TW200530386A

TW200530386A - Systems, methods, and catalysts for producing a crude product

Info

Publication number: TW200530386A
Application number: TW093139051A
Authority: TW
Inventors: Opinder Kishan Bhan; Scott Lee Wellington
Original assignee: Shell Int Research
Priority date: 2003-12-19
Filing date: 2004-12-16
Publication date: 2005-09-16
Also published as: BRPI0405535A; WO2005063930A3; AU2004312379A1; BRPI0405587A; EP1704211A2; TW200535225A; BRPI0405568B1; BRPI0405570B1; BRPI0405720B1; WO2005063927A2; EP1702036A2; CA2549255A1; JP2007514847A; TW200535223A; BRPI0405576A; NL1027763A1; CA2549535C; AU2004309349A1; WO2005061667A3; KR20060130117A

Description

200530386 九、發明說明：【發明所屬之技術領域】本發明大體上係有關處理原油進料之系統、方法和觸媒’並且有關能制這類系統、方法和觸媒生產的組成物。更詳言之’本文中所述的特定具體實例係有關用以將原油進料轉化成總產物之系統、方法和觸媒，#中此總產物含有原油產物，其在25t和G 1〇1 Mpa下為液態混合物而且與原油進料的個別性質相比具有一或多種已改變的性質。【先前技術】具有無法容許原油經濟地輸送，或使用習知設備加工的一或多種不適當性質之原油通f稱為“劣質原油”。劣質原油可能包含造成原油進料之總酸值(“tan 酸性成分。具有相當高TAN的次所盾、山—认，的4貝原油在輸送期間及/戍加工此劣質原油期間可能會造成金屬元件的腐蚀。移除劣質原油中的酸性成分可能涉及用各種驗化學中和酸性成分。或者，耐歸屬可用於輪送設備及/或加卫設備中用耐姓金屬通常涉及可觀的費用，因此在現行設備中使用耐触金屬可能不是吾人所期望的。抑制腐触的另—種方法可能：及在輸送及/或加工劣質原油之前將腐姓抑制劑添加到劣質原油。使用腐蝕抑制劑可能 W j此對加工原油所用的設備及/或由原油所製造之產物的品質有負面影響。佾劣質原油通常包含相當大景沾& .. 、篆留物。這類大量殘留物會有使用習知設備難以輪送及/或 “ 向。驭奉叩貝的傾 5 200530386 劣質原油通常包含有機結合的雜原子鼠）。有機結合的雜原子於若干情況二和響。啊綠有不利的影劣質原油可能包含相當大量的金飢：及/或鐵。在加工這類原油期間，金屬污染：及二屬染物的化合物可能會沈積在觸媒表面上或觸媒:、體積中。廷類沈積物可能會導致觸媒活性的下降。、、？隙 *觸炭可能會急劇地形成及/或沈積 …能是昂貴化活性再生的的活性㈣也可能使觸媒争低及/或導致觸媒劣化。由習知方、、去，有機酉夂金屬鹽形態的金屬典型而言無法藉冬/例如脫鹽及/或酸洗從劣質原油中分離。門顳：！在有機酸金屬鹽形態的金屬日夺，習知方法常遇到 ° /、典型沈積在觸媒之外表面附近的鎳和釩相比，有機酸金屬鹽形態的金屬可能會優先沈積在觸媒粒子間的孔隙體積中，特別是在觸媒床的頂部。污染物，例如有機酸金屬鹽形態的金屬沈積在觸媒床頂部通常會導致通過觸床的壓降π & ^ 金屬趟^際上會堵塞該觸媒床。再者，有機酸、’ m的金屬可能會導致觸媒的快速減活性。 —Y、原/由可此包含有機氧化合物。加工具有含氧量為母克劣質原油中至少含〇〇〇2克的氧之劣質原油的處理設備在加工期間可能會遇到問題。有機氧化合物在加工期間 200530386 受熱日寸可此會生成南級氧化物（例如酮及/或由醇的氧化生成酸’及/或由醚的氧化生成酸），其難以從處理過的原油中移除及/或在加工期間可能會腐蝕/污染設備並且導致輸送管線堵塞。劣質原油可能包含不飽和烴。當加工不飽和烴時，特別疋如果會產生由裂解法而來的不飽和片段，則氫的均量通^必須增加。加工期間的氫化，其典型而言涉及活性氫化觸媒的使用，可能需要抑制不飽和片段形成焦炭。氫的生產成本昂貴及/或輸送到處理設備成本昂貴。劣貝原油在以習知設備加工期間也會傾向於表現出不穩定性。原油不穩定性會有導致在加工期間成分相分離及/ 或生成非理想副產物（例如硫化氫、水，和二氧化碳）的傾向。習知方法通常缺乏改變劣質原油之選定性質，而不會 fs、、頁著改變劣質原油之其他性質的能力。舉例而言，習知方法通常缺乏顯著降低劣質原油中的TAN而同時僅以期望量改變劣質原油中特定成分（例如硫或金屬污染物）之含量的能力。若干用旧文善原油品質的方法包括將稀釋劍添加至劣質原油以降低造成不利性質之成分的重量百分率。然而，添加稀釋劑通常會因為稀釋劑的成本及/或加工劣質原油择加的成本而增加處理劣質原油的成本。稀釋劑添加至劣^ 原油於若干情況下可能會降低此種原油的穩定性。頒予Sudhakar等人的美國專利案號6,547,957 ;頒予 200530386

Meyers等人的6,277,269 ;頒予如牆等人的6 〇63，鳩，頒予Bearden等人的5,928,502 ;頒予Bear(jen等人的 5,914,030； Trachte 5,897,769； Trachte 等人的5,871，636;及頒予Tanaka等人的5 85ΐ 38ι係敛述加工原油的各種方法、系統及觸媒。然而，這些專利中所述的方法、系統及觸媒因為以上提出的許多技術問題而具有受限的適用性。簡言之，劣質原油通常具有非理想性質（例如相當高的 TAN’在處理期間變得不穩定的傾向，及/或在處理期間消耗相當大量氫的傾向）。其他非理想性質包括相當大量的非理想成分(例如殘留物、有機結合雜原子、金屬污染物、有機酸金屬鹽形態之金屬，及/或有機氧化合物）。這類性質 d員向於導致習知輸送及/或處理設備方面的問題，包括在处里，月間腐餘增加，觸媒壽命減短，製程堵塞，及/或氣使用增加。因此，對於使劣質原油轉化成具有更多理想性質原產物的改良系統、方法，及/或觸媒仍有顯著經濟上矛技術上的需求。同樣對於能改變劣質原油之選定性質而只有選擇性改變劣質原油之其他性質的系統、方法，及/或觸媒也有顯著經濟上和技術上的需求。【發明内容】本么明大體上係有關用以將原油進料轉化成含有原油產物而在若干具體實例中含有非可凝氣體的總產物之系統、方法和觸媒。本發明大體上亦有關含有其中成分之新穎組合的組成物。這類組成物能使用本文中所述的系統和 200530386 方法來獲得。本發明係提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與-或多種觸媒接觸以生產纟有原油產物的總產物，，其中該原油產物在25t;和0, MPa下為液態混合物，該原油進料具有至少0.3的TAN，該至少一種觸媒具有中位孔徑在90 A至180 A之範圍内的孔徑分佈，該孔徑分佈中至少60%的總孔數具有在45人之中位孔徑範圍内的孔徑，其中孔徑分佈係藉丨ASTM法D·2測定；及控制接觸條件以便使該原油產物具有TAN最多為9〇%之該原油進料的 TAN，其中TAN係藉由ASTM法D664測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在25<t和〇.1()1 MPa下為液態混合物，該原油進料具有至少0.3的TAN，該至少一種觸媒具有中位孔徑至少為90A的孔徑分佈，其藉由ASTM法D4282測定，該觸媒在每克觸媒中，以鉬的重量計，含有〇.〇〇〇1克至〇〇8 克的鉬、一或多種鉬化合物，或其混合物；及控制接觸條件以便使該原油產物具有TAN最多為9〇%之該原油進料的 TAN，其中TAN係藉由ASTM法D664測定。本發明亦k供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在25〇C和0.101 MPa下為液態混合物，該原油進料具有至少0.3的TAN，其藉由ASTMD664測定，該至少一種觸媒具有中位孔徑至少為18〇人的孔徑分佈， 200530386 其藉由ASTM法D4282測定，該觸媒具有包含週期表第6 欄的一或多種金屬，週期表第6攔之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物的孔徑分佈；及控制接觸條件以便使該原油產物具有TAN最多為90%之該原油進料的 TAN，其中TAN係藉由ASTM法D664測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在25°C和0.101 MPa下為液態混合物，該原油進料具有至少0.3的TAN，其藉由ASTM法D664測定’該至少一種觸媒包含：週期表第6攔的一或多種金屬，週期表第6欄之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物；及（b)週期表第10攔的一或多種金屬，週期表第10攔之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混 ά物其中第1 〇欄金屬總量與第6欄金屬總量的莫耳比在1至1 〇的範圍内；及控制接觸條件以便使該原油產物具有TAN最多為90%之該原油進料的TAN，其中TAN係藉由ASTM法D664測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料/、或夕種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在25°C和0.101 MPa下為液態混合物，該原’由進料具有至少〇·3的TAN，該一或多種觸媒包含：（a)第種觸媒，其係於每克第一種觸媒中，以金屬重量計，含有〇·〇001至〇〇6克之週期表第6欄的一或多種金屬，週肩表第6攔之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合 200530386 物’·及⑻第二種觸媒，該第二種觸媒在每克第二種觸媒中，以金屬重量計，含有至少〇·〇2克之週期表第6攔的一或多種金屬’週期表第6欄之—或多種金屬的—或多種化合物，或其混合物；及控制接觸條件以便使該原油產物具有TAN最多為90〇/〇之該原油進料的ΤΑΝ，其巾ΤΑΝ係藉由ASTM法D664測定。本發明亦提供觸媒組成物，其包括：（a)週期表第5 欄的-或多種金屬，週期表帛5攔之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物；(b)載體，其具有㊀氧化鋁含量 =每克載體中至少（M克的θ氧化銘，其藉由χ射線繞射測定；其中該觸媒具有中位孔徑至少為23〇Α的孔徑分佈，其藉由ASTM法D4282測定。本發明亦提供觸媒組成物，其包括：（a)週期表第6 =的一或多種金屬’週期表第6攔之一或多種金屬的—或多種化合物，或其混合物；（b)載體，其具有0氧化鋁含量 $每克載體中至少〇.丨克的θ氧化鋁，其藉由χ射線繞射測定；其中該觸媒具有中位孔徑至少為23〇人的孔徑分佈，其藉由ASTM法D4282測定。本發明亦提供觸媒組成物，其包括：（a)週期表第5 欄的一或多種金屬，週期表第5欄之一或多種金屬的_或夕種化合物’週期表第6欄的一或多種金屬，週期表第6 搁之或夕種金屬的一或多種化合物，或其混合物；（b)載體’其具有Θ氧化鋁含量為每克載體中至少〇1克的〇氧化叙’其藉由X射線繞射測定；其中該觸媒具有中位孔經至 11 200530386 少為230Λ的孔徑分佈，其藉由ASTM& D4282測定。本發明亦提供生產觸媒之方法，其包括：使載體與一或多種金屬結合以形成載體/金屬混合物，其中該載體包含 Θ氧化鋁，而一或多種金屬包括週期表第5欄的一或多種金屬，週期表第5欄之一或多種金屬的一或多種化合物，或其此合物，於至少400 C的溫度下熱處理㊀氧化鋁載體/ 金屬混合物；及形成觸媒，其中該觸媒具有中位孔徑至少為230人的孔徑分佈，其藉由ASTM法D4282測定。本發明亦提供生產觸媒之方法，其包括：使載體與一或多種金屬結合以形成載體/金屬混合物，其中該載體包含 Θ氧化鋁，而一或多種金屬包括週期表第6欄的一或多種金屬，週期表第6欄之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物；於至少40(TC的溫度下熱處理㊀氧化鋁載體/ 金屬混合物；及形成觸媒，其中該觸媒具有中位孔徑至少為230人的孔徑分佈，其藉由ASTM法D4282測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在25°C和0.101 MPa下為液態混合物，該原油進料具有至少〇·3的TAN，該至少一種觸媒具有中位孔徑至少為180A的孔徑分佈，其藉由ASTM法D4282測

疋’忒觸媒具有包含Θ氧化鋁和週期表第6欄的一或多種至屬，週期表第6欄之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物的孔徑分佈；及控制接觸條件以便使該原油產物具有TAN最多為90%之該原油進料的tan，其中TAN 12 200530386 係藉由ASTM法D664測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：於氫源存在下，使原油進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在加和〇 l〇i Mpa下為液態混合物，該原油進料具有至少〇 3的tan，該原油進料具有含氧量為每克原油進料至少有克的氧，該至少-種觸媒具有中位孔徑至少為9〇A的孔徑分佈，其藉由 ASTM法D4282測疋，及控制接觸條件使TAN減少以便使該原油產物具有TAN最多為9〇%之該原油進料的tan，並且減；含有機氧化合物的含量以便使該原油產物具有含乳量最多為90%之該原油進料的含氧量，其中ταν係藉由 ASTM法D664測定，而含氧量係藉由ASTM法£385測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在25°C和G.1G1 MPa下為液態混合物，該原油進料具有至少G. 1 # TAN，該至少—種觸媒在每克觸媒中’以金屬重量計，含有至少〇.〇〇1克之週期表“攔的一或多種金屬，週期表第6欄之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物；及控制接觸條件以便使接觸區中 7液體空間速度超過10 ，並且使該原油產物具有TAN 最多為90%之該原油進料的ΤΑΝ，其中ΤΑΝ係藉由astm 法D664測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：於氫源存在下，使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油 13 200530386 產物的總產物，其中該原油產物在25^和〇1〇l Mpa下為，液態混合物，該原油進料具有至少〇·丨的TAN，該原油進料具有含硫量為每克原油進料至少有〇〇〇〇1克的硫，該至少一種觸媒包含週期表第6攔的一或多種金屬，週期表第攔之或夕種金屬的一或多種化合物，或其混合物；及控制接觸條件以便使該原油進料於接觸期間在選定率下吸取分子氫以抑制該原油進料在接觸期間的相分離，使一或多個接觸區中的液體空間速度超過1〇lrl，使該原油產物具有TAN最多為90%之該原油進料的TAN，並且使該原 _ 油產物具有含硫量為70至13〇%之該原油進料的含硫量，其中TAN係藉由ASTM法加64測定，而含硫量係藉由 ASTM 法 D4294 測定。〃本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：於氣態氫源存在下，使原油進料與—或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物纟25U 〇·1()1 Mpa 下為液態混合物；及控制接觸條件以便使該原油進料於接觸期間在選定率下吸取氫以抑制該原油進料在接觸期間# # 本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：於多種觸媒存在下，使原油進料與氫接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在饥和〇 i〇i —a下為夜態混合物；及控制接觸條件以便使該原油進料於第-氫吸取條件下及接著於第二氫吸取條件下與氫接觸，第取條件與第二氫吸取條件不同，控制第—氫吸取條件中^ 14 200530386 的淨吸取以防止原油進料/總產物混合物的P值減至丨·5以下，該原油產物的一或多種性質與該原油進料的一或多種個別性質相比最多有90%的改變。

本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括··於第一度下，使原油進料與一或多種觸媒接觸，接著於第二溫度下接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在25°C和0.101 MPa下為液態混合物，該原油進料具有至少〇·3的TAN，·及控制接觸條件使第一接觸溫度至少低於第一接觸溫度30°C，使該原油產物與該原油進料的TAN 相比，具有最多為90%的TAN，其中TAN係藉由astm 法D664測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括··使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在25艽和0·101 MPa下為液態混合物，該原油進料具有至少0.3的TAN，該原油進料具有含硫量為每克原油進料至少有〇·〇〇(Η克的硫，該至少一種觸媒包含週期表第6攔的一或多種金屬，週期表第6攔之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物；及控制接觸條件以便使忒原油產物具有TAN最多為90%之該原油進料的 TAN ’並且使該原油產物具有含硫量為70至130%之該原油進料的含硫量，其中TAN係藉由astm法d664測定，而含疏量係藉由ASTM法D4294測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 15 200530386 其中該原油產物在25°C和0.101 MPa下為液態混合物，該原油進料具有至少0 · 1的TAN，該原油進料具有殘留物含量為每克原油進料至少有〇·丨克的殘留物，該至少一種觸媒包含週期表第6攔的一或多種金屬，週期表第6攔之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物；及控制接觸條件以便使該原油產物具有TAN最多為9〇%之該原油進料的TAN，使該原油產物具有殘留物含量為7〇至1 3 〇%之該原油進料的殘留物含量，其中TAN係藉由ASTM法D664 測定’而殘留物含量係藉由ASTM法D5307測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在25。〇和0.101 MPa下為液態混合物，該原油進料具有至少〇1的TAN，該原油進料具有VGO含量為每克原油進料至少有〇·1克的VG〇 ,該至少一種觸媒包含週期表第6攔的一或多種金屬，週期表第6欄之_或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物；及控制接觸條件以便使該原油產物具有TAN最多為90%之該原油進料的 TAN，使該原油產物具有VGO含量為70至no%之該原油進料的VGO含量，其中VG0含量係藉由aSTM法d5307 測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在25°C和0.101 MPa下為液態混合物，該原油進料具有至少0.3的TAN，該至少一種觸媒可藉由下 16 200530386 列獲得：使載體與週期表第6攔的一或多種金屬，週期表第6欄之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物結合以產生觸媒前驅物；於一或多種含硫化合物存在下，在低於500°C的溫度下加熱此觸媒前驅物形成觸媒；及控制接觸條件以便使该原油產物具有TAN最多為90%之該原油進料的TAN。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括··使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在25°C和0.101 MPa下為液態混合物，該原油進料在37.8°C(100°F)下具有至少i〇cSt的黏度，該原油進料具有至少10的API比重，該至少一種觸媒包含週期表第6欄的一或多種金屬，週期表第6攔之一或多種金屬的一或多種化合物’或其混合物；及控制接觸條件以便使該原油產物具有在37.8°C下的黏度最多為9〇%之該原油進料在37.8°C下的黏度，並且使該原油產物具有Αρι比重為70至130%之邊原油進料的API比重，其中API比重係藉由ASTM法D6822測定，而黏度係藉由ASTM法D2669 測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中该原油產物在25°C和0.101 MPa下為液態混合物，該原油進料具有至少〇·1的TAN，該一或多種觸媒包含：一或夕種含有釩，一或多種釩化合物，或其混合物的觸媒；與附加觸媒，其中該附加觸媒包含一或多種第6欄金屬， 17 200530386 一或多種第6欄金屬的一或多種化合物，或其組合；及控制接觸條件以便使該原油產物具冑TAN最乡丨90%之該原油進料的TAN，其中TAN係藉由ASTM& D664測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在25°C和0·101厘匕下為液態混合物，該原油進料具有至少〇.丨的TAN;在接觸期間產生氫；及控制接觸條件以便使該原油產物具有TAN最多為9〇%之該原油進料的TAN，其中TAN係藉由ASTM法d664測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中该原油產物在25°C和0.101 MPa下為液態混合物，該原油進料具有至少〇.1的TAN，該至少一種觸媒包含釩，一或多種釩化合物，或其混合物；及控制接觸條件以便使接觸溫度至少為20(TC，使該原油產物具有TAN最多為90% 之該原油進料的TAN，其中TAN係藉由ASTM法D664測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在25°C和0.101 MPa下為液態混合物，該原油進料具有至少〇.1的TAN，該至少一種觸媒包含釩，一或多種飢化合物，或其混合物；在接觸期間供應含有氫的氣體源’該氣流係以原油進料流動相反的方向供應；及控制接觸條件以便使該原油產物具有TAN最多為90%之該 18 200530386 原油進料的TAN，J： Φ Τ Α ΧΓ尨益山a。^ 八Τ ί ΑΝ係糟由AS丁Μ法D664測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在25t和0.101 MPaT為液態混合物，該原油進料在每克原油進料中具有至少0 00002克的總麟/Fe含量，該至少—種觸媒包含銳，一或多種叙化^ 物’或其混合物’該鈒觸媒具有中位孔徑至少& i8〇A的孔徑分佈’·及控制接觸條件以便使該原油產物具有總 Ni/V/Fe含量最多為9〇%之該原油進料的Ni/v/Fe含量，其❿ 中Ni/V/Fe含量係藉由ASTM法D5708測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在251和G.1G1 MPa下為液態混合物，該至少-種觸媒包含鈒，一或多種釩化合物，或其混合物，該原油進料包含-或多種有機酸的—或多種驗金屬鹽，一或多種有機酸的一或多種驗土金屬鹽’或其混合物，該原油進料在每克原油進料中具有至少〇〇〇〇〇1克之有機=金· 屬鹽形態的驗金屬和驗土金屬總含量；及控制接觸條件以便使該原油產物具有有機酸金屬鹽形態之驗金屬和驗土金屬總含量最多為90%之該原油進料中有機酸金屬鹽形離的驗金屬和驗土金屬含量，其中有機酸金屬鹽形態的驗金屬和驗土金屬含量係藉由ASTM法D13 1 8測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物'， 19 200530386 其中該原油產物在25°C和〇· 1 〇 1 MPa下為液態混合物，該原油進料包含一或多種有機酸的一或多種驗金屬鹽，一或多種有機酸的一或多種鹼土金屬鹽，或其混合物，該原油進料在每克原油進料中具有至少0.00001克之有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和驗土金屬總含量，該至少一種觸媒具有中位孔徑在90 Λ至180 A之範圍内的孔徑分佈，該孔徑分佈中至少60%的總孔數具有在45 Λ之中位孔徑範圍内的孔徑，其中孔徑分佈係藉由ASTM法D4282測定；及控制接觸條件以便使該原油產物具有有機酸金屬鹽形態之驗金屬和鹼土金屬總含量最多為90%之該原油進料的有機酸金屬鹽形態的驗金屬和驗土金屬含量，其中有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含量係藉由ASTM法D1 3 1 8測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在25°C和0.101 MPa下為液態混合物’該原油進料在每克原油進料中具有至少〇〇〇〇〇2克的總 Ni/V/Fe含量，該至少一種觸媒具有中位孔徑在9〇人至18〇 A之範圍内的孔徑分佈，該孔徑分佈中至少6〇%的總孔數具有在45 A之中位孔徑範圍内的孔徑，其中孔徑分佈係藉由ASTM & D4282測^ ;及控制接觸條件以便使該原油產物具有總Ni/V/Fe含量最多為9〇。/()之該原油進料的Ni/v/Fe 含量，其中Ni/WFe含量係藉由ASTM法〇57〇8測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 200530386 其中該原油產物在25°C和0· 101 MPa下為液態混合物，該原油進料在每克原油進料中具有至少〇·〇〇〇〇1克之有機酸金屬鹽形悲的驗金屬和驗土金屬總含量，該至少一種觸媒具有中位孔徑至少為180Α的孔徑分佈，其藉由ASTM法 D4282測定，該觸媒具有包含週期表第6欄的一或多種金屬，週期表第6欄之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物的孔徑分佈；及控制接觸條件以便使該原油產物具有有機酸金屬鹽形態之驗金屬和驗土金屬總含量最多為 90%之該原油進料中有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含量，其中有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含量係藉由ASTM法D1318測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在25°C和0.101 MPa下為液態混合物，該原油進料包含一或多種有機酸的一或多種鹼金屬鹽，一或多種有機酸的一或多種鹼土金屬鹽，或其混合物，該原油進料在每克原油進料中具有至少0·00001克之有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬總含量，該至少一種觸媒具有中位孔徑至少為230Α的孔徑分佈，其藉由ASTM法D4282 測定，該觸媒具有包含週期表第6攔的一或多種金屬，週期表第6攔之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物的孔徑分佈；及控制接觸條件以便使該原油產物具有有機酸金屬鹽形態之鹼金屬和鹼土金屬總含量最多為9〇%之該原油進料中有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含 21 200530386 量，其中有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含量係藉由ASTM法D1318測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在25°C和0.101 MPa下為液態混合物，該原油進料具有總Ni/V/Fe含量為每克原油進料中至少有 0.00002克的Ni/V/Fe，該至少一種觸媒具有中位孔徑至少為230A的孔徑分佈，其藉由ASTM法D4282測定，該觸媒具有包含週期表第6欄的一或多種金屬，週期表第6欄籲之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物的孔徑分佈；及控制接觸條件以便使該原油產物具有總Ni/V/Fe含量最多為90%之該原油進料的Ni/V/Fe含量，其中Ni/V/Fe 含量係藉由ASTM法D5708測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在25°C和0.101 MPa下為液態混合物，該原油進料包含一或多種有機酸的一或多種鹼金屬鹽，一或夕種有機酸的一或多種鹼土金屬鹽，或其混合物，該原油進料在每克原油進料中具有至少0 0〇〇〇1克之有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬總含量，該至少一種觸媒具有中位孔徑至少為90A的孔徑分佈，其藉由ASTM法D4282 測定，該觸媒在每克觸媒中，以鉬的重量計，具有總含鉬里為0.0001克至0.3克的鉬、一或多種鉬化合物，或其混合物；及控制接觸條件以便使該原油產物具有有機酸金屬 22 200530386 鹽形態之鹼金屬和鹼土金屬總含量最多為90%之該原油進料中有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含量，其中有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含量係藉由ASTM法 D 1 3 1 8測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中该原油產物在25°C和0· 10 1 MPa下為液態混合物，該原油進料具有至少0.3的TAN且該原油進料在每克原油進料中具有至少為0.00002克的總Ni/V/Fe含量，該至少一春種觸媒具有中位孔徑至少為90A的孔徑分佈，其藉由astm 法D4282測定，該觸媒在每克觸媒中，以鉬的重量計，具有總含鉬量為0.0001克至〇·3克的鉬、一或多種鉬化合物，或其混合物；及控制接觸條件以便使該原油產物具有tan 最多為90%之該原油進料的TAN且該原油產物具有總 Ni/V/Fe含量最多為90〇/〇之該原油進料的Ni/V/Fe含量，其中Ni/V/Fe含罝係藉由ASTM法D5708測定，而TAN係 _ 藉由ASTM法D664測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在25t和0.101 MPa下為液態混合物，該原油進料包含一或多種有機酸的一或多種鹼金屬鹽，一或多種有機酸的一或多種鹼土金屬鹽，或其混合物，該原油進料在每克原油進料中具有至少〇·〇〇〇〇1克之有機酸金屬鹽形恶的鹼金屬和鹼土金屬總含量，該至少一種觸媒包 23 200530386 含：（a)週期表第6欄的一或多種金屬，週期表第6搁之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物；及（b)週期表第1 0攔的一或多種金屬，週期表第丨〇攔之一或多種金屬的一或多種化合物’或其混合物，其中第10欄金屬總量與第6欄金屬總量的莫耳比在1至1 〇的範圍内；及控制接觸條件以便使該原油產物具有有機酸金屬鹽形能之驗金屬和驗土金屬總含量最多為90%之該原油進料中有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含量，其中有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含量係藉由ASTM法d 1 3 1 8測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括··使原、、由進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在25°C和0.101 MPa下為液態混合物，該原油進料具有總Ni/V/Fe含量為每克原油進料中至少有 0.00002克的Ni/V/Fe，該至少一種觸媒包含：（a)週期表第6欄的一或多種金屬，週期表第6攔之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物；及（b)週期表第1〇襴的一或多種金屬，週期表第10攔之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物，其中第1 〇攔金屬總量與第6攔金屬總量的莫耳比在1至10的範圍内；及控制接觸條件以便使該原油產物具有總Ni/V/Fe含量最多為90%之該原油進料的Ni/V/Fe含量，其中Ni/V/Fe含量係藉由ASTM 法D5708測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油 24 200530386 進料與-或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在执和G 1G1 MPaT為液態混合物，該原油進料包含-或多種有機酸的―或多種驗金屬鹽，一或多種有機酸的一或多猶^ + lJggg，乂夕種鹼土金屬鹽，或其混合物，該原油進料在每克原油進料中具有至少〇.〇〇〇〇1 1之有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬總含量，該一或多種觸媒包含：⑷帛-種觸媒’該第一種觸媒在每克第—種觸媒中，以金屬重量計，含有至⑽克之週期表第6搁的 -或多種金屬’週期表帛6欄之—或多種金屬的—或多種化合物，或其混合物；A (b)第二種觸媒，該第二種觸媒在每克第二種觸媒中’以金屬重量計，含有至少〇〇2克之週期表第6攔的-或多種金屬，週期表第6攔之—或多種孟屬的-或多種化合物，或其混合物；及控制接觸條件以便使該原油產物具有有機酸金屬鹽形態之驗金屬和驗土金屬總3里最夕冑9G%之該原油進料中有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含量’其中有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含量係藉由ASTM法D丨3丨8測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與-❹種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在25°C和0.101 MPa下為液態混合物，該原油進料包έ或多種有機酸的一或多種鹼金屬鹽，一或多種有機酸的-或多種鹼土金屬[或其混合物，該原油進料在每克原油進料中具有至少G_G1 t之有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬總含量，該至少一種觸媒在每 25 200530386 克觸媒中’以金屬重量計，含有至少〇·〇〇 1克之週期表第 6欄的一或多種金屬，週期表第6欄之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物；及控制接觸條件以便使接觸區中的液體空間速度超過10hd，並且使該原油產物具有有機酸金屬鹽形態之鹼金屬和鹼土金屬總含量最多為之該原油進料中有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含量’其中有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含量係藉由ASTM法D1318測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括；使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在25°C和0.1G1 MPa下為液態混合物，該原油進料在每克原油進料中具有至少0.00002克的總

Ni/V/Fe含量，該至少一種觸媒在每克觸媒中，以金屬重量計’含有至少0.001克之週期表第6攔的一或多種金屬，週期表第6攔之-或多種金屬的—或多種化合物，或其混合物，及控制接觸條件以便使接觸區中的液體空間速度超過1 0 h，並且使該原油產物具有總Ni/v/Fe含量最多為之該原油進料的Ni/V/Fe含量，其中Νί/ν/&含量係藉由 ASTM 法 D5708 測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括··使原油進料與4多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， -中A原油產物在25°C和〇·ΐ(Η MPa下為液態混合物，該，油進料在每克原油進料中具有含氧量至少為g•⑼〇1克的氧3硫T至少為〇〇〇〇1克的硫，該至少一種觸媒包含週 26 200530386 期表第6攔的一或多種金屬，週期表第6欄之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物；及控制接觸條件以便使該原油產物具有含氧量最多為90%之該原油進料的含氧里’並且使該原油產物具有含硫量為70至1 30%之該原油進料的含硫量，其中含氧量係藉由ASTM法E385測定，而含硫量係藉由ASTM法D4294測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在25°C和0.101 MPa下為液態混合物，該原油進料在每克原油進料中具有至少〇〇〇〇〇2克的總 Ni/V/Fe含量，含硫量至少為〇·0〇〇1克的硫，該至少一種觸媒包含週期表第6欄的一或多種金屬，週期表第6欄之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物；及控制接觸條件以便使該原油產物具有總Ni/V/Fe含量最多為90% 之該原油進料的Ni/V/Fe含量，並且使該原油產物具有含石瓜里為70至1 30%之該原油進料的含硫量，其中Ni/v/Fe 含里係藉由ASTM法D5 708測定，而含硫量係藉由asTM 法D4294測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在25 °C和0.101 MPa下為液態混合物，該原油進料包含一或多種有機酸的一或多種鹼金屬鹽，一或多種有機酸的一或多種驗土金屬鹽，或其混合物，該原油進料在每克原油進料中具有至少〇·〇〇〇01克之有機酸金屬 27 200530386 鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬總含量，殘留物含量至少為〇 · J 克的殘留物，該至少一種觸媒包含週期表第6欄的一或多種金屬，週期表第6欄之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物；及控制接觸條件以便使該原油產物具有有機酸金屬鹽形態之鹼金屬和鹼土金屬總含量最多為9〇%之該原油進料中有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含量，並且使該原油產物具有殘留物含量為7〇至1 %%之該原油進料的殘留物含量，其中有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含量係藉由ASTM法D1318測定，而殘留物含量係藉由ASTM法D5307測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在25°C和G.1G1 MPa下為液態混合物，該原油進料在每克原油進料中具有殘留物含量至少為克的殘留物，至少0.00002克的總Ni/V/Fe含量，該至少一種觸媒包含週期表第6欄的一或多種金屬，週期表第6欄之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物；及控制接觸條件以便使該原油產物具有總Ni/V/Fe含量最多為9〇% 之該原油進料的Nl/V/Fe含量，並且使該原油產物具有殘迢物έ里為70至130%之該原油進料的殘留物含量，其中 Ni/V/Fe含里係藉由ASTM法D57〇8測定，而殘留物含量係藉由ASTM法D5307測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物， 28 200530386 其中該原油產物在25。(：和〇·1〇1 MPa下為液態混合物，該原油進料包含一或多種有機酸的一或多種鹼金屬鹽，一或多種有機酸的一或多種鹼土金屬鹽，或其混合物，該原油進料在每克原油進料中具有至少〇.丨克的減壓瓦斯油 (“VGO”）含量’ 〇·0001克之有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬總含量，該至少一種觸媒包含週期表第6攔的一或多種金屬，週期表第6欄之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物；及控制接觸條件以便使該原油產物具有有機酸金屬鹽形態之鹼金屬和鹼土金屬總含量最多為 90%之該原油進料中有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含量，並且使該原油產物具有VG〇含量為7〇至13〇% 之該原油進料的VG0含量，其中VG〇含量係藉由astm 法D5307測定，而有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含量係藉由ASTM法D1318測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括；使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在25。。和0.101 MPa下為液態混合物，該原油進料在每克原油進料中具有至少〇〇〇〇〇2克的總 Ni/V/Fe含量，至少克的VG〇含量，該至少一種觸媒包含週期表第6攔的一或多種金屬，週期表第6欄之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物；及控制接觸條件以便使該原油產物具有總Ni/V/Fe含量最多為9〇%之該原油進料的Ni/V/Fe含量，並且使該原油產物具有vg〇含夏為70至13〇%之該原油進料的vgo含量，其中VG〇含 29 200530386 量係藉由ASTM法D5307測定，而Ni/V/Fe含量係藉由 ASTM 法 D5708 測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在25°C和0.101 MPa下為液態混合物，該原油進料包含一或多種有機酸的一或多種鹼金屬鹽，一或多種有機酸的一或多種鹼土金屬鹽，或其混合物，該原油進料在每克原油進料中具有至少0·00001克之有機酸金屬鹽形態的驗金屬和鹼土金屬總含量，該至少一種觸媒可藉由下列獲得：使載體與週期表第6攔的一或多種金屬，週期表第6欄之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物結合以產生觸媒前驅物，於一或多種含硫化合物存在下’在低於400°C的溫度下加熱此觸媒前驅物形成觸媒·，及控制接觸條件以便使該原油產物具有有機酸金屬鹽形態之驗金屬和鹼土金屬總含量最多為90%之該原油進料中有機6^金屬鹽形態的驗金屬和驗土金屬含量，盆中有機㉟金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬含量係藉由ASTM法D13 18 測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括··使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在25。(：和0.101 MPa下為液態混合物，該原油進料在每克原油進料中具有至少〇〇〇〇〇2克的總 Ni/V/Fe含量，該至少一種觸媒可藉由下列獲得··使載體與週期表第6欄的一或多種金屬，週期表第6攔之一或多 30 200530386 種金屬的一或多種化合物，或其混合物結合以產生觸媒前驅物；於一或多種含硫化合物存在下，在低於4〇〇°C的溫度下加熱此觸媒前驅物形成觸媒；及控制接觸條件以便使該原油產物具有總Ni/V/Fe含量最多為90%之該原油進料的Ni/V/Fe含量，其中Ni/V/Fe含量係藉由ASTM法D5708 測定。本發明亦提供在每克原油組成物中含有下列者的原油組成物：至少0.001克之沸程分佈在〇· 1〇1 MPa下介於95 °C和260°C之間的烴；至少〇·〇01克之沸程分佈在〇1〇1 Mpa 下介於260°C和320°C之間的烴；至少〇 001克之沸程分佈在0.101 MPa下介於320艺和65〇t之間的烴；以及在每克原油產物中含有大於〇克，但小於〇〇1克的一或多種觸媒。本發明亦提供在每克原油組成物中含有下列者的原油組成物··至少0.01克的硫，其藉由ASTM法D4294測定；至少0.2克的殘留物，其藉由asTM法D5307測定，該組成物具有至少1.5之MCR含量與（：5瀝青質含量的重量比，其中MCR含量係藉由ASTM法D4530測定，C5瀝青質含量係藉由ASTM法D2007測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中该原油產物在25。(：和0.101 MPa下可冷凝，該原油進料在每克原油進料中具有至少〇〇〇1克的MCR含量，該至少一種觸媒可藉由下列獲得：使載體與週期表第6欄的一或多種金屬’週期表第6欄之一或多種金屬的一或多種化 31 200530386 合物，或其混合物結合以產生觸媒前驅物；於一或多種含硫化合物存在下，在低於500°C的溫度下加熱此觸媒前驅物形成觸媒；及控制接觸條件以便使該原油產物具有MCR 含量最多為90%之該原油進料的MCR含量，其中MCR含量係藉由ASTM法D4530測定。本發明亦提供生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，其中該原油產物在25 °C和0.101 MPa下可冷凝，該原油進料在每克原油進料中具有至少0.001克的MCR含量，該至少一種觸媒具有中位孔徑在70人至1 80 A之範圍内的孔徑分佈，該孔徑分佈中至少60%的總孔數具有在45人之中位孔徑範圍内的孔徑，其中孔徑分佈係藉由 ASTM法 D4282測定；及控制接觸條件以便使該原油產物具有MCR 最多為90%之該原油進料的MCR，其中MCR係藉由ASTM 法D4530測定。本發明亦提供在每克組成物中含有下列者的原油組成物：最多0.004克的氧，其藉由ASTM法E385測定；最多0.003克的硫，其藉由ASTM法D4294測定；及至少0.3 克的殘留物，其藉由ASTM法D5307測定。本發明亦提供在每克組成物中含有下列者的原油組成物：最多0.004克的氧，其藉由ASTM法E385測定；最多0.003克的硫，其藉由ASTM法D4294測定；最多0.04 克的鹼性氮，其藉由ASTM法D2896測定；至少0.2克的殘留物，其藉由ASTM法D5307測定；及該組成物具有最 32 200530386 多為0.5的TAN，其藉由ASTM法D664測定。本發明亦提供在每克組成物中含有下列者的原油組成物·至少0.001克的硫，其藉由ASTM法D4294測定；至少〇·2克的殘留物，其藉由ASTM法D53〇7測定；該組成物具有至少1.5之MCR含量與（^瀝青質含量的重量比，及該組成物具有最多為0·5的Tan，其中TAN係藉由ASTM 法D664測定，MCR的重量係藉由ASTM法D4530測定，而Cs瀝青質的重量係藉由ASTM法D2007測定。於若干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多種方法或組成物者亦提供下列原油進料：（a)尚未於精煉廠中處理’蒸餾及/或分餾者；（b)含有碳數大於4之成分者，該原油進料在每克原油進料中含有至少〇 · 5克的這類進料；（c)包含烴，其部分具有：在o.ioi MPa下低於l〇〇°C 的沸程分佈，在0.101 MPa下介於l〇〇t：和200°C之間的沸程分佈，在0.101 MPa下介於200°C和300°C之間的沸程分佈，在0.101 MPa下介於300°C和400°C之間的沸程分佈，以及在0.101 MPa下介於400°C和650°C之間的沸程分佈； (d)在每克原油進料中含有至少：0.001克之具有沸程分佈在0.101 MPa下低於100°C的烴，0_001克之具有沸程分佈在0.101 MPa下介於100°C和200°C之間的烴，0.001克之具有沸程分佈在0.101 MPa下介於200°C和300°C之間的烴，0.001克之具有沸程分佈在0.101 MPa下介於300°C和 400°C之間的烴，及0.001克之具有沸程分佈在0.101 MPa 下介於400°C和650°C之間的烴；（e)具有至少為0.1，至 33 200530386 少為0·3，或是在0·3至20，0.4至l〇，或〇·5至5之範圍内的TAN ; (f)具有在0.101 MPa下至少為2〇(rc的起始沸點；（g)包含鎳、釩和鐵；（h)在每克原油進料中含有至少0.00002克的總Ni/V/Fe ;⑴包含硫；⑴在每克原油進料中含有至少0.0001克或〇.〇5克的硫；（W在每克原油進料中含有至少0.001克的VGO ; (1)在每克原油進料中含有至少〇·1克的殘留物；（m)包含含氧烴；一或多種有機酸的一或多種鹼金屬鹽，一或多種有機酸的一或多種驗土金屬鹽，或其混合物；（〇)包含有機酸的至少一種辞鹽；及/或（p)包含有機酸的至少一種神鹽。於若干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多種方法或組成物者亦提供可藉由移除原油中的石腦油及比石腦油更具揮發性之化合物而得到的原油進料。於若干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多種方法或組成物者亦提供使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物之總產物的方法，其中該原油進料和原油產物兩者都具有C5瀝青質含量和MCR含量，且：（a)原油進料之c：5瀝青質含量和原油進料之MCR含量的和為s '，' 原油產物之C5瀝青質含量和原油產物之MCR含量的和為 s’，控制接觸條件以便使s，最多為99%的s;及/或（…控制接觸條件以便使原油產物之MCR含量與原油產物之C 瀝青質含量的重量比在。至2.〇，或13至19的範圍内。5 於若干具體實例中，本發明與結合本發明之__或多種方法或組成物者亦提供氫源’其中該氫源為：⑷氣態；㈨ 34 200530386 鼠氣，（c)甲统；（d)輕煙；（e) 混合物。惰性氣體及/或（f)其、右干具體實射，本發明與結合本發明之方法或組成物者亦提供使原油進料與—或 = 生產含有原油產物之總產物的方法：媒接觸以 ..,.^ t τ 5亥原油進料在位於或連接到近海設備的接觸區中進行接觸。

於若干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多種 =法或組成物者亦提供-種方法’其包含於氣體及/或2源存在下，使原油進料與-或多種觸媒接觸及控制接觸條件以便使·⑷a態氫源與原油進料的比在與_或多種觸媒㈣之每立方米的原油進料中為5至8〇〇標準立方米之氣態氫源的範圍内；（b) II由改變氫源分壓以控制氫的選定淨吸取率；⑷氫的吸取率使原油產物具有小力〇·3的 TAN，但氫的吸取係小於在接觸期时導致原〉、由進料和她產物之間實質上相分離的氫吸取量；（d)氫的選定吸取率在每立方米的原油進料中為i至3〇或工至8〇標準立方米之氫源的範圍内；（e)氣體及/或氫源的液體空間速度至少為11 h 1 ’至少為15 h-1，或最多為2〇 h-i ;⑴在接觸期間控制氣體及/或氫源之分壓；（g)接觸溫度在5〇至5〇〇它的範圍内，氣體及/或氫源的總液體空間速度在〇.丨至3〇 h 1的範圍内，氣體及/或氳源的總壓力在1〇至2〇 Mpa的範圍内；（h)氣體及/或氫源的流動係朝著與原油進料流動相反的方向；（i)該原油產物具有H/c為7〇至13〇%之該原 /由進料的H/C ’（j)由該原油進料吸取的氫在每立方米的 35 200530386 原/由進料中最多為80及/或1至80或1至50標準立方米之氮的圍内；（k)該原油產物具有總Ni/V/Fe含量最多為9〇%’最多為50%，或最多為1〇%之該原油進料的Ni/V/Fe 含重，⑴該原油產物具有硫含量為70至130%或80至120% 之4原油進料的硫含量；（m)該原油產物具有VGO含量為70至130%或90至110%之該原油至130%或9進料的 VG〇含量；（n)該原油產物具有殘留物含量為700至11〇〇/0 之该原油進料的殘留物含量；（〇)該原油產物具有氧含量隶夕為最多為70%，最多為50%，最多為40%，或取多為10%之該原油進料的氧含量；（p)該原油產物具有有機Sic金屬鹽形態的鹼金屬和驗土金屬總含量最多為 9〇%’最多為5G%，或最多& 1()%之該原油進料的有機酸金屬鹽形怨的鹼金屬和鹼土金屬含量；在接觸期間，該原油進料的P值至少為1.5;⑴該原、油產物具有在37·8 °CT的黏度最多為90%，最多為5〇%，或最多$ 1〇%之該原油進料在37.8〇C下的黏度；（S)言亥原油產物具有Αρι比重為70至130%之該原油進料的Αρι比重；及/或⑴該 f油產物具有TAN最多為90%，最多為50〇/〇,最多為30%，最夕為20/〇，或最多為1〇%之該原油進料的及/或在 0_001至0.5，0.01至〇·2，或〇〇5至〇1的範圍内。於若干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多種方法或組成物者亦提供一種方法，其包含使原油進料與一或=種觸媒接觸及控制接觸條件以減少含有機氧化合物的含量，其中··（a)減少選定有機氧化合物的含量以便使該 36 200530386 原油產物具有含氧量最多為90%之該原油進料的含氧量；（b) 含有機氧化合物的至少一種化合物包含羧酸之金屬趟.（c) 含有機氧化合物的至少一種化合物包含叛酸之驗金；鹽;⑷ 含有機氧化合物的至少-種化合物包錢酸之鹼土金屬鹽；（e)含有機氧化合物的至少一種化合物包含叛酸之金屬鹽，其中此金屬包括週期表第12欄的一或多種金屬；（f) 該原油產物具有含非羧酸有機化合物含量最多為之該原油進料中的含非羧酸有機化合物含量；及/或（g)該原油進料中的至少-種含氧化合物係產自含環燒酸或非叛酸的有機氧化合物。於若干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多種方法或組成物者亦提供-種方法，其包含使原油進料血一或多種觸媒接觸，其中：⑷於第—溫度下，使該原油進料與至少一種觸媒接觸，接著於第二溫度下接觸，控制接觸條件以便使第一接觸溫度至少低於第二接觸溫度3〇。〇 ; (b)於第一氫吸取條件下然後在第二氫吸取條件下，使該原油進料與氫接觸，第一吸取條件的溫度係至少低於第二吸取條件的溫度3(TC ;⑷於第一溫度下，使該原油進料與至少-種觸媒接觸，接著於第二溫度下接觸，控制接觸條件以便冑第-接觸溫度最多低於第二接觸溫度⑽^ ;⑷ 在接觸期間產生氫氣；⑷錢觸期間產生氫氣，並且控制接觸條件以便使該原油進料吸取至少—部分的生成氯；⑺ 使該原油進料與第一和第二種觸媒接觸，該原油進料與第 -種觸媒的接觸生成初原油產物，其中此初原油產物具有 37 200530386 ==9〇%之該原油進料…;⑷於堆疊床反應該原油進料在鱼2=總反應器中進行接觸；⑴使該一或多種觸Μ 媒接觸之後與附加觸媒接觸；⑴ ’ 哥某為釩觸媒，使該原油進料在血觸之後，於f、、原左—t π /、成飢觸媒接方来加觸媒接觸；（k)氯係以每立 ......... 1至20標準立方米之範圍内的速率產生；⑴ 在接觸期間產生氫，於廣俨“，疋手屋生，⑴ 下於軋體和至少一部分生成氫的存在

I使進料與附加觸媒接觸，並且控制接觸條件以 1 更使;1體^朝著與原油進料流動和生錢㈣相反的方二=;τ進料於第一溫度下與鈒觸媒接觸，隨後 =低於第二溫度3〇1⑷在接觸期間產生J，加觸Hi料與附加觸媒接觸，控制接觸條件以便使該附、至少-部分的生成氫；及/或(。)隨後於第二溫油進料與附加觸媒接觸，控制接觸條件以便使弟一>里度至少為l8〇t。

於若干具體實例中’本發明與結合本發明之—或多種 2或組成物者亦提供—種方法，其包含使原油進料與一或多種觸媒接觸，1 Φ ·, ο 〃中·（a)該觸媒為受載觸媒而載體包氧化！呂氧化石夕、氧化石夕_氧化紹、氧化鈦、氧化錯、氧 :鎂，或其混合物；(b)該觸媒為受載觸媒而載體為多孔 ’ ’⑷此方法尚包括在硫化前已在高於4〇〇〇c之溫度下 :理過的附加觸媒；⑷該至少-種觸媒的壽命至少為0.5 及/或⑷°玄至少一種觸媒係於固定床中或懸浮於原 38 200530386 油進料中。於若干具體實財，本㈣方法或組成物者亦提供m本發明之—或多種或多種觸媒接觸，該至少—種觸^包含使原油進料與- 觸媒，該受载觸媒或塊狀金屬觸屬至10搁的-或多種金屬，週期表第5(至)二:期表第5 金屬的-或多種化合物，或其現合第：=^^ 含有至少Ο αλα ϋ物，（b)在母克觸媒中 •0001 克，0.0001 至 ,, 之：週期 > 从 ·克，或〇·〇〇1至0.3克 "々弟5至1()欄的一或多種^ . 攔之一或夕夕種金屬，週期表第5至1〇夕種金屬的一或多種化合物，々让、曰入此含週期表坌物或其化合物；（c)包欄之―或夕6至1〇欄的一或多種金屬，週期表第6至10 含週期表二種金屬的一或多種化合物，或其混合物；(d)包攔之一或7至1〇欄的一或多種金屬，週期表第7至10 每克觸:某t種金屬的一或多種化合物，或其混合物；⑷在期表第7含有G.GG()1至G·6克或G.OCH至0.3克之：週一或多種至10攔的一或多種金屬，週期表第7至10攔之週期表第金屬的一或多種化合物，或其混合物；（f)包含一或多 5至6攔的一或多種金屬，週期表第5至6攔之週期表金屬的一或多種化合物，或其混合物；（g)包含金屬的攔的一或多種金屬，週期表第5攔之一或多種含有至或多種化合物’或其混合物；（h)在每克觸媒中至〇夕 0·〇〇〇1 克，0.0001 至 0.6 克，0_001 至 0·3 克，0 〇〇5 金屬，、’或〇·〇ι至〇.08克之：週期表第5欄的一或多種 ° 4表第5欄之一或多種金屬的一或多種化合物， 39 200530386 或其:合物，（〇包含週期表第6欄的一或多種金屬，週期表第6欄之—或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物；⑴在每克觸媒中含有0·_1至〇·6克，〇._至〇·3 克’ 0.005至0.1克，〇〇1至〇〇8克之週期表第6攔的一或多種金屬，週期表第6攔之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物；（k)包含週期表第10欄的一或多種金屬，週期表第10攔之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物；（1)在每克觸媒中含有0·0001至0.6克或0.001 至〇·3克之·週期表第1〇攔的一或多種金屬，週期表第攔之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物；（叫包含釩，一或多種釩化合物，或其混合物；（η)包含鎳，一或多種鎳化合物，或其混合物；（〇)包含鈷，一或多種鈷化合物，或其混合物；（ρ)包含鉬，一或多種鉬化合物，或其混合物；（q)在每克觸媒中含有0 〇〇1至〇·3克或〇.〇〇5 至〇· 1克的：鉬，一或多種鉬化合物，或其混合物；（r)包含鎢，一或多種鎢化合物，或其混合物；（s)在每克觸媒中含有0.001至0.3克的··鎢，一或多種鎢化合物，或其混合物，（t)包含週期表第6欄的一或多種金屬和週期表第10攔的一或多種金屬，其中第1〇攔金屬與第6欄金屬的莫耳比為1至5 ; (u)包含週期表第丨5欄的一或多種元素，週期表第15攔之一或多種元素的一或多種化合物，或其混合物；（V)在每克觸媒中含有〇〇〇〇〇1至〇〇6克之：週期表第15欄的一或多種元素，週期表第15欄之一或多種元素的一或多種化合物，或其混合物；（w)磷，一或 200530386 種鱗化合物，或並溫人物乂八此口物，（X)在母克觸媒中含有最多〇1 克的α氧化鋁；及/或（y)在每克觸媒中含有至少0.5的Θ 氧化鋁。、於若干具體實例中，本發明與結合本發明之—或多種 ^法或組成物者亦提供形成觸媒之方法纟包括使載體與或多種金屬結合以形成載體/金屬混合物，其中該載體包 3 Θ氧化銘’於至少、4〇〇c的溫度下熱處理㊀氧化紹載體/金屬此口物’而且尚包括：⑷使載體/金屬混合物與水結合以形成糊狀物，擠壓此糊狀物；（b)於至少8〇(rc的溫度下藉由熱處理氧化鋁而得到0氧化鋁；及/或⑷使該觸媒硫化。於若干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多種方法或組成物者亦提供—種方法，其包含使原油進料與一或夕種觸媒接觸，其中該—或多種觸媒的孔徑分佈具有⑷ 至少為60 A，至少為90 A，至少為18〇 A，至少為2〇〇 A，至少為230 A，至少為300 A，最多為230 A，最多為5〇〇 A，或是在 90至 180 A，100至 140 A，12〇至 13〇 A，23〇至 250 A，180 至 500 A，23〇至 5〇〇 A ;或 6〇至 3〇〇 A 之範圍内的中位孔徑；（b)至少60%的總孔數具有在45A、35A，或25A之中位孔徑範圍内的孔徑，·（c)至少為6〇m2/g，至少為9〇 m2/g，至少為100 mVg，至少為丨別mVg，至少為 150 m2/g，至少為2〇〇 m2/g，或至少為22〇工％的表面積；及/或（d)至少為〇·3 cm3/g，至少為〇 4 cm3/g，至少為〇 5 cm /g，或至少為〇 7 cm3/g之所有孔徑的總體積。 41 200530386 於若干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多種方法或組成物者亦提供一種方法，其包含使原油進料與一或多種文載觸媒接觸，其中該載體··⑷&含氧化鋁、氧化石夕、氧切氧化！呂、氧化鈦、氧化锆、氧㈣，或其混合物，及/或沸石；（b)包含丫氧化鋁及/或§氧化鋁；（c)在每克載體中含有至彡0·5克的❻化紹；⑷在每克載體中否有至少0.3克或至少05克的㊀氧化鋁；包含以氧化

鋁、γ氧化鋁、δ氧化鋁、θ氧化鋁，或其混合物；（f)在每克載體中含有最多01克的&氧化鋁。於若干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多種方法或組成物者亦提供一種釩觸媒··⑷I有中位孔徑至少為60A的孔徑分佈；（b)包含載體，此載體包含㊀氧化鋁，而該釩觸媒具有中位孔徑至少為6〇人的孔徑分佈；（勾包含週期表第6欄的-或多種金屬，週期表第6攔之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物；及/或（幻在

每克觸媒中含有至> 0.001克之：週期表第6攔的一或多種金屬，週期表第6攔之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物。於若干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多種方法或組成物者亦提供一種原油產物，其具有：最多為〇.1 ’ 0.001 至 0.5，0.01 至〇.2 ;或〇.〇5 至〇]的 tan ; ('在每克原油產物中最多為克之有機酸金屬鹽形態的鹼金屬和鹼土金屬；（c)在每克原油產物中最多為 0.00002克之而V/Fe;及/或⑷在每克原油產物中大於 42 200530386 〇克，但小於0.01克的至少—種觸媒。於若干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多種方法或組成物者亦提供一或多種有機酸的一或多種驗金屬鹽，：或多種有機酸的一或多種鹼土金屬鹽，或其混合物， ”中⑷口亥至）一種鹼金屬為鋰、鈉，或鉀；及，或⑻該至少一種鹼土金屬為鎂或鈣。於若干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多種方法或組成物者亦接供—# 士、丨 ^ 可J扠仏種方法，其包含使原油進料盥一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的總產物，此方法尚包括·⑷使該原油產物與該原油進料相同或不同的原油結合以形成適用於運輸的摻合物；（b)使該原油產物與該原油進料相同或不同的原油結合以形成適用於處理設備的摻合物；⑷分顧該原油產物；及/或（d)使該原油產物分德成為-或多種館分，並且由該至少__義分生產運輸用燃料。

於若干具體實例中，本發明與結合本發明之—或多毛方法或組成物者亦提供-種受載觸媒組成物，其：⑷4 每克載體中含有至少0.3克或至少〇5克的θ氧化銘;(b) ^ 載體中包含δ氧化紹；⑷在每克載體中含有最多〇1克合 «氧化銘；（d)具有中位孔徑至少為2遍的孔徑分佈^ 具有該孔徑分佈之孔至少為〇·3 cm3/g或至少# 〇7 cm" 的孔體積;⑴具有至少60m2/g或至少9〇m2/g的表面積. ⑷包含週期表第7至10攔的一或多種金屬，週期表第至1〇攔之種金屬的—或多種化合物，或其混合物； 43 200530386 (h) 包含週期 > 楚 ^ 5搁的一或多種金屬’週期表第5搁之一或多種金屬& 、一或多種化合物，或其混合物；（i)在每克觸媒中含有〇 Π A 1 夕h ’ υ·00〇ι至0.6克或〇·〇〇ι至〇·3克之··一或夕種第5搁金屬，一或多種第5欄金屬化合物，或其混合物’（J)包含週期表第6欄的一或多種金屬，週期表第6 欄之一或多種令屬^ 兔屬的一或多種化合物，或其混合物；（k)在每克觸媒中含有〇·_至0.6克或〇遍至0.3克之：一或夕種第6搁金屬，一或多種第6欄金屬化合物，或其混

' ()匕含飢 ~或多種飢化合物，或其混合物；（m)包含麵，一或多種錮化合物，或其混合物；（n)包含鎢，一或多種鎢化合物’或其混合物；（。)包含鈷…或多種鈷化合物，或其混合物；及/或（P)包含鎳，一或多種鎳化合物，或其混合物。

於若干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多種方法或組成物者亦提供一種原油組成物，其：（a)具有最多為1，最多為0.5，最多為〇·3，或最多為〇1的TAN ; (b) 在每克組成物中含有至少〇·〇〇1克之沸程分佈在〇1〇1 Mpa 下介於95°C和260°C之間的烴；至少〇〇〇1克，至少〇〇〇5 克，或至少ο·οι克之沸程分佈在0 1〇1 MPa下介於26〇它和320°C之間的烴；及至少〇·〇01克之沸程分佈在〇1〇1 Μρ& 下介於320°C和650°C之間的烴；（c)在每克組成物中含有至少0·0005克的鹼性氮；（d)在每克組成物中含有至少 0.001克或至少0.01克的總氮量；及/或在每克組成物中含有最多0.00005克的總錄和飢量。 44 200530386 於右干具體實例中，本發明與結合本發明之一或多種方法或組成物者亦提供一種原油組成物，其包含一或多種

觸媒，該至少一種觸媒：⑷具有中位孔徑至少為⑽A，最多為500 A，及/或在90至18〇 A，1〇〇至14〇 A

至」30 A的孔徑分佈；（b)具有至少9〇 A的中位孔徑該孔徑分佈令有超過60%的總孔數具有在45A、35入，或乃入之中位孔徑範圍内的孔徑；⑷具有至少100…，至少 120 m2/g’或至少22〇 m2/g的表面積⑷包含載體；：載體包含氧化紹、氧化石夕、氧化石夕-氧化紹、氧化鈦、氧化< 锆、氧化鎂’沸石，及/或其混合物；⑷包含週期表第5 至10欄的-或多種金屬，週期表第5至1G攔之—或多種金屬的-或多種化合物，或其混合物；⑴t含週期表第5 欄的-或多種金屬，週期表帛5攔之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物；（g)在每克觸媒中含有至少 0.0001克之：一或多種第5攔金屬，—或多種第5欄金屬化合物’或其混合物；(h)包含週期表第6欄的—或多種金屬’週期表帛6欄之-或多種金屬的_或多種化合物，或其混合物；⑴在每克觸媒中含有至少〇〇〇〇1克之：一或多種第6欄金屬’一或多種第6欄金屬化合物，或盆a 合物；⑴包含週期表第1G攔的—或多種金屬，週期= 1〇攔之-或多種金屬的-或多種化合物，或其混合物；及 /或㈨包含週期表第15棚的一或多種元素，週期表第15 欄之-或多種S素的一或多種化合物，或其混合物。在進一步的具體實例中，本發明之特定具體實例的特 45 200530386 徵可和本發明之其他具體實例的特徵姓 τ俄、、、口合。例如，本發明之一具體實例的特徵可和其他具體實例之特徵鈇八。在進一步的具體實例中，原油產物可藉由；；文中所述的任一種方法和系統獲得。在進一步的具體實例中，附加特徵可加入本文中所述的特定具體實例。【實施方式】

在此更詳細地敘述本發明的特定具體實例。本文中所用的術語定義如下。 “ASTM”係指美國材料試驗標準。

比重係扣在15.5 C (60°F)下的API比重。API 比重係藉由ASTM法D6822測定。 —原油進料與原油產物的原子氫百分率和原子碳百分率係藉由ASTM法d5291測定。

除另有說明外，原油進料、總產物，及/或原油產物的 /弗程分佈係藉由ASTM法D5307測定。 ^ 5瀝月貝係指不溶於戊烧的瀝青質。C5瀝青質含量係藉由ASTM& D2〇〇7測定。、 ^ 第X欄金屬’’係指週期表第X攔的一或多種金屬及/ =週期表第X攔之一或多種金屬的一或多種化合物，其中二子應於週期表的攔數（例如1至12)。舉例而言，“第6 搁金屬’’孫#、田 '、曰10 J表第6搁的一或多種金屬及/或週期表第攔之一或多種金屬的一或多種化合物。搁元素係指週期表第X攔的一或多種元素，及 46 200530386 /或週期表第X攔之—或多種元素的—或多種化合物，其中X係對應於週期表的欄數（例如13至18)。舉例而言，“第 15搁元素，，係指週期表帛15爛的一或多種元素及/或週期表第15攔之—或多種元素的一或多種化合物。 ’ 在本申請案的範疇内，週期表的金屬重量，週期表的金屬化合物重量’週期表的元素重量’或週期表的元素化㈣重量係以金屬重量或元素重量計算。舉例而言，如果每克觸媒使用（M克的_3，則該觸媒中翻金屬量為每克觸媒0·067克。含量”係指以基質總重量計表示成重量分率或重量百分率之基質（例如原油進料、總產物，或原油產物）中的成分重量。‘‘wtppm，，係指以重量計的百萬分率。 “原油進料/總產物混合物”係指在處理期間與觸媒接觸的混合物。 “餾分”係指濟程分佈在0.101 MPa下介於2〇代（彻 T)和⑽（65〇以之間的煙。顧分含量係藉由ASTM法 D5307測定。 “雜原子”係指烴分子結構中所含的氧、氮，及/或硫。雜原子含量係藉由ASTM法對於氧的娜，對於總氮的 D5762及對於硫的〇4294、、目丨丨中um μ 一 4294 '則疋。鹼性氮總量，，係指具有PKa 小於4〇的氮化合物。驗性氮d”）係藉由ASTM* D2896 測定。 “氫源’’係指氫，及/式各人心及次化合物及/或當原油進料和觸媒存在下會反應而對片油i隹粗,/ 对原油進科中的化合物提供氫的化合物。 47 200530386 氫源可包括’但不限於烴(例如CM的烴，如 :、丙烧、丁炫)、水，或其混合物。可進行質量均：计對原油進料中的化合物所提供的淨氳量。、 “平板抗碎強度”係指壓碎觸媒所需的壓縮力碎強度係藉由ASTM法D4179測定。几 “LHSV”係指體積液體進料速率/觸媒總體積，其係以小％ (hr )表^。觸媒總體積係藉由總和接觸區中的所有觸媒體積來計算，如本文中所述者。

“液態混合物”係指包含在標準溫度和壓力(25。。，〇 101 MPa，後文稱為“STP”）下為液態之—或多種化合物的組成物或疋包含在STP下為液態的一或多種化合物與在下為固態的一或多種化合物之組合的組成物。週期表係指2003年11月由國際純粹與應用化學聯合會（IUPAC)所規定的週期表。 “有機酸金屬鹽形態的金屬，，係指鹼金屬、鹼土金屬、

鋅、砷、鉻，或其組合。有機酸金屬鹽形態的金屬含量係藉由ASTM法D 1 3 1 8測定。 Μ殘留碳”（“MCR”）含量係指在蒸發和熱解基質後留下的殘留厌ϊ。MCR含量係藉由aSTM法〇4530測定。石腦油係指沸程分佈在〇1〇1 MPa下介於38它（1〇〇 °F )和200°C (392°F )之間的烴成分。石腦油含量係藉由 ASTM 法 D5307 測定。

Ni/V/Fe”係指鎳、釩、鐵，或其組合。

Ni/V/Fe含量’’係指鎳、飢、鐵，或其組合的含量。 48 200530386

Ni/V/Fe含量係藉由ASTM法D5708測定。 “Nm3/m3”係指每立方米原油進料中的標準立方米氣體。 “含非羧酸有機氧化合物”係指不含羧基（-C02-）的有機氧化合物。含非羧酸有機氧化合物包括，但不限於醚、環醚、醇、芳族醇、酮、醛，或其組合，其不含羧基。 “不可凝氣體”係指在STP下為氣態的成分及/或此等成分之混合物。 “P (膠溶）值”或“P值”係指表示原油進料中瀝青質絮凝傾向的數值。P值的測定係由J. J. Heithaus見述於《/owrwa/ 〇/ Institute of Petroleum, Vol. 48, Number 458, February 1962, pp. 45-33 的“Measurement and Significance of Asphaltene Peptization”。 “孔徑”、“中位孔徑”和“孔體積”係指藉由 ASTM法 D4284 (成140°之接觸角的水銀孔率法）所測定的孔徑、中位孔徑和孔體積。micromeritics⑧ A9220 儀器（Micromeritics Inc.，Nor cross Georgia，U.S.A.)可用來測定這些值。 “殘留物”係指具有沸程分佈高於538 °C (1000 °F)的成分，如ASTM法D5307所測定者。 “SCFB”係指每桶原油進料中的氣體標準立方呎。觸媒的“表面積”係藉由ASTM法D3663測定。 “TAN”係指總酸值，以每克（“g”）樣品中的KOH毫克數（“mg”）表示。TAN係藉由ASTM法D664測定。 “VGO”係指沸程分佈在0.101 MPa下介於343 °C (650 200530386 F)和538 C (looo卞）之間的烴。VG〇含量係藉由astm 法D5 3 07測定。 “黏度，，係指在37.8 t⑽。F)下的動黏度。黏度係利用ASTM法D445測定。在本申請案的情況下，應瞭解如果已試驗基質之性質所得到的數值在試驗方法的限制範圍外時，則可修正及/或重新校準此試驗方法以測試這類性質。原油可生產及/或乾館自含有構造物的烴接著使其穩定化。原油可包含原油。原油通常為固體、半固體，及/或液體。穩定化可包括，但不限於移除原油中的不可凝氣體、水、鹽，或其組合以形成穩定原油。這類穩定化通常可能發生在’或鄰近於生產及/或乾餾場所。穩定原油典心言尚未在處理設備巾“及/或分館以生產具有特定沸程分佈（例如石腦油、餾分、vg〇，及/或潤滑:由)的多成分。蒸館包括，但不限於常壓蒸館法及/或減壓蒸餾法。纟蒸餾及/或未分餾的穩定原可能包含數量至….5克的成分之碳數大於4=中穩定原油的實例包括全原油、蒸餘原油、脫鹽原油、脫睡蒸餘原油’或其組合。“蒸餘’，係指已處理過的原油，因此已移除至少-部分具有沸點在〇.1()1 Μρ&下低於说（在 “tm下為95T)的成分。典型而言’蒸餘原油在每克原油中具有含量最多為最多為〇.〇5克’或最'多為 0.02克的這類成分。 … 若干穩定原油具有可容許敎原油藉由輪送載具（例如 50 200530386 管線、卡車，或船舶）輸送至習知處理設備的性質。其他原油具有一或多個使它們不利的不適當性質。劣質原油對於輸送載具及/或處理設備而言可能是不能接受的，因此會賦予劣質原油低的經濟價值。此經濟價值可能就像認為内含劣質原油之容器的生產、輸送及/或處理成本太昂貴。劣質原油的性質可包括，但不限於：a)至少〇.丨，至少0.3的TAN;b)至少10cSt的黏度；c)最多為19的Αρι 比重；d)總Ni/V/Fe含量為每克原油中至少有〇〇〇〇〇2克或至少有0.0001克的Ni/V/Fe ; e)雜原子總含量為每克原春油中至少有0.005克的雜原子；f)歹袭留物含量為每克原油中至少有〇·〇1克的殘留物；g) c5瀝青質含量為每克原油中至少有0.04克的q瀝青質；h) MCR含量為每克原油中至少有0.002克的MCR ; i)有機酸金屬鹽形態的金屬含量為每克原油中至少有0·00001克的金屬；或」）其組合。於若干具體實例中，劣、質原油在每克劣質原油中可包含至少 0.2克的殘g物’至少〇·3克的殘留物，至少Q 5克的殘留物’或至纟0.9 {的殘留物。於若干具體實例中，劣質原 _ 油可能具有在0.1或〇·3至2〇，〇·3或〇·5至1〇，或〇 4或 0·5至5之範圍内的ΤΑΝ。於特定具體實例中，劣質原油在每克劣質原油中可能具有至少〇〇〇5克，至少、〇〇1克，或至少0 · 0 2克的硫含量。於右干具體實例中’劣質原油具有包括，但不限於下列的丨生貝· a)至少〇·5的Tan ; b)含氧量為每克原油進料至v有0.005克的氧；c) q瀝青質含量為每克原油進料 51 200530386 中至少有0.〇4克的C5瀝青皙· 貝，d)大於期望黏度於具有API比重至少為1〇的（彳1如對节/由進枓而吕〉10 cSt) · 有機酸金屬鹽形態的金屬含量為，）马母克原油中至少有0.00001 克的金屬；或f)其組合。

劣質原油在每克劣質原油中可包含：至少0.001克，至少0.005克’或至少0.01克之沸程分佈在〇抓下介於9(TC和200t之間的烴；至少〇〇1克至少〇〇〇5克，或至少o.ooi克之沸程分佈在0 1〇1 MPa下介於2〇〇。〇和3〇〇 (之間的烴；至少0·001克，至少〇〇〇…或至少〇〇1 克之沸程分佈在0.101 MPa下介於30(rc* 4〇〇。〇之間的烴；及至少0.001克，至少0·005克，或至少〇〇1克之沸程分佈在0_101 MPa下介於400°c和650°C之間的烴。

劣質原油在每克劣質原油中可包含：至少〇〇〇1克，至少0.005克，或至少0.01克之沸程分佈在〇1〇1 MPa下最多為100°C的烴；至少0.001克，至少0.005克，或至少〇·〇 1克之沸程分佈在0· 1 01 MPa下介於1 〇〇。〇和200°C之間的烴；至少0_001克，至少0.005克，或至少〇.〇1克之沸程分佈在〇·1〇1 MPa下介於200°C和300°C之間的烴；至少 0.001克，至少0.005克，或至少0.01克之沸程分佈在0.101 MPa下介於300°C和400°C之間的烴；及至少0.001克，至少0.005克，或至少0.01克之沸程分佈在0.101 MPa下介於400°C和650°C之間的烴。除了較高沸點的成分之外，若干劣質原油在每克劣質原油中可包含至少0.001克，至少0.005克，或至少0.01 52 200530386 克之沸程分佈在0·101 MPa下最多為10〇t：的烴。典型而言’劣質原油在每克劣質原油中具有最多為〇.2克或最多為0.1克的這類烴含量。若干劣質原油在每克劣質原油中可包含至少0 001 克’至少0.005克，或至少0.01克之沸程分佈在〇 1〇1 MPa 下至少為200°C的烴。若干劣質原油在每克劣質原油中可包含至少〇〇〇1 克’至少0.005克，或至少〇·〇ΐ克之沸程分佈至少為650 °C的烴。可使用本文中所述方法處理的劣質原油實例包括，但不限於來自世界下列地區的原油：u s· Gulf Coast和 southern California、Canada Tar sands、Brazilian Santos and Campos basins、Egyptian Gulf of Suez、Chad、United Kingdom North Sea、Angola Offshore、Chinese Bohai Bay、 Venezuelan Zulia、Malaysia 及 Indonesia Sumatra。處理劣質原油可增進劣質原油的性質以便使該原油可為輸送及/或處理所接受。本文中欲處理的原油及/或劣質原油稱為“原油進料”。此原油進料可如本文中所述的蒸餘原油。如本文中所述之由處理原油進料所得的原油產物通常適用於輸送及/或處理。如本文中所述生產的原油產物性質比原油進料更接近西德州中級原油的對應性質，或是比原油進料更接近布倫特（Brent)原油的對應性質，藉此提高原油進料的經濟價值。這類原油產物可用較少或不用預處理精煉，藉此提高 53 200530386 精煉效率。預處理可包括脫硫、脫金屬及/或常壓蒗餾以移除雜質。 ^ 、根據本發明處理原油進料可包括在接觸區及/或結合兩個或更多個接觸區中使原油進料與觸媒接觸。在接觸區中，原油進料的至少一種性質與該原油進料的同樣性質相比可藉由該原油進料與一或多種觸媒的接觸而改變。於若干/、體貫例中，在氫源存在下進行接觸。於若干具體實例鼠源為在特疋接觸條件下反應而對原油進料中的化八物提供相當少量氫的一或多種烴。圖1為接觸系統100的簡圖，其包含接觸區丨〇2。原，由進料經由導管104進入接觸區102。接觸區可為反應器、應器之 4分、反應器之多個部分，或其組合。接觸區的實例包括堆疊床反應器、固定床反應器、沸騰床反應器、連續授拌槽式反應器（“CSTR”）、流化床反應器、喷霧反應及液/液接觸器。於特定具體實例中，接觸系統係位於或連接到近海叹備。在接觸系統1 〇〇中，原油進料與觸媒的接觸可為連續或分批法。此接觸區可包含一或多種觸媒（例如兩種觸媒）。於若干=體貫例中，原油進料與兩種觸媒之第一種觸媒的接觸可減少該原油進料的TAN。已減少TAN的原油進料與第二種觸媒的後續接觸係減少雜原子含量並增加API比重。在其他具體實例中，在原油進料與一或多種觸媒接觸之後，原油進料之TAN、黏度、Ni/V/Fe含量、雜原子含量、歹欠邊物含里、API比重，或是這些性質的組合與該原油進 54 200530386 料的同樣性質相比會改t i m 於特定具體實例中，垃艇广山 9n s 接觸區中的觸媒體積在10至60 體積/〇，20至50體積％， .% 、或3〇至4〇體積％之接觸區中原油進枓總體積的範圍内。+ ^ Μ έή ^ ^ ^ 於右干具體實例中，觸媒和原油進科的漿液在接觸區的每至10克，〇.〇〇5至5克^ 原油進料中可包含0·001 或0.01至3克的觸媒。接觸區中的接觸條件友了匕括，但不限於溫度、壓力、虱源&動、原油進料流動，

次其組合。控制若干具體實例、5條件以生產具有特性的原油產物。接觸區中的溫度可分佈在50至5〇代，6〇至440170至4赃，或80 至42〇C的範圍。接觸區中的壓力可分佈在(M至20MPa， 1至12 MPa，4至1〇 MPa，或6至8 Mpa的範圍。原油進料的LHSV通常分佈在 1.5至15 h ，或2至10 h-1的範圍。於若干具體實例中，LHSV至少為5 h·1，至少為11 h·丨，至少為15 h-i，或至少為20 h-1。

在氫源以氣體（例如氫氣）供應的具體實例中，氣態氫源和原油進料的比率典型而言分佈在〇」至l〇〇,〇〇〇 NmVm3, 〇.5 至 10，_ NmVmM 至 8，_ Nm3/m3,2 至 5,〇〇〇

Nm3/m3，5 至 3,000 Nm3/m3，或 1〇至 800 Nm3/m3 與觸媒接觸的範圍。此氫源於若干具體實例中係與載送氣體結合並且再循環通過接觸區。載送氣體可例如為氮、氦，及/或氬。載送氣體可促進接觸區中的原油進料流動及/或氫源流動。载送氣體亦可增進接觸區中的混合作用。於若干具體 55 200530386 實例中，氫源（例如氫、甲烷或乙院）可用來作並且再循環通過接觸區。 u體氫源可與導管104中的原油進料並流或經由導管106 分別進入接觸區102。於接觸區102中，原油進料與觸媒的接觸係產生含有原油產物，而在若干具體實例中含有氣體的總產物。於若干具體實例中，載送氣體係與原油進料及/或在導管106中與氫源結合。總產物可離開接觸區1〇2 經由導管1 10進入分離區1〇8。於分離區108巾，原油產物和氣體可使用—般已知的 · 分離技術，例如氣-液分離，自總產物分離。原油產物可經由導官112離開分離區ι〇8，接著輸送到輸送載具、管線、儲存容器、精煉廠、其他處理區，或其組合。氣體可包括處理期間所生成的氣體（例如硫化氫、二氧化碳，及/或一氧化碳）、過量氣態氫源，及/或載送氣體。過量氣體可再循環至接觸系統100,可純化，輸送到其他處理區、儲存谷益’或其組合。於若干*體實例中，使原、油進料與觸媒接觸以生產總鲁產物係於兩個或更多個接觸區内進行。可分離該總產物以生成原油產物和氣體。圖2至3為包含兩個或三個接觸區的接觸系統1〇〇之具體實例的簡圖。在圖2A和2B中，接觸系統i 〇〇包含接觸區1〇2和H4。圖3A和3B包含。接觸區1〇2、114、116。在圖2A和3A中，接觸區1〇2、114、116係描繪成在一個反應器中的個別接觸區。原油進料係經由導管1〇4進入接 56 200530386 觸區102。於若干具體實例中，載送氣體在導管1〇6中與氫源結口並且以此合物的形式導入接觸區。於特定具體實例中，如圖1、3A和3B所示者，氫源及/或載送氣體可經由導管 106及/或經由如導管1〇6，以原油進料流動相反的方向，與原油進料分別進入—或多個接觸區。與原油進料流動反：添加氫源及7或載送氣體可增進原油進料與觸媒的混合及/ 或接觸。

、在接觸d 102 +，原油進料與觸媒的接觸會生成原料流。此原料流係由接觸區1〇2流到接觸區ιΐ4。在圖3A和 3B中，原料流係由接觸區114流到接觸區η。接觸區102、114、116可包含一或多種觸媒。如圖a :示，原料流係經由㈣118離開_ 1〇2而進入接觸區114如圖3B所不，原料流係經由導管i 18離 114而進入接觸區116。

、原料流可在接觸 114及/或接觸區116肖附加觸^ 觸以生成總產物。總產物離開接觸區ιΐ4及/或接觸區L 丄由導& 11G進人分離區1G8。原油產物及/或氣體係分] 自總產物。原油產物係經由導管112離開分離區⑽。圖4為分離區在接鮪έ ^ 觸糸、，先100上游之具體實例的簡圖《貝原油（蒸餘或非蒸餘者）係經由導管m進入分離 120。在分離區120中，s小 a 、至夕一部分的劣質原油係使用，項技術中已知的技術（例蒲睹八舱分ρ 生產原油進料。舉例而膜分離、減厂旬分離 J W s ’水可從劣質原油中至少部分 57 200530386

離。於另一實例中’具有沸程分佈低於95°C或低於100°C 的成分可從劣質原油中至少部分分離以生產原油進料。於右干具體實例中，至少一部分的石腦油及比石腦油更具揮發性的化合物係從劣質原油中分離。於若干具體實例中，至少一部分經過分離的成分係經由導管丨24離開分離區 120 〇由分離區120所得到的原油進料於若干具體實例中係包含沸耘分佈至少為1〇(rc，或於若干具體實例中，沸程刀佈至y為12〇c之成分的混合物。典型而言，經過分離 _ 的原油進料包含沸程分佈介於1〇〇至1⑼〇，12〇至9〇〇 C ’或200至800 °c之成分的混合物。至少一部分的原油進料經由導管126離開分離區120進入接觸系統1〇〇 (參見如圖1至3中的接觸區）以進一步處理生成原油產物。於若干具體實例中，分離區丨2〇可位於脫鹽單元的上游或下游。處理之後，原油產物係經由導管112離開接觸系統1 〇〇。於若干具體實例中，使原油產物與原油進料相同或不同的原油摻合。舉例而言，原油產物可與具有不同黏度# _ 原油結合，藉此產生具有黏度介於該原油產物黏度與該原油黏度之間的摻合產品。於另一實例中，原油產物可與具有不同TAN的原油摻合，藉此產生具有TAN介於該原油產物與該原油TAN之間的產品。此摻合產品可適用於輸送及/或處理。如圖5所示，於特定具體實例中，原油進料係經由導官104進入接觸系統1〇〇，而至少一部分的原油產物經由 58 200530386 導管128離開接觸系統loo導入摻合區13〇。於摻合區i3〇中，使至少一部分的原油產物與一或多個工業生產液流（例如烴流，如分離一或多種原油進料所產生的石腦油）、原油、原油進料，或其混合物結合以產生摻合產品。將工業生產液流、原油進料、原油，或其混合物經由導管丨32直接導入摻合區130或這類摻合區的上游。混合系統可位於或接近摻合區130。摻合產品可符合精煉廠及/或輸送載具所指定的產品規袼。產品規格包括，但不限於Αρι比重、TAN、黏度，或其組合的範圍或限制。摻合產品係經由導管134 離開摻合區1 3 0以進行輸送或處理。在圖6中，劣質原油係通過導管122進入分離區12〇，如先如所述使劣質原油分離以生成原油進料。原油進料接著通過導管126進入接觸系統1〇〇。該劣質原油的至少若干成分係經由導管124離開分離區12〇。至少一部分的原油產物係經由導管128離開接觸系統1〇〇進入摻合區13〇。其他工業生產液流及/或原油係直接或經由導管132進入摻合區130與原油產物結合生成摻合產品。摻合產品係經由導管134離開摻合區130。於右干具體實例中，原油產物及/或摻合產品係輸送到精煉廠及/或處理設備。原油產物及/或摻合產品可加工以生產工業產品，如運輸用燃料、加熱用燃料、潤滑油或化學品。加工可包括蒸餾及/或分餾原油產物及/或摻合產品以產生或夕種餾分。於若干具體實例中，原油產物、摻合產品，及/或一或多種餾分可加氫處理。 59 200530386 於若干具體實例中，原油產物具有TAN最多為90〇/〇，最多為50%，最多為3〇%，或最多為1〇%之原油進料的 TAN。於若干具體實例中，原油產物具有tan在1至80〇/。， 20至70%，30至60%，或40至50%之原油進料的TAN之範圍内。於特定具體實例中，原油產物具有最多為1，最多為0.5，最多為〇·3，最多為〇·2，最多為〇1，或最多為〇·〇5的TAN。原油產物的TAN通常至少為〇·〇〇(Η，更常見者，至少為〇_〇〇1。於若干具體實例中，原油產物的tAN 可在0.001至〇·5，0.01至〇·2，或〇·〇5至0·1的範圍内。於若干具體實例中，原油產物具有總Ni/V/Fe含量最多為90%，最多為50〇/〇，最多為1〇%，最多為5%，或最多為3%之原油進料的Ni/V/Fe含量。此原油產物於若干具體實例中具有總Ni/V/Fe含量在1至80%，10至70%，20 至60%’或30至50%之原油進料的Ni/V/Fe含量之範圍内。於特定具體實例中，原油產物在每克原油產物中具有在i χ 10 克至 5 χ 10·5 克，3 χ 1〇·7 克至 2 χ ι〇-5 克，或 1 χ 1〇_6 克至1 X 10-5克之範圍内的總Ni/V/Fe含量。於特定具體實例中’此原油含有最多為2 X 1〇-5克的Ni/V/Fe。於若干具體實例中，原油產物的總Ni/V/Fe含量為7〇至13〇%，8〇至12〇%或90至110%之原油進料的Ni/V/Fe含量。於若干具體實例中，原油產物具有有機酸金屬鹽形態勺金屬總含量最多為90%，最多為5〇%，最多為1〇%，或最多為5%之原油進料中有機酸金屬鹽形態的金屬總含量。 ;特定具體實例中，原油產物具有有機酸金屬鹽形態的金 60 200530386 屬總3里在1至8G% ’ 1G至7G%，2G至㈣或川至观之原油進料中有機酸金屬鹽形態的金屬總含量之範圍内。常用來生成金屬鹽的有機酸包括，但不限於缓酸、硫醇、亞胺、績酸和料鹽。«的實例包括，但不限於環烧酸、菲酸和苯甲酸。金屬鹽的金屬部分可包括驗金屬（例如裡、鈉和鉀)’鹼土金屬(例如鎂、鈣和鋇)，第12攔金屬⑼如 ::旬’第“欄金屬⑽如石申”“攔金屬⑽如鉻”或其混合物。

於特定具體實射，原^物在每克原油產物中且琴有機酸金屬鹽形態的金屬總含量為在每克原油產物" 〇.〇〇〇〇〇〇i 克至 0.00005 克，〇.〇〇〇〇〇〇3 克至〇〇〇〇〇2 克，，〇._G(H克至〇.〇〇_克的有機酸金屬鹽形態之金屬纪，圍内。於若干具體實例中，原油產物之有機酸金屬鹽死悲的金屬總含量為70至130%，8〇至12〇%，或％至㈣之原油進料中有機酸金屬鹽形態的金屬總含量。

於特定具體實例中，在接觸條件下原觸所生產的原油產物之API比重…叫= = 〇%’ 90至110%，或1〇〇至13〇%之原油進料的剔比。於特定具體實例中，原油產物的Αρι比重為“至4〇, 15 至 3〇 ’ 或 16 至 25。 :於特定具體實例中，原油產物具有黏度最多為㈧％，最多為80%，或最多& 7〇%之原油進料的黏度。於若η 體實例中，原油產物具有黏度在1G i 6G%，2g至观了或3〇至40%之原油進料的黏度之範圍内。於若干具體實 61 200530386 例中’原油產物的素占声 -又取夕為90%之原油進料的黏度，同日卞此原油產物的API比重為7〇至130%，80至120%，或 90至110%之原油進料的Αρι比重。、於若干具體實例中，原油產物具有雜原子總含量最多為90%，最多為50%，最多A ^ . 進料的雜原子_含量。1G/°’或最多為5%之原油雜=子總含量至少為1%，至少為3〇%，至少為8〇% = 至v為99 之原油進料的雜原子總含量。一於若干具體實例巾1油產物的含二，最―，最多為，或最多為5%之原最= = '硫量。於特定具體實例中，原油產物具有含硫量至少推00夕為3〇% ’至少為80〇/〇，或至少為99%之原油進料的含硫量。於若千且辦右干具㈣财，原油產物的含硫量為炉曰⑽’ 8G至12G%，或9G至1跳之原油進料的含 9D。/於Γ干具體實例中，原油產物的總含氮量可能最多為㈣1為8G%，最多為1G%，或最多為5°/。之原油進料令二風量。於料具體實例中，原油產物具有總含氮量 >為1%，至少為30%，至少為80%，或至少$㈣之原/由進料的總含氮量。 :若干具體實例中，原油產物的驗性氮含量可能最多 ^心最多為9G%，最多為⑽，最多為⑽，或最多之原油進料的驗性氮含量。於特定具體實例中，原，產物具有鹼性氮含量至…％，至少為3〇%，至少為 62 200530386 80%，或至少為认如 — 。之原油進料的鹼性氮含量。於若干具體實例φ 店嶋，最多為5G%，Λ 產物的含氧量可能最多為 5%之原油進料的含氧？為3〇%’最多為1〇%，或最多為有含氧量至Μ。於料具體實例中，原油產物具為之原油進料^含至氧少^罵，至少為8〇%，或至少物的含氧量在U80% n干具體實例中，原油產 5〇%之原油進料的含/旦G至7G%，2G至_，或3〇至原 3里之範圍内。於若干具體實例申， :產:二她合物總含量可能最多為9〇%，最多為 L'、、1〇%’或最多為5%之原油進料中的㈣化合特定具體實例中，原油產物具有㈣化合物總至少為30%，至少為8〇%，或至少為_ 之原油進料中的鲮酸化合物總含量。 :’、體實例中’可還原原油進料中的選定有機氧非詩右：若干具體實例中，叛酸及，或_金屬鹽可在含有機氧化合物之前使其化學還原。原油產物中含叛 ::線氧化合物可使用一般已知的光譜法(例如產物而二I、吳谱分析，及’或氣相層析法)藉由分析原油產物而鑑別。此原:產物於特定具體實例中具有含氧量最多為㈣人氧^ 最多為7G%，或观之原油進 ;”7Γ而此原油產物的ΤΑΝ最多*啊，最多為以’最夕為观，或最μ桃之原油進料的ταν。於特疋具體實例中’原油產物具有含氧量至少為1%，至少 63 200530386 為30°/〇 ’至少為8〇0/〇，而此原油產物具有TAN至之:：進料的含氧量， 8〇%，或至少為"％之原油進料的。ΤΑΝ Γ為3〇%，至少為此外’原油產物可且古從* 油進料最多為9〇%，最；為:及/或，酸金屬鹽含量佔原 4〇%，含非羧酸有機氣：人、、〇/。’最多為5〇%，或最多為至12〇%，或9()至1。合物的含量是在7G至歷，合物的範圍内。 /°之原油進料中含非羧酸有機氧化於右干具體實例巾，原油產物於其分子結構中包含每克原油產物有0.05至〇·15克或〇〇9至〇13克的氫。此原油產物於其分子結構中可包含每克原油產物有0.8至〇.9 克或0.82 i 〇.88克的碳。原油產物之原子氫和原子碳的比（H/C)可在70至i3〇%，8〇至12〇%，或％至ιι〇%之原油進料的原子H/C比之範圍内4 1G i 3G%之原油進料的原子H/C比之範圍内的原油產物之原子H/c比係顯示出在過程中吸取及/或消耗的氫相當地少，及/或氫係現場生產0 原油產物包含某個沸點範圍内的成分。於若干具體實例中’原油產物在每克原油產物中包含：至少〇 · 〇〇 1克，或0.001至0·5克之沸程分佈在0.101 MPa下最多為i〇〇°c 的烴；至少0·001克，或0·001至〇·5克之沸程分佈在〇 1〇1 Mpa下介於loot：和200°C之間的烴；至少0.001克，或o.ooi 至〇·5克之沸程分佈在0.101 MPa下介於200°C和300°C之間的烴；至少〇·〇〇1克，或0.001至0.5克之沸程分佈在0.101 64 200530386 MPa下介於300°C和400°C之間的烴；及至少0.001克，或 0.001至0.5克之沸程分佈在〇· 1〇1 MPa下介於400°C和538 °C之間的烴。於若干具體實例中，原油產物在每克原油產物中包含至少0.001克之沸程分佈在0.101 MPa下最多為l〇〇°C的烴及/或至少0.001克之沸程分佈在0.101 MPa下介於l〇〇°C 和200°C之間的烴。於右干具體實例中，原油產物在每克原油產物中可含有至少0.001克，或至少0.01克的石腦油。在其他具體實例中，原油產物可具有石腦油含量為每克原油產物中最多〇·6克，或最多〇·8克。於若干具體實例中，原油產物具有餾分含量為70至 13 0%，80至120%，或90至110%之原油進料的餾分含量。原油產物的餾分含量於每克原油產物中可在〇.〇〇〇〇 1至0.5 克，0.001至0.3克，或0.002克至〇·2的範圍内。於特定具體實例中，原油產物具有VGO含量為70至 13 0°/〇 ’ 80至120%，或90至110%之原油進料的vg〇含里於右干具體實例中’原油產物在每克原油產物中具有 0.00001 至 0.8 克，0.001 至 0·5 克，或 0.002 至〇·4 克，或 0.001至0·3克之範圍内的VGO含量。於若干具體實例中，原油產物具有殘留物含量為70至 13 0%，80至120%，或90至110%之原油進料的殘留物含量。此原油產物可在每克原油產物中具有0.00001至0.8 克，0.0001 至 0.5 克，0.0005 至 0.4 克，0.001 至〇·3 克， 65 200530386 0.005至0^克，或0.01至0.1克之範圍内的殘留物含量。於特定具體實例中，原油產物具有MCR含量為至 m/〇 ’ 8〇至120%，或90至11〇%之原油進料的mcr含量，同時此原油產物具有c5瀝青質含量最多為9〇%，最多為80% ’或取多& 5〇%之原油進料的^瀝青質含量。於特，具體實例中，原油進料的c5瀝青f含量至少為咖，至少為60%，或至少為7〇%之原油進料的q瀝青質含量，同時：油產物的MCR含量在10至3〇%之原油進料的里mcr 含量之範圍内。於若干具體實例中，減少原油進料的q瀝青質含量且同時保持相對穩定的MCR含量可增加原=進料/總產物混合物的穩定度。一於若干具體實例中，可結合I瀝青質含量和mcr ^ 量以產生與原油進料中的高黏度成分相比介於原油產物^ 高黏度成分之間的數學關係。舉例而言，原油進料之匕通青質含量和原油進料之MCR含量的和可表示為s。原^启物之c：5瀝青質含量和原油產物之MCR含量的和可 S’。可比較這些和（s’與S)以估算原油進料中高黏度成分: 淨減少量。原油產物的S，可在1至99%，1〇至9〇%，或2丨至80%之S的範圍内。於若干具體實例巾，原油產物0之含量和C5瀝青質含量的比在h0至3 〇，i 2至2 〇，或" 至1.9的範圍内。 · π符疋具體實

90%，最多為80%，最多為50%或最客a 1Λ〇/ ^ 人取夕為10%之原油進料的MCR含量。於若千具體實例中，原油產物具有MCR含 66 200530386 量在1至80%，l〇至70%，20至60%，或3〇至5〇%之原油進料的MCR含量之範圍内。原油產物於若干具體實例中在每克原油產物中含有0.0001至〇_!克，〇〇〇5至〇克，或0·01至0.05克的MCR。於若干具體實例中，原油產物在每克原油產物中包含大於〇克，但小於0.01克，0.000001至0·001克，或〇〇〇〇〇1 至0.0001克的觸媒總量。觸媒在輸送及/或處理期間可幫助使原油產物穩定化。觸媒可抑制腐蝕，抑制摩擦，及/或提升原油產物的分水能力。可配置本文中所述的方法在處理期間將本文中所述的一或多種觸媒添加至原油產物。與接觸系統100接觸所產生的原油產物具有和原油進料性質不同的性質。這類性質可包括，但不限於：a)降低 TAN ; b)降低黏度；c)降低的總Ni/V/Fe含量；d)降低的硫、氧、氮，或其組合之含量；e)降低的殘留物含量；_ f)降低的Cs瀝青質含量；g)降低的MCr含量；h)增加的API比重；i}降低的有機酸金屬鹽形態之金屬含量；或 J)其組合。於若干具體實例中，原油產物的一或多種性質 2原油進料相比可選擇性地改變，而其他性質並沒有同樣多的改變或者實質上未改變。舉例而言，可能希望只選擇性地減少原油進料中的TAN而不會顯著地改變其他成分 (例如硫、殘留物、Ni/V/Fe，或VGO)的量。用這種方式，接觸期間的氫吸取可依TAN的減少而被“濃縮，，，而不會作用在其他成分的減少。因此，雖然使用較少的氫，但^可減少原油進料的TAN，因為較少量的這類氫同樣會用來減 67 200530386 少原油進料中的其他成分。舉例而言，如果劣質原油具有高TAN，但含硫量為符合處理及/或輸送規格所能接受者，則這類原油進料可更有效地處理以減少TAN而不需同樣也減少硫。本發明之一或多個具體實例中所用的觸媒可包含一或多種塊狀金屬及/或載體上的一或多種金屬。該金屬可呈元素形態或呈金屬化合物形態。本文中所述的觸媒可以前驅物的形式導入接觸區，然後在接觸區中變成具有活性的觸媒（舉例而言當硫及/或含硫的原油進料與前驅物接觸時）。如本文敘述所使用的觸媒或觸媒組合可能是或可能不是商品觸媒。涵蓋本文敘述所使用的商品觸媒實例包括HDS3 ; HDS22 ； HDN60 ； C234 ； C311 ； C344 ； C411 ； C424 ； C344 ； C444 ； C447 ； C454 ； C448 ； C524 ； C534 ； DN110 ； DN120 DN130； DN140； DN190； DN200； DN800； DN2118； DN2318 DN3100 ； DN3110 ； DN3300 ； DN3310 ； RC400 ； RC410 RN412 ； RN400 ； RN420 ； RN440 ； RN450 ； RN650 ； RN5210 ； RN5610 ； RN5650 ； RM430 ； RM5030 ； Z603 ； Z623 ； Z673 ； Z703; Z713; Z723; Z753;和 Z763,其可得自 CRI International， Inc· (Houston，Texas，U.S.A·) 〇於若干具體實例中，用來改變原油進料性質的觸媒包含載體上的一或多種第5至10欄金屬。第5至10欄金屬包括，但不限於飢、鉻、翻、嫣、猛、錄、銖、鐵、始、鎳、釕、Ιε、鍵、娥、錶、始，或其混合物。該觸媒在每克觸媒中可具有至少0.0001克，至少0_001克，至少0.01 200530386 克或是在0.0001至0.6克，0.005至0.3克，0·001至〇j 克，或0·01至〇·〇8克的第5至10攔金屬總含量。於若干具體實例中，該觸媒除了第5至10攔金屬之外，還包含第15欄元素。第15攔元素的實例包括鱗。該觸媒可具有第15攔元素的總含量在每克觸媒中為〇〇〇〇〇〇1至〇1克， 0.00001 至 0.06 克，0·00005 至 0.03 克，或〇〇〇〇1 至〇〇〇1 克的範圍内。

於特定具體實例中，觸媒包含第6攔金屬。該觸媒在每克觸媒中可具有至少0·0001克，至少〇〇1克，至少〇〇2 克及/或在0.0001至0.6克，〇·〇〇ι至〇 3克，〇〇〇5至〇 i 克，或0.01至0·08克的第6欄金屬總含量。於若干具體實例中，觸媒在每克觸媒中包含0·0001至〇〇6克的第6 欄金屬。於若干具體實例中，觸媒除了第6攔金屬之外，還包含第1 5攔元素。

—於若干具體實例中，觸媒包含第6攔金屬與第5攔及/ 或第7至1〇欄之一或多種金屬的組合。第6攔金屬與第$ 搁金屬的莫耳比可在〜1至，1至1G，或2至5的範圍内。第6攔金屬與第7至1〇攔金屬的莫耳比可在〇.丨至2〇， 1至10，或2至5的範圍内。於若干具體實例中，觸媒除了第6攔金屬與第5欄及/或第7至1〇攔之一或多種金屬的、、且〇之外，還包含第15欄元素。於其他具體實例中，觸：包：第6攔金屬和第1〇欄金屬。觸媒中第1〇欄金屬總篁與第6攔金屬總量的莫耳比可在1至10，或2至5的粑圍内。於特定具體實例中，觸媒包含第5攔金屬和第1〇 69 200530386 襴金屬。觸媒中第10攔金屬總量與第5攔金屬總量的莫耳比可在1至10，或2至5的範圍内。於若干具體實例中，第5至10欄金屬係併入或沈積於載體上以形成觸媒。在某些具體實例中，第5至1〇攔金屬〃第1 5欄元素之組合被併入或沉積在載體上以形成觸媒。於金屬及/或元素受載的具體實例中，觸媒的重量包括所有載體，所有金屬和所有元素。該載體可為多孔性而且可包括耐火性氧化物，多孔性碳基材料，沸石，或其組合。耐火性氧化物可包括，但不限於氧化鋁、氧化矽、氧化矽_ 氧化鋁、氧化鈦、氧化鍅、氧化鎂，或其混合物。載體可 ^ i ^ t ^ ^ Criterion Catalysts and Technologies LP (H0uston，Texas，us A )。多孔性碳基材料包括，但不限於活性碳及/或多孔石墨。沸石的實例包括γ沸石、p沸 ^ 、、糸光沸石ZSM-5沸石和鎮驗沸石。沸石可得自工業製造商，例如 Ze〇lyst (Valley F〇rge，Pennsylvania，u s A )。於右干具體實例中係製備載體以便使該載體具有至少 15^A ’至少170 A ’或至少180 A的平均孔徑。於特定具體實例中’載體係藉由形成載體的水漿而製備。於若干具體實例中’將酸添加至漿料以促進漿料的擠出。水和稀釋的酸係以所需要的量並藉由所需要的方法添加，以提供可 :出漿料期望的稠度。酸的實例包括，但不限於硝酸、乙 ^、硫酸和鹽酸。漿料可使用一般已出和切割以形成擠出物知的觸媒擠出法和觸媒切割方法擠 °亥播出物可在5至260 或85 70 200530386 至235。。之範圍内的溫度下熱處理—段時間(例如〇·5至8 小時)及/或直到擠出物的濕度達到期望值為止。埶處理過的擠出物可在綱至_。〇或9⑼至η⑼。c之範圍内的溫度m熱處理以形成具有平均孔徑至少# ι5〇α 的載體。於特定具體實例中，載體包含γ氧化銘、θ氧化無、§氧化鋁、α氧化鋁，或其混合物。γ氧化鋁、§氧化鋁、^氧化鋁，或其混合物的量於每克觸媒載體中可在〇〇〇〇1至〇.99 克，0.001至0_5克，〇·01至〇」克的範圍内，或最多為〇1 克，其藉由X射線繞射測定。於若干具體實例中，載體係單獨含有或結合其他形態的氧化鋁，θ氧化鋁含量於每克载體中在〇·1至0.99克，0.5至〇.9克，或〇 6至〇 8克的範圍内，其藉由X射線繞射測定。於若干具體實例中，載體可含有至少0.1克，至少0·3克，至少〇·5克，或至少〇·8 克的Θ氧化鋁，其藉由X射線繞射測定。受載觸媒可使用一般已知的觸媒製備技術製備。觸媒製備法的實例係見述於頒予Gabrielov等人的美國專利案遽 6,218,333 ;頒予 Gabrielov 等人的 6,290,841 ;頒予 Boon 等人的5 J44,025，及頒予Bhan的美國專利申請案公告案號 20030111391 。於若干具體實例中，載體可用金屬浸潰以形成觸媒。於特定具體實例中，在浸潰金屬之前，使載體於4〇〇至1 2〇〇 C ’450至1〇〇〇，或600至900 °C之範圍内的溫度下進行熱處理。於若干具體實例中，浸潰助劑可在製備觸媒 71 200530386 期間使用。浸潰助劑的實例包括擰檬酸成分、乙二胺四乙酸（EDTA)、氨，或其混合物。於特定具體實例中，觸媒可藉由將第5至1〇欄金屬添加或摻入已熱處理成形的載體混合物（“覆蓋”）而形成。在已熱處理成形的載體頂面上覆蓋金屬以具有實質或相對均勻濃度的金屬通常會赋予觸媒有利的催化性質。在每次覆蓋金屬後熱處理已成形的載體會有改善觸媒催化活性的傾向。使用覆蓋法製備觸媒的方法係見述於頒予Bhan的美國專利申請案公告案號200301 1 1391。第5至1 〇攔金屬和載體可用適當的混合設備混合以形成第5至1〇欄金屬/載體混合物。第5至1〇欄金屬/載體 ’心ά物可使用適當的混合設備混合。適當的混合設備實例包括滾筒、固定殼或槽、研磨混合機（例如分批式或連續式）、衝擊式混合機，以及能適當形成第5至1〇欄金屬/載體混合物的任何其他一般已知混合器，或一般已知裝置。至10欄金屬實於特疋具體實例中，使材料混合直到第質上均勻分散在載體中於若干具體實例中在 150 至 750 °C，2〇〇度下進行熱處理。為止。 ’在結合載體與金屬之後，使觸媒至740 °C，或400至730 °C的溫 ;右干具體實例中’觸媒可在熱空氣及/或富氧空氣存在下’於介於400 、 c和1〇〇〇之範圍内的溫度下進行熱处屈移除揮發性物質，以便使至少一部分的第5至10 欄金屬轉化成對應的金屬氧化物。 72 200530386 然而在其他具體實例中，觸媒可在空氣存在下於35至 500 °C (例如低於300 °C，低於400 °C或低於5〇〇。(〕）之範圍内的溫度下熱處理達丨至3小時之範圍内的一段時間，以移除大多數的揮發性物質而不會使第5至丨〇攔金屬轉化成金屬氧化物。藉由此種方法所製備的觸媒通常稱為未煅燒過的”觸媒。當以這種方式結合形成硫化物法製備觸媒時，活性金屬實質上可分散在載體中。這類觸媒的製備係見述於頒予Gabrielov等人的美國專利案號 6,21 8,3 33，及頒予 Gabrielov 等人的 6,290,841。於特定具體實例中，Θ氧化鋁載體可結合第5至1〇攔金屬以形成Θ氧化鋁載體/第5至1 〇攔金屬混合物。㊀氧化鋁載體/第5至10欄金屬混合物可在至少4〇〇的溫度下熱處理以形成具有中位孔徑至少為23〇 Α之孔徑分佈的觸媒。典型而言，這類熱處理在最高為12〇〇的溫度下進行。於若干具體實例中，載體（商品載體或如本文敘述所製備之載體）可與受載觸媒及/或塊狀金屬觸媒結合。於若干具體實例中’受載觸媒可包含第15攔金屬。舉例而言，受載觸媒及/或塊狀金屬觸媒可壓碎成平均粒徑為1至5〇微米’ 2至45彳政米’或5至40微米的粉末。該粉末可與載體結合以形成埋入金屬觸媒。於若干具體實例中，粉末可與載體結合，然後使用標準技術擠出，以形成具有中位孔牲在80至200 A或90至180 A，或12〇至130 A的範圍内之孔徑分佈的觸媒。 73 200530386 使觸媒與载體接觸於若干具體實例令可容許至小分的金屬存在於埋入金屬觸媒表面下方夕中），而導致在表面上比用其他方 j °埋入載體者有金屬。於若干具體實例中，在觸媒表面上且有較V金屬者會由於在使用期間容顢搵#而品α Ε 4 刀的金屬移到觸媒表面而延長觸媒的壽命及/或催化活性媒與原油進料朗㈣觸媒表9 w旧彳又蝕而移到觸媒表面。雜及/或混合觸媒成分於若干具體實例中會使第6欄氧化物晶體結構中第6捫A M I «便弟6爛 f # *屬的結構順序變成埋入觸媒晶體九構中弟6攔金屬的實質隨可徒用扒± — 獨I貝斤帛6欄金屬的順序的χ射輯射法衫。與金屬氧化物中金屬元素 )目比’觸媒中金屬元素的順序可藉由比較第6欄氧化物之X射線繞射光譜中第6攔金屬波聲的順序和觸媒之 X射線繞射光譜中第6攔金屬波峰的順序而決定。從與x 射線繞射2譜中第6攔金屬有關的圖案增寬及/或無圖案來看可估异在晶體結構中實質上無規排列的第6搁金屬。牛例而5，二氧化鉬與具有中位孔徑至少為1A的氧化1呂載體可結合形成氧化銘/三氧化錮混合物。三氧化鉬具有明確圖案（例如明麵D_、D2。。及/或D·波聲）。氧化紹/第6攔二氧化物混合物可在至少。⑶刪。ρ)的 ’皿度下熱處理以產生在χ射線繞射光譜中不會顯示出二氧化銦圖案（例如沒有Di。。波峰）的觸媒。於右干具體實例中，觸媒的特徵可能是孔隙結構。各種孔隙結構的參數包括，但不限於孔徑、孔體積、表面積， 74 200530386 2組合。觸媒可具有與孔徑相對的隸總量分佈。孔徑二Γ位孔徑可在30至ιοοοΑ、50至5〇〇a，或6〇至 w、的乾圍内。於若干具體實例中，每克觸媒中包含至 / 〇·5克7乳化鋁的觸媒具有中位孔徑在60至200 A ; 90

、〇 A 100至140 A，或120至BO A之範圍内的孔徑布於其他具體實例中，每克觸媒中包含至少〇 ι克㊀氧化鋁的觸媒具有中位孔徑在180至500 A，200至300 A，或230至250 A之範圍内的孔徑分佈。於若干具體實例中，孔徑分佈的中位孔徑至少為120 A，至少為150人，至少為 180 A ’至少為200 A，至少為220 A，至少為230 A，或至少為300 A。這類中位孔徑典型而言最多為1〇〇〇 A。

觸媒可具有中位孔徑至少為60 A或至少為90 A的孔仏为佈。於若干具體實例中，觸媒具有中位孔徑在9〇至1 8〇人’ 100至140 A，或120至130 A之範圍内的孔徑分佈，該孔徑分佈中至少60%的總孔數具有在45人、35人，或25 A

之中位孔徑範圍内的孔徑。於特定具體實例中，觸媒具有中位孔徑在70至1 80 A之範圍内的孔徑分佈，該孔徑分佈中至少60%的總孔數具有在45 A、35 A，或25 A之中位孔徑範圍内的孔徑。於孔徑分佈之中位孔徑至少為1 80 A，至少為200 A，或至少為230 A的具體實例中，該孔徑分佈中有超過60% 的總孔數具有在50 A、70 A，或90人之中位孔徑範圍内的孔徑。於若干具體實例中，觸媒具有中位孔徑在1 80至 5 00人，200至400人，或230至300人之範圍内的孔徑分 75 200530386 佈，該孔徑分佈中至少6〇%的總孔數具有在50 A、7〇 A，或90 A之中位孔徑範圍内的孔徑。於若干具體實例中，孔的孔體積可為至少〇.3 cm3/g、至少〇·7 cm3/g或至少為〇·9 cm3/ge於特定具體實例中g，孔的孔體積可在0.3至〇.99 cm3/g，0.4至〇 8 cm3/g，或〇 5 至0.7 cm3/g的範圍内。具有中位孔徑在90至18〇人之範圍内的孔徑分佈之觸媒於若干具體實例中可具有至少為1〇〇 m2/g，至少為 W/g，至少為丨70 mVg，至少為22〇 m2/g或至少為=7〇· 的表面積。這類表面積可在1〇〇至3〇〇 m2/g，12〇至2川 m2/g，130 至 250 m2/g，或 17〇至 22〇 m2/g 的範圍内。於特定具體實例中，具有中位孔徑在丨8〇至3〇〇人之範圍内的孔徑分佈之觸媒可具有至少為6〇mVg，至少為 m2/g，至少為100m2/g，至少為12〇m2/g，或至少為的表面積。這類表面積可在6〇至3〇〇 m2/g, 9〇至28〇 m2/g， 1〇〇至 270 m2/g，或 12〇至 250 m2/g 的範圍内。口於特定具體實例中，觸媒係以成形形態，例如片粒狀、_ 圓柱狀，及/或擠出物存在。該觸媒典型而言具有在5〇至 5〇〇 N/cm ’ 60 至 400 N/cm，1〇〇至 350 N/cm，200 至 300 N/cm，或220至280 N/cm之範圍内的平板抗碎強度。於右干具體實例中，觸媒及/或觸媒前驅物係使用該項技術中已知的技術（例如ACTICaTtm法，CRI International，

Inc.)硫化以形成金屬硫化物（在使用之前）。於若干具體實例中’觸媒可乾燥然後使其硫化。或者，觸媒可藉由觸媒 76 200530386 與包含含硫化合物之原油進料的接觸而在現場硫化。現場硫化可在氫存在下使用氣態硫化氫，或液相硫化劑，例如有機硫化合物（包括烷基硫、多硫化合物、硫醇和亞楓）。場外硫化法係見述於料Seamans等人的美國專利案號 5,468,372 ’ 及頒予 Seamans 等人的 5 688 736。於特定具體實例中，第-類觸媒(“第-種觸媒，，)包含與載體結合的第5 1 1G攔金屬，且具有中位孔徑在150 至2 250 A之乾圍内的孔徑分佈。第一種觸媒可具有至少丄㈧ ^的表面積。第—種觸媒的孔體積可至少為0.5 cm3/g。 :-種觸媒可具有丫氧仙含量在每克的第—種觸媒中至少 =•5克的γ氧化I典型而言最多為Q 9999克的γ氧化銘。 -種'媒於若干具體實例中在每克觸媒中具有〇刪至 :克：範圍内的f 6欄金屬總含量。第一種觸媒能移除

的二f枓中的一部* Ni/V/Fe，移除造成原油進料之TAN 的一部分成分，移除移除原油進料中至;、二二:广―部分的C5瀝青質，式甘〇P刀的有機酸金屬鹽形態之金屬， :二且：。當原油進料與第一種觸媒接觸時，其他性質(例女S硫Ϊ、VGO含吾 Λ ητ 1丄可能只表現出相當少量二::殘留物含量，或其組合) 的性質而同時化。“擇性地改變原油進料進行更有效地處理〜^其他性質可容許原油進料觸婵可以任立順成。於若干具體實例-或多種第-種呆了以任意順序使用。於特定具體實例中，- 與載體結合的第5 $，媒（“第二種觸媒”）包含〇攔金屬，具有中位孔徑在90至1 80 77 200530386 A之範圍内的孔徑分佈。該第二種觸媒的孔 :%的總孔數具有…之，位孔徑範圍内的孔捏= 田接觸條件下原油進料與第二種觸媒的接觸可進料的同樣性質相比，具有顯著改變之選定性f與=由而同時其他性質只有少量改變的原油產物。^如且=) 例中，在接觸_可存錢源。實

第二種觸媒可減少造成原油進料之TA St至:成:對高黏度的至少-部分成分，及減= 相當少量改變的…ΓΓ 其含硫量里改夂的原油產物。舉例而言，原

Ww田進枓相比，在餾分面，也可能只表現出相當少量的：:1，和殘留物含量方

人旦=干具體實例中，原油進料可具有相對低的Ni/職 :里歹•如最多為50 wtppm)，但相對高的_、"質含 :至酸金屬鹽形態的金屬含量。相對高…(例所不二二Γ)可能使得原油進料為輸送及/或精煉期間二：:=:::::_油在處理里的其他原油相比，可能會出較低的穩定性。原油進料與第二種觸媒的接觸可移干且2料中造成ΤΑΝ的酸性成分及/或C5瀝青質。於若進^中，減少C5瀝青質及/或造成TAN的成分與原進枓的黏度相比，可能會降低原油進料/總產物混合物的 78 200530386 黏度。於特定具體實例，一用來處理本文中所述的历、種觸媒的-或多種組合當 W $人A M a、原油進料時，可提高總產物/原油產物此合物的穩定性最小淨吸取。 “命’提供原油進料之氳的 :右干具體實例中，第三類觸媒（“第三種觸媒，，）可藉由使載體與第6攔全屬，士人太止 ^ ^ 屬〜合產生觸媒前驅物而獲得。觸媒前驅物可在一或多種含 ^ 禋化合物的存在下在低於500 t (例如低於482 〇C)的、、旧奋丁丄， /皿又下加熱一段相當短的時間以生成 '广過的第三種觸媒。典型而言，觸媒前驅物係加熱到 =100。°達2小時。於特定具體實例中，第三種觸媒在母克觸媒中可具有〇·〇〇1至〇〇3克，〇〇〇5至〇〇2克或 0:08至0·01克之範圍内的第15搁元素含量。第三種觸媒田用來處理本文中所述的原油進料時，可表現出顯著的活性和穩定性。於若干具體實例中，觸媒前驅物係於一或多種魏合物的存在下在低於5GG的溫度下加熱。第-種觸媒可減少造成原油進料之TAN的至少一部分成刀減；至少一部分的有機酸金屬鹽形態之金屬，減少原由產物的Ni/V/Fe含1 ’及降低原油產物的黏度。此外，原油進料與第二種觸媒的接觸可生產與原油進料的含硫量相比，其含硫量相當少量改變及具有原油進料之氫的相對，小淨吸取的原油產物。舉例而t，原油產物可具有含硫 I為70%至130%之原油進料的含硫量。使用第三種觸媒二生產的原油產物與原油進料相比，纟Αρι比重、餘分含里VGO含置，和殘留物含量方面，也可能只表現出相當 79 200530386 少量的變化。降低原油進㈣TAN、有機酸金屬鹽形態之金屬、Ni/V/Fe含量，及黏度且同時只少量改變納比重、顧分含量、彻含量，和殘留物含量的能力可容許原油產物為各種處理設備所使用。

第三種觸媒於若干具體實例中可降低原油進料之至少一部分的MCR含量’而同時保持原油進料/總產物的穩定性。於特定具體實例中，第三種觸媒在每克觸媒中可具有在U〇01至〇」克，〇_〇〇5至〇〇5克，或〇〇〇1至〇〇ι、克之乾圍内的第6攔金屬含量以及在〇〇〇〇1至〇〇5克，〇〇〇5 ^ 们克，或0.001至O.CH克之範圍内的第1〇搁金屬含里。第6和1 〇攔金屬觸媒可促使減少至少一部分在3㈧至500 t或350至45〇它之範圍内的溫度和〇丨至 MPa 1至8 MPa，或2至5 MPa之範圍内的壓力下造成原油進料中之MCR的成分。於特定具體實例中，第四類觸媒（‘‘第四種觸媒，，）包含與θ氧化鋁載體結合的第5欄金屬。第四種觸媒具有中位

了 | / 一至夕為1 8 ο Λ的孔徑分佈。於若干具體實例中，第四種觸媒的中位孔徑可至少為220 A，i少為230 A，至少為 25〇 a ’或至少為300 A。該載體在每克栽體中可包含至少〇·1克，至少0.5克，至少〇·8克，或至少〇·9克的θ氧化鋁第四種觸媒於若干具體實例中可包含每克觸媒中最多為 0 1 :·克的第5攔金屬，且每克觸媒中至少為0.0001克的弟5攔金屬。於特定具體實例中，第5攔金屬為釩。於若干具體實例中，在與第四種觸媒接觸之後，原油 80 200530386 進料可與附加觸媒接觸。該附加本.锋^ ^ ^ ^ 卡J為下列一或多種者.弟-種觸媒、弟二種觸媒、第三種觸媒、第五種觸媒、第六種觸媒、第七種觸媒、本文中所=、品觸媒，或其組合。斤返的商於若干具體實例中，氫可在原油進料與第觸期間於300至400 U2。至380 I或33〇至的溫度下產生。由這類接觸所生產的原油產物可具有UN 最多為嶋，最多為80%，最多為5〇%，或最多$ ι〇%之原油進料的TAN。氫氣發生可在45〇Νιη3/ιη3, 1〇至4〇

NmVm3’或15至25 NmVm3的範圍内。原油產物可具有總Ni/V/Fe含量最多為9〇%，最多為8〇%，最多為_，最多為50〇/〇,最多為10%，或至少為1%之原油進料的總

Ni/V/Fe 含量。於特定具體實例中，第五類觸媒（‘‘第五種觸媒”）包含與㊀氧化銘載體結合的第6欄金屬。第五種觸媒具有中位孔徑至少為180人，至少為220 A，至少為230 A，至少為 250 A ’至少為300 A，或最多為500 A的孔徑分佈。該載體在每克載體中可包含至少0.1克，至少〇·5克，或至少 0.999克的θ氧化鋁。於若干具體實例中，載體具有α氧化紹含量為每克觸媒中有低於0.1克的α氧化鋁。該觸媒於若干具體實例中係包含每克觸媒中最多為〇·1克的第6攔金屬，且每克觸媒中至少為0.0001克的第6欄金屬。於若干具體實例中，第6欄金屬為鉬及/或鎢。於特定具體實例中，當原油進料與第五種觸媒在3 1 0 81 200530386 至 400 t：，320 至 370 Qc，式觸時，原油進料之氫的淨吸取可至編°C的溫度下接 1〇〇Nmvm3,480Nm3/m :相當地低（例如〇·〇ι 至 3/ 3、 π 至 5〇 Nm3/m3，或 1 〇至 30

Nm/m)。原油進料之氫飞0至30 至則—，…5Nm3:::干具體實例在1 内。由原油進料與第五種觸：10 Nm/m3的耗圍有料多為9。%，最多為=觸：生產的原油產物可具 mo/ rs、為8〇/〇，最多為50〇/〇，或最多為 1 〇 /〇之原油進料的TAN〇〆

0 03 , 〇 ^ ?油產物的TAN可在0·01至01， 05 ’或0.02至0.03的範圍内。盘Θ氧化In體實例中’第六類觸媒（“第六種觸媒”）包含總广载體結合的第5欄金屬和觸媒具有中位孔徑至少A 180 “ 第-種香η士為 Α的孔徑分佈。於若干具體歹,，孔徑分佈的中位孔徑可至少A DO Α ^ 入，至少為250 A，至少為3〇〇 A : A，至少為230 體在母克載體中可包 <載券，5小Λ 凡主夕0·5克，至少〇·8

若干且體實二克，或最多為。克的θ氧化紹。該載體於八：實例中可包含每克觸媒中最多為(Μ克之第5欄二攔金屬的總量’且每克觸媒中至少為G.0001克第6椚：思4和第6欄金屬的總*。於若干具體實例中，來，，屬總量與第5攔金屬總量的莫耳比可在〇.丨至2〇， 1 至 10 ’ 赤"> 7» 产 . 金屬為細U 範圍内。於特定具體實例中，第5欄、’ 二、而第6攔金屬為鉬及/或鎢。田原油進料與第六種觸媒在31〇至4〇〇〇c，〇C，戈 3 3 v i / \) 5 〇至360 的溫度下接觸時，原油進料之氫的淨 82 200530386 吸取可在-1〇Nm3/m3 至 20Nm3/m3，_7Nm3/m^ ι〇 ⑽心或-5Nm3/m^5Nm3/m3的範圍内。氯的負值淨 =二在現場產生的跡象。由原油進料與第六種觸媒接 π 的原油產物可具有ΤΑΝ最多為9〇〇/❶，最多為80%，攻多她，最多為10%，或至少為1%之原油進料的TAN。原油產物的ΤΑΝ可在〇.〇1至〇1，〇()2至⑽ 至0·04的範圍内。 A 3 在原油進料與第四種、第五種’或第六種觸媒接觸期曰虱的少量淨吸取會減少在生產輸送及/或處理可接受之原 1物的加卫期間氫的總需求。由於生產及/或輸送氯的成本昂貴，因此使製程中氫的使用減至最小量會降工她成本。 · 〜 —於特定具體實例中，第七類觸媒（“第七種觸媒，，）具有第6欄金屬總含量在每克觸媒中有〇〇〇〇1至〇〇6克之第6 攔金屬的範圍内。第6攔金屬為翻及/或鎢。第七種觸媒係有利於生產具有TAN最多為90%之原油進料的Tan之原油產物。 ' 第一種、第二種、第三種、第四種、第五種、第六種和第七種觸媒的其他具體實例也可像本文中另外敘述一樣地製造及/或使用。 7 選擇本申請案之觸媒及控制操作條件可容許生產具有與原油進料相比改變的TAN及/或選定性質而同時原油進料的其他性質沒有顯著改變的原油產物。所得原油產物與原油進料相比可能會具有強化性質，因此更為輸送及/或精 83 200530386 煉所能接受。按選擇順序配置兩種或更多種觸媒可控制原貝改善順序。舉例而言，原油進料中的TANm 至少-部分的c5瀝青質、至少一部分的鐵、至少一部八的鎳’及/或至少-部分的鈒能在減少原油進刀的雜原子之前減少。 v 分

配置及/或選擇觸媒於若干具體實財可提高觸媒壽，原油進料/總產物混合物的穩定性。在加工觸媒壽命及/或原油進料/總產物混合物的敎性可料‘ 觸系統在不更換接觸中觸女某的情況下，運轉至彡3個至少6個月，或至少1年。

結合選定觸媒可在原油進料的其他性質？文變之前，右 :油進料中至少一部分的Ni/V/Fe，至少一部分的q瀝, =，至少一部分的有機酸金屬鹽形態之金屬，至少一部矣造成TAN的成分，至少一部分的殘留物，或其組合減少: 並且同時在加工期間保持原油進料/總產物混合物的穩定括 (例如保持高於1.5的原油進料P值)。或者，。瀝青質、Μ 及/或API比重可藉由原油進料與選定觸媒的接觸而逐漸減 ^漸進式及/或選擇性改變原油進料性質的能力可容許在加工期間保持原油進料/總產物混合物的穩定性。於若干具體實例中，第一種觸媒（上述者）可配置在一連串觸媒的上游。第一種觸媒的此種配置可容許移除高分子里污染物、金屬污染物，及/或有機酸金屬鹽形態之金屬，並且同時保持原油進料/總產物混合物的穩定性。 84 200530386 第一種觸媒於若干具體實例中係容許移除原油進料中至夕部分的Nl/V/Fe，移除酸性成分，移除造成系統中其他觸媒壽命減短的成分，或其組合。舉例而言，與原油進料相比，減少原油進料/總產物混合物中至少一部分的瀝青質會抑制配置於下游之其他觸媒的堵塞，因此會增加接觸系統在沒有補充觸媒的情況下仍可運轉的持續時間。移除原油進料中至少一部分的Ni/V/Fe於若干具體實例中可牦加配置在第一種觸媒後面之一或多種觸媒的壽命。卜第二種觸媒及/或第三種觸媒可配置在第一種觸媒的下 _ 游原/由進料/總產物混合物與第二種觸媒及/或第三種觸媒的進一步接觸可進一步降低TAN，降低Ni/v/Fe含量，降低3硫里，降低含氧量，及/或降低有機酸金屬鹽形態的金屬含量。 :若干具體實例中，原油進料與第二種觸媒及/或第三種觸媒的接觸可生產原油進料/總產物混合物，與原油進= 的個別性質相比，其具有降低的則，降低的含硫量，降低的含氧量，降低的有機酸金屬鹽形態之金屬含量，降低的瀝青質含量，降低的黏度，或其組合，1同時在加工期 :保持原油進料/總產物混合物的穩定性。第二種觸媒可並聯配置’第二種觸媒係位於第三種觸媒上游，或者反過來也可以。使氫輸运至特定接觸區的能力會傾向於使接觸期間氫 :使用減至最小量。結合在接觸期間促使氫氣發生的觸媒 '、在接觸期間吸取相當少量氫氣的觸媒可用來改變與原油 85 200530386 進料的同樣性質相比之下原油產物的選定性質。舉例而言，第四種觸媒可與第一種觸媒、第二種觸媒、第三種觸媒、第五種觸媒、第六種觸媒，及/或第七種觸媒合併使用以改變原油進料的選定性質，而同時只有選擇量地改變原油進料的其他性質，及/或同時保持原油進料/總產物的移定性。可選擇觸媒㈣序及/或數目使氫的淨吸取減至最小量’同時保持原油進料/總產物的穩定性。氳的最小淨吸取係使原油進料的殘留物含量、VG0含量、餾分含量、ah 比重’或其組合保持在2G%的原油進料之個別性質的範圍内，而原油產物的TAN及/或黏度最多為9〇%之原油進料的TAN及/或黏度。減少原油進料之氫的淨吸取可生產具有與原油進料之濟點分佈類似的沸程分佈，與原油進料之tan相比降低 TAN的原油產物。原油產物的原子H/c也可只比原油進料的原子H/C有相當少量的改變。特定接觸區中的氫氣發生可容許氫選擇性添加至其他 :觸區及/或谷許選擇性減少原油進料的性質。於若干具體實例中第四種觸媒可配置在本文中所述的附加觸媒上游、下游或介於其間。氣可在原油進料與第四種觸媒接觸 ^間^生，可將氫輸送至包含附加觸媒的接觸區。氫的輸、可”原油進料的流動反向。於若干具體實例中，氫的輸送可與原油進料的流動同向。牛例而σ，在堆疊結構中（參見如圖2B)，氫可在接觸 '’ ；#觸區中(例如圖2Β中的接觸區102)生成，氫可 86 200530386 以原油進料流動相反、， t W η "剧达至附加接觸區（例如圖2Β 料★ ，、體實例中，氫流動可與原油進在接觸5 °。’者’在堆疊結構中(參見如圖3B)，氫可成。=間於一接觸區中(例如圖3B中的接觸區102)生觸區（例如在圖3B中，方向輸达至第一附加接 114), 使虱經由導管1〇6,添加至接觸區 )以原油進料流動相同的方向於、其否楚 (例如在圖3B中，# *絲山、μ輪弟二附加接觸區斗虱、，工導官106'添加至接觸區116)。使用，:干=實例中’第四種觸媒與第六種觸媒係並聯可以处：種觸媒係位於第六種觸媒上游，或者反過來也、”第四種觸媒與附加觸媒可在 :淨吸取的情況下，降低·降低驗/Fe含量及:戈許原油產物的其他性二屬：^的少量淨吸取可容有少量改變。 m進枓的同樣性質相比之下只 ^ u實財，^種不@㈣七㈣媒可合克觸媒中可具有（μηηη/Γ；； ^游的第七種觸媒在每總含量。下游的第七種觸媒在每二之範圍内的第6欄金屬具有等於或大於上游的第㈣第七種觸媒中可或每克觸媒中至少〇.〇2克 # 6攔金屬總含量’ 量。於若干具體實例中上：Γ屬的第六搁金屬總含種觸媒可顛倒過來。於下游下游的第七 3, ^ ^ t 乐七種觸媒中使用相當少詈 >’生金屬的能力可容許原油產物的其他性質與原油 87 200530386 進料的同樣性質相比之下只有少量納比重、殘留物含量、VG 雜原子含篁、改變）。或其組合的相當少量原油進料與上游和下游的第 ^ ΤΛΧΤ 0 妁弟七種觸媒之接觸可生產且有TAN表多為90%，最多為8〇% '、々石丨、从取夕馬50/〇,最多為10%，或^為1 〇/〇之原油進料的TAN之斥、、由吝从眚如由 ^、、 N之原油產物。於若干具體媒之心進料的TAN可藉由與上游和下游的第七種觸 =觸而逐漸降低(例如，原油進料與觸媒的接觸以生成客仏A 貝的初原油產物，接著初原油產物與附加觸媒的接觸係產生與初原油產物相比具有改變性質的原油產物)。漸進式降低TAN的能力可在加工期間幫助保持原油進料/總產物混合物的穩定性。於若干具體實例中，觸媒選擇及/或觸媒順序與控制接觸條件（例如溫度及/或原油進料流率）的結合可幫助減少原油進料之氫的吸取，在加工期間幫助保持原油進料/總產物混合物的穩定性，並且與原油進料的個別性質相比，改變原油產物的-或多種性質。原油進料/總產物混合物的穩定性可能會受到來自原油進料/總產物混合物之各種相分離的影響。相分離可能由例如原油進料/總產物混合物中原油進料及/或原油產物的不溶性，原油進料/總產物混合物之瀝青質的絮凝’原油進料/總產物混合物之成分的沈殿，或其組合所導致。 ^ 在接觸期間的一定次數下，原油進料/總產物混合物中原油進料及/或總產物的濃度可能會改變。當原油進料/總 88 200530386

產物混合物中的總產物濃度因為生成原油產物而改變時，原油進料/總產物混合物中原油進料成分及/或總產物成分的溶解度會有改變的傾向。舉例而言，原油進料可能含: 於加工-開始可溶於原油進料的成分。當原油進料的性質 (例如丁 an、mcr、c5瀝青f、p值，或其組合）改變時，、這些成分可能會有變得較不易溶於原油進料/總產物混合物的傾向力右干實例中，原油進料和總產物可能會形成兩相及/或變成彼此不溶。溶解度改變也可能導致原油進料/ 總產物混合物形成兩個或更多個相。由於遞青質的絮凝，原油進料和總產物濃度的改變，及/或成分的沈搬而形成兩相會傾向於減短一或容播總碰认太人及夕種觸媒的哥命。此外，製程效低。舉例而言，可能需要重複處理原油進料/總產此σ物以生產具有期望性質的原油產物。在加工期間’可監測原油進料/總產物混合物的Ρ值 =製:型::進::及/或原油進㈣產物混合物的

戈禾P值一開始至少為1 ·5， Ρ值在接觸期間會增加或油進料在接鲡4日叫1 · 丨屬^表不原 /曰1相虽穩定。原油進料/總產物混合物的稃疋性，如P佶所也7丄I J m 的選擇，葬“藉由控制接觸條件，藉由觸媒稭由觸媒的選 +甘，人此種控制接觸條杜或其組合而加以控制。』接觸條件可包括控制哪吸取、原油進料流率，或其組合。 "的於若干且辦杳1 ^ 列中，控制接觸溫度以便移除c5瀝青質 89 200530386 及其他瀝青質’並同時保持原油進料的MCR含量。藉由風的吸取及/或較高的接觸溫度降低體含量可能會導致形成兩相’其可能會降低原油進料/總產物混合物的穩定 !·生及/或《夕種觸媒的壽命。控制接觸溫度和氫的吸取並 =本文中所述的觸媒可容許降低q瀝青質而同時只相當少量地改變原油進料的MCR含量。於若干具體實例中，控制接觸條件以便使一或多個接觸區中的溫度可為相異者。不同溫度下的操作可容許選擇性改變原油進料性質而同時保持原油進料/總產物嶋 L疋H原、油進料在製程開始時進人第—接觸區。第一接觸度為帛接觸區中的溫度。其他接觸溫度(例如第二溫度、第三溫度、第四溫度等)為配置在第一接觸區後面之接觸區中的溫度。第一接觸溫度可在1〇〇至42〇。〇的範圍内，第二接觸溫度可在與第一接觸溫度相差2〇至1〇〇 ^％至90 C或40至60 C的範圍内。於若干具體實例中，第二接觸溫度大於第-接觸度。纟有不同的接觸溫度可使原油產物中的TAN及/或Cs瀝青質含量與原油進=的 TAN及/或A瀝青質含量相比之下降低至比，如果有的話，在第一和第二接觸溫度彼此相同或相差為1〇它以内時的 TAN及/或Cs瀝青質減少量更大的程度。舉例而言，第一接觸區可包含第一種觸媒及/或第四種觸媒’而第二接觸區可包含本文中所述的其他觸媒。第一接觸溫度可為350 °C，第二接觸溫度可為300。搭、 7眾〉由進料在第一接觸區中與第一種觸媒的接觸及/或在與 200530386 觸區中與其他觸媒接觸之前於較高溫度下與第四種觸媒的接觸可導致在原油進料中，與在第一和第二接觸溫度相差為10 C以内時相同原油進料中TAN及/或c5瀝青質的減少相比，有更多TAN及/或1瀝青質的減少。、實施例以下提出載體製備、觸媒製備，及具有選定觸媒配置與控制接觸條件之系統的非限定實施例。宜施例K_jjj觸媒栽艚。載體係利用585克的水和8克的冰石肖酸將576克的氧 _ 化紹（Criterion Catalysts and Technologies LP，Michigan CUy，Michigan，U.S.A·)研磨35分鐘製備。所得到的研磨混合物係透過1.3 Tril〇beTM模板擠出，於9〇至125它之間乾燥，接著在918。(：下煅燒，得到65〇克具有中位孔徑為I82 A的煅燒載體。將此煅燒載體放入Lindb^g爐中。使爐溫於1.5小時過程中升到1〇〇〇至11〇〇它，然後保持在此範圍内2小時以生產載體。此載體在每克載體中包含 0.0003克的γ氧化銘，〇〇〇〇8克的α氧化銘，〇·〇綱克的$ _ 氧化鋁，和0.9781 1的θ氧化鋁，其藉由χ射線繞射測定。此載體具有llOmVg的表面積和〇·821 cmVg的總孔體積。此載體具#中位孔徑& 232 A @孔徑分佈，該孔徑分佈中有66.7%的總孔數具有在85人之中位孔徑範圍内的孔徑。此實施例說明如何製備具有孔徑分佈至少為180 Λ且包含至少0.1克Θ氧化鋁的載體。 f2·~製Au中位孔獲篆少急230 A之孔 91 200530386 觸媒。 _某係以下列方式製備。由實施例i所述之方法製備的乳化無載體用銳浸潰溶液浸潰，其藉由結合7·69 S〇4與82 1的去離子水而製備。該溶液# 值為2力、。虱化鋁載體(1〇〇 g)係利用釩浸潰溶液浸潰，以偶然攪動老：2小時，於125 °c下乾燥數小時，接著在480、、：下瓜‘ 2小日彳。所得觸媒在每克觸媒中含有克的釩，其餘。卩分為載體。此釩觸媒具有中位孔徑為35〇人的孔徑刀佈0.69 cm /g的孔體積，和j 1〇 m2/g的表面積。此外，飢觸媒的孔徑分佈中有66·7%的總孔數具有在7〇 A之中位孔徑範圍内的孔徑。此實施例說明製備具有中位孔徑至少為230 A之孔徑分佈的第5攔觸媒。

佈的鉬觸嬅。翻觸媒係以下列方式製備。由實施例1所述之方法製備的氧化鋁載體用鉬浸潰溶液浸潰。此鉬浸潰溶液係藉由結合 4.26 克的（νη4)2Μο2〇7、6·38 克的 Mo03、1.12 克的 30% 士〇2、0.27克的單乙醇胺（mea)，與6.51克的去離子水形成襞液而製備。此漿液係加熱至65。(：直到固體溶解為止。使加熱溶液冷卻至室溫。該溶液的pH值為5·36。用離子水將溶液體積調整至82 mL。氧化無載體（100克）係利用鉬浸潰溶液浸潰，以偶然攪動老化2小時，於125它下乾燥數小時，接著在48〇 °c 92 200530386 lk 2小0寸。所得觸媒在每克觸媒中含有〇.〇4克的鉬，二餘邛刀為載體。此鉬觸媒具有中位孔徑為250人的孔徑 7 cm /g的孔體積，和116 m2/g的表面積。此外，翻觸媒的孔徑分佈中有67.7%的總孔數具有在86 A之中位孔控範圍内的孔徑。匕實施例况明製備具有中位孔徑至少為U0人之孔徑分佈的第6攔觸媒。例』_中位孔徑至少為230人之孔徑分 i的錮/叙@ ,1目/飢觸媒係、以下列方式製備。由實施例1所述之方法製備的氧化鋁載體用如下製備的鉬/釩浸潰溶液浸潰。第一種溶液係藉由結合2·14克的（NH4)2Mo207、3.21克的m〇03、〇·56克的30/〇過氧化氫（n)、〇14克的單乙醇胺（mea)，與3·28克的去離子水形成漿液而製造。此漿液係加熱至65 C直到固體溶解為止。使加熱溶液冷卻至室溫。第二種溶液係藉由結合3.57克的v〇s〇4與4〇克的去離子水而製造。使第一種溶液和第二種溶液結合，添加足夠的去離子水使結合溶液的體積達到82 ml以產生鉬/釩浸 >貝溶液。將氧化紹用銦/飢浸潰溶液浸潰，以偶然攪動老化 2小時，於125 C下乾燥數小時，接著在48〇。〇下煅燒2 小時。所得觸媒在每克觸媒中含有〇〇2克的釩和〇〇2克的鉬，其餘部分為載體。此鉬/釩觸媒具有中位孔徑為3〇〇人的孔徑分佈。此實施例說明製備具有中位孔徑至少為23〇 A之孔徑 93 200530386 分佈的第6攔金屬和第5欄金屬觸媒。綱 5· 旦在中央配置有測溫插套的管式反應器係配備熱電偶以測ΐ整個觸媒床的溫度。此觸 + 故觸媒床係精由在測溫插套和内

壁之間的空間填充觸媒和 y Q

Matenals; AHso Viejo ? J， Μ而形成。咸信此種碳化矽如有的話，在本文中所述的摔禾 k幻ί呆作條件下具有低的催化性質。在將混合物放入反庫5|的妓4 笑… 的接觸區部位之前，使所有觸媒與等體積置的碳化矽摻合。反應器的原油進料流動係由反應器的頂部至反應器的 :Ρ反化矽係配置在反應器的底部作為底部載體。底部，觸媒/碳切混合物（42 em3)係配置在該碳切上方以形部接觸區。底部觸媒具有中位孔徑為77 A的孔徑分 2該孔徑分佈中有66·7%的總孔數具有在Μ A之中位孔仏乾圍内的孔控。該底部觸媒在每克觸媒中含冑⑴〇95克 “目和0·025克的鎳’其餘部分為氧化鋁載體。品中間的觸媒/碳化石夕混合物（56 cm3)係配置在底部接觸區上^以形成中間接觸區。中間觸媒具有中位孔徑為98 A 、毡刀佈，邊孔徑分佈中有66.7%的總孔數具有在24 a 〇中位孔钇範圍内的孔徑。該中間觸媒在每克觸媒十含有克的鎳和〇_〇8克的鉬，其餘部分為氧化鋁載體。頁邛的觸媒/碳化矽混合物（42 em3)係配置在中間接觸〇以形成頂部接觸區。頂部觸媒具有中位孔徑為192 A 、從为佈，在每克觸媒中含有〇·04克的鉬，其餘部分主 94 200530386 要為γ氧化鋁載體。石反化石夕係配置在頂部接觸區上方以填充空位並且作為預^區。觸媒床係裝入Lindberg爐，其包括對應於預熱區、頁ί5中間’和底部接觸區，及底部載體的五個加熱區。

觸媒係藉由將5體積％硫化氫和95體積％氫氣的氣態混合每單位體積（mL)觸媒總量（碳化矽並不視為觸媒的體積。卩刀）1 ·5升之氣態混合物的速率導入接觸區而形成硫化物接觸區的溫度於i小時過程中提高到2〇4芄（4⑻卞）並且保持纟204 t下2小時。保持在2()4 t下之後，接觸區以每小時10 °C (50卞）的速率逐漸提高到316 〇c (6〇〇 °F)。使接觸區保持在316。口一小時，於i小時過 =中逐漸升到370 (7〇〇卞）並且保持在37〇 t下兩小曰守。使接觸區冷卻至周圍溫度。

=濾Gulf〇fMexic〇中Mars鑽臺的原油，接著在％。< (200 F)下’於烘箱中加熱12至24小時以生成具有摘；於表1’圖7之性質的原油進料。將原油進料饋入反應营頂部。原油進料係流過反應器的預熱區、頂部接觸區、^ 間接觸區、底部接觸區和底部載體。原油進料係於氮氣名 ^下與每—種觸媒接觸。接觸條件如下··氫氣與供應至及 ^之原油進料的比率$ 328 Nm3/m3 (⑽〇 SCFB)，刷〜及壓力為6.9抓⑽4.7psi)。三個接觸區係加 …至370(700 °F)並且保持在37〇 t下⑽小時。三個接觸區的溫度係接著以下列順序增加和保持：379 ^ (715 W 5〇0 小時，接著為 388 (730 °F) 5〇〇小時， 95 200530386 接著為394 °C (742 接著為390 °C (734 18〇〇小時 °F) 2400 小時。總產換言之為原油產物和氣體)離開觸媒床。將總產物導入虱液相分離器。於氣液相分離器巾，將總產物分離成原油產物和氣體。系統的氣體輸入係由質量流量控制器測i _系統的氣體係由測濕計敎。原油產物係定期分析以測定原油產物成分的重量百分率。所列結果為成 ’刀之實測重置百分率的平均值。原油產物性質係摘要於圖 7的表1中。一表所示，原油產物在每克原油產物中具有〇.〇〇75 克的含硫量’ G.255克的殘留物含量，〇测7克的含氧量。原油產物具有MCR含量與A瀝青質含量的比率為19及〇·09的TAN。鎳和釩的總量為22.4 wtppm。觸媒可命係藉由測量加權平均床溫度（“WABT”）對原油進料的運轉時間而決定。觸媒壽命可能與觸媒床的溫度相關。咸#當觸媒壽命減短時，WABT會增加。圖8為本實把例中所述用於改善接觸區中的原油進料之WABT對時間 (1 )的圖不。曲線136係表示三個接觸區的平均WABT對原油進料與頂部、中間，和底部觸媒接觸之運轉時間的時數。於大多數的運轉時間過程中，接觸區的WABT僅改變約20 C °從相當穩定的Wabt來看，可判斷觸媒的催化活性並未受到影響。典型而言，3000至3500小時的中間工廠運轉時間與1年的工業操作相關。此實施例說明在控制接觸條件的情況下，使原油進料 96 200530386 與具有中位孔徑至少為丨80 A之孔徑分佈的一種觸媒接觸以及與具有中位孔徑介於90至18〇人範圍内之孔徑分佈， A孔板为佈中至少6〇%的總孔數具有在45 a之中位孔徑 fe圍内的孔徑之附加觸媒接觸，以生產含有原油產物的總產物。如同P值所測定者，係保持了原油進料/總產物混合物的穩定性。該原油產物與原油進料相比，具有降低的 TAN ’降低的Nl/V/Fe含量，降低的含硫量，及降低的含氧里，而原油產物的殘留物含量和VG〇含量為9〇%至11〇% 之原油進料的該等性質。外中位孔徑介於9〇复18〇a 内之孔徑的兩媒之毛觸。反應器設備（除了接觸區的數目和内容以外）、觸媒形成硫化物法、分離總產物的方法和分析原油產物的方法係與實施例5所述者相同。每—種觸媒係與等體積的碳化矽混合 ° 反應為'的原油進料流勤在士 g &抑 % 丁十机勁係由反應裔的頂部至反應器的底部。該反應器係以下列方式由底部填充至頂部。碳化矽 :配置在反應器的底部作為底部載體。底部的觸媒/碳化石夕混合物（80 cm3)係配置在該卢隹逆奴化矽上方以形成底部接觸

區。底部觸媒具有中位孔經為〗9 A 札虹為127 A的孔徑分佈，該孔徑分佈中有66.7%的總孔數呈右Α λ 一，、有在32 Α之中位孔徑以内的孔徑。該底部觸媒在每克觸媒中匕各U.il克的錮和〇〇2吞的鎳，其餘部分為載體。 ’ 凡頂部的觸媒/碳化石夕混合物3 σ物（80 cm3)係配置在底部接觸 97 200530386 ==部接觸區。頂部觸媒具有中位孔徑為_

之中位、Μ孔徑分佈中有66.7%的總孔數具有在20 A 克嶋：以内的孔徑。該頂部觸媒在每克觸媒中包含〇·03 :、·12克的鉬’其餘部分為氧化鋁。碳化矽係配置在弟一接觸區上太方以填充空位並且作為預熱區。觸媒床係名入Llndberg爐’其包括對應於預熱區、兩個接觸區，及底部載體的四個加熱區。

具有摘要於表2，圖9之性質的Bs_4原油（Venezuela) 係^給人反應器頂部。原油進料係流過反應器的預熱區、頂邛接觸區、底部接觸區和底部載體。原油進料係於氫氣存在下與每一種觸媒接觸。接觸條件如下：氫氣與供應至反應器之原油進料的比率為16〇 NmVm3 (1〇〇〇 SCFB)，為1 h ，及壓力為6·9 MPa (1014.7 psi)。兩個接觸區係加熱至260 °C (500 T)並且保持在260。〇 (500 T) 下287小時。兩個接觸區的溫度係接著以下列順序增加和

保持· 270 °C (525 °F ) 190 小時，接著為 288 °C (550 T ) 216小時’接著為315艽（6〇〇卞）36〇小時，接著為343 〇c (650 °F) 120小時，以達到1173小時的總運轉時間。總產物離開反應器並且像實施例5所述一樣地分離。原油產物在加工期間具有0.42的平均TAN和12.5的平均 ApI比重。該原油產物在每克原油產物中含有0.0023克的硫’ 0.0034克的氧，0.441克的VGO，和0.378克的殘留物。原油產物的額外性質係列於圖9的表2中。此實施例顯示使原油進料與具有中位孔徑介於90至 98 200530386 1 80 A乾圍内之孔徑分 ^ ^ ^ 布的觸媒接觸以生產原油產物，豆與原油進料的性質相比，且 ^ 人旦 /、有降低的TAN，降低的Ni/V/Fe 含里，及降低的含氧

八旦& 而原油產物的殘留物含量和VGO έ篁為99%和1〇〇%之搭、丄原油進料的個別性質。的接觸。反應器设備（除了接觸γ 觸區的數目和内容以外）、觸媒、總產物分離法、原油產物八 ’、實施例6所述者相同。斤，和觸媒形成硫化物法係與

#供二有摘要於表3,圖1G之性f的原油進料（BC_1()原油）係供給入反應器頂部。眉原油進枓係流過反應器的預埶區、㈣接觸區、底部接觸區和底部載體。接觸條件如下：氫虱與供應至反應器之原油進料的比率A 80 Nm3/m3 (5〇〇 SCFB)，LHSV 為 2 h]，芬阿士达，及壓力為 6_9 MPa (1014.7 psi)。兩個接觸區係逐漸加埶5 υ α… ^ 所加熟至343 C (650卞）。總運轉時間為1007小時。原油產物在加工期間具有〇·16的平均TAN和1匕2的平句API比重。5亥原油產物含有【9卿卩瓜的鈣，6卿㈣的納，0.6 wtppm的鋅’和3 wtppm的卸。該原油產物在每克原油產物中含有〇·_克的硫，Q顧克的*，Ο」％克的VGO ’ #〇 0.401克的殘留物。原油產物的額外性質係列於圖10的表3中。此實施例顯示使原油進料與具有孔徑分佈在9〇至18〇 A之範圍内的選定觸媒接觸以生產原油產物，其具有降低的TAN，P爷低的總約、納、辞，和钟含量，而原油產物的 99 200530386 含硫量、VGO含量和殘留物含量為76%、94%和1〇3%之原油進料的個別性質。 31施例11. _種觸媒系統在各籀桩歷j条件下的接觸。每個反應器設備（除了接觸區的數目和内容以外）、每個觸媒形成硫化物法、每個總產物分離法和每個原油產物分析係與實施例5所述者相同。除另有說明外，所有觸媒係以2份碳化矽對丨份觸媒的體積比與碳化矽混合。通過每個反應器的原油進料流動係由反應器的頂部至反應器的底邛。奴化矽係配置在每個反應器的底部作為底部載體。母個反應器具有底部接觸區和頂部接觸區。在觸媒/碳化矽混合物放入每個反應器的接觸區之後，碳化矽係配置在頂 :接觸區上方以填充空位並且作為每個反應器的預熱區。每個反應器係裝入—g爐，其包括對應於預熱區、兩個接觸區，及底部載體的四個加熱區。於實她例8中，未锻燒過的鉬/鎳觸媒/碳化矽混合物（4 8 cm3)係配置在底部接觸區中。該觸媒在每克觸媒中包含 6克的鉬〇·〇47克的鎳，和〇〇21克的磷，其餘部分為氧化銘載體。包含具有中位孔徑為18〇 A的孔徑分佈之觸媒的鉬觸媒/碳化⑨混合物（12 em3)係配置在頂部接觸區中。該銷觸媒具有每克觸媒中含0.04克㈣總含量，其餘部分為包含每克載體中至少為0·50克γ氧化鋁的載體。於實施例9中，未煅燒過的鉬/鈷觸媒/碳化矽混合物（48 100 200530386 cm )係配置在兩個接觸區中。該未锻燒過的翻/銘觸媒包含〇·⑷克的鉬，〇.043克的鈷’ #σ 〇〇21克的磷，其餘部分為氧化鋁载體。鉬觸媒/碳化矽混合物〇2 cm3)係配置在頂部接觸區中°亥鉬觸媒與實施例8之頂部接觸區者相同。於實施例10中，如實施例8之頂部接觸區中所述的鉬觸媒係與碳化矽混合並配置在兩個接觸區中（60 cm3)。於實施例11中，未煅燒過的鉬/鎳觸媒/碳化矽混合物 (48 cm3)係配置在底部接觸區中。該未煅燒過的鉬/鎳觸媒 # 在每克觸媒中包含〇.09克的顧，〇〇25克的錄，和〇〇1克的填’其餘部分為氧化鋁載體。鉬觸媒/碳化矽混合物（12 cm3)係配置在頂部接觸區 t。該鉬觸媒與實施例8之頂部接觸區者相同。過濾來自Mars鑽臺（Guif〇fMexic〇)的原油，接著在％ °C (200 °F)下，於烘箱中加熱12至24小時以生成用於實施例8至11之具有摘要於表4，圖n之性質的原油進料。將原油進料供給入此等實施例的反應器頂部。原油進料係、修流過反應器的預熱區、頂部接觸區、底部接觸區和底部栽體。原油進料係於氫氣存在下與每一種觸媒接觸。每個實施例的接觸條件如下：氫氣與接觸期間之原油進料的比率為160 Nm3/m3 (1〇〇〇 SCFB)，及每個系統的總壓力為69 MPa (1014.7 psi)。在接觸的前2〇〇小時期間，LHSV為2 〇 h·1，而接著在剩下的接觸時間LHSV降低至i〇 h-1。所有接觸區的溫度為343。(：（650卞）接觸5〇〇小時。在5〇〇 101 200530386 小時後’所有接觸區的溫度係控制如下：使接觸區的溫度升到354。〇 (670 T )，保持在354它下2〇〇小時；升到 366 °C (690 °F)，保持在 366 下 2〇〇小時；升到 371 (7〇〇 °F) ’保持在371它下1〇〇〇小時；升到385(725 °F)，保持在385 °C下200小時；然後升到399 °C (750 °F ) 的最終溫度並保持在399 °C下200小時，以達到23〇〇小時的總接觸時間。原油產物係定期分析以測定TAN、原油進料之氫的吸取、P值、VGO含量、殘留物含量，及含氧量。實施例8 # 至11所生產之原油產物性質的平均值係列於圖11的表5 中。圖丨2為實施例8至π的每個觸媒系統之原油產物之 p值（P”）對運轉時間C‘t”）的圖示。原油進料具有至少15 的P值。曲線140、142、144，和146係表示藉由使原油進料個別與實施例8至11的四種觸媒系統接觸所得到的原油產物之P值。對於實施例8至10的觸媒系統而言，達到2300小時的原油產物之P值剩下至少為1.5。於實施鲁例11中’多數運轉時間的p值大於ι·5。在實施例u運轉（23 00小時）結束時，ρ值為14。從每個試驗的原油產物之Ρ值來看，可推斷在每個試驗中原油進料於接觸期間保持相當穩定（例如原油進料沒有相分離）。如圖12所示，除貫轭例10中的ρ值增加之外，原油產物之ρ值在大部刀的每個試驗中均保持相當固定。圖13為氫氣存在下四種觸媒系統的原油進料之氫的淨 102 200530386 吸取（“h2”）對運轉時間（“t”）的圖示。曲線148、i5〇、i52、 154係表示藉由使原油進料個別與實施例8至π的每個觸媒系統接觸所得到之氫的淨吸取。原油進料之氫的淨吸取在2300小時的運轉期間係於7至48 NmVm3 (43.8至3〇〇 SCFB)的範圍内。如圖13所示，原油進料之氫的淨吸取在每個試驗中相當固定。圖14為實施例8至n的每個觸媒系統之以重量百分率表示的原油產物之殘留物含量（“R”）對運轉時間（“t”）的圖不。於四個試驗的每一個之中，原油產物具有殘留物含量籲為88至90%之原油進料的殘留物含量。曲線156、158、16〇、 162係表示藉由使原油進料個別與實施例8至η的觸媒系統接觸所得到之原油產物的殘留物含量。如圖Μ所示，原油產物的殘留物含量在大部分的每個試驗中均保持相當固定。田

圖I5為實施例8至11的每個觸媒系統之原油產物 ΑΡΪ比重改變（“△ ΑΡΙ”）對運轉時間（“t，，）的圖示。曲線… 166、168、170係表示藉由使原油進料個別與實施例8 的觸媒系統接觸所得到之原油產_ Αρι比重。於四試驗的每一個之中，每個原油產物具有在58·3至72.7 之範圍内的黏度。每個原油產物的Αρι 原油產物之API比重。此範圍内的納比重為ιι〇至" 之原油進料的API比重。圖16為實施例8至11的每個觸媒系統之以重量百 103 200530386 率表示的原油產物之含氧詈「“ n，，、μ、史i 一 3虱里（〇2 )對運轉時間（“t，，）的圖不曲線172 174、176、178係表示藉由使原油進料個別與實施例8 i U的觸媒系統接觸所得到之原油產物的含氧量。每個原油產物具有含氧量最多為原油進料的16%。每個原油產物在每個試驗期間具有含氧量為每克原油產物中〇.觀至請15克的範圍内。如圖16所示原油產物的含乳量纟2GG小時的接觸時間之後仍保持相當固定。原油產物相當固定的含氧量顯示選定的有機氧化合物在接觸

期間減少。因為在這些實施例中TAN也降低，所以可推斷至少-部A的含㈣有機氧化合物比含錢酸有機氧化合物選擇性減少的更多。於實施例11中，反應條件為：371它（7〇〇，壓力為6.9 MPa (1〇14.7 PS1)，及氫和原油進料的比率為⑽ (1_ SCFB)，以原油進料重量計，原油進料含ϊ的降低為17.5 wt%。在399 °C (750 T )的溫度下，

於相同壓力及氫和原油進料的比率下，以原油進料重量計，原油進料MCR含量的降低為25·4〜％。里於實施例9中，反應條件為：371艽（7〇〇卞），壓力為6.9 MPa (1014·7 psi)，及氫和原油進料的比率為16〇 NmVW (1000 SCFB)，以原油進料重量計，原油進料mcr 含量的降低為17·5 wt%。在399 °C (750 °F)的溫度下，於相同壓力及氫和原油進料的比率下，以原油進料重量計，原油進料MCR含量的降低為19 wt〇/〇。原油進料MCR含量中此等降低的增加係顯示未煅燒 104 200530386 過的第6和10攔金屬觸媒於較高溫度下比未煅燒過的第6 和9攔金屬觸媒更能促使MCR含量的降低。這些實施例顯示具有相對高TAN (0.8的TAN)的原油進料與一或多種觸媒接觸係生產原油產物，而同時保持原油進料/總產物混合物的穩定性並且具有相當少量氳的淨吸取。選定的原油產物性質最多為7〇%之原油進料的同樣性質，同時原油產物的選定性質在2〇至3〇%之原油進料的同樣性質範圍内。具體而言，如表4所示，每個原油產物係以最多為44 Nm3/m3 (275 SCFB)的原油進料之氫的淨吸取生產。這類產物具有平均TAN最多為原油進料的4%，平均總Ni/v含量最多為61%之原油進料的總Ni/V含量，而同時保持高於3 的原油進料之P值。每個原油產物的平均殘留物含量為Μ 至90%之原油進料的殘留物含量。每個原油產物的平均 VGO含置為115至117%之原油進料的vg〇含量。每個原油產物的平均AH比重為110至117%之原油進料的Αρι 比重，而每個原油產物的黏度最多為45%之原油進料的度。 — 复12至H __屋料仕爾：小虱凋粍首社^況下之孔徑分佈的觸媼之於實施例12至14中，每個反應器設備（除了接觸區的數目矛内合以外）、每個觸媒形成硫化物法、每個總產物分離法’每個原油產物分析係與實施例5所述者相同。所有觸媒係與等體積的碳化矽混合。每個反應器的原油進料流 105 200530386 動係由反應器的頂部至反應器的底部。碳化矽係配置在每個反應器的底部作為底部載體。每個反應器包含一個接觸區。在觸媒/碳化矽混合物放入每個反應器的接觸區之後，碳化矽係配置在頂部接觸區上方以填充空位並且作為每個反應器的預熱區。每個反應器係裝入Lindberg爐，其包括對應於預熱區、接觸區，及底部載體的三個加熱區。使原油進料於氫氣存在下與每一種觸媒接觸。觸媒/碳化矽混合物（40 cm3)係配置在碳化矽上方以形成接觸區。用於實施例12的觸媒係如實施例2所製備的籲釩觸媒。用於實施例13的觸媒係如實施例3所製備的鉬觸媒。用於實施例14的觸媒係如實施例4所製備的鉬/釩觸媒。實施例12至14的接觸條件如下：氫與供應至反應器之原油進料的比率為16〇 Nm3/m3 (1〇〇〇 SCFB)，LHSV為1 及壓力為6.9 MPa (1014.7 psi)。接觸區係於一段時間過轾中逐漸加熱至343(65〇。㈠並且保持在343 t下 1 2〇小時，以達到360小時的總運轉時間。總產物離開接觸區並且像實施例5所述一樣地分離。妾觸’月間係測定每個觸媒系統之氫的淨吸取。於實施例 12 中 >- 氣的/爭吸取為]〇·7 Nm3/m3 (-65 SCFB)，原油產物 ^ · 5的TAN。於實施例13中，氫的淨吸取在2·2至 • Nm /m3 〇3·9至ι8·7 SCFB)的範圍内，原油產物具有在 0.3 至〇 S X, ζ-Λ- rm . •之靶圍内的TAN。於實施例14中，在原油進；：銳觸媒的接觸期間，氫的淨吸取在-0·05 Nm3/m3至 106 200530386 原油產物〇·6 NmVm3 (-0·36 SCFB 至 4_〇 SCFB)的範圍内具有在0.2至〇·5之範圍内的TAN。觸媒^的淨吸取值來看，估計在原油進料與飢 ” 』間’風係以10·7 Nm3/m3 (65 SCFB)的速率發生。接觸期間的氫氣發生與習知製程中所用的氫量相比，可容彳在製耘中使用較少的氫來改善劣質原油的性質。間需要較少的氫會傾向於降低加工原油的成本。 /

此外，原油進料與鉬/釩觸媒的接觸係生產具有低於由單獨I目觸媒所生產之原油產物的TAN之TAN的原油產物。

每個反應器設備（除了接觸區的數目和内容以外）、每個觸媒形成硫化物法、每個總產物分離法和每個原油產物分析係與實施例5所述者相同。除另有說明外，所有觸媒係以2份碳化矽對丨份觸媒的體積比與碳化矽混合。每個反應器的原油進料流動係由反應器的頂部至反應器的底部。碳化矽係配置在每個反應器的底部作為底部載體。每個反應器具有底部接觸區和頂部接觸區。在觸媒/碳化石夕混合物放入每個反應器的接觸區之後，碳化矽係配置在頂部接觸區上方以填充空位並且作為每個反應器的預熱區。每個反應器係裝入Lindberg爐，其包括對應於預熱區、兩個接觸區，及底部載體的四個加熱區。在每個實施例中，釩觸媒像實施例2所述一樣地製備並且和附加觸媒一起使用。 107 2〇〇53〇386 於實施例15中，附加觸媒/碳化矽混合物（45 cm3)係配置在底部接觸區中’該附加觸媒為藉由實施例3所述之方去製備的翻觸媒。飢觸媒/碳化矽混合物（15 係配置在頂部接觸區中。於實施例16中’附加觸媒/碳化矽混合物（30 cm3)係配置在底#接觸區中’該附加觸媒為藉由實施例3所述之方去製備的翻觸媒。飢觸媒/碳化矽混合物（3() 係配置在頂部接觸區中。 ;實加例1 7中’附加觸媒/碳化碎混合物（3 〇 )係配 _ 置在底部接觸區中，該附加觸媒係如實施例4所製備的鉬/ 飢觸媒飢觸媒/；ε反化秒混合物（30 cm3)係配置在頂部接觸區中。於實施例 18 中 ’ Pyrex® (Glass w〇rks Corporation，New York，U.S.A·)小珠（30 cm3)係配置在每個接觸區中。用於實施例15至18之具有摘要於表5，圖17之性質的原油（Santos Basin，Brazil)係供給入反應器頂部。原油進料係流過反應器的預熱區、頂部接觸區、底部接觸區和I · 部載體。原油進料係於氫氣存在下與每一種觸媒接觸。每個實施例的接觸條件如下：氫氣與供應至反應器之原油進料的比率在前86小時為16〇 Nm3/m3 (1〇〇〇 SCFB)而在剩下的時限為 80 Nm3/m3 (500 SCFB)，LHSV 為 1 h-i，及壓力為6.9 MPa (1014.7 psi)。接觸區係於一段時間過程中逐漸加熱至343 C (650卞）並且保持在343艺下以達到丨4⑻ 小時的總運轉時間。 108 200530386 這些實施例顯示於氫源存在下，盾、丄a 一、 L斤仔隹下，原油進料與具有中位孔徑為350 Α之孔徑分佈的第5攔今一步爛金屬觸媒與結合具有中位孔徑在250 1 _ A範圍内之孔徑分佈的附加觸媒接觸以生產原油產⑯，其與原油進料之同樣性質相比具有改變的性質，而該原油產物的其他性f與原油進料之同樣相比只有少量改變。此外，在加、牡刀期間係觀察到原油進料之相當少量氫的吸取。

具體而言，如表5,圖17所示，實施例15至η的原油產物具有TAN最多A 15%之原油進料的tan。實施例Η 至1 7中所生產的原油產物與原油進料的同樣性質相比，分別具有最多為44%的總Ni/V/Fe含量，最多為·的含氧量，及最多A 75%的黏度。此外，實施例15至17中所生產的原油產物分別具彳API比重為1〇〇至1〇3%之原油進料的API比重。

對比之下，在非催化條件（實施例18)下所生產的原油產物與原油進料的黏度# API比重相比，係生成具有增加黏度和降低API比重的產物。從增加黏度和降低Αρι比重來看，可推斷已引發原油進料的焦化及/或聚合。 _原油進料在各種lhsV ΊΓ的接觸。接觸系統和觸媒係與實施例6所述者相同。原油進料的性f列於圖18中的表6。接觸條件如下··氫氣與供應至反應器之原油進料的比率為丨6〇 Nm3/m3 (1000 SCFB)，壓力為6.9MPa(l〇14.7psi)’及接觸區的溫度為371 (7〇〇 F )達總運轉時間。於實施例丨9中，接觸期間的[hS ν於 109 200530386 奴日守間過程中由1 Ir1增加到12 ir1，保持在12 h·1下48 小呀’接著使LHSV增加到2〇·7 h·】，保持在20.7 h“下96 小時。於實施例19中，分析原油產物以測定在LHSV為12 1Γ1 和20.7 Ir1之時限期間的tan、黏度、密度、VGO含量、歹义邊物S里、雜原子含量，及有機酸金屬鹽形態的金屬含夏。原油產物性質的平均值示於表6，圖1 8。如表6 ’圖18所示，實施例19的原油產物與原油進料的TAN和黏度相比具有降低的tan和降低的黏度，而原油產物的API比重為1〇4至u〇%之原油進料的Ap;[比重。MCR含量與瀝青質含量的重量比至少為ι .5。MCR έ蓋與Cs遞青質含量的和比原油進料之MCR含量與c5瀝青質含量的和減少。從MCR含量與C5瀝青質含量的重量比及MCR含量與cs瀝青質的和減少來看，可推斷是瀝青質而不是具有形成焦炭傾向的成分會減少。原油產物也具有钾、納、鋅和鈣的總含量最多為6〇%的原油進料之相同金屬的總含量。原油產物的含硫量為8〇至90%之原油進料的含硫量。實施例6和19顯示可控制接觸條件以便與具有lhSV 為1 h·1的製程相比，使通過接觸區的lhsV大於1〇 h·1，以生產具有類似性質的原油產物。在液體空間速度大於i 〇 h_i下選擇性改變原油進料性質的能力可容許接觸法在比市售可得容器縮小尺寸的容器中進行。較小的容器尺寸可容許劣質原油的處理在具有尺寸限制的生產場所（例如近海設 110 200530386 備）進行。 _I油進料在各種溫度下的接接觸系統和觸媒係與實施例6所述者相同。將具有列於圖19的表7之性質的原油進料加到反應器頂部，於氫存在下與兩個接觸區中的兩種觸媒接觸以生產原油產物。兩個接觸區係於不同溫度下操作。

頂部接觸區的接觸條件如下：LHSV為丨;頂部接觸區的溫度為260它（500 °F);氫和原油進料的比率為 160 Nm3/m3 (1_ SCFB);及壓力為 6.9 MPa (1014.7 psi)。底部接觸區的接觸條件如下：LHSV為1 ir1 ;底部接觸區的溫度為315 r (6〇〇卞）；氫和原油進料的比率為 160 Nm /m3 (1000 SCFB);及壓力為 6 9 鮮& (ι〇ΐ4 7 ㈣）。 w產物離開底部接觸區並導入氣液相分離器。於氣液相刀離H巾’將總產物分離成原油產物和氣體。原油產物係定期分析以測定TAN和C5瀝青質含量。

運轉期間所得到之原油產物性質的平均值列於表7 圖19。原油進料具有9.3的7錢及C5遞青質含量為每; 原油進料中有0.055克的C5瀝青質。原油產物具有Ο.? ^ 平均TAN & C5瀝青f的平均含量為每克原油產物中； 0.039克的c5瀝青質。原油產物的C5瀝青之原油進料的c5瀝青質含量。為1 原、油產物中鉀和納的總含相同金屬的總含量。原油產物的τ A N最多為i 〇 %之原料的TAN。在接觸期間係保持1.5或更高的p值。、 111 200530386 如貝施例6和20所示，具有低於第二（在此實例中為底部）區之接觸溫度50的第一（在此實例中為頂部）接觸服度會傾向於使原油產物之q瀝青質含量比原油進料之q 遞青質含量更為降低。此外’使用控制溫差會使有機酸金屬鹽形態的金屬含畺爷低的更夕。舉例而言，在每個實施例具有相當固定的原油進料/總產物混合物之穩定性（如p值所測定者）的情況

下實加例之原油產物的鉀和鈉總含量降低比實施例6 之原油產物的鉀和鈉總含量降低的更多。使用較低溫度的第一接觸區可容許移除高分子量化合物（例如C5 /歷月質及/或有機酸金屬鹽），其會有形成聚合物及/或具有柔軟性及/或黏性的物理性質之化合物（例如膠及/ 或，、、、/由）的彳員向於較低溫度下移除這些化合物可容許這類化2物在它們堵塞和被覆觸媒之前被移除，藉此增加配置在第-接觸區後面於較高溫度下操作的觸媒壽命。

21：~懸浮體形式之觸媒的接觸。本申請案之塊狀金屬觸媒及/或觸媒（每100克的原油進料中含0.0001至5古M s 1 + 一克或〇·02至4克的觸媒）於若干具體實例中可用原油進料佶1科、办适付使其懸汙並且於下列條件下反應··溫度在 85 至 425 °C (185 5 7Q7 m 1 5至797 F)的範圍内，壓力在0.5 至10 MPa的範圍内，月与、広$ π、，w 虱源和原油進料的比率為1 6至1 600 Nm3/m3達一段時間。在？在足以生產原油產物的反應時間之後，原油產物係使用分M m , _ _ 文用刀離叹備，如過濾器及/或離心機，和觸媒及/或殘留的原油推啦八絡 ns、丨士由進枓分離。原油產物與原油進料相比 112 200530386 可具有改變的TAN ’鐵、鎳，及/或飢的含量，及降低的◦ 瀝青質含量。熟習該項技術者鑑於本說明書應顯而易見本發明之各

種態樣的進一步修飾和替代具體實例。因此，本說明書僅視為說明及用以達到教示熟習該項技術者實施本發明的一般方法之目的。應瞭解本文中所表示和敘述的本發明之形態係作為具體實例的範例。可取代本文中所圖示和敘述的凡件和材料，可顛倒本發明的部分和程序，可單獨使用本發明的某些特徵，以上全部在獲致本發明說明書的效益之後’應為熟習該項技術者所顯而易見。可進行本文中所述之元件的改變㈣致脫離如後时請專利範圍所述之明的精神與範疇。【圖式簡單說明】說明下列詳細說明，其中：統之具體實例

對於熟習該項技術者而言，本發明具有之效夏的優點在參照附圖後將變得顯而易見圖1為接觸系統之具體實例的簡圖。 Η 2A和2B為包含兩個接觸區的接觸的簡圖。、的簡圖A和3B為包含三個接觸區的接觸系統之具體漬圖圖圖 4為結合接觸系統的分離區之具體實例的簡圖。 5為結合接觸系統的摻合區之具體實例的簡圖。 6為結合分離區、接觸系統和摻合區之具體實例的 113 200530386 簡圖。、、圖7為使原油進料與三種觸媒接觸的具體實例之原油進料與原油產物的代表性質列表。 θ為使原/由進料與_或多種觸媒接觸的具體實例之加權平均床溫度對運轉時間的圖示。、、圖9為使原油進料與兩種觸媒接觸的具體實例之原油進料與原油產物的代表性質列表。圖10為使原油進料與兩種觸媒接觸之具體實例的原油進料與原油產物之代表性f的另_個列表。圖11為使原油進料與四種不同觸媒系統接觸的具體實例之原油進料與原油產物的列表。圖12為使原油進料與四種不同觸媒系統接觸之具體實例的原油產物之p值對運轉時間的圖示。圖13為使原油進料與四種不同觸媒系統接觸之具體實例的原油進料之氳的淨吸取對運轉時間的圖示。例圖14為使原油進料與四種不同觸媒系統接觸的具體實之以重Ϊ百分率表示的原油產物之殘留物含量對運轉時間的圖示。圖15為使原油進料與四種不同觸媒系統接觸之具體實的原油產物之API比重改變對運轉時間的圖示。圖16為使原油進料與四種不同觸媒系統接觸的具體實圖：？重量百分率表示的原油產物之含氧量對運轉時間的圖17為使原油進料與觸媒系統接觸的具體實例之原油 114 200530386 進料與原油產物的代表性f列表，該觸媒系統包含各種量、、’目觸媒和釩觸媒，與包含釩觸媒和鉬/釩觸媒的觸媒系統，以及玻璃珠。 Η 1 8為在各種液體空間速度下使原油進料與一或多種觸媒接觸的具體實例之原油進料與原油產物的性質列表。圖19為在各種接觸溫度下使原油進料進行接觸的具體例之原油進料與原油產物的性質列表。

儘官本發明容許各種修飾與替代形式，但其特定具體製歹係藉由圖示中的實例表示。該等圖示可能未按比例繪 :應瞭解其圖示和詳細說明並非用來將本發明限制在所料料，但相反地，則意圖涵蓋^人如後附申請代::乾圍所限定之精神與㈣内的所有修飾、等效物和替【主要元件符號說明】 lG〇 :接觸系統 1()2 :接觸區 104 :導管 # 1〇6 ;導管 i〇6’ ：導管 1()8 :分離區 110 :導管 I 1 2 :導管 114:接觸區 II 6 :接觸區 115 200530386 1 18 :導管 120 :分離區 122 :導管 124 :導管 126 :導管 128 :導管 130 ··摻合區 132 :導管 134 :導管 136 :加權平均床溫度（WABT)對運轉時間的曲線 140-146 :原油產物之P值對運轉時間的曲線 148_ 154:氫的淨吸取對運轉時間之曲線 15 6-162 :原油產物之殘留物含量對運轉時間之曲線 164-170 :原油產物之API比重對運轉時間之曲線 172-178 :原油產物之含氧量對運轉時間之曲線

Claims

200530386 十、申請專利範圍： 1_種生產原油產物之方法，其包括：使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產物的、、心產物其中该原油產物在25 °C和〇· 1 〇 1 MPa下為液 L此口物，该原油進料具有至少0.3的總酸值（TAN)，該原 /由進料具有含硫量為每克原油進料中至少含0.0001克的硫，该至少一種觸媒包含週期表第6攔的一或多種金屬，週期表第6攔之一或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物；及 φ 控制接觸條件以便使該原油產物具有TAN最多為9〇% 之原油進料的TAN，該原油產物具有含硫量為70至130% 之该原油進料的含硫量，其中TAN係藉由ASTM法D664 測定’而含硫量係藉由ASTM法D4294測定。 2 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中該原油產物具有TAN最多為50%，最多為30%或最多為1〇〇/0之原油進料的 TAN 〇 3·如申請專利範圍第1項之方法，其中該原油產物的 _ TAN 是在從 1 至 8〇%，2〇至 7〇q/()，3〇至 6〇%，或 4〇至 5〇% 之原油進料的TAN之範圍内。 4·如申請專利範圍第丨至3項中任一項之方法，其中該原油產物的TAN是在從0·001至0.5，從〇.〇1至〇·2，或0·05至〇·1的範圍内。 5.如申請專利範圍第丨至4項中任一項之方法，其中該原油進料TAN是在從0.3至20，從0.4至10，或從〇·5 117 200530386 至5的範圍内。 6.如申請專利範圍第…項中任一項之方法该原油產物具有Ni/V/Fe含量為90至〗〗η()/ * π 10 之原油進料的 Ni/V/Fe含量。幻 7 · —種生產原油產物之方法，其包括：

使原油進料與一或多種觸媒接觸以生產含有原油產私的總產物，其中該原油產物纟25和〇 i〇i Mb下為液態混合物，該原油進料在每克原油進料中具有至少〇〇〇: 克的總Ni/V/Fe含量，及至少〇〇〇〇1克硫的含硫量，該至少-種觸媒包含週期表第6欄的—或多種金屬，週期表第 6欄之-或多種金屬的一或多種化合物，或其混合物；及控制接觸條件以便使該原油產物具有總Ni/v/Fe含量最多為90%之該原油進料的Ni/V/Fe含量，該原油產物具有έ石爪1為70至130%之該原油進料的含硫量，其中 NW/Fe含量係藉由ASTM法D57〇8測定，而含硫量係藉由ASTM法D4294測定。

8.如申請專利範圍第7項之方法，其中該原油產物的 Ni/V/Fe含量最多為5〇%，最多為1〇%，最多為5%，或最多為3%之原油進料的Ni/v/Fe含量。 9·如申請專利範圍第7項之方法，其中該原油產物在每克原油產物中含有從〇〇〇〇〇〇〇1克至〇〇〇〇〇5克，從 0·0000005 克至 0.00001 克，或從 0.000001 克至 0.000005 克的 Ni/V/Fe。 1〇·如申請專利範圍第1至9項中任一項之方法，其中 118 200530386 該原油產物的含硫量為8〇至120%或90至1 10%之該原油進料的含硫量。 11 ·如申請專利範圍第1至10項中任一項之方法，其中遠原油進料的含硫量為每克原油進料中至少0.005克，至少0.01克，或至少〇〇2克。 12 ·如申請專利範圍第1至11項中任一項之方法，其中該原油進料在每克原油進料中含有至少0.2克的殘留

物’至少0.3克的殘留物，至少〇·5克的殘留物，或至少〇 9 克的殘留物。 3 ·如申請專利範圍第1至12項中任一項之方法，其中一或多種第6攔的金屬為鉬及/或鎢。 14·如申請專利範圍第1至u項中任一項之方法，其中第6襴的金屬觸媒具有中位孔徑至少為90 A，至少為18〇 A ’或至少為230 A的孔徑分佈。 15·如申請專利範圍第i至14項中任一項之方法，其

6铜的金屬觸媒具有使孔徑分佈中至少6G%的總孔數 ”有孔徑在 70 A、45 A、35 A，内的孔徑分佈。八之中位孔徑範圍 =申請專利範圍第^ 15項中任一項之方法，其弟一襴的金屬觸媒另外包含週期表第5攔的一或多種金至’：多種第5欄金屬的一或多種化合物，週期表第7 $的—或多種金屬’-或多種第7至10欄金屬的一或多種化合物，或其混合物。，、 17·如申請專利範園第1至16項中任一項之方法，其 119 200530386 t第6攔的金屬觸媒另外包含週期表第μ襴的元素及/或-或多種第15攔元素的一或多種化合物。或多種 18·如申請專利範圍第1至17項中任一項3之方中該-或多種觸媒另外包含附加觸媒，該附’其位孔徑至少為60A，或至少為18〇A的孔徑分佈。〜、有中 19.如申請專利_ 18項之方法，其中接原油進料與附加觸媒接觸之後使該原油在觸媒接觸。退化、弟6攔金屬 2〇·如申請專利範圍第！至19項中任一項之方、、中使該原油進料在位於或連接到近海設備的接=谁其接觸。 τ進行 21·如申請專利範圍第丨至2〇項中任一項之方法1 中接觸包括於氫源存在下進行接觸。 / ;22.如申請專利範圍帛1至21财任一項之方法，) 中該方去尚包括使該原油產物與該原油進料相同或不同白原油結合以形成摻合物。 ^

23·—種原油產物或摻合物，其可藉由申請專利範圍彳 1至22項中任一項之方法獲得。 - 24.—種生產運輸用燃料、加熱用燃料、潤滑油或化口口之方法，其包括加工申請專利範圍第23項之原油產; 或換合物。 25·如申請專利範圍第使泫原油產物或摻合物蒸 26·如申請專利範圍第 24項之方法，其中該加工包括顧成為一或多種顧分。 24或25項之方法，其中該加工 120 200530386 包括加氫處理。 Η•一、圖式：如次頁

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