JPS6038475B2 - 電解用イオン交換樹脂膜 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、アルカリ金属ハロゲン化物の電解に適したイ
オン交換樹脂膜を提供するものである。

今日、水銀公害の観点から、水銀法食塩電解により苛性
ソーダ、塩素、水素等を製造する方法は、隔膜法電解に
全面的に転換しつつある。しかしながら、これら隔腰法
電解には致命的な欠陥があり、それは得られる苛性ソー
ダが不純なことである。即ち、通常のアスベスト、弗素
化合物系の隔膜を用いる食塩電解においては、得られる
陰極液は、１０〜１２％の苛性ソーダ、１２〜１６％の
食塩と更に次亜塩素酸ソーダを含んでいる。これを蒸発
遂において、苛性ソーダ濃度が４９％まで濃縮すると、
苛性ソーダ中への溶解度の関係から１〜２％の食塩及び
酸化剤が熔存する。そこで、この隔膜法電解によって得
られた苛性ソーダを液体アンモニア、その他の方法によ
って精製することが行われている。しかしこの精製工程
によって得られる苛性ソーダは極めて高価なものとなっ
てしまう。また、従来の隔膜に代えて、密な構造を有す
るイオン交ｆ製樹脂膜を隔膜として用いて電解する方法
が各種提案されている。例えば、耐酸化性のあるポリパ
ーフルオロ炭素に直接又は置換基を介してスルホン酸基
を結合した強酸性イオン交換樹脂膜を、陽極と陰極との
間に配して用いる２室によって食塩を電解し陰極液とし
て苛性ソーダを取得する方法がある。しかし、このスル
ホン酸型の陽イオン交≠剣樹脂膜を用いる電解において
は、大量の水酸イオンが膜を通して陰極室から陽極室へ
移動するため、苛性ソーダ生成の電流効率が低いという
欠点がある。この点の改良として、陽イオン交換樹脂膜
の一方の側をアンモニアにより酸アミド化する方法、陽
イオン交ｆ製樹脂膜の片側或は両側或は内部に陰イオン
交換性の薄層を存在させる方法、また同様に中性の薄層
を存在させる方法等があり、いずれもそれなりの成果を
挙げている。本発明は、上記の欠点を補う改良した電解
用イオン交換樹脂膜（以下単に隔膜とも言う）を提供す
るものである。即ち、本発明は、炭素鎖を主鎖とし、カ
ルボキシル基が側鎖の末端に存在するパーフルオロカ−
ボン系陽イオン交換樹脂膿であって、該側鎖中にスルホ
ニル基が存在し、且つ該スルホニル基とカルボキシル基
との間に炭素、窒素、酸素又は硫黄の原子が介在してい
ることを特徴とするアルカリ金属ハロゲン化物の電解用
腸イオン交モ剣樹脂膜を提供する。本明細書において、
炭素鎖とは、炭素原子が−列状に相互に結合した状態、
例えばポリメチレンと同じ炭素骨格を意味する。

またフルオロカーボン系とは、炭化水素基の水素が一部
又はことごとくフッ素原子に置換した形態であることを
意味するものである。本発明の隔膜を用いて電解すれば
、苛性ソーダが高純度で、且つ高電流効率で得られる。
本発明の隔膜は、母体が高分子体であってスルホニル基
およびカルボキシル基が炭素、窒素、酸素、又は硫黄の
元素を介し、更には弗素元素がそれぞれ化学的に結合し
た均質高分子物に代表されるが、この他に次の如きブレ
ンド物も含まれる。

即ち、炭素鎖を主鎖とし、側鎖にスルホニル基と末端に
存在するカルボキシル基とが、炭素、窒素、酸素又は硫
黄の元素を介して結合しているフロロカーボン系高分子
化合物と、弗素含有炭化水素系高分子体とのブレンド物
であって、且つ隔膜としての形状及び機械的性質を保有
しているブレンド物及びこれらの部分架橋物等である。
本発明の特徴は、特定の側鎖を有するフルオロカーボン
系陽イオン交≠奥樹脂膜にある。

即ち、上記の側鎖は、その末端にカルボキシル基が存在
し、更に側鎖中にスルホニル基が存在する。そして、該
スルホニル基とカルボキシル基との間に炭素、窒素、酸
素又は硫黄の原子が介在している構造である。これを式
で示すと例えば次の如くなる。−（Ｒ，）ｎ−Ｓ０２−
（Ｒ２）ｎ−Ｙ−（Ｒ３）ｎ−Ｃ００日（但し、Ｒ，、
Ｒ２及びＲ３は夫々同一又は異なる炭素数が１以上の２
個の炭化水素残基で、ｎは０又は１であり、Ｙは炭素、
窒素、酸素及び硫黄から選ばれた原子であって、その原
子価に応じて水素又は炭化水素残基が結合しているもの
であり、これらの炭化水素残基の水素原子の１部又は全
部が、ハロゲン及び（又は）ハロゲン化アルキル基で置
換されていてもよい。

）斯様な化学的構造を有する本発明の隅膜はイオン交換
基としてカルボキシル基を有するが、他のイオン交換基
としてスルホン酸基等の腸イオン交換基を有していても
よい。

しかしながら、本発明の隅膜は全イオン交換容量のうち
、少くとも１０％がカルボキシル基であることが好まし
い。いずれの場合であっても本発明の隔膜の全イオン交
換容量は一般に０．２ｈｅｑ′タ乾燥膜以上であれば良
い。カルボキシル基以外の腸イオン交換基としては、例
えば、スルホン酸基、リン酸基、フェノール性水酸基、
亜リン酸基、チオール基、硫酸ェステル基、亜リン酸ェ
ステル基などがある。本発明の隔膜は、均質な高分子物
質あるいはブレンド物、グラフト重合物等の高分子組成
物から構成されるものであるが、いずれにせよ、スルホ
ニル基とカルボキシル基とが隔膜中に可及的に均−に分
散して存在し、好ましくは炭素、窒素、酸素又は硫黄の
元素を介して化学結合して存在していることが必須であ
る。

このような隔膜を用いて、アルカリ金属ハロゲン化物、
就中食塩水の電解において食塩その他の不純物溶存量が
少ない苛性ソーダが高い電流効率で得られるのである。
更に弗素元素を有しているので耐久性の高い隔膜となつ
ている。本発明の隔膜の製造に際しては、一般に弗素を
化学結合した高分子体を直接の原料とするのが好ましい
。

弗素を化学結合した高分子体は各種市販されており、そ
れらのものが何等制限なく使用出来るが、好ましくは、
弗化ビニル樹脂、三発化−塩化樹脂、三弗化ビニル樹脂
、パーフルオロビニルェーテル樹脂を母体としたスルホ
ン酸型の腸イオン交≠鰯樹脂膜等が使用される。特に、
耐酸化性の観点からパーフルオロカーボンスルホン酸型
の陽イオン交≠奥樹脂膜が好ましく使用される。市販さ
れているパーフルオロカーボンスルホン酸型の陽イオン
交換樹脂膜の一つに（但し、１、ｎは０又は正の整数、
ｍは正の整数を表す。

）の化学構造をもつもの例えばデュポン社製“ナフイオ
ン”（商品名）がある。

このようなパーフルオロカーボンスルホン酸型の腸イオ
ン交換樹脂膜を本発明の隅膜に変換することができる。
例えばこのようなものを本発明に用いるときには、該膜
を、塩化チオニル、五塩化リン、クロルスルホン酸等で
処理してスルホン酸基を酸ハラィド基化し、次いで、こ
の酸ハラィドと反応しうる反応活性な基を有し、且つカ
ルボキシル基を有する化合物（例えばアミノ酸類）と反
応させるか、或いは、酸ハラィド基と反応しうる反応活
性な基を有し、且つ容易にカルボキシル基に変換しうる
基を有する化合物（例えばィミノジアセトニトリル）と
反応せしめたのち、カルボキシル基に変換してカルボキ
シル基を導入して、本発明の隔膜とするのが一般的であ
る。また、酸ハラィド基と反応しうる反応活性な基を有
し、且つ他の反応活性な基を有する化合物を用い、この
反応活性な基はそれ自体カルボキシル基への導入に用い
られるか、或はカルボキシル基の導入に用いられる化合
物を用いて、カルボキシル基を導入する方法、例えば、
ヘキサメチレンベンタミンと反応させ未反応のアミノ基
、ィミノ基とモノクロル酢酸と反応させてカルボキシル
基を導入して腿膜とする方法も採用される。

酸ハラィド基と結合しうる官能基としては、１級ァミノ
基、２級アミ／基、アルコール性水酸基、ェポキシ基、
チオール基、活性メチレン基、活性メチル基、活性メチ
ン基等が、また、容易にカルボキシル基に変換しうる官
能基としては、ニトリル基、カルボン酸ハラィド基、カ
ルボン酸アミド基、カルボン酸ェステル基等があげられ
る。

以上に示した、酸ハラィド基と反応しうる反応活性な基
を有し、且つ、直接あるいは間接にカルボキシル基を導
入しうる化合物としては、前述した化合物の外に、ヒド
ラジン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ト
リエチレンテトラミン、テトラメチレンジアミン、テト
ラエチレンベンタミン、２−アミノピリジン、３−アミ
ノピリジン、４ーアミノピリジン、ピベラジン、エタノ
ールアミン、ジエタノールアミン、／ぐラーアミノサル
チル酸またはそのナトリウム塩、メターアミノサリチル
酸またはそのナトリウム塩、アミノ酸類（グルタミン酸
またはナトリウム塩、ヒスチジン、バリン、グリシン、
オルニチン、チロシン、ロイシン、システイン、シスチ
ン、アス／ぐラギン、アスパラギン酸、アラニン、セリ
ン、ジヱンコール酸、アミノ酪酸、トレオニン、ノルバ
リン、メチオニン、ロイシン、イソロイシン、シトルリ
ン、フエニルアラニン、ジヨードチロシン、チロキシン
、ジオキシフエニルアラニン、ジプロムチロシン、プロ
リン、オキシプロリン、トリプトフアン、アルギニン、
リジン、カナバニン、チオールヒスチジン等のＤＬ−、
Ｄ−、Ｌ−型アミノ酸）、アミノナフチレンカルボン酸
類、アミノピコリン、アミノプテリン、アミノキノリン
類、アミノフェノール類、アミノメチルフェノール類、
アミノメチルチアゾール類、アミノ安息香酸類、アミド
ール、アミノチモール類、アミノィミダゾールカルボン
酸アミド類、アミノィンド−ル、インジゴジイミド、ア
ミノウラゾール、アミノオキシアンスラキノン類、。−
アミノ−ｙ−オキシピメリン酸、２−アミノー４−オキ
シピリミジン、アミノクレゾール類、アミノハロゲン化
アントラキノン、アミノジフヱニルメタン、Ｑ−アミノ
ジフェニルメタン、アミ‐ノチアゾ−ル類、アミノチオ
フェノール類、アミノチオフェン類、アミノニトロフェ
ノール類、アミノビフェニル類、アミノピラゾール類、
アミノフェナントレン類、アミノフェナシルアルコール
類、アミノフラン類、アミノフルオレン類、アミノプロ
ピルベンゼン類、アミノトリアゾール類、アミノトリフ
ェニルカルビノール類、アミノトリフェニルメタン類、
アミノナフトール類、アミノアセトフェノン、アミノベ
ンゾフェノン、ビタミンＢ，、Ｂ等の１級または２級の
アミノ基を有するビタミン類、ィミノジ酢酸、２・４ジ
ニトロフェニルヒドラジン、０一、ｍ−、ｐ−アミノ安
息香酸、０−、ｍ一、ｐ−アミノスチレン、エチレンイ
ミン、０−、ｍ−、ｐーフエニレンジアミン、アルサニ
ル酸、ジシアンジアミド、ィソニコチン酸ヒドラジド、
フタルイミド、フエニルグリシン、ビスマルクブラウン
、オーラミンコンク、マジエンタ、クリシディン、クリ
スタルバイオレット等のアミノ基を有する染料類、ポリ
エチレンィミン、ポリビニルアミン、ポリアミノスチレ
ン、ポリビニルイミダゾール、モノアルキルアミン類、
ジアルキルアミン類、アニリンとホルマリンの縮合物、
フェニレンジアミン類とアルデヒドの縮合物、メラミン
、グアナミン類、グアナジン、グアナゾール、グラニジ
ン、グアニル酸、グアニン、グアノシン、アミノアセト
フエノン、アミノイソキノリン、８ーアニリノクロトン
酸、アニリンブラツク、Ｑ−アミノナフタリン、８ーア
ミノナフタリン、アミノアゾナフタリン類、アミノアセ
トフエノン、アミノアセトアニリド、アミノアセトアミ
ド、アミノアントラキノン、アミノ安息香酸ブチル、ジ
メチルアミノアルコール、ジエチルアミノアルコール、
ジメチルエチルアルコール、ジエチルエチルアルコール
、アミノー４ーメチルーアミルアルコール、アリルアミ
ン、アミノスチレン類、トリメチルアミノアルコール、
トリェチルアミノアルコール、トリプロピルアミノアル
コール、トリメチルエチルアルコール、トリエチルエチ
ルアルコール、メチルアミノアルコール、エチルアミノ
アルコール、プロピルアミノアルコール、メチルアミノ
エタノール、エチルアミノエタノール、プロピルアミノ
エタノール、アミノメチルアルコール、アミノエチルア
ルコール、アミノプロピルアルコール、アミノベンジル
アルコール類、アミノアミルアルコール、アミノプチル
アルコール、アミノドデシルアルコール、アミノベンズ
アルデヒド類、アミノベンズアミド類、アミノベンゾオ
キサゾール類、アミ／ペンゾキノン類、アミノベンゾチ
アゾール類、アミノベンゾニトリル類、アミノベンゾフ
ェノン類、アミノアルキルアントラキノン類、アミノメ
チルキノリン類、アミノレゾルシン類、アミノ酪酸類、
アミノレビジン類、ジアリルアミン、ジアシルアミン、
が挙げられる。これらの化合物の１種以上を酸ハラィド
基に結合させ、その化合物がカルボン酸基を有する場合
はそのまま、カルボン酸基を結合していない場合は化学
者が容易に想到しうる化学反応に従ってカルボキシル基
を導入すはよい。例えば、一級、二級、三級アミンが残
っている場合にはハロカルボン酸と反応させる方法、芳
香環がある場合にはフリーデルクラフト反応、マンニッ
ヒ反応等によりカルボキシル基を結合させるか、カルボ
キシル基に容易に変換しうる官能基を結合させてこれを
カルボン酸基に変換する方法等がその例である。更に、
上記のパーフルオロカーボンスルホン酸型の脇イオン交
換樹脂膜に、その反応活性な基であるイオン交換基を利
用してカルボキシル基を結合させるのみでなく、他に反
応活性な基があればこれを利用して結合せしめてもよい
。

また、パーフルオロカーボンカルボン酸型の隔膜に対し
ては、これをハロスルホン化することにより、スルホニ
ルハラィドを導入する。

場合によっては、更にこのスルホニルハラィドと反応し
得る化合物、例えばアミ／化合物等により処理すること
もできる。勿論、新たに導入したハロスルホン酸の一部
を加水分解することによって、スルホン酸基に変換する
こともできる。しかしながら本発明におけるスルホニル
基は−Ｓ０２−で表わされる基であって、スルホン酸基
は含まれない。また、本発明においてカルボキシル基対
スルホニル基の存在割合は特に限定的ではなく、１対１
０〜１０対１程度であって一般にほぼ１〜３対１程度で
ある。以上、パーフルオロカーボンスルホン酸型の陽イ
オン交換樹脂膜を例にとり、本発明の隔膜の製造につい
て説明したが、本発明はこれらに限定されるものではな
く、該膜の表層部に酸ァミド基を結合させた膜、該腰の
片側或は両側に或は内部に中性或は陰イオン交換性の薄
層を存在させた腰等にも適用出来、そのために一段と性
能は向上する。

更に、他の弗素含有炭化水素系高分子体を用いて、同様
にスルホニル基とカルボキシル基とを存在させて本発明
の隔膜とすることが出来るのは言うまでもない。斯様に
して得られる本発明の隔膜は、スルホニル基およびカル
ボキシル基を有しているが、スルホニル基とカルボキシ
ル基との好ましい結合形態を挙げれば次の通りである。

｛１） 一Ｓ０２−Ｒ′（ＣＯＯＨ）ｐ ■ −Ｓ０２−Ｎ−Ｒ′，一（ＣＯＯＨ）ｐ‘７）−Ｓ
０２−Ｓ−Ｒ（ＣＯＯＨ）ｐ尚、上の一般式において、
Ｒは１価の炭化水素残基、Ｒ′は（Ｐ＋１）価の炭化水
素残基である。

但し、これらの炭化水素残基の印よ−部又は全部を弗素
又は塩素におきかえることができる。Ｐは１以上の正の
整数である。即ち、これらはスルホニル基とカルボキシ
ル基とが炭素、窒素、酸素、又は硫黄の元素を介して結
合しているものである。斯様にスルホニル基とカルボキ
シル基とを有する隅膜が後述の実施例からも明らかなよ
うに、電流効率高く、不純物含量の少し、アルカリ金属
水酸化物を与えるがその理由は明らかでない。

以下実施例をあげて本発明を説明するが、本発明は以下
の実施例に制限されるものではない。

尚、実施例中電解実験は二室電解槽又は三室電解槽によ
って実施した。即ち、二室電解の場合は、酸化ルテニウ
ムと酸化チタンをコーティングした陽極を用い、陰極に
はニッケルの絹を用い、中間に本発明の隔膜を配し、陽
極室には飽和アルカリ金属塩水溶液を供給し、陰極室に
は純水を定量的に加えて一定濃度のアルカリ金属水酸化
物を取得した。有効通電面積は０．めでであり、電流密
度は２０Ａ／ｄめで電解温度は６０〜７０ｄｏであった
。また、三室電解の場合は透水性のアスベスト製の中性
隔膜を用い、中間室に水圧をかけて、中間室にアルカリ
金属塩水溶液を供孫舎し陰極室には純水を供給して一定
濃度のアルカリ金属水酸化物を取得した。電解有効膜面
積、電流密度、電解温度は二室電解の場合と同一である
。また、膜の電気抵抗は２５００で０．州、ＮａＯＨ中
で１０００サイクルＡ．Ｃ．で測定した。

実施例 １ 次の化学構造をもつパーフルオロカーボンスルホン酸型
の陽イオン交換膜（デュポン社製ナフィオン−１２０（
商品名））（但し、１、ｎは０又は正の整数、ｍは正の
整数を表す）を酸型のまま塩化チオニル中に入れ、４母
音間還流してスルホン酸をスルホニルクロラィド（一Ｓ
０２ＣＩ）に変えた。

この膜を表１の処理物質中に浸潰して常温で２岬時間放
置して酸アミド結合によって表層部にアミン類を結合さ
せたのちこれをモノクロル酢酸の水溶液中に常温で４斑
時間浸潰して残余のアミノ基、ィミノ基と反応させ、カ
ルボン酸基をイオン交換膜に導入した。この膜を更に４
．０ＮＮａＯＨ中に６０ｑｏで２独特間浸潰して残余の
スルホン酸ハライド基をスルホン酸ソーダに変換した。
この膜のカルボン酸基とスルホン酸基の量を求めた。前
記加水分解前のイオン交予期樹脂膜の赤外線吸収スペク
トル（以下、ＩＲと略記する）を測定すると１４３０肌
‐１にスルホニルクロラィドに基づく吸収が現われた。
また上記加水分解後のイオン交換樹脂膜のＩＲを測定す
ると９２０伽‐１にスルホニル基に基づく吸収と１０６
０肌‐１にスルホン酸ソーダに基づく吸収が現われた。
このことから表ＩＮｏ．５に示す原膜（ナフィオンー１
２０）のスルホン基０．５２ｈｅｑ／夕・ｄひ膜から表
ＩＮｏ．１〜Ｎｏ．４のそれぞれのスルホン基を差引し
、た値だけはスルホニル基が存在し他のスルホニルクロ
ラィド基はスルホン基に変ったことが判る。更にこの膜
を用いて２室による食塩電解を実施した。表１にその結
果を示す。

表 １ 実施例 ２ 実施例１で用いたと同一の化学構造のパーフルオロカー
ボンスルホン酸型の陽イオン交換膜を５塩化リン１部と
オキシ塩化リン５部からなる液中に１１０午０で２４時
間反応させてスルホン酸基をスルホニルクロラィド基（
一Ｓ０２ＣＩ）に変えた。

このスルホニルクロラィド基を有する膜状高分子化合物
を表２を示す組成の反応浴中に室温で４報時間浸潰し反
応させた。次いでこの腰を４．０ＮＫＯＨのアルコール
性溶液（容量１：１）中に室温で４糊時間浸潰して残余
のスルホニルクロラィド基をスルホン酸カリウム基に変
換した。このようにして得た腸イオン交換樹脂膜を用い
、実施例１の食塩に代り飽和塩化カリウム溶液を用いた
以外は実施例１と同様に電解を行った。その結果は表２
に示すとおりであった。表 ２ 実施例 ３ 実施例１で用いた化学構造のパーフルオロカーボンスル
ホン酸型の原膜を実施例１と同じ方法で反応させ、スル
ホン酸基をスルホニルクロラィド基に変換した。

ついでこのスルホニルクロラィド基を有する膜状物をト
リェタノールアミン中に２４時間浸潰してスルホニルク
ロラィド基とアルコールを反応せしめ、スルホン酸ヱス
テルによってニ級アミンを結合せしめた。次いで、この
膜状物をモノク。ル酢酸の水溶液中に浸潰してモノクロ
ル酢酸をアミノ基に結合せしめてカルボキシル基を導入
した。ついでこの膜状物を６．０ＮＮａＯＨ中に常温で
２岬時間浸澄して未反応残余のスルホニルクロラィド基
を加水分解してスルホン酸基に変換した。他方トリェタ
ノールアミン反応、モノクロル酢酸反応の処理をしない
実施例１のスルホン酸型の陽イオン交換膜も併せて電解
実験に供した。結果を表３に示す。表 ３ 実施例 ４ ４弗化エチレンとパーフルオロ（３・６ージオキサ−４
−メチル一７ーオクテルスルホニルフルオラィドをオー
トクレープ中で次の条件で共重合した。

即ち溶媒として１・１・２−トリクロロ−１・２・２、
トリフルオロヱタン中でパーフルオロプロピオニルパー
オキサィドを開始剤として、４発化エチレンの圧力を６
気圧として４５ｑｏで１母音間重合させた。その後溶媒
よりスルホニルフルオラィド基を有する英重合体を取り
出した。この共重合体を２００ｏｏで加熱プレスして膜
状高分子体に成型した後、メタノール−水−苛性ソーダ
の混合液中で加水分解した。その結果得られた膜状高分
子体の交換容量は０．８８ミリ当量／グラム乾燥膜であ
った。また加水分解前の膜状高分子体ＩＲを測定したと
ころスルホニルフルオラィドに基づく１４７０肌‐１に
吸収があり、加水分解後の膜状高分子体には９２０ｃｍ
‐１にスルホニル基に基づく吸収と１４７０ｃの‐１の
吸収が消え、スルホン酸ソーダに基づく１０６０肌‐１
に新しく吸収が現われた。このことからスルホニルフル
オラィド基（一Ｓ０２Ｆ）を有する膜状高分子体の該ス
ルホニルフルオラィド基が加水分解によってスルホン酸
ソーダ基（一Ｓ０２Ｎａ）に変ったことが判る。

従って、前記加水分解前の膜状高分子体の化学構造式は
・（ただし、１、ｎは０又は正の整数、ｍは正の整数で
ある）で示されることが判る。

またこの膜状高分子体を加水分解したものは、水、メタ
ノール−水−苛性ソーダ及びＩＯＮ−苛性ソーダで加熱
しても不溶な十分に高分子量のイオン交ｆ製樹脂膜とし
て使用しうるものであることが判った。上記加水分解前
のスルホニルフルオラィド基を有する。

高分子膜状物をジオキサン８疎郡の中にメタアクリル酸
２碇部またはアクリル酸２碇部と熔解したものに浸潰し
、次いでペンゾィルパーオキサィドを１部熔解して７５
００に８時間保った。ついで反応浴から膜状物をとり出
し、６．皿ＮａＯＨ中に６０℃で２独特間浸潰し、膜内
に残っている未反応のスルホニルフルオラィドを加水分
解して、スルホン酸ソーダに変え、同時に結合したカル
ボン酸基をカルボン酸ソーダに変え、併せて膜内に浸み
込んだメタアクリル酸及びメタアクリル酸のホモポリマ
ーを溶出させた。得られたカルボキシル基を有するパー
フルオロ系陽イオン交換膜及び上記共重合体から得た高
分子膜状物を６．０ＮＮａＯＨ中に６０℃で２独特間浸
潰してスルホン酸基とした陽イオン交換膜について、膜
性質と飽和食塩水を二室で電解した結果を表４に示す。
尚、比較のために、スルホニルフルオラィドを有する高
分子膜状物を、ただちに６．州ＮａＯＨ水溶液中で６０
００、２４時間処理することにより、上記スルホニルフ
ルオラィドを加水分解して得たスルホン酸型の腸イオン
交換膜についても、表４に示した。表 ４

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 炭素鎖を主鎖とし、カルボキシル基が側鎖の末端に
   存在するフルオロカーボン系陽イオン交換樹脂膜であつ
   て、該側鎖中にスルホニル基が存在し、且つ該スルホニ
   ル基とカルボキシル基との間に炭素、窒素、酸素又は硫
   黄の原子が介在していることを特徴とするアルカリ金属
   ハロゲン化物の電解用陽イオン交換樹脂膜。