SU1313352A3 - Катионообменна мембрана дл использовани при электролизе хлорида натри - Google Patents
Катионообменна мембрана дл использовани при электролизе хлорида натри Download PDFInfo
- Publication number
- SU1313352A3 SU1313352A3 SU823381954A SU3381954A SU1313352A3 SU 1313352 A3 SU1313352 A3 SU 1313352A3 SU 823381954 A SU823381954 A SU 823381954A SU 3381954 A SU3381954 A SU 3381954A SU 1313352 A3 SU1313352 A3 SU 1313352A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- groups
- membrane
- polymer
- cation
- carboxyl
- Prior art date
Links
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims abstract description 74
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 title claims abstract description 19
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims abstract description 16
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 title claims abstract description 8
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 title 1
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 claims abstract description 30
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 14
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims abstract description 11
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical group OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- DVMSVWIURPPRBC-UHFFFAOYSA-N 2,3,3-trifluoroprop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C(F)=C(F)F DVMSVWIURPPRBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- -1 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 10
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 9
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 claims description 7
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 claims description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 claims description 3
- BLTXWCKMNMYXEA-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trifluoro-2-(trifluoromethoxy)ethene Chemical compound FC(F)=C(F)OC(F)(F)F BLTXWCKMNMYXEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- YPJGOOCLPDZLDT-UHFFFAOYSA-N methyl 2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoro-5-(1,2,2-trifluoroethenoxy)pentanoate Chemical compound COC(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)OC(F)=C(F)F YPJGOOCLPDZLDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OVGRCEFMXPHEBL-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxypropane Chemical compound CCCOC=C OVGRCEFMXPHEBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- GRYPUAYAABCECP-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoro-5-(1,2,2-trifluoroethenoxy)pentanoyl fluoride Chemical compound FC(F)=C(F)OC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)=O GRYPUAYAABCECP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims 1
- MBDQOIDXSFHMFM-UHFFFAOYSA-N methyl 2,2,3,3,4,4-hexafluoro-4-(1,2,2-trifluoroethenoxy)butanoate Chemical compound COC(=O)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)OC(F)=C(F)F MBDQOIDXSFHMFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 57
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract description 13
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 abstract description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 abstract description 3
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 abstract 2
- TXEYQDLBPFQVAA-UHFFFAOYSA-N tetrafluoromethane Chemical compound FC(F)(F)F TXEYQDLBPFQVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 229920006310 Asahi-Kasei Polymers 0.000 abstract 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 abstract 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 abstract 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 abstract 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 abstract 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 abstract 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 abstract 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract 1
- OBTWBSRJZRCYQV-UHFFFAOYSA-N sulfuryl difluoride Chemical compound FS(F)(=O)=O OBTWBSRJZRCYQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 20
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 20
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 10
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 10
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 description 5
- UQSQSQZYBQSBJZ-UHFFFAOYSA-N fluorosulfonic acid Chemical compound OS(F)(=O)=O UQSQSQZYBQSBJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 2
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 2
- RRZIJNVZMJUGTK-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trifluoro-2-(1,2,2-trifluoroethenoxy)ethene Chemical compound FC(F)=C(F)OC(F)=C(F)F RRZIJNVZMJUGTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- XXOPBQKMXTVKNS-UHFFFAOYSA-N FC(F)=C(F)OC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F Chemical class FC(F)=C(F)OC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F XXOPBQKMXTVKNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000003708 ampul Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920006303 teflon fiber Polymers 0.000 description 1
- 229920006027 ternary co-polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
- C25B1/01—Products
- C25B1/34—Simultaneous production of alkali metal hydroxides and chlorine, oxyacids or salts of chlorine, e.g. by chlor-alkali electrolysis
- C25B1/46—Simultaneous production of alkali metal hydroxides and chlorine, oxyacids or salts of chlorine, e.g. by chlor-alkali electrolysis in diaphragm cells
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/20—Manufacture of shaped structures of ion-exchange resins
- C08J5/22—Films, membranes or diaphragms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/20—Manufacture of shaped structures of ion-exchange resins
- C08J5/22—Films, membranes or diaphragms
- C08J5/2206—Films, membranes or diaphragms based on organic and/or inorganic macromolecular compounds
- C08J5/2218—Synthetic macromolecular compounds
- C08J5/2231—Synthetic macromolecular compounds based on macromolecular compounds obtained by reactions involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
- C08J5/2237—Synthetic macromolecular compounds based on macromolecular compounds obtained by reactions involving unsaturated carbon-to-carbon bonds containing fluorine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/20—Manufacture of shaped structures of ion-exchange resins
- C08J5/22—Films, membranes or diaphragms
- C08J5/2206—Films, membranes or diaphragms based on organic and/or inorganic macromolecular compounds
- C08J5/2275—Heterogeneous membranes
- C08J5/2281—Heterogeneous membranes fluorine containing heterogeneous membranes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
- C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08J2327/12—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
- C08J2327/18—Homopolymers or copolymers of tetrafluoroethylene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Изобретение относитс к перфто- рированным катионообменным мембранам, которые могут быть использованы в качестве диафрагм в процессе электролиза хлорида натри . Изобретение позвол ет увеличить коэффициент использовани тока до 96-98% при концентрации щелочи до 36% за счет того, что пленку дл диафрагмы готов т из пер- фторированного полимера или смеси полимеров с карбоксильными и суль- фокислотными группами при их эквивалентном соотношении (0,06-2,1):1 и обменной емкости по карбоксильным группам 0,05-1,5 мг. экв/г. 6 з,п. ф-лы. СО СМ
Description
1 1
Изобретение относитс к новым ка- тионообменным мембранам, используемым при электролизе хлорида натри .
Целью изобретени вл етс увеличение коэффициента использовани тока.
Пример 1. Из сополимера пер- (2-фторсульфонилэтокси)-про- пилвинилового эфира с тетрафтор- этиленом выплавл ют мембрану толщиной О,12 мм, которую затем подвергают гидролизу, получа катионооб- менную мембрану, обладающую обменной емкостью 0,88 мг-экв/г сухой смеси в пересчете на сульфокислотные группы.
Указанную катионообменную мембрану перфторсульфокислотного типа пропитывают раствором перфторакриловой кислоты и затем подвергают полимеризации дл получени катионообменной мембраны перфторвинилэфирного типа, в котором нар ду со звень ми перфтор акриловой кислоты содержатс звень перфторсульфоновой кислоты.
В данной катионообменной мембране содержитс 0,75 мг-экв/г сухой смолы сульфокислотных групп и 1,1 мг X хэкв/г сухой смолы карбоксильных кислотных групп.
Данна катионообменна мембрана, имеюща эффективную площадь 100 дм, используетс дл разделени электролитической чейки на анодную и катодную камеры. 50 звеньев таких электролитических чеек соедин ют последо- ватетельно таким образо., чтобы соответствующие смежные электроды составл ли бипол рную систему, и получают системы из 50 электролитических чеек.
Составленную CHCTBMJ- электролитических чеек используют дл электролиза , загружа через систему подачи в анодную камеру каждой из чеек водный раствор хлорида натри .
Электролиз провод т, пропуска последовательно через камеры ток величиной 5000 А. В данном случае количество раствора, поступающего в анодную камеру, поддерживаетс на уровне 11,515 кл/ч количества воды , при этом водный раствор гидроокиси натри из выпускной магистрали катодной камеры с концентрацией 35,5% возвращаетс в цикл.
В приведенном примере электролизера эффективность по току в расчете
22
на получаемую на выходе катодлой камеры гидроокись натри составл ет 95,8%.
П р и м е р 2 (сравнительный). Сополимер перфтор 2-(2-фтopcyльфoнил- этoкcи)-пpoпилвинилoвoгo эфирное тет- рафторэтиленом формуют в мембрану толщиной 0,12 мм, которую затем подвергают гидролизу дл получени
катионообменной мембраны, сбдержащей 0,90 мГ Экв/г сухой смолы сульфокислотных групп.
Провод т процесс электролиза аналогично примеру 1, примен 50 листов полученной катионообменной мембраны , пропуска ток величиной 5000 А последовательно через 50 электролитических чеек, В результате эффективность по току при получеНИИ гидроокиси натри , имеющей концентрацию 35,1%, составл ет 55,7% и количество NaCl в NaOH составл ет 2000 ч. на млн. Удельна электропроводность указанной мембраны составл ет 11, согласно измерению в 0,1 н. водном расгБоре NaOH при 25 С.
Удельна злектропроводность мембраны измер етс следующим способом.
Мембрану полностью перевод т в
SOjNa форму и затем привод т в состо ние равновеси ., погружа ее на 10 ч при нормальной темпЕфатуре в О,1 н. водный раствор NaOH., подача которого
осуществл етс непрерывно. Затем измер ют сопротивление мембраны электричеству п растворителе, пропуска переменный ток частотой 1000 Гц, причем в растворе поддефживают температуру 25°С. и затем рассчитывают удельную элек 1 ропроводнос;ть, исход из толщины и эффективнс)й площади мембраны .
П р и м е р 3 (сравнительный). Из сополимераJ ан;1логичного примеру 2, выплавл ют мер.1брану толщиной 0,12 мм, которую затем подверстают гидролизу дл получени катионообменной мембраны , содержавдей 0,65 мг,экв/г сухой смолы сульфокислотньЕх: групп.
Провод т эпектрс из аналогично примеру 2j ксмсльзу укаг-.анную мем- браку. В результате эффективность по току при получении гидрооллси имеюгцей концентрациьэ 35)1%. составл ет 73%. Удельна -лектропроводкость указанной мембраны составл ет 4,5 мм к
ич/см согласно измерени м в О, 1 н. водном растворе NaOH при 25 С.
П р -и м е р 4, Катионообменную мембрану изготавливают плавлением тройного полимера, содержащего пер- (2-фторсульфонилэтокси)-про- пилвиниловый эфир}, тетрафторэтилен и метилперфтор-6-окса-7-октеноат в виде мембраны, упрочненной сетчатым материалом, состо щим из тефлона, с последующим гидролизом.
Данна катионообменна мембрана содержит сульфокислотные группы в количестве 0,71 мГ Эвк/г сухой смолы и карбоксильные кислотные группы в количестве 1,5 мг экв/г сухой смолы.
Провод т электролиз аналогично примеру 1, использу 50 слоев указанной катионообменной мембраны, имею- 20 брану прессуют в гор чем состо нии
щей эффективную площадь 100 дм, использу ту же систему электролитических чеек, ввод однако в катодную камеру водный раствор хлорида натри концентрацией 305 г/л, который возвращают в цикл со скоростью подачи 12,820 кг/ч, при непрерывном вводе воды в отводимый из катодной камеры раствор в таком количестве, чтобы концентраци гидроокиси натри в ука- 30 покрытием бьта обращена в
и подвергают гидролизу, п тионообменную мембрану с толщиной 0,01 мм. Изготовл ким способом катионообмен
25 на содержит 0,83 мг.экв/г лы карбоксильных кислотных Провод т электролиз, испо занную мембрану, располаг образом, чтобы сторона мем
занном отводимом растворе поддерживалась бы на уровне 31,1%. В данном случае количество воды поддерживаетс на уровне 767,65 кг/ч, электролиз провод т, пропуска последовательно через 50 звеньев электрических чеек ток величиной 5000 А. В результате количество хлора, образующегос в анодной камере, составл ет 311 кг/ч, количество 31,1%-ного раствора гидроокиси натри , выводимого из катодной камеры, составл ет 1127,4 кг/ч, а количество вьтодимого из катодной камеры водорода составл ет 9325 г/ч.
В указанном случае электролиза эффективность по току 94%.
Пример 5. Мембрйну, изготовленную согласно примеру 2, пропиты- fO вают метилперфтор-5-окса-6-гептено- атом и подвергают полимеризации, а затем подвергают гидролизу дл получени катионообменной мембраны с обменной емкостью 0,77 мг, экв/г сухой смолы в пересчете на сульфокислотные группы и с обменной емкостью 0,42 мг у-экв/г в пересчете на карбоксильные кислотные группы.
55
Провод т электролиз аналогично примеру 1 с использованием указанной катионообменной мембраны. В результате эффективность по току при получении гидроокиси натри с концентрацией 35,0% составл ет 96,2%, а количество NaCl в NaOH составл ет 150 ч. на млн. Удельна электропроводность мембраны составл ет 13,2 мм.ч/см, а падение напр жени на чейке не отличаетс от падени напр жени в примере 2.
П р и м е р 6. На одну из сторон мембраны, полученной согласно примеру 2 нанос т раствор тройного сополимера , состо щего из метилперфтор- 6-окси-7-октеноата, перфторметилви- нилового эфира и тетрафторэтилена.
После испарени растворител .мемпокрытием бьта обращена в
и подвергают гидролизу, получа ка- тионообменную мембрану с покрытием толщиной 0,01 мм. Изготовленна таким способом катионообменна мембрана содержит 0,83 мг.экв/г сухой смолы карбоксильных кислотных групп. Провод т электролиз, использу указанную мембрану, располага ее таким образом, чтобы сторона мембраны с
сторону
катода аналогично примеру 1. В результате эффективность по току при получении гидроокиси натри концентрацией 35,5% составл ет 97,1%.
П р и м е р 7. Из тройного сополимера , состо щего из перфтор 2-(2- фторсульфонилэтокси)-пропилвинилово- го эфира тетрафторэтилена и перфтор- 6-окса-7-октенс)илфторида, выплавл ют,
мембрану толщиной 0,12 мм, которую затем подвергают гидролизу, получа Катионообменную смолу, содержащую 0,43 мг экв/г сухой смолы сульфокис- лотных групп и 0,70 мг«экв/г сухой
смолы карбоксильных кислотных групп.
Провод т электролиз, использу 50 листов указанной катионообменной мембраны, имеющих эффективную площадь в 100 дм, аналогично примеру 1 и при использовании той же самой аппаратуры , пропуска последовательно через 50 звеньев электролитической чейки ток величиной 5000 А. В ре- зультате эффективность по току при получении гидроокиси натри концентрацией 35,6% составл ет 98,8%, а удельна электропроводность мембраны составл ет 9,0 мм.ч/см.
ПримерВ. Из четырехкомпо- нентного сополимера, состо щего из перфтор- 2-(2-фторсульфонилэтоКси)- пропиленвинилового эфира, тетрафтор этилена, перфтор-З-окса-Ь-гептеноил- фторида и перфторпропилперфторвинило вого эфира, выплавл ют мембрану толщиной 0,12 мм. После упрочнени мембраны тефлоновым волокном ее подвергают гидролизу, получа катионообмен ную смолу, содержащую 0,84 мг.экв/г сухой смолы сульфокислотных групп и 1,20 мГ Экв/г сухой смолы карбоксильных кислотных групп.
Провод т электролиз с использованием указанной катионообменной мембраны аналогично примеру 1. В результате эффективность по току при получении гидроокиси натри концентрацией 36,0% составл ет 98,4%.
П р и м е р 9. Армированна поли- тетрафторэтиленова (ПТФЭ) мембрана изготовлена в результате использовани сополимера, содержащего сульфо нильную группу, который получен в примере 1. Сначала из сополимера перфтор 2-(2-фторсуЛьфонилэтокси)-про- пилвинилового эфира и тетрафторэти- лена формуют мембрану толщиной 0,12 мм, после чего в эту мембрану ввод т армирующий материал ПТФЭ и затем осуществл ют гидролиз, Эта мембрана характеризуетс обменной емкостью в пересчете на группы суль- фокислоты 0,88 мг«экв/г сухой смолы.
Эту катионообменную мембрану пер- сульфокислотного типа пропитывают раствором перфторакриловой кислоты, а затем полимеризуют в результате чего получают катионообменную мембрану , в которой звень перфторакриловой кислоты присутствуют в смеси со звень ми перфторсульфокислоты.
Эти катионообменные мембраны содержат 0,77 МГ ЭКВ/Г сухой смолы
групп СУЛЬФОКИСЛОТЬ и 1,25 МГ ЭКВ/Г
сухой смолы групп карбоновой кислоты
При использовании катионообменной мембраны в электролизе аналогичн
примеру 1, за исключением того, что концентраци гидроокиси натри в растворе, выход щем из катодного пространства, поддерживаетс равной 36%, коэффициент использовани тока составл ет .
Пример 10. Изготавливают мембрану , армированную сетчатым материалом , состо щим из ПТФЭ с исполь
зованием мембраны аналогичной примеру 2, после чего осуществл ют гидролиз .
Эту мембрану пропитывают метилпер- фтор-5-окси-6-гептаноатом, который затем полимеризуют и гидролизуют с целью получени катионообменной мембраны , обладающей обменной емкостью, равной в пересчете на группы сульфо- кислоты 0,80 мггэкв/г сухой смолы, и обменной емкостью, равной в пересчете на группы карбоновой кислоты 0,41 МГ ЭКВ/Г сухой смолы.
При использовании этой катионо- обменной мембраны электролиз проводитс аналогично примеру 1. Коэффициент использовани тока дл получени гидроокиси натри с конц нтра- цией 35,5% равн етс 95,5%.
Пример 11. Изготавливают мембрану , армированную сетчатым материалом , состо щим из ПТФЭ с использованием мембраны, аналогичной представленной в примере 2, после чего осуществл ют гидролиз.
Раствором трехкомпонентного сополимера , аналогичного примен емому в примере 6, 3 дихлорперфторбутана покрывают одну сторону мембраны пер- фторсульфокислотног о типа. После выпаривани растворител мембрану подвергают гор чему прессованию, а затем гидролизуют с целью получени катионообменной мембраны с покрытием толщиной 0,01 мм. Полученна таким образом катионообменна мембрана Содержит 0,84 мг-экв/г сухой смолы в пересчете на группы сульфокислоты и 0,05 мг-экв/г сухой смолы в пересчете на группы карбоновой кислоты.
При использовании этой мембраны электролиз осуществл етс аналогично примеру 1 при обращении стороны мем- 45 браны с покрытием :: катоду. Коэффициент использовани тока дл получени , гидроокиси натри с концентрацией 34,0% равен 96,3%.
Пример 12. Из трехкомпонент50 ного сополимера, включающего перфтор 2- (2-фторсульфонилэтокси)-про- пилвиниловый эфир, тетрафторэтилен и фторид перфтор-6-окса-7-октеновой кислоты, полученного а примере 7,
55 формуют мембрану толщиной 0,12 мм.
В зту мембрану ввод т армирующий материал ПТФЭ, после чего осуществл ют гидролиз.
713
Эта катиоиообменна мембрана содержит 0,43 мг.экв/г сухой смолы в пересчете на группы сульфокислоты и 0,70 мг.экв/г сухой смолы в пересчете на группы карбоновой кислоты. При использовании катионообмен- ной мембраны в электролизе аналогично примеру 1 коэффициент использовани тока дл получени гидроокиси натри с концентрацией 34,5% равн етс 97,8%.
Claims (7)
1. Катионообменна мембрана дл использовани при электролизе хлорида натри , выполненна в виде пленки из перфторированного полимера, содержащего ионообменные группы, армированной волокнами из политетрафторэтилена, отличающа с тем, что, с целью увеличени коэффициента использовани тока, в качестве перфторированного полимера используют полимер или смесь полимеров, содержащих карбоксильные и сульфокислотные группы с обменной емкостью по карбоксильным группам 0,05-1,5 мГ экв/г при эквивалентном соотношении карбоксильных и сульфогрупп, равном 0,06-2,1:1, на основе мономеров, выбираемых из группы, включающей перфторакриловую кислоту, перфторСпропилвиниловый эфир), перфтор (метилвиниловый эфир), перфтор 2-(2-фторсульфонилэтокси)Составитель В.Мкртычан Редактор Н.Лазаренко Техред М.Ходанич Корректор Н.Король
-- - --- - - - -- - -- - ---- - --i-- - -i - - ..„-
Заказ 1984/59 Тираж 438Подписное
ВНИИШ Государственного комитета СССР
по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушска наб., д. 4/5
Производственно-полиграфическое предпри тие, г.Ужгород, ул.Проектна , 4
133528
пропилвиниловый эфир, перфтор-6- окса-7-октеноилфторид, метилперфтор- 5-окса-6-гептеноат, метилперфтор-6- окса-7-октеноат, тетрафторэтилен. 5
2. Мембрана по п. 1, отличающа с тем, что она имеет толщину 0,1-0,15 мм.
3. Мембрана по п. 1, отличающа с тем, что карбоксильные группы расположены на одной поверхности пленки.
4.Мембрана по п. 1, отличающа с тем, что она выполнена из полимера, содержащего группы 0(СР2)4-4 СООМ, где И представл ет собой водород или щелочной металл, и группы OCFj .
5.Мембрана по п; 1, отличающа с тем, что она выполнена из смеси двух полимеров, из которых один содержит сульфокислотные группы, а другой - карбоксильные.
6.Мембрана по пп, 1 и 5, о т л и- чающа с тем, что она выполнена из смеси полимеров, один из которых вл етс сополимером с группами SO, М, а другой - поли- (перфторакриловой) кислотой.
7.Мембрана по пп,1 и 5, о т- личающа с тем, что она
выполнена из смеси полимеров, один из которьк вл етс сополимером с группами GCF CF SO, М, а другой - сополимером, содержащим группы 0(СР2).г-4 СООМ.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2571874A JPS551351B2 (ru) | 1974-03-07 | 1974-03-07 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1313352A3 true SU1313352A3 (ru) | 1987-05-23 |
Family
ID=12173560
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU792760405A SU1572420A3 (ru) | 1974-03-07 | 1979-04-28 | Катионообменна мембрана дл электролиза водного раствора хлорида щелочного металла |
SU823381954A SU1313352A3 (ru) | 1974-03-07 | 1982-01-08 | Катионообменна мембрана дл использовани при электролизе хлорида натри |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU792760405A SU1572420A3 (ru) | 1974-03-07 | 1979-04-28 | Катионообменна мембрана дл электролиза водного раствора хлорида щелочного металла |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (3) | US4357218A (ru) |
JP (1) | JPS551351B2 (ru) |
BR (1) | BR7501357A (ru) |
CA (1) | CA1115655A (ru) |
DE (4) | DE2510071B2 (ru) |
FR (1) | FR2263312B1 (ru) |
GB (2) | GB1497749A (ru) |
NL (1) | NL168568C (ru) |
SU (2) | SU1572420A3 (ru) |
Families Citing this family (111)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS551351B2 (ru) * | 1974-03-07 | 1980-01-12 | ||
JPS6038475B2 (ja) * | 1975-04-16 | 1985-08-31 | 株式会社トクヤマ | 電解用イオン交換樹脂膜 |
JPS582970B2 (ja) * | 1975-04-21 | 1983-01-19 | 株式会社トクヤマ | ヨウイオンコウカンマクノセイゾウホウホウ |
JPS51130495A (en) * | 1975-05-08 | 1976-11-12 | Asahi Glass Co Ltd | Preparation of a fluoropolymer having ion exchangeable groups |
JPS5950753B2 (ja) * | 1975-05-30 | 1984-12-10 | 旭硝子株式会社 | 水酸化ナトリウムの製造方法 |
IT1061477B (it) * | 1975-07-09 | 1983-02-28 | Asahi Chemical Ind | Membrana scambiatrice di cationi sua preparazione e suo impiego |
JPS5238486A (en) * | 1975-09-23 | 1977-03-25 | Asahi Glass Co Ltd | Fluorine-containing cation exchange resin membrane |
GB1518387A (en) * | 1975-08-29 | 1978-07-19 | Asahi Glass Co Ltd | Fluorinated cation exchange membrane and use thereof in electrolysis of an alkali metal halide |
JPS5228587A (en) * | 1975-08-29 | 1977-03-03 | Asahi Glass Co Ltd | Method for manufacturing an improved fluoropolymer having cation excha nge groups |
JPS5243798A (en) * | 1975-10-03 | 1977-04-06 | Asahi Glass Co Ltd | Method for production of alkali hydroxide |
JPS51126398A (en) * | 1975-10-03 | 1976-11-04 | Asahi Glass Co Ltd | Electrolysis of sodium chloride solution |
JPS5248598A (en) * | 1975-10-17 | 1977-04-18 | Asahi Glass Co Ltd | Method for producing alkali hydroxide |
JPS5269894A (en) * | 1975-12-09 | 1977-06-10 | Asahi Glass Co Ltd | Electrolysis of alkali halide |
JPS58895B2 (ja) * | 1976-03-29 | 1983-01-08 | 旭硝子株式会社 | 改良された含フツ素陽イオン交換樹脂膜 |
JPS5284194A (en) * | 1975-12-30 | 1977-07-13 | Asahi Glass Co Ltd | Electrolysis of alkali chloride |
JPS5284191A (en) * | 1975-12-30 | 1977-07-13 | Asahi Glass Co Ltd | Improved f-contg. cation exchange resin membrane |
JPS5284196A (en) * | 1975-12-30 | 1977-07-13 | Asahi Glass Co Ltd | Production of alkali hydroxide |
JPS5284195A (en) * | 1975-12-30 | 1977-07-13 | Asahi Glass Co Ltd | Electrolysis of sodium chloride |
JPS52145397A (en) * | 1976-03-31 | 1977-12-03 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Electrolysis |
JPS52144388A (en) * | 1976-05-28 | 1977-12-01 | Asahi Glass Co Ltd | Cation exchange fluororesin membrane having support member |
JPS52149286A (en) * | 1976-06-07 | 1977-12-12 | Kurorin Engineers Kk | Ion exchange membranes and manufacture |
JPS58896B2 (ja) * | 1976-06-11 | 1983-01-08 | 旭硝子株式会社 | 新規な含フツ素陽イオン交換樹脂膜 |
JPS6014110B2 (ja) * | 1976-06-18 | 1985-04-11 | 旭硝子株式会社 | 水酸化アルカリの製造方法 |
JPS5858365B2 (ja) * | 1976-07-02 | 1983-12-24 | 東ソー株式会社 | 陽イオン交換膜の製法 |
US4508603A (en) * | 1976-08-22 | 1985-04-02 | Asahi Glass Company Ltd. | Fluorinated cation exchange membrane and use thereof in electrolysis of an alkali metal halide |
JPS5833886B2 (ja) * | 1976-09-14 | 1983-07-22 | 東ソー株式会社 | 陽イオン交換膜並びにその製法 |
DE2643162C2 (de) * | 1976-09-24 | 1982-02-04 | Asahi Glass Co. Ltd., Tokyo | Verfahren zur Elektrolyse einer wässrigen Lösung von Natriumchlorid |
JPS5349090A (en) * | 1976-10-15 | 1978-05-04 | Asahi Glass Co Ltd | Preparation of fluorinated plymer containing ion exchange group |
GB1550874A (en) * | 1976-10-28 | 1979-08-22 | Asahi Glass Co Ltd | Process for producing fluorinated copolymer having ion-exchange groups |
SE7712836L (sv) * | 1976-12-02 | 1978-06-03 | Du Pont | Polyfluoroallyloxiforeningar |
FR2388012A1 (fr) * | 1977-04-20 | 1978-11-17 | Du Pont | Polymere fluore echangeur d'ions contenant des groupes carboxyliques et pellicules et membranes constituees de ce polymere |
FR2388014A1 (fr) * | 1977-04-20 | 1978-11-17 | Du Pont | Polymere fluore echangeur d'ions comportant des groupes carboxyliques et pellicules et membranes formees de ce polymere |
JPS53149881A (en) * | 1977-06-03 | 1978-12-27 | Asahi Glass Co Ltd | Strengthened cation exchange resin membrane and production thereof |
JPS5337198A (en) * | 1977-07-15 | 1978-04-06 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Electrolytic method of sodium chloride |
JPS6055442B2 (ja) * | 1977-10-13 | 1985-12-05 | クロリンエンジニアズ株式会社 | 電解用塩水の精製方法 |
JPS5477285A (en) * | 1977-12-02 | 1979-06-20 | Asahi Glass Co Ltd | Ion exchange membrane electrolysis |
GB2014590B (en) * | 1978-02-08 | 1982-06-16 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | Process for producing cation exchange membrane |
US4176215A (en) * | 1978-03-13 | 1979-11-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Ion-exchange structures of copolymer blends useful in electrolytic cells |
US4287042A (en) * | 1979-03-09 | 1981-09-01 | National Research Development, Corp. | Ion-selective electrode and method of making said electrode |
US4329435A (en) | 1979-05-31 | 1982-05-11 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Novel fluorinated copolymer with tridihydro fluorosulfonyl fluoride pendant groups and preparation thereof |
JPS55160028A (en) | 1979-05-31 | 1980-12-12 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Improved fluorinated cation exchange membrane and production thereof |
US4329434A (en) * | 1979-05-31 | 1982-05-11 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Novel fluorinated cation exchange membrane and process for producing the same |
US4233122A (en) * | 1979-06-01 | 1980-11-11 | Olin Corporation | Electrolytic process for potassium hydroxide |
US4255240A (en) * | 1979-06-04 | 1981-03-10 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Ion-exchange structures of copolymer blends |
GB2051870B (en) * | 1979-06-07 | 1983-04-20 | Asahi Chemical Ind | Method for electrolysis of aqueous alkali metal chloride solution |
US4348310A (en) * | 1979-09-26 | 1982-09-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Solutions of sulfonyl fluoride compounds and fluoropolymers |
US4337211A (en) | 1980-06-11 | 1982-06-29 | The Dow Chemical Company | Fluorocarbon ethers having substituted halogen site(s) and process to prepare |
US4804727A (en) * | 1980-06-11 | 1989-02-14 | The Dow Chemical Company | Process to produce novel fluorocarbon vinyl ethers and resulting polymers |
US4358412A (en) | 1980-06-11 | 1982-11-09 | The Dow Chemical Company | Preparation of vinyl ethers |
US4337137A (en) * | 1980-06-11 | 1982-06-29 | The Dow Chemical Company | Composite ion exchange membranes |
US4470889A (en) * | 1980-06-11 | 1984-09-11 | The Dow Chemical Company | Electrolytic cell having an improved ion exchange membrane and process for operating |
US4515989A (en) * | 1980-06-11 | 1985-05-07 | The Dow Chemical Company | Preparation decarboxylation and polymerization of novel acid flourides and resulting monomers |
US4446269A (en) * | 1980-08-08 | 1984-05-01 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Solvents of carboxyl ester compounds and fluoropolymers |
US4414280A (en) | 1980-08-08 | 1983-11-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Membranes and composites from fluoropolymer solutions |
ZA818207B (en) * | 1980-11-27 | 1982-10-27 | Ici Australia Ltd | Permselective membranes |
BR8202395A (pt) * | 1981-05-01 | 1983-04-12 | Du Pont | Conjunto composto membrana/eletrodo celula eletroquimica e processo para eletrolise |
JPS5864231U (ja) * | 1981-10-26 | 1983-04-30 | 三洋電機株式会社 | コ−ヒ−沸し器 |
US4568434A (en) * | 1983-03-07 | 1986-02-04 | The Dow Chemical Company | Unitary central cell element for filter press electrolysis cell structure employing a zero gap configuration and process utilizing said cell |
US4560452A (en) * | 1983-03-07 | 1985-12-24 | The Dow Chemical Company | Unitary central cell element for depolarized, filter press electrolysis cells and process using said element |
US4488946A (en) * | 1983-03-07 | 1984-12-18 | The Dow Chemical Company | Unitary central cell element for filter press electrolysis cell structure and use thereof in the electrolysis of sodium chloride |
US4673479A (en) * | 1983-03-07 | 1987-06-16 | The Dow Chemical Company | Fabricated electrochemical cell |
FR2545495B1 (fr) * | 1983-05-02 | 1987-02-06 | Du Pont | Membranes constituees d'un polymere fluore echangeur d'ions contenant des groupes carboxyliques, procede d'electrolyse et cellule electrochimique utilisant cette membrane |
US4522995A (en) * | 1983-05-02 | 1985-06-11 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluorinated alkyl ether-containing ethylenes, precursors thereto, and copolymers thereof with tetrafluoroethylene |
US4871703A (en) * | 1983-05-31 | 1989-10-03 | The Dow Chemical Company | Process for preparation of an electrocatalyst |
GB8321934D0 (en) * | 1983-08-15 | 1983-09-14 | Ici Plc | Electrolytic cell module |
US4652350A (en) * | 1984-12-07 | 1987-03-24 | The Dow Chemical Company | Electrochemical process |
US4722772A (en) * | 1985-01-28 | 1988-02-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for electrolysis of sulfate-containing brine |
US4650551A (en) * | 1985-05-31 | 1987-03-17 | The Dow Chemical Company | Supported ion exchange membrane films |
US4784882A (en) * | 1985-05-31 | 1988-11-15 | The Dow Chemical Company | Method for forming composite polymer films |
US4784900A (en) * | 1985-05-31 | 1988-11-15 | University Of Bath | Method for sizing polytretrafluoroethylene fabrics |
US5110385A (en) * | 1985-05-31 | 1992-05-05 | The Dow Chemical Company | Method for forming polymer composite films using a removable substrate |
US4610762A (en) * | 1985-05-31 | 1986-09-09 | The Dow Chemical Company | Method for forming polymer films having bubble release surfaces |
US5114515A (en) * | 1985-05-31 | 1992-05-19 | The Dow Chemical Company | Method for forming polymer composite films using removable substrates |
US4650711A (en) * | 1985-05-31 | 1987-03-17 | The Dow Chemical Company | Method for sizing polytetrafluoroethylene fabrics |
JPS61159592A (ja) * | 1985-09-02 | 1986-07-19 | Tokuyama Soda Co Ltd | 戻り塩水の処理方法 |
NL8503091A (nl) * | 1985-11-11 | 1987-06-01 | Harshaw Chemie Bv | Werkwijze voor de bereiding van katalysatoren. |
US4668371A (en) * | 1985-12-16 | 1987-05-26 | The Dow Chemical Company | Structural frame for an electrochemical cell |
US4666579A (en) * | 1985-12-16 | 1987-05-19 | The Dow Chemical Company | Structural frame for a solid polymer electrolyte electrochemical cell |
US4666580A (en) * | 1985-12-16 | 1987-05-19 | The Dow Chemical Company | Structural frame for an electrochemical cell |
US4670123A (en) * | 1985-12-16 | 1987-06-02 | The Dow Chemical Company | Structural frame for an electrochemical cell |
US4668372A (en) * | 1985-12-16 | 1987-05-26 | The Dow Chemical Company | Method for making an electrolytic unit from a plastic material |
US4748190A (en) * | 1985-12-24 | 1988-05-31 | The Dow Chemical Company | Process for forming a shaped porous fluorinated polymer catalyst and the resultant product |
US4698243A (en) * | 1986-06-20 | 1987-10-06 | The Dow Chemical Company | Method for sizing and hydrolyzing polytetrafluoroethylene fabrics, fibers, yarns, or threads |
US4778723A (en) * | 1986-06-20 | 1988-10-18 | The Dow Chemical Company | Method for sizing polytetrafluoroethylene fibers, yarn, or threads |
US4731263A (en) * | 1986-09-26 | 1988-03-15 | The Dow Chemical Company | Method for the preparation of ionomer films |
US4889577A (en) * | 1986-12-19 | 1989-12-26 | The Dow Chemical Company | Method for making an improved supported membrane/electrode structure combination wherein catalytically active particles are coated onto the membrane |
US4738741A (en) * | 1986-12-19 | 1988-04-19 | The Dow Chemical Company | Method for forming an improved membrane/electrode combination having interconnected roadways of catalytically active particles |
US5039389A (en) * | 1986-12-19 | 1991-08-13 | The Dow Chemical Company | Membrane/electrode combination having interconnected roadways of catalytically active particles |
US4752370A (en) * | 1986-12-19 | 1988-06-21 | The Dow Chemical Company | Supported membrane/electrode structure combination wherein catalytically active particles are coated onto the membrane |
US4940525A (en) * | 1987-05-08 | 1990-07-10 | The Dow Chemical Company | Low equivalent weight sulfonic fluoropolymers |
US4859745A (en) * | 1987-12-22 | 1989-08-22 | The Dow Chemical Company | Stratified fibrous fluoropolymer compositions and process for forming such fluoropolymers |
IT1230714B (it) * | 1989-02-10 | 1991-10-29 | Solvay | Procedimento di fabbricazione di un solfuro di un metallo alcalino. |
US5013414A (en) * | 1989-04-19 | 1991-05-07 | The Dow Chemical Company | Electrode structure for an electrolytic cell and electrolytic process used therein |
DE4131015C2 (de) * | 1991-09-18 | 1995-10-05 | Roland Man Druckmasch | Bogenausleger |
IT1251419B (it) * | 1991-10-23 | 1995-05-09 | Solvay | Cella di elettrolisi per la produzione di un gas |
BE1005716A3 (fr) * | 1992-03-09 | 1993-12-28 | Solvay | Procede de fabricatiion d'hydroxyde de sodium. |
US5433861A (en) * | 1993-09-17 | 1995-07-18 | The Dow Chemical Company | Permanent deformation and use of sulfonated halopolymer articles |
US6368472B1 (en) | 1998-11-04 | 2002-04-09 | Mcguire Byron Duvon | Electrolytic chemical generator |
US6780935B2 (en) * | 2000-02-15 | 2004-08-24 | Atofina Chemicals, Inc. | Fluoropolymer resins containing ionic or ionizable groups and products containing the same |
US6368474B1 (en) | 2000-05-16 | 2002-04-09 | Electromechanical Research Laboratories, Inc. | Chlorine generator |
JP4779213B2 (ja) * | 2001-02-23 | 2011-09-28 | ユニマテック株式会社 | コーティング材 |
US6942766B2 (en) * | 2003-01-16 | 2005-09-13 | Chris Alan Lemke | Chlorine generator |
US7022128B2 (en) * | 2003-04-22 | 2006-04-04 | Becton, Dickinson And Company | Surgical knife safety handle |
JP5136535B2 (ja) * | 2009-10-07 | 2013-02-06 | ユニマテック株式会社 | カルボキシル基含有含フッ素共重合体 |
US9909223B1 (en) | 2014-08-04 | 2018-03-06 | Byron Duvon McGuire | Expanded metal with unified margins and applications thereof |
JP6410380B2 (ja) * | 2015-05-18 | 2018-10-24 | 旭化成株式会社 | イオン交換膜 |
KR101950130B1 (ko) * | 2015-05-18 | 2019-02-19 | 아사히 가세이 가부시키가이샤 | 이온 교환막 |
EP3613800B1 (en) * | 2017-04-21 | 2022-06-08 | Dankook University Cheonan Campus Industry Academic Cooperation | Method for manufacturing ion exchange membrane using chemical modification and ion exchange membrane manufactured thereby |
KR102048064B1 (ko) * | 2017-04-21 | 2019-11-22 | 단국대학교 천안캠퍼스 산학협력단 | 화학적 개질을 이용한 이온교환막의 제조방법 및 이에 따라 제조된 이온교환막 |
CN111954657A (zh) * | 2018-04-10 | 2020-11-17 | 阿科玛股份有限公司 | 官能含氟聚合物 |
CN114773517B (zh) * | 2022-04-07 | 2023-04-07 | 国家电投集团氢能科技发展有限公司 | 一种含氟磺酸树脂及其制备方法 |
Family Cites Families (106)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DD76478A (ru) * | ||||
CA684643A (en) * | 1964-04-21 | E. Hoch Paul | Elastomeric permselective membranes | |
CA849670A (en) * | 1970-08-18 | William R. Wolfe, Jr. | Electrochemical cells | |
DD93990A (ru) * | ||||
US2078401A (en) * | 1934-08-20 | 1937-04-27 | Mccann Neal Thomas | Casing cutter |
BE496550A (ru) | 1949-07-09 | |||
US2681320A (en) * | 1950-12-23 | 1954-06-15 | Rohm & Haas | Permselective films of cationexchange resins |
US2967807A (en) * | 1952-01-23 | 1961-01-10 | Hooker Chemical Corp | Electrolytic decomposition of sodium chloride |
US2827426A (en) * | 1954-02-12 | 1958-03-18 | Rohm & Haas | Cationic permselective membranes and their use in electrolysis |
US2978402A (en) * | 1956-04-16 | 1961-04-04 | Hooker Chemical Corp | Permselective membranes |
US2978401A (en) * | 1956-04-16 | 1961-04-04 | Hooker Chemical Corp | Elastomeric permselective membranes |
US2978393A (en) * | 1956-04-16 | 1961-04-04 | Hooker Chemical Corp | Elastomeric permselective membranes |
US3247133A (en) * | 1956-06-18 | 1966-04-19 | American Mach & Foundry | Method of forming graft copolymer ion exchange membranes |
DE1241007B (de) * | 1956-09-01 | 1967-05-24 | Siemens Ag | Abstimmbarer Filterkreis fuer sehr kurze elektromagnetische Wellen |
US3159609A (en) * | 1956-10-26 | 1964-12-01 | Du Pont | Copolymers of perfluorovinyl ethers |
DE1745300U (de) | 1957-04-02 | 1957-05-23 | Ernst Radmacher G M B H | Handleuchte mit pressstoffgriff. |
US3017338A (en) | 1958-03-03 | 1962-01-16 | Diamond Alkali Co | Electrolytic process and apparatus |
US3022244A (en) * | 1959-06-26 | 1962-02-20 | Pittsburgh Plate Glass Co | Electrolytic alkali-chlorine diaphragm cell |
US3041317A (en) * | 1960-05-02 | 1962-06-26 | Du Pont | Fluorocarbon sulfonyl fluorides |
US3132123A (en) * | 1960-11-25 | 1964-05-05 | Du Pont | Polymers of perfluoroalkoxy perfluorovinyl ethers |
GB981562A (en) * | 1960-12-01 | 1965-01-27 | The Negev Institute | Method of producing ion-exchange material and permselective membranes from polyolefines and the products produced thereby |
NL278049A (ru) * | 1961-05-05 | |||
US3135673A (en) | 1961-05-05 | 1964-06-02 | Ionics | Process and apparatus for electrolyzing salt solutions |
US3153673A (en) * | 1961-06-14 | 1964-10-20 | Exxon Research Engineering Co | Production of aldehydes and alcohols |
US3257334A (en) | 1963-01-21 | 1966-06-21 | American Mach & Foundry | Electrodialysis membrane from perhalogenated fluorocarbons |
US3163599A (en) * | 1963-01-21 | 1964-12-29 | Grace W R & Co | Process of descaling sea water |
US3624053A (en) * | 1963-06-24 | 1971-11-30 | Du Pont | Trifluorovinyl sulfonic acid polymers |
FR1371843A (fr) * | 1963-06-25 | 1964-09-11 | Centre Nat Rech Scient | Perfectionnements apportés aux membranes semi-perméables |
US3301893A (en) | 1963-08-05 | 1967-01-31 | Du Pont | Fluorocarbon ethers containing sulfonyl groups |
US3282875A (en) | 1964-07-22 | 1966-11-01 | Du Pont | Fluorocarbon vinyl ether polymers |
GB1034197A (en) * | 1963-09-13 | 1966-06-29 | Du Pont | Sulphonic acid derivatives of fluorocarbon vinyl ethers, and polymers thereof |
US3337443A (en) * | 1964-03-04 | 1967-08-22 | Pittsburgh Plate Glass Co | Electrolytic cell |
US3362990A (en) * | 1964-05-13 | 1968-01-09 | Du Pont | Process for preparing perfluoromethacrylyl fluoride |
JPS5141678B1 (ru) | 1964-08-07 | 1976-11-11 | ||
US3341366A (en) * | 1964-08-19 | 1967-09-12 | Gen Electric | Sulfonated polymers of alpha, beta, beta-trifluorostyrene, with applications to structures and cells |
US3366610A (en) * | 1965-05-14 | 1968-01-30 | Du Pont | Perhalogenated epoxy olefin monomers and polymers |
US3397191A (en) * | 1965-06-02 | 1968-08-13 | Du Pont | Fluorocarbon ethers |
GB1145445A (en) * | 1966-02-16 | 1969-03-12 | Du Pont | Fluorinated perfluorovinylethers, their preparation and copolymers thereof |
DE1745300A1 (de) * | 1966-02-16 | 1971-09-02 | Du Pont | Fluorierte Copolymere und Verfahren zu ihrer Herstellung |
US3510418A (en) * | 1966-02-24 | 1970-05-05 | Tokuyama Soda Kk | Ion selective membrane |
DE1941847U (de) | 1966-04-23 | 1966-07-07 | Deilmann Bergbau G M B H C | Transportrahmen mit aufbau. |
US3484503A (en) * | 1967-06-19 | 1969-12-16 | Du Pont | Blends of fluorinated polymers |
US3528954A (en) * | 1967-10-30 | 1970-09-15 | Du Pont | Process for homopolymerization of tetrafluoroethylene and copolymerization of same with fluoro co-monomers in the solvent 1,1,2 - trichloro - 1,2,2 - trifluoroethane |
US3496077A (en) * | 1967-12-18 | 1970-02-17 | Hal B H Cooper | Electrolyzing of salt solutions |
GB1184321A (en) * | 1968-05-15 | 1970-03-11 | Du Pont | Electrochemical Cells |
US3562008A (en) * | 1968-10-14 | 1971-02-09 | Ppg Industries Inc | Method for producing a ruthenium coated titanium electrode |
US3560568A (en) * | 1968-11-26 | 1971-02-02 | Du Pont | Preparation of sulfonic acid containing fluorocarbon vinyl ethers |
US3718627A (en) * | 1968-11-26 | 1973-02-27 | Du Pont | Cf{11 {32 cfcf{11 cf{11 so{11 {11 f and derivatives and polymers thereof |
DE1941847A1 (de) * | 1968-12-31 | 1970-07-23 | Bitterfeld Chemie | Verfahren zur Elektrolyse von Salzloesungen in Zellen mit Diaphragma |
JPS5341200B1 (ru) * | 1969-04-26 | 1978-10-31 | ||
US3694281A (en) * | 1969-04-28 | 1972-09-26 | Pullman Inc | Process for forming a diaphragm for use in an electrolytic cell |
US3663414A (en) * | 1969-06-27 | 1972-05-16 | Ppg Industries Inc | Electrode coating |
FR2021289A5 (en) * | 1969-08-29 | 1970-07-17 | Bitterfeld Chemie | Electrolysis cell for aqueous salt solns |
DE6946118U (de) | 1969-11-28 | 1971-06-09 | Bosch Gmbh Robert | Ueberstroemventil fuer ein mehrkreisiges druckluftbremssystem. |
GB1273164A (en) * | 1969-12-01 | 1972-05-03 | Bitterfeld Chemie | Process for the electrolysis of salt solutions |
US3692569A (en) * | 1970-02-12 | 1972-09-19 | Du Pont | Surface-activated fluorocarbon objects |
US3684747A (en) * | 1970-04-22 | 1972-08-15 | Du Pont | Method for increasing the liquid absorptive capacity of linear fluorocarbon sulfonic acid polymer |
US3674753A (en) * | 1970-07-02 | 1972-07-04 | Phillips Petroleum Co | Stabilization of polymer-alkali metal mercaptides |
US3657104A (en) * | 1970-11-05 | 1972-04-18 | Ionics | Bifunctional cation exchange membranes and their use in electrolyticcells |
US3684543A (en) * | 1970-11-19 | 1972-08-15 | Patricia J Barbato | Recoating of electrodes |
US4012324A (en) * | 1971-07-27 | 1977-03-15 | Harry P. Gregor | Crosslinked, interpolymer fixed-charge membranes |
US3784399A (en) | 1971-09-08 | 1974-01-08 | Du Pont | Films of fluorinated polymer containing sulfonyl groups with one surface in the sulfonamide or sulfonamide salt form and a process for preparing such |
BE788557A (fr) * | 1971-09-09 | 1973-03-08 | Ppg Industries Inc | Diaphragmes pour cellules electrolytiques |
US3853721A (en) * | 1971-09-09 | 1974-12-10 | Ppg Industries Inc | Process for electrolysing brine |
CA1030104A (en) * | 1971-09-09 | 1978-04-25 | William B. Darlington | Diaphragms for electrolytic cells |
US4192725A (en) * | 1971-10-21 | 1980-03-11 | Diamond Shamrock Corporation | Electrolytic production of high purity alkali metal hydroxide |
BE790369A (fr) * | 1971-10-21 | 1973-04-20 | Diamond Shamrock Corp | Procede et appareil pour la preparation d'hydroxydes de metaux alcalins de haute purete dans une cuve electrolytique. |
JPS564495B2 (ru) * | 1971-11-05 | 1981-01-30 | ||
US3849243A (en) * | 1971-11-08 | 1974-11-19 | Du Pont | Laminates of support material and fluorinated polymer containing pendant side chains containing sulfonyl groups |
US3887499A (en) * | 1971-12-06 | 1975-06-03 | Ionics | Cation exchange membranes having carboxylic and sulfonic acid functionality |
AU464313B2 (en) * | 1971-12-27 | 1975-08-21 | Hooker Chemicals And Plastics Coup | Electrolysis method and apparatus |
ZA728589B (en) * | 1971-12-27 | 1974-01-30 | Hooker Chemical Corp | Electrolysis method and apparatus |
US3948737A (en) * | 1971-12-27 | 1976-04-06 | Hooker Chemicals & Plastics Corporation | Process for electrolysis of brine |
US3770507A (en) * | 1972-01-24 | 1973-11-06 | Globe Union Inc | Electrochemical battery employing bonded lead dioxide electrode and fluoroboric acid electrolyte |
BE795460A (fr) * | 1972-02-16 | 1973-08-16 | Diamond Shamrock Corp | Perfectionnements relatifs a des cuves electrolytiques |
US3773634A (en) * | 1972-03-09 | 1973-11-20 | Diamond Shamrock Corp | Control of an olyte-catholyte concentrations in membrane cells |
US3864226A (en) * | 1972-10-19 | 1975-02-04 | Du Pont | Process for electrolyzing aqueous sodium or potassium ion solutions |
US3853720A (en) * | 1972-10-24 | 1974-12-10 | Ppg Industries Inc | Electrolysis of brine using permeable membranes comprising fluorocarbon copolymers |
US4035254A (en) * | 1973-05-18 | 1977-07-12 | Gerhard Gritzner | Operation of a cation exchange membrane electrolytic cell for producing chlorine including feeding an oxidizing gas having a regulated moisture content to the cathode |
US3878072A (en) * | 1973-11-01 | 1975-04-15 | Hooker Chemicals Plastics Corp | Electrolytic method for the manufacture of chlorates |
US4030988A (en) * | 1973-12-17 | 1977-06-21 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for producing halogen and metal hydroxides with cation exchange membranes of improved permselectivity |
US3969285A (en) * | 1973-12-17 | 1976-07-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Heat-treated fluorocarbon sulfonylamine cation permselectivity |
JPS5414596B2 (ru) * | 1974-02-04 | 1979-06-08 | ||
US4166014A (en) * | 1973-12-27 | 1979-08-28 | Tokuyama Soda Kabushiki Kaisha | Electrolytic diaphragms, and method of electrolysis using the same |
JPS5414595B2 (ru) * | 1973-12-27 | 1979-06-08 | ||
US3884777A (en) * | 1974-01-02 | 1975-05-20 | Hooker Chemicals Plastics Corp | Electrolytic process for manufacturing chlorine dioxide, hydrogen peroxide, chlorine, alkali metal hydroxide and hydrogen |
US3904496A (en) * | 1974-01-02 | 1975-09-09 | Hooker Chemicals Plastics Corp | Electrolytic production of chlorine dioxide, chlorine, alkali metal hydroxide and hydrogen |
US4169023A (en) * | 1974-02-04 | 1979-09-25 | Tokuyama Soda Kabushiki Kaisha | Electrolytic diaphragms, and method of electrolysis using the same |
US4178218A (en) * | 1974-03-07 | 1979-12-11 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Cation exchange membrane and use thereof in the electrolysis of sodium chloride |
JPS551351B2 (ru) * | 1974-03-07 | 1980-01-12 | ||
US4060465A (en) * | 1974-06-24 | 1977-11-29 | Osaka Soda Co. Ltd. | Method of purifying the raw brine used in alkali salt electrolysis |
US4040919A (en) * | 1974-10-29 | 1977-08-09 | Hooker Chemicals & Plastics Corporation | Voltage reduction of membrane cell for the electrolysis of brine |
AR205953A1 (es) * | 1975-01-22 | 1976-06-15 | Diamond Shamrock Corp | Produccion de carbonatos de metales a calinos en una celula de membrana |
JPS5186100A (ja) * | 1975-01-25 | 1976-07-28 | Asahi Chemical Ind | Ensuinodenkaihoho |
IT1034755B (it) * | 1975-03-28 | 1979-10-10 | Oronzio De Nora Impianti | Itcopolimeri solfonati e oro impiego per la formazione di diaframmi per celle elettrolitiche |
JPS5248598A (en) * | 1975-10-17 | 1977-04-18 | Asahi Glass Co Ltd | Method for producing alkali hydroxide |
US4113585A (en) * | 1975-10-20 | 1978-09-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Method and apparatus for electrolysis of alkali or alkaline earth metal halide |
JPS52145397A (en) * | 1976-03-31 | 1977-12-03 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Electrolysis |
US4200711A (en) * | 1977-04-25 | 1980-04-29 | Tokuyama Soda Kabushiki Kaisha | Process for preparing fluorine-containing polymers having carboxyl groups |
NL7804322A (nl) * | 1977-05-04 | 1978-11-07 | Asahi Glass Co Ltd | Werkwijze voor het bereiden van natriumhydroxyde door het elektrolyseren van natriumchloride. |
JPS5475497A (en) * | 1977-11-29 | 1979-06-16 | Asahi Glass Co Ltd | Electrolyzing method for aqueous solution of sodium chloride |
US4224121A (en) * | 1978-07-06 | 1980-09-23 | General Electric Company | Production of halogens by electrolysis of alkali metal halides in an electrolysis cell having catalytic electrodes bonded to the surface of a solid polymer electrolyte membrane |
DE2844496C2 (de) * | 1977-12-09 | 1982-12-30 | General Electric Co., Schenectady, N.Y. | Verfahren zum Herstellen von Halogen und Alkalimetallhydroxiden |
US4176022A (en) * | 1978-04-27 | 1979-11-27 | Ppg Industries, Inc. | Removal of part per billion level hardness impurities from alkali metal chloride brines |
IT1202862B (it) * | 1978-06-02 | 1989-02-15 | Elche Ltd | Procedimento per la depurazione di salamoie |
IT1135043B (it) * | 1981-01-15 | 1986-08-20 | Afros Spa | Testa di miscelazione per sostanze chimiche reattive,con iniettori telecomandati |
-
1974
- 1974-03-07 JP JP2571874A patent/JPS551351B2/ja not_active Expired
-
1975
- 1975-02-28 CA CA220,976A patent/CA1115655A/en not_active Expired
- 1975-03-04 GB GB17596/77A patent/GB1497749A/en not_active Expired
- 1975-03-04 GB GB8913/75A patent/GB1497748A/en not_active Expired
- 1975-03-05 FR FR7506887A patent/FR2263312B1/fr not_active Expired
- 1975-03-07 BR BR1357/75A patent/BR7501357A/pt unknown
- 1975-03-07 DE DE2510071A patent/DE2510071B2/de not_active Ceased
- 1975-03-07 NL NLAANVRAGE7502762,A patent/NL168568C/xx active
- 1975-03-07 DE DE2560232A patent/DE2560232B2/de not_active Ceased
- 1975-03-07 DE DE2560241A patent/DE2560241C2/de not_active Expired
- 1975-03-07 DE DE2560151A patent/DE2560151B1/de not_active Ceased
-
1979
- 1979-04-28 SU SU792760405A patent/SU1572420A3/ru active
-
1980
- 1980-12-10 US US06/214,876 patent/US4357218A/en not_active Expired - Lifetime
-
1982
- 1982-01-08 SU SU823381954A patent/SU1313352A3/ru active
- 1982-07-13 US US06/397,783 patent/US4683040A/en not_active Expired - Fee Related
- 1982-07-13 US US06/397,785 patent/US4683041A/en not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Патент. US № 3560568, кл. 260-513, опублик. 1971. Патент СССР № 550985, кл. С 08 F 8/32, 1973. * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS50120492A (ru) | 1975-09-20 |
CA1115655A (en) | 1982-01-05 |
DE2560241C2 (de) | 1982-07-01 |
US4357218A (en) | 1982-11-02 |
DE2510071A1 (de) | 1975-09-11 |
DE2560151B1 (de) | 1980-11-27 |
JPS551351B2 (ru) | 1980-01-12 |
NL168568C (nl) | 1987-11-16 |
US4683041A (en) | 1987-07-28 |
GB1497749A (en) | 1978-01-12 |
GB1497748A (en) | 1978-01-12 |
BR7501357A (pt) | 1975-12-09 |
FR2263312B1 (ru) | 1979-05-11 |
DE2510071B2 (de) | 1980-11-27 |
US4683040A (en) | 1987-07-28 |
FR2263312A1 (ru) | 1975-10-03 |
DE2560232B2 (de) | 1981-08-06 |
SU1572420A3 (ru) | 1990-06-15 |
NL7502762A (nl) | 1975-09-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU1313352A3 (ru) | Катионообменна мембрана дл использовани при электролизе хлорида натри | |
KR850000101B1 (ko) | 전해조용 불소화 중합체 막 | |
US4126588A (en) | Fluorinated cation exchange membrane and use thereof in electrolysis of alkali metal halide | |
US4478695A (en) | Sulfonic acid electrolytic cell membranes and use thereof in the electrolysis of sodium chloride | |
US4358545A (en) | Sulfonic acid electrolytic cell having flourinated polymer membrane with hydration product less than 22,000 | |
KR850000052B1 (ko) | 불소화 혼성막 | |
US4417969A (en) | Sulfonic acid electrolytic cell membranes | |
CA1073401A (en) | Electrolytic production of chlorine dioxide, chlorine, alkali metal hydroxide and hydrogen | |
US3899403A (en) | Electrolytic method of making concentrated hydroxide solutions by sequential use of 3-compartment and 2-compartment electrolytic cells having separating compartment walls of particular cation-active permselective membranes | |
US5168005A (en) | Multiaxially reinforced membrane | |
US4508603A (en) | Fluorinated cation exchange membrane and use thereof in electrolysis of an alkali metal halide | |
US4604323A (en) | Multilayer cation exchange membrane | |
SE7907834L (sv) | Katjonbytarmembran | |
US5716504A (en) | Cation exchange membrane for electrolysis and process for producing potassium hydroxide of high purity | |
US4904701A (en) | Process for preparing an ion exchange membrane | |
US4584071A (en) | Process for electrolysis of brine with iodide impurities | |
US4686120A (en) | Multilayer cation exchange membrane | |
US4217198A (en) | Coated perfluorosulfonic acid resin membranes and a method for their preparation | |
US4061550A (en) | Process for electrolysis | |
US4147601A (en) | Electrolytic production of hydrobromic acid | |
US4316781A (en) | Method for electrolyzing alkali metal halide | |
CA1165277A (en) | Process for electrolysis of sodium chloride | |
CA1052858A (en) | Trifluorostyrene sulfonic acid membranes | |
JPS5952233B2 (ja) | 水酸化アルカリの製造方法 | |
Ismail et al. | New Trends in Electrolytic Reactor Materials: Diaphragms |