NL1027759C2 - Systemen, methoden en katalysatoren voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product. - Google Patents
Systemen, methoden en katalysatoren voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product. Download PDFInfo
- Publication number
- NL1027759C2 NL1027759C2 NL1027759A NL1027759A NL1027759C2 NL 1027759 C2 NL1027759 C2 NL 1027759C2 NL 1027759 A NL1027759 A NL 1027759A NL 1027759 A NL1027759 A NL 1027759A NL 1027759 C2 NL1027759 C2 NL 1027759C2
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- crude
- catalyst
- product
- feed
- content
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 676
- 239000012043 crude product Substances 0.000 title claims abstract description 336
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 254
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 315
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 293
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 62
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 461
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 461
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 claims description 286
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 262
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 219
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 161
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 150
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 142
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 142
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 111
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 106
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 62
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 61
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 61
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 51
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 48
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 39
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 12
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims description 8
- 239000000446 fuel Substances 0.000 claims description 7
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 118
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 104
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 103
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 91
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 87
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 87
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 68
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 68
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 68
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 63
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 63
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 60
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 60
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 60
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 53
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 53
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 50
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 50
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 50
- 230000008569 process Effects 0.000 description 50
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 47
- 239000008186 active pharmaceutical agent Substances 0.000 description 46
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 46
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 45
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 45
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 43
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- -1 hydrogen hydrocarbons Chemical class 0.000 description 33
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 33
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 31
- 230000008859 change Effects 0.000 description 25
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 23
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 22
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 18
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 18
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 18
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 16
- 150000004831 organic oxygen compounds Chemical class 0.000 description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 14
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 14
- 239000012018 catalyst precursor Substances 0.000 description 13
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 12
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 12
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 11
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 11
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 10
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 10
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 description 10
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 10
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 10
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 9
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 9
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 9
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 9
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 9
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 8
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 8
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 7
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 7
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 7
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 7
- 150000003682 vanadium compounds Chemical class 0.000 description 7
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 6
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 6
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 6
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 6
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000875 corresponding effect Effects 0.000 description 6
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000005078 molybdenum compound Substances 0.000 description 6
- 150000002752 molybdenum compounds Chemical class 0.000 description 6
- JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N molybdenum trioxide Chemical compound O=[Mo](=O)=O JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 5
- 239000001201 calcium disodium ethylene diamine tetra-acetate Substances 0.000 description 5
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 5
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 5
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 5
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 5
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 5
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 5
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 5
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 5
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 5
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 5
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 4
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 4
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 4
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 4
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 4
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011800 void material Substances 0.000 description 4
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical class [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 3
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 3
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 238000005987 sulfurization reaction Methods 0.000 description 3
- 150000003658 tungsten compounds Chemical class 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 230000002730 additional effect Effects 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001869 cobalt compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000010612 desalination reaction Methods 0.000 description 2
- QXYJCZRRLLQGCR-UHFFFAOYSA-N dioxomolybdenum Chemical compound O=[Mo]=O QXYJCZRRLLQGCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 2
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 2
- 150000002816 nickel compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 2
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 2
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 2
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 2
- ITOFPJRDSCGOSA-KZLRUDJFSA-N (2s)-2-[[(4r)-4-[(3r,5r,8r,9s,10s,13r,14s,17r)-3-hydroxy-10,13-dimethyl-2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydro-1h-cyclopenta[a]phenanthren-17-yl]pentanoyl]amino]-3-(1h-indol-3-yl)propanoic acid Chemical compound C([C@H]1CC2)[C@H](O)CC[C@]1(C)[C@@H](CC[C@]13C)[C@@H]2[C@@H]3CC[C@@H]1[C@H](C)CCC(=O)N[C@H](C(O)=O)CC1=CNC2=CC=CC=C12 ITOFPJRDSCGOSA-KZLRUDJFSA-N 0.000 description 1
- HNNQYHFROJDYHQ-UHFFFAOYSA-N 3-(4-ethylcyclohexyl)propanoic acid 3-(3-ethylcyclopentyl)propanoic acid Chemical compound CCC1CCC(CCC(O)=O)C1.CCC1CCC(CCC(O)=O)CC1 HNNQYHFROJDYHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000234282 Allium Species 0.000 description 1
- 235000002732 Allium cepa var. cepa Nutrition 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZCKVEUIGOORGS-UHFFFAOYSA-N Hydrogen atom Chemical compound [H] YZCKVEUIGOORGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000158500 Platanus racemosa Species 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001164238 Zulia Species 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 235000015107 ale Nutrition 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021398 atomic carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000004939 coking Methods 0.000 description 1
- 229940125810 compound 20 Drugs 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 230000002596 correlated effect Effects 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 1
- 230000037213 diet Effects 0.000 description 1
- 235000005911 diet Nutrition 0.000 description 1
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000011066 ex-situ storage Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 229910001657 ferrierite group Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000014509 gene expression Effects 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 238000009830 intercalation Methods 0.000 description 1
- 230000002687 intercalation Effects 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002605 large molecules Chemical class 0.000 description 1
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052976 metal sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052680 mordenite Inorganic materials 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005608 naphthenic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000016709 nutrition Nutrition 0.000 description 1
- 230000035764 nutrition Effects 0.000 description 1
- 150000002898 organic sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 1
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001935 peptisation Methods 0.000 description 1
- 150000002987 phenanthrenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 1
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 1
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 1
- 238000002459 porosimetry Methods 0.000 description 1
- 238000000634 powder X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 239000005297 pyrex Substances 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 1
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 238000005486 sulfidation Methods 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052713 technetium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKLVYJBZJHMRIY-UHFFFAOYSA-N technetium atom Chemical compound [Tc] GKLVYJBZJHMRIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- UUUGYDOQQLOJQA-UHFFFAOYSA-L vanadyl sulfate Chemical compound [V+2]=O.[O-]S([O-])(=O)=O UUUGYDOQQLOJQA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000352 vanadyl sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/20—Vanadium, niobium or tantalum
- B01J23/22—Vanadium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/28—Molybdenum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G29/00—Refining of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, with other chemicals
- C10G29/04—Metals, or metals deposited on a carrier
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
- C10G45/02—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
- C10G45/04—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/04—Liquid carbonaceous fuels essentially based on blends of hydrocarbons
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/64—Pore diameter
- B01J35/647—2-50 nm
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/66—Pore distribution
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
- B01J37/0201—Impregnation
- B01J37/0203—Impregnation the impregnation liquid containing organic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
- C10G2300/201—Impurities
- C10G2300/202—Heteroatoms content, i.e. S, N, O, P
- C10G2300/203—Naphthenic acids, TAN
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
- C10G2300/201—Impurities
- C10G2300/205—Metal content
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Manufacture Of Alloys Or Alloy Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
- 1 -
SYSTEMEN, METHODEN EN KATALYSATOREN VOOR HET PRODUCEREN VAN EEN RUWE-OLIEHOUDEND PRODUCT
TERREIN VAN DE UITVINDING
De onderhavige uitvinding heeft in algemene zin betrekking op systemen, methoden en katalysatoren voor het behandelen van ruwe-oliehoudende voeding en op 5 composities die met dergelijke systemen, methoden en katalysatoren kunnen worden geproduceerd. Meer in het bijzonder hebben bepaalde hierin beschreven uitvoeringsvormen betrekking op systemen, methoden en katalysatoren voor het omzetten van een ruwe-oliehoudende 10 voeding in een totaalproduct, waarbij het totaalproduct onder meer een ruwe-oliehoudend product omvat dat bij 25°C en 0,101 MPa een vloeibaar mengsel is en dat een of meer eigenschappen heeft die ten opzichte van de respectieve eigenschap van de ruwe-oliehoudende voeding 15 zijn gewijzigd.
BESCHRIJVING VAN DE AANVERWANTE TECHNIEK
Ruwe-oliehoudende grondstoffen die een of meer ongeschikte eigenschappen hebben waardoor de.ruwe-oliehoudende grondstoffen niet met conventionele 20 faciliteiten economisch kunnen worden getransporteerd of verwerkt, worden algemeen "disadvantaged crudes" genoemd: ruwe-oliehoudende grondstoffen met nadelige eigenschappen.
Disadvantaged crudes kunnen onder meer zure 25 componenten omvatten die bijdragen aan het totale zuurgetal ("TAN") van de ruwe-oliehoudende voeding. Disadvantaged crudes met een relatief hoog TAN kunnen bijdragen aan corrosie van metaalcomponenten tijdens 102 7 7 5!} - 2 - transport en/of verwerking van de disadvantaged crudes. Het verwijderen van zure componenten uit disadvantaged crudes kan onder meer het met uiteenlopende basen chemisch neutraliseren van zure componenten behelzen. Ook 5 kunnen in transport- en/of verwerkingsapparatuur corrosiebestendige metalen worden gebruikt. Het gebruik van corrosiebestendig metaal gaat vaak met aanzienlijke kosten gepaard, zodat het gebruik van corrosiebestendig metaal in bestaande apparatuur wellicht niet gewenst is. 10 Een andere methode om corrosie tegen te gaan, kan toevoeging van oorrosieremmers aan disadvantaged crudes voorafgaand aan transport en/of verwerking van de disadvantaged crudes behelzen. Het gebruik van oorrosieremmers kan een nadelige invloed hebben op 15 apparatuur die voor de verwerking van de ruwe- oliehoudende grondstoffen wordt gebruikt en/of op de kwaliteit van uit de ruwe-oliehoudende grondstoffen geproduceerde producten.
Disadvantaged crudes hebben vaak relatief hoge 20 residuniveaus. Dergelijke hoge residuniveaus zijn meestal moeilijk en duur om te transporteren en/of met conventionele faciliteiten te verwerken
Disadvantaged crudes bevatten vaak organisch gebonden heteroatomen (bijvoorbeeld zwavel, zuurstof en 25 stikstof). Organisch gebonden heteroatomen kunnen in sommige situaties een nadelig effect op katalysatoren hebben.
Disadvantaged crudes kunnen onder meer relatief grote hoeveelheden metaalverontreinigingen, zoals ! 30 bijvoorbeeld nikkel, vanadium en/of ijzer, omvatten.
Tijdens de verwerking van dergelijke ruwe-oliehoudende grondstoffen kunnen zich metaalverontreinigingen en/of verbindingen van metaalverontreinigingen op een oppervlak 1027759 - 3 - van de katalysator of in het lege volume van de katalysator afzetten. Dergelijke afzettingen kunnen een afname van de werkzaamheid van de katalysator veroorzaken.
5 Tijdens de verwerking van disadvantaged crudes kan zich in snel tempo kooks op katalysatoroppervlakken vormen en/of afzetten. Het regenereren van de katalytische werkzaamheid van een met kooks verontreinigde katalysator kan een kostbare aange-10 legenheid zijn. Tijdens het regenereren toegepaste hoge temperaturen kunnen eveneens de werkzaamheid van de katalysator verminderen en/of de katalysator doen achteruitgaan.
Disadvantaged crudes kunnen onder meer metalen in 15 metaalzouten van organische zuren omvatten (bijvoorbeeld calcium, kalium en/of natrium). Metalen in metaalzouten van organische zuren worden meestal niet met conventionele processen, bijvoorbeeld ontzilting en/of wassen met zuur, van disadvantaged crudes afgesplitst.
20 Bij conventionele processen komt men vaak processen tegen wanneer metalen in metaalzouten van.organische zuren aanwezig zijn. In tegenstelling tot nikkel en vanadium, die zich meestal, nabij het buitenoppervlak van de katalysator afzetten, kunnen metalen in metaalzouten 25 van organische zuren zich het liefst in lege volumes tussen katalysatordeeltjes, met name bovenin het katalysatorbed, afzetten. Afzetting van verontreinigingen, bijvoorbeeld metalen in metaalzouten van organische zuren, bovenin het katalysatorbed leidt in het 30 algemeen tot een toename van het drukverval door het bed en kan in feite het .katalysatorbed verstoppen. Bovendien kunnen de metalen in metaalzouten van organische zuren snelle desactivering van katalysatoren veroorzaken.
1 0 2 7 7 5 9 - 4 -
Disadvantaged crudes kunnen onder meer organische zuurstofverbindingen omvatten. Behandelingsfaciliteiten die disadvantaged crudes met een zuurstofgehalte van ten minste 0,002 gram zuurstof per gram disadvantaged crude 5 verwerken, kunnen tijdens de verwerking op problemen stuiten. Organische zuurstofverbindingen kunnen, wanneer zij tijdens de verwerking worden verhit, hogere oxidatieverbindingen vormen (bijvoorbeeld ketons en/of door oxidatie van alcoholen gevormde zuren en/of door 10 oxidatie van ethers gevormde zuren) die moeilijk uit de behandelde ruwe-oliehoudende grondstof te verwijderen zijn en/of die apparatuur tijdens de verwerking kunnen corroderen/verontreinigen en verstopping in transportleidingen kunnen veroorzaken.
15 Disadvantaged crudes kunnen onder meer waterstofarme koolwaterstoffen omvatten. Bij de verwerking van waterstofarme koolwaterstoffen moeten in het algemeen consistente hoeveelheden waterstof worden toegevoegd, met name wanneer onverzadigde fragmenten worden geproduceerd 20 die het resultaat van kraakprocessen zijn. Hydrogenering tijdens de verwerking, die meestal het gebruik van een actieve hydrogeneringskatalysator behelst, kan nodig zijn om kooksvorming door onverzadigde fragmenten tegen te gaan. Waterstof is duur om te produceren en/of naar 25 behandelingsfaciliteiten te transporteren.
Disadvantaged crudes hebben tevens de neiging om tijdens verwerking in conventionele faciliteiten instabiliteit te vertonen. Instabiliteit van ruwe-oliehoudende grondstof heeft de neiging om te resulteren 30 in fasescheiding van componenten tijdens de verwerking en/of vorming van ongewenste nevenproducten (bijvoorbeeld waterstofsulfide, water en kooldioxide).
1027759 - 5 -
Conventionele processen hebben vaak niet het vermogen om een geselecteerde eigenschap van een disadvantaged crude te wijzigen zonder andere eigenschappen van de disadvantaged crude eveneens 5 aanzienlijk te wijzigen. Bijvoorbeeld, conventionele processen hebben vaak niet het vermogen om het TAN van een disadvantaged crude aanzienlijk te verlagen en tegelijkertijd het gehalte aan bepaalde componenten (zoals zwavel of metaalverontreinigingen) in de 10 disadvantaged crude met alleen in een gewenste mate te wijzigen.
Sommige procéssen om de kwaliteit van ruwe-oliehoudende grondstof te verbeteren, zijn onder meer het toevoegen van een verdunningsmiddel aan disadvantaged 15 crudes om het gewichtspercentage van componenten die aan de nadelige eigenschappen bijdragen, te verlagen. Het toevoegen van verdunningsmiddel verhoogt echter in het algemeen de behandelingskosten van disadvantaged crudes vanwege de kosten van het verdunningsmiddel en/of 20 verhoogt de fysieke behandelingskosten van disadvantaged crudes. Toevoeging van verdunningsmiddel aan een disadvantaged crude kan in sommige situaties de stabiliteit van een dergelijke ruwe-oliehoudende grondstof verlagen.
25 Amerikaanse octrooischriften nrs. 6.547.957, op naam van Sudhakar et al., 6.277.269, op naam van Meyers et al., 6.063.266, op naam van Grande et al., 5.928.502, op naam van Bearden et al., 5.914.030, op naam van Bearden et al., 5.897.769, op naam van Trachte et al., 30 5.871.636, op naam van Trachte et al., en 5.851.381, op naam van Tanaka et al., beschrijven diverse processen, systemen en katalysatoren voor de verwerking van ruwe-oliehoudende grondstoffen. Vanwege veel van de hierboven 1027759 - 6 - __ uiteengezette technische problemen hebben de in deze octrooischriften beschreven processen, systemen en katalysatoren echter een beperkte toepasbaarheid.
Alles bij elkaar genomen, hebben disadvantaged 5 crudes in het algemeen ongewenste eigenschappen (bijvoorbeeld een relatief hoog TAN, een neiging om tijdens behandeling instabiel te worden en/of een neiging om tijdens behandeling relatief grote hoeveelheden waterstof te verbruiken). Andere ongewenste eigenschappen 10 zijn onder meer relatief grote hoeveelheden ongewenste componenten (bijvoorbeeld residu, organisch gebonden heteroatomen, metaalverontreinigingen, metalen in metaalzouten van organische zuren en/of organische zuurstofverbindingen). Dergelijke eigenschappen hebben de 15 neiging om in conventionele transport- en/of behandelingsfaciliteiten problemen te veroorzaken, waaronder verhoogde corrosie, kortere levensduur van de katalysator, blokkering van het proces en/of verhoogd gebruik van waterstof tijdens behandeling. Er is derhalve 20 een aanzienlijke economische en technische behoefte aan verbeterde systemen, methoden en/of katalysatoren voor het omzetten van disadvantaged crudes in ruwe-oliehoudende producten met meer gewenste eigenschappen.
Ook is er een aanzienlijke economische en technische 25 behoefte aan systemen, methoden en/of katalysatoren die geselecteerde eigenschappen van een disadvantaged crude kunnen wijzigen en daarbij alleen selectief andere eigenschappen van de disadvantaged crude wijzigen.
SAMENVATTING VAN DE UITVINDING
30 Hierin beschreven uitvindingen hebben in algemene zin betrekking op systemen, methoden en katalysatoren voor het omzetten van een ruwe-oliehoudende voeding in een totaalproduct dat een ruwe-oliehoudend product en, in 1027759 - 7 - sommige uitvoeringsvormen, niet-condenseerbaar gas omvat. Hierin beschreven uitvindingen hebben tevens in algemene zin betrekking op composities die daarin nieuwe componentencombinaties hebben. Dergelijke composities 5 kunnen met gebruikmaking van de hierin beschreven systemen en methoden worden verkregen.
De uitvinding verschaft een methode voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product, omvattende: het met een of meer katalysatoren.in aanraking brengen 10 van een ruwe-oliehoudende voeding onder vorming van een totaalproduct dat onder meer het' ruwe-oliehoudende product omvat, waarbij het ruwe-oliehoudende product bij 25°C en 0,101 MPa een vloeibaar mengsel is, waarbij de ruwe-oliehoudende voeding een TAN heeft van ten minste 15 0,3 en waarbij ten minste een van de katalysatoren een poriegrootteverdeling met een mediaanporiediameter in een gebied van 90 A tot 180 A heeft, waarbij ten minste 60% van het totale aantal poriën in de poriegrootteverdeling een poriediameter binnen 45 A van de mediaanporiediameter 20 heeft, waarbij poriegrootteverdeling is zoals bepaald met ASTM-methode D4282; en het zodanig beheersen van de aanrakingsomstandigheden dat het ruwe-oliehoudende product een TAN heeft van ten hoogste 90% van het TAN van de ruwe-oliehoudende voeding, waarbij TAN is zoals 25 bepaald met ASTM-methode D664.
De uitvinding verschaft tevens een methode voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product, omvattende: het met een of meer katalysatoren in aanraking brengen van een ruwe-oliehoudende voeding onder vorming van een 30 totaalproduct dat onder meer het ruwe-oliehoudende product omvat, waarbij het ruwe-oliehoudende product bij 25°C en 0,101 MPa een vloeibaar mengsel is, waarbij de ruwe-oliehoudende voeding een TAN heeft van ten minste 1027759 - 8 - 0,3, waarbij ten minste een van de katalysatoren een poriegrootteverdeling met een mediaanporiediameter van ten minste 90 A heeft, zoals bepaald met ASTM-methode D4282, en waarbij de katalysator met de poriegrootte-5 verdeling per gram katalysator 0,0001 gram tot 0,08 gram heeft van: molybdeen, een of meer molybdeenverbindingen, berekend als gewicht aan molybdeen, of mengsels daarvan; en het zodanig beheersen van de aanrakingsomstandigheden dat het ruwe-oliehoudende product een TAN heeft van ten 10 hoogste 90% van het TAN van de ruwe-oliehoudende voeding, waarbij TAN is zoals bepaald met ASTM-methode D664.
De uitvinding verschaft tevens een methode voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product, omvattende: het met een of meer katalysatoren in aanraking brengen 15 van een ruwe-oliehoudende voeding onder vorming van een totaalproduct dat onder meer het ruwe-oliehoudende product omvat, waarbij het ruwe-oliehoudende product bij 25°C en 0,101 MPa een vloeibaar mengsel is, waarbij de ruwe-oliehoudende voeding een TAN heeft van ten minste 20 0,3, zoals bepaald met ASTM D664, waarbij ten minste een van de katalysatoren een poriegrootteverdeling met een mediaanporiediameter van ten minste 180 A heeft, zoals bepaald met ASTM-methode D4282, en waarbij de katalysator met de poriegrootteverdeling een of meer metalen uit 25 Kolom 6 van het Periodiek Systeem, een of meer verbindingen van een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem of mengsels daarvan omvat; en het ! zodanig beheersen van de aanrakingsomstandigheden dat het ruwe-oliehoudende product een TAN heeft van ten hoogste 30 90% van het TAN van de ruwe-oliehoudende voeding, waarbij TAN is zoals bepaald met ASTM-methode D664.
De uitvinding verschaft tevens een methode voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product, omvattende: 1027759 - 9 - het met een of meer katalysatoren in aanraking brengen van een ruwe-oliehoudende voeding onder vorming van een totaalproduct dat onder meer het ruwe-oliehoudende product omvat, waarbij het ruwe-oliehoudende product bij 5 25°C en 0,101 MPa een vloeibaar mengsel is, waarbij de ruwe-oliehoudende voeding een TAN heeft van ten minste 0,3, zoals bepaald met ASTM-methode D664, en waarbij ten minste een van de katalysatoren omvat: (a) een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem, een of 10 meer verbindingen van een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem of mengsels daarvan; en (b) een of meer metalen uit Kolom 10 van het Periodiek Systeem, een of meer verbindingen van een of meer metalen uit Kolom 10 van het Periodiek Systeem of mengsels daarvan en waarbij 15 een molaire verhouding van het totaal aan metaal uit
Kolom 10 tot het totaal aan metaal uit Kolom 6 in een gebied van 1 tot 10 ligt; en het zodanig beheersen van de aanrakingsomstandigheden dat het ruwe-oliehoudende product een TAN heeft van ten hoogste 90% van het TAN van 20 de ruwe-oliehoudende voeding, waarbij TAN is zoals bepaald met ASTM-methode D664 .
De uitvinding verschaft tevens een methode voor het produceren van een ruwe-oliehouaend product, omvattende: het met een of meer katalysatoren in aanraking brengen 25 van een ruwe-oliehoudende voeding onder vorming van een totaalproduct dat onder meer het ruwe-oliehoudende product omvat, waarbij het ruwe-oliehoudende product bij 25°C en 0,101 MPa een vloeibaar mengsel is, waarbij de ruwe-oliehoudende voeding een TAN heeft van ten minste 30 0,3 en waarbij de een of meer katalysatoren omvatten: (a) een eerste katalysator, waarbij de eerste katalysator per gram eerste katalysator 0,0001 tot 0,Ó6 gram heeft van: een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek 1027759 - 10 -
Systeem, een of meer verbindingen van een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem, berekend als gewicht aan metaal, of mengsels daarvan; en (b) een tweede katalysator, waarbij de tweede katalysator per 5 gram tweede katalysator ten minste 0,02 gram heeft van: een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem, een of meer verbindingen van een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem, berekend als gewicht aan metaal, of mengsels daarvan; en het zodanig 10 beheersen van de aanrakingsomstandigheden dat het ruwe- oliehoudende product een TAN heeft van ten hoogste 90% van het TAN van de ruwe-oliehoudende voeding, waarbij TAN is zoals bepaald met ASTM-methode D664.
De uitvinding verschaft tevens een katalysator-15 compositie, omvattende: (a) een of meer metalen uit Kolom 5 van het Periodiek Systeem, een of meer verbindingen van een of meer metalen uit Kolom 5 van het Periodiek Systeem of mengsels daarvan; (b) een dragermateriaal met een thèta-aluminagehalte van ten minste 0,1 gram thèta-20 alumina per gram dragermateriaal, zoals bepaald met Röntgendiffractie; en waarbij de katalysator een poriegrootteverdeling met een mediaanporiediameter van ten minste 230 A heeft, zoals bepaald met ASTM-methode D4282.
25 De uitvinding verschaft tevens een katalysator- compositie, omvattende: (a) een of meer metalen uit
Kolom 6 van het Periodiek Systeem, een of meer verbindingen van een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem of mengsels daarvan; (b) een 30 dragermateriaal met een thèta-aluminagehalte van ten minste 0,1 gram thèta-alumina per gram dragermateriaal, zoals bepaald met Röntgendiffractie; en waarbij de katalysator een poriegrootteverdeling met een 1027759 - 11 - mediaanporiediameter van ten minste 230 A heeft, zoals bepaald met ASTM-methode D4282.
De uitvinding verschaft tevens een katalysator-compositie, omvattende: (a) een of meer metalen uit 5 Kolom 5 van het Periodiek Systeem, een of meer verbindingen van een of meer metalen uit Kolom 5 van het Periodiek Systeem, een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem, een of meer verbindingen van een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem of 10 mengsels daarvan; (b) een dragermateriaal met een thèta- aluminagehalte van ten minste 0,1 gram thèta-alumina per gram dragermateriaal, zoals bepaald met Röntgen-diffractie; en waarbij de katalysator een poriegrootte-verdeling met een mediaanporiediameter van ten minste 15 230 A heeft, zoals bepaald met ASTM-methode D4282.
De uitvinding verschaft tevens een methode voor het produceren van een katalysator, omvattende: het combineren van een drager met een of meer metalen onder vorming van een mengsel van drager en metaal, waarbij de 20 drager omvat: thèta-alumina en een of meer van de metalen die een of meer metalen uit Kolom 5 van het Periodiek Systeem, een of meer verbindingen van een of meer metalen uit Kolom 5 van het Periodiek Systeem of mengsels daarvan omvatten; het thermisch behandelen van het mengsel van 25 thèta-aluminadrager en metaal bij een temperatuur van ten minste 400°C; en het vormen van de katalysator, waarbij de katalysator een poriegrootteverdeling met een mediaanporiediameter van ten minste 230 A heeft, zoals bepaald met ASTM-methode D4282.
30 De uitvinding verschaft tevens een methode voor het produceren van een katalysator, omvattende: het combineren van een drager met een of meer metalen onder vorming van een mengsel van drager en metaal, waarbij de 1027751 - 12 - drager omvat: thèta-alumina en een of meer van de metalen die een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem, een of meer verbindingen van een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem of mengsels daarvan 5 omvatten; het thermisch behandelen van het mengsel van thèta-aluminadrager en metaal bij een temperatuur van ten minste 400°C; en het vormen van de katalysator, waarbij de katalysator een poriegrootteverdeling met een mediaanporiediameter van ten minste 230 A heeft, zoals 10 bepaald met ASTM-methode D4282.
De uitvinding verschaft tevens een methode voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product, omvattende: het met een of meer katalysatoren in aanraking brengen van een ruwe-oliehoudende voeding onder vorming van een 15 totaalproduct dat onder meer het ruwe-oliehoudende product omvat, waarbij het ruwe-oliehoudende product bij 25°C en 0,101 MPa een vloeibaar mengsel is, waarbij de ruwe-oliehoudende voeding een TAN heeft van ten minste 0,3, waarbij ten minste een van de katalysatoren een 20 poriegrootteverdeling met een mediaanporiediameter van ten minste 180 A heeft, zoals bepaald met ASTM-methode D4282, en waarbij de katalysator met de poriegrootteverdeling thèta-alumina en een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem, een of 25 meer verbindingen van een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem of mengsels daarvan omvat; en het zodanig beheersen van de aanrakingsomstandigheden dat het ruwe-oliehoudende product een TAN heeft van ten hoogste 90% van het TAN van de ruwe-oliehoudende voeding, waarbij 30 TAN is zoals bepaald met ASTM-methode D664.
De uitvinding verschaft tevens een methode voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product, omvattende: | het in aanwezigheid van een waterstofbron in aanraking 1027759 - 13 - brengen van een ruwe-oliehoudende voeding met een of meer katalysatoren onder vorming van een totaalproduct dat onder meer het ruwe-oliehoudende product omvat, waarbij het ruwe-oliehoudende product bij 25°C en 0,101 MPa een 5 vloeibaar mengsel is, waarbij de ruwe-oliehoudende voeding een TAN heeft van ten minste 0,3, waarbij de ruwe-oliehoudende voeding een zuurstofgehalte heeft van ten minste 0,0001 gram zuurstof per gram ruwe-oliehoudende voeding en waarbij ten minste een van de 10 katalysatoren een poriegrootteverdeling met een mediaanporiediameter van ten minste 90 A heeft, zoals bepaald met ASTM-methode D4282; en het beheersen van de aanrakingsomstandigheden om het TAN zodanig te verlagen dat het ruwe-oliehoudende product een TAN heeft van ten 15 hoogste 90% van het TAN van de ruwe-oliehoudende voeding en om een gehalte aan organische zuurstofhoudende verbindingen zodanig te verlagen dat het ruwe-oliehoudende product een zuurstofgehalte heeft van ten hoogste 90% van het zuurstofgehalte van de ruwe-20 oliehoudende voeding, waarbij TAN is zoals bepaald met ASTM-methode D664 en zuurstofgehalte is zoals bepaald met ASTM-methode E385.
De uitvinding verschaft tevens een methode voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product, omvattende: 25 het met een of meer katalysatoren in aanraking brengen van een ruwe-oliehoudende voeding onder vorming van een totaalproduct dat onder meer het ruwe-oliehoudende product omvat, waarbij het ruwe-oliehoudende product bij 25°C en 0,101 MPa een vloeibaar mengsel is, waarbij de 30 ruwe-oliehoudende voeding een TAN heeft van ten minste 0,1 en waarbij ten minste een van de katalysatoren per gram katalysator ten minste 0,001 gram heeft van: een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem, een 102775? - 14 - of meer verbindingen van een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem, berekend als gewicht aan metaal, of mengsels daarvan; en het zodanig beheersen van de aanrakingsomstandigheden dat een specifieke vloeistof-5 doorvoersnelheid (LHSV) per uur in een aanrakingszone meer dan 10 h"1 is en dat het ruwe-oliehoudende product een TAN heeft van ten hoogste 90% van het TAN van de ruwe-oliehoudende voeding, waarbij TAN is zoals bepaald met ASTM-met.hode D664.
10 De uitvinding verschaft tevens een methode voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product, omvattende: het in aanwezigheid van een waterstofbron in aanraking brengen van een ruwe-oliehoudende voeding met een of meer katalysatoren onder vorming van een totaalproduct dat 15 onder meer het ruwe-oliehoudende product omvat, waarbij het ruwe-oliehoudende product bij 25°C en 0,101 MPa een vloeibaar mengsel is, waarbij de ruwe-oliehoudende voeding een TAN heeft van ten minste 0,1, waarbij de ruwe-oliehoudende voeding een zwavelgehalte heeft van ten 20 minste 0,0001 gram zwavel per gram ruwe-oliehoudende voeding en waarbij ten minste een van de katalysatoren een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem, een of meer verbindingen van een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem of mengsels daarvan 25 omvat; en het zodanig beheersen van de aanrakings omstandigheden dat de ruwe-oliehoudende voeding tijdens de aanraking in een geselecteerd tempo moleculaire waterstof opneemt om fasescheiding van de ruwe-oliehoudende voeding tijdens de aanraking tegen te gaan, 30 dat de specifieke vloeistofdoorvoersnelheid per uur in een of meer aanrakingszones meer dan 10 h-1 is, dat het ruwe-oliehoudende product een TAN heeft van ten hoogste 90% van het TAN van de ruwe-oliehoudende voeding en dat 1027759 - 15 - het ruwe-oliehoudende product een zwavelgehalte heeft van 70-130% van het zwavelgehalte van de ruwe-oliehoudende voeding, waarbij TAN is zoals bepaald met ASTM-methode D664 en zwavelgehalte is zoals bepaald met ASTM-methode 5 D4294.
De uitvinding verschaft tevens een methode voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product, omvattende: het in aanwezigheid van een waterstofgasbron in aanraking brengen van een ruwe-oliehoudende voeding met een of meer 10 katalysatoren onder vorming van een totaalproduct dat onder meer het ruwe-oliehoudende product omvat, waarbij het ruwe-oliehoudende product bij 25°C en 0,101 MPa een vloeibaar mengsel is; en het zodanig beheersen van de aanrakingsomstandigheden dat de ruwe-oliehoudende voeding 15 tijdens de aanraking in een geselecteerd tempo waterstof opneemt om fasescheiding van de ruwe-oliehoudende voeding tijdens de aanraking tegen te gaan.
De uitvinding verschaft tevens een methode voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product, omvattende: 20 het in aanwezigheid van een of meer katalysatoren in aanraking brengen van een ruwe-oliehoudende voeding met waterstof onder vorming van een totaalproduct dat onder meer het ruwe-oliehoudende product' omvat, waarbij het | ruwe-oliehoudende product bij 25°C en 0,101 MPa een 25 vloeibaar mengsel is; en het zodanig beheersen van de aanrakingsomstandigheden dat de ruwe-oliehoudende voeding onder een eerste waterstofopnameomstandigheid en vervolgens onder een tweede waterstofopnameomstandigheid met waterstof in aanraking wordt gebracht, waarbij de 30 eerste waterstofopnameomstandigheid anders is dan de tweede waterstofopnameomstandigheid en waarbij de netto waterstofopname in de eerste waterstofopnameomstandigheid wordt beheerst om tegen te gaan dat de P-waarde van een 1027759 - 16 - mengsel van ruwe-oliehoudende voeding en totaalproduct onder 1,5 daalt en waarbij een of meer eigenschappen van het ruwe-oliehoudende product ten opzichte van de respectieve een of meer eigenschappen v.an de ruwe-5 oliehoudende voeding met ten hoogste 90% veranderen.
De uitvinding verschaft tevens een methode voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product, omvattende: het in aanraking brengen van een ruwe-oliehoudende voeding met een of meer katalysatoren bij een eerste 10 temperatuur, gevolgd door aanraking bij een tweede temperatuur onder vorming van een totaalproduct dat onder meer het ruwe-oliehoudende product omvat, waarbij het ruwe-oliehoudende product bij 25°C en 0,101 MPa een vloeibaar mengsel is en waarbij de ruwe-oliehoudende 15 voeding een TAN heeft van ten minste 0,3; en het zodanig
beheersen van de aanrakingsomstandigheden dat de eerste aanrakingstemperatuur ten minste 30°C lager is dan de tweede aanrakingstemperatuur en dat het ruwe-oliehoudende product een TAN heeft van ten hoogste 90% ten opzichte 20 van het TAN van de ruwe-oliehoudende voeding, waarbij TAN
is zoals bepaald met ASTM-methode D664.
De uitvinding.verschaft tevens een methode voor het produceren van· een ruwe-oliehoudend product, omvattende: het met een of meer katalysatoren in aanraking brengen 25 van een ruwe-oliehoudende voeding onder vorming van een totaalproduct dat onder meer het ruwe-oliehoudende product omvat, waarbij het ruwe-oliehoudende product bij 25°C en 0,101 MPa een vloeibaar mengsel is, waarbij de ruwe-oliehoudende voeding een TAN heeft van ten minste 30 0,3, waarbij de ruwe-oliehoudende voeding een zwavel- gehalte heeft van ten minste 0,0001 gram zwavel per gram ruwe-oliehoudende voeding en waarbij ten minste een van de katalysatoren een of meer metalen uit Kolom 6 van het 1627759 - 17 -
Periodiek Systeem, een of meer verbindingen van een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem of mengsels daarvan omvat; en het zodanig beheersen van de aanrakincsomstandigheden dat het ruwe-oliehoudende 5 product een TAN heeft van ten hoogste 90% van het TAN van de ruwe-oliehoudende voeding en dat het ruwe-oliehoudende product een zwavelgehalte heeft van 70^-130% van het zwavelgehalte van de ruwe-oliehoudende voeding, waarbij TAN is zoals, bepaald met ASTM-methode D664 en 10 zwavelgehalte is zoals bepaald met ASTM-methode D4294.
De uitvinding verschaft tevens een methode voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product, omvattende:' het met een of meer katalysatoren in aanraking brengen van een ruwe-oliehoudende voeding onder vorming van een 15 totaalproduct dat onder meer het ruwe-oliehoudende product omvat, waarbij het ruwe-oliehoudende product bij 25°C en 0,101 MPa een vloeibaar mengsel is, waarbij de ruwe-oliehoudende voeding een TAN heeft van ten minste 0,1, waarbij de ruwe-oliehoudende voeding een 20 residugehalte heeft van ten minste 0,1 gram residu per gram ruwe-oliehoudende voeding en waarbij ten minste een van de katalysatoren een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem, een of meer verbindingen van een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem of 25 mengsels daarvan omvat; en het zodanig beheersen van de aanrakingsomstandigheden dat het ruwe-oliehoudende product een TAN heeft van ten hoogste 90% van het TAN van de ruwe-oliehoudende voèding, dat het ruwe-oliehoudende product een residugehalte heeft van 70-130% van het 30 residugehalte van de ruwe-oliehoudende voeding, waarbij TAN is zoals bepaald met ASTM-methode D664 en residugehalte is zoals bepaald met ASTM-methode D5307.
1827758 .
- 18 -
De uitvinding verschaft· tevens een methode voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product, omvattende: het met een of meer katalysatoren in aanraking brengen van een ruwe-oliehoudende voeding onder vorming van een 5 totaalproduct dat onder meer het ruwe-oliehoudende product omvat, waarbij het ruwe-oliehoudende product bij 25°C en 0,101 MPa een vloeibaar mengsel is, waarbij de ruwe-oliehoudende voeding een TAN heeft van ten minste 0,1, waarbij de ruwe-oliehoudende voeding een VGO-gehalte 10 heeft van ten minste 0,1 gram VGO per gram ruwe- oliehoudende voeding en waarbij ten minste een van de katalysatoren een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem, een of meer verbindingen van een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem of 15 mengsels daarvan omvat; en het zodanig beheersen van de aanrakingsomstandigheden dat het ruwe-oliehoudende product een TAN heeft van ten hoogste 90% van het TAN van de ruwe-oliehoudende· voeding, dat het ruwe-oliehoudende product een VGO-gehalte heeft van 70-130% van het VGO-20 gehalte van de ruwe-oliehoudende voeding en waarbij VGO- gehalte is zoals bepaald met ASTM-methode D5307.
De uitvinding verschaft tevens een methode voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product, omvattende: het met een of meer katalysatoren in aanraking brengen 25 van een ruwe-oliehoudende voeding onder vorming van een totaalproduct dat onder meer het ruwe-oliehoudende product omvat, waarbij het ruwe-oliehoudende product bij 25°C en 0,101 MPa een vloeibaar mengsel is, waarbij de ruwe-oliehoudende voeding een TAN heeft van ten minste 30 0,3 en waarbij ten minste een van de katalysatoren kan worden verkregen door het combineren van een drager met een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem, een of meer verbindingen van een of meer metalen 1027759 - 19 - uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem of mengsels daarvan om een katalysatorprecursor te produceren; en het vormen van de katalysator door verhitting van de katalysatorprecursor in aanwezigheid van een of meer zwavelhoudende 5 verbindingen bij een temperatuur lager dan 500°C; en het zodanig beheersen van de aanrakingsomstandigheden dat het ruwe-oliehoudende product een TAN heeft van ten hoogste i 90% van het TAN van de ruwe-oliehoudende voeding.
De uitvinding verschaft tevens een methode voor het 10 produceren van een ruwe-oliehoudend product, omvattende: het met een of meer katalysatoren in aanraking brengen van een ruwe-oliehoudende voeding onder vorming van een totaalproduct dat onder meer het ruwe-oliehoudende product omvat, waarbij het ruwe-oliehoudende product bij 15 25°C en 0,101 MPa een vloeibaar mengsel is, waarbij de ruwe-oliehoudende voeding een viscositeit heeft van ten minste 10 cSt bij 37,8°C (100°F), waarbij de ruwe-oliehoudende voeding een de API-dichtheid van ten minste 10 heeft en waarbij ten minste een van de katalysatoren 20 een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek
Systeem, een of meer verbindingen van een of meer metalen uit Kolom € van het Periodiek Systeem of mengsels daarvan omvat; en het zodanig beheersen van de aanrakingsomstandigheden dat het ruwe-oliehoudende product een 25 viscositeit bij 37,8°C heeft van ten hoogste 90% van de viscositeit bij 37,8°C van de ruwe-oliehoudende voeding en waarbij het ruwe-oliehoudende product e.en API-dichtheid heeft van 70-130% van de API-dichtheid van de ruwe-oliehoudende voeding, waarbij API-dichtheid is zoals 30 bepaald met ASTM-methode D6822 en viscositeit is zoals bepaald met ASTM-methode D2669.
De uitvinding verschaft tevens een methode voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product, omvattende: 1027758 ' III 111111111 lil lllllll IminIIIII 1 lil........................................................................................—— - 20 - het met een of meer katalysatoren in aanraking brengen van een ruwe-oliehoudende voeding onder vorming van een totaalproduct dat onder meer het ruwe-oliehoudende product omvat, waarbij het ruwe-oliehoudende product bij 5 ' 25°C en 0,101 MPa een vloeibaar mengsel is, waarbij de ruwe-oliehoudende voeding een TAN heeft van ten minste 0,1 en waarbij de een of meer katalysatoren omvatten: ten minste een katalysator die vanadium, een of meer vanadiumverbindingen of mengsels daarvan omvat; en een 10 additionele katalysator, waarbij de additionele katalysator een of meer metalen uit Kolom 6, een of meer verbindingen van een of meer metalen uit Kolom 6 of combinaties daarvan omvat; en het zodanig beheersen van de aanrakingsomstandigheden dat het ruwe-oliehoudende 15 product een TAN heeft van ten hoogste 90% van het TAN van de ruwe-oliehoudende voeding, waarbij TAN is zoals bepaald met ASTM-methode D664.
De uitvinding verschaft tevens een methode voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product, omvattende: 20 het met een of meer katalysatoren in aanraking brengen van een ruwe-oliehoudende voeding onder vorming van een totaalproduct dat onder meer het ruwe-oliehoudende product omvat, waarbij het ruwe-oliehoudende product bij 25°C en 0,101 MPa een vloeibaar mengsèl is en waarbij de 25 ruwe-oliehoudende voeding een TAN heeft van ten minste 0,1; het genereren van waterstof tijdens de aanraking; en het zodanig beheersen van de aanrakingsomstandigheden dat het ruwe-oliehoudende product een TAN heeft van ten hoogste 90% van het TAN van de ruwe-oliehoudende voeding, 30 waarbij TAN is zoals bepaald met ASTM-methode D664.
De uitvinding verschaft tevens een methode voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product, omvattende: het met een of meer katalysatoren in aanraking brengen 1 0 2 7 7 59 - 21 - van een ruwe-oliehoudende voeding onder vorming van een totaalproduct dat onder meer het ruwe-oliehoudende product omvat, waarbij het ruwe-oliehoudende product bij 25°C en 0,101 MPa een vloeibaar mengsel is, waarbij de 5 ruwe-oliehoudende voeding een TAN heeft van ten minste 0,1 en waarbij ten minste een van de katalysatoren vanadium, een of meer vanadiumverbindingen of mengsels daarvan omvat; en het zodanig beheersen van de aanrakingsomstandigheden dat een sanrakingstemperatuur 10 ten minste 200°C is en waarbij het ruwe-oliehoudende product een TAN heeft van ten hoogste 90% van het TAN van de ruwe-oliehoudende voeding, waarbij TAN is zoals bepaald met ASTM-methode D664.
De uitvinding verschaft tevens een methode voor het 15 produceren van een ruwe-oliehoudend product, omvattende: het met een of meer katalysatoren in aanraking brengen van een ruwe-oliehoudende voeding onder vorming van een totaalproduct dat onder meer het ruwe-oliehoudende product omvat, waarbij het ruwe-oliehoudende product bij 20 25°C en 0,101 MPa een vloeibaar mengsel is, waarbij de ruwe-oliehoudende voeding een TAN heeft van ten minste 0,1 en waarbij ten minste een van de katalysatoren vanadium, een of. meer vanadiumverbindingen of mengsels daarvan omvat; het tijdens de aanraking verschaffen van 25 een gas dat een waterstofbron omvat, waarbij de gasstroming wordt verschaft in een richting die tegengesteld is aan de stroming van de ruwe-oliehoudende voeding; en het zodanig beheersen van de aanrakingsomstandigheden dat het ruwe-oliehoudende product een TAN 30 heeft van ten hoogste 90% van het TAN van de ruwe- oliehoudende voeding, waarbij TAN is zoals bepaald met ASTM-methode D664.
1027759 - 22 -
De uitvinding verschaft tevens een methode voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product, omvattende: het met een of meer katalysatoren in aanraking brengen van een ruwe-oliehoudende voeding onder vorming van een 5 totaalproduct dat onder meer het ruwe-oliehoudende product omvat, waarbij het ruwe-oliehoudende product bij 25°C en 0,101 MPa een vloeibaar mengsel is, waarbij de ruwe-oliehoudende voeding per gram ruwe-oliehoudende voeding een totaal Ni/V/Fe-gehalte heeft van ten minste 10 0,00002 gram, waarbij ten minste een van de katalysatoren vanadium, een of meer vanadiumverbindingen of mengsels daarvan omvat en waarbij de vanadiumkatalysator een poriegrootteverdeling met een mediaanporiediameter van ten minste 180 A heeft; en het zodanig beheersen van de 15 aanrakingsomstandigheden dat het ruwe-oliehoudende product eeri totaal Ni/V/Fe-gehalte van ten hoogste 90% van het Ni/V/Fe-gehalte van de ruwe-oliehoudende voeding heeft, waarbij Ni/V/Fe-gehalte is zoals bepaald met ASTM-methode D5708.
20 De uitvinding verschaft tevens een methode voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product, omvattende: het met een of meer katalysatoren in aanraking brengen van een ruwe-oliehoudende voeding onder vorming van een totaalproduct dat onder meer het ruwe-oliehoudende 25 product omvat, waarbij het ruwe-oliehoudende product bij 25°C en 0,101 MPa een vloeibaar mengsel is, waarbij ten minste een van de katalysatoren vanadium, een of meer vanadiumverbindingen of mengsels daarvan omvat, waarbij de ruwe-oliehoudende voeding een of meer alkalimetaal-30 zouten van een of meer organische zuren, een of meer aardalkalimetaalzouten van een of meer organische zuren of mengsels daarvan omvat en waarbij de ruwe-oliehoudende voeding per gram ruwe-oliehoudende voeding een totaal i 1027759 - 23 - gehalte aan alkalimetaal en aardalkalimetaal in metaal-zouten van organische zuren van ten minste 0,00001 gram heeft; en het zodanig beheersen van de aanrakings-omstandigheden dat het ruwe-oliehoudende product een 5 totaal gehalte aan alkalimetaal en aardalkalimetaal in de metaalzouten van organische zuren heeft van ten hoogste 90% van het gehalte aan alkalimetaal en aardalkalimetaal in metaalzouten van organische zuren in de ruwe-oliehoudende voeding, waarbij het gehalte aan alkalimetaal en 10 aardalkalimetaal in metaalzouten van organische zuren wordt bepaald met ASTM^-methöde D1318.
De uitvinding verschaft tevens een methode voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product, omvattende: het met een of meer katalysatoren in aanraking brengen 15 van een ruwe-oliehoudende voeding onder vorming van een totaalproduct dat onder meer het ruwe-oliehoudende product omvat, waarbij het ruwe-oliehoudende product bij 25°C en 0,101 MPa een vloeibaar mengsel is, waarbij de ruwe-oliehoudende voeding een of meer alkalimetaalzouten 20 van een of meer organische zuren, een of meer aardalkali- metaalzouten van een of meer organische zuren of mengsels daarvan omvat, waarbij de ruwe-oliehoudende voeding per gram ruwe-oliehoudende voeding een totaal gehalte aan alkalimetaal en aardalkalimetaal in metaalzouten van 25 organische zuren van ten minste 0,00001 gram heeft en waarbij ten minste een van de katalysatoren een poriegrootteverdeling met een mediaanporiediameter in een gebied van 90 A tot 180 A heeft, waarbij ten minste 60% van het totale aantal poriën in de poriegrootteverdeling 30 een poriediameter binnen 45 A van de mediaanporiediameter heeft, waarbij poriegrootteverdeling is zoals bepaald met ASTM-methode D4282; en het zodanig beheersen van de aanrakingsomstandigheden dat het ruwe-oliehoudende 1027759.
- 24 - product een totaal gehalte aan alkalimetaal en aardalkalimetaal in metaalzouten van organische zuren "heeft van ten hoogste 90% van het gehalte aan alkalimetaal en aardalkalimetaal in metaalzouten van 5 organische zuren van de ruwe-oliehoudende voeding, waarbij het gehalte aan alkalimetaal en aardalkalimetaal in metaalzouten van organische zuren is zoals bepaald met ASTM-methode D1318.
De uitvinding verschaft tevens-een methode voor het 10 produceren van een ruwe-oliehoudend product, omvattende: het met een of meer katalysatoren in aanraking brengen van een ruwe-oliehoudende voeding onder vorming van een totaalproduct dat onder meer het ruwe-oliehoudende product omvat, waarbij het ruwe-oliehoudende product bij 15 25°C en 0,101 MPa een vloeibaar mengsel is, waarbij de ruwe-oliehoudende voeding per gram ruwe-oliehoudende voeding een totaal Ni/V/Fe-gehalte van ten minste 0,00002 gram heeft en waarbij ten minste een van de katalysatoren een poriegrootteverdeling met een mediaanporiediameter in 20 een gebied van 90 A tot 180 A heeft,, waarbij ten minste 60% van het totale aantal poriën in de poriegrootteverdeling een poriediameter binnen 45 A van de mediaanporiediameter heeft, waarbij poriegrootteverdeling is zoals bepaald met ASTM-methode D4282; en het zodanig 25 beheersen van de aanrakingsomstandigheden dat het ruwe- oliehoudende product een totaal Ni/V/Fe-gehalte heeft van ten hoogste 90% van het Ni/V/Fe-gehalte van de ruwe-oliehoudende voeding, waarbij Ni/V/Fe-gehalte is zoals bepaald met ASTM-methode D5708.
30 De uitvinding verschaft tevens een methode voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product, omvattende: ! het met een of meer katalysatoren in aanraking brengen van een ruwe-oliehoudende voeding onder vorming van een 1027759 - 25 - totaalproduct dat onder meer het ruwe-oliehoudende product omvat, waarbij het ruwe-oliehoudende product bij 25°C en 0,101 MPa een vloeibaar mengsel is, waarbij de ruwe-oliehoudende voeding een totaal gehalte aan 5 alkalimetalen en aardalkalimetalen in metaalzouten van organische zuren heeft van ten minste 0,00001 gram per gram ruwe-oliehoudende voeding, waarbij ten minste een de katalysatoren een poriegrootteverdeling met een mediaanporiediameter van ten minste 180 A heeft, zoals 10 bepaald met ASTM-methode D4282, en waarbij de katalysator met de poriegrootteverdeling een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem, een of meer verbindingen van een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem of mengsels daarvan omvat; en het 15 zodanig beheersen van de aanrakingsomstandigheden dat het ruwe-oliehoudende product een totaal gehalte aan alkalimetaal en aardalkalimetaal in metaalzouten van organische zuren heeft van ten hoogste 90% van het gehalte aan alkalimetaal en aardalkalimetaal in 20 metaalzouten van organische zuren in de ruwe-oliehoudende voeding, waarbij het gehalte aan alkalimetaal en aardalkalimetaal in metaalzouten van organische zuren is zoals bepaald met ASTM-me.thode D1318.
De uitvinding verschaft tevens een methode voor het 25 produceren van een ruwe-oliehoudend product, omvattende: het met een of meer katalysatoren in aanraking brengen van een ruwe-oliehoudende voeding onder vorming van een totaalproduct dat onder meer het ruwe-oliehoudende product omvat, waarbij het ruwe-oliehoudende product bij 30 25°C en 0,101 MPa een vloeibaar mengsel is, waarbij de ; ruwe-oliehoudende voeding een of meer alkalimetaalzouten van een of meer organische zuren, een of meer aardalkali-metaalzouten van een of meer organische zuren of mengsels 1027759 - 26 - daarvan omvat en waarbij de ruwe-oliehoudende voeding per gram ruwe-oliehoudende voeding een totaal gehalte aan alkalimetalen en aardalkalimetalen in metaalzouten van organische zuren van ten minste 0,00001 gram heeft, 5 waarbij ten minste een van de katalysatoren een poriegrootteverdeling met een mediaanporiediameter van ten minste 230 A heeft, zoals bepaald met ASTM-methode D4282, en waarbij de katalysator met een poriegrootteverdeling een of meer metalen uit Kolom 6 van het 10 Periodiek Systeem, een of meer verbindingen van een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem of mengsels daarvan omvat; en het zodanig beheersen van de aanrakingsomstandigheden dat het ruwe-oliehoudende product een totaal gehalte aan alkalimetaal en 15 aardalkalimetaal in metaalzouten van organische zuren heeft van ten hoogste 90% van het gehalte aan alkalimetaal en aardalkalimetaal in metaalzouten van organische zuren in de ruwe-oliehoudende voeding, waarbij het gehalte aan alkalimetaal en aardalkalimetaal in 20 metaalzouten van organische zuren is zoals bepaald met ASTM-methode D1318.
De uitvinding verschaft tevens een methode voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product, omvattende: het met een of meer katalysatoren in aanraking brengen 25 van een ruwe-oliehoudende voeding onder vorming van een totaalproduct dat onder meer het ruwe-oliehoudende product omvat, waarbij het ruwe-oliehoudende product bij 25°C en 0,101 MPa een vloeibaar mengsel is, waarbij de ruwe-oliehoudende voeding een totaal Ni/V/Fe-gehalte van 30 ten minste 0,00002 gram Ni/V/Fe per gram ruwe-olie houdende voeding heeft, waarbij ten minste een van de katalysatoren een poriegrootteverdeling met een mediaanporiediameter van ten minste 230 A heeft, zoals bepaald ( 10 2 7 7 5 9 : - 27 - met ASTM-methode D4282, en waarbij de katalysator met een poriegrootteverdeling een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem, een of meer verbindingen van een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem of 5 mengsels daarvan omvat; en het zodanig beheersen van de aanrakingsomstandigheden dat het ruwe-oliehoudende product een totaal Ni/V/Fe-gehalte heeft van ten hoogste 90% van het Ni/V/Fe-gehalte van de ruwe-oliehoudende voeding, waarbij Ni/V/Fe-gehalte is zoals bepaald met 10 ASTM-methode D5708.
De uitvinding verschaft tevens een methode voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product, omvattende: het met een of meer katalysatoren in aanraking brengen van een ruwe-oliehoudende voeding onder vorming van een 15 totaalproduct dat onder meer het ruwe-oliehoudende product omvat, waarbij het ruwe-oliehoudende product bij 25°C en 0,101 MPa een vloeibaar mengsel is, waarbij de ruwe-oliehoudende voeding een of meer alkalimetaalzouten van een of meer organische zuren, een of meer aardalkali-20 metaalzouten van een of meer organische zuren of mengsels daarvan omvat, waarbij de ruwe-oliehoudende voeding per gram ruwe-oliehoudende voeding een totaal gehalte aan alkalimetaal en aardalkalimetaal in metaalzouten van organische zuren van ten minste 0,00001 gram heeft, 25 waarbij ten minste een van de katalysatoren een poriegrootteverdeling met een mediaanporiediameter van ten minste 90 A heeft, zoals bepaald met ASTM-methode D4282, en waarbij de katalysator met de poriegrootteverdeling per gram katalysator een totaal molybdeen-30 gehalte van 0,0001 gram tot 0,3 gram heeft aan: molybdeen, een of meer molybdeenverbindingen, berekend als gewicht aan molybdeen, of mengsels daarvan; en het zodanig beheersen van de aanrakingsomstandigheden dat het 1 0 2 7 7 59 - 28 - ruwe-oliehoudende product een totaal gehalte aan alkalimetaal en aardalkalimetaal in metaalzouten van organische zuren heeft van ten hoogste 90% van het gehalte aan alkalimetaal en aardalkalimetaal in 5 metaalzouten van organische zuren in de ruwe-oliehoudende voeding, waarbij het gehalte aan alkalimetaal en aardalkalimetaal in metaalzouten van organische zuren is zoals bepaald met ASTM-methode D1318.
De uitvinding verschaft tevens een methode voor het 10 produceren van een ruwe-oliehoudend product, omvattende: het met een of meer katalysatoren in aanraking brengen van een ruwe-oliehoudende voeding onder vorming van een totaalproduct dat onder meer het ruwe-oliehoudende product omvat, waarbij het ruwe-oliehoudende product bij 15 25°C en 0,101 MPa een vloeibaar mengsel is, waarbij de ruwe-oliehoudende voeding een TAN van ten minste 0,3 heeft en waarbij de ruwe-oliehoudende voeding per gram ruwe-oliehoudende voeding een totaal Ni/V/Fe-gehalte van ten minste 0,00002 gram heeft, waarbij ten minste een van 20 de katalysatoren een poriegrootteverdeling met een mediaanporiediameter van ten minste 90 A heeft, zoals bepaald met ASTM-methode D4282, en waarbij de katalysator per gram katalysator een totaal molybdeengehalte van 0,0001 gram tot 0,3 gram heeft aan: molybdeen, een of 25 meer molybdeenverbindingen, berekend als gewicht aan molybdeen, of mengsels daarvan; en het zodanig beheersen van de aanrakingsomstandigheden dat het· ruwe-oliehoudende product een TAN van ten hoogste 90% van het TAN van de ruwe-oliehoudende voeding heeft en dat het ruwe-i 30 oliehoudende product een totaal Ni/V/Fe-gehalte van ten hoogste 90% van het .Ni/V/Fe-gehalte van de ruwe-oliehoudende voeding heeft, waarbij Ni/V/Fe-gehalte is 1027759 - 29 - zoals bepaald met ASTM-methode D5708 en TAN is zoals bepaald met ASTM-methode D644.
De uitvinding verschaft tevens een methode voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product, omvattende: 5 het met een of meer katalysatoren in aanraking brengen van een ruwe-oliehoudende voeding onder vorming van een totaalproduct dat onder meer het ruwe-oliehoudende product omvat, waarbij het ruwe-oliehoudende product bij 25°C en 0,101 MPa een vloeibaar mengsel is, waarbij de 10 ruwe-oliehoudende voeding een of meer alkalimetaalzouten van een of meer organische.zuren, een of meer aardalkali-metaalzouten van een of meer organische zuren of mengsels daarvan omvat en waarbij de ruwe-oliehoudende voeding per gram ruwe-oliehoudende voeding een totaal gehalte aan 15 alkalimetaal en aardalkalimetaal in metaalzouten van organische zuren van ten minste 0,00001 gram heeft en waarbij ten minste een van de katalysatoren omvat: (a) een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem, een of meer verbindingen van een of meer metalen 20 uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem of mengsels daarvan; en (b) een of meer metalen uit Kolom 10 van het Periodiek Systeem, een of meer verbindingen van een of meer metalen uit Kolom 10 van het Periodiek Systeem of mengsels daarvan, waarbij een molaire verhouding van het 25 totaal aan metaal uit Kolom 10 tot het totaal aan metaal uit Kolom 6 in een gebied van 1 tot 10 ligt; en het zodanig beheersen van de aanrakingsomstandigheden dat het ruwe-oliehoudende product een totaal gehalte aan alkalimetaal en aardalkalimetaal in metaalzouten van 30 organische zuren heeft van ten hoogste 90% van het gehalte aan alkalimetaal en aardalkalimetaal in metaalzouten van organische zuren in de ruwe-oliehoudende voeding, waarbij het gehalte aan alkalimetaal en 1027759 - 30 - aardalkalimetaal in metaalzouten van organische zuren is zoals bepaald met. ASTM-methode D1318.
De uitvinding verschaft tevens een methode voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product, omvattende: 5 het met een of meer katalysatoren in aanraking- brengen van een ruwe-oliehoudende voeding onder vorming van een totaalproduct dat onder meer het ruwe-oliehoudende product omvat, waarbij het ruwe-oliehoudende product bij 25°C en 0,10.1 MPa een vloeibaar mengsel is, waarbij de 10 ruwe-oliehoudende voeding een totaal Ni/V/Fe-gehalte van ten minste 0,00002 gram Ni/V/Fe per gram ruwe-oliehoudende voeding heeft en waarbij ten minste een van de katalysatoren omvat: (a) een of meer metalen uit Kolom 6 van het Périodiek Systeem, een of meer verbindingen van 15 een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem of mengsels daarvan; en (b) een of meer metalen uit Kolom 10 van het Periodiek Systeem, een'of meer verbindingen van een of meer metalen uit Kolom 10 van het Periodiek Systeem of mengsels daarvan, waarbij een molaire 20 verhouding van het totaal aan metaal uit Kolom 10 tot het totaal aan metaal uit Kolom 6 in een gebied van 1 tot 10 ligt; en het zodanig beheersen van de aanrakings-omstandigheden dat het ruwe-oliehoudende product een totaal Ni/V/Fe-gehalte van ten hoogste 90% van het 25 Ni/V/Fe-gehalte van de ruwe-oliehoudende voeding heeft, waarbij Ni/V/Fe-gehalte is zoals bepaald met ASTM-methode D5708 .
De uitvinding verschaft tevens- een methode voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product, omvattende: 30 het met een of meer katalysatoren in aanraking brengen - I van een ruwe-oliehoudende voeding onder vorming van een totaalproduct dat onder meer het ruwe-oliehoudende product omvat, waarbij het ruwe-oliehoudende product bij i 1027759 - 31 - 25°C en 0,101 MPa een vloeibaar mengsel is, waarbij de ruwe-oliehoudende voeding een of meer alkalimetaalzouten van een of meer organische zuren, een of meer aardalkali-metaalzouten van een of meer organische zuren of mengsels 5 daarvan omvat, waarbij de ruwe-oliehoudende voeding per gram ruwe-oliehoudende voeding een totaal gehalte aan alkalimetaal en aardalkalimetaal in metaalzouten van organische zuren van ten minste 0,00001 gram heeft en waarbij de een of meer katalysatoren omvatten: (a) een 10 eerste katalysator, waarbij de eerste katalysator per gram eerste katalysator 0,0001 tot 0,06 gram heeft van: een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem, een of meer verbindingen van een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem, berekend als 15 gewicht aan metaal, of mengsels daarvan; en (b) een tweede katalysator, waarbij de tweede katalysator per gram tweede katalysator ten minste 0,02 gram heeft van: een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem, een of meer verbindingen van een of meer metalen 20 uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem, berekend als gewicht aan metaal, of mengsels daarvan; en het zodanig beheersen van de aanrakingsomstandigheden dat het ruwe-oliehoudende product een totaal gehalte aan alkalimetaal en aardalkalimetaal in metaalzouten van organische zuren 25 heeft van ten hoogste 90% van het gehalte aan alkali metaal en aardalkalimetaal in metaalzouten van organische zuren in de ruwe-oliehoudende voeding, waarbij het gehalte aan alkalimetaal en aardalkalimetaal in metaalzouten van organische zuren is zoals bepaald met 30 ASTM-methode D1318.
De uitvinding verschaft tevens een methode voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product, omvattende: het met een of meer katalysatoren in aanraking brengen ' 1027759 - 32 - van een ruwe-oliehoudende voeding onder vorming van een totaalproduct dat onder meer het ruwe-oliehoudende product omvat, waarbij het ruwe-oliehoudende product bij 25°C en 0,101 MPa een vloeibaar mengsel is, waarbij de 5 ruwe-oliehoudende voeding een of meer alkalimetaalzouten van een of meer organische zuren, een of meer aardalkali-metaalzouten van een of meer organische zuren of mengsels daarvan omvat, waarbij de ruwe-oliehoudende voeding per gram ruwe-oliehoudende voeding een totaal gehalte aan 10 alkalimetaal en aardalkalimetaal in metaalzouten van organische zuren van ten minste 0,00001 gram heeft en waarbij ten minste een van de katalysatoren per gram katalysator ten minste 0,001 gram heeft van: een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem,, een of 15 meer verbindingen van een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem, berekend als gewicht aan metaal, of mengsels daarvan; en het zodanig beheersen van de aanrakingsomstandigheden dat de specifieke vloeistof-doorvoersnelheid per uur in een aanrakingszone meer is 20 dan 10 h"1 en waarbij het ruwe-oliehoudende product een totaal gehalte aan alkalimetaal en aardalkalimetaal in metaalzouten van organische zuren heeft van ten hoogste 90% van het gehalte aan alkalimetaal en aardalkalimetaal, in metaalzouten van organische zuren in de ruwe-25 oliehoudende voeding, waarbij het gehalte aan alkali metaal en aardalkalimetaal in metaalzouten van organische zuren is zoals bepaald met ASTM-methode D1318.
De uitvinding verschaft tevens een methode voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product, omvattende: 30 het met een of meer katalysatoren in aanraking brengen van een ruwe-oliehoudende voeding onder vorming van een totaalproduct dat onder meer het ruwe-oliehoudende product omvat, waarbij het ruwe-oliehoudende product bij 1027759 - 33 - 25°C en 0,101 MPa een vloeibaar mengsel is, waarbij de ruwe-oliehoudende voeding per gram ruwe-oliehoudende voeding een totaal Ni/V/Fe-gehalte van ten minste 0,00002 gram heeft, waarbij ten minste een van de katalysatoren 5 per gram katalysator ten minste 0,001 gram heeft van: een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem, een of meer verbindingen van een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem, berekend als gewicht aan metaal, of mengsels daarvan; en het zodanig beheersen 10 van de aanrakingsomstandigheden dat de specifieke vloeistofdoorvoersnelheid per uur in een aanrakingszone meer dan 10 h"1 is en waarbij het ruwe-oliehoudende product een totaal Ni/V/Fe-gehalte van ten hoogste 90% van het Ni/V/Fe-gehalte van de ruwe-oliehoudende voeding 15 heeft, waarbij Ni/V/Fe-gehalte is zoals bepaald met ASTM- methode D5708.
De uitvinding verschaft tevens een methode voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product, omvattende: het met een of meer katalysatoren in aanraking brengen 20 van een ruwe-oliehoudende voeding onder vorming van een totaalproduct dat onder meer het ruwe-oliehoudende product omvat, waarbij het ruwe-oliehoudende product bij 25°C en 0,101 MPa een vloeibaar mengsel is, waarbij de ruwe-oliehoudende voeding per gram ruwe-oliehoudende 25 voeding heeft: een zuurstofgehalte van ten minste 0,0001 gram zuurstof en een zwavelgehalte van ten minste 0,0001 gram zwavel en waarbij ten minste een van de katalysatoren een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem, een of meer verbindingen van een of 30 meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem of mengsels daarvan omvat; en het zodanig beheersen van de aanrakingsomstandigheden dat het ruwe-oliehoudende | product een zuurstofgehalte van ten hoogste 9.0% van het 1027759 - 34 - zuurstofgehalte van de ruwe-oliehoudende voeding heeft en dat het ruwe-oliehoudende product een zwavelgehalte van 70-130% van het zwavelgehalte van de ruwe-oliehoudende voeding heeft, waarbij zuurstofgehalte is zoals bepaald 5 met ASTM-methode E385 en zwavelgehalte is zoals bepaald met ASTM-methode D4294.
De uitvinding verschaft tevens een methode voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product, omvattende: het met een of meer katalysatoren in aanraking brengen 10 van een ruwe-oliehoudende voeding onder vorming van een totaalproduct dat onder meer het ruwe-oliehoudende product omvat, waarbij het ruwe-oliehoudende product bij 25°C en 0,101 MPa een vloeibaar mengsel is, waarbij de ruwe-oliehoudende voeding per gram ruwe-oliehoudende 15 voeding een totaal Ni/V/Fe-gehalte van ten minste 0,00002 gram en een zwavelgehalte van ten minste 0,0001 gram zwavel heeft en waarbij ten minste een van de katalysatoren een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem, een of meer verbindingen van een of 20 meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem of mengsels daarvan omvat; en het zodanig beheersen.van de aanrakingsomstandigheden dat het ruwe-oliehoudende product een totaal Ni/V/Fe-gehalte van ten hoogste 90% van het Ni/V/Fe-gehalte van de ruwe-oliehoudende voeding 25 heeft en dat het ruwe-oliehoudende product een zwavel gehalte van 70-130% van het zwavelgehalte van de ruwe-oliehoudende voeding heeft, waarbij Ni/V/Fe-gehalte is zoals bepaald met ASTM-methode D5708 en zwavelgehalte is zoals bepaald met ASTM-methode D4294.
J 30 De uitvinding verschaft tevens een methode voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product, omvattende: het met een of meer katalysatoren in aanraking brengen van een ruwe-oliehoudende voeding onder vorming van een 1027759' ; - 35 - totaalproduct dat onder meer het ruwe-oliehoudende product omvat, waarbij het ruwe-oliehoudende product bij 25°C en 0,101 MPa een vloeibaar mengsel is, waarbij de ruwe-oliehoudende voeding een of meer alkalimetaalzouten 5 van een of meer organische zuren, een of meer aardalkali- metaalzouten van een of meer organische' zuren of mengsels daarvan omvat, waarbij de ruwe-oliehoudende voeding per gram ruwe-oliehoudende voeding een totaal gehalte aan alkalimetaal en aardalkalimetaal in metaalzouten van 10 organische zuren van ten minste 0,00001 gram en een residugehalte van ten minste 0,1 gram residu heeft en waarbij ten minste een van de katalysatoren een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem, een of meer verbindingen van een of meer metalen uit Kolom 6 van 15 het Periodiek Systeem of mengsels daarvan omvat; en het zodanig beheersen van de aanrakingsomstandigheden dat het ruwe-oliehoudende product een totaal gehalte aan alkalimetaal en aardalkalimetaal in metaalzouten van organische zuren heeft van ten hoogste 90% van het 20 gehalte aan alkalimetaal en aardalkalimetaal in metaalzouten van organische zuren in de ruwe-oliehoudende voeding en dat het ruwe-oliehoudende product een residugehalte van 70-130% van het residugehalte van de ruwe-oliehoudende voeding heeft, waarbij het gehalte aan 25 alkalimetaal en aardalkalimetaal in metaalzouten van organische zuren is zoals bepaald met ASTM-methode D1318 en residugehalte is zoals bepaald met ASTM-methode D5307.
De uitvinding verschaft tevens een methode voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product, omvattende: 30 het met een of meer katalysatoren in aanraking brengen van een ruwe-oliehoudende voeding onder vorming van een totaalproduct dat onder meer het ruwe-oliehoudende product omvat, waarbij het ruwe-oliehoudende product bij ^- - 36 - 25°C en 0,101 MPa een vloeibaar mengsel is, waarbij de ruwe-oliehoudende voeding per gram ruwe-oliehoudende voeding een residugehalte van ten minste 0,1 gram residu en een totaal Ni/V/Fe-gehalte van ten minste 0,00002 gram 5 heeft en waarbij ten minste een van de katalysatoren een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem, een of meer verbindingen van een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem of mengsels daarvan omvat; en het zodanig beheersen van de aanrakings-10 omstandigheden dat het ruwe-oliehoudende product een totaal Ni/V/Fe-gehalte van ten hoogste 90% van het Ni/V/Fe-gehalte van de ruwe-oliehoudende voeding heeft en dat het ruwe-oliehoudende product een residugehalte van 70-130% van het residugehalte van de ruwe-oliehoudende 15 voeding heeft, waarbij Ni/V/Fe-gehalte is zoals bepaald met ASTM-methode D5708 en residugehalte is zoals bepaald met ASTM-methode D5307.
De uitvinding verschaft tevens een methode voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product, omvattende: 20 het met een of meer katalysatoren in aanraking brengen van een ruwe-oliehoudende voeding onder vorming van een totaalproduct dat onder meer het ruwe-oliehoudende product omvat, waarbij het ruwe-oliehoudende product bij 25°C en 0,101 MPa een vloeibaar mengsel is, waarbij de 25 ruwe-oliehoudende voeding een of meer alkalimetaalzouten van een of meer organische zuren, een of meer aardalkali-metaalzouten van een of meer organische zuren of mengsels daarvan omvat, waarbij de ruwe-oliehoudende voeding per gram ruwe-oliehoudende voeding een VGO-gehalte 30 (vacuümgasolie) van ten minste 0,1 gram en een totaal gehalte aan alkalimetaal en aardalkalimetaal in metaalzouten van organische zuren van 0,0001 gram heeft en waarbij ten minste een van de katalysatoren een of 1027759 - 37 - meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem, een of meer verbindingen van een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem of mengsels daarvan omvat; en het zodanig beheersen van de aanrakingsomstandigheden dat 5 het ruwe-oliehoudende product een totaal gehalte aan alkalimetaal en aardalkalimetaal in metaalzouten van organische zuren heeft van ten hoogste 90% van het gehalte aan alkalimetaal en aardalkalimetaal in metaalzouten van organische zuren in de ruwe-oliehoudende 10 voeding en waarbij het ruwe-oliehoudende product een VGO- gehalte van 70-130% van het VGO-gehalte van de ruwe-oliehoudende voeding heeft, waarbij VGO-gehalte is zoals bepaald met ASTM-methode D5307 en het gehalte aan alkalimetaal en aardalkalimetaal in metaalzouten van 15 organische zuren is zoals bepaald met ASTM-methode D1318.
De uitvinding verschaft tevens een methode voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product, omvattende: het met een of meer katalysatoren in aanraking brengen van een ruwe-oliehoudende voeding onder vorming van een 20 totaalproduct dat onder meer het ruwe-oliehoudende product omvat, waarbij.het ruwe-oliehoudende product bij 25°C en 0,101 MPa een vloeibaar mengsel is, waarbij de ruwe-oliehoudende voeding per gram ruwe-oliehoudende voeding een totaal Ni/V/Fe-gehalte van ten minste 0,00002 25 gram en een VGO-gehalte van ten minste 0,1 gram heeft en waarbij ten minste een van de katalysatoren een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem, een of meer verbindingen van een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem of mengsels daarvan omvat; en het 30 zodanig beheersen van de aanrakingsomstandigheden dat het ruwe-oliehoudende product een totaal Ni/V/Fe-gehalte van ten hoogste 90% van het Ni/V/Fe-gehalte van de ruwe-oliehoudende voeding heeft en dat het ruwe-oliehoudende 1027759 - 38 - product een VGO-gehalte van 70-130% van het VGO-gehalte van de ruwe-oliehoudende voeding heeft, waarbij VGO-gehalte is zoals bepaald met ASTM-methode D5307 en . Ni/V/Fe-gehalte is zoals bepaald met. ASTM-methode D5708.
5 De uitvinding verschaft tevens een methode voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product, omvattende: het met een of meer katalysatoren in aanraking brengen van een ruwe-oliehoudende voeding onder vorming van een totaalproduct dat onder meer het ruwe-oliehoudende 10 product omvat, waarbij het ruwe-oliehoudende product bij 25°C en 0,101 MPa een vloeibaar mengsel is, waarbij de ruwe-oliehoudende voeding een of meer alkalimetaalzouten van een of meer organische zuren, een of meer aardalkali-metaalzouten van een of meer organische zuren of mengsels 15 daarvan omvat en waarbij de ruwe-oliehoudende voeding per gram ruwe-oliehoudende voeding een totaal gehalte aan alkalimetaal en aardalkalimetaal in metaalzouten van organische zuren van ten minste 0,00001 gram heeft en waarbij ten minste een van de katalysatoren kan worden 20 verkregen door het combineren van een drager met een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem, een of meer verbindingen van een of meer metalen uit Kolom 6 van het. Periodiek Systeem of mengsels daarvan om een katalysatorprecursor te produceren en het vormen van de 25 katalysator door verhitting van een precursor van de katalysator in aanwezigheid van een of meer zwavelhoudende verbindingen bij een temperatuur lager dan 400°C; en het zodanig beheersen van de aanrakings-omstandigheaen dat het ruwe-oliehoudende product een 30 totaal· gehalte aan alkalimetaal en aardalkalimetaal in metaalzouten van organische zuren heeft van ten hoogste 90% van het gehalte aan alkalimetaal en aardalkalimetaal in metaalzouten van organische zuren in de ruwe- 1027759 - 39 - oliehoudende voeding, waarbij het gehalte aan alkali-metaal en aardalkalimetaal in metaalzouten van organische zuren wordt bepaald met ASTM-methode D1318.
De uitvinding verschaft tevens een methode voor het 5 produceren van een ruwe-oliehoudend product, omvattende: het met een of meer katalysatoren in aanraking brengen van een ruwe-oliehoudende voeding onder vorming van een totaalproduct dat onder meer het ruwe-oliehoudende product omvat, waarbij het ruwe-oliehoudende product bij 10 25°C en 0,101 MPa een vloeibaar mengsel is, waarbij de ruwe-oliehoudende voeding per gram ruwe-oliehoudende voeding een totaal Ni/V/Fe-gehalte van ten minste 0,00002 gram heeft en waarbij ten minste een van de katalysatoren kan worden verkregen door het combineren van een drager 15 met een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek
Systeem, een of meer verbindingen van een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem of mengsels daarvan om een katalysatorprecursor te produceren en het vormen van de katalysator door verhitting van de katalysator-20 precursor in aanwezigheid van een of meer zwavelhoudende verbindingen bij een temperatuur lager dan 400°C; en het zodanig beheersen van de aanrakingsomstandigheden dat het ruwe-oliehoudende product een totaal Ni/V/Fe-gehalte van ten. hoogste 90% van het Ni/V/Fe-gehalte van de ruwe-25 oliehoudende voeding heeft, waarbij Ni/V/Fe-gehalte is zoals bepaald metASTM-methode D5708.
De uitvinding verschaft tevens een ruwe-oliehoudende compositie met per gram ruwe-oliehoudende compositie: ten minste 0,001 gram koolwaterstoffen met een kooktraject-30 spreiding tussen 95°C en 260°C bij 0,101 MPa; ten minste 0,001 gram koolwaterstoffen met een kooktrajectspreiding tussen 260°C en 320°C bij 0,101 MPa; ten minste 0,001 gram koolwaterstoffen met een kooktrajectspreiding· tussen 1027759 - 40 - 320°C en 650°C bij 0,101 MPa en meer dan 0 gram, maar minder dan 0,01 gram van een of meer katalysatoren per gram ruwe-oliehoudend product.
De uitvinding verschaft tevens een ruwe-oliehoudende 5 compositie met per gram compositie: ten minste 0,01 gram zwavel, zoals bepaald met ASTM-methode D4294; ten minste 0,2 gram residu, zoals bepaald met ASTM-methode D5307 en waarbij de compositie een gewichtsverhouding MCR-gehalte tot Cs-asfaltenengehalte van ten minste 1,5 heeft, 10 waarbij MCR-gehalte is zoals bepaald met ASTM-methode D4530 en Cs-asfaltenengehalte is zoals bepaald met ASTM-methode D2007.
De uitvinding verschaft tevens een methode voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product, omvattende: 15 het met een of meer katalysatoren in aanraking brengen van een ruwe-oliehoudende voeding onder vorming van een totaalproduct dat onder meer het ruwe-oliehoudende product omvat, waarbij het ruwe-oliehoudende product condenseerbaar is bij 25°C en 0,101 MPa, waarbij de ruwe-20 oliehoudende voeding een MCR-gehalte van ten minste 0,001 gram per gram ruwe-oliehoudende voeding heeft en waarbij ten minste een van de katalysatoren kan worden verkregen door het combineren van een drager met een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem, een of 25 meer verbindingen van een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem of mengsels daarvan om een katalysatorprecursor te produceren en het vormen van de katalysator door verhitting van de katalysatorprecursor in aanwezigheid van een of meer zwavelhoudende 30 verbindingen bij een temperatuur lager dan 500°C; en het zodanig beheersen van de aanrakingsomstandigheden dat het ruwe-oliehoudende product een MCR-gehalte van ten hoogste 90% van het MCR-gehalte van de ruwe-oliehoudende voeding 1027759 - 41 - heeft, waarbij MCR-gehalte is zoals bepaald met ASTM-methode D4530.
De uitvinding verschaft tevens een methode voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product, omvattende: 5 het met een of meer katalysatoren in aanraking brengen van een ruwe-oliehoudende voeding onder vorming van een totaalproduct dat onder meer het ruwe-oliehoudende product omvat, waarbij het ruwe-oliehoudende product condenseerbaar is bij 25°C en 0,101 MPa, waarbij de ruwe-10 oliehoudende voeding een MCR-gehalte van ten minste 0,001 gram per gram ruwe-oliehoudende voeding heeft en waarbij ten minste een van de katalysatoren een poriegrootte-verdeling met een mediaanporiediameter in een gebied van 70 A tot 180 A heeft, waarbij ten minste 60% van het 15 totale aantal poriën in de poriegrootteverdeling een poriediameter binnen 45 A van de mediaanporiediameter heeft, waarbij poriegrootteverdeling is zoals bepaald met ASTM-methode D4282; en het zodanig beheersen van de aanrakingsomstandigheden dat het ruwe-oliehoudende 20 product een MCR van ten hoogste 90% van het MCR van de ruwe-oliehoudende voeding heeft, waarbij MCR is zoals bepaald met ASTM-methode D4530.
De uitvinding verschaft, tevens een ruwe-oliehoudende compositie met per gram compositie: ten hoogste 0,004 25 gram zuurstof, zoals bepaald met ASTM-methode E385; ten hoogste 0,003 gram zwavel, zoals bepaald met ASTM-methode D4294 en ten minste 0,3 gram residu, zoals bepaald met ASTM-methode D5307.
De uitvinding verschaft tevens een ruwe-oliehoudende 30 compositie met per gram compositie: ten hoogste 0,004 gram zuurstof, zoals bepaald met ASTM-methode E385; ten hoogste 0,003 gram zwavel, zoals bepaald met ASTM-methode D4294; ten hoogste 0,04 gram basische stikstof, zoals ! 1027759 - 42 - bepaald met ASTM-methode D2896; ten minste 0,2 gram residu, zoals bepaald met ASTM-methode D5307; en waarbij de compositie een TAN van ten hoogste 0,5 heeft, zoals bepaald met ASTM-methode D664.
5 De uitvinding verschaft tevens een ruwe-oliehoudende compositie met per gram compositie: ten minste 0,001 gram zwavel, zoals bepaald met ASTM-methode D4294; ten minste 0,2 gram residu, zoals bepaald met ASTM-methode D5307; en waarbij de compositie een gewichtsverhouding MCR-gehalte 10 tot C5-asfaltenengehalte heeft van ten minste 1,5 en de compositie een TAN van ten hoogste 0,5 heeft, waarbij TAN is zoals bepaald met ASTM-methode D664, MCR-gewicht is zoals bepaald met ASTM-methode D4530 en Cs-asfaltenen-gewicht is zoals bepaald met ASTM-methode D2007.
15 In sommige uitvoeringsvormen verschaft de uitvinding tevens, in combinatie met een of meer van de methoden of composities volgens de uitvinding, ruwe-oliehoudende voeding die: (a) niet in een raffinaderij is behandeld, gedestilleerd en/of fractioneel gedestilleerd; (b) 20 componenten met een koolstofgetal hoger dan 4 heeft en waarbij de ruwe-oliehoudende voeding ten minste 0,5 gram van dergelijke componenten per gram ruwe-oliehoudende voeding heeft; (c) koolwaterstoffen omvat waarvan een deel: een kooktrajectspreiding beneden 100°C bij 0,101 25 MPa, een kooktrajectspreiding tussen 100°C en 200°C bij 0,101 MPa, een kooktrajeetspreiding tussen 200°C en 300°C bij 0,101 MPa, een kooktrajectspreiding tussen 300°C en 400°C bij 0,101 MPa en een kooktrajectspreiding tussen 400°C en 650°C bij 0,101 MPa heeft; (d) per gram ruwe-I' 30 oliehoudende voeding ten minste: 0,001 gram koolwater stoffen met een kooktrajectspreiding beneden 100°C bij 0,101 MPa, 0,001 gram koolwaterstoffen met een kooktrajectspreiding tussen 100°C en 200°C bij 0,101 MPa, 1027759 - 43 - 0,001 gram koolwaterstoffen met een kooktrajectspreiding tussen 200°C en 300°C bij 0,101 MPa, 0,001 gram koolwaterstoffen met een kooktrajectspreiding tussen 300°C en 400°C bij 0,101 MPa en 0,001 gram 5 koolwaterstoffen met een kooktrajectspreiding tussen 400°C en 650°C bij 0,101 MPa heeft; (e) een TAN van ten minste 0,1, ten minste 0,3 of in een gebied van 0,3 tot 20, 0,4 tot 10 of 0,5 tot 5 heeft; (f) een aanvangs-kookpunt van ten minste 200°C bij 0,101 MPa heeft; (g) 10 nikkel, vanadium en ijzer omvat; (h) in totaal ten minste 0,00002 gram Ni/V/Fe per gram ruwe-oliehoudende voeding heeft; (i) zwavel omvat; (j) ten minste 0,0001.gram of 0,05 gram zwavel per gram ruwe-oliehoudende voeding heeft; (k) ten minste 0,001 gram VGO per gram ruwe-15 oliehoudende voeding heeft; (1) ten minste 0,1 gram residu per gram ruwe-oliehoudende voeding heeft; (m) zuurstofhoudende koolwaterstoffen omvat; (n) een of meer alkalimetaalzouten van een of meer organische zuren, een of meer aardalkalimetaaizouten van een of meer organische 20 zuren of mengsels daarvan omvat; (o) ten minste een zinkzout van een organisch zuur omvat; en/of (p) ten minste een arseenzout van een organisch zuur omvat.
In sommige uitvoeringsvormen verschaft de uitvinding tevens, in combinatie met een of meer van de methoden of 25 composities volgens de uitvinding, ruwe-oliehoudende voeding die kan worden verkregen door nafta en j verbindingen die vluchtiger zijn dan nafta uit een ruwe-oliehoudende grondstof te verwijderen.
In sommige uitvoeringsvormen verschaft de uitvinding 30 tevens, in combinatie met een of meer van de methoden of composities volgens de uitvinding, een methode voor het met een of meer katalysatoren in aanraking brengen van een ruwe-oliehoudende voeding onder vorming van een 1027751 - 44 - totaalproduct dat onder meer het ruwe-oliehoudende product omvat, waarbij de ruwe-oliehoudende voeding en het ruwe-oliehoudende product beide een Cs-asfaltenen-gehalte en een MCR-gehalte hebben, en waarbij: (a) een 5 som van het Cs-asfaltenengehalte in een ruwe-oliehoudende voeding en het MCR-gehalte in een ruwe-oliehoudende voeding S is, een som van het Cs-asfaltenengehalte in een ruwe-oliehoudend product en het MCR-gehalte in een ruwe-oliehoudend product S' is en waarbij de aanrakings-10 omstandigheden zodanig worden beheerst dat S' ten hoogste 99% van S is; en/of (b) de aanrakingsomstandigheden zodanig worden beheerst dat een gewichtsverhouding van een MCR-gehalte van het ruwe-oliehoudende product tot een Cs-asfaltenengehalte van het ruwe-oliehoudende product in 15 een gebied van 1,2 tot 2,0 of 1,3 tot 1,9 ligt.
In sommige uitvoeringsvormen verschaft de uitvinding tevens, in combinatie met een of meer van de methoden of composities volgens de uitvinding, een waterstofbron, waarbij de waterstofbron: (a) gasvormig; (b) waterstof- 20 gas; (c) methaan; (d) lichte koolwaterstoffen; (e) inert gas; en/of (f) mengsels daarvan is.
In sommige uitvoeringsvormen verschaft de uitvinding tevens, in combinatie met een of meer van de methoden of composities volgens de uitvinding, een methode voor het 25 met een of meer katalysatoren in aanraking brengen van een ruwe-oliehoudende voeding onder vorming van een totaalproduct dat onder meer het ruwe-oliehoudende product omvat, waarbij de ruwe-oliehoudende voeding in aanraking wordt gebracht in een aanrakingszone die zich 30 op een offshore-faciliteit bevindt of daaraan is gekoppeld.
In sommige uitvoeringsvormen verschaft de uitvinding tevens, in combinatie met een of meer van de methoden of 1027759 - 45 - composities volgens de uitvinding, een methode die omvat: het in aanwezigheid van een gas en/of een waterstofbron met een of meer katalysatoren in aanraking brengen van een ruwe-oliehoudende voeding en het zodanig beheersen 5 van de eanrakingsomstandigheden dat: (a) een verhouding van een waterstofgasbron tot de ruwe-oliehoudende voeding in een gebied ligt van 5-800 normaal kubieke meter waterstofgasbron per kubieke meter ruwe-oliehoudende voeding die met een of meer van de katalysatoren in 10 aanraking wordt gebracht; (b) het geselecteerde tempo van de netto waterstofopname door het variëren van een partiaaldruk van de waterstofbron wordt beheerst; (c) het waterstofopnametempo zodanig is dat het ruwe-oliehoudende product een TAN van minder dan 0,3 heeft, maar dat de 15 waterstofopname minder is dan een hoeveelheid waterstof- opname die tijdens de aanraking aanzienlijke fase-scheiding tussen de ruwe-oliehoudende voeding en het totaalproduct veroorzaakt; (d) het geselecteerde waterstofopnametempo in een gebied ligt van 1-30 of 1-80 20 normaal kubieke meter van de waterstofbron per kubieke meter ruwe-oliehoudende voeding; (e) de specifieke vloeistofdoorvoersnelheid per uur van gas en/of de waterstofbron ten minste 11 h-1, ten minste 15 h"1 of ten hoogste 20 h”1 is; (f) een partiaaldruk van het gas en/of 25 de waterstofbron tijdens de aanraking wordt beheerst; (g) een aanrakingstemperatuur in een gebied van 50-500°C ligt, een totale specifieke vloeistofdoorvoersnelheid per uur van het gas en/of de waterstofbron in een gebied van 0,1-30 h"1 ligt en de totale druk van het gas en/of de 30 waterstofbron in een gebied van 1,0-20 MPa ligt; (h) een stroming van het gas en/of de waterstofbron in een richting is die tegengesteld is aan een stroming van de ruwe-oliehoudende voeding; (i) het ruwe-oliehoudende 1027759 —H—i—I W PP———IW IIIIIIIII lllll I 11___ - 46 - product een H/C van 70-130% van een H/C van de ruwe-oliehoudende voeding heeft; (j) waterstofopname door de ruwe-oliehoudende voeding ten hoogste 80 is en/of in een gebied ligt van 1-80 of 1-50 normaal kubieke meter 5 waterstof per kubieke meter ruwe-oliehoudende voeding; (k) het ruwe-oliehoudende product een totaal Ni/V/Fe-gehalte van ten hoogste 90%, ten hoogste 50% of ten hoogste 10% van het Ni/V/Fe-gehalte van de ruwe-oliehoudende voeding heeft; (1) het ruwe-oliehoudende 10 product een zwavelgehalte van 70-130% of 80-120% van het zwavelgehalte van de ruwe-oliehoudende voeding heeft; (m) het ruwe-oliehoudende product een VGO-gehalte van 70-130% of 90-110% van het VGO-gehalte van de ruwe-oliehoudende voeding heeft; (n) het ruwe-oliehoudende product een 15 residugehalte van 70-130% of 90-110% van het residu- gehalte van de ruwe-oliehoudende voeding heeft; (o) het ruwe-oliehoudende product een zuurstofgehalte van ten hoogste 90%, ten hoogste 70%, ten hoogste 50%, ten hoogste 40% of ten hoogste 10% van het zuurstofgehalte 20 van de ruwe-oliehoudende voeding heeft; (p) het ruwe- oliehoudende product een totaal gehalte aan alkalimetaal en aardalkalimetaal in metaalzouten van organische zuren heeft van ten hoogste 90%, ten hoogste 50% of ten hoogste 10% van het gehalte aan alkalimetaal en aardalkalimetaal 25 in metaalzouten van organische zuren in de ruwe- oliehoudende voeding; (q) een P-waarde van de ruwe-oliehoudende voeding tijdens de aanraking ten minste 1,5 I! I is; (r) het ruwe-oliehoudende product een viscositeit bij 37,8°C van ten hoogste 90%, ten hoogste 50% of ten 30 hoogste 10% van de viscositeit bij 37,8°C van de ruwe- oliehoudende voeding heeft; (s) het ruwe-oliehoudende product een API-dichtheid van 70-130% van een API- ! dichtheid van de ruwe-oliehoudende voeding heeft; en/of 1027758 - 47 - (t) het ruwe-oliehoudende product een TAN van ten hoogste 90%, ten hoogste 50%, ten hoogste 30%, ten hoogste 20% of ten hoogste 10% van het TAN van de ruwe-oliehoudende voeding heeft en/of een TAN die in een gebied van 0,001 5 tot 0,5, 0,01 tot 0,2 of 0,05 tot 0,1 ligt.
In sommige uitvoeringsvormen verschaft de uitvinding tevens, in combinatie met een of meer van de methoden of composities volgens de uitvinding, een methode die omvat het met een of meer katalysatoren in aanraking brengen 10 van een ruwe-oliehoudende voeding en het beheersen van de aanrakingsomstandigheden ter verlaging van een gehalte aan organische zuurstofhoudende verbindingen waarbij: (a) een gehalte aan geselecteerde organische zuurstof-verbindingen zodanig wordt verlaagd dat het ruwe-15 oliehoudende product een zuurstofgehalte van ten hoogste 90% van het zuurstofgehalte van de ruwe-oliehoudende voeding heeft; (b) ten minste een verbinding van de organische zuurstofhoudende verbindingen een metaalzout van een carbonzuur omvat; (c) ten minste een verbinding 20 van de organische zuurstofhoudende verbindingen een alkalimetaalzout van een carbonzuur omvat; (d) ten minste een verbinding van de organische zuurstofhoudende verbindingen een aardalkalimetaal zout van een carbonzuur omvat; (e) ten minste een verbinding van de organische 25 zuurstofhoudende verbindingen een metaalzout van een carbonzuur omvat, waarbij het metaal een of meer metalen uit Kolom 12 van het Periodiek Systeem omvat; (f) het ruwe-oliehoudende product een gehalte aan niet-carboxylhoudende organische verbindingen van ten hoogste 30 90% van het gehalte aan niet-carboxylhoudende organische verbindingen in de ruwe-oliehoudende voeding heeft; en/of (g) ten minste een van de zuurstofhoudende verbindingen in de ruwe-oliehoudende voeding afkomstig is van 1027759 - 48 - nafteenzuur of niet-carboxylhoudende organische zuurstofverbindingen.
In sommige uitvoeringsvormen verschaft de uitvinding tevens, in combinatie met een of meer van de methoden of 5 composities volgens de uitvinding, een methode die omvat het met een of meer katalysatoren in aanraking brengen van een ruwe-oliehoudende voeding waarbij: (a) de ruwe- oliehoudende voeding bij een eerste temperatuur in aanraking wordt gebracht met ten minste een van de 10 katalysatoren, gevolgd door aanraking bij een tweede temperatuur en waarbij de aanrakingsomstandigheden zodanig worden beheerst dat de eerste aanrakings-temperatuur ten minste 30°C lager is dan de tweede aanrakingstemperatuur; (b) de ruwe-oliehoudende voeding 15 onder een eerste waterstofopnameomstandigheid en daarna onder een tweede waterstofopnameomstandigheid met waterstof in aanraking wordt gebracht en de temperatuur van de eerste opnameomstandigheid ten minste 30°C lager is dan de temperatuur van de tweede opnameomstandigheid; 20 (c) de ruwe-oliehoudende voeding bij een eerste temperatuur met ten minste een van de katalysatoren in aanraking wordt gebracht, gevolgd door aanraking bij een tweede temperatuur en waarbij de aanrakingsomstandigheden zodanig worden beheerst dat de eerste aanrakings-25 temperatuur ten hoogste 200°C lager is dan de tweede aanrakingstemperatuur; (d) tijdens de aanraking waterstofgas wordt gegenereerd; (e) tijdens de aanraking waterstofgas wordt gegenereerd en de aanrakingsomstandigheden tevens zodanig worden beheerst dat de 30 ruwe-oliehoudende voeding ten minste een deel van de gegenereerde waterstof opneemt; (f) de ruwe-oliehoudende voeding in aanraking wordt gebracht met een eerste en tweede katalysator en waarbij de aanraking van de ruwe- 1027759 - 49 - oliehoudende voeding met de eerste katalysator een eerste ruwe-oliehoudend product vormt en waarbij het eerste ruwe-oliehoudende product een TAN heeft van ten hoogste 90% van het TAN van de ruwe-oliehoudende voeding; en 5 waarbij de aanraking van het eerste ruwe-oliehoudende product met de tweede katalysator een ruwe-oliehoudend product vormt en waarbij het ruwe-oliehoudende product een TAN van ten hoogste 90% van het TAN van het eerste ruwe-oliehoudende product heeft; (g) de aanraking 10 geschiedt in een gestapeld-bedreactor; (h) de aanraking geschiedt in een opborrelend-bedreactor; (i) de ruwe- öliehoudende voeding na aanraking met de een of meer katalysatoren in aanraking wordt gebracht met een additionele katalysator; (j) een of meer van de 15 katalysatoren een vanadiumkatalysator is en de ruwe- oliehoudende voeding na aanraking met de vanadiumkatalysator in aanraking wordt gebracht met een additionele katalysator in aanwezigheid van een waterstofbron; (k) waterstof wordt gegenereerd in een 20 tempo in een gebied van 1-20 normaal kubieke meter per kubieke meter ruwe-oliehoudende voeding; (1) tijdens de aanraking waterstof wordt gegenereerd, de ruwe-oliehoudende voeding in aanwezigheid van een gas met een additionele katalysator in aanraking wordt gebracht en 25 ten minste een deel van de gegenereerde waterstof en de aanrakingsomstandigheden tevens zodanig worden beheerst dat een stroming van het gas in een richting is die tegengesteld is aan de stroming van de ruwe-oliehoudende voeding en een stroming van de gegenereerde waterstof; 30 (m) de ruwe-oliehoudende voeding bij een eerste temperatuur met een vanadiumkatalysator in aanraking wordt gebracht en daarna bij een tweede temperatuur met een additionele katalysator en waarbij de aanrakings- 8027750.
- 50 - omstandigheden zodanig worden beheerst dat de eerste temperatuur ten minste 30°C lager is dan de tweede temperatuur; (n) tijdens de aanraking waterstofgas wordt gegenereerd, de ruwe-oliehoudende voeding met een 5 additionele katalysator in aanraking wordt gebracht en de aanrakingsomstandigheden zodanig worden beheerst dat de additionele katalysator ten minste een deel van de gegenereerde waterstof opneemt; en/of (o) de ruwe-oliehoudende voeding daarna bij een tweede temperatuur 10 met een additionele katalysator in aanraking wordt gebracht en de aanrakingsomstandigheden zodanig worden beheerst dat de tweede temperatuur ten minste 180°C is.
In sommige uitvoeringsvormen verschaft de uitvinding tevens, in combinatie met een of meer van de methoden of 15 composities volgens de uitvinding, een methode die omvat het met een of meer katalysatoren in aanraking brengen van een ruwe-oliehoudende voeding waarbij: (a) de katalysator een gedragen katalysator is en de drager alumina, silica, silica-alumina, titaanoxide, zirkonium-20 oxide, magnesiumoxide of mengsels daarvan omvat; (b) de katalysator een gedragen katalysator is en de drager poreus is; (c) de methode voorts een additionele katalysator omvat die voorafgaand aan sulfurisering thermisch is behandeld bij een temperatuur boven 400°C; 25 (d) een levensduur van ten minste een van de katalysa toren ten minste 0,5 jaar is en/of (e) ten minste een van de katalysatoren zich in een vast bed of zich als slurry in de ruwe-oliehoudende voeding bevindt.
In sommige uitvoeringsvormen verschaft de uitvinding 30 tevens, in combinatie met een of meer van de methoden of composities volgens de uitvinding, een methode die het in aanraking brengen van een ruwe-oliehoudende voeding met een of meer katalysatoren omvat, waarbij ten minste een j 1027759 - 51 - van de katalysatoren een gedragen katalysator of een bulkmetaalkatalysator is en waarbij de gedragen katalysator of bulkmetaalkatalysator: (a) een of meer metalen uit Kolommen 5-10 van het Periodiek Systeem, een 5 of meer verbindingen van een of meer metalen uit Kolommen 5-10 van het Periodiek Systeem of mengsels daarvan omvat; (b) per gram katalysator ten minste 0,0001 gram, 0,0001-0,6 gram of 0,001-0,3 gram heeft van: een of meer metalen uit Kolommen 5-10 van het Periodiek Systeem, een of meer 10 verbindingen van een of meer metalen uit Kolommen 5-10 van het Periodiek Systeem of mengsels daarvan; (c) een of meer metalen uit Kolommen 6-10 van het Periodiek Systeem, een of meer verbindingen van een of meer metalen uit Kolommen 6-10 van het Periodiek Systeem of mengsels 15 daarvan omvat; (d) een of meer metalen uit Kolommen 7-10 van het Periodiek Systeem, een of meer verbindingen van een of meer metalen uit Kolommen 7-10 van het Periodiek Systeem of mengsels daarvan omvat; (e) per gram katalysator 0,0001-0,6 gram of 0,001-0,3 gram heeft van: 20 een of meer metalen uit Kolommen 7-10 van het Periodiek
Systeem, een of meer verbindingen van een of meer metalen uit Kolommen 7-10 van het Periodiek Systeem of mengsels daarvan; (f) een of meer metalen uit Kolommen 5-6 van het Periodiek Systeem, een of meer verbindingen van een of 25 meer metalen uit Kolommen 5-6 van het Periodiek Systeem of mengsels daarvan omvat; (g) een of meer metalen uit Kolom 5 van het Periodiek Systeem, een of meer verbindingen van een of meer metalen uit Kolom 5 van het Periodiek Systeem of mengsels daarvan omvat; (h) per gram 30 katalysator ten minste 0,0001 gram, 0,0001-0,6 gram, 0,001-0,3 gram, 0,005-0,1 gram of 0,01-0,08 gram heeft van: een of. meer metalen uit Kolom 5 van het Periodiek Systeem, een of meer verbindingen van een of meer metalen 1027759 - 52 - uit Kolom 5 van het Periodiek Systeem of mengsels daarvan; (i) een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem, een of meer verbindingen van een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem of 5 mengsels daarvan omvat; (j) per gram katalysator 0,0001- 0,6 gram, 0,001-0,3 gram, 0,005-0,1 gram, 0,01-0,08 gram heeft van een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem, een of meer verbindingen van een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem of 10 mengsels daarvan; (k) een of meer metalen uit Kolom 10 van het Periodiek Systeem, een of meer verbindingen van een of meer metalen uit Kolom 10 van het Periodiek Systeem of mengsels daarvan omvat; (1) per gram katalysator 0,0001-0,6 gram of 0,001-0,3 gram heeft van: 15 een of meer metalen uit Kolom 10 van het Periodiek
Systeem, een of meer verbindingen van een of meer metalen uit Kolom 10 van het Periodiek Systeem of mengsels daarvan; (m) vanadium, een of meer vanadiumverbindingen of mengsels daarvan omvat; (n) nikkel, een of meer 20 nikkelverbindingen of mengsels daarvan omvat; (o) kobalt, een of meer kobaltverbindingen of mengsels daarvan omvat; (p) molybdeen, een of meer molybdeenverbindingen of mengsels daarvan, omvat; (q)per gram katalysator 0,001-0,3 gram of 0,005-0,1 gram heeft van: molybdeen, een of 25 meer molybdeenverbindingen of mengsels daarvan; (r) wolfraam, een of meer wolfraamverbindingen of mengsels daarvan omvat; (s) per gram katalysator 0,001-0,3 gram heeft van: wolfraam, een of meer wolfraamverbindingen of mengsels daarvan; (t) een of meer metalen uit Kolom 6 van 30 het Periodiek Systeem en een of meer metalen uit Kolom 10 van het Periodiek Systeem omvat, waarbij de molaire verhouding van het metaal uit Kolom 10 tot het metaal uit Kolom 6 1 tot 5 is; (u) een of meer elementen uit Kolom 1027759 - 53 - 15 van het Periodiek Systeem, een of meer verbindingen van een of meer elementen uit Kolom 15 van het Periodiek Systeem of mengsels daarvan omvat; (v) per gram katalysator 0,00001-0,06 gram heeft van: een of meer 5 elementen uit Kolom 15 van het Periodiek Systeem, een of meer verbindingen van een of meer elementen uit Kolom 15 van het Periodiek Systeem of mengsels daarvan; (w) fosfor, een of meer fosforverbindingen of mengsels daarvan; (x) ten hoogste 0,1 gram alfa-alumina per gram 10 katalysator heeft en/of (y) ten minste 0,5 gram thèta- alumina per gram katalysator heeft.
In sommige uitvoeringsvormen verschaft·de uitvinding tevens, in combinatie met een of meer van de methoden of composities volgens de uitvinding, een methode voor het 15 vormen van een katalysator, omvattende het combineren van een drager met een of meer metalen onder vorming van een mengsel van drager en metaal, waarbij de drager thèta-alumina omvat, het thermisch behandelen van het mengsel van thèta-aluminadrager en metaal bij een temperatuur van 20 ten minste 400°C en voorts omvattende: (a) het combineren van het mengsel van drager en metaal met water onder vorming van een pasta en extruderen van de pasta; (b) het verkrijgen van thèta-alumina door thermische behandeling van alumina bij een temperatuur van ten minste, 800°C; 25 en/of (c) sulfuriseren van de katalysator.
In sommige uitvoeringsvormen verschaft de uitvinding tevens, in combinatie met een of meer van de methoden of composities volgens de uitvinding, een methode die met een of meer katalysatoren het in aanraking brengen van I
30 een ruwe-oliehoudende voeding omvat, waarbij de porie- · grootteverdeling van ten minste een van de katalysatoren: (a) een mediaanporiediameter van ten minste 60 A, ten minste 90 A, ten minste 180 A, ten minste 200 A, ten 10 2 7 7 5 9 - 54 -
minste 230 A, ten minste 300 A, ten hoogste 230 A, ten hoogste 500 A heeft of in een gebied ligt van 90-180 A, 100-140 A, 120-130 A, 230-250 A, 180-500 A, 230-500 A; of 60-300 A; (b) waarbij ten minste 60% van het totale 5 aantal poriën een poriediameter binnen 45 A, 35 A of 25 A
van de mediaanporiediameter heeft; (c) een oppervlakte van ten minste 60 m2/g, ten minste 90 m2/g, ten minste 100 m2/g, ten minste 120 m2/g, ten minste 150 m2/g, ten minste 200 m2/g of ten minste 220 m2/g en/of (d) een 10 totaal volume van alle poriën van ten minste 0,3 cm3/g, ten minste 0,4 cm3/g, ten minste 0,5 cm3/g of. ten minste 0,7 cm3/g heeft.
In sommige uitvoeringsvormen verschaft de uitvinding tevens, in combinatie met een of meer van de methoden of 15 composities volgens de uitvinding, een methode die het in aanraking brengen van een ruwe-oliehoudende voeding met een of meer gedragen katalysatoren omvat, waarbij de drager: (a) alumina, silica, silica-alumina, titaanoxide, zirkoniumoxide, magnesiumoxide of mengsels daarvan en/of 20 zeoliet omvat; (b) gamma-alumina en/of delta-alumina omvat; (c) per gram drager ten minste 0,5 gram gamma-alumina heeft; (d) per gram drager ten minste 0,3 gram of ten minste 0,5 gram thèta-alumina heeft; (e) alfa-· alumina, gamma-alumina, delta-alumina, thèta-alumina of 25 een mengsel daarvan omvat; (f) ten hoogste 0,1 gram alfa- alumina per gram drager heeft.
In sommige uitvoeringsvormen verschaft de uitvinding tevens, in combinatie met een of meer van de methoden of composities volgens de uitvinding, een 30 vanadiumkatalysator die: (a) een poriegrootteverdeling met een mediaanporiediameter van ten minste 60 A heeft; (b) een drager omvat, waarbij de drager thèta-alumina omvat en de vanadiumkatalysator een poriegrootteverdeling 1027759 - 55 - met een mediaanporiediameter van ten minste 60 A heeft; (c) een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem, een of meer verbindingen van een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem of mengsels daarvan 5 omvat en/of (d) per gram katalysator ten minste 0,001 gram heeft van: een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem, een of meer verbindingen van een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem of mengsels daarvan.
10 In sommige uitvoeringsvormen verschaft de uitvinding tevens, in combinatie met een of meer van de methoden of composities volgens de uitvinding, een ruwe-oliehoudend product dat heeft: (a) een TAN van ten hoogste 0,1, van 0,001 tot 0,5, van 0,01 tot 0,2; of van 0,05 tot 0,1; (b) 15 ten hoogste 0,000009 gram van het alkalimetaal en het aardalkalimetaal in metaalzouten van organische zuren per gram ruwe-oliehoudend product; (c) ten hoogste 0,00002 gram Ni/V/Fe per gram ruwe-oliehoudend product; en/of (d) meer dan 0 gram, maar minder dan 0,01 gram, van ten 20 minste een van de katalysatoren per gram ruwe-oliehoudend product.
In sommige uitvoeringsvormen verschaft de uitvinding tevens, in combinatie met een of meer van de methoden of composities volgens de uitvinding, een of meer alkali-25 metaalzouten van een of meer organische zuren, een of meer aardalkalimetaalzouten van een of meer organische zuren of mengsels daarvan waarbij: (a) ten minste een van de alkalimetalen lithium, natrium of kalium is en/of (b) ten minste een van de aardalkalimetalen magnesium of 30 calcium is.
In sommige uitvoeringsvormen verschaft de uitvinding tevens, in combinatie met een of meer van de methoden of composities volgens de uitvinding, een methode die omvat 1027759 - 56 - het met een of meer katalysatoren in aanraking brengen van een ruwe-oliehoudende voeding onder vorming van een totaalproduct dat onder meer een ruwe-oliehoudend product omvat, welke methode voorts omvat: (a) het combineren van 5 het ruwe-oliehoudende product met een ruwe-oliehoudende grondstof die al dan niet verschilt van de ruwe-oliehoudende voeding, onder vorming van een mengsel dat voor transport geschikt is; (b) het combineren van het ruwe-oliehoudende product met een ruwe-oliehoudende 10 grondstof die al dan niet verschilt van de ruwe- oliehoudende voeding, onder vorming van een mengsel dat voor behandelingsfaciliteiten geschikt is; (c) het fractioneren van het ruwe-oliehoudende product; en/of (d) het fractioneren van het ruwe-oliehoudende product tot 15 een of meer destillaatfracties en het produceren van transportbrandstof uit ten minste een van de destillaatfracties.
In sommige uitvoeringsvormen verschaft de uitvinding tevens, in combinatie met een of meer van de methoden of 20 composities volgens de uitvinding, een gedragen katalysatorcompositie die: (a) per gram drager ten minste 0,3 gram of ten minste 0,5 gram thèta-alumina heeft; (b) delta-alumina in de drager omvat; (c) per gram drager ten hoogste 0,1 gram alfa-alumina heeft; (d) een porie-25 grootteverdeling met een mediaanporiediameter van ten minste 230 A heeft; (e) een porievolume van de poriën van de poriegrootteverdeling van ten minste 0,3 cm3/g of ten minste 0,7 cm3/g heeft; (f) een oppervlakte van ten minste 60 m2/g of ten minste 90 m2/g heeft; (g) een of 30 meer metalen uit Kolommen 7-10 van het Periodiek Systeem, een of meer verbindingen van een of meer metalen uit Kolommen 7-10 van het Periodiek Systeem of mengsels daarvan omvat; (h) een of meer metalen uit Kolom 5 van 1027759·'' - 57 - het Periodiek Systeem, een of meer verbindingen van een of meer metalen uit Kolom 5 van het Periodiek Systeem of mengsels daarvan omvat; (i) per gram katalysator 0,0001-0,6 gram of 0,001-0,3 gram heeft van: een of meer metalen 5 uit Kolom 5, een of meer verbindingen van metalen uit
Kolom 5 of mengsels daarvan; (j) een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem, een of meer verbindingen van een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem of mengsels daarvan omvat; (k) per gram 10 katalysator 0,0001-0,6 gram of 0,001-0,3 gram heeft van: een of meer metalen uit Kolom 6, een of meer verbindingen van metalen uit Kolom 6 of mengsels daarvan; (1) vanadium, een of meer vanadiumverbindingen of mengsels daarvan omvat; (m) molybdeen, een of meer 15 molybdeenverbindingen of mengsels daarvan omvat; (n) wolfraam, een of meer wolfraamverbindingen of mengsels daarvan omvat; (o) kobalt, een of meer kobaltverbindingen of mengsels daarvan omvat en/of (p) nikkel, een of meer nikkelverbindingen of mengsels daarvan omvat.
20 In sommige uitvoeringsvormen verschaft de uitvinding tevens, in combinatie met een of meer van de methoden of composities volgens de uitvinding, een ruwe-oliehoudende compositie die: (a) een TAN van ten hoogste 1, ten .
hoogste 0,5, ten hoogste 0,3 of ten hoogste 0,1 heeft; 25 (b) per gram compositie ten minste 0,001 gram koolwaterstoffen met een kooktrajectspreiding tussen 95°C en 260°C bij 0,101 MPa, ten minste 0,001 gram, ten minste 0,005 gram of ten minste 0,01 gram koolwaterstoffen met een kooktrajeetspreiding tussen 260°C en 320°C bij 0,101 30 MPa en ten minste 0,001 gram koolwaterstoffen met een kooktrajectspreiding tussen 320°C en 650°C bij 0,101 MPa heeft; (c) ten minste 0,0005 gram basische stikstof per gram compositie heeft; (d) per gram compositie in totaal 1027750.
- 58 - ten minste 0,001 gram of ten minste 0,01 gram stikstof heeft en/of (e) in totaal ten hoogste 0,00005 gram aan nikkel en vanadium per gram compositie heeft.
In sommige uitvoeringsvormen verschaft de uitvinding 5 tevens, in combinatie met een of meer van de methoden of composities volgens de uitvinding, een ruwe-oliehoudende compositie die onder meer een of meer katalysatoren omvat, waarbij ten minste een van de katalysatoren: (a) een poriegrootteverdeling met de mediaanporiediameter van 10 ten minste 180 A, ten hoogste 500 A heeft en/of die in een gebied van 90-180 A, 100-140 A, 120-130 A ligt; (b) een mediaanporiediameter van ten minste 90 A heeft, waarbij meer dan 60% van het totale aantal poriën in de poriegrootteverdeling een poriediameter binnen 45 A, 35 A 15 of 25 A van de mediaanporiediameter heeft; (c) een oppervlakte van ten minste 100 mVg, ten minste 120 m2/g of ten minste 220 m2/g heeft; (d) een drager omvat, waarbij de drager alumina, silica, silica-alumina, titaanoxide, zirkoniumoxide, magnesiumoxide, zeoliet 20 en/of mengsels daarvan omvat; (e) een of meer metalen uit
Kolommen 5-10 van het Periodiek Systeem, een of meer verbindingen van een of meer metalen uit Kolommen 5-10 van het Periodiek Systeem of mengsels daarvan omvat; (f) een of meer metalen uit Kolom 5 van het Periodiek 25 Systeem, een of meer verbindingen van een of meer metalen uit Kolom 5 van het Periodiek Systeem of mengsels daarvan omvat; (g) per gram katalysator ten minste 0,0001 gram heeft van: een of meer metalen uit Kolom 5, een of meer verbindingen van metalen uit Kolom 5 of mengsels daarvan; 30 (h) een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek
Systeem, een of meer verbindingen van een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem of mengsels daarvan omvat; (i) per gram katalysator ten minste 0,0001 gram 102775® - 59 - heeft van: een of meer metalen uit Kolom 6, een of meer verbindingen van metalen uit Kolom 6 of mengsels daarvan; (j) een of meer metalen uit Kolom 10 van het Periodiek Systeem, een of meer verbindingen van een of meer metalen 5 uit Kolom 10 van het Periodiek Systeem of mengsels daarvan omvat en/of (k) een of meer elementen uit Kolom 15 van het Periodiek Systeem, een of meer verbindingen van een of meer elementen uit Kolom 15 van het Periodiek Systeem of mengsels daarvan omvat.
10 In verdere uitvoeringsvormen kunnen kenmerken van specifieke uitvoeringsvormen van de uitvinding met kenmerken van andere uitvoeringsvormen van de uitvinding worden gecombineerd. Bijvoorbeeld, kenmerken van een uitvoeringsvorm van de uitvinding kunnen worden 15 gecombineerd met kenmerken van elk van de andere uitvoeringsvormen.
In verdere uitvoeringsvormen kunnen ruwe-olie-houdende producten met elk van de hierin beschreven methoden en systemen worden verkregen.
20 In verdere uitvoeringsvormen kunnen additionele kenmerken aan de hierin beschreven specifieke uitvoeringsvormen worden toegevoegd.
KORTE BESCHRIJVING VAN DE TEKENINGEN '
Voordelen van de onderhavige uitvinding zullen aan 25 deskundigen blijken met behulp van de volgende gedetailleerde beschrijving en aan de hand van de bijgaande tekeningen, waarbij:
Fig. 1 een schematische weergave van een uitvoeringsvorm van een aanrakingssysteem is.
30 Fig. 2A en 2B schematische weergaven zijn van uitvoeringsvormen van aanrakingssystemen die onder meer twee aanrakingszones omvatten.
1027759 - 60 -
Fig. 3A en 3B schematische weergaven zijn van uitvoeringsvormen van aanrakingssystemen die onder meer drie aanrakingszones omvatten.
Fig. 4 een schematische weergave van een 5 uitvoeringsvorm van een scheidingszone in combinatie met een aanrakingssysteem is.
Fig. 5 een schematische weergave van een uitvoeringsvorm van een mengzone in combinatie met een aanrakingssysteem is.
10 Fig. 6 een schematische weergave van een uitvoeringsvorm met een combinatie van een scheidingszone, een aanrakingssysteem en een mengzone is.
Fig. 7 een tabel is van representatieve eigenschappen van ruwe-oliehoudende voeding en ruwe-15 oliehoudend product voor een uitvoeringsvorm waarbij de ruwe-oliehoudende voeding met drie katalysatoren m aanraking wordt gebracht.
Fig. 8 een grafische weergave is van de gewogen gemiddelde bedtemperatuur, uitgezet tegen de proces-20 gangduur, voor een uitvoeringsvorm waarbij de ruwe- oliehoudende voeding met een of meer katalysatoren in aanraking wordt gebracht.
Fig. 9 een tabel is van representatieve eigenschappen van ruwe-oliehoudende voeding en ruwe-25 oliehoudend product voor een uitvoeringsvorm waarbij de ruwe-oliehoudende voeding met twee katalysatoren in aanraking wordt gebracht.
Fig. 10 nog een tabel is van representatieve eigenschappen van ruwe-oliehoudende voeding en ruwe-30 oliehoudend product voor een uitvoeringsvorm waarbij de ruwe-oliehoudende voeding met twee katalysatoren in aanraking wordt gebracht.
1 0 2 J 7 5 9 - 61 -
Fig. 11 een tabel is van ruwe-oliehoudende voeding en ruwe-oliehoudende producten voor uitvoeringsvormen waarbij ruwe-oliehoudende voedingen met vier verschillende katalysatorsystemen in aanraking worden 5 gebracht.
Fig. 12 een grafische weergave is van de P-waarde van ruwe-oliehoudende producten, uitgezet tegen de procesgangduur, voor uitvoeringsvormen waarbij ruwe-oliehoudende voedingen met vier verschillende 10 katalysatorsystemen in aanraking worden gebracht.
Fig. 13 een grafische weergave is van de netto waterstofopname door ruwe-oliehoudende voedingen, uitgezet tegen de procesgangduur, voor uitvoeringsvormen waarbij ruwe-oliehoudende voedingen met vier 15 verschillende katalysatorsystemen in aanraking worden gebracht.
Fig. 14 een grafische weergave is van het residugehalte, uitgedrukt in gewichtspercentage, van ruwe-oliehoudende producten, uitgezet tegen de 20 procesgangduur, voor uitvoeringsvormen waarbij ruwe- oliehoudende voedingen met vier verschillende katalysatorsystemen in aanraking worden gebracht.·
Fig. 15 een grafische weergave is van verandering in de API-dichtheid van ruwe-oliehoudende producten, 25 uitgezet tegen de procesgangduur, voor uitvoeringsvormen waarbij de ruwe-oliehoudende voeding met vier verschillende katalysatorsystemen in aanraking wordt gebracht.
Fig. 16 een grafische weergave is van het 30 zuurstofgehalte, uitgedrukt in gewichtspercentage, van ruwe-oliehoudende producten, uitgezet tegen de procesgangduur, voor uitvoeringsvormen waarbij ruwe- 1027759 - 62 - oliehoudende voedingen met vier verschillende katalysatorsystemen in aanraking worden gebracht.
Fig. 17 een tabel is van representatieve eigenschappen van ruwe-oliehoudende voeding en ruwe-5 oliehoudende producten voor uitvoeringsvormen waarbij de ruwe-oliehoudende voeding in aanraking wordt gebracht, met katalysatorsystemen die onder meer uiteenlopende hoeveelheden van een molybdeenkatalysator en een vanadium-katalysator omvatten, met een katalysatorsysteem dat 10 onder meer een vanadiumkatalysator en een molybdeen/ vanadiumkatalysator en glasparels omvat.
Fig. 18 een tabel is van eigenschappen van ruwe-oliehoudende voeding en ruwe-oliehoudende producten voor uitvoeringsvormen waarbij ruwe-oliehoudende voedingen bij 15 uiteenlopende specifieke vloeistofdoorvoersnelheden per uur met een of meer katalysatoren in aanraking worden gebracht.
Fig. 19 een tabel is van eigenschappen van ruwe-oliehoudende voedingen en ruwe-oliehoudende producten 20 voor uitvoeringsvormen waarbij ruwe-oliehoudende voedingen bij uiteenlopende aanrakingstemperaturen in aanraking worden gebracht.
Ofschoon de uitvinding ontvankelijk is voor uiteenlopende modificaties en alternatieve vormen, worden 25 specifieke uitvoeringsvormen daarvan bij wijze van voorbeeld in de tekeningen afgebeeld. De tekeningen zijn misschien niet op schaal. Men dient in te zien dat de tekeningen en de gedetailleerde beschrijving daarbij niet beogen om de uitvinding tot de specifiek vermelde vorm te 30 beperken. Integendeel, de bedoeling is om alle modificaties, equivalenten en alternatieven te dekken die binnen de geest en de reikwijdte van de onderhavige 1027759 - 63 - uitvinding vallen, zoals gedefinieerd door de aangehechte conclusies.
GEDETAILLEERDE BESCHRIJVING
Bepaalde uitvoeringsvormen van de uitvindingen 5 worden hierin nader beschreven. Hierin gebezigde uitdrukkingen worden als volgt gedefinieerd.
"ASTM" heeft betrekking op American Standard Testing and Materials.
"API-dichtheid" heeft betrekking op de API-10 dichtheid bij 15,5°C (60°F). De API-dichtheid is zoals bepaald met ASTM-methode D6822.
Waterstofatoompercentage en koolstofatoompercentage van de ruwe-oliehoudende voeding en het ruwe-oliehoudende product zijn zoals bepaald met ASTM-methode D5291.
15 Kooktrajectspreiding voor de ruwe-oliehoudende voeding, het totaalproduct en/of het ruwe-oliehoudende product zijn zoals bepaald met ASTM-methode D5307, tenzij anders vermeld.
"Cs-asfaltenen" heeft betrekking op asfaltenen die 20 onoplosbaar in pentaan zijn. Het Cs-asfaltenengehalte is zoals bepaald met ASTM-methode D2007.
"Metaal/(metalen) uit Kolom X" heeft betrekking op een of meer metalen uit Kolom X van het Periodiek Systeem en/of een of meer verbindingen van een of meer metalen 25 uit Kolom X van het Periodiek Systeem, waarbij X met een kolomnummer (bijvoorbeeld 1-12) van het Periodiek Systeem correspondeert. Bijvoorbeeld, "metaal/(metalen) uit Kolom 6" heeft betrekking op een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem en/of een of meer verbindingen 30 van een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek
Systeem.
"Element(en) uit Kolom X" heeft betrekking op een of meer elementen uit Kolom X van het Periodiek Systeem 1027759 - 64 - en/of een of meer verbindingen van een of meer elementen uit Kolom X van het Periodiek Systeem, waarbij X met een kolomnummer (bijvoorbeeld 13-18) van het Periodiek Systeem correspondeert. Bijvoorbeeld, "element(en) uit 5 Kolom 15" heeft betrekking op een of meer elementen uit
Kolom 15 van het Periodiek Systeem en/of een of meer verbindingen van een of meer elementen uit Kolom 15 van het Periodiek Systeem.
Binnen de reikwijdte van deze aanvrage worden 10 gewicht van een metaal uit het Periodiek Systeem, gewicht van een verbinding van een metaal uit het Periodiek Systeem, gewicht van een element uit.het Periodiek Systeem of gewicht van een verbinding van een element uit het Periodiek Systeem berekend als het gewicht aan metaal 15 of het gewicht aan element. Bijvoorbeeld, als per gram katalysator 0,1 gram M0O3 wordt gebruikt, dan is het berekende gewicht van het molybdeenmetaal in de katalysator 0,067 gram per gram katalysator.
"Gehalte" heeft betrekking op het gewicht van een 20 component in een substraat (bijvoorbeeld een ruwe- oliehoudende voeding, een totaalproduct of een ruwe-oliehoudend product), uitgedrukt als gewichtsfractie of gewichtspercentage op basis van het totale gewicht van het substraat. "Wtppm" heeft betrekking op gewichtsdelen 25 per miljoen.
"Mengsel van ruwe-oliehoudende voeding en totaalproduct" heeft betrekking op het mengsel dat tijdens de verwerking met de katalysator in aanraking komt.
30 "Destillaat" heeft betrekking op koolwaterstoffen - ; met een kooktrajectspreiding tussen 204°C (400°F) en 343°C (650°F) bij 0,101 MPa. Destillaatgehalte is zoals bepaald met ASTM-methode D5307.
1027758- - 65 - "Heteroatomen" heeft betrekking op zuurstof, stikstof en/of zwavel in de molecuulstructuur van een koolwaterstof. Het gehalte aan heteroatomen is zoals bepaald met ASTM-methoden E385 voor zuurstof, D5762 voor 5 totaal aan stikstof en D4294 voor zwavel. "Totaal basische stikstof" heeft betrekking op stikstofverbindingen die een pKa van minder dan 40 hebben. Basische stikstof ("bn") is zoals bepaald met ASTM-methode D2896.
10 "Waterstofbron" heeft betrekking op waterstof en/of een verbinding en/of verbindingen die bij aanwezigheid van een ruwe-oliehoudende voeding en de katalysator reageren en daarbij waterstof aan verbinding(en) in de ruwe-oliehoudende voeding verschaffen. Een waterstofbron 15 kan onder meer, maar niet uitsluitend, koolwaterstoffen .
(bijvoorbeeld Ci-4-koolwaterstoffen zoals methaan, ethaan, propaan, butaan), water of mengsels daarvan zijn. Er kan een massabalans worden opgemaakt om de netto hoeveelheid waterstof te beoordelen die aan de verbinding(en) in de 20 ruwe-oliehoudende voeding wordt verschaft.
"Vlakplsatbreeksterkte" heeft betrekking op de drukkracht die nodig is om een katalysator te breken. Vlakplaatbreeksterkte is zoals bepaald met ASTM-methode D4179.
25 "LHSV" heeft betrekking op een volumetrische vloeistoftoevoersnelheid per totaal katalysatorvolume en wordt uitgedrukt in uur (h-1) . Het totale volume aan katalysator wordt berekend door optellen van alle katalysatorvolumes in de aanrakingszones, zoals hierin 30 beschreven.
"Vloeibaar mengsel" heeft betrekking op een compositie die onder meer een of meer verbindingen omvat die bij standaardtemperatuur en -druk (25°C, 0,101 MPa, 1027759 - 66 - hierna te noemen "STP") vloeibaar zijn of een compositie die onder meer een combinatie omvat van een of meer verbindingen die bij STP vloeibaar zijn en een of meer verbindingen die bij STP vast zijn.
5 "Periodiek Systeem" heeft betrekking op het
Periodiek Systeem zoals gespecificeerd door de International Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC), November 2003.
"Metalen in metaalzouten van organische zuren" heeft 10 betrekking op alkalimetalen, aardalkalimetalen, zink, arseen, chroom of combinaties daarvan. Een gehalte aan metalen in metaalzouten van organische zuren is zoals bepaald met ASTM-methode D1318.
"Microkoolstofresidu"-gehalte ("MCR") heeft 15 betrekking op een hoeveelheid koolstofresidu dat na verdamping en pyrolyse van een substraat achterblijft. MCR-gehalte is zoals bepaald met ASTM-methode D4530.
"Nafta" heeft betrekking op koolwaterstofcomponenten met een kooktrajeetspreiding tussen 38°C (100°F) en 200°C 20 (392°F) bij 0,101 MPa. Naftagehalte is zoals bepaald met ASTM-methode D5307.
"Ni/V/Fe" heeft betrekking op nikkel, vanadium, ijzer of combinaties daarvan.
"Ni/V/Fe-gehalte" heeft betrekking op het gehalte 25 aan nikkel, vanadium, ijzer of combinaties daarvan. Het
Ni/V/Fe-gehalte is zoals bepaald met ASTM-methode D5708.
"Nm3/m3" heeft betrekking op normaal kubieke meter gas per kubieke meter ruwe-oliehoudende voeding.
"Niet-carboxylhoudende organische zuurstof-30 verbindingen" heeft betrekking op organische zuurstofverbindingen die geen carboxylgroep (-C02-groep) hebben. Niet-carboxylhoudende organische zuurstofverbindingen zijn onder meer, maar niet uitsluitend, 1 0 2 7 759 .
! - 67 - ethers, cyclische ethers, alcoholen, aromatische alcoholen,, ketons, aldehyden of combinaties daarvan die geen carboxylgroep hebben.
"Niet-condenseerbaar gas" heeft betrekking op 5 componenten en/of mengsels van componenten die bij STP
gassen zijn.
"P(eptiserings)waarde", ofwel "P-waarde", heeft betrekking op een numerieke waarde die de uitvlokneiging van asfaltenen in de ruwe-oliehoudende voeding 10 vertegenwoordigt. De bepaling van de P-waarde wordt beschreven door J., J. Heithaus in· "Measurement and Sianificance of Asphaltene Peptization", Journal of Institute of Petroleum, Vol. 48, Nummer 458, Februari 1962, pp. 45-53.
15 "Poriediameter", "mediaanporiediameter" en "porievolume" hebben betrekking op poriediameter, mediaanporiediameter en porievolume zoals bepaald met ASTM-methode D4284 (kwikporosimetrie bij een contacthoek gelijk aan 140°). Ter bepaling van deze waarden kan een 20 micromeritics® A9220-instrument (Micromeritics Ine.,
Norcross, Georgia, U.S.A.) worden gebruikt.
"Residu" heeft betrekking op componenten die een kooktrajectspreiding boven 538°C (1000°F) hebben, zoals bepaald met ASTM-methode D5307.
25 "SCFB" heeft betrekking op Standard cubic feet gas per vat ruwe-oliehoudende voeding.
"Oppervlakte" van een katalysator is zoals bepaald met ASTM-methode D3663.
"TAN" heeft betrekking op totaal zuurgetal, 30 uitgedrukt als milligram ("mg") KOH per gram ("g") monster. Het TAN is zoals bepaald met ASTM-methode D664.
"VGO" heeft betrekking op koolwaterstoffen met een kooktrajectspreiding tussen 343°C (650°F) en 538°C
| 1027759 - 68 - (10 O O0 F) bij 0,101 MPa. Het VGO-gehalte is zoals bepaald met ASTM-methode D5307.
"Viscositeit" heeft betrekking op kinematische viscositeit bij 37,8°C (100°F). De viscositeit is zoals 5 bepaald met ASTM-methode D445.
Binnen de context van deze aanvrage dient men in te zien dat als de voor een bepaalde eigenschap van het beproefde substraat verkregen waarde buiten de grenzen van de beproevingsmethode valt, de beproevingsmethode kan 10 worden gemodificeerd en/of herijkt om die eigenschap alsnog te beproeven.
Ruwe-oliehoudende grondstoffen kunnen uit koolwater-stofhoudende formaties worden geproduceerd en/of gedestilleerd en vervolgens gestabiliseerd. Ruwe-15 oliehoudende grondstoffen kunnen onder meer ruwe olie omvatten. Ruwe-oliehoudende grondstoffen zijn in het algemeen vast, halfvast en/of vloeibaar. Stabilisering kan onder meer, maar niet uitsluitend, verwijdering omvatten van niet-condenseerbare gassen, water, zouten of 20 combinaties daarvan uit de ruwe-oliehoudende grondstof onder vorming van een gestabiliseerde ruwe-oliehoudende grondstof. Dergelijke stabilisering kan vaak op of nabij de productie- en/of destillatielocatie plaatsvinden.
Gestabiliseerde ruwe-oliehoudende grondstoffen zijn 25 meestal niet in een behandelingsfaciliteit gedestilleerd en/of fractioneel gedestilleerd om meerdere componenten met een specifieke kooktrajectspreiding te produceren ! (bijvoorbeeld nafta, destillaten, VGO en/of smeeroliën).
Destillatie omvat onder meer, maar niet uitsluitend, 30 atmosferische destillatiemethoden en/of vacuüm- destillatiemethoden. Niet-gedestilleerde en/of niet-gefractioneerde, gestabiliseerde ruwe-oliehoudende grondstoffen kunnen onder meer componenten omvatten die 1027759 - 69 - l een koolstofgetal hoger dan 4 in hoeveelheden van ten minste 0,5 gram componenten per gram ruwe-oliehoudende grondstof hebben. Voorbeelden van gestabiliseerde ruwe-oliehoudende grondstoffen zijn onder meer ruwe-5 oliehoudende grondstoffen als geheel, afgetopte ruwe- oliehoudende grondstoffen, ontzilte ruwe-oliehoudende grondstoffen, ontzilte afgetopte ruwe-oliehoudende grondstoffen of combinaties daarvan. "Afgetopt" heeft betrekking op een ruwe-oliehoudende grondstof die zodanig 10 is behandeld dat ten minste sommige van de componenten die een kookpunt beneden 35°C bij 0,101 MPa (95°F bij 1 atm) hebben, zijn verwijderd. Afgetopte ruwe-oliehoudende grondstoffen hebben doorgaans een gehalte van ten hoogste 0,1 gram, ten hoogste 0,05 gram of ten 15 hoogste 0,02 gram van dergelijke componenten per gram afgetopte ruwe-oliehoudende grondstof.
Sommige gestabiliseerde ruwe-oliehoudende grondstoffen hebben eigenschappen die het mogelijk maken om de gestabiliseerde ruwe-oliehoudende grondstoffen met 20 transporteurs (bijvoorbeeld pijpleidingen, vrachtauto's of schepen) naar conventionele behandelingsfaciliteiten te transporteren Andere ruwe-oliehoudende grondstoffen hebben een of meer ongeschikte eigenschappen -die hen "disadvantaged" maken (nadelige eigenschappen geven).
25 Zulke "disadvantaged crudes" kunnen voor een transport middel en/of een behandelingsfaciliteit onacceptabel zijn, wat de disadvantaged crude een lage economische waarde geeft. De economische waarde kan zodanig zijn dat een reservoir dat onder meer de disadvantaged crude 30 omvat, te duur om te produceren, transporteren en/of behandelen wordt geacht.
Eigenschappen van disadvantaged crudes kunnen onder meer, maar niet uitsluitend, zijn: a) een TAN van ten 1 0 2 7 7 5 9 ; - 70 - minste 0,1, ten minste 0,3; b) een viscositeit van ten minste 10 cSt; c) een API-dichtheid van ten hoogste 19; d) een totaal Ni/V/Fe-gehalte van ten minste 0,00002 gram of ten minste 0,0001 gram Ni/V/Fe per gram ruwe-5 oliehoudende grondstof; e) een totaal gehalte aan heteroatomen van ten minste 0,005 gram heteroatomen per gram ruwe-oliehoudende grondstof; f) een residugehalte van ten minste 0,01 gram residu per gram ruwe-oliehoudende grondstof; g) een C5-asfaltenengehalte van 10 ten minste 0,04 gram C^-asfaltenen per gram ruwe- oliehoudende grondstof; h) een MCR-gehalte van ten minste 0,002 gram MCR per gram ruwe-oliehoudende grondstof; i) een gehalte aan metalen in metaalzouten van organische zuren van ten minste 0,00001 qram metalen per gram ruwe-15 oliehoudende grondstof of j) combinaties daarvan. In sommige verschijningsvormen kan disadvantaged crude per gram disadvantaged crude onder meer ten minste 0,2 gram residu, ten minste 0,3 gram residu, ten minste 0,5 gram residu of ten minste 0,9 gram residu omvatten. In sommige 20 verschijningsvormen kan de disadvantaged crude een TAN in een gebied van 0,1 of 0,3 tot 20, 0,3 of 0,5 tot 10 of 0,4 of 0,5 tot 5 hebben. In bepaalde verschijningsvormen kunnen disadvantaged crudes per gram disadvantaged crude een zwavelgehalte van ten minste 0,005 gram, ten minste 25 0,01 gram of ten minste 0,02 gram hebben.
In sommige verschijningsvormen hebben disadvantaged crudes eigenschappen waaronder, maar niet uitsluitend: a) een TAN van ten minste 0,5; b) een zuurstofgehalte van ! ten minste 0,005 gram zuurstof per gram ruwe-oliehoudende ' 30 voeding; c) een C5~asfaltenengehalte van ten minste 0,04 gram Cs-asfaltenen per gram ruwe-oliehoudende voeding; d) een hogere viscositeit dan gewenst (bijvoorbeeld > 10 cSt voor een ruwe-oliehoudende voeding met een API-dichtheid 1027759 - 71 - van ten minste 10); e) een gehalte aan metalen in metaalzouten van organische zuren van ten minste 0,00001 gram metalen per gram ruwe-oliehoudende grondstof of f) combinaties daarvan.
5 Disadvantaged crudes kunnen per gram disadvantaged crude onder meer, maar niet uitsluitend, omvatten: ten minste 0,001 gram, ten minste 0,005 gram of ten minste 0,01 gram koolwaterstoffen met-een kooktrajectspreiding tussen 95°C en 200°C bij 0,101 MPa; ten minste 0,01 gram, 10 ten minste 0,005 gram of ten minste 0,001 gram koolwater stoffen met een kooktrajectspreiding tussen 200°C en 300°C bij 0,101 MPa; ten minste 0,001 gram, ten minste 0,005 gram of ten minste 0,01 gram koolwaterstoffen met een kooktrajectspreiding tussen 300°C en 400°C bij 0,101 15 MPa en ten minste 0,001 gram, ten minste 0,005 gram of ten minste 0,01 gram koolwaterstoffen met een kooktra jectspreiding tussen 400°C en 650°C bij 0,101 MPa.
Disadvantaged crudes kunnen per gram disadvantaged crude onder meer, maar niet uitsluitend, omvatten: ten 20 minste 0,001 gram, ten minste 0,005 gram of ten minste 0,01 gram koolwaterstoffen met een kooktrajectspreiding van ten hoogste 100°C bij 0,101 MPa; ten minste 0,001 gram, ten minste 0,005 gram of ten minste 0,01 gram koolwaterstoffen met een kooktrajectspreiding tussen 25 100°C en 200°C bij 0,101 MPa; ten minste 0,001 gram, ten minste 0,005 gram of ten minste 0,01 gram koolwaterstoffen met een kooktrajectspreiding tussen 200°C en 300°C bij 0,101 MPa; ten minste 0,001 gram, ten minste 0,005 gram of ten minste 0,01 gram koolwaterstoffen met 30 een kooktrajectspreiding tussen 300°C en 400°C bij 0,101 MPa en ten minste 0,001 gram, ten minste 0,005 gram of ten minste 0,01 gram koolwaterstoffen met een kooktra jectspreiding tussen 400°C en 650°C bij 0,101 MPa.
102775? - 72 -
Sommige disadvantaged crudes kunnen, naast hoger kokende componenten, per gram disadvantaged crude onder meer ten minste 0,001 gram, ten minste 0,005 gram of ten minste 0,01 gram koolwaterstoffen met een kooktraject-5 spreiding van ten hoogste 100°C bij 0,101 MPa omvatten.
Doorgaans heeft de disadvantaged crude per gram disadvantaged crude een gehalte aan dergelijke koolwaterstoffen van ten hoogste 0,2 gram of ten hoogste 0,1 gram.
10 Sommige disadvantaged crudes kunnen per gram disadvantaged crude onder meer ten minste 0,001 gram, ten minste 0,005 gram of ten minste 0,01 gram koolwaterstoffen met een kooktrajectspreiding van ten minste 200°C bij 0,101 MPa omvatten.
15 Sommige disadvantaged crudes kunnen per gram .
disadvantaged crude onder meer ten minste 0,001 gram, ten minste 0,005 gram of ten minste 0,01 gram koolwaterstoffen met een kooktrajectspreiding van ten minste 650°C omvatten.
20 Voorbeelden van disadvantaged crudes die met gebruikmaking van de hierin beschreven processen kunnen worden behandeld, zijn onder meer, maar niet uitsluitend, ruwe-oliehoudende grondstoffen uit de volgende regio's van de wereld: de Amerikaanse Gulf Coast en Zuid- 25 Californië, de Canadese teerzanden, de Braziliaanse
Santos- en Campos-bekkens, de Egyptische Golf van Suez, Tsjaad, de Britse sector van de Noordzee, de Angolese Offshore, de Chinese Bohai-baai, het Venezolaanse Zulia-gebied, Maleisië en Sumatra.
30 Behandeling van disadvantaged crudes kan de eigenschappen van de disadvantaged crudes zodanig verbeteren dat de ruwe-oliehoudende grondstoffen voor transport en/of behandeling acceptabel zijn.
10 2 7 7 5 S ·.
- 73 -
Een te behandelen ruwe-oliehoudende grondstof en/of disadvantaged crude wordt hierin "ruwe-oliehoudende voeding" genoemd. De ruwe-oliehoudende voeding kan afgetopt zijn, zoals hierin beschreven. Het uit 5 behandeling van de ruwe-oliehoudende voeding verkregen ruwe-oliehoudende product, zoals hierin beschreven, is in het algemeen geschikt voor transport en/of behandeling. Eigenschappen van het geproduceerde ruwe-oliehoudende product zoals hierin beschreven liggen dichter bij de 10 overeenkomstige eigenschappen van West Texas
Intermediate-olie dan die van de ruwe-oliehoudende voeding of dichter bij de overeenkomstige eigenschappen van ruwe Brent-olie dan die van de ruwe-oliehoudende voeding, hetgeen de economische waarde van de ruwe-15 oliehoudende voeding verhoogt. Een dergelijk ruwe- oliehoudend product kan met minder of geen voorbehandeling worden geraffineerd, hetgeen de raffinage-efficiency verhoogt. Voorbehandeling kan onder meer ontzwaveling, ontmetallisering en/of atmosferische 20 destillatie ter verwijdering van onzuiverheden omvatten.
Behandeling van een ruwe-oliehoudende voeding volgens hierin beschreven uitvindingen kan onder meer het in aanraking brengen omvatten van de ruwe-oliehoudende voeding met de katalysator(en) in een aanrakingszone 25 en/of combinaties van twee of meer aanrakingszones. In een aanrakingszone kan ten minste een eigenschap van een ruwe-oliehoudende voeding door aanraking van de ruwe-oliehoudende voeding met een of meer katalysatoren worden gewijzigd ten opzichte van dezelfde eigenschap van de 30 ruwe-oliehoudende voeding. In sommige uitvoeringsvormen geschiedt de aanraking in aanwezigheid van een water-stofbron. In sommige uitvoeringsvormen is de water-stofbron een of meer koolwaterstoffen die onder bepaalde 1027759 - 74 - aanrakingsomstandigheden reageren en daardoor relatief geringe hoeveelheden waterstof aan een of meer verbindingen in de ruwe-oliehoudende voeding verschaffen.
Fig. 1 is een schematische weergave van aanrakings-5 systeem 100, dat onder meer aanrakingszone 102A omvat.
Ruwe-oliehoudende voeding treedt via leiding 104 aanrakingszone 102 binnen. Een aanrakingszone kan een reactor, een deel van een reactor, meerdere delen van een reactor of combinaties daarvan zijn. Voorbeelden van een 10 aanrakingszone zijn onder meer een gestapeld-bedreactor, een vast-bedreactor, een opborrelend-bedreactor, een continu geroerde tankreactor ("CSTR"), een wervelbed-reactor, een sproeireactor en een vloeistof/vloêistof-contactor. In bepaalde uitvoeringsvormen bevindt het 15 aanrakingssysteem zich op een offshore-faciliteit of is het daaraan gekoppeld. De aanraking van de ruwe-oliehoudende voeding met de katalysator(en) in aanrakingssysteem 100 kan een continuproces of' een ladingsgewijs proces zijn.
20 De aanrakingszone kan onder meer een of meer katalysatoren omvatten (bijvoorbeeld twee katalysatoren).
In sommige uitvoeringsvormen kan aanraking van de ruwe-oliehoudende .voeding met een eerste katalysator.van de | twee katalysatoren het TAN van de ruwe-oliehoudende 25 voeding verlagen. Daaropvolgende aanraking van de ruwe- oliehoudende voeding met verlaagd TAN met de tweede j katalysator verlaagt het gehalte aan heteroatomen en ; verhoogt de API-dichtheid. In andere uitvoeringsvormen j veranderen TAN, viscositeit, Ni/V/Fe-gehalte, hetero- | 30 atomengehalte, residugehalte, API-dichtheid of combinaties van deze eigenschappen van het ruwe-oliehoudende product met ten minste 10% ten opzichte van dezelfde eigenschappen van de ruwe-oliehoudende voeding 1027759 - 75 - na aanraking van de ruwe-oliebouöende voeding met een of meer katalysatoren.
In bepaalde uitvoeringsvormen ligt een katalysator-volume in de aanrakingszone in een gebied van 10-60 vol%, 5 20-50 vol% of 30-40 vol% van een totaal volume aan ruwe- oliehoudende voeding in de aanrakingszone. In sommige uitvoeringsvormen kan een slurry van katalysator en ruwe-oliehoudende voeding in de aanrakingszone onder meer 0,001-10 gram, 0,005-5 gram of 0,01-3 gram katalysator 10 per 100 gram ruwe-oliehoudende voeding omvatten.
De aanrakingsomstandigheden in de aanrakingszone kunnen onder meer, maar niet uitsluitend zijn: temperatuur, druk, stroming van de waterstofbron, stroming van de ruwe-oliehoudende voeding of combinaties 15 daarvan. In sommige uitvoeringsvormen worden de aanrakingsomstandigheden beheerst om een ruwe-oliehoudend product met specifieke eigenschappen te produceren. De temperatuur in de aanrakingszone kan uiteenlopen van 50-500 °C, 60-4 40°C, 70-430°C of 80-420°C. De druk in een 20 aanrakingszone kan uiteenlopen van 0,1-20 MPa, 1-12 MPa, 4-10 MPa of 6-8 MPa. De LHSV van de ruwe-oliehoudende voeding zal in het algemeen uiteenlopen van 0,1-30 h"1, 0,5-25 h"1, 1-20 h-1, 1,5-15 h'1 of 2-10 h"1. In sommige uitvoeringsvormen is de LHSV ten minste 5 h_1, ten minste 25 11 h”1, ten minste 15 h"1 of ten minste 20 h_1.
In uitvoeringsvormen waarbij de waterstofbron als een gas (bijvoorbeeld waterstofgas) wordt aangevoerd, loopt een verhouding van de waterstofgasbron tot de ruwe-oliehoudende voeding die met de katalysator(en) in 30 aanraking wordt gebracht gewoorilijk uiteen van 0,1- 100.000 NmVrn3, 0, 5-10.000 Nm3/m3, 1-8.000 Nm3/m3, 2- 5.000 Nm3/m3, 5-3.000 Nm3/m3 of 10-800 Nm3/m3. De waterstofbron wordt in sommige uitvoeringsvormen 1027759 - 76 - gecombineerd met dragergas(sen) en door de aanrakingszone gehercirculeerd. Dragergas kan bijvoorbeeld stikstof, helium en/of argon zijn. Het dragergas kan de stroming van de ruwe-oliehoudende voeding en/of de stroming van de 5 waterstofbron in de aanrakingszones(s) bevorderen. Het dragergas kan tevens de menging in de aanrakingszone (s) versterken. In sommige uitvoeringsvormen kan een waterstofbron (bijvoorbeeld waterstof, methaan of ethaan) als dragergas worden gebruikt en door de aanrakingszone 10 worden gehercirculeerd.
De waterstofbron kan aanrakingszone 102 in gelijkstroom met de ruwe-oliehoudende voeding in leiding 104 of afzonderlijk via leiding 106 binnentreden. In aanrakingszone 102 levert aanraking van de ruwe-15 oliehoudende voeding met een katalysator een totaal product op dat onder meer een ruwe^-oliehoudend product omvat, en, in sommige uitvoeringsvormen, gas. In sommige uitvoeringsvormen wordt een dragergas met de ruwe-oliehoudende voeding en/of de waterstofbron in leiding 20 106 gecombineerd. Het totaalproduct kan aanrakingszone 102 verlaten en via leiding 110 scheidingszone 108 binnentreden.
In scheidingszone 108 kunnen het ruwe-oliehoudende product en het gas met gebruikmaking van algemeen bekende 25 scheidingstechnieken, bijvoorbeeld gas-vloeistof- scheiding, van het totaalproduct worden gescheiden. Het ruwe-oliehoudende product kan scheidingszone 108 via leiding 112 verlaten en vervolgens naar transportmiddelen, pijpleidingen, opslagvaten, raffinaderijen, 30 andere verwerkingszones of een combinatie daarvan worden j getransporteerd. Het gas kan onder meer tijdens de verwerking gevormd gas (bijvoorbeeld waterstofsulfide, kooldioxide en/of koolmonoxide), overmaat aan waterstof- 1 0 2 7 7 5 9·· - 77 - gasbron en/of dragergas omvatten. De overmaat gas kan naar aanrakingssysteem 100 worden gehercirculeerd, gezuiverd en naar andere verwerkingszones, opslagvaten of combinaties daarvan worden getransporteerd.
5 In sommige uitvoeringsvormen geschiedt de aanraking van de ruwe-oliehoudende voeding met de katalysator(en) onder vorming van een totaalproduct in twee of meer aanrakingszones. Het totaalproduct kan worden afgesplitst, onder vorming van het ruwe-oliehoudende 10 product en gas(sen).
Fig. 2-3 zijn schematische weergaven van uitvoeringsvormen van aanrakingssysteem 100, dat .onder meer twee of drie aanrakingszones omvat. In Fig. 2A en 2B omvat aanrakingssysteem 100 onder meer aanrakingszones 15 102 en 114. Fig. 3A en 3B omvatten onder meer aanrakings zones 102, 114, 116. In Fig. 2A en 3A zijn aanrakingszones 102, 114, 116 als afzonderlijke aanrakingszones in een reactor afgebeeld. De ruwe-oliehoudende voeding treedt via leiding 104 aanrakingszone 102 binnen.
20 In sommige uitvoeringsvormen wordt het dragergas gecombineerd met de waterstofbron in leiding 106 en als mengsel de aanrakingszones ingevoerd. In bepaalde uitvoeringsvormen, zoals afgebeeld in Fig. 1, 3A en 3B, kan de waterstofbron en/of het dragergas de een of meer 25 aanrakingszones binnentreden, terwijl de ruwe-olie houdende voeding afzonderlijk binnentreedt via leiding 106 en/of in een richting tegengesteld aan de stroming van de ruwe-oliehoudende voeding via bijvoorbeeld leiding 106'. Toevoeging van de waterstofbron en/of het dragergas 30 in tegengestelde stroming van die van de ruwe-olie houdende voeding kan de menging en/of de aanraking van de ruwe-oliehoudende voeding met de katalysator bevorderen.
1027718 - 78 -
De aanraking van de ruwe-oliehoudende voeding met katalysator(en) in aanrakingszone 102 vormt een voedingsstroom. De voedingsstroom stroomt vanuit aanrakingszone 102 naar aanrakingszone 114. In Fig. 3A en 5 3B stroomt de voedingsstroom van aanrakingszone 114 naar aanrakingszone 116.
Aanrakingszones 102, 114, 116 kunnen onder meer een of meer katalysatoren omvatten. Zoals afgebeeld in Fig. 2B, verlaat de voedingsstroom aanrakingszone 102 via 10 leiding 118 en treedt hij aanrakingszone 114 binnen.
Zoals afgebeeld in Fig. 3B, verlaat de voedingsstroom aanrakingszone 114 via leiding 118 en treedt hij aanrakingszone 116 binnen.
De voedingsstroom kan in aanrakingszone 114 en/of 15 aanrakingszone 116 in aanraking worden gebracht met additionele katalysator(en) onder vorming van het totaalproduct. Het totaalproduct verlaat aanrakingszone 114 en/of aanrakingszone 116 en treedt via leiding 110 scheidingszone 108 binnen. Het ruwe-oliehoudende product 20 en/of gas wordt/(worden) van het totaalproduct gescheiden. Het ruwe-oliehoudende product verlaat scheidingszone 108 via leiding 112.
Fig. 4 is een schematische weergave van een uitvoeringsvorm van een scheidingszone stroomopwaarts van 25 aanrakingssysteem 100. De (al dan niet afgetopte) disadvantaged crude treedt via leiding 122 scheidingszone 120 binnen. In scheidingszone 120 wordt ten minste een deel van de disadvantaged crude met in de techniek bekende technieken (bijvoorbeeld versproeien, membraan-30 scheiding, drukverlaging) afgesplitst om de ruwe- oliehoudende voeding te produceren. Bijvoorbeeld, water kan ten minste gedeeltelijk van de disadvantaged crude worden afgesplitst. In een ander voorbeeld kunnen 1027759 - 79 - componenten die een kooktrsjectspreiding beneden 95°C of beneden 100°C hebben ten minste gedeeltelijk van de disadvantaged crude worden afgesplitst om de ruwe-oliehoudende voeding te produceren. In sommige 5 uitvoeringsvormen wordt ten minste een deel van nafta en verbindingen die vluchtiger zijn dan nafta van de disadvantaged crude afgesplitst. In sommige uitvoeringsvormen verlaat ten minste een deel van de afgesplitste componenten scheidingszone 120 via leiding 124.
10 In sommige uitvoeringsvormen omvat de uit scheidingszone 120 verkregen ruwe-oliehoudende voeding onder meer een mengsel van componenten met een kook-trajectspreiding van ten minste 100°C of, in sommige uitvoeringsvormen, een kooktrajectspreiding van ten 15 minste 120°C. Doorgaans omvat de afgesplitste ruwe- oliehoudende voeding onder meer een mengsel van componenten met een kooktrajectspreiding tussen 100-1000°C, 120-900°C of 200-800°C. Ten minste een deel van de ruwe-oliehoudende voeding verlaat scheidingszone 20 120 en treedt via leiding 126 aanrakingssysteem 100 binnen (zie bijvoorbeeld de aanrakingszones in Fig. 1-3) om verder te worden verwerkt onder vorming van een ruwe-oliehoudend product. In sommige uitvoeringsvormen kan scheidingszone 120 stroomopwaarts of stroomafwaarts van 25 een ontziltingseenheid zijn opgesteld. Na verwerking verlaat het ruwe-oliehoudende product aanrakingssysteem 100 via leiding 112.
In sommige uitvoeringsvormen wordt het ruwe-oliehoudende product gemengd met e'en ruwe-oliehoudende 30 grondstof die al of niet hetzelfde is als de ruwe- oliehoudende voeding. Bijvoorbeeld, het ruwe-oliehoudende product kan worden gecombineerd met een ruwe-oliehoudende grondstof met een andere viscositeit, hetgeen een 1027750 - 80 - mengproduct oplevert met een viscositeit die tussen de viscositeit van het ruwe-oliehoudende product en de viscositeit van de ruwe-oliehoudende grondstof ligt. In een ander voorbeeld kan het ruwe-oliehoudende product 5 worden gemengd met ruwe-oliehoudende grondstof die een TAN heeft dat anders is, hetgeen een product oplevert dat een TAN heeft dat tussen het TAN van het ruwe-oliehoudende product en dat van de ruwe-oliehoudende grondstof ligt. Het mengproduct kan geschikt voor 10 transport en/of behandeling zijn.
Zoals afgebeeld in Fig. 5, treedt ruwe-oliehoudende voeding in bepaalde uitvoeringsvormen aanrakingssysteem 100 via leiding 104 binnen en verlaat ten minste een deel van het ruwe-oliehoudende product aanrakingssysteem 100 15 via leiding 128 en wordt in mengzone 130 gebracht. In mengzone 130 wordt ten minste een deel van het ruwe-oliehoudende product gecombineerd met een of meer processtromen (bijvoorbeeld een koolwaterstofstroom zoals nafta die door scheiding van een of meer ruwe-olie-20 houdende voedingen is geproduceerd), een ruwe-olie houdende grondstof, een ruwe-oliehoudende voeding of mengsels daarvan, onder vorming van een mengproduct. De processtromen, ruwe-oliehoudende voeding, ruwe-oliehoudende grondstof of mengsels daarvan worden 25 rechtstreeks mengzone 130 ingevoerd of stroomopwaarts van een dergelijke mengzone, via leiding 132. In of nabij mengzone 130 kan zich een mengsysteem bevinden. Het mengproduct kan voldoen aan door raffinaderijen en/of transporteurs gestelde productspecificaties. Product-30 specificaties zijn onder meer, maar niet uitsluitend, een gebied of een limiet van de API-dichtheid, het TAN, de | viscositeit of combinaties daarvan. Het mengproduct j i; 1027758 - 81 - verlaat mengzone 130 via leiding 134 om te worden getransporteerd of verwerkt.
In Fig. 6 treedt de disadvantaged crude door leiding 122 scheidingszone 120 binnen en wordt de disadvantaged 5 crude afgesplitst zoals eerder beschreven, onder vorming van de ruwe-oliehoudende voeding. De ruwe-oliehoudende voeding treedt vervolgens door leiding 126 aanrakings-systeem 100 binnen. Ten minste sommige componenten van de disadvantaged crude verlaten scheidingszone 120 via 10 leiding 124. Ten minste een deel van het ruwe-olie houdende product verlaat aanrakingssysteem 100 en treedt door leiding 128 mengzoné 130 binnen. Andere processtromen en/of ruwe-oliehoudende grondstoffen treden mengzone 130 rechtstreeks of via leiding 132 binnen en 15 worden met het ruwe-oliehoudende product gecombineerd onder vorming van een mengproduct. Het mengproduct verlaat mengzone 130 via leiding 134.
In sommige uitvoeringsvormen wordt/(worden) het ruwe-oliehoudende product en/of het mengproduct naar een 20 raffinaderij en/of een behandelingsfaciliteit getranspor teerd. Het ruwe-oliehoudende product en/of het mengproduct kan/(kunnen) worden verwerkt om commerciële producten zoals transportbrandstof, stookbrandstof, smeermiddelen of chemische producten te produceren.
25 Verwerkingen kunnen onder meer destilleren en/of fractioneel destilleren van het ruwe-oliehoudende product en/of mengproduct omvatten, onder vorming van een of meer destillaatfracties. In sommige uitvoeringsvormen kunnen het ruwe-oliehoudende product, het mengproduct en/of de 30 een of meer destillaatfracties hydrogenerend worden behandeld.
In sommige verschijningsvormen heeft het ruwe-oliehoudende product een TAN van ten hoogste 90%, ten 1027759 - 82 - hoogste 50%, ten hoogste 30% of ten hoogste 10% van het TAN van de ruwe-oliehoudende voeding. In sommige verschijningsvormen heeft het ruwe-oliehoudende product een TAN in een gebied van 1-80%, 20-70%, 30-60% of 40-50% 5 van het TAN van de ruwe-oliehoudende voeding. In bepaalde verschijningsvormen heeft het ruwe-oliehoudende product een TAN van ten hoogste 1, ten hoogste 0,5, ten hoogste 0,3, ten hoogste 0,2, ten hoogste 0,1 of ten hoogste 0,05. Het TAN van het ruwe-oliehoudende product zal 10 dikwijls ten minste 0,0001 en vaker ten minste 0,001 zijn. In sommige verschijningsvormen kan het TAN van het ruwe-oliehoudende product in een gebied van 0,001 tot 0,5, 0,01 tot 0,2 of 0,05 tot 0,1 liggen.
In sommige verschijningsvormen heeft het ruwe-15 oliehoudende product een totaal Ni/V/Fe-gehalte van ten hoogste 90%, ten hoogste 50%, ten hoogste 10%, ten hoogste 5% of ten hoogste 3% van het Ni/V/Fe-gehalte van de ruwe-oliehoudende voeding. Het ruwe-oliehoudende product heeft in sommige verschijningsvormen een totaal 20 Ni/V/Fe-gehalte in een gebied van 1-80%, 10-70%, 20-60% of 30-50% van het Ni/V/Fe-gehalte van de ruwe-oliehoudende voeding. In bepaalde verschijningsvormen heeft het ruwe-oliehoudende product per gram ruwe-oliehoudend product een totaal Ni/V/Fe-gehalte in een gebied van 1 x 25 10~7 gram tot 5 x 10"5 gram, 3 x 10-7 gram tot 2 x 10~5 gram of 1 x 10"6 gram tot 1 x 10'5 gram. In bepaalde verschijningsvormen heeft de ruwe-oliehoudende grondstof ten hoogste 2 x 10"5 gram Ni/V/Fe. In sommige verschijningsvormen is het totale Ni/V/Fe-gehalte van het 30 ruwe-oliehoudende product 70-130%, 80-120% of 90-110% van het Ni/V/Fe-gehalte van de ruwe-oliehoudende voeding.
I In sommige verschijningsvormen heeft het ruwe- oliehoudende product een totaal gehalte aan metalen in 1027759 - 83 - metaalzouten van organische zuren van ten hoogste 90%, ten hoogste 50%, ten hoogste 10% of ten hoogste 5% van het totale gehalte aan metalen in metaalzouten van organische zuren in de ruwe-oliehoudende voeding. In 5 bepaalde verschijningsvormen heeft het ruwe-oliehoudende product een totaal gehalte aan metalen in metaalzouten van organische zuren in een gebied van 1-80%, 10-70%, 20-60% of 30-50% van het totale gehalte aan metalen in metaalzouten van organische zuren in de ruwe-oliehoudende 10 voeding. Organische zuren die in het algemeen metaal zouten vormen,'zijn onder meer, maar niet uitsluitend, carbonzuren, thiolen, imiden, sulfonzuren en sulfonaten. Voorbeelden van carbonzuren zijn onder meer, maar niet uitsluitend, nafteenzuren, fenantreenzuren en benzoëzuur. 15 Het metaaldeel van de metaalzouten kan 'onder meer alkalimetalen (bijvoorbeeld lithium, natrium en kalium), aardalkalimetalen (bijvoorbeeld magnesium, calcium en barium), metalen uit Kolom 12 (bijvoorbeeld zink en cadmium), metalen uit Kolom 15 (bijvoorbeeld arseen), 20 metalen uit Kolom 6 (bijvoorbeeld chroom) of mengsels daarvan omvatten.
In bepaalde verschijningsvormen heeft het ruwe-oliehoudende product per gram ruwe-oliehoudend product een totaal gehalte aan metalen in metaalzouten van 25 organische zuren in een gebied van 0,0000001 gram tot 0,00005 gram, 0,0000003 gram tot 0,00002 gram of 0,000001 gram tot 0,00001 gram metalen in metaalzouten van organische zuren per gram ruwe-oliehoudend product. In sommige verschijningsvormen is een totaal gehalte aan 30 metalen in metaalzouten van organische zuren van het ruwe-oliehoudende product 70-130%, 80-120% of .90-110% van het totale gehalte aan metalen in metaalzouten van organische zuren in de ruwe-oliehoudende voeding.
1027759, > - 84 -
In bepaalde verschijningsvormen is de API-dichtheid van het ruwe-oliehoudende product dat door aanraking bij de aanrakingsomstandigheden van de ruwe-oliehoudende voeding met katalysator is geproduceerd 70-130%, 80-120%, 5 90-110% of 100-130% van de API-dichtheid van de ruwe- oliehoudende voeding. In bepaalde verschijningsvormen is de API-dichtheid van het ruwe-oliehoudende product 14-40, 15-30 of 16-25.
In bepaalde verschijningsvormen heeft het ruwe-2.0 oliehoudende product een viscositeit van ten hoogste 90%, ten hoogste 80% of ten hoogste 70% van de viscositeit van de ruwe-oliehoudende voeding. In sommige verschijningsvormen heeft het ruwe-oliehoudende product een viscositeit in een gebied van 10-60%, 20-50% of 30-40% X5 van de viscositeit van de ruwe-oliehoudende voeding. In sommige verschijningsvormen is de viscositeit van het ruwe-oliehoudende product ten hoogste 90% van de i viscositeit van de ruwe-oliehoudende voeding, terwijl de API-dichtheid van het ruwe-oliehoudende product 70-130%, 20 80-120% of 90-110% van de API-dichtheid van de ruwe- oliehoudende voeding is.
In sommige verschijningsvormen heeft het ruwe-oliehoudende product een totaal gehalte aan heteroatomen van ten hoogste 90%, ten hoogste 50%, ten hoogste 10% of 25 . ten hoogste 5% van het totale gehalte aan heteroatomen in de ruwe-oliehoudende voeding. In bepaalde verschijningsvormen heeft het ruwe-oliehoudende product een totaal gehalte aan heteroatomen van ten minste 1%, ten minste 30%, ten minste 80% of ten minste 99% van het totale 30 gehalte aan heteroatomen in de ruwe-oliehoudende voeding.
In sommige verschijningsvormen kan het zwavelgehalte van het ruwe-oliehoudende product ten hoogste 90%, ten hoogste 50%, ten hoogste 10% of ten hoogste 5% van het 1027759 - 85 - zwavelgehalte van het ruwe-oliehoudende product zijn. In bepaalde verschijningsvormen heeft het ruwe-oliehoudende product een zwavelgehalte van ten minste 1%, ten minste 30%, ten minste 80% of ten minste 99% van het zwavel-5 gehalte van de ruwe-oliehoudende voeding. In sommige verschijningsvormen is het zwavelgehalte van het ruwe-oliehoudende product 70-130%, 80-120% of 90-110% van het zwavelgehalte van de ruwe-oliehoudende voeding.
In sommige verschijningsvormen kan het totale 10 stikstofgehalte van het ruwe-oliehoudende product ten hoogste 90%, ten hoogste 80%, ten hoogste 10% of ten hoogste 5% van een totaal stikstofgehalte van de ruwe-oliehoudende voeding zijn. In bepaalde verschijningsvormen heeft het ruwe-oliehoudende product een totaal 15 stikstofgehalte van ten minste 1%, ten minste 30%, ten minste 80% of ten minste 99% van het totale stikstofgehalte van de ruwe-oliehoudende voeding.
In sommige verschijningsvormen kan het basische stikstofgehalte van het ruwe-oliehoudende product ten 20 hóógste 95%, ten hoogste 90%, ten hoogste 50%, ten hoogste 10% of ten hoogste 5% van het basische stikstofgehalte van de ruwe-oliehoudende voeding zijn. In bepaalde verschijningsvormen.heeft het ruwe-oliehoudende product een basisch stikstofgehalte van ten minste 1%, 25 ten minste 30%, ten minste 80% of ten minste 99% van het basische stikstofgehalte van de ruwe-oliehoudende voeding.
In sommige verschijningsvormen kan het zuurstofgehalte van het ruwe-oliehoudende product ten hoogste 30 90%, ten hoogste 50%, ten hoogste 30%, ten hoogste 10% of ten hoogste 5% van het zuurstofgehalte van de ruwe-oliehoudende voeding zijn. In bepaalde verschijnings- j vormen heeft het ruwe-oliehoudende product een zuurstof- 1027759 - 86 - gehalte van ten minste 1%, ten minste 30%, ten minste 80% of ten minste 99% van het zuurstofgehalte van de ruwe-oliehoudende voeding. In sommige verschijningsvormen ligt het zuurstofgehalte van het ruwe-oliehoudende product in 5 een gebied van 1-80%, 10-70%, 20-60% of 30-50% van het zuurstofgehalte van de ruwe-oliehoudende voeding. In sommige verschijningsvormen kan het totale gehalte aan carbonzuurverbindingen van het ruwe-oliehoudende product ten hoogste 90%, ten hoogste 50%, ten hoogste 10%, ten 10 hoogste 5% van het gehalte aan de carbonzuurverbindingen in de ruwe-oliehoudende voeding zijn. In bepaalde verschijningsvormen heeft het ruwe-oliehoudende product een totaal gehalte aan carbonzuurverbindingen van ten minste 1%, ten minste 30%, ten minste 80% of ten minste 15 . 99% van het totale gehalte aan carbonzuurverbindingen in de ruwe-oliehoudende voeding.
In sommige uitvoeringsvormen kunnen geselecteerde organische zuurstofverbindingen in de ruwe-oliehoudende voeding worden verlaagd. In sommige uitvoeringsvormen 20 kunnen carbonzuren en/of metaalzouten van carbonzuren voorafgaand aan niet-carboxylhoudende organische zuurstofverbindingen chemisch worden verlaagd.
Carbonzuren en niet-carboxylhoudende organische zuurstofverbindingen in een ruwe-oliehoudend product 25 kunnen worden gedifferentieerd door analyse van het ruwe- oliehoudende product met gebruikmaking van algemeen bekende spectroscopiemethoden (bijvoorbeeld infrarood-analyse, massaspectrometrie en/of gaschromatografie).
Het ruwe-oliehoudende product heeft in bepaalde 30 verschijningsvormen een zuurstofgehalte van ten hoogste 90%, ten hoogste 80%, ten hoogste 70% of ten hoogste 50% van het zuurstofgehalte van de ruwe-oliehoudende voeding en het TAN van het ruwe-oliehoudende product is ten 1 0 2 7 7 51 .
- 87 - hoogste 90%, ten hoogste 70%, ten hoogste 50% of ten hoogste 40% van het TAN van de ruwe-oliehoudende voeding. In bepaalde verschijningsvormen heeft het ruwe-oliehoudende product een zuurstofgehalte van ten minste 1%, 5 ten minste 30%, ten minste 80% of ten minste 99% van het zuurstofgehalte van de ruwe-oliehoudende voeding en heeft het ruwe-oliehoudende product een TAN van ten minste 1%, ten minste 30%, ten minste 80% of ten minste 99% van het TAN van de ruwe-oliehoudende voeding.
10 Bovendien kan het ruwe-oliehoudende product een gehalte aan carbonzuren en/of metaalzouten van carbonzuren van ten hoogste 90%, ten hoogste 70%, ten hoogste 50% of ten hoogste 40% van de ruwe-oliehoudende voeding hebben en een gehalte aan niet-carboxylhoudende 15 organische zuurstofverbindingen binnen 70-130%, 80-120% of 90-110% van de niet-carboxylhoudende organische zuurstofverbindingen in de ruwe-oliehoudende voeding.
In sommige verschijningsvormen omvat het ruwe-oliehoudende product in zijn molecuulstructuren onder 20 meer 0,05-0,15 gram of 0,09-0,13 gram waterstof per gram ruwe-oliehoudend product. Het ruwe-oliehoudende product kan in zijn molecuulstructuur onder meer 0,8-0,9 gram of 0,82-0,88 gram koolstof per gram ruwe-oliehoudend product omvatten. Een verhouding atomaire waterstof tot atomaire 25 koolstof (H/C) van het ruwe-oliehoudende product kan binnen 70-130%, 80-120% of 90-110% van de H/C-atoom-verhouding van de ruwe-oliehoudende voeding liggen. Een H/C-atoomverhouding van het ruwe-oliehoudende product die binnen 10-30% van de H/C-atoomverhouding van de ruwe-30 oliehoudende voeding ligt, geeft aan dat opname en/of verbruik van waterstof in het proces relatief gering is en/of dat waterstof in situ wordt geproduceerd.
1027759 - 88 -
Het ruwe-oliehoudende product omvat onder meer componenten met uiteenlopende kookpunten. In sommige verschijningsvormen omvat het ruwe-oliehoudende product per gram ruwe-oliehoudend product onder meer: ten minste 5 0,001 gram of 0,001 tot 0,5 gram koolwaterstoffen met een kooktrajectspreiding van ten hoogste 100°C bij 0,101 MPa; ten minste 0,001 gram of 0,001-0,5 gram koolwaterstoffen met een kooktrajectspreiding tussen 100°C en 200°C bij 0,101 MPa; ten minste 0,001 gram of 0,001-0,5 gram 10 koolwaterstoffen met een kooktrajectspreiding tussen 200°C en 300°C bij 0,101 MPa; ten minste 0,001 gram of 0,001-0,5 gram koolwaterstoffen met een kooktrajectspreiding tussen 300°C en 400°C bij 0,101 MPa en ten minste 0,001 gram of 0,001 tot 0,5 gram koolwaterstoffen 15 met een kooktrajectspreiding tussen 400°C en 538°C bij 0,101 MPa.
In sommige verschijningsvormen omvat het ruwe-oliehoudende product per gram ruwe-oliehoudend product onder meer ten minste 0,001 gram koolwaterstoffen met een 20 kooktrajectspreiding van ten hoogste 100°C bij 0,101 MPa en/of ten minste 0,001 gram koolwaterstoffen met een kooktrajectspreiding tussen 100°C en 200°C bij'0,101 MPa.
In sommige verschijningsvormen kan het ruwe-oliehoudende product ten minste 0,001 gram of ten minste 25 0,01 gram nafta per gram ruwe-oliehoudend product hebben.
In andere verschijningsvormen kan het ruwe-oliehoudende product een naftagehalte van ten hoogste 0,6 gram of ten hoogste 0,8 gram nafta per gram ruwe-oliehoudend product hebben.
30 In sommige verschijningsvormen heeft het ruwe- oliehoudende product een destillaatgehalte van 70-130%, 80-120% of 90-110% van het destillaatgehalte van de ruwe-oliehoudende voeding. Het destillaatgehalte per gram 1027758 - 8 9 - ruwe-oliehouöend product van het ruwe-oliehoudende product kan in een gebied van 0,00001-0,5 gram, 0,001-0,3 gram of 0,002-0,2 gram liggen.
In bepaalde verschijningsvormen heeft het ruwe-5 oliehoudende product een VGO-gehalte van 70-130%, 80-120% of 90-110% van het VGO-gehalte van de ruwe-oliehoudende voeding. In sommige verschijningsvormen heeft het ruwe-oliehoudende product per gram ruwe-oliehoudend product een VGO-gehalte in een gebied van 0,00001-0,8 gram, 10 0,001-0,5 gram, 0,002-0,4 gram of 0,001-0,3 gram.
In sommige verschijningsvormen heeft het ruwe-oliehoudende product een residugehalte van 70-130%, 80-120% of 90-110% van het residugehalte van de ruwe-oliehoudende voeding. Het ruwe-oliehoudende product kan 15 per gram ruwe-oliehoudend product een residugehalte in een gebied van 0,00001-0,8 gram, 0,0001-0,5 gram, 0,0005-0,4 gram, 0,001-0,3 gram, 0,005-0,2 gram of 0,01-0,1 gram hebben.
In bepaalde verschijningsvormen heeft het ruwe-20 oliehoudende product een MCR-gehalte van 70-130%, 80-120% of 90-110% van het MCR-gehalte van de ruwe-oliehoudende voeding, terwijl het ruwe-oliehoudende product een C5-asfaltenengehalte van ten hoogste 90%, ten hoogste 80% of ten hoogste 50% van het C5-asfaltenengehalte van de ruwe-25 oliehoudende voeding heeft. In bepaalde uitvoeringsvormen is het C5-asfaltenengehalte van de ruwe-oliehoudende voeding ten minste 10%, ten minste 60% of ten minste 70% van het Cs-asfaltenengehalte van de ruwe-oliehoudende voeding, terwijl het MCR-gehalte van het ruwe-olie-30 houdende product binnen 10-30% van het MCR-gehalte van de ruwe-oliehoudende voeding ligt. In sommige uitvoeringsvormen kan verlaging van het C5-asfaltenengehalte van de ruwe-oliehoudende voeding onder handhaving van een 1 0 2 7 7 51 , - 90 - relstief stabiel MCR-gehalte de stabiliteit van de ruwe- oliehoudende voeding/het totale productmengsel verhogen.
In sommige uitvoeringsvormen kunnen het C5-asfaltenengehalte en het MCR-gehalte worden gecombineerd 5 om een mathematische relatie tussen de hoogviskeuze ; componenten in het ruwe-oliehoudende product ten opzichte i van de hoogviskeuze componenten in de ruwe-oliehoudende voeding te produceren. Bijvoorbeeld, een som van een C5-asfaltenengehalte in een ruwe-oliehoudende voeding en een 10 MCR-gehalte in een ruwe-oliehoudende grondstof kan worden weergegeven als S. Een som van een C5-asfaltenengehalte in een ruwe-oliehoudend product en een MCR-gehalte in een ruwe-oliehoudend product kan worden weergegeven als S'.
De sommen kunnen met elkaar worden vergeleken {S' met S) 15 om de netto verlaging aan hoogviskeuze componenten in de ruwe-oliehoudende voeding te beoordelen. S' van het ruwe-oliehoudende product kan in een gebied van 1-99%, 10-90% of 20-80% van S liggen. In sommige uitvoeringsvormen ligt een verhouding van het MCR-gehalte van het ruwe-olie-20 houdende product tot het C5-asfaltenengehalte in een gebied van 1,0-3,0, 1,2-2,0 of 1,3-1,9.
In bepaalde verschijningsvormen heeft het ruwe-oliehoudende product een MCR-gehalte dat ten hoogste 90%, ten hoogste 80%, ten hoogste 50% of ten hoogste 10% van 25 het MCR-gehalte van de ruwe-oliehoudende voeding is. In sommige verschijningsvormen heeft het ruwe-oliehoudende product een MCR-gehalte in een gebied van 1-80%, 10-70%, 20-60% of 30-50% van het MCR-gehalte van de ruwe-oliehoudende voeding. Het ruwe-oliehoudende product heeft in 30 sommige uitvoeringsvormen 0,0001-0,1 gram, 0,005- 0,08 gram of 0,01-0,.05 gram MCR per gram ruwe-oliehoudend product.
1027751 - 91 -
In sommige verschijningsvormen omvat het ruwe-oliehoudende product, onder meer, meer dan 0 gram, maar minder dan 0,01 gram, 0,000001-0,001 gram of 0,00001-0,0001 gram totale katalysator per gram ruwe-oliehoudend 5 product. De katalysator kan helpen bij het stabiliseren van het ruwe-oliehoudende product tijdens transport en/of behandeling. De katalysator kan corrosie tegengaan, wrijving tegengaan en/of waterafsplitsingsvermogens van het ruwe-oliehoudende product verhogen. Hierin beschreven 10 methoden kunnen worden geconfigureerd om tijdens de behandeling een of meer hierin beschreven katalysatoren aan het ruwe-oliehoudende product toe te voegen.
Het uit aanrakingssysteem 100 geproduceerde ruwe-oliehoudende product heeft andere eigenschappen dan de 15 eigenschappen van de ruwe-oliehoudende voeding.
Dergelijke eigenschappen kunnen onder meer, maar niet uitsluitend, zijn: a) verlaagd TAN; b) verlaagde viscositeit; c) verlaagd totaal Ni/V/Fe-gehalte; d) verlaagd gehalte aan zwavel, zuurstof, stikstof of 20 combinaties daarvan; e) verlaagd residugehalte; f) verlaagd Cs-asfaltenengehalte; g) verlaagd MCR-gehalte; h) verhoogde API-dichtheid; i) verlaagd gehalte aan metalen in metaalzouten van organische zuren of j) combinaties daarvan. In sommige uitvoeringsvormen kunnen 25 een of meer eigenschappen van het ruwe-oliehoudende product selectief ten opzichte van de ruwe-oliehoudende voeding worden gewijzigd terwijl andere eigenschappen niet zo sterk worden gewijzigd of nagenoeg niet veranderen. Bijvoorbeeld, het kan gewenst zijn om alleen 30 selectief het TAN in een ruwe-oliehoudende voeding te verlagen zonder tevens de hoeveelheid andere componenten (bijvoorbeeld zwavel, residu, Ni/V/Fe of VGO) aanzienlijk te wijzigen. Op deze wijze kan waterstofopname tijdens de 1027759 - 92 - aanraking worden "geconcentreerd" op TAN-verlaging en niet op verlaging van andere componenten. Zo kan het TAN van de ruwe-oliehoudende voeding worden verlaagd terwijl er minder waterstof wordt gebruikt, aangezien minder van 5 dergelijke waterstof tevens wordt gebruikt om andere componenten in de ruwe-oliehoudende voeding te verminderen. Als een disadvantaged crude bijvoorbeeld een hoog TAN heeft maar een zwavelgehalte dat acceptabel is ' om aan behandelings- en/of transportspecificaties te 10 voldoen, dan kan een dergelijke ruwe-oliehoudende voeding efficiënter worden behandeld om het TAN te verlagen zonder tevens de zwavel te verlagen.
Katalysatoren die bij een of meer uitvoeringsvormen van de uitvindingen worden gebruikt, kunnen onder meer 15 een of meer bulkmetalen èn/of een of meer metalen op een drager omvatten. De metalen kunnen in elementaire vorm zijn of in de vorm van een verbinding van'het metaal. De hierin beschreven katalysatoren kunnen als precursor de aanrakingszone worden ingebracht en vervolgens werkzaam 20 worden als een katalysator in de aanrakingszone (bijvoorbeeld wanneer zwavel en/of een zwavelhoudende ruwe-oliehoudende voeding met de precursor in aanraking wordt gebracht). De gebruikte katalysator of combinatie van katalysatoren zoals hierin beschreven kunnen al dan 25 niet in de handel verkrijgbare katalysatoren zijn.
Voorbeelden van in de handel verkrijgbare katalysatoren die worden overwogen om te worden gebruikt zoals hierin beschreven, zijn onder meer HDS3, HDS22, HDN60, C234, C311, C34 4, C411, C424, C344, C444 , C447, C454, C448, 30 C524, C534, DN110, DN120, DN130, DN140, DN190, DN200, DN 8 0 0, DN 2118, DN2318, DN3100, DN3110, DN3300, DN3310, RC400, RC410, RN412, RN400, RN420, RN440, RN450, RN650, RN5210, RN5610, RN5650, RM430, RM5030, Z603, Z623, Z673, 1 02 7? §§ - 93 - Z703, Z713, Z723, Z753 en Z763, die verkrijgbaar zijn van CRI International, Ine. (Houston, Texas, U.S.A.).
In sommige uitvoeringsvormen omvatten katalysatoren die worden gebruikt om eigenschappen van de ruwe-5 oliehoudende voeding te wijzigen onder meer een of meer metalen uit Kolom 5-10 op een drager. Metaal/(metalen) uit Kolom 5-10 zijn onder meer, maar niet uitsluitend, vanadium, chroom, molybdeen, wolfraam, mangaan, technetium, renium, ijzer, kobalt, nikkel, ruthenium, 10 palladium, rhodium, osmium, iridium, platina of mengsels daarvan. De katalysator kan per gram katalysator een totaal gehalte aan metaal/(metalen) uit Kolom 5-10 van ten minste 0,0001 gram, ten minste 0,001 gram, ten minste 0,01 gram of in een gebied van 0,0001-0,6 gram, 0,005-15 0,3 gram, 0,001-0,1 gram of 0,01-0,08 gram hebben. In sommige uitvoeringsvormen omvat de katalysator naast het/(de) metaal/(metalen) uit Kolom 5-10 onder meer element(en) uit Kolom 15. Een voorbeelden van elementen uit Kolom 15 is onder meer fosfor. De katalysator kan per 20 gram katalysator een totaal gehalte aan element uit
Kolom 15 in het gebied van 0,000001-0,1 gram, 0,00001-0,06 gram, 0,00005-0,03 gram of 0,0001-0,001 gram hebben.
In bepaalde uitvoeringsvormen omvat een katalysator onder meer metaal/(metalen) uit Kolom 6. De katalysator 25 kan per gram katalysator een totaal gehalte aan metaal/(metalen) uit Kolom 6 van ten minste 0,0001 gram, ten minste 0,01 gram, ten minste 0,02 gram en/of in een gebied van 0,0001-0,6 gram, 0,001-0,3 gram, 0,005-0,1 gram of 0,01-0,08 gram hebben. In sommige uitvoerings-30 vormen omvat de katalysator onder meer 0,0001-0,06 gram metaal/(metalen) uit Kolom 6 per gram katalysator. In sommige uitvoeringsvormen omvat de katalysator naast 1027759 - 94 - het/(de) metaal/(metalen) uit Kolom 6 onder meer element(en) uit Kolom 15.
In sommige uitvoeringsvormen omvat de katalysator onder meer een combinatie van metaal/(metalen) uit Kolom 5 6 met een of meer metalen uit Kolom 5 en/of
Kolommen 7-10, waarbij een molaire verhouding van metaal uit Kolom 6 tot metaal uit Kolom 5 in een gebied van 0,1-20, 1-10 of 2-5 kan liggen. Een molaire verhouding van metaal uit Kolom 6 tot metaal uit Kolommen 7-10 kan in 10 een gebied van 0,1-20, 1-10 of 2-5 liggen. In sommige uitvoeringsvormen omvat de katalysator, naast de combinatie van metaal/(metalen) uit Kolom 6 met een of meer metalen uit Kolom 5 en/of 7-10, onder meer element(en) uit Kolom 15. In andere uitvoeringsvormen 15 omvat de katalysator onder meer metaal/(metalen) uit
Kolom 6 en metaal/(metalen) uit Kolom 10. Een molaire verhouding van het totaal aan metaal uit Kolom 10 tot het totaal aan metaal uit Kolom 6 in de katalysator kan in een gebied van 1-10 of 2-5 liggen. In bepaalde 20 uitvoeringsvormen omvat de katalysator onder meer metaal/(metalen) uit Kolom 5 en metaal/(metalen) uit Kolom 10. Een molaire verhouding van het totaal aan metaal uit Kolom 10 tot het totaal aan metaal uit Kolom 5 in de katalysator kan in een gebied van 1-10 of 2-5 25 liggen.
In sommige uitvoeringsvormen wordt/(worden) metaal/(metalen) uit Kolom 5-10 opgenomen in of neergeslagen op een drager onder vorming van de I katalysator. In bepaalde uitvoeringsvormen wordt/(worden) 30 metaal/(metalen) uit Kolom 5-10 in combinatie met element(en) uit Kolom 15 opgenomen in of neergeslagen op de drager onder vorming van de katalysator. In uitvoeringsvormen waarbij metaal/(metalen) en/of 1027759 - 95 - element(en) worden gedragen, omvat het gewicht van de katalysator de hele drager, alle metaal/(metalen) en alle element(en). De drager kan poreus zijn en kan onder meer hittebestendige oxiden, poreuze materialen op koolstof-5 basis, zeolieten of combinaties daarvan omvatten.
Hittebestendige oxiden kunnen onder meer, maar niet uitsluitend, alumina, silica, silica-alumina, titaan-oxide, zirkoniumoxide, magnesiumoxide of mengsels daarvan zijn. Dragers kunnen worden verkregen van een commerciële 10 fabrikant, zoals Criterion Catalysts and Technologies LP
(Houston, Texas, U.S.A.). Poreuze materialen op koolstofbasis zijn onder meer, maar niet uitsluitend, actieve kool en/of poreus grafiet. Voorbeelden van zeolieten zijn onder meer Y-zeolieten, beta-zeolieten, 15 mordenietzeolieten, ZSM-5-zeolieten en ferriëriet- zeolieten. Zeolieten kunnen worden verkregen van een commerciële fabrikant, zoals Zeolyst (Valley Forge, Pennsylvania, U.S.A.).
De drager wordt in sommige uitvoeringsvormen zodanig 20 bereid dat de drager een gemiddelde poriediameter van ten minste 150 A, ten minste 170 A of ten minste 180 A heeft. In bepaalde uitvoeringsvormen wordt een drager bereid door van het dragermateriaal een waterige pasta te vormen. In sommige uitvoeringsvormen wordt een zuur aan 25 de pasta toegevoegd om extrusie van de pasta te vergemakkelijken. Het water en het verdunde zuur worden in zodanige hoeveelheden en met zodanige methoden toegevoegd als nodig zijn om de extrudeerbare pasta een gewenste consistentie te geven. Voorbeelden van zuren 30 zijn onder meer, maar niet uitsluitend, salpeterzuur, azijnzuur, zwavelzuur en zoutzuur.
Om extrudaten te vormen, kan de pasta met gebruikmaking van algemeen bekende katalysatorextrusiemethoden 10 2 7 7 51 · .
- 96 - en kataiysatorsnijmethoden worden geëxtrudeerd en gesneden. De extrudaten kunnen bij een temperatuur in een gebied van 5-260°C of 85-235°C gedurende een bepaalde periode thermisch worden behandeld (bijvoorbeeld 5 gedurende 0,5-8 uur) en/of tot het vochtgehalte van het extrudaat een gewenst niveau heeft bereikt. Het thermische behandelde extrudaat kan voorts thermisch worden behandeld bij een temperatuur in een gebied van 800-1200°C of 900-1100°C) om de drager met een gemiddelde 10 poriediameter van ten minste 150 A te vormen.
In bepaalde uitvoeringsvormen omvat de drager onder meer gamma-alumina, thèta-alumina, delta-alumina, alfa-alumina of combinaties daarvan. De hoeveelheid gamma-alumina, delta-alumina, alfa-alumina of combinaties 15 daarvan kan per gram katalysatordrager in een gebied van 0,0001-0,99 gram, 0,001-0,5 gram, 0,01-0,1 gram of ten hoogste 0,1 gram liggen, zoals bepaald met Röntgen-diffractie. In sommige uitvoeringsvormen heeft de drager zelf of in combinatie met andere vormen van alumina per 20 gram drager een thèta-aluminagehalte in een gebied van 0,1-0,99 gram, 0,5-0,9 gram of 0,6-0,8 gram, zoals bepaald met Röntgendiffractie. In sommige uitvoeringsvormen kan de drager ten minste.0,1 gram, ten minste 0,3 gram, ten minste 0,5 gram of ten minste "0,8 gram 25 thèta-alumina hebben, zoals bepaald met Röntgen- diffractie.
Gedragen katalysatoren kunnen met algemeen bekende katalysatorbereidingstechnieken worden bereid.
Voorbeelden van katalysatorbereidingen worden beschreven 30 in Amerikaanse octrooischriften nrs. 6.218.333, op naam van Gabrielov et al.·, 6.290.841, op naam van Gabrielov et al. en 5.744.025, op naam van Boon et al. en Amerikaanse 1Θ217 59 - 97 - octrooiaanvrage met Publicatienr. 20030111391, op naam van Bhan.
In sommige uitvoeringsvormen kan de drager met metaal worden geïmpregneerd onder vorming van een 5 katalysator. In bepaalde uitvoeringsvormen wordt de drager voorafgaand aan impregnering met een metaal thermisch behandeld bij temperaturen in een gebied van 400-1200°C, 450-1000°C of 600-900°C. In sommige uitvoeringsvormen kunnen tijdens de bereiding van de 10 katalysator impregneringshulpmiddelen worden gebruikt.
Voorbeelden van impregneringshulpmiddelen zijn onder meer een citroenzuurcomponent,· ethyleendiaminetetra-azijnzuur (EDTA), ammoniak of mengsels daarvan.
In bepaalde uitvoeringsvormen kan een katalysator 15 worden gevormd door toevoeging of opname van het/(de) metaal/(metalen) uit Kolom 5-10 aan thermisch behandeld, gevormde mengseldragers ("overlaying"). Overlaying van een metaal op de thermisch behandelde, gevormde drager met een nagenoeg of relatief uniforme metaalconcentratie 20 verleent de katalysator vaak gunstige katalytische eigenschappen. Thermisch behandelen van een gevormde drager na elke metaal-overlay heeft de neiging om de katalytische werkzaamheid van de katalysator te verbeteren.'Methoden om een katalysator met gebruikmaking 25 van overlay-methoden te bereiden, worden beschreven in
Amerikaanse octrooiaanvrage met Publicatienr.
20030111391, op naam van Bhan.
Het/(de) metaal/(metalen) uit Kolom 5-10 en de drager kunnen met geschikte mengapparatuur worden gemengd 30 onder vorming van een mengsel van metaal/(metalen) uit
Kolom 5-10 en drager. Het mengsel van metaal/(metalen) uit Kolom 5-10 en drager kan met gebruikmaking van geschikte mengapparatuur worden gemengd. Voorbeelden van 1027759 - 98 - geschikte mengapparatuur zijn onder meer tuimel-apparatuur, stationaire schalen of goten, Muller-mengers (bijvoorbeeld ladingsgewijs type of continu type), slagmengers en elke andere algemeen bekende menger of 5 algemeen bekende inrichting die op geschikte wijze het mengsel van metaal/(metalen) uit Kolom 5-10 en drager verschaft. In bepaalde uitvoeringsvormen worden de materialen gemengd tot het/(de) metaal/(metalen) uit Kolom 5-10 nagenoeg homogeen in de drager is/(zijn) 10 gedispergeerd.
In sommige uitvoeringsvormen wordt de katalysator na combineren van de drager met het metaal thermisch behandeld bij temperaturen van 150-750°C, 200-740°C of 4 00-7 30 °C.
15 In sommige uitvoeringsvormen kan de katalysator in aanwezigheid van hete lucht en/of zuurstofrijke lucht thermisch worden behandeld bij een temperatuur in een gebied tussen 400°C en 1000°C om vluchtige stoffen te verwijderen zodat ten minste een deel van de metalen uit 20 Kolom 5-10 in het overeenkomstige metaaïoxide wordt omgezet.
In andere uitvoeringsvormen kan de' katalysator echter in aanwezigheid van lucht gedurende een periode in een gebied van 1-3 uur thermisch worden behandeld bij 25 temperaturen in een gebied van 35-500°C (bijvoorbeeld beneden 300°C, beneden 400°C of beneden 500°C) om de vluchtige componenten in meerderheid te verwijderen zonder de metalen uit Kolom 5-10 in het metaaïoxide om te zetten. Met een dergelijke methode bereide katalysatoren 30 worden in het algemeen "niet-uitgegloeide" katalysatoren genoemd. Wanneer katalysatoren op deze wijze in combinatie met een sulfideringsmethode worden bereid, kunnen de werkzame metalen nagenoeg in de drager worden 102775$ - 99 - ' gedispergeerd. Bereidingen van dergelijke katalysatoren worden beschreven in Amerikaanse octrooischriften nrs.
6.218.333, op naam van Gabrielov et al., en 6.290.841, op naam van Gabrielov et al.
5 In bepaalde uitvoeringsvormen kan een thèta- aluminadrager met metalen uit Kolom 5-10 worden gecombineerd onder vorming van een mengsel van thèta-aluminadrager en metalen uit Kolom 5-10. Het mengsel van thèta-aluminadrager en metalen uit Kolom 5-10 kan 10 thermisch worden behandeld bij een temperatuur van ten minste 400°C, onder vorming van de katalysator met een poriegrootteverdeling met een mediaanporiediameter van ten minste 230 A. Doorgaans wordt een dergelijke thermische behandeling uitgevoerd bij temperaturen van 15 ten hoogste 1200°C.
In sommige uitvoeringsvormen kan de drager (een commerciële drager of een drager die is bereid zoals hierin beschreven) worden gecombineerd met een gedragen katalysator en/of een bulkmetaalkatalysator. In sommige 20 uitvoeringsvormen kan de gedragen katalysator onder meer metaal/(metalen) uit Kolom 15 omvatten. Bijvoorbeeld, de gedragen katalysator en/of de bulkmetaalkatalysator kan worden vergruisd tot een poeder met een gemiddelde deeltjesgrootte van 1-50 micron, 2-45 micron of 5-25 40 micron. Het poeder kan met drager worden gecombineerd onder vorming van een ingebedde metaalkatalysator. In sommige uitvoeringsvormen kan het poeder met de drager worden gecombineerd en vervolgens met gebruikmaking van standaardtechnieken worden geëxtrudeerd onder vorming van 30 een katalysator met een poriegrootteverdeling met een mediaanporiediameter in een gebied van 80-200 A of 90-180 A of 120-130 A.
1027759 i
______ _ _ ____ ______________I
- 100 -
Door de katalysator met de drager te combineren, kan in sommige uitvoeringsvormen ten minste een deel van het metaal onder het oppervlak van de ingebedde metaal-katalysator verblijven (bijvoorbeeld ingebed in de 5 drager), hetgeen leidt tot minder metaal aan het oppervlak dan anders in de niet-ingebedde metaal-katalysator het geval zou zijn. In sommige uitvoeringsvormen verlengt het hebben van minder metaal op het katalysatoroppervlak de levensduur en/of de katalytische 10 werkzaamheid van de katalysator door tijdens gebruik ten minste een deel van het metaal naar het katalysatoroppervlak te laten gaan. De metalen kunnen door erosie van het katalysatoroppervlak tijdens de aanraking van de katalysator met een ruwe-oliehoudende voeding naar het 15 katalysatoroppervlak bewegen.
Intercalatie en/of menging van de componenten van de katalysatoren wijzigt in sommige uitvoeringsvormen de structuurordening van het metaal uit Kolom 6 in de kristalstructuur van het oxide uit Kolom 6 in een 20 nagenoeg willekeurige ordening van metaal uit Kolom 6 in de kristalstructuur van de ingebedde katalysator. De ordening van het metaal uit Kolom 6 kan worden bepaald met gebruikmaking van poeder-Röntgendiffractiemethoden.
De ordening van elementair metaal in de katalysator ten 25 opzichte van de ordening van elementair metaal in het metaaloxide kan worden bepaald door de piekenvolgorde van het metaal uit Kolom 6 in een Röntgendiffractiespectrum van het oxide uit Kolom 6 te vergelijken met de piekenvolgorde van het metaal uit Kolom 6 in een Röntgen-30 diffractiespectrum van de katalysator. Uit verbreding en/of ontbreken van .met metaal uit Kolom 6 samenhangende patronen in een Röntgendiffractiespectrum is het mogelijk om te schatten dat het/(de) metaal/(metalen) uit Kolom 6 1027759 - 101 - nagenoeg willekeurig in de kristalstructuur geordend is/ (zijn).
Bijvoorbeeld, molybdeentrioxide en de aluminadrager met een mediaanporiediameter van ten minste 180 A kunnen 5 met elkaar worden gecombineerd onder vorming van een mengsel van alumina en molybdeentrioxide. Het molybdeentrioxide heeft een vast patroon (bijvoorbeeld vaste D00i-, Doo2~ en/of Doos~pieken) . Het mengsel van alumina en trioxide uit. Kolom 6 kan thermisch worden behandeld bij 10 een temperatuur van ten minste 538°C (1000°F) om een katalysator te produceren die in een Röntgen-diffractiespectrum geen patroon voor molybdeendioxide vertoont (bijvoorbeeld afwezigheid van de Dooi~piek) .
In sommige uitvoeringsvormen kunnen katalysatoren 15 door poriestructuur worden gekenmerkt. Verschillende poriestructuurparameters zijn onder meer, maar niet uitsluitend, poriediameter, porievolume, oppervlakten of combinaties daarvan. De katalysator kan een verdeling van totale hoeveelheid poriegrootten ten opzichte van 20 poriediameters hebben. De mediaanporiediameter van de poriegrootteverdeling kan in een gebied van 30-1000 A, 50-500 A of 60-300 A liggen. In sommige uitvoeringsvormen hebben katalysatoren die onder meer ten minste 0,5 gram gamma-alumina per gram katalysator omvatten, een 25 poriegrootteverdeling met een mediaanporiediameter in een gebied van 60-200 A; 90-180 A, 100-140 A of 120-130 A. In andere uitvoeringsvormen hebben katalysatoren die onder meer ten minste 0,1 gram thèta-alumina per gram katalysator omvatten, een poriegrootteverdeling met een 30 mediaanporiediameter in een gebied van 180-500 A, 200- 300 A of 230-250 A. In sommige uitvoeringsvormen is de mediaanporiediameter van de poriegrootteverdeling ten minste 120 A, ten minste 150 A, ten minste 180 A, ten 1027759 ^--ll_J- - 102 - minste 200 A, ten minste 220 A, ten minste 230 A of ten minste 300 A. Dergelijke mediaanporiediameters zijn doorgaans ten hoogste 1000 A.
De katalysator kan een poriegrootteverdeling met een 5 mediaanporiediameter van ten minste 60 A of ten minste 90 A hebben. In sommige uitvoeringsvormen heeft de katalysator een poriegrootteverdeling met een mediaanporiediameter in een gebied van 90-180 A 100-140 A of 120-130 A, waarbij ten minste 60% van een totaal aantal 10 poriën in de poriegrootteverdeling een poriediameter binnen 45 A, 35 A of 25 A van de mediaanporiediameter heeft. In bepaalde uitvoeringsvormen heeft de katalysator een poriegrootteverdeling met een mediaanporiediameter in een gebied van 70-180 A, waarbij ten minste 60% van een 15 totaal aantal poriën in de poriegrootteverdeling een poriediameter binnen 45 A, 35 A of 25 A van de mediaanporiediameter heeft.
In uitvoeringsvormen waarbij de mediaanporiediameter van de poriegrootteverdeling ten minste 180 A, ten minste 20 200 A of ten minste 230A is, heeft meer dat 60% van een totaal aantal poriën in de poriegrootteverdeling een poriediameter binnen 50 A, 70 A of 90 A van de mediaanporiediameter. In sommige uitvoeringsvormen heeft de . katalysator een poriegrootteverdeling met een mediaan-25 poriediameter in een gebied van 180-500 A, 200-400 A of 230-300.A, waarbij ten minste 60% van een totaal aantal poriën in de poriegrootteverdeling een poriediameter binnen 50 A, 70 A of 90 A van de mediaanporiediameter heeft.
30 In sommige uitvoeringsvormen kan het porievolume van poriën ten minste 0,3 cm3/g, ten minste 0,7 cm3/g of ten minste 0,9 cm3/g zijn. In bepaalde uitvoeringsvormen kan 1027759 - 103 - het porievolume van poriën uiteenlopen van 0,3-0,39 cm3/g, 0,4-0,8 cm3/g of 0,5-0,7 cm3/g.
De katalysator die een poriegrootteverdeling met een mediaanporiediameter in een gebied van 90-180 A heeft, 5 kan in sommige uitvoeringsvormen een oppervlakte van ten minste 100 m2/g, ten minste 120 m2/g, ten minste 170 m2/g, ten minste 220 of ten minste 270 m2/g hebben. Een dergelijke oppervlakte kan in een gebied van 100-300 m2/g, 120-270 m2/g, 130-250 m2/g of 170-220 m2/g 10 liggen.
In bepaalde uitvoeringsvormen kan de katalysator die een poriegrootteverdeling met een mediaanporiediameter in een gebied van 180-300 A heeft, een oppervlakte van ten minste 60 m2/g, ten minste 90 m2/g, ten minste 100 m2/g, 15 ten minste 120 m2/g of ten minste 270 m2/g hebben. Een dergelijke oppervlakte kan in een gebied van 60-300 m2/g, 90-280 m2/g, 100-270 m2/g of 120-250 m2/g liggen.
In bepaalde uitvoeringsvormen bestaat de katalysator in gevormde gedaanten, bijvoorbeeld korrels, cilinders 20 en/of extrudaten. De katalysator heeft doorgaans een vlakplaatbreeksterkte in een gebied van 50-500 N/cm, 60-400 N/cm, 100-350 N/cm, 200-300 N/cm of 220-280 N/cm.
In sommige uitvoeringsvormen wordt de katalysator en/of de katalysatorprecursor (voorafgaand aan gebruik) 25 met in de techniek bekende technieken (bijvoorbeeld het ACTICATTK-procédé, CRI International, Ine.) gesulfideerd onder vorming van metaalsulfiden. In sommige uitvoeringsvormen kan de katalysator worden gedroogd en vervolgens gesulfideerd. Als alternatief kan de katalysator in situ 30 worden gesulfideerd door aanraking van de katalysator met een ruwe-oliehoudende voeding die onder meer zwavelhoudende verbindingen omvat. Bij sulfurisering in situ kan men gebruik maken van gasvormig waterstofsulfide in 1027759 - 104 - aanwezigheid van waterstof of van sulfuriseringsmiddelen in vloeibare fase, zoals organische zwavelverbindingen (waaronder alkylsulfiden, polysulfiden, thiolen en sulfoxiden). Ex-situ sulfuriseringsprocessen worden 5 beschreven in Amerikaanse octrooischriften nrs.
5.468.372, op naam van Seamans et al. en 5.688.736, op naam van Seamans et al.
In bepaalde uitvoeringsvormen omvat een eerste type katalysator ("eerste katalysator") onder meer metaal/ 10 (metalen) uit Kolom 5-10 in combinatie met een drager en heeft deze een poriegrootteverdeling met een mediaan-poriediameter in een gebied van 150-250 A. De eerste katalysator kan een oppervlakte van ten minste 100 m2/g hebben. Het porievolume van de eerste katalysator kan ten 15 minste 0,5 cm3/g zijn. De eerste katalysator kan een gamma-aluminagehalte van ten minste 0,5 gram gamma-alumina en doorgaans ten hoogste 0,9999 gram gamma-alumina per gram eerste katalysator hebben. De eerste katalysator heeft in sommige uitvoeringsvormen per gram 20 katalysator een totaal gehalte aan metaal/(metalen) uit
Kolom 6 in een gebied van 0,0001 tot 0,1 gram. De eerste katalysator kan een deel van het Ni/V/Fe uit een ruwe-oliehoudende voeding verwijderen, een deel van de componenten verwijderen die bijdragen aan het TAN van een 25 ruwe-oliehoudende voeding, ten minste een deel van het
Cs-asfaltenen uit een ruwe-oliehoudende voeding verwijderen, ten minste een deel van de metalen in metaalzouten van organische zuren in de ruwe-oliehoudende voeding of combinaties daarvan verwijderen. Andere 30 eigenschappen (bijvoorbeeld zwavelgehalte, VGO-gehalte, API-dichtheid, residugehalte of combinaties daarvan) kunnen relatief geringe verandering vertonen wanneer de ruwe-oliehoudende voeding met de eerste katalysator in 1027759 - 105 - aanraking is gebracht. Door het selectief kunnen wijzigen van eigenschappen van een ruwe-oliehoudende voeding terwijl andere eigenschappen slechts in relatief geringe hoeveelheden worden gewijzigd, kan de ruwe-oliehoudende 5 grondstof efficiënter worden behandeld. In sommige uitvoeringsvormen kunnen een of meer eerste katalysatoren in elke volgorde worden gebruikt.
In bepaalde uitvoeringsvormen omvat het tweede type katalysator ("tweede katalysator") onder meer metaal/ 10 (metalen) uit Kolom 5-10 in combinatie met een drager en heeft deze een poriegrootteverdeling met een mediaan-poriediameter in een gebied van 90 A tot 180 A. Ten minste 60% van het totale aantal poriën in de poriegrootteverdeling van de tweede katalysator heeft een 15 poriediameter binnen 45 A van de mediaanporiediameter.
Aanraking van de ruwe-oliehoudende voeding met de tweede katalysator onder geschikte de aanrakingsomstandigheden kan een ruwe-oliehoudend product opleveren dat geselecteerde eigenschappen (bijvoorbeeld TAN) heeft die 20 aanzienlijk zijn gewijzigd ten opzichte van dezelfde eigenschappen van de ruwe-oliehoudende voeding, terwijl andere eigenschappen in slechts geringe mate worden gewijzigd. Bij sommige uitvoeringsvormen kan tijdens de aanraking een waterstofbron aanwezig zijn.
25 De tweede katalysator kan ten minste een deel van de componenten verminderen die aan het TAN van de ruwe-oliehoudende voeding bijdragen, ten minste een deel van de componenten verminderen die aan een relatief hoge viscositeit bijdragen en ten minste een deel van het 30 Ni/V/Fe-gehalte van het ruwe-oliehoudende product verminderen. Bovendien kan aanraking van ruwe-oliehoudende voedingen met de tweede katalysator een ruwe-oliehoudend product met een relatief geringe wijziging in 1027759 - 106 - het zwaveigehalte ten opzichte van het zwavelgehalte van de ruwe-oliehoudende voeding opleveren. Bijvoorbeeld, het ruwe-oliehoudende product kan een zwavelgehalte van 70%-130% van het zwavelgehalte van de ruwe-oliehoudende 5 voeding hebben. Het ruwe-oliehoudende product kan ten opzichte van de ruwe-oliehoudende voeding tevens relatief geringe wijzigingen in destillaatgehalte, VGO-gehalte en residugehalte vertonen.
In sommige uitvoeringsvormen kan de ruwe-10 oliehoudende voeding een relatief laag gehalte aan
Ni/V/Fe (bijvoorbeeld ten hoogste 50 wtppm) maar een relatief hoog TAN, asfaltenengehalte of gehalte aan metalen in metaalzouten van organische zuren hebben. Een relatief hoog TAN (bijvoorbeeld een TAN van ten minste 15 0,3) kan de ruwe-oliehoudende voeding onacceptabel voor transport en/of raffineren maken. Een disadvantaged crude met een relatief hoog Cs-asfaltenengehalte kan tijdens de verwerking minder stabiliteit vertonen ten opzichte van andere ruwe-oliehoudende grondstoffen met een relatief 20 laag Cs-asfaltenengehalte. Aanraking van de ruwe-olie houdende voeding met de tweede katalysatoren kan zure componenten en/of C5-asfaltenen die aan het TAN bijdragen, uit de ruwe-oliehoudende voeding verwijderen. In sommige uitvoeringsvormen kan verlaging van C5-25 asfaltenen en/of componenten die aan het TAN bijdragen de viscositeit van het mengsel van ruwe-oliehoudende voeding en totaalproduct verlagen ten opzichte van de viscositeit van de ruwe-oliehoudende voeding. In bepaalde uitvoeringsvormen kunnen een of meer combinaties van 30 tweede katalysatoren, bij gebruik ter behandeling van ruwe-oliehoudende voeding zoals hierin beschreven, de stabiliteit van het mengsel van totaalproduct en ruwe-oliehoudend product verbeteren, de levensduur van de i 0 2 7 7 5 9 - 107 - katalysator verlengen, minimale netto waterstofopname door de ruwe-oliehoudende voeding mogelijk maken of combinaties daarvan bewerkstelligen.
In sommige uitvoeringsvormen kan een derde type 5 katalysator ("derde katalysator") worden verkregen door
het combineren van een drager met metaal/(metalen) uit Kolom 6 om een katalysatorprecursor te produceren. De katalysatorprecursor kan in aanwezigheid van een of meer zwavelhoudende verbindingen gedurende een relatief korte 10 periode worden verhit bij een temperatuur lager dan 500°C
(bijvoorbeeld beneden 482°C) onder vorming van de niet-uitgegloeide derde katalysator. De katalysatorprecursor wordt gewoonlijk gedurende 2 uur verhit tot ten minste 100°C. In bepaalde uitvoeringsvormen kan de derde 15 katalysator per gram katalysator een gehalte aan element uit Kolom 15 in een gebied van 0,001-0,03 gram, 0,005-0,02 gram of 0,008-0,01 gram hebben. De derde katalysator kan aanzienlijke werkzaamheid en stabiliteit vertonen wanneer hij wordt gebruikt om de ruwe-oliehoudende 20 voeding te behandelen zoals hierin beschreven. In sommige uitvoeringsvormen wordt de katalysatorprecursor in aanwezigheid van een of meer zwavelverbindingen verhit bij temperaturen beneden 500°C.
De derde katalysator kan ten minste een deel van de 25 componenten verminderen die aan het TAN van de ruwe- oliehoudende voeding bijdragen, ten minste een deel van de metalen in metaalzouten van organische zuren verminderen, een Ni/V/Fe-gehalte van het ruwe-oliehoudende product verlagen en de viscositeit van het ruwe-30 oliehoudende product verlagen. Bovendien kan aanraking van ruwe-oliehoudende voedingen met de derde katalysator een ruwe-oliehoudend product met een relatief geringe wijziging in het zwavelgehalte ten opzichte van het 1027759 - 108 - zwavelgehalte van de ruwe-oliehoudende voeding en met relatief minimale netto waterstofopname door de ruwe-oliehoudende voeding opleveren. Bijvoorbeeld, een ruwe-oliehoudend product kan een zwavelgehalte van 70%-130% 5 van het zwavelgehalte van de ruwe-oliehoudende voeding hebben. Het met gebruikmaking van de derde katalysator geproduceerde ruwe-oliehoudende product kan tevens relatief geringe wijzigingen in API-dichtheid, destillaatgehalte, VGO-gehalte en residugehalte ten 10 opzichte van de ruwe-oliehoudende voeding vertonen. Door het kunnen verlagen van het TAN, de metalen in metaalzouten van organische zouten, het Ni/V/Fe-gehalte en de viscositeit van het ruwe-oliehoudende product terwijl API-dichtheid, destillaatgehalte, VGO-gehalte en 15 residugehalte slechts in geringe mate ten opzichte van de ruwe-oliehoudende voeding worden gewijzigd, kan het ruwe-oliehoudende product door een scala van behandelings-faciliteiten worden gebruikt.
De derde katalysator kan in sommige uitvoerings-20 vormen ten minste een deel van het MCR-gehalte van de ruwe-oliehoudende voeding verlagen, terwijl de stabiliteit van ruwe-oliehoudende voeding/totaalproduct in stand wordt gehouden. In bepaalde uitvoeringsvormen kan de derde katalysator per gram katalysator een gehalte 25 aan metaal/(metalen) uit Kolom 6 in een gebied van 0,0001-0,1 gram, 0,005-0,05 gram of 0,001-0,01 gram en een gehalte aan metaal/(metalen) uit Kolom 10 in een gebied van 0,0001-0,05 gram, 0,005-0,03 gram of 0,001-0,01 gram hebben. Een katalysator van metaal/(metalen) 30 uit Kolommen 6 en 10 kan bij temperaturen in een gebied van 300-500°C of 350-450°C en drukwaarden in een gebied van 0,1-10 MPa, 1-8 MPa of 2-5 MPa vermindering 1 0 2 7 7 5 9 A · , - 109 - bevorderen van ten minste een deel van de componenten die aan het MCR in de ruwe-oliehoudende voeding bijdragen.
In bepaalde uitvoeringsvormen omvat een vierde type katalysator ("vierde katalysator") onder meer metaal/ 5 (metalen) uit Kolom 5 in combinatie met een thèta- aluminadrager. De vierde katalysator heeft een poriegrootteverdeling met een mediaanporiediameter van ten minste 180 A. In sommige uitvoeringsvormen kan de mediaanporiediameter van de vierde katalysator ten minste 10 220 A, ten minste 230 A, ten minste 250 A of ten minste 300 A zijn. De drager kan onder meer ten minste 0,1 gram, ten minste 0,5 gram, ten minste 0,8 gram of ten minste 0,9 gram thèta-alumina per gram drager omvatten. De vierde katalysator kan in sommige uitvoeringsvormen onder 15 meer ten hoogste 0,1 gram metaal/(metalen) uit Kolom 5 j per gram katalysator en ten minste 0,0001 gram metaal/ j (metalen) uit Kolom 5 per gram katalysator omvatten. In bepaalde uitvoeringsvormen is het metaal uit Kolom 5 .
vanadium. ! 20 In sommige uitvoeringsvormen kan de ruwe-olie- j ; ' i houdende voeding na aanraking met de vierde katalysator in aanraking worden gebracht met een additionele katalysator. De additionele katalysator kan een of meer van de volgende zijn: de eerste katalysator, de tweede 25 katalysator, de derde katalysator, de vijfde katalysator, de zesde katalysator, de zevende katalysator, in de handel verkrijgbare katalysatoren zoals hierin beschreven of combinaties daarvan.
In sommige uitvoeringsvormen kan tijdens de 30 aanraking van de ruwe-oliehoudende voeding met de vierde katalysator bij een temperatuur in een gebied van 300-400°C, 320-380°C of 330-370°C waterstof worden gegenereerd. Het uit een dergelijke aanraking 1027759 - 110 - geproduceerde ruwe-oliehoudende product kan een TAN van ten hoogste 90%, ten hoogste 80%, ten hoogste 50% of ten hoogste 10% van het TAN van de ruwe-oliehoudende voeding hebben. De waterstofgenerering kan in een gebied liggen 5 van 1-50 Nm3/m3, 10-40 Nm3/m3 of 15-25 Nm3/m3. Het ruwe- oliehoudende product kan een totaal Ni/V/Fe-gehalte van ten hoogste 90%, ten hoogste 80%, ten hoogste 70%, ten hoogste 50%, ten hoogste 10% of ten minste 1 % van het totale Ni/V/Fe-gehalte van de ruwe-oliehoudende voeding 10 hebben.
In bepaalde uitvoeringsvormen omvat een vijfde type katalysator ("vijfde katalysator") onder meer metaal/ (metalen) uit Kolom 6 in combinatie met een thèta-aluminadrager. De vijfde katalysator heeft een 15 poriegrootteverdeling met een mediaanporiediameter van ten minste 180 A, ten minste 220 A, ten minste 230 A, ten minste 250 A, ten minste 300 A of ten hoogste 500 A. De drager kan onder meer ten minste 0,1 gram, ten minste 0,5 gram of ten hoogste 0,999 gram thèta-alumina per gram 20 drager omvatten. In sommige uitvoeringsvormen heeft de drager een alfa-alumina gehalte van minder dan 0,1 gram alfa-alumina per gram katalysator. De katalysator omvat in sommige uitvoeringsvormen onder meer ten hoogste 0,1 gram metaal/(metalen) uit Kolom 6 per gram katalysator en 25 ten minste 0,0001 gram metaal/(metalen) uit Kolom 6 per gram katalysator. In sommige uitvoeringsvormen is/(zijn) het/(de) metaal/(metalen) uit Kolom 6 molybdeen en/of wolfraam.
In bepaalde uitvoeringsvormen kan de netto 30 waterstofopname door de ruwe-oliehoudende voeding relatief laag zijn (bijvoorbeeld 0,01-100 Nm3/m3, 1-80 Nm3/m3, 5-50 Nm3/m3 of 10-30 Nm3/m3) wanneer de ruwe-oliehoudende voeding bij een temperatuur in een gebied 1027759 - 111 - van 310-400°C, 320-370cC of 330-360°C met de vijfde katalysator in aanraking wordt gebracht. De netto waterstofopname door de ruwe-oliehoudende voeding kan in sommige uitvoeringsvormen in een gebied liggen van 1-20 5 Nm3/m3, 2-15 NmJ/mJ of 3-10 Nm3/m3. Het door aanraking van de ruwe-oliehoudende voeding met de vijfde katalysator geproduceerde ruwe-oliehoudende product kan een TAN van ten hoogste 90%, ten hoogste 80%, ten hoogste 50% of ten i
hoogste 10% van het TAN van de ruwe-oliehoudende voeding 10 hebben. Het TAN van het ruwe-oliehoudende product kan in I
een gebied van 0,01-0,1, 0,03-0,05 of 0,02-0,03 liggen.
In bepaalde uitvoeringsvormen omvat een zesde type katalysator ("zesde katalysator") onder meer metaal/ (metalen) uit Kolom 5 en metaal/(metalen) uit Kolom 6 in 15 combinatie met de thèta-aluminadrager. De zesde katalysator heeft een poriegrootteverdeling met een mediaanporiediameter van ten minste 180 A. In sommige uitvoeringsvormen kan de mediaanporiediameter van de poriegrootteverdeling ten minste 220 A, ten minste 230 A,
20 ten minste 250 A, ten minste 300 A of ten hoogste 500 A
zijn. De drager kan onder meer ten minste 0,1 gram, ten minste 0,5 gram, ten minste 0,8 gram, ten minste 0,9 gram of ten hoogste 0,99 gram thèta-alumina per gram drager omvatten. De katalysator kan onder meer in sommige 25 uitvoeringsvormen een totaal aan metaal/(metalen) uit
Kolom 5 en metaal/(metalen) uit Kolom 6 van ten hoogste 0,1 gram per gram katalysator en ten minste 0,0001 gram metaal/(metalen) uit Kolom 5 en metaal/(metalen) uit Kolom 6 per gram katalysator omvatten. In sommige 30 uitvoeringsvormen kan de molaire verhouding van het totaal aan metaal uit Kolom 6 tot totaal aan metaal uit Kolom 5 in een gebied liggen van 0,1-20, 1-10 of 2-5. In bepaalde uitvoeringsvormen is het metaal uit Kolom 5 1027758 - 112 - vanadium en is/(zijn) het/(de) metaal/(metalen) uit Kolom 6 molybdeen en/of wolfraam.
Wanneer de ruwe-oliehoudende voeding bij een temperatuur in een gebied van 310-400°C, 320-370°C of 5 330-360°C met de zesde katalysator in aanraking wordt gebracht, kan de netto waterstofopname door de ruwe-oliehoudende voeding in een gebied liggen van -10 Nm3/m3 tot 20 Nm3/m3, -7 Nm3/m3 tot 10 Nm3/m3 of -5 Nm3/m3 tot 5 Nm3/m3. Negatieve netto waterstofopname is een indicatie 10 dat waterstof in situ wordt gegenereerd. Het uit aanraking van de ruwe-oliehoudende voeding met de zesde katalysator geproduceerde ruwe-oliehoudende product kan een TAN van ten hoogste 90%, ten hoogste 80%, ten hoogste 50%, ten hoogste 10% of ten minste 1% van het TAN van de 15 ruwe-oliehoudende voeding hebben. Het TAN van het ruwe- oliehoudende product kan in een gebied liggen van 0,01-0,1, 0,02-0,05 of 0,03-0,04.
Een lage netto waterstofopname tijdens de aanraking van de ruwe-oliehoudende voeding met de vierde, vijfde of 20 zesde katalysator vermindert de algehele behoefte aan waterstof tijdens de verwerking terwijl een ruwe-olie-houdend product wordt geproduceerd dat voor transport en/of behandeling acceptabel. is. Aangezien het produceren en/of transporteren van waterstof duur is, verlaagt 25 minimalisering van het gebruik van waterstof in een proces de totale verwerkingskosten.
In bepaalde uitvoeringsvormen heeft een zevende type katalysator ("zevende katalysator") een totaal gehalte | aan metaal/(metalen) uit Kolom 6 in een gebied van 30 0,0001-0,06 gram metaal/(metalen) uit Kolom 6 per gram
katalysator. Het metaal uit Kolom 6 is molybdeen en/of wolfraam. De zevende katalysator is bevorderlijk voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product dat een TAN
1027759 - 113 - heeft van ten hoogste 90% van het TAN van de ruwe-oliehoudende voeding.
Andere uitvoeringsvormen van de eerste, tweede, derde, vierde, vijfde, zesde en zevende katalysatoren 5 kunnen eveneens worden gemaakt en/of gebruikt zoals elders hierin beschreven.
Selectie van de katalysator(en) volgens deze aanvrage en beheersing van de bedrijfsomstandigheden kunnen het mogelijk maken dat een ruwe-oliehoudend 10 product wordt geproduceerd dat een TAN en/of geselecteerde eigenschappen heeft die zijn gewijzigd ten opzichte van de ruwe-oliehoudende voeding terwijl andere eigenschappen van de ruwe-oliehoudende voeding niet aanzienlijk zijn gewijzigd. Het aldus verkregen ruwe-15 oliehoudende product kan ten opzichte van de ruwe- oliehoudende voeding verbeterde eigenschappen hebben en dus acceptabeler voor transport en/of raffinage zijn.
Opstelling van twee of meer katalysatoren in een geselecteerde volgorde kan beheersing van de volgorde van 20 eigenschapverbeteringen van de ruwe-oliehoudende voeding mogelijk maken. Bijvoorbeeld TAN, API-dichtheid, ten minste een deel van het Cs-asfaltenen, ten minste een deel van het ijzer, ten minste een deel van het nikkel en/of ten minste een deel van het vanadium in de ruwe-25 oliehoudende voeding kunnen worden verlaagd voordat ten minste een deel van de heteroatomen in de ruwe-oliehoudende voeding wordt verlaagd.
Opstelling en/of selectie van de katalysatoren kan in sommige uitvoeringsvormen de levensduur van de 30 katalysatoren verlengen en/of de stabiliteit van het mengsel van ruwe-oliehoudende voeding en totaalproduct verbeteren. Verbetering van de levensduur van de katalysator en/of de stabiliteit van het mengsel van 1027759 - 114 - ruwe-oliehoudende voeding en totaalproduct tijdens de verwerking kan het mogelijk maken dat een aanrakings-systeem gedurende ten minste 3 maanden, ten minste 6 maanden of ten minste 1 jaar zonder vervanging van de 5 katalysator in de aanrakingszone wordt bedreven.
Combinaties van geselecteerde katalysatoren kunnen in de ruwe-oliehoudende voeding verlaging mogelijk maken van ten minste een deel van het Ni/V/Fe, ten minste een deel van de Cs-asfaltenen, ten minste een deel van de 10 metalen in metaalzouten van organische zuren, ten minste een deel van de componenten die aan het TAN bijdragen, ten minste een deel van het residu of combinaties daarvan, voordat andere eigenschappen van de ruwe-oliehoudende voeding worden gewijzigd, terwijl de 15 stabiliteit van het mengsel van ruwe-oliehoudende voeding en totaalproduct tijdens de verwerking in stand wordt gehouden (bijvoorbeeld instandhouding van een P-waarde van de ruwe-oliehoudende voeding boven 1,5). Als alternatief kunnen Cs-asfaltenen, TAN en/of API-dichtheid 20 steeds verder worden verlaagd door aanraking van de ruwe- oliehoudende voeding met geselecteerde katalysatoren. Het steeds verder en/of selectief kunnen wijzigen van eigenschappen van de ruwe-oliehoudënde voeding kan het mogelijk maken om de stabiliteit van het mengsel van 25 ruwe-oliehoudende voeding en totaalproduct tijdens de verwerking in stand te houden.
In sommige uitvoeringsvormen kan de (hierboven beschreven) eerste katalysator stroomopwaarts van een reeks katalysatoren zijn opgesteld. Een dergelijke 30 positionering van de eerste katalysator kan verwijdering mogelijk maken van verontreinigingen met een hoog molecuulgewicht, metaalverontreinigingen en/of metalen in metaalzouten van organische zuren, terwijl de stabiliteit 10277§9 - 115 - van het mengsel van ruwe-oliehoudende voeding en totaalproduct in stand wordt gehouden.
De eerste katalysator maakt in sommige uitvoeringsvormen verwijdering van ten minste een deel van Ni/V/Fe, 5 verwijdering van zure componenten, verwijdering van componenten die aan verkorting van de levensduur van andere katalysatoren in het systeem bijdragen of combinaties daarvan uit de ruwe-oliehoudende voeding mogelijk. Bijvoorbeeld verlaging van ten minste een deel 10 van de Cs-asfaltenen in het mengsel van ruwe-oliehoudende voeding en totaalproduct ten opzichte vari .de ruwe-oliehoudende voeding remt het verstopt raken van andere, stroomafwaarts opgestelde katalysatoren en verlengt dus de lengte van de tijd gedurende welke het aanrakings-15 systeem zonder katalysatorverversing kan worden bedreven.
Verwijdering van ten minste een deel van het Ni/V/Fe uit de ruwe-oliehoudende voeding kan in sommige uitvoeringsvormen de levensduur van een of meer na de eerste katalysator opgestelde katalysatoren verlengen.
20 De tweede katalysator(en) en/of de derde katalysator(en) kunnen stroomafwaarts van de eerste katalysator zijn opgesteld. Verdere aanraking van het mengsel van ruwe-oliehoudende voeding en totaalproduct met de tweede katalysator(en) en/of derde katalysator(en) 25 kan het TAN verder verlagen, het gehalte aan Ni/V/Fe verlagen, het zwavelgehalte verlagen, het zuurstofgehalte verlagen en/of het gehalte aan metalen in metaalzouten van organische zuren verlagen.
In sommige uitvoeringsvormen kan aanraking van de 30 ruwe-oliehoudende voeding met de tweede katalysator(en) en/of de derde katalysator(en) een mengsel van ruwe-oliehoudende voeding en totaalproduct produceren dat een verlaagd TAN, een verlaagd zwavelgehalte, een verlaagd 1 0 2 7 7 § 9 - 116 - zuurstofgehalte, een verlaagd gehalte aan metalen in metaalzouten van organische zuren, een verlaagd asfaltenengehalte, een verlaagde viscositeit of combinaties daarvan heeft ten opzichte van de respectieve 5 eigenschappen van de ruwe-oliehoudende voeding terwijl de stabiliteit van het mengsel van ruwe-oliehoudende voeding en totaalproduct tijdens de verwerking in stand wordt gehouden. De tweede katalysator kan in serie zijn opgesteld, met de tweede katalysator stroomopwaarts van 10 de derde katalysator of omgekeerd.
Het vermogen om .aan gespecificeerde aanrakingszones waterstof te leveren, heeft de neiging om het waterstof-gebruik tijdens de aanraking tot het minimum te beperken. Combinaties van katalysatoren die het genereren van 15 waterstof tijdens de aanraking bevorderen en katalysa toren die tijdens de aanraking een relatief lage hoeveelheid waterstof opnemen, kunnen worden gebruikt om geselecteerde eigenschappen van een ruwe-oliehoudend product ten opzichte van dezelfde eigenschappen van de 20 ruwe-oliehoudende voeding te wijzigen. Bijvoorbeeld, de vierde katalysator kan in combinatie met de eerste katalysator(en), tweede katalysator(en), derde katalysator(en), vijfde katalysator(en), zesde katalysator(en) en/of zevende katalysator(en) worden 25 gebruikt om geselecteerde eigenschappen van een ruwe- oliehoudende voeding te wijzigen, terwijl andere eigenschappen van de ruwe-oliehoudende voeding alleen in geselecteerde mate worden gewijzigd en/of terwijl de stabiliteit van ruwe-oliehoudende voeding/totaalproduct 30 in stand wordt gehouden. De volgorde en/of het aantal van de katalysatoren kan worden geselecteerd om de netto waterstofopname tot het minimum te beperken terwijl de stabiliteit van ruwe-oliehoudende voeding/totaalproduct 1027759 - 117 - in stand wordt gehouden. Door minimale netto waterstof-opname kunnen residugehalte, VGO-gehalte, destillaat-gehalte, API-dichtheid of combinaties daarvan van de ruwe-oliehoudende voeding binnen 20% van de respectieve 5 eigenschappen van de ruwe-oliehoudende voeding worden gehouden, terwijl het TAN en/of de viscositeit van het ruwe-oliehoudende product ten hoogste 90% van het TAN en/of de viscositeit van de ruwe-oliehoudende voeding is.
Verlaging van de netto waterstofopname door de ruwe-10 oliehoudende voeding kan een ruwe-oliehoudend product opleveren dat een kooktrajectspreiding heeft die vrijwel gelijk is aan de kookpuntverdeling van.de ruwe-oliehoudende voeding en dat ten opzichte van het TAN van de ruwe-oliehoudende voeding een verlaagd TAN heeft. De H/C-15 atoomverhouding van het ruwe-oliehoudende product kan eveneens met slechts relatief geringe hoeveelheden veranderen, vergeleken met de H/C-atoomverhouding van de ruwe-oliehoudende voeding.
Waterstofgenerering in specifieke aanrakingszones 20 kan selectieve toevoeging van waterstof aan andere aanrakingszones en/of selectieve vermindering van eigenschappen van de ruwe-oliehoudende voeding mogelijk maken. In sommige uitvoeringsvormen kan/(kunnen) (een) vierde katalysator(en) stroomopwaarts, stroomafwaarts of 25 tussen additionele, hierin beschreven katalysator(en) zijn opgesteld. Waterstof kan worden gegenereerd tijdens de aanraking van de ruwe-oliehoudende voeding met de vierde katalysator(en) en waterstof kan worden geleverd aan de aanrakingszones die onder meer additionele 30 katalysator(en) omvatten. De levering van de waterstof · kan in tegenstroom met de stroming van de ruwe-oliehoudende voeding plaatsvinden. In sommige uitvoerings- 1 0 2 7 7 5 ft- - 118 - vormen kan de levering van de waterstof in gelijkstroom met de stroming van de ruwe-oliehoudende voeding zijn.
Bijvoorbeeld, in een gestapelde configuratie (zie bijvoorbeeld Fig. 2B) kan waterstof tijdens de aanraking 5 in een aanrakingszone (bijvoorbeeld aanrakingszone 102 in
Fig. 2B) worden gegenereerd en kan waterstof aan een additionele aanrakingszone worden geleverd (bijvoorbeeld aanrakingszone 114 in Fig. 2B) in een richting die tegengesteld is aan de stroming van de ruwe-oliehoudende 10 voeding. In sommige uitvoeringsvormen kan de waterstof- stroming in gelijkstroom met de stroming van de ruwe-oliehoudende voeding.zijn.'Als alternatief kan waterstof in een gestapelde configuratie (zie bijvoorbeeld Fig. 3B) tijdens de aanraking in een aanrakingszone (bijvoorbeeld 15 aanrakingszone 102 in Fig. 3B) worden gegenereerd. Een waterstofbron kan worden geleverd aan een eerste additionele aanrakingszone in een richting die tegengesteld is aan de stroming van de ruwe-oliehoudende voeding (bijvoorbeeld toevoeging van waterstof door 20 leiding 106' naar aanrakingszone 114, in Fig. 3B) en aan een tweede additionele aanrakingszone in een richting die in gelijkstroom is met de stroming van de ruwe-oliehoudende voeding (bijvoorbeeld toevoeging van waterstof door leiding 106' naar aanrakingszone 116, in Fig. 3B).
25 In sommige uitvoeringsvormen worden de vierde katalysator en de zesde katalysator in serie gebruikt, ! met de vierde katalysator stroomopwaarts van de zesde katalysator of omgekeerd. De combinatie van de vierde katalysator met een of meer additionele katalysatoren kan 30 het TAN verlagen, het Ni/V/Fe-gehalte verlagen en/of een gehalte aan metalen in metaalzouten van organische zuren verlagen, bij een lage netto waterstofopname door de ruwe-oliehoudende voeding. Met een lage netto waterstof- 102775© - 119 - opname is het mogelijk om andere eigenschappen van het ruwe-oliehoudende product in slechts geringe mate te wijzigen ten opzichte van dezelfde eigenschappen van de ruwe-oliehoudende voeding.
5 In sommige uitvoeringsvormen kunnen twee verschillende zevende katalysatoren in combinatie worden gebruikt. De zevende katalysator die stroomopwaarts van de stroomafwaarts gelegen zevende katalysator wordt gebruikt, kan per gram katalysator een totaal gehalte aan 10 metaal/(metalen) uit Kolom 6 in een gebied van 0,0001- 0,06 gram hebben. De stroomafwaarts gelegen zevende katalysator kan, per gram stroomafwaarts gelegen zevende . katalysator, een totaal gehalte aan metalen uit Kolom 6 hebben dat gelijk is aan of groter dan het totale gehalte 15 aan metaal/(metalen) uit Kolom 6 in stroomopwaarts gelegen zevende katalysator of ten minste 0,02 gram metaal/(metalen) uit Kolom 6 per gram katalysator. In sommige uitvoeringsvormen kan de positie van de stroomopwaarts gelegen zevende katalysator en de 20 stroomafwaarts gelegen zevende katalysator omgekeerd zijn. Door het vermogen om een relatief geringe hoeveelheid katalytisch werkzaam metaal in de stroomafwaarts gelegen zevende katalysator te gebruiken, wordt het mogelijk om andere' eigenschappen van het ruwe-25 oliehoudende product in slechts geringe mate te wijzigen ten opzichte van dezelfde eigenschappen van de ruwe-oliehoudende voeding (bijvoorbeeld een relatief geringe wijziging in heteroatomengehalte, API-dichtheid, residugehalte, VGO-gehalte of combinaties daarvan).
30 Aanraking van de ruwe-oliehoudende voeding met de stroomopwaarts en stroomafwaarts gelegen zevende katalysatoren kan een ruwe-oliehoudend product opleveren dat een TAN heeft van ten hoogste 90%, ten hoogste 80%, 1027759 - 120 - ten hoogste 50%, ten hoogste 10% of ten minste 1% van het TAN van de ruwe-oliehoudende voeding. In sommige uitvoeringsvormen kan het TAN van de ruwe-oliehoudende voeding stapsgewijs verder worden verlaagd door aanraking 5 met de stroomopwaarts en stroomafwaarts gelegen zevende katalysatoren (bijvoorbeeld aanraking van de ruwe-oliehoudende voeding met een katalysator onder vorming van een eerste ruwe-oliehoudend product met gewijzigde eigenschappen ten opzichte van de ruwe-oliehoudende 10 voeding en vervolgens aanraking van het eerste ruwe- oliehoudende product met een additionele katalysator onder vorming van het ruwe-oliehoudende product met gewijzigde eigenschappen ten opzichte van het eerste ruwe-oliehoudende product). Het vermogen om het TAN 15 steeds verder te verlagen kan instandhouding van de stabiliteit tijdens de verwerking van het mengsel van ruwe-oliehoudende voeding en totaalproduct bevorderen.
In sommige uitvoeringsvormen kan katalysatorselectie en/of volgorde van katalysatoren in combinatie met 20 beheersing van de aanrakingsomstandigheden (bijvoorbeeld temperatuur en/of stromingssnelheid van de ruwe-oliehoudende voeding) bevorderlijk zijn voor vermindering van de waterstofopname door de ruwe-oliehoudende voeding, instandhouding van de stabiliteit van het mengsel van 25 ruwe-oliehoudende voeding en totaalproduct tijdens de verwerking en wijziging van een of meer eigenschappen van het ruwe-oliehoudende product ten opzichte van de respectieve eigenschappen van de ruwe-oliehoudende voeding. De stabiliteit van het mengsel van ruwe-30 oliehoudende voeding en totaalproduct kan worden aangetast door verschillende fasen die zich van het mengsel van ruwe-oliehoudende voeding en totaalproduct afscheiden. Fasescheiding kan bijvoorbeeld worden | 1027759 - 121 - veroorzaakt door onoplosbaarheid van de ruwe-oliehoudende voeding en/of het ruwe-oliehoudende product in het mengsel van ruwe-oliehoudende voeding en totaalproduct, uitvïokken van asfaltenen uit het mengsel van ruwe-5 oliehoudende voeding en totaalproduct, neerslaan van componenten uit het mengsel van ruwe-oliehoudende voeding en totaalproduct of combinaties daarvan.
Op bepaalde tijdstippen tijdens de aanrakingsperiode kan de concentratie van ruwe-oliehoudende voeding en/of 10 totaalproduct in het mengsel van ruwe-oliehoudende voeding en totaalproduct veranderen. Naarmate de concentratie van het totaalproduct in het mengsel van ruwe-oliehoudende voeding en totaalproduct door de vorming van het ruwe-oliehoudende product verandert, 15 heeft ook de oplosbaarheid van de componenten van de ruwe-oliehoudende voeding en/of componenten van het totaalproduct in het mengsel van ruwe-oliehoudende voeding en totaalproduct de neiging om te veranderen. De ruwe-oliehoudende voeding kan bijvoorbeeld componenten 20 bevatten die aan het begin van verwerkingen onoplosbaar in de ruwe-oliehoudende voeding zijn. Naarmate eigenschappen van de ruwe-oliehoudende voeding veranderen (bijvoorbeeld TAN, MCR, Cs-asfaltenen, P-waarde of combinaties daarvan), kunnen de componenten de neiging 25 hebben om minder onoplosbaar in het mengsel van ruwe- oliehoudende voeding en totaalproduct te worden. In sommige gevallen kunnen de ruwe-oliehoudende voeding en het totaalproduct twee fasen vormen en/of onoplosbaar in elkaar worden. Veranderingen in de oplosbaarheid kunnen 30 er tevens toe leiden dat het mengsel van ruwe-olie houdende voeding en totaalproduct twee of meer fasen vormt. Vorming van twee fasen door uitvlokken van asfaltenen, verandering van de concentratie van ruwe- 1027759 - 122 - oliehoudende voeding en totaalproduct en/of neerslaan van componenten heeft de neiging om de levensduur van een of meer van de katalysatoren te bekorten. Bovendien kan de efficiency van het proces erdoor worden verlaagd.
5 Bijvoorbeeld, herhaalde behandeling van het mengsel van ruwe-oliehoudende voeding en totaalproduct kan nodig zijn om een ruwe-oliehoudend product met gewenste eigenschappen te produceren.
Tijdens de verwerking kan de P-waarde van het 10 mengsel van ruwe-oliehoudende voeding en totaalproduct worden bewaakt en kan de stabiliteit van het proces, de ruwe-oliehoudende voeding en/of het mengsel van ruwe-oliehoudende voeding en totaalproduct worden beoordeeld. Doorgaans geeft een P-waarde die ten hoogste 1,5 is aan 15 dat uitvlokken van asfaltenen uit de ruwe-oliehoudende voeding in het algemeen optreedt. Als de P-waarde aanvankelijk ten minste 1,5 is en die P-waarde toeneemt of tijdens de aanraking relatief stabiel is, dan wijst dat erop dat de ruwe-oliehoudende voeding tijdens de 20 aanraking relatief stabiel is. De stabiliteit van het mengsel van ruwe-oliehoudende voeding en totaalproduct, zoals beoordeeld aan de hand van de P-waarde, kan worden beheerst door beheersing van de aanrakingsomstandigheden, door selectie van katalysatoren, door selectief in .
25 volgorde plaatsen van katalysatoren of combinaties daarvan. Een dergelijke beheersing van de aanrakingsomstandigheden kan onder meer beheersing van LHSV, ! temperatuur, druk, waterstofopname, stroming van de ruwe- oliehoudende voeding of combinaties daarvan omvatten.
30 In sommige uitvoeringsvormen worden de aanrakings- temperaturen zodanig beheerst dat C5-asfaltenen en/of andere asfaltenen worden verwijderd terwijl het MCR-gehalte van de ruwe-oliehoudende voeding in stand wordt 102775$ - 123 - gehouden. Verlaging van het MCR-gehalte door waterstof-opname en/of hogere aanrakingstemperaturen kan leiden tot de vorming van twee fasen die de stabiliteit van het mengsel van ruwe-oliehoudende voeding en totaalproduct 5 en/of de levensduur van een of meer van do katalysatoren kan verminderen. Beheersing van aanrakingstemperatuur en waterstofopname in combinatie met de hierin beschreven katalysatoren maakt het mogelijk om het Cs-asfaltenen te verlagen terwijl het MCR-gehalte van de ruwe-oliehoudende 10 voeding in slechts relatief geringe mate verandert
In sommige uitvoeringsvormen worden de aanrakings-omstandigheden zodanig beheerst dat de temperaturen in een of meer aanrakingszones verschillend kunnen zijn. Bedrijf bij verschillende temperaturen maakt selectieve 15 wijziging van eigenschappen van de ruwe-oliehoudende voeding mogelijk terwijl de stabiliteit van het mengsel van ruwe-oliehoudende voeding en totaalproduct in stand wordt gehouden. De ruwe-oliehoudende voeding treedt aan het begin van een proces een eerste aanrakingszone 20 binnen. Een eerste aanrakingstemperatuur is de temperatuur in de eerste aanrakingszone. Andere aanrakingstemperaturen (bijvoorbeeld tweede temperatuur, derde temperatuur, vierde temperatuur, enzovoort) zijn de temperaturen in aanrakingszones die na de .eerste 25 aanrakingszone zijn opgesteld. Een eerste aanrakings temperatuur kan in een gebied liggen van 100-420°C en een tweede aanrakingstemperatuur kan in een gebied liggen dat 20-100°C, 30-90°C of 40-60°C afwijkt van de eerste aanrakingstemperatuur. In sommige uitvoeringsvormen is de 30 tweede aanrakingstemperatuur hoger dan de eerste aanrakingstemperatuur. Het hebben van verschillende aanrakingstemperaturen kan het TAN en/of het C5-asfaltenengehalte in een ruwe-oliehoudend product sterker 10277I9 - 124 - ten opzichte van het TAN en/of het Cs-asfaltenengehalte van de ruwe-oliehoudende voeding verlagen dan de mate van eventuele TAN- en/of C5-asfalteenverlaging die men krijgt wanneer de eerste en de tweede aanrakingstemperatuur 5 hetzelfde zijn of binnen 10°C van elkaar liggen.
Bijvoorbeeld, een eerste aanrakingszone kan onder meer een of meer eerste katalysatoren en/of een of meer vierde katalysatoren omvatten en een tweede aanrakingszone kan onder meer andere hierin beschreven kataly-10 sator(en) omvatten. De eerste aanrakingstemperatuur kan 350°C zijn en de tweede aanrakingstemperatuur kan 300°C zijn. Aanraking van de ruwe-oliehoudende voeding met- de eerste katalysator en/of vierde katalysator bij de hogere temperatuur in de eerste aanrakingszone voorafgaand aan 15 aanraking met de andere katalysator(en) in de tweede
aanrakingszone kan een sterkere verlaging van het TAN en/of de Cs-asfaltenen in de ruwe-oliehoudende voeding opleveren dan de verlaging van het TAN en/of de C5-asfaltenen in dezelfde ruwe-oliehoudende voeding wanneer 20 de eerste en de tweede aanrakingstemperaturen binnen 10°C
van elkaar liggen.
VOORBEELDEN
In het navolgende worden niet-beperkende voorbeelden van dragerbereiding, katalysatorbereidingen en systemen 25 met een geselecteerde katalysatoropstelling en beheerste aanrakingsomstandigheden uiteengezet.
Voorbeeld 1, Bereiding van een katalysatordrager. Er werd een drager bereid door 576 gram alumina (Criterion Catalysts and Technologies LP, Michigan City, Michigan, 30 U.S.A.) gedurende 35 minuten fijn te wrijven met 585 gram water en 8 gram ijssalpeterzuur. Het aldus verkregen fijngewreven mengsel werd geëxtrudeerd door een 1,3 Trilobe™ matrijsplaat, tussen 90-125°C gedroogd en 1027759 - 125 - vervolgens bij 918°C uitgegloeid, wat 650 gram van een uitgegloeide drager met een mediaanporiediameter van 182 A opleverde. De uitgegloeide drager werd in een Lindberg-fornuis geplaatst. De fornuistemperatuur werd in 5 1,5 uur verhoogd tot 1000-1100°C en werd vervolgens gedurende 2 uur op dat gebied gehouden om de drager te produceren. De drager omvatte per gram drager onder meer 0,0003 gram gamma-alumina, 0,0008 gram alfa-alumina, 0,0208 gram delta-alumina en 0,9781 gram thèta-alumina, 10 zoals bepaald met Röntgendiffractie. De drager had een oppervlakte van 110 mVg en een totaal porievolume van 0,821 cm3/g. De drager had een poriegrootteverdeling met een mediaanporiediameter van 232 A, waarbij 66,7% van het totale aantal poriën in de poriegrootteverdeling een 15 poriediameter binnen 85 A van de mediaanporiediameter had.
Dit voorbeeld demonstreert de bereiding van een drager die een poriegrootteverdeling van ten minste 180 A heeft en onder meer ten minste 0,1 gram thèta-alumina 20 omvat.
Voorbeeld 2, Bereiding van een vanadiumkatalysator met een poriegrootteverdeling met een mediaanporiediameter van ten minste 230 A. De vanadiumkatalysator werd op de volgende wijze bereid. De aluminadrager, die was bereid 25 met de methode zoals beschreven in Voorbeeld 1, werd geïmpregneerd met een vanadiumimpregneringsoplossing die was bereid door 7,69 gram V0S04 te combineren met 82 gram geontioniseerd water. Een pH van de oplossing was 2,27.
De aluminadrager (100 g) werd geïmpregneerd met de 30 vanadiumimpregneringsoplossing, gedurende 2 uur onder af en toe roeren verouderd, gedurende enkele uren bij 125°C gedroogd en vervolgens gedurende 2 uur bij 480°C uitgegloeid. De aldus verkregen katalysator bevatte 0,04 1027759 - - 126 - gram vanadium per gram katalysator, met voor het overige drager. De vanadiumkatalysator had een poriegrootte-verdeling met een mediaanporiediameter van 350 A, een porievolume van 0,69 cm3/g en een oppervlakte van 5 110 m2/g. Bovendien had 66,7% van het totale aantal poriën in de poriegrootteverdeling van de vanadiumkatalysator een poriediameter binnen 70 A van de mediaanporiediameter.
Dit voorbeeld demonstreert de bereiding van een 10 Kolom 5-katalysator die een poriegrootteverdeling met een mediaanporiediameter van ten.minste 230 A heeft.
Voorbeeld 3, Bereiding van een molybdeenkatalysator met een poriegrootteverdeling met een mediaanporiediameter van ten minste 230 A. De molybdeenkatalysator werd op de 15 volgende wijze bereid. De aluminadrager, die was bereid met de methode zoals beschreven in Voorbeeld 1, werd geïmpregneerd met een molybdeenimpregneringsoplossing- De molybdeenimpregneringsoplossing werd bereid door 4,26 gram (NH4)2Mo2C>7, 6,38 gram M0O3, 1,12 gram 30% H202, 20 0,27 gram mono-ethanolamine (MEA) en 6,51 gram geontioniseerd water met elkaar te combineren onder vorming van een slurry. De slurry werd verhit tot 65°C tot de vaste stoffen waren opgelost. De verhitte oplossing werd afgekoeld.tot kamertemperatuur. De pH van 25 de oplossing was 5,36. Het volume van de oplossing werd met geontioniseerd water afgepast op 82 ml.
De aluminadrager (100 gram) werd met de molybdeen-impregneringsoplossing geïmpregneerd, gedurende 2 uur onder af en toe roeren verouderd, gedurende enkele uren 30 bij 125°C gedroogd en vervolgens gedurende 2 uur bij 480°C uitgegloeid. De aldus verkregen katalysator bevatte 0,04 gram molybdeen per gram katalysator, met voor het overige drager. De molybdeenkatalysator had een porie- 1027759 - 127 - grootteverdeling met een mediaanporiediameter van 250 A, een porievolume van 0,77 cm3/g en een oppervlakte van 116 m2/g. Bovendien had 67,7% van het totale aantal poriën in de poriegrootteverdeling van de molybdeen-5 katalysator een poriediameter binnen 86 A van de mediaanporiediameter.
Dit voorbeeld demonstreert de bereiding van een katalysator van metaal uit Kolom 6 die een poriegrootteverdeling met een mediaanporiediameter van ten 10 minste 230 A heeft.
Voorbeeld 4. Bereiding van een molybdeen/vanadiumkatalysator die met een poriegrootteverdeling met een mediaanporiediameter van ten minste 230 A heeft. De molybdeen/vanadiumkatalysator 15 werd op de volgende wijze bereid. De aluminadrager, die was bereid met de methode zoals beschreven in Voorbeeld 1, werd geïmpregneerd met een molybdeen/ vanadiumimpregneringsoplossing die als volgt was bereid.
Er werd een eerste oplossing gemaakt door 2,14 gram 20 (NH4) 2M02O7, 3,21 gram M0O3, 0,56 gram 30% waterstof peroxide (H202) , 0, 14 gram mono-ethanolamine (MEA) en 3,28 gram geontioniseerd water met elkaar te combineren onder vorming van een slurry. De slurry werd verhit tot 65°C tot de vaste stoffen waren opgelost. De verhitte 25 oplossing werd afgekoeld tot kamertemperatuur. j
Er werd een tweede oplossing gemaakt door 3,57 gram j i VOSO4 te combineren met 40 gram geontioniseerd water. De j eerste en de tweede oplossing werden met elkaar gecombineerd en er werd voldoende geontioniseerd water 30 toegevoegd om het volume van de gecombineerde oplossing- op 82 ml te brengen,, hetgeen de molybdeen/vanadium-impregneringsoplossing opleverde. Het alumina werd met de molybdeen/vanadiumimpregneringsoplossing geïmpregneerd, 1027759 - 128 - gedurende 2 uur onder af en toe roeren verouderd, gedurende enkele uren bij 125°C gedroogd en vervolgens gedurende 2 uur bij 480°C uitgegloeid. De aldus verkregen katalysator bevatte per gram katalysator 0,02 gram 5 vanadium en 0,02 gram molybdeen, met voor het overige drager. De molybdeen/vanadiumkatalysator had een poriegrootteverdeling met een mediaanporiediameter van 300 A.
Dit voorbeeld demonstreert de bereiding van een 10 katalysator van metaal uit Kolom 6 en een metaal uit
Kolom 5 die een poriegrootteverdeling met een mediaanporiediameter van ten minste 230 A heeft.
Voorbeeld 5. Aanraking van een ruwe-oliehoudende voeding met drie katalysatoren. Een buisvormige reactor met een 15 centraal opgestelde thermometerkoker werd uitgerust met thermokoppels om temperaturen door een heel katalysator-bed heen te meten. Het katalysatorbed werd gevormd door de ruimte tussen de thermometerkoker en een binnenwand van de reactor met katalysatoren en siliciumcarbide te 20 vullen (20-grid, Stanford Materials; Aliso Viejo, CA).
Men meent dat zulk siliciumcarbide onder de hierin beschreven procesomstandigheden lage, zo niet geen enkele katalytische eigenschappen heeft. Alle katalysatoren werden met een.gelijke volumehoeveelheid siliciumcarbide 25 gemengd alvorens het mengsel in de aanrakingszonedelen.
van de reactor te plaatsen.
De stroming van de ruwe-oliehoudende voeding naar de reactor was van de bovenkant van de reactor naar de reactorbodem. Onderin de reactor werd siliciumcarbide 30 geplaatst om als onderste drager te dienen. Bovenop het siliciumcarbide werd een onderste mengsel van katalysator en siliciumcarbide (42 cm3) geplaatst om een onderste aanrakingszone te vormen. De onderste katalysator had een 1027759 - 129 - poriegrootteverdeling met een mediaanporiediameter van 77 A, waarbij 66,7% van het totale aantal poriën in de poriegrootteverdeling een poriediameter binnen 20 A van de mediaanporiediameter had. De onderste katalysator 5 bevatte 0,095 gram molybdeen en 0,025 gram nikkel per gram katalysator, met voor het overige een aluminadrager.
Een middelste mengsel van katalysator en silicium-carbide (56 cm3) werd bovenop de onderste aanrakingszone geplaatst om een middelste aanrakingszone te vormen. De 10 middelste katalysator had een poriegrootteverdeling met een mediaanporiediameter van 98 A, waarbij 66,7% van het totale aantal poriën in de poriegrootteverdeling een poriediameter binnen 24 A van de mediaanporiediameter had. De middelste katalysator bevatte 0,02 gram nikkel en 15 0,08 gram molybdeen per gram katalysator, met voor het overige een aluminadrager.
Bovenop de middelste aanrakingszone werd een bovenste mengsel van katalysator en siliciumcarbide (42 cm3) geplaatst om een bovenste aanrakingszone te vormen. 20 De bovenste katalysator had een poriegrootteverdeling met een mediaanporiediameter van 192 A en bevatte 0,04 gram molybdeen per gram katalysator, met voor het overige hoofdzakelijk een gamma-aluminadrager.
Bovenop de bovenste aanrakingszone werd silicium-25 Carbide geplaatst om loze ruimte op te vullen en om als voorverwarmingszone te dienen. Het katalysatorbed werd in een Lindberg-fornuis geladen dat onder meer vijf verhittingszones omvatte die correspondeerden met de voorverwarmingszone, de bovenste, middelste en onderste 30 aanrakingszones en de onderste drager.
De katalysatoren werden gesulfideerd door invoeren in de aanrakingszones van een gasvormig mengsel van 5 vol% waterstofsulfide en 95 vol% waterstofgas in een 1027759, - 130 - tempo van 1,5 liter gasvormig mengsel per volume (ml) totale katalysator (siliciumcarbide werd niet meegerekend als deel van het katalysatorvolume). De temperaturen van de aanrakingszones werden in 1 uur geleidelijk verhoogd 5 tot 204°C (400°F) en gedurende 2 uur op 204°C gehouden.
Na dit aanhouden op 204°C werden de temperaturen van de aanrakingszones in een tempo van 10°C (50°F) per uur geleidelijk verder verhoogd tot 316°C (600°F). De aanrakingszones werden gedurende een uur op 316°C 10 gehouden, waarna de temperatuur in 1 uur geleidelijk werd verhoogd tot 370°C (700°F) en gedurende twee uur op 370°C werd gehouden. Men liet de aanrakingszones afkoelen tot omgevingstemperatuur.
Ruwe-oliehoudende grondstof uit het Mars-platform in 15 de Golf van Mexico werd gefiltreerd, vervolgens gedurende 12-24 uur verhit in een oven bij een temperatuur van 93°C (200°F) onder vorming van de ruwe-oliehoudende voeding met de in Tabel 1, Fig. 7 samengevatte eigenschappen. De ruwe-oliehoudende voeding werd aan de bovenzijde van de 20 reactor toegevoerd. De ruwe-oliehoudende voeding stroomde door de voorverwarmingszone, de bovenste aanrakingszone, de middelste aanrakingszone, de onderste aanrakingszone en de onderste drager van de.reactor. De ruwe-oliehoudende voeding werd in aanwezigheid van waterstofgas 25 met elk van de katalysatoren in aanraking gebracht. De aanrakingsomstandigheden waren als volgt: de verhouding waterstofgas tot de aan de reactor toegevoerde ruwe-oliehoudende voeding was 328 Nm3/m3 (2000 SCFB) , de LHSV was 1 h"1 en de druk was 6,9 MPa (1014,7 psi) . De drie 30 aanrakingszones werden verhit tot 370°C (700°F) en gedurende 500 uur op 370°C gehouden. Vervolgens werden de j temperaturen van de drie aanrakingszones in de volgende volgorde verhoogd, en aangehouden: 379°C (715°F) gedurende 102775a - 131 - 500 uur en vervolgens 388°C (730°F) gedurende 500 uur, daarna 390°C (734°F) gedurende 1800 uur en vervolgens 394°C (742°F) gedurende 2400 uur.
Het totaalproduct (dat wil zeggen, het ruwe-5 oliehoudende product en het gas) verliet het katalysator- bed. Het totaalproduct werd in een gas-vloeistoffase-scheider gevoerd. In de gas-vloeistofschelder werd het totaalproduct gesplitst in het ruwe-oliehoudende product en gas. De gasinvoer in het systeem werd met een 10 massastromingsregelaar gemeten. Gas dat het systeem verliet, werd gemeten met een "wet test"-meter. Het ruwe-oliehoudende product werd periodiek geanalyseerd om een gewichtspercentage van componenten van het ruwe-oliehoudende product te bepalen. De genoemde resultaten 15 zijn gemiddelden van de bepaalde gewichtspercentages van componenten. De eigenschappen van het ruwe-oliehoudende product worden samengevat in Tabel 1 van Fig. 7.
Zoals afgebeeld in Tabel 1, had het ruwe-oliehoudende product per gram ruwe-oliehoudend product een 20 zwavelgehalte van 0,0075 gram, een residugehalte van 0,255 gram en een zuurstofgehalte van 0,0007 gram. Het ruwe-oliehoudende product had een verhouding MCR-gehalte tot C5-asfaltenengehalte van 1,9 en een TAN van 0,09. Het totaal aan nikkel en vanadium was 22,4 wtppm.
25 De levensduur van de katalysatoren werd bepaald door meting van een gewogen gemiddelde bedtemperatuur ("WABT") ten opzichte van de duur van de procesgang van de ruwe-oliehoudende voeding. De levensduur van de katalysatoren kan worden gecorreleerd aan de temperatuur van het 30 katalysatorbed. Men meent dat naarmate de levensduur van de katalysator afneemt, een WABT toeneemt. Fig. 8 is een grafische weergave van WABT, uitgezet tegen de tijd ("t") voor verbetering van de ruwe-oliehoudende voeding in de 1027759 --- -----_i - 132 - in dit voorbeeld beschreven aanrakingszones. Grafiek 136 is een weergave van de gemiddelde WABT van de drie aanrakingszones, uitgezet tegen procesganguren voor het in aanraking brengen van een ruwe-oliehoudende voeding 5 met de bovenste, de middelste en de onderste katalysa toren. Over een merendeel van de procesgangduur veranderde de WABT van de aanrakingszones met slechts ongeveer 20°C. Op basis van de relatief stabiele WABT kon men schatten dat de katalytische werkzaamheid van de 10 katalysator niet was aangetast. Doorgaans komt een procesgang van 3000-3500 uur van een proefeenheid overeen met 1 jaar commercieel bedrijf.
Dit voorbeeld demonstreert dat aanraking van de ruwe-oliehoudende voeding met een katalysator die een 15 poriegrootteverdeling met een mediaanporiediameter van ten minste 180 A heeft en met additionele katalysatoren die een poriegrootteverdeling met een mediaanporiediameter in een gebied tussen 90-180 A hebben, waarbij ten minste 60% van het totale aantal poriën in de 20 poriegrootteverdeling een poriediameter binnen 45 A van de mediaanporiediameter heeft, onder gecontroleerde aanrakingsomstandigheden een totaalproduct opleverde dat onder meer het ruwe-oliehoudende product omvatte. Zoals gemeten aan de hand van de P-waarde, werd de stabiliteit 25 van het mengsel van ruwe-oliehoudende voeding en totaalproduct in stand gehouden. Het ruwe-oliehoudende product had een verlaagd TAN, een verlaagd Ni/V/Fe-gehalte, een verlaagd zwavelgehalte en een verlaagd zuurstofgehalte ten opzichte van de ruwe-oliehoudende 30 voeding, terwijl het residugehalte en het VGO-gehalte van het ruwe-oliehoudende product 90% -110% van die eigenschappen van de ruwe-oliehoudende voeding was.
1027759 - 133 -
Voorbeeld 6, Aanraking van een ruwe-oliehoudende voeding met twee katalysatoren die een poriegrootteverdeling met een mediaanporiediameter in een gebied tussen 90-180 A hebben. Het reactortoestel (afgezien van aantal en inhoud 5 van de aanrakingszones), de katalysatorsulfiderings- methode, de afsplitsingsmethode van het totaalproduct en de analysemethode van het ruwe-oliehoudende product waren dezelfde als beschreven bij Voorbeeld 5. Elke katalysator werd gemengd met een gelijk volume siliciumcarbide.
10 De stroming van de ruwe-oliehoudende voeding naar de reactor was van de bovenkant van de reactor naar de reactorbodem. De reactor werd op de volgende wijze van de bodem tot bovenin gevuld. Op de reactorbodem werd siliciumcarbide geplaatst om als onderste drager te 15 dienen. Bovenop het siliciumcarbide werd een onderste mengsel van katalysator en siliciumcarbide (80 cm3) geplaatst om een onderste aanrakingszone te vormen. De onderste katalysator had een poriegrootteverdeling met een mediaanporiediameter van 127 A, waarbij 66,7% van het 20 totale aantal poriën in de poriegrootteverdeling een poriediameter binnen 32 A van de mediaanporiediameter had. De onderste katalysator omvatte 0,11 gram molybdeen en 0,02 gram nikkel per gram katalysator, met voor het overige drager.
25 Een bovenste mengsel van katalysator en silicium carbide (80 cm3) werd bovenop de onderste aanrakingszone geplaatst om de bovenste aanrakingszone te vormen. De bovenste katalysator had een poriegrootteverdeling met een mediaanporiediameter van 100 A, waarbij 66,7% van het 30 totale aantal poriën in de poriegrootteverdeling een poriediameter binnen 20 A van de mediaanporiediameter had. De bovenste katalysator omvatte 0,03 gram nikkel en 0,12 gram molybdeen per gram katalysator, met voor het 1027759 - 134 - overige alumina. Siliciumcarbide werd bovenop de eerste aanrakingszone geplaatst om loze ruimte op te vullen en om als voorverwarmingszone te dienen. Het katalysatorbed werd in een Lindberg-fornuis geladen dat onder meer vier 5 verhittingszones omvatte, die met de voorverwarmingszone, de twee aanrakingszones en de onderste drager correspondeerden.
BS-4 ruwe-oliehoudende grondstof (Venezuela) met de in Tabel 2, Fig. 9 samengevatte eigenschappen, werd aan 10 de bovenzijde van de reactor toegevoerd. De ruwe- oliehoudende voeding stroomde door de voorverwarmingszone, de bovenste aanrakings.zone, de onderste aanrakingszone en de onderste drager van de reactor. De ruwe-oliehoudende voeding werd in aanwezigheid van 15 waterstofgas met elk van de katalysatoren in aanraking gebracht. De aanrakingsomstandigheden waren als volgt: de verhouding waterstofgas tot de aan de reactor toegevoerde ruwe-oliehoudende voeding was 160 Nm3/m3 (1000 SCFB) , de LHSV was 1 h"1 en de druk was 6,9 MPa (1014,7 psi) . De 20 twee aanrakingszones werden verhit tot 260°C (500°F) en gedurende 287 uur op 260°C (500°F) gehouden. Vervolgens werd de temperatuur van de twee aanrakingszones in de volgende volgorde verhoogd en aangehouden: 270°C (525°F) gedurende 190 uur, vervolgens 288°C (550°F) gedurende 216 25 uur, daarna 315°C (600°F) gedurende 360 uur en vervolgens 343°C (650°F) gedurende 120 uur, gedurende een totale procesgang van 1173 uur.
Het totaalproduct verliet de reactor en werd gesplitst zoals beschreven in Voorbeeld 5. Het ruwe-30 oliehoudende product had tijdens de verwerking een gemiddeld TAN van 0,.42 en een gemiddelde API-dichtheid van 12,5. Het ruwe-oliehoudende product had per gram ruwe-oliehoudend product 0,0023 gram zwavel, 0,0034 gram
102 7 7 SS
- 135 - zuurstof, 0,441 gram VGO en 0,378 gram residu.
Additionele eigenschappen van het ruwe-oliehoudende product worden vermeld in Tabel 2 in Fig. 9.
Dit voorbeeld demonstreert dat aanraking van de 5 ruwe-oliehoudende voeding met de katalysatoren die een poriegrootteverdeling met een mediaanporiediameter in een gebied tussen 90-180 A hebben, een ruwe-oliehoudend product opleverde dat een verlaagd TAN, een verlaagd Ni/V/Fe-gehalte en een verlaagd zuurstofgehalte had ten 10 opzichte van de eigenschappen van de ruwe-oliehoudende voeding, terwijl het residugehalte en het VGO-gehalte van het ruwe-oliehoudende product 99% en 100% van de respectieve eigenschappen van de ruwe-oliehoudende voeding waren.
15 Voorbeeld 7, Aanraking van een ruwe-oliehoudende voeding met twee katalysatoren. Het reactortoestel (afgezien van aantal en inhoud van de aanrakingszones), de katalysatoren, de splitsingsmethode van het totaalproduct, de analyse van het ruwe-oliehoudende product en 20 de katalysatorsulfiderinasmethode waren dezelfde als beschreven bij Voorbeeld 6.
Een ruwe-oliehoudende voeding (BC-10 ruwe-oliehoudende grondstof) met de in Tabel 3, Fig. 10 samengevatte eigenschappen werd aan de bovenzijde van de 25 reactor toegevoerd. De ruwe-oliehoudende voeding stroomde door de voorverwarmingszone, de bovenste aanrakingszone, de onderste aanrakingszone en de onderste drager van de reactor. De aanrakingsomstandigheden waren als volgt: de verhouding waterstofgas tot aan de reactor toegevoerde 30 ruwe-oliehoudende voeding was 80 Nm3/m3 (500 SCFB), de LHSV was 2 h"1 en de. druk was 6,9 MPa (1014,7 psi) . De twee aanrakingszones werden geleidelijk verhit tot 343°C (650°F). Een totale procesgangduur was 1007 uur.
1027759, - 136 -
Het ruwe-oliehoudende product had tijdens de verwerking een gemiddeld TAN van 0,16 en een gemiddelde API-dichtheid van 16,2. Het ruwe-oliehoudende product had 1,9 wtppm calcium, 6 wtppm natrium, 0,6 wtppm zink en 3 5 wtppm kalium. Het ruwe-oliehoudende product had per gram ruwe-oliehoudend product 0,0033 gram zwavel, 0,002 gram zuurstof, 0,376 gram VGO en 0,401 gram residu.
Additionele eigenschappen van het ruwe-oliehoudende product worden vermeld in Tabel 3 in Fig. 10.
10 Dit voorbeeld demonstreert dat aanraking van de ruwe-oliehoudende voeding met de geselecteerde katalysatoren met poriegrootteverdelingen in een gebied van 90-180 A een ruwe-oliehoudend product opleverde dat een verlaagd TAN en een verlaagd totaal calcium-, 15 natrium-, zink- en kaliumgehalte had terwijl zwavel- gehalte, VGO-gehalte en residugehalte van het ruwe-oliehoudende product 76%, 94% en 103% van de respectieve eigenschappen van de ruwe-oliehoudende voeding waren. Voorbeelden 8-11, Aanraking van een ruwe-oliehoudende 20 voeding met vier katalysatorsystemen en bij uiteenlopende aanrakinqsomstandigheden. Elk reactortoestel (afgezien van aantal en inhoud van de aanrakingszones), elke katalysatorsulfideringsmethode, elke splitsingsmethode voor totaalproduct en elke analyse van ruwe-oliehoudend 25 product was dezelfde als beschreven bij Voorbeeld 5. Alle katalysatoren werden gemengd met siliciumcarbide in een volumeverhouding van 2 delen siliciumcarbide op 1 deel katalysator, tenzij anders aangegeven. De stroming van ruwe-oliehoudende voeding door elke reactor was van de 30 bovenkant van de reactor naar de reactorbodem. Op de bodem van elke reactor werd siliciumcarbide geplaatst om als onderste drager te dienen. Elke reactor had een onderste aanrakingszone en een bovenste aanrakingszone.
1027759 - 137 -
Nadat de mengsels van katalysator en siliciumcarbide in de aanrakingszones van elke reactor waren geplaatst, werd siliciumcarbide bovenop de bovenste aanrakingszone geplaatst om loze ruimte op te vullen en in elke reactor 5 als voorverwarmingszone te dienen. Elke reactor werd in een Lindberg-fornuis geladen dat onder meer vier verhittingszones omvatte die met de voorverwarmingszone, de twee aanrakingszones en de onderste drager correspondeerden.
10 In Voorbeeld 8 werd een niet-uitgegloeid mengsel van molybdeen/nikkèlkatalysator en siliciumcarbide (48 cm3) in de onderste aanrakingszone geplaatst. De katalysator omvatte per gram katalysator 0,146 gram molybdeen, 0,047 gram nikkel en 0,021 gram fosfor, met voor het 15 overige aluminadrager.
Een mengsel van molybdeenkatalysator en siliciumcarbide (12 cmJ) , waarbij de katalysator een porie-grootteverdeling met een mediaanporiediameter van 180 A had, werd in de bovenste aanrakingszone geplaatst. De 20 molybdeenkatalysator had een'totaal gehalte van 0,04 gram molybdeen per gram katalysator, met voor het overige drager die onder meer ten minste 0,50 gram gamma-alumina per gram drager omvatte.
In Voorbeeld 9 werd in beide aanrakingszones een 25 niet-uitgegloeid mengsel van molybdeen/kobaltkatalysator en siliciumcarbide (48 cm3) geplaatst. De niet-uitgegloeide molybdeen/kobaltkatalysator omvatte 0,143 gram molybdeen, 0,043 gram kobalt en 0,021 gram fosfor en voor het overige aluminadrager.
30 In de bovenste aanrakingszone werd een mengsel van molybdeenkatalysator en siliciumcarbide (12 cm3) geplaatst. De molybdeenkatalysator was dezelfde als die in de bovenste aanrakingszone van Voorbeeld 8.
1027759 * - 138 -
In Voorbeeld 10 werd de molybdeenkatalysator zoals beschreven voor de bovenste aanrakingszone van Voorbeeld 8 gemengd met siliciumcarbide en in beide aanrakingszones geplaatst (60 cm3) .
5 In Voorbeeld 11 werd een niet-uitgegloeid mengsel van molybdeen/nikkelkatalysator en siliciumcarbide (48 cm3) in de onderste aanrakingszone geplaatst. De niet-uitgegloeide molybdeen/nikkelkatalysator omvatte per gram katalysator 0,09 gram molybdeen, 0,025 gram nikkel en 10 0,01 gram fosfor, met voor het overige aluminadrager.
In de bovenste aanrakingszone werd een mengsel van molybdeenkatalysator en siliciumcarbide (12 cm3) geplaatst. De molybdeenkatalysator was dezelfde als die in de bovenste aanrakingszone van Voorbeel 8.
15 Ruwe-oliehoudende grondstof uit het Mars-platform (Golf van Mexico) werd gefiltreerd, vervolgens gedurende 12-24 uur in een oven verhit bij een temperatuur van 93°C (200°F) om de ruwe-oliehoudende voeding met de in Tabel 4, Fig. 11 samengevatte eigenschappen voor Voorbeelden 8-20 11 te vormen. In deze voorbeelden werd de ruwe- oliehoudende voeding aan de bovenzijde van de reactor toegevoerd. De ruwe-oliehoudende voeding stroomde door de voorverwarmingszone, de bovenste aanrakingszone, de onderste aanrakingszone en de onderste drager van de 25 reactor. De ruwe-oliehoudende voeding werd in aan wezigheid van waterstofgas met elk van de katalysatoren in aanraking gebracht. De aanrakingsomstandigheden voor elk voorbeeld waren als volgt: de verhouding waterstofgas tot ruwe-oliehoudende voeding tijdens de aanraking was 30 160 Nm3/m3 (1000 SCFB) en de totale druk van elk systeem was 6,9 MPa (1014,7 psi) . De LHSV was 2,0 h'1 tijdens de eerste 200 aanrakingsuren en werd vervolgens verlaagd tot 1,0 h_i gedurende de resterende aanrakingsperioden. De 1927759 - 139 - temperatuur in alle aanrakingszones was 343°C (650°F) gedurende 500 aanrakingsuren. Na 500 uur werden de temperaturen in alle aanrakingszones als volgt geregeld: de temperatuur in de aanrakingszones werd verhoogd tot 5 354°C (670°F), gedurende 200 uur op 354°C gehouden; verhoogd tot 366CC (690°F), gedurende 200 uur op 366°C gehouden; verhoogd tot 371°C (700°F), gedurende 1000 uur op 371°C gehouden; verhoogd tot 385°C (725°C), gedurende 200 uur op 385°C gehouden; vervolgens verhoogd tot een 10 eindtemperatuur van 399°C (750°C) en gedurende 200 uur op 399°C gehouden, gedurende een totale aanrakingstijd van 2300 uur.
De ruwe-oliehoudende producten werden periodiek geanalyseerd om TAN, waterstofopname door de ruwe-15 oliehoudende voeding, P-waarde, VGO-gehalte, residu- gehalte en zuurstofgehalte te bepalen. De gemiddelde waarden voor eigenschappen van de in Voorbeelden 8-11 geproduceerde ruwe-oliehoudende producten worden vermeld in Tabel 5 in Fig. 11.
20 Fig. 12 is een grafische weergave van de P-waarde van het ruwe-oliehoudende product ("P"), uitgezet tegen de procesgangduur ("t") , voor elk van de katalysator-systemen van Voorbeelden 8-11. De ruwe-oliehoudende voeding had een P-waarde van ten minste 1,5. Grafieken 25 140, 142, 144 en 146 geven de P-waarde weer van het ruwe- oliehoudende product dat was verkregen door de ruwe-oliehoudende voeding in aanraking te brengen met de vier katalysatorsystemen van respectievelijk Voorbeelden 8-11. Bij de katalysatorsystemen van Voorbeelden 8-10 bleef de 30 P-waarde van het ruwe-oliehoudende product gedurende 2300 uur ten minste 1,5. In Voorbeeld 11 was de P-waarde gedurende het merendeel van de procesgangduur hoger dan 1,5. Aan het eind van de procesgang (2300 uur) van 1027759 - 140 -
Voorbeeld 11 was de P-waarde 1,4. Uit de P-waarde van het ruwe-oliehoudende product voor elke proef kan worden afgeleid dat de ruwe-oliehoudende voeding bij elke proef tijdens de aanraking relatief stabiel bleef (de ruwe-5 oliehoudende voeding vertoonde bijvoorbeeld geen fasescheiding). Zoals afgebeeld in Fig. 12, bleef de P-waarde van het ruwe-oliehoudende product relatief constant tijdens aanzienlijke delen van elke proef, behalve in Voorbeeld 10, waar de P-waarde steeg.
10 Fig. 13 is een grafische weergave van de netto waterstofopname door ruwe-oliehoudende voeding ("H2") , uitgezet tegen de procesgangduur ("t"), voor vier katalysatorsystemen in aanwezigheid van waterstofgas. Grafieken 148, 150 152, 154 geven de netto waterstof-15 opname weer die was verkregen door de ruwe-oliehoudende voeding in aanraking te brengen met elk van de katalysatorsystemen van respectievelijk Voorbeelden 8-11. De netto waterstofopname door een ruwe-oliehoudende voeding over een procesgangperiode van 2300 uur lag in 20 een gebied tussen 7-48 Nm3/mJ (43,8-300 SCFB). Zoals afgebeeld in Fig. 13, was de netto waterstofopname van de ruwe-oliehoudende voeding tijdens elke proef relatief constant.
Fig. 14 is een grafische weergave van het 25 residugehalte, uitgedrukt in gewichtspercentage, van ruwe-oliehoudend product ("R"), uitgezet tegen de procesgangduur ("t"), voor elk van de katalysatorsystemen van Voorbeelden 8-11. Bij elk van de vier proeven had het ruwe-oliehoudende product een residugehalte van 88-90% 30 van het residugehalte van de ruwe-oliehoudende voeding.
Grafieken 156, 158, 160, 162 geven het residugehalte weer van het ruwe-oliehoudende product dat was verkregen door de ruwe-oliehoudende voeding in aanraking te brengen met 1027759 - 141 - de katalysatorsystemen van respectievelijk Voor-beelde 8-11. Zoals afgebeeld in Fig. 14, bleef het residugehalte van het ruwe-oliehoudende product tijdens aanzienlijke delen van elke proef relatief constant.
5 Fig. 15 is een grafische weergave van de verandering in API-dichtheid van het ruwe-oliehoudende product ("Δ API"), uitgezet tegen de procesgangduur ("t"), voor elk van de katalysatorsystemen van Voorbeelden 8-11. Grafieken 16.4, 166, 168, 170 geven de API-dichtheid weer 10 van het ruwe-oliehoudende product dat was verkregen door de ruwe-oliehoudende voeding in aanraking te brengen met de katalysatorsystemen van respectievelijk Voorbeelden 8-11. Bij elk van de vier proeven had elk ruwe-oliehoudend product een viscositeit in een gebied van 15 58,3-72,7 cSt. De API-dichtheid van elk ruwe-oliehoudend product steeg met 1,5 tot 4,1 graden. De gestegen API-dichtheid correspondeert met een API-dichtheid van de ruwe-oliehoudende producten in een gebied van 21,7-22,95. De API-dichtheid in dit gebied is 110-117% van de API-20 dichtheid van de ruwe-oliehoudende voeding.
Fig. 16 is een grafische weergave van het zuurstofgehalte, uitgedrukt in gewichtspercentage, van het ruwe-oliehoudende product ("02"), uitgezet tegen de procesgangduur ("t"), voor elk van de katalysatorsystemen 25 van Voorbeelden 8-11. Grafieken 172, 174, 176, 178 geven het zuurstofgehalte weer van het ruwe-oliehoudende product dat was verkregen door de ruwe-oliehoudende voeding in aanraking te'brengen met de katalysatorsystemen van respectievelijk Voorbeelden 8-11. Elk ruwe-30 oliehoudend product had een zuurstofgehalte van ten hoogste 16% van de ruwe-oliehoudende voeding. Tijdens elke proef had elk ruwe-oliehoudend product een zuurstofgehalte in een gebied van 0,0014-0,0015 gram per 1027759 - 142 - gram ruwe-oliehoudend product. Zoals afgebeeld in Fig. 16, bleef het zuurstofgehalte van het ruwe-oliehoudende product na een periode van 200 aanrakings-uren. relatief constant. Het relatief constante 5 zuurstofgehalte van het ruwe-oliehoudende product toont aan dat geselecteerde organische zuurstofverbindingen tijdens de aanraking worden verlaagd. Aangezien het TAN in deze voorbeelden eveneens werd verlaagd, kan worden afgeleid dat. ten minste een deel van de carboxylhoudende organische zuurstofverbindingen selectief wordt verlaagd ten opzichte van de niet-carboxylhoudende organische zuurstofverbindingen.
In Voorbeeld 11, bij reactieomstandigheden van 371°C (700°F), een druk van 6,9 MPa (1014,7 psi) en een 15 verhouding waterstof tot ruwe-oliehoudende voeding van 160 Nm3/m3 (1000 SCFB), was de verlaging van het MCR-gehalte van de ruwe-oliehoudende voeding 17,5 gew.%, op basis van het gewicht van de ruwe-oliehoudende voeding.
Bij een temperatuur van 399°C (750°F), bij dezelfde druk ' 20 en verhouding waterstof tot ruwe-oliehoudende voeding, was de verlaging van het MCR-gehalte van de ruwe-oliehoudende voeding 25,4 gew.%, op basis van het gewicht van de ruwe-oliehoudende voeding.
In Voorbeeld 9, bij reactieomstandigheden van 371°C 25 (700°F), een druk van 6,9 MPa (1014,7 psi) en een verhouding waterstof tot ruwe-oliehoudende voeding van .
160 Nm3/m3 (1000 SCFB), was de verlaging van het MCR-gehalte van de ruwe-oliehoudende voeding 17,5 gew.%, op basis van het gewicht van de ruwe-oliehoudende voeding. 1 30 Bij een temperatuur van 399°C (750°F), bij dezelfde druk en verhouding waterstof tot ruwe-oliehoudende voeding, was de verlaging van het MCR-gehalte van de ruwe- 1027759 - 14 3 - oliehoudende voeding 19 gew.%, op basis van het gewicht van de ruwe-oliehoudende voeding.
Deze sterkere verlaging van het MCR-gehalte van de ruwe-oliehoudende voeding toont aan dat de niet-5 uitgegloeide katalysator van metalen uit Kolommen 6 en 10 verlaging van het MCR-gehalte bij hogere temperaturen makkelijker maakt dan de niet-uitgegloeide katalysator van metalen uit Kolommen 6 en 9.
Deze voorbeelden tonen aan dat aanraking van een 10 ruwe-oliehoudende voeding met een relatief hoog TAN (TAN
van 0,8) met een of meer katalysatoren het ruwe-oliehoudende product oplevert onder instandhouding van de stabiliteit van het mengsel van ruwe-oliehoudende voeding en totaalproduct en met een relatief geringe netto 15 waterstofopname. Geselecteerde eigenschappen van het ruwe-oliehoudende product waren ten hoogste 70% van dezelfde eigenschappen van de ruwe-oliehoudende voeding, terwijl geselecteerde eigenschappen van het ruwe-oliehoudende product binnen 20-30% van dezelfde 20 eigenschappen van de ruwe-oliehoudende voeding lagen.
Specifiek, zoals afgebeeld in Tabel 4, werd elk van de ruwe-oliehoudende producten geproduceerd met een netto waterstofopname door de ruwe-oliehoudende voedingen van ten hoogste 44 Nm3/m3 (275 SCFB). Dergelijke producten 25 hadden een gemiddeld TAN van ten hoogste 4% van de ruwe- oliehoudende voeding en een gemiddeld totaal Ni/V-gehalte ' van ten hoogste 61% van het totale Ni/V-gehalte van de ruwe-oliehoudende voeding, onder instandhouding van een P-waarde voor de ruwe-oliehoudende voeding van meer dan 30 3. Het gemiddelde residugehalte van elk ruwe-oliehoudend product was 88-90% van het residugehalte van de ruwe-oliehoudende voeding. Het gemiddelde VGO-gehalte van elk ruwe-oliehoudend product was 115-117% van het VGO-gehalte 1027759 - 144 - van de ruwe-oliehoudende voeding. De gemiddelde API-dichtheid van elk ruwe-oliehoudend product was 110-117% van de API-dichtheid van de ruwe-oliehoudende voeding, terwijl de viscositeit van elk ruwe-oliehoudend product 5 ten hoogste 45% van de viscositeit van de ruwe- oliehoudende voeding was.
Voorbeelden 12-14: Aanraking van een ruwe-oliehoudende voeding met katalysatoren die een poriegrootteverdeling met een mediaanporiediameter van ten minste 180 A hebben, 10 met minimaal waterstofverbruik. In Voorbeelden 12-14 waren elk reactortoestel (afgezien van aantal en inhoud van de aanrakingszcnes), elke katalysatorsulfiderings-methode, elke splitsingsmethode voor totaalproduct en elke analyse van ruwe-oliehoudend product hetzelfde als 15 beschreven bij Voorbeeld 5. Alle katalysatoren werden gemengd met een gelijk volume siliciumcarbide. De stroming van de ruwe-oliehoudende voeding naar elke reactor was van de bovenkant van de reactor naar de reactorbodem. Op de bodem van elke reactor werd 20 siliciumcarbide geplaatst om als onderste drager te dienen. Elke reactor bevatte een aanrakingszone. Nadat de mengsels van katalysator en siliciumcarbide in de aanrakingszone van elke reactor· waren geplaatst, werd siliciumcarbide bovenop de bovenste aanrakingszone 25 geplaatst om loze ruimte op te vullen en om in elke reactor als voorverwarmingszone te dienen. Elke reactor werd in een Lindberg-fornuis geladen dat onder meer drie verhittingszones omvatte die correspondeerden met de voorverwarmingszone, de aanrakingszone en de onderste 30 drager. De ruwe-oliehoudende voeding werd in aanwezigheid van waterstofgas met elk van de katalysatoren in aanraking gebracht.
1027759 - 145 -
Een mengsel van katalysator en siliciumcarbide (40 cm3) werd bovenop het siliciumcarbide geplaatst om de aanrakingszone te vormen. In Voorbeeld 12 was de katalysator de vanadiumkatalysator zoals bereid in 5 Voorbeeld 2. In Voorbeeld 13 was de katalysator de molybdeenkatalysator zoals bereid in Voorbeeld 3. In Voorbeeld 14 was de katalysator de molybdeen/ vanadiumkatalysator zoals bereid in Voorbeeld 4.
De aanrakingsomstandigheden voor Voorbeelden 12-14 10 waren als volgt: de verhouding waterstof tot de aan de reactor toegevoerde ruwe-oliehoudende voeding was 160 Nm3/m3 (1000 SCFB) , de LHSV was .1 h_1 en de druk was 6,9 MPa (1014,7 psi). De aanrakingszones werden over een periode stapsgewijs verhit tot 343°C (650°F) en gedurende 15 120 uur op 343°C gehouden, bij een totale procesgangduur van 360 uur.
De totaalproducten verlieten de aanrakingszones en werden gesplitst zoals beschreven in Voorbeeld 5. Voor elk katalysatorsysteem werd de netto waterstofopname 20 tijdens de aanraking bepaald. In Voorbeeld 12 was de netto waterstofopname -10,7 Nm3/m3 (-65 SCFB) en had het ruwe-oliehoudende product een TAN van 6,75. In Voorbeeld 13 lag de netto waterstofopname in een gebied van 2,2-3,0 Nm3/m3 (13,9-18,7 SCFB) en had het ruwe-olie-25 houdende product een TAN in een gebied van 0,3-0,5. In
Voorbeeld 14, tijdens de aanraking van de ruwe-oliehoudende voeding met de molybdeen/vanadium-katalysator, lag de netto waterstofopname in een gebied van -0,05 Nm3/m3 tot 0,6 Nm3/m3 (-0,36 SCFB tot 4,0 SCFB) 30 en had het ruwe-oliehoudende product een TAN in een gebied van 0,2-0,5.
Op grond van de waarden voor netto waterstofopname tijdens de aanraking werd geschat dat tijdens de i 1027759 - 146 - aanraking van de ruwe-oliehoudende voeding met de vanadiumkatalysator waterstof werd gegenereerd in een tempo van 10,7 Nm3/m3 (65 SCFB). Genereren van waterstof tijdens de aanraking maakt het mogelijk dat minder 5 waterstof bij de werkwijze wordt gebruikt ten opzichte van een hoeveelheid waterstof die bij conventionele processen wordt gebruikt om eigenschappen van disadvantaged crudes te verbeteren. De behoefte aan minder waterstof tijdens de aanraking heeft de neiging om 10 de verwerkingskosten van een ruwe-oliehoudende grondstof te verlagen.
Bovendien produceerde . aanraking van de- ruwe-oliehoudende voeding met de molybdeen/vanadiumkatalysator een ruwe-oliehoudend product met een TAN dat lager was 15 dan het TAN van het met de individuele molybdeen- katalysator geproduceerde ruwe-oliehoudende product. Voorbeelden 15-18. Aanraking van een ruwe-oliehoudende voeding met een vanadiumkatalysator en een additionele katalysator. Elk reactortoestel (afgezien van aantal en 20 inhoud van de aanrakingszones), elk katalysator- sulfideringsmethode, elke splitsingsmethode voor totaalproduct en elke analyse van ruwe-oliehoudend product waren dezelfde als beschreven bij Voorbeeld .5. Alle katalysatoren werden met siliciumcarbide gemengd in 25 een volumeverhouding van 2 delen siliciumcarbide op 1 deel katalysator, tenzij anders aangegeven. De stroming van ruwe-oliehoudende voeding naar elke reactor was van de bovenkant van de reactor naar de reactorbodem. Op de bodem van elke reactor was siliciumcarbide geplaatst om 30 als onderste drager te dienen. Elke reactor had een onderste aanrakingszone en een bovenste aanrakingszone. Nadat de mengsels van katalysator en siliciumcarbide in de aanrakingszones van elke reactor waren geplaatst, werd 1027759 - 147 - siliciumcarbide bovenop de bovenste aanrakingszone geplaatst om loze ruimte op te vullen en om in elke reactor als voorverwarmingszone te dienen. Elke reactor werd in een Lindberg-fornuis geladen dat onder meer vier 5 verhittingszones omvatte die met de voorverwarmingszone, de twee aanrakingszones en de onderste drager correspondeerden.
In elk voorbeeld werd de vanadiumkatalysator bereid zoals beschreven in Voorbeeld 2 en met de additionele 10 katalysator gebruikt.
In Voorbeeld 15 werd een additioneel mengsel van katalysator en siliciumcarbide (45 cm3) in de onderste aanrakingszone geplaatst, waarbij de additionele katalysator de molybdeenkatalysator was die was bereid 15 met de in Voorbeeld 3 beschreven methode. Het mengsel van vanadiumkatalysator en siliciumcarbide (15 cm) werd m de bovenste aanrakingszone geplaatst.
In Voorbeeld 16 werd een additioneel mengsel van katalysator en siliciumcarbide (30 cm3) in de onderste 20 aanrakingszone geplaatst, waarbij de additionele katalysator de molybdeenkatalysator was die was bereid met de in Voorbeeld 3 beschreven methode. Het mengsel van vanadiumkatalysator en siliciumcarbide (30 cm3) werd in de bovenste aanrakingszone geplaatst.
25 In Voorbeeld 17 werd een mengsel van additionele katalysator en siliciumcarbide (30 cm3) in de onderste aanrakingszone geplaatst, waarbij de additionele katalysator de molybdeen/vanadiumkatalysator was zoals bereid in Voorbeeld 4. Het mengsel van vanadium-30 katalysator en siliciumcarbide (30 cm3) werd in de bovenste aanrakingszone geplaatst.
1027759 - 148 -
In Voorbeeld 18 werden Pyrex® (Glass Works Corporation, New York, U.S.A.) kralen (30 cm3) in elke aanrakingszone geplaatst.
Voor Voorbeelden 15-18 werd ruwe-oliehoudende 5 grondstof (Santos-bekken, Brazilië) dat de in Tabel 5,
Fig. 17 samengevatte eigenschappen had, aan de bovenzijde van de reactor toegevoerd. De ruwe-oliehoudende voeding stroomde door de voorverwarmingszone, de bovenste aanrakingszone, de onderste aanrakingszone en de onderste 10 drager van de reactor. De ruwe-oliehoudende voeding werd in aanwezigheid van waterstofgas met elk van de katalysatoren in aanraking gebracht. De aanrakings-omstandigheden voor elk voorbeëld waren als volgt: de verhouding waterstofgas tot de aan de reactor toegevoerde 15 ruwe-oliehoudende voeding was 160 Nm3/m3 (1000 SCFB)
gedurende de eerste 86 uur en 80 Nm3/m3 (500 SCFB) gedurende de resterende periode, de LHSV was 1 h”1 en de druk was 6,9 MPa (1014,7 psi). De aanrakingszones werden over een periode stapsgewijs verhit tot 343°C (650°F) en 20 gedurende een totale procesgangduur van 1400 uur op 343°C
gehouden.
Deze voorbeelden tonen aan dat aanraking in aanwezigheid van een waterstofbron van een ruwe-oliehoudende voeding met een katalysator van metaal uit 25 Kolom 5, die een poriegrootteverdeling met een mediaan- poriediameter van 350 A had, in combinatie met een additionele katalysator die een poriegrootteverdeling met een mediaanporiediameter in een gebied van 250-300 A had, een ruwe-oliehoudend product oplevert met eigenschappen 30 die zijn gewijzigd ten opzichte van dezelfde eigen schappen van de ruwe-oliehoudende voeding, terwijl andere eigenschappen van het ruwe-oliehoudende product in slechts geringe mate ten opzichte van dezelfde 1027758 - - 14 9 - eigenschappen van de ruwe-oliehoudende voeding veranderen. Bovendien werd tijdens de verwerking een relatief geringe waterstofopname door de ruwe-oliehoudende voeding waargenomen.
5 Specifiek, zoals afgebeeld in Tabel 5, 'Fig. 17,
heeft het ruwe-oliehoudende product een TAN van ten hoogste 15% van het TAN van de ruwe-oliehoudende voeding voor Voorbeelden 15-17. De in Voorbeelden 15-17 I
geproduceerde ruwe-oliehoudende producten hadden elk een 10 totaal Ni/V/Fe-gehalte van ten hoogste 44%, een zuurstofgehalte van ten hoogste.50% en een viscositeit van ten hoogste 75% ten opzichte van dezelfde eigenschappen van de ruwe-oliehoudende voeding. Bovendien hadden de in Voorbeelden 15-17 geproduceerde ruwe-15 oliehoudende producten elk een API-dichtheid van 100-103% van de API-dichtheid van de ruwe-oliehoudende voeding.
Daarentegen leverde het onder niet-katalytische omstandigheden geproduceerde ruwe-oliehoudende product (Voorbeeld 18) een product op met verhoogde viscositeit '20 en verlaagde API-dichtheid ten opzichte van de viscositeit en de API-dichtheid van de ruwe-oliehoudende voeding. Uit de verhoogde viscositeit en de verlaagde API-dichtheid kan wellicht worden afgeleid dat kooksvorming en/of polymerisatie van de ruwe-oliehoudende 25 voeding in gang was gezet.
Voorbeelden 19. Aanraking van een ruwe-oliehoudende voeding bij uiteenlopende LHSV. De aanrakingssystemen en de katalysatoren waren dezelfde zoals beschreven bij Voorbeeld 6. De eigenschappen van de ruwe-oliehoudende 30 voedingen worden vermeld in Tabel 6 in Fig. 18. De aanrakingsomstandigheden waren als volgt: de verhouding waterstofgas tot de aan de reactor toegevoerde ruwe-oliehoudende voeding was 160 Nm3/m3 (1000 SCFB), de druk 1027759; - 150 - was 6,9 MPa (1014,7 psi) en de temperatuur van de aanrakingszones was 371cC (700°F) gedurende de totale procesgangduur. In Voorbeeld 19 werd de LHSV tijdens de aanraking over een periode verhoogd van 1 h"1 tot 12 h-3, 5 gedurende 48 uur op 12 h'1 gehouden en vervolgens werd de LHSV verhoogd tot 20,7 h"3 en gedurende 96 uur op 20,7 h-1 gehouden.
In Voorbeeld 19 werd het ruwe-oliehoudende product geanalyseerd om TAN, viscositeit, dichtheid, VGO-gehalte, 10 residugehalte, heteroatomengehalte en gehalte aan metalen in metaslzouten van organische zuren te bepalen tijdens de perioden waarin de LHSV 12 h_1 en 20,7 h"3 was. Gemiddelde waarden voor de eigenschappen van de ruwe-oliehoudende producten worden vermeld in Tabel 6, 15 Fig. 18.
Zoals afgebeeld in Tabel 6, Fig. 18, had het ruwe-oliehoudende product van Voorbeeld 19 een verlaagd TAN en een verlaagde viscositeit ten opzichte van het TAN en de viscositeit van de ruwe-oliehoudende voeding, terwijl de 20 API-dichtheid van het ruwe-oliehoudende product 104-110% van de API-dichtheid van de ruwe-oliehoudende voeding was. Een gewichtsverhouding MCR-gehalte tot C5-asfaltenengehalte was ten minste 1,5. De som van het MCR-gehalte en C5-asfaltenengehalte was verlaagd ten opzichte 25 van de som van het MCR-gehalte en C5-asfaltenengehalte van de ruwe-oliehoudende voeding. Uit de gewichtsverhouding MCR-gehalte tot Cs-asfaltenengehalte en de
J
verlaagde som van het MCR-gehalte en het C5-asfaltenen kan worden afgeleid dat eerder asfaltenen worden verlaagd 30 dan componenten die een neiging tot kooksvorming hebben.
Het ruwe-oliehoudende product had tevens een totaal gehalte aan kalium, natrium, zink en calcium van ten hoogste 60% van het totale gehalte aan dezelfde metalen 1027759 i - 151 - in de ruwe-oliehoudende voeding. Het zwavelgehalte van het ruwe-oliehoudende product was 80-90% van het zwavelgehalte van de ruwe-oliehoudende voeding.
Voorbeelden 6 en 19 tonen aan dat de aanrakings-5 omstandigheden zodanig kunnen worden beheerst dat een LHSV door de aanrakingszone groter is dan 10 h-1, vergeleken met een werkwijze die een LHSV van 1 h”1 heeft om ruwe-oliehoudende producten met soortgelijke eigenschappen te produceren. Het vermogen om een 10 eigenschap van een ruwe-oliehoudende voeding bij specifieke vloeistofdoorvoersnelheden per uur van meer dan 10 h”1 selectief te veranderen maakt het mogelijk om het aanrakingsproces uit te voeren in vaten van verlaagde omvang ten opzichte van in de handel verkrijgbare vaten.
15 Een kleinere vatgrootte ken het mogelijk maken om behandeling van disadvantaged crudes uit te voeren op productielocaties met omvangbeperkingen (bijvoorbeeld offshore-faciliteiten).
Voorbeeld 20, Aanraking van een ruwe-oliehoudende voeding 20 bij uiteenlopende aanrakingstemperaturen. De aanrakingssystemen en de katalysatoren waren dezelfde als beschreven bij Voorbeeld 6. De ruwe-oliehoudende voeding met de in Tabel 7 in Fig. 19 vermelde eigenschappen werd toegevoerd aan de bovenkant van de reactor en in 25 aanwezigheid van waterstof in aanraking gebracht met de twee katalysatoren in de twee aanrakingszones onder vorming van een ruwe-oliehoudend product. De twee aanrakingszones werden bij verschillende temperaturen bedreven.
30 De aanrakingsomstandigheden in de bovenste aanrakingszone waren als volgt: de LHSV was 1 h'1; de temperatuur in de bovenste aanrakingszone was 260°C (500°F); de verhouding waterstof tot ruwe-oliehoudende 1027759 - 152 - voeding was 160 Nm3/m3 (1000 SCFB) ; en de druk was 6,9 MPa (1014,7 psi).
De aanrakingsomstandigheden in de onderste aanrakingszone waren als volgt: de LHSV was 1 h"1; de 5 temperatuur in de onderste aanrakingszone was 315°C
(600°F); de verhouding waterstof tot ruwe-oliehoudende voeding was 160 Nm3/m3 (1000 SCFB); en de· druk was ' 6,9 MPa (1014,7 psi).
Het totaalproduct verliet de onderste aanrakingszone 10 en werd in de gas-vloeistoffasescheider gevoerd. In de gas-vloeistoffasescheider werd het totaalproduct gesplitst in het ruwe-oliehoudende product en gas. Het ruwe-oliehoudende product werd periodiek geanalyseerd om het TAN en het Cs-asfaltenengehalte te bepalen.
15 Gemiddelde waarden voor de eigenschappen van tijdens de productiegang verkregen ruwe-oliehoudend product worden vermeld in Tabel 7, Fig. 19. De ruwe-oliehoudende voeding had een TAN van 9,3 en een Cs-asfaltenengehalte van 0,055 gram C5-asfaltenen per gram ruwe-oliehoudende 20 voeding. Het ruwe-oliehoudende product had een gemiddeld TAN van 0,7 en een gemiddeld Cs-asfaltenengehalte van 0,039 gram Cs-asfaltenen per gram ruwe-oliehoudend product. Het Cs-asfaltenengehalte van het ruwe-oliehoudende product was ten hoogste 71% van het C5-25 asfaltenengehalte van het ruwe-oliehoudende product.
Het totale gehalte aan kalium en natrium in het ruwe-oliehoudende product was ten hoogste 53% van het totale gehalte aan dezelfde metalen in de ruwe-oliehoudende voeding. Het TAN van het ruwe-oliehoudende 30 product was ten hoogste 10% van het TAN van de ruwe- oliehoudende voeding. Tijdens de aanraking werd een P-waarde van 1,5 of hoger in stand gehouden.
"1027709 * - 153 -
Zoals in Voorbeelden 6 en 20 wordt gedemonstreerd, heeft het hebben van een eerste (in dit geval, bovenste) aanrakingstemperatuur die 50°C lager is dan de aanrakingstemperatuur van de tweede (in dit geval, 5 onderste) zone de neiging om de daling van het C5- asfaltenengehalte in het ruwe-oliehoudende product te versterken ten opzichte van het C5-asfaltenengehalte van de ruwe-oliehoudende voeding.
Bovendien werd met behulp van gecontroleerde 10 temperatuurverschillen de verlaging van het gehalte aan metalen in metaalzouten van organische zuren, versterkt. Bijvoorbeeld, de verlaging van het totale kalium- en natriumgehalte van het ruwe-oliehoudende product uit Voorbeeld 20 was versterkt ten opzichte van de verlaging 15 van het totale kalium- en natriumgehalte van het ruwe- oliehoudende product uit Voorbeeld 6 bij een relatief constante stabiliteit van het mengsel van ruwe-oliehoudende voeding en totaalproduct voor elk voorbeeld, zoals gemeten aan de hand van de P-waarde.
20 Gebruik van een lagere temperatuur in een eerste aanrakingszone maakt verwijdering mogelijk van de verbindingen met een hoog molecuulgewicht (bijvoorbeeld Cs-asfaltenen en/of metaalzouten van organische zuren) die een neiging tot polymeervorming hebben en/of 25 verbindingen met fysische eigenschappen als zachtheid en/of kleverigheid (bijvoorbeeld gomsoorten en/of teersoorten). Verwijdering van deze verbindingen bij een lagere temperatuur maakt het mogelijk om dergelijke verbindingen te verwijderen voordat zij de katalysatoren 30 verstoppen en bedekken, waardoor de levensduur van de na de eerste aanrakingszone opgestelde katalysatoren die bij hogere temperaturen worden bedreven, wordt verlengd.
.1 0 2 7 7 5 1 - 154 -
Voorbeeld 21, Aanraking van een ruwe-oliehoudende voeding en een katalysator als slurry. In sommige uitvoeringsvormen kan een bulkmetaalkatalysator en/of een katalysator volgens de aanvrage (0,0001-5 gram of 0,02-4 5 gram katalysator per 100 gram ruwe-oliehoudende voeding) tot slurry met de ruwe-oliehoudende voeding worden gemaakt en onder de volgende omstandigheden in reactie worden gebracht: temperatuur in een gebied van 85-425°C (185-797°F), druk in een gebied van 0,5-10 MPa en 10 verhouding waterstofbron tot ruwe-oliehoudende voeding van 16-1600 Nm3/m3 gedurende een bepaalde periode. Na voldoende reactietijd om het ruwe-oliehoudende product te produceren, wordt het ruwe-oliehoudende product met gebruikmaking van een scheidingstoestel zoals een filter 15 en/of centrifuge van de katalysator en/of residuale ruwe- oliehoudende voeding afgesplitst. Het ruwe-oliehoudende product kan een veranderd TAN, ijzer-, nikkel- en/of vanadiumgehalte en een verlaagd Cs-asfaltenengehalte ten opzichte van de ruwe-oliehoudende voeding hebben.
20 Gezien deze beschrijving, zullen verdere modificaties en alternatieve uitvoeringsvormen van diverse aspecten van de uitvinding aan deskundigen duidelijk zijn. Deze beschrijving dient derhalve slechts als illustratief te worden opgevat en dient om aan 25 deskundigen de algemene uitvoeringswijze van de uitvinding te tonen. Men dient in te zien dat de vormen van de getoonde en hierin beschreven uitvinding als voorbeelden van uitvoeringsvormen moeten worden opgevat. Elementen en materialen kunnen worden gebruikt in plaats 30 van die welke hierin worden geïllustreerd en beschreven, delen en processen kunnen worden omgekeerd en bepaalde kenmerken van de uitvinding kunnen onafhankelijk worden gebruikt, alles zoals aan deskundigen duidelijk is na het 1027759 - 155 - profijt van deze beschrijving van de uitvinding. In de hierin beschreven elementen kunnen wijzigingen worden aangebracht zonder van de geest en de reikwijdte van de uitvinding, zoals beschreven in de volgende conclusies, 5 af te wijken.
1027759
Claims (19)
1. Methode voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product, omvattende: het met een of meer katalysatoren in aanraking brengen van een ruwe-oliehoudende voeding onder vorming 5 van een totaalproduct dat onder meer het ruwe-olie houdende product omvat, waarbij het ruwe-oliehoudende product bij 25°C en 0,101 MPa een vloeibaar mengsel is, waarbij de ruwe-oliehoudende voeding een totaal zuurgetal (TAN) van ten minste 0,3 heeft, waarbij ten minste een 10 van de katalysatoren een poriegrootteverdeling met een mediaanporiediameter van ten minste 180 A heeft, zoals bepaald met ASTM-methode D4282, en waarbij de katalysator met de poriegrootteverdeling een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem, een of meer 15 verbindingen van een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem of mengsels daarvan omvat; en zodanig beheersen van de aanrakingsomstandigheden dat het ruwe-oliehoudende product een TAN van ten hoogste 30% van het TAN van de ruwe-oliehoudende voeding heeft, 20 waarbij TAN is zoals bepaald met ASTM-methode D664.
2. Methode volgens conclusie 1, waarbij het TAN van het ruwe-oliehoudende product ten hoogste 10% van het TAN van de ruwe-oliehoudende voeding is.
3. Methode volgens conclusie 1 of 2, waarbij het TAN van 25 het ruwe-oliehoudende product in een gebied van 0,001 tot 0,5, 0,01 tot 0,2 of 0,05 tot 0,1 ligt.
4. Methode volgens een der conclusies 1-3, waarbij het TAN van de ruwe-oliehoudende voeding in een gebied van 0,3 tot 20, 0,4 tot 10 of 0,5 tot 5 ligt. 1027759
5. Methode volgens een der conclusies 1-4, waarbij het metaal uit Kolom 6 molybdeen en/of wolfraam is.
6. Methode volgens een der conclusies 1-5, waarbij de katalysator met de poriegrootteverdeling bovendien een of 5 meer metalen uit Kolom 5 van het Periodiek Systeem, een of meer verbindingen van metalen uit Kolom 5, een of meer metalen uit Kolommen 7-10 van het Periodiek Systeem, een of meer verbindingen van een of meer metalen uit Kolommen 7-10 en/of mengsels daarvan omvat.
7. Methode volgens een der conclusies 1-6, waarbij de ruwe-oliehoudende voeding per gram ruwe-oliehoudende voeding een totaal Ni/V/Fe-gehalte van ten minste 0,00002 gram heeft en waarbij de aanrakingsomstandigheden zodanig worden beheerst dat het ruwe-oliehoudende product een 15 totaal Ni/V/Fe-gehalte van ten hoogste 90% van het Ni/V/Fe-gehalte van de ruwe-oliehoudende voeding heeft.
8. Methode volgens conclusie 7, waarbij het Ni/V/Fe-gehalte van het ruwe-oliehoudende product ten hoogste 50%, ten hoogste 10%, ten hoogste 5% of ten hoogste 3% 20 van het Ni/V/Fe-gehalte van de ruwe-oliehoudende voeding is.
9. Methode volgens conclusie 7, waarbij het Ni/V/Fe-gehalte van het ruwe-oliehoudende product in een gebied van 1-80%, 10-70%, 20-60% of 30-50% van het Ni/V/Fe van 25 de ruwe-oliehoudende voeding ligt.
10. Methode volgens een der conclusies 7-9, waarbij het ruwe-oliehoudende product per gram ruwe-oliehoudend product 0,0000001 gram tot 0,00005 gram, 0,0000005 gram tot 0,00001 gram of 0,000001 gram tot 0,000005 gram
30 Ni/V/Fe heeft.
11. Methode volgens een der conclusies 1-10, waarbij de katalysator met de poriegrootteverdeling bovendien een of meer elementen uit Kolom 15 van het Periodiek Systeem en/of een of meer verbindingen van een of meer elementen uit Kolom 15 omvat.
12. Methode volgens een der conclusies 1-11, waarbij de mediaanporiediameter ten hoogste 500 A is.
13. Methode volgens een der conclusies 1—12, waarbij de een of meer katalysatoren bovendien een additionele katalysator omvatten, waarbij de additionele katalysator een poriegrootteverdeling met een mediaanporiediameter van ten minste 60 A of ten minste 180 A heeft.
14. Methode volgens een der conclusies 1-13, waarbij de ruwe-oliehoudende voeding in aanraking wordt gebracht in een aanrakingszone die zich op een offshore-faciliteit bevindt of daaraan is gekoppeld.
15. Methode volgens een der conclusies 1-14, waarbij de 15 aanraking in aanraking brengen in aanwezigheid van een waterstofbron omvat.
16. Methode volgens een der conclusies 1-15, waarbij de methode voorts omvat het combineren van het ruwe-oliehoudende product met een ruwe-oliehoudende grondstof 20 die al dan niet hetzelfde als de ruwe-oliehoudende voeding is, onder vorming van een mengsel.
17. Methode volgens een der conclusies 1-15, waarbij de methode voorts omvat het verwerken van een ruwe-oliehoudend product of een mengsel gevormd volgens 25 conclusie 16 om transportbrandstof, stookbrandstof, smeermiddelen of chemische producten te produceren.
18. Methode volgens conclusie 17, waarbij het verwerken het tot een of meer destillaatfracties destilleren van het ruwe-oliehoudende product of het mengsel omvat.
19. Methode volgens conclusies 17 of 18, waarbij het verwerken hydrogenerende behandeling omvat. 1027759
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US53150603P | 2003-12-19 | 2003-12-19 | |
| US53150603 | 2003-12-19 | ||
| US61889204P | 2004-10-14 | 2004-10-14 | |
| US61889204 | 2004-10-14 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL1027759A1 NL1027759A1 (nl) | 2005-06-22 |
| NL1027759C2 true NL1027759C2 (nl) | 2006-07-13 |
Family
ID=34713792
Family Applications (23)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL1027751A NL1027751C2 (nl) | 2003-12-19 | 2004-12-15 | Systemen, methoden en katalysatoren voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product. |
| NL1027765A NL1027765C2 (nl) | 2003-12-19 | 2004-12-15 | Systemen, methoden en katalysatoren voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product. |
| NL1027759A NL1027759C2 (nl) | 2003-12-19 | 2004-12-15 | Systemen, methoden en katalysatoren voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product. |
| NL1027772A NL1027772C2 (nl) | 2003-12-19 | 2004-12-15 | Systemen, methoden en katalysatoren voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product. |
| NL1027760A NL1027760C2 (nl) | 2003-12-19 | 2004-12-15 | Systemen, methoden en katalysatoren voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product. |
| NL1027764A NL1027764C2 (nl) | 2003-12-19 | 2004-12-15 | Systemen, methoden en katalysatoren voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product. |
| NL1027768A NL1027768C2 (nl) | 2003-12-19 | 2004-12-15 | Systemen, methoden en katalysatoren voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product. |
| NL1027755A NL1027755C2 (nl) | 2003-12-19 | 2004-12-15 | Systemen, methoden en katalysatoren voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product. |
| NL1027767A NL1027767C2 (nl) | 2003-12-19 | 2004-12-15 | Systemen, methoden en katalysatoren voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product. |
| NL1027766A NL1027766C2 (nl) | 2003-12-19 | 2004-12-15 | Systemen, methoden en katalysatoren voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product. |
| NL1027761A NL1027761C2 (nl) | 2003-12-19 | 2004-12-15 | Systemen, methoden en katalysatoren voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product. |
| NL1027754A NL1027754C2 (nl) | 2003-12-19 | 2004-12-15 | Systemen, methoden en katalysatoren voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product. |
| NL1027762A NL1027762C2 (nl) | 2003-12-19 | 2004-12-15 | Systemen, methoden en katalysatoren voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product. |
| NL1027757A NL1027757C2 (nl) | 2003-12-19 | 2004-12-15 | Systemen, methoden en katalysatoren voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product. |
| NL1027753A NL1027753C2 (nl) | 2003-12-19 | 2004-12-15 | Systemen, methoden en katalysatoren voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product. |
| NL1027771A NL1027771C2 (nl) | 2003-12-19 | 2004-12-15 | Systemen, methoden en katalysatoren voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product. |
| NL1027763A NL1027763C2 (nl) | 2003-12-19 | 2004-12-15 | Systemen, methoden en katalysatoren voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product. |
| NL1027756A NL1027756C2 (nl) | 2003-12-19 | 2004-12-15 | Systemen, methoden en katalysatoren voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product. |
| NL1027752A NL1027752C2 (nl) | 2003-12-19 | 2004-12-15 | Systemen, methoden en katalysatoren voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product. |
| NL1027769A NL1027769C2 (nl) | 2003-12-19 | 2004-12-15 | Systemen, methoden en katalysatoren voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product. |
| NL1027750A NL1027750C2 (nl) | 2003-12-19 | 2004-12-15 | Systemen, methoden en katalysatoren voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product. |
| NL1027758A NL1027758C2 (nl) | 2003-12-19 | 2004-12-15 | Systemen, methoden en katalysatoren voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product. |
| NL1027770A NL1027770C2 (nl) | 2003-12-19 | 2004-12-15 | Systemen, methoden en katalysatoren voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product. |
Family Applications Before (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL1027751A NL1027751C2 (nl) | 2003-12-19 | 2004-12-15 | Systemen, methoden en katalysatoren voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product. |
| NL1027765A NL1027765C2 (nl) | 2003-12-19 | 2004-12-15 | Systemen, methoden en katalysatoren voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product. |
Family Applications After (20)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL1027772A NL1027772C2 (nl) | 2003-12-19 | 2004-12-15 | Systemen, methoden en katalysatoren voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product. |
| NL1027760A NL1027760C2 (nl) | 2003-12-19 | 2004-12-15 | Systemen, methoden en katalysatoren voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product. |
| NL1027764A NL1027764C2 (nl) | 2003-12-19 | 2004-12-15 | Systemen, methoden en katalysatoren voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product. |
| NL1027768A NL1027768C2 (nl) | 2003-12-19 | 2004-12-15 | Systemen, methoden en katalysatoren voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product. |
| NL1027755A NL1027755C2 (nl) | 2003-12-19 | 2004-12-15 | Systemen, methoden en katalysatoren voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product. |
| NL1027767A NL1027767C2 (nl) | 2003-12-19 | 2004-12-15 | Systemen, methoden en katalysatoren voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product. |
| NL1027766A NL1027766C2 (nl) | 2003-12-19 | 2004-12-15 | Systemen, methoden en katalysatoren voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product. |
| NL1027761A NL1027761C2 (nl) | 2003-12-19 | 2004-12-15 | Systemen, methoden en katalysatoren voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product. |
| NL1027754A NL1027754C2 (nl) | 2003-12-19 | 2004-12-15 | Systemen, methoden en katalysatoren voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product. |
| NL1027762A NL1027762C2 (nl) | 2003-12-19 | 2004-12-15 | Systemen, methoden en katalysatoren voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product. |
| NL1027757A NL1027757C2 (nl) | 2003-12-19 | 2004-12-15 | Systemen, methoden en katalysatoren voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product. |
| NL1027753A NL1027753C2 (nl) | 2003-12-19 | 2004-12-15 | Systemen, methoden en katalysatoren voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product. |
| NL1027771A NL1027771C2 (nl) | 2003-12-19 | 2004-12-15 | Systemen, methoden en katalysatoren voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product. |
| NL1027763A NL1027763C2 (nl) | 2003-12-19 | 2004-12-15 | Systemen, methoden en katalysatoren voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product. |
| NL1027756A NL1027756C2 (nl) | 2003-12-19 | 2004-12-15 | Systemen, methoden en katalysatoren voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product. |
| NL1027752A NL1027752C2 (nl) | 2003-12-19 | 2004-12-15 | Systemen, methoden en katalysatoren voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product. |
| NL1027769A NL1027769C2 (nl) | 2003-12-19 | 2004-12-15 | Systemen, methoden en katalysatoren voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product. |
| NL1027750A NL1027750C2 (nl) | 2003-12-19 | 2004-12-15 | Systemen, methoden en katalysatoren voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product. |
| NL1027758A NL1027758C2 (nl) | 2003-12-19 | 2004-12-15 | Systemen, methoden en katalysatoren voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product. |
| NL1027770A NL1027770C2 (nl) | 2003-12-19 | 2004-12-15 | Systemen, methoden en katalysatoren voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product. |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (26) | EP1702036A2 (nl) |
| JP (26) | JP2007514838A (nl) |
| KR (7) | KR20060130113A (nl) |
| AU (15) | AU2004303869A1 (nl) |
| BR (26) | BRPI0405795A (nl) |
| CA (26) | CA2548914C (nl) |
| MX (4) | MXPA06006788A (nl) |
| NL (23) | NL1027751C2 (nl) |
| SG (3) | SG138599A1 (nl) |
| TW (14) | TWI452127B (nl) |
| WO (26) | WO2005063924A2 (nl) |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BRPI0405795A (pt) * | 2003-12-19 | 2005-10-04 | Shell Int Research | Métodos de produzir um produto de petróleo bruto e combustìvel de transporte, combustìvel de aquecimento, lubrificantes ou substâncias quìmicas, e, produto de petróleo bruto |
| US7648625B2 (en) | 2003-12-19 | 2010-01-19 | Shell Oil Company | Systems, methods, and catalysts for producing a crude product |
| US7918992B2 (en) * | 2005-04-11 | 2011-04-05 | Shell Oil Company | Systems, methods, and catalysts for producing a crude product |
| WO2006110546A2 (en) * | 2005-04-11 | 2006-10-19 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Systems, methods, and catalysts for producing a crude product |
| CN101405371B (zh) * | 2006-04-04 | 2012-07-18 | 国际壳牌研究有限公司 | 降低液体烃质原料总酸值(tan)的方法 |
| US20080087575A1 (en) * | 2006-10-06 | 2008-04-17 | Bhan Opinder K | Systems and methods for producing a crude product and compositions thereof |
| KR20100105611A (ko) * | 2007-11-28 | 2010-09-29 | 사우디 아라비안 오일 컴퍼니 | 고온 가압수에 의한 고도 밀납 원유 업그레이드 공정 |
| BRPI0704443B1 (pt) | 2007-11-30 | 2018-09-11 | Petroleo Brasileiro S/A Petrobras | sistema e processo de separação de suspensões de catalisadores gastos e hidrocarbonetos formadas em unidade de craqueamento catalítico fluido com múltiplos tubos de fluxo ascendente de reação |
| US7862708B2 (en) | 2007-12-13 | 2011-01-04 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Process for the desulfurization of heavy oils and bitumens |
| KR100931036B1 (ko) * | 2008-03-18 | 2009-12-10 | 한국화학연구원 | 원유의 수소화 분해용 촉매 및 이를 이용한 수소화 분해방법 |
| EP2321046A4 (en) * | 2008-04-10 | 2013-12-18 | Shell Int Research | CATALYST SYSTEMS AND METHOD FOR CONVERTING A CRUDE OIL ELEMENT WITH SUCH CATALYST SYSTEMS |
| US8114806B2 (en) * | 2008-04-10 | 2012-02-14 | Shell Oil Company | Catalysts having selected pore size distributions, method of making such catalysts, methods of producing a crude product, products obtained from such methods, and uses of products obtained |
| US9238780B2 (en) | 2012-02-17 | 2016-01-19 | Reliance Industries Limited | Solvent extraction process for removal of naphthenic acids and calcium from low asphaltic crude oil |
| JP2013057075A (ja) * | 2012-11-19 | 2013-03-28 | Shell Internatl Research Maatschappij Bv | 液体炭化水素質供給原料の全酸価（ｔａｎ）の低下方法 |
| US12025435B2 (en) | 2017-02-12 | 2024-07-02 | Magēmã Technology LLC | Multi-stage device and process for production of a low sulfur heavy marine fuel oil |
| US10604709B2 (en) | 2017-02-12 | 2020-03-31 | Magēmā Technology LLC | Multi-stage device and process for production of a low sulfur heavy marine fuel oil from distressed heavy fuel oil materials |
| US20180230389A1 (en) | 2017-02-12 | 2018-08-16 | Magēmā Technology, LLC | Multi-Stage Process and Device for Reducing Environmental Contaminates in Heavy Marine Fuel Oil |
| US11788017B2 (en) | 2017-02-12 | 2023-10-17 | Magëmã Technology LLC | Multi-stage process and device for reducing environmental contaminants in heavy marine fuel oil |
| US12071592B2 (en) | 2017-02-12 | 2024-08-27 | Magēmā Technology LLC | Multi-stage process and device utilizing structured catalyst beds and reactive distillation for the production of a low sulfur heavy marine fuel oil |
Family Cites Families (119)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US587636A (en) * | 1897-08-03 | Blacking-brush and dauber | ||
| US2850435A (en) * | 1956-02-06 | 1958-09-02 | Pure Oil Co | Method of removing high molecular weight naphthenic acids from hydrocarbon oils |
| US2921023A (en) * | 1957-05-14 | 1960-01-12 | Pure Oil Co | Removal of naphthenic acids by hydrogenation with a molybdenum oxidesilica alumina catalyst |
| US3025231A (en) * | 1959-06-03 | 1962-03-13 | Texaco Inc | Catalytic hydrogenation of heavy oils such as shale oil |
| NL275200A (nl) | 1961-07-31 | |||
| GB1115122A (en) * | 1965-08-23 | 1968-05-29 | Universal Oil Prod Co | Hydrotreatment of alkyl aromatic hydrocarbons |
| US3488716A (en) | 1967-10-03 | 1970-01-06 | Exxon Research Engineering Co | Process for the removal of naphthenic acids from petroleum distillate fractions |
| US3547585A (en) * | 1968-11-26 | 1970-12-15 | Universal Oil Prod Co | Combination of a hydrocarbon conversion process with a waste water treating process |
| US3576737A (en) * | 1969-03-25 | 1971-04-27 | Chevron Res | Vanadium removal from hydrocarbons |
| GB1232173A (nl) * | 1969-11-18 | 1971-05-19 | ||
| US3696027A (en) * | 1970-01-12 | 1972-10-03 | Chevron Res | Multi-stage desulfurization |
| GB1364238A (en) * | 1970-08-04 | 1974-08-21 | Topsoe H F A | Process for the hydrodesulphurisation of heavy hydrocarbon oils |
| US3712861A (en) * | 1970-10-19 | 1973-01-23 | Mobil Oil Corp | Upgrading a hydrocarbon utilizing a catalyst of metal sulfides dispersed in alumina |
| US3730876A (en) * | 1970-12-18 | 1973-05-01 | A Sequeira | Production of naphthenic oils |
| US3766054A (en) * | 1970-12-23 | 1973-10-16 | Mobil Oil Corp | Demetalation of hydrocarbon charge stocks |
| US3684688A (en) * | 1971-01-21 | 1972-08-15 | Chevron Res | Heavy oil conversion |
| US3876532A (en) * | 1973-02-27 | 1975-04-08 | Gulf Research Development Co | Method for reducing the total acid number of a middle distillate oil |
| US3948759A (en) | 1973-03-28 | 1976-04-06 | Exxon Research And Engineering Company | Visbreaking a heavy hydrocarbon feedstock in a regenerable molten medium in the presence of hydrogen |
| US3902991A (en) * | 1973-04-27 | 1975-09-02 | Chevron Res | Hydrodesulfurization process for the production of low-sulfur hydrocarbon mixture |
| US3960712A (en) * | 1973-04-30 | 1976-06-01 | Universal Oil Products Company | Hydrodesulfurization of asphaltene-containing black oil with a gamma-alumina composite catalyst of specified particle density |
| IN142203B (nl) * | 1973-04-30 | 1977-06-11 | Uop Inc | |
| US3846288A (en) * | 1973-07-05 | 1974-11-05 | Gulf Research Development Co | Acid number reduction of hydrocarbon fractions using a solid catalyst and methanol |
| US3891541A (en) * | 1973-08-29 | 1975-06-24 | Mobil Oil Corp | Process for demetalizing and desulfurizing residual oil with hydrogen and alumina-supported catalyst |
| US3876523A (en) * | 1973-08-29 | 1975-04-08 | Mobil Oil Corp | Catalyst for residua demetalation and desulfurization |
| US3931052A (en) * | 1973-08-29 | 1976-01-06 | Mobil Oil Corporation | Alumina-supported catalyst for residua demetalation and desulfurization |
| US3920538A (en) | 1973-11-30 | 1975-11-18 | Shell Oil Co | Demetallation with nickel-vanadium on silica in a hydrocarbon conversion process |
| JPS51122105A (en) * | 1975-04-18 | 1976-10-26 | Toa Nenryo Kogyo Kk | Process for hydrofining of hydrocarbon oil |
| US4062757A (en) * | 1975-07-18 | 1977-12-13 | Gulf Research & Development Company | Residue thermal cracking process in a packed bed reactor |
| US4196102A (en) * | 1975-12-09 | 1980-04-01 | Chiyoda Chemical Engineering & Construction Co., Ltd. | Catalysts for demetallization treatment of _hydrocarbons supported on sepiolite |
| US4048060A (en) * | 1975-12-29 | 1977-09-13 | Exxon Research And Engineering Company | Two-stage hydrodesulfurization of oil utilizing a narrow pore size distribution catalyst |
| US4067799A (en) * | 1976-07-02 | 1978-01-10 | Exxon Research And Engineering Company | Hydroconversion process |
| US4127470A (en) * | 1977-08-01 | 1978-11-28 | Exxon Research & Engineering Company | Hydroconversion with group IA, IIA metal compounds |
| US4225421A (en) * | 1979-03-13 | 1980-09-30 | Standard Oil Company (Indiana) | Process for hydrotreating heavy hydrocarbons |
| US4446244A (en) * | 1979-09-26 | 1984-05-01 | Chevron Research Company | Hydrocarbons hydroprocessing with imogolite catalyst |
| US4358361A (en) * | 1979-10-09 | 1982-11-09 | Mobil Oil Corporation | Demetalation and desulfurization of oil |
| JPS595011B2 (ja) * | 1979-11-27 | 1984-02-02 | 千代田化工建設株式会社 | 重質炭化水素油の水素化処理用触媒ならびにその製法 |
| US4301037A (en) | 1980-04-01 | 1981-11-17 | W. R. Grace & Co. | Extruded alumina catalyst support having controlled distribution of pore sizes |
| US4306964A (en) * | 1980-09-16 | 1981-12-22 | Mobil Oil Corporation | Multi-stage process for demetalation and desulfurization of petroleum oils |
| US4411824A (en) * | 1981-05-12 | 1983-10-25 | Chevron Research Company | Method of making a catalyst suitable for hydrometalation of hydrocarbonaceous feedstocks |
| AU547464B2 (en) * | 1981-06-17 | 1985-10-24 | Amoco Corporation | Catalyst for hydrotreating hydrocarbon feed |
| US4456699A (en) * | 1981-06-17 | 1984-06-26 | Standard Oil Company (Indiana) | Catalyst and support, and their methods of preparation |
| US4549957A (en) * | 1981-06-17 | 1985-10-29 | Amoco Corporation | Hydrotreating catalyst and process |
| US4447314A (en) * | 1982-05-05 | 1984-05-08 | Mobil Oil Corporation | Demetalation, desulfurization, and decarbonization of petroleum oils by hydrotreatment in a dual bed system prior to cracking |
| FR2528721B1 (fr) * | 1982-06-17 | 1986-02-28 | Pro Catalyse Ste Fse Prod Cata | Catalyseur supporte presentant une resistance accrue aux poisons et son utilisation en particulier pour l'hydrotraitement de fractions petrolieres contenant des metaux |
| US4405441A (en) * | 1982-09-30 | 1983-09-20 | Shell Oil Company | Process for the preparation of hydrocarbon oil distillates |
| US4886594A (en) * | 1982-12-06 | 1989-12-12 | Amoco Corporation | Hydrotreating catalyst and process |
| JPS59150537A (ja) * | 1982-12-06 | 1984-08-28 | アモコ コーポレーション | 水素化処理用触媒および炭化水素の水素化処理方法 |
| US4450068A (en) | 1982-12-20 | 1984-05-22 | Phillips Petroleum Company | Demetallization of hydrocarbon containing feed streams |
| JPS59132945A (ja) * | 1983-01-21 | 1984-07-31 | Shokubai Kasei Kogyo Kk | 重質炭化水素油の水素化処理方法 |
| US4592827A (en) * | 1983-01-28 | 1986-06-03 | Intevep, S.A. | Hydroconversion of heavy crudes with high metal and asphaltene content in the presence of soluble metallic compounds and water |
| US4525472A (en) * | 1983-02-23 | 1985-06-25 | Intevep, S.A. | Process for catalyst preparation for the hydrodemetallization of heavy crudes and residues |
| JPS6065092A (ja) * | 1983-09-21 | 1985-04-13 | Res Assoc Petroleum Alternat Dev<Rapad> | オイルサンド油および残渣油の脱金属法 |
| US4587012A (en) * | 1983-10-31 | 1986-05-06 | Chevron Research Company | Process for upgrading hydrocarbonaceous feedstocks |
| US4520128A (en) * | 1983-12-19 | 1985-05-28 | Intevep, S.A. | Catalyst having high metal retention capacity and good stability for use in the demetallization of heavy crudes and method of preparation of same |
| US4588709A (en) * | 1983-12-19 | 1986-05-13 | Intevep, S.A. | Catalyst for removing sulfur and metal contaminants from heavy crudes and residues |
| US4572778A (en) * | 1984-01-19 | 1986-02-25 | Union Oil Company Of California | Hydroprocessing with a large pore catalyst |
| US4844792A (en) * | 1984-08-07 | 1989-07-04 | Union Oil Company Of California | Hydroprocessing with a specific pore sized catalyst containing non-hydrolyzable halogen |
| NL8402997A (nl) * | 1984-10-01 | 1986-05-01 | Unilever Nv | Katalysator materiaal. |
| GB2167430B (en) * | 1984-11-22 | 1988-11-30 | Intevep Sa | Process for hydroconversion and upgrading of heavy crudes of high metal and asphaltene content |
| US4600503A (en) * | 1984-12-28 | 1986-07-15 | Mobil Oil Corporation | Process for hydrotreating residual petroleum oil |
| US4729826A (en) * | 1986-02-28 | 1988-03-08 | Union Oil Company Of California | Temperature controlled catalytic demetallization of hydrocarbons |
| US4738884A (en) * | 1986-03-03 | 1988-04-19 | Owens-Corning Fiberglas Corporation | Asphalt adhesives superimposed on asphalt-based roofing sheet |
| US4670134A (en) * | 1986-05-02 | 1987-06-02 | Phillips Petroleum Company | Catalytic hydrofining of oil |
| US4830736A (en) * | 1986-07-28 | 1989-05-16 | Chevron Research Company | Graded catalyst system for removal of calcium and sodium from a hydrocarbon feedstock |
| JP2631712B2 (ja) * | 1988-08-18 | 1997-07-16 | コスモ石油株式会社 | 重質炭化水素油の水素化処理触媒組成物ならびにそれを用いる水素化処理方法 |
| US4992157A (en) * | 1988-08-29 | 1991-02-12 | Uop | Process for improving the color and color stability of hydrocarbon fraction |
| JP2609301B2 (ja) * | 1988-08-31 | 1997-05-14 | 工業技術院長 | 水素化処理触媒の製造方法 |
| EP0367021B1 (en) * | 1988-10-19 | 1993-12-29 | Research Association For Petroleum Alternatives Development | Process for hydrogenation of heavy oil |
| US5124027A (en) * | 1989-07-18 | 1992-06-23 | Amoco Corporation | Multi-stage process for deasphalting resid, removing catalyst fines from decanted oil and apparatus therefor |
| US4992163A (en) * | 1989-12-13 | 1991-02-12 | Exxon Research And Engineering Company | Cat cracking feed preparation |
| US4988434A (en) | 1989-12-13 | 1991-01-29 | Exxon Research And Engineering Company | Removal of metallic contaminants from a hydrocarbonaceous liquid |
| JPH03292395A (ja) * | 1989-12-28 | 1991-12-24 | Chevron Res & Technol Co | 炭化水素供給原料からカルシウムを除去する方法 |
| US5053117A (en) * | 1990-07-25 | 1991-10-01 | Mobil Oil Corporation | Catalytic dewaxing |
| US5851381A (en) | 1990-12-07 | 1998-12-22 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Method of refining crude oil |
| US5200060A (en) * | 1991-04-26 | 1993-04-06 | Amoco Corporation | Hydrotreating process using carbides and nitrides of group VIB metals |
| US5215954A (en) | 1991-07-30 | 1993-06-01 | Cri International, Inc. | Method of presulfurizing a hydrotreating, hydrocracking or tail gas treating catalyst |
| US5210061A (en) * | 1991-09-24 | 1993-05-11 | Union Oil Company Of California | Resid hydroprocessing catalyst |
| US5215955A (en) * | 1991-10-02 | 1993-06-01 | Chevron Research And Technology Company | Resid catalyst with high metals capacity |
| JP2966985B2 (ja) * | 1991-10-09 | 1999-10-25 | 出光興産株式会社 | 重質炭化水素油の接触水素化処理方法 |
| US5399259A (en) * | 1992-04-20 | 1995-03-21 | Texaco Inc. | Hydroconversion process employing catalyst with specified pore size distribution |
| EP0569092A1 (en) * | 1992-05-05 | 1993-11-10 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Hydrotreating process |
| US5322617A (en) * | 1992-08-07 | 1994-06-21 | Her Majesty The Queen In Right Of Canada As Represented By The Minister Of Energy, Mines And Resources | Upgrading oil emulsions with carbon monoxide or synthesis gas |
| JPH0753968A (ja) * | 1993-08-09 | 1995-02-28 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 重質炭化水素油の水素化処理方法 |
| US5928601A (en) * | 1994-02-28 | 1999-07-27 | Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha | Method for producing silicon nitride reaction sintered body |
| NO303837B1 (no) * | 1994-08-29 | 1998-09-07 | Norske Stats Oljeselskap | FremgangsmÕte for Õ fjerne hovedsakelig naftensyrer fra en hydrokarbonolje |
| JP3504984B2 (ja) * | 1994-09-19 | 2004-03-08 | 日本ケッチェン株式会社 | 重質炭化水素油の水素化脱硫脱金属触媒 |
| US5635056A (en) * | 1995-05-02 | 1997-06-03 | Exxon Research And Engineering Company | Continuous in-situ process for upgrading heavy oil using aqueous base |
| US5807469A (en) * | 1995-09-27 | 1998-09-15 | Intel Corporation | Flexible continuous cathode contact circuit for electrolytic plating of C4, tab microbumps, and ultra large scale interconnects |
| JP3315314B2 (ja) | 1996-05-30 | 2002-08-19 | 矢崎総業株式会社 | 低挿入力コネクタ |
| JPH1060456A (ja) * | 1996-08-15 | 1998-03-03 | Catalysts & Chem Ind Co Ltd | 重質油の水素化処理方法および水素化処理装置 |
| FR2758278B1 (fr) * | 1997-01-15 | 1999-02-19 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur comprenant un sulfure mixte et utilisation en hydroraffinage et hydroconversion d'hydrocarbures |
| US5744025A (en) | 1997-02-28 | 1998-04-28 | Shell Oil Company | Process for hydrotreating metal-contaminated hydrocarbonaceous feedstock |
| US6162350A (en) * | 1997-07-15 | 2000-12-19 | Exxon Research And Engineering Company | Hydroprocessing using bulk Group VIII/Group VIB catalysts (HEN-9901) |
| US5914030A (en) | 1997-08-29 | 1999-06-22 | Exxon Research And Engineering. Co. | Process for reducing total acid number of crude oil |
| US5897769A (en) * | 1997-08-29 | 1999-04-27 | Exxon Research And Engineering Co. | Process for selectively removing lower molecular weight naphthenic acids from acidic crudes |
| US5871636A (en) | 1997-08-29 | 1999-02-16 | Exxon Research And Engineering Company | Catalytic reduction of acidity of crude oils in the absence of hydrogen |
| CN1105769C (zh) * | 1997-08-29 | 2003-04-16 | 埃克森研究工程公司 | 降低原油总酸值的方法 |
| US5910242A (en) * | 1997-08-29 | 1999-06-08 | Exxon Research And Engineering Company | Process for reduction of total acid number in crude oil |
| US5928502A (en) | 1997-08-29 | 1999-07-27 | Exxon Research And Engineering Co. | Process for reducing total acid number of crude oil |
| US5928501A (en) * | 1998-02-03 | 1999-07-27 | Texaco Inc. | Process for upgrading a hydrocarbon oil |
| JP2000005609A (ja) * | 1998-06-26 | 2000-01-11 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 水素化処理触媒の再生方法 |
| US6096192A (en) | 1998-07-14 | 2000-08-01 | Exxon Research And Engineering Co. | Producing pipelinable bitumen |
| US6258258B1 (en) * | 1998-10-06 | 2001-07-10 | Exxon Research And Engineering Company | Process for treatment of petroleum acids with ammonia |
| FR2787041B1 (fr) * | 1998-12-10 | 2001-01-19 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur d'hydrotraitement de charges hydrocarbonees dans un reacteur a lit fixe |
| FR2787040B1 (fr) * | 1998-12-10 | 2001-01-19 | Inst Francais Du Petrole | Hydrotraitement de charges hydrocarbonees dans un reacteur en lit bouillonnant |
| US6218333B1 (en) | 1999-02-15 | 2001-04-17 | Shell Oil Company | Preparation of a hydrotreating catalyst |
| US6554994B1 (en) * | 1999-04-13 | 2003-04-29 | Chevron U.S.A. Inc. | Upflow reactor system with layered catalyst bed for hydrotreating heavy feedstocks |
| JP3824464B2 (ja) * | 1999-04-28 | 2006-09-20 | 財団法人石油産業活性化センター | 重質油類の水素化分解方法 |
| FR2792851B1 (fr) * | 1999-04-29 | 2002-04-05 | Inst Francais Du Petrole | Catalyseur a base de metal noble faiblement disperse et son utilisation pour la conversion de charges hydrocarbonees |
| JP2003171671A (ja) * | 2000-06-08 | 2003-06-20 | Japan Energy Corp | 重質油の水素化精製方法 |
| US20020056664A1 (en) * | 2000-09-07 | 2002-05-16 | Julie Chabot | Extension of catalyst cycle length in residuum desulfurization processes |
| US6547957B1 (en) * | 2000-10-17 | 2003-04-15 | Texaco, Inc. | Process for upgrading a hydrocarbon oil |
| AU2002210909A1 (en) * | 2000-10-24 | 2002-05-06 | Jgc Corpopation | Refined oil and process for producing the same |
| US20020112987A1 (en) * | 2000-12-15 | 2002-08-22 | Zhiguo Hou | Slurry hydroprocessing for heavy oil upgrading using supported slurry catalysts |
| US6759364B2 (en) | 2001-12-17 | 2004-07-06 | Shell Oil Company | Arsenic removal catalyst and method for making same |
| GB0209222D0 (en) | 2002-04-23 | 2002-06-05 | Bp Oil Int | Purification process |
| JP2003181292A (ja) * | 2002-12-25 | 2003-07-02 | Chevron Research & Technology Co | 高活性残油触媒 |
| BRPI0405795A (pt) * | 2003-12-19 | 2005-10-04 | Shell Int Research | Métodos de produzir um produto de petróleo bruto e combustìvel de transporte, combustìvel de aquecimento, lubrificantes ou substâncias quìmicas, e, produto de petróleo bruto |
| US10535462B2 (en) | 2007-04-05 | 2020-01-14 | Hans Wennerstrom | Flat winding / equal coupling common mode inductor apparatus and method of use thereof |
-
2004
- 2004-12-15 BR BR0405795-3A patent/BRPI0405795A/pt not_active Application Discontinuation
- 2004-12-15 BR BRPI0405843-7A patent/BRPI0405843B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2004-12-15 NL NL1027751A patent/NL1027751C2/nl not_active IP Right Cessation
- 2004-12-15 BR BR0405572-1A patent/BRPI0405572A/pt not_active Application Discontinuation
- 2004-12-15 BR BRPI0405568-3A patent/BRPI0405568B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2004-12-15 NL NL1027765A patent/NL1027765C2/nl not_active IP Right Cessation
- 2004-12-15 BR BRPI0405567-5A patent/BRPI0405567B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2004-12-15 NL NL1027759A patent/NL1027759C2/nl not_active IP Right Cessation
- 2004-12-15 NL NL1027772A patent/NL1027772C2/nl not_active IP Right Cessation
- 2004-12-15 BR BR0405565-9A patent/BRPI0405565A/pt not_active IP Right Cessation
- 2004-12-15 NL NL1027760A patent/NL1027760C2/nl not_active IP Right Cessation
- 2004-12-15 BR BRPI0405578-0A patent/BRPI0405578B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2004-12-15 BR BRPI0405720-1A patent/BRPI0405720B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2004-12-15 NL NL1027764A patent/NL1027764C2/nl not_active IP Right Cessation
- 2004-12-15 BR BRPI0405738-4A patent/BRPI0405738B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2004-12-15 NL NL1027768A patent/NL1027768C2/nl not_active IP Right Cessation
- 2004-12-15 NL NL1027755A patent/NL1027755C2/nl not_active IP Right Cessation
- 2004-12-15 NL NL1027767A patent/NL1027767C2/nl not_active IP Right Cessation
- 2004-12-15 NL NL1027766A patent/NL1027766C2/nl not_active IP Right Cessation
- 2004-12-15 NL NL1027761A patent/NL1027761C2/nl not_active IP Right Cessation
- 2004-12-15 BR BRPI0405535-7A patent/BRPI0405535B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2004-12-15 BR BRPI0405577-2A patent/BRPI0405577B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2004-12-15 BR BR0405588-8A patent/BRPI0405588A/pt not_active Application Discontinuation
- 2004-12-15 BR BR0405586-1A patent/BRPI0405586A/pt not_active IP Right Cessation
- 2004-12-15 BR BRPI0405564-0A patent/BRPI0405564B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2004-12-15 NL NL1027754A patent/NL1027754C2/nl not_active IP Right Cessation
- 2004-12-15 NL NL1027762A patent/NL1027762C2/nl not_active IP Right Cessation
- 2004-12-15 BR BR0405584-5A patent/BRPI0405584A/pt not_active Application Discontinuation
- 2004-12-15 BR BR0405722-8A patent/BRPI0405722A/pt not_active IP Right Cessation
- 2004-12-15 NL NL1027757A patent/NL1027757C2/nl not_active IP Right Cessation
- 2004-12-15 BR BR0405566-7A patent/BRPI0405566A/pt not_active IP Right Cessation
- 2004-12-15 BR BR0405576-4A patent/BRPI0405576A/pt not_active IP Right Cessation
- 2004-12-15 BR BRPI0405589-6A patent/BRPI0405589B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2004-12-15 NL NL1027753A patent/NL1027753C2/nl not_active IP Right Cessation
- 2004-12-15 NL NL1027771A patent/NL1027771C2/nl not_active IP Right Cessation
- 2004-12-15 NL NL1027763A patent/NL1027763C2/nl not_active IP Right Cessation
- 2004-12-15 NL NL1027756A patent/NL1027756C2/nl not_active IP Right Cessation
- 2004-12-15 NL NL1027752A patent/NL1027752C2/nl not_active IP Right Cessation
- 2004-12-15 BR BR0405579-9A patent/BRPI0405579A/pt not_active IP Right Cessation
- 2004-12-15 BR BRPI0405570-5A patent/BRPI0405570B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2004-12-15 BR BR0405587-0A patent/BRPI0405587A/pt not_active Application Discontinuation
- 2004-12-15 NL NL1027769A patent/NL1027769C2/nl not_active IP Right Cessation
- 2004-12-15 BR BRPI0405537-3A patent/BRPI0405537B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2004-12-15 NL NL1027750A patent/NL1027750C2/nl not_active IP Right Cessation
- 2004-12-15 BR BRPI0405582-9A patent/BRPI0405582B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2004-12-15 NL NL1027758A patent/NL1027758C2/nl not_active IP Right Cessation
- 2004-12-15 NL NL1027770A patent/NL1027770C2/nl not_active IP Right Cessation
- 2004-12-15 BR BRPI0405739-2A patent/BRPI0405739B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2004-12-15 BR BR0405571-3A patent/BRPI0405571A/pt not_active Application Discontinuation
- 2004-12-16 JP JP2006545453A patent/JP2007514838A/ja active Pending
- 2004-12-16 TW TW093139053A patent/TWI452127B/zh not_active IP Right Cessation
- 2004-12-16 AU AU2004303869A patent/AU2004303869A1/en not_active Abandoned
- 2004-12-16 CA CA2548914A patent/CA2548914C/en not_active Expired - Fee Related
- 2004-12-16 JP JP2006545528A patent/JP2007515523A/ja active Pending
- 2004-12-16 KR KR1020067014548A patent/KR20060130113A/ko not_active Application Discontinuation
- 2004-12-16 EP EP04814792A patent/EP1702036A2/en not_active Withdrawn
- 2004-12-16 CA CA2549410A patent/CA2549410C/en not_active Expired - Fee Related
- 2004-12-16 EP EP04814413A patent/EP1704211A2/en not_active Withdrawn
- 2004-12-16 TW TW093139059A patent/TW200535225A/zh unknown
- 2004-12-16 CA CA2549886A patent/CA2549886C/en not_active Expired - Fee Related
- 2004-12-16 CA CA2549875A patent/CA2549875C/en not_active Expired - Fee Related
- 2004-12-16 TW TW093139063A patent/TW200535226A/zh unknown
- 2004-12-16 CA CA2549430A patent/CA2549430C/en not_active Expired - Fee Related
- 2004-12-16 JP JP2006545472A patent/JP5306598B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2004-12-16 JP JP2006545522A patent/JP2007514845A/ja active Pending
- 2004-12-16 CA CA2549535A patent/CA2549535C/en not_active Expired - Fee Related
- 2004-12-16 CA CA002549887A patent/CA2549887A1/en not_active Abandoned
- 2004-12-16 WO PCT/US2004/042241 patent/WO2005063924A2/en active Application Filing
- 2004-12-16 EP EP04814334A patent/EP1704206A2/en not_active Withdrawn
- 2004-12-16 MX MXPA06006788A patent/MXPA06006788A/es unknown
- 2004-12-16 EP EP04814796A patent/EP1702043A2/en not_active Withdrawn
- 2004-12-16 EP EP04814591A patent/EP1711583A2/en not_active Withdrawn
- 2004-12-16 KR KR1020067014556A patent/KR20060130118A/ko not_active Application Discontinuation
- 2004-12-16 AU AU2004309349A patent/AU2004309349B2/en not_active Ceased
- 2004-12-16 WO PCT/US2004/042332 patent/WO2005061668A2/en active Application Filing
- 2004-12-16 CA CA002562759A patent/CA2562759A1/en not_active Abandoned
- 2004-12-16 WO PCT/US2004/042651 patent/WO2005063934A2/en active Application Filing
- 2004-12-16 JP JP2006545420A patent/JP2007514830A/ja active Pending
- 2004-12-16 TW TW093139049A patent/TW200535221A/zh unknown
- 2004-12-16 EP EP04814797A patent/EP1702044A2/en not_active Ceased
- 2004-12-16 WO PCT/US2004/042137 patent/WO2005066306A2/en active Application Filing
- 2004-12-16 JP JP2006545389A patent/JP2007514826A/ja active Pending
- 2004-12-16 WO PCT/US2004/042343 patent/WO2005063927A2/en active Application Filing
- 2004-12-16 EP EP04814488A patent/EP1713886A2/en not_active Withdrawn
- 2004-12-16 KR KR1020067014555A patent/KR101229770B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2004-12-16 EP EP04814292A patent/EP1702030A2/en not_active Ceased
- 2004-12-16 WO PCT/US2004/042647 patent/WO2005061678A2/en active Application Filing
- 2004-12-16 MX MXPA06006794A patent/MXPA06006794A/es unknown
- 2004-12-16 JP JP2006545473A patent/JP5107580B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2004-12-16 WO PCT/US2004/042426 patent/WO2005061669A2/en active Application Filing
- 2004-12-16 AU AU2004312367A patent/AU2004312367A1/en not_active Abandoned
- 2004-12-16 TW TW093139055A patent/TWI440707B/zh not_active IP Right Cessation
- 2004-12-16 SG SG200717847-8A patent/SG138599A1/en unknown
- 2004-12-16 EP EP04814412A patent/EP1702055A2/en not_active Withdrawn
- 2004-12-16 JP JP2006545444A patent/JP2007514835A/ja active Pending
- 2004-12-16 WO PCT/US2004/042310 patent/WO2005061667A2/en active Application Filing
- 2004-12-16 CA CA2551096A patent/CA2551096C/en not_active Expired - Fee Related
- 2004-12-16 CA CA2549088A patent/CA2549088C/en not_active Expired - Fee Related
- 2004-12-16 TW TW093139064A patent/TW200535227A/zh unknown
- 2004-12-16 SG SG200809503-6A patent/SG149055A1/en unknown
- 2004-12-16 MX MXPA06006806A patent/MXPA06006806A/es unknown
- 2004-12-16 JP JP2006545421A patent/JP2007518847A/ja active Pending
- 2004-12-16 EP EP04814562A patent/EP1702022A2/en not_active Withdrawn
- 2004-12-16 CA CA2549258A patent/CA2549258C/en not_active Expired - Fee Related
- 2004-12-16 EP EP04820781A patent/EP1702037A2/en not_active Withdrawn
- 2004-12-16 JP JP2006545524A patent/JP2007514847A/ja active Pending
- 2004-12-16 AU AU2004309335A patent/AU2004309335B2/en not_active Ceased
- 2004-12-16 AU AU2004309330A patent/AU2004309330C1/en not_active Ceased
- 2004-12-16 JP JP2006545449A patent/JP2007514837A/ja active Pending
- 2004-12-16 JP JP2006545425A patent/JP2007514831A/ja active Pending
- 2004-12-16 TW TW093139061A patent/TW200532010A/zh unknown
- 2004-12-16 JP JP2006545455A patent/JP4891090B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2004-12-16 TW TW093139065A patent/TW200535228A/zh unknown
- 2004-12-16 WO PCT/US2004/042333 patent/WO2005063925A2/en active Application Filing
- 2004-12-16 EP EP04814794A patent/EP1702042A2/en not_active Withdrawn
- 2004-12-16 WO PCT/US2004/042429 patent/WO2005061670A2/en active Application Filing
- 2004-12-16 CA CA002547360A patent/CA2547360A1/en not_active Abandoned
- 2004-12-16 WO PCT/US2004/042399 patent/WO2005063929A2/en active Search and Examination
- 2004-12-16 JP JP2006545529A patent/JP2007514850A/ja active Pending
- 2004-12-16 WO PCT/US2004/042088 patent/WO2005066301A2/en active Application Filing
- 2004-12-16 EP EP04814585A patent/EP1702047A2/en not_active Ceased
- 2004-12-16 WO PCT/US2004/042640 patent/WO2005063933A2/en active Application Filing
- 2004-12-16 AU AU2004309334A patent/AU2004309334A1/en not_active Abandoned
- 2004-12-16 CA CA002549246A patent/CA2549246A1/en not_active Abandoned
- 2004-12-16 CA CA2549251A patent/CA2549251C/en not_active Expired - Fee Related
- 2004-12-16 WO PCT/US2004/042225 patent/WO2005066311A2/en active Search and Examination
- 2004-12-16 WO PCT/US2004/042655 patent/WO2005063937A2/en active Application Filing
- 2004-12-16 WO PCT/US2004/042430 patent/WO2005063939A2/en active Search and Examination
- 2004-12-16 TW TW093139062A patent/TW200530387A/zh unknown
- 2004-12-16 CA CA2551091A patent/CA2551091C/en not_active Expired - Fee Related
- 2004-12-16 JP JP2006545520A patent/JP5179059B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2004-12-16 KR KR1020067014549A patent/KR20060130114A/ko not_active Application Discontinuation
- 2004-12-16 EP EP04814588A patent/EP1711582A2/en not_active Withdrawn
- 2004-12-16 CA CA2552466A patent/CA2552466C/en not_active Expired - Fee Related
- 2004-12-16 EP EP04814514A patent/EP1713887A2/en not_active Ceased
- 2004-12-16 SG SG200809467-4A patent/SG149049A1/en unknown
- 2004-12-16 CA CA2549566A patent/CA2549566C/en not_active Expired - Fee Related
- 2004-12-16 EP EP04814589A patent/EP1702035A2/en not_active Ceased
- 2004-12-16 EP EP04814783A patent/EP1709141A2/en not_active Withdrawn
- 2004-12-16 JP JP2006545470A patent/JP2007514840A/ja active Pending
- 2004-12-16 WO PCT/US2004/042427 patent/WO2005063930A2/en active Application Filing
- 2004-12-16 JP JP2006545390A patent/JP2007514827A/ja active Pending
- 2004-12-16 AU AU2004312379A patent/AU2004312379A1/en not_active Abandoned
- 2004-12-16 JP JP2006545526A patent/JP2007514849A/ja active Pending
- 2004-12-16 WO PCT/US2004/042121 patent/WO2005066303A2/en active Application Filing
- 2004-12-16 CA CA2551101A patent/CA2551101C/en not_active Expired - Fee Related
- 2004-12-16 WO PCT/US2004/042125 patent/WO2005065189A2/en active Application Filing
- 2004-12-16 TW TW093139067A patent/TW200530388A/zh unknown
- 2004-12-16 AU AU2004303870A patent/AU2004303870A1/en not_active Abandoned
- 2004-12-16 CA CA002549411A patent/CA2549411A1/en not_active Abandoned
- 2004-12-16 CA CA2552461A patent/CA2552461C/en not_active Expired - Fee Related
- 2004-12-16 CA CA2549255A patent/CA2549255C/en not_active Expired - Fee Related
- 2004-12-16 WO PCT/US2004/042656 patent/WO2005063938A2/en active Application Filing
- 2004-12-16 EP EP04814428A patent/EP1702032A2/en not_active Withdrawn
- 2004-12-16 JP JP2006545474A patent/JP2007514843A/ja active Pending
- 2004-12-16 CA CA002551098A patent/CA2551098A1/en not_active Abandoned
- 2004-12-16 JP JP2006545381A patent/JP2007514821A/ja active Pending
- 2004-12-16 JP JP2006545445A patent/JP2007514836A/ja active Pending
- 2004-12-16 EP EP04814324A patent/EP1702031A2/en not_active Withdrawn
- 2004-12-16 MX MXPA06006795A patent/MXPA06006795A/es active IP Right Grant
- 2004-12-16 EP EP04814509A patent/EP1702040A2/en not_active Withdrawn
- 2004-12-16 KR KR1020067014561A patent/KR20070032625A/ko not_active Application Discontinuation
- 2004-12-16 JP JP2006545450A patent/JP2007517931A/ja active Pending
- 2004-12-16 CA CA2549427A patent/CA2549427C/en not_active Expired - Fee Related
- 2004-12-16 JP JP2006545471A patent/JP2007514841A/ja active Pending
- 2004-12-16 AU AU2004311743A patent/AU2004311743B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2004-12-16 WO PCT/US2004/042139 patent/WO2005066307A2/en active Application Filing
- 2004-12-16 AU AU2004312380A patent/AU2004312380A1/en not_active Abandoned
- 2004-12-16 TW TW093139056A patent/TW200533737A/zh unknown
- 2004-12-16 CA CA2549873A patent/CA2549873C/en not_active Expired - Fee Related
- 2004-12-16 JP JP2006545384A patent/JP2007514824A/ja active Pending
- 2004-12-16 AU AU2004303874A patent/AU2004303874B2/en not_active Ceased
- 2004-12-16 AU AU2004312365A patent/AU2004312365A1/en not_active Abandoned
- 2004-12-16 KR KR1020067014558A patent/KR20060130119A/ko not_active Application Discontinuation
- 2004-12-16 EP EP04814320A patent/EP1704204A2/en not_active Withdrawn
- 2004-12-16 TW TW093139066A patent/TW200602481A/zh unknown
- 2004-12-16 CA CA2652088A patent/CA2652088C/en not_active Expired - Fee Related
- 2004-12-16 EP EP04814519A patent/EP1704208A2/en not_active Withdrawn
- 2004-12-16 WO PCT/US2004/042653 patent/WO2005063935A2/en active Search and Examination
- 2004-12-16 AU AU2004309354A patent/AU2004309354B2/en not_active Ceased
- 2004-12-16 EP EP04814508A patent/EP1702033A2/en not_active Ceased
- 2004-12-16 EP EP04817041A patent/EP1704205A2/en not_active Withdrawn
- 2004-12-16 TW TW093139054A patent/TW200535223A/zh unknown
- 2004-12-16 WO PCT/US2004/042309 patent/WO2005061666A2/en active Application Filing
- 2004-12-16 AU AU2004303873A patent/AU2004303873A1/en not_active Abandoned
- 2004-12-16 JP JP2006545464A patent/JP2007522269A/ja active Pending
- 2004-12-16 WO PCT/US2004/042224 patent/WO2005066310A2/en active Application Filing
- 2004-12-16 WO PCT/US2004/042432 patent/WO2005063931A2/en active Application Filing
- 2004-12-16 CA CA2551105A patent/CA2551105C/en not_active Expired - Fee Related
- 2004-12-16 EP EP04814586A patent/EP1702034A2/en not_active Ceased
- 2004-12-16 EP EP04814336A patent/EP1702039A2/en not_active Withdrawn
- 2004-12-16 JP JP2006545369A patent/JP2007514820A/ja active Pending
- 2004-12-16 KR KR1020067014545A patent/KR20060130110A/ko not_active Application Discontinuation
- 2004-12-16 WO PCT/US2004/042338 patent/WO2005063926A2/en active Application Filing
- 2004-12-16 TW TW093139051A patent/TW200530386A/zh unknown
-
2009
- 2009-06-09 AU AU2009202290A patent/AU2009202290B2/en not_active Ceased
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU2009202290B2 (en) | Crude product |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| AD1A | A request for search or an international type search has been filed | ||
| RD2N | Patents in respect of which a decision has been taken or a report has been made (novelty report) |
Effective date: 20060512 |
|
| PD2B | A search report has been drawn up | ||
| MM | Lapsed because of non-payment of the annual fee |
Effective date: 20200101 |