JPS58199884A - 改良された電解用陽イオン交換膜 - Google Patents
改良された電解用陽イオン交換膜Info
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- JPS58199884A JPS58199884A JP57082386A JP8238682A JPS58199884A JP S58199884 A JPS58199884 A JP S58199884A JP 57082386 A JP57082386 A JP 57082386A JP 8238682 A JP8238682 A JP 8238682A JP S58199884 A JPS58199884 A JP S58199884A
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- cation exchange
- electrolysis
- membrane
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/20—Manufacture of shaped structures of ion-exchange resins
- C08J5/22—Films, membranes or diaphragms
- C08J5/2206—Films, membranes or diaphragms based on organic and/or inorganic macromolecular compounds
- C08J5/2275—Heterogeneous membranes
- C08J5/2281—Heterogeneous membranes fluorine containing heterogeneous membranes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
- C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08J2327/12—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
- C08J2327/18—Homopolymers or copolymers of tetrafluoroethylene
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- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は電解用陽イオン交換膜、特には水。
酸又はアルカリ水溶液、ハロゲン化アルカリ。
炭叡ア／Ｊカリ水浴液などの水性浴液の電解に適した陽
イオン交換膜に関する。
イオン交換膜に関する。
上記水性浴液、例えは塩化アルカリ水溶液を電解して苛
性アルカリと塩素と紫得る方法に、近年公害防止の見地
から水銀法に代り、隔膜法が、そして更に筒純度、高績
度の苛性アルカリを高効率で得る目的でイオン交換Ｍ’
？用いる方法か実用化されている。
性アルカリと塩素と紫得る方法に、近年公害防止の見地
から水銀法に代り、隔膜法が、そして更に筒純度、高績
度の苛性アルカリを高効率で得る目的でイオン交換Ｍ’
？用いる方法か実用化されている。
一方、省エネルギーの観点からこの種の電解においては
、電流効率及び電解電圧？極力低くすることができるイ
オン交換膜が要求され、そのための種々の膜が提案され
ているが、今なおその目的は十分に達成されていない。
、電流効率及び電解電圧？極力低くすることができるイ
オン交換膜が要求され、そのための種々の膜が提案され
ているが、今なおその目的は十分に達成されていない。
本光明者は、水性浴液の電解を可及的に高効率で行なう
ことのできるイオン交換膜を提供すべく研死金続けたと
ころ１．−目的を十分に達成できるイオン交換族の開発
に到達した。
ことのできるイオン交換膜を提供すべく研死金続けたと
ころ１．−目的を十分に達成できるイオン交換族の開発
に到達した。
かくして、本発明は、陽イオン父換基奮有する含フッ素
に分体の第１のフィルムと、下記のに）） 、 （Ｂ）
ｌ （Ｃ）の繰返し単位を有するカルボン酸基を交換
基とする含フツ素１合体がらなり、上記第１のフィルム
よりも厚みが小さく、且つ比電気抵抗の大きい第２のフ
ィルムと全積層せしめたことを特徴とする′電解用陽イ
オン交換膜にある０ （Ａ） ＋ＣＦ２−ＣＸＸ’ ） （Ｂ） （ＣＦ２−ＣＸ）− −Ｒｆ （Ｃ） （ＣＦ２−ＣＸ）− −ＣＯＯＭ こ＼で、ｘ、ｘ’は、−Ｆ、−ＣＩ、又は−ＣＦ３
であす、Ｒｆハ炭素数１〜１０のパーフルオロアルキル
基、Ｍは水素又はアルカリ金属、Ｙは次のものから選ば
れるが、次の一般式において１．、。
に分体の第１のフィルムと、下記のに）） 、 （Ｂ）
ｌ （Ｃ）の繰返し単位を有するカルボン酸基を交換
基とする含フツ素１合体がらなり、上記第１のフィルム
よりも厚みが小さく、且つ比電気抵抗の大きい第２のフ
ィルムと全積層せしめたことを特徴とする′電解用陽イ
オン交換膜にある０ （Ａ） ＋ＣＦ２−ＣＸＸ’ ） （Ｂ） （ＣＦ２−ＣＸ）− −Ｒｆ （Ｃ） （ＣＦ２−ＣＸ）− −ＣＯＯＭ こ＼で、ｘ、ｘ’は、−Ｆ、−ＣＩ、又は−ＣＦ３
であす、Ｒｆハ炭素数１〜１０のパーフルオロアルキル
基、Ｍは水素又はアルカリ金属、Ｙは次のものから選ば
れるが、次の一般式において１．、。
ｙ、ｚは０〜１０であり、１１−Ｊ： Ｆ又ホＲｆで
ある。また、Ｂ／Ａ＋Ｂ十Ｃ’（モル比）及びＣ／Ａ十
Ｂ＋Ｃ（モル比）は、それぞれ０．０１〜０．３及び０
．０５〜０，５である。
ある。また、Ｂ／Ａ＋Ｂ十Ｃ’（モル比）及びＣ／Ａ十
Ｂ＋Ｃ（モル比）は、それぞれ０．０１〜０．３及び０
．０５〜０，５である。
ｑＣＦ２ｑ 、−０（ＣＦ２墳、 −（０−ＣＦ２−
ＣＦ ％ 。
ＣＦ ％ 。
か＼る本発明のイオン交換膜に、電解にふ；いて優れた
性能、即ち、制電・流動率と低い％解電圧？与える性能
ヲ廟する。これは、本発明の陽イオン交換ｋｅ構成する
第２のフィルムが、上記の如き（Ａ） ｌ ＣＢ） 、
（Ｃ） ｋ繰返し単位に有するカルボン酸基ヲ廟する
含フツ素重合体から形成されることにより、従来のこの
釉の含フツ素重合体では困難であった、例えは５〜４０
μ厚という極めて薄いフィルムが、その有する陽イオン
交換’６ｋが小さい場合においても、押出し成型等によ
って容易に製造できることに基因する。
性能、即ち、制電・流動率と低い％解電圧？与える性能
ヲ廟する。これは、本発明の陽イオン交換ｋｅ構成する
第２のフィルムが、上記の如き（Ａ） ｌ ＣＢ） 、
（Ｃ） ｋ繰返し単位に有するカルボン酸基ヲ廟する
含フツ素重合体から形成されることにより、従来のこの
釉の含フツ素重合体では困難であった、例えは５〜４０
μ厚という極めて薄いフィルムが、その有する陽イオン
交換’６ｋが小さい場合においても、押出し成型等によ
って容易に製造できることに基因する。
即ち、陽イオン交換膜を形成するカルボン酸基’ｔ＋す
る含フツ素重合体に要求されるイオン交換容量は、電解
にて製造される苛性アルカリの濃度によって異なるもの
の、一般に比較的小さい値が安水されるが、か＼る場合
、含フツ素重合体の比電気抵抗は大きくならざるを得な
い。
る含フツ素重合体に要求されるイオン交換容量は、電解
にて製造される苛性アルカリの濃度によって異なるもの
の、一般に比較的小さい値が安水されるが、か＼る場合
、含フツ素重合体の比電気抵抗は大きくならざるを得な
い。
本発明の陽イオン交換膜では、膜の性能を支配する、イ
オン交換容量の小さい、比電気抵抗の大きい含フツ素重
合体は、極めて小さい厚みのフィルムをもって形成し、
が＼る厚みの小さいフィルム（第２のフィルム）？、イ
オン交換容量の大きい、比電気抵抗の小さい含フツ素重
合体からなる、上記フィルムよりも厚みの大きいフィル
ム（第１のフィルム）と積層せしめることによシ、膜の
機械的強度を損なうことなしに、電解における電流効率
及び電解電圧の点でともに優れた性能が得られるもので
ある。
オン交換容量の小さい、比電気抵抗の大きい含フツ素重
合体は、極めて小さい厚みのフィルムをもって形成し、
が＼る厚みの小さいフィルム（第２のフィルム）？、イ
オン交換容量の大きい、比電気抵抗の小さい含フツ素重
合体からなる、上記フィルムよりも厚みの大きいフィル
ム（第１のフィルム）と積層せしめることによシ、膜の
機械的強度を損なうことなしに、電解における電流効率
及び電解電圧の点でともに優れた性能が得られるもので
ある。
本発明において、第１フイルム全形成する陽イオン交換
基を有する含フツ素重合体のフィルムは、機械的強度が
十分である限りにおいて、イオン交換容量を太きくし、
比電気抵抗を小さくするのが好ましい。上記第１フイル
ムの陽イオン交換基としては、スルホン酸基、カルボン
酸基、ホスホン酸基又は水酸基などいずれでもよい。
基を有する含フツ素重合体のフィルムは、機械的強度が
十分である限りにおいて、イオン交換容量を太きくし、
比電気抵抗を小さくするのが好ましい。上記第１フイル
ムの陽イオン交換基としては、スルホン酸基、カルボン
酸基、ホスホン酸基又は水酸基などいずれでもよい。
第１のフィルムの陽イオン交換基の含有量は、下記する
第２のフィルムよシも、比電気抵抗カ小さくなるように
、イオン交換容蓋０５〜４．０ミリ当ｉｔ／ｆ乾燥樹脂
、好ましくは０．８〜ｚＯミリ当ｔ／ｆ乾燥樹脂から選
択される。陽イオン交換基として、カルボン酸基、リン
酸基などの弱酸基を用いたときには、第２のフィルムよ
りも大きい交換容量が使用される。
第２のフィルムよシも、比電気抵抗カ小さくなるように
、イオン交換容蓋０５〜４．０ミリ当ｉｔ／ｆ乾燥樹脂
、好ましくは０．８〜ｚＯミリ当ｔ／ｆ乾燥樹脂から選
択される。陽イオン交換基として、カルボン酸基、リン
酸基などの弱酸基を用いたときには、第２のフィルムよ
りも大きい交換容量が使用される。
上記第１のフィルムを形成する含フツ素重合体としては
、種々のものが使用されるが、なかでも以下のヒ）、（
ロ）の繰返し単位を有する重合体の使用が好ましい。
、種々のものが使用されるが、なかでも以下のヒ）、（
ロ）の繰返し単位を有する重合体の使用が好ましい。
＠） ’ （ＣＦ、−ＣＸＸ’ ）−（ロ）
ＨＣＦ２−ＣＸ ）−−Ａ こ＼で、Ｘ、Ｘ’、Ｙ は、上記と同じ意味會もち、Ａ
は一８０３Ｍ 、−ＣＯＯＭ又は−Ｐ０３Ｍ２（Ｍも上
記と同じ）である。また、（イ）／（ロ）（モル比）は
、上記のイオン交換容量にな仝ように選ばれる。
ＨＣＦ２−ＣＸ ）−−Ａ こ＼で、Ｘ、Ｘ’、Ｙ は、上記と同じ意味會もち、Ａ
は一８０３Ｍ 、−ＣＯＯＭ又は−Ｐ０３Ｍ２（Ｍも上
記と同じ）である。また、（イ）／（ロ）（モル比）は
、上記のイオン交換容量にな仝ように選ばれる。
５、
上記含フッ素重合体は、好ましくは、パーフルオロ重合
体が適切であり、その好ましい例ゆ、ＣＦ２：ＣＦ２ト
ＣＦ２＝＝ＣＦＯＣＦ２−ＣＦ（ＣＦ３） ｏ ｃｐ２
ｃＦ２ＥＩ０２ＦとＱ共重合体、ＣＦ、 ： ＣＦ２と
ＣＦ２＝ＣＦ Ｏ（ＣＦ２）３〜５８Ｏ□Ｆとの共１合
体、ＣＦ、 ：＝ＣＦ、とＣＦ’２．＝Ｃ：Ｉｌ’０（
ＣＦ２）２，５ＣＯＯＣＨ３とノ共重合体、ＣＦ、＝Ｃ
Ｆ、 トＣＦ２：＝ＣＦＯＣＦ（（：Ｆ３）ＣＦＯＣＦ
２ＣＦ２ＣＯＤＣＨ３との共重合体などである。なお、
上記重合体を形成するヒ）／（ロ）の組成比（モル比〕
は、含フツ素重合体が、上記のイオン交換容鈑金有する
ように選ばれる。
体が適切であり、その好ましい例ゆ、ＣＦ２：ＣＦ２ト
ＣＦ２＝＝ＣＦＯＣＦ２−ＣＦ（ＣＦ３） ｏ ｃｐ２
ｃＦ２ＥＩ０２ＦとＱ共重合体、ＣＦ、 ： ＣＦ２と
ＣＦ２＝ＣＦ Ｏ（ＣＦ２）３〜５８Ｏ□Ｆとの共１合
体、ＣＦ、 ：＝ＣＦ、とＣＦ’２．＝Ｃ：Ｉｌ’０（
ＣＦ２）２，５ＣＯＯＣＨ３とノ共重合体、ＣＦ、＝Ｃ
Ｆ、 トＣＦ２：＝ＣＦＯＣＦ（（：Ｆ３）ＣＦＯＣＦ
２ＣＦ２ＣＯＤＣＨ３との共重合体などである。なお、
上記重合体を形成するヒ）／（ロ）の組成比（モル比〕
は、含フツ素重合体が、上記のイオン交換容鈑金有する
ように選ばれる。
本発明において、第２のフィルムを形成するカルボン酸
基を交換基とする含フッ素重合体は、下記の（Ａ） 、
ＣＢ） ＋ （ｃ）の繰返し単位を有する。
基を交換基とする含フッ素重合体は、下記の（Ａ） 、
ＣＢ） ＋ （ｃ）の繰返し単位を有する。
（Ａ） （ＣＦ２−ＣＸＸ’）
ＣＢ） −（ＣＦ２−ＣＸ ）−
■
−Ｒｆ
（Ｃ） ［ＣＦ２＝ＣＩ）
−ＣＯＯＭ
こ＼で、Ｘ、Ｘ’ 、Ｙ、Ｒｆ、Ｍは上記した通りであ
るが、なかでもパーフルオロ重合体か好ましく、その例
としてぽ、ＣＦ２：ＣＦ２と、ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ（Ｒ
ｆは、炭素数１〜３のパーフルオロアルキル基）と、Ｃ
Ｆ２： ＣＦＯ（ＣＦ２）１〜４ＣＯＯＣＨ３との三元
共重合体、ＣＦ’２： ＣＦ２とＣＦ２＝Ｃ’ＦＯＲｆ
（Ｒｆは上記と同じ）とＣＦ２：ＣＦＯＣ：Ｆ２ＣＦ
（ＣＦ３）−（ＯＦ、）□〜３ＣＯＯＣＨ３との三元共
重合体が挙げられる。
るが、なかでもパーフルオロ重合体か好ましく、その例
としてぽ、ＣＦ２：ＣＦ２と、ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ（Ｒ
ｆは、炭素数１〜３のパーフルオロアルキル基）と、Ｃ
Ｆ２： ＣＦＯ（ＣＦ２）１〜４ＣＯＯＣＨ３との三元
共重合体、ＣＦ’２： ＣＦ２とＣＦ２＝Ｃ’ＦＯＲｆ
（Ｒｆは上記と同じ）とＣＦ２：ＣＦＯＣ：Ｆ２ＣＦ
（ＣＦ３）−（ＯＦ、）□〜３ＣＯＯＣＨ３との三元共
重合体が挙げられる。
含フッ素Ｎ ６体中の繰返し単位（Ａ） ｌ （Ｂ、ｌ
、 （（：）の組成比は、フィルムの性質を決定する
為、１賢である。即ち、Ｂ／Ａ＋Ｂ＋ｃ （モル比）は
、フィルムの製膜の容易性と関連するが、好筐しくは、
該比率が０．０１〜０．３、特には０．０３〜０．２に
なるようにせしめられる。該比率が小さいときには、製
膜性の改善が小さくなり、逆に太きいときには膜の機械
的強度の低下をもたらす。一方、Ｃ／Ａ＋Ｂ＋Ｃ（モル
比）ハ、該フィルムの交換容量と関係するが、該比率は
、電解にて製造しようとする苛性アルカリの濃度との関
係で適したイオン交換容量が選はれ、通常０．５〜２．
０ミリ当電／２乾燥樹脂、好ましくは０．７〜１，５ミ
リ当−ｌｉ／Ｖ乾燥樹脂ケ与えるように選ばれる。
、 （（：）の組成比は、フィルムの性質を決定する
為、１賢である。即ち、Ｂ／Ａ＋Ｂ＋ｃ （モル比）は
、フィルムの製膜の容易性と関連するが、好筐しくは、
該比率が０．０１〜０．３、特には０．０３〜０．２に
なるようにせしめられる。該比率が小さいときには、製
膜性の改善が小さくなり、逆に太きいときには膜の機械
的強度の低下をもたらす。一方、Ｃ／Ａ＋Ｂ＋Ｃ（モル
比）ハ、該フィルムの交換容量と関係するが、該比率は
、電解にて製造しようとする苛性アルカリの濃度との関
係で適したイオン交換容量が選はれ、通常０．５〜２．
０ミリ当電／２乾燥樹脂、好ましくは０．７〜１，５ミ
リ当−ｌｉ／Ｖ乾燥樹脂ケ与えるように選ばれる。
上記第１及び第２のフィルムの含フツ素１合体は、神々
の方法で製造される。また、これらのフィルムは必要に
より、好ましくはポリテトラフルオロエチレンなどの宮
フッ糸亜合体からなる布、網などの織物、不織布、フィ
ブリル又は金楓製のメツシュ、多孔体などで補強するこ
とができる。
の方法で製造される。また、これらのフィルムは必要に
より、好ましくはポリテトラフルオロエチレンなどの宮
フッ糸亜合体からなる布、網などの織物、不織布、フィ
ブリル又は金楓製のメツシュ、多孔体などで補強するこ
とができる。
第１及び第２の含フツ素重合体のフィルムは、本発明で
は、イオン交換膜性能を最大限に発揮させるために、第
１のフィルムは、好ましくは１５０〜５００μ、第２の
フィルムは、好ましくは５〜５０μ、そして第１のフィ
ルム／第２のフィルムの厚みの比率は、好ましくは２．
０〜３０、特には５〜２０にせしめられる。第２のフィ
ルムが極めて薄い場合、上記した補強材は、第１のフィ
ルムに導入するのが好ましい。
は、イオン交換膜性能を最大限に発揮させるために、第
１のフィルムは、好ましくは１５０〜５００μ、第２の
フィルムは、好ましくは５〜５０μ、そして第１のフィ
ルム／第２のフィルムの厚みの比率は、好ましくは２．
０〜３０、特には５〜２０にせしめられる。第２のフィ
ルムが極めて薄い場合、上記した補強材は、第１のフィ
ルムに導入するのが好ましい。
第１のフィルム及び第２のフィルムの積層は、適宜の手
段が採用されるが、いずれにせよか＼る積層により両者
の膜状物？一体化することが必要である。かくして、例
えば、好ましくは温度１００〜３５０℃にて、圧力０．
５〜１００ ｋｙ／ｃｒ！にてプレスすることにより、
か＼る積層に実施される。なお、積層に当っては、本発
明では、場合により、東１のフィルム及び第２のフィル
ムの一方又は両方を２棟以上使うことができる。
段が採用されるが、いずれにせよか＼る積層により両者
の膜状物？一体化することが必要である。かくして、例
えば、好ましくは温度１００〜３５０℃にて、圧力０．
５〜１００ ｋｙ／ｃｒ！にてプレスすることにより、
か＼る積層に実施される。なお、積層に当っては、本発
明では、場合により、東１のフィルム及び第２のフィル
ムの一方又は両方を２棟以上使うことができる。
また、両フィルムの積層は、その有する陽イオン交換基
の分解を招かないような適宜のイオン交換基の形態、例
えはカルボン酸基のときは、瞭又はエステル型で行うの
が好ましく、また、スルホン酸基のときには、−ＳＯ□
Ｆ型で行うのが好ましい。積層後の陽イオン交換膜の厚
みは、好ましくは、８０〜５００μ、特には１００〜３
００μにするのが好ましい。
の分解を招かないような適宜のイオン交換基の形態、例
えはカルボン酸基のときは、瞭又はエステル型で行うの
が好ましく、また、スルホン酸基のときには、−ＳＯ□
Ｆ型で行うのが好ましい。積層後の陽イオン交換膜の厚
みは、好ましくは、８０〜５００μ、特には１００〜３
００μにするのが好ましい。
本発明の上記第１のフィルム及び第２のフィルムを積層
してなる陽イオン交換膜は、そのま１でももちろん優れ
た性能を発揮するが、必要に応じて、その一方又は両方
の膜面にガス及び液透過性の電極活性を有する粒子を含
む多孔質層（米国特許明細曹第４２２４１２１号など参
照）又は、ガス及び液透過性の））電極活性を有しない
粒子金含む多孔質層（英国公開特許明細書第２０６４５
８６号などを参照）を設けて、その性質を一層改良する
ことができる。
してなる陽イオン交換膜は、そのま１でももちろん優れ
た性能を発揮するが、必要に応じて、その一方又は両方
の膜面にガス及び液透過性の電極活性を有する粒子を含
む多孔質層（米国特許明細曹第４２２４１２１号など参
照）又は、ガス及び液透過性の））電極活性を有しない
粒子金含む多孔質層（英国公開特許明細書第２０６４５
８６号などを参照）を設けて、その性質を一層改良する
ことができる。
本発明の陽イオン交換膜は、上記のように塩化アルカリ
水溶液ケ始めとする種々の水性溶液の電解に使用できる
。例えは、塩化アルカリ水溶液の電解に使用する場合、
本発明の陽イオン交換膜の第１のフィルム面を、陽極仙
］に、第２のフィルム而１−［極側に向けて配置せしめ
られる。かくした場合、本発明の陽イオン交換膜はその
最大限の性能が発揮される。
水溶液ケ始めとする種々の水性溶液の電解に使用できる
。例えは、塩化アルカリ水溶液の電解に使用する場合、
本発明の陽イオン交換膜の第１のフィルム面を、陽極仙
］に、第２のフィルム而１−［極側に向けて配置せしめ
られる。かくした場合、本発明の陽イオン交換膜はその
最大限の性能が発揮される。
本発明のイオン交換膜ヲ使用して塩化アルカリ水溶液の
電解を行なうプロセス条件としては、上記した％１昭５
４−１１２３９８号公報におけるような既知の条件が採
用できる。例えは、陽極室には好ましくは２５〜５０規
定（Ｎ）の塩化アルカリ水浴液を供給し、陰極室には水
又は稀釈水酸化アルカリヲ供給し、好捷しくに８０℃〜
１２０℃、電流密度１０〜１００ Ａ ／ａ？？Ｚ２で
電解される。か＼る場合、。、塩化アルカリ水浴液中の
カルシウム及びマグネシウムなどの重金属イオンは、イ
オン交換膜の劣化を招くので、ｈ」友釣に小さくせしめ
るのが好ましい。逢た、陽極における酸素の発生を極力
防止するために塩酸などの酸を塩化アルカリ水溶液に添
加することができる。
電解を行なうプロセス条件としては、上記した％１昭５
４−１１２３９８号公報におけるような既知の条件が採
用できる。例えは、陽極室には好ましくは２５〜５０規
定（Ｎ）の塩化アルカリ水浴液を供給し、陰極室には水
又は稀釈水酸化アルカリヲ供給し、好捷しくに８０℃〜
１２０℃、電流密度１０〜１００ Ａ ／ａ？？Ｚ２で
電解される。か＼る場合、。、塩化アルカリ水浴液中の
カルシウム及びマグネシウムなどの重金属イオンは、イ
オン交換膜の劣化を招くので、ｈ」友釣に小さくせしめ
るのが好ましい。逢た、陽極における酸素の発生を極力
防止するために塩酸などの酸を塩化アルカリ水溶液に添
加することができる。
本発明において電解槽は、上記構成を有する限Ｆ）にお
いて単極型でも複極型でもよい。また電解槽を構成する
材料は、例えば塩化アルカリ水浴液の電解の場合には陽
極室の場合には、塩化アルカリ水溶液及び塩素に耐性が
あるもの、例えば弁金属、チタンが使用され、陰極室の
場合には水酸化アルカリ及び水素に耐性がある鉄。
いて単極型でも複極型でもよい。また電解槽を構成する
材料は、例えば塩化アルカリ水浴液の電解の場合には陽
極室の場合には、塩化アルカリ水溶液及び塩素に耐性が
あるもの、例えば弁金属、チタンが使用され、陰極室の
場合には水酸化アルカリ及び水素に耐性がある鉄。
ステンレス又はニッケルなど使用される。
本発明において電極を配置する場合、電＋Ｍはイオン交
換膜に接触して配置しても、また適宜の間隔をおいて配
置してもよい。
換膜に接触して配置しても、また適宜の間隔をおいて配
置してもよい。
以上は、主に塩化アルカリ水溶液の電解全例について本
発明の膜の使用を説明したが、水。
発明の膜の使用を説明したが、水。
ハロゲン酸（塩酸、臭化水素酸〕、炭酸アルカリの電解
に対しても同様に適用できることはもちろんである。
に対しても同様に適用できることはもちろんである。
次に本発明を実施例により説明する。
実施例１
１０Ａ’（１’）ステンレス製耐圧反応容器にイオン交
換水６５ゝ００ｆ、０８Ｆよ、 ＧＯＯＮＨ，全１３２
１Ｎ＆２ ＨＰＯ４・１２ Ｈｚ ｐ ｆ ３２．５
ｔ ＋ ＮａＨｌ Ｉ’ｏ４Ｈ２Ｈ２０ｆｌ ９、５
Ｆ ＋ （ＮＨ４）２８２０８ ｋ １７ ｆ 仕込ミ
、次イテ１３０９ ｇ ノＣＦ、 ＝ＣＦＯ（ＣＦ、）
３ＣＯＯＣＨ３ｆ仕込んだ。
換水６５ゝ００ｆ、０８Ｆよ、 ＧＯＯＮＨ，全１３２
１Ｎ＆２ ＨＰＯ４・１２ Ｈｚ ｐ ｆ ３２．５
ｔ ＋ ＮａＨｌ Ｉ’ｏ４Ｈ２Ｈ２０ｆｌ ９、５
Ｆ ＋ （ＮＨ４）２８２０８ ｋ １７ ｆ 仕込ミ
、次イテ１３０９ ｇ ノＣＦ、 ＝ＣＦＯ（ＣＦ、）
３ＣＯＯＣＨ３ｆ仕込んだ。
液体屋素で充分に脱気を行なった後、５７℃に昇温し四
弗化エチレンｋ １１．０ ｋｇ／ａｄまで導入し反応
を行なわしめた。反応中に四弗化エチレン □を
連続的に系内に導入し圧力’ｔ １１．Ｏｋｙ／ｃａ
に保持した。４．５時間後に反応を終了させ、得られた
ラテックスを濃硫酸ケ用いて凝集を行ない、次いでポリ
マーを充分に水洗した後、メタノール中で６５℃、１６
時間処理し、更に乾燥を行なってイオン交換容量１．４
４ｍｅｑ ７ｇの共重合体１５２０ｆ’！ｒ得た。該共
重合体にＰＴＦＥ粒子（テフロン６Ｊ）’ｉ２．７％添
加し１３ｏ０において混練ロールを用いてＰＴＦＥ ｉ
せんい化させた後２３０℃で押出製膜し２６０μのフィ
ルムを得た。
弗化エチレンｋ １１．０ ｋｇ／ａｄまで導入し反応
を行なわしめた。反応中に四弗化エチレン □を
連続的に系内に導入し圧力’ｔ １１．Ｏｋｙ／ｃａ
に保持した。４．５時間後に反応を終了させ、得られた
ラテックスを濃硫酸ケ用いて凝集を行ない、次いでポリ
マーを充分に水洗した後、メタノール中で６５℃、１６
時間処理し、更に乾燥を行なってイオン交換容量１．４
４ｍｅｑ ７ｇの共重合体１５２０ｆ’！ｒ得た。該共
重合体にＰＴＦＥ粒子（テフロン６Ｊ）’ｉ２．７％添
加し１３ｏ０において混練ロールを用いてＰＴＦＥ ｉ
せんい化させた後２３０℃で押出製膜し２６０μのフィ
ルムを得た。
次に同じ反応容器にイオン交換水６５００ｆ。
Ｃ，Ｆ、ＧＯＯＮ’Ｈ４ｉ １３ ｆ 、 Ｎａ２ＨＰ
Ｏ４−１２Ｈ，Ｏ’ｉ ３２．５ｆ。
Ｏ４−１２Ｈ，Ｏ’ｉ ３２．５ｆ。
Ｎａ Ｈ！ ＰＯ４・２ Ｈ２０ｆ １９−５ ｔ＋
（”’４ ）２８２ ｏａを１．７９゜イングロパノー
ルｌ ０．４６ ｆ仕込み、次いで８４ ｓ ？ （７
） ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ、）３ＣＯＯＣＨ３と４５Ｏ
ｆ（７）ＣＦ、＝ＣＦＯＣ３Ｆ７ ’ｉｉ−仕込んだ。
（”’４ ）２８２ ｏａを１．７９゜イングロパノー
ルｌ ０．４６ ｆ仕込み、次いで８４ ｓ ？ （７
） ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ、）３ＣＯＯＣＨ３と４５Ｏ
ｆ（７）ＣＦ、＝ＣＦＯＣ３Ｆ７ ’ｉｉ−仕込んだ。
液体窒素で脱気を行なった後５７℃に昇温し四弗化エチ
レンを１２、４ Ｊｒｇ／ｃ１１！迄導入し反応を新導
入しめた。反応中は外部よｔ）１２！］弗化エチレンを
導入し圧力をＩ Ｚ ４ ＠／ｃｄに保持した。４６５
時間後に得られたラテックスを上記と同じく処理し、イ
オン交換容量０．８６ ｍｅｑ ／ｙの三元共重合体１
２９０ ｆを得た。該３元共重合体を２３０℃で押出製
膜し厚さ２０μの薄いフィルムを得た。
レンを１２、４ Ｊｒｇ／ｃ１１！迄導入し反応を新導
入しめた。反応中は外部よｔ）１２！］弗化エチレンを
導入し圧力をＩ Ｚ ４ ＠／ｃｄに保持した。４６５
時間後に得られたラテックスを上記と同じく処理し、イ
オン交換容量０．８６ ｍｅｑ ／ｙの三元共重合体１
２９０ ｆを得た。該３元共重合体を２３０℃で押出製
膜し厚さ２０μの薄いフィルムを得た。
次いでこの２種類のフィルムを２３０℃でロール金柑い
て貼合積層を行ない２層膜とした後、１２］ｊｉｉ％の
力性ソーダ中で加水分解した。該膜を用いて次の如く電
解を行なった。
て貼合積層を行ない２層膜とした後、１２］ｊｉｉ％の
力性ソーダ中で加水分解した。該膜を用いて次の如く電
解を行なった。
鳴動膜面積０．２５ ｄｔｒ？、陽極ＲｕＯ２／Ｔｉエ
クスパンドメタル、陰極活性ニッケル／Ｆｅエクスパン
ドメタル、極間３間からなる小型槽紮用い、３００９／
ｌ ＮａＣ１及び水勿陽極室及び隘惟〆に供給しなが
ら９０℃、電流密度２０ Ａ ／ｄｒｔ？にて電Ｓ試験
を行なった。その結果、生成苛性一度２２％ＮａＯＨに
おける摺電圧は３．０７Ｖ１電流効率９６．０％であっ
た。
クスパンドメタル、陰極活性ニッケル／Ｆｅエクスパン
ドメタル、極間３間からなる小型槽紮用い、３００９／
ｌ ＮａＣ１及び水勿陽極室及び隘惟〆に供給しなが
ら９０℃、電流密度２０ Ａ ／ｄｒｔ？にて電Ｓ試験
を行なった。その結果、生成苛性一度２２％ＮａＯＨに
おける摺電圧は３．０７Ｖ１電流効率９６．０％であっ
た。
実施例２
実Ｍ例ｆにおいて得られた２棟類のフィルムを２３０℃
でロールを用いて貼合稍）ｔｉｔ ｋ行なった。
でロールを用いて貼合稍）ｔｉｔ ｋ行なった。
次に平均粒径２μの炭化ケイ素粉木１０部、ポリテトラ
フルオロエチレン粒子４１部、メチルセルロール（２％
水浴液）０３部、水１４部、シクロヘキサノール２部、
シクロヘキサフッ１部？會む混合物を混練しベーストド
得た。該ペースト？上記積層膜の−・方の側（イオン交
換容菫０．８６ ｍｅｑ／ｙの三元共ｉ合体層）の表■
にスクリーン印刷し□塗布し乾燥、固化させた。炭化ケ
イ素の付着蓋は膜面１ ｃｎｌ当り１．０７％であった
。次いで平均粒径７μの酸化ジルコニアを用いる以外は
一ヒ６ピと同様にして調蟹したペーストケ槓層膜のもう
一方の側（イオン交換容置１４４ｍθｑ／ｖ の共車
台体鳩）の衣■に塗布し乾燥、同化させ０．９５〜／ば
付層さゼ°た。該膜を１２重蓄チの力性ソーダ中で加
水分解し実施例１と同様に電解を行なった。その結果２
２チ苛性ンーダ取得電流効率は９６，０％、電圧は２８
７Ｖであった。
フルオロエチレン粒子４１部、メチルセルロール（２％
水浴液）０３部、水１４部、シクロヘキサノール２部、
シクロヘキサフッ１部？會む混合物を混練しベーストド
得た。該ペースト？上記積層膜の−・方の側（イオン交
換容菫０．８６ ｍｅｑ／ｙの三元共ｉ合体層）の表■
にスクリーン印刷し□塗布し乾燥、固化させた。炭化ケ
イ素の付着蓋は膜面１ ｃｎｌ当り１．０７％であった
。次いで平均粒径７μの酸化ジルコニアを用いる以外は
一ヒ６ピと同様にして調蟹したペーストケ槓層膜のもう
一方の側（イオン交換容置１４４ｍθｑ／ｖ の共車
台体鳩）の衣■に塗布し乾燥、同化させ０．９５〜／ば
付層さゼ°た。該膜を１２重蓄チの力性ソーダ中で加
水分解し実施例１と同様に電解を行なった。その結果２
２チ苛性ンーダ取得電流効率は９６，０％、電圧は２８
７Ｖであった。
実施例３
１Ｏｌのステンレス製耐圧反応容器にイオン交換水６５
００ｆ、Ｃ，Ｆｌ、 Ｃ００ＮＨ４（５１３ｆ、Ｎａ２
ＨＰＯ４・１２Ｈ２０ｆ ３２．５ ？、ＮａＨ２ＰＯ
４−２Ｈ２０＋１９．５２、（ＮＨ＜）２”ｚ○８ｉ５
．２Ｐ、ＮａＩ（８０３Ｔｈ ２．＋５９仕込ミ、次い
で１９５０ ｆ （１） ＣＦａ、＝ＣＦＯ（ＣＦ２）
ｓ ＣＯＯＣＨ３′ｆ／：仕込んだ。
００ｆ、Ｃ，Ｆｌ、 Ｃ００ＮＨ４（５１３ｆ、Ｎａ２
ＨＰＯ４・１２Ｈ２０ｆ ３２．５ ？、ＮａＨ２ＰＯ
４−２Ｈ２０＋１９．５２、（ＮＨ＜）２”ｚ○８ｉ５
．２Ｐ、ＮａＩ（８０３Ｔｈ ２．＋５９仕込ミ、次い
で１９５０ ｆ （１） ＣＦａ、＝ＣＦＯ（ＣＦ２）
ｓ ＣＯＯＣＨ３′ｆ／：仕込んだ。
液体窒素で充分に脱気を行なった後、４０℃に昇温し四
弗化エチレンｆ 、５．１ ｋｇｌｉ迄導入し反応全行
４なわしめた。反応中に四弗化エチレンを連続的に系内
に尋人し、圧カケ５．１ｋｙ ／ｃａに保持した。 ９
５時間後に反応？終了させ、得られたラテックスｋ ＃
硫酸に用いて凝集を行ない、次いでオ・リマー紮充分
に水洗した後、メタノール甲で６５℃、１６時１ｆｌ処
理し、イオン交換谷菫１．８０ ｒｒｒθｑ／ｙの共重
合体１６０（１を伶た。該共重合体にＰＴＦＥ粒子（テ
ノロン６Ｊ）ケ５５％添加し１３０℃において混練ロー
ルを用いてＰＴＦＥをせんい化Ｂせた恢２３０℃で４ｉ
ｒ出製暎し２００μのフィルムケ＋’＋ｉ、該フ１ルム
に実施例１で得たイオン交換芥ｚ、、 ｏ、 ８６ ｍ
６ｑ／？の三元共重合体の３０μのフィルム＞ ２３
ｏ ’ｃでロールを用いて貼合積層ケ行ない２層族とし
た２次いで実施例２と同峰にして該２ｊ冑１＋＝↓の一
方の倶１１ （イオン交候容献］、 ８０ ｍｅｑ ／
ｙ ；ｌ、リマ一層９に叡化／ルコニウム”ｉｏ、９６
〜／ ｎ？ 、−方ｖ＞９１１Ｉ（イオン父侠容ｊｉｉ
−，０，８６ｍ８ｑ／ ｆ （Ｄ ３７［ホ’Ｊ −／
−）−）に炭化ケイＲｋ １０２ ＴＶ／ｎ？′それぞ
７１ 、＋９１＋４１に付層させた。
弗化エチレンｆ 、５．１ ｋｇｌｉ迄導入し反応全行
４なわしめた。反応中に四弗化エチレンを連続的に系内
に尋人し、圧カケ５．１ｋｙ ／ｃａに保持した。 ９
５時間後に反応？終了させ、得られたラテックスｋ ＃
硫酸に用いて凝集を行ない、次いでオ・リマー紮充分
に水洗した後、メタノール甲で６５℃、１６時１ｆｌ処
理し、イオン交換谷菫１．８０ ｒｒｒθｑ／ｙの共重
合体１６０（１を伶た。該共重合体にＰＴＦＥ粒子（テ
ノロン６Ｊ）ケ５５％添加し１３０℃において混練ロー
ルを用いてＰＴＦＥをせんい化Ｂせた恢２３０℃で４ｉ
ｒ出製暎し２００μのフィルムケ＋’＋ｉ、該フ１ルム
に実施例１で得たイオン交換芥ｚ、、 ｏ、 ８６ ｍ
６ｑ／？の三元共重合体の３０μのフィルム＞ ２３
ｏ ’ｃでロールを用いて貼合積層ケ行ない２層族とし
た２次いで実施例２と同峰にして該２ｊ冑１＋＝↓の一
方の倶１１ （イオン交候容献］、 ８０ ｍｅｑ ／
ｙ ；ｌ、リマ一層９に叡化／ルコニウム”ｉｏ、９６
〜／ ｎ？ 、−方ｖ＞９１１Ｉ（イオン父侠容ｊｉｉ
−，０，８６ｍ８ｑ／ ｆ （Ｄ ３７［ホ’Ｊ −／
−）−）に炭化ケイＲｋ １０２ ＴＶ／ｎ？′それぞ
７１ 、＋９１＋４１に付層させた。
次いで１２１童襲の力性ソーダで加水分）ｊｑシ実施例
１と同様に′屯屏を行なった２、その結果、生成苛性磁
度２２％ ＮａＯＨにおける電流効＋・、ｏゴ、９５５
％、電圧は２．６９Ｖであった。
１と同様に′屯屏を行なった２、その結果、生成苛性磁
度２２％ ＮａＯＨにおける電流効＋・、ｏゴ、９５５
％、電圧は２．６９Ｖであった。
実施例４
テトラフルオロエチレンと０Ｆ２＝ＣＦＯ（１：Ｆ２Ｃ
ＦＯ（０１’、）３ＣＯＯＣＨ３Ｆ３ を共重合させて得られたイオン交換容、ｆｉ＋ｃ １−
１８ｍｅｑ ／ ９ （／、） ホ！Ｊマーを２６０μ
のフィルムに３Ｊ＆Ｍし、これに実施例１において得ら
れたイオン交換帽＠１ ｏ、 ８６ ｍｅｑ、Ｑ’の３
元共軍合体の１０μのフィルムを貼合積層した。１２重
ｉｔ％の力性ソーダで加水分解した後、膜のオーム損金
測定した。膜のオーム損は０．３５Ｖであった。
ＦＯ（０１’、）３ＣＯＯＣＨ３Ｆ３ を共重合させて得られたイオン交換容、ｆｉ＋ｃ １−
１８ｍｅｑ ／ ９ （／、） ホ！Ｊマーを２６０μ
のフィルムに３Ｊ＆Ｍし、これに実施例１において得ら
れたイオン交換帽＠１ ｏ、 ８６ ｍｅｑ、Ｑ’の３
元共軍合体の１０μのフィルムを貼合積層した。１２重
ｉｔ％の力性ソーダで加水分解した後、膜のオーム損金
測定した。膜のオーム損は０．３５Ｖであった。
実施汐り ５
テトラフルオロエチレンとＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＰＯ
ＣＦ２ＣＦ２Ｓｏ、ＦＦ３ 葡共乗台して（３４られたイオン交挨容駕１１１１１θ
ｑ／７リポリマー？！：２００μのフイルムニ槓膜し、
実施例４と同じく貼合積層を行ない、加水分解俊、族オ
ーム損を測定し０．２９ Ｖ ｉ得た。
ＣＦ２ＣＦ２Ｓｏ、ＦＦ３ 葡共乗台して（３４られたイオン交挨容駕１１１１１θ
ｑ／７リポリマー？！：２００μのフイルムニ槓膜し、
実施例４と同じく貼合積層を行ない、加水分解俊、族オ
ーム損を測定し０．２９ Ｖ ｉ得た。
比較例１
実施例１において、イオン交換容量０．８６ｍｅｑ／９
の三元ポリマーのかわりにテトラフルオロエチレンとＣ
Ｆ、 ＝、ＣＦＯ（ＯＦ２）３ＣＯＯＣＨ３のみの共重
合によりイオン交換容量ｏ、 ８６ ｍｅｑ＃のポリマ
ーを合成した。該ポリマーケ２３０℃で押出製膜を行な
ったが、１００μ以下の膜厚′ｆｒ：狗ようとすると膜
に穴が発生し三元共重合体におけるが如き薄膜を得るこ
とができなかった。
の三元ポリマーのかわりにテトラフルオロエチレンとＣ
Ｆ、 ＝、ＣＦＯ（ＯＦ２）３ＣＯＯＣＨ３のみの共重
合によりイオン交換容量ｏ、 ８６ ｍｅｑ＃のポリマ
ーを合成した。該ポリマーケ２３０℃で押出製膜を行な
ったが、１００μ以下の膜厚′ｆｒ：狗ようとすると膜
に穴が発生し三元共重合体におけるが如き薄膜を得るこ
とができなかった。
比較例２
実施例１における積層膜のそれぞれのＩｖ７のポリマー
の単層からなる膜のオーム損は次の如くである。
の単層からなる膜のオーム損は次の如くである。
Claims (3)
- （１） 陽イオン交換基を廟する含フッ素重合体の第
１のフィルムと、下記の（ＡＪ ＋ （Ｂ） 、 （ｃ
）の繰返し単位ケ有するカルボン酸基を交換基とする蕗
フッ素重合体からなり、上記第１のフィルムよりも厚み
が小さく、且つ比電気抵抗の太きい第２のフィルムとを
積層せしめたこと？特徴とする電解用陽イオン交換膜 仏）妖ＣＦ２−ＣＸＸ’升 （Ｃ） （ＣＦ２−ＣＸ（ −ＣＯＯＭ こ＼で、ｘ、ｘ’は、−Ｆ、−Ｃ：１、又は−ＣＦ３で
アリ、Ｒｆｆ′ｉ炭素数１〜１０のパーフルオロアルキ
ル基、Ｍは水素又はアルカリ金属、Ｙｒｒｉ次のものか
ら選はれるが、次の一般式において、Ｘ、７．Ｚ はＯ
〜１０であり、Ｚｌ−ｊ −Ｆ又はＲｆと同じである。 またＢ／Ａ十Ｂ＋Ｃ（モル比〕及びＣ／Ａ十Ｂ＋Ｃ（モ
ル比）は、それぞれ００１〜０３及び００５〜０．５で
ある。 咲ＣＦ２洩、 ０−（ＣＦ２へ、蚤０−ＣＦ２−ＣＦ
’髪。 - （２）第１のフィルムの陽極側に、第２のフィルムが、
陰極側になるよう積層した請求の範囲（１）の膜 - （３）Ｔｈｌのフィルムの有する陽イオン交換基か、ス
ルホン酸基である請求の範囲（１）又は（２）の膜（４
）第１のフィルムの有する陽イオン交換基か、カルボン
酸基であり、第２のフィルムよリモイオン交換容量か大
きい請求の範囲（１）又は（２）の膜
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57082386A JPS58199884A (ja) | 1982-05-18 | 1982-05-18 | 改良された電解用陽イオン交換膜 |
| EP83104562A EP0094587B2 (en) | 1982-05-18 | 1983-05-09 | Improved electrolytic cation exchange membrane |
| DE8383104562T DE3374421D1 (en) | 1982-05-18 | 1983-05-09 | Improved electrolytic cation exchange membrane |
| US06/493,574 US4486277A (en) | 1982-05-18 | 1983-05-11 | Electrolytic cation exchange membrane |
| CA000428216A CA1234551A (en) | 1982-05-18 | 1983-05-16 | Laminated electrolytic cation exchange membrane including fluorinated polymer with carboxylic acid groups |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57082386A JPS58199884A (ja) | 1982-05-18 | 1982-05-18 | 改良された電解用陽イオン交換膜 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58199884A true JPS58199884A (ja) | 1983-11-21 |
| JPS621652B2 JPS621652B2 (ja) | 1987-01-14 |
Family
ID=13773138
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57082386A Granted JPS58199884A (ja) | 1982-05-18 | 1982-05-18 | 改良された電解用陽イオン交換膜 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4486277A (ja) |
| EP (1) | EP0094587B2 (ja) |
| JP (1) | JPS58199884A (ja) |
| CA (1) | CA1234551A (ja) |
| DE (1) | DE3374421D1 (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4610764A (en) * | 1984-02-07 | 1986-09-09 | Asahi Glass Company Ltd. | Electrolytic cation exchange membrane |
| JPS60243129A (ja) * | 1984-05-18 | 1985-12-03 | Asahi Glass Co Ltd | フツ素樹脂陽イオン交換膜 |
| US4686120A (en) * | 1985-02-22 | 1987-08-11 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Multilayer cation exchange membrane |
| US4749414A (en) * | 1985-03-25 | 1988-06-07 | The Dow Chemical Company | Composition for modifying polymeric surfaces and articles produced thereby |
| EP0253119A3 (en) * | 1986-06-13 | 1989-07-19 | Asahi Glass Company Ltd. | Ion exchange membrane for electrolysis |
| US5115395A (en) * | 1987-03-13 | 1992-05-19 | Borg-Warner Automotive, Inc. | Pulse width modulation technique |
| JPH04136196A (ja) * | 1990-09-27 | 1992-05-11 | Asahi Glass Co Ltd | 電解用含フッ素陽イオン交換膜及びこれを用いた水酸化アルカリの製造方法 |
| EP0479392B1 (en) * | 1990-10-05 | 1998-01-14 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | A method for the electrolysis of an alkali metal chloride using a cation exchange membrane |
| JP3075580B2 (ja) * | 1991-04-05 | 2000-08-14 | 旭硝子株式会社 | 電解用含フッ素陽イオン交換膜 |
| US20040036394A1 (en) * | 2002-08-21 | 2004-02-26 | 3M Innovative Properties Company | Process for preparing multi-layer proton exchange membranes and membrane electrode assemblies |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE788557A (fr) | 1971-09-09 | 1973-03-08 | Ppg Industries Inc | Diaphragmes pour cellules electrolytiques |
| US4151053A (en) | 1975-07-09 | 1979-04-24 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Cation exchange membrane preparation and use thereof |
| JPS53149881A (en) * | 1977-06-03 | 1978-12-27 | Asahi Glass Co Ltd | Strengthened cation exchange resin membrane and production thereof |
| JPS6011933B2 (ja) * | 1977-06-20 | 1985-03-29 | 旭化成株式会社 | 二層構造を有するフツ素系陽イオン交換膜及びその製造方法 |
| US4224121A (en) | 1978-07-06 | 1980-09-23 | General Electric Company | Production of halogens by electrolysis of alkali metal halides in an electrolysis cell having catalytic electrodes bonded to the surface of a solid polymer electrolyte membrane |
| US4329434A (en) * | 1979-05-31 | 1982-05-11 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Novel fluorinated cation exchange membrane and process for producing the same |
| JPS5655577A (en) * | 1979-10-06 | 1981-05-16 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | Electrolyzing method for alkali metal halide |
| US4298697A (en) * | 1979-10-23 | 1981-11-03 | Diamond Shamrock Corporation | Method of making sheet or shaped cation exchange membrane |
| JPS5670843A (en) * | 1979-11-13 | 1981-06-13 | Asahi Glass Co Ltd | Adhering method of fluorine containing ion exchange membrane and synthetic resin |
| AU535261B2 (en) * | 1979-11-27 | 1984-03-08 | Asahi Glass Company Limited | Ion exchange membrane cell |
| US4337137A (en) * | 1980-06-11 | 1982-06-29 | The Dow Chemical Company | Composite ion exchange membranes |
-
1982
- 1982-05-18 JP JP57082386A patent/JPS58199884A/ja active Granted
-
1983
- 1983-05-09 DE DE8383104562T patent/DE3374421D1/de not_active Expired
- 1983-05-09 EP EP83104562A patent/EP0094587B2/en not_active Expired
- 1983-05-11 US US06/493,574 patent/US4486277A/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-05-16 CA CA000428216A patent/CA1234551A/en not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA1234551A (en) | 1988-03-29 |
| US4486277A (en) | 1984-12-04 |
| EP0094587B1 (en) | 1987-11-11 |
| EP0094587A1 (en) | 1983-11-23 |
| DE3374421D1 (en) | 1987-12-17 |
| JPS621652B2 (ja) | 1987-01-14 |
| EP0094587B2 (en) | 1991-06-05 |
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