NL2000053C2

NL2000053C2 - Systemen, methoden en katalysatoren voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product.

Info

Publication number: NL2000053C2
Application number: NL2000053A
Authority: NL
Inventors: Opinder Kishan Bhan
Original assignee: Shell Int Research
Priority date: 2005-04-11
Filing date: 2006-04-11
Publication date: 2007-07-27
Also published as: NL2000053A1; CN101166809A; WO2006110595A1; CA2604009A1; BRPI0610669A2; JP2008536001A; NO20075769L; RU2007141711A; EP1869144A1; US20060231457A1

Description

: 1. · - 1 -

SYSTEMEN, METHODEN EN KATALYSATOREN VOOR HET PRODUCEREN VAN EEN RUWE-OLIEHOUDEND PRODUCT

TERREIN VAN DE UITVINDING

De onderhavige uitvinding heeft in algemene zin betrekking op systemen, methoden en katalysatoren voor het behandelen van ruwe-oliehoudende voeding. Meer in het 5 bijzonder hebben bepaalde hierin beschreven uitvoerings vormen betrekking op systemen, methoden en katalysatoren voor het omzetten van een ruwe-oliehoudende voeding in een totaalproduct, waarbij het totale product onder meer een ruwe-oliehoudend product omvat dat bij 25°C en 0,101 10 MPa een vloeistofmengsel is en dat een of meer eigenschappen heeft die ten opzichte van de respectieve eigenschap van de ruwe-oliehoudende voeding zijn gewij zigd.

BESCHRIJVING VAN DE AANVERWANTE TECHNIEK 15 Ruwe-oliehoudende grondstoffen die een of meer ongeschikte eigenschappen hebben waardoor de ruwe-oliehoudende grondstoffen niet met conventionele faciliteiten economisch kunnen worden getransporteerd of verwerkt, worden algemeen "disadvantaged crudes" genoemd: 20 ruwe-oliehoudende grondstoffen met nadelige eigen schappen.

Disadvantaged crudes kunnen onder meer zure bestanddelen omvatten die bijdragen aan het totale zuurgetal ("TAN") van de ruwe-oliehoudende voeding.

25 Disadvantaged crudes met een relatief hoog TAN kunnen bijdragen aan corrosie van metaalcomponenten tijdens transport en/of verwerking van de disadvantaged crudes. Het verwijderen van zure bestanddelen uit disadvantaged - 2 - crudes kan onder meer het met uiteenlopende basen chemisch neutraliseren van zure bestanddelen behelzen.

Ook kunnen in transport- en/of verwerkingsapparatuur corrosiebestendige metalen worden gebruikt. Het gebruik 5 van corrosiebestendig metaal gaat vaak met aanzienlijke kosten gepaard, zodat het gebruik van corrosiebestendig metaal in bestaande apparatuur wellicht niet gewenst is. Een andere methode om corrosie tegen te gaan, kan toevoeging van corrosieremmers aan disadvantaged crudes 10 voorafgaand aan transport en/of verwerking van de disadvantaged crudes behelzen. Het gebruik van corrosieremmers kan een nadelige invloed hebben op apparatuur die voor de verwerking van de ruwe-oliehoudende grondstoffen wordt gebruikt en/of op de 15 kwaliteit van uit de ruwe-oliehoudende grondstoffen geproduceerde producten.

Disadvantaged crudes hebben vaak relatief hoge residuniveaus. Disadvantaged crudes met een hoog residuniveau zijn meestal moeilijk en duur om te 20 transporteren en/of met conventionele faciliteiten te verwerken.

Disadvantaged crudes bevatten vaak organisch gebonden heteroatomen (bijvoorbeeld zwavel, zuurstof en stikstof). Organisch gebonden heteroatomen kunnen in 25 sommige situaties een nadelig effect hebben op katalysatoren die bij de verwerking van disadvantaged crudes worden gebruikt.

Disadvantaged crudes kunnen onder meer relatief grote hoeveelheden metaalverontreinigingen, zoals 30 bijvoorbeeld nikkel, vanadium en/of ijzer, omvatten.

Tijdens de verwerking van dergelijke ruwe-oliehoudende grondstoffen kunnen zich metaalverontreinigingen en/of verbindingen van metaalverontreinigingen op een oppervlak - 3 - van de katalysator of in het loze volume van de katalysator afzetten. Dergelijke afzettingen kunnen een afname van de werkzaamheid van de katalysator veroorzaken.

5 Disadvantaged crudes kunnen bestanddelen bevatten die kooks bijdragen en/of bijdragen aan thermische afbraak van de disadvantaged crude. De kooks en/of thermisch afgebroken bestanddelen kunnen zich tijdens de verwerking van disadvantaged crudes in snel tempo op , 10 katalysatoroppervlakken vormen en/of afzetten. Het regenereren van de katalytische werkzaamheid van een met kooks en/of thermisch afgebroken ruwe-oliehoudende grondstof verontreinigde katalysator kan een kostbare aangelegenheid zijn. Bovendien kunnen tijdens het 15 regenereren van een katalysator toegepaste hoge temperaturen eveneens de werkzaamheid van de katalysator verminderen en/of de katalysator doen achteruitgaan.

Disadvantaged crudes kunnen onder meer metalen (bijvoorbeeld calcium, kalium en/of natrium) in 20 metaalzouten van organische zuren omvatten. Metalen in metaalzouten van organische zuren worden meestal niet via conventionele productieverwerking, bijvoorbeeld ontzilting en/of wassen met zuur, van disadvantaged crudes afgesplitst.

25 Bij conventionele katalytische verwerking van ruwe oliën stuit men vaak op problemen wanneer metalen in metaalzouten van organische zuren aanwezig zijn. In tegenstelling tot nikkel en vanadium, die zich meestal nabij het buitenoppervlak van de katalysator afzetten, 30 kunnen metalen in metaalzouten van organische zuren zich het liefst in loze volumes tussen katalysatordeeltjes, met name bovenin het katalysatorbed, afzetten. Afzetting van verontreinigingen, bijvoorbeeld metalen in - 4 - metaalzouten van organische zuren, bovenin het katalysatorbed leidt in het algemeen tot een toename van het drukverval door het bed en kan in feite het bed verstoppen. Bovendien kunnen de metalen in metaalzouten 5 van organische zuren snelle desactivering van katalysatoren veroorzaken.

Disadvantaged crudes kunnen onder meer organische zuurstofverbindingen omvatten. Behandelingsfaciliteiten die disadvantaged crudes met een zuurstofgehalte van ten 10 minste 0,002 gram zuurstof per gram disadvantaged crude verwerken, kunnen tijdens de verwerking op problemen stuiten. Organische zuurstofverbindingen kunnen, wanneer zij tijdens de verwerking worden verhit, hogere oxidatieverbindingen vormen (bijvoorbeeld ketons en/of 15 door oxidatie van alcoholen gevormde zuren en/of door oxidatie van ethers gevormde zuren) die moeilijk uit de behandelde ruwe-oliehoudende grondstof te verwijderen zijn en/of die apparatuur tijdens de verwerking kunnen corroderen/verontreinigen en verstopping in 20 transportleidingen kunnen veroorzaken.

Disadvantaged crudes kunnen onder meer waterstofarme koolwaterstoffen omvatten. Bij de verwerking van waterstofarme koolwaterstoffen moeten in het algemeen consistente hoeveelheden waterstof worden toegevoegd, met 25 name wanneer onverzadigde fragmenten worden geproduceerd die het resultaat van kraakprocessen zijn. Hydrogenering tijdens de verwerking, die meestal het gebruik van een actieve hydrogeneringskatalysator behelst, kan nodig zijn om kooksvorming door onverzadigde fragmenten tegen te 30 gaan. Waterstof is duur om te produceren en/of naar behandelingsfaciliteiten te transporteren.

Disadvantaged crudes hebben tevens de neiging om tijdens verwerking in conventionele faciliteiten - 5 - instabiliteit te vertonen. Instabiliteit van ruwe-oliehoudende grondstof heeft de neiging om te resulteren in fasescheiding van bestanddelen tijdens de verwerking en/of vorming van ongewenste nevenproducten (bijvoorbeeld 5 waterstofsulfide, water en kooldioxide).

Conventionele behandelingsprocessen voor disadvantaged crudes kunnen de hoeveelheid bestanddelen die aan hoge viscositeit, thermische afbraak van de disadvantaged crude en/of kooksvorming bijdragen, 10 verminderen. Verwijdering van deze bestanddelen kan echter instabiliteit in de ruwe-oliehoudende grondstof en daardoor scheiding ervan tijdens transport veroorzaken. Bij conventionele verwerking worden bestanddelen die aan hoge viscositeit en/of kooksvorming bijdragen gewoonlijk 15 verwijderd wanneer de ruwe-oliehoudende grondstof wordt behandeld met een katalysator met grote porieomvang, een grote oppervlakte en een lage hydrogenerende-behandelingswerkzaamheid. De aldus verkregen ruwe-oliehoudende grondstof kan dan verder worden behandeld om 20 andere ongewenste bestanddelen in de ruwe-oliehoudende grondstof te verwijderen.

Sommige processen om de kwaliteit van ruwe-oliehoudende grondstof te verbeteren, zijn onder meer het toevoegen van een verdunningsmiddel aan disadvantaged 25 crudes om het gewichtspercentage van bestanddelen die aan de nadelige eigenschappen bijdragen, te verlagen. Het toevoegen van verdunningsmiddel verhoogt echter in het algemeen de behandelingskosten van disadvantaged crudes vanwege de kosten van het verdunningsmiddel en/of 30 verhoogt de fysieke behandelingskosten van disadvantaged crudes. Toevoeging van verdunningsmiddel aan een disadvantaged crude kan in sommige situaties de - 6 - stabiliteit van een dergelijke ruwe-oliehoudende grondstof verlagen.

Amerikaanse octrooischriften nrs. 6.547.957 op naam van Sudhakar et al., 6.277.269 op naam van Myers et al., 5 6.203.695 op naam van Harle et al., 6.063.266 op naam van

Grande et al., 5.928.502 op naam van Bearden et al., 5.914.030 op naam van Bearden et al., 5.897.769 op naam van Trachte et al., 5.744.025 op naam van Boon et al., 4.212.729 op naam van Hensley. Jr. en 4.048.060 op naam 10 van Riley, en Amerikaanse octrooiaanvrage met publicatienr. ÜS 2004/0106516 op naam van Schulz et al. beschrijven diverse processen, systemen en katalysatoren voor de verwerking van ruwe-oliehoudende grondstoffen. Vanwege veel van de hierboven uiteengezette technische 15 problemen hebben de in deze octrooischriften beschreven processen, systemen en katalysatoren echter een beperkte toepasbaarheid.

Alles bij elkaar genomen, hebben disadvantaged crudes in het algemeen ongewenste eigenschappen 20 (bijvoorbeeld een relatief hoog TAN, een neiging om tijdens behandeling instabiel te worden en/of een neiging om tijdens behandeling relatief grote hoeveelheden waterstof te verbruiken). Disadvantaged crudes kunnen tevens onder meer relatief grote hoeveelheden ongewenste 25 bestanddelen omvatten (bijvoorbeeld bestanddelen die aan thermische afbraak bijdragen, residu, organisch gebonden heteroatomen, metaalverontreinigingen, metalen in metaalzouten van organische zuren en/of organische zuurstofverbindingen). Dergelijke eigenschappen en 30 bestanddelen hebben de neiging om in conventionele transport- en/of behandelingsfaciliteiten problemen te veroorzaken, waaronder verhoogde corrosie, kortere levensduur van de katalysator, blokkering van het proces - 7 - en/of verhoogd gebruik van waterstof tijdens behandeling. Er is derhalve een aanzienlijke economische en technische behoefte aan verbeterde systemen, methoden en/of katalysatoren voor het omzetten van disadvantaged crudes 5 in ruwe-oliehoudende producten met meer gewenste eigenschappen. Ook is er een aanzienlijke economische en technische behoefte aan systemen, methoden en/of katalysatoren die geselecteerde eigenschappen van een disadvantaged crude kunnen wijzigen en daarbij 10 veranderingen in andere eigenschappen van de disadvantaged crude tot het minimum beperken.

SAMENVATTING VAN DE UITVINDING

In sommige uitvoeringsvormen verschaft de uitvinding een methode voor het produceren van een ruwe-oliehoudend 15 product, omvattende: het met een of meer katalysatoren in aanraking brengen van een ruwe-oliehoudënde voeding onder vorming van een totaalproduct dat onder meer het ruwe-oliehoudende product omvat, waarbij het ruwe-oliehoudende product bij 25°C en 0,101 MPa een vloeistofmengsel is; 20 waarbij de ruwe-oliehoudende voeding een microkoolstof- residugehalte ("MCR-gehalte") heeft van ten minste 0,0001 gram per gram ruwe-oliehoudende voeding; en waarbij ten minste een van de katalysatoren een katalysator van metaal uit Kolom 6 is die omvat: een of meer metalen uit 25 Kolom 6 van het Periodiek Systeem en/of een of meer verbindingen van een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem; een poriegroottespreiding met een mediaanporiediameter van meer dan 110 A; en een porievolume waarin poriën met een poriediameter van ten 30 minste 350 A ten hoogste 10% van het porievolume vormen, waarbij porievolume en poriediameter zijn zoals bepaald met ASTM-methode D4282; en het zodanig beheersen van de aanrakingsomstandigheden dat het ruwe-oliehoudende - 8 - product een MCR-gehalte van ten hoogste 90% van het MCR-gehalte van de ruwe-oliehoudende voeding heeft, waarbij MCR-gehalte is zoals bepaald met ASTM-methode D4530.

In sommige uitvoeringsvormen verschaft de uitvinding 5 tevens een katalysator, omvattende: een drager en een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem en/of een of meer verbindingen van een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem, waarbij de katalysator een poriegroottespreiding met een mediaanporiediameter 10 van meer dan 110 A heeft en een porievolume waarin poriën met een poriediameter van ten minste 350 A ten hoogste 10% van het porievolume vormen, waarbij poriediameter en porievolume zijn zoals bepaald met ASTM-methode D4282.

In sommige uitvoeringsvormen verschaft de uitvinding 15 tevens een methode voor het maken van een katalysator, omvattende: het combineren van een drager met een metaaloplossing die een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem en/of een of meer verbindingen van een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem 20 omvat, waarbij de drager een gemiddelde poriediameter heeft van ten minste 90 A en een porievolume waarin poriën met een poriediameter van ten minste 350 A ten hoogste 15% van het porievolume van de drager vormen, waarbij poriediameter en porievolume zijn zoals bepaald 25 met ASTM-methode D4282.

In sommige uitvoeringsvormen verschaft de uitvinding tevens een methode voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product, omvattende: het in aanraking brengen van een ruwe-oliehoudende voeding met een of meer 30 katalysatoren onder vorming van een totaalproduct dat onder meer het ruwe-oliehoudende product omvat, waarbij het ruwe-oliehoudende product bij 25°C en 0,101 MPa een vloeistofmengsel is, waarbij de ruwe-oliehoudende voeding - 9 - een MCR-gehalte van ten minste 0,0001 gram per gram ruwe-oliehoudende voeding heeft, en waarbij ten minste een van de katalysatoren een katalysator uit Kolommen 6-10 is die per gram katalysator ten minste 0,3 gram van een of meer 5 metalen uit Kolommen 6-10 van het Periodiek Systeem en/of een of meer verbindingen van een of meer metalen uit Kolommen 6-10 van het Periodiek Systeem en een bindmiddel bevat; en het zodanig beheersen van de aanrakings-omstandigheden dat het ruwe-oliehoudende product een MCR-10 gehalte van ten hoogste 90% van het MCR-gehalte van de ruwe-oliehoudende voeding heeft, waarbij MCR-gehalte is zoals bepaald met ASTM-methode D4530.

In sommige uitvoeringsvormen verschaft de uitvinding tevens een methode voor het produceren van een ruwe-15 oliehoudend product, omvattende: het in aanraking brengen van een ruwe-oliehoudende voeding met een of meer katalysatoren onder vorming van een totaalproduct dat onder meer het ruwe-oliehoudende product omvat, waarbij het ruwe-oliehoudende product bij 25°C en 0,101 MPa een 20 vloeistofmengsel is, waarbij de ruwe-oliehoudende voeding een of meer alkalimetaalzouten van een of meer organische zuren, aardalkalimetaalzouten van een of meer organische zuren of mengsels daarvan omvat, waarbij de ruwe-oliehoudende voeding een totaal gehalte aan alkalimetaal 25 en aardalkalimetaal in metaalzouten van organische zuren van ten minste 0,00001 gram per gram ruwe-oliehoudende voeding heeft, en waarbij ten minste een van de katalysatoren een katalysator van metaal uit Kolommen 5-10 is die omvat: een drager, welke drager thèta-alumina 30 omvat; en een of meer metalen uit Kolommen 5-10 van het

Periodiek Systeem en/of een of meer verbindingen van een of meer metalen uit Kolommen 5-10 van het Periodiek Systeem; en het zodanig beheersen van de aanrakings- - 10 - omstandigheden dat het ruwe-oliehoudende product een totaal gehalte aan alkalimetaal en aardalkalimetaal in metaalzouten van organische zuren van ten hoogste 90% van het gehalte aan alkalimetaal en aardalkalimetaal in 5 metaalzouten van organische zuren in de ruwe-oliehoudende voeding heeft, waarbij het gehalte aan alkalimetaal en aardalkalimetaal in metaalzouten van organische zuren is zoals bepaald met ASTM-methode D1318.

In sommige uitvoeringsvormen verschaft de uitvinding 10 tevens een methode voor het produceren van een ruwe- oliehoudend product, omvattende: het in aanraking brengen van een ruwe-oliehoudende voeding met een of meer katalysatoren onder vorming van een totaalproduct dat onder meer het ruwe-oliehoudende product omvat, waarbij 15 het ruwe-oliehoudende product bij 25°C en 0,101 MPa een vloeistofmengsel is; waarbij de ruwe-oliehoudende voeding een stikstofgehalte van ten minste 0,0001 gram per gram ruwe-oliehoudende voeding heeft; en waarbij ten minste een van de katalysatoren een katalysator van metaal uit 20 Kolom 6 is die omvat: een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem en/of een of meer verbindingen van een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem; een poriegroottespreiding met een mediaanporie-diameter groter dan 110 A; en een porievolume waarin 25 poriën met een poriediameter van ten minste 350 A ten hoogste 10% van het porievolume vormen, waarbij poriediameter en porievolume zijn zoals bepaald met ASTM-methode D4282; en het zodanig beheersen van de aanrakingsomstandigheden dat het ruwe-oliehoudende 30 product een stikstofgehalte van ten hoogste 90% van het stikstofgehalte van de ruwe-oliehoudende voeding heeft, waarbij stikstofgehalte is zoals bepaald met ASTM-methode D5762.

• · . t - 11 -

In sommige uitvoeringsvormen verschaft de uitvinding tevens een methode voor het produceren van een ruwe-oliehoudend product, omvattende: het in aanraking brengen van een ruwe-oliehoudende voeding met een of meer 5 katalysatoren onder vorming van een totaalproduct dat onder meer het ruwe-oliehoudende product omvat, waarbij het ruwe-oliehoudende product bij 25°C én 0,101 MPa een vloeistofmengsel is; waarbij de ruwe-oliehoudende voeding een stikstofgehalte van ten minste 0,0001 gram per gram 10 ruwe-oliehoudende voeding heeft; waarbij ten minste een van de katalysatoren een katalysator van metaal uit Kolom 6 is die kan worden verkregen door een katalysator-precursor van metaal uit Kolom 6 te verhitten in aanwezigheid van een of meer zwavelhoudende verbindingen 15 bij een temperatuur lager dan ongeveer 500eC, waarbij de katalysatorprecursor van metaal uit Kolom 6 een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem en/of een of meer verbindingen van een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem en een drager omvat; en het 20 zodanig beheersen van de aanrakingsomstandigheden dat het ruwe-oliehoudende product een stikstofgehalte van ten hoogste 90% van het stikstofgehalte van de ruwe-oliehoudende voeding heeft, waarbij stikstofgehalte is zoals bepaald met ASTM-methode D5762.

25 In sommige uitvoeringsvormen verschaft de uitvinding tevens, in combinatie met een of meer van bovenstaande uitvoeringsvormen, de katalysator van metaal uit Kolom 6: (a) waarin poriën met een poriediameter van ten minste 350 A ten hoogste 5%, ten hoogste 3%, ten hoogste 1%, of 30 ten hoogste 0,5% van het porievolume vormen; (b) met een poriegroottespreiding met een mediaanporiediameter van ten minste 120 A, ten minste 130 A, ten minste 150 A, ten minste 180 A, ten minste 200 A, ten minste 250 A, of ten - 12 - hoogste 300 A, waarbij poriegroottespreiding is zoals bepaald met ASTM-methode D4282; en/of (c) met een zodanige poriegroottespreiding dat ten minste 60 % van het totale aantal poriën binnen de poriegroottespreiding 5 binnen ongeveer 45 A, ongeveer 35 A, of ongeveer 25 A van de mediaanporiediameter van de poriegroottespreiding ligt.

In sommige uitvoeringsvormen voorziet de uitvinding er tevens, in combinatie met een of meer van bovenstaande 10 uitvoeringsvormen, in dat de katalysator van metaal uit

Kolom 6: (a) per gram katalysator ongeveer 0,0001 gram tot ongeveer 0,3 gram, ongeveer 0,005 gram tot ongeveer 0,2 gram, of ongeveer 0,01 gram tot ongéveer 0,1 gram van een of meer van de metalen uit Kolom 6 en/of een of meer 15 van de metaalverbindingen uit Kolom 6 bevat, berekend als het totale gewicht aan metaal uit Kolom 6; (b) een of meer metalen uit Kolommen 7-10 van het Periodiek Systeem en/of een of meer verbindingen van een of meer metalen uit Kolommen 7-10 van het Periodiek Systeem omvat; en per 20 gram katalysator ongeveer 0,001 gram tot ongeveer 0,1 gram, of ongeveer 0,01 gram tot ongeveer 0,05 gram van een of meer van de metalen uit Kolommen 7-10 en/of een of meer van de metaalverbindingen uit Kolommen 7-10 bevat, berekend als het totale gewicht aan metalen uit Kolommen 25 7-10; (c) een of meer metalen uit Kolom 10 van het

Periodiek Systeem en/of een of meer verbindingen van een of meer metalen uit Kolom 10 van het Periodiek Systeem omvat; (d) molybdeen en/of wolfraam omvat; (e) nikkel en/of kobalt omvat; (f) nikkel en/of ijzer omvat; (g) een 30 of meer elementen uit Kolom 15 van het Periodiek Systeem en/of een of meer verbindingen van een of meer elementen uit Kolom 15 van het Periodiek Systeem omvat; en per gram katalysator ongeveer 0,000001 gram tot ongeveer 0,1 gram, - 13 - ongeveer 0,00001 gram tot ongeveer 0,06 gram, ongeveer 0,00005 gram tot ongeveer 0,03 gram, of ongeveer 0,0001 gram tot ongeveer 0,001 gram van een of meer van de elementen uit Kolom 15 en/of een of meer verbindingen van 5 van de elementen uit Kolom 15 bevat, berekend als het totale gewicht aan elementen uit Kolom 15; (h) fosfor omvat; en/of (i) per gram katalysator ten hoogste 0,001 gram van een of meer metalen uit Kolom 5 van het Periodiek Systeem en/of een of meer verbindingen van een 10 of meer metalen uit Kolom 5 van het Periodiek Systeem bevat, berekend als het totale gewicht aan metaal uit Kolom 5.

In sommige uitvoeringsvormen voorziet de uitvinding er tevens, in combinatie met een of meer van bovenstaande 15 uitvoeringsvormen, in dat de katalysator van metaal uit

Kolom 6 of oplossing van metaal uit Kolom 6 per gram katalysator of oplossing van metaal uit Kolom 6 bevat: (a) ongeveer 0,01 gram tot ongeveer 0,15 gram molybdeen en/of een of meer verbindingen van molybdeen, berekend 20 als het totale gewicht aan molybdeen; en ongeveer 0,001 gram tot ongeveer 0,05 gram nikkel en/of een of meer verbindingen van nikkel, berekend als het totale gewicht aan nikkel; en (b) eventueel ongeveer 0,001 gram tot ongeveer 0,05 gram ijzer en/of een of meer verbindingen 25 van ijzer, berekend als het totale gewicht aan ijzer; en (c) eventueel ongeveer 0,0001 gram tot ongeveer 0,05 gram fosfor en/of een of meer verbindingen van fosfor, berekend als het totale gewicht aan fosfor.

In sommige uitvoeringsvormen voorziet de uitvinding 30 er tevens, in combinatie met een of meèr van bovenstaande uitvoeringsvormen, in dat de katalysator van metaal uit Kolommen 5-10: (a) molybdeen omvat; (b) wolfraam omvat; (c) vanadium omvat; (d) per gram katalysator ongeveer - 14 - 0,001 gram tot ongeveer 0,1 gram, of ongeveer 0,01 gram tot ongeveer 0,05 gram van een of meer metalen uit Kolommen 7-10 van het Periodiek Systeem en/of een of meer verbindingen van een of meer metalen uit Kolommen 7-10 5 van het Periodiek Systeem bevat; (e) een of meer elementen uit Kolom 15 van het Periodiek Systeem en/of een of meer verbindingen van een of meer elementen uit Kolom 15 van het Periodiek Systeem omvat; (f) fosfor omvat; en/of (g) een poriegroottespreidihg met een 10 mediaanporiediameter van ten minste 180 A, ten minste 200 A, ten minste 230 A, ten minste 250 A, of ten minste 300 A heeft.

Kolom 6 een katalysator op een drager is, waarbij de drager: (a) ten minste 0,8 gram, ten minste 0,9 gram of ten minste 0,95 gram gamma-alumina; (b) ten hoogste 0,1 gram, ten hoogste 0,08 gram, ten hoogste 0,06 gram, ten 20 hoogste 0,04 gram of ten hoogste 0,02 gram silica, of (c) ten minste 0,3 gram of ten minste 0,5 gram thèta-alumina per gram drager bevat.

In sommige uitvoeringsvormen verschaft de uitvinding tevens, in combinatie met een of meer van bovenstaande 25 uitvoeringsvormen, het in aanraking brengen van de ruwe- oliehoudende voeding met een of meer katalysatoren waarin ten minste een of meer van de katalysatoren een katalysator van metaal uit Kolom 6 is die kan worden verkregen door een mengsel te combineren met een of meer 30 van de metalen uit Kolom 6 en/of een of meer van de metaalverbindingen uit Kolom 6, en waarbij het mengsel een of meer metalen uit Kolommen 7-10 van het Periodiek Systeem en/of een of meer verbindingen van een of meer - 15 - metalen uit Kolommen 7-10 van het Periodiek Systeem en een drager omvat. In sommige uitvoeringsvormen, in combinatie met een of meer van bovenstaande uitvoeringsvormen, omvat ten minste een van de metalen 5 uit Kolommen 7-10 nikkel, kobalt, ijzer, of mengsels daarvan.

In sommige uitvoeringsvormen verschaft de uitvinding tevens, in combinatie met een of meer van bovenstaande uitvoeringsvormen, een ruwe-oliehoudende voeding die 10 bevat: (a) ongeveer 0,0001 gram tot ongeveer 0,5 gram, ongeveer 0,005 gram tot ongeveer 0,1 gram, of ongeveer 0,01 gram tot ongeveer 0,05 gram MCR per gram ruwe-oliehoudende voeding; (b) ongeveer 0,0001 gram tot ongeveer 0,1 gram, ongeveer 0,001 gram tot ongeveer 0>05 15 gram, of ongeveer 0,005 gram tot ongeveer 0,01 gram stikstof per gram ruwe-oliehoudende voeding; en/of (c) ongeveer 0,00001 gram tot ongeveer 0,005 gram, ongeveer 0,00005 gram tot ongeveer 0,05 gram, of ongeveer 0,0001 gram tot ongeveer 0,01 gram alkalimetaal en aardalkali-20 metaal in metaalzouten van organische zuren per gram ruwe-oliehoudende voeding.

In sommige uitvoeringsvormen verschaft de uitvinding tevens, in combinatie met een of meer van bovenstaande uitvoeringsvormen, een ruwe-oliehoudend product met: (a) 25 een MCR-gehalte van ten hoogste 80%, ten hoogste 50%, ten hoogste 30% of ten hoogste 10% van het MCR-gehalte van de ruwe-oliehoudende voeding; (b) een stikstofgehalte van ten hoogste 80%, ten hoogste 50%, ten hoogste 30% of ten hoogste 10% van het stikstofgehalte van de ruwe-30 oliehoudende voeding; (c) een totaal gehalte aan alkalimetaal en aardalkalimetaal in metaalzouten van organische zuren in het ruwe-oliehoudende product van ten hoogste 80%, ten hoogste 50%, ten hoogste 30% of ten - 16 - hoogste 10% van het gehalte aan alkalimetaal, en aardalkalimetaal, in metaalzouten van organische zuren in de ruwe-oliehoudende voeding; (d) een MCR-gehalte in een gebied van ongeveer 0,1% tot ongeveer 75%, ongeveer 0,5% 5 tot ongeveer 45%, ongeveer 1% tot ongeveer 25%, of ongeveer 2% tot ongeveer 9% van het MCR-gehalte van de ruwe-oliehoudende voeding; (e) een stikstofgehalte in een gebied van ongeveer 0,1% tot ongeveer 75%, ongeveer 0,5% tot ongeveer 45%, ongeveer 1% tot ongeveer 25%, of 10 ongeveer 2% tot ongeveer 9% van het stikstofgehalte van de ruwe-oliehoudende voeding; (f) een totaal gehalte aan alkalimetaal en aardalkalimetaal in metaalzouten van organische zuren in het ruwe-oliehoudende product in een gebied van ongeveer 0,1% tot ongeveer 75%, ongeveer 0*5% 15 tot ongeveer 45%, ongeveer 1% tot ongeveer 25%, of ongeveer 2% tot ongeveer 9% van het gehalte aan alkalimetaal en aardalkalimetaal in metaalzouten van organische zuren in de ruwe-oliehoudende voeding; (g) ongeveer 0,00001 gram tot ongeveer 0,1 gram, ongeveer 20 0,0001 gram tot ongeveer 0,05 gram, of ongeveer 0,001 gram tot ongeveer 0,005 gram MCR per gram ruwe-oliehoudend product; (h) ongeveer 0,00001 gram tot ongeveer 0,05 gram, ongeveer 0,0001 gram tot ongeveer 0,01 gram, of ongeveer 0,0005 gram tot ongeveer 0,001 25 gram stikstof per gram ruwe-oliehoudend product; (i) ongeveer 1 x 10"^ gram tot ongeveer 5 x 10“5 gram, ongeveer 5 x 10”^ gram tot ongeveer 1 x 10“^ gram, of ongeveer 1 x 10“® gram tot ongeveer 5 x 10“® gram alkalimetaal en aardalkalimetaal in metaalzouten van 30 organische zuren per gram ruwe-oliehoudend product; (j) een viscositeit bij 37,8°C (100°F) van ten hoogste 90%, ten hoogste 80%, ten hoogste 70%, ten hoogste 50%, ten hoogste 30% of ten hoogste 10% van de viscositeit bij - 17 - 37/8eC (100°F) van de ruwe-oliehoudende voeding, waarbij viscositeit is zoals bepaald met ASTM-methode D445; (k) een C5-asfaltenengehalte van ten hoogste 90%, ten hoogste 80%, ten hoogste 70%, ten hoogste 50%, ten hoogste 30% of 5 ten hoogste 10% van het C5-asfaltenengehalte van de ruwe- oliehoudende voeding, waarbij C5-asfaltenengehalte is zoals bepaald met ASTM-methode D2007; (1) een residu-gehalte van ten hoogste 90%, ten hoogste 80%, ten hoogste 70%, ten hoogste 50%, ten hoogste 30% of ten hoogste 10% 10 van het residugehalte van de ruwe-oliehoudende voeding, waarbij residugehalte is zoals bepaald met ASTM-methode D5307; en/of (m) een zwavelgehalte van ten hoogste 90%, ten hoogste 80%, ten hoogste 70%, ten hoogste 50%, ten hoogste 30% of ten hoogste 10% van het zwavelgehalte van 15 de ruwe-oliehoudende voeding, waarbij zwavelgehalte is zoals bepaald met ASTM-methode D4294.

In sommige uitvoeringsvormen verschaft de uitvinding tevens, in combinatie met een of meer van bovenstaande uitvoeringsvormen, het in aanraking brengen van de ruwe-20 oliehoudende voeding met een of meer katalysatoren en een of meer additionele katalysatoren, waarbij ten minste een van de katalysatoren de katalysator van metaal uit Kolom 6 is, en waarbij een of meer van de additionele katalysatoren een mediaanporiediameter van ten minste 60 25 A, ten minste 90 A, ten minste 110 A, ten minste 180A, ten minste 200 A of ten minste 250 A heeft; en waarbij de katalysator van metaal uit Kolom 6 voorafgaand aan en/of na aanraking van de ruwe-oliehoudende voeding met ten minste een van de additionele katalysatoren in aanraking 30 wordt gebracht met de ruwe-oliehoudende voeding.

In sommige uitvoeringsvormen verschaft de uitvinding tevens, in combinatie met een of meer van bovenstaande uitvoeringsvormen, het in aanraking brengen van de ruwe- - 18 - oliehoudende voeding met een of meer katalysatoren en een of meer additionele katalysatoren, waarbij ten minste een van de katalysatoren de katalysator van metaal uit Kolommen 5-10 is en de additionele katalysator een 5 mediaanporiediameter van ten minste 60 A heeft, en waarbij de additionele katalysator na aanraking van de ruwe-oliehoudende voeding met de katalysator van metaal uit Kolommen 5-10 met de ruwe-oliehoudertde voeding in aanraking wordt gebracht.

10 In sommige uitvoeringsvormen verschaft de uitvinding tevens, in combinatie met een of meer van bovenstaande uitvoeringsvormen, het in aanraking brengen van de ruwe-oliehoudende voeding met een of meer katalysatoren om een totaalproduct te produceren waarin een mengsel van ruwe-15 oliehoudende voeding en totaalproduct tijdens de aanraking een P-waarde van ten minste 1,5 heeft.

In sommige uitvoeringsvormen verschaft de uitvinding tevens, in combinatie met een of meer van bovenstaande uitvoeringsvormen, aanraking in aanwezigheid van een 20 waterstofbron.

In sommige uitvoeringsvormen verschaft de uitvinding tevens, in combinatie met een of meer van bovenstaande uitvoeringsvormen, de aanrakingsomstandigheden die omvatten: (a) een temperatuur in het gebied van ongeveer 25 50°C tot ongeveer 500°C; (b) een temperatuur van ten hoogste 430°C, ten hoogste 420°C, of ten hoogste 410°C; (c) een totale druk in een gebied van ongeveer 0,1 MPa tot ongeveer 20 MPa; (d) een totale druk van ten hoogste 18 MPa, ten hoogste 16 MPa, of ten hoogste 14 MPa; (e) 30 een specifieke vloeistofdoorvoersnelheid per uur van ten minste 0,05 h-1; en/of (f) een verhouding van een gasvormig-waterstofbron tot de ruwe-oliehoudende voeding - 19 - in een gebied van ongeveer 0,1 Nm3/m3 tot ongeveer 100.000 Nm3/m3.

In sommige uitvoeringsvormen verschaft de uitvinding tevens, in combinatie met een of meer van bovenstaande 5 uitvoeringsvormen, een methode die het met een of meer katalysatoren in aanraking brengen omvat van een ruwe-oliehoudende voeding onder vorming van ëen totaalproduct dat onder meer een ruwe-oliehoudend product omvat, welke methode voorts omvat het combineren van het ruwe-10 oliehoudende product met een ruwe-oliehoudende grondstof die al dan niet verschilt van de ruwe-oliehoudende voeding onder vorming van een mengsel dat voor transport geschikt is.

In sommige uitvoeringsvormen verschaft de 15 uitvinding, in combinatie met een of meer van bovenstaande uitvoeringsvormen, een methode voor het maken van een katalysator die onder meer omvat het combineren van een drager met een oplossing van metaal uit Kolom 6: (a) die een pH tot ongeveer 3 heeft; (b) die 20 een pH in een gebied van ongeveer 1 tot ongeveer 3 heeft; (c) waarin een hoeveelheid metaal uit Kolom 6 in de metaaloplossing zodanig wordt gekozen dat de katalysator ongeveer 0,0001 gram tot ongeveer 0,3 gram, ongeveer 0,005 gram tot ongeveer 0,2 gram, of ongeveer 0,01 gram 25 tot ongeveer 0,1 gram van een of meer van de metalen uit

Kolom 6 en/of een of meer van de metaalverbindingen uit Kolom 6 per gram katalysator bevat, berekend als het totale gewicht aan metaal uit Kolom 6; (d) die een of meer metalen uit Kolommen 7-10 van het Periodiek Systeem 30 en/of een of meer verbindingen van een of meer metalen uit Kolommen 7-10 van het Periodiek Systeem omvat; en waarbij een hoeveelheid metalen uit Kolommen 7-10 zodanig wordt gekozen dat de katalysator ongeveer 0,001 gram tot - 20 - ongeveer 0,1 gram, of ongeveer 0,01 gram tot ongeveer 0,05 gram van een of meer van de metalen uit Kolommen 7-10 en/of een of meer van de metaalverbindingen uit Kolommen 7-10 per gram katalysator bevat, berekend als 5 het totale gewicht aan metalen uit Kolommen 7-10; (e) die een of meer metalen uit Kolom 10 van het Periodiek Systeem en/of een of meer verbindingen van een of meer metalen uit Kolom 10 van het Periodiek Systeem omvat; (f) die molybdeen en/of wolfraam omvat; (g) die nikkel en/of 10 kobalt omvat; (h) die nikkel en ijzer omvat; (i) die een of meer elementen uit Kolom 15 van het Periodiek Systeem en/of een of meer verbindingen van een of meer elementen uit Kolom 15 van het Periodiek Systeem omvat; en waarbij een hoeveelheid elementen uit Kolom 15 zodanig wordt 15 gekozen dat de katalysator ongeveer 0,000001 gram tot ongeveer 0,1 gram, ongeveer 0,00001 gram tot ongeveer 0,06 gram, ongeveer 0,00005 gram tot ongeveer 0,03 gram, of ongeveer 0,0001 gram tot ongeveer 0,001 gram van een of meer van de elementen uit Kolom 15 en/of een of meer 20 verbindingen van de elementen uit Kolom 15 per gram katalysator bevat, berekend als het totale gewicht aan elementen uit Kolom 15; (j) die fosfor omvat; (k) die een of meer minerale zuren omvat; (1) die een of meer organische zuren omvat; (m) die waterstofperoxide omvat; 25 en/of (n) die een amine omvat.

In sommige uitvoeringsvormen verschaft de uitvinding, in combinatie met een of meer van bovenstaande uitvoeringsvormen, een methode voor het maken van een katalysator die onder meer omvat: 30 warmtebehandeling van het gedragen metaal bij een temperatuur in een gebied van ongeveer 40°C tot ongeveer 400°C, ongeveer 60°C tot ongeveer 300°C of ongeveer 100°C tot ongeveer 200°C en eventuele verdere warmtebehandeling - 21 - van het gedragen metaal bij een temperatuur van ten minste 400°C.

In sommige uitvoeringsvormen verschaft de uitvinding, in combinatie met een of meer van boven-5 staande uitvoeringsvormen, een katalysator van metaal uit

Kolommen 6-10: (a) die een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem en/of een of meer verbindingen van een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem omvat; (b) die een of meer metalen uit Kolommen 10 7-10 van het Periodiek Systeem en/of een of meer verbindingen van een of meer metalen uit Kolommen 7-10 van het Periodiek Systeem omvat; (c) die molybdeen en/of wolfraam omvat; (d) die nikkel en/of kobalt omvat; (e) waarin het bindmiddel silica, alumina, silica/alumina, 15 titaanoxide, zirkoniumoxide of mengsels daarvan omvat; en/of (f) die amorf is.

In verdere uitvoeringsvormen kunnen;kenmerken van specifieke uitvoeringsvormen met kenmerken van andere uitvoeringsvormen worden gecombineerd. Bijvoorbeeld, 20 kenmerken van een bepaalde uitvoeringsvorm kunnen worden gecombineerd met kenmerken van elk van de andere uitvoeringsvormen.

In verdere uitvoeringsvormen kunnen ruwe-olie-houdende producten met elk van de hierin beschreven 25 methoden en systemen worden verkregen.

In verdere uitvoeringsvormen kunnen additionele kenmerken aan de hierin beschreven specifieke uitvoeringsvormen worden toegevoegd.

In verdere uitvoeringsvormen kunnen transportbrand-30 stoffen, stookbrandstof, smeermiddelen of chemicaliën worden verkregen uit een ruwe-oliehoudend product of een mengsel dat met elk van de hierin beschreven methoden en systemen is verkregen.

- 22 -

KORTE BESCHRIJVING VAN DE TEKENINGEN

Voordelen van de onderhavige uitvinding zullen aan deskundigen blijken met behulp van de volgende gedetailleerde beschrijving en aan de hand van de 5 bijgaande tekeningen, waarbij: FIG. 1 een schematische weergave is van een uitvoeringsvorm van een aanrakingssysteem.

FIG. 2A en 2B schematische weergaven zijn van uitvoeringsvormen van aanrakingssystemen die onder meer 10 twee aanrakingszones omvatten.

FIG. 3A en 3B schematische weergaven zijn van uitvoeringsvormen van aanrakingssystemen die onder meer drie aanrakingszones omvatten.

FIG. 4 een schematische weergave is van een 15 uitvoeringsvorm van een scheidingszone in combinatie met een aanrakingssysteem.

FIG. 5 een schematische weergave is van een uitvoeringsvorm van een mengzone in combinatie met een aanrakingssysteem.

20 FIG. 6 een schematische weèrgave is van een uitvoeringsvorm van een combinatie van een scheidings^-zone, een aanrakingssysteem en een mengzone.

Ofschoon de uitvinding ontvankelijk is voor uiteenlopende modificaties en alternatieve vormen, worden 25 specifieke uitvoeringsvormen daarvan bij wijze van voorbeeld in de tekeningen afgebeeld. De tekeningen zijn misschien niet op schaal. Men dient in te zien dat de tekeningen en de gedetailleerde beschrijving daarbij niet beogen om de uitvinding tot de specifiek vermelde vorm te 30 beperken. Integendeel, de bedoeling is om alle modificaties, equivalenten en alternatieven te dekken die binnen de geest en de reikwijdte van de onderhavige - 23 - uitvinding vallen, zoals gedefinieerd door de aangehechte conclusies.

GEDETAILLEERDE BESCHRIJVING

Bovengenoemde problemen kunnen worden benaderd met 5 gebruikmaking van hierin beschreven systemen, methoden en katalysatoren. Bijvoorbeeld, het ruwe-oliehoudende product met een verlaagd MCR-gehalte en/of een verlaagd stikstofgehalte ten opzichte van het MCR-gehalte en/of het stikstofgehalte van de ruwe-oliehoudende voeding 10 wordt geproduceerd door de ruwe-oliehoudende voeding in aanraking te brengen met de katalysator die een poriegroottespreiding met een mediaanporiediameter groter dan 110 A heeft en een porievolume waarin poriën met een poriediameter van ten minste 350 A ten hoogste 10% van 15 het porievolume vormen. Ruwe-oliehoudend product met een verlaagd stikstofgehalte ten opzichte van het stikstofgehalte van de ruwe-oliehoudende voeding wordt geproduceerd door de ruwe-oliehoudende voeding in aanraking te brengen met de niet-uitgegloeide 20 katalysator. Ruwe-oliehoudend product met een verlaagd gehalte aan metalen in metaalzouten van organische zuren ten opzichte van het gehalte aan metalen in metaalzouten van organische zuren van de ruwe-oliehoudende voeding wordt geproduceerd door de ruwe-oliehoudende voeding in 25 aanraking te brengen met de katalysator die onder meer metaal/(metalen) uit Kolommen 5-10 en thèta-alumina omvat. Ruwe-oliehoudend product met een verlaagd MCR-gehalte ten opzichte van het MCR-gehalte van de ruwe-oliehoudende voeding wordt geproduceerd door de ruwe-30 oliehoudende voeding in aanraking te brengen met de bulkmetaalkatalysator.

In Amerikaanse Aanvragenserie met nrs. 11/014.335, 11/013.553, 11/014.386, 11/013.554, 11/013.629, - 24 - 11/014.318, 11/013.576, 11/013.835, 11/014.362, 11/014.011, 11/013.747, 11/013.918, 11/014.275, 11/014.060, 11/014.272, 11/014.380, 11/014.005, 11/013.998, 11/014.406, 11/014.365, 11/013.545, 5 11/014.132, 11/014.363, 11/014.251, 11/013.632, 11/014.009, 11/014.297, 11/014.004, 11/013.999, 11/014.281, 11/013.995, 11/013.904. 11/013.952, 11/014.299, 11/014.381, 11/014.346, 11/014.028, 11/013.826, en 11/013.622 worden eveneens systemen, 10 methoden en katalysatoren besproken die bovenstaande problemen benaderen, zij het ten aanzien van ruwe-oliehoudende voedingen die in sommige opzichten kunnen afwijken van de volgens de hierin beschreven uitvindingen behandelde ruwe-oliehoudende voedingen.

15 Bepaalde uitvoeringsvormen van de uitvindingen worden hierin nader beschreven. Hierin gebezigde uitdrukkingen worden als volgt gedefinieerd.

"ASTM" heeft betrekking op American Standard Testing and Materials.

20 "API-dichtheid" heeft betrekking op API-dichtheid bij 15,5°C (60°F). API-dichtheid is zoals bepaald met ASTM-methode D6822.

Waterstofatoompercentage en koolstofatoompercentage van de ruwe-oliehoudende voeding en het ruwe-oliehoudende 25 product zijn zoals bepaald met ASTM-methode D5291.

Kooktrajectspreiding voor de ruwe-oliehoudende voeding, het totale product en/of het rüwe-oliehoudende product zijn zoals bepaald met ASTM-methode D5307, tenzij anders vermeld.

30 "Bindmiddel" heeft betrekking op een substraat waarin kleinere deeltjes met elkaar worden gecombineerd onder vorming van grotere stoffen (bijvoorbeeld blokken of korrels).

- 25 - "Bulkmetaalkatalysator" heeft betrekking op een katalysator die ten minste een metaal omvat en die geen drager nodig heeft.

"C5-asfaltenen" heeft betrekking op asfaltenen die 5 onoplosbaar in pentaan zijn. Het C5-asfaltengehalte is zoals bepaald met ASTM-methode D2007.

"Metaal/(metalen) uit Kolom X" heeft betrekking op een of meer metalen uit Kolom X van het Periodiek Systeem en/of een of meer verbindingen van een of meer metalen 10 uit Kolom X van het Periodiek Systeem, waarbij X met een kolomnummer (bijvoorbeeld 1-12) van het Periodiek Systeem correspondeert. Bijvoorbeeld, "metaal/(metalen) uit Kolom 6" heeft betrekking op een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem en/of een of meer verbindingen 15 van een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek

Systeem.

"Element(en) uit Kolom X" heeft betrekking op een of meer elementen uit Kolom X van het Periodiek Systeem en/of een of meer verbindingen van een of meer elementen 20 uit Kolom X van het Periodiek Systeem, waarbij X met een kolomnummer (bijvoorbeeld 13-18) van het Periodiek Systeem correspondeert. Bijvoorbeeld, "element(en) uit Kolom 15" heeft betrekking op een of meer elementen uit Kolom 15 van het Periodiek Systeem en/of een of meer 25 verbindingen van een of meer elementen uit Kolom 15 van het Periodiek Systeem.

Binnen de reikwijdte van deze aanvrage worden gewicht van een metaal uit het Periodiek Systeem, gewicht van een verbinding van een metaal uit het Periodiek 30 Systeem, gewicht van een element uit het Periodiek

Systeem of gewicht van een verbinding van een element uit het Periodiek Systeem berekend als het gewicht aan metaal of het gewicht aan element. Bijvoorbeeld, als per gram - 26 - katalysator 0,1 gram Mo03 wordt gebruikt, dan is het berekende gewicht van het molybdeenmetaal in de katalysator 0,067 gram per gram katalysator.

"Gehalte" heeft betrekking op het gewicht van een 5 component in een substraat (bijvoorbeeld een ruwe- oliehoudende voeding, een totaalproduct of een ruwe-oliehoudend product), uitgedrukt als gewichtsfractie of gewichtspercentage op basis van het totale gewicht van het substraat. "Wtppm" heeft betrekking op gewichtsdelen 10 per miljoen.

"Mengsel van ruwe-oliehoudende voeding en totaalproduct" heeft betrekking op het mengsel dat tijdens de verwerking met de katalysator in aanraking komt.

15 "Destillaat" heeft betrekking op koolwaterstoffen met een kooktrajectspreiding tussen 204°C (400°F) en 343°C (650°F) bij 0,101 MPa. Destillaatgehalte is zoals bepaald met ASTM-methode D5307.

"Heteroatomen" heeft betrekking op zuurstof, 20 stikstof en/of zwavel in de molecuulstructuur van een koolwaterstof. Het gehalte aan heteroatomen is zoals bepaald met ASTM-methoden E385 voor zuurstof, D5762 voor totaal aan stikstof en D4294 voor zwavel. "Totaal basische stikstof" heeft betrekking op stikstof-25 verbindingen die een pKa van minder dan 40 hebben.

Basische stikstof ("bn") is zoals bepaald met ASTM-methode D2896.

"Waterstofbron" heeft betrekking op waterstof en/of een verbinding en/of verbindingen die bij aanwezigheid 30 van een ruwe-oliehoudende voeding en een katalysator reageren en daarbij waterstof aan verbinding(en) in de ruwe-oliehoudende voeding verschaffen. Een waterstofbron kan onder meer maar niet uitsluitend koolwaterstoffen - 27 - (bijvoorbeeld Cl-4-koolwaterstoffen zoals methaan, ethaan, propaan, butaan), water of mengsels daarvan zijn. Er kan een massabalans worden opgemaakt om de netto hoeveelheid waterstof te beoordelen die aan de 5 verbinding(en) in de ruwe-oliehoudende voeding wordt verschaft.

"Vlakplaatbreeksterkte" heeft betrekking op de drukkracht die nodig is om een katalysator te breken. Vlakplaatbreeksterkte is zoals bepaald met ASTM-methode 10 D4179.

"LHSV" heeft betrekking op een volumetrische vloeistoftoevoersnelheid per totaal katalysatorvolume en wordt uitgedrukt in uur (h -1). Het totale volume aan katalysator wordt berekend door optellen van alle 15 katalysatorvolumes in de aanrakingszones, zoals hierin beschreven.

"Vloeistofmengsel" heeft betrekking op een compositie die onder meer een of meer verbindingen omvat die bij standaardtemperatuur en -druk (25°C, 0,101 MPa, 20 hierna te noemen "STP") vloeibaar zijn of een compositie die onder meer een combinatie omvat van een of meer verbindingen die bij STP vloeibaar zijn en een of meer verbindingen die bij STP vast zijn.

"Periodiek Systeem" heeft betrekking op het 25 Periodiek Systeem zoals gespecificeerd door de

International Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC), november 2003.

"Metalen in metaalzouten van organische zuren" heeft betrekking op alkalimetalen, aardalkalimetalen, zink, 30 arseen, chroom of combinaties daarvan. Een gehalte aan metalen in metaalzouten van organische zuren is zoals bepaald met ASTM-methode D1318.

- 28 - "MCR-gehalte" heeft betrekking op een hoeveelheid koolstofresidu die na verdamping en pyrolyse van een substraat achterblijft. MCR-gehalte is zoals bepaald met ASTM-methode D4530.

5 "Nafta" heeft betrekking op koolwaterstof- bestanddelen met een kooktrajeetspreiding tussen 38°C (100°F) en 200°C (392°F) bij 0,101 MPa. Naftagehalte is zoals bepaald met ASTM-methode D5307.

"Ni/V/Fe" heeft betrekking op nikkel, vanadium, 10 ijzer of combinaties daarvan.

"Ni/V/Fe-gehalte" heeft betrekking op het gehalte aan nikkel, vanadium, ijzer of combinaties daarvan. Het Ni/V/Fe-gehalte is zoals bepaald met ASTM-methode D5708.

"Nm3/m3" heeft betrekking op normaal kubieke meter 15 gas per kubieke meter ruwe-oliehoudende voeding.

"Niet-carboxylhoudende organische zuurstof-verbindingen" heeft betrekking op organische zuurstof-verbindingen die geen carboxylgroep (-C02-groep) hebben. Niet-carboxylhoudende organische zuurstofverbindingen 20 zijn onder meer maar niet uitsluitend ethers, cyclische ethers, alcoholen, aromatische alcoholen, ketons, aldehyden of combinaties daarvan, die geen carboxylgroep hebben.

"Niet-condenseerbaar gas" heeft betrekking op 25 bestanddelen en/of mengsels van bestanddelen die bij STP

gassen zijn.

"P(eptiserings)waarde", ofwel "P-waarde", heeft betrekking op een numerieke waarde die de uitvlokneiging van asfaltenen in de ruwe-oliehoudende voeding 30 vertegenwoordigt. De bepaling van de P-waarde wordt beschreven door J. J. Heithaus in "Measurement and Significance of Asphaltene Peptization", Journal of - 29 -

Institute of Petroleum, Vol. 48, Nummer 458, Februari 1962, pp. 45-53.

"Poriediameter", "gemiddelde poriediameter", "mediaanporiediameter" en "porievolume" hebben betrekking 5 op poriediameter, gemiddelde poriediameter, mediaanporiediameter en porievolume, zoals bepaald met ASTM-methode D4284 (kwikporosimetrie bij een contacthoek gelijk aan 140°). Ter bepaling van deze waarden kan een micromeritics® A9220-instrument (Micromeritics Ine., 10 Norcross, Georgia, ü.S.A.) worden gebruikt. Onder porievolume wordt het volume van alle poriën in de katalysator verstaan. Mediaanporiediameter heeft betrekking op de poriediameter waarbij 50% van het totale aantal poriën een poriediameter boven de mediaanporie-15 diameter heeft en 50% van het totale aantal poriën een poriediameter onder de mediaanporiediameter heeft. De gemiddelde poriediameter, uitgedrukt in eenheden Angstrom (A), wordt met de volgende vergelijking bepaald:

Gemiddelde poriediameter = (40.000 x totaal 20 porievolume in cm3/g) / (oppervlakte in m2/g).

"Residu" heeft betrekking op bestanddelen die een kooktrajectspreiding boven 538°C (1000eF) hebben, zoals bepaald met ASTM-methode D5307.

"SCFB" heeft betrekking op standard cubic feet gas 25 per vat ruwe-oliehoudende voeding.

"Oppervlakte" van een katalysator is zoals bepaald met ASTM-methode D3663.

"TAN" heeft betrekking op totaal zuurgetal, uitgedrukt als milligram ("mg") KOH per gram ("g") 30 monster. Het TAN is zoals bepaald met ASTM-methode D664.

"VGO" heeft betrekking op koolwaterstoffen met een kooktrajectspreiding tussen 343°C (650°F) en 538°C

- 30 - (10000F) bij 0,101 MPa. Het VGO-gehalte is zoals bepaald met ASTM-methode D5307.

"Viscositeit" heeft betrekking op kinematische viscositeit bij 37,8°C (100°F). De viscositeit is zoals 5 bepaald met ASTM-methode D445.

Binnen de context van deze aanvrage dient men in te zien dat als de voor een bepaalde eigenschap van het beproefde substraat verkregen waarde buiten de grenzen van de beproevingsmethode valt, de beproevingsmethode kan 10 worden gemodificeerd en/of herijkt om die eigenschap alsnog te beproeven.

Ruwe-oliehoudende grondstoffen kunnen uit koolwaterstofhoudende formaties worden geproduceerd en/of gedestilleerd en vervolgens gestabiliseerd. Ruwe-15 oliehoudende grondstoffen zijn in het algemeen vast, halfvast en/of vloeibaar. Ruwe-oliehoudende grondstoffen kunnen onder meer ruwe olie omvatten. Stabilisering kan onder meer maar niet uitsluitend verwijdering omvatten van niet-condenseerbare gassen, water, zouten, vaste 20 stoffen of combinaties daarvan uit de ruwe-oliehoudende grondstof onder vorming van een gestabiliseerde ruwe-oliehoudende grondstof. Dergelijke stabilisering kan vaak op of nabij de productie- en/of destillatielocatie plaatsvinden.

25 Gestabiliseerde ruwe-oliehoudende grondstoffen omvatten onder meer ruwe-oliehoudende grondstoffen die niet in een behandelingsfaciliteit zijn gedestilleerd en/of fractioneel gedestilleerd om meerdere bestanddelen met een specifieke kooktrajeetspreiding te produceren 30 (bijvoorbeeld nafta, destillaten, VGO en/of smeeroliën).

Destillatie omvat onder meer maar niet uitsluitend atmosferische destillatiemethoden en/of vacuüm-destillatiemethoden. Niet-gedestilleerde en/of niet- -31- gefractioneerde, gestabiliseerde ruwe-oliehoudende grondstoffen kunnen onder meer bestanddelen omvatten die een koolstofgetal hoger dan 4 in hoeveelheden van ten minste 0,5 gram van dergelijke bestanddelen per gram 5 ruwe-oliehoudende grondstof hebben. Gestabiliseerde rüwe- oliehoudende grondstoffen omvatten tevens ruwe-oliehoudende grondstoffen uit destillatieprocessen aan het aardoppervlak. Bijvoorbeeld, Canadese teerzanden kunnen door mijnbouw worden gewonnen en vervolgens in een 10 destillatieproces aan het aardoppervlak worden behandeld.

De uit een dergelijke destillatie aan het aardoppervlak geproduceerde ruwe-oliehoudende grondstof kan een gestabiliseerde ruwe-oliehoudende grondstof zijn. Voorbeelden van gestabiliseerde ruwe-oliehoudende 15 grondstoffen zijn onder meer ruwe-oliehoudende grondstoffen als geheel, afgetopte ruwe-oliehoudende grondstoffen, ontzilte ruwe-oliehoudende grondstoffen, ontzilte afgetopte ruwe-oliehoudende grondstoffen, gedestilleerde ruwe-oliehoudende grondstoffen of mengsels 20 daarvan. "Afgetopt" heeft betrekking op een ruwe- oliehoudende grondstof die zodanig is behandeld dat ten minste sommige van de bestanddelen die een kookpunt beneden 35°C bij 0,101 MPa (ongeveer 95°F bij 1 atm) hebben, zijn verwijderd. Afgetopte ruwe-oliehoudende 25 grondstoffen hebben doorgaans een gehalte van ten hoogste 0,1 gram, ten hoogste 0,05 gram of ten hoogste 0,02 gram van dergelijke bestanddelen per gram afgetopte ruwe-oliehoudende grondstof.

Sommige gestabiliseerde ruwe-oliehoudende 30 grondstoffen hebben eigenschappen die het mogelijk maken om de gestabiliseerde ruwe-oliehoudende grondstoffen met transporteurs (bijvoorbeeld pijpleidingen, vrachtauto's of schepen) naar conventionele behandelingsfaciliteiten - 32 - te transporteren Andere ruwe-oliehoudende grondstoffen hebben een of meer ongeschikte eigenschappen die hen "disadvantaged" maken (nadelige eigenschappen geven). Zulke "disadvantaged crudes" kunnen voor een 5 transportmiddel en/of een behandelingsfaciliteit onacceptabel zijn, wat de disadvantaged crude een lage economische waarde geeft. De economische waarde kan zodanig zijn dat een reservoir dat onder meer de disadvantaged crude omvat, te duur om te produceren, 10 transporteren en/of behandelen wordt geacht.

Eigenschappen van disadvantaged crudes kunnen onder meer maar niet uitsluitend zijn: a) een TAN van ten minste 0,1, of ten minste 0,3; b) een viscositeit van ten minste 10 cSt; c) een API-dichtheid van ten hoogste 19; 15 d) een totaal Ni/V/Fe-gehalte van ten minste 0,00002 gram of ten minste 0,0001 gram Ni/V/Fe per gram disadvantaged crude; e) een totaal gehalte aan heteroatomen van ten minste 0,005 gram heteroatomen per gram disadvantaged crude; f) een residugehalte aan heteroatomen van ten 20 minste 0,0001 gram residu per gram disadvantaged crude; g) een C5-asfaltenengehalte van ten minste 0,04 gram C5-asfaltenen per gram disadvantaged crude; h) een MCR-gehalte van ten minste 0,0001 gram MCR per gram disadvantaged crude; i) een gehalte aan metalen in 25 metaalzouten van organische zuren van ten minste 0,00001 gram metalen per gram disadvantaged crude; of j) combinaties daarvan. In sommige verschijningsvormen omvatten disadvantaged crudes ten minste 0,2 gram residu, ten minste 0,3 gram residu, ten minste 0,5 gram residu of 30 ten minste 0,9 gram residu per gram disadvantaged crude.

In sommige verschijningsvormen hebben disadvantaged crudes een TAN in een gebied van ongeveer 0,1 tot ongeveer 20, ongeveer 0,3 tot ongeveer 10, of ongeveer - 33 - 0,4 tot ongeveer 5. In bepaalde verschijningsvormen hebben disadvantaged crudes een zwavelgehalte van ten minste 0,005, ten minste 0,01 of ten minste 0,02 gram per gram disadvantaged crude.

5 In sommige verschijningsvormen hebben disadvantaged crudes een MCR-gehalte van ten minste 0,0001 gram, ten minste 0,001 gram, ten minste 0,003 gram, ten minste 0,005 gram, ten minste 0,01 gram, ten minste 0,1 gram of ten minste 0,5 gram per gram disadvantaged crude.

10 Disadvantaged crudes kunnen een MCR-gehalte in een gebied van ongeveer 0,0001 gram tot ongeveer 0,5 gram, ongeveer 0,005 gram tot ongeveer 0,1 gram, of ongeveer 0,01 gram tot ongeveer 0,05 gram per gram disadvantaged crude hebben.

15 In sommige verschijningsvormen hebben disadvantaged crudes een stikstofgehalte van ten minste 0,0001 gram, ten minste 0,001 gram, ten minste 0,01 gram, ten minste 0,05 gram of ten minste 0,1 gram per gram disadvantaged crude. Disadvantaged crudes kunnen een stikstofgehalte in 20 een gebied van ongeveer 0,0001 gram tot ongeveer 0,1 gram, ongeveer 0,001 gram tot ongeveer 0,05 gram, of ongeveer 0,005 gram tot ongeveer 0,01 gram per gram disadvantaged crude hebben.

In sommige verschijningsvormen bevatten 25 disadvantaged crudes ten minste 0,00001 gram, ten minste 0,0001 gram, ten minste 0,001 gram of ten minste 0,01 gram alkali- en aardalkalimetalen in metaalzouten van organische zuren. Disadvantaged crudes kunnen een gehalte aan metalen in metaalzouten van organische zuren in een 30 gebied van ongeveer 0,00001 gram tot ongeveer 0,003 gram, ongeveer 0,00005 gram tot ongeveer 0,005 gram, of ongeveer 0,0001 gram tot ongeveer 0,01 gram alkalimetaal - 34 - en aardalkalimetaal in metaalzouten van organische zuren hebben.

In sommige verschijningsvormen hebben disadvantaged crudes eigenschappen waaronder, maar niet uitsluitend: a) 5 een TAN van ten minste 0,5; b) een zuurstofgehalte van ten minste 0,005 gram zuurstof per gram ruwe-oliehoudende voeding; c) een C5-asfaltenengehalte van ten minste 0,04 gram C5-asfaltenen per gram ruwe-oliehoudende voeding; d) een hogere viscositeit dan gewenst (bijvoorbeeld, hoger 10 dan of gelijk aan 10 cSt bij een ruwe-oliehoudende voeding met een API-dichtheid van ten minste 10; e) een gehalte aan metalen in metaalzouten van organische zuren van ten minste 0,00001 gram alkali- en aardalkalimetalen per gram ruwe-oliehoudende voeding; of f) combinaties 15 daarvan.

Disadvantaged crudes kunnen per gram disadvantaged crude onder meer omvatten: ten minste 0,001 gram, ten minste 0,005 gram of ten minste 0,01 gram koolwaterstoffen met een kooktrajeetspreiding tussen 20 ongeveer 95°C en ongeveer 200°C bij 0,101 MPa; ten minste 0,001 gram, ten minste 0,005 gram of ten minste 0,01 gram koolwaterstoffen met een kooktrajectspreiding tussen ongeveer 200°C en ongeveer 300°C bij 0,101 MPa; ten minste 0,001 gram, ten minste 0,005 gram of ten minste 25 0,01 gram koolwaterstoffen met een kooktrajectspreiding tussen ongeveer 300°C en ongeveer 400°C bij 0,101 MPa en ten minste 0,001 gram, ten minste 0,005 gram of ten minste 0,01 gram koolwaterstoffen met een kooktrajectspreiding tussen ongeveer 400°C en 650°C bij 30 0,101 MPa.

Disadvantaged crudes kunnen per gram disadvantaged crude onder meer omvatten: ten minste 0,001 gram, ten minste 0,005 gram of ten minste 0,01 gram koolwater- - 35 - stoffen met een kooktrajectspreiding van ten hoogste 100°C bij 0,101 MPa; ten minste 0,001 gram, ten minste 0,005 gram of ten minste 0,01 gram koolwaterstoffen met een kooktrajectspreiding tussen ongeveer 100°C en 5 ongeveer 200°C bij 0,101 MPa; ten minste 0,001 gram, ten minste 0,005 gram of ten minste 0,01 gram koolwaterstoffen met een kooktrajectspreiding tussen ongeveer 200°C en ongeveer 300°C bij 0,101 MPa; ten minste 0,001 gram, ten minste 0,005 gram of ten minste 0,01 gram 10 koolwaterstoffen met een kooktrajectspreiding tussen ongeveer 300°C en ongeveer 400°C bij 0,101 MPa; en ten minste 0,001 gram, ten minste 0,005 gram of ten minste 0,01 gram koolwaterstoffen met een kooktrajectspreiding tussen ongeveer 400°C en 650°C bij 0,101 MPa.

15 Sommige disadvantaged crudes kunnen per gram disadvantaged crude onder meer omvatten: ten minste 0,001 gram, ten minste 0,005 gram of ten minste 0,01 gram koolwaterstoffen met een kooktrajectspreiding van ten hoogste 100°C bij 0,101 MPa, naast hoger kokende 20 bestanddelen. Gewoonlijk heeft de disadvantaged crude een gehalte aan dergelijke koolwaterstoffen van ten hoogste 0,2 gram of ten hoogste 0,1 gram per gram disadvantaged crude.

Sommige disadvantaged crudes kunnen per gram 25 disadvantaged crude onder meer ten minste 0,001 gram, ten minste 0,005 gram of ten minste 0,01 gram koolwaterstoffen met een kooktrajectspreiding onder 200°C bij 0,101 MPa omvatten.

In bepaalde verschijningsvormen omvatten 30 disadvantaged crudes onder meer tot 0,9 gram, of tot 0,99 gram koolwaterstoffen met een kooktrajectspreiding boven 300°C per gram disadvantaged crude. In bepaalde verschijningsvormen omvatten disadvantaged crudes tevens - 36 - onder meer ten minste 0,001 gram koolwaterstoffen met een kooktrajectspreiding boven 650°C per gram disadvantaged crude. In bepaalde verschijningsvormen omvatten disadvantaged crudes onder meer tot ongeveer 0,9 gram> of 5 tot ongeveer 0,99 gram koolwaterstoffen met een kooktrajectspreiding tussen ongeveer 300°C en ongeveer 1000°C per gram disadvantaged crude.

Voorbeelden van disadvantaged crudes die met gebruikmaking van de hierin beschreven processen kunnen 10 worden behandeld, zijn onder meer maar niet uitsluitend ruwe-oliehoudende grondstoffen uit de volgende regio's van de wereld: de Amerikaanse Gulf Coast, zuid-Californië, de "north slope" van Alaska, de Canadese teerzanden, de Canadese Alberta-regio, de Mexicaanse 15 Campeche-baai, het Argentijnse San Jorge-bekken, de

Braziliaanse Santos- en Campos-bekkens, de Egyptische Golf van Suez, Tsjaad, de Britse sector van de Noordzee, de Angolese Offshore, de Chinese Bohai-baai, het Chinese Karamay-gebied, het Irakese Zagros-gebied, de 20 Kazachstaanse sector van de Kaspische zee, de Nigeriaanse

Offshore, noordwest-Madagascar, Oman, Schoonebeek, het Venezolaanse Zulia-gebied, Maleisië en Sumatra. Behandeling van disadvantaged crudes kan de eigenschappen van de disadvantaged crudes zodanig verbeteren dat de 25 ruwe-oliehoudende grondstoffen voor transport en/of behandeling acceptabel zijn. Een te behandelen ruwe-oliehoudende grondstof en/of disadvantaged crude wordt hierin "ruwe-oliehoudende voeding" genoemd. De ruwe-oliehoudende voeding kan afgetopt zijn, zoals hierin 30 beschreven. De ruwe-oliehoudende voeding kan worden verkregen met methoden zoals hierin beschreven, maar niet uitsluitend daarmee. Het uit behandeling van de ruwe-oliehoudende voeding verkregen ruwe-oliehoudende product, - 37 - zoals hierin beschreven, is in het algemeen geschikt voor transport en/of behandeling. Eigenschappen van het geproduceerde ruwe-oliehoudende product zoals hierin beschreven liggen dichter bij de overeenkomstige 5 eigenschappen van ruwe West Texas Intermediate-olie dan die van de ruwe-oliehoudende voeding of dichter bij de overeenkomstige eigenschappen van ruwe Brent-olie dan die van de ruwe-oliehoudende voeding, hetgeen de economische waarde van de ruwe-oliehoudende voeding verhoogt. Een 10 dergelijk ruwe-oliehoudend product kan met minder voorbehandeling dan andere ruwe-oliehoudende producten of zonder voorbehandeling uit disadvantaged crude-voedingen worden geraffineerd, hetgeen de raffinage-efficiency verhoogt. Voorbehandeling kan onder meer ontzwaveling* 15 ontmetallisering en/of atmosferische destillatie ter verwijdering van onzuiverheden omvatten.

Behandeling van een ruwe-oliehoudende voeding volgens hierin beschreven uitvindingen kan onder meer het in aanraking brengen omvatten van de ruwe-oliehoudende 20 voeding met de katalysator(en) in een aanrakingszone en/of combinaties van twee of meer aanrakingszones. In een aanrakingszone kan ten minste een eigenschap van een ruwe-oliehoudende voeding door aanraking van de ruwe-oliehoudende voeding met een of meer katalysatoren worden 25 gewijzigd ten opzichte van dezelfde eigenschap van de ruwe-oliehoudende voeding. In sommige uitvoeringsvormen geschiedt de aanraking in aanwezigheid van een waterstofbron. In sommige uitvoeringsvormen is de waterstofbron een of meer koolwaterstoffen die onder 30 bepaalde aanrakingsomstandigheden reageren en daardoor relatief geringe hoeveelheden waterstof aan een of meer verbindingen in de ruwe-oliehoudende voeding verschaffen.

- 38 - FIG. 1 is een schematische weergave van aanrakings-systeem 100, dat onder meer een bovenstroomse aanrakingszone 102 omvat. De ruwe-oliehoudende voeding treedt via ruwe-oliehoudende voedingsleiding 104 5 bovenstroomse aanrakingszone 102 binnen. Een aanrakings zone kan een reactor, een deel van een reactor, meerdere delen van een reactor of combinaties daarvan zijn. Voorbeelden van een aanrakingszone zijn onder meer een gestapeld-bedreactor, een vast-bedreactor, een 10 opborrelend-bedreactor, een continu geroerde tankreactor ("CSTR"), een wervelbedreactor, een sproeireactor en een vloeistof/vloeistofcontactor. In bepaalde uitvoeringsvormen bevindt het aanrakingssysteem zich op een offshore-faciliteit of is het daaraan gekoppeld. De 15 aanraking van de ruwe-oliehoudende voeding met de katalysator(en) in aanrakingssysteem 100 kan een continuproces of een ladingsgewijs proces zijn.

De aanrakingszone kan onder meer een of meer katalysatoren omvatten (bijvoorbeeld twee katalysatoren). 20 In sommige uitvoeringsvormen kan aanraking van de ruwe- oliehoudende voeding met een eerste katalysator van de twee katalysatoren de metalen in metaalzouten van organische zuren van de ruwe-oliehoudende voeding verminderen. Daaropvolgende aanraking van de ruwe-25 oliehoudende voeding die minder metaalzouten bevat met de tweede katalysator kan het MCR-gehalte en/of het gehalte aan heteroatomen verlagen. In andere uitvoeringsvormen veranderen TAN, viscositeit, Ni/V/Fe-gehalte, hetero-atomengehalte, residugehalte, API-dichtheid of 30 combinaties van deze eigenschappen van het ruwe- oliehoudende product met ten minste 10% ten opzichte van dezelfde eigenschappen van de ruwe-oliehoudende voeding - 39 - na aanraking van de ruwe-oliehoudende voeding met een of meer katalysatoren.

In bepaalde uitvoeringsvormen ligt een katalysator-volume in de aanrakingszone in een gebied van ongeveer 5 10% tot ongeveer 60 vol.%, ongeveer 20% tot ongeveer 50 vol.%, of ongeveer 30% tot ongeveer 40 vol.% van een totaal volume aan ruwe-oliehoudende voeding in de aanrakingszone. In sommige uitvoeringsvormen kan een slurry van katalysator en ruwe-oliehoudende voeding in de 10 aanrakingszone onder meer ongeveer 0,001 gram tot ongeveer 10 gram, ongeveer 0,005 gram tot ongeveer 5 gram, of ongeveer 0,01 gram tot ongeveer 3 gram katalysator per 100 gram ruwe-oliehoudende voeding omvatten.

15 De aanrakingsomstandigheden in de aanrakingszone kunnen onder meer, maar niet uitsluitend zijn: temperatuur, druk, stroming van de waterstofbron, stroming van de ruwe-oliehoudende voeding of combinaties daarvan. In sommige uitvoeringsvormen worden de 20 aanrakingsomstandigheden beheerst om een ruwe-oliehoudend product met specifieke eigenschappen te produceren. De temperatuur in de aanrakingszone kan uiteenlopen van ongeveer 50°C tot ongeveer 500°C, ongeveer 60°C tot ongeveer 440°C, ongeveer 70°C tot ongeveer 430°C of 25 ongeveer 80°C tot ongeveer 420°C. De druk in een aanrakingszone kan uiteenlopen van ongeveer 0,1 MPa tot ongeveer 20 MPa, ongeveer 1 MPa tot ongeveer 12 MPa, ongeveer 4 MPa tot ongeveer 10 MPa, of ongeveer 6 MPa tot ongeveer 8 MPa. De LHSV van de ruwe-oliehoudende voeding 30 zal in het algemeen uiteenlopen van ongeveer 0,05 h-1 tot ongeveer 30 h-1, ongeveer 0,5 h-1 tot ongeveer 25 h-1, ongeveer 1 h-1 tot ongeveer 20 h-1, ongeveer 1,5 h-1 tot ongeveer 15 h-1, of ongeveer 2 h-1 tot ongeveer 10 h-1.

- 40 -

In sommige uitvoeringsvormen is de LHSV ten minste 5 h-1, ten minste 11 h-1, ten minste 15 h-1, of ten minste 20 h- 1. In sommige uitvoeringsvormen is de totale druk ten hoogste 18 MPa, ten hoogste 16 MPa, ten hoogste 14 MPa, 5 ten hoogste 12 MPa, ten hoogste 10 MPa, of ten hoogste 8 MPa. In bepaalde uitvoeringsvormen is de temperatuur ten hoogste 430°C, ten hoogste 420°C, ten hoogste 410°C of ten hoogste 400°C.

In uitvoeringsvormen waarbij de waterstofbron als 10 een gas (bijvoorbeeld waterstofgas) wordt aangevoerd, loopt een verhouding van de waterstofgasbron tot de ruwe-oliehoudende voeding die met de katalysator(en) in aanraking wordt gebracht gewoonlijk uiteen van ongeveer 0,1 Nm3/m3 tot ongeveer 100.000 Nm3/m3, ongeveer 0,5 15 Nm3/m3 tot ongeveer 10.000 Nm3/m3, ongeveer 1 Nm3/m3 tot ongeveer 8.000 Nm3/m3, ongeveer 2 Nm3/m3 tot ongeveer 5.000 Nm3/m3, ongeveer 5 Nm3/m3 tot ongeveer 3.000 Nm3/m3, of ongeveer 10 Nm3/m3 tot ongeveer 800 Nm3/m3. De waterstofbron wordt in sommige uitvoeringsvormen 20 gecombineerd met draaggas(sen) en door de aanrakingszone gehercirculeerd. Draaggas kan bijvoorbeeld stikstof, helium en/of argon zijn. Het draaggas kan de stroming van de ruwe-oliehoudende voeding en/of de stroming van de waterstofbron in de aanrakingszone(s) bevorderen. Het 25 draaggas kan tevens de menging in de aanrakingszone(s) versterken. In sommige uitvoeringsvormen kan een waterstofbron (bijvoorbeeld waterstof, methaan of ethaan) als draaggas worden gebruikt en door de aanrakingszone worden gehercirculeerd.

30 De waterstofbron kan bovenstroomse aanrakingszone 102 in gelijkstroom met de ruwe-oliehoudende voeding in ruwe-oliehoudende voedingsleiding 104 of afzonderlijk via gasleiding 106 binnentreden. In bovenstroomse - 41 - aanrakingszone 102 levert aanraking van de ruwe-oliehoudende voeding met een katalysator een totaalproduct op dat onder meer een ruwe-oliehoudend product, en, in sommige uitvoeringsvormen, gas omvat. In sommige 5 uitvoeringsvormen wordt een draaggas met de ruwe- oliehoudende voeding en/of de waterstofbron in leiding 106 gecombineerd. Het totale product kan bovenstroomse aanrakingszone 102 verlaten en via totaalproductleiding 110 benedenstroomse scheidingszone 108 binnentreden.

10 In benedenstroomse scheidingszone 108 kunnen het ruwe-oliehoudende product en het gas met gebruikmaking van algemeen bekende scheidingstechnieken, bijvoorbeeld gas-vloeistofscheiding, van het totale product worden gescheiden. Het ruwe-oliehoudende product kan beneden-15 stroomse scheidingszone 108 via ruwe-oliehoudend productleiding 112 verlaten en vervolgens naar transportmiddelen, pijpleidingen, opslagvaten, raffinaderijen, andere verwerkingszones of een combinatie daarvan worden getransporteerd. Het gas kan onder meer 20 tijdens de verwerking gevormd gas (bijvoorbeeld waterstofsulfide, kooldioxide en/of koolmonoxide), overmaat aan waterstofgasbron en/of draaggas omvatten. De overmaat gas kan naar aanrakingssysteem 100 worden gehercirculeerd, gezuiverd en naar andere verwerkings-25 zones, opslagvaten of combinaties daarvan worden getransporteerd.

In sommige uitvoeringsvormen geschiedt de aanraking van de ruwe-oliehoudende voeding met de katalysator(en) onder vorming van een totaalproduct in twee of meer 30 aanrakingszones. Het totale product kan worden afgesplitst onder vorming van het ruwe-oliehoudende product en gas(sen).

- 42 - FIG. 2-3 zijn schematische weergaven van uitvoeringsvormen van aanrakingssysteem 100, dat onder meer twee of drie aanrakingszones omvat. In FIG. 2A en 2B omvat aanrakingssysteem 100 onder meer bovenstroomse 5 aanrakingszone 102 en benedenstroomse aanrakingszone 114.

FIG. 3A en 3B omvatten onder meer aanrakingszones 102, 114, 116. In FIG. 2A en 3A zijn aanrakingszones 102, 114, 116 als afzonderlijke aanrakingszones in één reactor afgebeeld. De ruwe-oliehoudende voeding treedt via ruwe-10 oliehoudende voedingsleiding 104 bovenstroomse aanrakingszone 102 binnen.

In sommige uitvoeringsvormen wordt het draaggas gecombineerd met de waterstofbron in gasleiding 106 en als mengsel de aanrakingszones ingevoerd. In bepaalde 15 uitvoeringsvormen, zoals afgebeeld in FIG. 1, 3A en 3B, kan de waterstofbron en/of het draaggas de een of meer aanrakingszones binnentreden, terwijl de ruwe-oliehoudende voeding afzonderlijk binnentreedt via gasleiding 106 en/of in een richting tegengesteld aan de 20 stroming van de ruwe-oliehoudende voeding via bijvoor beeld gasleiding 106'. Toevoeging van de waterstofbron en/of het draaggas in tegenstroom met de ruwe-oliehoudende voeding kan de menging en/of aanraking van de ruwe-oliehoudende voeding met de katalysator 25 versterken.

De aanraking van de ruwe-oliehoudende voeding met katalysator(en) in bovenstroomse aanrakingszone 102 vormt een voedingsstroom. De voedingsstroom stroomt vanuit bovenstroomse aanrakingszone 102 naar benedenstroomse 30 aanrakingszone 114. In FIG. 3A en 3B stroomt de voedingsstroom van benedenstroomse aanrakingszone 114 naar additionele benedenstroomse aanrakingszone 116.

-43-

Aanrakingszones 102, 114, 116 kunnen onder meer een of meer katalysatoren omvatten. Zoals afgedeeld in FIG. 2B, verlaat de voedingsstroom bovenstroomse aanrakings-zone 102 via voedingsstroomleiding 118 en treedt hij 5 benedenstroomse aanrakingszone 114 binnen. Zoals afgebeeld in FIG. 3B, verlaat de voedingsstroom benedenstroomse aanrakingszone 114 via leiding 118 en treedt hij additionele benedenstroomse aanrakingszone 116 binnen.

10 De voedingsstroom kan in benedenstroomse aanrakingszone 114 en/of additionele benedenstroomse aanrakingszone 116 in aanraking worden gebracht met additionele katalysator(en) onder vorming van het totale product. Het totale product verlaat benedenstroomse 15 aanrakingszone 114 en/of additionele benedenstroomse aanrakingszone 116 en treedt via totaalproductleiding 110 benedenstroomse scheidingszone 108 binnen. Het ruwe-oliehoudende product en/of gas wordt/(worden) van het totale product gescheiden. Het ruwe-oliehoudende product 20 verlaat benedenstroomse scheidingszone 108 via totaalproductleiding 112.

FIG. 4 is schematische weergave van een uitvoeringsvorm van een scheidingszone bovenstrooms van aanrakingssysteem 100. De (al dan niet afgetopte) 25 disadvantaged crude treedt via disadvantaged crude- leiding 122 bovenstroomse scheidingszone 120 binnen. In bovenstroomse scheidingszone 120 wordt ten minste een deel van de disadvantaged crude met in de techniek bekende technieken (bijvoorbeeld versproeien, membraan-30 scheiding, drukverlaging, filtreren, of combinaties daarvan) afgesplitst om de ruwe-oliehoudende voeding te produceren. Bijvoorbeeld, water kan ten minste gedeeltelijk van de disadvantaged crude worden - 44 - afgesplitst in bovenstroomse scheidingszone 120. In een ander voorbeeld kunnen bestanddelen die een kook-trajectspreiding beneden 95°C of beneden 100°C hebben in bovenstroomse scheidingszone 120 ten minste gedeeltelijk 5 van de disadvantaged crude worden afgesplitst om de ruwe- oliehoudende voeding te produceren. In sommige uitvoeringsvormen wordt ten minste een deel van nafta en verbindingen die vluchtiger zijn dan nafta van de disadvantaged crude afgesplitst. In sommige 10 uit voer ingsvomen verlaat ten minste een deel van de afgesplitste bestanddelen bovenstroomse scheidingszone 120 via leiding 124.

In sommige uitvoeringsvormen omvat de uit bovenstroomse scheidingszone 120 verkregen ruwe-oliehoudende 15 voeding onder meer een mengsel van bestanddelen met een kooktrajeetspreiding van ten minste 100°C of, in sommige uitvoeringsvormen, een kooktrajeetspreiding van ten minste 120°C. Doorgaans omvat de afgesplitste ruwe-oliehoudende voeding onder meer een mengsel van 20 bestanddelen met een kooktrajectspreiding tussen ongeveer 100°C tot ongeveer 1000°C, ongeveer 120°C tot ongeveer 900°C, of ongeveer 200°C tot ongeveer 800°C. Ten minste een deel van de ruwe-oliehoudende voeding verlaat bovenstroomse scheidingszone 120 en treedt via 25 additionele ruwe-oliehoudende voedingsleiding 126 aanrakingssysteem 100 binnen (zie bijvoorbeeld de aanrakingszones in FIG. 1-3) om verder te worden verwerkt onder vorming van een ruwe-oliehoudend product. In sommige uitvoeringsvormen kan bovenstroomse scheidings-30 zone 120 bovenstrooms of benedenstrooms van een ontziltingseenheid zijn geplaatst. In bepaalde uitvoeringsvormen kan bovenstroomse scheidingszone 120 benedenstrooms van een destillatieproces voor bitumen, - 45 - schalieolie en/of teerzanden zijn opgesteld. Na verwerking verlaat het ruwe-oliehoudende product aanrakingssysteem 100 via ruwe-oliehoudend productleiding 112.

5 In sommige uitvoeringsvormen wordt het ruwe- oliehoudende product gemengd met een ruwe-oliehoudende grondstof die al of niet hetzelfde is als de ruwe-oliehoudende voeding. Bijvoorbeeld, het ruwe-oliehoudende product kan worden gecombineerd met een ruwe-oliehoudende 10 grondstof met een andere viscositeit, hetgeen een mengproduct oplevert met een viscositeit die tussen de viscositeit van het ruwe-oliehoudende product en de viscositeit van de ruwe-oliehoudende grondstof ligt. In een ander voorbeeld kan het ruwe-oliehoudende product 15 worden gemengd met ruwe-oliehoudende grondstof die een TAN en/of een MCR-gehalte heeft dat anders is, hetgeen een product oplevert dat een TAN en/of een MCR-gehalte heeft dat tussen het TAN en/of het MCR-gehalte van het ruwe-oliehoudende product en dat van de ruwe-oliehoudende 20 grondstof ligt. Het mengproduct kan geschikt voor transport en/of behandeling zijn.

Zoals wordt afgebeeld in Fig. 5, trèedt ruwe-oliehoudende voeding in bepaalde uitvoeringsvormen aanrakingssysteem 100 binnen via ruwe-oliehoudende 25 voedingsleiding 104 en verlaat ten minste een deel van het ruwe-oliehoudende product aanrakingssysteem 100 via leiding 128 en wordt in mengzone 130 gebracht. In mengzone 130 wordt ten minste een deel van het ruwe-oliehoudende product gecombineerd met een of meer 30 processtromen (bijvoorbeeld een koolwaterstofstroom zoals nafta die door scheiding van een of meer ruwe-oliehoudende voedingen is geproduceerd), een ruwe-oliehoudende grondstof, een ruwe-oliehoudende voeding.of - 46 - mengsels daarvan, onder vorming van een mengproduct. De processtromen, ruwe-oliehoudende voeding, ruwe-oliehoudende grondstof of mengsels daarvan worden rechtstreeks mengzone 130 ingevoerd of bovenstrooms van 5 een dergelijke mengzone, via stromenleiding 132. In of nabij mengzone 130 kan zich een mengsysteem bevinden. Het mengproduct kan voldoen aan door raffinaderijen en/of transporteurs gestelde productspecificaties. Productspecificaties zijn onder meer maar niet uitsluitend een 10 gebied of een limiet van de API-dichtheid, het TAN, de viscositeit of combinaties daarvan. Het mengproduct verlaat mengzone 130 via mengselleiding 134 om te worden getransporteerd of verwerkt.

In Fig. 6 treedt de disadvantaged crude door ruwe-15 oliehoudende voedingsleiding 122 bovenstroomse scheidingszone 120 binnen en wordt de disadvantaged crude gesplitst zoals eerder beschreven, onder vorming van de ruwe-oliehoudende voeding. De ruwe-oliehoudende voeding treedt vervolgens door additionele ruwe-oliehoudende 20 voedingsleiding 126 aanrakingssysteem 100 binnen. Ten minste sommige bestanddelen van de disadvantaged crude verlaten scheidingszone 120 via leiding 124. Ten minste een deel van het ruwe-oliehoudende product verlaat aanrakingssysteem 100 en treedt door ruwe-oliehoudend 25 productleiding 128 mengzone 130 binnen. Andere processtromen en/of ruwe-oliehoudende grondstoffen treden mengzone 130 rechtstreeks of via stromenleiding 132 binnen en worden met het ruwe-oliehoudende product gecombineerd onder vorming van een mengproduct. Het 30 mengproduct verlaat mengzone 130 via mengselleiding 134.

In sommige uitvoeringsvormen wordt/(worden) het ruwe-oliehoudende product en/of het mengproduct naar een raffinaderij getransporteerd en gedestilleerd en/of - 47 - fractioneel gedestilleerd onder vorming van een of meer destillaatfracties. De destillaatfracties kunnen worden verwerkt om commerciële producten zoals transport-brandstof, smeermiddelen of chemische producten te 5 produceren.

In sommige uitvoeringsvormen heeft het ruwe-olie-houdende product na aanraking van de ruwe-oliehoudende voeding met de katalysator een TAN van ten hoogste 90%, ten hoogste 50%, ten hoogste 30% of ten hoogste 10% van 10 het TAN van de ruwe-oliehoudende voeding. In bepaalde uitvoeringsvormen heeft het ruwe-oliehoudende product een TAN van ten hoogste 1, ten hoogste 0,5, ten hoogste 0,3, ten hoogste 0,2, ten hoogste 0,1 of ten hoogste 0,05. Het TAN van het ruwe-oliehoudende product zal dikwijls ten 15 minste 0,0001 en vaker ten minste 0,001 zijn. In sommige uitvoeringsvormen kan het TAN van het ruwe-oliehoudende product in een gebied van ongeveer 0,001 tot ongeveer. 0,5, ongeveer 0,01 tot ongeveer 0,2 of ongeveer 0,05 tot ongeveer 0,1 liggen.

20 In sommige uitvoeringsvormen heeft het ruwe- oliehoudende product een totaal Ni/V/Fe-gehalte van ten hoogste 90%, ten hoogste 50%, ten hoogste 30%, ten hoogste 10%, ten hoogste 5% of ten hoogste 3% van het Ni/V/Fe-gehalte van de ruwe-oliehoudende voeding. In 25 bepaalde uitvoeringsvormen heeft het ruwe-oliehoudende product een totaal Ni/V/Fe-gehalte in een gebied van ongeveer 1 x 10“7 gram tot ongeveer 5 x 10“5 gram, ongeveer 3 x 10”7 gram tot ongeveer 2 x 10“5 gram, of ongeveer 1 x 10-6 gram tot ongeveer 1 x 10“5 gram per 30 gram ruwe-oliehoudend product. In bepaalde uitvoerings vormen heeft het ruwe-oliehoudende product ten hoogste 2 x 10”5 gram Ni/V/Fe per gram ruwe-oliehoudend product. In sommige uitvoeringsvormen is een totaal Ni/V/Fe- - 48 - gehalte van het ruwe-oliehoudende product ongeveer 70% tot ongeveer 130%, ongeveer 80% tot ongeveer 120%, of ongeveer 90% tot ongeveer 110% van het Ni/V/Fe-gehalte van de ruwe-oliehoudende voeding.

5 In sommige uitvoeringsvormen heeft het ruwe- oliehoudende product een totaal gehalte aan metalen in metaalzouten van organische zuren van ten hoogste 90%, ten hoogste 50%, ten hoogste 30%, ten hoogste 10% of ten hoogste 5% van het totale gehalte aan metalen in 10 metaalzouten van organische zuren in de ruwe-oliehoudende voeding. In sommige uitvoeringsvormen ligt het totale gehalte aan metalen in metaalzouten van organische zuren in een gebied van ongeveer 0,1% tot ongeveer 75%, ongeveer 0,5% tot ongeveer 45%, ongeveer 1% tot ongeveer 15 25%, of ongeveer 2% tot ongeveer 9% van het gehalte aan metalen in metaalzouten van organische zuren van de ruwe-oliehoudende voeding. Organische zuren die in het algemeen metaalzouten vormen, zijn onder meer maar niet uitsluitend carbonzuren, thiolen, imiden, sulfonzuren en 20 sulfonaten. Voorbeelden van carbonzuren zijn onder meer maar niet uitsluitend nafteenzuren, fenantreenzuren en benzoëzuur. Het metaaldeel van de metaalzouten kan onder meer alkalimetalen (bijvoorbeeld lithium, natrium en kalium), aardalkalimetalen (bijvoorbeeld magnesium, 25 calcium en barium), metalen uit Kolom 12 (bijvoorbeeld zink en cadmium), metalen uit Kolom 15 (bijvoorbeeld arseen), metalen uit Kolom 6 (bijvoorbeeld chroom) of mengsels daarvan omvatten.

In sommige uitvoeringsvormen heeft het ruwe-30 oliehoudende product een totaal gehalte aan alkalimetaal en aardalkalimetaal in metaalzouten van organische zuren van ten hoogste 90%, ten hoogste 80%, ten hoogste 50%, ten hoogste 30%, ten hoogste 10% of ten hoogste 5% van - 49 - het gehalte aan alkalimetaal en aardalkalimetaal in metaalzouten van organische zuren in de i ruwe-oliehoudende voeding. In sommige uitvoeringsvormen ligt het totale gehalte aan alkalimetaal en aardalkalimetaal in metaal-5 zouten van organische zuren in het ruwe-oliehoudende product in een gebied van ongeveer 0,1% tot ongeveer 75%, ongeveer 0,5% tot ongeveer 45%, ongeveer 1% tot ongeveer 25%, of ongeveer 2% tot ongeveer 9% van het totale gehalte aan alkalimetaal- en aardalkalimetaalzouten van 10 organische zuren in de ruwe-oliehoudende voeding.

In bepaalde uitvoeringsvormen heeft het ruwe-oliehoudende product een totaal gehalte aan zinkzouten van een of meer organische zuren van ten hoogste 90%, ten hoogste 80%, ten hoogste 50%, ten hoogste 30%, ten 15 hoogste 10% of ten hoogste 5% van het gehalte aan zinkzouten van een of meer organische zuren in de ruwe-oliehoudende voeding. In sommige uitvoeringsvormen ligt het totale gehalte aan zinkzouten van organische zuren in het ruwe-oliehoudende product in een gebied van ongeveer 20 0,1% tot ongeveer 75%, ongeveer 0,5% tot ongeveer 45%, ongeveer 1% tot ongeveer 25%, of ongeveer 2% tot ongeveer 9% van het totale gehalte aan zinkzouten van organische zuren in de ruwe-oliehoudende voeding.

In sommige uitvoeringsvormen heeft het ruwe-25 oliehoudende product een totaal gehalte aan chroom en/of arseen in metaalzouten van organische zuren van ten hoogste 90% van het gehalte aan chroom en/of arseen in metaalzouten van organische zuren in de ruwe-oliehoudende voeding.

30 In bepaalde uitvoeringsvormen bevat het ruwe- oliehoudende product ongeveer 1 x 10-7 gram tot ongeveer 5 x 10~5 gram, ongeveer 5 x 10”7 gram tot ongeveer 1 x 10"5 gram, of ongeveer 1 x 10"^ gram tot ongeveer - 50 - 5 x 10"6 gram alkalimetaal en aardalkalimetaal in metaalzouten van organische zuren per gram ruwe-oliehoudend product.

In bepaalde uitvoeringsvormen is de API-dichtheid 5 van het ruwe-oliehoudende product dat door aanraking bij de aanrakingsomstandigheden van de ruwe-oliehoudende voeding met katalysator is geproduceerd ongeveer 70% tot ongeveer 130%, ongeveer 80% tot ongeveer 120%, ongeveer 90% tot ongeveer 110%, of ongeveer 100% tot ongeveer 130% 10 van de API-dichtheid van de ruwe-oliehoudende voeding. In bepaalde uitvoeringsvormen is de API-dichtheid van het ruwe-oliehoudende product ongeveer 14 tot ongeveer 40, ongeveer 15 tot ongeveer 30 of ongeveer 16 tot ongeveer 25.

15 In bepaalde uitvoeringsvormen heeft het ruwe- oliehoudende product een viscositeit van ten hoogste 90%, ten hoogste 80%, ten hoogste 70%, ten hoogste 50%, ten hoogste 30%, ten hoogste 10% of ten hoogste 5% van de viscositeit van de ruwe-oliehoudende voeding. In sommige 20 uitvoeringsvormen is de viscositeit van het ruwe- oliehoudende product ten hoogste 90% van de viscositeit van de ruwe-oliehoudende voeding terwijl de API-dichtheid van het ruwe-oliehoudende product ongeveer 70% tot ongeveer 130%, ongeveer 80% tot ongeveer 120%, of 25 ongeveer 90% tot ongeveer 110% van de API-dichtheid de ruwe-oliehoudende voeding is.

In sommige uitvoeringsvormen heeft het ruwe-oliehoudende product een totaal gehalte aan heteroatomen van ten hoogste 90%, ten hoogste 50%, ten hoogste 30%, 30 ten hoogste.10% of ten hoogste 5% van het totale gehalte aan heteroatomen in de ruwe-oliehoudende voeding. In bepaalde uitvoeringsvormen heeft het ruwe-oliehoudende product een totaal gehalte aan heteroatomen van ten - 51 - minste 1%, ten minste 30%, ten minste 80% of ten minste 99% van het totale gehalte aan heteroatomen in de ruwe-oliehoudende voeding.

In sommige uitvoeringsvormen kan het zwavelgehalte 5 van het ruwe-oliehoudende product ten hoogste 90%, ten hoogste 50%, ten hoogste 30%, ten hoogste 10% of ten hoogste 5% van het zwavelgehalte van de ruwe-oliehoudende voeding zijn. In bepaalde uitvoeringsvormen heeft het ruwe-oliehoudende product een zwavelgehalte van ten 10 minste 1%, ten minste 30%, ten minste 80% of ten minste 99% van het zwavelgehalte van de ruwe-oliehoudende voeding.

In sommige uitvoeringsvormen kan het totale stikstofgehalte van het ruwe-oliehoudende product ten 15 hoogste 90%, ten hoogste 80%, ten hoogste 70%, ten hoogste 50%, ten hoogste 30% of ten hoogste 10% of ten hoogste 5% van een totaal stikstofgehalte van de ruwe-oliehoudende voeding zijn. In bepaalde uitvoeringsvormen heeft het ruwe-oliehoudende product een totaal 20 stikstofgehalte van ten minste 1%, ten minste 30%, ten minste 80% of ten minste 99% van het totale stikstofgehalte van de ruwe-oliehoudende voeding. In bepaalde uitvoeringsvormen heeft het ruwe-oliehoudende product een totaal stikstofgehalte in een gebied van ongeveer 0,1% 25 tot ongeveer 75%, ongeveer 0,5% tot ongeveer 45%, ongeveer 1% tot ongeveer 25%, of ongeveér 2% tot ongeveer 9% van het totale stikstofgehalte van de ruwe-oliehoudende voeding. In sommige uitvoeringsvormen heeft het ruwe-oliehoudende product een totaal stikstofgehalte 30 in een gebied van ongeveer 0,00001 gram tot ongeveer 0,05 gram, ongeveer 0,0001 gram tot ongeveer 0,01 gram, of ongeveer 0,0005 gram tot ongeveer 0,001 gram per gram ruwe-oliehoudend product.

- 52 -

In sommige uitvoeringsvormen kan het basische stikstofgehalte van het ruwe-oliehoudende product ten hoogste 95%, ten hoogste 90%, ten hoogste 50%, ten hoogste 30%, ten hoogste 10% of ten hoogste 5% van het 5 basische stikstofgehalte van de ruwe-oliehoudende voeding zijn. In bepaalde uitvoeringsvormen heeft het ruwe-oliehoudende product een basisch stikstofgehalte van ten minste 1%, ten minste 30%, ten minste 80% of ten minste 99% van het basische stikstofgehalte van de ruwe-10 oliehoudende voeding.

In sommige uitvoeringsvormen kan het zuurstofgehalte van het ruwe-oliehoudende product ten hoogste 90%, ten hoogste 50%, ten hoogste 30%, ten hoogsfe 10% of ten hoogste 5% van het zuurstofgehalte van de ruwe-15 oliehoudende voeding zijn. In bepaalde uitvoeringsvormen kan het zuurstofgehalte van ruwe-oliehoudend product ten minste 1%, ten minste 30%, ten minste 80% of ten minste 99% van het zuurstofgehalte van de ruwe-oliehoudende voeding zijn. In sommige uitvoeringsvormen kan het totale 20 gehalte aan carbonzuurverbindingen van het ruwe- oliehoudende product ten hoogste 90%, ten hoogste 50%, ten hoogste 30%, ten hoogste 10% of ten hoogste 5% van het gehalte aan carbonzuurverbindingen in de ruwe-oliehoudende voeding zijn. In bepaalde uitvoeringsvormen 25 kan het totale gehalte aan carbonzuurverbindingen van het ruwe-oliehoudende product ten minste 1%, ten minste 30%, ten minste 80% of ten minste 99% van het totale gehalte aan carbonzuurverbindingen in de ruwe-oliehoudende voeding zijn.

30 In sommige uitvoeringsvormen kunnen geselecteerde organische zuurstofverbindingen in de ruwe-oliehoudende voeding worden gereduceerd. In sommige uitvoeringsvormen kunnen carbonzuren en/of metaalzouten van carbonzuren - 53 - voorafgaand aan niet-carboxylhoudende organische zuurstofverbindingen chemisch worden gereduceerd. Carbonzuren en niet-carboxylhoudende organische zuurstofverbindingen in een ruwe-oliehoudend product 5 kunnen worden gedifferentieerd door analyse van het ruwe- oliehoudende product met gebruikmaking van algemeen bekende spectroscopiemethoden (bijvoorbeeld infra-roodanalyse, massaspectrometrie en/of gaschromatografie).

Het ruwe-oliehoudende product heeft in bepaalde 10 uitvoeringsvormen een zuurstofgehalte van ten hoogste 90%f ten hoogste 80%r ten hoogste 70% of ten hoogste 50% van het zuurstofgehalte van de ruwe-oliehoudende voeding en het TAN van het ruwe-oliehoudende product is ten hoogste 90%, ten hoogste 70%, ten hoogste 50%, ten 15 hoogste 30% of ten hoogste 40% van het TAN van de ruwe- oliehoudende voeding. In bepaalde uitvoeringsvormen kan het zuurstofgehalte van het ruwe-oliehoudende product ten minste 1%, ten minste 30%, ten minste 80% of ten minste 99% van het zuurstofgehalte van de ruwe-oliehoudende 20 voeding zijn en heeft het ruwe-oliehoudende product eèn TAN van ten minste 1%, ten minste 30%, ten minste 80% of ten minste 99% van het TAN van de ruwe-oliehoudende voeding.

Bovendien kan het ruwe-oliehoudende product een 25 gehalte aan carbonzuren en/of metaalzouten van carbonzuren van ten hoogste 90%, ten hoogste 70%, ten hoogste 50% of ten hoogste 40% van de ruwe-oliehoudende voeding en een gehalte aan niet-carbonzuurhoudende organische zuurstofverbindingen binnen ongeveer 70% tot 30 ongeveer 130%, ongeveer 80% tot ongeveer 120%, of ongeveer 90% tot ongeveer 110% van de niet-carbonzuurhoudende organische zuurstofverbindingen van de ruwe-oliehoudende voeding hebben.

- 54 -

In sommige uitvoeringsvormen omvat het ruwe-oliehoudende product in zijn molecuulstructuur onder meer ongeveer 0,05 gram tot ongeveer 0,15 gram, of ongeveer 0,09 gram tot ongeveer 0,13 gram waterstof per gram ruwe-5 oliehoudend product. Het ruwe-oliehoudende product kan in zijn molecuulstructuur onder meer ongeveer 0,8 gram tot ongeveer 0,9 gram, of ongeveer 0,82 gram tot ongeveer 0,88 gram koolstof per gram ruwe-oliehoudend product omvatten. Een verhouding atomaire waterstof tot atomaire 10 koolstof (H/C) van het ruwe-oliehoudende product kan binnen ongeveer 70% tot ongeveer 130%, ongeveer 80% tot ongeveer 120%, of ongeveer 90% tot ongeveer 110% van de H/C-atoomverhouding van de ruwe-oliehoudende voeding liggen. Een H/C-atoomverhouding van het ruwe-oliehoudende 15 product die binnen ongeveer 10% tot ongeveer 30% van de H/C-atoomverhouding van de ruwe-oliehoudende voeding ligt, geeft aan dat waterstofopname en/of -verbruik bij het proces relatief gering is en/of dat waterstof in situ wordt geproduceerd.

20 Het ruwe-oliehoudende product omvat onder meer componenten met uiteenlopende kookpunten. In sommige uitvoeringsvormen omvat het ruwe-oliehoudende product per gram ruwe-oliehoudend product onder meer: ten minste 0,001 gram, of ongeveer 0,001 gram tot ongeveer 0,5 gram 25 koolwaterstoffen met een kooktrajectspreiding van ten hoogste 100°C bij 0,101 MPa; ten minste 0,001 gram, of ongeveer 0,001 gram tot ongeveer 0,5 gram koolwaterstoffen met een kooktrajectspreiding tussen ongeveer 100°C en ongeveer 200°C bij 0,101 MPa; ten minste 0,001 30 gram, of ongeveer 0,001 gram tot ongeveer 0,5 gram koolwaterstoffen met een kooktrajectspreiding tussen ongeveer 200°C en ongeveer 300°C bij 0,101 MPa; ten minste 0,001 gram, of ongeveer 0,001 gram tot ongeveer - 55 -

0,5 gram koolwaterstoffen met een kooktrajeetspreiding tussen ongeveer 300°C en ongeveer 400°C bij 0,101 MPa; en ten minste 0,001 gram, of ongeveer 0,001 gram tot ongeveer 0,5 gram koolwaterstoffen met een kook-5 trajectspreiding tussen ongeveer 400°C en ongeveer 538°C

bij 0,101 MPa.

In sommige uitvoeringsvormen omvat het ruwe-oliehoudende product onder meer ten minste 0,001 gram koolwaterstoffen met een kooktrajeetspreiding van ten 10 hoogste 100°C bij 0,101 MPa en/of ten minste 0,001 gram koolwaterstoffen met een kooktrajectspreiding tussen ongeveer 100°C en ongeveer 200°C bij 0,101 MPa per gram ruwe-oliehoudend product.

In sommige uitvoeringsvormen kan het ruwe-15 oliehoudende product ten minste 0,001 gram of ten minste 0,01 gram nafta per gram ruwe-oliehoudend product hebben. In andere uitvoeringsvormen kan het ruwe-oliehoudende product een naftagehalte van ten hoogste 0,6 gram of ten hoogste 0,8 gram nafta per gram ruwe-oliehoudend product 20 hebben.

In sommige uitvoeringsvormen heeft het ruwe-oliehoudende product een destillaatgehalte in een gebied van ongeveer 0,00001 gram tot ongeveer 0,5 gram, ongeveer 0,001 gram tot ongeveer 0,3 gram, of ongeveer 0,002 gram 25 tot ongeveer 0,2 gram per gram ruwe-oliehoudend product.

In bepaalde uitvoeringsvormen heeft het ruwe-oliehoudende product een VGO-gehalte in een gebied van ongeveer 0,00001 gram tot ongeveer 0,8 gram, ongeveer 0,001 gram tot ongeveer 0,5 gram, ongeveer 0,005 gram tot 30 ongeveer 0,4 gram, of ongeveer 0,01 gram tot ongeveer 0,3 gram per gram ruwe-oliehoudend product.

In sommige uitvoeringsvormen heeft het ruwe-oliehoudende product een residugehalte van ten hoogste - 56 - 90%, ten hoogste 70%, ten hoogste 50%, ten hoogste 30% of ten hoogste 10% van het residugehalte van de ruwe-oliehoudende voeding. In bepaalde uitvoeringsvormen heeft het ruwe-oliehoudende product een residugehalte van 5 ongeveer 70% tot ongeveer 130%, ongeveer 80% tot ongeveer 120%, of ongeveer 90% tot ongeveer 110% van het residugehalte van de ruwe-oliehoudende voeding. Het ruwe-oliehoudende product kan per gram ruwe-oliehoudend product een residugehalte in een gebied van ongeveer 10 0,00001 gram tot ongeveer 0,8 gram, ongeveer 0,0001 gram tot ongeveer 0,5 gram, ongeveer 0,0005 gram tot ongeveer 0,4 gram, ongeveer 0,001 gram tot ongeveer 0,3 gram, ongeveer 0,005 gram tot ongeveer 0,2 gram, of ongeveer 0,01 gram tot ongeveer 0,1 gram hebben.

15 In sommige uitvoeringsvormen is het C5-asfaltenen- gehalte ten hoogste 90%, ten hoogste 80%, ten hoogste 70%, ten hoogste 50%, ten hoogste 30% of ten hoogste 10% van het C5-asfaltenengehalte van de ruwe-oliehoudende voeding. In bepaalde uitvoeringsvormen is het C5-20 asfaltenengehalte van het ruwe-oliehoudende product ten minste 10%, ten minste 60% of ten minste 70% van het C5-asfaltenengehalte van de ruwe-oliehoudende voeding. Het ruwe-oliehoudende product kan een C5-asfaltenengehalte in een gebied van ongeveer 0,1% tot ongeveer 75%, ongeveer 25 0,5% tot ongeveer 45%, ongeveer 1% tot ongeveer 25%, of ongeveer 2% tot ongeveer 9% van het C5-asfaltenengehalte van de ruwe-oliehoudende voeding hebben. Het ruwe-oliehoudende product bevat in sommige uitvoeringsvormen ongeveer 0,0001 gram tot ongeveer 0,1 gram, ongeveer 30 0,005 gram tot ongeveer 0,08 gram, of ongeveer 0,01 gram tot ongeveer 0,05 gram C5-asfaltenen per gram ruwe-oliehoudend product.

- 57 -

In bepaalde uitvoeringsvormen heeft het ruwe-oliehoudende product een MCR-gehalte dat ten hoogste 90%, ten hoogste 80%, ten hoogste 50%, ten hoogste 30% of ten hoogste 10% van het MCR-gehalte van de ruwe-oliehoudende 5 voeding is. In sommige uitvoeringsvormen heeft het ruwe- oliehoudende product een MCR-gehalte in een gebied van ongeveer 0,1% tot ongeveer 75%, ongeveer 0,5% tot ongeveer 45%, ongeveer 1% tot ongeveer 25%, of ongeveer 2% tot ongeveer 9% van het MCR-gehalte van de ruwe-10 oliehoudende voeding. Het ruwe-oliehoudende product bevat in sommige uitvoeringsvormen ongeveer 0,00001 gram tot ongeveer 0,1 gram, ongeveer 0,0001 gram tot ongeveer 0,05 gram, of ongeveer 0,001 gram tot ongeveer 0,005 gram MCR per gram ruwe-oliehoudend product.

15 In sommige uitvoeringsvormen kunnen het C5- asfaitenengehalte en het MCR-gehalte worden gecombineerd om een mathematische relatie tussen de hoogviskeuze bestanddelen in het ruwe-oliehoudende product ten opzichte van de hoogviskeuze bestanddelen in de ruwe-20 oliehoudende voeding te verkrijgen. Bijvoorbeeld, een som van een C5-asfaltenengehalte in een ruwe-oliehoudende voeding en een MCR-gehalte in een ruwe-oliehoudende voeding kan worden weergegeven als S. Een som van een C5-asfaltenengehalte in een ruwe-oliehoudend product en een 25 MCR-gehalte in een ruwe-oliehoudend product kan worden weergegeven als S'. De sommen kunnen met elkaar worden vergeleken (S' met S) om de netto verlaging aan hoogviskeuze bestanddelen in de ruwe-oliehoudende voeding te beoordelen. S' van het ruwe-oliehoudende product kan 30 in een gebied van ongeveer 1% tot ongeveer 99%, ongeveer 10% tot ongeveer 90%, of ongeveer 20% tot ongeveer 80% van S liggen. In sommige uitvoeringsvormen ligt een verhouding van het MCR-gehalte van het ruwe-oliehoudende - 58 - product tot het C5-asfaltenengehalte in een gebied van ongeveer 1,0 tot ongeveer 3,0, ongeveer 1,2 tot ongeveer 2,0, of ongeveer 1,3 tot ongeveer 1,9.

In sommige uitvoeringsvormen omvat het ruwe-5 oliehoudende product, onder meer, meer dan 0 gram, maar minder dan 0,01 gram, ongeveer 0,000001 gram tot ongeveer 0,001 gram, of ongeveer 0,00001 gram tot ongeveer 0,0001 gram totale katalysator per gram ruwe-oliehoudend product. De katalysator kan helpen bij het stabiliseren 10 van het ruwe-oliehoudende product tijdens transport en/of behandeling. De katalysator kan corrosie tegengaan, wrijving tegengaan en/of waterafsplitsingsvermogens van het ruwe-oliehoudende product verhogen. Hierin beschreven methoden kunnen worden geconfigureerd om tijdens de 15 behandeling een of meer hierin beschreven katalysatoren aan het ruwe-oliehoudende product toe te voegen.

Het uit aanrakingssysteem 100 (zoals afgeheeld in FIG. 1-6) geproduceerde ruwe-oliehoudende product heeft andere eigenschappen dan de eigenschappen van de ruwe-20 oliehoudende voeding. Dergelijke eigenschappen kunnen onder meer maar niet uitsluitend zijn: a) verlaagd TAN; b) verlaagde viscositeit; c) verlaagd totaal Ni/V/Fe-gehalte; d) verlaagd gehalte aan zwavel, zuurstof, stikstof of combinaties daarvan; e) verlaagd 25 residugehalte; f) verlaagd C5-asfaltenengehalte; g) verlaagd MCR-gehalte; h) verhoogde API-dichtheid; i) verlaagd gehalte aan metalen in metaalzouten van organische zuren; j) verhoogde stabiliteit ten opzichte van de ruwe-oliehoudende voeding; of k) combinaties 30 daarvan.

Katalysatoren die bij een of meer uitvoeringsvormen van de uitvindingen worden gebruikt, kunnen onder meer een of meer bulkmetalen en/of een of meer metalen op een - 59 - drager omvatten. De metalen kunnen in elementaire vorm zijn of in de vorm van een verbinding van het metaal. De hierin beschreven katalysatoren kunnen als precursor de aanrakingszone worden ingebracht en vervolgens als 5 katalysator in de aanrakingszone werkzaam worden (bijvoorbeeld wanneer zwavel en/of een zwavelhoudende ruwe-oliehoudende voeding met de precursor in aanraking wordt gebracht). De gebruikte katalysator of combinatie van katalysatoren zoals hierin beschreven kunnen al dan 10 niet in de handel verkrijgbare katalysatoren zijn.

Voorbeelden van in de handel verkrijgbare katalysatoren die worden overwogen om te worden gebruikt zoals hierin beschreven, zijn onder meer HDS22, HDN60, C234, C311, C344, C411, C424, C344, C444, C447, C454, C448, C524, 15 C534, DN120, DN140, DN190, DN200, DN800, DC2118, DC2318, DN3100, DN3110, DN3300, DN3310, RC400, RC410, RN412, RN400, RN410, RN420, RN440, RN450, RN650, RN5210, RN5610, RN5650, RM430, RM5030, Z603, Z623, Z673, Z703, Z713, Z723, Z753 en Z763, die verkrijgbaar zijn van CRI 20 International, Inc. (Houston, Texas, Ü.S.A.).

In sommige uitvoeringsvormen omvatten katalysatoren die worden gebruikt om eigenschappen van de ruwe-oliehoudende voeding te wijzigen onder meer een of meer metalen uit Kolommen 5-10 op een drager. Metaal/(metalen) 25 uit Kolommen 5-10 zijn onder meer maar niet uitsluitend vanadium, chroom, molybdeen, wolfraam, mangaan, technetium, renium, ijzer, kobalt, nikkel, ruthenium, palladium, rhodium, osmium, iridium, platina of mengsels daarvan. Verbindingen van metaal/(metalen) uit Kolommen 30 5-10 zijn onder meer maar niet uitsluitend oxiden, nitraten, ammoniumzouten en carbonaten van het/de metaal/(metalen) uit Kolommen 5-10. Voorbeelden van verbindingen van metalen uit Kolommen 5-10 zijn onder - 60 - meer maar niet uitsluitend molybdeentrioxide, molybdeen-ammoniumoxide, molybdeencarbonaat, wolfraamtrioxide, nikkeloxide, nikkelcarbonaat, nikkelnitraat, kobalt-carbonaat en kobaltoxide.

5 De katalysator kan een totaal gehalte aan metaal/(metalen) uit Kolommen 5-10 in een gebied van ten minste 0,0001 gram, ten minste 0,001 gram, ten minste 0,01 gram, ten minste 0,3 gram, ten minste 0,5 gram, ten minste 0,6 gram, ten minste 0,8 gram of ten minste 0,9 10 gram per gram katalysator hebben. Een totaal gehalte aan metaal/(metalen) uit Kolommen 5-10 kan in een gebied van ongeveer 0,0001 gram tot ongeveer 0,99 gram, ongeveer 0,0005 gram tot ongeveer 0,5 gram, ongeveer 0,001 gram tot ongeveer 0,3 gram, ongeveer 0,005 gram tot ongeveer 15 0,2 gram, of ongeveer 0,01 gram tot ongeveer 0,1 gram per gram katalysator liggen. In sommige uitvoeringsvormen omvat de katalysator naast het/(de) metaal/(metalen) uit Kolommen 5-10 onder meer element(en) uit Kolom 15. Een voorbeeld van een element uit Kolom 15 is fosfor. De 20 katalysator kan een totaal gehalte aan element uit Kolom 15 in het gebied van ongeveer 0,000001 gram tot ongeveer 0,1 gram, ongeveer 0,00001 gram tot ongeveer 0,06 gram, ongeveer 0,00005 gram tot ongeveer 0,03 gram, of ongeveer 0,0001 gram tot ongeveer 0,001 gram per gram katalysator 25 hebben. In andere uitvoeringsvormen omvat de katalysator geen element uit Kolom 15.

In sommige uitvoeringsvormen omvat de katalysator onder meer een combinatie van metaal/(metalen) uit Kolom 6 met een of meer metalen uit Kolom 5 en/of Kolommen 7-30 10. Een molaire verhouding van metaal uit Kolom 6 tot metaal uit Kolom 5 kan in een gebied van ongeveer 0,1 tot ongeveer 20, ongeveer 1 tot ongeveer 10 of ongeveer 2 tot ongeveer 5 liggen. Een molaire verhouding van metaal uit .· 1 - 61 -

Kolom 6 tot metaal uit Kolommen 7-10 kan in een gebied van ongeveer 0,1 tot ongeveer 20, ongeveer 1 tot ongeveer 10 of ongeveer 2 tot ongeveer 5 liggen. In sommige uitvoeringsvormen omvat de katalysator, naast de 5 combinatie van metaal/(metalen) uit Kolom 6 met een of meer metalen uit Kolommen 5 en/of 7-10, onder meer element(en) uit Kolom 15. In andere uitvoeringsvormen omvat de katalysator onder meer metaal/(metalen) uit Kolom 6 en metaal/(metalen) uit Kolom 10. Een molaire 10 verhouding van het totaal aan metaal uit Kolom 10 tot het totaal aan metaal uit Kolom 6 in de katalysator kan in een gebied van ongeveer 1 tot ongeveer 10 of van ongeveer 2 tot ongeveer 5 liggen. In bepaalde uitvoeringsvormen omvat de katalysator onder meer metaal/(metalen) uit 15 Kolom 5 en metaal/(metalen) uit Kolom 10. Een molaire verhouding van het totaal aan metaal uit Kolom 10 tot het totaal aan metaal uit Kolom 5 in de katalysator kan in een gebied van ongeveer 1 tot ongeveer 10 of van ongeveer 2 tot ongeveer 5 liggen.

20 In bepaalde uitvoeringsvormen omvat de katalysator onder meer metaal/(metalen) uit Kolom 6. De katalysator kan een totaal gehalte aan metaal/(metalen) uit Kolom 6 van ten minste 0,00001 gram, ten minste 0,01 gram, ten minste 0,02 gram en/of in een gebied van ongeveer 0,0001 25 tot ongeveer 0,6 gram, ongeveer 0,001 tot ongeveer 0,3 gram, ongeveer 0,005 tot ongeveer 0,2 gram, of ongeveer 0,01 tot ongeveer 0,1 gram per gram katalysator hebben.

In sommige uitvoeringsvormen omvat de katalysator onder meer ongeveer 0,0001 gram tot ongeveer 0,2 gram, ongeveer 30 0,001 gram tot ongeveer 0,08 gram, of ongeveer 0,01 gram tot 0,06 gram metaal/(metalen) uit Kolom 6 per gram katalysator. In sommige uitvoeringsvormen omvat de - 62 - katalysator naast het/(de) metaal/(metalen) uit Kolom 6 onder meer element(en) uit Kolom 15.

In sommige uitvoeringsvormen omvat de katalysator onder meer een combinatie van metaal/(metalen) uit Kolom 5 6 met een of meer metalen uit Kolommen 7-10. De katalysator kan een totaal gehalte aan metaal/(metalen) uit Kolommen 7-10 in een gebied van ongeveer 0,0001 gram tot ongeveer 0,1 gram, ongeveer 0,001 gram tot ongeveer 0,05 gram, of ongeveer 0,01 gram tot ongeveer 0,03 gram 10 per gram katalysator hebben. In bepaalde uitvoerings vormen omvat de katalysator onder meer ongeveer 0,01 gram tot ongeveer 0,15 gram molybdeen en ongeveer 0,001 gram tot ongeveer 0,05 gram nikkel per gram katalysator. De katalysator omvat in sommige uitvoeringsvormen tevens 15 onder meer ongeveer 0,001 gram tot ongeveer 0,05 gram ijzer per gram katalysator.

In sommige uitvoeringsvormen omvat de katalysator onder meer ongeveer 0,01 gram tot ongeveer 0,15 gram molybdeen, ongeveer 0,001 gram tot ongeveer 0,05 gram 20 nikkel, ongeveer 0,001 gram tot ongeveer 0,05 gram ijzer en ongeveer 0,0001 gram tot ongeveer 0,05 gram fosfor per gram katalysator.

In sommige uitvoeringsvormen wordt/(worden) metaal/(metalen) uit Kolommen 5-10 opgenomen in of 25 neergeslagen op een drager onder vorming van de katalysator. In bepaalde uitvoeringsvormen wordt/(worden) metaal/(metalen) uit Kolommen 5-10 in combinatie met een of meer elementen uit Kolom 15 opgenomen in of neergeslagen op de drager onder vorming van de katalysator.

30 In uitvoeringsvormen waarbij het/de metaal/(metalen) en/of element(en) worden gedragen, omvat het gewicht van de katalysator de hele drager, alle metaal/(metalen) en alle element(en). De drager kan poreus zijn en kan onder - 63 - meer hittebestendige oxiden, poreuze materialen op koolstofbasis, zeolieten of combinaties daarvan omvatten. Hittebestendige oxiden kunnen onder meer maar niet uitsluitend alumina, silica, silica-alumina, titaanoxide, 5 zirkoniumoxide, magnesiumoxide of mengsels daarvan zijn.

Dragers kunnen worden verkregen van een commerciële fabrikant, zoals Criterion Catalysts and Technologies LP (Houston, Texas, U.S.A.). Poreuze materialen op koolstofbasis zijn onder meer maar niet uitsluitend 10 actieve kool en/of poreus grafiet. Voorbeelden van zeolieten zijn onder meer Y-zeolieten, beta-zeolieten, mordenietzeolieten, ZSM-5-zeolieten en ferriëriet-zeolieten. Zeolieten kunnen worden verkregen van een commerciële fabrikant, zoals Zeolyst (Valley Forge, 15 Pennsylvania, U.S.A.). De drager kan op basis van uiteenlopende of gewenste eigenschappen worden bereid en/of geselecteerd. Voorbeelden van eigenschappen zijn onder meer maar niet uitsluitend porievolume, gemiddelde poriediameter, porievolumespreiding, oppervlakte en 20 poriepercentage boven of binnen een bepaald porie- diameterbereik.

De drager wordt in sommige uitvoeringsvormen zodanig bereid dat de drager een gemiddelde poriediameter van ten minste 90 A, ten minste 110 A, ten minste 130 A, ten 25 minste 150 A, ten minste 170 A of ten minste 180 A heeft.

In bepaalde uitvoeringsvormen wordt de drager bereid door water met de drager te combineren onder vorming van een pasta. In sommige uitvoeringsvormen wordt een zuur aan de pasta toegevoegd om extrusie van de pasta te verge-30 makkelijken. Het water en het verdunde zuur worden in zodanige hoeveelheden en met zodanige methoden toegevoegd als nodig zijn om de extrudeerbare pasta een gewenste consistentie te geven. Voorbeelden van zuren zijn onder - 64 - meer maar niet uitsluitend salpeterzuur, azijnzuur, zwavelzuur en zoutzuur.

Om extrudaten te vormen, kan de pasta met gebruikmaking van algemeen bekende katalysator-5 extrusiemethoden en katalysatorsnijmethoden worden geëxtrudeerd en gesneden. De extrudaten kunnen bij een temperatuur in een gebied van ongeveer 65°C tot ongeveer 260°C of van ongeveer 85°C tot ongeveer 235°C gedurende een bepaalde periode thermisch worden behandeld 10 (bijvoorbeeld gedurende ongeveer 0,5 uur tot ongeveer 8 uur) en/of tot het vochtgehalte van het extrudaat een gewenst niveau heeft bereikt. Het thermisch behandelde extrudaat kan voorts thermisch worden behandeld bij een temperatuur in een gebied van ongeveer 800°C tot ongeveer 15 1200°C of ongeveer 900°C tot ongeveer li00°C om een drager met een gemiddelde poriediameter van ten minste 150 A te vormen. De dragers hebben een porievolume-spreiding over een bereik van poriediameters. In sommige uitvoeringsvormen bevat de drager poriën met een 20 poriediameter van ten minste 350 A, ten minste 400 A, ten minste 500 A of ten minste 1000 A, of in een gebied van ongeveer 350 A tot ongeveer 5000 A, ongeveer 400 A tot ongeveer 1000 A of ongeveer 500 A tot ongeveer 900 A, die ten hoogste 15%, ten hoogste 10%, ten hoogste 5% ten 25 hoogste 3%, ten hoogste 1% of ten hoogste 0,5% van het totale porievolume van de drager vormen.

In bepaalde uitvoeringsvormen omvat de drager onder meer gamma-alumina, thèta-alumina, delta-alumina, alfa-alumina of combinaties daarvan. De hoeveelheid gamma-30 alumina, delta-alumina, alfa-alumina of combinaties daarvan kan in een gebied van ongeveer 0,0001 gram tot ongeveer 0,99 gram, ongeveer 0,001 gram tot ongeveer 0,5 gram, ongeveer 0,01 gram tot ongeveer 0,1 gram, of ten - 65 - hoogste 0,1 gram per gram katalysatordrager liggen, zoals bepaald met Röntgendiffractie. In sommige uitvoeringsvormen omvat de drager onder meer ten minste 0,5 gram, ten minste 0,8 gram, ten minste 0,9 gram of ten minste 5 0,95 gram gamma-alumina per gram drager. In bepaalde uitvoeringsvormen bevat de drager ongeveer 0,5 gram tot ongeveer 0,99 gram, ongeveer 0,6 gram tot ongeveer 0,9 gram, of ongeveer 0,7 gram tot ongeveer 0,8 gram gamma-alumina per gram drager. In bepaalde uitvoeringsvormen 10 heeft de drager zelf of in combinatie mét andere vormen van alumina, een thèta-aluminagehalte in een gebied van ongeveer 0,1 gram tot ongeveer 0,99 gram, ongeveer 0,5 gram tot ongeveer 0,9 gram, of ongeveer 0,6 gram tot ongeveer 0,8 gram per gram drager, zoals bepaald met 15 Röntgendiffractie. In sommige uitvoeringsvormen kan de drager ten minste 0,1 gram, ten minste 0,3 gram, ten minste 0,5 gram of ten minste 0,8 gram thèta-alumina per gram drager hebben, zoals bepaald met Röntgendiffractie.

In bepaalde uitvoeringsvormen omvat de drager onder 20 meer ten hoogste 0,2 gram, ten hoogste 0,1 gram, ten hoogste 0,08 gram, ten hoogste 0,06 gram, ten hoogste 0,05 gram, ten hoogste 0,04 gram, ten hoogste 0,03 gram, ten hoogste 0,02 gram of ten hoogste 0,01 gram silica per gram drager. In bepaalde uitvoeringsvormen heeft de 25 drager ongeveer 0,001 gram tot ongeveer 0,2 gram, of ongeveer 0,01 gram tot ongeveer 0,1 gram silica per gram drager. In sommige uitvoeringsvormen omvat de drager onder meer een combinatie van silica en alumina.

Gedragen katalysatoren kunnen met algemeen bekende 30 katalysatorbereidingstechnieken worden bereid. Voor beelden van katalysatorbereidingen worden beschreven in Amerikaanse octrooischriften nrs. 6.218.333, op naam van Gabrielov et al., 6.290.841, op naam van Gabrielov et al.

- 66 - en 5.744.025, op naam van Boon et al. en Amerikaanse octrooiaanvrage met Publicatienr. US 2003/0111391, op naam van Bhan.

In sommige uitvoeringsvormen kan de drager met 5 metaal worden gecombineerd onder vorming van een katalysator. In bepaalde uitvoeringsvormen wordt de drager voorafgaand aan de combinatie met een metaal thermisch behandeld bij temperaturen in een gebied van ongeveer 400°C tot ongeveer 1200°C, ongeveer 450°C tot 10 ongeveer 1000°C, of ongeveer 600°C tot ongeveer 900°C. In sommige uitvoeringsvormen kunnen tijdens de bereiding van de katalysator impregneringshulpmiddelen worden gebruikt. Voorbeelden van impregneringshulpmiddelen zijn onder meer waterstofperoxide, organische zuren, aminen, ethyleen-15 diaminetetra-azijnzuur (EDTA), ammoniak of mengsels daarvan. Voorbeelden van aminen zijn onder meer maar niet uitsluitend alkanolaminen, ammoniak, alkylaminen, aromatische aminen en gesubstitueerde ammonium-verbindingen. Organische zuren zijn onder meer maar niet 20 uitsluitend citroenzuur, tartaarzuur, oxaalzuur, malonzuur, maleïnezuur of mengsels daarvan.

In bepaalde uitvoeringsvormen kan de drager worden gecombineerd met een metaaloplossing met een pH tot ongeveer 3. De pH van de metaaloplossing kan uiteenlopen 25 van ongeveer 1 tot ongeveer 3 of van ongeveer 1,5 tot ongeveer 2,5. Beheersing van de pH van de metaaloplossing kan dispersie van metalen in de drager vergemakkelijken. Een gedispergeerde of nagenoeg gedispergeerde metaal-katalysator die is bereid onder toepassing van dergelijke 30 pH-geregelde omstandigheden kan, vergeleken met de levensduur van een conventionele katalysator, een langere katalysatorlevensduur hebben wanneer hij onder dezelfde - 67 - aanrakingsomstandigheden voor de verwerking van een ruwe-oliehoudende voeding wordt gebruikt.

De metaaloplossing kan onder meer metaal/(metalen) uit Kolom 6 omvatten. In sommige uitvoeringsvormen omvat 5 de metaaloplossing onder meer metaal/(metalen) uit Kolom 6 in combinatie met metaal/(metalen) uit Kolommen 7-10.

In bepaalde uitvoeringsvormen omvat de metaaloplossing onder meer een of meer elementen uit Kolom 15 in combinatie met metaal/(metalen) uit Kolom 6 of in 10 combinatie met metaal/(metalen) uit Kolom 6 en metaal/(metalen) uit Kolommen 7-10.

In sommige uitvoeringsvormen kan de pH van de metaaloplossing met gebruikmaking van minerale zuren en/of organische-zuurbestanddelen tot de gewenste pH van 15 ten hoogste pH 3 worden bijgesteld. Minerale zuren zijn onder meer maar niet uitsluitend fosforzuur, salpeterzuur, zwavelzuur of mengsels daarvan.

In bepaalde uitvoeringsvormen wordt de metaaloplossing bereid door een of meer oplossingen van metalen 20 uit Kolommen 6-10 met verschillende pH-waarden met elkaar te combineren. Een oplossing van metalen uit Kolommen 6-10 met een pH in een gebied van ongeveer 4 tot ongeveer 7, of van ongeveer 5 tot ongeveer 6, kan worden gecombineerd met andere oplossingen van metalen uit 25 Kolommen 6-10 met een pH in een gebied van ongeveer 0,1 tot ongeveer 4, of ongeveer 1 tot ongeveer 3. In sommige uitvoeringsvormen omvatten de oplossingen van metalen uit Kolommen 6-10 onder meer impregneringshulpmiddelen, minerale zuren, organische zuren, element(en) uit Kolom 30 15, of mengsels daarvan.

In bepaalde uitvoeringsvormen kan een katalysator worden gevormd door achtereenvolgende toevoeging of opname van meerdere metalen uit Kolommen 5-10 aan/op een - 68 - drager ("overlaying"). Overlaying van een metaal op een drager die onder meer een nagenoeg uniforme metaal-concentratie omvat, verleent de katalysator vaak gunstige katalytische eigenschappen. Thermisch behandelen van de 5 drager na elke metaal-overlay heeft de neiging om de katalytische werkzaamheid van de katalysator te verbeteren. Methoden om een katalysator met gebruikmaking van overlay-methoden te bereiden, worden beschreven in Amerikaanse octrooiaanvrage met Publicatienr.

10 US 2003/0111391 op naam van Bhan.

In sommige uitvoeringsvormen wordt een mengsel van een drager en metaal/(metalen) uit Kolommen 7-10 bereid door het combineren van een drager met een of meer metalen uit Kolommen 7-10. In een bepaalde uitvoerings-15 vorm omvat het aldus verkregen mengsel onder meer ongeveer 0,01 gram tot ongeveer 0,1 gram metaal/(metalen) uit Kolommen 7-10 per gram mengsel van drager en metaal/(metalen) uit Kolommen 7-10. Het mengsel van drager en metaal/(metalen) uit Kolommen 7-10 kan enkele 20 uren thermisch worden behandeld bij een temperatuur in een gebied van ongeveer 50°C tot ongeveer 100°C of ongeveer 60°C tot ongeveer 90°C, en vervolgens ongeveer 2 uur thermisch worden behandeld bij een temperatuur in een gebied van ongeveer 400°C tot ongeveer 700°C, ongeveer 25 450°C tot ongeveer 650°C, of ongeveer 500°C tot ongeveer 600°C. De aldus verkregen metaalhoudende drager kan worden gecombineerd met een of meer metalen uit Kolom 6 en eventueel een additionele hoeveelheid metaal/(metalen) uit Kolommen 7-10, zodat de voltooide katalysator per 30 gram katalysator ten minste 0,3 gram, ten minste 0,1 gram of ten minste 0,08 gram van het/de metaal/(metalen) uit Kolom 6 bevat en een totaal aan metaal/(metalen) uit Kolommen 7-10 in een gebied van ongeveer 0,01 gram tot - 69 - ongeveer 0,2 gram, of ongeveer 0,05 gram tot ongeveer 0,1 gram per gram katalysator. De aldus verkregen katalysator kan enkele uren thermisch worden behandeld bij een temperatuur in een gebied van ongeveer 50°C tot ongeveer 5 100°C of van ongeveer 60°C tot ongeveer 90°C, en vervolgens ongeveer 2 uur thermisch worden behandeld bij een temperatuur in een gebied van ongeveer 350°C tot ongeveer 500°C, of 400°C tot ongeveer 450°C. In sommige uitvoeringsvormen kunnen een of meer elementen uit Kolom 10 15 worden gecombineerd met het mengsel van drager en metaal/(metalen) uit Kolommen 7-10 en/of met het/de metaal/(metalen) uit Kolom 6.

Het/(de) metaal/(metalen) uit Kolommen 5-10 en de drager kunnen gewoonlijk met geschikte mengapparatuur 15 worden gemengd onder vorming van een mengsel van metaal/(metalen) uit Kolommen 5-10 en drager. Voorbeelden van geschikte mengapparatuur zijn onder meer tuimel-apparatuur, stationaire schalen of goten, Muller-mengers (bijvoorbeeld ladingsgewijs type of continu type), 20 slagmengers en elke andere algemeen bekende menger of inrichting die op geschikte wijze het mengsel van metaal/(metalen) uit Kolommen 5-10 en drager verschaft.

In bepaalde uitvoeringsvormen worden de materialen gemengd tot het/(de) metaal/(metalen) uit Kolommen 5-10 25 nagenoeg homogeen in de drager is/(zijn) gedispergeerd.

In sommige uitvoeringsvormen wordt de katalysator na combineren van de drager met het metaal thermisch behandeld bij temperaturen van ongeveer 150°C tot ongeveer 750°C, van ongeveer 200°C tot ongeveer 740°C of 30 van ongeveer 400°C tot ongeveer 730°C.

In sommige uitvoeringsvormen kan de katalysator in aanwezigheid van hete lucht en/of zuurstofrijke lucht thermisch worden behandeld bij een temperatuur in een - 70 - gebied tussen ongeveer 400°C en ongeveer 1000°C om vluchtige stoffen te verwijderen zodat ten minste een deel van de metalen uit Kolommen 5-10 in het/de overeenkomstige metaaloxide(n) wordt omgezet.

5 In andere uitvoeringsvormen kan de katalysator echter in aanwezigheid van lucht gedurende een periode in een gebied van 1-3 uur thermisch worden behandeld bij temperaturen in een gebied van ongeveer 35°C tot ongeveer 500°C om de vluchtige componenten in meerderheid te 10 verwijderen nagenoeg zonder het/(de) metaal/(metalen) uit

Kolommen 5-10 in metaaloxide(n) om te zetten. Met een dergelijke methode bereide katalysatoren worden in het algemeen "niet-uitgegloeide" katalysatoren genoemd. Wanneer katalysatoren op deze wijze in combinatie met een 15 sulfideringsmethode worden bereid, kunnen de werkzame metalen nagenoeg op de drager worden gedispergeerd. Bereidingen van dergelijke katalysatoren worden beschreven in Amerikaanse octrooischriften nrs.

6.218.333, op naam van Gabrielov et al. en 6.290.841, op 20 naam van Gabrielov et al.

In bepaalde uitvoeringsvormen kan een thèta-aluminadrager worden gecombineerd met metaal/(metalen) uit Kolommen 5-10 onder vorming van een mengsel van thèta-aluminadrager en metaal/(metalen) uit Kolommen 5-25 10. Het mengsel van thèta-aluminadrager en metaal/ (metalen) uit Kolommen 5-10 kan thermisch worden behandeld bij een temperatuur van ten minste 400°C onder vorming van een katalysator die een poriegroottespreiding met een mediaanporiediameter van ten minste 230 A heeft. 30 Doorgaans wordt een dergelijke thermische behandeling uitgevoerd bij temperaturen van ten hoogste 1200°C.

In sommige uitvoeringsvormen omvatten bulkmetaal-katalysatoren die worden gebruikt om eigenschappen van de - 71 - ruwe-oliehoudende voeding te wijzigen onder meer een of meer metalen uit Kolommen 6-10. De bulkmetaalkatalysator kan een totaalgehalte aan metaal/(metalen) uit Kolommen 6-10 van ten minste 0,3 gram, ten minste 0,5 gram, ten 5 minste 0,6 gram, ten minste 0,8 gram, of ten minste 0,9 gram per gram katalysator hebben. Het totale gehalte aan metaal/(metalen) uit Kolommen 6-10 kan in een gebied van ongeveer 0,3 gram tot ongeveer 0,99 gram, ongeveer 0,5 gram tot ongeveer 0,9 gram, of ongeveer 0,6 gram tot 10 ongeveer 0,8 gram per gram katalysator liggen.

In sommige uitvoeringsvormen omvat de katalysator behalve het/de metaal/(metalen) uit Kolommen 6-10 onder meer een of meer elementen uit Kolom 15. De bulkmetaalkatalysator kan een totaalgehalte aan elementen uit Kolom 15 15 in het gebied van ongeveer 0,000001 gram tot 0,1 gram, ongeveer 0,00001 gram tot ongeveer 0,06 gram, ongeveer 0,00005 gram tot ongeveer 0,03 gram, of ongeveer 0,0001 gram tot ongeveer 0,001 gram per gram katalysator hebben.

De bulkmetaalkatalysator kan in sommige uitvoerings-20 vormen onder meer een bindmiddel omvatten. Het bindmiddel kan silica, aluminaoxide, zinkoxide, oxiden van de metaal/(metalen) uit Kolommen 6-10, koolstof, zeolieten of mengsels daarvan zijn. In bepaalde uitvoeringsvormen omvat de katalysator onder meer ten hoogste 0,2 gram, ten 25 hoogste 0,1 gram, ten hoogste 0,05 gram, ten hoogste 0,01 gram of ten hoogste 0,005 gram bindmiddel per gram katalysator.

De bulkmetaalkatalysator kan worden bereid zoals beschreven in Amerikaanse octrooischriften nrs. 4.937.218 30 op naam van Aqudelo et al., 6.162.350 op naam van Soled et al., en 6.783.663 op naam van Riley et al.,

Amerikaanse octrooiaanvragen met Publicatienrs.

US 2004/0182749 op naam van Domokos et al. en - 72 - US 2004/0235653 op naam van Domokos et al.; en door Landau et al. in "Hydrosulfurization of Methyl-Substituted Dibenzothiophenes: Fundamental Study of Routes to Deep Desulfurization, Journal of Catalysis, 5 1996, Vol. 159, bblz. 236-235.

In sommige uitvoeringsvormen worden een of meer slurry's van metaal uit Kolommen 6-10 in water of andere protische vloeistoffen bij een temperatuur in een gebied van ongeveer 25°C tot ongeveer 95°C in aanraking gebracht 10 met een slurry van water, alkaliverbinding en een bindmiddel onder vorming van een slurry van metaal uit Kolommen 6-10 en bindmiddel. De slurry's van metaal uit Kolommen 6-10 kunnen onder meer 0,01 gram tot 0,8 gram, 0,02 gram tot 0,5 gram, of 0,05 gram tot 0,3 gram 15 metaal/(metalen) uit Kolommen 6-10 per gram slurry omvatten. In sommige uitvoeringsvormen is de alkaliverbinding ammoniak. Een hoeveelheid alkaliverbinding kan ten minste 0,5 mol, ten minste 0,7 mol, ten minste 0,8 mol, ten minste 0,9 mol of ten hoogste 2 mol per mol 20 metaal/(metalen) uit Kolommen 6-10 zijn, op basis van de oxidevorm van het/de metaal/(metalen) uit Kolommen 6-10. In sommige uitvoeringsvormen kan het bindmiddel silica, alumina, silica/alumina, titaanoxide, zirkoniumoxide of mengsels daarvan zijn.

25 De slurry van metaal uit Kolommen 6-10 en bindmiddel kan gedurende een bepaalde tijd (bijvoorbeeld, ten minste 10 minuten, ten minste 30 minuten of ten minste 240 minuten) op omgevings- en/of de slurrytemperatuur worden gehouden en vervolgens indien nodig worden afgekoeld. De 30 bulkmetaalkatalysator kan met gebruikmaking van algemene isolatietechnieken (bijvoorbeeld filtreren, sproeidrogen, afdampdrogen, verdampen en vacuümdestillatie) van de slurry worden geïsoleerd. De bulkmetaalkatalysator kan - 73 - thermisch worden behandeld in een gebied van ongeveer 25°C tot 95°C, ongeveer 55°C tot ongeveer 90°C, of ongeveer 70°C tot ongeveer 80°C. In sommige uitvoeringsvormen wordt de bulkmetaalkatalysator verder thermisch 5 behandeld bij een temperatuur in een gebied van ongevèer 100°C tot ongeveer 600°C, ongeveer 120°C tot ongeveer 400°C, of ten hoogste 300°C. In bepaalde uitvoeringsvormen kan de bulkmetaalkatalysator worden verpulverd, gevormd en/of met andere materialen worden gecombineerd. 10 De bulkmetaalkatalysator kan worden gekarakteriseerd met gebruikmaking van poeder-Röntgendiffractiemethoden.

In sommige uitvoeringsvormen kan de bulkmetaalkatalysator geen aanmerkelijke reflectie vertonen die aan de metaalbestanddelen uit Kolommen 6-10 kan worden 15 toegeschreven. Geen aanmerkelijke reflectie zoals waargenomen met Röntgendiffractiemethoden kan erop wijzen dat de bulkmetaalkatalysator nagenoeg amorf of amorf is.

In sommige uitvoeringsvormen kan de drager (een commerciële drager of een drager die is bereid zoals 20 hierin beschreven) worden gecombineerd met een gedragen katalysator en/of een bulkmetaalkatalysator. In sommige uitvoeringsvormen kan de gedragen katalysator onder meer een of meer elementen uit Kolom 15 omvatten. Bijvoorbeeld, de gedragen katalysator en/of de bulkmetaal-25 katalysator kan worden omgezet in een poeder met een gemiddelde deeltjesgrootte van ongeveer 1 micron tot ongeveer 50 micron, ongeveer 2 micron tot ongeveer 45 micron, of ongeveer 5 micron tot ongeveer 40 micron. Het poeder kan met drager worden gecombineerd onder vorming 30 van een ingebedde metaalkatalysator. In sommige uitvoeringsvormen kan het poeder met de drager worden gecombineerd en vervolgens met gebruikmaking van standaardtechnieken worden geëxtrudeerd onder vorming van - 74 - een katalysator met een poriegroottespreiding met een mediaanporiediameter in een gebied van ongeveer 80 A tot ongeveer 200 A of ongeveer 90 A tot ongeveer 180 A, of ongeveer 120 A tot ongeveer 130 A. Door de katalysator 5 met de drager te combineren, kan in sommige uitvoeringsvormen ten minste een deel van het metaal onder het oppervlak van de aldus verkregen ingebedde metaalkatalysator verblijven, hetgeen leidt tot minder metaal aan het oppervlak dan anders in de niet-ingebedde 10 metaalkatalysator het geval zou zijn. In sommige uitvoeringsvormen verlengt het hebben van minder metaal op het katalysatoroppervlak de levensduur en/of de katalytische werkzaamheid van de katalysator door tijdens gebruik ten minste een deel van het metaal naar het 15 katalysatoroppervlak te laten gaan. De metalen kunnen door erosie van het katalysatoroppervlak tijdens de aanraking van de katalysator met een ruwe-oliehoudende voeding naar het katalysatoroppervlak bewegen.

In sommige uitvoeringsvormen kunnen katalysatoren 20 aan de hand van poriestructuur worden gekarakteriseerd.

Verschillende poriestructuurparameters zijn onder meer maar niet uitsluitend poriediameter, porievolume, oppervlakten of combinaties daarvan. De katalysator kan een verdeling van totale poriegroottehoeveelheid ten 25 opzichte van poriediameter hebben. De mediaanporie diameter van de poriegroottespreiding kan in een gebied van ongeveer 30 A tot ongeveer 1000 A, ongeveer 50 A tot ongeveer 500 A, of ongeveer 60 A tot ongeveer 300 A liggen. In sommige uitvoeringsvormen hebben katalysatoren 30 die onder meer ten minste 0,5 gram gamma-alumina per gram katalysator omvatten, een poriegroottespreiding met een mediaanporiediameter in een gebied van ongeveer 50 A tot ongeveer 500 A, ongeveer 60 A tot ongeveer 200 A, - 75 - ongeveer 90 A tot ongeveer 180 A, ongeveer 100 A tot ongeveer 140 A, of ongeveer 120 A tot ongeveer 130 A. In andere uitvoeringsvormen hebben katalysatoren die onder meer ten minste 0,1 gram thèta-alumina per gram 5 katalysator omvatten, een poriegroottespreiding met een mediaanporiediameter in een gebied van ongeveer 180 A tot ongeveer 500 A, ongeveer 200 A tot ongeveer 300 A, of ongeveer 230 A tot ongeveer 250 A. Dergelijke mediaan-poriediameters zijn doorgaans ten hoogste 1000 A.

10 In bepaalde uitvoeringsvormen is de mediaanporie diameter van de poriegroottespreiding groter dan 110 A, ten minste 120 A, ten minste 130 A, ten minste 140 A, ten minste 150 A, ten minste 200 A of ten minste 250 A. Dergelijke mediaanporiediameters zijn gewoonlijk ten 15 hoogste 300 A. De mediaanporiediameter van de poriegroottespreiding kan in een gebied van ongeveer 115 A tot ongeveer 290 A, ongeveer 120 A tot ongeveer 190 A, ongeveer 130 A tot ongeveer 180 A, of ongeveer 140 A tot ongeveer 160 A liggen.

20 In sommige uitvoeringsvormen heeft de katalysator met de poriegroottespreiding ten minste 60% van een totaal aantal poriën binnen de poriegroottespreiding met een poriediameter binnen ongeveer 45 A, ongeveer 35 A, ongeveer 30 A, ongeveer 25 A of ongeveer 20 A van de 25 mediaanporiediameter van de porieverdeling. In uitvoeringsvormen waarbij de mediaanporiediameter van de poriegroottespreiding ten minste 180 A, ten minste 200 A of ten minste 230A is, heeft meer dan 60% van een totaal aantal poriën in de poriegroottespreiding een porie-30 diameter binnen ongeveer 50 A, ongeveer 70 A of ongeveer

90 A van de mediaanporiediameter. In sommige uitvoeringsvormen heeft de katalysator een poriegroottespreiding met een mediaanporiediameter in een gebied van ongeveer 180 A

- 76 - tot ongeveer 500 A, ongeveer 200 A tot ongeveer 400 A, of ongeveer 230 A tot ongeveer 300 A, waarbij ten minste 60% van een totaal aantal poriën in de poriegroottespreiding een poriediameter binnen ongeveer 50 A, ongeveer 70 A of 5 ongeveer 90 A van de mediaanporiediameter heeft.

In sommige uitvoeringsvormen kan het porievolume van poriën ten minste 0,3 cm3/g, ten minste 0,7 cm3/g of ten minste 0,9 cm3/g zijn. In bepaalde uitvoeringsvormen kan het porievolume van poriën uiteenlopen van ongeveer 0,3 10 cm3/g tot ongeveer 0,99 cm3/g, ongeveer 0,4 cm3/g tot ongeveer 0,8 cm3/g, of ongeveer 0,5 cm3/g tot ongeveer 0,7 cm3/g. In sommige uitvoeringsvormen vormen poriën met een poriediameter van ten minste 350 A, ten minste 400 A, ten minste 500 A, ten minste 1000 A, ten minste 3000 A of 15 ten minste 5000 A ten hoogste 10%, ten hoogste 5%, ten hoogste 3%, ten hoogste 1% of ten hoogste 0,5% van het totale porievolume van de katalysator. Dergelijke poriediameters kunnen in een gebied van ongeveer 350 A tot ongeveer 5000 A, ongeveer 400 A tot ongeveer 1000 A, 20 of ongeveer 500 A tot ongeveer 900 A liggen. Het totale, door poriën met dergelijke poriediameters gevormde porievolume kan in een gebied van ongeveer 0% tot ongeveer 9%, ongeveer 0,1% tot ongeveer 5%, of ongeveer 0,5% tot ongeveer 1% liggen.

25 De katalysator die een poriegroottespreiding met een mediaanporiediameter in een gebied van ongeveer 60 A tot ongeveer 500 A heeft, kan in sommige uitvoeringsvormen een oppervlakte van ten minste 100 m2/g, ten minste 120 m2/g, ten minste 170 m2/g, ten minste 220 m2/g of ten 30 minste 270 m2/g hebben. Een dergelijke oppervlakte kan in een gebied van ongeveer 100 m2/g tot ongeveer 300 m2/g, ongeveer 120 m2/g tot ongeveer 270 m2/g, ongeveer 130 m2/g tot ongeveer 250 m2/g, of ongeveer 170 m2/g tot - 77 - ongeveer 220 m2/g liggen. In bepaalde uitvoeringsvormen is een oppervlakte van een gevormde bulkmetaalkatalysator ten minste 30 m2/g, ten minste 60 m2/g óf ligt hij in een gebied van ongeveer 10 m2/g tot ongeveer 350 m2/g.

5 In sommige uitvoeringsvormen wordt de bulkmetaal katalysator, de katalysator op een drager en/of de katalysatorprecursor (voorafgaand aan gebruik) met in de techniek bekende technieken (bijvoorbeeld het ACTICATTM-procédé, CRI International, Ine.) gesulfideerd onder 10 vorming van metaalsulfiden. In sommige uitvoeringsvormen kunnen de katalysator(en) en/of katalysatorprecursor worden gedroogd en vervolgens gesulfideerd. Als alternatief kunnen de katalysator(en) of de katalysatorprecursor in situ worden gesulfideerd door aanraking van 15 de katalysator met een ruwe-oliehoudende voeding die onder meer zwavelhoudende verbindingen omvat. Bij sulfurisering in situ kan men gebruik maken van gasvormig waterstofsulfide in aanwezigheid van waterstof of van sulfuriseringsmiddelen in vloeibare fase, zoals 20 organische zwavelverbindingen (waaronder alkylsulfiden, polysulfiden, thiolen en sulfoxiden). Ex-situ sulfuriseringsprocessen worden beschreven in Amerikaanse octrooischriften nrs. 5.468.372, op naam van Seamans et al., en 5.688.736, op naam van Seamans et al.

25 In bepaalde uitvoeringsvormen omvat een eerste type katalysator ("eerste katalysator") onder meer metaal/ (metalen) uit Kolommen 5-10 in combinatie met een thèta-alumina drager. De eerste katalysator heeft een poriegroottespreiding met een mediaanporiediameter van 30 ten minste 180 A, ten minste 220 A, ten minste 230 A, ten minste 250 A, ten minste 300 A of ten hoogste 500 A. De drager kan onder meer ten minste 0,1 gram, ten minste 0,5 gram of ten minste 0,9 gram, of ten hoogste 0,999 gram *i ·- - 78 - thèta-alumina per gram drager omvatten. In sommige uitvoeringsvormen heeft de drager een alfa-alumina gehalte van minder dan 0,1 gram alfa-alumina per gram katalysator. De katalysator omvat in sommige 5 uitvoeringsvormen onder meer ten hoogste 0,1 gram metaal/(metalen) uit Kolom 6 per gram katalysator en ten minste 0,0001 gram metaal/(metalen) uit Kolom 6 per gram katalysator. In sommige uitvoeringsvormen is/(zijn) het/(de) metaal/(metalen) uit Kolom 6 molybdeen en/of 10 wolfraam. In sommige uitvoeringsvormen kan een eerste katalysator onder meer metaal/(metalen) uit Kolom 5 omvatten. De eerste katalysator kan verwijdering van alkalimetalen en aardalkalimetalen in metaalzouten van organische zuren mogelijk maken. De eerste katalysator 15 kan in het algemeen ten minste een deel van de alkalimetalen en/of aardalkalimetaalzouten van organische zuren verwijderen, hetgeen de viscositeit en/of oppervlaktespanning van de ruwe-oliehoudende voeding kan verlagen. Hierdoor kan de aldus verkregen ruwe-20 oliehoudende voeding makkelijker in aanraking worden gebracht met na de eerste katalysator opgestelde katalysatoren.

In bepaalde uitvoeringsvormen omvat een tweede type katalysator ("tweede katalysator") onder meer metaal/ 25 (metalen) uit Kolommen 6-10 in combinatie met een drager.

De tweede katalysator heeft een mediaanporiediameter van meer dan 110 A. De tweede katalysator heeft poriën met een poriediameter van ten minste 350 A die ten hoogste 10% van het porievolume van de tweede katalysator vormen. 30 De tweede katalysator heeft in sommige uitvoeringsvormen per gram tweede katalysator een totaal gehalte aan metaal/(metalen) uit Kolom 6 in een gebied van ongeveer 0,0001 gram tot ongeveer 0,3 gram, een totaal gehalte aan - 79 - metaal/(metalen) uit Kolommen 7-10 in een gebied van ongeveer 0,0001 gram tot ongeveer 0,1 gram, en een totaal gehalte aan element(en) uit Kolom 15 in een gebied van ongeveer 0,00001 gram tot ongeveer 0,1 gram. In bepaalde 5 uitvoeringsvormen heeft de tweede katalysatordrager ten minste 0,9 gram gamma-alumina per gram drager. De tweede katalysator is in het algemeen in staat tot: het verwijderen van ten minste een deel van de bestanddelen uit de ruwe-oliehoudende voeding die bijdragen aan 10 thermische afbraak, zoals gemeten met MCR; het verwijderen van ten minste een deel van organische stikstofhoudende verbindingen; en het verwijderen van ten minste een deel van de C5-asfaltenen uit de ruwe-oliehoudende voeding. In sommige uitvoeringsvormen 15 verwijdert de tweede katalysator tevens ten minste een deel van het residu, ten minste een deel van het Ni/Fe/V, ten minste een deel van de bestanddelen die aan hoge viscositeitswaarden bijdragen, en/of ten minste een deel van de bestanddelen die aan een lage API-dichtheid 20 bijdragen.

In sommige uitvoeringsvormen kan een derde type katalysator ("derde katalysator") een mediaanporie-diameter van ongeveer 250 A hebben. De derde katalysator heeft poriën met een poriediameter van ten minste 350 A, 25 die ten hoogste 10% van het porievolume van de derde katalysator vormen. De derde katalysator is in het algemeen in staat tot: het verwijderen van ten minste een deel van de bestanddelen uit de ruwe-oliehoudende voeding die bijdragen aan thermische afbraak, zoals gemeten met 30 MCR; het verwijderen van een deel van verbindingen die heteroatomen bevatten; en/of het verwijderen van een deel van de C5-asfaltenen uit de ruwe-oliehoudende voeding. In sommige uitvoeringsvormen verwijdert de derde katalysator - 80 - tevens bestanddelen die aan hoge viscositeitswaarden en/of een lage API-dichtheid bijdragen.

In sommige uitvoeringsvormen hebben de tweede katalysator(en) en derde katalysator(en) geselecteerde 5 mediaanporiediameters en poriën met geselecteerde poriediameters die ten hoogste 10%, ten hoogste 5%, ten hoogste 3% of ten hoogste 1% van het porievolume vormen. Deze katalysatoren verschaffen sterkere verlaging van het C5-asfaltenengehalte in de ruwe-oliehoudende voeding 10 en/of vermindering van ten minste een deel van de bestanddelen die bijdragen aan thermische afbraak van de ruwe-oliehoudende voeding, zoals gemeten met MCR. Door vermindering van deze verbindingen met gebruikmaking van katalysatoren met een geselecteerde mediaanporiediameter 15 en een geselecteerd porievolume kan het aantal katalysatoren tot het minimum worden beperkt. Doorgaans wordt de ruwe-oliehoudende voeding eerst behandeld met een conventionele katalysator met een relatief lage katalytische werkzaamheid ter verwijdering van C5-20 asfaltenen en/of bestanddelen die aan thermische afbraak bijdragen. Deze typen conventionele katalysatoren verwijderen in het algemeen de C5-asfaltenen en/of andere bestanddelen doordat zij een relatief gröot deel van de C5-asfaltenen en/of andere bestanddelen de poriën van.de 25 katalysatoren laten binnengaan en de poriën laten vullen.

Terwijl de poriën worden gevuld, kunnen de C5-asfaltenen en/of andere bestanddelen fysiek uit de ruwe-oliehoudende voeding worden verwijderd. Zodra de poriën vol zitten en/of verstopt zijn, neemt de levensduur van de 30 conventionele katalysator af. Katalysatoren met een geselecteerde mediaanporiediameter en geselecteerde porievolumes verwijderen C5-asfaltenen en/of andere bestanddelen die aan thermische afbraak bijdragen door - 81 - het eventuele deel C5-asfaltenen en/of andere bestanddelen die de poriën van de katalysator binnentreden, te beperken. Als zodanig behoeft de levensduur van de katalysator niet te worden verminderd 5 als gevolg van aanraking van de katalysator met C5- asfaltenen en/of andere bestanddelen.

In sommige uitvoeringsvormen kunnen de tweede katalysator(en) en/of de derde katalysator(en) ten minste een deel van de alkalimetalen en aardalkalimetalen in 10 metaalzouten van organische zuren verwijderen. In bepaalde uitvoeringsvormen zijn de tweede katalysator(en) en/of de derde katalysator(en) in staat tot het verwijderen van ten minste een deel van de alkalimetalen en/of aardalkalimetaalzouten van organische zuren die 15 bijdragen aan de vorming van verbindingen die de viscositeit en/of de oppervlaktespanning van de ruwe-oliehoudende voeding verhogen. In sommige uitvoeringsvormen zijn de tweede katalysator(en) en/of de derde katalysator(en) in staat tot het verwijderen van ten 20 minste een deel van de bestanddelen die bijdragen aan een relatief hoge viscositeit van de ruwe-oliehoudende voeding.

In sommige uitvoeringsvormen kan een vierde type of katalysator ("vierde katalysator") worden verkregen door 25 het combineren van een drager met metaal/(metalen) uit

Kolom 6 onder vorming van een katalysatorprecursor. Doorgaans wordt de katalysatorprecursor ongeveer 2 uur verhit tot ten minste 100°C. In bepaalde uitvoeringsvormen kan/kunnen de vierde katalysator(en) een gehalte 30 aan een of meer elementen uit Kolom 15 in een gebied van ongeveer 0,001 gram tot ongeveer 0,03 gram, 0,005 gram tot ongeveer 0,02 gram, of 0,008 gram tot ongeveer 0,01 gram per gram vierde katalysator(en) hebben. De vierde - 82 - katalysator(en) kan/kunnen aanzienlijke werkzaamheid en stabiliteit vertonen wanneer hij/zij wordt/worden gebruikt voor het behandelen van de hierin beschreven ruwe-oliehoudende voeding. In sommige uitvoeringsvormen 5 wordt de katalysatorprecursor bij temperaturen lager dan 500°C verhit in aanwezigheid van een of meer zwavel-verbindingen. De vierde katalysator(en) is/(zijn) in het algemeen in staat tot het verwijderen van een deel van stikstofhoudende verbindingen uit de ruwe-oliehoudende 10 voeding. Verwijdering van stikstofhoudende verbindingen verlaagt de corrosieve eigenschappen van het ruwe-oliehoudende product ten opzichte van de corrosieve eigenschappen van de ruwe-oliehoudende voeding. De vierde katalysator(en) kan/kunnen ten minste een deel van de 15 bestanddelen die bijdragen aan het TAN van de ruwe- oliehoudende voeding verwijderen, ten minste een deel van de metalen in metaalzouten van organische zuren verwijderen, ten minste een deel van het Ni/V/Fe verwijderen, en/of ten minste een deel van bestanddelen 20 verwijderen die bijdragen aan een hoge viscositeit van de ruwe-oliehoudende voeding.

In sommige uitvoeringsvormen kan/kunnen de vierde: katalysator(en) tevens ten minste een deel van het MCR-gehalte van de ruwe-oliehoudende voeding verlagen, onder 25 instandhouding van de stabiliteit van de ruwe- oliehoudende voeding/het totaalproduct. In bepaalde uitvoeringsvormen kan/kunnen de vierde katalysator(enj een gehalte aan metaal/(metalen) uit Kolom 6 in een gebied van ongeveer 0,0001 gram tot ongeveer 0,1 gram, 30 ongeveer 0,005 gram tot ongeveer 0,05 gram, of ongeveer 0,001 gram tot ongeveer 0,01 gram en een gehalte aan metaal/(metalen) uit Kolom 10 in een gebied van ongeveer 0,0001 gram tot ongeveer 0,05 gram, ongeveer 0,005 gram - 83 - tot ongeveer 0,03 gram, of ongeveer 0,001 gram tot ongeveer 0,01 gram per gram vierde katalysator(en) hebben. De vierde katalysator(en) kan/kunnen vermindering bevorderen van ten minste een deel van de bestanddelen 5 die bijdragen aan MCR in de ruwe-oliehoudende voeding bij temperaturen in een gebied van ongeveer 300°C tot ongeveer 500°C of ongeveer 350°C tot ongeveer 450°C en drukwaarden in een gebied van ongeveer 0,1 MPa tot ongeveer 20 MPa, ongeveer 1 MPa tot ongeveer 10 MPa, of 10 ongeveer 2 MPa tot ongeveer 8 MPa.

In bepaalde uitvoeringsvormen kan een vijfde type katalysator ("vijfde katalysator") een bulkmetaal-katalysator zijn. De vijfde katalysator(en) omvat(ten) onder meer ten minste 0,3 gram metaal/(metalen) uit 15 Kolommen 6-10 per gram vijfde katalysator(en). In bepaalde uitvoeringsvormen omvat(ten) de vijfde katalysator(en) tevens onder meer het bindmiddel. In sommige uitvoeringsvormen omvat(ten) de vijfde katalysator(en) metaal/(metalen) uit Kolom 6 in 20 combinatie met metaal/(metalen) uit Kolom 9 en/of metaal/(metalen) uit Kolom 10. De vijfde katalysator(en) is/zijn in het algemeen in staat tot het verwijderen van ten minste een deel van de bestanddelen die bijdragen aan thermische afbraak, zoals gemeten met MCR. In sommige 25 uitvoeringsvormen is/zijn de vijfde katalysator(en) tevens in staat tot het verwijderen van ten minste een deel van C5-asfaltenen, ten minste een deel van organische verbindingen die heteroatomen bevatten, ten minste een deel van het totale Ni/V/Fe-gehalte, ten 30 minste een deel van de bestanddelen die bijdragen aan hoge viscositeit en/of ten minste een deel van de bestanddelen die bijdragen aan een lage API-dichtheid.

- 84 -

De eerste katalysator(en), tweede katalysator(en), derde katalysator(en), vierde katalysator(en) en vijfde katalysator(en) kunnen tijdens aanraking met de ruwe-oliehoudende voeding bij temperaturen van ten minste 5 370°C, ten minste 380°C, ten minste 390°C, ten minste 400°C of ten minste 420°C en drukwaarden van ten minste 8 Nm3/m3, ten minste 10 Nm3/m3 of ten minste 14 Nm3/m3 ten minste 3 maanden, ten minste 6 maanden of ten minste 1 jaar stabiel zijn.

10 In sommige uitvoeringsvormen kan de ruwe- oliehoudende voeding na aanraking met de eerste katalysator in aanraking worden gebracht met een additionele katalysator. De additionele katalysator kan een of meer van de volgende zijn: de tweede katalysator, 15 de derde katalysator, de vierde katalysator, de vijfde katalysator, de hierin beschreven, in de handel verkrijgbare katalysatoren, of combinaties daarvan.

Andere uitvoeringsvormen van de eerste katalysator(en), tweede katalysator(en), derde 20 katalysator(en), vierde katalysator(en) en vijfde katalysator(en) kunnen eveneens worden gemaakt en/of gebruikt zoals overigens hierin wordt beschreven.

Door keuze van de katalysator(en) volgens deze aanvrage en beheersing van de bedrijfsomstandigheden kan 25 een ruwe-oliehoudend product worden geproduceerd dat een MCR-gehalte, een stikstofgehalte, een gehalte aan metalen in metaalzouten van organische zuren en/of geselecteerde eigenschappen heeft die ten opzichte van de ruwe-oliehoudende voeding zijn gewijzigd. Het aldus verkregen 30 ruwe-oliehoudende product kan verbeterde eigenschappen ten opzichte van de ruwe-oliehoudende voeding hebben en derhalve aanvaardbaarder voor transport en/of raffinage zijn.

- 85 -

Door opstelling van twee of meer katalysatoren in een geselecteerde volgorde kan de volgorde van eigenschapverbeteringen van de ruwe-oliehoudende voeding worden beheerst. Bijvoorbeeld, metalen in metaalzouten 5 van organische zuren in de ruwe-oliehoudende voeding kunnen worden verlaagd voordat ten minste een deel van de bestanddelen die bijdragen aan MCR en/of heteroatomen in de ruwe-oliehoudende voeding wordt verminderd.

Opstelling en/of selectie van de katalysatoren kan 10 in sommige uitvoeringsvormen de levensduur van de katalysatoren verlengen en/of de stabiliteit van het mengsel van ruwe-oliehoudende voeding en totaalproduct verbeteren. Verbetering van de levensduur van de katalysator en/of de stabiliteit van het mengsel van 15 ruwe-oliehoudende voeding en totaalproduct tijdens de verwerking kan het mogelijk maken dat eën aanrakingssysteem gedurende ten minste 3 maanden, ten minste 6 maanden of ten minste 1 jaar zonder vervanging van de katalysator in de aanrakingszone wordt bedreven.

20 Een levensduur van de katalysator kan worden bepaald door de temperatuurverandering van de aanrakingszone over een bepaalde periode te meten (bijvoorbeeld, een maand, twee maanden, drie maanden, zes maanden en/of een jaar), terwijl andere aanrakingsomstandigheden relatief constant 25 blijven, zodat bepaalde productspecificaties gehandhaafd blijven. Als het nodig is om de temperatuur met ongeveer 15°C, ongeveer 13°C, of ongeveer 10°C boven de aanvankelijk voor verwerking benodigde temperatuur te, verhogen, kan dat erop wijzen dat de effectiviteit van de 30 katalysator is afgenomen.

Combinaties van geselecteerde katalysatoren kunnen in de ruwe-oliehoudende voeding verlaging mogelijk maken van ten minste een deel van het MCR-gehalte, ten minste \t - 86 - een deel van het Ni/V/Fe, ten minste een deel van de C5-asfaltenen, ten minste een deel van de metalen in metaalzouten van organische zuren, ten minste een deel van de componenten die aan het TAN bijdragen, ten minste 5 een deel van het residu of combinaties daarvan, voordat andere eigenschappen van de ruwe-oliehoudende voeding worden gewijzigd, terwijl de stabiliteit van het mengsel van ruwe-oliehoudende voeding en totaalproduct tijdens de verwerking in stand wordt gehouden (bijvoorbeeld 10 instandhouding van een P-waarde van de ruwe-oliehoudende voeding boven 1,5). Als alternatief kunnen C5-asfaltenen, TAN en/of API-dichtheid steeds verder worden verlaagd door aanraking van de ruwe-oliehoudende voeding met geselecteerde katalysatoren. Het steeds verder en/of 15 selectief kunnen wijzigen van eigenschappen van de ruwe- oliehoudende voeding kan het mogelijk maken om de stabiliteit van het mengsel van ruwe-oliehoudende voeding en totaalproduct tijdens de verwerking in stand te houden.

20 De eerste katalysator maakt in sommige uitvoeringsvormen verwijdering van ten minste een deel van metalen in metaalzouten van organische zuren uit de ruwe-oliehoudende voeding mogelijk. Bijvoorbeeld, verwijdering van ten minste een deel van de metalen in 25 metaalzouten van organische zuren in het mengsel van ruwe-oliehoudende voeding en totaalproduct ten opzichte van de ruwe-oliehoudende voeding remt het verstopt raken van andere, benedenstrooms opgestelde katalysatoren en verlengt dus de tijd gedurende welke het aanrakings-30 systeem zonder katalysatorverversing kan worden bedreven.

Verwijdering van ten minste een deel van de metalen in metaalzouten van organische zuren uit de ruwe-oliehoudende voeding kan in sommige uitvoeringsvormen de - 87 - levensduur van een of meer na de eerste katalysator opgestelde katalysatoren verlengen.

De tweede katalysator(en), de derde katalysator(en) en/of de vierde katalysator(en) kunnen benedenstrooms van 5 de eerste katalysator worden opgesteld. Verdere aanraking van het mengsel van ruwe-oliehoudende voeding en totaalproduct met de tweede katalysator(en), derde katalysator(en), en/of de vierde katalysator(en) kan het MCR-gehalte verlagen, het Ni/V/Fe-gehalte verlagen, het 10 zwavelgehalte verlagen, het zuurstofgehalte verlagen, de viscositeit verlagen en/of het gehalte aan metalen in metaalzouten van organische zuren verder verlagen.

In sommige uitvoeringsvormen kan/kunnen de vijfde katalysator(en) benedenstrooms van in de handel 15 verkrijgbare katalysatoren worden opgesteld. De in de handel verkrijgbare katalysatoren kunnen worden gebruikt voor het verwijderen ten minste een deel van het Ni/V/Fe in een ruwe-oliehoudende voeding. Verdere aanraking van het mengsel van ruwe-oliehoudende voeding/totaalproduct 20 met de vijfde katalysator(en) kan het MCR-gehalte verlagen, het zwavelgehalte verlagen, het stikstofgehalte verlagen en/of het zuurstofgehalte verlagen.

In sommige uitvoeringsvormen kan katalysatorselectie en/of volgorde van katalysatoren in combinatie met 25 beheersing van de aanrakingsomstandigheden (bijvoorbeeld temperatuur en/of stromingssnelheid van de ruwe-oliehoudende voeding) bevorderlijk zijn voor vermindering van de waterstofopname door de ruwe-oliehoudende voeding, instandhouding van de stabiliteit van het mengsel van 30 ruwe-oliehoudende voeding en totaalproduct tijdens de verwerking en wijziging van een of meer eigenschappen van het ruwe-oliehoudende product ten opzichte van de respectieve eigenschappen van de ruwe-oliehoudende - 88 - voeding. De stabiliteit van het mengsel van ruwe-oliehoudende voeding en totaalproduct kan worden aangetast door verschillende fasen die zich van het mengsel van ruwe-oliehoudende voeding en totaalproduct 5 afscheiden. Fasescheiding kan bijvoorbeeld worden veroorzaakt door onoplosbaarheid van de ruwe-oliehoudende voeding en/of het ruwe-oliehoudende product in het mengsel van ruwe-oliehoudende voeding en totaalproduct, uitvlokken van asfaltenen uit het mengsel van ruwe-10 oliehoudende voeding en totaalproduct, neerslaan van bestanddelen uit het mengsel van ruwe-oliehoudende voeding en totaalproduct of combinaties daarvan.

Op bepaalde tijdstippen tijdens de aanrakingsperiode kan de concentratie van ruwe-oliehoudende voeding en/of 15 totaalproduct in het mengsel van ruwe-oliehoudende voeding en totaalproduct veranderen. Naarmate de concentratie van het totale product in het mengsel van ruwe-oliehoudende voeding en totaalproduct door de vorming van het ruwe-oliehoudende product verandert, 20 heeft ook de oplosbaarheid van de bestanddelen van de ruwe-oliehoudende voeding en/of bestanddelen van het totale product in het mengsel van ruwe-oliehoudende voeding en totaalproduct de neiging om te veranderen. De ruwe-oliehoudende voeding kan bijvoorbeeld bestanddelen 25 bevatten die aan het begin van verwerkingen oplosbaar in de ruwe-oliehoudende voeding zijn. Naarmate eigenschappen van de ruwe-oliehoudende voeding veranderen (bijvoorbeeld TAN, MCR, C5-asfaltenen, P-waarde of combinaties daarvan), kunnen de bestanddelen de neiging hebben om 30 minder oplosbaar in het mengsel van ruwe-oliehoudende voeding en totaalproduct te worden. In sommige gevallen kunnen de ruwe-oliehoudende voeding en het totale product twee fasen vormen en/of onoplosbaar in elkaar worden.

- 89 -

Veranderingen in de oplosbaarheid kunnen er tevens toe leiden dat het mengsel van ruwe-oliehoudende voeding èn totaalproduct twee of meer fasen vormt. Vorming van twee fasen door uitvlokken van asfaltenen, verandering van de 5 concentratie van ruwe-oliehoudende voeding en totaalproduct en/of neerslaan van bestanddelen heeft de neiging om de levensduur van een of meer van de katalysatoren te bekorten. Bovendien kan de efficiency van het proces erdoor worden verlaagd. Bijvoorbeeld, er 10 kan herhaalde behandeling van het mengsel van ruwe- oliehoudende voeding en totaalproduct nodig zijn om een ruwe-oliehoudend product met gewenste eigenschappen te produceren.

Tijdens de verwerking kan de P-waarde van het 15 mengsel van ruwe-oliehoudende voeding en totaalproduct worden bewaakt en kan de stabiliteit van het proces, de ruwe-oliehoudende voeding en/of het mengsel van ruwe-oliehoudende voeding en totaalproduct worden beoordeeld. Doorgaans geeft een P-waarde die ten hoogste 1,5 is aan 20 dat uitvlokken van asfaltenen uit de ruwe-oliehoudende voeding in het algemeen optreedt. Als de P-waarde aanvankelijk ten minste 1,5 is en die P-waarde toeneemt of tijdens de aanraking relatief stabiel is, dan wijst dat erop dat de ruwe-oliehoudende voeding tijdens de 25 aanraking relatief stabiel is. De stabiliteit van het mengsel van ruwe-oliehoudende voeding en totaalproduct, zoals beoordeeld aan de hand van de P-waarde, kan worden beheerst door beheersing van de aanrakingsomstandigheden, door selectie van katalysatoren, door selectief in 30 volgorde plaatsen van katalysatoren of combinaties daarvan. Een dergelijke beheersing van de aanrakingsomstandigheden kan onder meer beheersing van LHSV, - 90 - temperatuur, druk, waterstofopname, stroming van de ruwe-oliehoudende voeding of combinaties daarvan omvatten.

De hierin beschreven katalysatoren kunnen verlaging van het MCR-gehalte en de viscositeit bij verhoogde 5 temperatuur- en drukwaarden bevorderen ónder instand houding van de stabiliteit van het mengsel van ruwe-oliehoudende voeding en totaalproduct eri/of instandhouding van de levensduur van de katalysatoren.

In sommige uitvoeringsvormen worden de aanrakings-10 omstandigheden zodanig beheerst dat temperaturen in eèn of meer aanrakingszones verschillend kunnen zijn. Bedrijf bij verschillende temperaturen maakt selectieve wijziging van eigenschappen van de ruwe-oliehoudende voeding mogelijk terwijl de stabiliteit van het mengsel van ruwe-15 oliehoudende voeding en totaalproduct in stand wordt gehouden. De ruwe-oliehoudende voeding treedt aan het begin van een proces een eerste aanrakingszone binnen.

Een eerste aanrakingstemperatuur is de temperatuur in de eerste aanrakingszone. Andere aanrakingstemperaturen 20 (bijvoorbeeld tweede temperatuur, derde temperatuur, vierde temperatuur, enzovoort) zijn de temperaturen in aanrakingszones die na de eerste aanrakingszone zijn opgesteld. Een eerste aanrakingstemperatuur kan in een gebied van ongeveer 100°C tot ongeveer 420°C liggen en 25 een tweede aanrakingstemperatuur kan in een gebied liggen dat ongeveer 20°C tot ongeveer 100°C, ongeveer 30°C tot ongeveer 90oC, of ongeveer 40°C tot ongeveer 60°C afwijkt van de eerste aanrakingstemperatuur. In sommige uitvoeringsvormen is de tweede aanrakingstemperatuur 30 hoger dan de eerste aanrakingstemperatuur. Het hebben van verschillende aanrakingstemperaturen kan het TAN en/of C5-asfaltenengehalte in een ruwe-oliehoudend product sterker ten opzichte van het TAN en/of het C5- - 91 - asfaltenengehalte van de ruwe-oliehoudende voeding verlagen dan de mate van eventuele TAN- en/of C5-asfalteenverlaging die men krijgt wanneer de eerste en de tweede aanrakingstemperatuur hetzelfde zijn of binnen 5 10°C van elkaar liggen.

VOORBEELDEN

In het navolgende worden niet-beperkende voorbeelden van dragerbereidingen, katalysatorbereidingen en systemen met een geselecteerde katalysatoropstelling en beheerste 10 aanrakingsomstandigheden uiteengezet.

Voorbeeld 1. Bereiding van een katalysatordrager. Er werd een drager van alumina/silica bereid door 550 gram van een alumina/silicamengsel gedurende 35 minuten fijn te wrijven met 26 gram uitgegloeide fijne alumina-15 deeltjes, 585 gram water en 8 gram 16M salpeterzuur. Het alumina/silicamengsel werd bereid door ten minste 0,98 gram alumina/silicamengsel (Criterion Catalysts and Technologies LP) per gram drager te combineren met ten hoogste 0,02 gram silica (Criterion Catalysts and 20 Technologies LP) per gram alumina/silicamengsel. Het fijngewreven mengsel werd geëxtrudeerd door 1,94 mm en 3,28 mm diameter matrijsplaten en vervolgens thermisch behandeld bij een temperatuur in een gebied van 93°C (200°F) tot 121°C (250°F) tot een verlies na gloeiing in 25 een gebied van 27 gew.% tot 30 gew.%, op basis van aanvankelijk extrudaatgewicht, was verkregen. Verlies na gloeiing werd uitgevoerd door de extrudaten gedurende 15 tot 50 minuten tot 540°C te verhitten en vervolgens de relatieve hoeveelheid door de extrudaten verloren gewicht 30 te bepalen. De extrudaten werden gedurende 1 uur verder thermisch behandeld bij 918°C (1685°F). De drager had een gemiddelde poriediameter van 125 A, een oppervlakte van 281 m2/g, een porievolume van 0,875 cm3/g, en poriën met > • ' -.¾ · - 92 -

een diameter van ten minste 350 A, die 0,9% van het totale porievolume van de drager vormden. Voorbeeld 1 demonstreert de bereiding van een drager die een gemiddelde poriediameter van ten minste 90 A heeft en 5 waarvan poriën met een poriediameter van ten minste 350 A

ten hoogste 15% van het porievolume van de drager vormen.

Voorbeeld 2. Bereiding van een katalysator met een mediaanporiediameter van 115 A en een geselecteerde porievolumespreiding. Een katalysator werd als volgt 10 bereid. Een drager van alumina/silica die was bereid zoals beschreven in Voorbeeld 1 werd geïmpregneerd met een molybdeen/nikkel/fosfor-impregneringsoplossing dié als volgt was bereid. Er werd een eerste oplossing gemaakt door 62,34 gram (NH4)2Mo207, 17,49 gram Mo03, 15 12,22 gram 30% H202 en 50,47 gram geontioniseerd water met elkaar te combineren onder vorming van een slurry.

Aan de slurry werd MEA (3,0 gram) toegevoegd in een tempo dat voldoende was om de oplossingsexotherm te beheersen.

De slurry werd verhit tot 64°C (147°F) tot de vaste 20 stoffen oplosten en vervolgens tot kamertemperatuur afgekoeld. De pH van de eerste oplossing was 5,34.

Er werd een tweede oplossing gemaakt door 8,2 gram Ni(N03)2·6H20 en 5,47 gram NiC03 te combineren met 30,46 gram geontioniseerd water en vervolgens 29,69 gram 85 25 gew.%-ig H3P04 toe te voegen. De pH van de tweede oplossing was 0,29. De eerste en de tweede oplossing werden met elkaar gecombineerd en er werd voldoende geontioniseerd water toegevoegd om het gecombineerde oplossingsvolume op 218,75 ml te brengen, hetgeen de 30 molybdeen/nikkel/fosfor-impregneringsoplossing opleverde.

De pH van de impregneringsoplossing was 2,02.

De drager (200,0 gram) werd gecombineerd met de impregneringsoplossing en gedurende enkele uren onder af - 93 - en toe roeren verouderd. Het aldus verkregen mengsel van drager en metaal werd enkele uren thermisch behandeld bij 125°C en vervolgens gedurende 2 uur thermisch behandeld bij 482°C (900°F). De aldus verkregen katalysator bevatte 5 0,13 gram molybdeen, 0,03 gram nikkel en 0,03 gram fosfor per gram katalysator, met voor het overige drager. De katalysator had een poriegroottespreiding met een mediaanporiediameter van 115 A, met 66,7% van het totale aantal poriën met een poriediameter binnen 28 A van de 10 mediaanporiediameter. De oppervlakte van de katalysator was 179 m2/g. Het porievolume van de katalysator was 0,5 cm3/g. Tabel 1 bevat een overzicht van de porievolumespreiding.

- 94 -Tabel 1

Bereik, A~ % porievolume van katalysator <7Ö 3,07 70-100 16,21 100-130 69,36 130-150 7,81 150-180 0,86 180-200 0,37 200-240 0,47 240-300 0,39 300-350 0,23 350-450 0,27 " 450-600 0,23 600-1000 0,27 1000-3000 0,22 3000-5000 0,72 >5000 Ö

Zoals Tabel 1 laat zien, vormden de poriën van de katalysator met een poriediameter van ten minste 350 A 1,71% van het totale porievolume van de katalysator.

Voorbeeld 2 laat de bereiding zien van een 5 katalysator van metaal uit Kolom 6 met een porie- groottespreiding met een mediaanporiediameter groter dan 110 A en een porievolume waarin poriën met een poriediameter van ten minste 350 A ten hoogste 10% van het totale porievolume vormen. Dit voorbeeld laat tevéns 10 de bereiding zien van een katalysator van metaal uit

Kolom 6 uit een drager met een gemiddelde poriediameter van ten minste 90 A en een porievolume waarin poriën met een poriediameter van ten minste 350 A ten hoogste 15% van het totale porievolume vormen.

- 95 -

Voorbeeld 3. Aanraking van een ruwe-oliehoudende voeding met twee katalysatoren.

Een buisvormige reactor met een centraal opgestelde thermometerkoker werd uitgerust met thermokoppels om 5 temperaturen door een heel katalysatorbed heen te meten.

Het katalysatorbed werd gevormd door de ruimte tussen de thermometerkoker en een binnenwand van de reactor met katalysatoren en siliciumcarbide te vullen (20-grid, Stanford Materials; Aliso Viejo, CA). Men meent dat zulk 10 siliciumcarbide onder de hierin beschreven proces omstandigheden lage, zo niet geen katalytische eigenschappen heeft. Alle katalysatoren werden in een volumeverhouding van 2 delen siliciumcarbide op 1 deel katalysator met siliciumcarbide gemengd alvorens het 15 mengsel in de aanrakingszonedelen van de reactor te plaatsen.

De stroming van de ruwe-oliehoudende voeding naar. de reactor was van de bovenkant van de reactor naar de reactorbodem. Onderin de reactor werd siliciumcarbide 20 geplaatst om als onderste drager te dienen. Bovenop het siliciumcarbide werd een mengsel van onderste katalysator en siliciumcarbide (81 cm3) geplaatst onder vorming van een onderste aanrakingszone. De bodemkatalysator werd bereid zoals beschreven in Voorbeeld 2.

25 Een mengsel van bovenste katalysator en silicium carbide (9 cm3) werd bovenop de onderste aanrakingszone geplaatst onder vorming van een bovenste aanrakingszone. De bovenste katalysator was een molybdeen/vanadium-katalysator op een drager van thèta-alumina die als volgt 30 was bereid. Er werd een drager bereid door 576 gram alumina (Criterion Catalysts and Technologies LP,

Michigan City, Michigan, U.S.A.) gedurende 35 minuten fijn te wrijven met 585 gram water en 8 gram ijssalpeter- • ‘ ''II .

- 96 - zuur. Het aldus verkregen fijngewreven mengsel werd geëxtrudeerd door een lf3 mm matrijsplaat, thermisch behandeld tussen 90°C en ongeveer 125°C en verder thermisch behandeld bij 918°C, hetgeen 650 gram van een 5 drager met een mediaanporiediameter van 182 A opleverde.

De thermisch behandelde drager werd in een Lindberg-fornuis geplaatst. De fornuistemperatuur werd in 1,5 uur verhoogd tot ongeveer 1000°C tot ongeveer 1100°C en werd vervolgens gedurende 2 uur op dat gebied gehouden om de 10 drager te produceren. De drager werd geïmpregneerd met een molybdeen/vanadium-impregneringsoplossing die als volgt was bereid. Er werd een eerste oplossing gemaakt door 2,14 gram (NH4)2Mo207, 3,21 gram Mo03, 0,56 gram 30% H202, 0,14 gram monoethanolamine en 3,28 gram 15 geontioniseerd water met elkaar te combineren onder vorming van een slurry. De slurry werd verhit tot 65°C tot vaste stoffen oplosten en vervolgens afgekoeld tot kamertemperatuur. Een tweede oplossing werd gemaakt dc>or 3,57 gram V0S04*xH20 (x = 3 tot 5) te combineren met 40 20 gram geontioniseerd water. De eerste en de tweede oplossing werden met elkaar gecombineerd en er werd voldoende geontioniseerd water toegevoegd om het gecombineerde oplossingsvolume op 82 ml te brengen, hetgeen de molybdeen/vanadium-impregnerïngsoplossing 25 opleverde. De drager werd met de molybdeen/vanadium- impregneringsoplossing geïmpregneerd en onder af te toe roeren gedurende 2 uur verouderd. Het aldus verkregen mengsel van drager en metaal werd enkele uren thermisch behandeld bij 125°C en vervolgens gedurende 2 uur 30 thermisch behandeld bij 480°C. De aldus verkregen katalysator bevatte 0,02 gram vanadium en 0,02 gram molybdeen per gram katalysator en voor het overige drager.

- 97 -

Bovenop de bovenste aanrakingszone werd silicium-carbide geplaatst om loze ruimte op te vullen en om als voorverwarmingszone te dienen. Het katalysatorbed werd in een Lindberg-fornuis geladen dat onder meer vier 5 verhittingszones omvatte die correspondeerden met de voorverwarmingszone, de bovenste en onderste aanrakingszones en de onderste drager.

De katalysatoren werden gesulfideerd door invoeren in de aanrakingszones van een gasvormig mengsel van 5 10 vol.% waterstofsulfide en 95 vol.% waterstofgas in een tempo van circa 1,5 liter gasvormig mengsel per volume (ml) totale katalysator (siliciumcarbide werd niet meegerekend als deel van het katalysatorvolume) gedurende de hierna vermelde perioden. De reactor druk was ongeveer 15 1,9 MPa (279,7 psi) . De temperatuur van de aanrakings-" zones werden in 1 uur geleidelijk verhoogd tot 204°C (400°F) en vervolgens gedurende 2 uur op 204°C gehouden. Na aanhouden op 204°C werd de temperatuur van de aanrakingszones in een tempo van ongeveer 10°C (ongeveer 20 50°F) per uur geleidelijk verhoogd tot 316°C (600°F). De aanrakingszones werden gedurende een uur op 316°C gehouden, waarna de temperatuur in 1 uur geleidelijk werd verhoogd tot 370°C (700°F) en vervolgens gedurende twee uur op 370°C werd gehouden. Vervolgens liet men de 25 aanrakingszones tot omgevingstemperatuur afkoelen.

Na sulfidering werden de aanrakingszones vervolgens in 2 uur verhit tot 204°C en werd ruwe-oliehoudende voeding (BC-10, Brazilië) aan de bovenzijde van de reactor toegevoerd. De ruwe-oliehoudende voeding stroomde 30 door de voorverwarmingszone, de bovenste aanrakingszone, de onderste aanrakingszone en de onderste drager van de reactor. De ruwe-oliehoudende voeding werd in aanwezigheid van waterstofgas met elk van de katalysatoren in 5 · - 98 - aanraking gebracht. De aanrakingsomstandigheden waren als volgt: de verhouding waterstofgas tot dé aan de reactor toegevoerde ruwe-oliehoudende voeding 656 Nm3/m3 (4000 SCFB), de LHSV was 0,5 h-1 en de druk was 13,8 MPa 5 (2014,7 psi). De twee aanrakingszones werden in een tempo in een gebied van 0,1°C per uur tot 10°C per uur geleidelijk verhit van 204°C tot 390°C en vervolgens gedurende 311 uur op 390eC gehouden. De temperatuur van het katalysatorbed werd geleidelijk verhoogd tot 400°C en 10 gedurende 352 uur op 400°C gehouden.

Het totale product (dat wil zeggen, het ruwe-oliehoudende product en het gas) verliet het katalysatorbed. Het totale product werd in een gasvloeistof fasescheider gevoerd. In de gas-vloeistof-15 scheider werd het totale product gesplitst in het ruwe- oliehoudende product en gas. De gasinvoer in het systeem werd met een massastromingsregelaar gemeten. Gas dat het systeem verliet, werd afgekoeld tot een temperatuur die voldoende was om eventuele vloeibare bestanddelen met een 20 koolstofgetal van ten minste 5 uit het gas te verwijderen. Het afgesplitste gas werd gemeten met een "wet test"-meter. Het ruwe-oliehoudende product werd periodiek geanalyseerd om een gewichtspercentage van bestanddelen van het ruwe-oliehoudende product te 25 bepalen. De eigenschappen van het ruwe-oliehoudende product en de ruwe-oliehoudende voeding worden vermeld in Tabel 2.

- 99 -Tabel 2

Eigenschap Ruwe- Ruwe- oliehoudende oliehoudend voeding product TAN 3Γβ ' ^ 0,05 , API-dichtheid 15,1 20

Dichtheid bij 15,56°C 0,9651 0,9306 (60°F), g/cm3

Waterstof, gew.% 11/4 12,1

Koolstof, gew.% 87,1 87,4

Zwavel, gew.% 0,433 0,05

Zuurstof, gew.% 0,42 0,01

Stikstof, gew.% 0,52 0,24

Basische stikstof, 0,16 0,08 gew.%

Calcium, wtppm 3,5 0,6

Kalium, wtppm 1,8 1,3

Natrium, wtppm 5,3 0,6

Nikkel, wtppm 12,4 7,3

Vanadium, wtppm 19,2 6,4 IJzer, wtppm 10 0,4

Microkoolstofresidu, 8,5 4,6 gew. % C5-asfaltenen, gew.% 7,5 4,3

Nafta, gew.% 0 4,1

Destillaat, gew.% 17,5 26,6 VGO, gew.% 39,2 40,9

Residu, gew.% 43,3 28,4 P-waarde 5 3,6

Viscositeit bij 37,8°C 1705 156 (100°F), cSt - 100 -

Zoals Tabel 2 laat zien, had het ruwe-oliehoudende product een stikstofgehalte van 0,0024 gram, een MCR-gehalte van 0,046 gram en een C5-asfaltenengehalte van 0,043 gram per gram ruwe-oliehoudend product. Het ruwe-5 oliehoudende product had daarnaast een Calciumgehalte van 0,6 wtppm, een kaliumgehalte van 1,3 wtppm en een natriumgehalte van 0,6 wtppm.

Voorbeeld 3 laat zien dat het in aanraking brengen van de ruwe-oliehoudende voeding met een of meer 10 katalysatoren onder gecontroleerde aanrakingsomstandig- heden een totaalproduct opleverde dat onder meer het ruwe-oliehoudende product omvatte. Ten minste een van de katalysatoren was een katalysator van metaal uit Kolom 6 die: (a) onder meer metaal/(metalen) uit Kolom 6 omvatte; 15 (b) een poriegroottespreiding met een mediaanporie- diameter groter dan 110 A had; en (c) een porievolume had waarin poriën met een poriediameter van ten minste 350 A ten hoogste 10% van het porievolume vormden. Zoals gemeten aan de hand van de P-waarde, werd de stabiliteit 20 van het mengsel van ruwe-oliehoudende voeding en totaalproduct in stand gehouden. Ten opzichte van de ruwe-oliehoudende voeding had het ruwe-oliehoudende product een verlaagd MCR, minder alkalimetaal- en aardalkalimetaalzouten in organische zuren, een lager 25 Ni/V/Fe-gehalte, een lager zwavelgehalte, een lager stikstofgehalte, minder C5-asfaltenen en een lager zuurstofgehalte.

Voorbeeld 4. Bereiding van een katalysatordrager.

Er werd een drager van alumina bereid door 550 gram 30 aluminapoeder (Criterion Catalysts and Technologies LP) gedurende 35 minuten fijn te wrijven met 26 gram uitgegloeide fijne aluminadeeltjes, 585 gram water en 8 gram 16M salpeterzuur. Het fijngewreven mengsel werd - 101 - geëxtrudeerd door 1,94 iran en 3,28 mm diameter matrijsplaten, thermisch behandeld bij 93°C (200°F), 107°C (225°F) en vervolgens thermisch behandeld bij 121°C (250°F) tot een verlies na gloeiing in een gebied van 27 5 gew.% tot 30 gew.%, op basis van aanvankelijk extrudaatgewicht, was verkregen. Verlies na gloeiing werd uitgevoerd zoals beschreven in Voorbeeld 1. De extrudaten werden gedurende 1 uur verder thermisch behandeld bij 918°C (1685°F). De drager had een gemiddelde 10 poriediameter van 186,4 A, een porievolume van 0,868 cm3/ml en poriën met een diameter van ten minste 350 A die 13,3% van het totale porievolume van de drager vormden. Voorbeeld 4 laat de bereiding zien van een drager die een gemiddelde poriediameter van ten minste 90 15 A heeft en een porievolume waarin poriën met een poriediameter van ten minste 350 A ten hoogste 15% van het porievolume van de drager vormen.

Voorbeeld 5. Bereiding van een katalysator met een mediaanporiediameter van 250 A en een geselecteerde 20 porievolumespreiding.

De aluminadrager, die was bereid zoals beschreven in Voorbeeld 4, werd geïmpregneerd met een molybdeen/kobalt/ fosfor-impregneringsoplossing die als volgt was bereid. Mo03 (22,95 gram) werd gecombineerd met 85 gew.% H3P04 25 (12,67 gram) en verhit tot 82°C (180°F) onder vorming van een molybdeen/fosforoplossing. Aan de molybdeen/fosfor-oplossing werd Co(OH)2 (29,83 gram) toegevoegd en de aldus verkregen molybdeen/kobalt/fosforoplossing werd tot 100°C verhit. Aan de molybdeen/kobalt/fosforoplossing 30 werd citroenzuurmonohydraat (21,5 gram) toegevoegd, waarna zij tot 100°C werd verhit en gedurende 1 uur op 100°C werd gehouden. Het volume van de aldus verkregen oplossing werd verminderd tot 252 ml om de molybdeen/ *.·’· ' - 102 - kobalt/fosforimpregneringsoplossing te piroduceren. De impregneringsoplossing had een pH van 3,22.

De aluminadrager (300,0 gram) werd met de impregneringsoplossing gecombineerd en gedurende enkele 5 uren onder af en toe roeren verouderd. Het aldus verkregen mengsel van drager en metaal werd enkele uren thermisch behandeld bij 120°C en vervolgens gedurende 2 uur thermisch behandeld bij 426°C (800°F). De aldus verkregen katalysator werd gedurende 2 uur verder 10 thermisch behandeld bij 593°C (1100°F). De katalysator

bevatte 0,153 gram molybdeen, 0,043 gram kobalt en 0,008 gram fosfor per gram katalysator, met voor het overige drager. De katalysator had een poriegroottespreiding met een mediaanporiediameter van 250 A, met 67% van het 15 totale aantal poriën met een poriediameter binnen 58 A

van de mediaanporiediameter. De oppervlakte van de katalysator was 98 m2/g. De porievolumespreiding wordt vermeld in Tabel 3.

- 103 -Tabel 3

Bereik, A % porievolume van katalysator <70 Ö 70-100 Ö 100-130 0,15 130-150 075 150-180 275 ' 180-200 4,25 200-240 22,66 240-300 63,77 300-350 3,36 350-450 0798 “ 450-600 0746 600-1000 ÖTÏ4 1000-3000 0746 3000-5000 0,46 >5000 Ö

Zoals Tabel 3 laat zien, vormden poriën met een poriediameter van ten minste 350 A 2,8% van het totale porievolume van de katalysator.

Voorbeeld 5 laat de bereiding zien van de 5 katalysator van metaal uit Kolom 6 die een poriegrootte- spreiding met een mediaanporiediameter groter dan 110 A heeft en een porievolume waarin poriën van ten minste 350 A ten hoogste 10% van het totale porievolume vormen. Dit voorbeeld laat tevens de bereiding zien van de 10 katalysator van metaal uit Kolom 6 uit een drager met een gemiddelde poriediameter van ten minste 90 A en een porievolume waarin poriën met een poriediameter van ten minste 350 A ten minste 15% van het totale porievolume vormen.

- 104 -

Voorbeeld 6. Aanraking van een ruwe-oliehoudende voeding met twee katalysatoren.

Het reactortoestel (afgezien van inhoud van de aanrakingszones), de ruwe-oliehoudende voeding, de 5 katalysatorsulfideringsmethode, de splitsingsmethode van het totale product, de aanrakingsomstandigheden, de aanrakingstijd en de analyse van het ruwe-oliehoudende product waren dezelfde als beschreven bij Voorbeeld 3.

De ruwe-oliehoudende voeding stroomde van het 10 bovenste deel van de reactor naar de reactorbodem. Een molybdeen/kobalt/fosforkatalysator zoals beschreven bij Voorbeeld 5 werd gemengd met siliciumcarbide (81 cm3) en het mengsel werd in de onderste aanrakingszone geplaatst. De molybdeen/vanadiumkatalysator op een drager van thèta-15 alumina, die was bereid zoals beschreven in Voorbeeld 3, werd met siliciumcarbide gemengd. Het mengsel van molybdeen/vanadiumkatalysator en siliciumcarbide (9 cm3) werd in de bovenste aanrakingszone geplaatst.

De eigenschappen van het ruwe-oliehoudende product 20 worden vermeld in Tabel 4.

- 105 -Tabel 4

Eigenschap Ruwe- Ruwe- oliehoudende oliehoudend voeding product TAN 3Të ' £ 0,05 ' API-dichtheid 15,1 19,2

Dichtheid bij 15,56°C 0,9651 0,9554 (60°F), g/cm3

Waterstof, gew.% 11/4 11,6

Koolstof, gew.% 87,1 87,6

Zwavel, gew.% 0,43 0,16

Zuurstof, gew.% 0,42 0,11

Stikstof, gew.% 0,52 0,47

Calcium, wtppm 5,4 0,5

Kalium, wtppm 46 1,5

Natrium, wtppm 117 0,6

Nikkel, wtppm 12,4 7,5

Vanadium, wtppm 19,2 6,2 IJzer, wtppm 10,4 0,9

Microkoolstofresidu, 8,5 7,2 gew.% C5-asfaltenen, gew.% 7,5 5,0

Nafta, gew.% 0 2,3

Destillaat, gew.% 17,5 20,3 VGO, gew.% 39,2 42,0

Residu, gew.% 43,3 35,4 P-waarde 5 4,2

Viscositeit bij 1705 698 37,8°C (100°F), cSt

Zoals afgebeeld in Tabel 4, had het ruwe-olie-houdende product een stikstofgehalte van 0,0047 gram, een - 106 - MCR-gehalte van 0,072 gram en een C5-asfaltenengehalte van 0,05 gram per gram ruwe-oliehoudend product. Het ruwe-oliehoudende product had daarnaast 0,5 wtppm calcium, 1,5 wtppm kalium en 0,6 wtppm natrium.

5 Voorbeeld 6 laat zien dat het in aanraking brengen van de ruwe-oliehoudende voeding met een of meer katalysatoren onder gecontroleerde aanrakingsomstandig-heden een totaalproduct opleverde dat onder meer het ruwe-oliehoudende product omvatte. Ten minste een van de 10 katalysatoren was een katalysator van metaal uit Kolom 6 die: (a) onder meer metaal/(metalen) uit Kolom 6 omvatte; (b) een poriegroottespreiding met een mediaanporie-diameter groter dan 110 A had; en (c) een porievolume had waarin poriën met een poriediameter van ten minste 350 A 15 ten hoogste 10% van het porievolume vormden. Ten opzichte van de ruwe-oliehoudende voeding had het ruwe-oliehoudende product een verlaagd MCR, minder alkalimetaal-en aardalkalimetaalzouten van organische zuren, een lager Ni/V/Fe-gehalte, een lager zwavelgehalte, een lager 20 stikstofgehalte, minder C5-asfaltenen en een lager zuurstofgehalte.

Gezien deze beschrijving, zullen verdere modificaties en alternatieve uitvoeringsvormen van diverse aspecten van de uitvinding aan deskundigen 25 duidelijk zijn. Deze beschrijving dient derhalve slechts als illustratief te worden opgevat en dient om aan deskundigen de algemene uitvoeringswijze van de uitvinding te tonen. Men dient in te zien dat de vormèn van de getoonde en hierin beschreven vormen van de 30 uitvinding als voorbeelden van uitvoeringsvormen moeten worden opgevat. Elementen en materialen kunnen worden gebruikt in plaats van die welke hierin worden geïllustreerd en beschreven, delen en processen kunnen - 107 - worden omgekeerd en bepaalde kenmerken van de uitvinding kunnen onafhankelijk worden gebruikt, alles zoals aan deskundigen met het profijt van deze beschrijving van de uitvinding duidelijk zal zijn. In de hierin beschreven 5 elementen kunnen wijzigingen worden aangebracht zonder van de geest en de reikwijdte van de uitvinding, zoals beschreven in de navolgende conclusies, af te wijken.

2000053

Claims

1. Methode voor het produceren van een ruwe-oliehoudend produc t, omvattende: het met een of meer katalysatoren in aanraking brengen van een ruwe-oliehoudende voeding onder vorming 5 van een totaalproduct dat onder meer het ruwe-olie houdende product omvat, waarbij het ruwe-oliehoudende product bij 25°C en 0,101 MPa een vloeistofmengsel is; waarbij de ruwe-oliehoudende voeding een stikstofgehalte van ten minste 0,0001 gram per gram ruwe-oliehoudende 10 voeding heeft; en waarbij ten minste een van de katalysatoren een katalysator van metaal uit Kolom 6 is die omvat: een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem en/of een of meer verbindingen van een of meer metalen uit Kolom 6 van het Periodiek Systeem; 15 een poriegroottespreiding met een mediaanporiediameter van meer dan 110 A; en een porievolume waarin poriën met een poriediameter van ten minste 350 A ten hoogste 10% van het porievolume vormen, waarbij poriediameter en porievolume zijn zoals bepaald met ASTM-methode D4282; en 20 het zodanig beheersen van de aanrakingsomstandigheden van temperatuur, druk, ruwe-oliehoudende voedingstroming, of combinaties daarvan dat het ruwe-oliehoudende product een stikstofgehalte van ten hoogste 90% van het stikstofgehalte van de ruwe-oliehoudende voeding heeft, 25 waarbij stikstofgehalte is zoals bepaald met ASTM-methode D5762.

2. Methode volgens conclusie 1, waarbij poriën met een poriediameter van ten minste 350 A ten hoogste 5%, ten 1 000053 - 109 - hoogste 3%, ten hoogste 1%, of ten hoogste 0,5% van het porievolume vormen.

3. Methode volgens conclusie 1 of 2, waarbij het stikstofgehalte van het ruwe-oliehoudende product ten 5 hoogste 80%, ten hoogste 50%, ten hoogste 30% of ten hoogste 10% van het stikstofgehalte van de ruwe-oliehoudende voeding is.

4. Methode volgens een der conclusies 1-3, waarbij de ruwe-oliehoudende voeding 0,0001 gram tot 0,1 gram, 0,001 10 gram tot 0,05 gram, of 0,005 gram tot 0,01 gram stikstof per gram ruwe-oliehoudende voeding heeft.

5 Kolom 15 van het Periodiek Systeem omvat.

5. Methode volgens een der conclusies 1-4, waarbij het ruwe-oliehoudende product 0,00001 gram tot 0,05 gram, 0,0001 gram tot 0,01 gram, of 0,0005 gram tot 0,001 gram 15 stikstof per gram ruwe-oliehoudend product heeft.

6. Methode volgens een der conclusies 1-5, waarbij de katalysator van metaal uit Kolom 6 per gram katalysator 0,0001 gram tot 0,3 gram, 0,005 gram tot 0,2 gram, of 0,01 gram tot 0,1 gram van een of meer van de metalen uit

20 Kolom 6 en/of een of meer van de metaalverbindingen uit Kolom 6 heeft, berekend als het totale gewicht aan metaal uit Kolom 6.

7. Methode volgens een der conclusies 1-6, waarbij de katalysator van metaal uit Kolom 6 tevens een of meer 25 metalen uit Kolommen 7-10 van het Periodiek Systeem en/of een of meer verbindingen van een of meer metalen uit Kolommen 7-10 van het Periodiek Systeem omvat.

8. Methode volgens een der conclusies 1-7, waarbij de katalysator van metaal uit Kolom 6 tevens een of meer 30 metalen uit Kolom 10 van het Periodiek Systeem en/of een of meer verbindingen van een of meer metalen uit Kolom 10 van het Periodiek Systeem omvat. - 110 -

9. Methode volgens een der conclusies 1-8, waarbij de katalysator van metaal uit Kolom 6 tevens een of meer elementen uit Kolom 15 van het Periodiek Systeem en/of een of meer verbindingen van een of meer elementen uit

10. Methode volgens een der conclusies 1-9, waarbij de katalysator van metaal uit Kolom 6 een mediaanporie-diameter van ten minste 120 A, ten minste 130 A, ten minste 150 A, ten minste 180 A, ten minste 200 A, ten 10 minste 250 A of ten hoogste 300 A heeft, waarbij poriegroottespreiding is zoals bepaald met ASTM-methode D4282.

11. Methode volgens een der conclusies 1-10, waarbij de katalysator van metaal uit Kolom 6 een zodanige 15 poriegroottespreiding heeft dat ten minste 60% van het totale aantal poriën in de poriegroottespreiding binnen 45 A, 35 A of 25 A van de mediaanporiediameter van de poriegroottespreiding ligt.

12. Methode volgens een der conclusies 1-11, waarbij dé 20 katalysator van metaal uit Kolom 6 tevens een drager omvat, en waarbij de drager ten minste 0,8 gram, ten minste 0,9 gram of ten minste 0,95 gram gamma-alumina per gram drager heeft.

13. Methode volgens een der conclusies 1-12, waarbij de 25 aanraking in aanwezigheid van een waterstofbron geschiedt.

14. Methode volgens een der conclusies 1-13, waarbij de aanrakingsomstandigheden omvatten: een temperatuur in het gebied van 50°C tot 500°C; een totale druk in een gebied 30 van 0,1 MPa tot 20 MPa; een specifieke vloeistof- doorvoersnelheid per uur van ten minste 0,05 h-1; en een verhouding van een gasvormig-waterstofbron tot de ruwe- - 111 - oliehoudende voeding in een gebied van 0,1 Nm3/m3 tot 100.000 Nm3/m3.

15. Methode volgens een der conclusies 1-14, waarbij een mengsel van ruwe-oliehoudende voeding en totaalproduct 5 tijdens de aanraking een P-waarde van ten minste 1,5 heeft.

16. Methode volgens een der conclusies 1-15, welke methode voorts omvat het combineren van het ruwe-oliehoudende product met een ruwe-oliehoudende grondstof 10 die al dan niet van de ruwe-oliehoudende voeding verschilt, onder vorming van een mengsel.

17. Methode volgens een der conclusies 1-16, die voorts de stap omvat van verwerking van het ruwe-oliehoudende product of mengsel teneinde transportbrandstof, 15 stookbrandstof, smeermiddelen of chemicaliën te produceren.

18. Methode volgens een der conclusies 1-17, waarbij de ruwe-oliehoudende voeding ruwe olie is. 2 00 0 053