MXPA06006806A - Sistemas, metodos y catalizadores para producir un crudo producto. - Google Patents
Sistemas, metodos y catalizadores para producir un crudo producto.Info
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Abstract
La invencion se refiere al contacto de una fuente de crudo con uno o mas catalizadores para producir un producto total que incluye el crudo producto. El crudo producto es una mezcla liquida a 25 degree C y 0,101 MPa. Una o mas propiedades del crudo producto pueden cambiarse al menos 10% relativa a las propiedades respectivas de la fuente de crudo.
Description
SISTEMAS, MÉTODOS Y CATALIZADORES PARA PRODUCIR UN CRUDO PRODUCTO
CAMPO DE LA INVENCIÓN . La presente invención describe en términos generales los sistemas, métodos y catalizadores para tratar una fuente de crudo, y a las composiciones que pueden producirse con dichos sistemas, métodos y catalizadores. Más particularmente, en ciertos aspectos se describen los sistemas métodos y catalizadores para convertir una fuente de crudo en producto total, en el que el producto total incluye un crudo producto que es una mezcla liquida a 25°C y 0,101 MPa y tiene una o más propiedades que se cambian en relación con la propiedad respectiva de la fuente de crudo. ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los crudos con alguna que otra propiedad que no permite su transporte económico, o su procesamiento utilizando instalaciones convencionales, se denominan generalmente "crudos desventajosos". Los crudos desventajosos pueden incluir componentes ácidos que contribuyen al número de ácido total ( UTAN" ) de la fuente de crudo. Los crudos desventajosos con TAN relativamente altos pueden producir la corrosión de los componentes de metal durante el transporte y/o procesamiento de los crudos desventajosos. La remoción de componentes REF. : 173433 ácidos de los crudos desventajosos puede incluir la neutralización química de los componentes ácidos con diversas bases. Alternativamente, los metales resistentes a la corrosión pueden utilizarse en el equipo de transporte y/o en el equipo de procesamiento. El uso de metales resistentes a la corrosión generalmente incluye un gato significativo, y por lo tanto, el uso de metales resistentes a la corrosión en el equipo existente puede no ser deseable. Otro método para inhibir la corrosión puede incluir adicionar inhibidores de la corrosión a crudos desventajosos antes de transportarlos y/o procesarlos . El uso de inhibidores de la corrosión puede tener un efecto negativo sobre el equipamiento utilizado para el procesamiento de crudos y/o la calidad de los productos obtenidos a partir de los crudos. Generalmente los crudos desventajosos tienen cantidades relativamente altas de residuo. Estos niveles altos de residuos tienden a ser difícil y costosa para el transporte y/o procesamiento con instalaciones convencionales . Generalmente los crudos desventajosos contienen heteroátomos unidos orgánicamente (por ejemplo, azufre, oxígeno y nitrógeno) . Los heteroátomos unidos orgánicamente en algunas situaciones tienen un efecto adverso sobre la catálisis. Los crudos desventajosos pueden incluir cantidades relativamente altas de contaminantes metálicos, por ejemplo, níquel, vanadio, y/o hierro. Durante el procesamiento de dichos crudos, los contaminantes metálicos y/o compuestos de contaminantes metálicos pueden depositarse en la superficie del catalizador o en el volumen hueco del catalizador. Dichos depósitos pueden provocar una disminución en la actividad del catalizador. Puede formarse coque y/o depositarse en las superficies del catalizador a velocidades rápidas durante el procesamiento de los crudos desventajosos. Puede ser costoso regenerar la actividad catalítica del catalizador contaminado con coque. A altas temperaturas utilizadas durante la regeneración también puede disminuir la actividad del catalizador y/o provocar el deterioro del mismo. Los crudos desventajosos pueden incluir metales en sales de metal de ácidos orgánicos (por ejemplo, calcio, potasio y/o sodio) . Los metales en sales de metal de ácidos orgánicos no se separan generalmente de los crudos desventajosos por procesos convencionales, como puede ser eliminación de sales y/o lavado de ácidos . Los procesos generalmente son convencionales cuando están presentes las sales de metal de ácidos orgánicos . En contraste con níquel y vanadio, que generalmente se depositan en la superficie externa del catalizador, los metales en sales de metal de ácidos orgánicos pueden depositarse preferiblemente en volúmenes huecos entre las partículas de catalizador, . articularmente en la parte superior del lecho de catalizador. El depósito de contaminantes, por ejemplo, metales en sales de metal de ácidos orgánicos, en la parte superior del lecho de catalizador generalmente produce un aumento en la caída de presión por el lecho y puede obturar efectivamente el lecho de catalizador. Más aun, los metales en sales de metal orgánicos pueden provocar una rápida desactivación de los catalizadores. Los crudos desventajosos pueden incluir compuestos de oxígeno orgánicos. Las instalaciones de tratamiento que procesan crudos desventajosos con un contenido de oxígeno de al menos 0,002 gramos de oxígeno por gramo de crudos desventajosos pueden tener problemas durante el procesamiento. Los compuestos de oxígeno orgánicos, cuando se calientan durante el procesamiento pueden formar compuestos de oxidación superiores (por ejemplo, cetonas, y/o ácidos formaos por oxidación de alcoholes, y/o ácidos formados por oxidación de éteres) que son difíciles de remover el crudo tratado y/o pueden corroer/contaminar el equipo durante el procesamiento y provocar el atoramiento en las líneas de transporte . Los crudos desventajosos pueden incluir hidrocarburos deficientes de hidrógeno. Cuando se realiza el procesamiento de hidrocarburos deficientes de hidrógeno, es necesario agregar cantidades consistentes de hidrogeno, particularmente si se producen fragmentos insaturados que resultan del proceso de craqueo. La hidrogenación durante el procesamiento, que incluye generalmente el uso de un catalizador de hidrogenación activo, puede ser necesaria para inhibir la formación de coque a partir de fragmentos insaturados. Es costosa la producción y/o el transporte de hidrógeno hacia las instalaciones de producción. Generalmente, los crudos desventajosos tienden a presentar inestabilidad durante el procesamiento en instalaciones convencionales. La inestabilidad del crudo tiende a producir la separación de fases de los componentes durante el procesamiento y/o formación de productos secundarios no deseados (por ejemplo, sulfuro de hidrógeno, agua, y dióxido de carbono) . Los procesos convencionales generalmente no tienen la capacidad de cambiar la propiedad seleccionada en el crudo desventajoso sin cambiar además significativamente otras propiedades en el crudo desventajoso. Por ejemplo, los procesos convencionales generalmente no tienen la capacidad de reducir significativamente el TAN en el crudo desventajoso, mientras al mismo tiempo, solo cambian en una cantidad deseada .el contenido de ciertos componentes (por ejemplo azufre, o contaminantes de metal) en el crudo desventajoso .
Algunos procesos para mejorar la calidad del crudo incluyen adicionar un diluyente a los crudos desventajosos para disminuir el porcentaje en peso de los componentes que contribuyen a las propiedades desventajosas. Adicionar diluyente, sin embargo, generalmente aumenta los costos de tratamiento de los crudos desventajosos debido a los costos de diluyente y/o costos superiores por la manipulación de crudos desventajosos. La adición de diluyente a un crudo desventajoso puede en determinadas situaciones disminuir la estabilidad de dicho crudo. Las patentes de EUA NI 6.547.957 de Sudhakar et al., 6.277.269 de Meyers et al., 6.063.266 de grande et al., 5.928.502 de Bearden et al., 5.914.030. de Bearden et al., 5.897.769 de Trachte et al, 5.871.636 de Trachte et al., y 5.851.381 de Tanaka et al., describe diversos sistemas, procesos y catalizadores para el procesamiento de crudos. Los procesos, sistemas y catalizadores descritos en estas patentes, sin embargo tienen limitación en su aplicación por los problemas técnicos antes descritos . En suma, los crudos desventajosos generalmente tienen propiedades no deseables (por ejemplo, TAN relativamente alto, una tendencia a tornare inestables durante el tratamiento y/o una tendencia a consumir cantidades relativamente altas de hidrógeno durante el tratamiento) . Otras propiedades indeseables incluyen cantidades relativamente altas de compuestos no deseables, (por ejemplo residuos, heteroátomos unidos orgánicamente, contaminantes metálicos, metales en sales de metal de ácidos orgánicos y/o compuestos oxígeno orgánicos) . Dichas propiedades tienden a provocar problemas en el transporte convencional y/o instalaciones de tratamiento, incluyendo mayor corrosión, menor vida del catalizador, proceso de atoramiento y/o aumento del uso de hidrógeno durante el tratamiento . Por lo tanto, hay una necesidad económica y técnica significativa para mejorar los sistemas, métodos y catalizadores para la conversión de crudos desventajosos en productos crudos con propiedades más deseables. También hay una necesidad técnica y económica significativa para disponer de sistemas, métodos y/o catalizadores que puedan cambiar las propiedades seleccionadas en un crudo desventajoso mientras cambia solamente significativamente otras propiedades en el crudo desventajoso . BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Las invenciones descritas en la presente se refieren a sistemas, métodos y catalizadores para la conversión de una fuente de crudo en producto total que incluye crudo producto y, en algunos aspectos, gas no condensable. Las invenciones descritas en la presente también describen composiciones que contienen nuevas combinaciones de los componentes . Dichas composiciones pueden obtenerse de los sistemas y métodos descritos en la presente. La invención proporciona un método para producir un crudo producto, que incluye: poner en contacto la fuente de crudo con uno o más catalizadores que producen un producto total que incluye el crudo producto, el cual es una mezcla líquida a 25°C y 0.101 MPa, la fuente de crudo tiene un TAN de al menos 0.3, y al menos uno de los catalizadores tiene una distribución de tamaño de poro con un diámetro de poro medio en el rango de 90 A a 180 A, con al menos 60% del número total de poros en la distribución de tamaño de poro con un diámetro dentro de 45 A del diámetro de poro medio, en el que la distribución de tamaño de poro se determina por el método ASTM D4282; y controlar las condiciones de contacto de modo tal qe el crudo producto tiene un TAN de máximo 90% del TAN de la fuente de crudo, en el que el TAN es el que se determina por el método ATM D664. La invención proporciona un método para producir un crudo producto, que incluye: poner en contacto la fuente de crudo con uno o más catalizadores que producen un producto total que incluye el crudo producto, el cual es una mezcla líquida a 25 °C y 0.101 MPa, la fuente de crudo tiene un TAN de al menos 0.3, y al menos uno de los catalizadores tiene una distribución de tamaño de poro con un diámetro de poro medio de al menos 90 A tal como se determina con el método ASTM D4282, y el catalizador tiene una distribución de tamaño de poro con 0.0001 gramos a 0.08 gramos de: molibdeno, uno o más compuestos molibdeno, calculados como peso de molibdeno, o sus mezclas por gramo de catalizador; y controlar las condiciones de contacto de modo tal que el crudo producto tiene un TAN de máximo 90% del TAN de la fuente de crudo, en el que el TAN es el que se determina por el método ASTM D664. La invención proporciona un método para producir un crudo producto, que incluye: poner en contacto la fuente de crudo con uno o más catalizadores que producen un producto total que incluye el crudo producto, el cual es una mezcla líquida a 25°C y 0.101 MPa, la fuente de crudo tiene un TAN de al menos 0.3 tal como se determina por ASTM D664, y al menos uno de los catalizadores tiene una distribución de tamaño de poro con un diámetro de poro medio de 180A, tal como se determina por el método ASTM D4282 y el catalizador tiene una distribución de tamaño de poro que incluye uno o más metales de la columna 6 de la tabla periódica, uno o más compuestos de uno o más metales de la columna 6 de la tabla periódica, o sus mezclas; y controlar las condiciones de contacto de modo tal que el crudo producto tiene un TAN de máximo 90% del TAN de la fuente de crudo, en el que el TAN es el que se determina por el método ASTM D664. La invención proporciona un método para producir un crudo producto, que incluye: poner en contacto la fuente de crudo con uno o más catalizadores que producen un producto total que incluye el crudo producto, el cual es una mezcla líquida a 25°C y 0.101 MPa, la fuente de crudo tiene un TAN de al menos 0.3, determinada por el método ASTM D664, y al menos uno de los catalizadores incluye: (a) uno o más metales de la columna 6 de la tabla periódica, uno o más compuestos de uno más metales de la columna 6 de la tabla periódica, o sus mezclas; y (b) uno o más metales de la columna 10 de la tabla periódica, uno o más compuestos de uno o más metales de la columna 10 de la tabla periódica, o sus mezclas, en el que la relación molar del metal de la columna 10 con el metal de la columna 6 se encuentra en el rango de 1 a 10; y controlar las condiciones de contacto de modo tal que el crudo producto tiene un TAN de máximo 90% del TAN de la fuente de crudo, en el que el TAN es el que se determina por el método ASTM D664. La invención proporciona un método para producir un crudo producto, que incluye: poner en contacto la fuente de crudo con uno o más catalizadores que producen un producto total que incluye el crudo producto, el cual es una mezcla líquida a 25°C y 0.101 MPa, la fuente de crudo tiene un TAN de al menos 0.3, y uno o más catalizadores incluye: a) un primer catalizador, el cual tiene por gramo de primer catalizador de 0,0001 a 0,06 gramos de: uno o más metales de la columna 6 de la tabla periódica calculada como peso de metal, o sus mezclas; y b) un segundo catalizador, el cual contiene por gramo de segundo catalizador, al menos 0,01 gramos de: uno o más metales de la columna 6 de la tabla periódica, uno o más compuesto de uno o más metales de la columna 6 de la tabla periódica calculados como peso de metal, o sus mezclas; y controlar las condiciones de contacto de modo tal que el crudo producto tiene un TAN de máximo 90% del TAN de la fuente de crudo, en el que el TAN es el que se determina por el método ATM D664. La invención también proporciona una composición de catalizador que incluye: a) uno o más metales de la columna 5 de la taba periódica, uno o más compuestos de uno o más metales de la columna 5 de la tabla periódica, o sus mezclas; b) un material de soporte con un contenido de theta alúmina e al menos 0 , 1 gramos de theta alúmina por gramo de material de soporte, tal como se determina por difracción de rayos x, y en el que el catalizador tiene una distribución de tamaño de poro con diámetro de poro medio de al menos 230 A, tal como se determina por el método ASTM D4282. La invención también proporciona una composición de catalizador que incluye: a) uno o más metales de la columna 6 de la tabla periódica, uno o más compuestos de uno o más metales de la columna 6 de la tabla periódica, o sus mezclas; b) un material de soporte con un contenido de theta alúmina e al menos 0 , 1 gramos de theta alúmina por gramo de material de soporte, tal como se determina por difracción de rayos x, y en el que el catalizador tiene una distribución de tamaño de poro con diámetro de poro medio de al menos 230 A, tal como se determina por el método ASTM D4282. La invención también proporciona una composición de catalizador que incluye: a) uno o más metales de la columna 5 de la tabla periódica, uno o más compuestos de uno o más metales de la columna 5 de la tabla periódica, uno o más metales de la columna 6 de la tabla periódica, uno o más compuestos de uno o más metales de la columna 6 de la tabla periódica, o sus mezclas; b) un material de soporte con un contenido de theta alúmina de al menos 0,1 gramos de theta alúmina por gramo de material de soporte, tal como se determina por difracción de rayos x, y en el que el catalizador tiene una distribución de tamaño de poro con diámetro de poro medio de al menos 230 A, tal como se determina por el método ASTM D4282. La invención también proporciona un método para producir un catalizador, que incluye: combinar un soporte con uno o más metales para formar una mezcla soporte/metal, en el que el soporte incluye theta alúmina, y el o los metales incluyen uno o más metales de la columna 5 de la tabla periódica, uno o más compuestos de uno o más metales de la columna 5 de la tabla periódica, o sus mezclas; tratar con calor el soporte theta alúmina/mezcla de metal a temperaturas de al menos 400 °C; y formar el catalizador, en el que el catalizador tiene una distribución de tamaño de poro con un diámetro de poro medio de al menos 230 A, determinado por el método ASTM D4282. La invención también proporciona un método para producir un catalizador, que incluye: combinar un soporte con uno o más metales para formar una mezcla soporte/metal, en el que el soporte incluye theta alúmina, y el o los metales incluyen uno o más metales de la columna 6 de la tabla periódica, uno o más compuestos de uno o más metales de la columna 6 de la tabla periódica, o sus mezclas; tratar con calor el soporte - theta alúmina/mezcla de metal a temperaturas de al menos 400°C; y formar el catalizador, en el que el catalizador tiene una distribución de tamaño de poro con un diámetro de poro medio de al menos 230 A, determinado por el método ASTM D4282. La invención también proporciona un método para producir un crudo producto, que incluye: poner en contacto la fuente de crudo con uno o más catalizadores para producir un producto total que incluye el crudo producto, en el que el crudo producto es una mezcla líquida a 25 °C y 0,101 MPa, la f ente de crudo tiene un TAN e al menos 0,3, al menos uno de los catalizadores tiene una distribución de tamaño de poro con un diámetro de poro medio de al menos 180 A, tal como se determina por el método ASTM 4282, el catalizador tiene una distribución de tamaño de poro que incluye theta alúmina y uno o más metales de la columna de la tabla periódica, uno o más compuestos de uno o más metales de la columna 6 e la tabla periódica, o sus mezclas; y controlar las condiciones de contacto de modo tal que el crudo producto tiene un TAN de máximo 90% del TAN de la fuente de crudo, en el- que el TAN es el que se determina por el método ATM D664. La invención también proporciona un método para producir un crudo producto, que incluye: poner en contacto la fuente de crudo con uno o más catalizadores en presencia de fuente de hidrógeno para producir un producto total que incluye el crudo producto, en el que el crudo producto es una mezcla líquida a 25°C y 0,101 MPa, la fuente de crudo tiene un TAN e al menos 0,3, la fuente de crudo tiene un contenido de oxígeno de al menos 0,0001 gramos de oxígeno por gramo de fuente de crudo, y al menos no de los catalizadores tiene una distribución de tamaño de poro con un diámetro de poro medio de al menos 90 A, tal como se determina por el método ASTM D4282; y controlar las condiciones de contacto de modo tal que el crudo producto tiene un TAN de máximo 90% del TAN de la fuente de crudo, y reducir el contenido compuestos con oxígeno orgánico de forma tal que el crudo producto tiene un contenido de oxígeno orgánicos de máximo 90% del contenido de oxígeno de la fuente de crudo, en el que TAN se determina por el método ASTM D664, y el contenido de oxígeno se determina or el método ASTM E385. La invención también proporciona un método para producir un crudo producto, que incluye: poner en contacto la fuente de crudo con uno o más catalizadores para producir un producto total que incluye el crudo producto, en el que el crudo producto es una mezcla líquida a 25 °C y 0,101 MPa, la fuente de crudo tiene un TAN de al menos 0,1, y al menos uno de los catalizadores tiene, por gramo de catalizador, al menos 0,001 gramos de: uno o más metales de la columna 6 de la tabla periódica, uno o más compuestos de uno o más metales de la columna 6 de la tabla periódica, calculados como peso e metal, o sus mezclas; y controlar las condiciones de contacto de forma tal que la velocidad espacial de líquido por hora en una zona de contacto es de más de 10 h"l; y el crudo producto tiene un TAN de máximo 90% del TAN de la fuente de crudo en el que TAN se determina por el método ASTM D66 . La invención también proporciona un método para producir un crudo producto, que incluye: poner en contacto la fuente de crudo con uno o más catalizadores en presencia de hidrógeno para producir un producto total que incluye el crudo producto, en el que el crudo producto es una mezcla líquida a 25 °C y 0,101 MPa, la fuente de crudo tiene un TAN de al menos 0,1, la fuente de crudo tiene un contenido de azufre de al menos 0,0001 gramos de azufre por gramo de fuente de crudo, y al menos uno de los catalizadores incluye uno o más metales de la columna 6 de la tabla periódica, uno o más compuestos de uno o más metales de la columna 6 de la tabla periódica, o sus mezclas; y controlar las condiciones de contacto de forma tal que la fuente de crudo tome hidrógeno molecular a la velocidad seleccionada para inhibir la separación de fases de la fuente de crudo durante el contacto, la velocidad espacial de líquido por hora en una zona de contacto es de más de 10 h"1; y el crudo producto tiene un TAN de máximo 90% del TAN de la fuente de crudo, en el que el crudo producto tiene un contenido de azufre de 70-130% del contenido de azufre de la fuente de crudo, en el que TAN se determina por el método ASTM D664, y el contenido de azufre se determina por el método ASTM D4294. La invención también proporciona un método para producir un crudo producto, que incluye: poner en contacto la fuente de crudo con uno o más catalizadores en presencia de hidrógeno gaseoso para producir un producto total que incluye el crudo producto, en el que el crudo producto es una mezcla líquida a 25°C y 0,101 MPa, y controlar las condiciones de contacto de forma tal que la fuente de crudo, durante el contacto, tome el hidrógeno a velocidades seleccionadas para evitar la separación de fases de la fuente de crudo durante el contacto. La invención también proporciona un método para producir un crudo producto, que incluye: poner en contacto la fuente de crudo con hidrógeno en presencia de uno o más catalizadores para producir un producto total que incluye el crudo producto, en el que el crudo producto es una mezcla líquida a 25°C y 0,101 MPa, y controlar las condiciones de contacto de forma tal que la fuente de crudo se pone en contacto con hidrógeno en una primera condición de toma de hidrógeno y luego en una segunda condición de toma de hidrógeno, y la toma de hidrógeno neta en la primera- toma de hidrógeno se controla como para evitar que el valor P de la fuente de crudo/mezcla de producto disminuya de 1,5, y una o más propiedades de crudo producto cambian en máximo 90% relativo a la o las propiedades de la fuente de crudo. La invención también proporciona un método para producir un crudo producto, que incluye: poner en contacto la fuente de crudo con uno o más catalizadores para producir un producto total que incluye el crudo producto, en el que el crudo producto es una mezcla líquida a 25°C y 0,101 MPa, la fuente de crudo tiene un TAN de al menos 0,3 y controlar las condiciones de contacto de forma tal que la primera temperatura de contacto es al menos 30 °C menor que la segunda temperatura de contacto, y el crudo producto tiene un TAN de máximo 90% relativo al TAN de la fuente de crudo, en el que se determina el TAN por el método ASTM D664. La invención también proporciona un método para producir un crudo producto, que incluye: poner en contacto la fuente de crudo con • uno o más catalizadores para producir un producto total que incluye el crudo producto, en el que el crudo producto es una mezcla líquida a 25 °C y 0,101 MPa, la fuente de crudo tiene un TAN de al menos 0,3 la fuente de crudo tiene un contenido de azufre de al menos 0,0001 gramos de azufre por gramo de fuente de crudo, y al menos uno de los catalizadores incluye uno o más metales de la columna 6 de la tabla periódica, uno o más compuestos de uno o más metales de la columna 6 de la tabla periódica, o sus mezclas; y controlar las condiciones de contacto de forma tal que el crudo producto tiene un TAN de máximo 90% relativo al TAN de la fuente de crudo, y el crudo producto tiene un contenido de azufre de 70-130% del contenido de azufre de la fuente de crudo, en el que se determina el TAN por el método ASTM D664 y el contenido de azufre por el método ASTM D4294. La invención también proporciona un método para producir un crudo producto, que incluye: .poner en contacto la fuente de crudo con uno o más catalizadores para producir un producto total que incluye el crudo producto, en el que el crudo producto es una mezcla líquida a 25 °C y 0,101 MPa, la fuente de crudo tiene un TAN de al menos 0,1, la fuente de crudo tiene un contenido de residuo de al menos 0 , 1 gramos de residuo por gramo de fuente de crudo, y al menos uno de los catalizadores que incluye uno o más metales de la columna 6 de la tabla periódica, uno o más compuestos de uno o más metales de la columna 6 de la tabla periódica, o sus mezclas; y controlar las condiciones de contacto de forma tal que el crudo producto tiene un TAN de máximo 90% relativo al TAN de la fuente de crudo, y el crudo producto tiene un contenido de azufre de 70-130% del contenido de residuo de la fuente de crudo, en el que se determina el TAN por el método ASTM D664 y el contenido de residuo por el método ASTM D5307. La invención también proporciona un método para producir un crudo producto, que incluye: poner en contacto la fuente de crudo con uno o más catalizadores para producir un producto total que incluye el crudo producto, en el que el crudo producto es una mezcla líquida a 25 °C y 0,101 MPa, la fuente de crudo tiene un TAN de al menos 0,1, la fuente de crudo tiene un contenido VGO de al menos 0 , 1 gramos de VGO por gramo de fuente de crudo, y al menos uno de los catalizadores incluye uno o más metales de la columna 6 de la tabla periódica, uno o más compuestos de uno o más metales de la columna 6 de la tabla periódica, o sus mezclas; y controlar las condiciones de contacto de forma tal que el crudo producto tiene un TAN de máximo 90% relativo al TAN de la fuente de crudo, y el crudo producto tiene un contenido de VGO de 70-130% de VGO de la fuente de crudo, en el que se determina el contenido VGO por el método ASTM D5307. La invención también proporciona un método para producir un crudo producto, que incluye: poner en contacto la fuente de crudo con uno o más catalizadores para producir un producto total que incluye el crudo producto, en el que el crudo producto es una mezcla líquida a 25°C y 0,101 MPa, la fuente de crudo tiene un TAN de al menos 0,3 y al menos uno de los catalizadores se obtiene por: combinar un soporte con uno o más metales de la columna 6 de la tabla periódica, uno o más compuestos de uno o más metales de la columna 6 de la tabla periódica, o sus mezclas; para producir un precursor de catalizador; y formar un catalizador calentando el precursor en presencia de uno o más compuestos de azufre a temperaturas por debajo de 500 CC; y controlar las condiciones de contacto de forma tal que el crudo producto tiene un TAN de máximo 90% relativo al TAN de la fuente de crudo. La invención también proporciona un método para producir un crudo producto, que incluye: poner en contacto la fuente de crudo con uno o más catalizadores para producir un producto total que incluye el crudo producto, en el que el crudo producto es una mezcla líquida a 25 °C y 0,101 MPa, la fuente de crudo tiene una viscosidad de al menos 10 ct a 37,8°C (100°F) , la fuente de crudo tiene una gravedad API de al meno 10, y al menos uno de los catalizadores incluye uno o más metales de la columna 6 de la tabla periódica, uno o más compuestos de uno o más metales de la columna 6 de la tabla periódica, o sus mezclas; y controlar las condiciones de contacto de forma tal que el crudo producto tiene una viscosidad e 37,8°C de máximo 90% de la viscosidad de la fuente de crudo a 37,8°C, y el crudo producto tiene una gravedad de 70-130% de la gravedad API de la fuente de crudo, en la que la gravedad API es la que se determina por el método ASTM D6822, y la viscosidad es la que se determina por el método ASTM D2669. La invención también proporciona un método para producir un crudo producto, que incluye: poner en contacto la fuente de crudo con uno o más catalizadores para producir un producto total que incluye el crudo producto, en el que el crudo producto es una mezcla líquida a 25°C y 0,101 MPa, la fuente de crudo tiene un TAN de al menos 0,1, y uno o más catalizadores incluye: al menos uno de los catalizadores incluye vanadio, uno o más compuestos de vanadio, o sus mezclas; y un catalizador adicional, en el que el catalizador adicional incluye uno o más metales de la columna 6 de la tabla periódica, uno o más compuestos de uno o más metales de la columna 6 de la tabla periódica, o sus mezclas; y controlar las condiciones de contacto de forma tal que el crudo producto tiene un TAN de máximo 90% relativo al TAN de la fuente de crudo, en el que se determina el TAN por el método ASTM D664. La invención también proporciona un método para producir un crudo producto, que incluye: poner en contacto la fuente de crudo con uno o más catalizadores para producir un producto total que incluye el crudo producto, en el que el crudo producto es una mezcla líquida a 25°C y 0,101 MPa, la fuente de crudo tiene un TAN de al menos 0,1, generar hidrógeno durante el contacto y controlar las condiciones de contacto de forma tal que el crudo producto tiene un TAN de máximo 90% relativo al TAN de la fuente de crudo, en el que se determina el TAN por el método ASTM D664. La invención también proporciona un método para producir un crudo producto, que incluye : poner en contacto la fuente de crudo con uno o más catalizadores para producir un producto total que incluye el crudo producto, en el que el crudo producto es una mezcla líquida a 25 °C y 0,101 MPa, la fuente de crudo tiene un TAN de al menos 0,1, y uno o más catalizadores incluyen vanadio, uno o más compuestos de vanadio, o sus mezclas; y controlar las condiciones de contacto de forma tal que la temperatura de contacto sea al menos 200°C, y el crudo producto tiene un TAN de máximo 90% relativo al TAN de la fuente de crudo, en el que se determina el TAN por el método ASTM D664. La invención también proporciona un método para producir un crudo producto, que incluye: poner en contacto la fuente de crudo con uno o más catalizadores para producir un producto total que incluye el crudo producto, en el que el crudo producto es una mezcla líquida a 25°C y 0,101 MPa, la fuente de crudo tiene un TAN de al menos 0,1, y uno o más catalizadores incluye: al menos uno de los catalizadores incluye vanadio, uno o más compuestos de vanadio, o sus mezclas; proporcionar gas con fuente de hidrógeno durante el contacto, el gas se proporciona en dirección contraria al flujo de fuente de crudo; y controlar las condiciones de contacto de forma tal que el crudo producto tiene un TAN de máximo 90% relativo al TAN de la fuente de crudo, en el que se determina el TAN por el método ASTM D664. La invención también proporciona un método para producir un crudo producto, que incluye: poner en contacto la fuente de crudo con uno o más catalizadores para producir un producto total que incluye el crudo producto, en el que el crudo producto es una mezcla líquida a 25°C y 0,101 MPa, la fuente de crudo tiene, por gramo de fuente de crudo, un contenido de Ni/V/Fe total de al menos 0.00002 gramos, al menos uno de los catalizadores incluye vanadio, uno o más compuestos de vanadio, o sus mezclas; y el catalizador vanadio tiene una distribución de tamaño de poro con un diámetro de poro medio de al menos 180 A; y controlar las condiciones de contacto de forma tal que el crudo producto tiene un contenido de Ni/V/Fe de máximo 90% a la fuente de crudo, en el que se determina el contenido de Ni/V/Fe por el método ASTM D5708. La invención también proporciona un método para producir un crudo producto, que incluye: poner en contacto la fuente de crudo con uno o más catalizadores para producir un producto total que incluye el crudo producto, en el que el crudo producto es una mezcla líquida a 25°C y 0,101 MPa, al menos uno de los catalizadores incluye vanadio, uno o más compuestos de vanadio, o sus mezclas; la fuente de crudo incluye uno o más sales de metal alcalino de uno o más ácidos orgánicos, uno o más sales de metal alcalino terreas de uno o más ácidos orgánicos, o sus mezclas, y la fuente de crudo tiene, por gramo de fuente de crudo, el contenido total de metal alcalino, metal alcalino terreo, en sales de metal de ácido s orgánicos de al menos 0.00001 gramos, y controlar las condiciones de contacto de forma tal que el crudo producto tiene un contenido total de metal alcalino, metal alcalino terreo, en sales de metal de ácidos orgánicos de máximo 90% del contenido de metal alcalino, y metal alcalino terreo, en sales de metal de ácidos orgánicos en la fuente de crudo, en el que el contenido de metal alcalino, y metal alcalino terreo, en sales de metal de ácidos orgánicos se determinan por el método ASTM D1318. La invención también proporciona un método para producir un crudo producto, que incluye: poner en contacto la fuente de crudo con uno o más catalizadores para producir un producto total que incluye el crudo producto, en el que el crudo producto es una mezcla líquida a 25 °C y 0,101 MPa, la fuente de crudo incluye uno o más sales de metal alcalino de uno o más ácidos orgánicos, uno o más sales de metal alcalino terreas de uno o más ácidos orgánicos, o sus mezclas, y la fuente de crudo tiene, por gramo de fuente de crudo, el contenido total de metal alcalino, metal alcalino terreo, en sales de metal de ácidos orgánicos de al menos 0.00001 gramos, y al menos uno de los catalizadores tiene una distribución de tamaño de poro con diámetro de poro medio en el rango de 90 A a 180 A, con al menos 60% del número total de poros en la distribución de tamaño e poro con un diámetro de poro dentro de 45 A del diámetro de poro medio, en el que se determina la distribución de tamaño de poro por el método ASTM D4282; y controlar las condiciones de contacto de forma tal que el crudo producto tiene un contenido total de metal alcalino, metal alcalino terreo, en sales de metal de ácidos orgánicos de máximo 90% del contenido de metal alcalino, y metal alcalino terreo, en sales de metal de ácidos orgánicos en la fuente de crudo, en el que el contenido de metal alcalino, y metal alcalino terreo, en sales de metal de ácidos orgánicos se determinan por el método ASTM D1318. La invención también proporciona un método para producir un crudo producto, que incluye: poner en contacto la fuente de crudo con uno o más catalizadores para producir un producto total que incluye el crudo producto, en el que el crudo producto es una mezcla líquida a 25°C y 0,101 MPa, la fuente de crudo tiene por gramo de fuente de crudo, un contenido de Ni/V/e total de al menos 0.00002 gramos, y al menos uno de los catalizadores tiene una distribución de tamaño de poro con un diámetro de poro medio en el rango de 90 A a 180 A, con al menos 60% del número total de poros en la distribución de tamaño de poro tiene un diámetro de poro dentro de 45 A del diámetro de poro medio, en el que la distribución de tamaño de poro se determina por el método ASTM D4282; y controlar las condiciones de contacto de forma tal que el crudo producto tiene un contenido de Ni/V/Fe total de máximo 90% del contenido Ni/V/Fe de a fuente de crudo, en el que el contenido de Ni/V/Fe se determina por el método ASTM D5708. La invención también proporciona un método para producir un crudo producto, que incluye: poner en contacto la fuente de crudo con uno o más catalizadores para producir un producto total que incluye el crudo producto, en el que el crudo producto es una mezcla líquida a 25°C y 0,101 MPa, la fuente de crudo tiene un contenido total de metales alcalinos, e metales alcalinos térreos en sales de ácidos orgánicos de al menos 0,0001 gramos por gramo de fuente de crudo, al menos uno de los catalizadores tiene una distribución de tamaño de poro con un diámetro de poro medio de al menos 180 A, tal como se determina por el método ASTM 4282, y el catalizador tiene una distribución de tamaño de poro que incluye uno o más metales de la columna 6 de la tabla periódica, uno o más compuestos de uno o más metales de la columna 6 de la tabla periódica, o sus mezclas; y controlar las condiciones de contacto de forma tal que el contenido de metal alcalino, y metal alcalino terreo, en sales de metal de ácidos orgánicos es máximo 90% del contenido de metal alcalino, metal alcalino terreo en sales de metal de ácidos orgánicos en la fuente de crudo, en el que el contenido de metal alcalino, y metal alcalino terreo en sales de metal de ácidos orgánicos se determina por el método ASTM D1318. La invención también proporciona un método para producir un crudo producto, que incluye: poner en contacto la fuente de crudo con uno o más catalizadores para producir un producto total que incluye el crudo producto, en el que el crudo producto es una mezcla líquida a 25°C y 0,101 MPa, la fuente de crudo incluye uno o más sales de metal alcalino de uno o más ácidos orgánicos, uno o más sales de metal alcalino térreos de uno o más ácidos orgánicos, o sus mezclas, y la fuente de crudo tiene, por gramo de fuente de crudo, un contenido total de metales alcalinos, metales alcalinos térreos en sales de metal de ácidos orgánicos de al menos 0,0001 gramos, al menos uno de los catalizadores tiene una distribución de tamaño de poro con un diámetro de poro medio de al menos 230 A, tal como se determina por el método ASTM 4282, y el catalizador tiene una distribución de tamaño de poro que incluye uno o más metales de la columna 6 de la tabla periódica, uno o más compuestos de uno o más metales de la columna 6 de la tabla periódica, o sus mezclas; y controlar las condiciones de contacto de forma tal que crudo producto tenga un contenido total de metal alcalino, y metal alcalino terreo, en sales de metal de ácidos orgánicos es máximo 90% del contenido de metal alcalino, metal alcalino terreo en sales de metal de ácidos orgánicos en la fuente de crudo, en el que el contenido de metal alcalino, y metal alcalino terreo en sales de metal de ácidos orgánicos se determina por el método ASTM D1318. La invención también proporciona un método para producir un crudo producto, que incluye: poner en contacto la fuente de crudo con uno o más catalizadores para producir un producto total que incluye el crudo producto, en el que el crudo producto es una mezcla líquida a 25 °C y 0,101 MPa, la fuente de crudo tiene, por gramo de fuente de crudo, un contenido de Ni/V/Fe total de al menos 0.00002 gramos, al menos uno de los tiene una distribución de tamaño de poro con un diámetro de poro medio de al menos 230 A determinado por el método ASTM D4282, y el catalizador tiene una distribución de tamaño de poro que incluye uno o más metales de la columna 6 de la tabla periódica, uno o más compuestos de uno o más metales de la columna 6 de la tabla periódica, o sus mezclas; y controlar las condiciones de contacto de forma tal que el crudo producto tiene un contenido de Ni/V/Fe de máximo 90% del contenido de Ni/V/Fe de la fuente de crudo, en el que se determina el contenido de Ni/V/Fe por el método ASTM D5708. La invención también proporciona un método para producir un crudo producto, que incluye: poner en contacto la fuente de crudo con uno o más catalizadores para producir un producto total que incluye el crudo producto, en el que el crudo producto es una "mezcla líquida a 25 °C y 0,101 MPa, la fuente de crudo incluye uno o más sales de metal alcalino de uno o más ácidos orgánicos, uno o más sales de metal alcalino térreos de uno o más ácidos orgánicos, o sus mezclas, y la fuente de crudo tiene, por gramo de fuente de crudo, un contenido total de metales alcalinos, metales alcalinos térreos en sales de metal de ácidos orgánicos de al menos 0,0001 gramos, al menos uno de los catalizadores tiene una distribución de tamaño de poro con un diámetro de poro medio de al menos 90 A, tal como se determina por el método ASTM
4282, y el catalizador tiene una distribución de tamaño de poro con contenido total de molibdeno, por gramo de catalizador, de 0,0001 gramos de 0,3 gramos de: molibdeno,
• uno o más compuestos molibdeno, calculado como peso de molibdeno, o sus mezclas; y controlar las condiciones de contacto de modo tal que le crudo producto tenga un total de contenido de metal alcalino, y metal alcalino terreo, en sales de metal de ácidos orgánicos es máximo 90% del contenido de metal alcalino, metal alcalino terreo en sales de metal de ácidos orgánicos en la fuente de crudo, en el que el contenido de metal alcalino, y metal alcalino terreo en sales de metal de ácidos orgánicos se determina por el método ASTM D1318. La invención también proporciona un método para producir un crudo producto, que incluye: poner en contacto la fuente de crudo con uno o más catalizadores para producir un producto total que incluye el crudo producto, en el que el crudo producto es una mezcla líquida a 25 °C y 0,101 MPa, la fuente de crudo tiene un TAN de al menos 0,3 de fuente de crudo que contiene, por gramo de fuente, un contenido total de Ni/V/Fe de al menos 0,00002 gramos, al menos uno de los catalizadores tiene una distribución de tamaño de poro con un diámetro de poro medio de al menos 90 A, tal como se determina por el método ASTM D4282, y el catalizador tiene un contenido total de molibdeno, por gramo de catalizador de 0,0001 gramos a 0,3 gramos de molibdeno, uno o más compuestos de molibdeno, calculados como peso de molibdeno, o sus mezclas; y controlar las condiciones de contacto de forma tal que crudo producto tenga un contenido de TAN de máximo 90% de la fuente de crudo y el crudo producto tenga un contenido de Ni/V/Fe tal como se determina con el método ASTM D5708, y de TAN tal como se determina por el método ASTM D644. La invención también proporciona un método para producir un crudo producto, que incluye: poner en contacto la fuente de crudo con uno o más catalizadores para producir un producto total que incluye el crudo producto, en el que el crudo producto es una mezcla líquida a 25 °C y 0,101 MPa, la fuente de crudo incluye uno o más sales de metal alcalino de uno o más ácidos orgánicos, uno o más sales de metal alcalino térreos de uno o más ácidos orgánicos, o sus mezclas, y la fuente de crudo tiene, por gramo de fuente de crudo, un contenido total de metales alcalinos, metales alcalinos térreos en sales de metal de ácidos orgánicos de al menos 0,0001 gramos, al menos uno de los catalizadores que comprende: (a) uno o más metales de la columna 6 de la tabla periódica, uno o más compuestos de uno o más metales de la columna 6 de la tabla periódica, o sus mezclas; y (b) uno o más metales de la columna 10 de la tabla periódica, uno o más compuestos de uno o más metales de la columna 10 de la tabla periódica, o sus mezclas; en el que la relación molar de metal de columna 10 total y metal de columna 6 total se encuentra en el rango de 1 a 10; y controlar las condiciones de contacto de modo tal que el crudo producto tenga un total de contenido de metal alcalino, y metal alcalino terreo, en sales de metal de ácidos orgánicos de máximo 90% del contenido de metal alcalino, metal alcalino terreo en sales de metal de ácidos orgánicos en la fuente de crudo, en el que el contenido de metal alcalino, y metal alcalino terreo en sales de metal de ácidos orgánicos se determina por el método ASTM D1318.
La invención también proporciona un método para producir un crudo producto, que incluye: poner en contacto la fuente de .crudo con uno o más catalizadores para producir un producto total que incluye el crudo producto, en el que el crudo producto es una mezcla líquida a 25°C y 0,101 MPa, la fuente de crudo tiene un contenido total de Ni/V/Fe de al menos 0,0002 gramos de Ni/V/Fe por gramo de fuente de crudo, y al menos uno de los catalizadores incluye: (a) uno o más metales de la columna 6 de la tabla periódica, uno o más compuestos de uno o más metales de la columna 6 de la tabla periódica, o sus mezclas; y (b) uno o más metales de la columna 10 de la tabla periódica, uno o más compuestos de uno
0 más metales de la columna 10 de la tabla periódica, o sus mezclas; en el que la relación molar de metal de columna 10 total y metal de columna 6 total se encuentra en el rango de
1 a 10; y controlar las condiciones de contacto de modo tal que el crudo producto tenga un total de contenido de Ni/V/Fe de máximo 90% del contenido de Ni/V/Fe de la fuente de crudo, en el que el contenido de Ni/V/Fe se determina por el método ASTM D5708. La invención también proporciona un método para producir un crudo producto, que incluye: poner en contacto la fuente de crudo con uno o más catalizadores para producir un producto total que incluye el crudo producto, en el que el crudo producto es una mezcla líquida a 25°C y 0,101 MPa, la fuente de crudo incluye uno o más sales de metal alcalino de uno o más ácidos orgánicos, uno o más sales de metal alcalino térreos de uno o más ácidos orgánicos, o sus mezclas, y la fuente de crudo tiene, por gramo de fuente de crudo, un contenido total de metales alcalinos, metales alcalinos térreos en sales de metal de ácidos orgánicos de al menos 0,0001 gramos, al menos uno de los catalizadores que comprende: (a) un primer catalizador, el cual tiene por gramo de primer catalizador de 0,0001 a 0,06 gramos de: uno o más metales de la columna 6 de la tabla periódica, uno o más compuestos de uno o más metales de la columna 6 de la tabla periódica, calculado como peso de metal, o sus mezclas; y (b) un segundo catalizador, el cual tiene por gramo de segundo catalizador, al menos 0,02 gramos de: uno o más metales de la columna 6 de la tabla periódica, uno o más compuestos de uno o más metales de la columna 6 de la tabla periódica, o sus mezclas; y controlar las condiciones de contacto de modo tal que el crudo producto tenga un total de contenido de metal alcalino, y metal alcalino terreo, en sales de metal de ácidos orgánicos de máximo 90% del contenido de metal alcalino, metal alcalino terreo en sales de metal de ácidos orgánicos en la fuente de crudo, en el que el contenido de metal alcalino, y metal alcalino terreo en sales de metal de ácidos orgánicos se determina por el método ASTM D1318. La invención también proporciona un método para producir un crudo producto, que incluye.- poner en contacto la fuente de crudo con uno o más catalizadores para producir un producto total que incluye el crudo producto, en el que el crudo producto es una mezcla líquida a 25 °C y 0,101 MPa, la' fuente de crudo incluye uno o más sales de metal alcalino de uno o más ácidos orgánicos, uno o más sales de metal alcalino térreos de uno o más ácidos orgánicos, o sus mezclas, y la fuente de crudo tiene, por gramo de fuente de crudo, un contenido total de metales alcalinos, metales alcalinos térreos en sales de metal de ácidos orgánicos de al menos 0,00001 gramos, al menos uno de los catalizadores contiene por gramo de catalizador, al menos 0,001 gramos de: uno o más metales de la columna 6 de la tabla periódica, uno o más compuestos de uno o más metales de la columna 6 de la tabla periódica, o sus mezclas calculado como peso de metal; y controlar las condiciones de contacto de modo tal que la velocidad espacial de líquido por hora en la zona sea superior a 10h_1, y el crudo producto tiene un contenido de metal alcalino, metal alcalino terreo, en sales de metal de ácidos orgánicos de máximo 90% del contenido de metal alcalino, metal alcalino terreo en sales de metal de ácidos orgánicos en la fuente de crudo, en el que el contenido de metal alcalino, y metal alcalino terreo en sales de metal de ácidos orgánicos se determina por el método ASTM D1318. La invención también proporciona un método para producir un crudo producto, que incluye: poner en contacto la fuente de crudo con uno o más catalizadores para producir un producto total que incluye el crudo producto, en el que el crudo producto es una mezcla líquida a 25°C y 0,101 MPa, la fuente de crudo incluye por gramos de fuente de crudo un contenido de Ni/V/e total de al menos 0,0002 gramos, al menos uno de los catalizadores tiene por gramo de catalizador, al menos 0,001 gramos de: uno o más metales de la columna 6 de la tabla periódica, o sus mezclas; y uno o más metales de la columna 6 de la tabla periódica, o sus mezclas, calculado como peso de metal; y controlar las condiciones de contacto de modo tal que la. velocidad espacial por hora en la zona de contacto sea superior a lOh"1, y el crudo producto tiene un contenido de Ni/V/Fe total de máximo 90% del contenido de Ni/V/e de la fuente de crudo, en el que el contenido de Ni/V/Fe es el que se determina por el método ASTM D5708. La invención también proporciona un método para producir un crudo producto, que incluye: poner en contacto la fuente de crudo con uno o más catalizadores para producir un producto total que incluye el crudo producto, en el que el crudo producto es una mezcla líquida a 25 °C y 0,101 MPa, la fuente- de crudo incluye, por gramo de fuente de curo: un contenido de oxígeno de al menos 0,0001 gramos de oxígeno, y un contenido de azufre de al menos 0,0001 gramos de azufre, y al menos uno de los catalizadores incluye uno o más metales de la columna 6 de la tabla periódica, uno o más compuestos de uno o más metales de la columna 6 de la tabla periódica, o sus mezclas ; y controlar las condiciones de contacto de modo tal que el crudo producto tenga un total de oxígeno de máximo 90% del contenido de oxígeno en la fuente de crudo, y el crudo producto tiene un contenido de azufre de 70-130% de contenido de azufre de la fuente de crudo, en el que el contenido de oxígeno se determina por el método SSTM E385, y el contenido de azufre por el método ASTM D424. La invención también proporciona un método para producir un crudo producto, que incluye: poner en contacto la fuente de crudo con uno o más catalizadores para producir un producto total que incluye el crudo producto, en el que el crudo producto es una mezcla líquida a 25°C y 0,101 MPa, la fuente de crudo incluye, por gramo de fuente de crudo, un contenido total de Ni/V/Fe de al menos 0,00002 gramos, y un contenido de azufre de al menos 0,0001 gramos de azufre, y al menos uno de los catalizadores incluye uno o más metales de la columna 6 de la tabla periódica, uno o más compuestos de uno o más metales de la columna 6 de la tabla periódica, o sus mezclas; y controlar las condiciones de contacto de modo tal que el crudo producto tenga un total de contenido total de Ni/V/e de máximo 90% del contenido Ni/V/Fe de la fuente de crudo, y el crudo producto tiene un contenido de 70-130% de azufre de la fuente de crudo, el contenido de Ni/V/Fe se determina por el método ASTM D5708, y el contenido de azufre se determina por el método ASTM D4294. La invención también proporciona un método para producir un crudo producto, que incluye: poner en contacto la fuente de crudo con uno o más catalizadores para producir un producto total que incluye el crudo producto, en el que el crudo producto es una mezcla líquida a 25 °C y 0,101 MPa, la fuente de crudo incluye uno o más sales de metal alcalinos e uno o más ácidos orgánicos, una o más sales de metal alcalino terreo de u no o más ácidos orgánicos, o sus mezclas, la fuente de crudo, contiene por gramo de fuente de crudo, un contenido total de metal alcalino, metal alcalino terreo en sales de metal de ácidos orgánicos de al menos 0,00001 gramos, y un contenido de residuo de al menos 0,1 gramos de residuo, y al menos uno de los catalizadores incluye uno o más metales de la columna 6 de la tabla periódica, uno o más compuestos de uno o más metales de la columna 6 de la tabla periódica, o sus mezclas; y controlar las condiciones de contacto de modo tal que el crudo producto tenga un contenido total de metal alcalino, metal alcalino terreo en sales de ácidos orgánicos de máximo 90% 'del contenido metal alcalino, metal alcalino terreo, en sales de metal de ácidos orgánicos en la fuente de crudo, el crudo producto tiene un contenido de residuo de 70-130% de contenido de residuo de la fuente de crudo, y en el que el contenido de metal alcalino, metal alcalino terreo en sales de metal de ácidos orgánicos se determina por el método ASTM D1318, y el contenido de residuo se determina por el método ASTM D5307. La invención también proporciona un método para producir un crudo producto, que incluye: poner en contacto la fuente de crudo con uno o más catalizadores para producir un producto total que incluye el crudo producto, en el que el crudo producto es una mezcla líquida a.25°C y 0,101 MPa, la fuente de crudo incluye, por gramo de fuente de crudo, un contenido de 0,1 gramos de residuo, y un contenido total de Ni/V/Fe de al menos 0,00002 gramos, y al menos uno de los catalizadores incluye uno o más metales de la columna 6 de la tabla periódica, uno o más compuestos de uno o más metales de la columna 6 de la tabla periódica, o sus mezclas; y controlar las condiciones de contacto de modo tal que el crudo producto tenga un total de contenido total de Ni/V/Fe de máximo 90% del contenido Ni/V/Fe de la fuente de crudo, y el crudo producto tiene un contenido de 70-130% de residuo de la fuente de crudo, el contenido de Ni/V/Fe se determina por el método ASTM D5708, y el contenido de residuo se determina por el método ASTM D5307. La invención también proporciona un método para producir un crudo producto, que incluye: poner en contacto la fuente de crudo con uno o más catalizadores para producir un producto total que incluye el crudo producto, en el que el crudo producto es una mezcla líquida a 25 °C y 0,101 MPa, la fuente de crudo incluye uno o más sales de metal alcalinos e uno o más ácidos orgánicos, una o más sales de metal alcalino t rreo de uno o más ácidos orgánicos, o sus mezclas, la fuente de crudo, contiene por gramo de fuente de crudo, un contenido de gasoil vacío (VGO) de al menos 0,1 gramos, un contenido total de metal alcalino, metal alcalino terreo en sales de metal de ácidos orgánicos de al menos 0,0001 gramos, y al "menos uno de los catalizadores incluye uno o más metales de la columna 6 de la tabla periódica, uno o más compuestos de uno o más metales de la columna 6 de la tabla periódica, o sus mezclas; y controlar las condiciones de contacto de modo tal que el crudo producto tenga un contenido total de metal alcalino, metal alcalino terreo en sales de ácidos orgánicos de máximo 90% del contenido metal alcalino, metal alcalino terreo, en sales de metal de ácidos orgánicos en la fuente de crudo, el crudo producto tiene un contenido de VGO de 70-130% de contenido de VGO de la fuente de crudo, y en el que el contenido de VGO se determina por el método ASTM D5307, y el contenido de metal alcalino, metal alcalino terreo en sales de metal de ácidos orgánicos se determina por el método ASTM D1318. La invención también proporciona un método para producir un crudo producto, que incluye: poner en contacto la fuente de crudo con uno o más catalizadores para producir un producto total que incluye el crudo producto, en el que el crudo producto es una mezcla líquida a 25°C y 0,101 MPa, la fuente de crudo incluye, por gramo de fuente de crudo, un contenido de Ni/V/Fe total de al menos 0,00002 gramos, y el contenido de VGO de al menos 0 , 1 gramos , y al menos uno de los catalizadores incluye uno o más metales de la columna 6 de la tabla periódica, uno o más compuestos de uno o más metales de la columna 6 de la tabla periódica, o sus mezclas; y controlar las condiciones de contacto de modo tal que el crudo producto tenga un contenido total de Ni/V/Fe de máximo 90% del contenido de Ni/V/Fe en la fuente de crudo, el crudo producto tiene un contenido de VGO de 70-130% de contenido de VGO de la fuente de crudo, y en el que el contenido de VGO se determina por el método ASTM D5307, y el contenido de Ni/V/Fe se determina por el método ASTM D5708. La invención también proporciona un método para producir un crudo producto, que incluye: poner en contacto la fuente de crudo con uno o más catalizadores para producir un producto total que incluye el crudo producto, en el que el crudo producto es una mezcla líquida a 25 °C y 0,101 MPa, la fuente de crudo incluye, un contenido de sales de metal alcalino de uno o más ácidos orgánicos, una o más sales de metal alcalino terreo de uno o más ácidos orgánicos, o sus mezclas, y la fuente de crudo contienen, por gramo de fuente de crudo un contenido de metal alcalino total, metal alcalino terreo, en sales de metal de ácidos orgánicos de al menos 0,00001 gramos, y al menos uno de los catalizadores se obtiene combinando un soporte con uno o más metales de la columna 6 de la tabla periódica, uno o más compuestos de uno o más metales de la columna 6 de la tabla periódica, o sus mezclas para producir un precursor de catalizador, y formar un catalizador calentando un precursor de catalizador en presencia de uno o más compuestos que contienen azufre a temperaturas por debajo de 400°C; y controlar las condiciones de contacto de modo tal que el crudo producto tenga un contenido total de metal alcalino, metal alcalino terreo, en sales de metal de ácidos orgánicos de máximo 90% del contenido de metal alcalino, metal alcalino terreo, en sales de metal de ácidos orgánicos en la fuente de crudo, el contenido de metal alcalino, metal alcalino terreo y sales de metal de ácidos orgánicos se determina por el método ASTM D1318. La invención también proporciona un método para producir un crudo producto, que incluye: poner en contacto la fuente de crudo con uno o más catalizadores para producir un producto total que incluye el crudo producto, en el que el crudo producto es una mezcla líquida a 25°C y 0,101 MPa, la fuente de crudo incluye, por gramo de fuente de crudo, un contenido de Ni/V/Fe total de al menos 0,00002 gramos, y al menos uno de los catalizadores se obtiene combinando un soporte con uno o más metales de la columna 6 de la tabla periódica, uno o más compuestos de uno o más metales de la columna 6 de la tabla periódica, o sus mezclas; y formar el catalizador calentando el precursor de catalizador en presencia de uno o más compuestos de azufre a temperaturas por debajo de 400 °C; y controlar las condiciones de contacto de modo tal que el crudo producto tenga un contenido total de Ni/V/Fe de máximo 90% del contenido de Ni/V/Fe en la fuente de crudo, y el contenido de Ni/V/Fe se determina por el método ASTM D5708. La invención también proporciona una composición de crudo que contiene, por gramo de composición de crudo: al menos 0,001 gramos de hidrocarburos con una distribución del rango de ebullición entre 95°C y 260°C a 0,101 MPa; al menos 0,001 gramos de hidrocarburos con una distribución del rango de ebullición entre 260°C y 320°C a 0,101 MPa; al menos 0,001 gramos de hidrocarburos con una distribución del rango de ebullición entre 320 °C y 650 °C a 0,101 MPa; y más de 0 gramos, pero menos de 0,01 gramos de uno o más catalizadores por gramo de crudo producto. La invención proporciona además una composición de crudo que contiene, por gramo de composición: al menos 0,01 gramos de azufre, tal como se determina por el método ASTM 4294; al menos 0,2 gramos de residuo, tal como se determina por el método ASTM D5307, y la composición tiene una relación de peso de contenido MCR y contenido de asfáltenos C5 de al menos 1,5, en el que el contenido de MCR se determina por el método ASTM D4530, y el contenido de asfáltenos C5 es tal como se determina por el método ASTM 2007. La invención también proporciona un método para producir un crudo producto, que incluye: poner en contacto la fuente de crudo con uno o más catalizadores para producir un producto total que incluye el crudo producto, en el que el crudo producto es condensable a 25°C y 0,101 MPa, la fuente de crudo incluye, por 0.001 gramo de fuente de crudo, un contenido de MCR de al menos 0,0001 gramos, y al menos uno de los catalizadores se obtiene combinando un soporte con uno o más metales de la columna 6 de la tabla periódica, uno o más compuestos de uno o más metales de la columna 6 de la tabla periódica, o sus mezclas; para producir; y formar el catalizador calentando el precursor de catalizador en presencia de uno o más compuestos de azufre a temperaturas por debajo de 500 °C; y controlar las condiciones de contacto de modo tal que el crudo producto tenga un contenido de MCR de máximo 90% del contenido de MCR en la fuente de crudo, y el contenido de MCR se determina por el método ASTM D4530. La invención también proporciona un método para producir un crudo producto, que incluye: poner en contacto la fuente de crudo con uno o más catalizadores para producir un producto total que incluye el crudo producto, en el que el crudo producto es condensable a 25°C y 0,101 MPa, la fuente de crudo incluye, por 0.001 gramo de fuente de crudo, un contenido de MCR de al menos 0,001 gramos, y al menos uno de los catalizadores tiene una distribución de tamaño de poro con un diámetro de poro medio en el rango de 70 A a 180 A, con al menos 60% del número total de poroso en la distribución de tamaño de poros con un diámetro de poro dentro de 45 A del diámetro de poro medio, en el que la distribución de tamaño de poro se determina con el método ASTM D4282; y controlar las condiciones de contacto de modo tal que el crudo producto tenga un contenido de MCR de máximo 90% del contenido de MCR en la fuente de crudo, y el contenido de MCR se determina por el método ASTM D4530. La invención también proporciona una composición de crudo que contiene, por gramo de composición, máximo 0,004 gramos de oxígeno, tal como se determina por el método ASTM E385; máximo 0,003 gramos de azufre, tal como se determina por el método ASTM 4294; y al menos 0,3 gramos de residuo, tal como se determina por el método ASTM D5307. La invención también proporciona una composición de crudo que contiene, por gramo de composición, máximo 0,004 gramos de oxígeno, tal como se determina por el método ASTM E385; máximo 0,003 gramos de azufre, tal como se determina por el método ASTM 4294; máximo 0,04 gramos de nitrógeno básico, tal como se determina por el método ASTM D2896; al menos 0,2 gramos de residuo, tal como se determina por el método ASTM 5307; y la composición tiene un TAN de máximo 0,5, tal como se determina por el método ASTM 664. La invención también proporciona una composición de crudo que contiene, por gramo de composición, máximo 0,001 gramos de azufre, tal como se determina por el método ASTM D4294; al menos 0,2 gramos de residuo, tal como se determina por el método ASTM D5307; y la composición tiene una relación de peso de MCR con contenido de asfáltenos C5 de al menos 1,5, y la composición tiene un TAN de máximo 0,5, en el que e determina el TAN por el método ASTM D664, el peso del MCR es el que se determina por el método ASTM D4530, y el peso de los asfáltenos C5 es el que se determina por el método ASTM D2007. En algunos aspectos, la invención también proporciona, en combinación con uno o más de los métodos o composiciones según la invención, una fuente de crudo: (a) que no ha sido tratada en una refinería, destilada y/o fraccionalmente destilada; (b) contiene componentes con un número de átomos d e carbono por encima de 4 , y la fuente de curo contiene al menos 0 , 5 gramos de dichos componentes por gramo de fuente de crudo; (c) incluye hidrocarburos, una porción de los cuales tienen un rango de ebullición menor a 100°C a 0.101 MPa, una distribución de ebullición entre 100 °C y 200 °C a 0,101 MPa, una distribución de ebullición entre 200°C y 300°C a 0,101 MPa; una distribución de ebullición entre 300°C y 400°C a 0,101 MPa y una distribución de ebullición entre 400 °C y 650°C a 0,101 MPa; (d) tiene por gramo de fuente de crudo, al menos: 0,001 gramos de hidrocarburos con una distribución de ebullición menor a 100° a 0,101 MPa, 0,001 gramos de hidrocarburos con una distribución de ebullición entre 100 °C y 200°C a 0,101 MPa, 0,001 gramos de hidrocarburos con una distribución de ebullición entre 200°C y 300°C a 0,101 MPa, 0,001 gramos de hidrocarburos con una distribución de ebullición entre 300°C y 400°C a 0,101 MPa, 0,001 gramos de hidrocarburos con una distribución de ebullición entre 400°C y 650 °C a 0,101 MPa; (e) tiene un Tan de al menos 0,1, al menos 0,3 a de 0,3 a 20, 0,4 a 10, 0,5 a 5; (f) tiene un punto de ebullición inicial de al menos 200°C a 0,101 MPa; (g) incluye níquel, vanadio y hierro; (h) tiene al menos
0,00002 gramos de Ni/V/e total por gramo de fuente de crudo;
(i) incluye azufre; (j) tiene al menos 0,0001 gramos o 0,05 gramos de azufre por gramo de fuente de crudo; (k) tiene al menos 0,001 gamos de VGO por gramo de fuente de crudo; (1) tiene al menos 0 , 1 gamos de residuo por gramo de fuente de crudo; (m) incluye hidrocarburos con oxígeno; (n) uno o más sales de metal alcalino de uno o más ácidos orgánicos, uno o más sales de metal alcalino terreo de uno o más ácidos orgánicos, o sus mezclas; (o) incluye al menos una sal de zinc de un ácido orgánico; y/o (p) incluye al menos una sal arsénico de un ácido orgánico. En algunos aspectos, la invención también proporciona, en combinación con uno o más de los métodos o composiciones de acuerdo con la invención, una fuente de crudo que se obtiene removiendo nafta y compuestos más volátiles que la nafta del crudo . En algunos aspectos, la invención también proporciona, en combinación con uno o más de los métodos o composiciones de acuerdo con la invención, un método para el contacto de una fuente de crudo con uno o más catalizadores para producir un producto total que incluye el crudo producto en el cual tanto la fuente de crudo como el crudo producto tiene un contenido de asfáltenos C5 y de MCR, y (a) la suma del contenido de asfáltenos C5 y de contenido de MACR en la fuente de crudo es S, una suma de contenido de asfáltenos C5 de crudo producto y contenido de MCR de crudo producto es S' , y las condiciones de contacto se controlan de modo tal que S' es máximo 99% de S; y/o (b) se controlan las condiciones de contacto de modo tal que la relación de peso del contenido MCR del crudo producto con el contenido de asfáltenos C5 del crudo producto se encuentra en el rango de 1,2 a 2,0, o de 1,3 a 1,9. En determinados aspecto, la invención también proporciona, en combinación con uno o más de los métodos o composiciones de acuerdo con la invención, un método de contacto de una fuente de crudo con uno o más catalizadores para producir un producto total que incluye el crudo producto en el que la fuente de crudo se pone en contacto en una zona de contacto que se acopla o se encuentra sobre una instalación offshore. En determinados aspectos, la invención también proporciona, en combinación con uno o más de los métodos o composiciones según la invención, un método que incluye el contacto de una fuente de crudo con uno o más catalizadores en presencia de un gas y/o una fuente de hidrógeno y controlar las condiciones de contacto de modo que: (a) la relación entre la fuente de hidrógeno gaseosa y la fuente de crudo se encentra en el rango de 5-800 metros cúbicos de fuente de hidrógeno gaseosa por metro cúbico de fuente de crudo en contacto con uno o más catalizadores; (b) la velocidad de toma de hidrógeno seleccionada se controla variando la presión parcial de la fuente de hidrógeno; (c) la velocidad de toma de hidrógeno es tal que el crudo producto tiene un TAN de menos de 0,3, pero la toma de hidrógeno es menos que la concentración de toma de hidrógeno que provoca la separación de fase sustancial entre la fuente de crudo y el producto total durante el contacto; (d) la velocidad de toma de hidrógeno seleccionada e encuentra en el rango de 1-30 o 1-80 metros cúbicos normales de fuente de hidrógeno por metro cúbico de fuente de crudo; (e) la velocidad espacial de gas por hora de líquido y/o la fuente de hidrógeno es al menos llh-1, al menos 15h-l, o máximo 20 h-1; (f) la presión parcial de gas y/o fuente de hidrógeno se controla durante el contacto; (g) la temperatura de contacto se encuentra en el rango de 50-500°C, una velocidad espacial de líquido por hora de gas y/o fuente de hidrógeno se encuentra en el rango de 0.1 -30 h-1; la presión total de gas y/o fuente de hidrógeno se encuentra en el rango de 1.0-20 MPa; (h) la circulación de gas y/o fuente de hidrógeno es en dirección contraria a la circulación de fuente de crudo; (i) el crudo producto tiene un H/C de 70-130% del H/C de la fuente de crudo; (j) la toma de hidrógeno por la fuente de crudo es máximo 80 y/o en el rango de 1-80 o 1-50 metros cúbicos normales de hidrógeno pro metro cúbico de la fuente de crudo; (k) el crudo producto tiene un contenido de Ni/V/e total de máximo 90%, máximo 50%, o máximo 10% del contenido Ni/V/Fe de la fuente e crudo; (1) el crudo producto tiene un contenido de azufre de 70-130% o 80-120% del contenido de azufre de la fuente de crudo; (m) el crudo producto tiene un contenido VGO de 70-130% o 90-110% del contenido VGO de la fuente de crudo; (n) el crudo producto tiene un contenido de residuo de 70-130% o 90-110% del contenido de residuo de la fuente de crudo; (o) el crudo producto tiene un contenido de oxígeno de máximo 90%, máximo 70%, máximo 50%, máximo 40% o máximo 10% del contenido de oxígeno de la fuente de crudo; (p) el crudo producto tiene un contenido total de metal alcalino, y metal alcalino terreo, en sales de metal de ácidos orgánicos de máximo 90%, máximo 50%, o máximo 10% del contenido de metal alcalino, metal alcalino terreo, en sales de metal de ácidos orgánicos en la fuente de crudo; (q) un valor P de la fuente de crudo, durante el contacto, es al menos 1,5; (r) el crudo producto tiene una viscosidad a 37,8°C de máximo 90%, máximo 50%, o máximo 10% de la viscosidad de la fuente de crudo a 37,8°C; (s) el crudo producto tiene una gravedad API de 70-130% de la gravedad API de la fuente de crudo; y/o (t) el crudo producto tiene un TAN de máximo 90%, máximo 50%, o máximo 30%, máximo 20%, máximo 10% del TAN de la fuente de crudo y/o en el rango de 0.001 a 035, 0.01 a 0.2, o 0.05 a 0.1. En determinados aspectos, la invención también proporciona, en combinación con uno o más de los métodos o composiciones según la invención, un método que incluye el contacto de una fuente de crudo con uno o más catalizadores en presencia de un gas y/o una fuente de hidrógeno y controlar las condiciones de contacto de modo que: (a) la relación entre la fuente de hidrógeno gaseosa y la fuente de crudo se encentra en el rango de 5-800 metros cúbicos de fuente de hidrógeno gaseosa por metro cúbico de fuente de crudo en contacto con uno o más catalizadores; (b) la velocidad de toma de hidrógeno seleccionada se controla variando la presión parcial de la fuente de hidrógeno; (c) la velocidad de toma de hidrógeno es tal que el crudo producto tiene un TAN de menos de 0,3, pero la toma de hidrógeno es menos que la concentración de toma de hidrógeno que provoca la separación de fase sustancial entre la fuente de crudo y el producto total durante el contacto; (d) la velocidad de toma de hidrógeno seleccionada e encuentra en el rango de 1-30 o 1-80 metros cúbicos normales de fuente de hidrógeno por metro cúbico de fuente de crudo; (e) la velocidad espacial de gas por hora de líquido y/o la fuente de hidrógeno es al menos llh-1, al menos 15h-l, o máximo 20 h-1; (f) la presión parcial de gas y/o fuente de hidrógeno se contarola durante el contacto; (g) la temperatura de contacto se encuentra en el rango de 50-500°C, una velocidad espacial de líquido por hora de gas y/o fuente de hidrógeno se encuentra en el rango de 0.1 -30 h-1; la presión total de gas y/o fuente de hidrógeno se encuentra en el rango de 1.0-20 MPa; (h) la circulación de gas y/o fuente de hidrógeno es en dirección contraria a la circulación de fuente de crudo; (i) el crudo producto tiene un H/C de 70-130% del H/C de la fuente de crudo; (j ) la toma de hidrógeno por la fuente de crudo es máximo 80 y/o en el rango de 1-80 o 1-50 metros cúbicos normales de hidrógeno pro metro cúbico de la fuente de crudo; (k) el crudo producto tiene un contenido de Ni/V/e total de máximo 90%, máximo 50%, o máximo 10% del contenido Ni/V/Fe de la fuente e crudo; (1) el crudo producto tiene un contenido de azufre de 70-130% o 80-120% del contenido de azufre de la fuente de crudo; (m) el crudo producto tiene un contenido VGO de 70-130% o 90-110% del contenido VGO de la fuente de crudo; (n) el crudo producto tiene un contenido de residuo de 70-130% o 90-110% del contenido de residuo de la fuente de crudo; (o) el crudo producto tiene un contenido de oxígeno de máximo 90%, máximo 70%, máximo 50%, máximo 40% o máximo 10% del contenido de oxígeno de la fuente de crudo; (p) el crudo producto tiene un contenido total de metal alcalino, y metal alcalino terreo, en sales de metal de ácidos orgánicos de máximo 90%, máximo 50%, o máximo 10% del contenido de metal alcalino, metal alcalino terreo, en sales de metal de ácidos orgánicos en la fuente de crudo; (q) un valor P de la fuente de crudo, durante el contacto, es al menos 1,5; (r) el crudo producto tiene una viscosidad a 37,8°C de máximo 90%, máximo 50%, o máximo 10% de la viscosidad de la fuente de crudo a 37,8°C;
(s) el crudo producto tiene una gravedad API de 70-130% de la gravedad API de la fuente de crudo; y/o (t) el crudo producto tiene un TAN de máximo 90%, máximo 50%, o máximo 30%, máximo
%, máximo 10% del TAN de la fuente de crudo y/o en el rango de 0.001 a 0.5, 0.01 a 0.2, o 0.05 a 0.1. En determinados aspectos, la invención también proporciona, en combinación con uno o más de los métodos o composiciones según la invención, un método que incluye el contacto de una fuente de crudo con uno o más catalizadores y controlar las condiciones de contacto de modo que: (a) e reduce el contenido de compuestos con oxígeno orgánico de forma tal que el crudo producto tenga un contenido de oxígeno de máximo 90% del contenido de oxígeno de la fuente de crudo; (b) al menos uno de los compuestos con oxígeno orgánico incluye una sal de metal de ácido carboxílico; (c) al menos uno de los compuestos con oxígeno orgánico incluye una sal de metal alcalino de ácido carboxílico; (d) al menos uno de los compuestos con oxígeno orgánico incluye una sal de metal alcalino terreo de ácido carboxílico; (e) al menos uno de los compuestos con oxígeno orgánico incluye una sal de metal de ácido carboxílico, en el que el metal incluye uno o más metales de la columna 12 de la tabla periódica; (f) el crudo producto contiene compuestos orgánicos no carboxílicos de máximo 90% del contenido de compuestos orgánicos no carboxílicos de la fuente de crudo; y/o (g) al menos uno de los compuestos con oxígeno de la fuente de crudo deriva de un ácido nafténico o de compuestos oxigenados orgánicos no carboxílicos . En determinados aspectos, la invención también proporciona, en combinación con uno o más de los métodos o composiciones según la invención, un método que incluye el contacto de una fuente de crudo con uno o más catalizadores en el que: (a) la fuente de crudo se pone en contacto al menos con uno de los catalizadores a una primera temperatura seguido del contacto a una segunda temperatura, y se controlan las condiciones de contacto de modo que la primera temperatura sea al menos 30 °C menor que la segunda temperatura de contacto; (b) la fuente de crudo se contacta con hidrógeno a una primer condición de toma de hidrógeno y luego a una segunda condición de toma de hidrógeno, y la temperatura de la primera condición es al menos 30°C menor que la temperatura de la segunda condición; (c) la fuente de crudo se pone en contacto al menos con uno de los catalizadores a una primera temperatura seguido del contacto a una segunda temperatura, y se controlan las condiciones de contacto de modo que la primera temperatura sea máximo 200 °C menor que la segunda temperatura de contacto; (d) se genera gas de hidrógeno durante el contacto; (e) se genera gas hidrógeno durante el contacto, y las condiciones de contacto se controlan de modo tal que la fuente de crudo toma al menos una porción del hidrógeno generado; (f) se pone en contacto la fuente de crudo con un primer y segundo catalizador, y el contacto de la fuente de crudo y el primer catalizador forma un crudo producto inicial, y en el que el crudo producto inicial tiene un TAN de máximo 90% del TAN de la fuente de crudo; y contactar el crudo producto inicial y el segundo catalizador forma un crudo producto, y en el que el crudo producto tiene un TAN de máximo 90% del TAN el crudo producto inicial; (g) el contacto se realiza en un reactor de lecho empacado; (h) el contacto se realiza en un reactor de lecho de ebullición; (i) la fuente de crudo se pone en contacto con un catalizador adicional luego del contacto con uno o más catalizadores; (j) uno o más catalizadores tiene un catalizador vanadio y la fuente de crudo se pone en contacto con un catalizador adicional en presencia de una fuente d e hidrógeno luego del contacto con el catalizador vanadio; (k) se genera hidrógeno a una tasa en el rango de 1-20 metros cúbicos normales por metro cúbico de fuente de crudo; (1) se general hidrógeno durante el contacto, la fuente de crudo se pone en contacto con un catalizador adicional en presencia de un gas y al menos una porción del hidrógeno generado, y las condiciones de contacto se controlan de modo tal que el flujo de gas es en dirección contraria al flujo de fuente de crudo y el flujo de hidrógeno generado; (m) la fuente de crudo se pone en contacto con catalizador vanadio a una primer temperatura y subsiguientemente con un catalizador adicional a un segunda temperatura, y se controlan las condiciones de contacto de modo tal que la primera temperatura es al menos 30° C inferior a la segunda temperatura, (n) se genera gas hidrógeno durante el contacto, se pone en contacto al fuente de crudo con otro catalizador, y se controlan las condiciones de contacto para que el catalizador adicional tome al menos una porción del hidrógeno generado; y/o (o) la fuente de crudo se pone en contacto con un catalizador adicional a una segunda temperatura, y las condiciones de contacto se controlan para que la segunda temperatura sea al menos 180 °C.
En algunos aspectos la invención también proporciona, en combinación con uno o más de los métodos o composiciones según la invención, un método que incluye el contacto de una fuente de crudo con uno o más catalizadores en los cuales :
(a) el catalizador tiene un soporte y el mismo incluye alúmina, sílice, sílice-alúmina, óxido de titanio, óxido de zirconio, óxido de magnesio, o sus mezclas; (b) el catalizador es un catalizador con soporte y el mismo es poroso; (c) el método también incluye un catalizador adicional que se trató con calor a temperaturas superiores a 400 °C antes de la sulfurización; (d) la vida de al menos uno de los catalizadores es al menos 0,5 años; y/o (e) al menos uno de los catalizadores se encuentra en un lecho fijo o suspensión en la fuente de crudo. En algunos aspectos la invención también proporciona, en combinación con uno o más de los métodos o composiciones según la invención, un método que incluye el contacto de una fuente de crudo con uno o más catalizadores, al menos uno de los catalizadores es un catalizador con soporte o un catalizador de metal bruto y el catalizador con soporte o catalizador de metal bruto: (a) incluye uno o más metales de las columnas 5-10 de la tabla periódica, uno o más compuestos de uno o más metales de las columnas 5-10 de la tabla periódica, o sus mezclas; (b) contiene por gramo de catalizador, al menos 0.0001 gramos, desde 0.0001-0.6 gramos, o de 0.001-0.3 gramos de: uno o más metales de la columnas 5- 10 de la tabla periódica, uno o más compuestos de uno o más metales de las columnas 5-10 de la tabla periódica, o sus mezclas; (c) incluye uno o más metales de la columnas 6-10 de la tabla periódica, uno o más compuestos de uno o más metales de las columnas 6-10 de la tabla periódica, o sus mezclas; (d) incluye uno o más metales de la columnas 7-10 de la tabla periódica, uno o más compuestos de uno o más metales de las columnas 7-10 de la tabla periódica, o sus mezclas; (e) contiene, por gramo de catalizador, de 0.0001-0.6 gamos, o de 0.001-0.3 gramos de: uno o más metales de la columnas 7-10 de la tabla periódica, uno o más compuestos de uno o más metales de las columnas 7-10 de la tabla periódica, o sus mezclas; (f) incluye uno o más metales de la columnas 5-6 de la tabla periódica, uno o más compuestos de uno o más metales de las columnas 5-6 de la tabla periódica, o sus mezclas; (g) incluye uno o más metales de la columnas 5 de la tabla periódica, uno o más compuestos de uno o más metales de las columnas 5 de la tabla periódica, o sus mezclas; (h) contiene, por gramo de catalizador, al menos 0.0001 gramos, desde 0.0001-0.6 gramos, o de 0.001-0.3 gramos, de 0.005-0.1 gramos o de 0.01-0.08 gramos de: uno o más metales de la columnas 5 de la tabla periódica, uno o más compuestos de uno o más metales de las columnas 5 de la tabla periódica, o sus mezclas; (i) incluye uno o más metales de la columnas 6 de la tabla periódica, uno o más compuestos de uno o más metales de las columnas 6 de la tabla periódica, o sus mezclas; (j) contiene, por gramo de catalizador, desde 0.0001-0.6 gramos, o de 0.001-0.3 gramos, de 0.005-0.1 gramos o de 0.01-0.08 gramos de uno o más metales de la columnas 6 de la tabla periódica, uno o más compuestos de uno o más metales de las columnas 6 de la tabla periódica, o sus mezclas; (k) incluye uno o más metales de la columnas 10 de la tabla periódica, uno o más compuestos de uno o más metales de las columnas 10 de la tabla periódica, o sus mezclas; (1) contiene, por gramo de catalizador, desde 0.0001-0.6 gramos, o de 0.001-0.6 gramos, de 0.001-0.3 gramos de uno o más metales de la columnas 10 de la tabla periódica, uno o más compuestos de uno o más metales de las columnas 10 de la tabla periódica, o sus mezclas; (m) incluye vanadio, uno o más compuestos de vanadio, o sus mezclas; (n) incluye níquel, uno o más compuestos de níquel o sus mezclas; (o) incluye cobalto, uno o más compuesto de cobalto, o sus mezclas; (p) incluye molibdeno, uno o más compuestos molibdeno, o sus mezclas; (q) contiene por gramo de catalizador, de 0.001-0.3 gramos o de 0.005-0.1 gramos de: molibdeno, uno o más compuestos molibdeno, o sus mezclas; (r) incluye tungsteno, uno o más compuestos tungsteno, o sus mezclas; (s) contiene por gramo de catalizador, de 0.001-0.3 gramos de tungsteno, uno o más compuestos tungsteno, o sus mezclas; (t) incluye uno o más metales de la columna 6 de la tabla periódica y uno o más metales de la columna 10 de la tabla periódica, la relación molar el metal de la columna 10 y metal de la columna 6 es de 1 a 5; (u) incluye uno o más elementos de la columnas 15 de la tabla periódica, uno o más compuestos de uno o más elementos de las columnas 15 de la tabla periódica, o sus mezclas; (v) contiene por gramo de catalizador, de 0.00001- 0.06 gramos de: uno o más elementos de las columnas 15 de la tabla periódica, uno o más compuestos de elementos de las columnas 15 de la tabla periódica o sus mezclas; (w) fósforo, uno o más compuestos de fósforo, o sus mezclas; (x) contiene máximo 0,1 gramos de alfa alúmina por gramo de catalizador; y/o (y) contiene al menos 0 , 5 gramos de theta alúmina por gramo de catalizador. En algunos aspectos la invención también proporciona, en combinación con uno o más de los métodos o composiciones según la invención, un método para formar un catalizador que incluye combinar con un soporte uno o más metales para formar una mezcla de soporte/metal, en el que el soporte incluye theta alúmina, y tratar con calor la mezcla de metal/soporte de theta alúmina a temperaturas de al menos 400 °C, y además incluye: (a) combinar la mezcla de metal/soporte con agua para formar una pasta, y eliminar la pasta; (b) obtener theta alúmina por tratamiento con calor de alúmina a temperaturas de al menos 800°C; y/o (c) sulfurizar el catalizador. En algunos aspectos la invención también proporciona, en combinación con uno o más de los métodos o composiciones según la invención, un método que incluye poner en contacto una fuente de crudo con uno o más catalizadores, en los cuales la distribución de tamaño de poro de al menos uno de los catalizadores contiene: (a) un diámetro de poro medio de al menos 60 A, al menos 90 A, al menos 180 A, al menos 200 A, al menos 230 A, al menos 300 A, máximo 230 A, máximo 500 A, o en el rango de 90-180 A, 100-140 A, 120-130 A, 230-250 A, 180-500 A, 230-500 A, o 60-300 A; (b) al menos 60% el número total de poros tiene un diámetro de poro de 45 A, 35 A, o 25 A, el diámetro de poro medio; (c) un área de superficie de al menos 60 m2/g, al meno 90 m2/g, al menos 100 m2/g, al menos 120 m2/g, al menos 150 m2/g, al menos 200 m2/g, o al menos 220 m2/g; y/o (d) un volumen total de todos los poros de al menos 0.3 cm3/g, al menos 0.4 cm3/g, al menos 0,5 cm3/g, o al menos 0,7 cm3/g. En algunos aspectos la invención también proporciona, en combinación con uno o más de los métodos o composiciones según la invención, un método que incluye combinar una fuente de crudo con uno o más catalizadores con en el que el soporte incluye: (a) alúmina, sílice, sílice-alúmina, óxido de titanio, óxido de zirconio, óxido de magnesio, o sus mezclas; y/o zeolita; (b) incluye gama alúmina y/o delta alúmina; (c) contiene, por gramo de soporte, al menos 0,5 gramos de gama alúmina; (d) contiene, por gramo de soporte, al menos 0,3 o al menos 0,5 gramos de theta alúmina; (e) incluye alfa alúmina, gama alúmina, delta alúmina, theta alúmina, o sus mezclas; (f) tiene máximo 0,1 gramos de alfa alúmina por gramo de soporte . En algunos aspectos la invención también proporciona, en combinación con uno o más de los métodos o composiciones según la invención, un catalizador vanadio que: (a) tiene una distribución de tamaño de pro con diámetro de poro medio de al menos 60 A; (b) incluye un soporte, un soporte que incluye theta alúmina, y el catalizador vanadio tiene una distribución de tamaño de poro con un diámetro de poro medio de al menos 60 A; (c) incluye uno o más metales de la columna 6 de la tabla periódica, uno o más compuestos de uno o más metales de la columna 6 de la tabla periódica, o sus mezclas; y/o (d) contiene por gramo de catalizador al menos 0.001 gramos de : uno o más metales de la columna 6 de la tabla periódica, uno o más compuestos de uno o más metales de la columna 6 de la tabla periódica, o su mezclas. En algunos aspectos la invención también proporciona, en combinación con uno o más de los métodos o composiciones según la invención, un crudo producto que contiene: (a) un TAN de máximo 0.1, de 0.001 a 0.5, de 0.01 a 0.2; o de 0.05 a 0.1; (b) máximo 0.000009 gramos de metal alcalino, metal alcalino terreo, en sales de metal de ácidos orgánicos por gramo de crudo producto; (c) máximo 0.00002 gramos de Ni/V/Fe por gramo de crudo producto; y/O (d) más de 0 gramos, pero menos de 0.01 gramos de al menos uno de los catalizadores por gramo de crudo producto. En algunos aspectos la invención también proporciona, en combinación con uno o más de los métodos o composiciones según la invención, una o más sales de metal alcalino de uno o más ácidos orgánicos, uno o más sales de metal alcalino terreo de uno o más ácidos orgánicos, o sus mezclas en las que: (a) al menos uno de los metales alcalinos es litio, sodio o potasio; y/o (b) al menos uno de los metales alcalinos térreos es magnesio o calcio. En algunos aspectos, la invención también proporciona, en combinación" con uno o más de los métodos o combinaciones según la invención, un método que incluye poner en contacto una fuente de crudo con uno o más catalizadores para producir un producto total que incluye un crudo producto, el método además incluye: (a) combinar el crudo producto con un crudo que es igual o diferente de la fuente de crudo, para formar una mezcla adecuada para su transporte; (b) combinar el crudo producto con un crudo que es igual o diferente del crudo para formar una mezcal adecuada para la instalaciones de tratamiento; (c) fraccionar el crudo producto; y/o (d) fraccionar el crudo producto en uno o más fracciones de destilado, y producir el combustible de transporte desde al menos una de las fracciones de destilado. En algunos aspectos la invención también proporciona, en combinación con uno o más de los métodos o composiciones según la invención, una composición de catalizador con soporte que: (a) tiene al menos 0.3 gramos o al menos 0.5 gamos de theta alúmina por gramo de soporte; (b) incluye theta alúmina en el soporte; (c) tiene máximo 0.1 gramos de alfa alúmina por gramo de soporte; (d) tiene una distribución de tamaño de poro con un diámetro de poro medio de al menos 230 A; (e) " tiene un volumen de poros de los poros de la distribución de tamaño de poro de al menos 0.3 cm3/g o al menos 0,7 cm3/g; (f) tiene un área de superficie de al menos 60 m2/g o al menos 90 m2/g; (g) incluye uno o más metales de las columnas 7-10 de la tabla periódica, uno o más compuestos de uno o más metales de las columnas 7-10 de la tabla periódica, o sus mezclas; (h) incluye uno o más metales de las columnas 5 de la tabla periódica, uno o más compuestos de uno o más metales de las columnas 5 de la tabla periódica, o sus mezclas; (i) contiene por gramo de catalizador, de 0.0001-0.6 gramos o de 0.001-0.3 gramos de: uno o más metales de las columnas 5 de la tabla periódica, uno o más compuestos de uno o más metales de las columnas 5 de la tabla periódica, o sus mezclas; (j) incluye uno o más metales de las columnas 6 de la tabla periódica, uno o más compuestos de uno o más metales de las columnas 6 de la tabla periódica, o sus mezclas; (k) contiene por gramo de catalizador, de 0.0001-0.6 gramos o de 0.001-0.3 gramos de: uno o más metales de las columnas 6 de la tabla periódica, uno o más compuestos de uno o más metales de las columnas 6 de la tabla periódica, o sus mezclas; (1) incluye vanadio, uno o más compuestos vanadio, o sus mezcla; (m) incluye molibdeno, uno o más compuestos molibdeno, o sus mezclas; (n) incluye tungsteno, uno o más compuestos tungsteno, o sus mezclas; (o) incluye cobalto, uno o más compuestos cobalto, o sus mezclas; (p) incluye níquel, uno o más compuestos níquel, o sus mezclas. En algunos aspectos la invención también proporciona, en combinación con uno o más de los métodos o composiciones según la invención, una composición de crudo que contiene (a) un TAN de máximo 1, máximo 0,5, máximo 0,3, máximo 0,1; (b) tiene por gramo de composición al menos 0,001 gramo de hidrocarburos con una distribución del rango de ebullición entre 95°C y 260°C a 0.101 MPa; al menos 0,001 gamos, al menos 0,005 ramos o al emnos0,01 gramos de hidrocarburos con un rango de ebullición entre 320°C y 650°C a 0.101 MPA, (c) tiene al menos 0,005 gramos de nitrógeno básico por gramo de composición; (d) tiene por gramo de composición al menos 0.001 gramos o 0.01 gramos de nitrógeno total; y/o (e) tiene máximo 0.0005 gramos de níquel total y vanadio por grao de composición.- En algunos aspectos la invención también proporciona, en combinación con uno o más de los métodos o composiciones según la invención, una composición de crudo que incluye uno o más catalizadores, y al menos uno de los catalizadores: (a) tiene una distribución de poro con un diámetro de poro medio de, al menos 180A, máximo 500A, y/o en el rango de 90-180 A, 100-140 A, 120-13° A; (b) tiene un diámetro de poro medio de al menos 90 A, con más de 60% del número total de poros en la distribución de tamaño de poro con un diámetro de poro dentro de 45 A, 35 o 25 del diámetro de poro medio; (c) tiene un área de superficie de al menos 100 m2/g, al menos 120 m2/g, o al menos 220 m2/g; (d) incluye un soporte, y el soporte incluye alúmina, sílice, sílice-alúmina, óxido de titanio, óxido de zirconio, óxido de magnesio, zeolita, o sus mezclas; (e) incluye uno o más metales de las columnas 5-10 de la tabla periódica, uno o más compuestos de uno o más metales de las columnas 5-10 de la tabla periódica, o sus mezclas; (f) incluye uno o más metales de las columnas 5 de la tabla periódica, uno o más compuestos de uno o más metales de las columnas 5 de la tabla periódica, o sus mezclas; (g) contiene, por gramo de catalizador al menos 0.0001 gramos de: uno o más metales de las columnas 5 de la tabla periódica, uno o más compuestos de uno o más metales de las columnas 5 de la tabla periódica, o sus mezclas; (h) incluye uno o más metales de las columnas 6 de la tabla periódica, uno o más compuestos de uno o más metales de las columnas 6 de la tabla periódica, o sus mezclas; (i) contiene, por gramo de catalizador al menos 0.0001 gramos de : uno o más metales de las columnas 6 de la tabla periódica, uno o más compuestos de uno o más metales de las columnas 6 de la tabla periódica, o sus mezclas; (j) incluye uno o más metales de las columnas 10 de la tabla periódica, uno o más compuestos de uno o más metales de las columnas 10 de la tabla periódica, o sus mezclas; y/o (k) incluye uno o más elementos de las columnas 15 de la tabla periódica, uno o más compuestos de uno o más elementos de las columnas 15 de la tabla periódica, o sus mezclas . En otros aspectos, pueden combinarse las características de los aspectos específicos de la invención con otras características de los aspectos de la invención. Por ejemplo, las características de uno aspecto de la invención puede combinare con las características de cualquiera de los otros aspectos . En otros aspectos, los productos crudos se obtienen por cualquiera de los métodos y sistemas descrito en la presente. En otros aspectos, pueden adicionarse características a los aspectos específicos descritos en la presente. BREVE DESCRIPCIÓN DE LAS FIGURAS Para los conocedores del campo serán evidentes las ventajas de la presente invención mediante la descripción detallada y haciendo referencia a las siguientes figuras, en las que : La figura 1 es un diagrama de un aspecto de un sistema de contacto . Las figuras 2A y 2B son diagramas de aspectos de sistemas de contacto que incluyen dos zonas de contacto. Las figuras 3A y 3B son diagramas de aspectos de sistemas de contacto que incluyen tres zonas de contacto. Las figura 4 es un diagrama de un aspecto de una zona de separación en combinación con un sistema de contacto. La figura 5 es un diagrama de un aspecto de una zona de mezcla en combinación con un sistema de contacto.
La figura 6 es un diagrama de un aspecto de una combinación de una zona de separación, un sistema de contacto, y una zona de mezcla. La figura 7 es una tabulación de propiedades representativas de una fuente e crudo y crudo producto para un aspecto del contacto de la fuente de crudo con tres catalizadores . La figura 8 es una representación gráfica de la temperatura de lecho promedio pesada versus la longitud de corrida para un aspecto de contacto de la fuente de crudo con uno o más catalizadores . La figura 9 es una tabulación de propiedades representativas de una fuente e crudo y crudo producto para un aspecto del contacto de la fuente de crudo con dos catalizadores . La figura 10 es una tabulación de propiedades representativas de una fuente de crudo y crudo producto para un aspecto del contacto de la fuente de crudo con os catalizadores . La figura 11 es una tabulación de propiedades representativas de una fuente de crudo y crudo producto para un aspecto del contacto de la fuente de crudo con cuatro catalizadores diferentes. La figura 12 es una representación gráfica del valor P de los productos crudos versos el tiempo de corrida para aspectos de contacto de la fuente de crudo con cuatro sistemas catalizadores diferentes. La figura 13 es una representación gráfica de la toma de hidrógeno neta por fuentes de crudo versus el tiempo de corrida para aspectos de fuentes de crudo de contacto con cuatro sistemas catalizadores diferentes. La figura 14 es una representación gráfica de un contenido de residuo, expresada en porcentaje en peso, de productos crudos versus tiempo de corrida para aspectos de contacto de fuentes de crudo con cuatro sistemas catalizadores diferentes. La figura 15 es una representación gráfica de un cambio de gravedad API de productos crudos versus tiempo de corrida para aspectos de contacto de fuentes de crudo con cuatro sistemas catalizadores diferentes. La figura 16 es una representación gráfica del contenido de oxígeno, expresado en porcentaje en peso, de productos crudos versus tiempo de " corrida para aspectos de contacto de fuente de crudo con cuatro sistemas catalizadores diferentes. La figura 17 es una tabulación de propiedades representativas de una fuente de crudo y crudo producto para un aspecto del contacto de la fuente de crudo con los sistemas de catalizadores que incluyen diversas concentraciones de un catalizador molíbdeno y catalizador vanadio, con un sistema catalizador que incluye catalizador vanadio y catalizador vanadio/molibdeno, y con cuentas de vidrio . La figura 18 es una tabulación de propiedades de fuente de crudo y productos crudos para aspectos de las fuentes de crudo de contacto con uno o más catalizadores a diversas velocidades espaciales de líquido por hora. La figura 19 es una tabulación de las propiedades de fuente de crudo y productos crudos para aspectos de las fuentes de . crudo de contacto a diversas temperaturas de contacto. Mientras que se pueden realizar diversas modificaciones a la invención, y formas alternativas, los aspectos específicos de la misma se representan como ejemplos en las figuras. Las figuras pueden no estar a escala. Debe entenderse que la figuras y descripción detallada de las mismas no limitan la invención a una forma en particular descrita, sino que por el contrario, la intención es cubrir todas las modificaciones, equivalencias y alternativas que caen dentro del espíritu y alcance de la presente invención definida por las reivindicaciones . DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN En la presente se describen ciertos aspectos de la invención con más detalle. Los términos utilizados en la presente se definen de la siguiente manera: "ASTM" es la Normativa de Ensayo y Materiales de los EUA. "Gravedad API" es la gravedad API a 15.5°C (60°F). La gravedad API es la que se determina por el método ASTM 6822. El porcentaje de hidrógeno atómico y el porcentaje de carbono atómico de la fuente de crudo y del crudo producto son los que se determinan por el método STM D5291. Las distribuciones del rango de ebullición, el producto total, y/o el crudo producto son las que se determinan por el método ASTM D5307 al menos que se indique lo contrario. "Asfáltenos C5" son los asfáltenos insolubles en pentano. El contenido de asf ltenos C5 se determina por el método ASTM D2007. "Metales de la columna X" son uno o más metales de la columna X e la tabla periódica y/o uno o más compuestos de uno o más metales de la columna X de la tabla periódica, en la cual X corresponde al número de columna (por ejemplo, 1-12) de la tabla periódica. Por ejemplo, "metal de la columna 6" es uno o más metales de la columna 6 de la tabla periódica y/o uno o más compuestos de uno o más metales de la columna 6 de la tabla periódica. "Elementos de la columna X" es uno o más elementos de la columna X de la tabla periódica, y/o uno o más compuestos de uno o más elementos de la columna X de la tabla periódica, X corresponde al número de columna (por ejemplo 13-18) de la tabla periódica. Por ejemplo, "elemento de la columna 15" es uno o más elementos de la columna 15 de la tabla periódica y/o uno o más compuestos de uno o más elementos de la columna 15 de la tabla periódica. En el alcance de esta solicitud, el peso de un metal de la tabla periódica, el peso de un compuesto de un metal de la tabla periódica, el peso de un elemento de la tabla periódica, o el peso de un compuesto de un elemento de la tabla periódica, se calcula como peso de metal o peso del elemento. Por ejemplo, si 0,1 gramos de Mo03 se usan por gramo de catalizador, el peso calculado de metal molibdeno en el catalizador es 0.067 gramos por gramo de catalizador. "Contenido" es el peso de un componente en un sustrato (por ejemplo, una fuente de crudo, un producto total, o un crudo producto) expresado como fracción de peso o porcentaje de peso en base al peso total del sustrato . "Wtppm" es la parte por millón por peso. "Fuente crudo/mezcla de producto total" e la mezcla que está en contacto con el catalizador durante el procesamiento. "Destilado" son los hidrocarburos con una distribución de rango de ebullición entre 204 °C (400°F) y 343°C (650°F) a 0.101 MPa. El contenido de destilado e el que' se determina por el método ASTM D5307. "Heteroátomos" son el oxígeno, nitrógeno, y/o azufre dentro de la estructura molecular del hidrocarburo. El contenido de heteroátomos es el que se determina por los métodos ASTM E385 para el oxígeno, 5762 para el nitrógeno total, y D4294 para el azufre. "El nitrógeno básico total" es el compuesto de nitrógeno que tiene un pKa de menos de 40. El nitrógeno básico ("bn") es el que se determina por el método ASTM D2896. "Fuente de hidrógeno" es el hidrógeno, y/o compuesto y/o compuestos que en presencia de una fuente de crudo y el catalizador reaccionan para proporcionar hidrógeno a los compuestos en la fuente de crudo. Una fuente de hidrógeno puede incluir, de forma no limitada, hidrocarburos (por ejemplo, hidrocarburos Cl a C4 como metano, etano, propano, butano), agua, o sus mezclas. Un balance de masa puede llevarse a cabo para evaluar la cantidad neta de hidrógeno proporcionada a los compuestos en la fuente de crudo.
"Fuerza a la compresión de placa plana" es la fuerza de compresión necesaria para fraccionar el catalizador. La misma se determina por el método ASTM D4179. "LHSV" e la velocidad de circulación de líquido volumétrico por volumen total de catalizador, y se expresa en horas (h-1) . El volumen total de catalizador e calcula por suma de todos los volúmenes de catalizador en las zonas de contacto, tal como se describe en la presente. "Mezcla líquida" es la composición que incluye uno o más compuestos que son líquidos a temperaturas y presión estándar
(25°C, O.lOIMPa, de ahora en más "STP"), o una composición que incluye una combinación de uno o más compuestos que son líquidos a STP con uno o más compuestos que son sólidos a
STP. "Tabla periódica" es la tabla periódica descrita por la
IUPAC, en noviembre de 2003. "Metales en sales de metal de ácidos orgánicos" son metales alcalinos, metales alcalino térreos, zinc, arsénico, cromo, o sus combinaciones. El contenido de metales en sales de metal e ácidos orgánicos se determina por el método ASTM D1318. "Residuo miero-carbono" ("MCR") se refiere a la cantidad de residuo de carbono luego de la evaporación y pirólisis del sustrato. El contenido MCR se determina por el método ASTM D4530.
"Nafta" es el componente de hidrocarburo con una distribución del rango de ebullición entre 38°C (100°) y 200°C (392°F) a 0.101 MPa. El contenido de nafta es el que se determina por el método ASTM D5307. "Ni/V/Fe" es níquel, vanadio y hierro o sus combinaciones . "Contenido Ní/V/Fe" es el contenido de níquel, vanadio, hierro o sus combinaciones . El contenido Ni/V/Fe es el que se determina por el método ASTM D5708. "Nm3/m3" son los metros cúbicos normales de gas por metro cúbico de fuente de crudo . "Compuestos oxígeno orgánico no carboxílicos" son los compuestos oxígeno orgánicos que no tiene el grupo carboxílico (-C02) . Los compuestos oxígeno orgánico no carboxílicos incluyen, de forma no limitada, éteres, éteres cíclicos, alcoholes, alcoholes aromáticos, cetonas, o sus combinaciones, que no contienen un grupo carboxílico. "Gas no condensable" es un componente o mezcla de componente que son gases a STP. "Valor P (peptización) " o "valor P" es el valor numérico, que representa la tendencia a la floculación de los asfáltenos en la fuente de crudo. La determinación del valor P la describe J.J.Heithaus en "Measurement and Significance o Aphaltene Peptization" , Journal of Institute of Petroleum, Vol. 48, Number 458, February 1962, pp. 45-53.
"Diámetro de poro" , "diámetro de poro medio" , y "volumen de poro" es el diámetro de poro, diámetro de poro medio, y volumen de poro, determinado por el método ASTM D4284 (porosimetría de mercurio a un ángulo de contacto igual a 140°). Un instrumento micromeritics® A9220 (Micromeritics Inc., Norcross, Georgia, USA) puede utilizarse para determinar estos valores. "Residuos" son los componentes con una distribución del rango de ebullición por encima de 538°C (1000°F) , tal como se determina por el método ASTM D5307. "SCFB" es el pie cúbico estándar de gas por barril de fuente de crudo. "Área de superficie" del catalizador es tal como se determina por el método ASTM D3663. "TAN" es el número de ácido total expresada como miligramos ( "mg" ) de KOH por gramo ("g") de muestra. TAN se determina con el método ASTM 664. "VGO" describe los hidrocarburos con una distribución del rango de ebullición entre 343° C (650°F) y 358 (1000°F) a 0.101 MPa. El contenido de VGO es el que se determina por el método ASTM D5307. "Viscosidad" es la viscosidad cinemática a 37.8°C (100°F) , la cual se determina por el método ASTM D445. En el contexto de esta solicitud, se entiende que si el valor obtenido para una propiedad de sustrato se prueba fuera de los límites del método de ensayo, el mismo puede modificarse y/o recalibrarse para el ensayo de dicha propiedad. Los crudos pueden producirse y/o retorcerse de las formaciones con hidrocarburos y luego estabilizarse. Los crudos pueden incluir petróleo crudo. Los crudos son generalmente sólidos, semi-sólidos, y/o líquidos. La estabilización puede incluir, de forma no limitada, la remoción de gases no condensable, agua, sales o combinaciones de las mismas del crudo para formar un crudo estabilizado. Dicha estabilización generalmente ocurre, próximo al sitio de producción y/o retorcido. Los crudos estabilizados generalmente no han sido destilados y/o destilados ffaccionalmente en una instalación de tratamiento para producir componentes múltiples con distribuciones de rango de ebullición específicas (por ejemplo, nafta, destilados, VGO, y/o combustibles lubricantes) . Los destilados incluyen, de forma no limitante, métodos de destilación atmosféricos y/o métodos de destilación al vacío. Los crudos estabilizados sin destilar y/o sin fraccionar pueden incluir componentes que contiene un número de carbono por encima de 4 en cantidades de al menos 0,5 gramos de componentes por gramo de crudo. Los ejemplos de crudos estabilizado incluyen crudos, crudos "topped", crudos desaltados, crudos "topped" desaltados, o sus combinaciones.
"Topped" es un crudo que no h sido tratado de forma tal que al menos algunos de los componentes con un punto de ebullición por debajo de 35 °C a 0.101 MPa (95 °F a 1 atm) han sido removidos. Generalmente, los crudos topped contienen máximo 0.1 gramos, máximo 0.05 gramos, o máximo 0.02 gramos de dichos componentes pro gramo de crudo topped. Algunos crudos estabilizados tienen propiedades que permiten que los crudos estabilizados a transportarse a instalaciones de tratamiento convencionales por transportadores (por ejemplo, tuberías, camiones o buques) . Otros crudos tienen una o más propiedades inadecuadas que resultan desventajosos. Los crudos desventajosos pueden ser inaceptables para el vehículo de transporte y/o instalación de tratamiento, lo que proporciona bajo valor económico al crudo desventajoso. El valor económico puede ser tal que la reserva incluye el crudo desventajoso que se considera excesivamente costoso para producir, transportar, y/o tratar.
Las propiedades de los crudos desventajosos pueden incluir, de forma no limitada: a) TAN de al menos 0,1, al menos 0,3; b) viscosidad de al menos 10 cSt; c) la gravedad API de máximo 19; d) un contenido de Ni/V/Fe total de al menos 0,00002 gramos o al menos 0.0001 gramos de Ni/V/Fe por gramo de crudo; e) un contenido de heteroátomos total de al menos 0,005 gramos de heteroátomos por gramo de crudo; f) un contenido de residuo de al menos 0.01 gramos de residuo por gramo de crudo; g) un contenido de asfáltenos C5 de al menos 0.04 gramos de asfáltenos C5 por gramo de crudo; h) un contenido de MCR de al menos 0.002 gramos de MCR por gramo de crudo; i) un contenido de metales en sales de metal e ácidos orgánicos de al menos 0.00001 gramos de metal por gramo de crudo; o j) sus combinaciones. En algunos aspectos, los crudos desventajosos pueden incluir por gramo de crudo desventajoso, al menos 0.2 gramos de residuo, al menos 0,3 gramos de residuo, al menos 0,5 gramos de residuo, o al menos 0,9 gramos de residuo. En determinados aspectos, el crudo desventajoso puede tener un TAN en el rango de 0.1 o 0.3 a 20, 0.3 o 0.5 a 10, o 0.4 a 0.5 a 5. En determinados aspectos, los crudos desventajosos, por gramo de crudo desventajoso, puede contener azufre en al menos 0.005 gramos al menos 0.01 gramos o al menos 0.02 gramos . En determinados aspectos, los crudos desventajosos pueden tener propiedades que incluyen, de forma no limitada: a) TAN de al meno 0.5; b) contenido de oxígeno de al menos 0.005 gramos de oxígeno por gramo de fuente de crudo; c) un contenido de asfáltenos C5 de al menos 0.04 gramos de asfáltenos C5 por gramo de fuente de crudo; d) una viscosidad mayor que la deseada (por ejemplo, > lOcSt para la fuente de crudo con gravedad API de al menos 10; e) un contenido de metales en sales de metal de ácidos orgánicos de al menos 0,000001 gramos de metales por gramo de crudo; o f) sus combinaciones . Los crudos desventajosos pueden incluir, por gramo de crudo desventajoso: al menos 0.001 gramos, al menos 0.005 gramos, o al menos 0.01 gramos de hidrocarburos con rangos de ebullición entre 95°C y 200°C a 0.101 MPa, al menos 0.01 gramos, al menos 0.005 gramos, o al menos 0.001 gramos de hidrocarburos con rangos de ebullición entre 200 °C y 300 °C a 0.101 MPa, al menos 0,001 gramo, al menos 0,005 gramos, o al menos 0,01 gramos de hidrocarburos con distribución de rango de ebullición entre 300°C y 400°C a 0.101 MPa; al menos 0,001 gramos, al menos 0,005 gramos, o al menos 0,01 gramos de hidrocarburos con distribución de ebullición entre 400 °C y 650°C a 0.101 MPa. Los crudos desventajosos pueden incluir, por gramo de crudo desventajoso: al menos 0.001 gramos, al menos 0.005 gramos, o al menos 0.01 gramos de hidrocarburos con rangos de ebullición de máximo 100 °C a 0.101 MPa, además de componentes de mayor ebullición. Generalmente, el crudo desventajoso, contiene por gramo de crudo desventajoso, un contenido de hidrocarburos de máximo 0.2 gramos o de máximo 0.1 gramos . Los crudos desventajosos pueden incluir, por gramo de crudo desventajoso: al menos 0.001 gramos, al menos 0.005 gramos, o al menos 0.01 gramos de hidrocarburos con rangos de ebullición de al menos 200°C a 0.101 MPa. Los crudos desventajosos pueden incluir, por gramo de crudo desventajoso: al menos 0.001 gramos, al menos 0.005 gramos, o al menos 0.01 gramos de hidrocarburos con rangos de ebullición de al menos 650°C. Entre los ejemplos de crudos desventajosos que pueden tratarse utilizando los procesos descritos en la presente, incluyen de forma no limitada, crudos de los siguientes orígenes: Costa de Golfo de los EUA y sur de California, Arenas de petróleo de Canadá, cuencas de Santos en Brasil y Campos, Golfo de Suez Egipcio, Chad, Mar del Norte del Reino Unido, Offshore de Angola, Bahía de Bohai China, Zulia Venezuela, Malasia, y Sumatra Indonesia. El tratamiento de los crudos desventajosos puede mejorar las propiedades de los crudos desventajosos de forma tal que los crudos sean aceptables para el transporte y/o tratamiento. Un crudo desventajoso y/o crudo que debe tratarse en la presente se denomina "fuente de crudo" . La fuente de crudo puede ser topped, como se describe en la presente. El crudo producto que resulta del tratamiento de la fuente de crudo, tal como se describe en la presente, generalmente es adecuada para el transporte y/o tratamiento. Las propiedades del crudo producto producido tal como se describe en la presente son correspondientes a las propiedades del crudo Intermediario de West Texas que de la fuente de crudo, o más cercanas a las propiedades correspondientes al crudo de Brent, que la fuente de crudo, lo que mejora el valor de la fuente de crudo. Dicho crudo producto puede refinarse sin pre-tratamiento o con menos pre-tratamiento, lo que mejora las eficiencias de la refinería. El pretratamiento puede incluir desulfurización, desmetalización y/o destilación atmosférica para remover las impurezas . El tratamiento de una fuente de crudo de acuerdo con las invenciones descritas en la presente puede incluir el contacto de una fuente de crudo con catalizadores en la zona de contacto y/o combinaciones de dos o más zonas de contacto. En una zona de contacto, al menos una propiedad de la fuente de crudo puede modificarse por contacto de la fuente de crudo con uno o más catalizadores relativos a la misma propiedad de la fuente de crudo. En algunos aspectos, la fuente de hidrógeno es una o más hidrocarburos que bajo ciertas condiciones de contacto reaccionan para proporcionar pequeñas concentraciones de hidrógeno a compuestos en la fuente de crudo . La figura 1 es un diagrama de un sistema de contacto 100 que incluye una zona de contacto 102 A fuente de crudo ingresa a la zona de contacto 102 por el conducto 104. Una zona de contacto puede ser un reactor, o porción de reactor, múltiples porciones de reactor, o combinaciones de las mismas. Los ejemplos de zona de contacto incluyen un reactor de lecho empacado, un reactor de lecho fijo, un reactor de lecho de ebullición, un reactor de tanque continuamente agitado ("CTR"), un reactor de lecho fluidizado, un reactor de vaporización, y un contactor líquido/líquido. En determinados aspectos, el sistema de contacto está acoplado a una instalación offshore. El contacto de una fuente de crudo con el catalizador en el sistema de contacto 100 puede ser un proceso continuo o un proceso batch. La zona de contacto puede incluir uno o más catalizadores (por ejemplo, dos catalizadores) . En algunos aspectos, el contacto de la fuente de crudo con un primer catalizador de dos catalizadores puede reducir el TAN de la fuente de crudo. El contacto subsiguiente de la fuente de crudo TAN reducida con el segundo catalizador disminuye el contenido de heteroátomos y aumenta la gravedad API. En otros aspectos, TAN, viscosidad, contenido Ni/V/e, contenido de heteroátomos, contenido de residuos, gravedad API, o sus combinaciones de estas propiedades del crudo producto cambia en al menos 10% relativo a las mismas propiedades de la fuente de crudo luego del contacto de la fuente de crudo con uno o más catalizadores . En ciertos aspectos, un volumen de catalizador en la zona de contacto se encuentra en el rango de 100-60% vol, de 20-50% vol, de 30-40% vol de un volumen total de fuente de crudo en la zona de contacto. En algunos aspectos, la suspensión de catalizador y la fuente de crudo pueden incluir de 0.001-10 gramos, de 0.005-5 gramos o de 0.01-3 gramos de catalizador por 100 gramos de fuente de crudo en la zona de contacto. Las condiciones de contacto en la zona de contacto pueden incluir de forma no limitada, temperatura, presión, circulación de fuente de crudo, o sus combinaciones. Las condiciones de contacto en algunos aspectos se controlan para producir un crudo producto con propiedades específicas. La temperatura en la zona de contacto puede ser de 50-500°C, 60- 440°C, 70-430°C, o 80-420°C. La presión en la zona de contacto puede ser de 0.1-20 MPa, 1-12 MPa, 4-10 MPa, o de 6- 8 MPa. El LHSV de la fuente de crudo se encuentra generalmente en el rango de 0.1-30?T1, 0.5-25h_1, 1-20?Í"1, 1.5-15h_1,o 2-10h_1. En algunos aspectos, LHSV es al menos 5h_1, al menos llh"1, al menos 15h-l, o al menos 20h-l. En aspectos en los cuales se suministra la fuente de hidrógeno como gas (por ejemplo, gas hidrógeno), la relación de fuente de hidrógeno gaseosa con fuente de crudo se encuentra generalmente en el rango de 0.1-100.000 Nm3/m3, 0.5-100.000 Nm3/m3, 1-8.000 Nm3/m3, 2-5.000 Nm3/m3, 5-3.000 Nm3/m3, o 10-800 Nm3/m3 en contacto con el catalizador. La fuente de hidrógeno, en algunos aspectos, se combina con el gas vehículo y recircula por la zona de contacto. El gas vehículo, puede por ejemplo ser nitrógeno, helio y/o argón. El gas vehículo puede recircula el flujo de fuente de crudo y/o de fuente de hidrógeno en las zonas de contacto. El gas vehículo también puede mejorar la mezcla en las zonas de contacto. En algunos aspectos, la fuente de hidrógeno (por ejemplo, hidrógeno, metano o etano) puede utilizarse como gas vehículo y recircularse por la zona de contacto. La fuente de hidrógeno puede ingresar en la zona de contacto 102 concurrentemente con la fuente de crudo en el conducto 104 o separadamente por el conducto 106. En la zona de contacto 12 , el contacto de la fuente de crudo con el catalizado produce un producto total que incluye un crudo producto, y en algunos aspectos, gas. En alguno aspecto, el gas vehículo se combina con la fuente de crudo y/o la fuente de hidrogeno en el conducto 106. El producto total puede salir de la zona de contacto 102 e ingresar a la zona de separación 108 por el conducto 110. En la zona de separación 108, el crudo producto y el gas pueden separare del producto total con técnicas de separación conocidas, por ejemplo, separación de gas-líquido. El crudo producto puede salir de la zona de separación 108 por el conducto 112, y luego transportarse a los vehículos de transporte, tuberías, recipientes de almacenamiento, refinerías, otras zonas de procesamiento o combinación de estas . El gas puede incluir un gas formado durante el procesamiento (por ejemplo, sulfuro de hidrógeno, dióxido de carbono, y/o monóxido de carbono) , fuente de hidrógeno gaseoso en exceso, y/o gas vehículo. El gas en exceso puede reciclarse al sistema de contacto 100, purificarse, transportarse a otras zonas de procesamiento, recipientes de almacenamiento, o sus combinaciones. En algunos aspectos, el contacto de la fuente de crudo con el catalizador para producir un producto total se realiza en dos o más zonas de contacto. El producto total puede separarse para formar el crudo producto y gases . Las figuras 2-3 son diagramas de aspectos del sistema de contacto 100 que incluyen dos o tres zonas de contacto. En las figuras 2a y 2b, el sistema de contacto 100 incluye zonas de contacto 102 y 114. Las figura 2a y 3b incluyen zonas de contacto 102, 114, 116. EN las figuras 2A y 3A, las zonas de contacto 102, 114, 116. se describen como zonas de contacto separadas en un reactor. La fuente de crudo ingresa a la zona de contacto 102 por el conducto 104. En determinados aspectos, el gas vehículo se combina con fuente de hidrógeno en el conducto 106 y se introduce en las zonas de contacto como mezcla. En ciertos aspectos, tal como se representa en la figuras 1, 3 A y 3B, la fuente de hidrógeno y/o el gas vehículo puede ingresa a una o más zonas de contacto con la fuente de crudo separadamente por el conducto 106 y/o en dirección contraria al flujo de fuente de crudo, por ejemplo por el conducto 106' . Además de fuente de hidrógeno y/ó gas vehículo contrario al flujo de fuente de crudo puede mejorar la mezcla y/o el contacto de la fuente de crudo con el catalizador. El contacto de la fuente de crudo con el catalizador en la zona de contacto 102 forma una corriente de fuente. La misma fluye desde la zona de contacto 102 hacia la zona de contacto 114. En las figuras 3A y 3B, la corriente de fuente fluye desde la zona de contacto 114 hacia la zona de contacto 116. Las zonas de contacto 102, 114, 116 pueden incluir uno o más catalizadores. Tal como se representa en la figura 2B, la corriente de fuente sale de la zona de contacto 102 por el conducto 118 e ingresa a la zona de contacto 114. Tal como se demuestra en la figura 3B, la corriente de fuente sale de la zona de contacto 114 por el conducto 118 e ingresa a la zona de contacto 116. La corriente de fuente puede ponerse en contacto con otros catalizadores en la zona de contacto 114 y/o zona de contacto 116 para formar el producto total. El producto total sale de la zona de contacto 114 y/o de la zona de contacto 116 e ingresa a la zona de separación 108 por el conducto 110. El crudo producto y/o gas es separado del pronto total. El crudo producto sale de la zona de separación 108 por el conducto 112. La figura 4 es un diagrama de un aspecto de una zona de separación corriente arriba del sistema de contacto 100. EL crudo desventajoso (ya sea topped o no) ingresa a la zona de separación 120 por el conducto 122. En la zona de separación 120, al menos una porción del crudo desventajoso se separa con técnicas conocida en el campo (por ejemplo, separación, separación de membrana, reducción de presión) y producir la fuente de crudo. Por ejemplo, el agua puede ser al menos parcialmente separada del crudo desventajoso. En otro ejemplo, los componentes, pueden tener una distribución del rango de ebullición menor a 95 °C o menor a 100°C puede separarse al menos parcialmente del crudo desventajoso para producir la fuente de crudo. En algunos aspectos, al menos una porción de nafta y compuestos más volátiles que la nafta se separan del crudo desventajoso. En algunos aspectos, al menos una porción de los componentes separados salen de la zona de separación 120 por el conducto 124. La fuente de crudo obtenida de la zona de separación 120, en algunos aspectos, incluye una mezcla de componentes con una distribución de ebullición de al menos 100 °C, o en algunos aspectos, un rango de ebullición de al menos 120 °C. Típicamente, la fuente de crudo separada incluye una mezcla de componentes con un rango de ebullición entre 100-100 °C, 120-900°C, o 200-800°C. Al menos una porción de la fuente de crudo sale de la zona de separación 120 e ingresa al sistema de contacto 100 (véase, por ejemplo, las zonas de contacto en las figuras 1-3) por el conducto 126 para procesare para formar un crudo producto. En algunos aspectos, la zona de separación 120 puede encontrare corriente arriba o debajo de la unidad de desaltado. Luego del procesamiento, el crudo producto sale del sistema e contacto 100 por el conducto 112. En determinados aspectos, el crudo producto se mezcla con el crudo que es igual o diferente de la fuente de crudo. Por ejemplo, el crudo producto puede combinarse con un crudo con viscosidad diferente resultando en un producto combinado con una viscosidad entre la viscosidad del crudo producto y la viscosidad del crudo. En otro aspecto, el crudo producto puede mezclarse con un crudo con un TAN diferente, produciéndose un. producto con un TAN entre el TAN del crudo producto y el crudo. El producto mezclado puede ser adecuado para ser transportado y tratado. Tal como se representa en la figura 5, en determinados aspectos, la fuente de crudo ingresa a la zona de contacto 100 por el conducto 104, y al menos una porción del crudo producto sale del sistema de contacto 100 por el conducto 128 y se introduce en la zona de mezcla 130. En la zona de mezcal 130, al menos una porción del crudo producto se combina con una o más corrientes del proceso (por ejemplo, una corriente de hidrocarburos como ser nafta producida de la separación de uno o más fuentes de crudo) , un crudo, una fuente de crudo, o sus mezclas, para producir el producto mezcla. La corriente del proceso, la fuente de crudo, el crudo, o sus mezclas se introducen directamente en la zona de mezcla 130 o corriente arriba de dicha zona de mezcla por el conducto 132. El sistema de mezcla puede ubicarse en la zona de mezcla 130 o cercana a la misma. El producto mezclado puede cumplir con las especificaciones del producto designadas por refinerías y/o vehículos de transporte. Las especificaciones de producto incluyen, de forma no limitada, un rango de gravedad API, TAN, viscosidad, o sus combinaciones, o un límite de estos. El pronto mezclado sale de la zona de mezclado 130 por el conducto 134 a ser transportado o procesado. En la figura 6, el crudo desventajoso ingresa a la zona de separación 120 por el conducto 122, y el crudo desventajoso se separa tal como se describió anteriormente para formar la fuente de crudo. La fuente de crudo luego ingresa al sistema de contacto 100 por el conducto 126. Al menos algunos de los componentes del crudo desventajoso salen de la zona de separación 120 por el conducto 124. Al menos un a porción del crudo producto sale del sistema de contacto 100 e ingresa a la zona de mezcla 130 por el conducto 128. Otras corrientes del proceso y/o crudos ingresan a la zona de contacto 130 directamente o por el conducto 132 y se combinan con el crudo producto para formar un producto mezclado . El producto mezclado sale de la zona de mezcla 130 por el conducto 134. En determinados aspectos, el crudo producto y/o el producto mezclado se transportan a una refinería y/o facilidad de tratamiento. El crudo producto y/o el producto mezclado " pueden procesarse para producir productos comerciales como ser combustible de transporte, combustible de calentamiento, lubricantes, o químicos. El procesamiento puede incluir destilación y/o fraccionalmente destilar el crudo producto y/o la mezcla para producir uno o más fracciones de destilado. En algunos aspectos, el crudo producto, el producto mezclado y/o uno o más fracciones de destilado pueden hidrotratarse . En algunos aspectos, el crudo producto tiene un TAN de máximo 90%, máximo 50%, máximo 30%, máximo 10% del TAN de la fuente d crudo. En algunos aspectos, el crudo producto tiene un TAN en el rango de 1-80%, 20-70%, 30-60%, 40-50%, del TAN de la fuente de crudo . En determinados aspectos , el crudo producto tiene un TAN de máximo 1, máximo 0.5, máximo 0.3, máximo 0.2, máximo 0.1, máximo 0.05. El TAN del crudo producto puede frecuentemente ser al menos 0.0001 y más frecuentemente al menos 0.001. En algunos aspectos, el TAN del crudo producto puede ser de 0.001 a 0.5, 0.01 a 0.2 o 0.05 a 0.1. En algunos aspectos, el crudo producto tiene un contenido de Ni/V/Fe total de máximo 90%, 50%, 10%, máximo 10%, máximo 5%, máximo 3% del contenido de Ni/V/Fe de la fuente de crudo. En algunos aspectos, el crudo producto tiene un contenido de Ni/V/Fe en el rango de 1-80%, 10-70%, 20-60%, 30-50%, del contenido de Ni/V/Fe de la fuente de crudo. En determinados aspectos, el crudo producto tiene un contenido de Ni/V/Fe en el rango de 1x10-7 gramos a 5x10-5 gramos, 3x10-7 gramos a 2x10-5 gramos o 1x10-6 gramos a 1x10-57 gramos. En algunos aspectos, el crudo tiene máximo 2x10-5 gramo de Ni/V/Fe. En algunos aspectos, el contenido de Ni/V/e total del crudo producto puede es 70-130%, 80-120%, 90-110% del contenido de Ni/V/Fe de la fuente de crudo. En algunos aspectos, el crudo producto tiene un contenido de metales en sales de metal de ácidos orgánicos de máximo 90%, 50%, 10%, máximo 5% del contenido total de metales en sales de metal de ácidos orgánicos de la fuente de crudo. En algunos aspectos, el crudo producto tiene un contenido de metales en sales de metal de ácidos orgánicos en el rango de 1-80%, 10-70%, 20-60%, 30-50%, del contenido de metales en sales de metal de ácidos orgánicos de la fuente de crudo. Los ácidos orgánicos que generalmente forman sales de metal incluyen, de forma no limitada, ácidos carboxílicos, tioles, imidas, ácidos sulfónicos, y sulfonatos. Entre los ejemplos de ácidos carboxílicos se incluyen, de forma no limitada, ácidos nafténicos, ácidos fenantrénicos, y ácido benzoico. La porción de metal de las sales de metal puede incluir metales alcalinos (por ejemplo, litio, sodio y potasio) , metales alcalinos térreos (magnesio, calcio, y bario) metales de al columna 12 (por ejemplo, zinc y cadmio) , metales de la columna 15 (por ejemplo arsénico) , metales de la columna 6 (por ejemplo cromo) o sus mezclas. En determinados aspectos, el crudo producto tiene un contenido de metales en sales de metales de ácidos orgánicos en el rango de .0000001 gramos a 0.00005 gramos, 3x10-7 gramos a 2x10-5 gramos o 1x10-6 gramos a 1x10-5 gramos de metales en sales de metales de ácidos orgánicos por gramo de crudo producto. En algunos aspectos, el contenido de metales en sales de metales de ácidos orgánicos del producto es 70-130%, 80-120%, 90-110% del contenido de metales en sales de metales de ácidos orgánicos de la fuente de crudo. En ciertos aspectos , la gravedad API del crudo producto producida por el contacto de la fuente de crudo con catalizador, a las condiciones de contacto, es 70-130%, 80-120%, 90-110% o 100-130% de la gravedad API de la fuente de crudo. En ciertos aspectos la gravedad API del crudo producto es de 14-40, 15-30 o 16-25. En ciertos aspectos, el pronto crudo tiene una viscosidad de máximo 90%, máximo 80%, máximo 70% de la viscosidad de la fuente de crudo. En ciertos aspectos, el crudo producto tiene una viscosidad en el rango de 10-60%, 20-50%, o 30-40% de la viscosidad de la fuente de crudo. En ciertos aspectos, la viscosidad del crudo producto e máximo 90% de la viscosidad del crudo mientras que la gravedad API del crudo producto es 70-130%, 80-120%, 90-110% de la gravedad API de la fuente de crudo . En ciertos aspectos, el crudo producto tiene un contenido de heteroátomos total de máximo 90%, máximo 50%, máximo 10%, máximo 5%, del contenido de heteroátomos total de la fuente de crudo. En ciertos aspectos, el crudo producto tiene un contenido de heteroátomos total de al menos 1%, al menos 30%, al menos 80%, o al menos 99% del contenido de heteroátomos total de la fuente de crudo. En ciertos aspectos, el crudo producto tiene un contenido de azufre de máximo 90% , máximo 50%, máximo 10%, máximo 5%, del contenido de azufre total de la fuente de crudo. En ciertos aspectos, el crudo producto tiene un contenido de azufre total de al menos 1%, al menos 30%, al menos 80%, o al menos 99% del contenido de azufre total de la fuente de crudo. En ciertos aspectos, el crudo producto tiene un contenido de nitrógeno de máximo 90%, máximo 50%, máximo 10%, máximo 5%, del contenido de nitrógeno total de la fuente de crudo. En ciertos aspectos, el crudo producto tiene un contenido de nitrógeno total de al menos 1%, al menos 30%, al menos 80%, o al menos 99% del contenido de nitrógeno total de la fuente de crudo . En ciertos aspectos, el crudo producto tiene un contenido de nitrógeno básico de máximo 95%, máximo 90%, máximo 50%, máximo 10%, máximo 5%, del contenido de nitrógeno básico de la fuente de crudo. En ciertos aspectos, el crudo producto tiene un contenido de nitrógeno básico de al menos 1%, al menos 30%, al menos 80%, o al menos 99% del contenido de nitrógeno básico de la fuente de crudo. En ciertos aspectos, el crudo producto tiene un contenido de oxígeno de máximo 90%, máximo 50%, máximo 30%, o. máximo 10%, máximo 5%, del contenido de oxígeno de la fuente de crudo. En ciertos aspectos, el crudo producto tiene un contenido de oxígeno de al menos 1%, al menos 30%, al menos 80%, o al menos 99% del contenido de oxígeno de la fuente de crudo. En algunos aspectos, el contenido de oxígeno del crudo producto se encuentra en el rango de 1-80%, 10-70%, 20-60%, o 30-50% del contenido de oxígeno de la fuente de crudo. En algunos aspectos, el contenido de compuestos de ácido carboxílico en la fuente de crudo de máximo 90%, máximo 50%, máximo 30%, o máximo 10%, máximo 5%, del contenido de compuestos de ácido carboxílico en la fuente de crudo. En ciertos aspectos, el crudo producto tiene un contenido de compuestos de ácido carboxílico de al menos 1%, al menos 30%, al menos 80%, o al menos 99% del contenido de compuestos de ácido carboxílico de la fuente de crudo . En algunos aspecto, los compuestos oxígeno orgánicos seleccionados pueden reducirse en la fuente de crudo. En algunos aspectos, los ácidos carboxílicos y/o sales de metal de ácidos carboxílicos pueden reducirse químicamente ante compuestos oxígeno orgánicos no carboxílicos. Los compuestos oxígeno orgánicos con ácidos carboxílicos y no carboxílicos en un crudo producto pueden diferenciarse por el análisis del crudo producto con métodos espectroscópicos bien conocidos (análisis infrarrojo, • espectrometría de masa, y/o cromatografía de gas) . En ciertos aspectos, el crudo producto tiene un contenido de oxígeno de máximo 90%, máximo 80%, máximo 70%, o máximo 50%, del contenido de oxígeno de la fuente de crudo, y el TAN del crudo producto es máximo 90%, máximo 70%, máximo 50%, máximo 40% del TAN de la fuente de crudo. El crudo producto tiene un contenido de oxígeno de al menos 1%, al menos 30%, al menos 80%, o al menos 99% del contenido de oxígeno de la fuente de crudo, y el crudo producto tiene un TAN de al menos 1%, al menos 30%, al menos 80%, o al menos 99% del TAN de la fuente de crudo. Adicionalmente, el crudo producto tiene un contenido de ácidos carboxílicos y/o sales de metal de ácidos carboxílicos de máximo 90%, máximo 70%, máximo 50%, o máximo 40%, de la fuente de crudo, y el contenido de compuestos oxígeno orgánicos no carboxílicos es de 70-130%, 80-120%, o 90-110% de los compuestos oxígeno orgánicos no carboxílicos de la fuente de crudo. En algunos aspectos, el crudo producto incluye, en su estructura molecular, de 0.05-0.15 gramos o de 0.09-0.13 gramos de hidrógeno por gramo de crudo producto . El crudo producto puede incluir, en su estructura molecular, de 0.8- 0.9 gramos o de 0.82-0.88 gramos de carbono por gramo de crudo producto . La relación de hidrógeno atómico con carbono atómico (H/C) del crudo producto puede ser de 70-130%, 80- 120%, 90-110% de la relación atómico de H/C de fuente de crudo. Una relación H/C atómica de crudo producto de 10-30% en la relación H/C atómica de la fuente de crudo es indicativo de una toma y/o consumo de hidrógeno en el proceso relativamente pequeña, y/o que el hidrógeno se produce in situ. El crudo producto incluye componentes con un rango de puntos de ebullición. En algunos aspectos, el crudo producto incluye, por gramo de crudo producto, al menos 0.001 gramos, o de 0.001 a 0.5 gramos de hidrocarburos con un rango de ebullición entre 200°C y 300°C a 0.101 MPa; al menos 0.001 gramos, o de 0.001 a 0.5 gamos de hidrocarburos con un rango de ebullición entre 300°C y 400°C a 0.101 MPa; y al menos 0.001 gramos, o de 0.001 a 0.5 gramos de hidrocarburos con un rango de ebullición de 400 °C a 538 °C a 0.101 MPa. En ciertos aspectos el crudo producto incluye, por gramo de crudo producto, al menos 0,001 gramos de hidrocarburos con una distribución de ebullición de máximo 100 °C a 0.101 MPa y/o al menos 0.001 gramos de hidrocarburos con una distribución de ebullición entre 100 °C y 200 °C a 0.101 MPa.
En algunos aspectos, el crudo producto tiene al menos
0,001 gramos, o al menos 0,01 gramos de nafta por gramo de crudo producto. En otros aspectos, el crudo producto puede tener un contenido de nafta de máximo 0.6 gramos, máximo 0.8 gramos de nafta por gramo de crudo producto. En ciertos aspectos, el crudo producto tiene un contenido de destilado de 70-130%, 80-120%, 90-110% del contenido de destilado de la fuente de crudo. El contenido de destilado del crudo producto, puede estar, por gramo de crudo producto, en el rango de 0.00001-0.5, 0.001-0.3 gramos, o 0.002-0.2 gramos . En ciertos aspectos, el crudo producto tiene un contenido de VGO de 70-130%, 80-120%, 90-110% del contenido de VGO de la fuente de crudo. El contenido de VGO del crudo producto, puede estar, por gramo de crudo producto, en el rango de 0.00001-0.8, 0.001-0.5 gramos, o 0.002-0.4, o 0.001-0.3 gramos . En ciertos aspectos, el crudo producto tiene un contenido de residuo de 70-130%, 80-120%, 90-110% del contenido de residuo de la fuente de crudo. El contenido de residuo del crudo producto, puede estar, por gramo de crudo producto, en el rango de 0.00001-0.8, 0.001-0.5 gramos, 0.0005-0.4 gramos, 0.001-0.3 gramos, 0.005-0.2, o 0.001-0.1 gramos. En ciertos aspectos, el crudo producto tiene un contenido de MCR de 70-130%, 80-120%, 90-110% del contenido de MCR de la fuente de crudo. En ciertos aspectos, el crudo producto tiene un contenido de asfáltenos C5 de al menos 10%, 60%, 70% del contenido de asfáltenos C5 de la fuente de crudo, mientras que el contenido MCR del crudo producto es de 10-30% del contenido MCR de la fuente de crudo, EN ciertos aspectos, disminuir el contenido de asfáltenos C5 de la fuente de crudo mientras se mantiene relativamente estable el contenido de MCR puede aumentar la estabilidad de la mezcla de producto total /fuente de crudo. En ciertos aspectos, el contenido de asfáltenos C5 y contenido de MCR puede combinare para producir una relación matemática entre los componentes de alta viscosidad en el crudo producto relativo a los componentes de alta viscosidad en la fuente de crudo. Por ejemplo, una suma de un contenido de asfalteño C5 en la fuente de crudo y el contenido de MCR en la fuente de crudo puede representarse con S . La suma del contenido de asfáltenos C5 en el crudo producto y el contenido de MCR en el crudo producto puede representarse con S' . Se pueden comparar las sumas (S con S' ) para evaluar la reducción neta en los componentes de alta viscosidad en la fuente de crudo. S' de la fuente de crudo puede estar en el rango de 1-99%, 10-90%, 20-80% de S . En ciertos aspectos, la
• relación del contenido MCR del crudo producto con el contenido de asfáltenos C5 se encuentra en el rango de 1.0- 3.0, 1,2-2.0 o 1.3-1.9.
En ciertos aspectos, el crudo producto tiene un contenido de_ MCR de máximo 80%, máximo 50%, o máximo 10% del contenido MCR de la fuente de crudo. En ciertos aspectos, el crudo producto tiene un contenido MCR en el rango de 1-80%, 10-70%, 20-60%, o 30-50% del contenido de MCR de la fuente de crudo. El crudo producto, tiene en ciertos aspecto, de 0.001-0.1 gramos, 0.005-0.08 gramos, 0.01-0.05 gramos de MCR por gramo de crudo producto. El crudo producto, tiene en ciertos aspectos, más de 0 gramos, pero menos de 0,01 gramos, 0.000001-0.001 gramos, o 0.00001-0.001 gramos de catalizador total por gramo de crudo producto. El catalizador puede ayudar a estabilizar el crudo producto durante el transporte y/o tratamiento. El catalizador puede inhibir la corrosión, fricción, y/o aumenta la capacidad de separar el agua del crudo producto. Los métodos descritos en la presente pueden configurarse para adicionar uno o más catalizadores descritos en la presente al crudo producto durante el tratamiento . El crudo producto producido en el sistema de contacto 100 tiene propiedades diferentes a las de la fuente de crudo. Estas incluyen, de forma no limitada: a) menor TAN; b) menor viscosidad; c) menor contenido total de Ni/V/Fe; d) menor contenido de azufre, oxígeno, nitrógeno, o sus combinaciones; e) menor contenido de residuo; f) menor contenido de asfáltenos C5 ; g) menor contenido de MCR reducido; h) mayor gravedad API; i) menor contenido de metales en sales de metal de ácidos orgánicos; g) menor contenido de MCR; h) mayor gravedad API; i) menor contenido de metales en sales de metal de ácidos orgánicos; o j) sus combinaciones. En ciertos aspectos, una o más propiedades del crudo producto, relativas a la fuente de crudo, pueden cambiarse selectivamente mientras no se cambian otras propiedades en demasía, o no se cambian en absoluto. Por ejemplo, puede ser deseable reducir selectivamente el TAN en la fuente de crudo sin cambiar significativamente la concentración de otros componentes (por ejemplo, azufre, residuo, Ni/V/Fe, o VGO) . De este modo, la toma de hidrógeno durante el contacto puede "concentrarse" en una reducción de TAN, y no solamente en la reducción de otros componentes. Por lo tanto, el TAN de la fuente de crudo se reduce, mientras se utiliza menos hidrógeno, debido a que menor cantidad de dicho hidrógeno también se utiliza para reducir otros componentes en la fuente de crudo. Si por ejemplo, el crudo desventajoso tiene un TAN alto, pero el contenido de azufre es aceptable como para cumplir con las especificaciones de transporte y/o tratamiento, entonces dicha fuente de crudo puede tratarse más eficientemente para reducir TAN sin reducir el azufre. Los catalizadores utilizados en uno o más aspectos de las invenciones pueden incluir uno o más metales bruto y/o uno o más metales en soporte . Los metales pueden encontrarse en forma elemental o en forma de compuesto de metal. Los catalizador descritos en la presente pueden introducirse en
/ la zona de contacto como precursor, y luego activarse como catalizador en la zona de contacto (por ejemplo, cuando el azufre y/o la fuente de crudo que contiene azufre se pone en contacto con el precursor) . El catalizador o la combinación de catalizadores utilizaos tal como se describe en la presente pueden o no ser catalizadores comerciales . Entre los ejemplos de catalizadores comerciales que se contemplan para utilizarse en la presente se incluyen: HDS3 , HDS22, HDN60, C234, C311, C34, C411, C424, C344, C444, C447, C454, C448, C524, C534, DN110, DN120,DN130, DN140, DN190, DN200, N800, DN2118, DN2318, DN3100, ND3110, DN3300, ND3310, RC400, RC410, RN412, RN400, RN420, RN440, RN450, RN650, RN5210, RN5610, RN5650, RM430, RM5030, Z603, Z623, Z673, Z673, Z713,Z723, Z753, Z763, que se encuentra disponible de CRI International, Inc (Houston, Texas, USA) . En ciertos aspectos, los catalizadores utilizados para modificar las propiedades de la fuente de crudo incluyen uno o más metales de las columnas 5-10 sobre soporte. Los metales de las columnas 5-10 incluyen, de forma no limitada, vanadio, cromo, molibdeno, tungsteno, manganeo, tecnetio, renio, hierro, cobalto, níquel, rutenio, paladio, rodio, osmio, iridio, platino, o sus mezclas. El catalizador puede contener, por gramo de catalizador un contenido total de metales de las columnas 5-10 de al menos 0.0001 gramos, al menos 0.001 gramos, al menos 0.01 gramos o en el rango e 0.0001-0.6 gramos, 0.005-0.3 gramos, 0.001-0.1 gramos, o 0.01-0.08 gramos. En ciertos aspectos, el catalizador incluye elementos de la columna 15 además de metales de las columnas 5-10. Los ejemplos de los elementos de la columna 15 incluyen fósforos . El catalizador puede tener un contenido total de elementos de la columna 15, por gramo de catalizador, en el rango de 0.000001-0.1 gramos, 0.00001-0.06 gramos, 0.00005- 0.03 gramos, o 0.0001-0.001 gramos. En ciertos aspectos, el catalizador incluye metales de la columna 6. El catalizador puede tener un contenido total de elementos de la columna 6, por gramo de catalizador, un contenido de al menos 0.0001 gramos, al menos 0.01 gramos, al menos 0.02 gramos o en el rango de 0.00001-0.06 gramos, 0.001-0.3 gramos, 0.005-0.1 gramos, o 0.01-0.08 gramos. En ciertos aspectos, el catalizador incluye de 0.001-0.06 gramos de metales de la columna 6 por gramo de catalizador. En ciertos aspectos, el catalizador incluye elementos de al columna 15 además de metales de la columna 6. En ciertos aspectos, el catalizador incluye una combinación de metales de la columna 6 con uno o más metales de la columna 5 y/o columnas 7-10. La relación molar entre el metal de la columna 6 y el metal de la columna 5 puede encontrarse en el rango de 0.1-20, 1-10, o 2-5. La relación molar entre los mentales de la columna 6 y los metales de las columnas 7-10 puede encontrarse en el rango de 0.1-20, 1-10, o 2-5. En algunos aspectos el catalizador incluye elementos de la columna 15 además de la combinación de metales de la columna 6 con uno o más metales de las columnas 5 y/o 7-10. En otros aspectos, el catalizador incluye metales de la columna 6 y metales de 1 columna 10. La relación molar entre los metales de la columna 10 y el metal de la columna 6 total en los catalizadores pueden ser de 1-10 o de 2-5. "En ciertos aspectos, el catalizador incluye metales de la columna 5 y metales de la columna 10. La relación molar del metal de la columna 10 total y el metal de la columna 5 puede encontrarse en el rango de 1-10, o de 2-5. En determinados aspectos, los metales de las columnas 5-10 se incorporan a un soporte o se depositan en el mismo, para formar el catalizador. En determinados aspectos, los metales de las columnas 5-10 en combinación con los elementos de las columnas 15 se incorporan, o depositan en el soporte para formar el catalizador. En aspectos en los cuales se soportan el metal y/o los elementos, el peso del catalizador incluye el soporte, todos los metales y elementos. El soporte puede ser poroso y puede incluir óxidos refractarios, materiales a base de carbono poroso, zeolitas, o sus combinaciones. Los óxidos refractarios pueden incluir, de forma no limitada, alúmina, sílice, sílice-alúmina, óxido de titanio, óxido de zirconio, óxido de magnesio o sus mezclas. Los soportes pueden obtenerse del fabricante comercial como es Criterion Catalysts and Technologies LP (Houston, Texas, EUA) . Los materiales a base de carbono poroso pueden incluir, de forma no limitada, grafito poroso y/o carbono activado. Los ejemplos de zeolitas incluyen Y-zeolitas, beta zeolitas, morenita zeolitas, ZSM-5 zeolitas, y ferrerita zeolitas. Los zeolitas pueden obtenerse de fabricantes comerciales como ser Zeolyst (Valley Forge, Pensilvania, EUA) . En algunos aspectos el soporte se prepara como para que contenga un diámetro de poro promedio de al menos 150 A, al menos 170 A, o al menos 180 A. En determinados aspectos, se prepara el soporte formando una pata aguada del material de soporte. En algunos aspectos, se adiciona ácido a la pasta para facilitar la extrusión de la pata. El agua y el ácido diluido se adicionan en concentraciones tales por los métodos que se requieran para dar lugar a la pata con la consistencia deseada. Entre los ejemplos de ácidos se incluyen, de forma no limitada, ácido nítrico, ácido acético, ácido sulfúrico y ácido clorhídrico. La pasta puede extraerse y cortarse utilizando métodos de extrusión de catalizador generalmente conocidos y métodos de corte de catalizador para formar los extrudidos. Estos pueden tratarse con calor a temperaturas en el rango de 5-260°C o de 85-235°C por un período de tiempo (por ejemplo, durante 0.5-8 horas) y/o hasta que el contenido de humedad del extrudido haya alcanzado el nivel deseado. El extrudado tratado con calor puede tratarse aun más por calor a temperaturas en el rango de 800-1200 °C o 900-1100 °C, para formar el soporte con un diámetro de poro promedio de al menos 150 A. En ciertos aspectos, el soporte incluye gama alúmina, theta alúmina, delta alúmina, alfa alúmina, o sus combinaciones. La concentración de gama alúmina, delta alúmina, alfa alúmina, o sus combinaciones, por gramo de soporte de catalizador, pueden encontrarse en el rango de 0.0001-0.99 gramos, 0.001-0.5 gramos, 0.01-0.1 gramos, o máximo 0.1 gramos tal como se determina por difracción de rayos x. En determinados aspectos, el soporte contiene, por sí solo o combinado con otras formas de alúmina, un contenido de theta alúmina por gramo de soporte, en el rango de 0.1-0.99 gramos, 0.5-0.9 gramos, o 0.6-0.8 gramos, tal como se determina por difracción de rayos x. En determinados aspectos, el soporte puede tener al menos 0..1 gramos, al menos 0.3 gramos, al menos 0.5 gramos, o al menos 0.8 gramos de theta alúmina, tal como se determinó por difracción de rayos x. Los catalizadores con soporte se preparan utilizando técnicas de preparación de catalizadores generalmente conocidas. Ejemplos de preparaciones de catalizador se describen en las patente EUA N° 6.218.333 de Gabrielov et al., 6.290.841 de Gabrielov et al; y 5.744025 de Boon et al., y publicación de solicitud de patente de EUA N° 20030111391 de Bhan. En determinados aspectos, el soporte puede encontrarse impregnado con metal en forma de catalizador. En determinados aspectos, el soporte se trata con calor a temperaturas en el rango de 400-1200°C, 450-1000°C o 600-900°C antes de impregnarse con metal. En determinados aspectos, se utilizan asistentes de impregnación durante la preparación de los catalizadores. Entre los ejemplos de asistentes de impregnación se incluyen componente de ácido cítrico, EDTA, amoníaco, o sus mezclas. En determinados aspectos, puede formarse un catalizador por adición o incorporación de los metales de las columnas 5-10 a mezclas de soporte tratados con calor ("sobrecapa") . La sobrecapa de un metal sobre un soporte tratado con calor con una concentración relativamente o sustancialmente uniforme de metal por lo general proporciona propiedades catalíticas beneficiosas de catalizador. El tratamiento con calor de soporte con forma luego de cada sobrecapa de metal tiende a mejorar la actividad catalítica del catalizador. Los métodos para preparar catalizador utilizando métodos de sobrecapa se describen en la publicación de solicitud de patente de EUA N° 20030111391 de Bhan. Los metales de las columnas 5-10 y el soporte pueden mezclarse con equipo de mezcla adecuado para formar la mezcla de soporte/metales de columnas 5-10. Los metales de las columnas 5-10 y la mezcla de soporte pueden mezclarse con equipo de mezcla adecuado. Entre los ejemplos de equipo de mezcla adecuado se incluyen tambores, recubierta estacionarias, mezcladores de Muller (por ejemplo, de tipo batch o continuo) , mezcladores de impacto, y cualquier otro mezclador generalmente conocido, o dispositivo generalmente conocido, que proporcione adecuadamente la mezcla de soporte y metales de la columna 5-10. En determinados aspectos, se mezclan los materiales hasta que los metales de las columnas 5-10 se dispersen homogéneamente en el soporte. En determinados aspectos, se trata con calor el catalizador a temperaturas de 150-750°C, de 200-740°C, o de 400-730°C luego de combinar el soporte con metal. En determinados aspectos, el catalizador puede tratarse con calor en presencia de aire caliente y/o aire rico en oxígeno a temperaturas en el rango de 400°C y 1000°C para remover materia volátil para que al menos una porción de los metales de las columnas 5-10 se conviertan en el óxido de metal correspondiente . Sin embargo, en otros aspectos, el catalizador puede tratarse con calor en presencia de aire a temperaturas en el rango de 35-500°C (por ejemplo, debajo de 300°C, debajo de 400 "C, o debajo de 500 °C) por un período de tiempo en el rango de 1-3 horas para remover la mayoría de los componentes volátiles sin convertir los metales de las columnas 5-10 en óxido de metal . Los catalizadores preparados de este modo se denominan generalmente catalizadores "no calcinados" . Cuando los catalizadores se preparan de este modo en combinación con un método de sulfuración, los metales activos pueden dispersarse sustancialmente en el soporte. Dichas preparaciones de catalizador se describen en las patente EUA N° 6.218.333 de Gabrielov et al., 6.290.841 de Gabrielov et al. En determinados aspectos, el soporte de theta alúmina puede combinarse con metales de las columnas 5-10 para formar una mezcla de soporte theta alúmina y metales de las columnas 5-10. La mezcla de soporte theta alúmina y metales de las columnas 5-10 puede tratarse con calor a temperaturas de al menos 400 °C para formar el catalizador con la distribución de tamaño de poro con un diámetro de por medio de al menos 230 A. Generalmente, dicho tratamiento con calor se realiza a temperaturas de máximo 1200 °C. En ciertos aspectos, el soporte (o bien comercial o preparado según la presente invención) puede combinarse con el catalizador de metal bruto y/o catalizador con soporte. En determinado aspectos, el catalizador con soporte puede incluir metales de la columna 15. Por ejemplo, el catalizador con soporte y/o el catalizador de metal bruto puede fraccionarse en un polvo con un tamaño de partícula promedio de 1-50 micrones, 2-45 micrones, o 5-40 micrones. El polvo puede combinare con soporte para formar un catalizador de metal impregnado. En ciertos aspectos el polvo se combina con el soporte y luego se extrae utilizando técnicas estándar para formar un catalizador con una distribución de tamaño de poro con diámetro de poro medio en el rango de 80-200 A, o 90-180 A, o 120-130 A. Al combinar el catalizador con el soporte, es posible, en determinado aspecto, que al menos una porción del metal resida bajo la superficie del catalizador de metal impregnado (por ejemplo, sumergido en el soporte) , dando lugar a menor cantidad de metal en la superficie que si el catalizador fuera de metal no impregnado. En ciertos aspectos, con menos metal en la superficie del catalizador se extiende la vía y/o actividad catalítica del catalizador, permitiéndose que al menos una porción del metal se mueva a la superficie del catalizador durante su uso. Los metales pueden moverse hacia la superficie del catalizador por erosión de la superficie del catalizador durante el contacto del catalizador con la fuente de crudo. El intercalado y/o mezclado de los componentes de los catalizadores varía, en ciertos aspectos, el orden estructurado de los metales de la columna 6 en la estructura de cristal de óxido de la columna 6 a un orden sustancialmente al azar del metal de la columna 6 en la estructura de cristal del catalizador impregnado. El orden del metal de la columna 6 pueda determinarse utilizando métodos de difracción de rayos x. El orden del metal elemental en el catalizador relativo al orden del metal elemental en el óxido de metal puede determinarse comparando el orden el pico de metal de la columna 6 en un espectro de difracción de rayos x del óxido de la columna 6 para ordenar con el orden del pico de metal de la columna 6 en un espectro de difracción de rayos x del catalizador. Del ensanchado y/o ausencia de patrones asociados con el metal de la columna 6 en un espectro de difracción de rayos x, es posible estimar que los metales de la columna "6 se ordenan al azar en la estructura de cristal. Pro ejemplo, el trióxido de molibdeno y el soporte alúmina con un diámetro de poro medio de al menos 180 A puede combinarse para formar una mezcla de trióxido de alúmina/molibdeno . El trióxido de molibdeno tiene un patrón definido (por ejemplo, picos D001, D002 y/o D003 definidos) . La mezcla de trióxido de columna 6/alúmina puede tratarse con calor a temperaturas de al menos 538 °C (1000°F) para producir un catalizador que no presenta un patrón para dióxido de molibdeno en un espectro de difracción de rayos x (por ejemplo, ausencia de pico DO01) . En ciertos aspectos, los catalizadores pueden estar caracterizados por una estructura de poro. Diversos parámetros de estructura de poro incluyen, de forma no limitada, diámetro de poro, volumen de poro, áreas de superficie, o sus combinaciones. El catalizador puede tener una distribución de cantidad de poros totales versus diámetros de poro. El diámetro de poro medio de la distribución de tamaño de poro puede encontrarse en el rango de 30-1000 A, 50-500 A, o 60-300 A. En ciertos aspectos, los catalizadores que incluyen al menos 0.5 gramos de gama alúmina por gramo de catalizador tienen una distribución de tamaño de poro con un diámetro de poro medio en el rango de 60-200 A, 90-180 A, 100-140 A, o 120-130 A. En otros aspectos, los catalizadores que incluye al menos 0.1 gramos de theta alúmina por gramo de catalizador tienen una distribución de tamaño de poro con un diámetro de poro medio en el rango de 180-500 A, 200-300 A, 230-250 A. En ciertos aspectos, el diámetro de poro medio de la distribución de tamaño de poro de al menos 120 A, al menos 150 A, al menos 180 A, al menos 200 A, al menos 220 A, al menos 230 A, al menos 300 A. Dichos diámetros de poro medio generalmente son máximo 1000 A. En ciertos aspectos, el catalizador puede tener el diámetro de poro medio de la distribución de tamaño de poro de al menos 60 A, al menos 90 A. En ciertos aspectos, el catalizador puede tener el diámetro de poro medio de la distribución de tamaño de poro en el rango de 90-180 A, 100- 140 A, 120-130 A, con al menos 60% del número total de"" poros en la distribución de tamaño de poro con un diámetro de poro de 45 A, 35 A, 25 A del diámetro de poro medio. En ciertos aspectos, el catalizador puede tener el diámetro de poro medio de la distribución de tamaño de poro en el rango de 70-180 A, con al menos 60% del número total de poros en la distribución de tamaño de poro con un diámetro de poro de 45 A, 35 A, 25 A del diámetro de poro medio. En ciertos aspectos, el diámetro de poro medio de la distribución de tamaño de poro de al menos 180 A, al menos 200 A, al menos 230A, más del 60% del número total de poros en la distribución de tamaño de poro con un diámetro de poro de 50 A, 70 A, 90 A del diámetro de poro medio. En ciertos aspectos, el catalizador puede tener el diámetro de poro medio de la distribución de tamaño de poro en el rango de 180-500 A, 200-400 A, o 230-300 A, con al menos 60% del número total de poros en la distribución de tamaño de poro con un diámetro de poro de 50 A, 70 A, 90 A del diámetro de poro medio. En determinados aspectos, el volumen de poros puede ser al menos 0.3 cm3/g, al menos 0.7 cm3/g, al menos 0.9 cm3/g. En ciertos aspectos, el volumen de poros puede ser al menos 0.3-0.99 cm3/g, al menos 0.4-0.8 cm3/g, o 0.5-0.7 cm3/g. El catalizador con distribución de tamaño de poro con diámetro de poro medio en el rango de 90-180 A, en ciertos aspectos puede tener un área de superficie de al menos 100 m2/g, al menos 120 m2/g, al menos 170 m2/g, al menos 220 o al menos 270 m2/g. Dicha área de superficie puede estar en el rango de 100-300 m2/g, 120-270 m2/g, 130-250 m2/g, o 170-220 m2/g. En ciertos aspectos, el catalizador con distribución de tamaño de poro con diámetro de poro medio en el rango de 180-300 A, en ciertos aspectos puede tener un área de superficie de al menos 60 m2/g, al menos 100 m2/g, al menos 120 m2/g, al o al menos 270 m2/g. Dicha área de superficie puede estar en el rango de 60-300 m2/g, 90-280 m2/g, 100-270 m2/g, o 120-250 m2/g. En ciertos aspectos, 1 catalizador tiene forma definidas, por ejemplo, precipitados, cilindros y/o extrudidos. El catalizador tiene generalmente una resistencia de fracción placa plana en el rango de 50-500 N/cm, 60-400 N/cm, 100-350 N/cm, 200-300 N/cm, 220-280 N/cm. En determinados aspectos, al catalizador y/o precursor de catalizador se le adiciona sulfuro en forma de sulfuro de metal (antes de su utilización) con técnicas conocidas en el campo (por ejemplo, proceso ACTICAT™' CRI International, Inc.). En determinados aspectos, el catalizador puede secarse y luego sulfurarse. Alternativamente, el catalizador puede sulfurarse in situ por contacto del catalizador con una fuente de crudo que incluye compuestos con azufre . La sulfuración in situ puede utilizar o bien sulfuro de hidrógeno gaseoso en presencia de hidrógeno, o agentes de sulfuración de fase líquida como ser compuestos -organoazufre (incluyendo alquilsulfuros, polisulfuros, tioles, y sulfóxidos) . Los procesos de sulfuración ex-situ se describen en las patentes de EUA N° 5.468.372 de Seamans et -al., y 5.688.736 de Seamans et al. En ciertos aspectos, un primer tipo de catalizador ("primer catalizador") incluye metales de las columnas 5-10 en combinación con un soporte, y tiene una distribución de tamaño de poro con un diámetro de poro medio en el rango de 150-250 A. El primer catalizador puede tener un área de superficie de al menos 100 m2/G. El volumen de poro del primer catalizador puede ser al menos 0.5 cm3/g. El primer catalizador puede tener un contenido d gama alúmina de al menos 0.5 gramos de gama alúmina, y típicamente máximo 0.9999 gramos de gama alúmina, por gramo de primer catalizador. El primer tiene en algunos aspectos, un contenido total de metales de la columna 6 por gramo de catalizador, en un rango de 0.0001 a 0.1 gramos. El primer catalizador es capaz de remover una porción de Ni/V/Fe de la fuente de crudo, remover una porción de los componentes que contribuyen al TAN de la fuente de crudo, remover al menos una porción de los asfáltenos C5 de la fuente de crudo, remover al menos una porción de los metales en los ácidos orgánicos de sales de metal en la fuente de crudo, o sus combinaciones. Otras propiedades (por ejemplo, contenido de azufre, contenido de CGO, gravedad API, contenido de residuo, o sus combinaciones) pueden dar lugar a cambios relativamente pequeños cuando se pone en contacto la fuente de crudo con el primer catalizador. La capacidad de cambiar selectivamente las propiedades de la fuente e crudo cambiando únicamente otras propiedades en pequeñas concentraciones, permite que la fuente de crudo pueda tratarse más eficientemente. En ciertos aspectos, uno o más de los primeros catalizadores pueden usarse en cualquier orden. En ciertos aspectos, un segundo tipo de catalizador ("segundo catalizador") incluye metales de las columnas 5-10 en combinación con un soporte, y tiene una distribución de tamaño de poro con un diámetro de poro medio en el rango de 90-180 A. Al menos 60% del número total de poros en la distribución de tamaño de poro del segundo catalizador tiene un diámetro de poro dentro de los 45 A del diámetro de poro medio. El contacto de la fuente de crudo con el segundo catalizador bajo condiciones de contacto adecuadas puede producir un crudo producto con propiedades seleccionadas (por ejemplo, TAN) que cambien significativamente las propiedades en relación con las propiedades de la fuente de crudo mientras otra propiedades no tienen cambios significativos.
Una fuente de hidrógeno, en algunos aspectos, puede estar presente durante el contacto. El segundo catalizador puede reducir al menos una porción de los componentes que contribuyen al TAN de la fuente de crudo, al menos una porción de los componentes que contribuyen a las viscosidades relativamente altas, y reducir al menos una porción del contenido Ni/V/Fe del crudo producto. Además, el contacto de las fuentes de crudo con el segundo catalizador puede producir un crudo producto con cambio relativamente pequeño en el contenido de azufre relativo al contenido de azufre de la fuente de crudo . Por ejemplo, el crudo producto puede tener un contenido de azufre de 70-130% del contenido de azufre de la fuente de crudo. El crudo producto también puede presentar cambios relativamente pequeños en el contenido de destilado, contenido VGO, y contenido de residuo relativo a la fuente de crudo. En ciertos aspectos, la fuente de crudo puede tener un contenido de Ni/V/Fe relativamente bajo (por ejemplo, máximo 50 wtppm) , pero TAN, contenido de asfáltenos, contenido de metales en sales de metal de ácidos orgánicos relativamente alto. Un TAN relativamente alto (por ejemplo TAN de al menos 0.3) puede dar lugar a una fuente de crudo inaceptable para el transporte y/o refinamiento. Un crudo desventajoso con un contenido de asfáltenos C5 relativamente alto puede presentar menor estabilidad durante el procesamiento relativo a otros crudos con bajo contenido de asfáltenos C5. EL contacto de la fuente de crudo con un segundo catalizador, puede remover los componentes ácidos, y/o asfáltenos C5 contribuyendo al TAN de la fuente de, crudo. En cierto aspecto, la reducción de asfáltenos C5 y/o componente que contribuyen al TAN pueden reducir la viscosidad de la mezcla de fuente de crudo/producto total relativa a la viscosidad de la fuente de crudo. En cierto aspectos, una o más combinaciones de segundos catalizadores puede mejorar la estabilidad de la mezcla de crudo producto/producto total, aumentar la vida útil del catalizador, permitir una toma mínima de hidrógeno neto por la fuente de crudo, o sus combinaciones, cuando se utiliza para tratar la fuente de crudo tal como se describe en la presente. En ciertos aspectos, puede obtenerse un tercer tipo de catalizador ("tercer catalizador") combinando un soporte con metales de la columna 6 para producir un precursor de catalizador. El precursor de catalizador puede calentarse en presencia de uno o más compuestos de azufre a temperaturas por debajo de 500 °C (por ejemplo, debajo de 482 °C) , por un período de tiempo relativamente corto para formar el tercer catalizador no calcinado. Típicamente, el precursor de catalizador se calienta hasta alcanzar al menos 100 °C durante 2 horas. En determinados aspectos, el tercer catalizador puede, por gramo de catalizador, contener un elemento de columna 15 en el rango de 0.001-0.03 gramos, 0.005-0.02 gramos, o 0.008-0.01 gramos. El tercer catalizador puede presentar una actividad y selectividad significativa cuando se utiliza para tratar la fuente de crudo tal como se describió en la presente. En ciertos aspectos, el precursor de catalizador se calienta a temperaturas debajo de 500 °C en presencia de uno o más compuestos de azufre . El tercer catalizador puede reducir al menos una porción de los componentes que contribuyen al TAN de la fuente de crudo, reducir al menos una porción de los metales en las sales de metal de ácidos orgánicos, reducir el contenido de Ni/V/Fe del crudo producto, y reducir la viscosidad del crudo producto. Además, el contacto de las fuentes de crudo con un tercer catalizador puede producir un crudo producto con relativamente pequeños cambios en las cantidades de contenido de azufre relativo al contenido de azufre de la fuente de crudo y con toma de hidrógeno neto mínima relativa por la fuente de crudo. Por ejemplo, el crudo producto puede contener 70-130% del contenido de azufre de la fuente de crudo. El crudo producto producido con el tercer catalizador también puede presentar pequeños cambios en la gravedad API, contenido de destilado, contenido VGO; y contenido de residuo relativo a la fuente de crudo. La capacidad para reducir el TAN, los metales en sales de metal de sales orgánicas, el contenido Ni/V/Fe, y la viscosidad del crudo producto mientras al cambiar únicamente una pequeña cantidad de gravedad API, contenido de destilado, contenido VGO, y contenido de residuo relativo a la -fuente de crudo, el crudo producto puede ser utilizado por una variedad de instalaciones de tratamiento. El tercer catalizador puede en algunos aspectos reducir al menos una porción del contenido MCR de la fuente de crudo, mientras se mantiene la estabilidad del producto total/fuente de crudo. En ciertos aspectos, el tercer catalizador puede tener un contenido de metal de la columna 6 en el rango de 0.0001-0.1 gramos, 0.005-0.05 gramos, o 0.001-0.01 gramos y contenido de metales de la columna 10 en el rango e 0.001-0.05 gramos, 0.005-0.03 gramos o 0.001-0.01 gramos por gramo de catalizador. El catalizador metal de la columna 6 y 10 puede facilitar la reducción de al menos una porción de los componentes que contribuyen al MCR en ía fuente de crudo a temperatura en el rango de 300-500 °C, o 350-450 °C y presiones en el rango de 0.1-10 MPa, 1-8 MPa, o 2-5 MPa. En ciertos aspectos, puede obtenerse un cuarto tipo de catalizador ("cuarto catalizador") combinando un soporte theta alúmina con metales de la columna 5. El cuarto catalizador tiene una distribución de tamaño de poro con un diámetro de por medio de al menos 180 A. en ciertos aspectos, el diámetro de poro medio del cuarto catalizador puede ser al menos 220 A, al menos 230 A, al menos 250 A, o al menos 300 A. El soporte puede incluir al menos 0.1 gramos, al menos 0.5 gramos , al menos 0.8 gramos o al menos 0.9 gramos de theta alúmina por gramo de soporte . El cuarto catalizador puede incluir, en algunos aspectos, máximo 0.1 gramos de un metal de la columna 5 por gramo de catalizador, y al menos 0.0001 gramos de metales de la columna 5 por gramo de catalizador. En ciertos aspectos, el metal de la columna 5 es vanadio. En ciertos aspectos, la fuente de crudo puede ponerse en contacto con un catalizador adicional luego del contacto con el cuarto catalizador. El catalizador adicional puede ser uno o más de los siguientes: el primer catalizador, el segundo catalizador, el tercer catalizador, el quinto catalizador, el sexto catalizador, el séptimo' catalizador, los catalizadores comerciales descritos en la presente o sus combinaciones. En ciertos aspectos, puede generarse hidrógeno durante el contacto de la fuente de crudo con el cuarto catalizador a temperaturas en el rango de 300-400°C, 320-380°C, o 330-370 °C. El crudo producto producido de este contacto puede tener un TAN de máximo 90%, máximo 80%, máximo 50%, o máximo 10% del TAN e la fuente de crudo. La generación de hidrógeno puede encontrare en el rango de 1-50 Nm3/m3, 10-40 Nm3/m3 o 15-25 Nm3/m3, El crudo producto puede tener un contenido de Ni/V/Fe total de máximo 90%, máximo 80%, máximo 70%, máximo 50%, máximo 10%, o al menos 1% del contenido de Ni/V/Fe total de la fuente de crudo.
En ciertos aspectos, puede obtenerse un quinto tipo de catalizador ("quinto catalizador") combinando un soporte theta alúmina con metales de la columna 6. El quinto catalizador tiene una distribución de tamaño de poro con un diámetro de por medio de al menos 180 A, al menos 220 A, al menos 230 A, al menos 250 A, al menos 300 A, o máximo 500 A. El soporte puede incluir al menos 0.1 gramos, al menos 0.5 gramos, al menos 0.999 gramos de theta alúmina por gramo de soporte. En ciertos aspectos, el soporte tiene un contenido de ala alúmina menor a 0.1 gramos de alfa alúmina por gramo de catalizador. El catalizador puede incluir, en algunos aspectos, máximo 0.1 gramos de alfa alúmina por gramo de catalizador. El catalizador incluye, en algunos aspectos, máximo 0.1 gramos de metales de la columna 6 por gramo de catalizador y al menos 0.0001 gramos de metales de la columna 6 por gramo de catalizador. En ciertos aspectos, el metal de la columna 6 es molibdeno y/o tungsteno. En ciertos aspectos, la toma de hidrógeno neto por fuente de crudo puede ser relativamente baja (por ejemplo, de 0.01-100 Nm3/m3, 1-80 Nm3/m3, 5-50 Nm3/m3, 10-30 Nm3/m3) cuando se pone en contacto la fuente de crudo con un quinto catalizador a temperaturas en el rango de 310-400 °C, de 320-370 °C, o de 330-360°C. La toma de hidrógeno neta por fuente de crudo, en ciertos aspectos, se encuentra en el rango de 1-20 Nm3/m3, 2-15 Nm3/m3, 3-10 Nm3/m3. El crudo producto obtenido del contacto de la fuente de crudo con el quinto catalizador puede tener un TAN de máximo 90%, máximo 80%, máximo 50%, o máximo 10% del TAN de la fuente de crudo. El TAN del crudo producto puede encontrare en el rango de 0.01-0.1, 0.03-0.05, o 0.02-0.03. En ciertos aspectos, puede obtenerse un sexto tipo de catalizador ("sexto catalizador") combinando un soporte theta alúmina con metales de la columna 6. El sexto catalizador tiene una distribución de tamaño de poro con un diámetro de por medio de al menos 180 A, al menos 220 A, al menos 230 A, al menos 250 A, al menos 300 A, o máximo 500 A en algunos aspectos. El soporte puede incluir al menos 0.1 gramos, al menos 0.5 gramos , al menos 0.8 gramos , al menos 0.9 gramos o máximo 0.99 gramos de theta alúmina por gramo de soporte. En ciertos aspectos, el catalizador tiene un total de metales de la columna 5 y de la columna 6 de máximo 0.1 gramos de catalizador y al menos 0.0001 gramos de metales de la columna 5 y 6 por gramo de catalizador. En ciertos aspectos, la relación molar de metal de columna 6 total y metal de la columna 5 se encuentra en el rango de 0.1-20, 1-10, o 2-5. En ciertos aspectos, el metal de la columna 5 e vanadio y el de la columna 6 es molibdeno y/o tungsteno. Cuando la fuente de crudo se pone en contacto con el sexto catalizador a temperaturas en el rango de 310-400 °C, de 320-370 ° , o de 330-360 °C, la toma de hidrógeno neto por la fuente de crudo estará en el rango de -10 Nm3/m3 a 20 Nm3/m3, -7 Nm3/m3 a 10 Nm3/m3, o -5 Nm3/m3 a 5 Nm3/m3. La toma negativa de hidrógeno es indicativa de que se genera hidrógeno in situ. El crudo producto obtenido del contacto de fuente de crudo con el sexto catalizador puede tener un TAN de máximo 90%, máximo 80%, máximo 50%, o máximo 10%, o máximo 1% del TAN de la fuente de crudo. El TAN del crudo producto puede encontrarse en el rango de 0.01-0.1, 0.02-0.05, 0.03-0.04. La toma de hidrógeno neta baja durante el contacto de la fuente de crudo con el cuarto, quinto, o sexto catalizador reduce el requisito global de hidrógeno durante el procesamiento mientras se produce un crudo producto que es aceptable para el transporte y/o tratamiento. Debido a que la producción y/o transporte de hidrógeno es costosa, minimizar el uso de hidrógeno en el proceso disminuye el costo del proceso global. En ciertos aspectos, un séptimo tipo de catalizador
("séptimo catalizador") tiene un contenido total de metales de la columna 6 en el rango de 0.0001-0.06 gramos de metales de la columna 6 por gramo de catalizador. EL metal de la columna 6 es molibdeno y/o tungsteno. El séptimo catalizador es beneficioso en la producción de crudo producto con un TAN de máximo 90% del TAN de la fuente de crudo. Otros aspectos del primer, segundo, tercer, cuarto, quinto, sexto y séptimo catalizador también pueden realizarse y/o utilizarse como se describe de otro modo en la presente.
Seleccionar un catalizador de esta aplicación y controlar las condiciones de operación pueden permitir producir un crudo producto con un TAN y/o propiedades seleccionadas cambiadas en relación con la fuente de crudo, mientras en cambian significativamente otras propiedades de la fuente de crudo. El crudo producto resultante puede tener mejores propiedades relativas a la fuente de crudo y por lo tanto ser más aceptable para el transporte y/o refinería. La disposición de os o más catalizadores en secuencia seleccionada puede controlar la secuencia de las mejoras de las propiedades para la fuente de crudo. Por ejemplo, el TAN, gravedad API, al menos una porción de los asfáltenos C5, al menos una porción del hierro, al menos una porción del níquel, y/o al menos una porción del vanadio en la fuente de crudo puede reducirse antes de reducir al menos una porción de los heteroátomos en la fuente de crudo. La disposición y/o selección de los catalizadores, pueden en ciertos aspectos, mejorar las vidas útiles de los catalizadores y/o la estabilidad de la mezcla de fuente de crudo/producto total. La mejora de la vida del catalizador y/o estabilidad de la mezcla de fuente de crudo/producto total durante el procesamiento puede permitir un sistema de contacto para operar durante al menos 3 meses, al menos 6 meses, o al menos 1 año sin reemplazar el catalizador en la zona de contacto . Las combinaciones de catalizadores seleccionados pueden permitir la reducción en al menos una porción de Ni/V/Fe, al menos una porción de asfáltenos C5, al menos una porción de metales en sales de metal de ácidos orgánicos, al menos una porción de los componentes que contribuyen al TAN, al menos una porción del residuo, o sus combinaciones, desde la fuente de crudo antes de que se cambien otras propiedades de la fuente de crudo, mientras se mantiene la estabilidad de la mezcla de producto total/fuente de crudo durante el procesamiento (por ejemplo, mantener un valor de P de la fuente de crudo por encima de 1.5). Alternativamente, asfáltenos C5 , TAN y/o gravedad API pueden reducirse progresivamente pro contacto de la fuente de crudo con los catalizadores seleccionaos . La capacidad de modificar progresiva o selectivamente las propiedades de la fuente de crudo puede permitir mejorar la estabilidad de la mezcla de producto total/fuente de crudo a mantenerse durante el procesamiento . En ciertos aspectos, el primer catalizador (tal como se describe) puede ubicarse corriente arriba de una serie de catalizadores . Dicha ubicación del primer catalizador puede permitir la remoción de contaminantes de alto peso molecular, contaminantes de metal, y/o metales en sales de metal de ácidos orgánicos, mientras se conserva la estabilidad de la mezcla de fuente de crudo/producto total. El primer catalizador permite en ciertos aspectos, remover al menos una porción de Ni/V/Fe, remoción de componentes ácidos, remoción de componente que contribuyen a disminuir la vida de otros catalizadores en el sistema, o sus combinaciones, desde la fuente de crudo. Por ejemplo, reducir al menos una porción de asfáltenos C5 en la mezcla de producto total/fuente de crudo relativo a la fuente de crudo inhibe el atoramiento de otros catalizadores corriente debajo, y por lo tanto aumenta el tiempo de operación del sistema de contacto sin sustitución de catalizadores. La remoción de al menos una porción de Ni/V/Fe de la fuente de crudo, en algunos aspectos, puede aumentar la vida de uno o más catalizadores ubicados luego del primer catalizador. El segundo catalizador y/o el tercer catalizador pueden ubicarse corriente debajo del primer catalizador. Posterior contacto de la mezcla de fuente de crudo/producto total con el segundo y/o tercer catalizador puede además reducir TAN; reducir le contenido de Ni/V/Fe, reducir el contenido de azufre, de oxígeno, y/o reducir el contenido de metales en sales de metal de ácidos orgánicos . En determinados aspectos, el contacto de la fuente de crudo con un segundo catalizador y/o tercer catalizador puede producir una mezcla de producto total/fuente de menor TAN, menor contenido de azufre, de oxígeno, contenido de metales en sales de metal de ácidos orgánicos, menor contenido de asfáltenos, menor viscosidad, o sus combinaciones, en relación con las propiedades respectivas de la fuente de crudo mientras se mantiene la estabilidad de la mezcla de producto total/fuente de crudo durante el procesamiento. El segundo catalizador puede ubicarse en serie, ya sea con el segundo catalizador corriente arriba del tercer catalizador, o viceversa. La capacidad de dispersar hidrógeno a zonas de contacto especificadas tiende a minimizar el uso de hidrógeno durante el contacto. Las combinaciones de catalizadores que facilitan la generación de hidrógeno durante el contacto, y catalizadores que toma cantidades relativamente bajas de hidrógeno durante el contacto, puede utilizarse para cambiar las propiedades seleccionadas de crudo producto relativas a las mismas propiedades de la fuente de crudo. Por ejemplo, el cuarto catalizador puede utilizarse combinado con el primer catalizador, segundo catalizador, tercer catalizador, quinto catalizador, sexto catalizador, y/o séptimo catalizador para cambiar las propiedades seleccionadas de la fuente de crudo, mientras únicamente se cambian otras propiedades de la fuente de crudo en cantidades seleccionadas, y/o mientras se mantiene la estabilidad del producto total/fuente de crudo. El orden y/o número de catalizadores puede ser seleccionado para minimizar la toma de hidrógeno neta mientras se mantiene la estabilidad de la mezcla de la fuente de crudo/producto total . La toma de hidrógeno mínima neta permite mantener al contenido de residuo, de VGO, de destilado, gravedad API, o sus combinaciones dentro de 20% de las propiedades respectivas de la fuente de crudo, mientras que el TAN y/o la viscosidad del crudo producto es máximo 90% del TAN y/o viscosidad de la fuente de crudo. La reducción de toma de hidrógeno neta por la fuente de crudo puede producir un crudo producto con una distribución del rango de ebullición similar al punto de ebullición de la fuente de crudo, y un menor TAN relativo al TAN de la fuente de crudo. La relación atómica H/C del crudo producto puede únicamente cambiarse en pequeñas cantidades comparadas con la relación atómica H/C de la fuente de crudo. La generación de hidrógeno en zonas de contacto específicas puede permitir la adición selectiva de hidrógeno a otras zonas de contacto y/o permitir la reducción selectiva de las propiedades de la fuente de crudo. En determinados aspectos, pueden colocarse cuatro catalizadores corriente arriba, abajo, o entre los catalizadores adicionales descritos en la presente . En hidrógeno puede generare durante el contacto de la fuente de crudo con el cuarto catalizador, y el hidrógeno puede dispersarse a las zonas de contacto que incluyen el catalizador adicional. La dispersión de hidrógeno puede ser contraria al flujo de la fuente de crudo. En ciertos aspectos, la dispersión de hidrógeno puede ser concurrente con el flujo de al fuente de crudo. Por ejemplo, en configuración de empaque (véase por ejemplo la figura 2B) , puede generarse hidrógeno durante el contacto en una zona de contacto (por ejemplo, zona de contacto 102 en la- figura 2B) y el hidrógeno puede dispersarse a zonas de contacto adicionales (por ejemplo, zona de contacto 114 en al figura 2B) en dirección contraria al lujo de la fuente de crudo. Alternativamente, en configuración de empaque, (véase por ejemplo la figura 3B) el hidrogeno puede generarse durante el contacto en una zona de contacto (por ejemplo, zona de contacto 102 en la figura 3B) . La fuente de hidrógeno puede dispersarse en primer lugar a una primera zona de contacto en dirección contraria al flujo de fuente de crudo (por ejemplo, adicionando hidrógeno por el conducto 106' a la zona de contacto 114 en la figura 3B) y a una segunda zona de contacto que es concurrente al flujo de la fuente de crudo (por ejemplo, adicionando hidrógeno por el conducto 106' a la zona de contacto 116 en la figura 3B) . En ciertos aspectos, se utilizan el cuarto y sexto catalizador en serie, o bien con el cuarto catalizador corriente arriba del sexto catalizador o viceversa. La combinación del cuarto catalizador con el catalizador adicional puede reducir TAN, reducir el contenido de Ni/V/Fe, y/o reducir el contenido de metales en sales de metal de ácidos orgánicos, con baja toma neta de hidrógeno por la fuente de crudo. La toma neta de hidrógeno baja puede permitir que no cambien significativamente las otras propiedades del crudo producto en relación con las mismas propiedades en la fuente de crudo . En determinados aspectos, se utilizan dos séptimos catalizadores diferentes combinados. El séptimo catalizador utilizado corriente arriba del séptimo catalizador corriente debajo puede tener un contenido total de metales de la columna 6, por gramo de catalizador, en el rango de 0.0001- 0.06 gramos. El séptimo catalizador corriente debajo puede tener un contenido total de metales de las columnas 6 por gramo de séptimo catalizador corriente debajo, igual o mayor que el contenido total de los metales de la columna 6 en el catalizador séptimo corriente arriba, o al menos 0.02 gramos de los metales de la columna 6 por gramo de catalizador. EN ciertos aspectos, la ubicación del catalizador séptimo corriente arriba y corriente abajo puede revertirse. La capacidad de utilizar cantidades relativamente pequeñas de metal catalíticamente activo en un séptimo catalizador corriente debajo puede permitir que las restantes propiedades del crudo producto cambien únicamente en pequeña cantidades relativo a estas mismas propiedades en la fuente de crudo (por ejemplo cambio relativamente pequeño en contenido de heteroátomos, gravedad API, contenido de residuo, contenido VGO, o sus combinaciones) . El contacto de la fuente de crudo con un séptimo catalizador corriente arriba o abajo puede producir un crudo producto con un TAN de máximo 90%, máximo 80%, máximo 50%, máximo 10%, o al menos 1% del TAN de la fuente de crudo. En ciertos aspectos, el TAN de la fuente de crudo puede disminuirse progresivamente por contacto con el séptimo catalizador corriente arriba y debajo (por ejemplo, contacto de la fuente de crudo con el catalizador para formar un crudo producto inicial con diversas propiedades relativas a la fuente de crudo, y luego el contacto del crudo producto inicial con un catalizador adicional para producir el crudo producto con propiedades diferentes relativas al crudo producto inicial) . La capacidad de reducir TAN progresivamente puede ayudar a mantener la estabilidad de la mezcla de producto total/fuente de crudo durante el procesamiento . En algunos aspectos, la selección de catalizador y/o orden de los catalizadores en combinación con las condiciones de contacto controladas (por ejemplo, temperatura y/o tasa de flujo de fuente de crudo) puede reducir la toma de hidrógeno por fuente de crudo, manteniendo la mezcla de producto total/fuente de crudo durante el procesamiento, y cambiando una o más propiedades del crudo producto relativo a las propiedades de la fuente de crudo. La estabilidad de la mezcla de producto total/fuente de crudo puede verse afectada por diversas fases, separando de la mezcla de producto total/ fuente de crudo. Por ejemplo, la separación de fases puede provocarse por la insolubilidad de la fuente de crudo y/o mezcla de producto total, la precipitación de los componentes de la mezcla de producto total/fuente de crudo, o sus combinaciones . En ciertos momentos del período de contacto, puede cambiar la concentración de producto total/fuente de crudo en la mezcla de producto total/fuente de crudo. Como la concentración de mezcla de producto total/fuente de crudo cambia durante la formación de crudo producto, la solubilidad de los componentes de la fuente de crudo y/o componentes del producto total en la mezcla de producto total/fuente de crudo tiende a cambiar. Por ejemplo, la fuente de crudo puede contener componentes solubles en fuente de crudo al inicio del proceso. A medida que cambian las propiedades de la fuente e crudo (por ejemplo, TAN, MCR, asfáltenos C5, valor P, o sus combinaciones) los componentes tienden a ser menos solubles en la mezcla de producto total/fuente de crudo. En ciertas instancias, la fuente de crudo y producto total pueden formar dos fases y/o volverse insolubles entre sí. Los cambios de solubilidad pueden provocar que haya formación de dos o más fases por la mezcla de producto/fuente de crudo. La formación de dos fases, por floculación de asfáltenos, los cambios en la concentración de fuente de crudo y producto total, y/o la precipitación de componentes, tiende a reducir la vida de uno o más de los catalizadores. Además, la eficiencia del proceso puede disminuir. Por ejemplo, el tratamiento repetido de la mezcla de producto total/fuente de crudo puede ser necesario para producir un crudo producto con las propiedades deseadas . Durante el procesamiento, el valor P de la mezcla de producto total/fuente de crudo puede monitorearse y puede evaluarse la estabilidad del proceso, fuente de crudo, y/o mezcla de fuente de crudo/producto total. Generalmente, el valor P de máximo 1.5 es indicativo de generalmente ocurre la floculación de asfáltenos de la fuente de crudo. Si el valor de P es inicialmente al menos 1.5, dicho valor P aumenta o es relativamente estable durante el contacto, esto indica que la fuente de crudo es relativamente estable durante el contacto. La estabilidad de la mezcla producto total/fuente de crudo, evaluada por el valor P, puede controlarse controlando las condiciones de contacto, seleccionando los catalizadores, ordenando selectivamente los catalizadores, o sus combinaciones . Dicho control de las condiciones de contacto puede incluir controlar LHSV, temperatura, presión, toma de hidrógeno, flujo de fuente de crudo, o sus combinaciones. En ciertos aspectos, las temperaturas de contacto se controlan de forman tal que se remueven los asfáltenos C5 y/o otros asfáltenos mientras se mantiene el contenido MCR de la fuente de crudo . La reducción del contenido de MCR por la toma de hidrógeno y/o mayor temperatura de contacto, puede resultar en la formación de dos fases que pueden reducir la estabilidad de la mezcla de producto total/fuente de crudo y/o vida de uno o más catalizadores . El control de las temperaturas de contacto y toma de hidrógeno en combinación con los catalizadores descritos en la presente, permite reducir los asfáltenos C5 al tiempo que cambia únicamente en menor proporción el contenido de MCR de la fuente de crudo. En ciertos aspectos, las condiciones de contacto se controlan, de modo tal que las temperaturas en una o más zonas de contacto pueden ser diferentes . Operar a diferentes temperaturas permite cambiar selectivamente las propiedades de la fuente de crudo mientras se mantiene la estabilidad de la mezcla de producto total/fuente de crudo. La fuente de crudo ingresa a la zona de contacto al inicio del proceso. La primera temperatura de contacto es la temperatura en la primera zona de contacto . Otras temperaturas de contacto (por ejemplo, segunda temperatura, tercera temperatura, cuarta temperatura, etc.) son las temperaturas en la zona de contacto que se ubican luego de la primera zona de contacto. La primera temperatura de contacto puede encontrarse en el rango de 100-420°C y la segunda temperatura de contacto puede ser de 20-100°C, 30-90°C, o 40-60°C diferente de la primera temperatura de contacto. En ciertos aspectos, la segunda temperatura de contacto es mayor que la primera temperatura de contacto . Diferentes temperaturas de contacto pueden reducir TAN y/o contenido de asfáltenos C5 en el crudo producto relativo al TAN y/o contenido de asfáltenos C5 de la fuente de crudo a mayor grado que la reducción de TAN y/o contenido de asfáltenos C5, si existe, cuando la primera y segunda temperatura de contacto es la misma o tienen una diferencia de 10 °C entre sí. Por ejemplo, la primera zona de contacto puede incluir un primer catalizador y/o un cuarto catalizador y una segunda zona de contacto puede incluir otros catalizadores descritos en la presente . La primera temperatura de contacto puede ser 350°C y la segunda temperatura de contacto puede ser 300°C. El contacto de la fuente de crudo en la primera zona de contacto con el primer y/o cuarto catalizador a mayores temperaturas antes del contacto con otros catalizadores en la segunda zona e contacto puede dar lugar a una mayor reducción de TAN y/o contenido de asfáltenos C5 en la fuente de crudo relativa a la reducción de TAN y/o contenido de asf ltenos C5 en la misma fuente de crudo cuando la primera y segunda temperatura de contacto es la misma o tienen una diferencia de 10°C entre sí.
EJEMPLOS Se presentan a continuación ejemplos no limitantes de preparación de soporte, preparación de catalizador, y sistemas con disposición seleccionada de catalizadores y condiciones de contacto controladas . Ejemplo 1 - Preparación de un Soporte de Catalizador Se prepara un soporte por molido de 576 gramos de alúmina
(Criterion Catalysts and Technologies LP, Michigan City,
Michigan, EUA) con 585 gramos de agua y 8 gramos de ácido nítrico glacial durante 35 minutos. La mezcla obtenida sé extruye por una placa de tinción 1.3 TrilobeTM, se seca entre
90-125°C, y se calcina a 918 °C, lo que resulta en 650 gramos e un soporte calcinado con un diámetro de poro medio de 182 A. Se coloca el soporte calcinado en un horno Lindberg. La temperatura del horno se eleva a 1000-1100 °C durante 1.5 hora, y luego se mantiene en este rango durante 2 hora para producir el soporte. El soporte incluyó, por gramo de soporte, 0.0003 gramos de gama alúmina, 0.0008 gramos de gama alúmina, 0.0208 gramos de delta alúmina, 0.9781 gramos de theta alúmina, determinados por difracción de rayos x. El soporte tiene un área de superficie de 110 m2/g y un volumen de poro total de 0.821 cm3/g. El soporte tiene una distribución de tamaño de poro con un diámetro de poro medio de 232 A, con 66.7% el número de poros total en la distribución de tamaño de poro con un diámetro de poro de 85 A del diámetro de poro medio. Este ejemplo demuestra cómo preparar un soporte con una distribución de tamaño de poro de al menos 180 A e incluye al menos 0.1 gramos de theta alúmina . - Ejemplo 2. -Preparación de catalizador vanadio con una distribución de tamaño de poro con un diámetro de poro medio de al menos 230 A. El catalizador vanadio se prepara de la siguiente manera. El soporte alúmina, preparado por el método descrito en el Ejemplo 1, se impregna con solución de impregnación de vanadio que se prepara combinando 7.69 gramos de V0S04 con 82 gramos de agua desionizada. El pH de la solución e 2.27. Se impregna el soporte alúmina (100 g) con solución de impregnación de vanadio, se deja sentar durante 2 horas con agitación ocasional, se seca a 125 °C durante varias horas, y se' calcina a 480 °C durante 2 horas. El catalizador resultante contiene 0.04 gramos de vanadio, por gramo de catalizador, el restante siendo soporte. El catalizador vanadio tiene una distribución de tamaño de poro con un diámetro de poro medio de 350 A, un volumen de poro de 0.69 cm3/g, un área de superficie de 110 m2/g. Además, 66.7% del número total de poros en la distribución de tamaño de poro en el catalizador vanadio tiene un diámetro de poro de 70 A del diámetro de poro medio . Este ejemplo demuestra la preparación de catalizadores de la columna 5 con una distribución de tamaño de poro medio de diámetro de al menos 230 A. Ejemplo 3. Preparación de catalizador molibdeno con una distribución de tamaño de poro con un diámetro de poro medio de al menos 230 A. El catalizador molibdeno se prepara de la siguiente manera. El soporte alúmina, preparado por el método descrito en el Ejemplo 1, se impregna con solución de impregnación de molibdeno que se prepara combinando 4.26 gramos de (NH4)2M0207, 6; 38 gramo de Mo03 , 1.12 gramos de 30% H22, 0.27 gramos de MEA y 6.51 gramos de agua desionizada para formar una suspensión. Se calienta la suspensión a 65°C hasta disolver los sólidos . La solución calentada se enfría a temperatura ambiente. El pH de la solución es 5.36. El volumen de la solución se ajusta a 82 ml con agua desionizada. Se impregna el soporte alúmina (100 g) con solución de impregnación de molibdeno, se deja sentar durante 2 horas con agitación ocasional, se seca a 125°C durante varias horas, y se calcina a 480 °C durante 2 horas. El catalizador resultante contiene 0.04 gramos de molibdeno, por gramo de catalizador, el restante siendo soporte. El catalizador molibdeno tiene una distribución de tamaño de poro con un diámetro de poro medio de 250 A, un volumen de poro de 0.77 cm3/g, un área de superficie de 116 m2/g. Además, 67.7% del número total de poros en la distribución de tamaño de poro en el catalizador molibdeno tiene un diámetro de poro de 86 A del diámetro de poro medio. Este ejemplo demuestra la preparación de catalizadores de la columna 6 con una distribución de tamaño de poro medio de diámetro de al menos 230 A. Ejemplo 4. Preparación de catalizador vanadio/molibdeno con una distribución de tamaño de poro con un diámetro de poro medio de al menos 230 A. El catalizador vanadio/molibdeno se prepara de la siguiente manera. El soporte alúmina, preparado por el método descrito en el Ejemplo 1, se impregna con solución de impregnación de vanadio/molibdeno que se prepara de la siguiente manera: Primero se prepara una solución combinando 2.14 gramos de
(NH4)2M0207, 3.21 gramo de Mo03 , 0.56 gramos de 30% H202,
0.14 gramos de MEA y 3.28 gramos de agua desionizada para formar una suspensión. Se calienta la suspensión a 65 °C hasta disolver los sólidos . La solución calentada se enfría a temperatura ambiente . Se prepara una segunda solución combinando 3.57 gramos de VOS04 con 40 gramos de agua desionizada. Se combinan la primera y segunda solución y se adiciona suficiente cantidad de agua desionizada para llevar el volumen final a 82 ml y obtenerse la solución de impregnación de vanadio/molibdeno.
Se impregna el soporte alúmina con solución de impregnación de vanadio/molibdeno, se deja sentar durante 2 horas con agitación ocasional, se seca a 125 °C durante varias horas, y se calcina a 480 °C durante 2 horas. El catalizador resultante contiene 0.02 gramos de vana'dio y 0.02 gramos e molibdeno, por gramo de catalizador, el restante siendo soporte. El catalizador vanadio/molibdeno tiene una distribución de tamaño de poro con un diámetro de poro medio de 300 A. Este ejemplo demuestra la preparación de catalizadores de la columna 5 y columna 6 con una distribución de tamaño de poro medio de diámetro de al menos 230 A. Ejemplo 5. Contacto de una fuente de crudo con tres catalizadores Se equipa con termoacopladores un reactor tubular con un termotanque ubicado centralmente para medir la temperatura en el lecho del catalizador. El mismo se forma completando el espacio entre el termotanque y la pared interna del reactor con catalizadores y carburo de silicio (20- gris, Stanford Materials; Aliso Viejo, CA) . Este carburo de silicio se cree que tiene muy bajas propiedades catalíticas bajo las condiciones del proceso. Todos los catalizadores se mezclan con una cantidad equivalente de volumen de carburo de silicio ubicando la mezcla en las porciones de la zona de contacto del reactor.
El flujo de fuente de crudo al reactor fue desde la parte superior del reactor hacia el fondo del reactor. Se ubica el carburo de silicio en el fondo del reactor para servir como soporte de fondo. La mezcla de carburo de silicio/catalizador (42 cm3) se ubica sobre el carburo de silicio para formar la zona de contacto del fondo. EL catalizador del fondo tiene una distribución de tamaño de poro con un diámetro de poro medio de 77 A, con 66.7% del número total de poros en la distribución de tamaño de poro con un diámetro de poro e 20 A del diámetro de poro medio. EL catalizador del fondo contiene 0.095 gramos de molibdeno y 0.025 gramos de níquel por gramo de catalizador, el restante siendo soporte alúmina. La mezcla de carburo de silicio/catalizador medio (56 cm3) se ubica en la parte superior del fondo de la zona de contacto para formar una zona de contacto media. El catalizador medio tiene una distribución de tamaño de poro de 98 A, con 66.7% del número total de poros en la distribución de tamaño de poro con un diámetro de poro de 24 A del diámetro de poro medio. EL catalizador medio contiene 0.02 gramos de molibdeno por gramo de catalizador, el restante siendo soporte alúmina. La mezcla de carburo de silicio/catalizador superior (42 cm3) se ubica en la parte superior del medio de la zona de contacto para formar una zona de contacto superior. El catalizador superior tiene una distribución de tamaño de poro de 192 A, y contiene 0.04 gramos de molibdeno por gramo de catalizador, el restante es principalmente soporte gama alúmina . Se coloca sobre la parte superior de la zona de contacto carburo de silicio para completar el espacio vacío y servir de zona de precalentamiento. El lecho de catalizador se cargó en un horno de Lindberg que incluyó cinco zonas de calentamiento correspondientes a la zona de precalentamiento, las zonas de contacto superior, media e inferior, y el soporte de fondo. Se sulfuran los catalizadores introduciendo mezcla gaseosa de 5% de sulfuro de hidrógeno y 95% vol de gas hidrógeno en las zonas de contacto a una tasa de 1.5 litros de mezcla gaseosa por volumen (mL) de catalizador total (no se cuenta el carburo de silicio como parte del volumen de catalizador) . Las temperaturas de las zonas de contacto se aumentan a 204 °C (400 °F) por 1 hora y se mantienen a 204 °C durante 2 horas. Luego de mantener a 204 °C se aumentan las zonas de contacto a 316 °C durante una hora, luego se aumentan a 370 °C (700 °F) durante 1 hora y se mantienen a 370 °C durante dos horas. Se dejan enfriar las zonas de contacto a temperatura ambiente . El crudo de la plataforma de Mars en el Golfo de México se filtró, luego se calentó en un horno a temperaturas de 93°C (200 °F) durante 12-24 hora para formar la fuente de crudo con la propiedades que se resumen en la tabla 1, figura- 7. Se vierte la fuente de crudo en la parte superior del reactor.. La fuente de crudo circula por la zona de precalentamiento, zona de contacto superior, zona de contacto medio, zona de contacto inferior, y soporte inferior del reactor. La fuente de crudo se pone en contacto con cada uno de los catalizadores en presencia de gas hidrógeno. La condiciones de contacto fueron: tasa de gas hidrógeno a fuente de crudo proporcionada al reactor 328 Nm3/m3 (2000 SSCFB), LHSV 1 h-1, presión 6.9 MPa (1014.7 psi). Las tres zonas de contacto se calentaron a 370 °C (700°F) y se mantuvieron a 370 °C durante 500 horas. Las temperaturas en las tres zonas de contacto se aumentan y mantienen en la siguiente secuencia: 379 °C (715°F) durante 500 horas, y luego 388 °C (730°) durante 500 horas, luego 390°C (734 °F) durante 1800 horas, y luego 394 °C( 742 °F) durante 2400 horas. El producto total, es decir el crudo producto y gas, sale del lecho de catalizador. El producto total se introduce en un separador de gas líquido. En el separador de gas líquido, el producto total se separa en el crudo producto y gas . La entrada de gas al sistema se mide por controlador de flujo de masa. El gas que sale del sistema se mide por medidor de ensayo húmedo. El crudo producto se analiza periódicamente para determinar el porcentaje en peso de lo componentes del crudo producto . Los resultados que se presentan es el promedio del porcentaje en peso determinado de los componentes . Las propiedades del crudo producto se resumen en la tabla 1 de la figura 7. Tal como se muestra en la tabla 1, el crudo producto tenía, por gramo de crudo producto, un contenido de azufre de 0.0075 gramos, un contenido de resido de 0.255 gramos, un contenido de oxígeno de 0.0007 gramos. El crudo producto tiene una relación contenido de MCR asfáltenos C5 de 1.9 y un TAN de 0.09. El níquel y vanadio total fue de 22.4 wtppm. Las vidas de los catalizadores se determinaron midiendo la temperatura de lecho promedio pesada (WABT) versus la longitud de corrida de la fuente de crudo. Las vidas de los catalizadores se correlacionan con la temperatura del lecho de catalizador. Se cree que a medida que disminuye la vida del catalizador, aumenta el WABT. La figura 8 es una representación gráfica de WABT versus tiempo (e) para mejorar la fuente de crudo en las zonas de contacto descritas en este ejemplo. El plot 136 representa el WABT promedio de tres zonas de contacto versus las horas de tiempo de corrida para el contacto de la fuente de crudo con los catalizadores superior, medio e inferior. Una mayoría del tiempo de corrida, el WABT de las zonas de contacto solamente se cambia aproximadamente 20 °C. Desde un WABT relativamente estable, es posible estimar que la actividad catalítica del catalizador no había sido afectada. Generalmente, el tiempo de corrida de unidad piloto e 3000-35000 horas se correlaciona con 1 año de operación comercial. Este ejemplo demuestra que el contacto de la fuente de crudo con un catalizador con la distribución de tamaño de poro con un diámetro de poro medio de al menos 180 A y catalizadores adicionales con una distribución de tamaño de poro con un diámetro de poro medio en el rango de 90-180 A, con al menos 60% del número total de poro en la distribución de tamaño de poros con un diámetro de 45 A del diámetro de poro medio, con condiciones de contacto controladas, producen un producto total que incluye el crudo producto. Tal como se mide por el valor P, se mantiene la estabilidad de la mezcla de producto total/fuente de crudo. El crudo producto tiene menor TAN, menor contenido Ni/V/Fe, menor contenido de azufre, y menor contenido de oxígeno relativo a al fuente de crudo, mientras que el contenido de residuo y VGO del crudo producto fue 90-110% de las propiedades de la fuente de crudo . Ejemplo 6. Contacto de una fuente de crudo con dos catalizadores con una distribución de tamaño de poro con un diámetro de poro medio en el rango de 90-180 A. El dispositivo reactor (excepto en lo que respecta al número y contenido de las zonas de contacto) , el método de sulfuración de catalizador, el método para separar el producto total y el método para analizar el crudo producto fue el mismo que el descrito en el ejemplo 5. Cada catalizador se mezcló con iguales volúmenes de carburo de silicio. El flujo de fuente de crudo al reactor fue desde la parte superior del reactor hacia el fondo del reactor. El reactor se rellenó desde el fondo hasta la parte superior de la siguiente manera. Se ubicó el carburo de silicio en el fondo del reactor para servir de soporte de fondo. La mezcla de carburo de silicio/catalizador de fondo (80 cm3) se coloca en la parte superior del carburo de silicio para formar una zona de contacto de fondo. EL catalizador de fondo tiene una distribución de tamaño de poro con un diámetro de poro medio de 127 A, con 66.7% del número total de poros en la distribución de tamaño de poro con un' diámetro de poro de 32 A del diámetro de poro medio. El catalizador de fondo contiene 0.11 gramos de molibdeno y 0.02 gramos de níquel por gramo de catalizador, el restante siendo soporte. La mezcla de carburo de silicio/catalizador superior (80 cm3) se coloca sobre el fondo de la zona de contacto para formar la zona de contacto superior. El catalizador superior contiene una distribución de diámetro de poro medio de 100 A, con 66.7% del número total de poros en la distribución de tamaño de poro con un diámetro de poro de 20 A del diámetro de poro medio. EL catalizador superior contiene 0.03 gramos de níquel y 0.12 gramos de molibdeno por gramo de catalizador, el restante siendo soporte alúmina. El carburo de silicio se ubica en la parte superior de la primera zona de contacto para completa el espacio vacío y para servir de zona de precalentamiento. El lecho de catalizador se cargo en un horno Lindberg que incluye cuatro zonas de calentamiento correspondiente a la zona de precalentamiento/ dos zonas de contacto, y el soporte de fondo. Se vierte crudo BS-4 (Venezuela) con las propiedades que se resumen en la Tabla 2, figura 9, en la parte superior del reactor. La fuente de crudo circula por la zona de precalentamiento, zona de contacto superior, zona de contacto medio, zona de contacto inferior, y soporte inferior del reactor. La fuente de crudo se pone en contacto con cada uno de los catalizadores en presencia de gas hidrógeno. La condiciones de contacto fueron: tasa de gas hidrógeno a fuente de crudo proporcionada al reactor 160 Nm3/m3 (1000 SSCFB), LHSV 1 h-1, presión 6.9 MPa (1014.7 psi). Las dos zonas de contacto se calentaron a 260 °C (500°F) y se mantuvieron a 260 ° C durante 287 horas . Las temperaturas en las dos zonas de contacto se aumentan y mantienen en la siguiente secuencia: 270 °C (525°F) durante 190 horas, y luego 288 °C (550°) durante 216 horas, luego 315°C (600 °F) durante 360 horas, y luego 343 °C (650°F) durante 120 horas por un tiempo de corrida total de 1173 horas .
El producto total sale del reactor y se separa como en el ejemplo 5. El crudo producto tiene un TAN promedio de 0.42 y gravedad API promedio de 12.5 durante el procesamiento. El crudo producto tiene, por gramo de crudo producto, 0.0023 gramos de azufre, 0.034 gramos de oxígeno, 0,441 gramos de VGO, y 0.378 gramos de residuo. Las otras propiedades del crudo producto se listan en la Tabla 2 en la figura 9. Este ejemplo demuestra que el contacto de la fuente de crudo con un catalizador con la distribución de tamaño de poro con un diámetro de poro medio en el rango de 90-180 A produce crudo producto con menor TAN, menor contenido de Ni/V/Fe, menor contenido de oxígeno, relativo a las propiedades de la fuente de crudo, mientras el contenido de residuo y contenido de VGO del crudo producto es de 99% y 100% de las propiedades respectivas de la fuente de crudo . Ejemplo 7. Contacto de la fuente de crudo con dos catalizadores . El dispositivo reactor (excepto el número y contenido de las zonas de contacto), catalizadores, método de separación de producto total, análisis de crudo producto, método de sulfuración catalítico es el que se describe para el ejemplo 6. Se vierte crudo BC-10 con las propiedades que se resumen en la Tabla 3, figura 10, en la parte superior del reactor. La fuente de crudo circula por la zona de precalentamiento, zona de contacto superior, zona de contacto medio, zona de contacto inferior, y soporte inferior del reactor.-* Las condiciones de contacto fueron: tasa de gas hidrógeno a fuente de crudo proporcionada al reactor 80 Nm3/m3 (500 SSCFB), LHSV 2 h-1, presión 6.9 MPa (1014.7 psi). Las dos zonas de contacto se calentaron a 343 °C (650°F) . El tiempo de corrida total es de 1007 horas. El crudo producto tiene un TAN promedio de 0.16 y una gravedad API de 16.2 durante el procesamiento. El crudo producto tiene 1.9 wtppm de calcio, 6 wtppm de odio, 0.6 wtppm de zinc, y 3 wtppm de potasio. El crudo producto contiene, por gramo de crudo producto, 0.0033 gramos de azufre, 0.002 gramos de oxígeno, 0.376 gramos de VGO, y 0.401 gramos de residuo. Las propiedades adicionales del crudo producto se listan en la tabla 3 de la figura 10. Este ejemplo demuestra que el contacto de la fuente de crudo con los catalizadores seleccionados con distribuciones de tamaño de poro en el rango de 90-180 A produce crudo producto con menor TAN, menor contenido de calcio total, contenido de sodio, zinc, y potasio, al tiempo que el contenido de azufre, VGO, y residuo del crudo producto es 76%, 94%, 103% de las propiedades respectivas de la fuente de crudo .
Ejemplos 8-11. Contacto de una fuente de crudo con cuatro sistemas catalizadores y en diversas condiciones de contacto. Cada dispositivo reactor (excepto el número y contenido de las zonas de contacto) , catalizadores, método de separación de producto total, análisis de crudo producto, método de sulfuración catalítico es el que se describe para el ejemplo 5. Se mezclan todos los catalizadores con carburo de silicio en una relación de volumen de 2 partes de carburo de silicio con 1 parte de catalizador al menos que se indique lo contrario. La circulación de la fuente de crudo por cada reactor es desde a parte superior hasta el fondo . Se coloca carburo de silicio en el fondo para servir como soporte de fondo. Cada reactor tiene una zona de contacto de fondo y una
• zona de contacto superior. Luego de colocar las mezclas de carburo de silicio/catalizador en las zonas de contacto de cada reactor, se coloca el carburo de silicio en la parte superior e la zona de contacto y se completa el espacio vacío para servir como zona de precalentamiento para cada reactor.
Cada reactor se cargó en un horno Lindberg que incluye cuatro zonas de calentamiento correspondiente a la zona de precalentamiento, dos zonas de contacto, y el soporte de fondo. En el ejemplo 8 se coloca una mezcla e carburo de silicio/catalizador níquel/molibdeno no calcinado (48 cm3) en el fondo de la zona de contacto. El catalizador incluye 0.146 gramos de molibdeno, 0.047 gramos de níquel, y 0.021 gramos de fósforo el restante siendo soporte alúmina. La mezcla de carburo de silicio/catalizador molibdeno (12 cm3) con el catalizador con distribución de tamaño de poro con diámetro de poro medio de 180 A se coloca en la parte superior de la zona de contacto . El catalizador molibdeno tiene un contenido total de 0.04 gramos de molibdeno por gramo de catalizador, el restante siendo soporte que incluye al menos 0.50 gramos de gama alúmina por gramo de soporte. En el ejemplo 9 se coloca una mezcla de carburo de silicio/catalizador cobalto/molibdeno no calcinado (48 cm3) en ambas zonas de contacto. El catalizador molibdeno/cobalto no calcinado incluye 0.146 gramos de molibdeno, 0.043 gramos de cobalto, y 0.021 gramos de fósforo el restante siendo soporte alúmina. Se coloca una mezcla carburo de silicio/catalizador molibdeno (12 cm3) en la parte superior de la zona de contacto. El catalizador molibdeno es el mismo que en la parte superior de la zona de contacto del ejemplo 8. En el ejemplo 10, el catalizador molibdeno descrito en la parte superior de la zona de contacto del ejemplo 8 se mezcla con carburo de silicio y se ubica en ambas zonas de contacto (60 cm3) . En el ejemplo 11 se coloca una mezcla de carburo de silicio/catalizador níquel/molibdeno no calcinado (48 cm3) en ambas zonas de contacto. El catalizador molibdeno/níquel no calcinado incluye 0.09 gramos de molibdeno, 0.025 gramos de níquel, y 0.01 gramos de fósforo el restante siendo soporte alúmina. Se coloca una mezcla carburo de silicio/catalizador molibdeno (12 cm3) en la parte superior de la zona de contacto. El catalizador molibdeno es el mismo que en la parte superior de la zona de contacto del ejemplo 8. Se filtra crudo de plataforma de Mars (Golfo de México) , luego se calienta en horno a temperaturas de 93 °C (200 °F) por 12-24 horas para formar una fuente de crudo para los ejemplos 8-11 con las propiedades que se resumen en la tabla 4, figura 11. Se vierte la fuente de crudo en la parte superior el reactor en estos ejemplos, La fuente de crudo fluye pro la zona de precalentamiento, zona de contacto superior, inferior y soporte inferior del reactor. La fuente de crudo se pone en contacto con cada uno de los catalizadores en presencia de gas hidrógeno. La condiciones de contacto fueron: tasa de gas hidrógeno a fuente de crudo proporcionada al reactor 160 Nm3/m3 (1000 SSCFB), presión total del sistema 6. 9 MPa (1014.7 psi). LHSV fue de 2.0 h-1 durante las primeras 200 hora de contacto, luego se diminuye a 1.0 h-1 durante los restantes tiempos de contacto. Las temperaturas en las dos zonas de contacto fueron de 343 °C (650°) durante 500 horas de contacto. Luego de 500 horas, las temperaturas de todas las zonas de contacto se controlan de la siguiente manera: la temperatura en todas las zonas de contacto se eleva a 354 °C (670 °F) , 354°C durante 200 horas, se eleva a 366 °C (690°), se mantiene a 366 °C durante 200 horas, se eleva a 371 °C (700 °F) se mantiene a 371 °C durante 1000 horas, se eleva a 385 °C (725°C) se mantiene a 385 °C durante 200 horas, luego se eleva a una temperatura final de 399 °C (750 °F) y se mantiene a 399 °C durante 200 horas, para un tiempo de contacto total de 2300 horas. Se analizan periódicamente los productos crudos para determinar el TAN, toma de hidrógeno por fuente de crudo, valor P, contenido VGO, contenido de residuo, y contenido de oxígeno. Los valores promedio para las propiedades de los productos crudos producidos en los ejemplos 8-11 se listan en la tabla 5 figura 11. La figura 12 es una representación gráfica del valor P del crudo producto (P) versus el tiempo de corrida (t) para cada uno de los sistemas de catalizador de los ejemplos 8-11. La fuente de crudo tiene un valor P de al menos 1.5. Los plots 140, 142, 144, y 146 representan el valor P del crudo producto obtenido por contacto de la fuente de crudo con los cuatro sistemas catalizadores de los ejemplos 8-11 respectivamente. Durante 2300 horas, el valor de P del crudo producto es de al menos 1.5 para sistemas catalizadores de los ejemplos 8-10. En el ejemplo 11, el valor P es superior á 1.5 durante la mayor parte del tiempo de corrida. Al final de la corrida (2300 hora) para el ejemplo 11, el valor de P que de 1.4. Del valor de P del crudo 'producto para cada ensayo puede concluirse que la fuente de crudo de cada ensayo permanece relativamente estable durante el contacto (por ejemplo, l ' fuente de crudo no se separa en fases). Tal como se demuestra en la figura 12, el valor P del crudo producto permanece relativamente constante durante porciones significativas de cada ensayo, excepto en el ejemplo 10, en el cual aumenta el valor de P. La figura 13 es una representación gráfica de la toma neta de hidrógeno del crudo producto (H2) versus el tiempo de corrida (t) para cuatro sistemas de catalizador en presencia de gas hidrógeno. Los plots 148, 150, 152, 154 representan la toma neta de hidrógeno obtenida por contacto de la fuente de crudo con cada sistema catalizador de los ejemplos 8-11, respectivamente . La toma neta de hidrógeno por fuente de crudo en un periodo de tiempo de corrida de 2300 hora se encuentra en el rango de 7-48 Nm3/m3 (43.8-300 SCB). Tal como se muestra en la figura 13, la toma neta de hidrógeno de la fuente de crudo fue relativamente constante durante cada ensayo . La figura 14 es una representación gráfica del contenido de residuo, expresado en porcentaje en peso, del crudo producto (R) versus el tiempo de corrida (t) para cada uno de los sistemas de catalizador de los ejemplos 8-11. En cada uno de los cuatro ensayos, el crudo producto tiene un contenido de residuo de 88-90% del contenido de residuo de la fuente de crudo. Los plots 156, 158, 160, 162 representan el contenido de residuo del crudo producto obtenido por contacto de la fuente de crudo con cada sistema catalizador de los ejemplos 8-11, respectivamente. Tal como se muestra en la figura 14, el contenido de residuo en el crudo producto permanece relativamente constante durante porciones significativas de cada ensayo. La figura 15 es una representación gráfica del cambio de gravedad API de crudo producto (delta API) , versus el tiempo de corrida (t) para cada uno de los sistemas de catalizador de los ejemplos 8-11. Los plots 164, 166, 168, 170 representan la gravedad API del crudo producto obtenido por contacto de la fuente de crudo con cada sistema catalizador de los ejemplos 8-11, respectivamente. En los cuatro ensayos, cada crudo producto tiene una viscosidad en el rango de 58.3-72.7 cSt . La gravedad API de cada crudo producto aumenta en 1.5 a 4.1 grados . La mayor gravedad API corresponde a la gravedad API de los productos crudos en el rango de 21.7-22.95. La gravedad API en este rango fue de 110-117% de la gravedad API de la fuente de crudo. La figura 16 es una representación gráfica del contenido de oxígeno de crudo producto (02) , versus el tiempo de corrida (t) para cada uno de los sistemas de catalizador de los ejemplos 8-11. Los plots 172, 174, 176, 178 representan el contenido de oxígeno del crudo producto obtenido por contacto de la fuente de crudo con cada sistema catalizador de los ejemplos 8-11, respectivamente. Cada crudo producto tiene un contenido de oxígeno de máximo 16% de la fuente de crudo. Cada crudo producto tiene un contenido de oxígeno en el rango de 0.0014-0.0015 gramos por gramo de crudo producto durante cada ensayo. Tal como se muestra en la figura 16, el contenido de oxígeno en el crudo producto permanece relativamente constante luego de 200 horas de tiempo de contacto . El contenido de oxígeno relativamente constante del crudo producto demuestra que los compuestos oxígeno orgánicos seleccionados se reducen durante el contacto. Debido a que el TAN también se reduce en estos ejemplos, puede concluirse que al menos una porción de los compuestos oxígeno orgánicos con carboxilo se reducen selectivamente en relación con los compuestos oxígeno orgánicos no carboxílicos. En el ejemplo 11, a condiciones de reacción de: 371 °C
(700 °F) , presión de 6 . 9 MPa (1014.7 psi) una relación de hidrógeno con fuente de crudo de 160 Nm3/m3 (1000 SCFB) , la reducción de contenido de MCR de fuente de crudo fue de 17.5
%p, en base al peso de la fuente de crudo. A temperaturas de 399 °C (750 °F) , a la misma presión y relación de hidrógeno a fuente de crudo, la reducción del contenido de MCR en la fuente de crudo fue de 25.4%p, en base al peso de la fuente de crudo . En el ejemplo 9, a condiciones de reacción de: 371 °C (700 °F) , presión de 6.9 MPa (1014.7 psi) una relación de hidrógeno con fuente de crudo de 160 Nm3/m3 (1000 SCFB) , la reducción de contenido de MCR de fuente de crudo fue de 17.5 %p, en base al peso de la fuente de crudo. A temperaturas de 399 °C (750 °F) , a la misma presión y relación de hidrógeno a fuente de crudo, la reducción del contenido de MCR en la fuente de crudo fue de 19 %p, en base al peso de la fuente de crudo . Esta mayor reducción en el contenido de MCR en la fuente de crudo demuestra que los catalizadores de metales de la columnas 6 y 10 no calcinados facilitan la reducción del contenido MCR a mayores temperaturas que los catalizadores de metales e las columnas 6 y 9 no calcinados . Estos ejemplos demuestran que el contacto de una fuente de crudo con un TAN relativamente alto (TAN de 0.8) con uno ó más catalizadores produce el crudo producto, mientras se mantiene la estabilidad de la mezcla producto total/fuente de crudo y con relativamente baja toma de hidrógeno neta. Las propiedades de crudo producto seleccionadas fueron máximo 70% de las mismas propiedades de la fuente de crudo, mientras que las propiedades seleccionadas de la fuente de crudo fueron 20-30% de las mismas propiedades de la fuente de crudo. Específicamente, tal como se demuestra en la tabla 4, cada crudo producto se produce con una toma de hidrógeno neta por fuente de crudo de máximo 44 Nm3/m3 (275 SCFB) . Estos productos tenían un TAN promedio de máximo 4% de la fuente de crudo, y un contenido Ni/V total promedio de máximo 61% del contenido Ni/V total de al fuente de crudo, mientras se mantiene un valor P para la fuente de crudo por encima de 3.
El contenido de residuo promedio de cada crudo producto fue de 88-90% del contenido de residuo de la fuente de crudo. El contenido VGO promedio para cada crudo producto fue de 115- 117% del contenido VGO de la fuente de crudo. La gravedad API promedio para cada crudo producto fue de 110-117% de la gravedad API de la fuente de crudo, mientras que la viscosidad de cada crudo producto fue de máximo 45% de la viscosidad de la fuente de crudo. Ejemplos 12-14: contacto de una fuente de crudo con catalizadores con una distribución de tamaño de poro con un diámetro de poro medio de al menos 180 A con mínimo consumo de hidrógeno. Cada dispositivo reactor (excepto el número y contenido de las zonas de contacto) , catalizadores, método de separación de producto total, análisis de crudo producto, método de sulfuración catalítico es el que se describe para el ejemplo 5. Se mezclan todos los catalizadores con volúmenes iguales de carburo de silicio. El flujo de fuente de crudo hacia cada reactor es desde la parte superior del reactor hacia el fondo del mismo. El carburo de silicio se coloca el fondo de cada reactor para servir como soporte de fondo. Cada " reactor contenía una zona de contacto. Lego de colocar--las mezclas de carburo de silicio/catalizador en la zona de contacto de cada reactor, se coloca carburo de silicio sobre la zona de contacto para completar el espacio vacío y servir de zona de precalentamiento . Cada reactor se cargó en un horno de Lindberg que incluyó tres zonas de calentamiento correspondientes a la zona de precalentamiento, las zonas de contacto y el soporte de fondo. La fuente de crudo se pone en contacto con cada uno de los catalizadores en presencia de gas hidrógeno. Se coloca una mezcla de carburo de silicio/catalizador (40 cm3) sobre el carburo de silicio para formar la zona de contacto. Para el ejemplo 12, el catalizador fue vanadio tal como se prepara en el ejemplo 2. Para el ejemplo 13, el catalizador fue molibdeno tal como se prepara en el ejemplo 3. Para el ejemplo 14, el catalizador fue molibdeno/vanadio tal como se prepara en el ejemplo 4. Las condiciones de contacto para los ejemplos 12-14 fueron: tasa de gas hidrógeno a fuente de crudo proporcionada al reactor 160 Nm3/m3 (1000 SSCFB), presión 6.9 MPa (1014.7 psi), LHSV fue de 1.0 h-1. Las zonas de contacto se calientan progresivamente hasta 343 °C (650 °F) durante un período de tiempo y se mantienen a 343 °C durante 120 horas por un tiempo de corrida total de 360 horas. Los productos totales que salen de las zonas de contacto se separan tal como se describe en el ejemplo 5. La toma de hidrógeno neta durante el contacto se determina para cada sistema catalizador. En el ejemplo 12, la toma de hidrógeno neta fue de -10.7 Nm3/m3 (-65 SCFB), y el crudo producto tiene un TAN de 6.75. En el ejemplo 13, la toma de hidrógeno neta fue de -2.2-3.0 Nm3/m3 (13.9-18.7 SCFB), y el crudo producto tiene un TAN de 0.3-0.5. En el ejemplo 14, durante el contacto de la fuente de crudo con catalizador molibdeno/vanadio, la toma de hidrógeno neta fue de -0.05-0.6 Nm3/m3 (-0.36-4.0 SCFB), y el crudo producto tiene un TAN de 0.2-0.5. De los valores de toma de hidrógeno neto durante el contacto se estima que se genera hidrógeno a una tasa de 10.7 Nm3/m3 (65 SCB) durante el contacto de la fuente de crudo y el catalizador vanadio. La generación de hidrógeno durante el contacto permite disminuir los costos de procesamiento del crudo . Además, el contacto de la fuente de crudo con catalizador molibdeno/vanadio produce un crudo producto con TAN menor que el TAN del crudo producto obtenido con catalizador molibdeno individual .
Ejemplos 15-18; contacto de una fuente de crudo con catalizadores vanadio y otros. Cada dispositivo reactor (excepto el número y contenido de las zonas de contacto) , catalizadores, método de separación de producto total, análisis de crudo producto, método de sulfuración catalítico es el que se describe para el ejemplo 5. Todos los catalizadores se mezclan con carburo de silicio en una relación volumen de 2 partes- de carburo de silicio por 1 parte de catalizador al menos que se indique lo contrario. El flujo de fuente de crudo hacia cada reactor es desde la parte superior del reactor hacia el fondo del mismo. El carburo de silicio se coloca el fondo de cada reactor para servir como soporte de fondo. Cada reactor contenía una zona de contacto superior e inferior. Luego de colocar las mezclas de carburo de silicio/catalizador en la zona de contacto de cada reactor, se coloca carburo de silicio sobre la zona de contacto para completar el espacio vacío y servir de zona de precalentamiento. Cada reactor se cargó en un horno de Lindberg que incluyó cuatro zonas de calentamiento correspondientes a la zona de precalentamiento, las zonas de contacto y el soporte de fondo. En cada ejemplo, se prepara catalizador vanadio tal como se describe en el ejemplo 2 y se utiliza con un catalizador adicional. En el ejemplo 15, se ubica una mezcla de carburo de silicio/catalizador adicional (45 cm3) en el fondo de la zona de contacto, con más catalizador preparándose el catalizador molibdeno por el método descrito en ejemplo 3. La mezcla de carburo de silicio/catalizador vanadio (15 cm3) e ubica en la parte superior de la zona de contacto. En el ejemplo 16, se ubica una mezcla de carburo de silicio/catalizador adicional (30 cm3) en el fondo de la zona de contacto, con más catalizador preparándose el catalizador molibdeno por el método descrito en ejemplo 3. La mezcla de carburo de silicio/catalizador vanadio (30 cm3) se ubica en la parte superior de la zona de contacto . En el ejemplo 17, se ubica una mezcla de carburo de silicio/catalizador adicional (30 cm3) en el fondo de la zona de contacto, con más catalizador preparándose el catalizador molibdeno/vanadio por el método descrito en ejemplo 4. La mezcla de carburo de silicio/catalizador vanadio (30 cm3) se ubica en la parte superior de la zona de contacto. En el ejemplo 18, se coloca perla Pirex® (Glass Works Corporation, New York, USA) en cada zona de contacto. Se vierte en la parte superior del reactor Crudo
(Plataforma Santos, Brasil) para los ejemplos 15-18 con las propiedades que se resumen en la tabla 5, figura 17. La fuente de crudo fluye por la zona de precalentamiento, zona de contacto superior, zona de contacto inferior, y soporte de fondo del reactor. Se pone en contacto la fuente de crudo con cada uno de los catalizadores en presencia de gas hidrógeno. Las condiciones de contacto para cada ejemplo fueron las siguientes: tasa de gas hidrógeno a fuente de crudo proporcionada al reactor 160 Nm3/m3 (1000 SSCFB) durante las primeras 86 horas y 80 Nm3/m3 (500 SCB) durante el período de tiempo remanente, presión 6.9 MPa (1014.7 psi), LHSV fue de 1.0 h-1. Las zonas de contacto se calientan progresivamente hasta 343 °C (650 °F) durante un período de tiempo y se mantienen a 343 °C durante por un tiempo de corrida total de 1400 horas. Estos ejemplos demuestran que el contacto de una fuente de crudo con un catalizador metal de la columna 5 con una distribución de tamaño de pro con diámetro de poro medio de 350 A en combinación con un catalizador adicional con una distribución de tamaño de pro con diámetro de poro medio de 250-300 A, en presencia de hidrógeno, produce el crudo producto con diferentes propiedades que las que se cambian relativas a las mismas propiedades de la fuente de crudo, mientras que las propiedades seleccionadas de la fuente de crudo cambian insignificantemente de las mismas propiedades de la fuente de crudo. Además, durante el procesamiento se observa escasa toma de hidrógeno por la fuente de crudo. Específicamente, tal como se representa en la tabla 5, la figura 17, el crudo producto tiene un TAN de máximo 15% del TAN de la fuente de crudo para los ejemplos 1517. Los productos crudos producidos en los ejemplos 15-17 tenían contenido de Ni/V/Fe total de máximo 44%, contenido de oxígeno de máximo 50%, viscosidad de máximo 75% relativo a las mismas propiedades de la fuente de crudo. Además, los productos crudos producidos en los ejemplos 15-17 tenían cada uno una gravedad API de 100-103% de la gravedad API de la fuente de crudo . En contraste, el crudo producto producido bajo condiciones no catalíticas (por ejemplo, 18) produce un producto con mayor viscosidad y menor gravedad API relativo a la viscosidad y gravedad API de la fuente de crudo. De la mayor viscosidad y menor gravedad API, es posible concluir que se inició la coquización y/o polimerización de la fuente de crudo . Ejemplos 19. Contacto de la fuente de crudo a diversas LHSV Los sistemas de contacto y los catalizadores son los que se describen en el ejemplo 6. Las propiedades de las fuentes de crudo se detallan en la tabla 6 en la figura 18. Las condiciones de contacto fueron las siguientes: tasa de gas hidrógeno a fuente de crudo proporcionada al reactor 160
Nm3/m3 (1000 SSCFB) , temperaturas de la zona de contacto 371
°C (700°F) por el tiempo total de corrida, presión 6.9 MPa
(1014.7 psi). En el ejemplo 19, LHSV fue de 1.0 h-1 a 12 h-1, se mantiene a 12h-l durante 48 horas, y luego se aumenta LHSV a 20.7 h-1 y mantiene a 20.7 h-1 durante 96 horas. En el ejemplo 19, el crudo producto se analiza y se determina el TAN, viscosidad, densidad, contenido VGO, contenido de residuo, contenido de heteroátomos, contenido de metales en sales de metal de ácidos orgánicos durante períodos de tiempo en el que LHSV fue 12 h-1 a 20.7 h-1. Los valores promedio de las propiedades de los productos crudos se representan en la tabla 6, figura 18. Tal como se representa en la tabla 6, figura 18, el crudo producto para el ejemplo 19 tiene menor TAN y menor viscosidad relativa al Tan y viscosidad de la fuente de crudo, mientras que la gravedad API del crudo producto fue 104-110% de la gravedad API del a fuente de crudo. La relación molar de contenido de MCR y contenido de asfáltenos C5 fue de al meno 1.5. La suma del contenido MCR y el contenido de asfáltenos C5 se reduce en relación con la suma de contenido MCR y contenido de asfáltenos C5 de la fuente de crudo. De la relación molar de contenido de MCR y contenido de asfáltenos C5 y menor suma de contenido de MCR y asfáltenos C5, puede concluirse que e reducen los asfáltenos y no los componentes con tendencia a formar coque. El crudo producto también un contenido total de potasio, sodio, zinc, y calcio de máximo 60% del contenido total de los mismos metales en la fuente de crudo. El contenido de azufre del crudo producto fue de 80-90% del contenido de azufre de la fuente de crudo. Los ejemplos 6 y 19 demuestran que las condiciones de contacto pueden controlare para que el LHSV en la zona de contacto sea mayor a 10 h-1, comparando con un proceso con un LHV de 1 h-1, para producir productos crudos con propiedades similares. La capacidad de cambiar selectivamente la propiedad de la fuente de crudo a velocidades espaciales de líquido por hora mayor a 10 h-1 permite realizar el proceso de contacto en recipientes de menor tamaño relativo a los recipientes disponibles comercialmente. El menor tamaño de recipiente permite el tratamiento de crudos desventajosos a ser realizado en los sitios de producción que tienen restricciones de tamaño (por ejemplo, instalaciones offshore) . Ejemplo 20. contacto de una fuente de crudo a diversas temperaturas de contacto. Los sistemas de contacto y los catalizadores son los que se describen en el ejemplo 6. La fuente de crudo tiene las propiedades descritas en la tabla 7 figura 19, y se adiciona a la parte superior del reactor y se pone en contacto con dos catalizadores en las dos zonas de contacto en presencia de hidrógeno para producir un ' crudo producto. Las dos zonas de contacto operan a diferentes temperaturas . Las condiciones de contacto en la zona de contacto superior fueron: LHSV 1 h-1, temperatura en la parte superior de la zona de contacto 260 °C (500 °F), relación hidrógeno fuente de crudo 160 Nm3/m3 (1000 SCFB), y presión 6,9 MPa (1014.7 psi) . Las condiciones de contacto en la zona de contacto inferior fueron: LHSV 1 h-1, temperatura en la parte superior de la zona de contacto 315 °C (600 °F) , relación hidrógeno fuente de crudo 160 Nm3/m3 (1000 SCFB), y presión 6,9 MPa
(1014.7 psi) . El producto total sale del fondo de la zona de contacto y se introduce en el separador de fase gas líquido. En el separador de fase gas líquido, el producto total se separa en el crudo producto y gas . El crudo producto se analiza periódicamente para determinar TAN y contenido de asfáltenos C5. Los valores promedio para las probidades de crudo producto obtenidas durante la corrida se listan en la tabla 7, figura 19. La fuente de crudo tiene un TAN de 9.3 y contenido de asfáltenos C5 de 0.055 gramos de asfáltenos 5 por gramo de fuente de crudo. El crudo producto tiene un promedio TAN de 0.7 y de asfáltenos C5 de 0.039 gramos de asfáltenos 5 por gramo de fuente de crudo. El contenido de asfáltenos C5 del crudo producto fue máximo 71% del contenido de asfáltenos C5 del crudo producto. El contenido total de potasio y sodio en el crudo producto fue máximo 53% del contenido total de los mismos metales en la fuente de crudo. El TAN del crudo producto fue de máximo 10% del TAN de la fuente de crudo. Un valor P de 1.5 o mayor se mantiene durante el contacto. Los ejemplos 6 y 20 demuestran que una primera (superior) temperatura de contacto que es 50 °C menor que la temperatura de contacto del segundo (inferior) zona tiende a mejorar la reducción del contenido de asfáltenos en el crudo producto relativo al contenido de asfáltenos C5 en la fuente de crudo .
Además, reducir el contenido de metales en las sales de metal de ácidos orgánicos se mejora controlando las diferencias de temperatura. Por ejemplo, la reducción del contenido total de potasio y sodio del crudo producto del ejemplo 20 se mejora relativo a la reducción del contenido de potasio y sodio del crudo producto del ejemplo 6 con estabilidad de la mezcla de producto total/fuente de crudo constante para cada ejemplo, tal como se mide por valor P. Con menores temperaturas de una primera zona de contacto se remueve los compuestos de alto peso molecular (por ejemplo, asfáltenos C5 y/o sales de metal de ácidos orgánicos) con una tendencia a formar polímeros y/o compuestos con propiedades físicas de flexión y firmeza
(gomas o alquitranes) . La remoción de estos compuestos a menores temperaturas permite remover estos compuestos antes de atorar y cubrir los catalizadores, lo que aumenta la vida del catalizador operando a mayores temperaturas que se ubican luego de la primera zona de contacto. Ejemplo 21. Contacto de una fuente de crudo y un catalizador con una suspensión. En cierto aspectos, se suspende un- • catalizador metal bruto y/o catalizador de aplicación (0.0001-5 gramos o 0.02-4 gramos de catalizador por 100 gramos de fuente de crudo) con un fuente de crudo y reaccionar en las siguientes condiciones: temperaturas de 85-425 °C (185-797 °F) , presión de 0.5-10 MPa, relación fuente de hidrogeno fuente de crudo de 16-1600 Nm3/m3 durante un período de tiempo. Luego de un tiempo' de reacción suficiente para producir el crudo producto, el mismo se separa del catalizador y/o de la fuente de crudo residual con un dispositivo de separación, como ser filtro y/o centrífuga. El crudo producto puede poseer un TAN, contenido de hierro, níquel, y/o vanadio cambiado y menor contenido de asfáltenos C5 relativo a la fuente de crudo . Pueden hacerse otras modificaciones y aspectos alternativos a la invención, que serán evidentes para los expertos en el tema en vistas de esta descripción. De acuerdo con esto, la descripción debe considerare ilustrativa y de enseñanza de procedimiento general de la invención para los expertos en el tema. Debe entenderse que las formas de la invención demostradas y descritas en la presente deben tomarse como ejemplos de aspectos. Los materiales y elementos pueden sustituirse por los que se ilustran y describen en la presente, parte y procesos pueden revertirse y ciertas otras características de la invención pueden utilizarse independientemente, como será aparente para los expertos en el arte luego del beneficio de esta descripción. Los cambios pueden realizare en los elementos descritos sin apartare del espíritu y alcance de la invención descrita" en las siguientes reivindicaciones . Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.
Claims (21)
- REIVINDICACIONES
- Habiéndose descrito la invención como _ antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. Un método para producir un crudo producto, caracterizado porque incluye: poner en contacto una fuente de crudo con uno o más catalizadores para producir un producto total que incluye un crudo producto, en el que el crudo producto es una mezcla líquida a 25 °C y 0,101 MPa, la fuente de crudo tiene un número de ácido total (TAN) de al menos 0,3, la fuente de crudo tiene un contenido de azufre de al menos 0,0001 gramos de azufre por gramo de fuente de crudo, y al menos uno de los catalizadores incluye uno o más metales de la columna 6 de la tabla periódica, uno o más compuestos de uno o más metales de la columna 6 de la tabla periódica, o sus mezclas, y tiene una distribución de tamaño de poro con un diámetro de poro medio en el rango de 90A a 180A; y controlar las condiciones de temperatura, presión, circulación de fuente de hidrógeno, circulación de fuente de crudo, o sus combinaciones, de forma tal que el crudo producto tenga un TAN de máximo 90% del TAN de la fuente de crudo, y el crudo producto tiene un contenido de azufre de 70-130% del contenido de azufre de la fuente de crudo, en el que TAN se determina por el método ASTM D664, y el contenido de azufre se determina por el método ASTM D4294. 2. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el crudo producto tiene un TAN de máximo 50%, máximo 30%, o máximo 10% del TAN de la fuente de crudo.
- 3. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el TAN del crudo producto se encuentra en el rango de 1-80 %, 20-70%, 30-60%, o 40-50% del TAN de la .fuente de crudo.
- 4. El método de conformidad con las reivindicaciones 1-3, caracterizado porque el TAN del crudo producto se encuentra en el rango de 0,001 a 0,5, de 0,01 a 0,2, o de 0,05 a 0,1. 5. El método de conformidad con las reivindicaciones 1-4, caracterizado porque el TAN de la fuente de crudo se encuentra en el rango de 0,3 a 20, de 0,4 a 10, o de 0,5 a
- 5.
- 6. El método de conformidad con las reivindicaciones 1-5, caracterizado porque el crudo producto tiene un contenido Ni/V/Fe de 90-110% del contenido de Ni/V/Fe de la fuente de crudo .
- 7. El método de conformidad con las reivindicaciones 1-6, caracterizado porque el contenido de azufre del crudo producto es 80-120% o 90-110% del contenido de azufre de la fuente de crudo .
- 8. El método de conformidad con las reivindicaciones 1-7, caracterizado porque el contenido de azufre de la fuente de crudo es al menos 0.005 gramos, al menos 0.01 gramos, o al menos 0.02 gramos por gramo de fuente de crudo.
- 9. El método de conformidad con las reivindicaciones 1-8, caracterizado porque la fuente de crudo tiene al menos 0,2 gramos de residuo, al menos 0,3 gramos de residuo, al menos 0,5 gramos de residuo, o al menos 0,9 gramos de residuo por gramo de fuente de crudo.
- 10. El método de conformidad con las reivindicaciones 1- 9, caracterizado porque uno o más metales de la columna 6 son molibdeno y/o tungsteno.
- 11. El método de conformidad con las reivindicaciones 1- 10, caracterizado porque el catalizador metal de columna 6 tiene una distribución de tamaño de poro tal que al menos 60% del número total de poros en la distribución de tamaño de poro tiene un diámetro de poro dentro de 70A, 45A, 35A o 25A del diámetro de moro medio.
- 12. El método de conformidad con las reivindicaciones 1- 11, caracterizado porque el catalizador metal de columna 6 incluye además uno o más metales de la columna 5 de la tabla periódica, uno o más compuestos de uno o más metales de la columna 5, uno o más metales de las columnas 7-10 de la tabla periódica, uno o más compuestos de una o más metales de las columnas 7-10, o sus mezclas.
- 13. El método de conformidad con las reivindicaciones 1-12, caracterizado porque el catalizador metal de columna 6 incluye además uno o más elementos de la columna 15 de la tabla periódica y/o uno o más compuestos de uno o más elementos de la columna 15.
- 14. El método de conformidad con las reivindicaciones 1-13, caracterizado porque uno o más catalizadores incluyen además un catalizador adicional, el cual tiene una distribución de tamaño de poro con un diámetro de poro medio de al menos 60A, o al menos 180A.
- 15. El método de conformidad con la reivindicación 14, caracterizado porque el contacto incluye el contacto de una fuente de crudo con un catalizador de metal de la columna 6 luego del contacto de la fuente de crudo con el catalizador adicional .
- 16. El método de conformidad con las reivindicaciones 1-15, caracterizado porque la fuente de crudo se pone en contacto en una zona de contacto que se encuentra en una instalación offshore o acoplada a la misma.
- 17. El método de conformidad con las reivindicaciones 1- 16, caracterizado porque el contacto incluye el contacto en presencia de una fuente de hidrógeno .
- 18. El método de conformidad con las reivindicaciones 1- 17, caracterizado porque el método incluye además combinar el crudo producto con un crudo igual o diferente a la fuente de crudo para formar una mezcla.
- 19. El método de conformidad con las reivindicaciones 1-18, caracterizado porque además incluye la etapa del procesamiento del crudo producto o mezcla para producir combustible de transporte, combustible de calentamiento, lubricantes , o químicos .
- 20. El método de conformidad con la reivindicación 19, caracterizado porque el procesamiento incluye destilar el crudo producto o la mezcla en una o más fracciones de destilado.
- 21. El método de conformidad con la reivindicación 19 o 20, caracterizado porque el procesamiento incluye el hidrotratamiento .
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