TW200535227A

TW200535227A - Systems, methods, and catalysts for producing a crude product

Info

Publication number: TW200535227A
Application number: TW093139064A
Authority: TW
Inventors: Opinder Kishan Bhan; Scott Lee Wellington
Original assignee: Shell Int Research
Priority date: 2003-12-19
Filing date: 2004-12-16
Publication date: 2005-11-01
Also published as: JP4891090B2; AU2004312380A1; JP2007514841A; TW200535228A; CA2551105C; JP2007514847A; JP2007514850A; WO2005061670A3; CA2652088A1; WO2005061667A3; JP2007517931A; KR20070032625A; NL1027769C2; EP1702047A2; TW200530386A; JP5306598B2; NL1027751C2; NL1027761A1; NL1027771C2; CA2549088C

Description

200535227 九、發明說明：【舍明所屬之技術領域】本^明大體上係有關處理原油進料之系統、方法和觸媒’亚且有關能使用這類系統、方法和觸媒生產的組成物。更洋口之I文中所述的特定具體實例係有關用以將原油進料轉化成總產物之系统、方法和觸媒，其中此總產物含有原油產物’其在25。0和〇1〇1 MPa下為液態混合物而且與原油進料的個別性質相比具有一或多種已改變的性質。【先前技術】具有無法容許原油經濟地輸送，或使用習知設備加工、或夕種不適當性質之原油通常稱為“劣質原油，，。劣貝原油可爿b包含造成原油進料之總酸值（“taN，，）的㈣成^具有相當高TAN的劣f原油在輸送期間及/或所劣貝原，由期間可能會造成金屬元件的腐#。移除劣貝原油中的酸性成分八 b /y及用各種驗化學中和酸性成 =。或者，耐歸屬可用於輸送設備及/或加卫設備中。使耐餘金屬通常涉及可觀的眚 m 耐蝕全u 在現行設備中使用可此不疋 '人所期望的。抑制腐蝕的另一種方法到二纟輸运及/或加工劣質原油之前將腐蝕抑制劑添加 :原油。使用腐餘抑制劑可能對加工原油所及/或由原油所製造之產物的品質有負面影響。劣質原油通常包含相當大| 物合右估田田大里的殘留物。這類大量殘留使用習知設備難以輪送及/或加工和成本昂貴的傾 5 200535227 向0 尸、 w〜/小丁 V椚戈口硫、氧，和虱）。有機結合的雜原子於若塑。卞N况下對觸媒有不利的影劣質原油可能包冬i日者I θ …相虽大量的金屬污染釩，及/或鐵。在加工這類原油德、一、奴Λ 肩間金屬巧染物及/或金屬5染物的化合物可能會沈積體積中。這類沈積物可能合導致觸？表面上或觸媒的孔隙 J此曰導致觸媒活性的下降。在觸原油期間焦炭可能會急劇地形成及/或沈積 = 蜀媒表面上。使受到焦炭污染的觸媒之催化活性再生的成本可旎是昂貴的。再生期間所使用㈤的活性降低及/或導致觸媒劣化。 …能使觸媒钟，可=有機酸金屬鹽形態的金屬㈣、 1習：：：;Γ酸金屬鹽形態的金屬典型而言無法藉白知方法，例如脫鹽及/或酸洗從劣質原油中分離。門題當=機酸金屬鹽形態的金屬時，習知方法常遇到問碭。與典型沈積在觸媒之外表面附近機酸金屬鹽形態的金屬可能會優先沈積在觸：：目比，有隙體積中，特別是在觸媒床的頂媒:子間的孔金眉鴎β〜ΑΑ人Ρ 7木物，例如有機酸 '，屬%的金屬沈積在觸媒床頂部床的壓降增加而且實際上會堵塞該觸媒床金屬鹽形態的金屬可能會導致觸媒的快速減二。有纽名質原油可能包含有機氧化合物。加工每克劣質原油中至少含〇〇〇2 $ 〃、有3乳Ϊ為 3 0·002克的氧之劣質原油的處理設 200535227 備在加工期間可能會遇到問題。有機氧化合物在加工期間又…、、牯可此會生成尚級氧化物（例如酮及/或由醇的氧化生成酸’及/或由醚的氧化生成酸），其難以從處理過的原油中移除及/或在加工期間可能會制/污染設備並於运官線堵塞。曰名貝原油可能包含不飽和烴。當加玉不飽和煙時，特別疋如果會產生由裂解法而來的不飽和片段，則氫的均量 U 乂 v頁i曰加。加工期間的氯化’其典型而言涉及活性氫化觸媒的使用’可能需要抑制不飽和片段形成焦炭。氯的生產成本昂貴及/或輸送到處理設備成本昂貴。 :質原油在以習知設備加工期間也會傾向於表現出不 trr原油不穩定性會有導致在加工期間成分相分離及/ 向。 ⑴如瓜化風、水’和二氧化碳）的傾習知方法通常缺乏改變劣質原油之選定性質，而不合 -頁者改變劣質原油之其他性質的能力。舉例而言二法通常缺乏顯著降低劣質原油中的T A N而同時僅二改變劣質原油中特定成分（例如 /月2里能力。 jA至屬污染物）之含量的若干用以改善原油品質的方法包括將稀釋貝原油以降低造成不利性質之成分的重量百分:缺令添加稀釋劑通常會因為稀釋劑的成本及/或加二二然而，加的成本而增加處理劣質原油多貝原油增 ^ M J ^^稀釋劑添加至劣皙原油於若干情況下可能會降低此種原油的穩定性。 200535227 頒予Sudhakar等人的美國專利案號6,547,957 ;頒予 Meyers等人的6,277,269 ;頒予如論等人的M63,266 ; 頒予Bearden等人的5,92δ 5〇2 ;頒予Bearden等人的 5,914,030,頒予 Trachte 等人的 5,897,769;頒予加等人的5,871，636;及頒予Tanaka等人的5,851，381係敘述加工原油的各種方法、系統及觸媒。然而，這些專利中所述的方法、系統及觸媒因為以上提出的許多技術問題而具有受限的適用性。 _ 簡口之，劣質原油通常具有非理想性質（例如相當高的 tan ’在處理期間變得不穩定的傾向，及/或在處理期間消耗相當大$氫的傾向)。其他非理想性質包括相當大量的非。成刀（例如殘留物、有機結合雜原子、金屬污染物、有機酸金屬鹽形態之金屬，及/或有機氧化合物）。這類性質日傾向於導致f知輸送及/或處理設備方面的問題，包括在處理期間腐餘增加，觸媒壽命減短，製程堵塞，及/或氫使用增加。因此，對於使劣質原油轉化成具有更多理想性質 _ 、產物的改良系、统、方法，及/或觸媒仍有顯著經濟上 =㈣上的需求。同樣對於能改變劣質原油之選定性;而貝原油之其他性質的系、統、方法，及/或 " 有顯著經濟上和技術上的需求。【發明内容】 J物明，大體上係有關用以將原油進料轉化成含有原油若干具體實例中含有非可凝氣體的總產物之系 8 200535227 統、方法和觸媒。本發明大體上亦有關含有其中成分之新穎組合的組成物。這類組成物能使用本文中所述的系統和方法來獲得。 μ、本發明係提供生產原油產物之方法，其包括··使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在坑和0·ιρι MPa下為液態混合物，該原油進料具有至少〇 3 # TAN，該至少一種觸媒具有中位孔徑在90 A至1 80 A之範圍内的孔徑分佈，該孔徑分佈中至少60%的總孔數具有在45A之中位孔徑範圍内的孔徑，其中孔徑分佈係藉由人3丁河法D4282測定；及控制接觸條件以便使該原油產物具有TAN最多為9〇%之該原油進料的 TAN，其中TAN係藉由ASTM法D664測定。本發明亦提供生產原油產物之方法’其包括：使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在乃^和0.101 MPa下為液態混合物，該原油進料具有至少0.3的TAN，該至少一種觸媒具有中位孔徑至少為90A的孔徑分佈，其藉由ASTM法D4282測定，該觸媒在每克觸媒中，以鉬的重量計，含有〇〇〇〇1克至〇克的鉬、一或多種鉬化合物，或其混合物；及控制接觸條件以便使該原油產物具有TAN最多為90%之該原油進料的 TAN，其中TAN係藉由ASTM法D664測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在25T：和0.101 MPaT為液態混合物，該 200535227 原油進料具有至少0.3的TAN，其藉由aSTM D664測定，該至少一種觸媒具有中位孔徑至少為丨8〇a的孔徑分佈，其藉由ASTM法D4282測定，該觸媒具有包含週期表第6 攔的一或多種金屬，週期表第6攔之一或多種金屬的—戈多種化合物，或其混合物的孔徑分佈；及控制接觸條件以便使該原油產物具有TAN最多為9〇%之該原油進料的 TAN ’其中TAN係藉由ASTM法D664測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物/，其中該原油產物在251：和0.101 MPa下為液態混合物，該 =油進料具有至少0.3的TAN，其藉由ASTM法D664測定，該至少一種觸媒包含：（a)週期表第6攔的一或多種金屬，週期表第ό欄之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物；及（b)週期表第1〇攔的一或多種金屬，週期表第10攔之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物，其中第10攔金屬總量與第6攔金屬總量的莫耳比匕在1至10的範圍内；及控制接觸條件以便使該原油產物 2有TAN最多為90%之該原油進料的TAN，其中TAN係藉由ASTM法D664測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在饥和〇.1()1 MPa下為液態混合物，該 :油進料具有至少〇3的彻’該一或多種觸媒包含:⑷第 —種觸媒’其係於每克第一種觸媒中，以金屬重量計，含 10 200535227 ….06克之週期表第6搁的-或多種金屬，週月表第ό攔之一或多種金屬的一仏 7或多種化合物，或其混合物，及（b)第二種觸媒，該第二種觸媒在母克弟二種觸媒以=重量計’含有至少。-克之週期表第6搁的一 ;夕種金屬’週期表第6攔之-或多種金屬的一或多種化口物’或其混合物；及控制接觸條件以便使該原油產物呈 f最多為90%之該原油進料的⑽，其中tan係藉由ASTM法D664測定。本發明亦提供觸媒組成物，其包括：⑷週期表第5 攔的-或多種金屬，週期表第5攔之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物；⑻載體，其具有Θ氧化紹含量為每克載體中至少cm克的e氧“，其藉由χ射線繞射測其中該觸媒具有中位孔徑至少為23〇Α的孔徑分佈，其藉由ASTM法D4282測定。本發明亦提供觸媒組成物，其包括：⑷週期表第6 ，的-或多種金屬’週期表第6攔之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物；(b)載體’其具有θ氧化鋁含量 :每克載體中至4 0J克的θ氧化紹，其藉由X射線繞射測定二其中該觸媒具有中位孔徑至少為230Α的孔徑分佈，其藉由ASTM法D4282測定。本發明亦提供觸媒組成物，其包括：（a)週期表第5 ^的或夕種金屬，週期表第5攔之一或多種金屬的一或多種化合物’週期表第6欄的—或多種金屬，週期表第6 攔之-或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物；⑻載 200535227 體，其具有Θ氧化！呂含量為每克載體中至少〇1 {的㊀氧化鋁、，其藉由χ射線繞射測定；其中該觸媒具有中位孔徑至夕為230Α的孔徑分佈，其藉由ASTM法測定。本發明亦提供生產觸媒之方法，其包括：使載體與一或/種金屬結合以形成載體/金屬混合物，&中該載體包含 Θ乳化鋁’而一或多種金屬包括週期表第5攔的一或多種金屬，週期表第5攔之一或多種金屬的一或多種化合物，或一“物’方;至少400 C的溫度下熱處理θ氧化鋁載體/ 金屬混合物；及形成觸媒，其中該觸媒具有中位孔徑至少為23〇Α的孔徑分佈’其藉由ASTM法D4282測定。本發明亦提供生產觸战：夕十座觸媒之方法，其包括：使載體與一或多種金屬結合以形成載體/金屬混合物，其中該載體包含 θ乳化紹，而一或多種金屬包括週期表第6攔的一或多種金屬’週期表f 6攔之-或多種金屬的—或多種化合物，或其混合物；於至少4，c的溫度下熱處理❷氧化鋁载體/ 金屬混合物；及形成觸媒，纟中該觸媒具有中位孔徑至少為23〇A的孔徑分佈，其藉由ASTM& D4282測定。，發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油，料興—或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，二中該原油產物在饥和〇.1〇1奶下為液態混合物，該進：具有至少0…AN，該至少-種觸媒具有中位徑至》為18〇A的孔徑分， ^ ^ ^ /、猎田ASTM凌U4282測疋，该觸媒具有包含Θ氧化鋁和週期表金屬，週期表第6攔之一或多 " S夕種戎夕種孟屬的一或多種化合物， 12 200535227 或其混合物的孔徑分佈；及控制接觸條件以便使該原油產物具有TAN最多為90%之該原油進料的TAN，其中Tan 係藉由ASTM法D664測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括··於氫源存在下，使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在25。〇和〇1〇1 Mpa下為液恶混合物，該原油進料具有至少〇·3的TAN，該原油進料具有含氧ϊ為每克原油進料至少有〇〇〇〇1克的氧，該至少一種觸媒具有中位孔徑至少為9〇A的孔徑分佈，其藉由 ASTM法D4282測定；及控制接觸條件使TAN減少以便使該原油產物具有TAN最多為90〇/。之該原油進料的丁AN，並且減少含有機氧化合物的含量以便使該原油產物具有含氧量最多為9G%之該原油進料的含氧量，其中tan係藉由 ASTM法D664測定，而含氧量係藉由astm法£385測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與-❹種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在饥和〇.1〇1 MPa下為液態混合物，該原油進料具有至少W TAN，該至少_種觸媒在每克觸媒中，以金屬重量計，含有至少0.001克之週期表“攔的-或多種金屬，週期表第6欄之—或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物；及和制接鎚工制接觸條件以便使接觸區中的液體空間速度…0 h'並且使該原油產物具有ΤΑΝ 取多為90%之該原油進料的ΤΑΝ ’其中Ταν係藉由A· 法D664測定。 13 200535227 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：於氯源存在下，使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在25t和g iqi Mpa下為液態混合物，該原油進料具有至少、〇1白勺tan，該原油進料具有含硫量為每克原油進料至少有G侧i克的硫，該至少一種觸媒包含週期表帛6攔的-或多種金屬，週期表第 6欄之-或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物；及控制接觸條件以便使該原油進料於接觸㈣在選定率下吸取分子氫以抑制該原油進料在接觸期間的相分離，使一或多個接觸區中的液體空間速度超㉟1〇h'使該原油產物具有TAN最多$ 9〇%之該原油進料的⑽，並且使該原油產物具有含硫量為7G至13G%之該原油進料的含硫量，其中TAN係藉由ASTM法_測定，而含硫量係藉由 ASTM 法 D4294 測定。 #本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：於氣態氫源存在下，使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含= 原油產物的總產物，其中該原油產物在乃^和〇丨〇1 Mpa 下為液態混合物；及控制接觸條件以便使該原油進料於接3 觸期間在選定率下吸取氫以抑制該原油進料在接觸期間相分離。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：於一或夕種觸媒存在下，使原油進料與氫接觸以生產含有原、、由產物的總產物，其中該原油產物在25它和〇1〇1 Mb下為液二匕B物，及控制接觸條件以便使該原油進料於第一氕吸 14 200535227 取條件下及接著於第二氫吸取條件下與氫接觸，第一氯吸取料與第二氫吸取條件不$，控制第-氫吸取條件中氫、爭吸取以卩方止原油進料/總產物混合物的p值減至1 $以下、亥原油產物的-或多種性質與該原油進料的一或多種個別性質相比最多有90%的改變。 / 、、㈤本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：於第一 μ度下，使原油進料與一或多種觸媒接觸，接著於第二溫

度下接觸以生產含有原油產物的總產物，#中該原油產物 f 5 C和〇· 1 〇 1 MPa下為液態混合物，該原油進料具有至〔〇·3的TAN,及控制接觸條件使第一接觸溫度至少低於第二接觸溫度3(TC，使該原油產物與該原油進料的tan 相比，具有最多為90%的ΤΑΝ，其中ΤΑΝ係藉由astm 法D664測定。

本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在饥和0.101 MPa下為液態混合物，該原油進料具有至少、0.3㈤TAN，該原油進料具有含硫量為每克原:由進料至少有0.0001克的硫，該至少一種觸媒包含週期表第6櫊的一或多種金屬，週期表第6攔之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物；及控制接觸條件以便使該原油產物具有TAN最多為90%之該原油進料的 TAN，並且使該原油產物具有含硫量為7〇至^ 3 之該原油進料的含硫量，其中TAN係藉由^丁河法D664測定，而含硫量係藉由ASTM法D4294測定。 15 200535227 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在25。。和0·101 MPa下為液態混合物，該原油進料具有至少0.丨的TAN，該原油進料具有殘留物含量為每克原油進料至少有0」克的殘留物，該至少一種觸媒包含週期表第6攔的一或多種金屬，週期表第6攔之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物；及控制接觸條件以便使該原油產物具有TAN最多為90%之該原油進料的TAN，使該原油產物具有殘留物含量為7〇至13〇%之該原油進料的殘留物含量，其中TAN係藉由ASTM法⑽斗測定’而殘留物含量係藉由ASTM法D5307測定。、本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括；使原油 :料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在25t和G1G1 MPa下為液態混合物，該 =油進料具有至少0·1的TAN，該原油進料具有VG〇含量為每克原油進料至少有克的VG〇,該至少一種觸媒，含週期表第6攔的-或多種金屬，週期表第6攔之一或 ^種金屬的一或多種化合物，或《混合物；及控制接觸條 :以便使該原油產物具有TAN最多為9〇%之該原油進料的 AN’使該原油產物具有VG〇含量為7〇至之該原油 ;斗的VGO含里’其中VG〇含量係藉由頂法仍3〇7 冽定。進；、本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油碑〃或夕種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 16 200535227 物在25°c和0.101 MPa下為液態混合物4 原油進料具有至少θ·3 $ tan，該至少_種 /

列獲得：使載體與週期表第屬、猎下 # / , Η 夕種金屬’週期A 第6欄之一或多種全屈的 -¾ ^ ^ AU λ. ’ 入Α ?種孟屬的一或多種化合物，或其混合物结 &以產生觸媒前驅物…或多種含硫化合物存在下，在低於5a(rc的溫度下加熱此觸媒前驅物形成觸媒；及控制接觸條件以便使該原油產物且有進料的TAN。產物，、有取多為9。%之該原油本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原、、由籲進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在25t和〇·1〇1 Mpa下為液態混合物，該原油進料在37.8t;(1(KrF)下具有至少1QeSt的黏度，該原油進料具有至少10的API比重，該至少一種觸媒包含週期表第6攔的-或多種金屬，週期表第6欄之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物；及控制接觸條件以便使該原油產物具有纟37.8t下的黏度最多為㈣之該原油進料在37.8t下的黏度，並且使該原油產物具有紹比重· 為70至130%之該原油進料的Αρι比重，其中剔比重係藉由ASTM法D6822測定，而黏度係藉由astm法〇2669 測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在25t和0.1(H MPa下為液態混合物，該原油進料具有至少〇.〗的TAN，該—或多種觸媒包含：一 17 200535227 或多種含有釩’-或多種釩化合物，或其混合物的觸媒丨與附加觸媒，其中該附加觸媒包含一或多種第6攔金屬，一或多種第6欄金屬的一或多種化合物，或其組合，·及控制接觸條件以便使該原油產物具有TAN最多為9〇%之嗜原油進料的丁AN，其中TAN係藉由ASTM法祕4測定。’、本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在25t和〇〗〇1 Mpa下為液態混合物，該原油進料具有至少（Μ @ TAN;在接觸期間I生氫；及控制接觸條件以便使該原油產物具有TAN最多為9〇%之該原油進料的TAN，其中TAN係藉由ASTA^ 〇664測定。、本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在25t和0·1()1 Mpa下為液態混合物，該原油，料具有至少Μ @ TAN，該至少_種觸媒包含飢， ^種鈒化合物’或其混合物；及控制接觸條件以便使觸概度至少為2〇〇t:，使該原油產物具有TAN最多為以原油進料的TAN’其中TAN係藉由ASTM法_測〇本發明亦提供生產原油產物之方法’其包括：使原油复”、與-或：種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，原油座物在25。〇和〇.101 MPa下為液態混合物，該二；：具有至少ο·1的TAN，該至少一種觸媒包含釩， 3夕種釩化合物，或其混合物；在接觸期間供應含有氫 18 200535227 的氣體源，該氣流传以；§、、山、& L知以原油進料流動相反的方向供應；及控制接觸條件讀使該原油產物具有tan最多為鳩之該原油進料的ΤΑΝ，其中ΤΑΝ係、藉由astm D664測定。

孔徑分佈；及控制接觸條件以便使該原油產物具有總 Ni/V/Fe含量最多為9〇%之該原油進料的Ni/v/Fe含量，其中Ni/V/Fe含量係藉由ASTM法D5708測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在2代和0.⑻MPa下為液態混合物，該原油進料在每克原油進料中具有至少0 00002克的總川/V/Fe含量，該至少—種觸媒包含釩，一或多種釩化合物，或其混合物，該釩觸媒具有中位孔徑至少為i8〇a的

本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括··使原油進料與-或多種觸媒接觸以生產㈣原油產物的總產物：其中該原油產物在25°C和0.101 MPa下為液態混合物，該至少一種觸媒包含釩，一或多種釩化合物，或其混合物，該原油進料包含一或多種有機酸的一或多種鹼金屬鹽，一或多種有機酸的一或多種鹼土金屬鹽，或其混合物，該原油進料在每克原油進料中具有至少〇〇〇〇〇1克之有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬總含量；及控制接觸條件以便使該原油產物具有有機酸金屬鹽形態之鹼金屬和驗土金屬總含量最多為90%之該原油進料中有機酸金屬鹽形離的驗金屬和驗土金屬含量，其中有機酸金屬鹽形態的驗金屬和鹼土金屬含量係藉由ASTM法D13 1 8測定。 19 200535227 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在25t和0101 MPa下為液態混合物，該原油進料包含一或多種有機酸的一或多種鹼金屬鹽，一或夕種有機酸的一或多種鹼土金屬鹽，或其混合物，該原油進料在每克原油進料中具有至少〇〇〇〇〇1克之有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬總含量，該至少一種觸媒具有中位孔徨在90人至1 8〇 A之範圍内的孔徑分佈，該孔徑分佈中至少60%的總孔數具有在45 a之中位孔徑範圍内的孔徑，其中孔徑分佈係藉由ASTM法D4282測定；及控制接觸條件以便使該原油產物具有有機酸金屬鹽形態之鹼金屬和鹼土金屬總含量最多為9〇%之該原油進料的有機酸金 :鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含量，&中有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含量係藉由八打馗法Di3i8測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在25°C和（)·1(31 MPa下為液態混合物，該原油進料在每克原油進料中具有至少〇〇〇〇〇2克的總 Ni/V/Fe含里’该至少一種觸媒具有中位孔徑在川人至工⑼ A之範圍内的孔徑分佈，該孔徑分佈中至彡6〇%的總孔數具有在45 A之中位孔徑範圍内的孔徑，其中孔徑分佈係藉由ASTM法D428Z /則定，及控制接觸條件以便使該原油產物具有總NW/Fe含量最多為9〇%之該原油進料的㈣他含量，其中Nl/V/Fe含量係藉由ASTM法出7〇8測定。 20 200535227 …亦提供生產原油產物之方法其包括使原油進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中该原油產物在况和MPay為液態混合物，議原油進料在每克原油進料中具有至少〇〇〇〇〇1克之有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬總含量，該至少一種觸媒具有中位孔徑至少為180A的孔徑分佈，其藉由A·法 D4282測定，該觸媒具有包含週期表第6攔的—或多種金屬’週期表第6攔之—或多種金屬的_或多種化合物，或

其混合物的孔徑分佈；及控制接觸條件以便使該原油產物有有桟I孟屬鹽形態之鹼金屬和鹼土金屬總含量最多為 9 〇〇/。,該原油進料中有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含量，其中有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含量係藉由ASTM法D1318測定。

本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中该原油產物在25。。和〇.1〇1 MPa下為液態混合物，該原油進料包含一或多種有機酸的一或多種鹼金屬鹽，一或多種有機酸的一或多種鹼土金屬鹽，或其混合物，該原油進料在每克原油進料中具有至少〇·〇〇〇〇1克之有機酸金屬 I幵y悲的驗金屬和驗土金屬總含量，該至少一種觸媒具有中位孔徑至少為23〇人的孔徑分佈，其藉由ASTM法D4282 測定，該觸媒具有包含週期表第6攔的一或多種金屬，週期表第6欄之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物的孔徑分佈；及控制接觸條件以便使該原油產物具有有 21 200535227 機酸金屬鹽形態之驗金屬和鹼土金屬總含量最多為列％之該原油進料中有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含置，其中有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含量係藉由ASTM法D1318測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括··使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在25°C和O.HH MPa下為液態混合物，該原油進料具有總Ni/V/Fe含量為每克原油進料中至少有 0.00002克的Ni/V/Fe，該至少一種觸媒具有中位孔徑至少為230A的孔徑分佈，其藉由ASTM法D4282測定，該觸媒具有包含週期表第6攔的一或多種金屬，週期表第6攔之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物的孔徑分佈；及控制接觸條件以便使該原油產物具有總Ni/v/Fe含量最多為90%之該原油進料的Ni/V/Fe含量，其中Νί/ν/^ 含量係藉由ASTM法D5708測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在25°C和〇.101 MPa下為液態混合物，該原油進料包含一或多種有機酸的一或多種鹼金屬鹽，一或多種有機酸的-或多種鹼土金屬鹽，或其混合4勿，該原油進料在每克原油進料中具有至少㈣咖$之有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬總含量，該至少一種觸媒具有中位孔徑至少為90A的孔徑分佈，其藉由ASTM法D4282 測定，該觸媒在每克觸媒中’以鉬的重量言十，具有總含鉬 22 200535227 量為〇.咖克至0.3克的銦、-或多種翻化合物，或其混合物；及控制接觸條件以便使該原油產物具有有機酸金屬鹽形態之驗金屬和驗土金屬總含量最多為9〇%之該原油進料中有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含量，其中有機酸金屬鹽形態的驗金屬和驗土金屬含量係藉自A·法 D 1 3 1 8測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與-或多義媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在25。(：和〇.1〇1 MPa下為液態混合物，該原油進料具有至少0.3的TAN且該原油進料在每克原油進料中具有至少為0.00002克的總Ni/V/Fe含量，該至少一種觸媒具有中位孔徑至少為9〇A的孔徑分佈，其藉由AS· 法D4282測定，該觸媒在每克觸媒中，以翻的重量計，且有總含銦量為0·()_克至的銦、—或多㈣目化合物:、或其混合物；及控制接觸條件以便使該原油產物具有⑽ 最多為慨之該原油進料的ΤΑΝ且該原油產物具有總沁/V/Fe含量最多為9〇%之該原油進料的含量，其 :Ni/V/Fe含量係藉* Asm法μ·測定，而τΑΝ係藉由ASTM法D664測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與一或多種觸媒技 • 一 ”里觸跺接觸U生產含有原油產物白勺總產物，其中該原油產物在说和0.⑻MPa下為液態混合物，該原油進料包含-或多種有機酸的一或多種驗金屬鹽，一或多種有機酸的一或多種驗土金屬鹽，或其混合物，該原油 23 200535227 :枓：母克原油進料中具有至少〇·_〇ι {之有機酸金屬 :形悲的鹼金屬和鹼土金屬總含量，該至少一種觸媒包 :·、(:）週期表第6攔的-或多種金屬，週期表第6攔之或夕種金屬的一或多種化合物，或其混合物；及（b)週 :表弟10攔的一或多種金屬，週期表第10攔之一或多種王屬的或多種化合物，或其混合物，其中帛10攔金屬總$與第6攔金屬總量的莫耳比纟i至1〇的範圍内丨及才工制接觸條件以便使該原油產物具有有機酸金屬鹽形態之驗金屬和驗土金屬總含量最多為90%之該原油進料中有機 -欠孟屬鹽形您的鹼金屬和鹼土金屬含量，其中有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含量係藉由ASTM法βΐ318 定。 “ 、本么月亦k供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在25艺和0.101 MPa下為液態混合物，該原油進料具有總Ni/V/Fe含量為每克原油進料中至少有 0.00002克的Ni/V/Fe，該至少一種觸媒包含：週期表

第6攔的一或多種金屬，週期表第6攔之一或多種金屬的或夕種化合物，或其混合物；及（b)週期表第丨〇欄的一或多種金屬，週期表第10攔之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物，其中第10攔金屬總量與第6欄金屬總量的莫耳比在i至10的範圍内；及控制接觸條件以便使該原油產物具有總Ni/V/Fe含量最多為90%之該原油進料的Ni/V/Fe含量，其中Ni/V/Fe含量係藉由ASTM 24 200535227 法D5708測定。 ::明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 :與4多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， :中該原油產物在25t和0.101MPa下為液態混合物該 '、油進枓包含一或多種有機酸的-或多種鹼金屬鹽，一或 :::機酸的一或多種鹼土金屬胃，或其混合物，該原油趟*一母克原油進料中具有至少〇._01 1之有機酸金屬的鹼金屬和驗土金屬總含量’該-或多種觸媒包 3.⑷第-種觸媒，該第一種觸媒在每克第一種觸媒中， =屬重量計，含有G._至請克之週期表第6搁的或夕種金屬，週期表第6攔之—或多種金屬的一或多種 ::物’或其混合物；A (b)第二種觸媒，該第二種觸媒在母克第二種觸媒中，以金屬重量計，含有至少0.02克之週期表第6攔的一或多種金屬，週期表第6欄之一或多種土屬的-或多種化合物，或其混合物；及控制接觸條件以便使該原油產物具有有機酸金屬鹽形態之鹼金屬和鹼土全屬總含量最多4 90%之該原油進料中有機酸金屬鹽形態的驗金屬和驗土金屬含量，其中有機酸金屬鹽形態的驗金屬和鹼土金屬含量係藉由入灯^^法D1318測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其干該原油產物在饥和0.101 Mpa下為液態混合物，該 :油進料包含-或多種有機酸的-或多種鹼金屬鹽，一或多種有機酸的一或多種驗土金屬鹽’或其混合物，該原油 25 200535227 進料：每克原油進料中具有至少〇〇〇〇〇l “有機酸金屬鹽形悲的鹼金屬和鹼土金屬古網μ Φ 翁、，.“里6玄至少—種觸媒在每克觸媒中，以金屬重量計，含十夕克之週期表第 ^的―或多種金屬，週期表第6欄之—或多種金屬的一或夕種化合物，或其混合物；及控制接觸條件以便使接觸 =液體空間速度……並且使該原油產物具有機S夂金屬鹽形態之鹼金屬和鹼土金屬總含量最多為辦。 2 β亥原油進料中有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含里’其中有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含量係藉由ASTM法D1318測定。曰、本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進枓與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在2代和〇·1〇1 Mpa下為液態混合物，該原油進料在每克原油進料中具有至少〇〇〇〇〇2克的總含量，該至少-種觸媒在每克觸媒中，以金屬重里计’含有至少0.001克之週期表第6欄的一或多種金屬，週期表第6欄之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物；及控制接觸條件以便使接觸區中的液體空間速度超過W h 1 ’並且使該原油產物具有總Ni/V/Fe含量最多為90% 之該原油進料的Ni/V/Fp人曰 ^ , τ才曰7 JNh/WFe含置，其中Ni/V/Fe含量係藉由 ASTM 法 D5708 測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在2 5 °C和0 ·⑻Μ P a下為液態混合物，該 26 200535227 原油進料在每克原油進料中具有含氧量至少為〇咖克的氧’含硫量至少為〇.咖克的硫，該至少―種觸媒包含週期表第6欄的-或多種金屬，週期表第6搁之—或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物；及控制接觸條件以= ，該原油產物具有含氧量最多為9()%之該原油進料的含氧量’並且使該原油產物具有含硫量為7()至13()%之該原油進料的含硫量’其中含氧量係藉由ASTM法E385測定，而含硫量係藉由ASTM法D4294測定。

本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括··使原油進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物；其中該原油產物在饥和G•⑻MPa下為液態混合物，該原油進料在每克原油進料中具有至少請〇〇2克的總 Ni/V/Fe含量，含硫量至少為〇〇〇〇1克的硫，該至少一種觸媒包含週期表第6攔的一或多種金屬，週期表第6搁之或夕種金屬的一或多種化合物，或其混合物；及控制接觸條件以便使該原油產物具有總Nl/V/Fe含量最多為9〇% 原油進料的Nl/V/Fe含量，並且使該原油產物具有含敬里為70至130%之該原油進料的含硫量，其中含量係藉由ASTM法D57〇8測定，而含硫量係藉由Asm 法D42 94測定。、本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在2rc和0.101 MPa下為液態混合物，該原油進料包含-或多種有機酸的—或多種鹼金屬鹽，一或 27 200535227 多種有機酸的一或多種^丄Α π & ^ ^ 双土孟屬鹽，或其混合物，該原油進料在每克原油進料中且士 /、有至少0.00001克之有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屈 θ Λ防‘人曰

土鴒總含罝，殘留物含量至少為〇 . J 克的殘留物，該至少一链… 種觸媒包含週期表第6攔的一或多種金屬’週期表第6攔之1多種金屬的-或多種化合物，或其混合物；及控制接觸條件以便使該原油產物具有有機 S义至屬鹽形悲之鹼金屬和鹼土金屬總含量最多$ 90%之該原油進料中有機酸金屬鹽形態的驗金屬和驗土金屬含量，

並且使該原油產物具有殘留物含量為70至U〇%之該原油、料的汉迢物含里’其中有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼士金屬含量係藉由AS™法D1318測定，而殘留物含量係猎由ASTM法D5307測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 2料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在25。。和〇·1〇1 MPa下為液態混合物，該

原油進料在每克原油進料中具有殘留物含量至少為Ο」克、义适物至少0.00002克的總Ni/V/Fe含量，該至少一種觸媒包含週期表帛6攔的-或多種金屬，週期表第6棚之或夕種金屬的一或多種化合物，或其混合物；及控制接觸條件以便使該原油產物具有總Ni/V/Fe含量最多為9〇% 原油進料的Ni/V/Fe含量，並且使該原油產物具有殘留物旦^ 里马70至13〇%之該原油進料的殘留物含量，其中

Nl/WFe含量係藉由ASTM法D5708測定，而殘留物含量仏藉由ASTM法〇53〇7測定。 28 200535227 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：進料與-或多種觸媒接觸以生產物， :中該原油產物在^…為液態二= 夕有裇酉夂的一或多種鹼金屬鹽，一或多種有機酸的一或客插认夕種鹼土金屬鹽，或其混合進料在每克原油進料中且古石，n d亥原油 rvr。，，… 抖中具有至少°，1 i的減塵瓦斯油 ()…〇.0001克之有機酸金屬鹽形態的驗全屬和鹼土金屬總含量，該至少一锸鉬财^人 i Μ和觸媒包含週期表第6攔的- ^ 屬、’週期表第6攔之—或多種金屬的-或多種化 2 ’或其混合物；及控制接觸條件以便使該原油產物具有有機酸金屬鹽开$能令太人人Μ 心之fe孟屬和驗土金屬總含量 :二該原油進料中有機酸金屬鹽形態的驗金屬和驗2 • S里’亚且使該原油產物具有VG〇含量為至 :言亥原油進料的VG0含量，其中彻含量係藉由Μ頂，旦D530+7測定’而有機酸金屬鹽形態的驗金屬和驗土金屬含里係藉由ASTM法d 1 3 1 8測定。、本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在25t和0.101 MPa下為液態混合物，該原油進料在每克原油進料中具有至少0.00002克的她驗心含量，至化克的糊含量，該至少-種㈣ ^ 3週期表第6欄的一或多種金屬’週期表第6攔之-或多種金屬的一或多種化合物’或其混合物；及控制接觸條件以便使該原油產物具有總Ni/V/Fe含量最多& 之該 29 200535227 原油進料的Ni/V/Fe含詈，祐曰估兮码、丄立& 里亚且使5亥原油產物具有>/ g〇含里為70至130%之該原油進料的VG〇含量，其中含量係藉由 ASTM法D5307 :目丨1中 α 測疋，而Nl/V/Fe含量係藉由 ASTM 法 D5708 測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原、、由進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物: 其中該原油產物在25t和（Men MPa下為液態混合物，該原油進料包含一或多種有機酸的一或多種鹼金屬鹽，一或

多種有機酸的一或多種驗土金屬冑，或其混合物，該原油進料在每克原油進料中且右5 j 〇适了八有至）0·00001克之有機酸金屬

鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬總含量，該至少一種觸媒可藉由下列獲得：使載體與週期表第6攔的_或多種金屬，^ 期表第6欄之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物結合以產生觸媒前驅物，於一或多種含硫化合物存：下，在低於40CTC的溫度下加熱此觸媒前驅物形成觸媒. 及控制接觸條件以便使該原油產物具有有機酸金屬鹽形態之鹼金屬和鹼土金屬總含量最多為9〇%之該原油進料中有機酸金屬鹽形態的驗金屬和鹼土金屬含量，其中有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含量係藉由astm法測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物\ 其中該原油產物在25°C和0.101 MPa下為液態混合物，該原油進料在每克原油進料中具有至少〇〇〇〇〇2克的總 30 200535227

Ni/V/Fe含量，該至少—種觸 ”了错由下列獲得··使載體 y、週’月表弟6棚的一或多種金屬，週期表第6欄之一或多種金屬的-或多種化合物，或其混合物結合以產生觸媒前驅物，於一或多種含硫化合物存口卿任在下，在低於4〇〇〇c的溫度下加熱此觸媒前驅物形成觸媒；及控制接觸條件以便使該原油產物具有總卿Fe含量最多為9〇%之該原油進料的而wFe含量，其中Nl/V/Fe含量係藉由astm法D57〇8 測定。

本毛月亦提供在每克原油組成物中含有下列者的原油組成物：i少0.001克之沸程分佈在〇1〇1 Mpa下介於95 °〇和260°c之間的烴；至少0細克之沸程分佈S (M〇1MPa 下’I於26GC和32G°C之間的烴；至少Qi克之沸程分佈在0.101 MPa下介於32(Γ(：#σ 65()t：之間的烴；以及在每克原油產物中含有大於〇克，但小於G G1克的—或多種觸媒。

本叙明亦提供在每克原油組成物中含有下列者的原油組成物·至少〇.〇1克的硫，其藉由ASTM法〇4294測定；至少0.2克的殘留物，其藉由ASTM法D5307測定，該組成物具有至少1.5之MCR含量與C5瀝青質含量的重量比，其中MCR含量係藉由ASTM法D4530測定，C5瀝青質含畺係藉由ASTM法D2007測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在25°C和0.101 MPa下可冷凝，該原油進料在每克原油進料中具有至少〇〇〇1克的MCr含量，該至 31 200535227 i::::媒可藉由下列獲得：使載體與週期表第6攔的-二二，至屬、’週期表第6攔之—或多種金屬的—或多種化 °或其此合物結合以產生觸媒前驅物；於一或多種含硫化合物存在下，在低於〆 _ 、 c的，皿度下加熱此觸媒前驅

/ 及控制接觸條件以便使該原油產物具有MCR 各量最多為㈣之該原油進制隐含量量係藉由AST^^^D453〇測定。 5 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 -或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，推料油產物在25它和〇·101购下可冷凝，該原油進料在母克原油進料中具有至少克的MCR含量，該種觸媒具有t位孔徑在7(^至18qa之範圍内的孔位刀佈，该孔徑分佈中至少6〇%的總孔數具有在判人之中位孔徑範圍内的孔徑，其中孔徑分佈係藉由A·法则2測定；及控制接觸條件以便使該原油產物具有膽最多為90%之該原油進料的職，其中戰係藉由法D4530測定。 ^發明亦提供在每克組成物中含有下列者的原油組成物·取多〇.004克的氧，其藉由ASTM ;去E385測定；最多0.003克的硫，其藉由ASTM法D4294測定；及至少〇 3 克的殘留物，其藉由入灯馗法D53〇7測定。 . .二發明亦提供在每克組成物中含有下列者的原油組成物.最多0.004克的氧，其藉由ASTM〉去£385測定；最多0.003克的硫，其藉由ASTM法D4294測定；最多㈣* 32 200535227 克的鹼性氮，其藉由ASTM法D2896測定；至少〇·2克的殘留物，其藉由ASTM法D53〇7測定；及該組成物具有最多為〇·5的TAN，其藉由ASTM法D664測定。本發明亦提供在每克組成物中含有下列者的原油組成物·至少〇·〇〇1克的硫，其藉由astm法e>4294測定；至少〇·2克的殘留物，其藉由aSTM法D5307測定；該組成物具有至少1.5之MCR含量與C5瀝青質含量的重量比，及。亥、，且成物具有表多為的Tan，其中TAN係藉由ASTM 法D664測定’ MCR的重量係藉由astm法D4530測定，而I遞青質的重量係藉由astm法D2007測定。於若干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多種方法或組成物者亦提供下列原油進料：（a)尚未於精煉廠中處理’蒸餾及/或分餾者；（b)含有碳數大於4之成分者，邊原油進料在每克原油進料中含有至少〇·5克的這類進料；（c)包含烴，其部分具有：在〇 1〇i MPa下低於ι〇(Γ(：的沸程分佈，在〇.l(H MPa不介於1〇(rc和2〇〇〇c之間的沸程分佈，在0·101 MPa下介於200°C和300°C之間的沸程分佈’在0.101 MPa下介於3〇(TC和400°C之間的沸程分佈，以及在0.101 MPa下介於400°C和650°C之間的沸程分佈； (d)在每克原油進料中含有至少：〇〇〇1克之具有沸程分佈在〇· 101 MPa下低於i〇〇t的烴，〇_001克之具有沸程分佈在0.101 MPa下介於10(^c和2〇〇。(：之間的烴，0.001克之具有沸程分佈在0.101 MPa下介於200°C和300°C之間的煙’ 0.001克之具有沸程分佈在〇.1〇1 MPa下介於30(rc和 33 200535227

40〇°C之間的烴，及〇.⑼1克之具有沸程分佈在0.101 MPa 下介於400°C和650°C之間的烴；（e)具有至少為01，至少為0.3，或是在〇·3至20，〇·4至1〇，或〇.5至5之範圍内的TAN ; (f)具有在〇·1〇1 MPa下至少為200。(：的起始彿點；（g)包含鎳、叙和鐵，（h)在每克原油進料中含有至少0.00002克的總Ni/V/Fe ;⑴包含硫；⑴在每克原油進料中含有至少0.0001克或〇·〇5克的硫；（k)在每克原油進料中含有至少0.001克的VGO; (1)在每克原油進料中含有至少0.1克的殘留物；（m)包含含氧烴；（n) 一或多種有機酸的一或多種鹼金屬鹽，一或多種有機酸的一或夕種驗土金屬鹽’或其混合物，（0)包含有機酸的至少一種鋅鹽；及/或（P)包含有機酸的至少一種坤鹽。 … .........、〜wK % I —驭多方法或組成物者亦提供可藉由移除原油中的石腦油及比腦油更具揮發性之化合物而得到的原油進料。

於若干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多方法或組成物者亦提供使原油進料與一或多種觸媒接觸生產含有原油產物之總產物的方法，其中該原油進料和油產物兩者都具有C5瀝青質含量和MCR含量，且：（昀油進料之C5瀝青質含量和原油進料之MCR含量的和為^ 原油產物之C：5瀝青質含量和原油產物之MCR含量的和 b，控制接觸條件以便使Sf最多為99°/。的S ;及/或（b) 制接觸條件以便使原油產物之MCR含量與原油產物之瀝青質含量的重量比在^“，或13至19的範圍p 34 200535227 於若干具體實例中，本發明與結合本發明之夕方法或組成物者亦提供氫源，其中該氕 s、夕種氫氣；（C)甲烷；（d)輕烴；（e)惰性急m田m、一- 原為.（a)氣態；㈨混合物氣體；及/或（f)其、於若干具體實例中，本發明與結合本發明之方法或組成物者亦提供使原油進料盥一夕座吝人* m仏化、或多種觸媒接觸以生產含有原油產物之總產物的方法，1 、 /、T 4原油進料在位於或連接到近海設備的接觸區中進行接觸。

於若干具體實例中，本發明與結合本發明之一或夕禾方法或組成物者亦提供一種方法，其包含於氣體及二

存在下’使原油進料與—或多種觸媒接觸及控制接觸條々以便使：⑷氣態氫源與原油進料的比在與_或多種觸弟接觸之每立方米的原油進料中為5至8〇〇標準立方米之牵態氫源的範圍内；(b)藉由改變氫源分壓以控制氫的選: >r吸取率；（c)氫的吸取率使原油產物具有小於Ο」^ TAN，但氫的吸取係小於在接觸期間會導致原油進料和鱗產物之間實質上相分離的氫吸取量；（d)氫的選定吸取碑在每立方米的原油進料中為丨至3〇或丨至8〇標準立方井之氫源的範圍内；（e)氣體及/或氫源的液體空間速度至少為11 h-〗，至少為15忙】，或最多為2〇 h-i ;⑴在接觸期間控制氣體及/或氫源之分壓；（g)接觸溫度在5〇至5〇〇它的範圍内，氣體及/或氫源的總液體空間速度在〇 · 1至3 〇 t 的範圍内，氣體及/或氫源的總壓力在至2〇 MPa的範圍内·’（h)氣體及/或氫源的流動係朝著與原油進料流動相 35 200535227 反白勺方向；（1、 L 士 ⑴邊原油產物具有H/C為70至130%之該原〉由進料白ί] H / γ;、 ’ ϋ)由該原油進料吸取的氫在每立方米的原油進料中最多為8〇及/或1 S 80或1至50標準立方米之氫的範圍内；（k)該原油產物具有總Ni/V/Fe含量最多為9〇%’取多為50%’或最多為10%之該原油進料的Ni/V/Fe 3里’⑴該原油產物具有硫含量為7〇至13〇%或8〇至12〇% 、原/由進料的硫含ΐ ; (in)該原油產物具有VGO含量為70至130%或9〇至u〇%之該原油至13〇%或9進料的 έ 1，（η) „亥原油產物具有殘留物含量為7〇〇至11 〇% 〇該原《由進料的殘留物+量；（〇"亥原油產物具有氧含量 =多為90% ’最多為7〇%，最多為5〇%，最多為娜，或最多為10%之該原油進料的氧含量；⑻該原油產物具有有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和驗土金屬總含量最多為慨’最多為50%，或最μ⑽之該原油進料的有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含量；（q)在接觸期間，該原油進料的P值至少為(Γ)該原油產物具有在37 8 C下的黏度最多為9G%’最多為5G%，或最多4咖之该原油進料纟37.8。0：下的黏度；（s)肖原油產物具有Αρι比重為70至13 0%之該原油進料的Αρι比重；及/戋⑴兮原油產物具有TAN最多為90%，最多為5〇%，最多為％% 了最多為20%，或最多為10%之該原油進料的tan及/或°在 0.0CU 至 0.5’0.01 至 0.2,或〇.〇5至〇1 的範圍内。5 於若干具體實例中，I發明與結合本發明之—或多種方法或組成物者亦提供-種方法，其包含使原油進料與一 36 200535227 =二種觸媒接觸及控制接觸條件以減少含有機氧化合物的 /、中·（a)減少選定有機氧化合物的含量以便使該 2油產物具有含氧量最多為90%之該原油進料的含氧量；（b) 2有機氧化合物的至少一種化合物包含羧酸之金屬鹽；（幻 :有機氧化合物的至少-種化合物包含羧酸之鹼金屬鹽;⑷ :有機氧化合物的至少一種化合物包含㈣之鹼土金屬風/ (e)含有機氧化合物的至少一種化合物包含羧酸之金屬鹽，其中此金屬包括週期表第12攔的一或多種金屬；（〇〆原'由產物具有含非叛酸有機化合物含量最多A 90%之該原油進料中的含非羧酸有機化合物含量，·及/或（g)該原 =進料中的至少一種含氧化合物係產自含環院酸或非敌酸的有機氧化合物。於若干具體實例中’本發明與結合本發明之一或多種二法或組成物者亦提供-種方法，其包含使原油進料斑一 ::種觸媒接觸’其中··⑷於第一溫度下，使該原油進 =少-種觸媒接觸，接著於第二溫度下接觸，控制接 “牛以便使第一接觸溫度至少低於第二接觸溫度3〇t; 於弟-氫吸取條件下然後在第二氫吸取條件下，使該原油進料與氫接觸’第一吸取條件的溫度係至少低於第二吸取條件的溫度3〇t ㈤ ^ ^ ; 弟/里度下，使該原油進料们種觸媒接觸，接著於第二溫度下接觸，控制接觸使使弟接觸咖度取多低於第二接觸溫度2⑼。匸；⑷ 制接:期間產生氣氣；(e)在接觸期間產生氯氣，並且控制接觸條件以便使該原油進料吸取至少—部分的生成氯，·⑺ 37 200535227 ^该原油進料與第一和第二種觸媒接觸，該原油進料與第 -種觸媒的接觸生成初原油產物，其中此初原油產物具有二:最多為90%之該原油進料的TAN;⑻於堆疊床反應，進饤接觸；（h)於沸騰床反應器中進行接觸；⑴使 =原油進料在與_或多種觸媒接觸之後舆附加觸媒接觸之後，於吏原由進科在與該叙觸媒接、風源存在下與附加觸媒接觸方米原油進料！至川挪、隹、J虱知以母立

十軲準立方米之範圍内的速率產生.m 在接觸期間產生氯，於患轉“, 《手產生，⑴ 下，使該分生成氨的存在，進料與附加觸媒接觸，並且_制接勰丛便使氣體流動朝著與原油進料流動和生觸條件以向；（m)使該原油進料於第一溫:虱〜動相反的方於第二溫度下鱼又”銳觸媒接觸，隨後溫度至少低於第接觸條件以便使第一使該原油進料鱼附Λ雜，（11)在接觸期間產生氫氣，加觸媒吸取至少—邻接觸’控制接觸條件以便使該附

度下使該原=成氨，·及/或⑷隨後於第二溫第二溫度至少為丨8〇〇c。 1媒接觸，控制接觸條件以便使於若干具體實例中，方法或組成物者亦提供一種^ 與結合本發明之一或多種或多種觸媒接觸，其中· 法，其包含使原油進料與一含氧化鋁、氧化發、（a) 4觸媒為受載觸媒而載體包化鎂，或其混合物』召、氧化鈦、氧化鍅、氧性；（0此方法尚包括 j觸媒為受載觸媒而載體為多孔 ;丨1化剐已在高於400。(：之溫度下 38 200535227 處理過的附加觸媒；⑷ 年，·及/或⑷該至少_種觸^觸媒的舞命至少為0·5 油進料巾。冑制於^床巾u浮於肩於若干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多種、法或組成物者亦提供一種方法，纟包含使原油進料值一或多種觸媒接觸，該至少—㈣料受㈣媒或塊狀金屬觸媒，該受載觸媒或塊狀金屬觸媒··（a)包含週期表第$ 至1 〇欄的一或多種金屬，週期表第5至1 〇攔之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物；（b)在每克觸媒中含有至少0.0001克，0.0001至0.6克，或〇〇〇1至〇 3克之：週期表第5至10欄的一或多種金屬，週期表第5 二^ A Vy 攔之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物；（c)勺含週期表第6至1 〇欄的一或多種金屬，週期表第$至1 〇欄之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物；（d)包含週期表第7至1〇攔的一或多種金屬，週期表第7

X \J 攔之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物；（e)在每克觸媒中含有0.0001至0.6克或O.ooi至〇3吉 ·、 * 及》·週期表第7至10攔的一或多種金屬，週期表第7至i 〇搁之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物；（f)包含週期表第5至6欄的一或多種金屬，週期表第5至6搁之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物；（g)包含週期表第5攔的一或多種金屬，週期表第5欄之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物；（h)在每克觸媒中含有至少〇·〇〇〇1 克，0.0001 至 0·6 克，〇·〇01 至〇·3 克，〇〇〇5 39 200535227 至0·1克，或0.0i至〇 08克之：金屬，週期表帛5攔遇期表第5攔的-或爹禋或其混合物· ，⑴包含週期/金屬的—或多種化合物，期表第6攔之一或多攔的一或多種金屬’週物；⑴在每克觸媒中含有二\多種一 ^ 克，〇.005至…克]^至〇〇8古Μ克，〇·001至0·3 或多種金屬，週期表第6欄夕之週期表第6欄的- 合物，或其混合物；(k)包含週_夕種金屬的-或多種化

屬，週期表第10攔之一或多種// 1〇欄的-或多種金或其混合物；ω在各古酿金屬的一或多種化合物， U)在母克觸媒中含至0.3克之：週期1Λ“ .00〇1至0.6克或0.00 攔之一或多種全屬或多種金屬，週期表第U Α夕種金屬的一或多種仆人含銳’-或多種鈒化合物，…八：其混合物;㈣自或多種錄化合物，或其混合⑷包含錄’- 化合物，或其混合物；⑻包含㉝0钻，—或多㈣

或其混合物⑽在每克觸媒中含有。：或多㈣化合物’ 至 0 i T 3 有〇.0〇1 至〇·3 克或〇.〇〇. 9 .鉬，一或多種鉬化合物，含鶴’-或多種鶴化合物，…八：其“物’⑴自中含有〇·〇(Η至。·3克的：:二合物；⑷在每克觸辯混合物；（n勺入或多種鎢化合物，或其第10攔的-或多種全〇種金屬和週期表的莫耳比-^ /、中弟10攔金屬與第ό攔金屬

素，、㈠’、'、1主5;⑷包含週期表第15攔的一或多種元京週期表第15攔之一啖$德-主 l7L 或复、'θ入“ 之次夕種兀素的-或多種化合物，一匕&物；⑺在每克觸媒中含有_咖至〇.〇6克之： 40 200535227 週期表第15攔的一或多種元素’週期表第i5欄之一或多種元素的-或多種化合物，或其混合物；（w"舞’ 一或多種鱗化合物，或其混合物；(x)在每克觸媒中含有最多〇1 克的α氧化紹·’及/或⑺在每克觸媒中含有至少〇5的㊀氧化紹。於若干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多種 1法或組成物者亦提供形成觸媒之方法，其包括使載體與 :或/種金屬結合以形成載體/金屬混合物，其中該載體包氧化紹’於至彡400 c的溫度下熱處理㊀氧化銘載體/金。物尚包括.（a)使載體/金屬混合物與水結合 Μ成糊狀物’擠壓此糊狀物；⑻力至少8〇〇〇c的溫度下错由熱處理乳化鋁而得到㊀氧化鋁；及/或⑷使該觸媒硫化。、、於若干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多種或、且成物者亦提供一種方法，#包含使原油進料與一種觸媒接觸’其中該—或多種觸媒的孔徑分佈具有⑷ 至二為60 A ’至少為90 A ’至少為180 A，至少為200 A，為230 A，至少為30〇A，最多為230 A，最多為500 A， 3 疋在 90 至 180 A，100 至 140 a，120 至 130 A，230 至 25Q A， ^ 180 至 500 A，230 至 500 A ;或 60 至 300 A 之範圍内的中#力斤. ^ L控；（b)至少60%的總孔數具有在45α、35α，或2 5入之φ /六ν ί T位孔徑範圍内的孔徑；⑷至少為6〇扣2/ 至少為 90 m2/r> 至少為100 m2/g ’至少為〗20 m2/g，至少為 ^ ^ 0 Π}2/〇 , Σ 少為200 m2/g，或至少為220 m2/g的表面積； 41 200535227 及^或⑷至少為0·3 cm3/g，至少為0.4 cm3/g，至少為0·5 cm /g ’ $至少$ 〇 7 cm3/g之所有孔徑的總體積。、於若干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多種法或、，且成物者亦提供_種方法，其包含使原油進料與一或多種受載觸媒接觸’其中該載體：⑷包含氧化紹:、氧 i匕石夕、氧切·氧仙、氧化鈦、氧化鍅、氧侧，或其混 :物’及/或彿石；（b) 氧化紹及⑹氧化銘；⑷在 ^载體中含有至少0·5克的γ氧化銘；⑷在每克載體中至^ 〇·3克或至少〇·5克的Θ氧化銘；（e)包含α氧化古γ氧化銘、δ氧化銘、θ氧化紹，或其混合物，.⑺在每載體中含有最多0.1克的α氧化鋁。於若干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多種小t或組成物者亦提供一種飢觸媒··⑷具有中位孔徑至二為60A的孔徑分佈；⑻包含載體，此載體包含㊀氧化包^而該簡媒具有中位孔徑至少為⑽的孔㈣佈 ^週期表第6攔的一或多種金屬，週期表第"之一或每入士次八此合物；及/或（d)在兮克觸媒中含有至少〇.〇〇1克之：週種金屬，週期表第6攔之一或多種 "' 3夕或其混合物。 ^種-屬的-或多種化合物，於若干具體實例中’本發明與結合本發明之一或多種 I成物者亦提供-種原油產物，其具有 (b)°:°r 至。·5’。· 在母克原油產物中最多為〇·__克之有機酸金屬鹽 42 200535227 形態的驗金屬和驗土金屬；⑷在每克原油產物中最多為 0.00002克之N鍾6;及/或⑷在每克原油產物中大於〇克，但小於〇. 〇〗克的至少一種觸媒。於右干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多種方法或組成物者亦提供一或多種有機酸的一或多種驗金屬 -.或夕種有機酸的一或多種鹼土金屬鹽，或其混合物，其中.⑷該至少一種驗金屬為鐘、納，或鉀；及/或（b)該至少一種鹼土金屬為鎂或鈣。

於若干具體實例中’本發明與結合本發明之一或多種方法或組成物者亦提供—種方法，其包含使原油進料愈一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，此方法尚包括.⑷使該原油產物與該原油進料相同或不同的原油結合以形成適用於運輸的摻合物；㈦使該原油產物盘該原油進料相同或不同的原油結合以形成適用於處理設備的 L 口物’（C)分餾該原油產物；及⑷使該原油產物分顧成為一或多種鶴分’並且由該至少一種顧分生

用燃料。於若干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多種 =法或組成物者亦提供一種受載觸媒組成物，其：⑷在母克載體中含有至少, τ 3項主八3克或至少0.5克的Θ氧化紹；（b)在載體中包含靖化銘；⑷在每克載體中含有最多(M克的以乳化^⑷具有中位孔捏至少為230A的孔徑分佈；⑷ 具有該孔徑分佈之孔至少兔Λ 叩 ^為0·3 cm3/g或至少為〇.7 的孔體積；⑴具有至少6Gm2/g或至少⑽心的表面積； 43 200535227 至Η)椚…表第7至1〇欄的一或多種金屬，週期表第7 *之—或多種金屬的-或多種化合物，或其混合物；二二含週期表第5襴的-或多種金屬，週期表第5攔之 5、夕種金屬的一或多種化合物，或其混合物. 中含有〇._U〇.6克或議至〇3克之多種第5攔金屬’―或多種第5攔金屬化合物，或其混合物，ω包含週期表第6欄的一或多種金屬，週期表第6 攔之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物.（k)在每，觸媒中含有0.0001纟0.6克或〇.〇〇1至〇 3克之：一 :夕種第6攔金屬’一或多種第6欄金屬化合&，或其混二物，（1)包含釩，一或多種釩化合物，或其混合物；（叫包含鉬，一或多種鉬化合物，或其混合物；（n)包含鎢，一或多種鎢化合物，或其混合物；（〇)包含鈷，—或多種鈷化合物’或其混合物；及/或（p)包含錄，_或多種錄化合物’或其混合物。於若干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多種方法或組成物者亦提供一種原油組成物，其··（a)具有最夕為1’最多為0.5,最多為0.3，或最多為01的TAN ; (b) 在每克組成物中含有至少0·001克之沸程分佈在〇1〇丨Mpa 下介於95t和26(TC之間的烴；至少0.001克，至少〇〇〇5 克，或至少0.01克之沸程分佈在〇·〗〇! Mpa下介於26〇t 和h〇C之間的烴；及至少〇.〇〇1克之沸程分佈在〇 ι〇ι购下介於32〇t：和65(TC之間的烴；（c)在每克組成物中含有至少0.0005克的鹼性氮；（d)在每克组成物中含有至少 44 200535227 〇 · 〇〇 1克或至少0.0 1克的總氮量；及/或（e )在每克組成物中含有最多0.00005克的總鎳和釩量。於若干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多種方法或組成物者亦提供一種原油組成物，其包含一哎多種

觸媒，該至少一種觸媒··（a)具有中位孔徑至少為1肋A，最多為500人，及/或在90至i80 A，1〇〇至14〇 A 至Β0Α的孔徑分佈；（b)具有至少9〇A的中位孔徑’，該孔徑分佈中有超過60%的總孔數具有在45 A、”入，或以a 之中位孔徑範圍内的孔徑；⑷具有至少1〇〇…，至少 120 m2/g，或至少 22〇 m2/ 夕 ^ ^ ^ ^ 、積，（d)包含載體；該載-包含…、氧化石夕、氧化石夕_氧化 :、氧化鎂，沸石，及/或其混合物;⑷包〇攔的一或多種金屬’週期表第5至金屬的一或多種化合物，或其現合物=之—或多種欄的一或多種金屬，週期表 ^3週期表第5 弟5棚之一或多插入研夕種化合物，或其混合物孟屬的一或 0.0001克之…戈多種第5 J )在母克觸媒中含有至少及夕種弟5攔金屬，一化合物，或其混合物；⑻包含週期乂種弟5攔金屬金屬，週期表帛6攔之、搁的-或多種』、4 %夕種金屬的__夕或”混合物；⑴在每 $ ^種化合物’ 或多種第6攔全屬…：含有至少〇._1克之：一人，“ 屬或多種第6攔金屬各人合物；⑴包含週期表第1〇棚的_ ,1孟屬化合物，或其混 1〇搁之一或多種金屬的-或，^多種金屬’週期表第 /或⑻包含週期表第15攔二：合其混合物;及次夕種几素，週期表第15 45 200535227 攔之一或多種元素的一或多種化合物，或其混合物。，在進一步的具體實例中，本發明之特定具體實例的特級可和本务明之其他具體實例的特徵結合。例如，本發明之具體貫例的特徵可和其他具體實例之特徵結合。在進一步的具體實例中，原油產物可藉由本文中所述的任一種方法和系統獲得。在進步的具體實例中，附加特徵可加入本文中所述的特定具體實例。 · 【實施方式】在此更詳細地敘述本發明的特定具體實例。本文中所用的術語定義如下。 ASTM係指美國材料試驗標準。

API比重係指在15.5°C (60°F)下的API比重。API 比重係藉由ASTM法D6822測定。 ^ 一原油進料與原油產物的原子氫百分率和原子碳百分率籲係藉由ASTM法D5291測定。 μ有兒月外，原油進料、總產物，及/或原油產物的，弗程分佈係藉由ASTM法D53〇7測定。 C5瀝青質’’係指不溶於戊烷的瀝青質。C5瀝青質含量係藉由ASTM法D2007測定。、口、第x攔金屬"係指週期表第X攔的一或多種金屬及/ 或，期表第X欄之一或多種金屬的一或多種化合物，其中 X係對應於週期表的攔數(例如1至12)。舉例而言，“第6 46 200535227 欄金屬”係指週期表第 6搁之—或多種金屬的 6欄的一或多種金屬及/或週期表第一或多種化合物。 “第X欄元去，，# & 素係拓週期表第X攔的一或多種元辛 /或週期表第χ納+ I 及攔之一或多種元素的一或多種化合物，1 中X係對應+ 八〜、週期表的欄數（例如1 3至丨8)。舉例而言，“ 1 5爛元素”将扣、田 ^ ”曰"^月表第15欄的一或多種元素及/或週期表第1 5搁之_或多種元素的一或多種化合物。

在本申清案的範田壽内，週期表的金屬重量，週期表的金屬化合物重景，、田杉n 士、 k J表的元素重量，或週期表的元素化合物重量係以金屈舌旦 _ 片、’ 重里或兀素重量計算。舉例而言，如果每克觸媒使用〇 1古AA A/r ^ ϋ·1克的Μο〇3，則該觸媒中鉬金屬的計算重量為每克觸媒〇·〇67克。含$ ’係指以基質總重量計表示成重量分率或重量百刀率之基貝（例如原油進料、總產物，或原油產物）中的成刀重里 Wtppm係指以重量計的百萬分率。

原油進料/總產物混合物，，係指在處理期間與觸媒接觸的混合物。 “德分”係、指沸程分佈在G•⑻MPa下介於綱。C (權 °F)和343°C (65〇°F)之間的烴。館分含量係藉由ASTM法 D5307測定。構中所含的氧、氮，及/或硫。去對於氧的E3 85，對於總氮的

“雜原子”係指烴分子結雜原子含量係藉由ASTM D5762及對於硫的D4294測定。‘‘心柯*々曰 ^ 鹼性氮總置，，係指具有pKa 小於40的氮化合物。驗性氮 4 bn )係精由 ASTM 法 D2896 47 200535227 測定。存在下會反應而對原油進料”油進料和觸墙氫源可包括，但不限於_ 供氫的化合物。烧，、丁院)、水，或其混：二:二…、乙計對原油進料中的化合物所提供的淨氫量。丁貝里均衡以估平板杬钎強度係指壓碎觸媒所需的壓縮力碎強度係藉由ASTM法D4179測定。十板抗

“LHSV”係指體積液體進料速❸觸媒總體積，盆係以小：(h::)表觸媒總體積係藉由總和接觸區中的；有觸媒體積來S十异，如本文中所述者。

“液態混合物’’係指包含在標準溫度和壓力⑽，ο K

Mpa，^文稱為“STP”）下為液態之-或多種化合物的組；物，或是包含在STP下A、'右能Μ 二、々

卜為液怨的一或多種化合物與在ST 下為固態的-或多種化合物之組合的組成物。

週期表係指2003年U月由國際純粹與應用化學聯合會（IUPAC)所規定的週期表。有機酸金屬鹽形態的金屬，，係指鹼金屬、鹼土金屬、鋅、砷、鉻，或其組合。有機酸金屬鹽形態的金屬含量係藉由A S T Μ法D 1 3 1 8測定。微殘留碳”（“MCR”）含量係指在蒸發和熱解基質後留卜的殘留炭量。MCR含量係藉由ASTM法D4530測定。 ‘‘石腦油’’係指沸程分佈在〇 ]〇1 MPa下介於38°c (1〇〇 F )和200 C (3 92 °F )之間的烴成分。石腦油含量係藉由 48 200535227 ASTM 法 D5307 測定。 “Nl/V/Fe”係指鎳、飢、鐵，或其組合。 “Nl/V/Fe含量，，係指鎳、釩、鐵，或其組合的含量。 Nl/V/Fe含量係藉由ASTM法D5708測定。 “Nm3/m3”係指每立方米原油進料中的標準立方米氣體。 “含非羧酸有機氧化合物，，係指不含羧基（-CO: 一）的有機氧化a物。§非羧酸有機氧化合物包括，但不限於醚、環鱗、醇、芳族醇、_、醛，或其組合，其不含羧基。 “不可凝氣體”係指在STp下為氣態的成分及/或此等成分之混合物。 P (恥/合）值或‘P值’’係指表示原油進料中瀝青質絮凝傾向的數值。p值的測定係由j· j. Heithaus見述於乃μ㈣/ 〇/ Institute of Petroleum, V〇l. 485 Number 4585 February 19625 pp 33 的 Measurement and Significance of Asphaltene

Peptization”。 “孔徑，，、“中位孔徑，，和“孔體積，，係指藉由ASTM法 D4284 (成140之接觸角的水銀孔率法）所測定的孔徑、中位孔徑和孔體積。micromeritics⑧A922〇儀器（謝⑽⑽价^ Inc·，Norcross Georgia，as A )可用來測定這些值。殘留物係指具有沸程分佈高於538它（1〇〇〇。㈠的成分，如ASTM法D5 3 07所測定者。 “SCFB”係指每桶原油進料中的氣體標準立方呎。觸媒的“表面積”係藉由ASTM法d3663測定。 49 200535227 TAN係指總酸值，以每克（“g，，）樣品中的koh毫克數（nig )表不。TAN係藉由ASTM法D664測定。 ‘指沸程分佈在〇· 1 〇 1 MPa下介於343 °C (650 F)和538 C (looo γ)之間的烴。VG〇含量係藉由ASTM 法D5307測定。 ‘‘黏度’’係指在37.8 t (1〇〇 T)下的動黏度。黏度係利用ASTM法D445測定。

在本申請案的情況下，應瞭解如果已試驗基質之性質所付到的數值在试驗方法的限制範圍外時，則可修正及/或重新校準此試驗方法以測試這類性質。原油可生產及/或乾館自含有構造物的烴接著使其穩定化原’由可包含原油。原油通常為固體、半固體，及/或液體。穩定化可包括，但不限於移除原油中的不可凝氣體、水、鹽，或其組合以形成穩定原油。這類穩定化通常可能發生在’或鄰近於生產及/或乾餾場所。穩定原油典型而言尚未在處理設備中蒸餾及/或分餾以生產具有特定沸程分佈（例如石腦油、餾分、VGO，及/或潤π油）的多成分。瘵餾包括，但不限於常壓蒸餾法及/或減壓蒸餾法。未蒸餾及/或未分餾的穩定原油在每克原油中

可此包3數$至少為〇·5克的成分之碳數大於4的成分。穩定原油的實例包括全原油、蒸餘原》、脫鹽原油、脫鹽蒸餘原油，或其組合。“蒸餘”係指已處理過的原油，因2 已移除至少一部分具有沸點在〇1〇1 Mpa下低於（在 1 atm下為95T)的成分。典型而言，蒸餘原油在每克蒸餘 50 200535227 原油中具有含量最多為0.1克 0 · 0 2克的這類成分。最多為0.05克或最多為若干穩定原油具有可容绊声— 一，t 』奋卉知疋原油藉由輪送載且管線、卡車，或船舶）輸送至習戰，、（例如、芏自知處理設備的性暂。甘油具有一或多個使它們不、/、他原卜〜的不適當性質。劣輸送載具及/或處理設備而言可、京油對於早+所匕疋不月b接受的，因此合賭予4質原油低的經濟價值。此疏曰賦少所店丄—抑工值可能就像認為内含《貝原油之谷益的生產、輸送及/或處理成本太昂貴。

劣質原油的性質可包括，但不限於：a)至少w 少0.3的TAN;b)至少10说的 J拍没，C)取多為19的AP] 比重；d)總驗心含量為每克原油中至少有克 N./V/Fe^) ^ ^

油中至少有0·，克的雜原子；f)殘留物含量為每克原油中至少有0.01克的殘留物；g) C5瀝青質含量為每克原油中至少有〇·04克的G瀝青質；h) MCR含量為每克原油中至少有0.002克的MCR ; i)有機酸金屬鹽形態的金屬含量為每克原油中至少有〇·〇〇〇〇丨克的金屬；或」）其組合。於若干具體貫例中，劣質原油在每克劣質原油中可包含至少 0 · 2克的殘留物，至少〇. 3克的殘留物，至少〇 · 5克的殘留物，或至少0 _ 9克的殘留物。於若干具體實例中，劣質原 /由可此具有在〇· 1或〇·3至20，0.3或〇·5至1 〇，或〇.4或 υ·5主5之範圍内的ΤΑΝ。於特定具體實例中，劣質原油在每克劣質原油中可能具有至少0.005克，至少〇〇1克，或至少〇·〇2克的硫含量。 51 200535227 於若干具體實例中，劣質原油具有包括，但不限於下列的性質：a)至少〇.5的TAN ; b)含氧量為每克原油進料至少有0.005克的氧；c) Cs瀝青質含量為每克原油進料中至少有0.04克的c：5瀝青質；d)大於期望黏度（例如對於具有ΛΡΙ比重至少為1〇的原油進料而言> cSt) ; e) 有機酸金屬鹽形態的金屬含量為每克原油中至少有〇.〇〇〇〇1 克的金屬；或f)其組合。劣質原油在每克劣質原油中可包含··至少〇•⑻1克，至少0.005克，或至少0·〇ι克之沸程分佈在〇 1〇1 MPa下介於90C和200C之間的烴；至少〇〇1克，至少克，或至少0·00 1克之沸程分佈在〇· 1 〇 1 MPa下介於200°C和300 C之間的煙；至少0.001克，至少〇〇〇5克，或至少〇〇1 克之沸程分佈在0.101 MPa下介於300°C和400°C之間的烴；及至少0.001克，至少〇·〇〇5克，或至少〇〇1克之沸程分佈在0.101 MPa下介於400°c和650°c之間的烴。劣質原油在每克劣質原油中可包含：至少〇·〇〇 1克，至少0.005克，或至少〇.〇1克之沸程分佈在〇1〇i MPa下最多為100 °C的烴；至少0.001克，至少〇·〇〇5克，或至少〇·〇1克之沸程分佈在0.101 MPa下介於i〇〇°c和200°C之間的烴；至少0.001克，至少0.005克，或至少o.oi克之沸程分佈在0.101 MPa下介於200°C和3 00°C之間的烴；至少 0.001克，至少〇·〇〇5克，或至少0.01克之沸程分佈在o.ioi MPa下介於300°C和400°C之間的烴；及至少0.001克，至少0.005克，或至少0.01克之沸程分佈在o.ioi MPa下介 52 200535227 於400°C和650°C之間的烴。除了較高沸點的成分之外，若干劣質原油在每克劣質原油中可包含至少0.001克，至少0.005克，或至少〇·〇1 克之沸程分佈在0.101 MPa下最多為100°C的烴。典型而言，劣質原油在每克劣質原油中具有最多為〇·2克或最多為0.1克的這類烴含量。若干劣質原油在每克劣質原油中可包含至少0.οο1 克，至少0.005克，或至少0.01克之沸程分佈在0.101 MPa 下至少為200°C的烴。若干劣質原油在每克劣質原油中可包含至少0.001 克，至少0.005克，或至少0.01克之沸程分佈至少為650 °c的烴。可使用本文中所述方法處理的劣質原油實例包括，但不限於來自世界下列地區的原油：U.S. Gulf Coast和 southern California ^ Canada Tar sands ^ Brazilian Santos and Campos basins、Egyptian Gulf of Suez、Chad、United Kingdom North Sea、Angola Offshore、Chinese Bohai Bay、 Venezuelan Zulia、Malaysia 及 Indonesia Sumatra o 處理劣質原油可增進劣質原油的性質以便使該原油可為輸送及/或處理所接受。本文中欲處理的原油及/或劣質原油稱為“原油進料’’。此原油進料可如本文中所述的蒸餘原油。如本文中所述之由處理原油進料所得的原油產物通常適用於輸送及/或處理。如本文中所述生產的原油產物性質比原油進料更接近 200535227 7德州中級原油的耗性質’或是比原油進料更接近布倫特（Brent)原油的對應性質，藉此提高原油進料的經濟價值。這類原油產物可用較少或不用預處理精煉效率。預處理可包括脫硫、脫金屬及/或常壓除雜質。根據本發明處理原油進料可包括在接觸區及/或結合兩個或更多個接觸區中使原油進料與觸媒接觸。在接觸區中，原油進料的至少一種性質與該原油進料的同樣性質相比可藉由該原油進料與一或多種觸媒的接觸而改變。於若 I具體實例中，在氫源存在下進行接觸。於若干具體實例 ’風源為在特定接觸條件下反應而對原油進料中的化合物提供相當少量氫的一或多種烴。 ^ 圖1為接觸系統100的簡圖，其包含接觸區1〇2 Ζ進料經由導管1G4進人接《心接觸區可為反應器: …一部分、反應器之多個部分，或其組合。接觸區 ==括堆疊床反應器、固定床反應騰床反應器、哭 —（CSTR )、流化床反應器 '喷霧反應口口’及/夜/液接觸器。於特定 … 特疋具”例中，接觸系統係位於 :連接到近海設備。在接觸系統〗〇〇中，的接觸可為連續或分批法。 '葡媒此接觸區可包今_十夕從加 ,匕3 ϋ觸媒（例如兩種觸媒）。於若二二:Γ，原油進料與兩種觸媒之第-種觸媒的接觸

可油進料…已減少ΤΑΝ的原油進料J -種觸媒的後續接觸係減少雜原子含量並增加ΑΡΙ比重。 54 200535227 在其他具體貫例中，在原油進料與一或多種觸媒接觸之後，原油進料之TAN、黏度、Ni/V/Fe含量、雜原子含量、 K邊物含里、API比重，或是這些性質的組合與該原油進料的同樣性質相比會改變至少丨〇0/〇。於特定具體實例中，接觸區中的觸媒體積在丨〇至6〇體積％ ’ 20至50體積％，或30至40體積％之接觸區中原油進料總體積的範圍内。於若干具體實例巾，觸媒和原油進料的漿液在接觸區的每1〇〇克原油進料中可包含〇·〇〇ι 至1〇克’ 0.005至5克，或〇〇1至3克的觸媒。接觸區中的接觸條件可包括，但不限於溫度、壓力、氫源飢動、原油進料流動，或其組合。控制若干具體實例中的接觸條件以生產具有特性的原油產物。接觸區中的溫度可分佈在50至500°C，60至440°C，70至43 0°C，或80 至420 C的範圍。接觸區中的壓力可分佈在〇1至MPa， MPa 4至1 〇 MPa，或6至8 MPa的範圍。原油進料的LHSV通常分佈在〇1至3〇}rl，〇·5至乃^，1至2〇 h h5至15 h-1，或2至10 h·1的範圍。於若干具體實例中LHSV至少為5 lr1，至少為丨j ，至少為15 h_】，或至少為20 hr1。在氯源以氣體（例如氫氣）供應的具體實例中，氣態氫源和原油進料的比率典型而言分佈在〇」至1⑽，〇〇〇 /m，〇·5 至 10,000 Nm3/m3, i 至 8,000 Nm3/m3,2 至 5,000 m /m ’ 5 至 3,000 Nm3/m3，或 10 至 800 Nm3/m3 與觸媒接觸的範圍。此氫源於若干具體實例中係與載送氣體結合 55 200535227 ，且再循環通過接觸區。載送氣體可例如為氮氬。載送氣體可促進接β x 及/或動。載送氣體/= 的原油進料流動及/或氫源流 —耿、孔虹亦可增進接觸區中的混合作用。於若貫例中，氫源（例如氫、曱浐 ^月丑亚且再循環通過接觸區。戰运虱月立氫源可與導官104中的原油進料並流或經由& 分別進入接觸區102。於接觸區1〇2 二沾姑網於士不，由進抖與觸媒

、妾觸係產生含有原油產物，而在若干具體實例中人體的總產物。於若干具體實射，載送氣料㈣、;進= 及/或在導管1〇6中與氫源結合。總產物可離開接觸區1〇2 經由導管110進入分離區108。

於分離區108中，原油產物和氣體可使用一般已知的分離技術，例如氣-液分離，自總產物分離。原油產物可經由導管112離開分離區108，接著輸送到輪送載具、管線了儲存容器、精煉廠、其他處理區，或其組合。氣體可包括處理期間所生成的氣體（例如硫化氫、二氧化碳，及/或一氧化碳）、過量氣態氫源，及/或载送氣體。過量氣體可再循環至接觸系統100，可純化，輸送到其他處理區、储存谷器，或其組合。於若干具體實例中’使原油進料與觸媒接觸以生產總產物係於兩個或更多個接觸區内進行。可分離該總產物以生成原油產物和氣體。圖2至3為包含兩個或三個接觸區的接觸系統丨〇〇之具體實例的簡圖。在圖2Α和2Β中，接觸系統1〇〇包含接 56 200535227

觸區102和114。圖3A 4 s 接觸區 102、114、Π6 〇 =中7中，接觸區1〇2、114、"“_成在-個觸二:的個別接觸區。原油進料係經由導管1〇4進入接

=干具體實財，㈣氣體在㈣1G6中與氯㈣〇1合物的形式導人接觸區。於特定具體實例中，如圖1、3A和3B所示者，氫源及/或载送氣體可經由導管 _及/或經由如導管1〇6，以原油進料流動相反的方向，與原油，料分別進人_或多個接觸區。與原油進料流動反向氫源及/或載达氣體可增進原油進料與觸媒的混合及7 或接觸。在接觸區⑽I原油進料與觸媒的接觸會生成原料流。此原料流係由接觸區1〇2流到接觸區Μ。在圖从和 B中原料/瓜係由接觸區114流到接觸區丨丨6。一接觸區102、114、116可包含-或多種觸媒。如圖2B h，原料流係經由導^ 118離開接觸H 102❿進入接觸區1 14。如圖3B所示，原料流係經由導管i } 8離開接觸區 Π 4而進入接觸區丨丨6。原料流可在接觸區114及/或接觸區116與附加觸媒接觸以生成總產物。總產物離開接觸區1 14及/或接觸區116 緃由導官110進入分離區108。原油產物及/或氣體係分離自總產物。原油產物係經由導管i 12離開分離區1〇8。圖4為分離區在接觸系統1 〇〇上游之具體實例的簡圖。劣貝原油（洛餘或非蒸餘者）係經由導管丨22進入分離區 57 200535227 120。在分離區12〇中，工夕一部分的劣質原油係項技術中已知的技術（例如 ^ 使用该莧佈、潯膜分離、減壓）分遙生產原油進料。舉例而言離。於另水可從劣質原油中至少部分分、 ^ ，、有，弗程分佈低於95。(：或低於10(rc 的成分可從劣質原油中至少夕°卩分分離以生產原油進料。於若干具體實例中，至少一部八 * 口刀的石腦油及比石腦油更呈揮發性的化合物係從劣質原油中分離。於若干具體實例’中，至少-部分經過分離的成分係經由…

120 。 J刀降由刀雔區120所得到的原油進料於若干具體實例中係 :含沸程分佈至少4 10(rc，或於若干具體實例中，沸程分佈至少》12〇。(：之成分的混合物。典型而言，經過分離的原油進料包含沸程分佈介於_至麵t，12〇至_

c或200至800 之成分的混合物。至少一部分的原油進料經由導管m.離開分離區120進入接觸系統1〇〇 (參見如圖1至3中的接觸區）以進_步處理生成原油產物。於若二具體實例中，分離區12G可位於脫鹽單元的上游或下游。處理之後，原油產物係經由導管112離開接觸系統100。一方、若干具體貫例中，使原油產物與原油進料相同或不 5的原油知合。舉例而言，原油產物可與具有不同黏度的、由、、α σ ’藉此產生具有黏度介於該原油產物黏度與該原度之間的推合產品。於另一實例中，原油產物可與具有不同TAN的原油摻合，藉此產生具有ΤΑΝ介於該原油產物與該原油TAN之間的產品。此摻合產品可適用於輸送 58 200535227 及/或處理。如圖5所示，於特定具體實例中，原油進料係經由導管104進入接觸系統100,而至少一部分的原油產物經由導管128離開接觸系統100導入摻合區13〇。於摻合區中，使至少一部分的原油產物與一或多個工業生產液流（例如烴流，如分離一或多種原油進料所產生的石腦油）、原油、原油進料，或其混合物結合以產生摻合產品。將工業生產液流、原油進料、原油，或其混合物經由導管丨32直接導入摻合區130或這類摻合區的上游。混合系統可位於或接近摻合區130。摻合產品可符合精煉廠及/或輪送載具所指定的產品規格。產品規格包括，但不限於Αρι比重、taN、黏度，或其組合的範圍或限制。摻合產品係經由導管i34 離開摻合區1 30以進行輸送或處理。在圖6中，劣夤原油係通過導管！ 22進入分離區1別， =先前所述使劣質原油分離以生成原油進料。原油進料接者通過導f 126進入接觸系統1〇〇。該劣質原油的至少若干成分係經由導管124離開分離區12〇。至少一部分的原 =產物係經由導管128離開接觸系統1〇〇進入摻合區丨3〇。 2他工業生產液流及/或原油係直接或經由導管132進入摻 ::130與原油產物結合生成摻合產品。摻合產品係經由 ^官134離開摻合區13〇。 t右十具體實例，小仰展视汉/戏^口-展而係輸送 2、敞及/或處理設備。原油產物及/或摻合產品可加工生產工業產品，如運輸用燃料、加熱用燃料、潤滑油或 59 200535227 學品。加工可包括蒸餾及/或分餾原油產物及/或摻合產品以產生-或多種鶴分。於若干具體實例中，原油產物、換合產品，及/或一或多種餾分可加氫處理。於若干具體實例中，原油產物具有TAN最多為，最多為50〇/〇,最多為3〇%，或最多$ 1〇%之原油進料°的

TAN。於若干具體實例巾，原油產物具有UN在1至嶋，二）至70% ’ 30至60%，或40至50%之原油進料的ΤΑΝ之範圍内。於特定具體實例中，原油產物具有最多為卜最多為〇.5,最多為〇.3,最多為〇2,最多為〇1，或〇.〇5的TAN。原油產物的ΤΑΝ通常至少為〇，更常見者’至少為。於若干具體實例中，原油可在_至一至0.2,或0.05至〇」的範圍内。

，於右干具體實例中，原油產物具有總Ni/V/Fe含量最 :為9〇/°，取多為5〇%，最多為10%，最多為5%，或最丨:之原油進料的一含量。此原油產物於若干具中具有總麟/Fe含量在U8〇%，l〇至7〇%，2〇 6〇/°或3〇至5〇%之原油進料的Ni/V/Fe含量之範圍内。 =定具體實例中，原油產物在每克原油產物中具有在^ 吞克至5 X 10克，3 x 1〇-7克至2 x 1〇-5克，或1 X 10-6 見至1 X 10_5吞夕益问〜1 圍内的I、Ni/V/Fe含量。於特定具體實 :1 此原油含有最多4 2 X 1 〇-5克的麟/Fe。於若干具 ^例中’原油產物的總Ni/V/Fe含量為7〇至13〇%，80 0/〇或90至11〇%之原油進料的Ni/V/Fe含量。右干具體貝例中，原油產物具有有機酸金屬鹽形態 60 200535227 的金屬總含量最多為90%，最多為50%，最多為1〇%，或最多為5%之原油進料中有機酸金屬鹽形態的金屬總含量。於特定具體實例中，原油產物具有有機酸金屬鹽形態的金屬總含量在1至80%，1〇至70%，2〇至6〇%，或3〇至5〇% 之原油進料中有機酸金屬鹽形態的金屬總含量之範圍内。吊用來生成金屬鹽的有機酸包括，但不限於羧酸、硫醇、亞細、®义和—酸鹽。竣酸的實例包括，但不限於環烧酸、菲酸和苯甲酸。金屬鹽的金屬部分可包括鹼金屬（例如鋰、鈉和鉀），鹼土金屬（例如鎂、鈣和鋇），第12攔金屬（例如鋅和鎘）’第1 5攔金屬（例如砷），第6欄金屬（例如鉻），或其混合物〇於特定具體實例中，原油產物在每克原油產物中具有有機酸金屬鹽形態的金屬總含量為在每克原油產物中有〇.〇〇〇〇〇〇1 克至 0·00005 克，0.0000003 克至 0.00002 克， f 〇.〇〇00〇1克至0·00001克的有機酸金屬鹽形態之金屬的，圍内。於若干具體實例中，原油產物之有機酸金屬鹽形態的金屬總含量為70至13〇%，8〇至12〇%，或9〇至11〇% 之原油進料中有機酸金屬鹽形態的金屬總含量。 t特疋具體實例中，在接觸條件下原油進料與觸媒接 /所。生產的原油產物之API比重為70至13〇% ’ 8〇至 12〇% ’ 90至110% ,或100至130%之原油進料的Αρι比重。於特定具體實例中，原油產物的API比重為14至4〇 ’ 15 至 3〇 ,或 16 至 25。於特定具體實例中，原油產物具有黏度最多為9〇%， 61 200535227 =為80%，或最多$ 7〇%之原油進料_度。於若干具體貫例中，原油產物具有黏度在1〇至60%，20至50%’ ,3° '4°%之原油進料的黏度之範圍内。於若干具體實例中’原油產物的黏度最多卩士丄広又取夕马90/〇之原油進料的黏度，同 τ此原油產物的API比重為 οπ ^ 更馮 70 至 Uo%，80 至 120%，或至U〇°/°之原油進料的API比重。於若干具體實例中，為90%，最夕& <Λ。 …由產物-有雜原子總含量最多夕為50%，最多為〗〇%，進料的雜原子洎含取# 4 5/〇之原油雜原子，含量：：☆特定具體實例中，原油產物具有至少為99。/夕馬i 主乂為3〇/。’至少為80%，或 ”、。之原油進料的雜原子總含量。於若干具體實例中，原油 9°%，最多為，W多為10%，或最；^ 的含硫量。於特定具體 ”、、之原油產物為1%，至少為、，，、油產物具有含硫量至少 /為30%，至少為8〇%， 7广…量。於若干具體實例中，树tr之原油 70至130%，80至，、產物的含硫量為硫量。〇，9〇至11〇%之原油進料的含於若干具體實例中，原油產物的總的多為80%，最多為10%，或最多為5。/ 多為、總合氮量。於特定具體實 :°之原油進料 --^3〇〇/〇 17,Ι〇Γ 原油進料的總含氮量。乂為80/°’或至少4 99%之干一貝例中，原油產物的 ®可能最多 62 200535227 為95 /〇最多為90%，最多為50%，最多為ι〇〇/0，或最多為5%之原油進料的鹼性氮含量。於特定具體實例中，原油產物具有鹼性氮含量至少4 1%，至少為30%，至少為 80 /〇,或至少為99%之原油進料的鹼性氮含量。。於，干具體實例中，原油產物的含氧量可能最多為 0/〇最夕為50%，最多為30%，最多為1〇%，或最多為 5 /〇二原二由進料的含氧量。於特定具體實例中，原油產物具 " 至夕為1%，至少為30°/°，至少為80%，或至少為99/〇之原油進料的含氧量。於若干具體實例中，原油產物的含氧量在！ $ δΛ()/ , Α 。在1 至 8〇/〇，10 至 70%，20 至 60%，或 30 至 50 X·之原油進料的含氧量之範圍内。於若干具體實例中，原:由產：的羧酸化合物總含量可能最多為嶋，最多為 :旦取多為1G%，或最多為5%之原油進料中的緩酸化合人旦至小特疋具肢Λ例中，原油產物具有羧酸化合物總 a里至夕為1%，至少為3〇至為80/〇，或至少為99% 之原進料中的緩酸化合物總含量。於若干具體實例中，化合物。於若干且體〜：由進枓中的選定有機氧非叛酸有機氧化合物之前使直化學文金屬處了在各舻盥非鈐舻引使，、化子逦原。原油產物中含羧 -夂一夂次的有機氧化合物可使用一^^ P & , 紅外線分析、…把瓜已知的光譜法(例如貝μ为析，及/或氣相層析法產物而鑑別。 1㈠稭由刀析原油此原油產物於特定具體實例中罝 η _ ’最多為8。％，最多為鳩，”、/ m取夕為夕為7〇/〇或最多A 50%之原油進 63 200535227 料的含氧量’而此原油產物的tan最 70%，最多為5〇% 夕為90%，最多為次取夕為40%之原油進特定具體實例中，扃、、占方仏進科的TAN。於例中原、油產物具有含氧請’至少為80%，或至少為99 至少而此原油產物具有TAN至少為1%，至少進：含氧量’ 繼。，或至少為99%之原油進料的TAN。為3〇/。，至少為此外，原油產物可具有竣酸及油進料最多為，最多為·，最多為二:；= 4〇%，含非㈣有機氧化合物的含量是在，。夕為至120%，或90至uoo/夕庖至130%，80 飞列至110%之原油進料中含非合物的範圍内。 ·有钱乳化於若干具體實例中，原油產物於其分子々克原油產物有〇.〇5至0.15克戋〇匕S母凡4 u.uy至〇·13克的油產物於其分子結構中可包含，、匕3母克原油產物有0.8至〇 9 克或〇·82至〇.88克的碳。原油產物之原 · 比（H/C)可在 70 至 130%，80 至 12〇%，$、 ' ” 妷的主12〇/。，或90至110%之原油進料的原子H/C比之範圍内。在1〇至3〇%之原油進料 =原子H/C比之範圍内的原油產物之原子⑽比係顯示出，中吸取及/或消耗的氣相當地少，及/或氣係現場生產0 原油產物包含某個沸點範圍内的成分。於若干具體實例中，原油產物在每克原油產物中包含：至少〇克，或〇糊1〇.5克之沸程分佈在㈣〗MPa下最多為⑽。C 的烴；至少0.0(Π克，或0.001至0.5克之沸程分佈在〇.1〇1 64 200535227 MPa下介於l〇〇°C和200°C之間的烴；至少0.001克，或0.001 至〇·5克之沸程分佈在0.101 MPa下介於200°C和300°C之間的烴；至少0.001克，或0.001至0.5克之沸程分佈在〇·1〇1 MPa下介於300°C和400°C之間的烴；及至少0.001克，或〇·〇〇1至0.5克之沸程分佈在0.101 MPa下介於400°c和538 C之間的煙。

於若干具體實例中，原油產物在每克原油產物中包含至少0_001克之沸程分佈在0.101 MPa下最多為loot；的烴及/或至少〇·〇〇1克之沸程分佈在Mpa下介於和20〇°C之間的烴。於若干具體實例中，原油產物在每克原油產物中可含有克，或至少〇·〇ι克的石腦油。在其他具體實例中’原油產物可具有石腦油含量為每克原油產物中最多〇·6克’或最多0.8克。

、右卞具肢貫例中，原油產物具有餾分含量為7〇，至i 20%，或90至i i 〇%之原油進料的館分含f 古“，物的德分含量於每克原油產物中可在〇〇〇〇〇ι至 1至0.3克，或0.002克至〇 2的範圍内。 Η::定具體實例中，原油產物具有VG〇含量為7。 0 〇至120% ,或9〇至Π0%之原、、由迆料&

量。於戈工〈原油進枓的VCJO '干具體實例中，原油產物在每克；^吝 …·8克，。.。〇1至。5克…油產物中具 0.001至（Μ古外 ·克或U.002至〇 4克， ϋ·3克之乾圍内的VGO含量。於若干具體實例中，原油產物具有殘留物含量為70 65 200535227 旦。’至120%’或90至11〇%之原油進料的殘留物含 1。此原油產物可在每克原油產物中具有〇〇〇〇〇…8 克，0.0001 至 0.5 克 ’ 〇·_ 至 0 4 克，〇〇〇1 0.005至0.2克，或〇·〇1至〇1克之範圍内的殘留物於：定具體實例中，原油產物具有⑽含量為7〇至旦^ 12〇%，或9〇至11〇%之原油進料的MCR含里，同4此原油產物具有c瀝青質編’或最一之原油進料的:5 = 疋具體貫例中’原油進料的 $ 、’ 少為㈣，或至少為7〇%之原油進二為―至時原油產物的戰含量在1〇至3〇%之原貝二里同圍内。於若干具體實例中，減少原油進料1 = 月貝含置且同時保持相對穩定的mcr入旦 5 /jt 料/總產物混合物的穩定度。 3里可增加原油進於若干具體實射，可結合^ 量以產生與原油進料中的高黏度成分二3里和、… 尚黏度成分之間的數學關係。舉例而+ | ;原油產物的青質含量和原油進料之MCR含量的和°’原油進料之物…青質含量和原油產物之MCR:::S。原油產 S，。可比較這些和（s，與s)以估算原油進料=和可表示為淨減少量。原油產物的S，可在！至间黏度成分的至8〇%之S的範圍内，若干。，：至90%，或含量和c5遞青質含量的比在u至二原油產物之⑽ 至19的範圍内。 ·2至2.0，或1·3 66 200535227 於特定具體實例中，原油產物具有MCR含量最多為 90%，最多為80%，最多為50%或最多為10%之原油進料的MCR含量。於若干具體實例中，原油產物具有MCR含量在1至80%，10至70%，20至60%，或30至50%之原油進料的MCR含量之範圍内。原油產物於若干具體實例中在每克原油產物中含有0.0001至0.1克，0·005至〇〇8 克，或0.01至0.05克的MCR。方；右干具體貫例中’原油產物在每克原油產物中包含大於0克，但小於0.01克，0.000001至0.001克，或〇〇〇〇〇1 至0.0001克的觸媒總量。觸媒在輸送及/或處理期間可幫助使原油產物穩定化。觸媒可抑制腐蝕，抑制摩擦，及/或 k升原油產物的分水能力。可配置本文中所述的方法在處理期間將本文中所述的一或多種觸媒添加至原油產物。與接解系統100接觸所產生的原油產物具有和原油進料性質不同的性質。這類性質可包括，但不限於：a)降低 TAN ’ b)降低黏度，c)降低的總Ni/v/Fe含量；d)降低；，L氧氮，或其組合之含量；e)降低的殘留物含量； Ό降低的A瀝青質含量；g)降低的MCR含量；h)增加的API比重；丨）降低的有機酸金屬鹽形態之金屬含量·，或 J)其組合。於若干具體實例中，原油產物的一或多種性質 2原油進料相比可選擇性地改變，而其他性質並沒有同樣夕的改變或者實質上未改變。舉例而言，可能希望只選擇性地減少原油進料中的TAN而不會顯著地改變其他成分 (例如硫、殘留物、Nl/V/Fe，或VG〇)的量。用這種方式， 67 200535227 接觸期間的氫吸取可依TAN的減少而被“濃縮”，而不會作用在其他成分的減少。因此，雖然使用較少的氫，但仍可減少原油進料的TAN，因為較少量的這類氫同樣會用來減少原油進料中的其他成分。舉例而言，如果劣質原油具有高TAN，但含硫量為符合處理及/或輸送規格所能接受者，則這類原油進料可更有效地處理以減少TAN而不需同樣也減少硫。本發明之一或多個具體實例中所用的觸媒可包含一或多種塊狀金屬及/或載體上的一或多種金屬。該金屬可呈元素形態或呈金屬化合物形態。本文中所述的觸媒可以前驅物的形式導入接觸區，然後在接觸區中變成具有活性的觸媒（舉例而言當硫及/或含硫的原油進料與前驅物接觸時）。如本文敘述所使用的觸媒或觸媒組合可能是或可能不是商品觸媒。涵蓋本文敘述所使用的商品觸媒實例包括HDS3 ; HDS22 ； HDN60 ； C234 ； C311 ； C344 ； C411 ； C424 ； C344 ； C444 ； C447 ； C454 ； C448 ； C524 ； C534 ； DN110 ； DN120 ； DN130； DN140； DN190； DN200； DN800； DN2118； DN2318 ； DN3100 ； DN3110 ； DN3300 ； DN3310 ； RC400 ； RC410 ； RN412 ； RN400 ； RN420 ； RN440 ； RN45 0 ； RN650 ； RN5210 ； RN5610 ； RN5650 ； RM430 ； RM5030 ； Z603 ； Z623 ； Z673 ； Z703; Z71 3; Z723; Z753;和 Z763,其可得自 CRI International， Inc. (Houston，Texas，U.S.A.) 〇於若干具體實例中，用來改變原油進料性質的觸媒包含載體上的一或多種第5至10攔金屬。第5至10欄金屬 68 200535227 包括’但不限於釩、鉻、鉬、鎢、錳、鉻、銖、鐵、鈷、臬舒1巴、錄、鐵、銥、翻，或其混合物。該觸銲在每克觸媒中可具有至少CUHKH克，至少刚克，至=；；克或是在〇._至0.6克，0.005至0.3克，0.001至01 克或0.01至0 08克的第5至1〇搁金屬總含量。於若干 :體實例中，該觸媒除了第5至ι〇欄金屬之外，還包含 = 〗元素第15攔元素的實例包括鱗。該觸媒可具有第15攔π素的總含量在每克觸媒中為〇至〇 1克，〇·00001 至〇_〇6 克，0.0_5 至〇.〇3 克，或 0.0001 至〇.〇〇1 克的範圍内。於特定具體實例中，觸媒包含第6櫊金屬。該觸媒在母克觸媒中可具有至少〇.〇〇〇1克，至少、〇〇ι克至少〇〇2 或在〇.0001 至〇.6 克，0.001 至 0.3 克，0.005 至 0.1 f或0.01至〇.〇8克的第6攔金屬總含量。於若干具體丨中觸媒在每克觸媒中包含〇〇〇〇1纟〇克的第6 搁金屬。於若干具體實例中，觸媒除了第6攔金屬之外，遂包含第1 5攔元素。 σ…於右干具體貫例中’觸媒包含第6欄金屬與第5攔及/ 或第7至1G欄之-或多種金屬的組合。第6欄金屬與第5 攔金屬的莫耳比可在0.1至2〇，u1〇,或…的範圍 -一第6搁益屬與第7至丨〇攔金屬的莫耳比可在〇. 1至， ^ 或2至5的範圍内。於若干具體實例中，觸媒除了第6櫚金屬與第5攔及/或第7至1〇攔之一或多種金屬的組合之外’還包含第丨”閑元素。於其他具體實例中， 69 200535227 觸媒包含第6攔金屬和第1G欄金屬。觸媒中第1〇搁金屬總量與第6欄金屬總量的莫耳比可在1至丨〇，或2至5的範圍内。於特定具體實例中’觸媒包含第5攔金屬和第⑺ 攔金屬。觸媒中第10攔金屬總量與f 5欄金屬總量的莫耳比可在1至10，或2至5的範圍内。方；若干具體實例中，第、 w虫碉你讶入或沈積灰

載體上以形成觸媒。在某些具體實例中，第5至丨〇攔凃屬#第15欄7〇素之組合被併人或沉積在載體上以形成觸媒。於金屬及/或元素受載的具體實例中，觸媒的重量包括所有載體’所有金屬和所有元素。該載體可為多孔性而且可包括耐火性氧化物，多孔性碳基材料，彿石，或其組合。耐火性氧化物可包括’但不限於氧化鋁、氧化矽、氧化矽_ :化鋁、氧化鈦、氧化锆、氧化，或其混合物。載體可 i t H ^ ^ Criterion Catalysts and Technol〇gies LP (H0uston，Texas，us A)。多孔性碳基材料包括，但不限方；活性碳及/或多孔石墨。濟石的實例包括Y沸石

石、絲光沸石、ZSM_5沸石和鎂驗沸石。沸石可得自工章製造商，例如ZeoIyst (Valley F〇rge，卜腿加心，u 方；右干具體實例中係製備載體以便使該載體具有至小 15〇一入，至少17G A，或至少⑽A的平均孔徑。於: 虹貝例中’載體係藉由形成載體的水漿而製備。於“ 體實例中，將酸添加至⑽以促進敷料的擠出。水：：具的酸係以所需要的量並藉由所需要的方法添加°稀釋擠出浆料期望的稠度。酸的實例包括，但不限於❹供可 70 200535227 酸、硫酸和鹽酸。漿枓可使用一般已知的觸媒掩出法和觸媒切割方出和切割以形成擠出物。該擠出物可在5纟26()。〇或85 至2: '之範圍内的溫度下熱處理—段時間⑽ο」至8 I日了）及/或直到㈣物的濕度相期望值為止。熱處理過的擠出物可在800至]9〇π。厂—、主1200 C或900至11〇〇 t之範圍内的溫度下進一步埶處理

处理以形成具有平均孔徑至少為150 A 的載體。於特定具體實例中，載體包含γ氧化紹、θ氧化紹、幘 4匕在呂、〇C氧化在呂，或、、曰人/Urt /- 次^、此合物。γ氧化鋁、δ氧化鋁、α氧化鋁’或其混合物的量於每克觸媒載體中可在〇.〇_至克，0.001 至 0.5 券，n m π Λ，士 •至〇·1克的範圍内，或最多為〇· 1 士’其藉自X射線繞射測定。於若干具體實例中，载體係單獨含有或結合其他形態的氧化鋁，θ氧化鋁含量於每克載體中在0.1至〇QQ* A - ^ ^ ^ * ϋ·99克，〇·5至〇·9克，或0.6至0.8克的 I巳圍内’其藉φ χ射線繞射測定。於若干具體實例中，載體可含有至少0.1克，至少〇·3克，至少〇·5克，或至少U 克的Θ氧化鋁，其藉由χ射線繞射測定。 ,文載觸媒可使用一般已知的觸媒製備技術製備。觸媒製備法的只例係見述於頒予Gabriel〇v等人的美國專利案嬈 6,21 8,333 ;頒予 Gabriel〇v 等人的 6,29〇,841 ;頒予等人的5,744,〇25，及頒予Bhan的美國專利申請案公告案號 20030111391 。於若干具體實例中，載體可用金屬浸潰以形成觸媒。 71 200535227 於特定具體實例中，在浸潰金屬之前，使载體於_至1200 。一至则。c，或_“00ΐ之範圍内的溫度下進行熱處理。於若干具體實例巾，浸潰助劑可在製期間使用。浸潰助劑的實例包括檸檬酸成分、乙二胺四乙酸（EDTA)、氨，或其混合物。 ^特定具體實例中，朗可藉由將第攔金屬添加或#人已熱處理成形的載體混合物（“覆蓋，，）而形成已：處理成形的載體頂面上覆蓋金屬以具有實質或相對均勻，辰度的金屬通常會賦予觸媒有利的催化性質。在每次承蓋金屬後熱處理已成形的載體會有改善觸媒催化活性的：向。使用覆蓋法製備觸媒的方法係見述於料勤的美國專利申請案公告案號200301 1 1391。、 …弟5至10攔金屬和載體可用適當的混合設備混合以形、θ* 〇攔至屬/載體混合物。第5至10欄金屬/載體 :使用適§的混合設備混合。適當的混合設備實例 :括滾1V固定殼或槽、研磨混合機(例如分批式或連續 :)、衝擊式混合機，以及能適當形成第5至1〇棚载體，的，可其他一般已知混合器，或一般已知裝置载只例中’使材料混合直到第5至！〇欄金屬實貝均勻分散在載體中為止。方:右干具體實例中’在結合載體與金屬之後，使觸媒 1 5 0 至 7 5 Π 度下進行熱處理。，⑽至740 °C，或400至730 °c的溫於若干具體實射，觸媒可在熱空氣及/或富氣空氣存 72 200535227 在下，於介於400 。〇和1000 t之範圍内的溫度下進行熱處理，以移除揮發性物質，以便使至少一部分的第5至⑺ 攔金屬轉化成對應的金屬氧化物。然而在其他具體實例中，觸媒可在空氣存在下於Μ至谓。C (例如低於300 t，低於4〇〇 1或低於5〇〇〇之範圍内的溫度下熱處料丨至3小時之範圍内的一段時間，以移除大多數的揮發性物質而不會使第5至1〇攔金屬轉化成金屬氧化物。藉由此種方法所製備的觸媒通常稱為“未煅燒過的，，觸媒。當以這種方式結合形成硫化物法製鲁 :觸媒時，活性金屬實質上可分散在載體令。這類觸媒的製備係見述於頒予Gabriel〇v等人的美國專利案號 6,21 8,333 ’ 及頒予 Gabriel〇v 等人的 6,29〇,841。方、舲疋具體實例中，Θ氧化鋁載體可結合第5至1〇攔孟屬以形成θ氧化链載體/第5至1〇欄金屬混合物。㊀氧化鋁載版7第5至1 0攔金屬混合物可在至少400 °C的溫度下熱處理以形成具有中位孔徑至少丨230 A之孔徑分佈的觸媒典型而言，這類熱處理在最高為12〇〇 t的溫度 % 行。於若干具體實例中，載體（商品載體或如本文敘述所製備之載體）可與受載觸媒及/或塊狀金屬觸媒結合。於若干 :體實例中，受載觸媒可包含第15棚金屬。舉例而言， ^戟觸媒及/或塊狀金屬觸媒可壓碎成平均粒徑為i至5〇 :、2至45彳政米，或5至40微米的粉末。該粉末可與載Ά合以形成埋入金屬觸媒。於若干具體實例中，粉末 73 200535227 出，以形成具有中位或120至13〇 A的範可與載體結合，然後使用標準技術擠孔徑在80至200 A或90至180 A，圍内之孔徑分佈的觸媒。使觸媒與載體接觸於若干具體實例中可容’至1 — 分的金屬存在於埋入金屬觸媒表面下方(例二埋：：：中），而導致在表面上比用其他方載肢者有更少的金屬。於若干呈酽實子：、埋入金屬觸媒 ,, 丁八月且戶、例中，在觸媒表面上罝右較金屬者會由於在使用期間容許至少一 ^ 觸媒表面而延長觸媒的壽命A/或催化活性。二=屬移到媒與原油進料接觸期間觸媒表面的侵钱而移到_表猎面由觸〃夾雜及/或混合觸媒成分於若干具體實㈣Μ胃氧化物晶體結構中第6攔金屬的結構順序變成埋 : =構中第6棚金屬的實質隨機順序。第6搁金屬的順: 可使用粉末X射線繞射法決定。與金屬氧化物中全屬的順序相比，觸媒中金屬元素的順序可藉由比較第6搁氧化物之X射線繞射光譜中第6攔金屬波峰的順序和觸媒之 X射線繞射㈣中第6欄金屬波學的順序而決^。從與X 射線繞射光譜中第6欄金屬有關的圖案增寬及/或無圖㈣看’可估算在晶體結構中實質上無規排列的第“闌金屬。舉例而έ，二氧化鉬與具有中位孔徑至少為！肋Α的氧化銘載體可結合形成氧化銘/三氧化翻混合物。三氧化銷具有明確圖案（例如明確的及/或D⑽波蜂）。氧化鋁/第6欄三氧化物混合物可在至少乞（〗〇〇〇卞）的度下熱處理以產生在χ射線繞射光譜中不會顯示出二氧 74 200535227 化銦圖案…如沒#Dig。波峰）的觸媒。方〜丁〜、具體實例中，觸媒的特徵可能是孔隙結構。各種構的參數包括，但不限於孔徑、孔體積、表面積， 5 觸媒可具有與孔徑相對的孔徑總量分佈。孔徑分佈的中^孔經可在3〇至1〇〇〇 A、5〇至5〇〇A，或⑼至 I 的範圍内。於若干具體實例中，每克觸媒中包含至 ,、克7氧化鋁的觸媒具有中位孔徑在60至200人；90 至180 A，100至140 A，或120至130 A之範圍内的孔徑 7刀佈。於其他具體實例中，每克觸媒中包含至少〇· 1克0氧化铭的觸媒具有中位孔徑在18G S 500 A，2〇〇至3〇〇 A，或230至250 A之範圍内的孔徑分佈。於若干具體實例中，孔徑分佈的中位孔徑至少為120 A，至少為15〇人，至,|、為刚入，至少為鹰A，至少為22〇入，至少為㈣/或至少為300 A。這類中位孔徑典型而言最多為麵入。 /觸媒可具有中位孔徑至少為60入或至少為90 A的孔徑分佈。於若干具體實例中，觸媒具有中位孔徑在90至18〇 h 1〇_〇至140入，或120至130人之範圍内的孔徑分佈，该孔徑分佈中至少60%的總孔數具有在45 A、35 a，或％ a 之中位孔徑範圍内的孔徑。於特定具體實例中，觸媒具有中位孔徑在70至180 A之範圍内的孔徑分佈，該孔徑分佈中至少_總孔數具有在45入、35入，或25入之中位孔徑範圍内的孔徑。於孔徑分佈之中位孔徑至少為180 A，至少為2〇〇A，或至少為230 A的具體實例中，該孔徑分佈中有超過6〇% 75 200535227 的總孔數具有在50 A、70人’或90 A之中位孔徑範圍内的孔徑。於若干具體實例中，觸媒具有中位孔經纟⑽至 500 A，謂至400 A，或230至3〇〇a之範圍内的孔徑分佈，該孔徑分佈中至少60%的總孔數具有在5〇 A、7〇人，或9 0人之中位孔從範圍内的孔徑。於若干具體實例中，孔的孔體積可為至少Q 3 em3/g、至/ 0·7 cm /g或至少為〇·9 cm3/g。於特定具體實例中，孔的孔體積可在0.3至〇·99 cm3/g，〇 4至〇·8 cm、，或〇 $ 至0.7 cm3/g的範圍内。具有中位孔徑在90至180 A夕f mα , 主1 Α之乾圍内的孔徑分佈之觸媒於若干具體實例中可具有至少為1〇〇m2/g，至少為至少為17〇mvg，至少為220 一或至少為27〇一的表面積。這類表面積可在100至3〇〇 mVg，i2〇至 13〇至 25〇m2/g，或 170至22〇1112/§ 的範圍内。於特定具體實例中，具有中位孔徑在18〇至3〇〇入之範圍内的孔徑分佈之觸媒可具有至少為6〇m2/g，至少為9〇 m2/g’至少為100m2/g’至少為12〇m2/g，或至少為謂… 的表面積。這類表面積可在6〇至3〇〇m2/g，9〇至28〇m2/g，〇〇至270 m /g，或120至250 rn2/g的範圍内。。於特定具體實例中，觸媒係以成形形態，例如片粒狀、圓柱狀’及/或㈣物存在。該觸媒典型 5〇〇^，6〇至—，_至35請咖，2〇0至3〇〇 N/cm或220至280 N/cm之範圍内的平板抗碎強度。於若干具體實例中，觸媒及/或觸媒前驅物係使用該項 76 200535227 技術中已知的技術（例如ACTICATtm法，CRnnternati〇nai，

IllC·)硫化以形成金屬硫化物（在使用之前）。於若干具體實例t，觸媒可乾燥然後使其硫化。或者，觸媒可藉由觸二 f包含含硫化合物之原油進料的接觸而在現場硫化。現場硫化可在氫存在下使用氣態硫化氫’或液相硫化劑，例如有機硫化合物（肖技P # ^ 日 k基石爪、夕石瓜化合物、硫醇和亞碉）。场外硫化法係見述於兄砍於頒予Seamans等人的美國專利荦號 5,468,372，及頒予〜咕久刀貝卞seamans等人的5,688,736。

於特定具體實例中只巧甲，弟一類觸媒（“第一種觸媒，，）包含與载體結合的第5 i 1G欄金屬，且具有中位孔徑在150 之範圍内的孔徑分佈。第一種觸媒可具有至少1 〇〇 m/g的表面積。第-種觸媒的孔體積可至少為0.5 cmVg。 Γ種觸媒可具有丫氧化链含量在每克的第—種觸媒中至少為〇·5克的γ氧化鋁，业刑士田咏，、尘而a取多為0.9999克的γ氧化鋁。弟—種觸媒於若干且辦杂 /、體貝例中在母克觸媒中具有0-0001至 0 ·1克之範圍内的箓 ΑΡ

店、弟6攔金屬總含量。第一種觸媒能移除原油進料中的一部分Ν· 刀Nl/V/Fe，移除造成原油進料之TAN 的一部分成分，移除 ^ '、原，由進枓中至少一部分的c5瀝青質，矛夕除原油進料中至少一八 . 口卜刀的有機酸金屬鹽形態之金屬，或其組合。當原油進粗偽楚 4，、弟一種觸媒接觸時，其他性質（例如含硫量、VGO含吾 λώτ , _ α , — ΑΡΙ比重、殘留物含量，或其組合）了月^只表現出相當少旦从料认里的变化。能選擇性地改變原油進料的性質而同時只相去小旦 1 田夕里地改變其他性質可容許原油進料進行更有效地處理。於婪；曰魅、右干具體實例中，一或多種第一種 77 200535227 觸媒可以任意順序使用。、方;特疋具體實例中，第二類觸媒(“第二種觸 f載體結合的第5至10攔金屬，具有中位孔徑在90至180 之範圍内的孔徑分佈。該第二種觸媒的孔徑分佈中至少 :/〇的總孔數具有在45 A之中位孔徑範圍内的孔徑。在適當接觸條件下原油進料盥觸媒的接觸可生產與原油口裘性質相比，具有顯著改變之選定性質（例如Μ” 而同時其他性質只有少量改變的原油產物例中，在接觸_可存錢源。第-種觸媒可減少造成原油進料之τΑΝ的至少一部八 =至：成:目對高黏度的至少-部分成分，及減少原二夕邠分的沁/V/Fe含量。此外，原油進種觸媒的接觸可；^ β、丄、办，· — 生產與原油進料的含硫量相比，直相當少量改變的原油產物。舉例而言，原油產物；IS =為鳩至⑽之原油進料的含硫量。該原油產2 :油進=’在顧分含量、VG〇含量，和殘留物含量；叮月b /、表現出相當少量的變化。入^若干具體實财，原油進料可具有相對低的㈣/Fe :置(例如最多為50卿㈣，但相對高的TAN、遞青質含里至或:機酸金屬鹽形態的金屬含量。相對高的丁錢 ΑΝ)可能使得原油進料為輸送及/或精煉 =接…有相對高C5遞青質含量的劣質原油在處理丰曰。具有相對低c5遞青質含量的其他原油相比，可能合表現出較低的穩定性。原油進料與第二種觸媒的接觸可二 78 200535227 11 于、原/由進料中造成TAN的酸性成分及/或c5瀝青質。於若干一也貝例中，減少瀝青質及/或造成TAN的成分與原進料的黏度相’可能會降低原油進料/總產物混合物的』占度方、特疋具體實例中，第二種觸媒的一或多種組合當用=處理本文中所述的原油進料時，可提高總產物/原油產物此。物的穩定性，增加觸媒壽命，提供原油進料之氯的最小淨吸取。、

、右干具體貫例中，第三類觸媒（‘‘第三種觸媒，，）可辜使載體與第6攔金屬結合產生觸媒前驅物而獲得。觸士; 月J驅物可在—或多種含硫化合物的存在下在低於鳩。( (1丨士低方、482 C )的溫度下加熱一段相當短的時間以生$ 煸t過的第二種觸媒。典型而言，觸媒前驅物係加熱至, ，少_ °C達2小時。於特定具體實例中，第三種觸媒名母克觸媒中可具有0.〇〇1至〇.〇3克，〇〇〇5至〇〇2克，或 = 008至0.01克之範圍内的第15搁元素含量。第三種觸媒 §用來處理本文令所述的原油進料時，可表現出顯著的活性和穩定性。於若干具體實例中，觸媒前驅物係於一或多種硫化合物的存在下在低於5〇〇 1 ’ ”、、、第三種觸媒可減少造成原油進料之TAN的至少一部分成分’減少至少一部分的有機酸金屬鹽形態之金屬，減：原油產物的驗/Fe含量，及降低原油產物的黏度。此外，原油進料與第三種觸媒的接觸可生產與原油進料的含炉量 :比’其含硫量相當少量改變及具有原油進料之氳的相：取小淨吸取的原油產物。舉例而t，原油產物可|有八炉 79 200535227 量為70%至13〇%之原所生產的原油產物與。使用第三種觸媒旦vr^ 、原油進科相比，在API比重、館里、V⑼含量，和殘留物含量方面 :田" 少量的變化。降低原油進表見出相當金屬、N趣e含量，及^1TAN、有機酸金屬鹽形態之館分含量、VG0含量，:二時只少量改變API比重、物為夂籀卢田 $ 〇汉留物含量的能力可容許原油產物為各種處理設備所使用。座弟二種觸媒於若千且雕杂一肢只例中可降低原油進料之至少

。刀、MCR含量，而同時保持原油進料/總產，。於特定具體實例中，第三種觸媒在每克觸媒中可具^ j._l至G.1克，請5至G G5克或請丨至〇克至|巳圍内的第6欄金屬含量以及在G•⑽Ql至Q G5克，〇屬

旦0·:3克，或0·001 S 0·01克之範圍内的第10欄金屬含里。第6和10攔金屬觸媒可促使減少至少一部分在3〇〇至500 C或350至450它之範圍内的溫度和ο」至1〇 a，1至8 MPa，或2至5 MPa之範圍内的壓力下造成原油進料中之MCR的成分。於特定具體實例中，第四類觸媒（“第四種觸媒，，）包含 ^ θ氧化鋁載體結合的第5攔金屬。第四種觸媒具有中位孔#至少為1 80 Α的孔徑分佈。於若干具體實例中，第四種觸媒的中位孔徑可至少為220 A，至少為230 A，至少為 250 A，或至少為300 A。該載體在每克載體中可包含至少 0·1克’至少〇·5克，至少〇·8克，或至少〇·9克的Θ氧化 0 结、’ 弟四種觸媒於若干具體實例中玎包含每克觸媒中最多 80 200535227 =二第5攔金屬，且每克觸媒中至少為〇·_克的屬。於特定具體實例令，第5攔金屬為鈕。於若干具體實例中在 ^ ^ Ψ在與弟四種觸媒接觸之後，原油進料可與附加觸媒接觸。# m ^触承由去1一觸媒可為下列-或多種 •弟種觸媒、第二種觸媒、第三種觸第五種觸媒、第丄絲紹此 … J称。觸禅…弟七種觸媒、本文中所述的商口口觸媒，或其組合。觸期體實例巾，^在原油進料與第四種觸媒接觸期間於綱至_132()至38()1或3 的溫度下產生。由垆扣从城 ^

”、廷類接觸所生產的原油產物可具有TAN 最多為90%，最多為8〇0/ 肩…… 取多為50%，或最多為1〇。/。之原油進科的TAN。氫齑菸座” 可在1 至 50 Nm3/m3，l〇至 40

Nm3/m3，或 15 $ X \τ l , 至25 Nm /m3的範圍内。原總Ni/V/Fe含量最客盔λλ ’、產物可具有 ”一最夕4 9〇%，最多為帆，最多為70%，取多為50%，最多為

Nl/V/Fe含量。一戈至以以之原油進料的總於特定具體實例φ， . 弟類觸媒Ο第五種觸媒，，）包含與Θ氧化鋁載體結合的第 J匕各 ]弟6攔孟屬。第五種觸孔徑至少為180人，至少Α λ 有中位夕為220 A，至少為230人，至少Α 250 A，至少為300入，户夕马或取夕為5 ο ο Α的孔徑分你。體在每克載體中可包含ϋ δ"載 S主> 0.1克，至少〇 5 0-999克的㊀氧化鋁。一 ^ y ,g ^ θ .. _ 、右干具體貫例中，载體具有α氧化銘含$為每克觸禅Φ 士 ^ ^ υ 母允觸媒中有低於01克的α氧化干具體實例中係包含每只觸媒於右兮克觸媒中最多“·1克的第6欄全 81 200535227 屬’且母克觸媒中$ 1夕為0·0001克的第6欄金屬。於具體實二，“搁金屬為钥及/或鶴。 '右干至Jo,。疋具：貫例中，當原油進料與第五種觸媒在310 ’ 320至370 °C，或330至360它的溫度觸時，原油進料之氧沾、^ 文虱的净吸取可能相當地低（例如〇 l〇〇Nm3/m3，！至 ·㈧至

Nm /m，5 至 50 Nm3/m3，或 10 至 3〇

Nm3/m3)。原油难粗a ^ 、進枓之虱的淨吸取於若干具體實例中可在j 至 0 ΝΐΏ /m，2 至 15 Nm3/m3，或 3 至 10 Nm3/m3 的範圍

原油進料與第五種觸媒接觸所生產的原油產物可具有。TAN最多為9G%，最多為嶋，最多為观，或最多為 1〇%之原油進料的TAN。原油產物的TAN可在〇〇1至〇1 , 〇.〇3至〇·05，或〇〇2至〇〇3的範圍内。

^於特定具體實例中，第六類觸媒（“第六種觸媒，，）包含與㊀氧化鋁載體結合的第5攔金屬和第6攔金屬。第六種觸媒具有中位孔徑至少為180 Α的孔徑分佈。於若干具體 κ例中’孔徑分佈的中位孔徑可至少為22〇 a，至少為23〇 A，至少為250 A，至少為300 A，或最多為5 00 A。該載體在每克載體中可包含至少〇·1克，至少0.5克，至少〇8 克至少〇·9克，或最多為0.99克的㊀氧化鋁。該载體於若干具體實例中可包含每克觸媒中最多為0·1克之第5搁金屬和第6欄金屬的總量，且每克觸媒中至少為〇〇〇〇1克之第5攔金屬和第6攔金屬的總量。於若干具體實例中，第6欄金屬總量與第5攔金屬總量的莫耳比可在〇· 1至2〇， 1至10，或2至5的範圍内。於特定具體實例中，第5搁 82 200535227 金屬為釩而第6攔金屬為鉬及/或鎢。以油進料與第六種觸媒在31〇至·。CKO至爪，330至360 t的溫度下接觸時，原吸取可在-10 NmVm3 $N 3/ 3 卄之虱的甲 N 3/ 3 m 至 20 Nm /m3，-7 Nmvm3 至 Κ

Nm /m，或-5 NmVm3 吸取A ^ s 主5 Nm/m的乾圍内。氫的負值淨

生：在現場產生的跡象。由原油進料與第六種觸媒接田夕產的原油產物可具有TAN最多為9〇%，最多為8〇%, :夕為50%，最多為1〇%，或至少為1%之原油進料的UN。至t產物的TAN可在〇.01至^0.02至0.05,或0.03 至0.04的範圍内。在原油進料與第四種、第五種，《第六種觸媒接觸期、虱的/里淨吸取會減少在生產輸送及/或處理可接受之原 /由，：的加工期間氫的總需求。由於生產及/或輸送氫的成，昂貴，因此使製程中氫的使用減至最小量會降低加成本。 ^方、特&具體實例中，第七類觸媒（“第七種觸媒”）具有 » 6攔金屬總含量在每克觸媒中有0.0001至〇·〇6克之第6 襴金屬的範圍内。第6欄金屬為鉬及/或鎢。第七種觸媒係利方《生產具有TAN最多為90%之原油進料的TAN之原油產物。第一種、第二種、第三種、第四種、第五種、第六種和第七種觸媒的其他具體實例也可像本文中另外敘述一樣：l也製造及/或使用。選擇本申請案之觸媒及控制操作條件可容許生產具有 83 200535227 與原油進料相比改變的TAN及/或選定性質而同時原、由進料的其他性質沒有顯著改變的原油產物。所得原油產物斑原油進料相比可能會具有強化性f，因此更為輸送及^ 煉所能接受。 1 饮3¾释順序 ---/ ’不4促奶屌油進料性質改善順序。舉例而言，原油進料中的TAN、AH比重至少一部分的cs瀝青質、至少一部分的鐵、至少一部分

鎳及/或至少一部分的釩能在減少原油進料中至少一部的雜原子之前減少。配置及/或選擇觸媒於若干具體實例中可提高觸媒壽命及/或原油進料/總產物混合物的穩定性。在加工期間提高觸媒壽命及/或原油進料/總產物混合物的穩定性可容許接 n充在不更換接觸區中觸媒的情況下，運轉至少3個月，至少6個月，或至少1年。

、結合選定觸媒可在原油進料的其他性質改變之前，使 j /由進料中至少一部分㈤Ni/V/Fe，至少-部分白令c5瀝青 :’、至少-部分的有機酸金屬鹽形態之金屬，纟少一部分，成TAN的成分’至少一部分的殘留物，或其組合減少，卫且同吟在加工期間保持原油進料/總產物混合物的穩定性 (H、保持间於I.5的原油進料p值或者，瀝青質、TAN +或API比重可藉由原油進料與選定觸媒的接觸而逐漸減漸進式及/或選擇性改變原油進料性質的能力可容許在加工期間保持原油進料/總產物混合物的穩定性。方、右干具體貫例中，第一種觸媒（上述者）可配置在一 84 200535227 連：觸：的上游。第一種觸媒的此種配置可容許移除高八子ϊ >可染物、金屬污染物，及/或有機酸金屬鹽形態之金^刀亚且同時保持原油進料/總產物混合物的穩定性。 I第種觸媒於若干具體實例中係容許移除原油進料中至少一部分的Ni/V/Fe，移除酸性成分，移除造成其他觸媒壽命減短的成分’或其組合。舉例而$，與原、、由進料相比，減少原油進料/總產物混合物中至少一部分的、遞青質會抑制配置於下游之其他觸媒的堵塞，因此刀會增^ 接觸系統在沒有補充觸媒的情況下仍可運轉的持續時間。移除原油進料中至少一部分❸Νί/·於若干具體實例中可增加配置在第一種觸媒後面之一或多種觸媒的壽命。 ^第二種觸媒及/或第三種觸媒可配置在第一種觸媒的下斿原油進料/總產物混合物與第二種觸媒及/或第三種觸 T的進一步接觸可進一步降低ΤΑΝ，降低Ni/v/Fe含量，降低含硫量，降低含氧量’及/或降低有機酸金屬鹽形能的金屬含量。〜

於右干具體實例中，原油進料與第二種觸媒及/或第三某的接觸可生產原油進料/總產物混合物，與原油進料 2個別性質相比，其具有降低的丁an，降低的含硫量，降 -9 3氧里，降低的有機酸金屬鹽形態之金屬含量，降低、、止月貝3里，降低的黏度，或其組合，且同時在加工期好呆持原油進料/總產物混合物的穩定性。第二種觸媒可並 ^配置，第二種觸媒係位於第三種觸媒上游，或者反過來也可以。 85 200535227

使氫輻运至特定接觸區的能力會傾向於使接觸期間氫的使用減至最小量。結合在接觸期間促使氫氣發生的觸媒 ’、在接觸期間吸取相當少量氫氣的觸媒可用來改變與原油進料的同樣質相比之下原油產物的選定性質。舉例而言、第四種觸媒可與第一種觸媒、第二種觸媒、第三種觸媒、弟五種觸媒、第六種觸媒，及/或第七種觸媒合併使用以改艾原油進料的選定性質，而同時只有選擇量地改變原 +、料I、他II貝，及/或同時保持原油進料/總產物的穩 2性。可選擇觸媒的順序及/或數目使氫的淨吸取減至最小里同日T保持原油進料/總產物的穩定性。A的最小淨吸取係使原油進料的殘留物含量、VGO含量、餾分含量、API 比重’或其組合保持在㈣的原油進料之個別性質的範圍

内’而原油產物的Τ β h + P 及/或黏度表多為9 0 %之原油進料的TAN及/或黏度。

減少原油進料之氫的淨吸取可生產具有與原油進料之弗占刀佈頒似的沸程分佈’與原油進料之I·相比降低 TAN的原油產物。原油產物的原子h/c也可只比原油進料的原子H/C有相當少量的改變。特疋接觸區中的氫氣發生可容許氫選擇性添加至其他 =觸區及/=容許選擇性減少原油進料的性質。於若干具體 :〗中第四種觸媒可配置在本文中所述的附加觸媒上私下私或,1於其間。氫可在原油進料與第四種觸媒接觸期間發生，可將氫輸送至包含附加觸媒的接觸$。氫的輸送可與原油進料的声叙G人机動反向。於若干具體實例中，氫的輸 86 200535227 送可與原油進料的流動同向。舉例而言，在堆聂έ士操+ / ^ 期門方〜，A^S 且…構中（芩見如圖2B)，氫可在接觸朋間於一接觸區中f ^ 以原、、由進料、^ 的接觸區Μ)生成，氫可 Μ你/由進枓流動相及

π4 ^ 2B 料的流動同向。或者在if體實例中，氯流動可與原油進 ,..^ 一在隹豐結構中（參見如圖3B)，氫可在接觸期間於一接觸區中工 .^ (例如圖3B中的接觸區102)生。氫源可以原油進料流動相反的方Λ於、、， M F ,,, , ^ m 勒邳夂的方向輸达至第一附加接觸£ (例如在圖3B中 114) , ,Μ ^ , ς、、二由導官1〇6,添加至接觸區 1 1 4) 以原油進料流動i日pi ΑΑ + /上 (例如在圖3B广向輸送至第二附加接觸區 : 使氫經由導管106,添加至接觸區116)。於若干具體實例令，第插使用，第四錄㈣* 弟四種觸媒與弟六種觸媒係並聯可以“… 於“種觸媒上游’或者反過來也旦- 加觸媒可在原油進料之氫的少里 >尹吸取的情況下，降低τ 伙幸低Ni/V/Fe含量，及/或 p牛低有機酸金屬鹽形態的金屬〆

^ ^ ^ ^ . 主屬3里。虱的少量淨吸取可容 δ午原油產物的其他性質與原有少量改變。進枓的问樣性質相比之下只於若干具體實例中，兩種不同 J W弟七種觸媒可合併使用。在上游所用的第七種觸媒古總I 士游的第七種觸媒在每克觸媒中可具有0.0001至0 06 . 她入旦 ^ A卜克之乾圍内的第6攔金屬 3里。下游的第七種觸媒在每克下 I古笙a + i 寸見下游的第七種觸媒中可具有寺灰或大於上游的第七種觸 + — ± ^ 系中弟6攔金屬總含量，或母克觸媒中至少〇 · 〇 2克之第6 4關八μ 兄之弟6攔金屬的第六欄金屬總含 87 200535227 :觸Γ 上游的第七種觸媒和下游的第七種觸媒可顛倒過來。於下游的第㈣弟七之借化活性金屬的能力可容呼原、由“觸媒中使用相當少量進料的同樣性質相比之下只有二Τ的其他性質與原油

Apr , φ /里改鳋（例如雜原子含量、

ApI比重、殘留物含量、VG〇里改變）。或其組合的相當少量 = 料與上游和下游的第七種觸媒之 :ΤΑΝ取多為9〇%’最多她，最多為50%，最多為二： 5至；為1%之原油進料的TAN : , 々由屋物。於若干具體二的TAN可藉由與上游和下游的第七種觸而逐漸降低(例如，原油進料與觸比具有改變性質的初原油產物，接著初= 性附加觸媒的接觸係產生與初原油產物相比具有改變性質的原油產物）。溆推斗政/ 幫助#拉工氐TAN的能力可在加工期間 ^助保持原油進料/總產物混合物的穩定性。 Γ干具體實例中，觸媒選擇及/或觸媒順序與控制接二U列如’皿度及/或原油進料流率)的結合可幫助減少原 =料之氫及取，在加工期間幫助保持原油進料/總產物、物的L足性，並且與原油進料的個別性質相比，改變、2物勺或夕種性質。原油進料/總產物混合物的穩定可此曰又到來自原油進料/總產物混合物之各種相分離的

影響。、相分離可能由例如原油進料/總產物混合物中原油進料及/或原油產你沾T、、六U 主Μ 0不/合性，原油進料/總產物混合物之瀝、、絮原/由進料/總產物混合物之成分的沈澱，或其 88 200535227 組合所導致。、在接觸期間的—定次數下，原油進料/總產物混合物t 原油進料及/或總產物的濃度可能會改變。當原油進料/總匕口物中的總產物濃度因為生成原油產物而改變時，原油進料/總產物混合物中原油進料成分及/或總產物成分 ^合解度會有改㈣傾向。舉例而言，原油進料可能含有於加工一開始可溶於原油進料的成分。當原油進料的性質 (例如 TAN、MCR、C 、、主所 η 、 _ 5 /歷月貝、Ρ值，或其組合）改變時，成刀可此會有變得較不易溶於原油進料，總產物混合物㈣向。於若干實例中’原油進料和總產物可能會形成兩相及/或變成彼此不溶。 ^ 士解度改變也可能導致原油進料/ 4產物混合物形成兩個 Α更夕個相。由於瀝青質的絮凝，原油進料和總產物濃度的 ^ „ 文及/或成分的沈澱而形成兩才5傾向於減短一或多種士禋觸媒的哥命。此外，製程效率也可此^降低。舉例而言，物、、曰八了此而要重複處理原油進料/總產物扣合物以生產具有期望性質的原油產物。 :力:工期間，可監測原油進料/總產物混合物的p值，了汗估製程、原油進料，及於—^ 或原油進料/總產物混合物的 %疋性。典型而言，最多两主所A 4 馬.5的P值係表示原油進料之瀝月質的絮凝通常會發生。如 ^ ,, ^ 果Ρ值一開始至少為1 · 5，而此寺Ρ值在接觸期間合、、由4 間s 土曰加或相當穩定，那麼這表示原油違枓在接觸期間相當穩定。定性〜原油進料/總產物混合物的穩疋性，如P值所評估者，可葬的iPi ^ j错由控制接觸條件，藉由觸媒的遥擇，错由觸媒的選擇性排 ^ 或其組合而加以控制。 89 200535227 此種控制接觸條侔^Γ ^ α 、了包括控制LHSV、溫度、壓力、氫的吸取、原油進料流率，或其組合。、右干/、紅n例中，控制接觸溫度以便移除q瀝青質及尸或”他[月貝，並同時保持原油進料的含量。藉由氮的吸取及/或較高的接觸溫度降低MCR含量可能會導 /成兩相其可⑨會降低原油進料/總產物混合物的穩定胜及/或《夕種觸媒的壽命。控制接觸温度和氫的吸取並結合本文中所述的觸媒可容許降低〇5瀝青質而同時只相當少里地改變原油進料的Mcr含量。於若干具體實例中，控制接觸條件以便使一或多個接㈣+ m可為相異者β不同溫度下的操作可容許選擇性改變原油進料性曾而同& a 4Jr $、，& ,, 貝而Π日守保持原油進料/總產物混合物的穩定性。原油進料在製程開始時進入第一接觸區。第一接觸溫度為第一接觸區中的溫度。其他接觸温度（例如第二溫度、第三溫度、第四溫度等)為配置在第一接觸區後面之接觸區中的溫度。第一接觸溫度可在100至420 1的範圍内，

第二接觸溫度可在與第一接觸溫度相差20至100它，3Q 至90 c，或40至60 °c的範圍内。於若干具體實例中，第二接觸溫度大於第一接觸溫度。具有不同的接觸温度可使原油產物中的TAN及/或q瀝青質含量與原油進料的 TAN及/或I瀝青質含量相比之下降低至比，如果有的話，在第一和第二接觸溫度彼此相同或相差為1〇以内時的 TAN及/或C5瀝青質減少量更大的程度。舉例而言，第一接觸區可包含第一種觸媒及/或第四種 90 200535227 觸媒，而第二接觸區可包含本文中所述的其他觸媒。第一接_可為350 第二接觸溫度可為3〇〇 t。原油進料在弟-接觸區中與第1觸媒的接觸及/或在與第二接觸區中與其他觸媒接觸之前於較高溫度下與第四種觸媒的接觸可導致在原油進料中，與在第-和第二接觸溫度相差為10 °C以内時相同原油進料中ΤΑΝ及/或C5遞青質的減少相比’有更多TAN及/或^瀝青質的減少。實施例以下提出載體製備、觸媒製備，及具有選定觸媒配置與控制接觸條件之系統的非限定實施例。 A-^LL__製備觸媼載體係利用585克的水和8克的冰硝酸將576克的氧化鋁（Cdterion Catalysts _ Lp，

City, Michigan, U.S.A.)研磨35分鐘製備。所得到的研磨混合物係透過1.3 Tril〇beTM模板擠出，於9〇至i25艺之間乾燥，接著在918 t下煅燒，得到65〇克具有中位孔徑為182 A的锻燒載體。將此锻燒載體放入Undberg爐十。使爐溫於1_5小時過程中升到1〇〇〇至11〇〇 t，然後保持在此範圍内2小時以生產載體。此載體在每克載體中包含 0.0003克的γ氧化鋁，〇.〇〇〇8克的α氧化鋁，〇〇2〇8克的δ 氧化銘，和0.9781克的θ氧化銘，其藉由χ射線繞射測定。此載體具有ll〇m2/g的表面積和〇·821 cmVg的總孔體積。此載體具有中位孔徑為232 A的孔徑分佈，該孔徑分佈中有66.7%的總孔數具有在85 a之中位孔徑範圍内的孔徑。 91 200535227 此貝施例况明如何製備具有孔徑分佈至少為18 〇 a且包含至少0.1克Θ氧化鋁的載體。徑至少為 23〇 Α 之孔徑1 佈的釩觸媒。鈒觸媒ί丁、以下列方式製備。由實施例i所述之方法擎備的氧化铭載體用飢浸潰溶液浸潰，其藉由結合7·69克的 0S04契82、克的去離子水而製備。該溶液的值為2力。氧化鋁載體⑽g)係利用釩浸潰溶液浸潰，以偶然攪動老凡化2小時，於125 °C下乾燥數小時，接著在480 t · 、2 j 所得觸媒在每克觸媒中含有ο.04克的飢， ”餘口p刀為載體。此飢觸媒具有中位孔徑$ 35〇 A的孔徑刀佈0.69 cm /g的孔體積，和丨1〇 m2/g的表面積。此外，、’凡觸媒的孔;^分佈中有66 7%的總孔數具有在A之中位孔徑範圍内的孔徑。此貝施例况明製備具有中位孔徑至少為230 A之孔徑分佈的第5欄觸媒。孔徑至少為230 A之礼姆^ · t的鉬觸Μ。翻觸媒係以下列方式製備。由實施例1所述之方法製備的氧化紹載體用鉑浸潰溶液浸潰。此鉑浸潰溶液係藉由結合4.26克的（ΝΗ4)2Μ〇2〇7、匕38克的Μ〇〇3、工12克的3〇% Η、2〇2、〇·27克的單乙醇胺（MEA)，與6.51克的去離子水形成水液而製備。此漿液係加熱至65 t直到固體溶解為止。使加熱办液冷部至室溫。該溶液白勺ρΗ值為5·36。用離子 92 200535227 水將溶液體積調整至82 mL。氧化無載體（1 00克）係凡Μ糸利用鉬次潰溶液浸潰，以偶然攪動老化2小時，於〗9 ς。 ^ 、 25 C下乾燥數小時，接著在48〇它下k 2 _!日”所传觸媒在每克觸媒中含有G w克的翻，其餘部分為載體。此_媒具有中位隸為㈣A的孔徑分佈 ’ 0·77 cni3/g 的孔接 s Λ 2 g ^扎體積，和；[16 m2/g的表面積。此外，在目觸媒的孔徑分佈中右6 7 有67.7/〇的總孔數具有在86 A之中位孔徑範圍内的孔徑。此貝施例5兒明製備具有中位孔徑至少為人之孔徑分佈的第6攔觸媒。孔徑至少為230人之孔徑分鉬/釩觸媒。，翻/飢觸媒係以下列方式製備。由實施们所述之方法衣備的氧化鋁载體用如下製備的鉬/釩浸潰溶液浸潰❶第一種溶液係藉由結合2·14克的⑽4)2Μο2〇7、3·21克的Mo〇3、 U6克的30%過氧化氫（H2〇2)、〇 i4克的單乙醇胺，與3.28克的去離子水形成漿液而製造。此漿液係加熱至65 C直到固體溶解為止。使加熱溶液冷卻至室溫。第一種溶液係藉由結合3 57克的v〇s〇4與4〇克的去離子水而製造。使第一種溶液和第二種溶液結合，添加足 $的去離子水使結合溶液的體積達到82 ml以產生鉬/釩浸唄/谷液。將氧化鋁用鉬/釩浸潰溶液浸潰，以偶然攪動老化 2小a寸，於125 C下乾燥數小時，接著在48〇。〇下煅燒2 小時。所得觸媒在每克觸媒中含有〇〇2克的釩和〇〇2克 93 200535227

的翻’其餘部分為冑體。此鉑/鈒觸媒具有中位孔徑為300 A 的孔徑分佈。此實施例說明製備具有中位孔徑至少& 23G A之孔經分佈的第6欄金屬和第5攔金屬觸媒。复典例5.~盈與三種觸媼的^觸。在中央配置有測溫插套的管式反應器係配備熱電偶以測量整個觸媒床的溫度。此觸媒床係藉由在測溫插套和内壁之間的空間填充觸媒和碳化石夕(20_grld，stanford

Mateos; Allso Vlej〇, cA)而形成。咸信此種碳化石夕如果· 有的話’在本文中所述的操作條件下具有低的催化性質。，將混合物放入反應器的接觸區部位之前，使所有觸媒與專體積量的碳化石夕摻合。反應态的原油進料流動係由反應器的頂部至反應器的底部。碳化石夕係配置在反應器的底部作為底部載體。底部的觸媒/碳化石夕混合物（42 cm3)係配置在該碳化石夕上方以形成底部接觸區。底部觸媒具有中位孔徑為^ A的孔捏分佈，該孔徑分佈中有66·7%的總孔數具有在2〇 A之中位孔麵經範圍内的孔經。該底部觸媒在每克觸媒中含彳〇〇95克的钥和0.025克的鎳，其餘部分為氧化鋁載體。。中間的觸媒/碳化矽混合物（56 cm3)係配置在底部接觸區上方以形成中間接觸區。中間觸媒具有中位孔徑為98 A 的孔徑分佈，該孔徑分佈中有66.7%的總孔數具有在24 A 之中位孔徑範圍内的孔徑。該中間觸媒在每克觸媒中含有〇·〇2克的鎳和〇·〇8克的鉬，其餘部分為氧化鋁載體。 94 200535227 頂部的觸媒/碳化矽混合物（42 cm3)係配置在中間接觸區上方以形成頂部接觸區。頂部觸媒具有中位孔徑為192 Λ 的孔輕分佈，在每克觸媒中含有0.G4克的！目，其餘部分主要為γ氧化鋁載體。厌化矽係配置在頂部接觸區上方以填充空位並且作為㈣區。觸媒床係裝入Llndber“，其包括對應於預熱區：頁。p中間，和底部接觸區，及底部載體的五個加熱區。

、3 _觸媒係猎由將5體積％硫化氫和95體積％氫氣的氣態扣。物以母早位體積（mL)觸媒總量（碳化矽並不視為觸媒的體積刀）1 ·5升之氣態混合物的速率導人接觸區而形成硫化物接觸區的溫度於丨小時過程中提高到它（4〇〇卞並且保持纟2〇4 tT 2小時。保持在剔。C下之後，接觸區以每小時1G (5〇 τ)的料逐漸提高到316 t (_ F)。使接觸區保持在316。€下一小時，於i小時過，中逐漸升到370 °C ( °F)並且保持在370 t下兩小打。使接觸區冷卻至周圍溫度。

過濾GnlfofMexic〇中Mars鑽臺的原油，接著在们 ( °F)下，於烘箱中加熱12至24小時以生成具有摘方、=1，圖7之性質的原油進料。將原油進料饋入反應貝P原油進料係流過反應器的預熱區、頂部接觸區、間接觸區、底部接觸區和底部載體。原油進料係於氫氣 ::與每一種觸媒接觸。接觸條件如下··氣氣與= 一。之原，由進料的比率為328 NmVm3 (2000 sCFB)，LHi h及壓力為6.9 MPa (1014.7 psi)。三個接觸區係 95 200535227 熱至370 °c (700 °F)並且保持在㈣t下谓小時。：個接觸區的溫度係接著以下列順序增

⑺5 V) 小時，接保持9 C ^ 女fc (730卞）500小時，接著為 390 〇C (734 0F、isrm ϊ 士。 F) 1800 小時，接著為 394 t： (74: F ) 2400 小時。

1產物（換言之為原油產物和氣體）離開觸媒床。將總產^人氣液相分離器。於氣液相分離器中，將總產物分 =油產物和氣體。系統的氣體輪入係由質量流量控制 ^離開系統的乳體係由測濕計測定。原油產物係定續原油產物成分的重量百分率。所列結果為成刀之貝測重量百分率的伞的乂古 7的表丨中。、m產物性質係摘要於圖 :表！所示’原油產物在每克原油產物中具有〇〇〇75 硫量’0.255克的殘留物含量，〇〇〇〇7克的含氧量。〇原物具有MCR含量與C5瀝青質含量的比率為… • 、TAN。鎳和釩的總量為22.4 wtppm。

觸媒#命係藉由測量加權平均床溫度（“魏了” 進料的運轉日矣pq &. 眾由》、疋。觸媒壽命可能與觸媒床的溫度相關。:信當觸媒壽命減短時，WABT會增加1 8為本實 ::t:)的：ί用於改善接觸區中的原油進料之W A B T對時間扁、由淮Ιι不。曲線136係表示三個接觸區的平均物丁對數:^ 部'巾間’和底部觸媒接觸之運轉時間的時二αίί的運轉時間過程中，接觸區的―僅改變攸相當穩定的WABT來看，可判斷觸媒的催化 96 200535227 活性並未受到影響。典型而言，3000至3500小時的中間工廠運轉時間與1年的工業操作相關。此實施例說明在控制接觸條件的情況下，使原油進料與具有中位孔徑至少為1 80 A之孔徑分佈的一種觸媒接觸以及與具有中位孔徑介於90至1 80 A範圍内之孔徑分佈，該孔徑分佈中至少60%的總孔數具有在45人之中位孔徑範圍内的孔徑之附加觸媒接觸，以生產含有原油產物的總產物。如同P值所測定者，係保持了原油進料/總產物混合物的穩定性。該原油產物與原油進料相比，具有降低的 TAN，降低的Ni/V/Fe含量，降低的含硫量，及降低的含氧量，而原油產物的殘留物含量和VG〇含量為9〇%至ιι〇% 之原油進料的該等性質。氣座進過位孔徑介於⑽ IL1内之孔徑的兩種觸嫫之邊觸。反應器設備（除了接觸區的數目和内容以外）、觸媒形成硫化物法、分離總產物的方法和分析原油產物的方法係與實施例5所述者相同。每一種觸媒係與等體積的碳化矽混合 ° 反應器的原油進料流動係由反應器的頂部至反應界的底部。該反應器係以下列方式由底部填充至頂部。:二矽係配置在反應器的底部作為底部載體。底部的觸媒/碳化石夕混合物(80 cm”係配置在該碳化石夕上方以形成底部接觸區。底部觸媒具有中位孔徑為127人的孔徑分佈，該孔徑分佈中有66.7%的總孔數具有在32 A之中位孔徑以内 97 200535227 徑。該底部觸媒在每克觸媒中包含〇的鎳’其餘部分為載體。 .S的鉬和〇.〇2克 :部的觸媒/碳切混合物 ^上方以形成頂部接觸區 2配置在底部接觸的孔徑分佈，兮、箱媒具有中位孔徑為100入之中位孔徑以内=分佈中有㈤%的總孔數具有… 克的鎳和G 頂部觸媒在每克觸料包含0.03 在第-接觸區上::填，

褒入L—掉，且二二位並且作為預熱區。觸媒床係底 …、包括對應於預熱區、兩個接觸區，及低#戟體的四個加熱區。 ^有摘要於表2，圖9之性f的則_4原油⑷

人反應1頂部。原油進料係流過反應器的預熱區、，補觸，、底部接觸區和底部載體。原油進料係於氫氣在下”每種觸媒接觸。接觸條件如下··氫氣與供應至心之原油進料的比率為160 Nm3/m3 (1000 SCFB)， fHSV為1 h 1 ’及壓力為6·9 Mpa 〇〇ΐ4·7 psi)。兩個接觸區ί丁'加熱至260 °C (500卞）並且保持在260它（5〇〇卞）下287小時。兩個接觸區的溫度係接著以下列順序增加和保持· 270 C (5 25 °F ) 190 小時，接著為 288 °C (550 °F ) 216小時’接著為315 °C (600 °F ) 360小時，接著為343 °C (65〇 °F) 120小時，以達到1173小時的總運轉時間。總產物離開反應器並且像實施例5所述一樣地分離。原油產物在加工期間具有〇·42的平均taN和12.5的平均 API比重。該原油產物在每克原油產物中含有〇〇〇23克的 98 200535227 石瓜0.0034克的氧’ 0 441克的VG〇，和〇 378克的殘留物。原油產物的額外性質係列於圖9的表2中。 &實施例顯示使原油進料與具有中位孔徑介於％至刚A範圍内之孔徑分佈的觸媒接觸以生產原油產物，其與原油進料的性質相比，具有降低的tan，降低的奶⑽^ 含，’及降低的含氧量，而原油產物的殘留物含量和卿含量為"％和100%之原油進料的個別性質。 ~~里種觸拔的接觸。

反應器設備(除了接觸區的數目和内容以外）、觸媒、總產物分離法、原油吝％八 — 、產物刀析，和觸媒形成硫化物法係與實施例6所述者相同。具有摘I於表3，冑1〇之性質的原油進料（HO原油係供給人反應H頂部。原油進料係流過反應器的預熱區、頂部接觸區、底部技自器p $产 ^ -接觸&和底部載體。接觸條件如下··負氣與供應至反應哭夕；g、丄、在+丨〜的之原油進枓的比率為8〇 Nm3/m3 (50( SCFB)，LHSV為2JT】，月厥士达

Λ 及壓力為 6.9 MPa (1014.7 psi)。兩個接觸區係逐漸加埶至3 ,、、、主C： (650 F)。總運轉時間為1 007小時。原油產物在加工期間具有0.16的平均TAN和16 2的、’句1比® °亥原油產物含有1.9 wtppm的！丐，6 wtppm Μ’0·6,的鋅’和3,的鉀。該原油產物在母克原油產物中含有㈣33克的硫，G.GG2克的t，0.376 克的VGO’和〇.4〇1克的殘留物。原油產物的額外性質係列於圖10的表3中。、/ 99 200535227 此實施例顯示使原油進料與具有孔徑分佈在9〇至丄8〇 A之範圍内的選定觸媒接觸以生產原油產物，其具有降低的TAN卩中低的總釣、納、鋅，和钟含量，而原油產物的含硫量、VGO含量和殘留物含量為76%、94%和1〇3%之原油進料的個別性質。實施例

觸條件下的接觸。

每個反應器設備（除了接觸區的數目和内容以外）、每個觸媒形成硫化物法、每個總產物分離法和每個原油產物分析係與實施例5所述者相同。除另有說明外，所有觸媒係以2份碳化矽對丨份觸媒的體積比與碳化矽混合。通過每個反應器的原油進料流動係由反應器的頂部至反應器的底部。碳化矽係配置在每個反應器的底部作為底部載體。每個反應器具有底部接觸區和頂部接觸區。在觸媒/碳化矽混合物放入每個反應器的接觸區之後，碳化矽係配置在頂部接觸區上方以填充空位並且作為每個反應器的預熱區。母個反應器係裝入Lindberg爐，其包括對應於預熱區、兩個接觸區，及底部載體的四個加熱區。於實施例8中，未煅燒過的鉬/鎳觸媒/碳化矽混合物（48 ⑽3)係配置在底部接觸區中。該觸媒在每克觸媒中包含 0.丨46克的铜’ 0.047克的鎳，和0 021克的磷，其餘部分為氧化鋁載體。包含具有中位孔徑$ 18G A的孔徑分佈之觸媒的钥觸媒/碳化矽混合物（12 Cm3)係配置在頂部接觸區中。該鉬觸 100 200535227 媒具有每克觸媒中含0.04克每克載體中至少為0里〃餘#刀為包含主夕為0.50克γ氧化鋁的載體。於實施例”，未煅燒過的靖觸媒/碳切混 CIT1 )係配置名 /fm λε Γ- S兩個接觸區中。該未煅燒過的靖觸媒包含 0」43克的鉬，〇〇4 . ° 3 .3克的敍，和0.021克的鱗，其餘部分為乳化鋁載體。 =觸媒/碳化石夕混合物（12 cm3)係配置在頂部接觸區 W:觸媒與實施例8之頂部接觸區者相同。觸禅2 ^例1G中’如實施例8之頂部接觸區中所述的翻觸媒係=碳切混合並配置在兩個接觸區中⑽⑽3)。於貝軛例11中，未煅燒過的鉬/鎳觸媒/碳化矽混合物 (48 c m3)传gp署少产☆上产斤士，…在底邛接觸區中。該未煅燒過的鉬/鎳觸媒在母克觸媒中包含〇〇Q古匕3 0·09克的铜，0 025克的鎳，和〇〇的、，其餘部分為氧化鋁載體。鉬觸媒/妷化矽混合物(12⑽”係配置在頂部接觸區。仙觸媒與實施例8之頂部接觸區者相同。。°慮來自Mars鑽臺（Gulf of Mexico)的原油，接著在93 =(200 F)下，於烘箱中加熱12至24小時以生成用於實她例8至11之具有摘要於表4，圖11之性質的原油進料。 :原油進料供給入此等實施例的反應器頂部。原油進料係 ° U。的預熱區、頂部接觸區、底部接觸區和底部載原油進料係於氫氣存在下與每一種觸媒接觸。每個實施例的接觸條件如下：氫氣與接觸期間之原油進料的比率為60 Nm /m (1〇〇〇 SCFB)，及每個系統的總壓力為6 9 101 200535227 MPa (1 0]4.7 psi)。在接觸的前2〇〇小時期間，LHSV為2.〇 h ，而接著在剩下的接觸時間LUSV降低至I .〇 h-1。所有接觸區的溫度為343 (650 T)接觸500小時。在500 小柃後，所有接觸區的溫度係控制如下：使接觸區的溫度升到。354 t (670 T)，保持在。口小時；升到

366 C (690 F )，保持在 366 °C 下 200 小時；升到 371 °C (7〇〇 F)，保持在371 t下1〇〇〇小時；升到奶i (725 T)，保持在385 2⑼小時；然後升到399 t (750 T) 的最終溫度並保持在399。。下綱小時，以達到·小# 時的總接觸時間。原油產物係定期分析以測定TAN、原油進料之氫的吸取、p值、VG0含量、殘留物含量，及含氧量。實施例8 至11所生產之原油產物性質的平均值係列於圖"的表5 π員她例 Ρ 值（“Ρ”）對運轉

母得吋間（t)的圖不。原油進料具的 P 值。曲線 140、142、144,和 14 進料個別與實施例8至、不精使」原油產物…。對種觸媒系統接觸㈣達到23。。小時的例/的觸媒系統而1 原產物之值剩下至少4 1.5。於4 1中，多數運轉時間的P值大於15。 : 轉（2300小時）結束時，p值為14。從每、- 之p值來看，可推斷在每個試驗中原油進;；於:原油乂持相當穩定(例如原油進料沒有相分離)。如圖、12 = f 102 200535227 了實施例1 〇中的p枯+ 八沾—彳n ^ S加之外，原油產物之P值在大部刀々母個斌驗中均保持相當固定。圖 13為氮氧在力Li 吸取(“H”)對軍:種觸媒系統的原油進料之氫的淨二2)對運轉時間(，，’)的圖示。曲線148、15〇、152、 =/糸表示藉由使原油進料個別與實施例8至η的每個觸媒本統接觸所得到之氫 Λ 2.πη . ± /尹及取。原油進料之氫的淨吸取 L: 運轉期間係於7至48__至3。。每個=圍内。如目13所示，原油進料之氯的淨吸取在母個试驗中相當固定。圖14為貫施例8至"的每個觸媒系統之以重量百分、的原油產物之殘留物含量(“R”)對運轉時間(“t”)的圖二至Γ試驗的每一個之中，原油產物具有殘留物含量丨6…之原油進料的殘留物含量。曲線1 56、1 58、1 6〇、统接2不藉由使原油進料個別與實施例8至11的觸媒系 ' 于到之原油產物的殘留物含量。如@ 14所示，固定。物的歹欠留物含里在大部分的每個試驗中均保持相當 ::為實施例8至u的每個觸媒系統之原油產物的比重改變（“△ ΑΡΓ，）對運轉時間（？）的圖示。曲線164、 166 168、170係表示藉由使原油進料個別與實施例8至的觸媒系統接觸所得到之原油產物的紹比重。於四個。…母-個之中，每個原油產物具有在58 3至727⑹ 之範圍内的黏度。每個原油產物的Αρι比重係增力〇 Η至 4.】度。增加的㈣比重係對應於2】.7至22.95範圍内的】03 200535227 原油產物之API比重。此範圍内的API比重為11〇至ιΐ7% 之原油進料的API比重。圖16為實施例8至u的每個觸媒系統之以重量百分率表示的原油產物之含氧量(“〇，)對運轉時間(‘”的圖不。曲線172、174、176、178係表示藉由使原油進料個別與實施例…！的觸媒系統接觸所得到之原油產物的含氧量。每個原油產物具有含氧量最多為原油進料的16%。每個原油產物在每個試驗期間具有〗氧量為每克原油產物中0.0014至0.0015克的範圍内。如圖16所示原油產物的含氧量在200小時的接觸時間之後仍保持相當固定。原油產物相當固定的含氧量顯示選定的有機氧化合物在接觸期間減少。因為在這些實施例中TAN也降低，所以可推斷至少一部分的含羧酸有機氧化合物比含非羧酸物選擇性減少的更多。於實施例11中，反應條件為：371它（7〇〇卞），壓力為6·9 MPa (1014.7 psi)，及氫和原油進料的比率為16〇 (1000 SCFB)，以原油進料重量計，原油進料mcr 含量的降低為17.5 wt%。在399 °C (750卞）的溫度下，於相同壓力及氫和原油進料的比率下，以原油進料重量計，原油進料MCR含量的降低為25.4 wt%。於實施例9中，反應條件為：371 °C (700 )，壓力為6.9 MPa (1014.7 psi)，及氫和原油進料的比率為16〇 Nm3/m3 (1000 SCFB)，以原油進料重量計，原油進料MCR 含量的降低為17.5 wt%。在399 °C (750 °F)的溫度下， 104 200535227 方；相同壓力及氫和原油進料的比率下，以原油進料重量計’原油進料MCR含量的降低為} 9 wt%。原油進料MCR含量中此等降低的增加係顯示未煅燒過的第6和10攔金屬觸媒於較高溫度下比未煅燒過的第: 和9欄金屬觸媒更能促使Mcr含量的降低。這些實施例顯示具有相對高ΤΑΝ (〇·8的TAN)的原油進料與一或多種觸媒接觸係生產原油產物，而同時保持原油進料/總產物混合物的穩定性並且具有相當少量氫的淨吸取。選定的原油產物性質最多為7〇〇/〇之原油進料的同樣性質，同時原油產物的選定性質在2G i聰之原油進同樣性質範圍内。 -μ …M取多為 NmVW (275 SCFB)的原油進料之氫的淨吸取生產。這類

，具有平均TAN最多為原油進料的4%，平均總⑽含最多為61%之原油進料的總Ni/V含量，而同時保持高= 的原油進料之p值。每個原油產物的平均殘留物含量為至90%之原油進料的殘留物含量。每個原油產物 VGO含量為115至117%之原油進料的vg 油產物的一比重為110至117%之原油進料二 :重，而母個原油產物的黏度最多為45%之原油進料的與具有中位孔徑至小炎,C ~^^ 於實施例12至1 Λ 士卜 ~ 中，母個反應器設備(除了接觸區的 105 200535227 數目和内容以外）、每個觸媒形成硫化物法、每個總產物分離法和每個原油產物分析係與實施例5所述者相同。所有觸媒係與等體積的碳化矽混合。每個反應器的原油進料流動係由反應為的頂部至反應器的底部。碳化矽係配置在每個反應器的底部作為底部載體。每個反應器包含一個接觸區。在觸媒/碳化矽混合物放入每個反應器的接觸區之後，碳化矽係配置在頂部接觸區上方以填充空位並且作為每個反應器的預熱區。每個反應器係裝入Lindberg爐，其包括對應於預熱區、接觸區，及底部載體的三個加熱區。使原油進料於氫氣存在下與每一種觸媒接觸。觸媒7碳化矽混合物（40 cm3)係配置在碳化矽上方以形成接觸區。用於實施例12的觸媒係如實施例2所製備的釩觸媒。用於實施例13的觸媒係如實施例3所製備的鉬觸媒。用於貫施例14的觸媒係如實施例4所製備的鉬/釩觸媒。貫知例1 2至14的接解條件如下··氫與供應至反應器之原油進料的比率為16〇馳3/爪3 (l〇〇〇 scfb)，為i h ，及壓力為6·9 MPa (1014.7 psi)。接觸區係於一段時間過程中逐漸加熱至343 t (650 T)並且保持在343 t下 1 2〇小吟，以達到360小時的總運轉時間。總產物離開接觸區並且像實施例5所述一樣地分離。在接觸期間係測定每個觸媒系統之氫的淨吸取。於實施例 2中氯的淨吸取為-1〇·7 Nm3/m3 (-65 SCFB)，原油產物 ,、的丁AN。於實施例1 3中，氫的淨吸取在2.2至 106 200535227 3.…々3.9至⑴麵)的範圍内，原油產物具有在0.3至0.5之範圍内的tan。於實施例14中，在原油料與鉬/釩觸媒的接觸， Μ J钱觸期間，氫的淨吸取在-0.05 NmW至 0.6 Nm3/m3 (-〇 36 … ·% SCFB至4.0 SCFB)的範圍内，原油產物具有在0.2至0.5之範圍内的ταν。 U妾觸』間氫的淨吸取值來看，估計在原油進料與飢角1媒接觸期間，氫係以1〇.7 Nm3/m3 (65 scfb)的速率發生。接觸期間的氫氣發生與習知製程中所用的氮量相比，可容。午在製中使用較少的氮來改善劣質原油的性質。接觸期 φ 間需要較少的氫會傾向於降低加工原油的成本。 ’ 此外，原油進料與鉬/釩觸媒的接觸係生產具有低於由單獨鉬觸媒所生產之原油產物的TAN之TAN的原油產物。料與釩觸媒和附加鰥觸。每個反應器設備（除了接觸區的數目和内容以外）、每個觸媒形成硫化物法、每個總產物分離法和每個原油產物分析係與實施们所述者相同。除另有說明外，所有觸媒籲係以2份碳化矽對丨份觸媒的體積比與碳化矽混合。每個反應器的原油進料流動係由反應器的頂部至反應器的底部。碳化矽係配置在每個反應器的底部作為底部載體。每個反應器具有底部接觸區和頂部接觸區。在觸媒/碳化矽混合物放入每個反應器的接觸區之後，碳化矽係配置在頂部接觸區上方以填充空位並且作為每個反應器的預熱區。每個反應器係裝入Lmdberg爐，其包括對應於預熱區、兩個 107 200535227 接觸區’及底部載體的四個加熱區。 ,在每個貝施例中，釩觸媒像實施例2所述一樣地製備並且和附加觸媒一起使用。貝^例1 5中’附加觸媒/碳化矽混合物（45 cm3)係配、在底°卩接觸11中’該附加觸媒為藉由實施例3所述之方法製備的銷觸媒。飢觸媒/碳化石夕混合物（15 _3)係配置在頂部接觸區中。方、貝施例1 6中’附加觸媒/碳化矽混合物（30 cm3)係配置在底邛接觸區中’該附加觸媒為藉由實施例3所述之方法製備的銦觸媒。飢觸媒/碳化石夕混合物（3〇咖3)係配置在頂部接觸區中。、Λ鈿例17中，附加觸媒/碳化矽混合物（30 cm3)係配置在底接觸區中，該附加觸媒係如實施例4所製備的銦/ 鈒觸媒。鈒觸媒/碳化石夕混合物（3〇㈣係酉己置在頂部接觸 ;貫施例 1 8 中，Pyrex® (G1ass Works C〇rporation, New York，U.S.A.)小珠（3G em3)係配置在每個接觸區中。用於實施例15至18之具有摘要於表5’圖i7之性質 =原油（santos Basin，Brazil)係供給入反應器頂部。原油進料係流過反應器的預熱區、頂部接觸區、底部接觸區和底部載體。原油進料係、於氫氣存在下與每—種觸媒接觸。每 ::二:的接觸條件如下··氫氣與供應至反應器之原油進 ^比率在前86小時&⑽Nm3/m3 (1_ scfb)而在剩下的％限為 80 NmVm3 (5〇〇 SCFB)，lhsv 為"'及麼力 108 200535227 段時間過程中 C下以達到逐漸 1400 為 6.9 MPa (1014.7 psi)。接觸區係於— 加熱至343 °C (650 °F)並且保持在343 小時的總運轉時間。运些實施例顯示於氫源存在々丁、 /田進料與具有中位孔徑為350 A之孔徑分佈的第5攔金屬觸媒盘社人呈有中位孔徑在250 i 300 A範圍内之孔徑分佈的附加觸媒接潑以生產原油產4勿’其與原油進料之同樣性質相比具有改變的性質，“亥原油產物的其他十生質與原油進料之同樣性質

相比只有少量改變。此夕卜，在加工期間係觀察到原油進二之相當少量氫的吸取。

具體而言，如表5，圖17所示，實施例15至Η的原油產物具有TAN最彡$ 15。/。之原油進料# TAN。實施例15 1 7中所生產的原油產物與原油進料的同樣性質相比，，，具有最多為44%的總Ni/V/Fe含量，最多為5〇%的含 '里及隶夕為75%的黏度。此外，實施例15至1 7中所生產的原油產物分別具有API比重為1〇〇至1〇3%之原油進料的API比重。對比之下，在非催化條件（實施例1 8)下所生產的原油 ^物與原油進料的黏度和API比重相比，係生成具有增加站度和降低API比重的產物。從增加黏度和降低API比重來看’可推斷已引發原油進料的焦化及/或聚合。進料在各鐘lhsv下的接觸。接觸系統和觸媒係與實施例6所述者相同。原油進料勺^貝列於圖1 8中的表ό。接觸條件如下··氫氣與供應至 109 200535227 反應器之原油進料的比率為16〇 Nm3/m3 (1〇〇〇 scfb)，壓力為6.9MPa(1014.7Psi)，及接觸區的溫度為371 t (7〇〇 °F)達總運轉時間。於實施例i9中，接觸期間的lhsv於 ^日守間過程中由1 h·1增加到12 li·1，保持在12 hr1下48 小k ’接著使LHSV增加到2〇·7 y，保持在2〇 7 γ下％小時。方、貝苑例19中，分析原油產物以測定在LHSV為12 1T1 寺7 h之柃限期間的TAN、黏度、密度、vg〇含量、歹欠㊆物含里、雜原子含量，及有機酸金屬鹽形態的金屬含籲量。原油產物性質的平均值示於表ό，圖18。如表6 ’圖18所示，實施例19的原油產物與原油進料的TAN和黏度相比具有降低的ταν和降低的黏度，而原油產物的ΑΡΙ比重為1〇4至11〇%之原油進料的Αρι比重。MCR含I與C5瀝青質含量的重量比至少A 1.5。MCR 含里與cs瀝青質含量的和比原油進料之mcr含量與q瀝青質含量的和減少。從MCR含量與q瀝青質含量的重量比及MCR含罝與q瀝青質的和減少來看，可推斷是瀝青 _ 貝而不疋具有形成焦炭傾向的成分會減少。原油產物也具有鉀、鈉、鋅和鈣的總含量最多4 60%的原油進料之相同炙屬的、’、心各里。原油產物的含硫量為8〇至9〇%之原油進料的含硫量。貫施例6和19顯示可控制接觸條件以便與具有lhsv 為1 h】的製程相比，使通過接觸區的lhsv大於⑺^，以生產具有類似性質的原油產物。在液體空間速度大於1〇 110 200535227 h下選擇性改變原油進料性質的能力可容許接觸法在比市售可彳于容器縮小尺寸的容器中進行。較小的容器尺寸可容許劣質原油的處理在具有尺寸限制的生產場所（例如近海設備）進行。儿20_~~星J由進料在接觸溫度下的接觸。接觸系統和觸媒係與實施例6所述者相同。將具有列方、圖1 9的表7之性質的原油進料加到反應器頂部，於氫

存在下與兩個接觸區中的兩種觸媒接觸以生產原油產物。兩個接觸區係於不同溫度下操作。頂部接觸區的接觸條件如下：LHSV為 -v 丄 11 ，口p 觸區的溫度為260。。（500卞）；氫和原油進料的比率 16〇Nm3/m3(1GGGSCFB);及壓力為 6.9MPa(1〇14.7psi) 底部接觸區的接觸條件如下：LHSV為i h.】；底部觸區的溫度為315。。（_卞)；氫和原油進料的比率 160 NmW (1_ SCFB);及壓力為6 9他（⑻4 7㈣）

總產物離開底部接職並導人氣液相分離器。於氣相分離^中，將總產物分離成；^^ 4 ^ 风原油產物和氣體。原油產: 係疋期刀析以測定㈣和Cs遞青質含量。運轉期間所得到之界、、山# % ^ % R 1Q Ε 于』之原油產物性質的平均值列於表7 圖19。原油進料具有9·… 原油進料中有0_055克的c…”歷…里為母平均 5止月貝。原油產物具有〇·7 及C5瀝青質的平均含量 — 0·〇39克的c5遞青里為母克原油產物中、原’由產物的c5瀝青質含量最多兔之原油進料的c5遞青質含量。 …里最夕為71 111 200535227 原油產物中鉀和鈉的總含量最多為53〇/〇之原油進料中相同金屬的總含量。原油產物的tan最多為10%之原油進料的TAN。在接觸期間係保持1 5或更高的p值。如貫施例6和20所示，具有低於第二（在此實例中為底部）區之接觸溫度50 t的第一（在此實例中為頂部）接觸溫度會傾向於使原油產物之q瀝青質含量比原油進料之q 遞青質含量更為降低。

此外，使用控制溫差會使有機酸金屬鹽形態的金屬含量降低的更多。舉例而t，在每個實施例具有相當固定的原油進料/總以勿〉昆合物之穩定性(如p *所測定者)的情況下實轭例2()之原油產物的鉀和鈉總含量降低比實施例6 之原油產物的鉀和鈉總含量降低的更多。

吏用較低/里度的第一接觸區可容許移除高分子量化^ 物(例如(：5瀝青質及/或有機酸金屬鹽)’其會有形成聚合4 ,/或具有柔軟性及/或黏性的物理性質之化合物（例如膠及或焦油）的傾向。於較低溫度下移除這些化合物可容許這奥在它們堵塞和被覆觸媒之前被移除，藉此增加配5 弟—接觸區後面於較高溫度下操作的觸媒壽命。 ^ ：料與懸浮體形式_么觸媒的垃碉。進料t:請案之塊狀金屬觸媒及/或觸媒(每】〇〇克的原油實=:至5克或。.°2至4克的觸媒)於若干具體至範圍内。F)的範圍内，塵力在0·5 圍内，及氫源和原油進料的比率為16至】600 112 200535227

Nm3/m3達一段時間。在足以生產原油產物的反應時間之 · 後，原油產物係使用分離設備，如過濾器及/或離心機，和觸媒及/或殘留的原油進料分離。原油產物與原油進料相比可具有改變的TAN，鐵、鎳，及/或釩的含量，及降低的c 瀝青質含量。 5 一 S 5玄項技術者鑑於本說明書應顯而易見本發明之各種態樣的進一步修飾和替代具體實例。因此，本說明書僅視為說明及用以達到教示熟習該項技術者實施本發明的一般方法之目的。應瞭解本文中所表示和敘述的本發明之形鲁恶係作為具體實例的範例。可取代本文中所圖示和敘述的兀件和材料，可顛倒本發明的部分和程序，可單獨使用本 i明的某些特倣，以上全部在獲致本發明說明書的效益之後，應為熟習該項技術者所顯而易見。可進行本文中所述之元件的改變而不致脫離如後附申請專利範圍所述之本發明的精神與範疇。【圖式簡單說明】圖式簡單說1 · 對方、沾白忒項技術者而t，本發明具有下列詳細說明之效益的優點在參照附圖後將變得顯而易見，其中：圖1為接觸系統之具體實例的簡圖。圖2 A和2B為包含兩個接觸區的接觸系統之具體實例的簡圖。圖3 A和3 B為句冬二ία _ r- 馬二個接觸區的接觸系統之具體實例的簡圖。 113 200535227 圖4為結合接觸系統的分離區之具體實例的簡圖。圖5為結合接觸系統的摻合區之具體實例的簡圖。圖6為結合分離區、接觸系統和摻合區之具體實例的圖7為使原油進料與三種觸媒接觸的具體實例之原油進料與原油產物的代表性質列表。圖8為使原油進料與一或多種觸媒接觸的具體實例之 σ核平均床溫度對運轉時間的圖示。

圖9為使原油進料與兩種觸媒接觸的具體實例之原油 ;斗與原油產物的代表性質列表。圖10為使原油進料與兩種觸媒接觸之具進料與原油產物之代表性質的另一個列表。圖1 1為使原油進料血四插Ζ & ,* 四種不冋觸媒系統接觸的具磨之原油進料與原油產物的列表。 ^ U為使原油進料與四種不同觸媒系統接觸之具體勺原油產物之Ρ值對運轉時間的圖示。

圖1 3為使原油進料盥四插例& 、四種不冋觸媒系統接觸之具體、原油進料之氫的淨吸取對運轉時間的圖示。圖14為使原油進料與四種不同觸媒系統接觸的具體間的=里百刀率表不的原油產物之殘留物含量對運轉叫5為使原油進料與四種不同觸媒系統接觸之具、原油產物之API比重改變對運轉時間的圖示。圖16為使原油進料與四種不同觸媒系統接觸的具 114 200535227 例之以重量百分率表圖示。的原油產物之含氧量對運轉時間的圖17為使原油進料與觸進料與原油產物的代 / 妝貝例之原油的鉬觸媒和釩觸媒，與包種里 S釩觸媒和鉬/釩觸媒的觸媒糸統，以及玻璃珠。 J興嫖系圖Μ為在各種液體空間速度下使原油進料與一或多種觸媒接觸的具體實例之屈、丄一 I例之原油進料與原油產物的性質列表。圖19為在各種接觸溫 —7 , 又丨災原油進枓進行接觸的且艚貫例之原油進料與原油產物的性質列表。、體儘管本發明容許各種修審心〜门代形式，但其特定具體 Κ例係精由圖示中的實例表 Τ 丁 4 4圖不可能未按比例繪製。應瞭解其圖示和詳細 ^ f、、、次月並非用來將本發明限制在所 ^的特㈣式’但相反地’則意圖涵蓋落入如後附申請專利範圍所限定之精神與範鳴内的所代物。白

【主要元件符號說明】 100 :接觸系統 1 0 2 :接觸區 104 :導管 106 ;導管 106’ ：導管 108 :分離區 110 :導管 115 200535227 112 :導管 114 :接觸區 11 6 :接觸區 1 18 :導管 120 :分離區 122 :導管 124 :導管 126 :導管 128 :導管 # 1 3 0 :摻合區 132 :導管 134 :導管 136 :加權平均床溫度（wabt)對運轉時間的曲線 14(M 46 ·原油產物之P值對運轉時間的曲線 14 8 -1 5 4 ·氫的淨吸取對運轉時間之曲線 156-162 :原油產物之殘留物含量對運轉時間之曲線 _ 164 -1 70 ·原油產物之API比重對運轉時間之曲線 1 72-1 78 ··原油產物之含氧量對運轉時間之曲線 116

Claims

200535227 十、申請專利範圍： 1. 一種生產原油產物之方法，其包括：使原油進料於筮_、、W痒γ μ ^ 一、 /亚又下與一或多種觸媒接觸，隨後方；第一溫度下接觸以生產有原油產物的總產物，其中該原油產物在25 °C和0 i(n Md 、 % « · a下為液態混合物，該原油進枓具有至少〇· 3的TAN ;及控制接觸條件以便使第一文弟接觸溫度至少低於第二接觸溫度30 t，該眉、、山吝铷目士的TAN D TAN最多為9〇%之原油進料的tan，其巾TAN係藉由咖法咖測定。入巾月專利範圍第1項之方法’其中該至少一種觸週期表帛5攔的-或多種金屬及/或-或多種第5 欄金屬的一或多種化合物。弟 3 · 一種生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與—或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，宜φ兮馬4^ &、θ ，、中5亥原油產物在25 t：和0.101 MPa下為液。物忒原油進料具有至少0. 1的總酸值（TAN)，嗦至少-種觸媒包含鈒，一或多種航化合物，或其混合物。，及控制接觸條件以便使接觸溫度至少為200 t，該原油 j物具有TAN最多為90%之原油進料的TAN，其中TAN 藉由ASTM法D664測定。士 4.如申請專利範圍帛i至3項中任一項之方法，其中 / 、由產物的TAN最多為50%或最多為10%之原油進料的 117 200535227 5·如申請專利範圍第1纟3項中任-項之該原油產物的ΤΑΝ在1至8〇%，2。至70%，、3〇至:其中 40至50%之原油進料的ταν之範圍内。％或 6.如申請專利範圍第1纟5項中任-項之該原油產物的TAN是在從〇〇〇1至〇. 、 /，其中或從U5至（M的範圍内。 ·01至〇.2, 7_如申請專利範圍f 1至6項中任—項之该原油進料的T A W θ 〉 ’其中的TAN疋在從0.3至20,從〇.4至i 甲至5的範圍内。或從0 · 5 8·如申請專利範圍第1至7項中任一項之至卜種觸媒包含週期表第6至10攔的_或多§八’其中或-或多種第…。欄金屬的一或多種化合物。-屬及/ 9.如申請專利範圍第1至8項中任一項至少-種觸媒包含週期表第15欄的一或多種元音，其中或多種第15欄元素的一或多種化合物。 ’、及/或— 1〇·如申請專利範圍第1纟9項中任—項之至；-種觸媒具有中位孔徑至少為6〇 A，至，其中至少為18。A’或至少為23。A的孔徑分佈二：9〇 A，法D4282測定。，、错由ASTM u.如申請專利範圍第】至10項中任一項之中至；-種觸媒具有使孔徑分佈中至少' 金去，其 A 45 A、35 a，或25 A之中位孔徑、有中位孔徑。 1的孔徑之 12.如申請專利範圍第}至n 仕項之方法，其 118 200535227 中使該原油進料在位於或連接到近海設備的接觸區接觸。 4行如甲請專利範圍第中接觸包括於含有氨源、惰性氣體，或二昆在下使原油進料進行接觸。孔肚名 )14·如申請專利範圍第1至13項中任一項之方法，其 ::亥方法尚包括使該原油產物與該原油進料相同或不同的原油結合以形成摻合物。

1至14項物或摻合物，其可藉由申請專利範園第貝中任一項之方法獲得。二—種二產括運力輸用:料、⑽ 或摻合物，加”請專利範圍帛15項之肩油虞物丄'·如甲巧專利範圍第使該原油產物或摻合物、法’其中該加 ,〇 ^ A “、、餾成為—或多種餾分。

8.如申觥專利範圍第16 包括加氫處理。員之方法’其中十一、圖式：如次頁 119