TW200535226A - Systems, methods, and catalysts for producing a crude product - Google Patents

Systems, methods, and catalysts for producing a crude product Download PDF

Info

Publication number
TW200535226A
TW200535226A TW093139063A TW93139063A TW200535226A TW 200535226 A TW200535226 A TW 200535226A TW 093139063 A TW093139063 A TW 093139063A TW 93139063 A TW93139063 A TW 93139063A TW 200535226 A TW200535226 A TW 200535226A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
crude oil
catalyst
feed
product
content
Prior art date
Application number
TW093139063A
Other languages
English (en)
Inventor
Opinder Kishan Bhan
Scott Lee Wellington
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=34713792&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=TW200535226(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Publication of TW200535226A publication Critical patent/TW200535226A/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/20—Vanadium, niobium or tantalum
    • B01J23/22—Vanadium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/28—Molybdenum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G29/00—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, with other chemicals
    • C10G29/04—Metals, or metals deposited on a carrier
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/02—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
    • C10G45/04—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/04—Liquid carbonaceous fuels essentially based on blends of hydrocarbons
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/64—Pore diameter
    • B01J35/647—2-50 nm
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • B01J35/66—Pore distribution
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0201—Impregnation
    • B01J37/0203—Impregnation the impregnation liquid containing organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
    • C10G2300/201—Impurities
    • C10G2300/202—Heteroatoms content, i.e. S, N, O, P
    • C10G2300/203—Naphthenic acids, TAN
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
    • C10G2300/201—Impurities
    • C10G2300/205—Metal content

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Manufacture Of Alloys Or Alloy Compounds (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

200535226 九、發明說明·· 【發明所屬之技術領域】 本發明大體上係有關處理原油進料之系統、方法和觸 媒’亚且有關能使料類系統、方法和觸媒生產的組成物。 更詳言之’本文中所述的特定具體實例係有關用以將原油 進料轉化成總產物之系統、方法和觸媒，丨中此總產物含 有原油產物，其在25 C和〇】MPa下為液態混合物而且 與原油進料的個別性質相比具有一或多種已改變的性質。 【先前技術】 一具有無法容許原油經濟地輸送，或使用習知設備加工 勺2夕種不適當性質之原油通常稱為“劣質原油”。 知/ 、原/由可此包含造成原油進料之總酸值（“TAN”）的 具有相當南TAN的劣質原油在輸送期間及/或 力口 -丁 ]tr 貝原油期間可犯會造成金屬元件的腐#。移除劣 八：、的酸性成分可能涉及用各種鹼化學中和酸性成 :耐It ’耐錄屬可用於輸送設備及/或加工設備中。使 觀㈣用，因此在現行設備中使用 可能步广不疋口人所期望的。抑制腐蝕的另-種方法 到劣質在輪$及/或加質原油之前將腐钱抑制劑添加 及/或由眉/由。使用腐蝕抑制劑可能對加工原油所用的設備 劣晰、/由所製造之產物的品質有負面影響。 物會有:原油通常包含相當大量的殘留物。這類大量殘留 使用習知設備難以輸送及/或加工和成本昂貴的傾 200535226 向0 + ^ 4 W包含有機結合的雜原子（例如硫、氧’和 氮）°有機結合的雜眉；#上主 響。 雜原子灰右干情況下對觸媒有不利的影 劣貝原油可能包含相當大量的金屬污染物，例如錄、 或鐵。在加工這類原油期間’金屬污染物及/或金 ::广“匕合物可能會沈積在觸媒表面上或觸媒的孔隙 版積中。廷類沈積物可能會導致觸媒活性的下降。 在加工劣㈣油期間焦炭可能會急劇地形成及/或沈積 在觸媒表面上。使受職炭污染的_之催化活性再生的 成本可能是昂貴的。再生期間所使用的高溫 的活性降低及/或導致觸媒劣化。 某 劣質原油可能包含有機酸金屬鹽形態的金屬（例如鈣、 鉀2及7或鈉）。有機酸金屬鹽形態的金屬典型而言無法藉 由習知方法，例如脫鹽及/或酸洗從劣質原油中分離。 當存在有機酸金屬鹽形態的金屬時’習知方法常遇到 問題。與典型沈積在觸媒之外表面附近的鎳和叙相比，有 機酸金屬鹽形態的金屬可能會優先沈積在觸媒粒子間的孔 隙體積中’特別是在觸媒床的頂部。㈣物，例如有機酸 金屬鹽形態的金屬沈積在觸媒床頂部通常會導致通過觸媒 床的壓降增加而且實際上會堵塞該_床。再者，有機酸 金屬鹽形態的金屬可能會導致觸媒的快速減活性。 ^劣質原油可能包含有機氧化合物。加工具有含氧量為 每克劣質原油中至少含0.002克的氧之劣質原油的處理設 200535226 ’ 〃月間可會遇到問題。有機氧化合物在加工期間 又…、日守可此會生成南級氧化物（例如酮及/或由醇的氧化生 成馱及/或由醚的氧化生成酸），其難以從處理過的原油 中移除及/或在力口 1里日pq —r & x 仕力工期間可能會腐蝕/污染設備並且導致輸 送管線堵塞。 名貝原油可旎包含不飽和烴。當加工不飽和烴時，特 別：如果會產生由裂解法而來的不飽和片I，則氫的均量 通吊幻頁增加。加工期間的氫化，其典型而言涉及活性氫 匕觸媒的使用’可能需要抑制不飽和片段形成焦炭。氯的 生產成本昂貴及/或輪送到處理設備成本昂貴。 …劣貝原，由在以習知設備加工期間也會傾向於表現出不 I疋14原、油不穩定性會有導致在加工期間成分相分離及/ 或生成非理想副產物(例如硫化氫、水，和二氧化碳)的傾 向〇 、 /知方法通常缺乏改變劣質原油之選定性f，而不合 顯者改變劣質原油之其他性質的能力。舉例而，習知方 =常缺乏顯著降低劣質原油中的TAN而同時僅以期望量 ㈣質原油中特定成分(例如硫或金屬污染物)之含量的 若干用以改善原油 質原油以降低造成不利 添加稀釋劑通常會因為 加的成本而增加處理劣 原油於若干情況下可能 品質的方法包括將稀釋劑添加至劣 性質之成分的重量百分率。然而， 稀釋劑的成本及/或加工劣質原油增 質原油的成本。稀釋劑添加至劣質 會降低此種原油的穩定性。 200535226 頒予Sudhakar等人的美國專利案號6,547,957 ;頒予 Meyers等人的6,277,269 ;頒予等人的6,〇63 26^ 頒予Bearden等人的5,928,5〇2;頒予Β“Γ&η等人的 5,914，_;頒予 Tl.aehte 等人的 5,897,769;頒予 等人的W7M36;及頒予Tanaka等人的5,85ΐ，38ι係敛述 加工原油的各種方法、系統及觸媒。，然而，這些專利中所 述的方法、系統及觸媒因為以上提出的許多技術問題而具 有受限的適用性。 〃 簡口之’劣質原油通常具有非理想性質（例如相當高的 TAN二在處理期間變得不穩定的傾向，及，或在處理期間消 耗相當大量氫的傾向）。其他非理想性質包括相當大量的非 理想成分（例如殘留物、有機結合雜原子、金屬污染物、有 機酸金屬鹽形態之金屬，及/或有機氧化合物）。這類性質 會傾向於導致習知輸送及/或處理設備方面的問題，包括在 治Θ間腐蝕增加，觸媒壽命減短，製程堵塞，及/或氫使 曰力因此，對於使劣質原油轉化成具有更多理想性質 f ^產物的改良系統、方法，及/或觸媒仍有顯著經濟上 q支術上的需纟。同樣對於能改變劣質原油之選定性質而 〜有選擇性改變劣，> 、 觸媒也有顯著… 質的系統 '方法’及/或 、者、，二…上和技術上的需求。 【發明内容】 吝-本^明大體上係有關用以將原油進料轉化成含有原油 在右干具體實例中含有非可凝氣體的總產物之系 200535226 統、方法和觸媒。本發明大體上亦有關含有其中成分之新 穎組合的組成物。這類組成物能使用本文中所述的系統和 方法來獲得。 本發明係提供生產原油產物之方法，其包括··使原油 進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， /、中n亥原油產物在25 C和0· 1 01 MPa下為液態混合物，該 原油進料具有至少〇·3 # TAN’該至少一種觸媒具有中位 孔徑在90 A至180 A之範圍内的孔徑分佈，該孔徑分佈中 至少60%的總孔數具有在45A之中位孔徑範圍内的孔徑， 其中孔徑分佈係藉由八灯皿法D4282測定；及控制接觸條 件以便使該原油產物具有TAN最多為9〇%之該原油進料的 TAN ’其中τΑΝ係藉由aSTM法D664測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括··使原油 進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中该原油產物在25。(：和0.101 MPa下為液態混合物，該 原油進料具有至少〇·3的TAN，該至少一種觸媒具有中位 孔牷至少為9〇A的孔徑分佈，其藉由ASTM法D4282測定， 該觸媒在每克觸媒中，以鉬的重量計，含有〇 〇〇〇1克至〇 〇8 克的鉬、一或多種鉬化合物，或其混合物；及控制接觸條 件以便使該原油產物具有TAN最多為9〇%之該原油進料的 TAN ’其中TAN係藉由ASTM法D664測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在25t；和〇·1〇1 MPa下為液態混合物，該 200535226 原油進料具有至少〇·3的TAN，其藉由ASTMD664測定’ 忒至少-種觸媒具有中位孔徑至少為】8〇入的孔徑分佈， 其藉由ASTM法D4282測定，該觸媒具有包含週期表第 欄的-或多種金屬，週期表第6欄之—或多種金屬的C 多種化合物其混合物的孔徑分佈；及控制接觸條件以 便使該原油產物具# TAN最多$㈣之該原油進 TAN，其中TAN係藉由ASTM法D664測定。
、本發明亦提供生產原油產物之方法，#包括：使原油 進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在饥和G•⑻Mpa下為液態混合物，該 ，油進料具有至少〇.3的TAN，其藉由^頂法D咖測 定’該至少一種觸媒包含：⑷週期表第6攔的一或多種 孟屬，週期表f 6欄之-或多種金屬的-或多種化合物， 或其混合物；及⑻週期表第1〇攔的一或多種金屬，週 :表第10攔之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混 合物，其中第ίο欄金屬總量與第6攔金屬總量的莫耳2 在1至的範圍内；及控制接觸條件以便使該原油產物 2有TAN最多為90%之該原油進料的Tan，其中tan係 籍由AST1V[法D664測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在25t和G.1G1 MPa下為液態混合物，該 原油進料具有至少0 3的TAN’該一或多種觸媒包含:⑷第 —種觸媒’其係於每克第一種觸媒中，以金屬重量計，含 10 200535226 有0.0001主〇·〇6克之週期矣楚 y至斤 迥’、月表弟6欄的一或多種金屬，週 期表弟6攔之一或多種金屬 J ^夕種化合物，或其混合 物，及（b)第二種觸媒，該第— 、 罘一種觸媒在母克第二種觸媒 中’以至屬重量計，含有至少〇 · 2克之週期表第6攔的一 或夕種金屬，週期表第6攔之_式夕括八H 八 襴之或多種金屬的一或多種化 口物’或其混合物；及批制拉自 及才工制接觸條件以便使該原油產物且 有丁AN最多為90%之該原油進料 八 <丨了日7丄AJN，其中TAN俏蕤 由ASTM法D664測定。 τ aim係錯 本發明亦提供觸媒組成物， 人J 丹包括·（a)週期夹箆s 欄的一或多種金屬，週期&帛 ’ 夕 ❿』表弟5搁之一或多種金屬的一或 夕種化合物，或其混合物；（b)載體，其具有Θ氧化無含量 為每克載體中至少〇!支的’ 定.1由兮結 其藉由χ射線繞射測 疋，其中s亥觸媒具有中位孔徑 甘#丄A 4王夕為23〇A的孔徑分佈， 一猎由ASTM法D4282測定。 本發明亦提供觸媒組成物， 納ΑΑ 4、々 匕枯·（Μ週期表第6 欄的一或多種金屬，週期声篦 表弟6攔之一或多種金屬的一或 夕種化合物，或其混合物 二 A各古體’其具有θ氧化鋁含量 為母克載體中至少〇1克的 中· 共猎甶X射線繞射測 疋，其中该觸媒具有中位孔徑 甘—丄 让王/马八的孔徑分佈， "猎由ASTM法D4282測定。 本發明亦提供觸媒組成物，苴 攔的-或多種金屬，週二5捫 ⑷週期表第5 夕從 ^ 4期表¥ 5攔之-或多種金屬的一或 夕種化合物，週期声筮 〆 表弟6攔的一或多種金屬，週期表第6 襴之一或多種金屬的一 萄的或夕種化合物，或其混合物；（b)載 200535226 體’其具有θ氧化鋁含量為每克載體中至少〇 i t的 鋁，其藉由X射線繞射測定；其中該觸媒具有中位: 少為23〇A的孔徑分佈，其藉由ASTM*D4282測定/ 本發明亦提供生產觸媒之方法，其包括：使载體盘_ 或/種金屬結合以形成載體/金屬混合物，其中該载體包含 Θ氧化鋁❿一或多種金屬包括週期表第$欄的—戋多 金屬’週期表帛5攔之—或多種金屬的—或多種化合物， 或其混合物；於i 4、u+ 主夕400C的溫度下熱處理㊀氧化鋁載俨/
金屬混合物’·及形成觸媒，丨中該觸媒具有中位孔徑二 為23 0A的孔控分佈，其藉由astm法d4282測定。 、本毛月亦提供生產觸媒之方法，其包括··使載體與一 或多種金屬結合以形成載體/金屬混合物，其中該載體包含 Θ氧化紹，而-或多種金屬包括週期表第6欄的一或多種 金屬、，週期表帛6攔之一或多種金屬的一或多種化合物，
或”匕e物，於至少400 C的溫度下熱處理Θ氧化鋁載體/ 金屬混合物；及形成觸媒，#中該觸媒具有中位孔徑至少 為23 0人的孔徑分佈，其藉由α§τμ法測定。 本I明亦提供生產原油產物之方法，其包括··使原油 進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 〜中4原油產物在25°C和〇·ΐ(Η MPa下為液態混合物，該 原油進料具有至少〇 3❸TAN，該至少一種觸媒具有中位 孔徑至少為18〇人的孔徑分佈，其藉由astm法d4282測 疋，该觸媒具有包含θ氧化鋁和週期表第6攔的一或多種 金屬，週期表帛6攔之一或多種金屬的一或多種化合物， 12 200535226 或其混合物的孔徑分佈；及控制接觸條件以便使該原油產 物具有TAN最多為90%之該原油進料的TAN，其中Tan 係藉由ASTM法D664測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：於氫源 存在下，使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油 產物的總產物，其中該原油產物在25 〇c和〇.丨〇 i MPa下為 液態混合物，該原油進料具有至少〇.3的TAN，該原油進 料具有含氧量為每克原油進料至少有〇 〇〇〇1克的氧，該至 少-種㈣具有中位孔徑至少Λ 9GA @孔徑分佈，其藉由 ASTM法D4282敎；及控制接觸條件使TAN減少以便使 該原油產物具有TAN最多為9〇%之該原油進料的tan，
亚且減少含有機氧化合物的含量以便使該原油產物具有^ 氧量最多為90%之該原油進料的含氧量，其中ταν係藉佳 as™法D664測定，而含氧量係藉由Asm法£385測定 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在25t和G.⑻抓下為液態混合物，該 原·進料η有至^ 0· 1㈣TAN，該至少-種觸媒在每克觸 媒中，以金屬重晋許，A 士 十至少〇·〇〇!克之週期表第6櫊 的一或多種金屬，週期表第6攔之—或多種金屬的一或多 種化合物’或其混合物；及控制接觸條 的液體空間速度超過10 ^ 、，n^ 曰 ，亚且使該原油產物具有ΤΑΝ =…之該原油進料的ΤΑΝ，其中ΤΑΝ係藉由ASTM 法D664測定。 13 200535226 伞货㈣、提供生產原油產物之方法，其包括：於氣源 存在下，使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原、、由 產㈣總產物，其中該原油產物在说和〇 ι〇ι他下為 液態混合物’該原油進料具有至少〇1白々tan,該原油進 料具有含硫量為每克原油進料至少有G•咖克的硫，該至 少-種觸媒包含週賴6攔的一或多種金屬，週期表第 6棚之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物，·及 控制接觸條#以便使該原油進料於接觸期間在選定率下吸 取分子氫以抑制該原油進料在接觸期間的相分離，使一或 多個接觸區中的液體空間速度超㉟10 h'使該原油產物 具有TAN最多為90%之該原油進料的tan，並且使該原 油產物具有含硫量$ 70至13〇%之該原油進料的含硫量， 其中tan係藉由ASTM法D664測定，而含硫量係藉由 ASTM 法 D4294 測定。 ^本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括··於氣態 氫源存在下，使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有 原油產物的總產物，其中該原油產物在25艺和〇i〇i 下為液恶混合物；及控制接觸條件以便使該原油進料於接 、：、月間在遥疋率卜吸取氫以抑制該原油進料在接觸期間的 相分離。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：於一或 夕種觸媒存在下，使原油進料與氫接觸以生產含有原油產 物的總產物，其中該原油產物在25t和〇1〇1 MPa下為液 恕说合物；及控制接觸條件以便使該原油進料於第一氯吸 14 200535226 取條件下及接著於第二氫吸取條件下與氯接觸，第—氣吸 取條件與第二氫吸取條件不同，控制第—氯吸取停件= 的淨吸取以防止原油進料/總產物混合物 二 m减至1.5以 下，該原油產物的-或多種性質與該原油進料的—或多種 個別性質相比最多有90%的改變。 ㈤本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：於第一 溫度下，使原油進料與一或多種觸媒接觸，接著於第二^ ，下接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油：： 和〇.1()1奶下為液態混合物，該原油進料具有至 2 0·3 _ TAN;及控制接觸條件使第-接觸溫度至少低於
弟—接觸'皿度30°c ’使該原油產物與該原油進料的TAN 相比’具有最多為9〇%的TAN，其中TAN係藉由astm 法D664測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 2料與—或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在饥和0.101 MPa下為液態混合物，該 原油進料具有至少G 3 % TAN，該原油進料具有含硫量為 :克原油進料至少有〇._ι克的硫，該至少一種觸媒包含 、月表第6攔的-或多種金屬’週期表f 6攔之一或多種 金屬的—武夕 -夕重化合物，或其混合物；及控制接觸條件以 :使该原油產物具冑TAN t多為90%之該原油進料的 T A N，开曰义太 、、使該原油產物具有含硫量為70至130%之該原 油進料的今 θ ^ ~ 1，其中丁AN係藉由ASTM法D664測定， 而含硫I # # 1 里加稭由ASTM法D4294測定。 15 200535226 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括··使原油 進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在2代和0101 MPa下為液態混合物，該 原油進料具有至少〇丨的TAN，該原油進料具有殘留物含 量為每克原油進料至少有克的殘留物，該至少一種觸 媒包含週期表第6攔的一或多種金屬，週期表第6樹之— 或多種金屬的一或多種化合物’或其混合物；及控制接觸 條件以便使該原油產物具有TAN最多為鄕之該原油進料 的tan，使該原油產物具有殘留物含量為7〇至丨3〇%之該 原^進料的殘留物含量，其中TAN係藉由ASTM法D664 測定，而殘留物含量係藉由astm法D53〇7測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括··使原油 進料Μ 4夕種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， ”中忒原油產物在饥和〇1〇1 MPa下為液態混合物，該 2油進料具有至少0·1的TAN’該原油進料具有VG〇含 量為每克原油進料至少有0.1克的VGO,該至少一種觸媒 夕3週』表第6攔的一或多種金屬，週期表第6欄之一或 ^種金屬的-或多種化合物’或其混合物；及控制接觸條 以便使石亥原〉由產含知g古Τ1 Δ "M j=l夕本 物1 AN取夕為90%之該原油進料的 AN’使該原油產物具有VG〇含量為冗至13心之該原油 、/的VGQ含量’其中V⑻含量係藉由ASTM法D5307 >則定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 枓與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 16 200535226 其中該原油產物在2rc和〇.⑻MPa下為液態混合物，該 原油進料具有至少G.3❸TAN，該至少_種_可藉由下 列獲得：使载體與週期表第6欄的一或多種金屬，週期表 第…-或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物結 合以產生觸媒前驅物；於一或多種含硫化合物存在下，在 低於500°C的溫度下加熱此觸媒前驅物形成觸媒；及控制 接觸條件以便使該原油產物具有TAN最多為之該原油 進料的TAN。 ^ / 法’其包括：使原油 原油產物的總產物，
本發明亦提供生產原油產物之方 進料與一或多種觸媒接觸以生產含有 其中該原油產物在25。(：和0·101 MPa下為液態混合物，唁 原油進料在37fC(10〇T)下具有至少1〇cSt的黏度，_ 油進料具有至少、1〇白勺API比重，該至少一種觸媒包含週 期表第6欄的一或多種金屬，週期表第6搁之一或多種金 屬的-或多種化合物，《其混合物；及控制接觸條件以便 使該原油產物具有在37.8°C下的黏度最多為9〇%之該原油 進料在37.8t下的黏度’並且使該原油產物具有Αρι比重 為70至130%之該原油進料的API比重，其中Αρι比重係 藉由ASTM法D6822測定，而黏度係藉由ASTM法的669 測定。
之方法，其包括：使原油 含有原油產物的總產物， 下為液態混合物，該 該一或多種觸媒包含：一 本發明亦提供生產原油產物 進料與一或多種觸媒接觸以生產 其中該原油產物在25°C和0.101 原油進料具有至少0.1的TAN， 17 200535226 或多種含有釩，一或多種釩化合物，或其混合物的觸媒； 與附加觸媒，其中該附加觸媒包含一或多種帛6攔金屬’
一或多種第6攔金屬的一或多種化合物，或其組合；及控 制接觸條件以便使該原油產物具有TAN 油進料的TAN，其中TAN係藉由ASTM^664測定。^ 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括··使原油 進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在25°C和〇.1〇1 MPa下為液態混合物，該 原油進料具有至少（Μ @ TAN;在接觸期間產生氫；及控 制接觸條件以便使該原油產物具有⑽最多為·之該原 油進料的TAN ’其中TAN係藉由ASTM法D6m測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在2rc和0·101 MPa下為液態混合物，該 :油進料具有至少01 @ TAN，該至少一種觸媒包含釩， 或多種#1化合物’或其混合物；及控制接觸條件以便使 觸溫度至少為200。(：，使該原油產物具有TAN最多為 W原油進料的TAN，其中TAN係藉由ASTM綱測 疋 〇 :發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 並或多種觸媒接觸以生產含#原油產物的總產物，
/、中忒原油產物在25t和0101 M 原油進料且古不,Λ 卜為液恶混合物，該 —Ρ、有至少w &ΤΑΝ，該至少-種觸媒包含鈒， 5夕種鈒化合物’或其混合物；在接觸期間供應含有氫 18 200535226 勺氣般i源σ亥氣流係以原油進料流動相反的方向供應；及 控制接觸條件以便使該原油產物具有ΤΑΝ最多為9G%之該 原油進料的TAN，其中TAN係藉由ASTM& 〇664測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括··使原油 進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在25。(：和〇.1〇1 MPa下為液態混合物，該 原油進料在每克原油進料中具有至少〇 〇〇〇〇2克的總 Ni/V/Fe含量，該至少一種觸媒包含釩，一或多種釩化合 物，或其混合物，該釩觸媒具有中位孔徑至少為i 8〇人的 孔径分佈；及控制接觸條件以便使該原油產物具有總 Ni/V/Fe含量最多為90%之該原油進料的Ni/V/Fe含量，其 中Ni/V/Fe含量係藉由ASTM法D5708測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在25t：* 〇1〇1 MPa下為液態混合物，該 至少一種觸媒包含釩，一或多種釩化合物，或其混合物， 該原油進料包含一或多種有機酸的一或多種鹼金屬鹽，一 或多種有機酸的一或多種鹼土金屬鹽，或其混合物，該原 油進料在每克原油進料中具有至少〇〇〇〇〇1克之有機酸金 屬鹽形態的驗金屬和鹼土金屬總含量；及控制接觸條件以 便使j原油產物具有有機酸金屬鹽形態之驗金屬和驗土金 屬總δ里隶多為9 0 %之該原油進料中有機酸金屬鹽形態的 驗金屬和驗土金屬含量，其中有機酸金屬鹽形態的鹼金屬 和鹼土金屬含量係藉由ASTM法D1 3 18測定。 19 200535226 、本毛月亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油_ 進料契4多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在饥和0101 MPa下為液態混合物，該 原油進料包含一或多種有機酸的一或多種驗金屬鹽，一或 多種有機酸的-或多種驗土金屬鹽，或其混合物，該原油 進料=母克原油進料中具有至少〇〇〇〇〇1克之有機酸金屬 鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬總含量，該至少一種觸媒具有 中位孔徑在90 A 180 A之範圍内的孔徑分佈，該孔徑分 佈I至少60%的總孔數具有在45 A之中位孔徑範圍内的 · 孔杈，其中孔徑分佈係藉由ASTM法D4282測定；及控制 接觸條件以便使該原油產物具有有機酸金屬帛形態之驗金 屬和鹼土金屬總含量最多為9〇%之該原油進料的有機酸金 屬鹽形態的驗金屬和驗土金屬含量，其中有機酸金屬鹽形 態的驗金屬和驗土金屬含量係藉由AST^ Dni8測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在25t和。.101 MPa下為液態混合物，該鲁 原油進料在每克原油進料中具有至少⑽⑼2克的總 N]/V/Fe含量，該至少一種觸媒具有中位孔徑在卯人至^⑽ 人之範圍内的孔徑分佈，該孔徑分佈中至少、6〇%的總孔數 具有在45 A之中位孔徑範圍内的孔徑，其中孔徑分佈係藉 由ASTM法D4282測定；及控制接觸條件以便使該原油產 物=有總Nl/v/Fe含量最多為90%之該原油進料的Ni/v/Fe 含量，其中Nl/V/Fe含量係藉由ASTM法D5708測定。 20 200535226 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括··使原油 進料與一或多種觸媒接觸生產 ’、 J 乂玍座S有原油產物的總產物， 其中該原油產物在25t和0·101 MPa下為液態混合物，該 :属由進科：每克原油進料中具有至少〇·〇〇_ t之有機酸 孟·.鹽形恶的驗金屬和鹼土金屬總含量，該至少一種觸媒 具有令位孔徑至少為18〇A的孔徑分佈，其藉由人㈣法 D4282測定，該觸媒具有包含週期表第6搁的一或多種金 屬週期表第6攔之一或多種金屬的一或多種化合物，或 其混合物的孔徑分佈’·及控制接觸條件以便使該原油產物 具有有機酸金屬鹽形態之驗金屬和驗土金屬總含量最多為 =該原油進料中有機酸金屬鹽形態的驗金屬和驗土金 屬：量’其中有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含量 係藉由ASTM法D1318測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 =與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， …原油產物在饥和0101 Mpa下為液態混合物，該 原油進料包含一或多種有機酸的-或多種鹼金屬鹽，一或 多種有機酸的—或多種驗土金屬鹽，或其混合物，該原油 進枓在每克原油進料中具有至少〇〇〇〇〇1克之有機酸金屬 7μμ屬和鹼土金屬總含量’該至少一種觸媒具有 =孔控至少為230人的孔徑分佈，其藉由astm法D4282 疋~及觸媒具有包含週期表第6攔的—或多種金屬，週 月表弟6欄之-或多種金屬的_或多種化合物，或其混合 物的孔從分佈’及控制接觸條件以便使該原油產物具有有 21 200535226 機酸金屬鹽形態之驗金屬和鹼土金屬總含量最多為之 該原油進料中有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含 量，其中有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含量係藉 由ASTM法D13 18測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在25°C和0.UH MPa下為液態混合物，該 原油進料具有總Nl/V/Fe含量為每克原油進料中至少有 0.00002克的Ni/V/Fe，該至少一種觸媒具有中位孔徑至少 為230A的孔徑分佈，其藉由ASTM法D4282測定，該觸 媒具有包含週期表第6攔的一或多種金屬，週期表第6攔 之或夕種金屬的一或多種化合物，或其混合物的孔徑分 佈，及彳工制接觸條件以便使該原油產物具有總Ni/V/Fe含 ϊ取多為90%之該原油進料的Ni/V/Fe含量，其中Νί/ν/ι^ 含里係藉由ASTM法D5708測定。 ~本叙明亦提供生產原油產物之方法，其包括··使原油 進料人或夕種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中忒原油產物在25°C和0.101 MPa下為液態混合物，該 ，油進料包含_或多種有機酸的一或多種驗金屬鹽，一或 多種有機酸的—或多種鹼土金屬鹽，或其混合物，該原油 ^料在每克原油進料中具有至少〇〇〇〇〇ι克之有機酸金屬 /〜、的ί双金屬和鹼土金屬總含量，該至少一種觸媒具有 中位孔經5i χ /马90Α的孔徑分佈，其藉由ASTM法D4282 、 /觸媒在每克觸媒中，以鉬的重量計，具有總含鉬 22 200535226 量為0.0001克至0.3克的鉬、一或多種鉬化合物，或其混 合物；及控制接觸條件以便使該原油產物具有有機酸金屬 鹽形態之鹼金屬和鹼土金屬總含量最多為9〇%之該原油進 料中有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含量，其中有 機酸金屬鹽形態的驗金屬和鹼土金屬含量係藉由astm法 D 1 3 1 8測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在饥㈣⑻奶下為液態混合物，該 原油進料具有至少0.3的TAN且該原油進料在每克原油進 料中具有至少為0.00002克的總Ni/V/Fe含量，該至少— 種捫媒/、有中位孔牷至少為9〇人的孔徑分佈，其藉由ASTm 法D4282 /則疋，该觸媒在每克觸媒中，以翻的重量計，且 有總含I目量為0.0001克至〇·3克的翻、一或多種翻化合物:、
认見合物；及控制接觸條件以便使該原油產物具有TAN 取多為90%之該原油進料的TAN且該原油產物具有總
Ni/V/Fe含量最多為9〇%之該原油進料的犯斤心含量，其 :m/V/Fe含量係藉由astm法D57〇8測定，而tan係 藉由ASTM法D664測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，纟包括：使原油 甘;:、《夕種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， =中4原；由產物在25°c和G.1G1 MPa下為液態混合物，該 少、油進料包含_或多種有機酸的一或多種鹼金屬鹽，一或 夕種有機酸的-或多種驗土金屬鹽，或其混合物，該原油 23 200535226 進料在每克原油進料中具有至少〇·_(π t之有機酸全屬 鹽形恶的鹼金屬和鹼土金屬總含量，該至 含··（a)週期声裳^納AA 種觸媒包 表弟6攔的-或多種金屬，週期表第6攔之 5 :種金屬的-或多種化合物，或其混合物，·及⑻ :表弟10攔的-或多種金屬，週期表第10攔之一或多種 種化合物，或其混合物，其中第10搁金屬 、…弟6攔金屬總量的莫耳比在…〇的範圍 &制接觸條件以便使該原油產物具有有機酸金屬趟妒能 驗金屬和驗土金屬總含量最多為9〇%之該原油進:中^ 酸彻形態的驗金屬和驗土金屬含量，#中有機酸金屬 鹽形恶的鹼金屬和鹼土金屬含量係藉由astm法Ου” 定。 棒月亦提供生產原油產物之方法1包括：使原油 進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在25t和〇1()1 Mpa下為液態混合物，該 原油進料具有總Nl/V/Fe含量為每克原油進料中至少有 0.00002克的Ni/V/Fe，該至少一種觸媒包含：週期表 第6欄的-或多種金屬，週期表第6搁之一或多種金屬^ -或多種化合物’或其混合物；及（b)週期表第1〇攔的 一或多種金屬，週期表第10欄之一或多種金屬的一或多 種化合物，或其混合物，其中第丨〇攔金屬總量與第6攔 金屬總量的莫耳比在丨至10的範圍内；及控制接觸條件 以便使該原油產物具有總Nl/V/Fe含量最多為9〇%之該原 油進料的N]/V/Fe含量，其中Nl/V/Fe含量係藉由astm 24 200535226 法D5708測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在坑和〇.】〇1他下為液態混合物，該 原油進料包含一或多種有機酸的一或多種驗金屬鹽，—或 多種有機酸的-或多種鹼土金屬帛’或其混合物，該原油 進料在每克原油進料中具有至少〇.〇〇〇〇1 A之有機酸金屬 鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬總含量， 入 I 4 或多種觸媒包 各：⑷第-種觸媒，該第一種觸媒在每克第一種觸媒中， 以金屬重量計，含有〇〇⑽1 π 一。 3有0·〇001至〇·06克之週期表第6攔的 夕種金屬’週期表第6攔之—或多種金屬的-或多種 化合物，或其混合物；及（b _ ..汉弟一種觸媒，該第二種觸媒 在母克弟二種觸媒中，以金屬重量計，含有至少〇 〇 ” 週期表第ό攔的一或多種金屬， 之 八 ^々期表弟0攔之一或多種 孟屬的一或多種化合物，哎1 栖你斗 次其此合物；及控制接觸條件以 更使忒原油產物具有有機酸金屬 屬硫^胃口 蜀意形恶之鹼金屬和鹼土金 浐八厘^ 進#中有機酸金屬鹽形態的 和浐…八 有機酸金屬鹽形態的驗金屬 I 土金屬含量係藉由似心〇1318測定。 本發明亦提供生產原油產物 進料*々， 物之方法，其包括··使原油 運针吳一或多種觸媒接觸以生產 苴中 屋3有原油產物的總產物， ”甲邊原油產物在25它和〇1〇 ^ /¾ Ά U Pa下為液態混合物，該 多種Γ 或多種有機酸的一或多種驗金屬臨，…戈 夕種有機酸的一或多種驗土金屬 ^ 成 驾義或其混合物，該原油 200535226 在每克原油進料中具有至少請_丨 :形態的驗金屬和驗土金屬總含量，該至少-種觸媒:: 克觸媒中，以金屬重量計，含有至少_克之週= 6攔的一或多種金屬， 或多種化合物，…ΤΙ t 或多種金屬的- 次 >、此a物；及控制接觸條件以便 區中的液體空間速度走1〇 ^ 、， 接觸 』疋度起過10 h1，並且使該原油產物且 有機酸金屬鹽形能夕认人μ , /、 ^ 肜也之鹼金屬和鹼土金屬總含量最多為90% =該原油進料中有機酸金屬鹽形態㈣金屬#驗土金屬含
置，其中有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含量係藉 由ASTM法D1318測定。 曰
本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料契&夕種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在25t和0·1()1 MPa下為液態混合物，該 原油進料在每克原油進料中具有至少0.00002克的總 沁/V/Fe含量，該至少一種觸媒在每克觸媒中，以金屬重 量計’含有至少G.GG1克之週期表第6攔的—或多種金屬， 週期表第6攔之-或多種金屬的__或多種化合物，或其混 合物’·及控制接觸條件以便使接觸區中的液體空間速度超 過1 〇 h ，並且使該原油產物具有總Ni/V/Fe含量最多為⑽〇/〇 之該原油進料的Ni/V/Fe含量，其中Ni/V/Fe含量係藉由 ASTM 法 D5708 測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括··使原油 進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在25°C和0.101 MPa下為液態混合物，該 26 200535226 原油進料在每克原油進料中具有含氧量至少為g.咖^克的 氧’含硫量至少為0.0001克的硫，該至少—種觸媒包含週 期表第6攔的-或多種金屬，週期表第6搁之—或多種金 Λ 9或夕種化·^物’或其混合物；及控制接觸條件以便 $該原油產物具有含氧量最多Α 9〇%之該原油進料的含氧 量’並且使該原油產物具有含硫量為7〇至13()%之該原油 進料的含硫量，其中含氧量係藉由ASTM法MM測定， 而含硫量係藉由ASTM法D4294測定。
本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中该原油產物在2 5Π Ί ΓΜ Λ τ η , 、、 度初在25 C和0MPa下為液態混合物，該 原油進料在每克原油進料中具有至少〇，⑻⑻2克的總
Nl/V/Fe含量，含硫量至少為G._l克的硫，該至少-種 觸媒包3週期表第6搁的一或多種金屬，週期表第6搁之 或夕種孟屬的—或多種化合物’或其混合物；及控制接 觸條件以便使該原油產物具有總麟/Fe含量最多為9〇%
1 =原油進料的Nl/V/Fe含量，並且使該原油產物具有含 :里為7〇至U〇%之該原油進料的含硫量，其中Ni/V/Fe 含量係藉由ASTM法D57G8測定，而含硫量係藉由MM 法D4294測定。 、本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 甘料〃或夕種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物太？ ς i λ 原油進料包含n和〇·101 MPa下為液態混合物，該 或夕種有機酸的一或多種鹼金屬鹽 27 5 - 200535226 多種有機酸的一或多種鹼土金屬[或其混合物，該原油 進料在每克原油進料中具有至少、0 00001 t之有機酸金屬 鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬總含量，殘留物含量至少為〇· j 克的殘留#，該至少一種觸媒包含週期表第“闌的一或多 種金屬，週期表第6攔之一或多種金屬的一或多種化合物， 或其混合物；及控制接觸條件以便使該原油產物具有有機 酸金屬鹽形態之驗金屬和驗土金屬總含量最多為之該 原油進料中有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含量，
亚且使該原油產物具有殘留物含量為7〇至13〇%之該原油 進料的殘留物含量，其中有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼 亡金屬含量係藉由ASTM D1318測定，而殘留物含量係 藉由ASTM法D5307測定。
本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原涵 進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在饥和0.1()1 MPa下為液態混合物，該 原油進料在每克原油進料中具有殘留物含量至少為1克 的歹欠留物，至少0.00002克的總Ni/V/Fe含量，该至少一 種觸媒包含週期表第6攔的—或多種金屬，週㈣第6搁 之^或多檀金屬的-或多種化合勒，或其混合⑯；及控制 接觸條件以便使該原油產物具有總Ni/V/Fe含量最多為㈣ 之該原油進㈣Nl/V/Fe含量’並且使該原油產物亘有殘 留物含量為70至130%之該原油進料的殘留物含量，其中 沁/V/Fe含量係藉由ASm法〇57〇8測定 ^ 係藉由ASTM法D5307測定。 3里 28 200535226 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進枓與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在饥和0.101 Mpa下為液態混合物，該 原油進料包含—或多種有機酸的—或多種驗金屬鹽，—或 多種有機酸的一或多種驗土金屬M，或其混合物，該原油 進枓在每克原油進料中具有至少qi$的減壓瓦斯油 (VGO”）含量，〇,〇〇〇1克之有機酸金屬鹽形態的驗金屬和 鹼土金屬總含量，該至少-種觸媒包含週期表帛6攔的一 或多種金屬，週期表第6攔之—或多種金屬的—或多種化 合物，或其混合物；及控制接觸條件以便使該原油產物旦 有有機酸金屬鹽形態之鹼金屬和鹼土金屬總含量最多為 9〇%之該原油進料中有機酸金屬鹽形態的驗金屬和驗土金 屬含量，並且使該原油產物具有VG〇含量為％至】规 之該原油進料的VG0含量’其中VG〇含量係藉由AS· 法^>5307測定，而有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬 含量係藉由ASTM法D1318測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在25t：和（MG1 MPa下為液g混合物，該 原油進料在每克原油進料中具有至少〇 〇〇〇〇2克的始 麗心含量，至少（M克的㈣含量，該至少—種觸: 包含週期表第6攔的-或多種金屬，週期表第6攔之一或 多種金屬的一或多種化合物，或其混合物；及控制接觸條 件以便使該原油產物具有總麟/Fe含量最多w該 29 200535226 ^由進料的Nl/V/Fe含量，並且使該原油產物具有VG0含 置為70至130%之該原油進料的VG〇含量，其中vG〇 : 量係藉由ASTM法D5307測定，而Νι/ ^ ASTM法D5708測定。 s里係错由 本电明亦提供生產原油產物之方法，其包括： 進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物: 其中該原油產物在说㈣·⑻Mpa下為液態混 原油進料包含一或多種有機酸的-或多種驗金屬越，； =1機:：：或多種驗土金屬鹽’或其混合物，該原油 鹽形態的驗金屬和驗土金屬總含量，該至少—種觸媒可^ ==使載體與週期表第6攔的-或多種金屬，』 』表弟6欄之-或多種金屬的—或多種化合物，或其混八 :結：以產生觸媒前駆物，於一或多種含硫化合物存： 下’在低於赠的溫度下加熱此觸媒 及:㈣職以便使該原油產物具有有機醆金屬=態 二主屬和‘ 土金屬總含量最多為90% 機酸金屬鹽形態的鹼金屬和驗土金屬含量， 屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬夂土 測定。 了稽田八S υ νί法D1 3 18 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包 進料與一或多種觸媒接觸以生產 … Φ.9Τ ^ ^ , 有原油產物的總產物， 原=:克 … 克原油進料中具有至少0·_02克的總 30 200535226
NlWFe含量，該至少一種觸媒可藉由下列獲得：使裁體 與週期表帛6攔的-或多種金屬，週期表第6欄之一或多 ’ 土屬的或夕種化合物，或其混合物結合以產生觸媒前 驅物’·於一或多種含硫化合物存在下，在低於4〇吖的溫 度下加熱此觸媒前驅物形成觸媒；及控制接觸條件以便使 該原油產物具有總Nl/V/Fe含量最多& 9Q%之該原油進料 的Ni/V/Fe含里，其中Nl/V/Fe含量係藉由astm法〇57〇8 測定。 本發明亦提供在每克原油組成物中含有下列者的原油 組成物·· i少0.001克之沸程分佈在〇1〇1 MPa下介於95 。«口 260X：之間的烴；至少〇·〇〇1克之沸程分佈在〇 ι〇ι购 下介於260。(：和32(rc之間的烴；至少Q顧克之沸程分佈 在（M01 MPa下介於32(rc^ 65〇t：之間的烴；以及在每克 原油產物中含有大於〇克，但小於〇〇1克的一或多種觸媒。 本發明亦提供在每克原油組成物中含有下列者的原油 組成物··至少0.01克的硫，其藉由ASTM法D4294測定； 至少0.2克的殘留物，其藉由aSTM法D5307測定，該組 成物具有至少1.5之MCR含量與C5瀝青質含量的重量比， 其中MCR含量係藉由ASTM法D453〇測定，&瀝青質含 量係藉由ASTM法D2007測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在25°C和0.101 MPa下可冷凝，該原油進 料在每克原油進料中具有至少〇 〇〇1克的MCR含量，該至 31 200535226 少一種觸媒可藉由下列獲得··使载體與週期表第6欄的一 =多種金屬，週期表第6攔之—或多種金屬的—或多種化 合物’或其混合物結合以產生觸媒前驅物；於一或多種含 硫化合物存在下，在低&綱。◦的溫度下加熱此觸媒前驅 :形成觸媒；及控制接觸條件以便使該原油產物具有mcr 含夏取多為90%之該原油進料的MCR含量，其中mcr含 i係藉由ASTM法D4530測定。 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 其中該原油產物在25。。和0101 MPa下可冷凝，該原油 進料在每克原油進料中具有至少0.001克的MCR含量，該 至少一種觸媒具有中位孔徑在7〇人至18〇 A之範圍内的孔 徑分佈，該孔徑分佈中至少6〇%的總孔數具有在45 A之 中位孔徑範圍内的孔徑，其中孔徑分佈係藉由astm法 D4282測定；及控制接觸條件以便使該原油產物具有MCR 珉多為90%之該原油進料的MCR，其中MCR係藉由 法D4530測定。 本發明亦提供在每克組成物中含有下列者的原油組成 物·瑕> 0.UU4克的氧，其藉由ASTM法E385測定；最 多〇·〇〇3克的硫，其藉由ASTM法D4294測定；及至少〇·3 克的殘留物’其藉由ast;m法D5307測定。 本發明亦提供在每克組成物中含有下列者的原油組成 物：最多〇·004克的氧，其藉由ASTM法E385測定；最 多0.003克的硫，其藉由ASTM法D4294測定；最多〇 32 200535226 克的鹼性氮，其藉由ASTM法D2896測定；至少〇·2克的 殘留物，其藉由ASTM法D53〇7測定；及該組成物具有最 多為0·5的TAN，其藉由ASTM法D664測定。 本發明亦提供在每克組成物中含有下列者的原油組成 物·至少0.001克的硫，其藉由ASTM法D4294測定；至 少〇·2克的殘留物，其藉由ASTM法D5307測定；該組成 物具有至少1.5之MCR含量與C5瀝青質含量的重量比， 及该組成物具有最多為〇·5的TAN，其中TAN係藉由ASTM 法D664測定，MCR的重量係藉由ASTM法D4530測定， 而瀝青質的重量係藉由ASTM法D2007測定。 於若干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多種 方法或組成物者亦提供下列原油進料：（a)尚未於精煉廠 中處理，蒸餾及/或分餾者；（b)含有碳數大於4之成分者， 该原油進料在每克原油進料中含有至少〇. 5克的這類進 料；（c)包含烴，其部分具有··在〇.1〇1 Mpa下低於10〇°c 的彿程分佈，在〇·1〇1 MPa下介於l〇〇°C和20(TC之間的沸 裎分佈’在〇·1〇1 MPa下介於200°C和300°C之間的沸程分 佈’在0.101 MPa下介於300°C和400°C之間的沸程分佈， 以及在0· 101 MPa下介於400°C和650°C之間的沸程分佈； (d)在每克原油進料中含有至少·· 〇.〇〇1克之具有沸程分佈 在0.101 MPa下低於i〇〇t的烴，〇001克之具有沸程分佈 在0.101 MPa下介於100°c和20〇ac之間的烴，〇 〇〇1克之 具有沸程分佈在〇·1(Π MPa下介於200°C和300°C之間的 ，0·001克之具有沸程分佈在0.101 MPa下介於300°C和 33 200535226 400C之間的經’及0.001克之具有濟程分佈在〇 i〇】MPa 下介於400°C和65 0°C之間的烴；（e)具有至少為〇1，至 少為0.3’或疋在〇·3至20’ 0.4至10，或〇5至5之範圍 内的TAN ; (f)具有在0.101 MPa下至少為2〇〇t：的起始 彿點，（g)包含錄、鈒和鐵；（h)在每克原油進料中含有 至少0·00002克的總Ni/V/Fe，（i)包含硫；（j)在每克原 油進料中含有至少0.0001克或〇·〇5克的硫；化）在每克原 油進料中含有至少0.001克的VGO; (1)在每克原油進料 中含有至少0· 1克的殘留物；（m)包含含氧烴；（n) 一或 多種有機酸的一或多種鹼金屬鹽，一或多種有機酸的一或 多種鹼土金屬鹽，或其混合物；（〇)包含有機酸的至少一 種鋅鹽；及/或（P)包含有機酸的至少一種坤鹽。 於若干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多種 方法或組成物者亦提供可藉由移除原油中的石腦油及比石 腦油更具揮發性之化合物而得到的原油進料。 於若干具體貫例中’本發明與結合本發明之一戍多種 方法或組成物者亦提供使原油進料與一或多種觸媒接觸以 生產含有原油產物之總產物的方法，其中該原油進料和原 油產物兩者都具有C5瀝青質含量和MCR含量，日· /、 、 3里且·…原 油進料之C5瀝青質含量和原油進料之MCR含量的和為s， 原油產物之C：5瀝青質含量和原油產物之mcr含量的和為 s’ ’控制接觸條件以便使S，最多為99%的S ;及/或抑 制接觸條件以便使原油產物之MCR含量與原油產物之= 瀝青質含量的重量比在1.2至2.0,或1.3至的範圍内。5 34 200535226 於若干具體實例中，本發明與結合本菸曰 方法或組成物者亦提供氫源，其中該气 x明之一或多種 氯氣；（C)甲院；⑷輕煙；⑷惰性氣，· :恶，⑻ 混合物。 體’及/或（f)其 於若干具體實例中，本發明與結合本發明之 方法或組成物者亦提供使原油進— 或夕種 生產含有原油產物之總產物的方法：其=觸媒接觸以 於或連接到近海設備的㈣區巾進行接觸。&進料在位 於若干具體實例中，本發明與結合本發明之 方法或組成物者亦提供一種方法，一夕 存扁冰広 /、匕3於虱體及/或氫源 ^ 吏原油進料與一或多種觸媒接觸及控制接觸條件 ::⑷氣態氫源與原油進料的比在與_或多種觸媒 =之母立/米的原油進料中為5至_標準立方米之氣 “源的範圍内；（b)藉由改變氣源分壓以控制氣的選定 丁尹吸取4 ; (C) &的吸取率使原油產物具有小於〇·3的 ΤΑΝ ’但氫的吸取係小於在接觸期間會導致原油進料和總 產物之間實質上相分離的氫吸取量；（d)氫的選定吸取率 在母立方米的原油進料中為丨至3〇或丨至8〇標準立方米 之虱源的範圍内；（e)氣體及/或氫源的液體空間速度至少 1 至少為15 h 1，或最多為20 h_1 ; (f)在接觸期 間控制氣體及/或氫源之分壓；（g)接觸溫度在5〇至5〇(rc 的範圍内，氣體及/或氫源的總液體空間速度在〇.丨至3〇 h_ 的fc圍内，氣體及/或氫源的總壓力在1〇至2〇 Mpa的範 (h)氣體及/或氮源的流動係朝著與原油進料流動相 35 200535226 反的方向；（1)該原油產物具有 油進料的H/C ; G)由該原油進料吸取的氫在每立方米的 原油進料中最多為80及/或1至80或1至50標準立方米 之氫的範圍内；（k)該原油產物具有總Ni/V/Fe含量最多 為90%’最多為50%，或最多為1〇0/。之該原油進料的Ni/V/Fe 含量；（1)該原油產物具有硫含量為7〇至no%或80至120% 之該原油進料的硫含量；（m)該原油產物具有vg〇含量 為70至130%或9〇至11〇%之該原油至13〇%或9進料的 VG〇έ蓋’（n)該原油產物具有殘留物含量為700至1 1 〇% 之該原油進料的殘留物含量；（0)該原油產物具有氧含量 最多為90%，最多為7〇%，最多為5〇%，最多為4〇%，或 最多為10%之該原油進料的氧含量；⑻肖心㈣以 有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬總含量最多為 =，最Μ駡，或最Η 1()%之該原油進料的有機酸 二鹽形恶的鹼金屬和驗土金屬含量；⑷在接觸期間， ό亥原油進料的ρ信$ φ系 ◦Γ… 值至^為i·5,⑴該原油產物具有在37.8 C下的黏度最多為90%，最多為5〇0/， 々、、由谁粗* 取夕為5〇/〇,或最多4 10%之該 ^ 7.8t下的黏度；⑷該原油產物具有API比 為’υ主U0%之該原油進料的ΑΡί比重；及/…呤 原油產物具有ΤΑΝ最多為90 jy- 最多為？η。/』η 夕马50/°，攻多為30%， 為2〇/〇，或敢多為1〇%之該々 〇·⑻1至05，nnu λ x原油進枓的TAN及/或在 主 〇·5，0.01 至 〇·2，或 〇 〇 於婪工r 王u.1的乾圍内。 右干具體實例中’本發明與結合本發明之… 方法或組成妨7去f @ # 士月之一或多種 物者亦美t、一種方法，苴 八匕3使原油進料盥一 36 200535226 含 接觸及控制接觸條件以減少含有機氧化合物的 原、、由產物μ⑷^選定有機氧化合物的含量以便使該 含有含氧量最多為9G%之該原油進料的含氧量，·⑻ ^ ^ ^ 化3物包含羧酸之金屬鹽；（C) 含有機氧化合物的至少一種化？…酸之驗金屬鹽;⑷ 鹽，·（e)人右播、> σ物包含羧酸之鹼土金屬 屬_，1中此八氧化口物的至少一種化合物包含羧酸之金 括週期表第12攔的-或多種金屬;⑴ ;=Γ有含編有機化合物含量最多為9。%之該 ^進枓中的含非羧酸有機化合物含量，·及/或ω該原 /甴進料中的至少一種含梟人 ’、 的有機氧化合物。 物係產自含環炫酸或非缓酸 方法干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多種 且成物者亦提供一種方法’其包含使原油 =_觸，其中··⑷於第-溫度下，使該原油進 觸r種觸媒接觸’接著於第二溫度下接觸，控制接 r 便使第—接觸溫度至少低於第二接觸溫度3(TC ; (厂)於第一氯吸取條件下然後在第二氨吸取條件下，使該 原油進料與氯接觸，第一吸取條件的 :至取條件的溫…(…-溫度下，使該原I:; ;件：厂重：媒接觸’接著於第二溫度下接觸，控制接觸 才、1更使弟-接觸溫度最多低於第二接觸溫度細。c 在接觸期間產生氫氣，·⑷在接觸期間產生氫氣，並且_ 制接觸條件以便使該原油進料吸取至少—部分的生成氯，·⑺ 37 200535226 使该原油進料金楚 4： » 寸十/、弟一和弟二種觸媒接觸，哕 一種觸媒的接^ 、π Μ原油進料與第 手的接觸生成初原油產物，其中 TAN最吝盔ΟΛ0/ 奶原油產物具有 -〇/°之該原油進料的TAN ; (g) # 器中進行接 、g)私堆璺床反應 妾觸，（h)於沸騰床反應器中進 該原油進料在盥一 +夕 接觸，（1)使 +在/、一或多種觸媒接觸之後盥 該一哎多鍤艇丄甘* 欠咐加觸媒接觸；⑴ 一 觸媒為釩觸媒，使該原油進 觸之後，於5I 在與该釩觸媒接 傻方、風源存在下與附加觸 方米原油進料1至加擗、隹 虱係以母立 如χ ^準立方米之範圍内的速率產座· m
在接觸期間產生氫， 革產生，（1) 下，使，及、…少—部分生成氫的存在 便使氣“ 某接冑，並且控制接觸條件以 又災乳篮机動朝著盥屌 向.Μ 科流動和生成氯流動相反的方 於第二rn 弟一溫度下與鈒觸媒接觸，隨後 溫度至少低於第-…/ “J接觸條件以便使第- 使该原油進料與附加广 加觸媒吸取至少_部〜 ^制接觸條件以便使該附
声Ύ 4 4 刀、生成氫；及/或（0)隨後於第二溫 ί:=㈣料與附力，媒接觸，控制接觸條件以便使 乐一溫度至少為1801。 於若干具體實例中，心… 方、、纟# έ # 赞明與結合本發明之一或多種 ^ ^ ^ ^ ^ 種方法，其包含使原油進料與一 4夕種觸媒接觸，苴φ 八巧儿力 卜 ^ · (a)該觸媒為受載觸媒而載體包 含乳化鋁、氧化矽、負 ,,,^ ^ 虱化矽_虱化鋁、氧化鈦、氧化鍅、氧 化镇，或其混合物； w · ,、 ）5亥觸媒為受載觸媒而載體為多孔 性，（C)此方法尚㊆挺 ， I &化前已在高於4〇〇°C之溫度下 38 200535226 處理過的附加觸媒；⑷該 年，·及/或⑷該至少一種觸姐/觸媒的辱命至少為0.5 油進料中。 觸媒係於固定床中或懸浮於雇 方去ΪΤΓ具體實例中’本發明與結合本發明之一或多種 方法或組成物者亦提供一 飞夕裡 ^ ^ Μ Μ ,Α 法，八包含使原油進料與一 攻夕種觸媒接觸，诗Ρ /丨、_ ^ ^ ^種觸媒為受載觸媒或塊狀金屬 觸媒’該受載觸媒或塊狀金屬觸媒：（a)包含週期表第5 至10攔的-或多種金屬，週期表第5至10攔之一或多種 金屬的一或多種化合物’或其混合物；（b)在每克觸媒中 含有至少0·0001克，0.0001至〇·6克，或〇 〇〇1至〇 3克 之·週期表第5至10欄的—或多種金屬，週期表第5至⑺ 攔之或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物；（c)包 含週期表第6至10欄的一或多種金屬，週期表第6至 襴之或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物；（d)包 各週期表第7至1 〇欄的一或多種金屬，週期表第7至1 〇 攔之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物；（e)在 2觸媒中含有（^刪至以克或㈣至^克之：週 "、第7至10攔的一或多種金屬，週期表第7至i 〇攔之 一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物；（f)包含 週期表第5至6攔的一或多種金屬，週期表第5至6搁之 或夕種金屬的一或多種化合物，或其混合物；（g)包含 週期表第5欄的一或多種金屬，週期表第5攔之一或多種 至屬的一或多種化合物，或其混合物；（h)在每克觸媒中 S 有至少 0·0001 克，0.0001 至 0·6 克，0.001 至 0.3 克，〇 〇〇5 39 200535226 至ο·1克，或ο·〇ι至0 08克之·· — 金屬，週期表第5欄之一十夕·义期表第5攔的一或多種 或其混合物；⑴包含 、'屬的-或多種化合物， 期表第6摘之—或多種金屬：：的-或多種金屬’週 物，·⑴在每克觸媒中含有〇〇〇〇】一^化合物，或其混合 克，0·005至〇·】克，0.0〗至〇如古6克，〇·001至0.3 或多種金屬，週期表第·克之週期表第6攔的- 合物，或其混合物；㈨包含：多種金屬的-或多種化
屬，週期表第ίο欄之_或夕/表弟10攔的一或多種金 或其混合物;(I)在每克觸姐：種金屬的-或多種化合物， ? 〇 ^ . 克觸媒中含有0·0〇〇1至0 6古$ 0 DD1 至〇.3克之.·週期表第1Q 0.6克或0.001 欄之-或多種金屬的—或 或夕種金屬，週期表第10 含鈒，-或多種鈒化合物 合物’或其混合物；（m)包 或多種錄化合物，或其現合⑻包含錄’-化合物，或其混合物；⑻包含:包：：’一或多㈣ 或其混合物;⑷在每克觸媒中含：二多難化合物’
至0.1克的：銦，—或多—有0.0〇1至0.3克或0.005 含鎢，-戈多種鎢介人目化合物，或其混合物；⑴包 A夕種鎢化合物，或直、、θ 中含有0.001至0.3克的，物；⑷在每克觸媒 混合物；⑴包含週期表第=’―或多種鶴化合物，或其 第10攔的-或多種金屬—或多種金屬和週期表 的莫耳比為i至5 ’、弟10攔金屬與第ό攔金屬 素，週期表第15欄之二週期表第15攔的-或多種元 或其混合物⑼二克觸?元素的—或多種化合物， ”中3有0.00001至0.06克之： 40 200535226 週期表第15攔的-或多種元素，週期表第i5攔之—或多 種元素的一或多種化合物，或其混合物；（w)石舞，一或多 種碟化合物，或其混合物；（x)在每克觸媒巾含有最多〇 ι ，的α氧化！呂；及/或⑺在每克觸媒中含有至少〇·5的㊀ 氧化叙。 於若干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多種 2法或組成物者亦提供形成觸媒之方法，其包括使載體與 八气多種金屬結合以形成载體/金屬混合物，其中該載體包 二Θ广化鋁’於至少400 C的溫度下熱處理θ氧化鋁載體，金 物’而且尚包括：⑷使載體/金屬混合物與水結合 以形成糊狀物，擠厚肤嫵壯私· /u、 — 〜土此糊狀物，（b)於至少8〇〇°c的溫度 :猎由熱處理氧化紹而得到㊀氧化銘；及/或⑷使該觸媒 硫化。 、右干，、月丑貝例中，本發明與結合本發明之一或多種 法或組成物者亦提供一種方法，其包含使原油進料與一 s、種觸媒接觸，其中該一或多種觸媒的孔徑分佈具有：⑷ 至少為6〇A，至少么, /1、 夕為90 Α，至少為180 A，至少為200 A， =為230 A，至少為300 A，最多為230 A，最多為500人， 2 疋在 90 至 180 A，100 至 140 人，120 至 13〇 A，23〇 至 0 A ’ 180至5〇〇 A，23〇至5〇〇 A ;或⑼至則人之範 勺中位孔偟，（b)至少60%的總孔數具有在45Α、35λ， 3 5 Α之中位孔徑範圍内的孔徑；（c)至少為6〇 m2/至 少為 90 ^ , g，至 為100 m2/g，至少為12〇 m2/g，至少為 1 5〇 m2/g， $ ^、 夕為2〇〇 m2/g，或至少為22〇 m2/g的表面積； 41 200535226 及/或（d) I少為〇·3 cm3/g，至少為0.4 π%，至少為ο」 cm3/g，或至小哉 〆 夕马〇·7 cm /g之所有孔徑的總體積。 於右干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多種 方法或組成物者亦提供一種方法，其包含使原油進料盥一 或多種受載觸媒接觸，其中該載體：⑷包含氧化紹'氧 2矽、氧化矽_氧化鋁、氧化鈦、氧化鍅、氧化鎂，或其混 :物’及/或沸石；（b)包含γ氧化铭及/或δ氧化鋁；（c)在 2載體中含有至少、0·5克的γ氧化銘；⑷在每克載體中 、至/ 〇.3克或至少〇.5克的θ氧化鋁；(e)包含α氧化 、* γ氧化紹、δ氧化銘、θ氧化紹，或其混合物；⑺在每 克載體中含有最多〇.1克的α氧化鋁。 於若干具體實例中，I發明與結合本發明之—或多種 小法或組成物者亦提供-種叙觸媒：⑷具有中位孔徑至 二為60入的孔徑分佈；（b)包含載體，此載體包含Θ氧化 、二而該鈒觸媒具有中位孔徑至少為60人的孔經分佈；(c) ^週期表第6攔的一或多種金屬，週期表第6攔之一或 2金屬的-或多種化合物，或其混合物；及/或⑷在 J觸媒中含有至,、。.〇〇1克之：週期表第6攔的 棲金屬，週期表第6攔之一或多種 或其混合物。屬的―或多種化合物’ 於若干具體實例中，本發明與結合本發明之—或多種 /或組成物者亦提供一種原油產 為。…至。.5, _至。.2 一二=多 I π 山1 的丁AN ; 克原油產物中最多為請嶋克之有_金屬鹽 42 200535226 形態的驗金屬和鹼土金屬；（、 屬，在母克原油產物中最多為 0.00002 克之 Ni/V/Fe ;及/或 μ、+ — 一 （d)在母克原油產物中大於 〇克，但小於0.01克的至少一種觸媒。 、 於若干具體實例中，本發明 乃Μ結合本發明之一或多種 方法或組成物者亦提供一或客綠士 次夕種有機酸的一或多種鹼金屬 鹽，一或多種有機酸的-或多種驗土金屬鹽，或其混合物， 其中：（a)該至少—㈣金屬為鐘、鋼’或卸；及/或（b)該 至少一種驗土金屬為鎂或約。 於若干具體實例中，本發明盥 个七明與結合本發明之一或多種 方法或組成物者亦提供一種方法’其包含使原油進料與一 或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，此方法尚 包括：⑷使該原油產物與該原油進料相同或不同的原油 結合以形成適用於運輸的摻合物；⑻使該原油產物與該 原油進料相同或不同的原油結合以形成適用於處理設備的 摻合物；（c)分餾該原油產物；及/或（d)使該原油產物 分餾成為一或多種餾分，並且由該至少一種餾分生產運輸 用燃料。 於若干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多種 方法或組成物者亦提供一種受載觸媒組成物，其··（a)在 每克載體中含有至少0.3克或至少〇·5克的㊀氧化鋁；（b)在 載體中包含δ氧化鋁，（c)在每克載體中含有最多〇.丨克的 α氧化銘；（d)具有中位孔徑至少為23〇Α的孔徑分佈；（e) 具有該孔徑分佈之孔至少為0·3 cm3/g或至少為〇·7 cm3/g 的孔體積；（f)具有至少60 m2/g或至少90 m2/g的表面積； 43 200535226 ⑷包含週期表第7至10攔的_或多種金屬， 至10攔之—或多種金屬的一或多種化合物，或農…
㈨包含週期表第5攔的—或多種金屬，表第^之 一或多種金屬的-或多種化合物，或其混合物⑴Π 克觸媒中含有O.OOOi至〇 6克或〇術至〇 3克之：一。 多種弟5攔金屬，一或多種第5欄金屬化合物 物；⑴包含週期表第6攔的-或多種金屬，週期二 攔之-或多種金屬的—或多種化合物，或其混合物 每克觸媒中含有0.0001至0·6克或〇 〇〇1至〇 3克之一 或多種第6攔金屬，一或多種第6欄金屬化合物，或其： 合物；（1)包含釩，一或多種釩化合物’或其混合物；（m)/、^ 含銦，一或多種鉬化合物，或其混合物；（n)包含鎢，一 或多種鎢化合物，或其混合物；（〇)包含鈷’―或多種鈷 化合物，或其混合物；及蜮⑻包含録，—或多種錄化 合物，或其混合物。 於若干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多種 方法或組成物者亦提供一種原油組成物，其：（a)具有最 多為1，最多為0.5,最多為〇·3,或最多為〇1的TAN ; (b) 在每克殂成物中含有至少〇·〇〇ΐ克之沸程分佈在〇 l〇i 下介於95°C和260°C之間的烴；至少0·001克，至少〇·〇〇5 克，或至少0·01克之沸程分佈在0.101 MPa下介於260°C 和320 C之間的經’及至少〇_〇〇 1克之沸程分佈在〇. 1 〇 1 mpa 下介於320°C和6501之間的烴；（c)在每克組成物中含有 至少0.0005克的鹼性氮；（d)在每克組成物令含有至少 44 200535226 0.001克或至少0.01克的總氮量；及/或⑷纟每克組成 物中含有最多0.00005克的總鎳和銳量。 於若干具體實例中，本發明與結合本發明之_或多種 方法或組成物者亦提供一種原油組成物，其包含一或多種 觸媒，該至少-種觸媒：⑷具有_位孔徑至少為18(^， 最多為500 A，及/或在90至180 A，100至14〇 A 12〇 至130 A的孔徑分佈；⑻具有至少90 A的中位孔徑，兮 孔#分佈中有超過60%的總孔數具有在Μ入、35人， 之中位孔徑範圍内的孔徑；⑷具有至少 5 —Vg，或至少22。_的表面積；⑷‘至二 載體包含氧化紹、氧切、氧化W氧化二: 鍅、乳化鎂’沸石’及/或其混合物；⑷包含、周： 至10攔的—或多種金屬，週 、弟5 金屬的-或多種化合物，或其混合：;;;°包:7 多種化合物，二：/、搁之—或多種金屬的-或 〇.测克之：―哎多此種5第H在每克觸媒中含有至少 化合物，或1、、曰入物 H -或多種第5攔金屬 金屬，週期二…;⑻包含週期表第6欄的-或多種 或多種第6櫚全屬^媒中含有至少〇·0001克之：一 调孟屬，一或多種第6攔 合物；⑴包含週期表第1G攔的—或多種全;，== 10攔之一嗖客插入s 夕種孟屬週期表第 /或⑴二週 调的 $夕種7L素，週期表第j 5 45 200535226 攔之一或多種元素的一或多種化合物，或其混合物。 · ^在進-步的具體實例中，本發明之特定具體實例的特 敛可和本發明之其他具體實例的特徵結合。例如，本發明 之一具體貫例的特徵可和其他具體實例之特徵結合。 在進一步的具體實例中，原油產物可藉由本文中所述 的任一種方法和系統獲得。 在進一步的具體實例中，附加特徵可加入本文中所述 的特定具體實例。 # 【實施方式】 在此更詳細地敘述本發明的特定具體實例。本文中所 用的術語定義如下。 ASTM”係指美國材料試驗標準。
ΑΡΙ比重係指在i5_5°C (60°F)下的API比重。API 比重係藉由ASTM法D6822測定。 ^原油進料與原油產物的原子氫百分率和原子碳百分率 _ 係藉由ASTM法D5291測定。 除另有說明外，原油進料、總產物，及/或原油產物的 /弗程分佈係藉由ASTM法D5307測定。
Cs瀝青質’’係指不溶於戊烷的瀝青質。C5瀝青質含量 係藉由ASTM法D2007測定。 、第X欄金屬”係指週期表第X攔的一或多種金屬及/ 或=期表帛X攔之一或多種金屬的一或多種化合物，其中 v 對d;週期表的攔數（例如丨至12)。舉例而言，“第6 46 200535226 攔金屬，，係指週期表第 6欄之一或多種金屬的 6欄的一或多種金屬 一或多種化合物。 及/或週期表第 “第X欄元素，，係指週期表第x攔的— /或週期表第x櫚之戎夕種几素，月 ]之一或多種兀素的一或多藉外人… 中X係對應於调湘 化a物，其 、^ J表的攔數（例如1 3至1 8)。與点丨 15欄元辛，，传於、闲* ^舉例而言，‘‘第 η兀京係礼週期表第15攔的一 表第15攔之—„戈多藉…種凡素及/或週期 Α夕種70素的一或多種化合物。
在本申凊案的範疇内，週期表的金屬重量 金屬化合物重量，遇 < 功表的 Μ重量係以金屬重量或元素重量計算。舉 母克觸媒使用(Μ克的Μ〇〇3，則該觸媒中鉬金屬 量為每克觸媒〇.〇67克。 "'重 “含量’’係指以基f總重量計表示成重量分率或重量百 ^率^質（例如原油進料、總產物，或原油產物）中:成 刀重畺 Wtppni ’係指以重量計的百萬分率。
、原油進料/總產物混合物”係指在處理期間與觸媒接觸 的混合物。 。餾分”係指沸程分佈在0.101 MPa下介於204〇c (4〇〇 F)和343t (650T)之間的烴。鶴分含量係藉由ASm法 D5307測定。 “雜原子”係、指烴分子結構中所含的氧、i，及/或硫。 雜原子含量係藉由ASTM法對於氧的E385，對於總氮 D5762及對於硫的D4294測定。“驗性氮總量，，係指具有pKa 小於40的氮化合物。驗性氮（“bn，，）係藉由astm法 47 200535226 測定。 “氮源”係指盡，另/ + y _ 或化合物及/或當原油進料和觸媒 j下會反應而對原油進料中的化合物提供氫的化合物。 虱源可包括，但不限於烴(例如。至c4的烴，如甲烷、乙 烧、丙烧、丁垸）、皮，今、甘 或其混合物。可進行質量均衡以估 計對原油進料中的化合物所提供的淨氫量。 “平板抗碎強度，，係指壓碎觸媒所議缩力。平板抗 碎強度係藉由ASTM法D41 79測定。 士 LH^SV”係指體積液體進料速率/觸媒總體積，其係以 t (hr )表tf。觸媒總體積係藉由總和接觸區中的所有觸 媒體積來計算，如本文中所述者。 液‘悲' 混合物，，係指包含在標準溫度和壓力（25°C，0.101 MPa，後文稱為“STp”） )下為液怨之一或多種化合物的組成 物’或是包含在STP ίγ i v· & &
「為液悲的一或多種化合物與在S TP 下為‘固態的—或多種化合物之組合的組成物。 k』表係扎2003年丨丨月由國際純粹與應用化學聯 合會（IUPAC)所規定的週期表。 .有枝馱至屬鹽形態的金屬，，係指鹼金屬、鹼土金屬、 雀辛、石甲、姜各，& # _ " 攻/、、、且么。有機酸金屬鹽形態的金屬含量係 藉由ASTM法Dl318測定。 ^ ( MCR )含置係指在蒸發和熱解基質後留 下的K邊厌里。MCR含量係藉由astm法測定。 。 石爿'油係指濟程分佈在〇· 101 MPa下介於38 °c (100 〇F )和 200°C \ ^ ( )之間的烴成分。石腦油含量係藉由 48 200535226 ASTM 法 D5307 測定。 N i / V / F e係指鎳、飢、鐵，或其組合。 “Ni/V/Fe含量”係指鎳、釩、鐵，或其組合的含量。 Ni/V/Fe含量係藉由ASTM法D5708測定。 “Nm3/m3”係指每立方米原油進料中的標準立方米氣 體。 ‘‘含非羧酸有機氧化合物，，係指不含羧基（一c〇2 — )的有機 氧化合物。含非魏酸有機氧化合物包括，但不限於峻、環 醚、醇、芳族醇、酮、醛，或其組合，其不含羧基。 不可凝氣體係指在sTP下為氣態的成分及/或此等成 分之混合物。 “P (膠溶）值’’或“P值，，係指表示原油進料中瀝青質絮凝 傾向的數值。P值的測定係由J. J· Helthaus見述於〇/
Institute of Petroleum, V〇l. 48? Number 458? February 1962, pp· 45-33 的 “Measurement and Slgniflcance 〇f Asphaltene
Peptization” ° 孔徑、“中位孔徑，，和“孔體積，，係指藉由ASTM法 D4284 (成140之接觸角的水銀孔率法）所測定的孔徑、中 位孔徑和孔體積。micromeritic, A922〇 儀器（Micr〇mentics
Inc·，Norcross Georgia，u.S·A.)可用來測定這些值。 殘留物’’係指具有沸程分佈高於538亡（1〇〇〇下）的 成分，如ASTM法D5307所測定者。 “SCFB”係指每桶原油進料中的氣體標準立方呎。 觸媒的‘‘表面積”係藉由ASTM法D3663測定。 49 200535226 “ TAN係指總酸值，以每克（“g，，）樣品中的K〇H毫克 數（叫）表7^。TAN係藉由ASTM法D664測定。 。VG〇係指沸程分佈在〇1〇1 Mpa下介於343 t (65〇 、）。c (1000 F)之間的烴。VG0含量係藉由astm 法D5307測定。 黏度”係指在3 7 8 /1 π η。1?、 • C (100 F )下的動黏度。黏度係 利用ASTM法D445測定。 在本申請案的情況下’應瞭解如果已試驗基質之性質 所得到的數值在試驗方法的㈣㈣ 重新校準此試驗方法以測試這類性質。 π及/戍 '、可生產及/或乾餾自含有構造物的烴接著使其穩定 ::::可包含原油。原油通常為固體、半固體，及/或液 月豆。穩定化可包括，但不限於 y、移除原油中的不可凝氣體、 水、鹽，或其組合以形成轉定 ^H疋原油。這類穩定化通常可能 电生在，或鄰近於生產及/或乾餾場所。 ,.θ 、 不牡蜒理叹備中瘵餾及/或分餾以 生產，、有特定沸程分佈（例 以J戈石月向油、餾分、vg〇，及/或 潤滑油）的多成分。蒗餾向 幻义 "曰包括但不限於常壓蒸餾法及/或 減I瘵韬法。未蒸餾及/或未分 一 可自t勹^ 的％疋原油在每克原油中 可此包含數量至少為〇·5吉 m ^ m ^ A ^ 、成刀之碳數大於4的成分。 蒗铨尼、i # 〃、、餘原油、脫鹽原油、脫鹽 已蒋昤 ，、扣已處理過的原油，因此 已移除至少一部分具有沸 1 atm π 达 。 ·101 Mpa 下低於 35〇C (在 下為95 F)的成分。典型古 ^ ° 条餘原油在每克蒸餘 50 200535226 原油中具有含量最多為（^丨克，最多為〇·〇5克， · 攻攻多為 0.02克的這類成分。 若干穩定原油具有可容許穩定原油藉由輪送恭 秋具（例如 管線、卡車，或船舶）輪送至習知處理設備的性皙 貝 具他原 油具有一或多個使它們不利的不適當性質。劣質原油對於 幸刖送載具及/或處理设備而言可能疋不能接受的，因此合賦 予劣質原油低的經濟價值。此經濟價值可能就像認為内含 劣質原油之容器的生產、輸送及/或處理成本太昂貴。 劣貝原油的性質可包括，但不限於：a)至少〇 1，至 修 少0.3的TAN; b)至少10 cSt的黏度；c)最多為19的Αρι 比重’ d)總Ni/V/Fe含量為每克原油中至少有〇 〇〇〇〇2克 或至少有0.0001克的Ni/V/Fe ;幻雜原子總含量為每克原 油中至少有0.005克的雜原子；f)殘留物含量為每克原油 中至少有ο·οι克的殘留物；g) c5瀝青質含量為每克原油 中至少有〇.〇4克的c：5瀝青質；h) MCR含量為每克原油中 至v有0.002克的MCR ; i)有機酸金屬鹽形態的金屬含量 _ j每克原油中至少有〇·0〇〇〇1克的金屬；或其組合。於 力干具體貫例中’劣質原油在每克劣質原油中可包含至少 〇·2克的殘留物，至少〇.3克的殘留物，至少0.5克的殘留 或至夕〇 ·9克的殘留物。於若干具體實例中，劣質原 油可月&具有在Jir' 」a 至 20，〇·3 或 0.5 至 10，或 0·4 或 至5之範圍内的ΤΑΝ。於特定具體實例中，劣質肩油 在每克劣質原油中可能且右5 ^ ^ 甲」月匕，、有至少0.005克，至少〇·〇1克， 或至少0_02克的硫含量。 51 200535226 方、若干具體貫例中，劣質原油具有包括，但不限於下 列的性質：a)至少0·5的TAN ; b)含氧量為每克原油進 料至少有0.005克的氧；c) q瀝青質含量為每克原油進料 中至少有〇.〇4克的Cs瀝青質；d)大於期望黏度（例如對 於具有API比重至少為1〇的原油進料而言〉1〇 cSt) ; 〇 有機酸金屬鹽形態的金屬含量為每克原油中至少有0.0〇〇〇1 克的金屬；或f)其組合。 劣貝原油在每克劣質原油中可包含：至少〇 · 〇 〇 1克， 至少0.005克，或至少0·01克之沸程分佈在〇·1〇1 Μρ&下 介於90°C和20(TC之間的烴；至少〇·〇ι克，至少〇 〇〇5克， 或至少0.001克之沸程分佈在0·101 MPa下介於2〇〇〇c和3〇〇 °C之間的烴；至少0·001克，至少〇 〇〇5克，或至少〇 〇1 克之沸程分佈在0.101 MPa下介於300°C和400°C之間的 烴；及至少0.001克，至少0.005克，或至少〇.〇1克之沸 程分佈在0.101 MPa下介於400°C和650°C之間的烴。 劣質原油在每克劣質原油中可包含：至少〇 · 〇 〇 1克， 至少0.005克’或至少0.01克之、/弗程分佈在MPa下 最多為100°C的烴·，至少〇·〇〇1克，至少0.005克，或至少 〇·〇1克之沸程分佈在0.101 MPa下介於i〇〇°c和200°C之間 的烴；至少0.001克，至少0.005克，或至少0·01克之沸 程分佈在0.101 MPa下介於200°C和300。(3之間的煙；至少 0.001克，至少〇·〇〇5克，或至少〇·〇ι克之沸程分佈在〇1〇1 Μ P a下介於3 0 0 °C和4 0 0 °C之間的烴；及至少〇 · 〇 〇 1克，至 少〇·〇〇5克，或至少0.01克之沸程分佈在o.ioi MPa下介 52 200535226 於4 0 〇 °c和6 5 0 °C之間的烴。 除了較局沸點的成分之外，若干劣質原油在每克劣質 原油中可包含至少0.001克，至少〇 〇〇5克，或至少〇 〇1 克之沸程分佈在〇·1〇1 MPa下最多為1〇〇°c的烴。典型而 言’劣質原油在每克劣質原油中具有最多為〇·2克或最多 為0.1克的這類烴含量。 若干劣質原油在每克劣質原油中可包含至少0.001 克’至少0.005克，或至少〇.〇1克之沸程分佈在〇1〇1 MPa 下至少為200°C的煙。 若干劣質原油在每克劣質原油中可包含至少0 001 克’至少0.005克，或至少〇.〇1克之沸程分佈至少為650 °c的烴。 可使用本文中所述方法處理的劣質原油實例包括，但 不限於來自世界下列地區的原油·· U.S. Gulf Coast和 southern California、Canada Tar sands、Brazilian Santos and Campos basins、Egyptian Gulf of Suez、Chad、United Kingdom North Sea、Angola Offshore、Chinese Bohai Bay、 Venezuelan Zulia、Malaysia 及 Indonesia Sumatra。 處理劣質原油可增進劣質原油的性質以便使該原油可 為輸送及/或處理所接受。 本文中欲處理的原油及/或劣質原油稱為‘‘原油進料，，。 此原油進料可如本文中所述的蒸餘原油。如本文中所述之 由處理原油進料所得的原油產物通常適用於輸送及/或處 理。如本文中所述生產的原油產物性質比原油進料更接近 200535226 西德州中級原油的對應性質，或是比原油進料更接近布倫 特（Brent)原油的對應性質，藉此提高原油進料的經濟價 值。這類原油產物可用較少或不用預處理精煉，藉此提高 精煉效率。預處理可包括脫硫、脫金屬及/或常壓蒸餾以移 除雜質。 根據本發明處理原油進料可包括在接觸區及/或結合兩 個或更多個接觸區中使原油進料與觸媒接觸。在接觸區 中，原油進料的至少一種性質與該原油進料的同樣性質相 比可藉由该原油進料與一或多種觸媒的接觸而改變。於若 干具肪：κ例中，在氫源存在下進行接觸。於若干具體實例 中’氫源為在特定接觸條件下反應而對原油進料中的化合 物提供相當少量氫的一或多種烴。 圖1為接觸系統1 〇〇的簡圖，其包含接觸區i 〇2。原 油進料經由導管104進入接觸區〗02。接觸區可為反應器、 反應器之一部分、反應器之多個部分，或其組合。接觸區 的實例包括堆疊床反應器、固定床反應器、沸騰床反應器、 連續授拌槽式反應器（“CSTR，，）、流化床反應器、喷霧反應 器’及液/液接觸器。於特定具體實例中，接觸系統係位於 或連接到近海設備。在接觸系統100中，原油進料與觸媒 的接觸可為連續或分批法。 此接觸區可包含一或多種觸媒（例如兩種觸媒）。於若 干具體實例中’原油進料與兩種觸媒之第一種觸媒的接觸 可減少該原油進料的TAN。已減少丁AN的原油進料與第 二種觸媒的後續接觸係減少雜原子含量並增加Αρι比重。 54 200535226 在其他具體實例中’在原油進料與—或多種觸媒接觸之 後，原油進料之TAN、黏度、Ni/V/Fe含量、雜原子含量、 殘留物含量、API &重’或是這些性質的組合與該原油進 料的同樣性質相比會改變至少10〇/〇。
於特疋具體實例中，接觸區中的觸媒體積在至 體積％’ 20至50體積％，或3〇至4〇體積％之接觸區中原 油進料總體積的範圍内。於若干具體實例中，觸媒和原油 進料的漿液在接觸區的#⑽克原油進料中可包含〇·綱 至10克，0.005至5克，或0.01至3克的觸媒。 接觸區中的接觸條件可包括，但不限於溫度、壓力、 氫源流動、原油進料流動，或其組合。控制若干具體實例 中的接觸條件以生產具有特性的原油產物。接觸區中的溫 度可分佈在50至50(TC，6〇至44〇。〇，7〇至43代，或8〇 至4机的範圍。接觸區中的麼力可分佈在〇1至2〇Mpa， 1至12 MPa，4至1〇 MPa，或6至8 Mpa的範圍。原油進 料的LHSV通常分佈在u至3〇lrl，〇5至25h〗，i至2〇
1.5至15 h ，或2至10 hr1的範圍。於若干具體實例 中’ lhsv至少為5 h-1，至少為^ h-〗，至少為15 h-】，或 至少為20 h·1。 在氫源以氣體（例如氫氣）供應的具體實例中，氣態氫 源和原油進料的比率典型而言分佈在〇1至i⑻，〇〇〇 Nm /m ’ 〇·5 至 l〇,〇〇〇 Nm3/m3, 1 至 8,000 Nm3/m3,2 至 5,〇⑽ Nm3/m3 ’ 5 至 3,〇〇〇 Nm3/m3，或 1〇 至謂 _3化3 與觸媒 接觸的範圍。此氫源於若干具體實例中係與載送氣體結合 55 200535226 ^且再循環通過接觸區。載送氣體可例如為氮、氦 可促進接觸區中的原油進料流動及/或氫源流 實例中，、=亦可增進接觸區中的混合作用。於若干具體 並且再循二:氫、甲烧或乙燒)可用來作為載送氣體 卫且再循％通過接觸區。 、氫源可與導管104中的原油進料並流或經由導f 106 分別進入接觸區102。於接觸區1〇2中， 的垃網及* 原油進料與觸媒 邮有原油產物，而在若干具體實例中含有氣 ^的總產t °於若干具體實例中，載送氣體係與原油進料 α或在，g 106中與氫源結合。總產物可離開接觸區102 經由導管110進入分離區108。 、於分離區⑽巾’原油產物和氣體可使用一般已知的 分離技術’例如氣液分離’自總產物分離。原油產物可經 由導管112離開分離區108，接著輸送到輸送載具、管線、 儲存容器、精煉廉、其他處理區，或其組合。氣體可包括 處理期間所生成的氣體(例如硫化氫、二氧化碳，及/或一 氧化碳）、過量氣態氫源’及/或制氣體。過量氣體可再 循環至接觸系、统100’可純化’輸送到其他處理區、儲存 谷器，或其組合。 於若干具體實例中’使原油進料與觸媒接觸以生產總 產物係於兩個或更多個接觸區内進行。可分離該總產物以 生成原油產物和氣體。 圖2至3為包含兩個或三個接觸區的接觸系統之 具體實例的簡圖。在圖2A和⑼中，接觸系請包含接 56 200535226 觸區1〇2和1 14。圖3A和3B包含。接觸區102、114、116 在圖:A和3八中，接觸區1〇2、114、116係描緣成在_個 反應器中的個別接觸區。原油進料係經由導管 觸區102 。 #
一於右干具體實例中，載送氣體在導管丨〇6中與氫源結 合並且H合物的形式導人接觸區m具體實例中了 圖3A和3B所不者，氫源及/或載送氣體可經由導管 106及/或經由如導管以原油進料流動相反的方向，與 原油進料刀別進人—或多個接觸區。與原油進料流動反向 添加氫源及/或載送氣體可增進原油進料與觸媒的混合及/ 在接觸區102中，原油進料與觸媒的接觸會生成原泮 流。此原料流係由接觸區102流到接觸區114。在圖3A牙 3B中，原料流係由接觸區114流到接觸區^6。 接觸區102、114、116可包含一或多種觸媒。如圖2 所示，原料流係經由導管118離開接觸區1〇2而進入接淘
區m。如圖3B所示，原料流係經由導管ιΐ8離開接觸項 114而進入接觸區丨丨6。 原料流可在接觸區114及/或接觸區116與附加觸媒接 觸以生成總產物。總產物離開接觸區114及/或接觸區ιΐ6 經由導管110進入分離區⑽。原油產物及/或氣體係分離 自總產物。原油產物係經由導管U2離開分離區108。 圖4為分離區在接觸系統100上游之具體實例的簡圖。 劣質原油（蒸餘或非蒸餘者）係經由導管122進入分離區 57 200535226 120。在分離區 一 至〉、一部分的劣貝原油係使用該 員技術中已知的技術（例如嘴佈、薄膜分離、減遷）分離以 生產原油進料。舉例而士 ， t ^ 羋例而3 ，水可從劣質原油中至少部分分 離。於另-實例中，具有濟程分佈低於95t或低於⑽。c :成分可：劣質原油中至少部分分離以生產原油進料。於 右干/、月且貝例中，至少—部分的石腦油及比石腦油更具揮 發性的化合物係從劣質原油中分離。於若干具體實例；， 至少-部分經過分離的成分係經由導t 124離開分離區 120 〇 由刀離區1 20所得到的原油進料於若干具體實例中係 =a絲分佈至少$ !⑻。c，或於若干具體實例中，沸程 布至^ $ 120 C之成分的混合物。典型而言，經過分離 的原油進料包含沸程分佈介於1〇〇至ι〇⑻。C，工汕至9⑻ C或200至8〇〇 C之成分的混合物。至少一部分的原油 進料經由導管126離開分離區12〇進入接觸系統1〇〇 (參見 士圖1至3中的接觸區）以進一步處理生成原油產物。於若 干具體實例中，分離區12〇可位於脫鹽單元的上游或下游。 處理之後，原油產物係經由導管112離開接觸系統1〇〇。 一於若干具體實例中，使原油產物與原油進料相同或不 同的原油摻合。舉例而·r，原油產物可與具有不同黏度的 原油結合’藉此產生具有黏度介於該原油產物黏度與該原 油黏度之間的摻合產品。於另一實例中，原油產物可與具 有不同TAN的原油摻合，藉此產生具有TAN介於該原油 產物與該原油TAN之間的產品。此摻合產品可適用於輸送 58 200535226 及/或處理。 - 如圖5所示，於特定具體實例中，原油進料係經由導 官1 04進入接觸系統丨〇〇，而至少一部分的原油產物經由 導管128離開接觸系統1〇〇導入摻合區n〇。於摻合區丨3〇 中，使至少一部分的原油產物與一或多個工業生產液流（例 如fe流’如分離一或多種原油進料所產生的石腦油）、原油、 原油進料，或其混合物結合以產生摻合產品。將工業生產 夜机原’由進料、原油’或其混合物經由導管1 3 2直接導 入摻合區1 30或這類摻合區的上游。混合系統可位於或接鲁 Ha區130。摻合產品可符合精煉廠及/或輸送載具所指 定的產品規格。產品規格包括，但不限於ApI比重、tan、 黏度，或其組合的範圍或限制。摻合產品係經由導管1 34 離開摻合區130以進行輸送或處理。 在圖6中’劣質原油係通過導管122進入分離區120， :先前所述使劣質原油分離以生成原油進料。原油進料接 著通過；官1 26進入接觸系統i 〇〇。該劣質原油的至少若 干成分係經由導管124離開分離區12〇。至少一部分的原、· 油產物係經由導官！28離開接觸系統1⑻進入摻合區U〇。 =他工呆生產液流及/或原油係直接或經由導管132進入摻 口區1 30與原油產物結合生成摻合產品。挣合產品係經由 導管134離開摻合區13〇。 於若干具體實例中，原、油產物及/或#合產品係輸送到 粕煉廠及/或處理設備。原油產物及/或摻合產品可加工以 生產工業產品，如運輸用燃料、加熱用燃料、潤滑油或化 59 200535226 學品。加工可包括蒸餾及/或分餾原油產物及/或摻合產品 以產生一或多種餾分。於若干具體實例中，原油產物、摻 合產品’及/或一或多種餾分可加氫處理。 於若干具體實例中，原油產物具有TAN最多為， 最多為50%，最多為3〇%，或最多^ 1〇%之原油進料的 TAN。於若干具體實例中，原油產物具有tan在1至， =至70%’ 30至6G%，或4〇至观之原油進料的τΑΝ之 辄圍内。於特定具體實例中，原油產物具有最多為卜最 多為0_5,最多為〇.3,最多為〇2’最多為〇1，或最多為 5的TAN。原油產物的TAN通常至少為0 0001，更常 見者，至少為G.GG1。於若干具體實例中，原油產物的TAN 可在〇·001至〇.5，〇·01至0.2，或〇·〇5至0.1的範圍内。 夕於若干具體實例中，原油產物具有總Ni/V/Fe含量最 ^為最多為5G%，最多為1()%，最多為心，或最 多為3%之原油進料的Ni/V/Fe含量。此原油產物於若干且 體貫例中具有總Nl/V/Fe含量在i至8〇%，1〇至7〇%，2〇 至60%，或30至50%之原油進料的Ni/v/Fe含量之範圍内。 於特定具體實例中’原油產物在每克原油產物中具有在lx 1 0 7 克至 5 X 1 〇-5 吞,〇 , A 7 , 5 克 3 x 10 克至 2 Χ ΙΟ.5克，或 i x 10-6 至1 X 1 0克之範圍内的總Ni/v/Fe含量。於特定且體實 此原油含有最多為2 X 10-5克的N灣C。於若干具 ^例中、’原油產物的總麟/Fe含量為70至130%，8〇 0/〇或90至U0%之原油進料的Ni/V/Fe含量。 於若干具體實例中，原油產物具有有機酸金屬鹽形態 60 200535226 的金屬總含量最多為90%，最多為50%，最多為10%，或 · 最多為5%之原油進料中有機酸金屬鹽形態的金屬總含量。 於特定具體實例中，原油產物具有有機酸金屬鹽形態的金 屬總含量在1至80%，10至70%，20至60%，或30至5〇% 之原油進料中有機酸金屬鹽形態的金屬總含量之範圍内。 吊用來生成金屬鹽的有機酸包括，但不限於羧酸、硫醇、 亞胺、磺酸和磺酸鹽。羧酸的實例包括，但不限於環烷酸、 菲酸和苯甲酸。金屬鹽的金屬部分可包括鹼金屬（例如鋰、 鈉和鉀），鹼土金屬（例如鎂、鈣和鋇），第12攔金屬（例如 _ 辞和鎘），第15欄金屬（例如砷），第6欄金屬（例如鉻），或 其混合物。
仍荷疋具體實例中，原油產物在每克原油產物中具 有機酸金屬鹽形態的金屬總含量為在每克原油產物中 0·〇〇〇〇〇(Η 克至 0.00005 克，〇.〇〇〇〇〇〇3 克至 〇 〇〇〇〇2 克 或0·000001克至0.00001克的有機酸金屬鹽形態之金屬 !圍内。於若干具體實例中，原油產物之有機酸金屬鹽 恶的金屬總含量為70至130%’ 80至12〇%，或卯至u( 之原油進料中有機酸金屬鹽形態的金屬總含量。 於特定具體實例中，在接觸條件下原油進料與觸媒 所生產的原油產物之API比重為7〇至13〇% , 12〇%，9〇至11〇%，或1〇〇至130%之原油進料:絕 更。於特定具體實例中，原油產物的API比重為Μ 15 至 3〇，或 16 至 25。 於特定具體實例中，原油產物具有黏度最多為 61 200535226 最多為嶋，或最多4 70%之原油進料的霉占度。於若干且 體貫例中’原油產物具有黏度在1〇“ :、 至40%之原油進料的黏度之範圍内。於若干… ± 度取多為9〇%之原油進料的恕戶，回 日“匕原油產物的API比重為 ' 90 5 1 ιηο/ 七広 / 80 至 120%，或 至U〇/°之原油進料的API比重。 於若干具體實例中，原油產 為啊，最多為50%，最^⑽有^原子總含量最多
進料的雜原子總含量。於二為°，或敢多為5%之原油 ;特疋具體實例中，、、由產物i t 雜原子總含量至 原油產物具有 里主V為1 /〇，至少為30〇/〇，至 至少為"％之原油進料的雜原子總含量。 或 於若干具體實例中，原油產 最多為5〇%，最多為10%，或 ;取多為 的含硫量。於特定且體實心戈取夕為5/°之原油產物 為以，至少為浙至 原油產物具有含硫量至少
進料的含硫量。於若干具二’°，或至少為99%之原油 70至1 30〇/〇，80 …貫例中’原油產物的含硫量為 碟量。 i m%’或9G 1之原油進料的含 90〇/於f干具體實例中，原油產物的總含氮量可倉匕最少兔 9°%，最多為_，最多為10%，或最多c為 的總含氮量。於特定且體海 / ‘，、、 /°之原油進料 至少為！％，至少為鄕 油產物具有總含氮量 原油進料的總含氮量。。’至少為眺’或至少為之 版貝例中，原油產物的驗性氮含量可能最 62 200535226 為95/〇，琅多為90%，最多為50%，浐夕 取多為1〇%，或最多 為5 /〇之原油進料的鹼性氮含量。於 ,方、特疋具體實例中，原 油產物具有鹼性氮含量至少為1〇/〇， 〇〇0/ . ^ , 至夕為30。/。，至少為 80/。，或至少為99%之原油進料的鹼性氮含量。 於若干具體實例中，原油產物的 1 ^ 9〇〇/ , ^ ^ ^ 置可月匕最多為 m 观，最多為咖，或最多為 :原:由進料的含氧量。於特定具體實例中，原油產物具 t少$1%，至少為鳩，至少為議，或至少 為99%之原油進料的含氧量。於 4b ^ 丁，、體貫例中，原油產 物的各虱夏在！至8〇%，1〇 5〇〇/;, ^ ^ 7° 20 至 60%，或 30 至 ❶原油進料的含氧量之範圍内。於若干具體實例中， 原油產物的羧酸化合物總含 里」月匕取多為90%，畏客糸 5〇%，最多為Π)%，或最多為5% /取夕為 铷八旦 Μ ^原，由進料中的羧酸化合 物3里。於特定具體實例中，原油 含| φ ’、 物具有羧酸化合物總 各里至V為1%，至少為3〇%，至少 之原油進料中的緩酸化合物總含量。。’或至〉、為99% 化人Π具體實例中’可還原原油進料中的^有機氧 化&物。於料具體實射，羧酸及 非叛酸有機氧化合物 〜屬-了“ 酸盥非羚^ ，月“吏其化子還原。原油產物中含羧 ^、 久次的有機氧化合物可使用一加口 红外魄八^ 口物T使^ S已知的光譜法(例如 產物而鑑別。 及戈乱相層析法）藉由分析原油 贈此^油產物於特定具體實例中具有含氧量最多為 。取夕為8〇%，最多為7〇%，或最多4 50%之原油進 63 200535226
料的含氧量，而此原油產物的TAN 70%，最多為50%，或最多為4 為9〇%’最多為
原油進料的 | A 特定具體實财，原油產物具有含氧量 。> 為3°%，至少為，或至少為〜由進二二:少 而此原油產物具有TAN至少盔，0/ 里’ 芏乂為1¾，至少為3〇%，至 80%，或至少》99%之原油進料的Tan。 為 此外，原油產物可具有叛酸及/或竣 油進料最多為90〇/〇,最多為 田 麗3里佔原 夕勹/〇/〇，取多為5〇%， 術。，含非羧酸有機氧化合物的含量是在Μ至⑽為 至120%，或90至110%之原 〇 合物的範圍内。 卞…非竣酸有機氧化 於若干具财财^產㈣其分Η射 克原油產物有0.05至。·15克或〇〇9至〇. : ::物於其分子結構中可包含每克原油產物有。:至:9 ^0·82至US克的碳。原油產物之原子氫和原子碳的 t _可在7G至13g%，8q至厲或％至職 油進料的原子H/C比之範圍内。 的原子Η/C比之範圍内的HP至3〇%之原油進料 .的原油產物之原子H/C比係顯示出 t過程中吸取及/或消耗的氣相當地少，及/或氮係現場生 產。 原油產物包含某個沸點範圍内的成分。於若干具體實 例中’原油產物在每克原油產物中包含：至少〇〇〇1克， 或0.001 i 0.5克之沸程分佈在〇 1G1 Mpa下最多為⑽。c 的fe ;至少G._克，或G._ i G5克之沸程分佈在〇1〇1 64 200535226 MPa下介於100C和200°C之間的烴；至少〇·〇〇ι克，或oooi 至0.5克之沸程分佈在〇.i〇1 MPa下介於2〇〇。〇和3⑽。c之 間的烴；至少0.001克，或〇·〇〇1至〇.5克之沸程分佈在〇1〇1 MPa下介於300°C和4〇〇。(：之間的烴；及至少〇 〇〇1克，或 0.001至0.5克之沸程分佈在〇i〇1 Mpa下介於4〇〇°c和538 °C之間的烴。 於若干具體實例中，原油產物在每克原油產物中包含 至少0.001克之沸程分佈在0 101 MPa下最多為1〇〇它的烴
及/或至少0·001克之沸程分佈在0.101 MPa下介於loot： 和200°C之間的烴。 於若干具體實例中，原油產物在每克原油產物甲可含 有至少G.GG1 {，或至少㈣克的石腦油。在其他具體實 例中，原油產物可具有石腦油含量為每克原油產物中最多 〇·6克，或最多0.8克。 於若干具體實例中，原油產物具有餾分含量為7〇至
13〇%’80至120%，或9〇至11〇%之原油進料的館分含量。 原油產物的餾分含量於每克原油產物中可在〇.〇_】至 克’ 0.001至0.3克’《0·002克至0 2的範圍内。 ;锊疋具體實例中，原油產物具有V(}〇含量為？ =0〇/。’ 80至120%，或9〇至11〇%之原油進料=% 量。於若干具體實例中，原油產物在每克原油產物中 請〇〇1至0.8克，0.001至0.5克，或〇〇〇2至〇 4克 0.001至〇·3克之範圍内的VGO含量。 於若干具體實例中，原油產物具有殘留物含量為 65 200535226 130%，80 至 120%，或 量。此原油產物可在氣 至1 1 〇 /。之原油進料的殘留物含
克，0.議至〇.5克油羞物中W咖至U 0.005 至 0.2 克，或 〇 005 至 〇·4 克，〇·001 至 〇·3 克， 於特定具體實例中，、克之軏圍内的殘留物含量。 13 0%，80至120%，$肩油產物具有MCR含量為70至 量，同時此原油產物：有9〇至11〇%之原油進料的職含 為，或最多為SO;:::進，最多、^ 原油進料的C瀝杳所
定具體實例中’原油進料的c，…置。於特 少為60%，或至少為7〇 月貝3里至少為Ϊ 〇%，至 時原油產物的MCR含量了：進料的°5瀝青質含量，同 含量之範圍内。於若干：二二至/〇%之原油進料的⑽ …量且同時保持相對穩定的⑽含量：的。5遞 料/總產物混合物的穩定度。 了乓加原油進 於若干具體實例中，可社入
量以產社盥盾丄 、、口 口 C5瀝月質含量和MCR 古 /、原油進料中的高黏度成分相比介
尚黏度成分之間的數學關係。舉 主糾人 J3 ，原油進料之Γ 月貝自量和原油進料之MCR含量 ; 铷夕r π主# 1」衣不為§。原 質含量和原油產物之Mcr含量的和可表； 、丨可比較這些和(S，與S)以估算原油進料中: 淨減少量。原油產物的S,可在i "又刀 » 10 至 9〇。/0，^ 至80%之S的範圍内。於若干具體 5
人旦4 0 ^ 貝列甲，原油產物之]V b里和I瀝月質含量的比在i ·〇至 至U的範圍内。 · 1.2至10,或 66 200535226 於特定具體實例中，原油產物具有MCR含量最多為 90%，最多為80%，最多為50%或最多& 1〇%之原油進料 的MCR含量。於若干具體實例中，原油產物具有mcr含 量在1至80%，1〇至70%，2〇至6〇%，或3〇至5〇%之原 油進料的MCR含量之範圍内。原油產物於若干具體實例 中在每克原油產物中含有0·0001至〇」克，〇〇〇5至〇⑽ 克，或0.01至0.05克的MCR。 於若干具體實例中，原油產物在每克原油產物中包含 大於0克，但小於0·01克，0·000001至〇〇〇1克，或〇⑽⑽工 至0.0001克的觸媒總量。觸媒在輸送及/或處理期間可幫 助使原油產物穩定化。觸媒可抑制腐蝕，抑制摩擦，及/戈 提升原油產物的分水能力。可配置本文中所述的方法在處 理期間將本文中所述的一或多種觸媒添加至原油產物。 與接觸系統1 00接觸所產生的原油產物具有和原油進 料性質不同的性質。這類性質可包括，但不限於：句降低 TAN，b)降低黏度；c)降低的總Ni/V/Fe含量；d)降低 的硫、氧、氮，或其組合之含量；e)降低的殘留物含量； f)降低的C5瀝青質含量；g)降低的mcr含量；h)增加 的API比重；1)降低的有機酸金屬鹽形態之金屬含量；或 j)其組合。於若干具體實例中，原油產物的一或多種性質 與原油進料相比可選擇性地改變，而其他性質並沒有同1 夕的改k或者貝*上未改變。舉例而言，可能希望只選擇 性地減少原油進料中的TAN而不會顯著地改變其他成八 (例如硫、殘留物、Ni/V/Fe，或VGO)的量。用這種方式 67 200535226 接觸期間的氫吸取可依TAN的減少而被“濃縮”，而不會作 用在其他成分的減少。因此，雖然使用較少的氫，但仍可 減少原油進料的TAN，因為較少量的這類氫同樣會用來減 少原油進料中的其他成分。舉例而言，如果劣質原油具有 高TAN ’但含硫量為符合處理及/或輸送規格所能接受者， 則這類原油進料可更有效地處理以減少TAN而不需同樣也 減少硫。 本發明之一或多個具體實例中所用的觸媒可包含一或 多種塊狀金屬及/或載體上的一或多種金屬。該金屬可呈元 素形態或呈金屬化合物形態。本文中所述的觸媒可以前驅 物的形式導入接觸區，然後在接觸區中變成具有活性的觸 媒（舉例而言當硫及/或含硫的原油進料與前驅物接觸時）。 如本文敘述所使用的觸媒或觸媒組合可能是或可能不是商 品觸媒。涵蓋本文敘述所使用的商品觸媒實例包括HDS3 ; HDS22 ； HDN60 ； C234 ； C311 ； C344 ； C411 ； C424 ； C344 ； C444 ； C447 ； C454 ； C448 ； C524 ； C534 ； DN110 ； DN120 ； DN130； DN140； DN190； DN200； DN800； DN2118； DN2318 ； DN3100 ； DN3110 ； DN3300 ； DN3310 ； RC400 ； RC410 ； RN412 ； RN400 ； RN420 ； RN440 ； RN45 0 ； RN650 ； RN5210 ； RN5610 ； RN5650 ； RM430 ； RM5030 ； Z603 ； Z623 ； Z673 ； Z703; Z71 3; Z723; Z753;和 Z763,其可得自 CRI International, Inc. (Houston，Texas，U.S.A·) 〇 於若干具體實例中，用來改變原油進料性質的觸媒包 含載體上的一或多種第5至10欄金屬。第5至10欄金屬 68 200535226 包括，但不限於鈒、鉻、鉑、鶴、I孟、錯、銖、鐵、始、 鎳、釕、鈀、铑、锇、銥、鉑，或其混合物。該觸媒在每 克觸媒中可具有至少〇〇〇〇1克，至少〇〇〇1克，至少〇〇1 克或是在0.0001至0.6克，0.005至〇·3克，〇.〇〇1至 克’或0·01至〇.〇8克的第5至10欄金屬總含量。於若干 具體實例中，該觸媒除了第5至1 〇欄金屬之外，還包含 第1 5攔元素。第1 5攔元素的實例包括磷。該觸媒可具有 第15攔元素的總含量在每克觸媒中為〇 〇〇〇〇〇1至〇1克，
〇·00001 至 〇.〇6 克，0.00005 至 0.03 克，或 0.0001 至 〇 〇〇1 克的範圍内。 於特定具體實例中，觸媒包含第6欄金屬。該觸媒在 每克觸媒中可具有至少〇·〇〇〇1克，至少〇〇1克，至少〇〇2 克及/或在0.0001至〇·6克，0·001至〇·3克，〇 〇〇5至〇」 克或〇 · 〇 1至〇 · 〇 8克的第6攔金屬總含量。於若干具體 貫例中’觸媒在每克觸媒中包含〇·〇〇(Η至〇 〇6克的第6
攔金屬。於若干具體實例中，觸媒除了第6攔金屬之外， 還包含第1 5攔元素。 、於若干具體實例中，觸媒包含第6攔金屬與第5攔石 或第7至10欄之-或多種金屬的組合。“攔金屬與第 搁金屬的莫耳比可在〇」至2〇,丨至，或2至5的範丨 内。第6攔金屬與第7至10欄金屬的莫耳比可在〇.丨至2〇 1至1〇’或2至5的_。於若干具體實例中，觸媒f 了第6攔金屬與第5欄及/或第7至1()攔之—或多種金〉 的組合之外，還包含第15攔元素。於其他具體實例中 69 200535226 :媒包含第6搁金屬和第1〇欄金屬。觸媒中 總量與第6欄金屬總、量的莫耳比可在 屬 範圍内。於特定具體實例中，觸媒包含第5二2二5的 =屬在觸媒中第W屬總量與第5攔金屬=弟= 耳比可在1至⑺，或2至5的範圍内。 里的莫 於若干具體實例中，第5至10欄金屬係併 載體上以形成觸媒。在 /、汗或沈積於 屬與“攔元辛之j;: 至1〇攔金 碰 被併入或沉積在载體上以形成觸 媒。於金屬及/或开去為# 成觸
所右_ / μ又載的具體實例中，觸媒的重量包括 所有載體，所有金屬和所有元素。該載體可為多孔性而: , 夕扎^石反基材科，沸石，或其組合。 、性乳化物可包括，但不限於氧化鋁、$ & Λ卜 个限於虱化鋁、乳化矽、氧化矽· 虱化鋁、虱化鈦、氧化鍅、氧 得ή工營制4 虱化鎮，或其混合物。載體可
Lp ^ ^ ^ ^ ^^rion Catalysts and Techno,〇gles (二咖n，Texas，U.S.A。。多孔性碳基材料包括，但不 限方；活性碳及/或多孔石
石、絲光m5沸石、_ 制1 和鎂驗沸石。沸石可得自工業 ^ \n ^ Ze〇lySt (Valley F〇rge5 Pennsylvania, U.S.A.) 〇 ^ ϋ體貫例中係製備載體以便使該載體具有至少 — 至少17〇人’或至少180入的平均孔徑。於特定呈 Ζ例中’載體係藉由形成載體的水漿而製備。於若干具 月^例中，將酸添加至襞料以促進聚料的擠出。水和稀釋 :广係以所需要的量並藉由所需要的方法添加，以提供可 播出聚料期望的稠度。酸的實例包括，但不限於石肖酸、乙 70 200535226 酸、硫酸和鹽酸。 漿料可使用一般已知的觸媒擠出法和 出和切割以形成擠出物。該擠出物可在5$ ” 至235 t：之範圍内的p产下260 c或85 L皿度下熱處理-段時間(例如05至8 小時）及/或直到擠出物的濕度達 的擠出物可在_至12⑽。㈠_以止。熱處理過 … 〇 C或900至"〇〇 °C之範圍内 的溫度下進一步熱處理以形成 ，
的載體。 成…均孔-至少請A 於特定具體實例中，載體包含γ氧化銘、㊀氧化銘、靖 化銘、、，或其混合物。丫氧魅、δ氧化紹、α氧化 鋁’或其混合物的量於每克觸媒載體中可在〇〇〇〇1至"9 克，0·00/至〇.5克，〇.01至0.1克的範圍内，或最多為（Μ 克，其藉由X射線繞射測定。於若干具體實例中，載體係 單獨含有或結合其他形態的氧化鋁，θ氧化鋁含量於每克 «中在（Μ至0.99克，〇·5至〇.9克，或〇 6至〇 8克的 範圍内，其藉由X射線繞射測定。於若干具體實例中，載 體可含有至少0.1克，至少0.3克，至少0·5克，或至少〇 8 克的Θ氧化鋁，其藉由X射線繞射測定。 文載觸媒可使用一般已知的觸媒製備技術製備。觸媒 製備法的實例係見述於頒予Gabrielov等人的美國專利案 號 6,2 1 8,333 ;頒予 Gabrielov 等人的 6,290,841 ;頒予 B_ 專人的5,744,025 ,及頒予Bhan的美國專利申請案公告案 號 20030111391 。 於若干具體實例中，載體可用金屬浸潰以形成觸媒。 71 200535226 於特定具體實例中’在浸潰金屬之前，使載體於400至1200 〇C ，450 至 1000 〇c ，或⑽π 石 A 。 ^ 00至900 c之範圍内的溫度下 進行熱處理。於若干具體實例中’浸潰助劑可在製備觸媒 期間使用。浸潰助劑的實例包括檸檬酸成分、乙二胺四乙 酸（EDTA)、氨，或其混合物。
方、特疋”月且κ例中，觸媒可藉由將第5至棚金屬添 加或摻入已熱處理成形的載體混合物(“覆蓋”)而形成。在 已熱處理成形的載體頂面上覆蓋金屬以具有實質或相對均 勻濃度的金屬通常會賦予觸媒有利的催化性質。在每次覆 盍金屬後熱處理已成形的載體會有改善觸媒催化活性的傾 向。使用覆蓋法製備觸媒的方法係、見述於頒予Bhan的美 國專利申請案公告案號200301 1 1391。
、苐5至10欄金屬和載體可用適當的混合設備混合以形 :第5至1〇攔金屬/載體混合物。第5至ι〇欄金屬/載體 此口物可使用適當的混合設備混合。適當的混合設備實例 匕括滾筒、固定殼或槽、研磨混合機（例如分批式或連續 式）、衝擊式混合機，以及能適當形成第5至1〇欄金屬/載 體混合物的任何其他一般已知混合器，或_般已知裝置。 万、特疋具體實例中，使材料混合直到第5至丨〇攔金屬實 質上均勻分散在載體中為止。 於若干具體實例中，在結合載體與金屬之後，使觸媒 在150至75〇七，2〇〇至74〇，或4〇〇至73〇。〇的溫 度下進行熱處理。 於若干具體實例中，觸媒可在熱空氣及/或富氧空氣存 72 200535226 在下’於介於400。。和1000 t之範圍内的溫度下進行熱 處理，以移除揮發性物質’以便使至少一部分的第5至⑺ 欄金屬轉化成對應的金屬氧化物。 然而在其他具體實例中，觸媒可在空氣存在下於35至 5〇〇 C (例如低於300它，低於4〇〇它或低於$⑽。〔：）之
範圍内的溫度下熱處理達丨至3小日寺之範圍内的一段時 間，以移除大多數的揮發性物質而不會使第5至ι〇攔金 屬轉化成金屬氧化物。藉由此種方法所製備的觸媒通常稱 為“未煅燒過的，，觸媒。當以這種方式結合形成硫化物法擊 備觸媒時’活性金屬實質上可分散在载體中。這類觸媒的 製備係見述於頒予Gabrielov等人的美國專利案號 6,21 8,3 33，及頒予 Gabrielov 等人的 6,29〇,841。 於特定具體實例中，Θ氧化鋁載體可結合第5至1〇攔 至屬以形成Θ氧化鋁載體/第5至1 〇攔金屬混合物。㊀氧化 鋁載體/第5至1〇欄金屬混合物可在至少4〇〇的溫度下 熱處理以形成具有中位孔徑至少$ 23〇 A (孔徑分佈:觸 媒典型而言，這類熱處理在最高為12〇〇充的溫产下淮 行。 /皿又進 於若干具體實例中，載體（商品載體或如本文敘述所製 備之載體）可與受載觸媒及/或塊狀金屬觸媒結合。於若^ 具體實例中，受載觸媒可包含第15欄金屬。舉例而言， 受載觸媒及/或塊狀金屬觸媒可壓碎成平均粒徑為i至 诞米，2至45微米，或5至40微米的粉末。該粉末可與 载體結合以形成埋入金屬觸媒。於若干具體實例中，粉^ 73 200535226 出，以形成具有 或】20至〗3〇 a 中位 的範 可與载體結合，然後使用標準技術擠 孔徑在80至200 A或90至ι80 A， 圍内之孔徑分佈的觸媒。 使觸媒與載體接觸於若干具體實例中可容許至小―立 分的金屬存在於埋入金屬觸媒表面下 μ 中)而蛉致在表面上比用其他方法存在於 者有更少的金屬。於若干且俨垂 、 孟屬觸媒 ,, 干具體男例中，在觸媒表面上且右 較 >、金屬者會由於在使用期間容 /、 總丄甘走二 夕 口户分的金屬移到 觸媒表面而延長觸媒的壽命及/或催化活性。 媒與原油進料接觸期間觸禅# ' 錯由觸 月間觸媒表面的侵蝕而移到觸媒表面。
夾雜及/或混合觸媒成分於若干具體實例 氧化物晶體結構…搁金屬的結構順序變成埋入觸焊： 體結構中/ 6攔金屬的實質隨機順序。第6攔金屬的順= 可使用粉纟X射線繞射法決定。與金屬氧化物中金屬元素 的順序相比，觸媒中金屬元素的順序可藉由比較第6攔氧 匕物之X射線繞射光谱中第6搁金屬波夸的順序和觸媒之 X射線繞射光射帛6攔金屬波峰㈣序而決定。從盘X 射線繞射光譜中第6欄金屬有關的圖案增寬及/或無圖案來 看’可估算以體結構中實質上無規排列的第6欄金屬。 舉例而5，二氧化鉬與具有中位孔徑至少為^⑼A的 乳化紹載體可結合形成氧化銘/三氧化钥混合物。三氧化鉬 具有明破圖案（例如明確的Di〇〇、d2〇〇及/或d3〇〇波峰）。氧 化！呂/第6攔二氧化物混合物可在至少538。叩嶋卞）的 溫度下熱處理以產生在χ射線繞射光譜中不會顯示出二氧 74 200535226 化1目圖：(例如沒有D】。。波峰)的觸媒。 方、若干具體實例中， 種孔1¾、钍Μ μ △ 某的将被可能是孔隙結構。各 種孔隙…構的餐數包括 十甘4人 不限方、、孔叙、孔體積、表面積， 或，、組&。觸媒可具有 、 八徭沾士/ 另，、孔仫相對的孔徑總量分佈。孔徑 刀佈的中位孔徑可在3〇 Α αα» 1000 A > 50^ 500 A ?60^ 300 A的範圍内。於若 卞〃、體貫例中，每克觸媒中包含至 >、W克γ氧化㈣觸媒具有中位孔徑在⑼至入；卯
=180 Α，100至i40 Α’或12〇至13〇 “範圍内的孔徑 分佈。於其他具體實例中’每克觸媒中包含至少01克㊀氧 化銘的觸媒具有中位孔徑在180至500 A，2〇〇至300 Α， 或230至250 Α之範圍内的孔徑分佈。於若干具體實例中， 孔徑分佈的中位孔徑至少為12〇A，至少為i5〇A，至少為 180 A，至少為200 A，至少為22〇 A，至少為23〇 A，或 至少為300 A。這類中位孔徑典型而言最多為1〇〇〇 A。
觸媒可具有中位孔徑至少為60 A或至少為9〇人的孔 徑分佈。於若干具體實例中，觸媒具有中位孔徑在9〇至18〇 A，100至140 A，或120至13〇 A之範圍内的孔徑分佈， 該孔徑分佈中至少60%的總孔數具有在45 A、35 A，或25 A 之中位孔徑範圍内的孔徑。於特定具體實例中，觸媒具有 中位孔徑在7 0至180人之範圍内的孔徑分佈，該孔徑分佈 中至少60%的總孔數具有在45 A、35 A，或25 A之中位 孔徑範圍内的孔徑。 於孔徑分佈之中位孔徑至少為1 8 0 A，至少為2 0 0人， 或至少為2 3 0人的具體實例中，該孔徑分佈中有超過6 〇 % 75 200535226 的總孔數具有在50人、7〇 A，或9〇 A之中位孔徑範圍内 的孔徑。於若干具體實例中，觸媒具有中位孔徑在1 至 500 A，200至400 A，或230至300 A之範圍内的孔徑分 佈，该孔徑分佈中至少60%的總孔數具有在5〇 A、A， 或90 A之中位孔徑範圍内的孔徑。
於若干具體實例中，孔的孔體積可為至少〇 3 cm3/g、 至少o·7 cmVg或至少為0·9 cm3/g。於特定具體實例中， 孔的孔體積可在0.3至0.99 cm3/g，〇·4至〇·8 cni3/g，或〇 5 至0.7 cm3/g的範圍内。 具有中位孔徑在90至180 A之範圍内的孔徑分佈之觸 媒於若干具體實例中可具有至少》100 m2/g，至少為12< m2/g，至少為17〇 mVg，至少為22〇 m2/g或至少為27〇 m2/! 的表面積。這類表面積可在1〇〇至3⑻至 m2/g’m/25〇m2/gH7〇S22〇mV^W^R。
方^寸疋具體實例中，具有中位孔徑在丨8〇至3〇〇人之 耗2圍内的孔徑分佈之觸媒可具有至少為60m2/g，至少為9〇 m2/g’至少為l〇〇mVg，至少為12〇m2/g，或至少為27〇心 的表面積。這類表面積可在60至300 m2/g，90至280 m2/g， 1⑻至270 mVg，或12〇至25〇 m2/g的範圍内。 。於特定具體實例中，觸媒係以成形形態，例如片粒狀、 圓柱狀，及7或擠出物存在。該觸媒典型而言具有在50至 500 N/Cm，60 至 400 N/⑽，100 至 350 N/cm，200 至 3〇〇 ^ 2〇至280 N/cm之範圍内的平板抗碎強度。 於若干具體實例中，觸媒及/或觸媒前驅物係使用該項 76 200535226 技4丁中已知的技術（例如ACTICATtm法，CRI International •)爪化以形成金屬硫化物（在使用之前）。於若干具體實 例中觸媒可乾熘然後使其硫化。或者，觸媒可藉由觸媒 與包含含硫化合物之原油進料的接觸而在現場硫化。現場 硫化可在氫存在下使用氣態硫化氫，或液相硫化劑，例如 有機爪化。物（包括烷基硫、多硫化合物、硫醇和亞碾）。 两卜化去係見述於頒予等人的美國專利案號 ’ ，372 及頒予 Seamans 等人的 5,688,736。 、特疋具體列中’第一類觸媒(“第一種觸媒。包含 與載體結合的第5 $ 1 Π yv eg 1 〇攔金屬，且具有中位孔徑在1 5 〇 至2 250 A之範圍内的孔徑分佈。第—種觸媒可具有至少100 m/g的表面積。第_種觸媒的孔體積可至少為w⑽"名。 媒可具有γ氧化紹含量在每克的第-種觸媒中至少 為〇.5克的γ氧化鋁，血〗 田 味 ”生而吕取多為0.9999克的γ氧化鋁。 弟一種觸媒於若干且辦每 Λ ,. 一體员例中在母克觸媒中具有ο·οοοι至 0.1克之範圍内的第6 原油進料中的―部A二屬·…。弟-種觸媒能移除 的一部分成分，移_M e，移除造成原油進料之TAN 移除原油進料中至少；^進料中至少—部分的青質， 或其組合。當原油：部：的有機酸金屬鹽形態之金屬， 如含硫量、VG0含量、:與第一種觸媒接觸時，其他性質(例 可能只表現出相當，丨、旦An比重、殘留物含量，或其組合） 的性質而同時只相二,的變化°能選擇性地改變原油進料 進行更有效地處理地改變其他性質可容許原油進料 、右干具體實例中，一或多種第一種 77 200535226 觸媒可以任意順序使用。 於特定具體實例中，第二類觸媒(“第二種 包含 與載體結合的第5 5 7 4 至1 〇欄孟屬，具有中位孔徑在9〇 入之範圍内的孔徑分佈。 ㈣的總孔數且有在45/ 種觸媒的孔徑分佈中至少 A /、在45 A之中位孔徑範圍内的孔徑。在適 S接觸條件下原油進料盥第二 進料的同樣性質相比，…：令 接觸可生產與原油
貝相比具有顯者改變之選定性質（例如TAN 而同時其他性質只有少量改變 乃夕里汉艾的原油產物。於若
例中，在接觸_可存錢源。 U貝 第二種觸媒可減少造成原油進料之TAN的至少一呷八 成分，造成相對高黏度的至少一部分成分二 物之至少一部分的Nl/V/Fe含|。士从店 # /由產 里此外，原油進料虚第二 種觸媒的接觸可生產與原油進料的含硫量相比，且：二 相當少量改變的原油產物。舉例而言，原油產物可且二 硫量為7〇%至130%之原油進料的含硫量。該原油產物:
原油進料相比，在餾分含量、VG0含量，和殘留物含量； 面，也可能只表現出相當少量的變化。 於若干具體實财，原油進料可具有_低的贈心 含量（例如最多為50 Wtppm)’但相對高的Tan、遞青質含 量，或有機酸金屬鹽形態的金屬含看。 、 里相對尚的TAN (例 如至少為0.3的TAN)可能使得原油進料為輸送及/或精煉 所不能接受。具有相對高C5瀝青質含量的劣質原油在處理 期間與具有相對低Cs遞青質含量的其他原油相比，可妒合 表現出較低的穩定性。原油進料與第二種觸媒的接觸= 78 200535226 除原油進料中造成TAN的酸性成分及/或C5瀝青質。於若 干具體貫例中，減少c：5瀝青質及/或造成TAN的成分與原 油進料的黏度相比，可能會降低原油進料/總產物混合物的 黏度。於特定具體實例中’第二種觸媒的一或多種組合當 來處理本文中所述的原油進料時，可提高總產物/原油產 ，混合物的穩定性，增加觸媒壽命，提供原油進料之氫的 最小淨吸取。 〜右卞具 α —胡W称、乐二裡觸炼可藉 ^使載體與第6欄金屬結合產生觸媒前驅物而獲得。觸媒 月J驅物可在—或多種含硫化合物的存在下在低於爛它 (J 2低於482 c )的溫度下加熱一段相當短的時間以生成 未^過的第二種觸媒。典型而t，觸媒前驅物係加熱到 =100。。達2小時。於特定具體實例中，第三種觸媒在 母克觸媒中可具有〇 〇〇1至〇 〇3克，〇 〇〇5至〇 〇2克，或 0當〇:Λ°·01克之範圍内的第15攔元素含量。第三種觸媒 =理本文中所述的原油進料時，可表現出顯著的活 插口…生。於若干具體實例中，觸媒前驅物係於一或多 硫：合物的存在下在低於500七的溫度下加熱。 成分弟二種觸媒可減少造成原油進料之ταν的至少—部分 眉：太減少至少一部分的有機酸金屬鹽形態之金屬，減少 相比㈣觸可生產與原油進料的含硫量 最小淨心：少罝改變及具有原油進料之氯的相對 及取的原油產物。舉例而言，原油產物 79 200535226 量為70%至130%之原油進料的含硫 =生產的原油產物與原油進料相比，在Αρι比重、顧分含 里VGO 3里’和殘留物含量方面，也可能只表現出相當 ^里的夂化。降低原油進料的TAN、有機酸金屬鹽形態之 孟屬、Nl/WFe含量，及黏度且同時只少量改變API比重、 知刀3里VG〇含量，和殘留物含量的能力可容許原油產 物為各種處理設備所使用。
弟二種觸媒於若干具體實財可降低原油進料之至少 P刀的MCR含$，而同時保持原油進料/總產物的穩定 性。於特定具體實例个，第三種觸媒在每克觸媒中可具有 在:·0001至（M克，0·005至〇 〇5克，或〇 〇〇1至_、克 之範圍内的第6攔金屬含量以及在〇·_1至0.G5克，0.005 2⑽克’《〇.〇〇1至〇〇1克之範圍内的第⑺搁金屬含 里。弟γ和10攔金屬觸媒可促使減少至少一部分在3㈧ C或350至450 C之範圍内的溫度和〇」至⑺ 咖’ 1 i 8 MPa，或2至5 Mpa之範圍内_力下造
原油進料中之MCR的成分。 於特定具體實例中，第四類觸媒（“第四種觸媒，，地 ;:廳載體結合的第5攔金屬。第四種觸媒具有中位 種广至^ 18G A的孔徑分佈。於料具體實例中，第四 ^某的中位孔徑可至少為220 A ’至少為23〇 a，至少為 ’或至少為300 A。該載體在每克載體中可包含 〇·1克，至少〇·5克，至少〇8克， " 鋁。第四鍤鸫此 飞主夕0·9克的Θ氧化 弟四種觸媒於若干具體實例中可包含每克觸媒中最多 80 200535226 為〇 · 1克的第5欄合厪 a Μ 5 m Μ 母觸媒中至少為0.0001克的 弟5欄金屬。於特定具體實例 於若干具體實例中，在盘第 糊金屬為鈒。 進寸斗^㈣雜 在舁弟四種觸媒接觸之後’原油 進科了與附加觸媒接觸。該 者：第-種觸媒、第二種觸媒、第―:，列-或多種 第五種觸媒、第六種 弟四種觸媒 品觸媒，或其組合。、 蜀媒、本文中所述的商 於若干具體實例中，遗可名 mm ^〇〇 ^ 在原油進料與第四種觸媒接 觸期間於3〇〇至400 t，32〇 的溫度下產生。由這類接編：c或33°至370。。 %，最多為8〇%，最多為观，或最多w 原油進料的TAN。氫氣發生 或 15 至 25 N 3/ 3在1 至 5〇Nm /m3, 10 至 40 · 1Ή /1Ώ的範圍内。原油產物可具有 總Ni/V/Fe含量最多氧QA〇/ ^ 〆、 ” 為9G/°’最多$鄕，最多為7〇%， 攻夕為50〇/〇，最多為1〇0/〇，
Ni/V/Fe含量。 一夕為以之原油進料的總 方、特疋具體貝例中’第五類觸媒第五種觸媒，，)包含 與θ氧化㈣體結合的第6攔金屬。第五種觸媒具有中位 礼徑至少為180 A，至少為22〇 A,至少為23〇人，至少為 〇 A至夕為3〇〇 A，或最多為5〇〇 A的孔徑分佈。令 體在每克載體中可包含至少〇」克，至少〇5 {，或：少 0.999克的θ氧化紹。於若干具體實例中，載體具有α氧化 鋁含量為每克觸媒中有低於01克的α氧化鋁。該觸媒於若 干具體實例中係包含每克觸媒中最多為01克的第6搁金 81 200535226 屬，且每克觸媒中至少為ο·οοοι克的第β欄金屬。於若干 具體貫例中’帛6攔金屬為鉬及/或鎢。 於特疋具體實例中，當原油進料與第五種觸媒在3 i 0 至=00 C，320至370。(：，或330至360 t：的溫度下接 觸時，原油進料之氫的淨吸取可能相當地低（例如0·01至 100 NmVm3，1 至 80 Nm3/m3，5 至 5〇 Nm3/m3，或 1〇 至 3〇 Nm /m3)。原油進料之氫的淨吸取於若干具體實例中可在1 至 20 NmVm3，2 至 15 Nm3/m3，或 3 至 1〇 Nm3/m3 的範圍 内。由原油進料與第五種觸媒接觸所生產的原油產物可具 有TAN最多為90〇/〇，最多為8〇%，最多為5〇%，或最多^ 10%之原油進料的TAN。原油產物的TAN可在〇 〇1至〇」， 0.03至0·05，或0·02至〇·〇3的範圍内。 於特定具體實例中，第六類觸媒（“第六種觸媒，，）包含 與㊀氧化鋁載體結合的第5攔金屬和第6攔金屬。第六種 觸媒具有中位孔徑至少為丨8〇 Α的孔徑分佈。於若干具體 實例中，孔徑分佈的中位孔徑可至少為22〇人，至少為 人，至少為250 A，至少為300 A，或最多為5〇〇人。該載 體在每克載體中可包含至少0.1克，至少〇·5克，至少〇 8 克，至少0.9克，或最多為0.99克的θ氧化铭。該载體於 若干具體實例中可包含每克觸媒中最多為〇1克之第^攔 金屬和第6欄金属的總量，且每克觸媒中至少為G()〇〇i ^ =第5欄金屬和第6攔金屬的總量。於若干具體實例中， 第6攔金屬總量與第5欄金屬總量的莫耳比可在〇.丨至μ， 1至10 ’或2至5的範圍内。於特定具體實例中，第5欄 82 200535226 金屬為鈒而第6欄金屬為鉬及/或鎢。 r ’當原油進料與第六種觸媒在310至糊。c，320至370 5叮至360 c的溫度下接觸時，原油進料之氫的淨 在·1〇Ν_3 至 2〇Nm3/m3，_7Nm3/mq 1〇 m 1Ώ ’或·5 NmVm3至5 的範圍内。氫的負值淨 吸取為氫在現場產生的象。 、 觸所生產的原油產物可且有TA=枓與弟六種觸媒接 θ夕、 物了 ”有TAN最多為90%，最多為80%， ::為5〇%’最多為1〇%，或至少為丨%之原油進料的TAN。 =產物的TAN可在0·。1至。.1，。·。….05,或0.。3 至0.04的範圍内。 門、原’由進料與第四種、第五種，或第六種觸媒接觸期 、風的少量淨吸取會減少在生產輸送及/或處料接受之原 的加工期間氫的總需求。由於生產及/或輸送氯的成 :貝’因此使製程中氫的使用減至最小量會降低加工總 成本。 ^於特定具體實例中，第七類觸媒（“第七種觸媒，，）具有 弟6攔金屬總含量在每克觸媒巾有gq⑻1至克之第6 搁孟屬的乾圍内。第6欄金屬為鉑及/或鎢。第七種觸媒係 有利於生產具有TAN最多為90%之原油進料的TAN之原 油產物。 "第—種、第二種、第三種、第四種、第五種、第六種 和弟七種觸媒的其他具體實例也可像本文中另外敘述一樣 地製造及/或使用。 k擇本申清案之觸媒及控制操作條件可容許生產具有 83 200535226 斜原油進料：：改交的TAN及/或選定性質而同時原油進 为的其他性質沒有顯著改變的原油產物。所得原油產物鱼 原油進料相比可能會具有強化性質，因、， ” 煉所能接受。 更為輪运及/或精 ^選擇順序配置兩種或更多種觸媒可控制原油進 性為改善順序。舉例而言’原油進料中的tan、納比重 至少-部分的C5遞青質、至少一部分的鐵、至少―： 鎳，及/或至少一部分的釩能在減少原油進 ： 的雜原子之前減少。 乂 口^刀 配置及/或選擇觸媒於若干具體實例中 及/或原油進料/總產物混合物的 蜀媒可叩 勰Λ甘太人 疋性在加工期間提高 觸媒哥…或原油進料/總產物混合物的穩定性 觸糸統在不更換接觸區中觸媒的情況下。 至少6個月，或至少}年。 * v 3個月， 結合選定觸媒可在原油i隹粗 m〜 原進抖的其他性質改變之前，使 原油進料中至少一部分的麟/Fe 】使 質’至少一部分的有機 …P刀的瀝青 造成丁AN的成分，至少一 〃 ^刀 -B 7夕欠邊物，或其組合減Φ， 亚且同吟在加工期間保持原油 (例如保持高於〗.5的原、'由進料二物…的穩定性 及/或州比重可藉由原油進料血^或者，C5遞青質、則 少。漸進式及/或選擇性改⑼法一觸媒的接觸而逐漸減 加工期間保持原油_性質的能力可容許在 進科/總產物混合物的穩定性。 右干具虹貝例中，第—種觸媒（上述者）可配置在一 84 200535226 連:觸媒的上游。第—種觸媒的此種配置可容許移除高分 子夏巧染物、金屬污染物，及/或有機酸金屬鹽形態之金屬: 亚且:時保持原油進料/總產物混合物的穩定性。 小二種觸媒於若干具體實例中係容許移除原油進料中 A他觸：：⑹Nl/WFe ’移除酸性成分，移除造成系統中 =ΓΓ短的成分，或其組合。舉例而言，與原油 瀝青質會抑制:二:：1產物混合物中至少-部分的Cs 接觸系統在、%有充存之其他觸媒的堵塞，因此會增加 移除仍可運轉㈣續時間。 ”原油進料中至少—部分的Ν 可增加配置左笼%右干具體實例中 一種觸媒後面之一或多種觸媒的壽命。 游。=種觸媒及/或第三種觸媒可配置在第一種觸媒的下 、’進料/總產物混合物 媒的進-步拯網〜物，、弟-種觸媒及/或第三種觸 降低含硫量 降低tan，降低麟心含量， 金屬含降低含氧量’及/或降低有機酸金屬鹽形態的 於若不曰 種觸媒的接觸體貫例中、，原油進料與第二種觸媒及/或第三 的個別性％可生產原/由進料/總產物混合物，與原油進料 低的含气旦 /、具有降低的tan，降低的含硫量，降 的遞青質：旦降低的有機酸金屬鹽形態之金屬含量，降低 間保持降低的黏度’或其組合，且同時在加工期 聯配置一進料/總產物混合物的穩定性。第二種觸媒可並 也可以。弟—種觸媒係位於第三種觸媒上游，或者反過來 85 200535226 的使Γ=送至特定接觸區的能力會傾向於使接觸期間氫 與在接觸期間二：:：間促使氫氣發生的觸媒 進料的购嫩變舆原油 ^ 貝相比之下原油產物的選定性質。舉例而 吕’弟四種觸媒可盘第一 弟二種觸媒、第三種觸 =觸媒、第六種觸媒’及/或第七種觸媒合併使用 交原油進料的選定性質，而同時只有選擇量地改變原 =枓的其他性質’及/或同時保持原油進料/總產物的釋 :性。可選擇觸媒的順序及/或數目使氫的淨吸取減至最： 里’冋％保持原油進料/總產物的穩定性。氫的最小淨吸取 係使原油進料的殘留物含量、V⑻含量、餾分含量、紹 重或….且合保持在20%的原油進料之個別性質的範圍 =而原油產物的ΤΑΝ及/或黏度最多為之原油進料 的丁AN及/或黏度。 減乂原油進料之氫的淨吸取可生產具有與原油進料之 彿點分佈類似的沸程分佈’與原油進料之τ :::的原油產物。原油產物的原子-也可只比原油： 的原子H/C有相當少量的改變。 疋接觸區中的氫氣發生可容許氯選擇性添加至 ^觸區及/或容許選擇性減少原油進料的性質。於若干具體 貝例中，第四藉總财—Ρ 一 、μ 蜀某可配置在本文中所述的附加觸媒上 或Γ於ί間。氣可在原油進料與第四種觸媒接觸 χ可將氫輸送至包含附加觸媒的接觸區。 送可與原油進料的流動反向。於若干具體實例中，；的 86 200535226 送可與原油進料的流動同向。 舉例而言，在堆疊結構中（參見如圖2B)，氯可在 期間於一接觸區中（例如圖2B中的接觸區ι〇2)生成，氯可 以原油進料流動相反的方向輸送至附加接觸區（例如圖^ Γ接觸區114)。於Η具體實例中，氫流動可與原油進 科的流動同向。或者，在堆疊結構中(參見如圖3β)，氣可 在接觸期間於一接觸區中(例如圖3β中的接觸區⑽)生 成。氫源可以原油進料流動相反的方向輸送至第一附加接 觸區（例如在圖3Β中，使氫經由 .,守g 添加至接觸區 ’以原油進料流動相同的方向輸送至第二附加接觸區 (例如在® 3B中，使氫經由導管1〇6，添加至接觸區叫。 於：干具體實例中’第四種觸媒與第六種觸媒係並聯 用，弟四種觸媒係位於第六種觸媒上游，或者反過來也 :以。結合第四種觸媒與附加觸媒可在原油進料之氫的少 !淨吸取的情況下’降低TAN ’降低跡/Fe含量，及/或 ，低有機酸金屬鹽形態的金屬含量。氫的少量淨吸取可容 午原油產物的其他性質與原油進料的同樣性質相比之下只 有少量改變。 / '、右干具肢貝例中，兩種不同的第七種觸媒可合併使 :。在上游所用的第七種觸媒而非下游的第七種觸媒在每 始：媒中可具有0.0001至〇 〇6克之範圍内的第6欄金屬 '“量。下游的第七種觸媒在每克下游的第七種觸媒中可 ^等於或大於上游的第七種觸媒"6欄金屬總含量， 或母克觸媒中至少〇 古 μ •克之弟6攔金屬的第六攔金屬總含 87 200535226 量。於若干具體實例中，上被& $ i 種觸媒可顛倒過來。於:第種觸媒和下游的第七 么卜存的弟七種觸媒φ 之催化活性金屬的能力可容許原油產物的^里 進料的同樣性質相比之下只有少量厂+生貝與原油 AH比重、殘留物含量、VG〇人旦欠（列如雜原子含量、 改變）。 3里，或其組合的相當少量 原油進料與上游和下游的 有TAN最多為90%，；t $ i 觸媒之接觸可生產具 式“、多為8〇%，最多為⑽，最多為H)%， 5 乂為1¾之原油進料的丁AN ^ >,, 〈原，由產物。於若千且科 例中，原油進料的TAN 右干/、體 媒之接觸而逐漸降低（例如，原 J的第七種觸 盘扁、、击、隹本± ,、 ;、〜觸媒的接觸以生成 產物盘W4 ·Α雜L甘a u 座物接者7刀原油 :…觸媒的接觸係產生與初原油產物相 性貝的原油產物)。漸進式降低TAN的能力可在： 0Λ ^ ^ 日7此力可在加工期間 帛助保持原油進料/總產物混合物的穩定性。 觸欠干/、’'例中，觸媒選擇及/或觸媒順序盘押制接 觸條件（例如溫度及/或々 、&制接 油進料之气“ 科流率）的結合可幫助減少原 混入物^ 』間#助保持原油進料/總產物 W。物的穩疋性，並且盥眉 ..^ ^ /、原油進枓的個別性質相比，改變 性可处的一或多種性質。原油進料/總產物混合物的穩定 号《塑。相八％ 科總產物混合物之各種相分離的 料；/1 可能由例如原油進料/總產物混合物中原油進 t或原油產物的不溶性’原油進料/總產物混 …咖，原油進料/總產物混合物之成分的沈興，或其 88 200535226 組合所導致。 在接觸期間的一定次數下，塔 、、 数下原油進料/總產物混合物中 原油進料及/或總產物的濃声 & 、 又了此b改變。當原油進料/總 產物混合物中的總產物濃声 〜 、 辰度因為生成原油產物而改變時， 原油進料/總產物混合物中 甲原油進枓成分及/或總產物成分 的溶解度會有改變的傾向。舉 牛例而g ，原油進料可能含有 於加工-開始可溶於原油進料的成分。當原油進料的性質 (例如TAN、MCR、C5瀝音皙、p说 ^ ^ 、 月貝p值，或其組合）改變時， t些成分可能會有變得較不易溶於原油進料/總產物混合物 白、傾向。於若干實例中，原油進料和總產物可能會形成兩 相及/或變成彼此不溶。 合鮮度改變也可能導致原油進料/ 總產物混合物形成兩個哎 、 A更夕個相。由於瀝青質的絮凝， 原油進料和總產物濃度的 又旧（又艾，及/或成分的沈澱而形成兩 2傾向於減短-或多種觸媒的壽命。此外，製程效率也 σ曰I1牛低。舉例而吕’可能需要重複處理原油進料，總產 物混合物以生產具有期望性質的原油產物。 …在加工期W，可監測原油進料/總產物混合物的ρ值， 2估製程、原油進料’及/或原油進料/總產物混合物的 德定性。典型而言，最多為i 5 p值係表示原油進料之 遞青負:的絮凝通常會發生。如果p值一開始至少為15, 、此等p值在接觸期間會增加或相當穩定，那麼這表示原 :進料在接觸期間相當穩定。原油進料/總產物混合物的穩 疋^如p值所評估者，可藉由控制接觸條件，藉由觸媒 的遥擇’藉由觸媒的選擇性排序，《其組合而加以控制。 89 200535226 此種控制接觸侔杜 吸取、原油進C IT:、溫度，、氫的 方t若干具體途t i/m π主只丨中，控制接觸溫度以便移除c5瀝青質 及/或其他瀝青皙，、，丄 5 亚同日τ保持原油進料的MCR含量。藉 由氫的吸取及/或較 里尸 致形成兩相，其可":觸痛低MCR含量可能會導 此"降低原油進料/總產物混合物的穩定 …：夕種觸媒的壽命。控制接觸溫度和氫的吸取並 文所述的觸媒可容許降低^遞青質而同 少置地改變原油進料的MCR含量。 :右干/、體Λ例中’控制接觸條件以便使—或多個接
觸區中的溫度可為4日g I 為相〃者。不同溫度下的操作可容許選擇 性=變原油進料性質而同時保持原油進料/總產物混合物的 穂定性。原油進料在製程開始時進入第一接觸區。第一接 觸温度為第一接觸區φ沾、、w @ , 丧觸&中的皿度。其他接觸溫度（例如第二溫 度、第三溫度、第四溫度等)為配置在第一接觸區後面之接 觸區中的溫度。第一接觸溫度可在100至420。。的範圍内， 第二接觸溫度可在與第一接觸溫度相差20至100。匸，π 至90 c，或40至60 c的範圍内。於若干具體實例中， 第二接觸溫度大於第一接觸溫度。具有不同的接觸溫度可 使原油產物中的ΤΑΝ及/或C5遞青質含量與原油進料的 TAN及/或q瀝青質含量相比之下降低至比，如果有的話， 在第一和第二接觸溫度彼此相同或相差為1〇 以内時的 TAN及/或&瀝青質減少量更大的程度。 、 舉例而言，第一接觸區可包含第一種觸媒及/或第四種 90 200535226 觸媒，而第二接觸區可包含本文中所述的其他觸媒。第一 接觸溫度可為35〇 °C，第二接觸溫度可為300 °c。原油 進料在第一接觸區中與第一種觸媒的接觸及/或在與第二接 觸區中與其他觸媒接觸之前於較高溫度下與第四種觸媒的 接觸可導致在原油進料中，與在第—和第二接觸溫度相差 為10 C以内時相同原油進料中TAN及/或q瀝青質的減 少相比，有更多TAN及/或c5瀝青質的減少。 、 實施例
以下提出載體製備、觸媒製備，及具有選定觸媒配置 與控制接觸條件之系統的非限定實施例。 媒載體。 載體係利用585克的水和8克的冰硝酸將576克的氧 化鋁（Criterion Catalysts and Technologies LP，Michigan clty5 Mlchlgan，u.s.A·)研磨35分鐘製備。所得到的研磨 混合物係透過1>3 TnlobeTM模板擠出，於9〇至125艺之
間乾燥，接著在918。口锻燒，得到㈣克具有中位孔徑 為182 A的煅燒載體。將此煅燒載體放入—§爐中。 使爐溫於1.5小時過程中升到1〇〇〇至11〇〇 t，然後保持 在此範圍内2小時以生產載體。此載體在每克載體中包含 0.0003克的γ氧化鋁，〇 〇〇〇8克的以氧化鋁，〇 〇2〇8克的$ 氧化鋁彳〇·978 1克的㊀氧化紹，其藉由X射線繞射測定。 此載體具有110m2/g的表面積和〇821_34的總孔體積。 此載體具有中位孔徑為232 A的孔徑分佈，該孔徑分佈中 有66.7%的總孔數具有在85人之中位孔徑範圍内的孔徑。 91 200535226 此實施例說明如何萝 4人， 灰備具有孔#分佈至少為180 A且 包含士少o.ue氧化紹的载體。 實施例2. 卷目士丄 & : ~~毯230人之孔搾么 t的釩觸媒。 --^ 飢觸媒係以下列方★制 — 式I備。由貫施例1所述之方法I 備的氣化紹載體用釩浸潰 貝岭/夜次潰，其猎由結合7.69克白! V〇S〇4與82克的本雜& & 子水而製備。該溶液的pH值為2.27 氧化紹載體（100 g)係刺田力、夺、主_ 係矛J用釩次潰〉谷液浸潰，以偶然我
動老化2小時，於〗
、 C下乾燥數小時，接著在4 8 Ο X 、2 "寸。所付觸媒在每克觸媒中含有Gw克的釩， /、餘4刀為載體。此鈒觸媒具有中位孔徑& 35〇 A的孔泡 分佈，HVg的孔體積，*⑴一的表面積。此外， 飢觸媒的孔徑分佈中有66.7%的總孔數具有在Μ A之中也 孔徑範圍内的孔徑。 此貝施例說明製備具有中位孔徑至少為23〇人之孔徑 分佈的第5攔觸媒。 "
備·具有^孔徑至少為23〇 a之孔蒋± 鉬觸媒係以下列方式製備。由實施例丨所述之方法製 備的氧化鋁載體用鉬浸潰溶液浸潰。此鉬浸潰溶液係藉由 、、、。合 4.26 克的（ΝΗ4)2Μο207、6.38 克的 Mo03、1.12 克的 30% H、0.27克的單乙醇胺（MEA)，與6.51克的去離子水形 成漿液而製備。此漿液係加熱至65 °C直到固體溶解為止。 使加熱溶液冷卻至室溫。該溶液的pH值為5.36。用離子 92 200535226 水將溶液體積調整至82 mL。 氧化銘載體000克)係利用銦浸潰溶液浸潰，以偶然授 動老化2小時，於125 下乾燥數小時，接著在480 t 下緞燒2小時。所得觸媒在每克觸媒中含有請克的顏， 其餘部分為載體。此銦觸媒具有中位孔徑為25〇a的孔徑 分佈，〇.7W/g的孔體積，和116心的表面積。此外， 蘭的孔徑分佈中有67.7%的總孔數具有在％入之中位 孔徑範圍内的孔徑。 b貝&例1明I備具有中位孔徑至少# u G a之孔徑 分佈的第6攔觸媒。 ~至少為230 A之孔徑分 佈的鉬/釩觸媼。 翻/飢觸媒係以下列方式製備。由實施例i所述之方法 製備的氧化銘載體用如下製備的銦/鈒浸潰溶液浸潰。第一 種溶液係藉由結合2·14克的⑽4)2M〇2〇7、3.21克的Mo〇3、 ㈣克的30%過氧化氫（H2〇2)、〇14克的單乙醇胺（舰）， 與3·28克的去離子水形成漿液而製造。此漿液係加埶至65 C直到固體溶解為止。使加熱溶液冷卻至室溫。 第一種洛狄係藉由結合3 57克的v〇s〇4與克的去 離子水而製造。使第一種溶液和第二種溶液結合，添加足 ::去離子水使結合溶液的體積達到82⑹以產生鉬/釩浸 ❻冷液。將氧化|g用銦/鈒浸潰溶液浸潰，以偶'然攪動老化 2 ^寺，於125 °C下乾燥數小時，接著在480。(：下炮燒2 J、日才。所得觸媒在每克觸媒中含有〇 〇2克的鈒和⑽克 93 200535226
的钥，_其餘部分為載體。此崎_具有中位孔徑為3〇〇A 的孔徑分佈。 此實施例說明製備具有中位孔經至少為23〇入之孔徑 分佈的弟6攔金屬和第5攔金屬觸媒。 旦在中央配置有測溫插套的管式反應器係配備熱電偶以 測量整個觸媒床的溫度。此觸媒床係藉由在測溫插套和内 壁之間的空間填充觸媒和碳化石夕⑼-gnd, Stanford —s; AHS0 Vlej〇，CA)而形成。咸信此種碳化石夕如果 有的治，在本文中所述的操作條件下具有低的催化性質。 =混！物？入反應器的接觸區部位之前，使所有觸媒與 等月豆積里的石反化石夕摻合。 ' 反應器的原油進料流動係由反應器的項部至反應器的 -P厌化碎係配置在反應器的底部作為底部載體。底 :觸媒/碳切混合物（42…係配置在該碳切上方以: 成底部接窮。底㈣媒具有巾位隸為77 A的孔經八 佈丄該孔徑分佈中有66 7%的總孔數具有在Μ A之中刀 徑範圍内的孔徑。該底部觸媒在每克觸媒中含有〇·〇 “目和〇·〇25克的鎳’其餘部分為氧化鋁載體。 中間的觸媒/碳化石夕混合物（56咖3)係配置在底部接觸 。△方以形成中間接觸區。中間觸媒具有中位孔徑為98 A 白、孔控分佈，該孔徑分佈中有66.7%的總孔數具有在24 A 之中位孔徑範圍内的孔徑。該中間觸媒在每克觸媒中含 •〇2克的鎳和0·08克的钥’其餘部分為氧化紹載體。 94 200535226 。頂°卩的觸媒/碳化矽混合物（42 cm3)係配置在中間接觸 區上刀以形成頂部接觸區。頂部觸媒具有中位孔徑為192人 的孔仏刀佈，在每克觸士某中含有〇·〇4克的鉬，其餘部分主 要為γ氧化銘載體。 厌化矽係配置在頂部接觸區上方以填充空位並且作為 預，區觸媒床係裳入Lindberg爐，其包括對應於預熱區、 頂部、巾@，和底部接觸區，A底部載體的五個加熱區。
入觸媒係藉由將5體積％硫化氫和95體積％氫氣的氣態 =。物以每單位體積觸媒總量（碳化矽並不視為觸媒的 積卩刀）1 · 5升之氣悲混合物的速率導入接觸區而形成硫 化物。接觸區的溫度於！小時過程中提高到2〇4 t (4〇〇 並且保持纟2G4 °C下2小時。保持纟204 t：下之後，接 觸區以每小時1G t⑼τ)的速率逐漸提高到316 t (_卞）。使接觸區保持在316 t下一小時，於！小時過 ，中逐漸升到370。。（7〇〇 T)並且保持在370 t下兩小 日寸。使接觸區冷卻至周圍溫度。 過濾Gulf 〇f Mexic〇中Mars鑽臺的原油，接著在μ t F)下’於烘箱中加熱12至24小時以生成具有摘要 1，圖7之性質的原油進料。將原油進料饋入反應器
(200 於表 頂部。原油進料係流過反應器的預熱區、頂部接觸區、中 間接觸區、底部接觸區和底部載體。原油進料係於氫氣存 在Y與每一種觸媒接觸。接觸條件如下：氫氣與供應至反 應器之原油進料的比率為328 Nm3/m3 (2〇〇〇 scfb)， 為1 h，及壓力為6.9 MPa (1014.7 psi)。三個接觸區係加 95 200535226 熱至37G t (7GG 並且保mc下谓： 個接觸區的溫度係技牮丨、，丁 n ~ (。 度知接者以下列順序增加和保持：379 v ⑺5 F ) 500小時，接著為 接著為。…F= ί ( F)5°〇小時， 叫彻小時。 ⑽小日”接著為394 t (742 :產：(換言之為原油產物和氣體)離開觸媒床。將總 產物i入氣液相分離哭。於今y_ ^ 趟士 E、 於虱液相分離器中，將總產物分 :八二'開系統的氣體係由測濕計測定。原油產物係定 d刀析以測定原油產物成旦 分之實測重量百分率的平^ ;…所列結果為成 7认主 刀羊的千均值。原油產物性質係摘要於圖 /的表1中。 Η 克的克:產::每克原_ 克的U物含量，G._7克的含氧量。 〇'〇物具有MCR含量與C5遞青質含量的比率》Η及 .、TAN。鎳和釩的總量為22.4 wtppm。 觸媒#命係藉由測量加權平均床溫度 ==夺間而決定。觸媒壽命可能與觸媒床的溫= 二媒壽命減短時’ wabt會增加。圖8為本實 (“t”1)的fj述用於改善接觸區中的原油進料之WABT對時間 原油進曲線136係表示三個接觸區的平均WAB丁對 數。於一頂部、中間’和底部觸媒接觸之運轉時間的時 、大多數的運轉時間過程中，接觸區ό勺WABT僅改變 、” C。從相當穩定的WABT來看，可判斷觸媒的催化 96 200535226 活性並未受到影響。典型而言’ 3000至35〇〇小時的中間 工廠運轉時間與1年的工業操作相關。
此只施例S兒明在控制接觸條件的情況下，使原油進料 兵具有中位孔徑至少A i 8〇 A《孔徑分佈的一種觸媒接觸 以及與具有中位孔徑介於9()至i8qA範圍内之孔徑分佈， β玄孔徑分佈中至少60%的總孔數具有在45人之中位孔徑 耗圍内的孔徑之附加觸媒接觸，卩生產含有原油產物的滷 產物。如同Ρ值所測定者，係保持了原油進料/總產物混: 物的穩定性。該原油產物與原油進料相比，具有降低的 ^，降低的Ni/V/Fe含量，降低的含硫量，及降低的含 氧量’而原油產物的殘留物含量和VG〇含量為咖至 之原油進料的該等性質。
/人您亞莰侑（除
成硫化物法、分離總產物的方法和分析二：”㈣ 與實施例5所述者相同。每—種§丨=油產物的方法 混合。 母種觸媒係與等體積的心t
9^X180A
底部。該反應器係以下列方式由底部填充至” “’的 係配置在反應器的底部作為底部載體。觸^匕石夕 混合物⑽㈤係配置在該<切上方 ,/兔化石夕 區。底部觸媒具有中位孔徑4 127 、成底部接觸 分佈中有66.7%的總孔數^刀佈’該孔徑 有在ΜΑ之中位孔徑以内的孔 97 200535226 徑。該底部觸媒在每克觸媒中包含〇.ιι 的鎳，其餘部分為載體。 、、:目和0.02克 頂部的觸媒/碳化石夕混人 口物（80 cm3)係配置在 區上方以形成頂部接觸區 *底賴觸
的孔徑分佈，該孔徑分佈中： 有孔徑為1〇〇A “工刀佈中有66.7%的總孔數具有
之中位孔徑以内的孔徑。該 ° A 克的鎳和(M2克的钥，1餘二/、觸媒中包含〇·03 兄的鉬丨餘部分為氧化鋁 在第一接觸區上方以填奋介仏、， 7保配置 亚且作為預熱區。觸媒床係 衣m叫、里，其包括對應於預熱區、兩個接觸區，及 底部載體的四個加熱區。 具有摘要於表2,圖9之性質的队4原油（¥咖 係供給入反應器頂部。原油進料係流過反應器的預敎區、 頂部接觸區、底部接觸區和底部載體。原油進料係於氫氣 存在下與每一種觸媒接觸。接觸條件如下：氯氣與供應至 反應器之原油進料的比率為16〇 Nm3/m3 (i〇〇〇 SCFB)， 匕膽為i lr】，及壓力為69奶（ι〇ΐ4·7㈣。兩個接觸 區係加熱至260 °C (500卞）並且保持在26〇 〇c (5〇〇 τ) 下287 λ)、k。兩個接觸區的溫度係接著以下列順序增加和 保持：270 t (525 Τ)19〇小時，接著為]“。〇 (55〇卞） 216小時，接著為315 t (6〇〇卞）36〇小時，接著為“〗t (65〇 F ) 1 20小時，以達到i! 73小時的總運轉時間。 心產物雄開反應益並且像實施例5所述一樣地分離。 原油產物在加工期間具有0 42的平均taN和12 5的平均 API比重。该原油產物在每克原油產物中含有〇·⑼U克的 98 200535226 硫，0·0034克的氧，〇·441吞 克的VG〇，和0.378克的殘留
物。原油產物的額外性當在I 1王貝i丁、列於圖9的表2中。 此實施例顯示使原、、山推Μ ώ 眾/由進枓與具有中位孔徑介於90至 1 8 0 A範圍内之孔徑分佑 佈的觸媒接觸以生產原油產物，其 與原油進料的性質相比，且 ’、 具有.降低的TAN，降低的Ni/V/Fe &里’及降低的含氧量，而席 、
原’由產物的殘留物含量和VGO 含量為99%和職之原油進料的個別性質。 〜列7·某的接觸。
反應器設備（除了接鰥p A 〗接觸&的數目和内容以外）、觸媒、 總產物分離法、原油產物分蚯 — 析’和觸媒形成硫化物法係與 實施例6所述者相同。 / 具有摘要於表3，圖, ㈡1〇之性貝的原油進料（BCM〇原油） 係供給人反應器頂部。原油進㈣流過反應II的預熱區、 頂部接觸區、底部接觸區和底部載體。接觸條件如下：氫 氣與供應至反應器之屙、、ΑΜ ,十 〈原油進枓的比率為80 Nm3/m3 (5〇〇 SCFB)，LHSV 為 2 hr1， n ^ ^ h 及壓力為 6.9 MPa (1014.7 psi)。 兩個接觸區係逐漸加埶至343 。 …芏C (650 F)。總運轉時間 為1 0 0 7小時。 原油產物在加工期間具有〇·ΐ6的平均丁倾和16.2的 平均ΑΗ比重。該原油產物含有i 9wtppm的約，㈣ 的納，0.6卿师的鋅’和3 wtppm的鉀。該原油產物在 每克原油產物中含有〇_〇〇33克的硫，〇〇〇2克的[Ο·〗％ 克勺VGO彳0’4〇1克的殘留物。原油產物的額外性質係 列於圖10的表3中。 、' 99 200535226 此實施例顯示使原油進料與具有孔徑分佈在％至 A之範圍内的選定觸媒接觸以生產原油產物，且具有卩欠低 二二N，降低的總約1、鋅’和钟含量，而原油產“ 含硫里、VGO含量和殘留物含量為76%、9竹。和叩％之 原油進料的個別性質。 Μ條件下的接。 每個反應器設備(除了接觸區的數目和内容以外）、每 個觸媒形成硫化物法、每個總產物分離法和每個原油產物 分析係與實施例5所述者相同。除另有說明外，所有觸媒 係以2份碳化石夕對i份觸媒的體積比與碳化石夕混人。通尚 每個反應器的原油進料流動係由反應器的頂部至反應哭^ ，部。碳切係配置在每個反應器的底部作為底部載^ 母個反應器具有底部接觸區和頂部接觸區。在㈣/碳化石夕 混合物放入每個反應器的接觸區之後’碳化石夕係配置在頂 :接觸區上方以填充空位並且作為每個反應器的預執區。 母個反應器係裝以祕erg爐，其包括對應於預熱‘區、兩 個接觸區，及底部載體的四個加熱區。 於實施例8中，未锻燒過的鉬/鎳觸媒/碳化石夕混合 ⑽3)係配置在底部接觸區中。該觸媒在每克觸媒中包含 0.146克的翻，0·047克的錄…〇21 為氧化鋁載體。 八餘口Ρ刀 媒/二具有中位孔徑為1S°Α的孔徑分佈之觸媒的㈣ …石夕混合物(12 cm3)係配置在頂部接觸區中。該㈣ 100 200535226 ，、有每克觸媒中含0 04克鉬的總含量，其餘部分為包含. 每克載中至少為〇·5〇克γ氧化鋁的載體。 3衣貝施例9中，未煅燒過的鉬/鈷觸媒/碳化矽混合物（48 ⑽）係配置在兩個接觸區中。該未锻燒過的鉬皮觸媒包含 克的銷’ 0.043克的録，和〇 〇21克的填，其餘部分 為氧化鋁载體。 鉑觸媒/¼化石夕混合物（12請3)係配置在頂部接觸區 中。仙觸媒與實施例8之頂部接觸區者相同。 方、貝軛例1 0中，如實施例8之頂部接觸區中所述的鉬 _ 觸媒係與石厌化矽混合並配置在兩個接觸區中⑽⑽”。 ;貝也例11中，未锻燒過的鉑/錄觸媒/碳化石夕混合物 (cm )係配置在底部接觸g中。該未锻燒過的钥/錄觸媒 在每克觸媒中包含請克的鉬，0.025克的鎳，和〇.〇1克 的磷，其餘部分為氧化鋁載體。 鉬觸媒/碳化矽混合物〇2⑽”係配置在頂部接觸區 中°該铜觸媒與實施例8之頂部接觸區者相同。 。過濾來自Mars鑽臺（Gulf of Mexico)的原油，接著在93 _ C (200 F)下，於烘箱中加熱12至24小時以生成用於實 轭例8至11之具有摘要於表4 ’圖11之性質的原油進料。 字原油進料供給入此等實施例的反應器頂部。原油進料係 :過反應态的預熱區、頂部接觸區、底部接觸區和底部载 體。原油進料係於氫氣存在下與每一種觸媒接觸。每個* 施例的接觸條件如下：氫氣與接觸期間之原油進料的比= 為 & (1〇〇〇 SCFB)，及每個系統的總壓力為6 9 101 200535226 MPa (1014·7 psi)。在接觸的前200小時期間，LHSV為2·〇 h」，而接著在剩下的接觸時間LHSV降低至1.0 h·1。所有 接觸區的溫度為343 。〇 (650 T)接觸500小時。在500 小時後’所有接觸區的溫度係控制如下：使接觸區的溫度 升到354 C (670 °F )，保持在354 °C下200小時；升到 3 66 C (690 °F)，保持在 366 °C 下 200 小時；升到 371 °C (700 F )，保持在 371 °C 下 1000 小時；升到 385 °C (725 F ) ’保持在385 °C下200小時；然後升到399 °C (750 T ) 的最終溫度並保持在399它下2〇〇小時，以達到23〇〇小 時的總接觸時間。 原油產物係定期分析以測定TAN、原油進料之氫的吸 取、P值、VGO含量、殘留物含量，及含氧量。實施例8 至11所生產之原油產物性質的平均值係列於圖" 5 中。 W母個觸媒系統之原油產物 圖以马實施例 p值（“P”）對運轉時間（“t”）的圖示。原油進料且有至少
的P值。曲線14〇、142、144，和146係表示藉由制 進料個別與實施例…1的四種觸媒系統接觸所得到 =油產物之p值。對於實施例8^ig的觸媒系統而t 達到2300小時的原油產物之p值剩下至少為L5。於: :U中夕數運轉時間的p值大於15。在實施例η 轉（2300小時）結束時，ρ值為14。 之ρ姑氺4 母個或知的原油產 持相q…⑴可推斷在每個試驗中原油進料於接觸期間 持相當例如原油進料沒有相分離)。如圖12所示， 102 200535226 了實施例10中的p值增加之外， 分的，個試驗中均保持相當固定。/⑯之p值在大部 吸取(“ Η，，二::存在下四種觸媒系統的原油進料之氫的淨 :乂2)對運轉時間(，，，)的圖示。曲線148、15〇、152、 係表不藉由使原油進 媒系統接觸所得到之气…例8至11的每個觸 在230… …。原油進料之氫的淨吸取 L二運轉期間係於7……3·8至3〇。 C F Β)的範圍内。如 AtL - 每個試驗中相當固定' 斤不，原油進料之氮的淨吸取在 圖1:為實施例8至u的每個觸媒系統之以重量百分 二、原油產4勿之殘留物含量(‘‘R”)對運轉時 =於四個試驗的每-個之中’原油產物具有殘 為88至啊之原油進料的殘留物含量。曲線156、158、二里 =二藉由使原油進料個別與實施例8至11的觸媒系 、’、、萄所传到之原油產物的殘留物含量。如圖14所示， =i物_留物含量在大部分的每個試驗中均保持相當 二。為實施例8至u的每個觸媒系統之原油產物的 比更改變（“△ ΑΡΓ，）對運轉時間（“t”）的圖示。曲線164、
166、⑽、170係表示藉由使原油進料個別與實施例8至 11的觸媒系統接觸所得到之原油產物的Αρι比重。於 試驗的每—個之中，每個原油產物具有在I 夕銥岡〜 z· / cSt 内的黏度。每個原油產物的API比重係增加^ 5至 度。增加的API比重係對應於21.7至22.95曰範圍内^ 303 200535226 原油產物之API比重。此範圍内的API比重為"ο至⑽ 之原油進料的API比重。 圖η為實施例8至"的每個觸媒系統之以重量百分 率表不的原油產物之含氧量(“〇，)對運轉時間⑺的圖 =線1 72、1 74、1 76、1 78係表示藉由使原油進料個
L、只鈿j列8至11的觸媒系統接觸所得到之原油產物的 含氧量。每個原油產物具有含氧量最多為原油進料的16%。 每個原油產物在每個試驗期間具有含氧量為每克原油產物 中〇·_至0._5克的範圍内。如圖16所示，原油產物 的含氧量在200小時的接觸時間之後仍保持相當固定。原 油產物相當目定的含氧量顯示選定的有機氧化合物在接觸 期間減少。因為在這些實施例中TAN也降低，所以可推斷 至少一部分的含羧酸有機氧化合物比含非羧酸有機氧化合 物選擇性減少的更多。
於實施例11中，反應條件為：371 t (7〇〇卞），壓 力為6.9 MPa (1014.7 psi)，及氫和原油進料的比率為16〇 NmVm3 (1000 SCFB)，以原油進料重量計，原油進料mcr 含量的降低為17.5 wt%。在399 °C (75 0 T)的溫度下， 於相同壓力及氫和原油進料的比率下，以原油進料重量 計，原油進料MCR含量的降低為25.4 wt%。 於實施例9中，反應條件為：371 °C (700卞），廢 力為6.9 MPa (1014.7 psi)’及氫和原油進料的比率為16〇 Nm /m3 (1 〇〇〇 SCFB)，以原油進料重量計，原油進料MCR 含量的降低為17.5 wt%。在399 °C (750 T)的溫度下， 104 200535226 於相同壓力及氫和原油進料的比率下，以原油進料重量 計，原油進料MCR含量的降低為19 wt%。 原油進料MCR 3里中此等降低的增力口係顯示未锻燒 過的第6和1〇欄金屬觸媒於較高溫度下比未煅燒過的第6 和9欄金屬觸媒更能促使Mcr含量的降低。 這些貫施例顯示具有相對高TAN (〇 8 % tan)的原油 進料與—或多種觸媒接觸係生產原油產物，而同時保持原 油進料/總產物混合物的穩定性並且具有相當少量氫的淨吸 取。選定的原油產物性質最多為观之原油進料的同樣性 I同時f油產物的較性質在2G i鄕之原油進料的 同樣性質範圍内。 叫々τ、仰庄似；M敢吝盎 =/m3(275 SCFB)的原油進料之氫的淨吸取生產。這類產 旧具有千均TAN最多為原油進料的4%，平均總犯旦 取夕為61 %之原油進料的總Ni/y含量，而同時保持 的原油進料之P值。每個原油產物的平均殘留物含：; 至90%之原油進料的殘留物含量。每個原油產物：：8 VG〇含量為115至117%之原油進料 油產物的平均API比重為】ι〇 , M70/ M母個原 比宣為110至117%之原油進料 比重，而每個原油產物的&声fA 4 、 1 度。 屋物的黏度取多為45%之原油進料的黏
200535226 數目和内容以外）、每個觸媒形成硫化物法、每個總產物分 離法和每個原油產物分析係與實施例5所述者相同。所有 觸媒係與等體積的碳化矽混合。每個反應器的原油進料流 動係由反應器的頂部至反應器的底部。碳化矽係配置在每 個反應器的底部作為底部載體。每個反應器包含一個接觸 區。在觸媒/碳化矽混合物放入每個反應器的接觸區之後， 碳化矽係配置在頂部接觸區上方以填充空位並且作為每個 的預熱區。母個反應器係裝入Lindberg爐，其包括 對應於預熱區、接觸區，及底部載體的三個加熱區。使原 油進料於氫氣存在下與每一種觸媒接觸。 觸媒7奴化矽混合物（40 cm3)係配置在碳化矽上方以形 成接觸區。用於貫施例12的觸媒係如實施例2所製備的 釩觸媒。用於實施例13的觸媒係如實施例3所製備的鉬 觸媒。用於實施例14的觸媒係如實施例4所製備的 觸媒。 、 丨12至14的接觸條件如下：氫與供應至反應器 之】原油進料的比率為16〇 Nm3/m3 (1〇〇〇 SCFB)，lhsv為1 及i力為6.9 MPa (1014.7 psi)。接觸區係於一段時間 义秘中逐漸加熱至343 t (650 T)並且保持在343。〇下 1 2 〇小日奔，d、去τ, 達到360小時的總運轉時間。 〜 維開接觸區並且像實施例5所述一樣地分離。 觸^間係測定每個觸媒系統之氫的淨吸取。於實施例 氮勺净吸取為]〇·7 Nm3/m3 (-65 SCFB)，原油產物 具有6.75的τδ\τ — iAN。於貫施例13中，氫的淨吸取在2·2至 106 200535226 3.0 Nm3/m3 (13 g · 18·7 SCFB)的範圍内，原油產物具有 任u.3至0,5之筋円 +4 iSi 4S /4n rn ^ 内的TAN。於實施例14中，在原油進 枓與鉬/釩觸媒的接 _ ^間，氫的淨吸取在-0.05 Nm3/m3至 0.6 NmJ/m3 (一〇 36 具有在0.2至05之咖至4.0SCFB)的範圍内，原油產物 •之軛圍内的TAN。 從接觸期間$ 、< 取值來看，估計在原油進料與鈒 觸媒接觸期間，鱼将 Μ (65SCFB)的速率發生。 接觸期間的氮氧私^ 許在製程中使用二；;習Γ程中所用的氫量相比，可容 間需要較少的氫、二改善劣質原油的性質。接觸期 曰傾向衣降低加工原油的成本。 此外原”由進料與銷/飢觸媒的接觸係生產 單獨鉬觸媒所生產之眉4 Iβ他π由 — 之原油產物的丁AN之丁AN的原油產物。 貫施例 1 S 2? 1 ...... ~~' ~ 媒和附加艄 士 角萄 ° 每個反應器設備（除了接觸區的數目和内容以外）、每 個觸媒形成硫化物法、每個總產物分離法和每個原 分析係與實施例5所述者相同。除另有說明外，所有觸婵 係以2份碳化石夕對1份觸媒的體積比與碳化石夕混合。每個 反應器的原油進料流動係由反應器的頂部至反應器的底 部。碳化石夕係配置在每個反應器的底部作為底部載體。每 個反“具有底部接觸區和頂部接觸區。在觸媒/碳化石户 合物放入每個反應器的接觸區之後，碳化石夕係配置在二 接觸區上方以填充空位並且作為每個反應器的預敎區 個反應器係、裝\ Lindberg爐，其包括對應於預熱區、兩個 107 200535226 接觸區，及底部載體的四個加熱區。 在母個貫施例中，飢觸媒像實施例2所述一樣地製備 並且和附加觸媒一起使用。 於實施例15中，附加觸媒/碳化矽混合物（45 cm3)係配 置在底部接觸區中，該附加觸媒為藉由實施例3所述之方 法製備的鉬觸媒。釩觸媒/碳化矽混合物（15 em3)係配置在 頂部接觸區中。 於只施例1 6中，附加觸媒/碳化矽混合物（3〇 cm3)係配 置在底部接觸區中，該附加觸媒為藉由實施例3所述之方 _ 法製備的鉬觸媒。釩觸媒/碳化矽混合物（3() em3)係配置在 頂部接觸區中。 方；貝施例1 7中，附加觸媒/碳化矽混合物（3〇 em3)係配 置在底邛接觸區中’該附加觸媒係如實施例4所製備的鉬/ ㈣媒。㈣媒/碳化石夕混合物（3〇 cm3)係配置在頂部接觸 區中。 貝施例 1 8 中，Pyrex® (Glass w〇rks c叫⑽此⑽， U.S.A·)小珠（3〇 cm3)係配置在每個接觸區中。 用於實施例15至18之具有摘要於表5,圖i7之性質 的原油（S a n t 〇 s B a s ΐ n r π。1、於 all / λ sm，Brazii)係供給入反應器頂部。原油 料係抓過反應為的預熱區、頂部接觸區、底部接觸區和 部載體。原油進料係 '於氫氣存在下與每—種觸媒接觸。每 個實施例的接觸條件如下：氣氣與供應至反應器逸 料的比率在前86小時為160 Nm3/m3 〇〇〇〇 s ; 的時限為8Θ Nm3/m3 (5〇() 在剩下 化（500 SCFB)，LHSV& ! h_】，及壓力 108 200535226 為6 · 9 Μ P a (1 0 14 · 7 p s i)。接觸區係於_段味p弓、两$口山 仅日守間過程中逐漸 加熱至343 °C (650 °F )並且保持在343 °r nr "、去ϊ J L下以達到1400 小時的總運轉時間。 這些實施例顯示於氫源存在下’原油進料與具有中位 孔徑為350 A之孔徑分佈的第5攔金屬觸媒與結合具有中 位孔徑在250至300 A範圍内之孔徑分佈的附加觸媒接觸 以生產原油產其與原油進料之同樣性質相比具有改變 的性質，而該原油產物的其他性質與原油進料之同樣性質 相比只有少量改變。此夕卜，在加工期間係觀察到原油進料 之相當少量氫的吸取。
、具體而言，如表5，圖17所示，實施例.15至17的原 油產物具有TAN最乡為15%之原油進料的TAN。實施例15 至17中所生產的原油產物與原油進料的同樣性質相比， 分二具有最多為44%的總Ni/V/Fe含量，最多為5〇%的含 氧量’及最多$ 75%的黏度。此外，實施例Μ至η中所 生產的原油產物分別具冑Αρι比重為1〇〇至1〇3%之原油 進料的API比重。 之下，在非催化條件（實施例丨8)下所生產的原油 勿與原油進料的黏度# ΑΡί比重相比，係生成具有增加 决又和卜低ΑΡΙ比重的產物。從增加黏度和降低API比重 ^ ^ _已引發原油進料的焦化及/或聚合。 ^_星赶在各種lhs v下的接觸。 1系、為和觸媒係與實施例6所述者相同。原油進料 的性質列# m 。1 、、圖1 8中的表6。接觸條件如下··氫氣與供應至 109 200535226 a 口。之原油進料的比率為16〇 (1〇〇〇 SCFB)，壓 力為6·9 MPa (1014.7 psi)，及接觸區的溫度為m艺（7⑻ °F)達總運轉時間。於實施例19中，接觸期間的LHSV於 •k日守間過程中由i y增加到12 h·〗，保持在丨2 h ]下判 小時’接著使LHSV增加到2〇·7 h·〗，保持在2〇·7 h-1下％ 小時。 於實施例19中，分析原油產物以測定在LHSV為l2h_] 彳20.7 h之日t限期間的T AN、黏度、密度、vg〇含量、 歹欠召物§畺、雜原子含量，及有機酸金屬鹽形態的金屬含 量。原油產物性質的平均值示於表6，圖1 8。 如表6，圖18所示，實施例19的原油產物與原油進 料的TAN和黏度相比具有降低的TAN和降低的黏度，而 原油產物的API比重為1〇4至u〇%之原油進料的AH比 重。MCR含量與C5瀝青質含量的重量比至少為} ·5。McR 含量與&瀝青質含量的和比原油進料之mCr含量與C5瀝 青質含量的和減少。從MCR含量與Cs瀝青質含量的重量 比及MCR含量與I瀝青質的和減少來看，可推斷是瀝青 質而不是具有形成焦炭傾向的成分會減少。原油產物也具 有鉀、鈉、鋅和鈣的總含量最多為60%的原油進料之相同 金屬的總含量。原油產物的含硫量為8 0至9 0 %之原、、由進 料的含硫量。 實施例6和1 9顯示可控制接觸條件以便與具有LHSV 為1 h·1的製程相比，使通過接觸區的LHSV大於i0 h-i， 以生產具有類似性質的原油產物。在液體空間速度大於工〇 110 200535226 h 1下選擇性改變原油進料性質的能力可容許接觸法在比市 售可得容器縮小尺寸的容器中進行。較小的容器尺寸可容 許劣質原油的處理在具有尺寸限制的生產場所（例如近 備）進行。
接觸系統和觸媒係與實施例6所述者相同。將具有列 於圖19的表7之性質的原油進料加到反應器頂部，於氫 存在下與兩個接觸區中的兩種觸媒接觸以生產原油產物。 兩個接觸區係於不同溫度下操作。 頂部接觸區的接觸條件如下：LHS V為丨;頂部接 觸區的溫度為26〇。〇(則τ);氫和原油進料的比率為 副 Nm3/m3 (1_ SCFB);及麼力為 6·9 Mpa (1〇14 7 ㈣）: 底部接觸區的接觸條件如下：LHSV為丨;底呷接 觸區的温度為315。(：（600 ”；氫和原油進料的比；為 160㈣/以（1_ SCFB);及壓力為6 9奶（ι〇ΐ4 7㈣）。 總產物離開底部接觸區並導入氣液相分離器。於氣液
相：離器巾’將總產物分離成原油產物和氣體。原油產物 係定期分析以測定TAN和C5瀝青質含量。 運轉期間所得到之原油產物性 …油進料具有9.3的㈣㈣ 原油進料中有〇·〇55克白勺C5遞青質。原油產物具有U的 平均TAN及Cs瀝青質的平均含量為每克原油產物中有 0.039克的C5瀝青質。原油產物的歷青質含量最多為η% 之原油進料的C5瀝青質含量。 111 200535226 原油產物中鉀和鈉的總含量最多為53%之原油進料中 相同金屬的總含量。原油產物的TAN最多為1〇%之原油進 ；： N在接觸期間係保持1 · 5或更高的p值。 立士 轭例6和20所示，具有低於第二（在此實例中為 ㈤P )區之接觸溫度50 c的第一（在此實例中為頂部）接觸 、又曰傾向於使原油產物之瀝青質含量比原油進料之q 遞青質含量更為降低。
旦b外使用控制溫差會使有機酸金屬鹽形態的金屬令 里降低的更多。舉例而言，在每個實施例具有相當固定的 原油總產物混合物之穩定性（如p值所測定者）的情況 下κ把例20之原油產物的鉀和納總含量降低比實施例（ 之原油產物的鉀和鈉總含量降低的更多。 使用較低溫度的第—接職可容許移除高分子量化合 =如05瀝青質及/或有機酸金屬鹽），其會有形成聚合物 或具有柔軟性及/或黏性的物理性質之化合物（例如膠及/ 或焦油）的傾向。於齡、、田 丄 、d凰度下私除這些化合物可容許這類
在技它們堵塞和被覆觸媒之前被移除，藉此增加配置 •接觸區後面於較高溫度下操作的觸媒壽命。 媒的接觸。 之塊狀金屬觸媒及/或觸媒（每_ 遵枓中含0.0001 ? 實例中可用肩 5 ·至4克的觸媒）於若干具體 、 了用原油進料待並縣、、全廿士人 度在85至425 t 件下反應：溫 至10 ΜΡ的— I85至797 F)的範圍内，壓力在0.5 主I ◦ MPa的範圍内，菸气 風源和原油進料的比率為1 ό至1 600 112 200535226 W/m3、達—段時間。在足以生產原油產物的反應時間之. 俊原油產物係使用分離設備，如過遽器及/或離心機，和 觸媒及/或殘留的原油進料分離。原油產物與原油進料相比 可具有改變的TAN’鐵、錄’及/或飢的含量，及降低的c5 瀝青質含量。
&熟習該項技術者㈣本說明書應顯而易見本發明之各 種恶：的進—步修飾和替代具體實例。因&，本說明書僅 =為6兄明及用以達到教示熟f該項技術者實施本發明的一 …方法之目的。應瞭解本文中所表示和敘述的本發明之形 恶係作為具體實例的範例。可取代本文中所圖示和敛述的 凡件和材料，可顛倒本發明的部分和程序，可單獨使用本 發明的某些特徵’以上全部在獲致本發明說明書的效益之 後:應為熟習該項技術者所顯而易見。可進行本文中所述 之凡件的改變而不致脫離如後时請專利範圍所述之本發 明的精神與範疇。 【圖式簡單說明】 凰^簡單說明 對於熟習該項技術者而言，本發明呈右 , 4知月具有下列詳細說印 ^龍的優點在參照附圖後將變得顯而易見，其中· 圖1為接觸系統之具體實例的簡圖。 、一圖2Α和2Β為包含兩個接觸區的接觸系統之具體實你 的間圖。 、 圖 的簡圖 3Α和 3Β為包含三個接觸區的接 觸系統之具體實例 113 200535226 圖4為結合接觸系統的分離區之具體實例的簡圖。 圖5為、、、° σ接觸系統的摻合區之具體實例的簡圖。 圖6為結合分離區、接觸系統和摻合區之具體實例的 簡圖。 、圖7為使原油進料與三種觸媒接觸的具體實例之原油 進料與原油產物的代表性質列表。 為使原油進料肖—或多種觸媒接觸 加權平均床溫度對運轉時間的圖示。
圖9為使原油進料與兩種觸媒接觸的具體實例之原油 進料與原油產物的代表性質列表。 圖〇為使原油進料與兩種觸媒接觸之具體實例的原油 枓與原油產物之代表性質的另一個列表。 例θ 1為使原'由進料與四種不同觸媒系統接觸的具體實 1之原油進料與原油產物的列表。 ♦丨'為使原力進料與四種不㈤觸㈣統接觸之具體實 例的原油產物之ρ值對運轉時間的圖示。 、
例的1為使原'由進料與四種不同觸媒系統接觸之具體實 例的原油進料之氫的淨吸取對運轉時間的圖示。 ' 圖14為使原油進料金 例之以重量百分率表… 媒系統接觸的具體實 間的圖示 $原油產物之殘留物含量對運轉時 例的I、15為使原油進料與四種不同觸媒系統接觸之具體實 、…由產物之API比重改變對運轉時間的圖示。 Θ為使原油進料與四種不同觸媒系統接觸的具體實 114 200535226 例之以重量百分率表 圖示。 原油產物之含氧量對運轉時間的 圖17為使原油進料與觸媒系統 進料與原油產物的代表性所以主^ 體貫例之原油
的鉬鎚诚4 貝列表’该觸媒系統包含各猶B 的鉬觸媒和釩觸媒，鱼 3各種$ 統，以及玻璃珠。，、 媒和銦/銳觸媒的觸媒系 圖18為在各種液體空間速度下使 觸媒接觸的且辨告 沒卞十兵一或多種 體：例之原油進料與原油產物的性質列表。 為在各種接觸溫度下使原油 -例之：油進料與原油產物的性質列表。仃接觸的具體 儘官本發明容許各 實例係萨由R -士 U代形式，但其特定具體 製。應瞭解^ ㈣I可能未按比例繪 揭示的# # β 4 F用未將本發明限制在所 專利笳If! ^ rre 〜、Ώ，函盍洛入如後附申請 巧軌圍所限定之精神與範疇内 代物。 斤有t飾、等效物和替
【主要元件符號說明】 100 :接觸系統 102 :接觸區 104 ; :導管 106 ; 導管 l〇6f :導管 108 : 分離區 110 : 導管 115 200535226
112 :導管 1 1 4 .接觸區 1 1 6 :接觸區 1 1 8 :導管 120 :分離區 122 :導管 124 :導管 126 :導管 128 :導管 1 3 0 :摻合區 132 :導管 134 :導管 136 :加權平均床溫度（wabT)對運轅0士 p日 得盼間的曲線 140-146 :原油產物之P值對運轉時 丨曰』叼曲線 148-154:氳的淨吸取對運轉時間之曲線 156-162 :原油產物之殘留物含量對運 τ間之曲線
164-170 :原油產物之API比重對運轉時間之曲線 172-1 78 :原油產物之含氧量對運轉時間之曲線 116

Claims (1)

  1. 200535226 十、申請專利範圍： 1 ·種生產原油產物之方法，其包括·· 使原油進料與一或多種觸媒接觸 的總產物，其中該原油產產3有原油產物 /生切隹25 C和〇.1〇1 Mp 態混合物，該至少一種觸媒包含鈒 ：為液 ilH 油進料包含—或多種有_的1多種 -或多種有機酸的一或多種驗土金屬蹄: 混合物，該原油進料在每克原油進料中具有至/㈣圆 克之有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬總含量及 ?空制：觸條件以便使該原油產物具有有機酸金屬鹽形 ‘%之鹼金屬和鹼土金屬總含量最多為90%之該原 有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含量，复 金屬鹽形態的驗金屬和驗土金屬含量係#由^頂法夂 D 1 3 1 8測定。 2·如申請專利範圍第1項之方法，其中該原油產物中 有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬總含量最多為 50%，取多為iG%，或最多為5%之該原油進料中有機酸金 _ 屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含量。 L如申請專利範圍帛1項之方法，其中該原油產物中 有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬總含量在1至 80。/。，1G i 7G%，2G至6G%，或3()至5()%之該原油進料 中有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含量之範圍内。 4·如申請專利範圍第1至3項中任一項之方法，其中 該原油產物在每克原油產物中含有〇 〇〇〇〇〇〇1克至〇.⑼⑽$ 117 200535226 克 ’ 0.0000003 克 i β 士 兄主 0.00002 克，或 0·000001 克之有機酸金屬鹽形能⑽八“ 0.00001 蜀I啦恶的鹼金屬和鹼土金屬。 5·如申請專利範圍第1 i 4項中任一項 該至少一種鹼金屬為鋰、鈉，或鉀。 / ” 6·如申請專利範圍第…項中任一 該至少一種鹼土金屬為鎂或鈣。 去” 7. 如申請專利範圍第】1 6項中任一項之方法，其中 °亥原/由進料另外包含有機酸的至少—種鋅鹽及/或有機酸的 至少一種砷鹽。 8. 如申請專利範圍帛1至7項中任-項之方法，豆中 ^凡外包含週期表第6至1Q欄的—或多種金屬， 八：夕種弟6至1〇襴金屬的一或多種化合物，及/或其混 合物。 9. 如申請專利範圍第i纟8項中任一項之方法 某另外包含週期表第15搁的一或多種元素及/或一 或夕種弟丨5欄元素的—或多種化合物。 1〇·如申請專利範圍第1纟9項中任-項之方法，1中 該釩觸媒尚句今恭 …A A A ^ 鋁。 3載體，而該載體包含至少0.3克的θ氧化 U .如申請專利範圍第1至10項中任一項之方法，其 人或夕種觸媒另外包含附加觸媒，而接觸包括名命二 之後使原油進料與附加觸媒接觸。 一 12如申請專利範圍第η項之方法，其中 …氣源、惰性氣體，或其混合物之氣體存在下使= 118 200535226 進料與附加觸媒接觸。 ^ 申明專利範圍第11或12項之方法，其中該方法 尚包括在原油進料與釩觸媒接觸期間產生氳氣，及控制接 觸I件以便使原油進料與附加觸媒的接觸於至少—部分生 成氫的存在下進行。 M.如申請專利範圍第1 i 13項中任一項之方法，其 中使A原油進料在位於或連接到近海設備的接觸區中進行 I5.如申請專利範圍第丨至
    中該方法尚包括使該原油產物與該原油進料相同或不同 原油結合以形成摻合物。 16.-種原油產物或摻合物，其可藉由中請專利範圍 1至1 5項中任一項之方法獲得。 〇 A一種生產運輸用燃料、加熱用燃料、调滑油或化 品之方法，其包括加工申請專利範圍第16項之原油產 或摻合物。
    18·如申請專利範圍第17項之方法，其中該加工包 使該原油產物或摻合物蒸餾成為一或多種餾分。 A如申請專利範圍第17或18項之方法，其中該加 包括加氫處理。 十一、圖式： 如次頁 119
TW093139063A 2003-12-19 2004-12-16 Systems, methods, and catalysts for producing a crude product TW200535226A (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US53150603P 2003-12-19 2003-12-19
US61889204P 2004-10-14 2004-10-14

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW200535226A true TW200535226A (en) 2005-11-01

Family

ID=34713792

Family Applications (14)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW093139051A TW200530386A (en) 2003-12-19 2004-12-16 Systems, methods, and catalysts for producing a crude product
TW093139066A TW200602481A (en) 2003-12-19 2004-12-16 Systems, methods, and catalysts for producing a crude product
TW093139063A TW200535226A (en) 2003-12-19 2004-12-16 Systems, methods, and catalysts for producing a crude product
TW093139053A TWI452127B (zh) 2003-12-19 2004-12-16 生產原油產物之系統、方法以及觸媒
TW093139064A TW200535227A (en) 2003-12-19 2004-12-16 Systems, methods, and catalysts for producing a crude product
TW093139056A TW200533737A (en) 2003-12-19 2004-12-16 Systems, methods, and catalysts for producing a crude product
TW093139065A TW200535228A (en) 2003-12-19 2004-12-16 Systems, methods, and catalysts for producing a crude product
TW093139054A TW200535223A (en) 2003-12-19 2004-12-16 Systems, methods, and catalysts for producing a crude product
TW093139067A TW200530388A (en) 2003-12-19 2004-12-16 Systems, methods, and catalysts for producing a crude product
TW093139061A TW200532010A (en) 2003-12-19 2004-12-16 Systems, methods, and catalysts for producing a crude product
TW093139059A TW200535225A (en) 2003-12-19 2004-12-16 Systems, methods, and catalysts for producing a crude product
TW093139055A TWI440707B (zh) 2003-12-19 2004-12-16 生產原油產物之系統、方法及觸媒
TW093139049A TW200535221A (en) 2003-12-19 2004-12-16 Systems, methods, and catalysts for producing a crude product
TW093139062A TW200530387A (en) 2003-12-19 2004-12-16 Systems, methods, and catalysts for producing a crude product

Family Applications Before (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW093139051A TW200530386A (en) 2003-12-19 2004-12-16 Systems, methods, and catalysts for producing a crude product
TW093139066A TW200602481A (en) 2003-12-19 2004-12-16 Systems, methods, and catalysts for producing a crude product

Family Applications After (11)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW093139053A TWI452127B (zh) 2003-12-19 2004-12-16 生產原油產物之系統、方法以及觸媒
TW093139064A TW200535227A (en) 2003-12-19 2004-12-16 Systems, methods, and catalysts for producing a crude product
TW093139056A TW200533737A (en) 2003-12-19 2004-12-16 Systems, methods, and catalysts for producing a crude product
TW093139065A TW200535228A (en) 2003-12-19 2004-12-16 Systems, methods, and catalysts for producing a crude product
TW093139054A TW200535223A (en) 2003-12-19 2004-12-16 Systems, methods, and catalysts for producing a crude product
TW093139067A TW200530388A (en) 2003-12-19 2004-12-16 Systems, methods, and catalysts for producing a crude product
TW093139061A TW200532010A (en) 2003-12-19 2004-12-16 Systems, methods, and catalysts for producing a crude product
TW093139059A TW200535225A (en) 2003-12-19 2004-12-16 Systems, methods, and catalysts for producing a crude product
TW093139055A TWI440707B (zh) 2003-12-19 2004-12-16 生產原油產物之系統、方法及觸媒
TW093139049A TW200535221A (en) 2003-12-19 2004-12-16 Systems, methods, and catalysts for producing a crude product
TW093139062A TW200530387A (en) 2003-12-19 2004-12-16 Systems, methods, and catalysts for producing a crude product

Country Status (11)

Country Link
EP (26) EP1702030A2 (zh)
JP (26) JP2007514847A (zh)
KR (7) KR20060130118A (zh)
AU (15) AU2004311743B2 (zh)
BR (26) BRPI0405588A (zh)
CA (26) CA2547360A1 (zh)
MX (4) MXPA06006795A (zh)
NL (23) NL1027766C2 (zh)
SG (3) SG149049A1 (zh)
TW (14) TW200530386A (zh)
WO (26) WO2005063927A2 (zh)

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050133416A1 (en) 2003-12-19 2005-06-23 Bhan Opinder K. Systems, methods, and catalysts for producing a crude product
BRPI0405588A (pt) * 2003-12-19 2005-10-04 Shell Int Research Métodos de produzir um produto de petróleo bruto e combustìvel de transposte, combustìvel de aquecimento, lubrificantes ou substâncias quìmicas, e, produto de petróleo bruto
KR20070120594A (ko) * 2005-04-11 2007-12-24 쉘 인터내셔날 리써취 마트샤피지 비.브이. 원유 생성물을 제조하기 위한 시스템, 방법 및 촉매
EP1874897A1 (en) * 2005-04-11 2008-01-09 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Method and catalyst for producing a crude product having a reduced mcr content
WO2007112782A1 (en) * 2006-04-04 2007-10-11 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. A process for reducing the total acid number (tan) of a liquid hydrocarbonaceous feedstock
US20090188836A1 (en) * 2006-10-06 2009-07-30 Opinder Kishan Bhan Methods for producing a crude product
US7740065B2 (en) * 2007-11-28 2010-06-22 Saudi Arabian Oil Company Process to upgrade whole crude oil by hot pressurized water and recovery fluid
BRPI0704443B1 (pt) 2007-11-30 2018-09-11 Petroleo Brasileiro S/A Petrobras sistema e processo de separação de suspensões de catalisadores gastos e hidrocarbonetos formadas em unidade de craqueamento catalítico fluido com múltiplos tubos de fluxo ascendente de reação
US7862708B2 (en) 2007-12-13 2011-01-04 Exxonmobil Research And Engineering Company Process for the desulfurization of heavy oils and bitumens
KR100931036B1 (ko) * 2008-03-18 2009-12-10 한국화학연구원 원유의 수소화 분해용 촉매 및 이를 이용한 수소화 분해방법
US8114806B2 (en) * 2008-04-10 2012-02-14 Shell Oil Company Catalysts having selected pore size distributions, method of making such catalysts, methods of producing a crude product, products obtained from such methods, and uses of products obtained
CA2721002C (en) * 2008-04-10 2017-08-22 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Catalyst systems and methods for converting a crude feed with such catalyst systems
US9238780B2 (en) 2012-02-17 2016-01-19 Reliance Industries Limited Solvent extraction process for removal of naphthenic acids and calcium from low asphaltic crude oil
JP2013057075A (ja) * 2012-11-19 2013-03-28 Shell Internatl Research Maatschappij Bv 液体炭化水素質供給原料の全酸価（ｔａｎ）の低下方法
US11788017B2 (en) 2017-02-12 2023-10-17 Magëmã Technology LLC Multi-stage process and device for reducing environmental contaminants in heavy marine fuel oil
US10604709B2 (en) 2017-02-12 2020-03-31 Magēmā Technology LLC Multi-stage device and process for production of a low sulfur heavy marine fuel oil from distressed heavy fuel oil materials
US20190233741A1 (en) 2017-02-12 2019-08-01 Magēmā Technology, LLC Multi-Stage Process and Device for Reducing Environmental Contaminates in Heavy Marine Fuel Oil

Family Cites Families (119)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US587636A (en) * 1897-08-03 Blacking-brush and dauber
US2850435A (en) * 1956-02-06 1958-09-02 Pure Oil Co Method of removing high molecular weight naphthenic acids from hydrocarbon oils
US2921023A (en) * 1957-05-14 1960-01-12 Pure Oil Co Removal of naphthenic acids by hydrogenation with a molybdenum oxidesilica alumina catalyst
US3025231A (en) * 1959-06-03 1962-03-13 Texaco Inc Catalytic hydrogenation of heavy oils such as shale oil
NL275200A (zh) 1961-07-31
GB1115122A (en) * 1965-08-23 1968-05-29 Universal Oil Prod Co Hydrotreatment of alkyl aromatic hydrocarbons
US3488716A (en) * 1967-10-03 1970-01-06 Exxon Research Engineering Co Process for the removal of naphthenic acids from petroleum distillate fractions
US3547585A (en) * 1968-11-26 1970-12-15 Universal Oil Prod Co Combination of a hydrocarbon conversion process with a waste water treating process
US3576737A (en) * 1969-03-25 1971-04-27 Chevron Res Vanadium removal from hydrocarbons
GB1232173A (zh) * 1969-11-18 1971-05-19
US3696027A (en) * 1970-01-12 1972-10-03 Chevron Res Multi-stage desulfurization
GB1364238A (en) * 1970-08-04 1974-08-21 Topsoe H F A Process for the hydrodesulphurisation of heavy hydrocarbon oils
US3712861A (en) * 1970-10-19 1973-01-23 Mobil Oil Corp Upgrading a hydrocarbon utilizing a catalyst of metal sulfides dispersed in alumina
US3730876A (en) * 1970-12-18 1973-05-01 A Sequeira Production of naphthenic oils
US3766054A (en) * 1970-12-23 1973-10-16 Mobil Oil Corp Demetalation of hydrocarbon charge stocks
US3684688A (en) * 1971-01-21 1972-08-15 Chevron Res Heavy oil conversion
US3876532A (en) * 1973-02-27 1975-04-08 Gulf Research Development Co Method for reducing the total acid number of a middle distillate oil
US3948759A (en) * 1973-03-28 1976-04-06 Exxon Research And Engineering Company Visbreaking a heavy hydrocarbon feedstock in a regenerable molten medium in the presence of hydrogen
US3902991A (en) * 1973-04-27 1975-09-02 Chevron Res Hydrodesulfurization process for the production of low-sulfur hydrocarbon mixture
IN142203B (zh) * 1973-04-30 1977-06-11 Uop Inc
US3960712A (en) * 1973-04-30 1976-06-01 Universal Oil Products Company Hydrodesulfurization of asphaltene-containing black oil with a gamma-alumina composite catalyst of specified particle density
US3846288A (en) * 1973-07-05 1974-11-05 Gulf Research Development Co Acid number reduction of hydrocarbon fractions using a solid catalyst and methanol
US3876523A (en) * 1973-08-29 1975-04-08 Mobil Oil Corp Catalyst for residua demetalation and desulfurization
US3891541A (en) * 1973-08-29 1975-06-24 Mobil Oil Corp Process for demetalizing and desulfurizing residual oil with hydrogen and alumina-supported catalyst
US3931052A (en) * 1973-08-29 1976-01-06 Mobil Oil Corporation Alumina-supported catalyst for residua demetalation and desulfurization
US3920538A (en) 1973-11-30 1975-11-18 Shell Oil Co Demetallation with nickel-vanadium on silica in a hydrocarbon conversion process
JPS51122105A (en) * 1975-04-18 1976-10-26 Toa Nenryo Kogyo Kk Process for hydrofining of hydrocarbon oil
US4062757A (en) * 1975-07-18 1977-12-13 Gulf Research & Development Company Residue thermal cracking process in a packed bed reactor
US4196102A (en) * 1975-12-09 1980-04-01 Chiyoda Chemical Engineering & Construction Co., Ltd. Catalysts for demetallization treatment of _hydrocarbons supported on sepiolite
US4048060A (en) * 1975-12-29 1977-09-13 Exxon Research And Engineering Company Two-stage hydrodesulfurization of oil utilizing a narrow pore size distribution catalyst
US4067799A (en) 1976-07-02 1978-01-10 Exxon Research And Engineering Company Hydroconversion process
US4127470A (en) * 1977-08-01 1978-11-28 Exxon Research & Engineering Company Hydroconversion with group IA, IIA metal compounds
US4225421A (en) * 1979-03-13 1980-09-30 Standard Oil Company (Indiana) Process for hydrotreating heavy hydrocarbons
US4446244A (en) * 1979-09-26 1984-05-01 Chevron Research Company Hydrocarbons hydroprocessing with imogolite catalyst
US4358361A (en) * 1979-10-09 1982-11-09 Mobil Oil Corporation Demetalation and desulfurization of oil
JPS595011B2 (ja) * 1979-11-27 1984-02-02 千代田化工建設株式会社 重質炭化水素油の水素化処理用触媒ならびにその製法
US4301037A (en) * 1980-04-01 1981-11-17 W. R. Grace & Co. Extruded alumina catalyst support having controlled distribution of pore sizes
US4306964A (en) * 1980-09-16 1981-12-22 Mobil Oil Corporation Multi-stage process for demetalation and desulfurization of petroleum oils
US4411824A (en) 1981-05-12 1983-10-25 Chevron Research Company Method of making a catalyst suitable for hydrometalation of hydrocarbonaceous feedstocks
AU547464B2 (en) * 1981-06-17 1985-10-24 Amoco Corporation Catalyst for hydrotreating hydrocarbon feed
US4549957A (en) * 1981-06-17 1985-10-29 Amoco Corporation Hydrotreating catalyst and process
US4456699A (en) * 1981-06-17 1984-06-26 Standard Oil Company (Indiana) Catalyst and support, and their methods of preparation
US4447314A (en) * 1982-05-05 1984-05-08 Mobil Oil Corporation Demetalation, desulfurization, and decarbonization of petroleum oils by hydrotreatment in a dual bed system prior to cracking
FR2528721B1 (fr) 1982-06-17 1986-02-28 Pro Catalyse Ste Fse Prod Cata Catalyseur supporte presentant une resistance accrue aux poisons et son utilisation en particulier pour l'hydrotraitement de fractions petrolieres contenant des metaux
US4405441A (en) * 1982-09-30 1983-09-20 Shell Oil Company Process for the preparation of hydrocarbon oil distillates
JPS59150537A (ja) * 1982-12-06 1984-08-28 アモコ　コーポレーション 水素化処理用触媒および炭化水素の水素化処理方法
US4886594A (en) * 1982-12-06 1989-12-12 Amoco Corporation Hydrotreating catalyst and process
US4450068A (en) 1982-12-20 1984-05-22 Phillips Petroleum Company Demetallization of hydrocarbon containing feed streams
JPS59132945A (ja) * 1983-01-21 1984-07-31 Shokubai Kasei Kogyo Kk 重質炭化水素油の水素化処理方法
US4592827A (en) * 1983-01-28 1986-06-03 Intevep, S.A. Hydroconversion of heavy crudes with high metal and asphaltene content in the presence of soluble metallic compounds and water
US4525472A (en) * 1983-02-23 1985-06-25 Intevep, S.A. Process for catalyst preparation for the hydrodemetallization of heavy crudes and residues
JPS6065092A (ja) * 1983-09-21 1985-04-13 Res Assoc Petroleum Alternat Dev<Rapad> オイルサンド油および残渣油の脱金属法
US4587012A (en) * 1983-10-31 1986-05-06 Chevron Research Company Process for upgrading hydrocarbonaceous feedstocks
US4520128A (en) * 1983-12-19 1985-05-28 Intevep, S.A. Catalyst having high metal retention capacity and good stability for use in the demetallization of heavy crudes and method of preparation of same
US4588709A (en) * 1983-12-19 1986-05-13 Intevep, S.A. Catalyst for removing sulfur and metal contaminants from heavy crudes and residues
US4572778A (en) * 1984-01-19 1986-02-25 Union Oil Company Of California Hydroprocessing with a large pore catalyst
US4844792A (en) * 1984-08-07 1989-07-04 Union Oil Company Of California Hydroprocessing with a specific pore sized catalyst containing non-hydrolyzable halogen
NL8402997A (nl) * 1984-10-01 1986-05-01 Unilever Nv Katalysator materiaal.
GB2167430B (en) * 1984-11-22 1988-11-30 Intevep Sa Process for hydroconversion and upgrading of heavy crudes of high metal and asphaltene content
US4600503A (en) 1984-12-28 1986-07-15 Mobil Oil Corporation Process for hydrotreating residual petroleum oil
US4729826A (en) * 1986-02-28 1988-03-08 Union Oil Company Of California Temperature controlled catalytic demetallization of hydrocarbons
US4738884A (en) * 1986-03-03 1988-04-19 Owens-Corning Fiberglas Corporation Asphalt adhesives superimposed on asphalt-based roofing sheet
US4670134A (en) * 1986-05-02 1987-06-02 Phillips Petroleum Company Catalytic hydrofining of oil
US4830736A (en) * 1986-07-28 1989-05-16 Chevron Research Company Graded catalyst system for removal of calcium and sodium from a hydrocarbon feedstock
JP2631712B2 (ja) * 1988-08-18 1997-07-16 コスモ石油株式会社 重質炭化水素油の水素化処理触媒組成物ならびにそれを用いる水素化処理方法
US4992157A (en) * 1988-08-29 1991-02-12 Uop Process for improving the color and color stability of hydrocarbon fraction
JP2609301B2 (ja) * 1988-08-31 1997-05-14 工業技術院長 水素化処理触媒の製造方法
DE68911856T2 (de) * 1988-10-19 1994-06-01 Res Ass Petroleum Alternat Dev Verfahren zur Hydrogenierung von Schwerölen.
US5124027A (en) * 1989-07-18 1992-06-23 Amoco Corporation Multi-stage process for deasphalting resid, removing catalyst fines from decanted oil and apparatus therefor
US4988434A (en) 1989-12-13 1991-01-29 Exxon Research And Engineering Company Removal of metallic contaminants from a hydrocarbonaceous liquid
US4992163A (en) * 1989-12-13 1991-02-12 Exxon Research And Engineering Company Cat cracking feed preparation
JPH03292395A (ja) * 1989-12-28 1991-12-24 Chevron Res & Technol Co 炭化水素供給原料からカルシウムを除去する方法
US5053117A (en) * 1990-07-25 1991-10-01 Mobil Oil Corporation Catalytic dewaxing
US5851381A (en) 1990-12-07 1998-12-22 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Method of refining crude oil
US5200060A (en) * 1991-04-26 1993-04-06 Amoco Corporation Hydrotreating process using carbides and nitrides of group VIB metals
US5215954A (en) 1991-07-30 1993-06-01 Cri International, Inc. Method of presulfurizing a hydrotreating, hydrocracking or tail gas treating catalyst
US5210061A (en) * 1991-09-24 1993-05-11 Union Oil Company Of California Resid hydroprocessing catalyst
US5215955A (en) * 1991-10-02 1993-06-01 Chevron Research And Technology Company Resid catalyst with high metals capacity
JP2966985B2 (ja) * 1991-10-09 1999-10-25 出光興産株式会社 重質炭化水素油の接触水素化処理方法
US5399259A (en) * 1992-04-20 1995-03-21 Texaco Inc. Hydroconversion process employing catalyst with specified pore size distribution
EP0569092A1 (en) * 1992-05-05 1993-11-10 Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. Hydrotreating process
US5322617A (en) * 1992-08-07 1994-06-21 Her Majesty The Queen In Right Of Canada As Represented By The Minister Of Energy, Mines And Resources Upgrading oil emulsions with carbon monoxide or synthesis gas
JPH0753968A (ja) * 1993-08-09 1995-02-28 Idemitsu Kosan Co Ltd 重質炭化水素油の水素化処理方法
US5928601A (en) * 1994-02-28 1999-07-27 Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha Method for producing silicon nitride reaction sintered body
NO303837B1 (no) * 1994-08-29 1998-09-07 Norske Stats Oljeselskap FremgangsmÕte for Õ fjerne hovedsakelig naftensyrer fra en hydrokarbonolje
JP3504984B2 (ja) * 1994-09-19 2004-03-08 日本ケッチェン株式会社 重質炭化水素油の水素化脱硫脱金属触媒
US5635056A (en) * 1995-05-02 1997-06-03 Exxon Research And Engineering Company Continuous in-situ process for upgrading heavy oil using aqueous base
US5807469A (en) * 1995-09-27 1998-09-15 Intel Corporation Flexible continuous cathode contact circuit for electrolytic plating of C4, tab microbumps, and ultra large scale interconnects
JP3315314B2 (ja) 1996-05-30 2002-08-19 矢崎総業株式会社 低挿入力コネクタ
JPH1060456A (ja) * 1996-08-15 1998-03-03 Catalysts & Chem Ind Co Ltd 重質油の水素化処理方法および水素化処理装置
FR2758278B1 (fr) * 1997-01-15 1999-02-19 Inst Francais Du Petrole Catalyseur comprenant un sulfure mixte et utilisation en hydroraffinage et hydroconversion d'hydrocarbures
US5744025A (en) 1997-02-28 1998-04-28 Shell Oil Company Process for hydrotreating metal-contaminated hydrocarbonaceous feedstock
US6162350A (en) * 1997-07-15 2000-12-19 Exxon Research And Engineering Company Hydroprocessing using bulk Group VIII/Group VIB catalysts (HEN-9901)
US5928502A (en) 1997-08-29 1999-07-27 Exxon Research And Engineering Co. Process for reducing total acid number of crude oil
US5897769A (en) 1997-08-29 1999-04-27 Exxon Research And Engineering Co. Process for selectively removing lower molecular weight naphthenic acids from acidic crudes
US5910242A (en) * 1997-08-29 1999-06-08 Exxon Research And Engineering Company Process for reduction of total acid number in crude oil
US5914030A (en) 1997-08-29 1999-06-22 Exxon Research And Engineering. Co. Process for reducing total acid number of crude oil
JP4283988B2 (ja) * 1997-08-29 2009-06-24 エクソンモービル リサーチ アンド エンジニアリング カンパニー 原油の全酸価を低減させるためのプロセス
US5871636A (en) 1997-08-29 1999-02-16 Exxon Research And Engineering Company Catalytic reduction of acidity of crude oils in the absence of hydrogen
US5928501A (en) * 1998-02-03 1999-07-27 Texaco Inc. Process for upgrading a hydrocarbon oil
JP2000005609A (ja) * 1998-06-26 2000-01-11 Idemitsu Kosan Co Ltd 水素化処理触媒の再生方法
US6096192A (en) 1998-07-14 2000-08-01 Exxon Research And Engineering Co. Producing pipelinable bitumen
US6258258B1 (en) * 1998-10-06 2001-07-10 Exxon Research And Engineering Company Process for treatment of petroleum acids with ammonia
FR2787040B1 (fr) * 1998-12-10 2001-01-19 Inst Francais Du Petrole Hydrotraitement de charges hydrocarbonees dans un reacteur en lit bouillonnant
FR2787041B1 (fr) * 1998-12-10 2001-01-19 Inst Francais Du Petrole Catalyseur d'hydrotraitement de charges hydrocarbonees dans un reacteur a lit fixe
US6218333B1 (en) 1999-02-15 2001-04-17 Shell Oil Company Preparation of a hydrotreating catalyst
US6554994B1 (en) * 1999-04-13 2003-04-29 Chevron U.S.A. Inc. Upflow reactor system with layered catalyst bed for hydrotreating heavy feedstocks
JP3824464B2 (ja) * 1999-04-28 2006-09-20 財団法人石油産業活性化センター 重質油類の水素化分解方法
FR2792851B1 (fr) * 1999-04-29 2002-04-05 Inst Francais Du Petrole Catalyseur a base de metal noble faiblement disperse et son utilisation pour la conversion de charges hydrocarbonees
JP2003171671A (ja) * 2000-06-08 2003-06-20 Japan Energy Corp 重質油の水素化精製方法
US20020056664A1 (en) * 2000-09-07 2002-05-16 Julie Chabot Extension of catalyst cycle length in residuum desulfurization processes
US6547957B1 (en) 2000-10-17 2003-04-15 Texaco, Inc. Process for upgrading a hydrocarbon oil
US7384537B2 (en) * 2000-10-24 2008-06-10 Jgc Corporation Refined oil and process for producing the same
US20020112987A1 (en) * 2000-12-15 2002-08-22 Zhiguo Hou Slurry hydroprocessing for heavy oil upgrading using supported slurry catalysts
US6759364B2 (en) 2001-12-17 2004-07-06 Shell Oil Company Arsenic removal catalyst and method for making same
GB0209222D0 (en) 2002-04-23 2002-06-05 Bp Oil Int Purification process
JP2003181292A (ja) * 2002-12-25 2003-07-02 Chevron Research & Technology Co 高活性残油触媒
BRPI0405588A (pt) * 2003-12-19 2005-10-04 Shell Int Research Métodos de produzir um produto de petróleo bruto e combustìvel de transposte, combustìvel de aquecimento, lubrificantes ou substâncias quìmicas, e, produto de petróleo bruto
US10535462B2 (en) 2007-04-05 2020-01-14 Hans Wennerstrom Flat winding / equal coupling common mode inductor apparatus and method of use thereof

Also Published As

Publication number Publication date
EP1713887A2 (en) 2006-10-25
JP2007514838A (ja) 2007-06-07
WO2005061670A3 (en) 2006-03-23
EP1702034A2 (en) 2006-09-20
JP5107580B2 (ja) 2012-12-26
WO2005063931A2 (en) 2005-07-14
NL1027758C2 (nl) 2006-07-13
JP2007514842A (ja) 2007-06-07
AU2004311743A1 (en) 2005-07-21
BRPI0405582B1 (pt) 2014-09-02
BRPI0405720A (pt) 2005-10-04
EP1711582A2 (en) 2006-10-18
JP2007518847A (ja) 2007-07-12
TW200533737A (en) 2005-10-16
EP1702040A2 (en) 2006-09-20
CA2551091C (en) 2014-05-13
TW200535224A (en) 2005-11-01
JP2007514837A (ja) 2007-06-07
JP2007514831A (ja) 2007-06-07
WO2005063931A3 (en) 2005-12-22
JP2007517931A (ja) 2007-07-05
CA2549410A1 (en) 2005-07-21
CA2548914A1 (en) 2005-07-14
TW200535221A (en) 2005-11-01
TW200535227A (en) 2005-11-01
WO2005063924A3 (en) 2005-11-10
BRPI0405576A (pt) 2005-10-04
WO2005065189A2 (en) 2005-07-21
CA2549246A1 (en) 2005-07-07
EP1704204A2 (en) 2006-09-27
WO2005063935A3 (en) 2006-03-23
WO2005063935A2 (en) 2005-07-14
CA2549873A1 (en) 2005-07-21
NL1027755A1 (nl) 2005-06-22
CA2549411A1 (en) 2005-07-21
CA2552461C (en) 2013-11-12
NL1027770C2 (nl) 2006-07-13
WO2005066306A2 (en) 2005-07-21
EP1702042A2 (en) 2006-09-20
AU2009202290B2 (en) 2011-05-12
EP1711583A2 (en) 2006-10-18
BRPI0405567B1 (pt) 2014-08-05
AU2004312367A1 (en) 2005-07-21
AU2004312379A1 (en) 2005-07-21
CA2551096C (en) 2013-03-12
JP2007514843A (ja) 2007-06-07
NL1027772A1 (nl) 2005-06-22
BRPI0405568A (pt) 2005-08-30
BRPI0405535A (pt) 2005-08-30
BRPI0405537B1 (pt) 2014-07-22
CA2551096A1 (en) 2005-07-14
WO2005063934A3 (en) 2005-10-20
EP1702032A2 (en) 2006-09-20
JP2007514539A (ja) 2007-06-07
AU2004303870A1 (en) 2005-07-07
JP4891090B2 (ja) 2012-03-07
NL1027767C2 (nl) 2006-09-20
BRPI0405739A (pt) 2005-08-30
WO2005066311A2 (en) 2005-07-21
JP2007514826A (ja) 2007-06-07
JP5306598B2 (ja) 2013-10-02
EP1702043A2 (en) 2006-09-20
SG138599A1 (en) 2008-01-28
BRPI0405795A (pt) 2005-10-04
AU2004303874A1 (en) 2005-07-07
CA2549873C (en) 2014-02-18
NL1027751A1 (nl) 2005-06-22
NL1027758A1 (nl) 2005-06-22
WO2005063925A2 (en) 2005-07-14
WO2005063926A2 (en) 2005-07-14
NL1027771C2 (nl) 2006-07-13
CA2551091A1 (en) 2005-07-14
WO2005063939A3 (en) 2006-03-09
EP1704206A2 (en) 2006-09-27
AU2004309335B2 (en) 2008-07-10
CA2549566A1 (en) 2005-07-14
TW200535222A (en) 2005-11-01
JP2007515523A (ja) 2007-06-14
CA2551101C (en) 2013-03-12
BRPI0405738B1 (pt) 2014-09-23
WO2005061666A2 (en) 2005-07-07
AU2004303874B2 (en) 2009-03-12
BRPI0405722A (pt) 2005-10-04
JP2007518848A (ja) 2007-07-12
CA2549430C (en) 2013-07-02
JP2007514824A (ja) 2007-06-07
WO2005066306A3 (en) 2005-12-08
EP1702036A2 (en) 2006-09-20
WO2005063925A3 (en) 2006-02-02
AU2004309354A1 (en) 2005-07-14
BRPI0405739B1 (pt) 2014-06-17
BRPI0405738A (pt) 2005-08-30
EP1702033A2 (en) 2006-09-20
WO2005063930A3 (en) 2005-12-29
TW200530386A (en) 2005-09-16
NL1027760C2 (nl) 2006-08-29
WO2005063927A3 (en) 2006-03-30
NL1027757C2 (nl) 2006-07-13
CA2549886A1 (en) 2005-07-14
WO2005061668A2 (en) 2005-07-07
NL1027752A1 (nl) 2005-06-22
AU2009202290A1 (en) 2009-07-02
CA2652088C (en) 2014-11-18
BRPI0405571A (pt) 2005-08-30
CA2549887A1 (en) 2005-07-07
JP2007514836A (ja) 2007-06-07
TW200530388A (en) 2005-09-16
TW200530387A (en) 2005-09-16
CA2549251C (en) 2014-02-11
NL1027753C2 (nl) 2006-07-13
BRPI0405843B1 (pt) 2014-09-09
AU2004309335A1 (en) 2005-07-14
CA2552461A1 (en) 2005-07-14
CA2549088A1 (en) 2005-07-14
TW200535223A (en) 2005-11-01
CA2549258C (en) 2013-03-12
NL1027759C2 (nl) 2006-07-13
JP2007514827A (ja) 2007-06-07
TW200535228A (en) 2005-11-01
NL1027762C2 (nl) 2006-07-13
KR20060130110A (ko) 2006-12-18
WO2005066307A2 (en) 2005-07-21
AU2004309330B2 (en) 2009-05-07
JP2007514849A (ja) 2007-06-07
BRPI0405537A (pt) 2005-08-30
BRPI0405589B1 (pt) 2014-09-02
NL1027767A1 (nl) 2005-06-22
BRPI0405584A (pt) 2005-10-04
BRPI0405570A (pt) 2005-08-30
CA2562759A1 (en) 2005-07-21
WO2005063924A2 (en) 2005-07-14
NL1027765C2 (nl) 2006-09-20
TW200532010A (en) 2005-10-01
CA2552466C (en) 2013-03-12
KR20060130118A (ko) 2006-12-18
KR20060130114A (ko) 2006-12-18
BRPI0405720B1 (pt) 2014-03-04
KR20060130119A (ko) 2006-12-18
MXPA06006806A (es) 2006-08-23
TWI440707B (zh) 2014-06-11
BRPI0405579A (pt) 2005-10-04
MXPA06006788A (es) 2006-08-23
KR20070032625A (ko) 2007-03-22
NL1027769C2 (nl) 2006-07-13
BRPI0405566A (pt) 2005-09-20
BRPI0405589A (pt) 2005-10-04
WO2005061669A3 (en) 2006-01-05
BRPI0405582A (pt) 2005-10-04
CA2549255A1 (en) 2005-07-21
BRPI0405577B1 (pt) 2014-08-12
WO2005063938A2 (en) 2005-07-14
WO2005061678A3 (en) 2005-11-10
EP1702035A2 (en) 2006-09-20
JP2007514845A (ja) 2007-06-07
WO2005066311A3 (en) 2005-11-10
JP2007514830A (ja) 2007-06-07
CA2549427A1 (en) 2005-07-07
NL1027764A1 (nl) 2005-06-22
NL1027765A1 (nl) 2005-06-22
BRPI0405565A (pt) 2005-08-30
CA2551105A1 (en) 2005-07-14
BRPI0405535B1 (pt) 2014-09-16
AU2004309330A1 (en) 2005-07-14
EP1702047A2 (en) 2006-09-20
WO2005063933A3 (en) 2005-12-29
NL1027750C2 (nl) 2006-07-13
NL1027768C2 (nl) 2006-07-13
CA2549251A1 (en) 2005-07-07
WO2005061668A3 (en) 2005-11-10
WO2005066310A2 (en) 2005-07-21
EP1702022A2 (en) 2006-09-20
JP2007514820A (ja) 2007-06-07
JP2007514840A (ja) 2007-06-07
BRPI0405578B1 (pt) 2014-08-19
TW200535225A (en) 2005-11-01
EP1702037A2 (en) 2006-09-20
NL1027756C2 (nl) 2006-07-13
NL1027764C2 (nl) 2006-07-13
NL1027768A1 (nl) 2005-06-22
WO2005066307A3 (en) 2005-12-29
AU2004309334A1 (en) 2005-07-14
CA2549875A1 (en) 2005-07-14
JP2007514847A (ja) 2007-06-07
JP2007514821A (ja) 2007-06-07
BRPI0405567A (pt) 2005-08-30
NL1027763A1 (nl) 2005-06-22
NL1027763C2 (nl) 2006-09-20
EP1704205A2 (en) 2006-09-27
CA2549886C (en) 2015-03-17
AU2004311743B2 (en) 2008-10-16
TW200602481A (en) 2006-01-16
CA2549566C (en) 2013-11-12
WO2005063937A3 (en) 2005-12-29
JP2007521386A (ja) 2007-08-02
NL1027754A1 (nl) 2005-06-22
CA2547360A1 (en) 2005-07-14
WO2005066303A2 (en) 2005-07-21
EP1702031A2 (en) 2006-09-20
NL1027770A1 (nl) 2005-06-22
BRPI0405578A (pt) 2005-10-04
BRPI0405843A (pt) 2005-10-04
NL1027766A1 (nl) 2005-06-22
WO2005061666A3 (en) 2005-11-10
WO2005063926A3 (en) 2006-01-05
CA2551101A1 (en) 2005-07-14
JP5179059B2 (ja) 2013-04-10
WO2005063930A2 (en) 2005-07-14
SG149055A1 (en) 2009-01-29
NL1027769A1 (nl) 2005-06-22
AU2004312365A1 (en) 2005-07-21
BRPI0405564A (pt) 2005-08-30
WO2005063927A2 (en) 2005-07-14
EP1704208A2 (en) 2006-09-27
EP1713886A2 (en) 2006-10-25
KR20060130113A (ko) 2006-12-18
MXPA06006795A (es) 2006-08-23
NL1027751C2 (nl) 2006-07-13
NL1027761A1 (nl) 2005-06-22
EP1704211A2 (en) 2006-09-27
JP2007522269A (ja) 2007-08-09
EP1702039A2 (en) 2006-09-20
MXPA06006794A (es) 2006-08-23
NL1027772C2 (nl) 2006-08-29
CA2551098A1 (en) 2005-07-14
AU2004309349A1 (en) 2005-07-14
BRPI0405586A (pt) 2005-10-04
NL1027755C2 (nl) 2006-07-13
AU2004303869A1 (en) 2005-07-07
AU2004309349B2 (en) 2009-02-26
CA2548914C (en) 2013-05-14
WO2005066310A3 (en) 2005-09-22
CA2552466A1 (en) 2005-07-14
KR101229770B1 (ko) 2013-02-07
NL1027757A1 (nl) 2005-06-22
BRPI0405588A (pt) 2005-10-04
BRPI0405587A (pt) 2005-10-04
JP2007514841A (ja) 2007-06-07
BRPI0405568B1 (pt) 2014-08-26
BRPI0405570B1 (pt) 2014-08-12
BRPI0405564B1 (pt) 2014-03-11
WO2005063938A3 (en) 2005-12-15
AU2004309354B2 (en) 2009-01-22
WO2005061667A3 (en) 2005-10-27
KR20060130117A (ko) 2006-12-18
WO2005061670A2 (en) 2005-07-07
SG149049A1 (en) 2009-01-29
WO2005065189A3 (en) 2005-10-13
EP1709141A2 (en) 2006-10-11
NL1027750A1 (nl) 2005-06-22
CA2549535C (en) 2013-03-12
CA2549258A1 (en) 2005-07-21
JP2007514835A (ja) 2007-06-07
NL1027761C2 (nl) 2006-09-20
NL1027762A1 (nl) 2005-06-22
NL1027771A1 (nl) 2005-06-22
WO2005061669A2 (en) 2005-07-07
WO2005061667A2 (en) 2005-07-07
NL1027766C2 (nl) 2006-07-13
CA2549430A1 (en) 2005-07-21
BRPI0405572A (pt) 2005-08-30
CA2551105C (en) 2013-07-23
EP1702044A2 (en) 2006-09-20
WO2005063929A2 (en) 2005-07-14
WO2005063933A2 (en) 2005-07-14
WO2005063934A2 (en) 2005-07-14
BRPI0405577A (pt) 2005-10-04
CA2549255C (en) 2013-11-19
WO2005066301A2 (en) 2005-07-21
NL1027760A1 (nl) 2005-06-22
NL1027752C2 (nl) 2006-08-31
NL1027756A1 (nl) 2005-06-22
CA2549875C (en) 2013-11-19
CA2549410C (en) 2013-04-23
TWI452127B (zh) 2014-09-11
EP1702030A2 (en) 2006-09-20
NL1027754C2 (nl) 2006-07-13
WO2005063929A3 (en) 2006-04-27
AU2004312380A1 (en) 2005-07-21
NL1027759A1 (nl) 2005-06-22
WO2005066303A3 (en) 2005-10-13
CA2652088A1 (en) 2005-07-14
AU2004303873A1 (en) 2005-07-07
JP2007514850A (ja) 2007-06-07
WO2005066301A3 (en) 2005-11-17
WO2005061678A2 (en) 2005-07-07
EP1702055A2 (en) 2006-09-20
NL1027753A1 (nl) 2005-06-22
CA2549088C (en) 2013-06-04
CA2549427C (en) 2013-09-24
WO2005063937A2 (en) 2005-07-14
AU2004309330C1 (en) 2009-10-22
WO2005063939A2 (en) 2005-07-14
CA2549535A1 (en) 2005-07-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW200535226A (en) Systems, methods, and catalysts for producing a crude product
JP2013067808A (ja) Ｍｃｒ含有量の少ない原油生成物の製造方法及び触媒
JP2008536000A (ja) 窒素含有量の少ない原油生成物の製造方法及び触媒
JP2008535999A (ja) 原油生成物を製造するためのシステム、方法及び触媒
KR20070120595A (ko) 원유 생성물을 제조하기 위한 시스템, 방법 및 촉매
JP2008536001A (ja) 窒素含有量の少ない原油生成物の製造方法及び触媒