JPS6065092A - オイルサンド油および残渣油の脱金属法 - Google Patents
オイルサンド油および残渣油の脱金属法Info
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- JPS6065092A JPS6065092A JP17325183A JP17325183A JPS6065092A JP S6065092 A JPS6065092 A JP S6065092A JP 17325183 A JP17325183 A JP 17325183A JP 17325183 A JP17325183 A JP 17325183A JP S6065092 A JPS6065092 A JP S6065092A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
オイルサンド油は通常の原油に比較してきわめて重質で
あり、細粒物質、硫黄、窒素、重金属化合物などの不純
物を多量に含んでいるので、通常の原油に対抗できるよ
うな経済性のある精製技術がいまだに開発されていない
のが現状である。
あり、細粒物質、硫黄、窒素、重金属化合物などの不純
物を多量に含んでいるので、通常の原油に対抗できるよ
うな経済性のある精製技術がいまだに開発されていない
のが現状である。
また、更に通常の残渣油においても金属分を多量に含む
場合は有効な軽質化技術が確立されていない。
場合は有効な軽質化技術が確立されていない。
本発明はオイルサンド油および各種の残渣油を熱分解と
水素化分解とを組み合せることにより原料油中の残液分
をクリーンな軽質油に転化するプロセスにおいて脱金属
を目的としたものでおる。脱金属は後続する水素化分解
工程において触媒の被毒を防止するために重要である。
水素化分解とを組み合せることにより原料油中の残液分
をクリーンな軽質油に転化するプロセスにおいて脱金属
を目的としたものでおる。脱金属は後続する水素化分解
工程において触媒の被毒を防止するために重要である。
本発明の目的は非常に多量の硫黄化合物、窒素化合物、
金属化合物、アスファルテン等を含む処理の困難なオイ
ルサンド油、各種残渣油および各種熱分解油を特定の処
理条件下で特定触媒を用いて脱金属処理する方法を提供
するにある。
金属化合物、アスファルテン等を含む処理の困難なオイ
ルサンド油、各種残渣油および各種熱分解油を特定の処
理条件下で特定触媒を用いて脱金属処理する方法を提供
するにある。
一般に脱金属反応では有機金属化合物から除去された金
属（主としてバナジウムおよびニッケル）は触媒上に堆
積するが、脱硫、脱窒素反応では除去された硫黄および
窒素は硫化水素、アンモニアとなって触媒上から脱離す
る。この点が脱金属反応と脱硫、脱窒素反応との大きな
相異点である。脱金属触媒の活性、寿命等を考えて触媒
を設計する際にはこの点を充分に考慮しなければならな
い。すなわち脱金属触媒としては、金属化合物が拡散で
きる大きさの細孔が必要であり、かつ除去された金属が
堆積する空間が必要でらり、また金属が碓積して活性点
を被覆しても活性が維持できることが望ましい。い＼か
えれば、脱金属触媒としては触媒の平均細孔直径、細孔
容景が大きい方が好ましいが、強度および表面積との関
係もおるのでこれらの関係を考慮して適当なものを選択
する必要が必る。
属（主としてバナジウムおよびニッケル）は触媒上に堆
積するが、脱硫、脱窒素反応では除去された硫黄および
窒素は硫化水素、アンモニアとなって触媒上から脱離す
る。この点が脱金属反応と脱硫、脱窒素反応との大きな
相異点である。脱金属触媒の活性、寿命等を考えて触媒
を設計する際にはこの点を充分に考慮しなければならな
い。すなわち脱金属触媒としては、金属化合物が拡散で
きる大きさの細孔が必要であり、かつ除去された金属が
堆積する空間が必要でらり、また金属が碓積して活性点
を被覆しても活性が維持できることが望ましい。い＼か
えれば、脱金属触媒としては触媒の平均細孔直径、細孔
容景が大きい方が好ましいが、強度および表面積との関
係もおるのでこれらの関係を考慮して適当なものを選択
する必要が必る。
すなわち、本発明は沸点２４０℃以上のオイルサンド油
、オイルサンド油の熱分解油、各種原油からの常圧残渣
油および常圧残渣油の熱分解油を反応温度３００℃ない
し５５０℃、好ましくは３５０℃ないし５００℃、水素
分圧５０ないし２５０ ｈｌｃｒｄ 、好ましくは１０
０ないし２００に９／瞥、液空間速度０，３ないし２．
Ｏｈ−１、ガス比５００ないし２０００Ｈ２−ｔ／Ａ−
ｏｔｌの条件下で脱金属する際、触媒として平均細孔直
径９０ないし４５ｏＸのγ−アルミナ担体またはシリカ
担体に周期律表第５族ないし第８族に属する金属より選
ばれた金属の１種又は２種以上またはこれらの酸化物を
担持させたものを用い、触媒担体上の金属の担持量は酸
化物の重量基準で２％ないし２０悸であるオイルサンド
油および残渣油ならびにこれらの熱分解油の脱金属法（
係るものでちる。
、オイルサンド油の熱分解油、各種原油からの常圧残渣
油および常圧残渣油の熱分解油を反応温度３００℃ない
し５５０℃、好ましくは３５０℃ないし５００℃、水素
分圧５０ないし２５０ ｈｌｃｒｄ 、好ましくは１０
０ないし２００に９／瞥、液空間速度０，３ないし２．
Ｏｈ−１、ガス比５００ないし２０００Ｈ２−ｔ／Ａ−
ｏｔｌの条件下で脱金属する際、触媒として平均細孔直
径９０ないし４５ｏＸのγ−アルミナ担体またはシリカ
担体に周期律表第５族ないし第８族に属する金属より選
ばれた金属の１種又は２種以上またはこれらの酸化物を
担持させたものを用い、触媒担体上の金属の担持量は酸
化物の重量基準で２％ないし２０悸であるオイルサンド
油および残渣油ならびにこれらの熱分解油の脱金属法（
係るものでちる。
本発明で使用する原料はオイルサンド油、オイルサンド
油の熱分解油、各種原油からの常圧残渣油および常圧残
渣油の熱分解油である。
油の熱分解油、各種原油からの常圧残渣油および常圧残
渣油の熱分解油である。
これらの原料油の性状は第１表に示す。
本発明で使用する触媒は平均細孔直径９゜ないし４５０
＾のγ−アルミナ担体またはシリカ担体に周期律表第５
族ないし第８族に属する金属より選ばれた金属または金
属酸化物を担持させたものでおる。
＾のγ−アルミナ担体またはシリカ担体に周期律表第５
族ないし第８族に属する金属より選ばれた金属または金
属酸化物を担持させたものでおる。
触媒金属成分の担体へａ担持法、担持した触媒の乾燥法
、焼成法および活性化法はいずれも常法で行なうことが
できる。
、焼成法および活性化法はいずれも常法で行なうことが
できる。
本発明で使用する触媒成分の組み合せは、例えばＮｉ
−Ｍｅ 、 Ｎｉ −Ｍｎ 、 Ｎ１−Ｖ、 Ｃｏ−Ｍ
ｏで、特にＮ１−Ｖが好ましい。
−Ｍｅ 、 Ｎｉ −Ｍｎ 、 Ｎ１−Ｖ、 Ｃｏ−Ｍ
ｏで、特にＮ１−Ｖが好ましい。
第 １ 表
比重（ａ”） １．００ ０．９８ ０．９７ ０．９
６粘度 ５０℃”ｇｔ ２０４２ − ５０７．３ −
硫黄分（ｗｔ！ｌＩ＋） ４．５ ｇ ４．１０ ２８
３ ２．７０窒素分（’ ＞ ０．４５ ０．３５ ０
．３４ ０．３４マ肝ン分（＃） ８．５ ７．４２．
８４．４バナジウム（ｐｐｍ）１７５ １８１ １４５
１ｓＯニツケル （ｐｐｍ） ７９ ８２ ４３ ４
４蒸留性状 ＩＢＰ−２４０℃（７１％） ４．５ ９．３ ０ ０
．５２４０−５００℃（’） ３３．４ ３７．１ ３
３．５ ３８．７５００℃以上（’ ） ６２．１ ５
３．６ ６６．５ ６０．８本発明で使用する触媒の性
状の一例を示せば、表面積７０ないし２００ｍ”／ｆ１
細孔容積０．３０ ないし１．００ｄ／ｆ、平均細孔直
径９ｏないし４５ｏＸ、ｈ−ｖ−比重０．３５ ナイｔ
、０．８Ｏｆ／ｄである。好ましくは表面積１００ない
し１５０ｍ’／ｒＸｎ孔容積０．３５ないし０．７０ｍ
１／ｌ、平均（ｐ−Ｊ、、千会伯） 〔Ａ〕 熱分解率と脱金属率および脱アスフアルテンと
してオイルサンド油を用い、熱分解率が脱金属率および
脱アスフアルテン率におよばず影響を調べた。
６粘度 ５０℃”ｇｔ ２０４２ − ５０７．３ −
硫黄分（ｗｔ！ｌＩ＋） ４．５ ｇ ４．１０ ２８
３ ２．７０窒素分（’ ＞ ０．４５ ０．３５ ０
．３４ ０．３４マ肝ン分（＃） ８．５ ７．４２．
８４．４バナジウム（ｐｐｍ）１７５ １８１ １４５
１ｓＯニツケル （ｐｐｍ） ７９ ８２ ４３ ４
４蒸留性状 ＩＢＰ−２４０℃（７１％） ４．５ ９．３ ０ ０
．５２４０−５００℃（’） ３３．４ ３７．１ ３
３．５ ３８．７５００℃以上（’ ） ６２．１ ５
３．６ ６６．５ ６０．８本発明で使用する触媒の性
状の一例を示せば、表面積７０ないし２００ｍ”／ｆ１
細孔容積０．３０ ないし１．００ｄ／ｆ、平均細孔直
径９ｏないし４５ｏＸ、ｈ−ｖ−比重０．３５ ナイｔ
、０．８Ｏｆ／ｄである。好ましくは表面積１００ない
し１５０ｍ’／ｒＸｎ孔容積０．３５ないし０．７０ｍ
１／ｌ、平均（ｐ−Ｊ、、千会伯） 〔Ａ〕 熱分解率と脱金属率および脱アスフアルテンと
してオイルサンド油を用い、熱分解率が脱金属率および
脱アスフアルテン率におよばず影響を調べた。
使用触媒の性状は次の如くである。
化学組成
Ｍｏ５ｓ ＩＺ２ １２．３
Ｎｉ０ ３．９ ５．２ １．３６ ４．０Ｃｏｏ ４
．４ Ｍｎ、 ０． １１．８ 物理性状 表面積（ｎ？／ｌ） １７９ １８２ １７２ ２００
１８４綱’ＩＸＲ（ｔｒ４’？＞ ０．６０ ０．６
０ ０．５８ ０．７０ ０．６２平萌昭五（Ｘ） １
３１ １２９ １３５ １３６ １３４反応条件は水素
圧力ｔｓｏＫｑ／ｄ、液空間速度２．０ｈ−１，ガス比
１０００Ｈ！−ｔ／１−ｏｌｌであった。
．４ Ｍｎ、 ０． １１．８ 物理性状 表面積（ｎ？／ｌ） １７９ １８２ １７２ ２００
１８４綱’ＩＸＲ（ｔｒ４’？＞ ０．６０ ０．６
０ ０．５８ ０．７０ ０．６２平萌昭五（Ｘ） １
３１ １２９ １３５ １３６ １３４反応条件は水素
圧力ｔｓｏＫｑ／ｄ、液空間速度２．０ｈ−１，ガス比
１０００Ｈ！−ｔ／１−ｏｌｌであった。
反応温度と脱バナジウム率との関係は第１図に示した。
第１図より反応温度３８０℃では脱バナジウム率は２０
ないし４０チ（重量）で、反応温度４３０℃では５０な
いしＳＯＷ （重量）であった。
ないし４０チ（重量）で、反応温度４３０℃では５０な
いしＳＯＷ （重量）であった。
触媒としてＣｏ−Ｍｏ 系触媒（Ｎ（Ｌ１２０）を用い
た場合、反応温度３８０℃では４０チ（重量）で、４３
０℃では５０チ（重量）であって比較的低温側で有効で
あるが、ｖ−Ｎ１系触媒を用いた場合、反応温度３８０
℃では２０チ（重量）で、今３０℃では７５％（重量）
であって高温側で有効であることがわかった。
た場合、反応温度３８０℃では４０チ（重量）で、４３
０℃では５０チ（重量）であって比較的低温側で有効で
あるが、ｖ−Ｎ１系触媒を用いた場合、反応温度３８０
℃では２０チ（重量）で、今３０℃では７５％（重量）
であって高温側で有効であることがわかった。
また熱分解率と脱金属率および脱アスフアルテン率との
関係は第２図および第３図に示した。
関係は第２図および第３図に示した。
上記の結果から熱分解率の上昇にともないＩｌΦＡ旙＊
ｂ ？ ｎ： Ｉづ丁ス１マル千ソ史正−１−卆るこ
とかわかった。
ｂ ？ ｎ： Ｉづ丁ス１マル千ソ史正−１−卆るこ
とかわかった。
第２図および第３図よ抄熱分解温度を３００℃ないし５
５０℃、好ましくは３５０℃ないし５００℃とした。
５０℃、好ましくは３５０℃ないし５００℃とした。
触媒担体としてγ−アルミナまたはシリカを使用し、こ
れら担体の平均細孔直径と脱金属率および脱アスフアル
テン率との関係を調べた。
れら担体の平均細孔直径と脱金属率および脱アスフアル
テン率との関係を調べた。
反応条件：原料油としてオイルサンド油を使用し、触媒
としてＣｏｏ−ＭｏＯ３触Ｗ（重量比４：１２）を使用
した。水素圧力１５ｏＫｆ／ｉ、液免間速度２．．０ｈ
−１、ガス比１０００ＬＨｚ ／Ｌ−ｏｉｌ、反応温度
４１０℃、４３０℃であった。その結果は脱バナジウム
率については第４図、脱アスフアルテン率については第
５図に示した。第４図および第５図より、γ−アルミナ
担体の場合には平均細孔直径９０ないし２５０Ａ ニジ
リカ担体の場合には平均細孔直径２５０ないし４５０に
で脱バナジウム率は５０ないし８０係、脱アスフアルテ
ン率は３０ないし６０チに達することがわかった。これ
より平均細孔径は好咬しくは２００ないし４００Ａであ
る。
としてＣｏｏ−ＭｏＯ３触Ｗ（重量比４：１２）を使用
した。水素圧力１５ｏＫｆ／ｉ、液免間速度２．．０ｈ
−１、ガス比１０００ＬＨｚ ／Ｌ−ｏｉｌ、反応温度
４１０℃、４３０℃であった。その結果は脱バナジウム
率については第４図、脱アスフアルテン率については第
５図に示した。第４図および第５図より、γ−アルミナ
担体の場合には平均細孔直径９０ないし２５０Ａ ニジ
リカ担体の場合には平均細孔直径２５０ないし４５０に
で脱バナジウム率は５０ないし８０係、脱アスフアルテ
ン率は３０ないし６０チに達することがわかった。これ
より平均細孔径は好咬しくは２００ないし４００Ａであ
る。
また第６図は触媒（平均細孔直径２３２Ｎ）へのバナジ
ウムの堆積状態を示す図、第７図は触媒層（平均細孔直
径９２に、２３２Ｘの場合）におけるす１を種金属の分
布を示す図である。
ウムの堆積状態を示す図、第７図は触媒層（平均細孔直
径９２に、２３２Ｘの場合）におけるす１を種金属の分
布を示す図である。
第４図ないし第７図より触媒担体の平均細孔直径は触媒
寿命から考察しても平均細孔直径の大きい方が好ましい
ことは明らかである。
寿命から考察しても平均細孔直径の大きい方が好ましい
ことは明らかである。
又細孔容積についても大きい方が触媒寿命に良い結果を
もたらすと考えられる。
もたらすと考えられる。
触媒上にＪｉｃ積してくる金属は主としてバナジウムお
よびニッケルである。
よびニッケルである。
バナジウムおよびニッケルを担持金属として用いた場合
、脱金属反応が進行する過程においてバナジウムおよび
ニッケルが堆積して来るので最初に担持しなければなら
ない担持金属（バナジウムおよびニッケル）の量全決定
する必要がおる。最初に担持しなければな−らない担持
金属（）くナジウムおよびニッケル）の量が少なすぎる
と脱金属反応の初期の反応速度がおそくなり、カーボン
の堆積が起り触媒活性を阻害する欠点がおる。そのため
脱金属反応が特に初期（始動時）において円滑に起るよ
うにするため適当な担持金属の量を決定する必要がある
。
、脱金属反応が進行する過程においてバナジウムおよび
ニッケルが堆積して来るので最初に担持しなければなら
ない担持金属（バナジウムおよびニッケル）の量全決定
する必要がおる。最初に担持しなければな−らない担持
金属（）くナジウムおよびニッケル）の量が少なすぎる
と脱金属反応の初期の反応速度がおそくなり、カーボン
の堆積が起り触媒活性を阻害する欠点がおる。そのため
脱金属反応が特に初期（始動時）において円滑に起るよ
うにするため適当な担持金属の量を決定する必要がある
。
上記の目的から、Ｎ１−ｖ系触媒（Ｎα１２６）として
ＮｉＯ１，３６チ（重量）およびＶｘ Ｏｖ ２．９１
％（重量）をγ−アルミナに担持させた触媒を用い、Ｎ
ｉ０−ＶＩＯ，系触媒（Ｎ１１１２６）ノ脱金属活性の
経時変化を調べ、その結果を第８図に示しだ。反応条件
は前記ＣＢ）項と同様であった。第１図より、脱金属活
性は４０時間経過するまでは活性が低下する。これは触
媒上へのカーボンの堆積が主原因であると考えられる。
ＮｉＯ１，３６チ（重量）およびＶｘ Ｏｖ ２．９１
％（重量）をγ−アルミナに担持させた触媒を用い、Ｎ
ｉ０−ＶＩＯ，系触媒（Ｎ１１１２６）ノ脱金属活性の
経時変化を調べ、その結果を第８図に示しだ。反応条件
は前記ＣＢ）項と同様であった。第１図より、脱金属活
性は４０時間経過するまでは活性が低下する。これは触
媒上へのカーボンの堆積が主原因であると考えられる。
まｆｃ５０時間経過後活性は徐々に上昇するが、１５０
時間経過後一定となる。この間の活性の上昇は堆積した
金属（主としてｖｌＮｉ）が活性金属となったものと考
えられる。
時間経過後一定となる。この間の活性の上昇は堆積した
金属（主としてｖｌＮｉ）が活性金属となったものと考
えられる。
従って、いずれ堆積したバナジウムおよびニッケルが活
性金属として作用すると考えられるので、最初に担持し
なければならない金属量は極く僅かでよく、＝また堆積
したバナジウムおよびニッケルが触媒上に均一にしかも
分散性よく堆積することが望ましい。しかし担持金属量
がおまりにも少量の場合にはカーボンの堆積により触媒
活性が低下するおそれがある。
性金属として作用すると考えられるので、最初に担持し
なければならない金属量は極く僅かでよく、＝また堆積
したバナジウムおよびニッケルが触媒上に均一にしかも
分散性よく堆積することが望ましい。しかし担持金属量
がおまりにも少量の場合にはカーボンの堆積により触媒
活性が低下するおそれがある。
又、触媒としてＮ ｉ Ｏ−Ｖｚ Ｏｓ触媒（γ−アル
ミナ担体にＮｉＯ６重量％の一定量担持させた触媒）を
使用し、触媒上におけるバナジウム（ＶＩ Ｏ８）の担
持量と脱バナジウム率（重量％）との関係を調べ、その
結果を第９図に示した。
ミナ担体にＮｉＯ６重量％の一定量担持させた触媒）を
使用し、触媒上におけるバナジウム（ＶＩ Ｏ８）の担
持量と脱バナジウム率（重量％）との関係を調べ、その
結果を第９図に示した。
第９図より触媒担体上への金属（Ｎ ｉ Ｏ−ＶＩ Ｏ
ｓ ）の担持量は酸化物の重量基準で２チないし２０俤
であって、好ましくは８チないし１６チが適当であるこ
とがわかった。また触媒としてＮｉＯＶｚ Ｏｘ触媒を
使用する場合にはＮｉｐ：Ｖ２Ｏ，の重量比は１：０．
５ないし１：５であって、好ましくは１：１ないし１：
３でろ、ることかわかった。触媒としてＮｌ０−Ｖ２Ｏ
，触媒を使用する場合、最初に担体に担持しなければな
らない担持金属の量は酸化物の重量基準で２チである。
ｓ ）の担持量は酸化物の重量基準で２チないし２０俤
であって、好ましくは８チないし１６チが適当であるこ
とがわかった。また触媒としてＮｉＯＶｚ Ｏｘ触媒を
使用する場合にはＮｉｐ：Ｖ２Ｏ，の重量比は１：０．
５ないし１：５であって、好ましくは１：１ないし１：
３でろ、ることかわかった。触媒としてＮｌ０−Ｖ２Ｏ
，触媒を使用する場合、最初に担体に担持しなければな
らない担持金属の量は酸化物の重量基準で２チである。
この場合には反応過程において原料油に含まれるニッケ
ルおよび／（ナジウムが堆積してＮｉ０−Ｖ、Ｏ，触媒
として有効に作用することになる。
ルおよび／（ナジウムが堆積してＮｉ０−Ｖ、Ｏ，触媒
として有効に作用することになる。
第８図および第９図より最初に担体に担持しなければな
らない担持金属の量は金属酸化物の重量基準で２チない
し２（ｌで、好ましくは８チないし１６チで必る。
らない担持金属の量は金属酸化物の重量基準で２チない
し２（ｌで、好ましくは８チないし１６チで必る。
また第８図および第９図では、最初に担体に担持しなけ
ればならない担持触媒としてＮｉ０−’／、Ｏ，触媒を
使用したが、Ｎｉ０−ＭｏＯ３触媒、ＮｉＯ−Ｍ、ｎ２
ｏ３触媒、Ｃｏｏ−ＭｏＯ３触媒を使用する場合にも
同様な結果が得られた。
ればならない担持触媒としてＮｉ０−’／、Ｏ，触媒を
使用したが、Ｎｉ０−ＭｏＯ３触媒、ＮｉＯ−Ｍ、ｎ２
ｏ３触媒、Ｃｏｏ−ＭｏＯ３触媒を使用する場合にも
同様な結果が得られた。
次に実施例を掲げて本発明を説明するがこれに限定され
るものではない。
るものではない。
実施例
原料油として石油原油（イアニアンヘビー原油）の常圧
残渣油の熱分解油を使用した。
残渣油の熱分解油を使用した。
熱分解の条件は、ソーカー型反応管を使用した。反応管
はステンレス鋼管で内径３６％λ、長さ２００叫で内容
積約２００ｍであった。
はステンレス鋼管で内径３６％λ、長さ２００叫で内容
積約２００ｍであった。
反応条件は水素圧４０ Ｋｆ／４ 、反応温度４５０℃
液空間速度１５ｈｒ ’、ガス比１０ｔ−Ｈ，／Ｌ−ｏ
ｉｔであった。
液空間速度１５ｈｒ ’、ガス比１０ｔ−Ｈ，／Ｌ−ｏ
ｉｔであった。
脱金属反応は固定床加圧流通式反応管によって実施した
、反応管はステンレス鋼管で、反応部は内径２６叫、長
さｌｏｏｏｗｎでらった。
、反応管はステンレス鋼管で、反応部は内径２６叫、長
さｌｏｏｏｗｎでらった。
触媒充填高さは約４５０ｍｎでちった。
反応条件は水素圧１５０〜／ｃＪ、反応温度３８０℃、
液空間速度１．Ｏｈｒ”、ガス比１０００Ｌ−Ｈ，／ｌ
−ｏ ｉ １ であった。
液空間速度１．Ｏｈｒ”、ガス比１０００Ｌ−Ｈ，／ｌ
−ｏ ｉ １ であった。
触媒としては、平均細孔直径２３０Ｘのバナジウム−ニ
ッケルーアルミナ担体を使用した。
ッケルーアルミナ担体を使用した。
その結果は第１０図に示した。第１０図より脱バナジウ
ム率は約７０％の水準を維持することができた。−力説
ニッケル率は約５０％の水準を維持することができだ。
ム率は約７０％の水準を維持することができた。−力説
ニッケル率は約５０％の水準を維持することができだ。
まだそれぞれ顕著な活性低下は認められなかった。
以上は常圧残渣油の熱分解油についての結果であったが
、オイルサンド油、その熱分解油、常圧残渣油およびそ
の熱分解油についても同様な結果が得られた。
、オイルサンド油、その熱分解油、常圧残渣油およびそ
の熱分解油についても同様な結果が得られた。
本発明の特徴を列挙すれば次の如くである。
（１） 原料油の熱分解反応の進行にともない分解率が
増大すると同時に脱金属率（脱バナジウム率、脱ニツケ
ル率）および脱アスフアルテン率も増大する。
増大すると同時に脱金属率（脱バナジウム率、脱ニツケ
ル率）および脱アスフアルテン率も増大する。
（２）触媒担体として平均細孔直径の大きいものでかつ
細孔容積、の大きいものを使用した方が触媒へのバナジ
ウム堆積許容量が大きいので触媒寿命の点から平均細孔
直径および細孔容積の大きいものが適当である。
細孔容積、の大きいものを使用した方が触媒へのバナジ
ウム堆積許容量が大きいので触媒寿命の点から平均細孔
直径および細孔容積の大きいものが適当である。
（３）担体に最初に担持されるべき担持金属（活性金属
）としては、原料油の脱金属により原料油に含まれるバ
ナジウムおよびニッケルが除かれ触媒上に堆積してくる
ので分散性よく担持てき、かつ均一に金属を堆積させる
ことができるので脱金属と同種類の金属系触媒すなわち
Ｎｉ０−Ｖ、Ｏ，触媒が適当である。
）としては、原料油の脱金属により原料油に含まれるバ
ナジウムおよびニッケルが除かれ触媒上に堆積してくる
ので分散性よく担持てき、かつ均一に金属を堆積させる
ことができるので脱金属と同種類の金属系触媒すなわち
Ｎｉ０−Ｖ、Ｏ，触媒が適当である。
（４）担持金属の比率と担持量としては、最初は少量で
らってもよいが、カーボンの堆積量も考慮して該比率は
酸化物の重量基準で１：０．５ないし１：３でちり、担
持量は酸化物重量基準で８チないし１６チ（重量）が適
当である。
らってもよいが、カーボンの堆積量も考慮して該比率は
酸化物の重量基準で１：０．５ないし１：３でちり、担
持量は酸化物重量基準で８チないし１６チ（重量）が適
当である。
第１図は担持金属の種類と脱バナジウム率との関係を示
す図、第２図は熱分解反応における分解率と脱金属率と
の関係を示す図、第３図は熱分解反応における分解率と
脱アスフアルテン率との関係を示す図、第４図は触媒平
均細孔直径と脱バナジウム率との関係を示す図、第５図
は触媒平均細孔直径と脱アスフアルテン率との関係を示
す図、第６図は触媒上の堆積バナジウムの状況を示す図
、第７図は触媒層における堆積金属の分布図、第８図は
バナジウム−ニッケル系触媒の脱金属活性の経時変化を
示す図、第９図はニッケルーバナジウム系触媒における
バナジウムの担持量と脱バナジウム率との関係を示す図
、第１０図は原料油の通油時間と脱金属率との関係を示
す図である。 代理人 三宅正夫他１名 第８図 通油時間（ｈｒｓ） 第９図 ｖ２０５の担持量 （ｗｔ％）
す図、第２図は熱分解反応における分解率と脱金属率と
の関係を示す図、第３図は熱分解反応における分解率と
脱アスフアルテン率との関係を示す図、第４図は触媒平
均細孔直径と脱バナジウム率との関係を示す図、第５図
は触媒平均細孔直径と脱アスフアルテン率との関係を示
す図、第６図は触媒上の堆積バナジウムの状況を示す図
、第７図は触媒層における堆積金属の分布図、第８図は
バナジウム−ニッケル系触媒の脱金属活性の経時変化を
示す図、第９図はニッケルーバナジウム系触媒における
バナジウムの担持量と脱バナジウム率との関係を示す図
、第１０図は原料油の通油時間と脱金属率との関係を示
す図である。 代理人 三宅正夫他１名 第８図 通油時間（ｈｒｓ） 第９図 ｖ２０５の担持量 （ｗｔ％）
Claims (1)
- 沸点２４０℃以上のオイルサンド油、オイルサンド油の
熱分解油、各種原油からの常圧残渣油および常圧残渣油
の熱分解油を反応温度３００℃ないし５５０℃、水素圧
力５０ないし２５０に９／ｃｒｌ、液空間速度０．３な
いしｚＯｈｒ ’、ガス比５００ないし２０００４％
／Ｌ ｏ ｉ １の条件下で脱金属処理する際、触媒と
して平均細孔直径９０ないし４５０Ａのγ−アルミナ担
体またはシリカ担体に周期律表第５族ないし第８族に属
する金属より選ばれた金属または金属酸化物を担持させ
たものを用い、触媒担体に最初に担持させる担持金属の
量は酸化物の重量基準で２チないし２０チであることを
特徴とするオイルサンド油および残渣油の脱金属法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17325183A JPS6065092A (ja) | 1983-09-21 | 1983-09-21 | オイルサンド油および残渣油の脱金属法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17325183A JPS6065092A (ja) | 1983-09-21 | 1983-09-21 | オイルサンド油および残渣油の脱金属法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6065092A true JPS6065092A (ja) | 1985-04-13 |
| JPH0138434B2 JPH0138434B2 (ja) | 1989-08-14 |
Family
ID=15956966
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17325183A Granted JPS6065092A (ja) | 1983-09-21 | 1983-09-21 | オイルサンド油および残渣油の脱金属法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6065092A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007514850A (ja) * | 2003-12-19 | 2007-06-07 | シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ | 原油生成物を製造するためのシステム、方法及び触媒 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5230282A (en) * | 1975-08-28 | 1977-03-07 | Mobil Oil | Dehydrogenating demetallizinggdesulfurizing catalysts* manufacture and usage thereof |
| JPS5323304A (en) * | 1976-08-16 | 1978-03-03 | Nippon Petrochemicals Co Ltd | Liquid fuel |
| JPS54116004A (en) * | 1977-12-21 | 1979-09-10 | Standard Oil Co | Hydrogenation of heavy hydrocarbon flow |
| JPS56133390A (en) * | 1980-02-21 | 1981-10-19 | Standard Oil Co | Demetalization of hydrocarbon stream by hydrogenation |
| JPS5783590A (en) * | 1980-09-16 | 1982-05-25 | Mobil Oil Corp | Residual oil contact demetallization desulfurization |
| JPS59132945A (ja) * | 1983-01-21 | 1984-07-31 | Shokubai Kasei Kogyo Kk | 重質炭化水素油の水素化処理方法 |
-
1983
- 1983-09-21 JP JP17325183A patent/JPS6065092A/ja active Granted
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5230282A (en) * | 1975-08-28 | 1977-03-07 | Mobil Oil | Dehydrogenating demetallizinggdesulfurizing catalysts* manufacture and usage thereof |
| JPS5323304A (en) * | 1976-08-16 | 1978-03-03 | Nippon Petrochemicals Co Ltd | Liquid fuel |
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| JPS56133390A (en) * | 1980-02-21 | 1981-10-19 | Standard Oil Co | Demetalization of hydrocarbon stream by hydrogenation |
| JPS5783590A (en) * | 1980-09-16 | 1982-05-25 | Mobil Oil Corp | Residual oil contact demetallization desulfurization |
| JPS59132945A (ja) * | 1983-01-21 | 1984-07-31 | Shokubai Kasei Kogyo Kk | 重質炭化水素油の水素化処理方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007514850A (ja) * | 2003-12-19 | 2007-06-07 | シエル・インターナシヨネイル・リサーチ・マーチヤツピイ・ベー・ウイ | 原油生成物を製造するためのシステム、方法及び触媒 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0138434B2 (ja) | 1989-08-14 |
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