的這類氫同樣會用來減 少原油進料中的其他成分。舉例而言，如果劣質原油具有 高TAN，但含硫量為符合處理及/或輸送規格所能接受者， 則這類原油進料可更有效地處理以減少TAN而不需同樣也 減少硫。 本發明之一或多個具體實例中所用的觸媒可包含一或 多種塊狀金屬及/或載體上的一或多種金屬。該金屬可呈元 素形態或呈金屬化合物形態。本文中所述的觸媒可以前驅 物的形式導入接觸區，然後在接觸區中變成具有活性的觸 媒（舉例而言當硫及/或含硫的原油進料與前驅物接觸時）。 如本文敘述所使用的觸媒或觸媒組合可能是或可能不是商 品觸媒。涵蓋本文敘述所使用的商品觸媒實例包括HDS3 ; HDS22 ； HDN60 ； C234 ； C311 ； C344 ； C411 ； C424 ； C344 ； C444 ； C447 ； C454 ； C448 ； C524 ； C534 ； DN110 ； DN120 ； DN130； DN140； DN190； DN200； DN800； DN2118； DN2318 ； DN3100 ； DN3110 ； DN3300 ； DN3310 ； RC400 ； RC410 ； RN412 ； RN400 ； RN420 ； RN440 ； RN450 ； RN650 ； RN5210 ； RN5610 ； RN5650 ； RM430 ； RM5030 ； Z603 ； Z623 ； Z673 ； Z703; Z71 3; Z723; Z753;和 Z763,其可得自 CRI International， Inc· (Houston，Texas，U.S.A.) 〇 於若干具體實例中，用來改變原油進料性質的觸媒包 含載體上的一或多種第5至10欄金屬。第5至10欄金屬 68 200535222 包括，但不限於釩、在久、 錄、釕、把、錢、蛾V、錄、銖、鐵、钻、 克觸媒中可具有至少或其混合物。該觸媒在每 克或是在0.0001至06香 少0.001克，至少0·01 克 ·克，0·005 至 〇·3 克，0.001 至 o.i 見，或0.01至〇·〇8杳 呈卿每彳I由 、 至10攔金屬總含量。於若干 具月豆貝例中，該觸媒降 第系除了第5至1〇攔金屬之外，還包含 弟15攔凡素。第15 第is攔元素的總含量在：Π :例包括磷。該觸媒可具有 〇._〇ι 至 〇.〇6 克，〇.0_5 ο.1 克 克的範圍内。 。.〇3克’或0.0001至0.001 於特定具體實例中，觸媒句人 各古自 ” 第6攔金屬。該觸媒在 母克觸媒中可具有至少〇·_ ^ β ^ 兀主夕0.01克，至少0.02 克及或在0·_至〇.6克，〇〇〇1至〇3克，_至〇1 或G.(H至〇.〇8克的第6攔金屬總含量。於若干具體 實例中’觸媒在每克觸媒中包含〇 〇〇〇1 i 〇 〇6克的第6 攔金屬。於若干具體實例甲，觸媒除了第6攔金屬之外， 還包含弟1 5棚元素。 …於若干具體實例中，觸媒包含第6攔金屬與第5攔及/ 或第7至1G攔之—或多種金屬的組合。帛6攔金屬與第5 攔金屬的莫耳比可在〇.；[至20，！至1〇，式9c -乂 2至5的範圍 内。第6攔金屬與第7至10欄金屬的莫耳比可在〇】至 1至1〇，或2至5的範圍0。於若干具體實例中，觸媒除 了第6欄金屬與第5欄及/或第7至〗〇欄之一或多種全屬$ 的組合之外，還包含$ 15攔元素。於其他具體實例：， 69 200535222 觸媒包含第6欄金屬和第1G欄金屬。觸媒中第賴金屬 總置與弟6攔金屬總量的莫耳比可在1至10，或2至5的 範圍内。於特定具體實例中，觸媒包含第5攔金屬和第1〇 搁金屬。觸媒中第1〇搁金屬總量與第5攔金屬總量的莫 1〇’ $2jL5 的範圍内。 於若干具體實射，第5至1()攔金屬係併人或沈積於 載體上以形成觸媒。在某些具體實例中，f 5至10攔金 屬與第15欄元素之組合被併入或沉積在載體上以形成觸 媒。於金屬及/或元素受載的具體實例中，觸媒的重量包括 所有載體’所有金屬和所有元素。該載體可為多孔性而且 可包括对火性氧化物，多孔性碳基材料，彿石，或其組合。 耐火性氧化物可包括，但不限於氧化鋁、氧化矽、氧化矽_ 氧化鋁、氧化鈦、氧化鍅、氧化鎂，或其混合物。載體可 # i -X* t t ^ ^ ^ ^ Criterion Catalysts and Technologies LP (Hoim〇n，Texas，US A)。多孔性碳基材料包括，但不 限於活性碳及/或多孔石墨。沸石的實例包括Y沸石、β沸 石、絲光沸石、ZSM-5沸石和鎂鹼沸石。沸石可得自工業 ‘ k 商，例如 Zeolyst (Valley Forge，Pennsylvania，U.S A )。 於若干具體實例中係製備載體以便使該載體具有至少 150 A，至少170 A，或至少180人的平均孔徑。於特定具 體實例中，載體係藉由形成載體的水漿而製備。於若干具 體實例中，將酸添加至漿料以促進漿料的擠出。水和稀釋 的酸係以所需要的量並藉由所需要的方法添加，以提供可 擠出浆料期望的稠度。酸的實例包括，但不限於硝酸、乙 200535222 酸、硫酸和鹽酸。 漿料可使用一般已知的觸媒擠出法 出和切割以形成捧出你 霉某刀割方法擠 至如。C之mT內 物可在5至260。匸或Μ 小時)及溫度下熱處理一段時間⑼如〇.5至8 贫）《直到擠出物的濕度達到期 的擠出物可在_至_。。或9〇=過 的溫度下進一牛刼老 C之範圍内
下進乂熱處理以形成具有平均孔徑至少 的載體。 仅王/马150 A
於料具體實例中，載體包含γ氧化銘、θ氧化紹、δ 叫化！s ’或其混合物。丫氧化紹、$氧化紹、心 ，’呂’或其混合物的量於每克觸媒載體中可在gg_至^ 克’ 〇._至〇·5克’ 0.01至0.1克的範圍内，或最多為0: 克’其错由X射線繞㈣技。於若干具體實财
單獨含有或結合其他形態的氧化紹，e氧化紹含量於每 ㈣中在〇·…·99克，。·5至。·9克，或〇·6至。= 範圍内，其藉由χ射線繞射測定。於若干具體實例中，韋 月且可含有至少0.1克，至少〇·3克，至少〇·5克，或至少〇 克的Θ氧化鋁，其藉由义射線繞射測定。 · 叉載觸媒可使用一般已知的觸媒製備技術製備。觸媒 製備法的實例係見述於頒予Gabdel〇v等人的美國專利案 旒 6,21 8,333 ;頒予 Gabriel〇v 等人的 6 29〇 841 ;頒予 B〇〇n 等人的5,744,〇25，及頒予Bhan的美國專利申請案 號 2〇〇3〇111391。 案 於若干具體實例中，載體可用金屬浸潰以形成觸媒。 71 200535222 於特定具體實例中，右a .主八 t，45〇至1〇〇〇 t，:/貝走屬之前，使載體於4〇〇至1200 進行熱處理。於若干I?00 S 1之範圍内的溫度下 期間使用。浸潰助劑二Π中’浸潰助劑可在製備觸媒 酸(叫氨，或包括棒樣酸成分、乙二胺四乙 於特定具體實例由 加或掺入已熱處理成 媒可精由將第5至10攔金屬添
已熱處理成形的載^面的載體—混合物（“覆蓋”）而形成。在 勻濃度的金屬通常合賦=覆盖金屬以具有實質或相對均 蓋金屬後熱處理觸媒有利的催化性質。在每:欠 向。使用覆蓋法製=Γ會有改善觸媒催化活性的 國專财請案公告案號·3G1U391。、H Bhan的 =至10攔金屬和載體可用適當的 成弟5至10攔金屬/载體混合物。第5叹備此合以； 混合物可使用適當的混合設備混合 ：金屬％ 包括滾筒、固定紅$ - 的冼合設備實4 式h衝擊式混C 研磨混合機(例如分批式或心
體混合物的二:他以及能適當形成第5至丨。搁金屬4 於特定具體實心第 ^知裝置。 質上均勻分散在载體中為止。…1。搁金屬1 於若干具體實例中，在結合載體盥 在150至75〇°鼠、孟屬之後，使觸韓 度下進行熱處理。，200至740 °C’或400幻的温 於若干且場L , 例中，觸媒可在熱空氣及/或富氧空氣存 72 200535222 在下’於介於400它和1〇〇〇 t之範圍内的温度下進行熱 處理，以移除揮發性物f，以便使至少-部分的帛5至1〇 欄金屬轉化成對應的金屬氧化物。 然而在其他具體實例巾，觸料在$氣存在下於乃至 500。(：（例如低於300 t，低於4〇〇以低於5〇〇。〇之 範圍内的溫度下熱處理達丨至3小時之範圍内的一段時 間’以移除大多數的揮發性物質而不會使第5纟ι〇搁金 屬轉化成金屬氧化物。藉由此種方法所製備的觸媒通常稱 為“未锻燒過的，，觸媒。當以這種方式結合形成硫化物法製 備觸媒時，活性金屬實質上可分散在載體中。這類觸媒的 製備係見述於頒予Gabriel〇v等人的美國專利案號 6,218,333，及頒予 Gabriel〇v 等人的 6 29〇 841。 於特定具體實例中，Θ氧化！g载體可結合第5至1〇棚 金屬以形成Θ氧化！呂載體/第5至1〇欄金屬混合物。㊀氧化 銘載體/第5至1〇欄金屬混合物可在至少4〇〇。匸的温度下 熱處理以形成具有t位孔徑至少$ 23G Α之孔徑分佈的觸 媒。典型而言，這類熱處理在最高為12〇〇它的溫度下進 行0 '若干具體貫例中，載體（商品載體或如本文敘述所製 備之載體）可與受載觸媒及/或塊狀金屬觸媒結合。於若干 :體實例中’受載觸媒可包含第15㈣金屬。舉例而言， 又載觸媒及/或塊狀金屬觸媒可壓碎成平均粒徑為1至 ,:、2至45微米，或5至40微米的粉末。該粉末可與 載體結合以形成埋入金屬觸媒。於若干具體實例中，粉末 73 200535222 出’以形成具有中位 或12〇至130 a的範 可與載體結合，然後使用標準技術擠 孔徑在80至200 A或90至ι8〇 A， 圍内之孔徑分佈的觸媒。 丁丹體貫例中可客 分的金屬存在於埋入金屬 弄至乂一畜丨 …而導致在表面上比用其他:表法:= 例如埋… 者有更少的金屬。㈣干具體實例中，金屬觸螺 較少金屬者會由於在使用期間容許至少一部=上具有
觸媒表面而延長觸媒的壽命及/或催化活性：：=屬移到 媒與原油進料接觸期間觸媒表面的侵心㈣觸糟由觸 夹雜及/或混合觸媒成分於若干具體實例使第。 氧化物晶體結構…攔金屬的結構順 攔 體結構中“棚金屬的實質隨機順序。 = 可使用粉…線繞射法決定。與金屬氧化二的順: 的順序相比’觸媒中金屬元素的順序可藉由比較二:、 化物之X射線繞射光譜中第6攔金屬波峰的順序和觸女=
X射線繞射光譜中帛6攔金屬波蜂的順序而決定。從盘 :線中第6攔金屬有關的圖案增寬及/或無圖；： 看’可估异在晶體結構中實質上無規排列的第6 。 "舉例而言’三氧化鉬與具有中位孔徑至少^ 1如 氧化鋁載體可結合形成氧化鋁/三氧化鉬混合物。二# 、 具有明確圖案(例如明確的D 一。。…满= 化鋁/第6攔二氧化物混合物可在至少538亡（〗〇〇〇卞、 溫度下熱處理以產生在x射線繞射光 F)的 1㈢顯不出二氧 74 200535222 化鉬圖案（例如沒有Digg波峰）的觸媒。 於若干具體實例中，觸媒的特徵可能是孔隙結構。各 種孔隙結構的苓數包括，但不限於孔徑、孔體積、表面積， 或其組a。觸媒可具有與孔徑相對的孔徑總量分佈。孔徑 为佈的中位孔徑可在30至1〇〇〇人、50至5 00 A，或60至 300 A的範圍内。於若干具體實例中，每克觸媒中包含至 少〇·5克γ氧化鋁的觸媒具有中位孔徑在6〇至200 A ; 90 至180人’ 1〇〇至14〇 A，或12〇至130人之範圍内的孔徑 分佈。於其他具體實例中，每克觸媒中包含至少〇1克㊀氧 化铭的觸媒具有中位孔徑在18〇至5〇0 A，200至300人， 或230至250 A之範圍内的孔徑分佈。於若干具體實例中， 孔徑分佈的中位孔徑至少為12〇 A，至少為15〇 A，至少為 180 A ’至少為200 A，至少為220 A，至少為230 A，或 至少為300 A。這類中位孔徑典型而言最多為i〇〇〇 a。 觸媒可具有中位孔徑至少為60 A或至少為90 A的孔 徑分佈。於若干具體實例中，觸媒具有中位孔徑在9〇至1 80 A，100至140 A，或120至130 A之範圍内的孔徑分佈， 該孔徑分佈中至少60%的總孔數具有在45 A、35 A，或25 A 之中位孔徑範圍内的孔徑。於特定具體實例中，觸媒且有 中位孔徑在70至180 A之範圍内的孔徑分佈，該孔徑分佈 中至少60%的總孔數具有在45 A、35 A，或25人之中位 孔徑範圍内的孔徑。 於孔徑分佈之中位孔徑至少為180 A，至小& ΛΑΑ x ^ 馬 200 A， 或至少為230 A的具體實例中，該孔徑分佈φ 士 * % T有超過60% 75 200535222 的總孔數具有在50 A、7〇 a，或9〇 a之中位孔徑範圍内 的孔控。於若干具體實例中，觸媒具有中位孔徑在丨至 500 A，200至400 A，或23〇至3〇〇 A之範圍内的孔徑分 佈’該孔徑分佈中至少6〇%的總孔數具有在5〇 A、7〇 A， 或90 A之中位孔徑範圍内的孔徑。 於若干具體實例中，孔的孔體積可為至少0.3 cmVg、 至J 0·7 cm /g或至少為〇·9 cm3/g。於特定具體實例中， 孔的孔體積可在0.3至0.99 cm3/g，〇·4至〇·8 cm3/g，或〇·5 至0.7 cm3/g的範圍内。 具有中位孔徑在90至1 80 A之範圍内的孔徑分佈之觸 媒於若干具體實例中可具有至少為1〇〇m2/g，至少為12〇 m /g，至少為170 m2/g，至少為22〇 m2/g或至少為27〇 m2/g 的表面積。這類表面積可在1〇〇至3〇〇 mVg，12〇至27〇 m2/g，130 至 250 mVg，或 17〇 至 22〇 m2/g 的範圍内。 於特定具體實例中，具有中位孔徑在18〇至3〇〇人之 範圍内的孔徑分佈之觸媒可具有至少為6〇mVg，至少為9〇 m2/g，至少為100mVg，至少為12〇m2/g，或至少為27〇m2/g 的表面積。這類表面積可在60至3〇〇m2/g，9〇至28〇m2/g， 100 至 270 m2/g，或 120 至 250 m2/g 的範圍内。 於特定具體實例中，觸媒係以成形形態，例如片粒狀、 圓柱狀，及/或擠出物存在。該觸媒典型而言具有在至 5〇〇 N/Cm，60 至 400 N/cm，1〇〇 至 35〇 N/cm，2〇〇 至 3〇〇 N/cm，或220至280 N/cm之範圍内的平板抗碎強度。 於若干具體貝例中，觸媒及/或觸媒前驅物係使用該項 76 200535222 技術:已知的技術（例如ACTICATtm法，CRI Internatl〇nal， )L化X幵/成金屬硫化物（在使用之前）。於若干具體實 例中’觸媒可乾燥然後使其硫化。或者，觸媒可藉由觸媒 ^包含含硫化合物之原油進料的接觸而在現場硫化。現場 瓜化可在氫存在下使用氣態硫化氫，或液相硫化劑，例如 有抽：瓜化。物（包括烷基硫、多硫化合物、硫醇和亞硼）。 琢外石瓜化法係見述於頒+ 8_簡等人的美國專利案號 5,468,372，及頒予 Seamans 等人的 5,688,736。 於特定具體實例中，第一類觸媒（“第一種觸媒”）包含鲁 與載體結合的第5 $ 1 Λ W X F3 弟5至10欄金屬，且具有中位孔徑在15〇 至2 250 Α之範圍内的孔徑分佈。第一種觸媒可具有至少丄⑻ :/g的表面積。第一種觸媒的孔體積可至少為〇·5⑽。 種觸媒可具有γ氧化鋁含量在每克的第一種觸媒中至少 =〇·5克的γ氧化銘，典型而言最多為〇·9999克的丫氧化銘。 弟-種觸媒於若干具體實例中在每克觸媒中具有q•綱i至 克之範圍内的f 6攔金屬總含量。第—種觸媒能移除 原^進料中的-部分驗/Fe，移除造成原油進料之tan · 勺邛/刀成分，移除原油進料中至少一部分的c5瀝青質， 。示原油進料中至少一部分的有機酸金屬鹽形態之金屬， 或其組合。當原油進料與第一種觸媒接觸時，其他性質（例 口 3石瓜里、VGO含量、API比重、殘留物含量，或其組合） 可此只表ί見出相當少量的變化。㉟選擇性地改變原油進料 的性質而同時只相當少量地改變其他性質可容許原油進料 進行更有效地處理。於若干具體實例中，一或多種第一種 77 200535222 觸媒可以任意順序使用。 與載= = 中，第7觸媒(“第二種觸媒，，)包含 人 至10攔金屬，具有中位孔徑在90至180 &圍内的孔徑分佈。該第二種觸媒的孔徑分
60%的總孔數罝右 J 當接觸條件下^ 範圍内的孔徑。在適 4下原油進料與第二種觸媒的接觸可生產I原油 進料的同樣性質相比 ’、 *有顯者改^之選定性質（例如TAN) 卜他性質只有少量改變的原油產物 例中二在接觸期間可存在氫源。 七、體貫 弟-種觸媒可減少造成原油進料之tan的至少八 成勿’造成相對高黏度的至少 °刀 物之至少-部分的Nl/V/Fe含量。此：二減少原油產 種觸媒的接觸可生產與原油進料的::：，第二 相當少量改變的原油產㈣例其含硫量 τ乜至本 』〇 原油產物可具有合 爪里為7 0 %至1 3 0 %之原油谁粗沾入 原油進料相比，在館分含量、VGO =量：該f油產物與 面’也可能只表現出相當少量的變化。’殘邊物含置方 八二二具體實例中’原油進料可具有相對低的則v/Fe 厂例如歲多…一)，但相對高的 篁，或有機醆金屬鹽形態的金屬 月貝3 如至少為。.3的TAN)可能使得原油進:為=及：(例 所不能接受。具有相對高c 1 k 4煉 期間與具有相對低。5瀝青質含；：二=原油在處理 表現出較低的穩定性。原油進料盘 ”目比，可忐會 〃弟一種觸媒的接觸可移 78 200535222 除原油進料中造成TAN的酸性成分及/或C5瀝青質。於若 . 干具體貫例中，減少C5瀝青質及/或造成TAN的成分與原 油進料的黏度相比，可能會降低原油進料/總產物混合物的 黏度。於特定具體實例中，第二種觸媒的一或多種組合當 用來處理本文中所述的原油進料時，可提高總產物/原油產 物混合物的穩定性，增加觸媒壽命，提供原油進料之氫的 最小淨吸取。 於若干具體實例中，第三類觸媒（“第三種觸媒，，）可藉 由使載體與第6攔金屬結合產生觸媒前驅物而獲得。觸媒 _ 月〕驅物可在一或多種含硫化合物的存在下在低於500 (例如低於482 °C )的溫度下加熱一段相當短的時間以生成 未煅燒過的第三種觸媒。典型而言，觸媒前驅物係加熱到 至少10G 達2小時。於特定具體實例中，第三種觸媒在 每克觸媒中可具有0·001至〇 〇3克，〇 〇〇5至〇 〇2克，或 ^ 0.01克之範圍内的第1 5攔元素含量。第三種觸媒 當用來=理本文中所述的原油進料時，可表現出顯著的活 陘矛穩疋性。於若干具體實例中，觸媒前驅物係於一或乡· 種硫：合物的存在下在低於5〇〇。⑽溫度下加熱。 、、第-種觸媒可減少造成原油進料之ταν的至少一部分 成刀’減少至少-部分的有機酸金屬鹽形態之金屬，減少 原油產物的Ni/V/Fe含量，及降低原油產物的黏度。此外， 原油進料與第三種觸媒的接觸可生產與原油進料的含硫量 相比，盆合炉|I w ^ “八瓜里相s少I改變及具有原油進料之氫的相對 最小淨吸取的為油吝札 原油產物。舉例而言，原油產物可具有含硫 79 200535222 量為70%至130%之；^、、山、仓、 、/ 料的含硫量。使用第三種觸媒 所生產的原油產物與原油進 觸媒 量、v㈤含量，和殘留物含十1 相方比面，在/PI比重、館分含 少量的變化。降低原油進料的里 可此只表現出相當 金屬、刪Fe含量及有機酸金屬鹽形態之 f分含量、VG0含量’和殘留物含量的能力可容許上 物為各種處理設備所使用。 產
第三種觸媒於若干具體實例中可降低原油進料之至少 P刀的MCR含1 ’而同時保持原油進料，總產物的 性。於特定具體實例中，第三種觸媒在每克觸媒中可： 在〇·咖至〇」克，_至0.05克，或〇〇〇u〇(H、克 之乾圍内的第6攔金屬含量以及在〇.GG(H至0.05克，0.005 旦—克或〇.001至〇·01克之範圍内的第10欄金屬含 量。第6和10欄金屬觸媒可促使減少至少一部分在_ 至5〇0力或350至450 之範圍内的溫度和（M至1〇 1至8 MPa ’或2至5 MPa之範圍内的壓力下造成
原油進料中之MCR的成分。 斤於特定具體實例中，第四類觸媒(“第四種觸媒”)包含 /、㊀氧化鋁載體結合的第5攔金屬。第四種觸媒具有中位 孔心*至）為1 80人的孔徑分佈。於若干具體實例中，第四 種觸媒的中位孔徑可至少為22G A，至少為23G A，至少為 或至少為300 A。該載體在每克載體中可包含至少 0·1克，至少0·5克，至少〇·8克，或至少〇·9克的θ氧化 鋁第四種觸媒於若干具體實例中可包含每克觸媒中最多 80 200535222 為0.1克的弟5欄金屬’且每岁觸拔 兄觸媒中至少為0.0001克的 第5攔金屬。於特定具體實例中，笛< h r 弟5攔金屬為釩。
於若干具體實例中，在與第四綠触W 昂四種觸媒接觸之後，原油 進料可與附加觸媒接觸。該附加觸 7刀順媒可為下列一或多種 者：第一種觸媒、第二種觸媒、第二福細 弟一種觸媒、第四種觸媒、 第五種觸媒、第六種觸媒、第七猶讎财 丄 乐種觸媒、本文中所述的商 品觸媒，或其組合。 於若干具體實例中，氫可在屌油 眾油進枓與第四種觸媒接 觸期間於300至400 °c，320至380 〇Γ々
王 C，或 330 至 370 °C 的溫度下產生。由這類接觸所生產的原油產物可具有⑽ 最多為9〇%，最多為80%，最多為5〇%，或最多為ι〇%之 原油進料的ΤΑΝ。氫氣發生可在 Μ1113’或15至25_3化3的範圍内。原油產物可且有 ，麟心含量最多為9〇%，最多為80%，最多為7〇%， 隶多為 50%，最多為 ο/ —、s | 取夕馮10/。，或至少為1%之原油蛐
Ni/V/Fe 含量。 π 旧 μ 於特定具體實例十，第五類觸媒（“第五種觸媒”）包含 與㊀氧化紹載體結合…攔金屬。第五種觸媒具有中位 孔徑至少為180 A，至少Α ??Λ Λ石，名 芏V為220 A，至少為230 A，泛小或 250 A ’至少為300 A，或爭夕糸 〆 戍最夕為500 A的孔徑分佈。兮 體在每克載體中可包含$w、Λ彳$ , 怖D亥載 匕各至少0.1克，至少0_5克， 0.999克的θ氧化鋁。 次至夕 t ^ 於右干具體貫例中，載體具有αί[外 干具體實例中係包合灰士 啤媒於右 ’、 克觸媒中最多為0.1克的第6攔金 81 200535222 屬’且每克觸媒中至少為0〇〇〇1克的第6攔金屬。於若干 具體實例中，第6欄金屬為鉬及/或鎢。 方、特疋具體實例中’當原油進料與第五 至4〇〇 °C，320至370陶媒在 觸日4@飞30至360 C的溫度下接 ，原油進料之氫的淨絲可能相#地 ，。原油進料之氣的淨吸取於若干具體實：中可至在3: 至 20 Nm3/m3，2 至 15 Nm3/m3 内。由馬， 忒3至10 Nm /in3的範圍 有：，:⑽五種觸媒接觸所生產的原油產物可具 -。:二進!/。%，最多為^ 。。3至=料的跡原油產物的TAN可在〇〇1至〇1， •〇5，或0·〇2至〇.〇3的範圍内。 則氧於化定具體實例中’第六類觸媒（“第六種觸媒，，）包含 、呂載體結合的第5欄金屬和 觸媒具有中位孔徑至一人的孔徑分佈丄= 貝例中，孔徑分佈的中位孔徑可至 八 入，至少Α X 夕馮220 A，至；為23〇 體在每克載體中t，至少為则A，或最多為5GGA。該載 克至，體中可包含至少。.丨克，至少〇5克，至少〇·8 若干罝1，克’或最多為〇."克的θ氧化鋁。該栽體於 金屬^實例中可包含每克觸媒中最多為0·1克之第5欄 之第5弟6欄金屬的總量，且每克觸媒中至少為㈣001克 才閑金屬和第6搁金屬的總量。於若干具體實例中， !至:〇金屬總量與第5攔金属總量的莫耳比可在〇1至2〇, 或2至5的範圍内。於特定具體實例中，第$攔 82 200535222 金屬為釩而第6攔金屬為鉬及/或鎢。 當原油進料與第六種觸媒在310至400 °C，320至370 c或330至360 C的溫度下接觸時，原油進料之氫的淨 吸取可在-10 Nm3/m3 至 2〇 _3/以3，·？ _3/ιώ3 至 1〇
Nm /m3 ’或_5 NmVm3至5版3…的範圍内。氳的負值淨 吸取為氫在現場產生的跡象。由原油進料與第六種觸媒接 =所生產的原油產物可具有TAN最多為9〇%，最多為㈣， 最多為50%，最多為10%，或至少為1%之原油進料的tan。 原油產物的ΤΑΝ可在〇·〇1至〇丨，〇 〇2至〇 〇5，或〇 〇3 至〇·〇4的範圍内。 在原油進料與第四種、 間氫的少量淨吸取會減少在 油產物的加工期間氫的總需 本昂貴，因此使製程中氫的 成本。 第五種，或第六種觸媒接觸期 生產輸送及/或處理可接受之原 求。由於生產及/或輸送氫的成 使用減至最小量會降低加工總 #於特定具體實例中，第七類觸媒（“第七種觸媒，，）具有 第6攔金屬總含量在每克觸媒中有〇 〇〇〇ι至克之第6 攔金屬的範圍内。f 6欄金屬為織/或鶴。第七種觸媒係 有利於生產具有TAN最多為90%之原油進料的TAN之 油產物。 ^第-種、第二種、第三種、第四種、第五種、第六種 牙第七種觸媒的其他具體實例也可像本文中另外敘述一樣 地製造及/或使用。 ” 7 選擇本申請案之觸媒及控制操作條件可容許生產具有 83 200535222 與原油進料相比改變的TAN及/或選定性質而同時原油進 :的其他性質沒有顯著改變的原油產物。所得原油產物盥 練比可能會具有強化性質，因此更為輸送及/或精 按選擇順序配置兩種或更多種觸媒可控制原油進料的 十貝改善順序。舉例而言，原油進料中的tan、納比重、 至少-部分的c5瀝青質、至少一部分的鐵、至少一部分的
鎳及/或至少一部分的釩能在減少原油進料中至少一 的雜原子之前減少。 配置及/或選擇觸媒於若干具體實例中可提高觸媒壽命 及/或：油進料/總產物混合物的穩定性。在加工期間提高 觸媒可σ卩及/或原油進料/總產物混合物的穩定性可容許接 系先在不更換接觸區中觸媒的情況下，運轉至少3個月， 至V 6個月，或至少1年。
、結合選定觸媒可在原油進料的其他性f改變之前叫 ^由進料中至少_部分的而杨，至少—部分的q遞1 土 夕口 ^刀的有機酸金屬鹽形態之金屬，至少一部j :成TA士N的成分’至少一部分的殘留物，或其組合減少 亚且同時在加工期間保持原油進料/總產物混合物的穩定 (例二保持高於！.5的原油進料M)。或者，q瀝青質、ta. d、或ΑΡΙ比重可藉由原油進料與選定觸媒的接觸而逐漸% 斤進式及/或選擇性改變原油進料性質的能力可容許4 力… =保持原油進料/總產物混合物的穩定性。 右干八體A例中，第一種觸媒（上述者）可配置在一 84 200535222 連串觸媒的上游。第一種觸媒的此種配置可容許移除高分 子可染物、金屬污染物，及/或有機酸金屬鹽形態之金屬， 亚且同時保持原油進料/總產物混合物的穩定性。 第一種觸媒於若干具體實例中係容許移除原油進料中 至少一部分的Ni/V/Fe，移除酸性成分，移除造成系統中 其他觸媒壽命減短的成分，或其組合。舉例而t，與原油 、料相比，減少原油進料/總產物混合物中至少一部分的c 瀝月貝會抑制配置於下游之其他觸媒的堵塞，因此會增加 蜀系、、、先在;又有補充觸媒的情況下仍可運轉的持續時間。 移除原油進料中至少一部分的Ni/V/Fe於若干具體實例中 可㈢加配置在第一種觸媒後面之一或多種觸媒的壽命。 第一種觸媒及/或第三種觸媒可配置在第一種觸媒的下 游。原油進料/總產物混合物與第二種觸媒及/或第三種觸 媒的進一步接觸可進一步降低ΤΛΝ，降低Ni/V/Fe含量，， 争低§ &里，降低含氧量，及/或降低有機酸金屬鹽形態的 金屬含量。 於若干具體實例中，原油進料與第二種觸媒及/或第三 種觸媒的接觸可生產原油進料/總產物混合物，與原油進料 的個別性質相比，其具有降低的ΤΑΝ，降低的含硫量，降 低的含氧量，降低的有機酸金屬鹽形態之金屬含量，降低 、歷月貝含里，降低的黏度，或其組合，且同時在加工期 間保持原油進料/總產物混合物的穩定性。第二種觸媒可並 聯配置，第二種觸媒係位於第三種觸媒上游，或者反過來 也可以。 85 200535222 使氫輸送至特定接觸區的能力會傾向於使接觸期間氯 的使用減至最小量。結合在接觸期間促使氫氣發生的觸媒 與在接觸期間吸取相當少量氫氣的觸媒可用來改變與原油 進料的同樣性質相比之下原油產物的選定性質。舉例而 吕，第四種觸媒可與第一種觸媒、第二種觸媒、第三種觸 媒、第五種觸媒、第六種觸媒，及/或第七種觸媒合併使用 以改原油進料的選定性質，而同時只有選擇量地改變原 油進料的其他性質，及/或同時保持原油進料/總產物的穩
^性。可選擇觸媒的順序及/或數目使氫的淨吸取減至最小 量’同時料原油進料/總產物的穩定性。氫的最小淨吸取 係使原油進料的殘留物含量、VGO含量、餾分含量、Αρι 比重，或其、组合保持在20%的原、油進料之個職質的範圍 内’而原油產物的TAN及/或黏度最多為9〇%之原油進料 的TAN及/或黏度。
減少原油進料之氫的淨吸取可生產具有與原油進料 彿點分佈類似的彿程分佈，與原油進料之TAN相比降 ⑽的原油產物。原油產物的原子狀也可只比原油進 的原子H/C有相當少量的改變。 特定接觸區中的氫氣發生可容許氫選擇性添加至1 ϊ觸^及/—或容許選擇性減少原油進料的性質。於若干I 貝例中，第四種觸媒可 八 τ . -置在本文中所述的附加觸媒 游、下游或介於其間。斜 期門癸4 τ收— 飞可在原油進料與第四種觸媒接 送至包含附加觸媒的接觸區。氫的 达可與原油進料的流動 虱白0 動反向。於若干具體實例中，氫的· 86 200535222 送可與原油進料的流動同向。 舉例而言，在堆Α έ士播 隹且、、、口構中（參見如圖2Β)，氫可在接觸 々月間方；一接觸區中（例 (J士圖2Β中的接觸區102)生成，氫可 以原油進料流動相反的 向輸达至附加接觸區（例如圖2Β 中的接觸區114)。於甚+且触一 μ 6Λ π ^ '干八體貫例中，氫流動可與原油進 卞十的動同向。或去，+田 /者在堆豐結構中（參見如圖3B)，氫 在接觸期間於一接觸區中（例 ^ T U巧如圖3B中的接觸區1〇2)生 烕。氣源可以原油進料户為士 的方向輸送至第-附加接 =⑽如在目3B中，使氯經由導管1〇6，添加至接觸區 ，以原油進料流動相同的方向輸送至第二附加接觸區 (例如在《3Β中，使氫經由導管⑽，添加至接觸區叫。 使^干/、體^巾’第四種觸媒與第六簡媒係並聯 ^用’弟四種觸媒係位於第六種觸媒上游，或者反過來也 :以。結合第四種觸媒與附加觸媒可在原油進料之氯的少 置淨吸取的情況下’降低TAN，降低Ni/v/Fe含晋，及/或 降低有機酸金屬鹽形態的金屬含量。氫的少量淨吸取可容 _產物的其他性質與原油進料的同樣性質相 只 有少量改變。 〃 於若干具體實例中’兩種不同的第七種觸媒可合併使 。在上游所用的第七種觸媒而非下游 .卜/得的弟七種觸媒在每 2媒中可具有請G1至⑽克之範_的第6欄金屬 “量。下游的第七種觸媒在每克下游的第七種觸媒中可 具有等於或大於上游的第七種觸媒中第6攔金心含量， 或每克觸媒中至少0.02克之第6搁金屬的第六搁：屬總含 87 200535222 二=干具體實例中’上游的第七種觸媒和下游的第七 可顛倒過來。於下游的第七種觸料使用相當少量 之催化活性金屬的能力可交耸 進料的…所 物的其他性質與原油 進科的同樣性質相比之下只有少量改變(例如雜原 、 改變)。 f VG0…或其組合的相當少量 原油進料與上游和下游的第七種觸媒之接 有TAN最多為9〇%，最多為生產" .1 5 Ψ ^ 10/ 取夕马50/。，最多為10%， : 為/〇之原油進料的TAN之原油產物。於若 貫例中，原油進料的TAN可藉由與上游和下游的第:稀^ 媒之接觸而逐漸降低（例士 種觸 與原油進料相二Γ油進料與觸媒的接觸以生成 相比具有改變性質的初原油產物，接著初；^ 性二媒的接觸係產生與初原油產物相比具有改變 幫助伴持Μ物）。漸進切低ΤΑΝ的能力可在加工期間 保持原油進料/總產物混合物的穩定性。 觸條體實例中’觸媒選擇及/或觸媒順序與控制接 油進料之歹Γ溫度及/或原油進料流率）的結合可幫助減少原 、、曰人物的虱的吸取’在加工期間幫助保持原油進料/總產物 二i::r生’並且與原油進料的個別性質相比，改變 或多種性質。原油進料/總產物混合物的穩定 來自原油進料/總產物混合物洲 料二：： 由例如原油進料/總產物混合物中原油進 =或^由產物的不溶性’原油進料/總產物混合物之遞 原油進料/總產物混合物之成分的沈殿，或其 88 200535222 組合所導致。 在接觸期間的一定：：女童丨丁 IK、丨、 下’原油進料/總產物混合物中 原油進料及/或總產物的濃度可能會改變。當原油進料/總 產物混合物中的總產物、;普# m 4 、 π〜座物/辰度因為生成原油產物而改變時， 原油進料/總產物混合物中原油進料成分及/或總產物成分 的溶解度會有改變的傾向。舉例而言，原油進料可能含有 於加工一開始可溶於原油進料的成分。當原油進料的性質 (例如TAN、MCR、c5瀝青質、ρ值，或其組合）改變時，
這些成分可能會有變得較不易溶於原油進料/總產物混合物 勺傾向力右干實例中，原油進料和總產物可能會形成兩 相及/或變成彼此不溶。溶解度改變也可能導致原油進料/ 總產物混合物形成兩個或更多個相。由於瀝青質的絮凝， 原油進料和總產物濃度的改變，及/或成分的沈㈣形成兩 相：傾向於減短一或多種觸媒的壽命。此外，製程效率也 °s降低。舉例而言，可能需要重複處理原油進料/魄產 物混合物以生產具有期望性質的原油產物。 ^
d間，可L測原油進料/總產物混合物的p值， 可評估製程、原油進料，及/或原油進料/總產物混合物的 典型而言’最多為Μ & Ρ值係表示原油進料之 =青=的絮凝通常會發生。如果ρ值一開始至少為15， 而此寺Ρ值在接觸期間會增加或相當穩定，那麼這表示原 j進料在接觸期間相當穩定。原油進料/總產物混合物的穩 疋T如P值所評估者，可藉由控制接觸條件，藉由觸媒 的選擇’藉由觸媒的選擇性排序，或其組合而加以控制。 89 200535222 此種控制接觸條侔 ㈣ LHSVmh ^ 及取、原油進料流率，或其組合。 及/二干Λ體實例中，控制接觸溫度以便移除C 5瀝青質 或/、他遞月質’並同時保持原油進料的腿含量。藉 由氮的吸取及/或齡古认4立 車又円的接觸溫度降低MCR含量可能合導 致形成兩相，其可能合隊彳 、 曰 、 θ条氏原油進料/總產物混合物的穩定 性及/或一或多種觸媒的壽命。" ， ρ ί工制接觸溫度和虱的吸取並 結^本文中所述的觸媒可容許降低c5瀝青質而同時只相當
夕里地改麦原油進料的mcr含量。
於若干具體實例中，控制接觸條件以便使一或多個接 觸區中的溫度可為相異者。不同溫度下的操作可容許選擇 性改變原油進料性質而同時保持原油進料/總產物混合物的 穩定性。原油進料在製程開始時進入第一接觸區。第一接 觸溫度為第一接觸區中的溫度。其他接觸溫度（例如第二溫 度、第二溫度、第四溫度等）為配置在第一接觸區後面之接 觸區中的溫度。第一接觸溫度可在2 〇〇至42〇 t的範圍内， 第二接觸溫度可在與第一接觸溫度相差2〇至1 〇〇它， 至90 C，或40至60 °C的範圍内。於若干具體實例中， 第二接觸溫度大於第一接觸溫度。具有不同的接觸溫戶可 使原油產物中的TAN及/或C5瀝青質含量與原油進料的 TAN及/或C5瀝青質含量相比之下降低至比，如果有的話， 在第一和第二接觸溫度彼此相同或相差為1 〇 °C以内時的 TAN及/或C5瀝青質減少量更大的程度。 舉例而言，第一接觸區可包含第一種觸媒及/或第四種 90 200535222 觸媒’而第二接觸區可包含本文中所述的其他觸媒。第一 接_可為350 t，第二接觸溫度可為3〇〇 1原油 、；斗在第#妾觸區中與第一種觸媒的接觸及/或在與第二接 觸區中與其他觸媒接觸之前於較高溫度下與第四種觸媒的 接觸可導致在原油進料中’與在第一和第二接觸溫度相差 為t以内時相同原油進料中TAN及/或C5i§青質的減 乂相比#更多TAN及/或c5瀝青質的減少。 實施例 以下提出載體製備、觸媒製傷，及具有選定觸媒配置 與控制接觸條件之系統的非限定實施例。 ^製備觸嫫戴艘^ 載體係利用585克的水和8克的冰石肖酸將克的氧 化鋁（Criterion Catalysts and Techn〇1〇gies Lp，吣也州
City，M1Chlgaii5 U.S.A·)研磨35分鐘製備。所得到的研磨 混合物係透過1·3 Trilobew模板擠出，於9〇至125它之 間乾燥，接著在918。(：下煅燒，得到65〇克具有中位孔徑 為I82 A的煅燒載體。將此煅燒載體放入Lindberg爐中。 使爐溫於1.5小時過程中升到1〇〇〇至1〗〇〇 〇c，然後保持 在此範圍内2小時以生產載體。此載體在每克載體中包含 0.0003克的γ氧化鋁，0·0008克的以氧化鋁，〇 〇2〇8克的δ 氧化鋁，和0.9781克的Θ氧化鋁，其藉由X射線繞射測定。 此載體具有110m2/g的表面積和〇·821 cm3/g的總孔體積。 此載體具有中位孔徑為232 A的孔徑分佈，該孔徑分佈中 有66.7%的總孔數具有在85 A之中位孔徑範圍内的孔徑。 91 200535222 此實施例說明如何萝偌呈 _ 勺人 備具有孔杈分佈至少為180人且 匕έ至少0.1克Θ氧化紹的載體。 觸媒^--峡230 h孔仏
:觸媒係以下列方式製備。由實施例i所述之方法 ^化㈣體㈣浸潰溶液浸潰，其藉由結合7.69克, /與82克的去離子水而製備。該溶液的pH值為2.2: 減刚⑽㈡係利用飢浸潰溶液浸潰，以偶然: 2小^於125 °C下乾燥數小時，接著在彻c 复小時。所得觸媒在每克觸媒中含有〇〇4克的銳 二^分為載體。此鈒觸媒具有中位孔徑a 35〇 a的〜 =’〇.694的孔體積，和11〇，的表面積。此外 銳m某的孔徑分料有66.7%的總孔數具有在70人之中4 孔徑範圍内的孔徑。 、此實施例說明製備具有中位孔徑至少為230 A之師 h佈的第5攔觸媒。
徑至少^g3〇 λ之孔姆公 iililM 媒。 ' 麵觸媒係以下列方式製備。由實施例1所述之方法製 ::氧化銘載體用翻浸潰溶液浸潰。此翻浸潰溶液係藉： 、、° 合 4.26 克的（νΗ4)2Μ〇2〇7、6·38 克的 Mo〇3、】12 克的 1〇2、〇.27克的單乙醇胺⑽A)，與6.51克的去離子水形0 成漿液而製備。此漿液係加熱至65直到固體溶解為止。 使加熱溶液冷卻至室溫。該溶液# pH值為5 36。用離子 92 200535222 水將溶液體積調整至82 mL。 氧化鋁載體（100克）係利用鉬浸潰溶液浸潰，以偶然攪 動老化2小時，於125 。(：下乾燥數小時，接著在48〇它 下锻燒2小時。所得觸媒在每克觸媒中含有〇 〇4克的翻， 其餘部分為載體。此鉬觸媒具有中位孔徑為25〇人的孔徑 刀佈，0.77 cm3/g的孔體積，和！ 16 m2/g的表面積。此外， 鉬觸媒的孔徑分佈中有67.7%的總孔數具有在86 A之中位 孔控範圍内的孔徑。 此實施例說明製備具有中位孔徑至少為23〇 A之孔徑 分佈的第6欄觸媒。 免遞例4·絮僙具有中^_jLAAJL^230 A之孔徑公 鉬/叙觸媼。 *鉬/釩觸媒係以下列方式製備。由實施例丨所述之方法 衣備的氧化鋁載體用如下製備的鉬/釩浸潰溶液浸潰。第一 種溶液係藉由結合2· Μ克的（NH4)2M〇2〇7、3丄克的M〇〇3、 0.56克的30%過氧化氫（112〇2)、〇14克的單乙醇胺（mea)， 與3.28克的去離子水形成漿液而製造。此漿液係加熱至65 C直到固體溶解為止。使加熱溶液冷卻至室溫。 第二種溶液係藉由結合3·57克的v〇s〇4與4〇克的去 離子水而製造。使第一種溶液和第二種溶液結合，添加足 =的去離子水使結合溶液的體積達到82 ml以產生鉬/釩浸 /貝/谷液。將氧化鋁用鉬/釩浸潰溶液浸潰，以偶然攪動老化 J %，农125 C下乾燥數小時，接著在48〇。匚下锻燒2 小時。所得觸媒在每克觸媒中含有〇〇2克的釩和〇〇2克 93 200535222 _目，其餘部分為載體。此崎觸媒具有中位孔徑為編 的孔徑分佈。 此實施例說明製備具有中位孔徑至少為23〇入之孔徑 分佈的第6攔金屬和第5攔金屬觸媒。 在中央配置有測溫插套的管式反應器係配備埶電偶以 ::量整個觸媒床的溫度。此觸媒床係藉由在測溫插二 二之間的空間填充觸媒和碳化石夕（2〇_咖，如偏 河咖油；AllS〇Viej〇，CA)而形成。咸信此種碳化石夕如果 有的話，在本文中所述的操作條件下具有低的催化性質。 =二二物，人反應器的接觸區部位之前’使所有觸媒與 專體積量的碳化;5夕摻合。 、/、 反應器的原油進料流動係由反應器的頂部至反應器的 & I5反化夕m置在反應器的底部作為底部載體。底 的觸媒/碳切遇合物（42 em3)係配置在該碳切上方㈣ 成底部接觸區。底部觸媒具有中位孔徑為77 A的孔徑分 佈，該孔徑分佈中有66.7%的總孔數具有在2〇入之中二刀 徑範圍内的孔經。与Γ成立β雜甘+〆 °亥底^觸媒在母克觸媒中含有〇.〇95竞 的紹和G.G25克的錄，其餘部分為氧化紹載體。 中間的觸媒/碳化石夕混合物（56 cm3)係配置在底部接觸 區上方以形成中間接觸區。中間觸媒具有中位孔徑為98 A 的孔徑分佈’該孔徑分佈中有66.7%的總孔數具有在24入 之中位孔徑範圍内的孔徑。該令間觸媒在每克觸媒中含有 0.02克的鎳和⑽克軸，其餘部分為氧魅載體。 94 200535222 〇頁M勺觸媒~化石夕混合物（42 cm3)係配置在中間接觸 區上方以形成頂部接觸區。頂部觸媒具有中位孔徑為⑼入 的孔徑》佈’在每克觸媒中含有gg4克的鉬，其餘部分主 要為γ氧化鋁載體。 反化石夕係配置在頂部接觸區上方以填充空位並且作為 預熱區。觸媒床係裝人LindbergM，其包括對應於預熱區·、 頂。P +間，和底部接觸區，及底部載體的五個加熱區。 觸媒：藉由將5體積％硫化氫和95體積％氫氣的氣態 混合物以每單位體積（mL)觸媒總量（碳化石夕並不視 體積部分升之氣態混合物的速率導人接觸區而形成炉 化物。接觸區的溫度於1小時過程中提高到204 t _ 並且保持在204 2小時。保持纟2〇4下之後 觸區以每小時10 t (5〇 τ)的速率逐漸提高到SB t (6〇〇 V)。使接觸區保持在316。〇下一小時，於】小時過 ^中逐漸升们7〇 t ( τ)並且保持在別t下兩小 化。使接觸區冷卻至周圍溫度。 過濾Gulf〇fMexic〇中Mars鑽臺的原油，接著在％。〔 (200 T)下，於烘箱中加熱12至24小時以生成具有摘要 於表1’® 7之性質的原油進料。將原油進料饋入反應器 頂部。原油進料係流過反應器的預熱區、頂部接觸區、中 間接觸區、底部接觸區和底部載體。原油進料係於氫氣存 在I與每一種觸媒接觸。接觸條件如下：氫氣與供應至反 應器之原油進料的比率為328 NmVm3 (2000 SCF”，；lHSv 為ih-】’及塵力s6.9MPa(10147psi)。三個接觸區係加 95 200535222 熱至370 t： (700 eF)並且保持在37〇。口 5〇〇小時。三 個接觸區的溫度係接著以下列順序增加和保持：379 ; (7U Τ) 5〇0小時’接著為谓t (730 5〇〇小時， 接著為 390 (734 ίδηΛ , + ( F) 1800小吟，接著為394。〇(
°F ) 2400 小時。 Z 總產物(換言之為原油產物和氣體)離開觸媒床。將總 產物導入軋液相分離器。於氣液相分離器中，將總產物分 ::成：油產物和氣體。系統的氣體輸入係由質量流量控制 益測疋。離開系統的氣體係由測濕計測定。原油產物係定 =刀：以測定原油產物成分的重量百分率。所列結果為成 为之貫測重量百分率的承 7的表^ 千均值。原油產物性質係摘要於圖 如表1所示’原油產物在每克原油產物中具有〇〇〇75 克的含硫量，0·255克的殘留物含量，0 0007克的含氧量。 原油產物具有MCR含量與C5瀝青質含量的比率為19及 〇 〇9的TAN。錄和釩的總量為22.4 wtppm。 造料：媒壽命係藉由測量加權平均床溫度(“WABT”)對原油 轉時間而決定。觸媒壽命可能與觸媒床的温度相 P ^ L當觸媒壽命減短時，WABT會增加。圖8為本實 、、θ 曲線136係表不二個接觸區的平均WABT對 數。：^料Γ頂部、中間’和底部觸媒接觸之運轉時間的時 約20、大多數的運轉時間過程中’接觸區的WABT僅改變 、’ .C。從相當穩定的WABT來看，可判斷觸媒的催化 96 200535222 活性並未受到影響。典型而言，3000至35〇〇小時的中間 工廒運轉時間與1年的工業操作相關。
此貫施例說明在控制接觸條件的情況下，使原油進料 與具有中位孔徑至少為180 A之孔徑分佈的一種觸媒接觸 以及與具有中位孔徑介於90至180A範圍内之孔徑分佈， 該孔徑分佈中至少60%的總孔數具有在45 A之中位孔徑 範圍内的孔徑之附加觸媒接觸，以生產含有原油產物的總 產物。如同p值所測定者，係保持了原油進料/總產物混合 物的穩m原油產物與原油進料相比，具有降低的 AN降低的Ni/V/Fe含量，降低的含硫量，及降低的含 氧量，而原油產物的殘留物含量和VG〇含量為 ιι〇% 之原油進料的該等性質。 一 I例6·~~土位孔徑介於90至180, 内之孔徑的兩種觸蛘夕捋啊 反應設備（除了接觸py认去 、 筏觸區的數目和内容以外）、觸媒开 成硫化物法、分離總產物的方
I初自0方法和分析原油產物的方法$ 與實施例5所述者相同。每一 母種觸媒係與等體積的碳化石j 混合。 ^ <Τ/现勒係由反應器的頂部至反應器的 底部。该反應器係以下列方彳 ^ ^ 卜歹]方式由底部填充至頂部。碳化矽 係配置在反應器的底部作為 、、θ人 3 為底°卩載體。底部的觸媒/碳化矽 此合物（80 cm3)係配置在兮 區。麻邱緬μ目士+ 〜人化夕上方以形成底部接觸 品底邛觸媒具有中位孔獲為】9 7 X从丨一 八#由古 < 的孔控分佈，該孔徑 刀佈中有6 6 · 7 %的總孔备且士 數具有在32 Α之中位孔徑以内的孔 97 200535222 徑。該底部觸媒在备^ 在母克觸媒中包含〇 的鎳，其餘部分為載體。 見的銦和ο·02克 頂部的觸媒/碳化矽混合物(80 cm”係配置 區上方以形成頂部接觸區。 纟底^接觸
的孔徑分佈，該孔私八u 八有中位孔捏為⑽A
^ t ^ L ^ 有66.7〇/〇的總孔數具有在20 A
之中位孔控以内的孔徑。 20 A ., Α 系頂口媒在每克觸媒中包含0㈧ 克的鎳和0.12克的鉬，其 · 在第-掊魍h + 餘^刀為乳化鋁。碳化矽係配置
^ , τ. „ 具充二位並且作為預熱區。觸媒床係 衣入Lindberg爐，其包括對 子應於預熱區、兩個接觸區，及 低W載體的四個加埶區。 =有摘要㈣2’圖9之性質的編原油（venezu叫 百、立入反應☆頂部。原油進料係流過反應器的預熱區、 —-°卩接觸區和底部載體。原油進料係於氫氣 子在I與每—種觸媒接觸。接觸條件如下··氫氣與供應至 Μ⑻之原油進料的比率為16〇 Nm3/m3 (1〇〇〇 SCFB)，
/SV為1 h〗，及壓力為6·9 Mpa GOlu _)。兩個接觸 區係加熱至260。(： （500卞）並且保持在260 °C (500 T) 下287小日守。兩個接觸區的溫度係接著以下列順序增加和 呆持 270 ◦ (5 25 F) 190 小時，接著為 288 °C (550 °F) 16〗、％ ’接著為315 °C (600卞）360小時，接著為343 °C (650 F ) 120小時，以達到丨丨73小時的總運轉時間。 〜產物離開反應器並且像實施例5所述一樣地分離。 原油產物在加工期間具有0·42的平均TAN和12.5的平均 API比重。該原油產物在每克原油產物中含有〇 〇〇23克的 98 200535222 、乳，〇·441克的VG0，和〇·378克的殘留 。原油產物的額外性質係列於圖9的表2中。 此實施例顯示使原油進料盘 Ι80 Λ r m 有中位孔徑介於9〇至 二A祀圍内之孔徑分佈的觸媒接觸以 與原油進料的性質相比，且 ，、 入旦 ，、有降低的TAN，降低的Ni/V/Fe
3 ΐ ’及降低的+畜旦 I 虱里，而原油產物的殘留物含量和VG〇 3 I為99%和100%之原油進料的個別性質。 "^“列7·~~~~媒的桩鋸。 反應器設備(除了接觸區的數目和内容以外）、觸媒、 總產物分離法、原油產物分析，和觸媒形成硫化物法係與 貫施例6所述者相同。 r具有摘要=表3,圖10之性質的原油進料（BCM0原油） '、仏、。入反應益頂部。原油進料係流過反應器的預熱區、 頂部接觸區、底部接觸區和底部載體。接觸條件如下：氫 氣與供應至反應器之原油進料的比…〇 Η· (5〇〇 兩個接觸區係逐漸加熱i 343。。（65〇。總運轉時間 為1 0 0 7小時。 原油產物在加工期間具有016的平均tan和162的 平均剔比重。該原油產物含有。，爪的約，6卿吨 的鈉，0.6 _的鋅’和3，的钟。該原油產物在 母克原油產物中含有Ο.·克的硫，G顧克的氧，Ο」％ 克的VGO,和〇.4〇1克的殘留物。原油產物的額外性質係 列於圖1 〇的表3中。 99 200535222 此實施例顯示使原油進料盥且右 ，、有孔徑分佈在90至180 A之範圍内的選定觸媒接觸生 王座原油產物，其具有降低 的TAN，降低的總鈣、鈉、辞，和 τ狎評含ϊ，而原油產物的 含硫ΐ、V G Ο含量和殘留物含詈為7 3 里马 76/〇、94%和 1〇3〇/0之 原油進料的個別性質。 11 ·原渔媒系統在夂鍤垃 觸條件下的接觸。
每個反應器設備(除了接觸區的數目和内容以外）、每 個觸媒形成硫化物法、每個總產物分離法和每個原油產物 分析係與實施仓"所述者相同。除另有說明外，所有觸媒 ^以2份碳化矽對丨份觸媒的體積比與碳化矽混合。通過 每個反應器的原油進料流動係由反應器的頂部至反應器的 ^部。碳化矽係配置在每個反應器的底部作為底部載體。 母個反應器具有底部接觸區和頂部接觸區。 混合物放入每個反應器的接觸區之後，碳化二=了;
，接觸區上方以填充空位並且作為每個反應器的預熱區。 每個反應器係裝入—g爐’其包括對應於預熱區、兩 個接觸區，及底部載體的四個加熱區。 於實施例8中，未煅燒過的鉬/鎳觸媒/碳化矽混合物（48 cm3)係配置在底部接觸區中。該觸媒在每克觸媒中包含 0.146克的鉬，〇·047克的鎳，和〇〇21克的磷，其餘部分 為氧化鋁載體。 包含具有中位孔徑為180 A的孔徑分佈之觸媒的鉬觸 媒/碳化矽混合物（12 cm3)係配置在頂部接觸區中。該鉬觸 100 200535222 媒具有每克觸媒中含0·04克鉬的總含量，其餘部分為包含 每克載體中至少為0.50克γ氧化鋁的載體。 於貫施例9中，未煅燒過的鉬/鈷觸媒/碳化矽混合物（48 cm )係配置在兩個接觸區中。該未煅燒過的鉬/鈷觸媒包含 0.M3克的鉬，〇 〇43克的鈷，和〇 〇21克的磷，其餘部分 為氧化紹載體。 鉬觸媒/碳化矽混合物（12 cm3)係配置在頂部接觸區 中。S亥錮觸媒與實施例8之頂部接觸區者相同。 於貫施例10中，如實施例8之頂部接觸區中所述的鉬籲 觸媒係與碳化矽混合並配置在兩個接觸區中（6〇 CM)。 於實施例11中，未煅燒過的鉬/鎳觸媒/碳化矽混合物 (48 cm3)係配置在底部接觸區中。該未锻燒過的翻/錄觸媒 在每克觸媒中包含0.09克的翻，〇.〇25克的錄，和〇 〇1克 的碌’其餘部分為氧化鋁載體。 錮觸媒/碳化石夕混合物（12 cm3)係配置在頂部接觸區 中。該鉬觸媒與實施例8之頂部接觸區者相同。 。過遽、來自Mars鑽臺（Gulf 〇f Mexico)的原油’接著在％ · C (200 F)下’於烘箱中加熱^至以小時以生成用於實 施例8至U之具有摘要於表4，圖"之性質的原油進料。 將原油進料供給入此等實施例的反應器頂部。原油進料係 流過反應器的預熱區、頂部接觸區、底部接觸區和底部載 體。原油進料係於氫氣存在下與每—種觸媒接I每 施例的接觸條件如下：氫氣與接觸期間之原油進料的比率 為16〇Nm3/m3(1〇〇〇咖)，及每個系統_力為69 101 200535222 MPa (1014.7 psi)。在接觸的前2〇〇小時期間，lHSV為2 〇 h 1 ’而接著在剩下的接觸時間lhsv降低至1 ·〇 h-〗。所有 接觸區的溫度為343 t (650 T)接觸500小時。在5〇〇 小時後，所有接觸區的溫度係控制如下··使接觸區的溫度 升到354 °C (670 °F)，保持在354 °C下200小時；升到 366 C (690 F)’ 保持在 366 下 2〇〇 小時；升到 37i 〇c 。(700 °F)，保持在371。口 1〇〇〇小時；升到奶t (似 F )保持在385 C下200小時；然後升到399（75〇下） 的最終溫度並保持在399 ^下2〇〇小時，以達到屬小 時的總接觸時間。 原油產物係定期分析以測冑TAN、原油進料之氯的吸 取、P值、VG0含量、殘留物含量，及含氧量。實施例8 至11所生產之原油產物性質的平均值係列於圖11的表5 中0 圖12為貫施例8至n的每個觸媒系統之 ?值(‘”對運轉時間m的圖^原油進料
…。曲線14〇、—，…表；藉由使原， 進料個別與實施例sτ · 的四種觸媒系統接觸所得到丨 原油產物之Ρ值。對 0的觸媒系統而言 可的原油產物之Ρ值剩下至少 例11中，多*"芏>為1.5。於實: 夕數運轉時間的Ρ值大於丨 轉（2300小時）,士击脖 在貝施例11 ： 之P值來看 時，P值為A從每個試驗的原油產 之p值笊看，可推斷在每個試驗中原、、 持相當穩定(例如……广/由進枓於接觸期間 原油進料 >又有相分離）。如圖12所示， 102 200535222 了實施例10中的p 7士 的P值增加之外，原油產物之P值在大部 分的母個試驗中均保持相當固定。 圖 13hr产 …、氧氣存在下四種觸媒系統的原油進料之氫的淨 吸取d)對運轉時間（“t”）的圖示。曲線148、150、152、 1 5 4係表示藉山你店、 使原油進料個別與實施例8至11的每個觸 媒系統接觸所得到之氫的淨吸取。原油進料之氫的淨吸取 在2300小時的運轉期間係於7至48 NmVm3 (43.8至300 SCFB)的範圍内。如 — 士圖13所不，原油進料之氫的淨吸取在 母個試驗中相當固定。 圖14為貫施例8至i!的每個觸媒系統之以重量百分 率表示的原油產物之殘留物含量（“R，，）對運轉時間⑺的圖 不。於四個試驗的每一個之中，原油產物具有殘留物含量 為⑽至之原油進料的殘留物含量。曲線Mm·、 162係表示藉由使原油進料個別與實施例8至U的觸媒系 統接觸所得到之原油產物的殘留物含量。如圖Μ所示， 原油產物的殘留物含量在女立八 ^ 里在大^刀的母個試驗中均保持相當 固定。 圖15為實施例8至11的每個觸媒系統之原油產物的 比重改變（“Λ ΑΡΓ，）對運轉時間（“「）的圖示。曲線⑹、 166、⑽、17G係表示藉由使原油進料個別與實施例8至 11的觸媒系統接觸所得到之原油產物的API比重。於四個 成驗的每一個之中’每個原油產物具有在⑻ 之範圍内_。每個眉油產物的Αρί比重係增加"至 u度。增加的·比重係對應於21.7至2295範圍内的 】03 200535222 原油產物之API比重。此範圍内 rA比重為1 10至1 17〇/λ 之原油進料的API比重。 圖16為實施例8至"的每個觸媒系統之以重量百分 率表不的原油產物之含氧量(‘‘〇，)對運轉時 不。曲線 172、174、176、178 # w 口 ，丨^ — 係表不藉由使原油進料個 別與貫施例8至1 1的觸媒李蜞技奋 入，… "觸媒糸統接觸所得到之原油產物的 …。母個原油產物具有含氧量最多為原油進料的16〇/。 ❿ 每個原油產物在每個試驗期間具有含氧量為每克原油產物 中0.0014至0_0015克的範圍内。如 沾人#旦各 Q 16所不，原油產物 的3乳！纟200小時的接觸時間之後仍保持相當固定。原 油產物相當固定的含氧量顯示選定的有機氧化合物在接觸 期間減少。因為在這些實施例中TAN也降低，所以可推斷 至少一部分的含羧酸有機氧化合物比含非羧酸有機氧化合 物選擇性減少的更多。 於實施例11中，反應條件為·· 371 t (700卞），壓 力為6.9 MPa (1014.7 psi)，及氳和原油進料的比率為16〇 NmW (1000 SCFB)，以原油進料重量計，原油進料則尺 含量的降低為17·5 wt%。在399 °C (750卞）的溫度下， 於相同壓力及氫和原油進料的比率下，以原油進料重量 計’原油進料MCR含量的降低為25.4 wt0/〇。 於實施例9中，反應條件為：371 °C (7〇〇。^，壓 力為6.9 MPa (1014.7 psi)，及氫和原油進料的比率為16〇 Nm3/m3 (1〇〇〇 SCFB)，以原油進料重量計，原油進料mcr 含量的降低為17.5 wt%。在399 °C (750 °F)的溫度下， 104 200535222 於相同壓力及氫和原油進料的比率下，以原油進料重量 什’原油進料MCR含量的降低為19 wt%。 科MCR含量中此等降低的增加係顯示未锻燒 :的弟6和10攔金屬觸媒於較高溫度下比未锻燒過的第6 和9欄金屬觸媒更能促使mcr含量的降低。 ^些^施例顯示具有相對高TAN㈣㈤UN)的原油 ，-或多種觸媒接觸係生產原油產物 :進料/總產物混合物的穩定性並且具有相當少量氣的= 疋的原油產物性質最多為7〇%之原油進料的同樣性 二時原油產物的選定性質在2…〇%之原 冋樣性質範圍内。 1 豆而口如表4所不，每個原油產物係以最多為44 m m (275SCFB)的原油進料之氫的淨吸取生產 2具有平均TAN最多為原油進料的4%，平均總赠含量 ::為61%之原油進料的總麟含量，而同時保持高於3 =進料之p值。每個原油產物的平均殘留物含量為、88 。之原油進料的殘留物含量。每個原油產物的平均 VGO,量為"5至117%之原油進料的vg ::物的平均API比重為-至⑽之原油進科:： ’而母個原油產物的黏度最多為45%之原油進料的黏 於貫施例12至14中，每個反應器設備（除了接觸區的 105 200535222 數目和内容以外）、每個觸媒形成硫化物法、每個總產物分 離法和每個原油產物分析係與實施例5所述者相同。所有 觸媒係與等體積的碳化矽混合。每個反應器的原油進料流 動係由反應器的頂部至反應器的底部。碳化矽係配置在每 個反應器的底部作為底部載體。每個反應器包含一個接觸 區。在觸媒/碳化矽混合物放入每個反應器的接觸區之後， 火化石夕係配置在頂部接觸區上方以填充空位並且作為每個 反應益的預熱區。每個反應器係裝入Lindberg爐，其包括 對應方、預熱區、接觸區，及底部載體的三個加熱區。使原 油進料於氫氣存在下與每一種觸媒接觸。 觸媒/¼化石夕混合物（4() cm3)係配置在碳化矽上方以形 成接觸區。用於實施例12的觸媒係如實施例2所製備的 釩觸媒。用於實施例13的觸媒係如實施例3所製備的鉬 觸媒用於貫施例14的觸媒係如實施例4所製備的鉬/釩 觸媒。 ' 彳12至14的接觸條件如下··氫與供應至反應器 之原油進料的比率為160 Nm3/m3 (1000 SCFB)，LHSV為1 1^1 ^ ) 达-- 土刀局6.9 MPa (1014.7 psi)。接觸區係於一段時間 過耘中逐漸加熱至343 °C (650 T)並且保持在343 °C下 1 2 0小時，以、去t w建到360小時的總運轉時間。 I產物離開接觸區並且像實施例5所述一樣地分離。 在接觸期間係測定每個觸媒系統之氫的淨吸取。於實施例 12中’ I的淨吸取為-10.7 Nm3/m3 (-65 SCFB)，原油產物 具有6.75的τδ\τ . J iAN。於實施例13中，氫的淨吸取在2·2至 106 200535222 3.0 NmVmMU.9至18·7 SCFB)的範圍内，原油產物具有 在0.3至0.5之範圍内的TAN。於實施例14中，在原油進 料與鉬/飢觸媒的接觸期間，氫的淨吸取在-0.05 Nm3/m3至 m /m ( 0.36 SCFB至4.0 SCFB)的範圍内，原油產物 具有在0.2至0.5之範圍内的TAN。
從接觸期間氫的淨吸取值來看，估計在原油進料與叙 觸媒接觸期間’氫係以1〇 7 NmVm3 (65 SCFB)的速率發生。 接觸期間的氫氣發生與習知製程中所用的氫量相比，可容 許在製程中使用較少的氫來改善劣質原油的性質。接觸期 間需要較少的氫會傾向於降低加工原油的成本。 此外，原油進料與鉬/釩觸媒的接觸係生產具有低於由 單獨:觸媒所生產之原油產物的TAN之⑽的原油產物。 原油進料與紙
每個反應器設備（除了接觸區的數目和内容以外）、 個觸媒形成硫化物法、每個總產物分離法和每個原油產 分析係與實施例5所述者相同。除另有說明外，所有觸 係以2份碳化矽對丨份觸媒的體積比與碳化矽混合。每 反應器的原油進料流動係由反應器的頂部至反應器的 部。碳化矽係配置在每個反應器的底部作為底部載^。γ 個反應器具有底部接觸區和頂部接觸區。在觸媒/碳化矽; 合物放入每個反應器的接觸區之後，碳化矽係配置在頂^ 接觸區上方以填充空位並且作為每個反應器的預熱區。、: 個反應器係裝X Lindberg爐，其包括對應於預熱區、_ 107 200535222 接觸區，及底部載體的四個加熱區。 . 在每個實施例中，釩觸媒像實施例2所述一樣地製備 並且和附加觸媒一起使用。 於貫施例1 5中，附加觸媒/碳化矽混合物（45 cm3)係配 置在底部接觸區中，該附加觸媒為藉由實施例3所述之方 法製備的銦觸媒。釩觸媒/碳化矽混合物（15 cm3)係配置在 頂部接觸區中。 於實施例16中，附加觸媒/碳化矽混合物（30 cm3)係配 置在底部接觸區中，該附加觸媒為藉由實施例3所述之方鲁 去製備的鉑觸媒。釩觸媒/碳化矽混合物（3() cin3)係配置在 頂部接觸區中。 於實施例17中，附加觸媒/碳化矽混合物（3〇 cm3)係配 置在底部接觸區中，該附加觸媒係如實施例4所製備的鉬/ 飢觸媒。飢觸媒/碳化矽混合物（3() cm3)係配置在頂部接觸 區中。 於實施例 1 8 中，pyrex® (Glass w〇rks c〇rp〇rati〇n，New York，U_S.A_)小珠（3〇 cm3)係配置在每個接觸區中。 馨 用於實施例15至1 8之具有摘要於表5，圖1 7之性質 的原油（Santos Basin，Brazil)係供給入反應器頂部。原油進 料係流過反應器的預熱區、頂部接觸區、底部接觸區和底 部載體。原油進料係於氫氣存在下與每一種觸媒接觸。每 個實施例的接觸條件如下：氫氣與供應至反應器之原油進 料的比率在前86小時為160 Nm3/m3 (1〇〇〇 SCFB)而在剩下 的時限為80 Nm3/m3 (500 SCFB)，LHSV為i &】，及壓力 108 200535222 為6.9 ΜΡΜΗΠ4.7 psi)。接觸區係於—段時間過程中逐漸 加熱至343 °C (650 °F)並且保持在343。〇下以達到m〇〇 小時的總運轉時間。
這些實施例顯示於氫源存在下’原油進料與具有中位 孔徑為350 A之孔徑分佈的第5搁金屬觸媒與結合具有中 位孔徑在25…00 A範圍内之孔徑分佈的附加觸媒接觸 以生產原油產4勿’其與原油進料之同樣性質相比具有改變 的性質’而該原油產物的其他性f與原油進料之同樣性質 相比只有少量改變。此外，在加工期間係觀察到原油進料 之相當少量氫的吸取。 具體而言，如表5’ ® 17所示，實施例15至17的々 油產物具有TAN最多為15%之原油進料的tan。實施们 至1 7中所生產的原油產物與原油進料的同樣性質相比， 分二具有最多為44%的總麟/Fe含量，最多為5〇%的令 乳及最多$75%的黏度。此外，實施例^至17^ 生產的原油產物分別具冑Αρι比重為⑽至
進料的API比重。 承，由 吝腌？比之下在非催化條件(實施合"8)下所生產的原油 與原油進料的黏度和AP“匕重相比，係生成且有 =和一！比重的產物。從增加黏度和降低 "由可推斷已引發原油進料的焦化及/或聚合。 ~在各錄LHSV下的接觸。 的性f觸系統和觸媒係與實施例6所述者相同。原油進料 、貝列於圖18中的表6 °接觸條件如下：氫氣與供應至 109 200535222 :之原油進料的比率為160 Nm3/m3 (i000 SCFB)，堡 。二 6.9MPa〇〇14.7Psi)，及接觸區的溫度為 371 t： (7〇〇 ?)達_運轉時間。於實施例i9巾，接觸期間的^⑽於 一段時間過程中由llr】增加到12h_】，保持在⑴一下化 小4 ’接著使LHSV增加到2〇·7 π，保持在2〇.7 h 小時。 b 方、只轭例1 9中，分析原油產物以測定在LHS V為丨2 h 和20·7 π之時限期間的TAN、黏度、密度、vg〇含量、 歹:迢物a s、雜原子含量，及有機酸金屬鹽形態的金屬含 量。原油產物性質的平均值示於表6，圖！ 8。 如表6，圖18所示，實施例19的原油產物與原油進 料的TAN和黏度相比具有降低的TAN和降低的黏度，而 原油產物的API比重為1〇4至ιι0%之原油進料的Αρι比 重。MCR含量與cs瀝青質含量的重量比至少為15。McR 含S與C5瀝青質含量的和比原油進料之mcr含量與q遞 青質含量的和減少。從MCR含量與Cs瀝青質含量的重量 比及MCR含量與I瀝青質的和減少來看，可推斷是瀝青 質而不是具有形成焦炭傾向的成分會減少。原油產物也具 有鉀、鈉、鋅和鈣的總含量最多為6〇%的原油進料之相同 金屬的總含量。原油產物的含硫量為80至90%之原、、由進 料的含硫量。 實施例6和19顯示可控制接觸條件以便與具有Lhsv 為1 tr1的製程相比，使通過接觸區的lhsv大於ι0 γ， 以生產具有類似性質的原油產物。在液體空間速度大於i 〇 200535222 下k擇ι±改’艾原油進料性質的能力可容許接觸法在比市 售可付合“小尺寸的容器中進行。較小的容器尺寸可容 。午劣貝原油的處理在具有尺寸限制的生產場所(例如近 備）進行。 種接觸溫度下的接畔。 接觸系統和觸媒係與實施例6所述者相同。將具有列 於圖19的表7之性質的原油進料加到反應器頂部，於氫 存在下與兩個接觸區中的兩種觸媒接觸以生產原油產物。 兩個接觸區係於不同溫度下操作。 頂邛接觸區的接觸條件如下：lhsv為1 ^ ;頂 觸區的溫度為26〇 t (則T);氫和原油進料的料為 Μ1113 _ 咖）；及壓力為 6·9 MPa ⑽4.7 psi)。 底。P接觸區的接觸條件如下：lhsv為i h i =溫度…氯和原油進料的：;: N-/-3(l〇〇〇sCFB)；^M^6.9MPa(l〇14.7p,i)o =離開底部接觸區並導入氣液相分離器。於氣液 传定坤：總產物分離成原油產物和氣體。原油產物 '、/刀析以測定TAN和（：5瀝青質含量。 運轉期間所得到之原油產物性質的平均值列於表7 = ::Γ具有9·3的Μ及C5瀝青質含量:每克 平均 〇55克的C5瀝青質。原油產物具有0.7的 。·⑽克^二:㈣質的平均含^每克原油產物中有 之原油達料的c5壢青質含量。 471/〇 111 200535222 原油產物中I甲和鋼的她人 奶扪〜含夏最多為53%之原油進料中 相同至屬的總含量。原油產物的tan最多為跳之原油進 料的二在接觸期間係保持15或更高的ρ值。 士貝鼽例6和20所示，具有低於第二（在此實例中為 底部)區之接觸溫纟50 t的第一(在此實例中為頂部)接觸 溫度會傾向於使原油產物之C5瀝青質含量比原油進料之c 遞青質含量更為降低。 5 旦此外，使用控制溫差會使有機酸金屬鹽形態的金屬含 夺低的更夕。舉例而言’在每個實施例具有相當固定的 原油，料/總產物混合物之穩定性（如p值所測定者）的情況 貝&例20之原油產物的鉀和納總含量降低比實施例6 之原油產物的鉀和鈉總含量降低的更多。 使用較低溫度的第一接觸區可容許移除高分子量化合 物（例如I瀝青質及/或有機酸金屬鹽），其會有形成聚合物 及/或具有柔軟性及/或黏性的物理性質之化合物（例如膝及/ 或“、、/由）的傾向。於較低溫度下移除這些化合物可容許這類 化合物在它們堵塞和被覆觸媒之前被移除，藉此增加配置 在第一接觸區後面於較高溫度下操作的觸媒壽命。 與懸浮體形式之|媒的接觸。 本申請案之塊狀金屬觸媒及/或觸媒（每1〇〇克的原油 一 # + 3 ο·αο〇ι至5克或〇 〇2至4克的觸媒）於若干具體 貝例中可用原油進料使其懸浮並且於下列條件下反應··溫 又在85至42 5 c (185至797 Τ)的範圍内，壓力在〇·5 至1〇MPa的範圍内，及氫源和原油進料的比率為16至16〇〇 112 200535222 珠:達—段時ι在足以生產原油產物的反應時間之 後原油產物係使用分離設備，如過滤器及/或離心機，和 觸媒及/或蚁留的原油進料分離。原油產物與原油進
可具有改變的TAN，鐵、錄，及/或飢的含量 J 瀝青質含量。 —^ 热習該項技術者鑑於本說明書應顯而易見本發明之各 種態樣的進-步修飾和替代具體實例。因此，本說明書僅 視為說明及用以達到教示熟f該項技術者實施本發明的— 般方法之目的。應瞭解本文中所表示和敘述的本發明之形_ 態係作為具體實例的範例，可取代本文中所圖示和敘述的 元件和材料，可顛倒本發明的部分和程序，可單獨使用本 《明的某些特敛’以上全部在獲致本發明說明書的效益之 後’應為熟習該項技術者所顯而易見。可進行本文中所述 之元件的改變而不致脫離如後附申請專利範圍所述之本發 明的精神與範疇。 【圖式簡單說明】 圖式簡單說明 ❿ 對於熟習該項技術者而言，本發明具有下列詳細說明 之效益的優點在參照附圖後將變得顯而易見，其中·· 圖1為接觸系統之具體實例的簡圖。 圖2A和2B為包含兩個接觸區的接觸系統之具體實例 的簡圖。 圖3 A和3B為包含二個接觸區的接觸系統之具體實例 的簡圖。 113 200535222 圖4為結合接觸系統的分離區之具體實例的簡圖。 . 圖5為結合接觸系統的摻合區之具體實例的簡圖。 圖6為結合分離區、接觸系統和摻合區之具體實例的 間圖。 、圖7為使原油進料與三種觸媒接觸的具體實例之原油 進料與原油產物的代表性質列表。 #圖為使原油進料與-或多種觸媒接觸的具體實例之 加權平均床溫度對運轉時間的圖示。 圖9為使原油進料與兩種觸媒接觸的具體實例之原$鲁 進料與原油產物的代表性質列表。 圖10為使原油進料與兩種觸媒接觸之具體實例的原油 進枓與原油產物之代表性質的另一個列表。 圖11為使原油進料與四種不同觸媒系統接觸的具體實 歹1J之原油進料與原油產物的列表。 似沾圖12為使原油進料與四種不同觸媒系統接觸之具體實 1勺原油產物之P值對運轉時間的圖示。 例沾圖、1 3為使原油進料與四種不同觸媒系統接觸之具體實_ 、原油進料之氫的淨吸取對運轉時間的圖示。 例之圖14曰為使原油進料與四種不同觸媒系統接觸的具體實 間66 ' 4里百刀率表7F的原油產物之殘留物含量對運轉時 曰的圖示。 例的! 15為使原油進料與四種不同觸媒系統接觸之具體實 原油產物之API比重改變對運轉時間的圖示。 圖16為使原油進料與四種不同觸媒系統接觸的具體實 114 200535222 例之以重！百分率表示的原油產物之含氧運轉時間的 圖示。 圖17為使原油進料與觸媒系統接觸的具體實例之原油 進料與原油產物的代表性質列表，該觸媒系統包含各種量 的1目觸媒和域媒’與包含飢觸媒和飢觸媒的觸媒系 統，以及玻璃珠。
圖18為在各種液體空間速度下使原油進料與一或多種 觸媒接觸的具體實例之原油進料與原油產物的性質列表。 〜图1 9為在各種接觸溫度下使原油進料進行接觸的具體 貝例之原油進料與原油產物的性質列表。 奋t &本發明容許各種修飾與替代形式，但其特定具體 ^例係藉由圖示中的實例表示。料圖示可能未按比例繪 ^應瞭解其圖示和詳細制並非用來將本發明限制在所 i的特定形式’但相反地，則意圖涵蓋落入如後附申請 專利耗圍所限定之精神與範嘴内的所有修飾、等效物和替
【主要元件符號說明】 100 :接觸系統 1 0 2 :接觸區 1 04 :導管 106 ;導管 1〇6\導管 1 0 8 :分離區 110 :導管 115 200535222 1 1 2 :導管 π 4 :接觸區 Π 6 :接觸區 1 18 :導管 120 :分離區 122 :導管 124 :導管 126 :導管 128 :導管 1 3 0 :摻合區 132 :導管 134 :導管 136 :加權平均床溫度（WABT)對運轉時間的曲線 140-1 46 ·原油產物之ρ值對運轉時間的曲線 148-154:氫的淨吸取對運轉時間之曲線 1 56· 1 62 ·原油產物之殘留物含量對運轉時間之曲線 164-170 ·原油產物之Αρι比重對運轉時間之曲線 1 72 1 78 ·原油產物之含氧量對運轉時間之曲線 116

Claims (1)

  1. 200535222 十、申請專利範圍： 1 · 一種生產原油產物之方法，其包括： 使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物 的總產物’其中該原油產物在251和0101 MPa下為液 心犯e物，δ亥原油進料具有至少〇 3的總酸值（τΑΝ)，該至 少-種觸媒具有中位隸在從9qA至副A之範圍内的孔 徑分佈，該孔徑分佈中至少6〇%的總孔數具有在C A之 中位孔徑以内的孔徑，其中孔徑分佈係藉由…頂法D4282
    測定；及 控制接觸條件以便使該原油產物具有TAN最多為9〇( 之原油進料的TAN’其中TAN係藉由ASTM法^4測定 TAN2:,?專利範圍第1項之方法，其中該原油產物* =夕為观，最多為30%，或最多為1〇%之原油進半 .W寻利乾圍弟i項之方法，其中該原油產 N是在從丨至8〇%，2〇至7〇%，3〇至6〇%，或仂至
    之原油進料的TAN之範圍内。 至3項中任一項之方法 0.001 至 0.5，從 0·01 至 其中 0.2 > 4·如申請專利範圍第1 該原油產物的TAN是在從 或攸0·05至〇·1的範圍内。 =申請專利㈣第i至4項中任—項之方法 “油進料的TAN是在從〇.3至2 〇 至5的範圍内。 〇或 6’種生產原油產物之方法，其包括·· 1Π 200535222 使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物 的總產物，其中該原油產物在25 ^和下為液 態混合物，該原油進料包含一或多種有機酸的-或多種驗 孟屬鹽，一或多種有機酸的一或多種驗土金屬冑，該原油 進料在每克原油進料中具有至少g_qi {的—或多種有 機酉夂之A夕種鹼金屬鹽，一或多種有機酸之一或多種驗 土至屬’或其混合物的總含量，該至少一種觸媒具有中位 孔位在90 A至1 80 A之範圍内的孔徑分佈，該孔徑分佈中 至y 60%的總孔數具有在45 A之中位孔徑以内的孔徑， 其中孔徑分佈係藉由ASTM法D4282測定；及 控制接觸條件以便使該原油產物具有有機酸金屬鹽形 態的鹼金屬和鹼土金屬總含量最多為9〇%之該原油進二之 有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含量，其中有機酸 金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含量係籍由astm法 D1 3 1 8 測定。 ' 7·如申請專利範圍第6項之方法，其中該原油產物中 有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬總含量最多為 5〇%’最多為10%，或最多為5%之該原油進料中有機酸金 屬鹽形悲的驗金屬和驗土金屬含量。 8·如申請專利範圍第6項之方法，其中該原油產物中 有機酸金屬鹽形態的驗金屬和驗土金屬總含量是在從1至 80%’ IGi 7G%，2()纟60%，或3〇i 5G%之該原油進料 中有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含量之範圍内。 9·如申請專利範圍第6至8項中任一項之方法，其中 118 200535222 該原油產物在每房痔油產物φ人 兄原油座物Τ含有從0.0000001克至 〇.〇嶋克’從〇.__3克至G._G2克或從g _〇〇1 克至〇._(H克之有機酸金屬鹽形態的驗金屬和驗土金 1 0 · —種生產原油產物之方法，其包括：
    使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產彩 :總產物，其中該原油產物在25。0和0101 Mpa下為液 態混合物’該原油進料在每克原油進料中具有至少00_: 克的總Ni/V/Fe含量，該至少一種㈣具有中位孔徑在⑹ 至180 A之範圍内的孔徑分佈，該孔徑分佈中至少6〇%的 總孔數具有在45 A之中位孔徑以内的孔徑，其中孔徑分佈 係藉由ASTM法D4282測定；及 。控制接觸條件以便使該原油產物具有總Ni/V/Fe含量 最多為90%之該原油進料的Ni/V/Fe含量，其中Ni/v/Fe έ里係藉由ASTM法D5708測定。
    如申請專利範圍帛10項之方法，其中該原油產物 =Ni/V/Fe含量最多為5〇%，最多為1〇%，最多為，或 最多為3%之原油進料的Ni/V/Fe含量。 12·如申請專利範圍帛10項之方法，其中該原油產物 的Ni/V/Fe含量是在從！至8〇%，1〇至7〇%，2〇至， 或30至50%之該原油進料的Ni/V/Fe之範圍内。 13.如申請專利範圍第1〇至12項中任一項之方法，其 中該原油產物在每克原油產物中含有從〇 〇〇〇〇〇〇ι克至 0.00005 克，從 0_0000005 克至 〇 00001 克，或從 〇 〇〇〇〇〇1 119 200535222 克至 0.000005 克的 Ni/V/Fe。 14·如中請專利範圍第i i 13項中任—項之方法，其 中該具有孔徑分佈的觸媒包含週期表第5 i ig攔的一或 多種金屬，一或多種第5 1 n i閱人® . 乐3主l 〇襴金屬的一或多種化合物， 及/或其混合物。 15.如申請專利範圍帛14項之方法，其中該具有孔經 分佈之觸媒另外包含週期表帛15攔的一或多種元素，及/ 或一或多種第15欄元素的一或多種化合物。
    &如中請專利範圍第i i 15項中任—項之方法，其 中該孔徑在35 A或25 A的中位孔徑以内。 17.如申請專利範圍第丨i 16項中任—項之方法，直 中該：或多種觸媒另外包含附加觸媒，該附加觸媒具有； 位孔徑至少為60 A，或至少為18〇A的孔徑分佈。 原 觸 1 8 ·如申請專利範圍第 油進料與附加觸媒接觸 17項之方法，其中接觸包括在 之後使該原油進料與該觸媒接 ”·如申請專利範圍第…8項中任一項之方法，其 中使該原油進料在位於或連接到近海設備的接觸區:: 接觸。 订 20·如申請專利範圍第丨至19項中任一項之方法，其 t接觸包括於氫源存在下進行接觸。 ’、 21.如申請專利範圍第丨至2〇項中任一項之方法，其 中該方法尚包括使該原油產物與該原油進料相同或不同的 原油結合以形成摻合物。 、 120 200535222 22,種原油產物，其可藉由申請專利範圍第1至2! 項中任一項之方法獲得。 23_一種原油產物，其中該原油產物在每克原油產物中 含有： 最夕為0.004克的氧，其藉由ASTM法E385測定； 最夕為0.003克的硫，其藉由ASTM法D4294測定； 最夕為0.04克的鹼性氮，其藉由ASTM法D2896測 定；及 至少為0.2克的殘留物，其藉由ASTM法D53〇7測定； 及 該原油產物具有最多為〇·5的總酸值（TAN)，其藉由 ASTM法D664測定。 24.如申請專利範圍第23項之原油產物，其中該原油 產物的TAN最多為0.3或最多為ο.ι。 25·如申請專利範圍第23或24項之原油產物，其中該 原油產物在每克原油產物中也具有至少〇 〇1克的總含氮 量’其藉由ASTM法D5762測定。 26·如申請專利範圍第23至25項中任一項之原油產 物，其中該原油產物在每克原油產物中也含有：至少〇.〇〇1 克之沸程分佈在0.101 MPa下介於95艺和26〇之間的 fe ’至少0.001克之沸程分佈在0 101 Mpa下介於260 °C 和320 t之間的烴；及至少o.ool克之沸程分佈在〇 1〇1 MPa下介於320 °C和650 t之間的烴。 27·如申請專利範圍第23至26項中任一項之原油產 121 200535222 物，其中該原油產物在每克原油產物中也含有最多為 0.00005克白勺鎳和鈒總量，其中錄和鈒的重量係藉由ASTM 法D5708測定。 2 8. —種生產運輸用燃料、加熱用燃料、潤滑油或化學 品之方法，其包括加工申請專利範圍第22至27項中任一 項之原油產物或摻合物。 29.如申請專利範圍第28項之方法，其中該加工包括 使該原油產物或摻合物蒸餾成為一或多種蒸德餾分。 3 0.如申請專利範圍第28或29項之方法，其中該加工 包括加氫處理。 十一、圖式： 如次頁
    122
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