RU2431643C2 - Каучуковые смеси - Google Patents
Каучуковые смеси Download PDFInfo
- Publication number
- RU2431643C2 RU2431643C2 RU2008134624/05A RU2008134624A RU2431643C2 RU 2431643 C2 RU2431643 C2 RU 2431643C2 RU 2008134624/05 A RU2008134624/05 A RU 2008134624/05A RU 2008134624 A RU2008134624 A RU 2008134624A RU 2431643 C2 RU2431643 C2 RU 2431643C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- rubber
- alk
- mixtures
- mixture
- bis
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 184
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 101
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title claims abstract description 99
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 57
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 45
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 claims abstract description 38
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 36
- 238000005266 casting Methods 0.000 claims abstract description 3
- -1 polybutylene Polymers 0.000 claims description 43
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 34
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 17
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 17
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 claims description 7
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims description 6
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 claims description 6
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 6
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 6
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 5
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 5
- 229910021417 amorphous silicon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000002357 guanidines Chemical class 0.000 claims description 5
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 5
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 claims description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 5
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 claims description 4
- 150000004659 dithiocarbamates Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- 150000003557 thiazoles Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000003585 thioureas Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 230000008030 elimination Effects 0.000 claims description 3
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 claims description 3
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 3
- 229930195735 unsaturated hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 2
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 claims description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000035939 shock Effects 0.000 claims description 2
- 125000004400 (C1-C12) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 claims 1
- 125000003884 phenylalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 claims 1
- 238000013040 rubber vulcanization Methods 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 23
- 239000000945 filler Substances 0.000 abstract description 20
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 abstract description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 76
- 239000000047 product Substances 0.000 description 51
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 description 44
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 description 44
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 description 44
- FBBATURSCRIBHN-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(3-triethoxysilylpropyldisulfanyl)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCSSCCC[Si](OCC)(OCC)OCC FBBATURSCRIBHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 37
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 26
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 24
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 21
- 230000008569 process Effects 0.000 description 20
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 16
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 16
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 15
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 13
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 13
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 11
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 10
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 9
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 9
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 8
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 8
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Chemical class [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 8
- 150000007944 thiolates Chemical class 0.000 description 8
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 7
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 7
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 125000001424 substituent group Chemical class 0.000 description 7
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 6
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 6
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 6
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 6
- VTHOKNTVYKTUPI-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(3-triethoxysilylpropyltetrasulfanyl)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCSSSSCCC[Si](OCC)(OCC)OCC VTHOKNTVYKTUPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KLFNHRIZTXWZHT-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(3-triethoxysilylpropyltrisulfanyl)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCSSSCCC[Si](OCC)(OCC)OCC KLFNHRIZTXWZHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QQQSFSZALRVCSZ-UHFFFAOYSA-N triethoxysilane Chemical compound CCO[SiH](OCC)OCC QQQSFSZALRVCSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 1,3-diphenylguanidine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=N)NC1=CC=CC=C1 OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 5
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 5
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 5
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 5
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 5
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 5
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 5
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 5
- VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 4-Dimethylaminopyridine Chemical compound CN(C)C1=CC=NC=C1 VHYFNPMBLIVWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N Butylhydroxytoluene Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 NLZUEZXRPGMBCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical group [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SLINHMUFWFWBMU-UHFFFAOYSA-N Triisopropanolamine Chemical compound CC(O)CN(CC(C)O)CC(C)O SLINHMUFWFWBMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 4
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 4
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 4
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 4
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 3
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical group CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000010354 butylated hydroxytoluene Nutrition 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L calcium carbonate Substances [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- DEQZTKGFXNUBJL-UHFFFAOYSA-N n-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)cyclohexanamine Chemical compound C1CCCCC1NSC1=NC2=CC=CC=C2S1 DEQZTKGFXNUBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- 125000005624 silicic acid group Chemical class 0.000 description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 3
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 3
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 3
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical compound C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GPRYVSOUOYKCHJ-UHFFFAOYSA-N 1-[chloro(fluoro)methoxy]-1,1,2,3,3,3-hexafluoropropane Chemical compound FC(Cl)OC(F)(F)C(F)C(F)(F)F GPRYVSOUOYKCHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZJNLYGOUHDJHMG-UHFFFAOYSA-N 1-n,4-n-bis(5-methylhexan-2-yl)benzene-1,4-diamine Chemical compound CC(C)CCC(C)NC1=CC=C(NC(C)CCC(C)C)C=C1 ZJNLYGOUHDJHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 2
- ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethyl-1h-quinoline Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC(C)(C)NC2=C1 ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WPZAUVRYUCIFAI-UHFFFAOYSA-N 6-methylsulfanyl-1h-benzimidazole Chemical compound CSC1=CC=C2N=CNC2=C1 WPZAUVRYUCIFAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101100243399 Caenorhabditis elegans pept-2 gene Proteins 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N Guanidine Chemical compound NC(N)=N ZRALSGWEFCBTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001441571 Hiodontidae Species 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OUBMGJOQLXMSNT-UHFFFAOYSA-N N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine Chemical compound C1=CC(NC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 OUBMGJOQLXMSNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M caesium hydroxide Chemical compound [OH-].[Cs+] HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 235000019241 carbon black Nutrition 0.000 description 2
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 2
- LMBWSYZSUOEYSN-UHFFFAOYSA-N diethyldithiocarbamic acid Chemical compound CCN(CC)C(S)=S LMBWSYZSUOEYSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MZGNSEAPZQGJRB-UHFFFAOYSA-N dimethyldithiocarbamic acid Chemical compound CN(C)C(S)=S MZGNSEAPZQGJRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AUZONCFQVSMFAP-UHFFFAOYSA-N disulfiram Chemical compound CCN(CC)C(=S)SSC(=S)N(CC)CC AUZONCFQVSMFAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 2
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011534 incubation Methods 0.000 description 2
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 2
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 230000001698 pyrogenic effect Effects 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 2
- QAZLUNIWYYOJPC-UHFFFAOYSA-M sulfenamide Chemical compound [Cl-].COC1=C(C)C=[N+]2C3=NC4=CC=C(OC)C=C4N3SCC2=C1C QAZLUNIWYYOJPC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 2
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 2
- JMXKSZRRTHPKDL-UHFFFAOYSA-N titanium ethoxide Chemical compound [Ti+4].CC[O-].CC[O-].CC[O-].CC[O-] JMXKSZRRTHPKDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BQXAVQVDYSDAOM-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(3-triethoxysilylpropylpentasulfanyl)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCSSSSSCCC[Si](OCC)(OCC)OCC BQXAVQVDYSDAOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012855 volatile organic compound Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 235000014692 zinc oxide Nutrition 0.000 description 2
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UDYXMTORTDACTG-UHFFFAOYSA-N 1,1,3-tributylthiourea Chemical compound CCCCNC(=S)N(CCCC)CCCC UDYXMTORTDACTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OPNUROKCUBTKLF-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(2-methylphenyl)guanidine Chemical compound CC1=CC=CC=C1N\C(N)=N\C1=CC=CC=C1C OPNUROKCUBTKLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UDWCKMMKPOGURO-UHFFFAOYSA-N 1,2-dihydropyrazolo[3,4-b]pyridin-4-one Chemical compound O=C1C=CNC2=C1C=NN2 UDWCKMMKPOGURO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydrobenzimidazole-2-thione Chemical compound C1=CC=C2NC(S)=NC2=C1 YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FGKIZAATMHLTKO-UHFFFAOYSA-N 1-(diaminomethylideneamino)-2-(2-methylphenyl)guanidine Chemical compound CC1=CC=CC=C1NC(=N)NNC(N)=N FGKIZAATMHLTKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 1-monostearoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIBIAJQNHWMGTD-UHFFFAOYSA-N 1-n,3-n-bis(4-methylphenyl)benzene-1,3-diamine Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1NC1=CC=CC(NC=2C=CC(C)=CC=2)=C1 PIBIAJQNHWMGTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBALTUBRZPIPZ-UHFFFAOYSA-N 2,6-di(propan-2-yl)aniline Chemical compound CC(C)C1=CC=CC(C(C)C)=C1N WKBALTUBRZPIPZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGCCQISMNZBKJJ-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichloro-3-methylquinoline Chemical compound ClC1=CC=C2N=C(Cl)C(C)=CC2=C1 NGCCQISMNZBKJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSFSVEDCYBDIGW-UHFFFAOYSA-N 2-(1,3-benzothiazol-2-yl)-6-chlorophenol Chemical compound OC1=C(Cl)C=CC=C1C1=NC2=CC=CC=C2S1 GSFSVEDCYBDIGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- APLNAFMUEHKRLM-UHFFFAOYSA-N 2-[5-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]-1,3,4-oxadiazol-2-yl]-1-(3,4,6,7-tetrahydroimidazo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C1=NN=C(O1)CC(=O)N1CC2=C(CC1)N=CN2 APLNAFMUEHKRLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005133 29Si NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- BUZICZZQJDLXJN-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-4-hydroxybutanoate Chemical compound OCC(N)CC(O)=O BUZICZZQJDLXJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHKLKWCYGIBEQF-UHFFFAOYSA-N 4-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)morpholine Chemical compound C1COCCN1SC1=NC2=CC=CC=C2S1 MHKLKWCYGIBEQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000549 4-dimethylaminophenol Drugs 0.000 description 1
- UXKQNCDDHDBAPD-UHFFFAOYSA-N 4-n,4-n-diphenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1N(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 UXKQNCDDHDBAPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZZMVLMVFYMGSMY-UHFFFAOYSA-N 4-n-(4-methylpentan-2-yl)-1-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(NC(C)CC(C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 ZZMVLMVFYMGSMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 229920000219 Ethylene vinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 229940123457 Free radical scavenger Drugs 0.000 description 1
- DCXXMTOCNZCJGO-UHFFFAOYSA-N Glycerol trioctadecanoate Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC DCXXMTOCNZCJGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- 101000717377 Homo sapiens Ribokinase Proteins 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007696 Kjeldahl method Methods 0.000 description 1
- KFFQABQEJATQAT-UHFFFAOYSA-N N,N'-dibutylthiourea Chemical compound CCCCNC(=S)NCCCC KFFQABQEJATQAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFJFERXMHPFAOW-UHFFFAOYSA-J N,N-dibutylcarbamodithioate nickel(2+) Chemical compound [Ni+2].C(CCC)N(C([S-])=S)CCCC.[Ni+2].C(CCC)N(C([S-])=S)CCCC.C(CCC)N(C([S-])=S)CCCC.C(CCC)N(C([S-])=S)CCCC PFJFERXMHPFAOW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- GMEHFXXZSWDEDB-UHFFFAOYSA-N N-ethylthiourea Chemical compound CCNC(N)=S GMEHFXXZSWDEDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N N-methyl-guanidine Natural products CNC(N)=N CHJJGSNFBQVOTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 102100020783 Ribokinase Human genes 0.000 description 1
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910020175 SiOH Inorganic materials 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RDQQCSOIXMZZQR-UHFFFAOYSA-N [methyl(phenyl)carbamothioyl]sulfanyl n-methyl-n-phenylcarbamodithioate Chemical compound C=1C=CC=CC=1N(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C1=CC=CC=C1 RDQQCSOIXMZZQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052915 alkaline earth metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical class [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000010692 aromatic oil Substances 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- CSSYLTMKCUORDA-UHFFFAOYSA-N barium(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Ba+2] CSSYLTMKCUORDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- QOTYLQBPNZRMNL-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl)carbamothioylsulfanyl n,n-bis(2-methylpropyl)carbamodithioate Chemical compound CC(C)CN(CC(C)C)C(=S)SSC(=S)N(CC(C)C)CC(C)C QOTYLQBPNZRMNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YTLFVJABOBHSFS-UHFFFAOYSA-K bis(diethylcarbamothioylsulfanyl)bismuthanyl n,n-diethylcarbamodithioate Chemical compound CCN(CC)C(=S)S[Bi](SC(=S)N(CC)CC)SC(=S)N(CC)CC YTLFVJABOBHSFS-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000007767 bonding agent Substances 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;titanium Chemical compound [Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical class [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012255 calcium oxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920003193 cis-1,4-polybutadiene polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- PNOXNTGLSKTMQO-UHFFFAOYSA-L diacetyloxytin Chemical compound CC(=O)O[Sn]OC(C)=O PNOXNTGLSKTMQO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000005265 dialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012973 diazabicyclooctane Substances 0.000 description 1
- AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N dibenzothiazol-2-yl disulfide Chemical compound C1=CC=C2SC(SSC=3SC4=CC=CC=C4N=3)=NC2=C1 AFZSMODLJJCVPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PGAXJQVAHDTGBB-UHFFFAOYSA-N dibutylcarbamothioylsulfanyl n,n-dibutylcarbamodithioate Chemical compound CCCCN(CCCC)C(=S)SSC(=S)N(CCCC)CCCC PGAXJQVAHDTGBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229940116901 diethyldithiocarbamate Drugs 0.000 description 1
- HQWPLXHWEZZGKY-UHFFFAOYSA-N diethylzinc Chemical group CC[Zn]CC HQWPLXHWEZZGKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N dimethylaminoamidine Natural products CN(C)C(N)=N SWSQBOPZIKWTGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950004394 ditiocarb Drugs 0.000 description 1
- PYBNTRWJKQJDRE-UHFFFAOYSA-L dodecanoate;tin(2+) Chemical compound [Sn+2].CCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCC([O-])=O PYBNTRWJKQJDRE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N endo-cyclopentadiene Natural products C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 239000004715 ethylene vinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 125000003827 glycol group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- RZXDTJIXPSCHCI-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene-2,5-diol Chemical compound OC(=C)CCC(O)=C RZXDTJIXPSCHCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TZMQHOJDDMFGQX-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1,1-triol Chemical compound CCCCCC(O)(O)O TZMQHOJDDMFGQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002602 lanthanoids Chemical group 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- AZVCGYPLLBEUNV-UHFFFAOYSA-N lithium;ethanolate Chemical compound [Li+].CC[O-] AZVCGYPLLBEUNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012245 magnesium oxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910001510 metal chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052976 metal sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- NCLUCMXMAPDFGT-UHFFFAOYSA-L n,n-diethylcarbamodithioate;nickel(2+) Chemical compound [Ni+2].CCN(CC)C([S-])=S.CCN(CC)C([S-])=S NCLUCMXMAPDFGT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N neodymium atom Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002898 organic sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 description 1
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 230000010399 physical interaction Effects 0.000 description 1
- 239000006069 physical mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- RPDAUEIUDPHABB-UHFFFAOYSA-N potassium ethoxide Chemical compound [K+].CC[O-] RPDAUEIUDPHABB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N potassium methoxide Chemical compound [K+].[O-]C BDAWXSQJJCIFIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 229940088417 precipitated calcium carbonate Drugs 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007348 radical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000002683 reaction inhibitor Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 239000012758 reinforcing additive Substances 0.000 description 1
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010057 rubber processing Methods 0.000 description 1
- 229910052706 scandium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003336 secondary aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N silanol Chemical compound [SiH3]O SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005372 silanol group Chemical group 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HUMLQUKVJARKRN-UHFFFAOYSA-M sodium;n,n-dibutylcarbamodithioate Chemical compound [Na+].CCCCN(C([S-])=S)CCCC HUMLQUKVJARKRN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N sulfurochloridic acid Chemical class OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 description 1
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N thiram Chemical compound CN(C)C(=S)SSC(=S)N(C)C KUAZQDVKQLNFPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002447 thiram Drugs 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005208 trialkylammonium group Chemical group 0.000 description 1
- JXUKBNICSRJFAP-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCOCC1CO1 JXUKBNICSRJFAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N triflic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009966 trimming Methods 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- PGNWIWKMXVDXHP-UHFFFAOYSA-L zinc;1,3-benzothiazole-2-thiolate Chemical compound [Zn+2].C1=CC=C2SC([S-])=NC2=C1.C1=CC=C2SC([S-])=NC2=C1 PGNWIWKMXVDXHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JGSUMMPGKPITGK-UHFFFAOYSA-L zinc;n,n-dipentylcarbamodithioate Chemical compound [Zn+2].CCCCCN(C([S-])=S)CCCCC.CCCCCN(C([S-])=S)CCCCC JGSUMMPGKPITGK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RNWHGQJWIACOKP-UHFFFAOYSA-N zinc;oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Zn+2] RNWHGQJWIACOKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBKBEKGVHFHCRI-UHFFFAOYSA-L zinc;piperidine-1-carbodithioate Chemical compound [Zn+2].[S-]C(=S)N1CCCCC1.[S-]C(=S)N1CCCCC1 YBKBEKGVHFHCRI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DUBNHZYBDBBJHD-UHFFFAOYSA-L ziram Chemical compound [Zn+2].CN(C)C([S-])=S.CN(C)C([S-])=S DUBNHZYBDBBJHD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/0834—Compounds having one or more O-Si linkage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/548—Silicon-containing compounds containing sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/549—Silicon-containing compounds containing silicon in a ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
Изобретение относится к каучуковой смеси, включающей по крайней мере один каучук, наполнитель, кремнийорганическое соединение формулы I
один ускоритель вулканизации и один соускоритель вулканизации. Каучуковые смеси готовят смешиванием по крайней мере одного каучука, наполнителя, кремнийорганического соединения общей формулы I, одного ускорителя вулканизации и одного соускорителя вулканизации. Каучуковые смеси можно применять для получения отливок. Кроме того, изобретение представляет собой способ получения кремнийорганического соединения формулы I по реакции трансэтерификации. Каучуковые смеси проявляют очень хорошие свойства во время вулканизации при добавлении небольших количеств соускорителя вулканизации. 5 н. и 4 з.п. ф-лы, 2 ил., 14 табл.
Description
Настоящее изобретение относится к каучуковым смесям, к способу их получения и к их применению.
Известно, что гидролизуемые серосодержащие кремнийорганические соединения способны вступать в реакцию с содержащими гидроксильные группы наполнителями, такими как природные и синтетические силикаты, карбонаты, стекла и оксиды металлов. При этом их применяют для модифицирования поверхности и для повышения адгезионной прочности. В промышленности по переработке каучуков их применяют в качестве промоторов адгезии между армирующим наполнителем и используемым полимером (DE 2141159, DE 2212239, DE 19544469 A1, US 3978103, US 4048206, ЕР 784072 А1).
Более того, известно, что применение доступных в продаже промоторов адгезии, содержащих три алкоксильных заместителя у атома кремния (DE 2255577), например бис[3-триэтоксисилилпропил]тетрасульфида или бис[3-триэтоксисилилпропил] дисульфида приводит к выделению значительных количеств спирта во время и после соединения с наполнителем. Поскольку обычно применяют триметокси- и триэтоксизамещенные силаны, в процессе применения выделяются соответствующие спирты - метанол и этанол (например, с.18 в Berkemeier, D.; Hader, W.; Rinker, M.; Heiss, G., Mixing of silica compounds from the viewpoint of a manufacturer of internal mixers, Gummi, Fasern, Kunststoffe (2001), 54(1), 17-22).
Кроме того, известно, что метоксизамещенные силаны обладают более высокой активностью при гидролизе, чем этоксизамещенные силаны. Этоксизамещенные силаны обладают более высокой активностью при гидролизе, чем обладающие более длинной цепью или разветвленные алкоксизамещенные силаны, содержащие более двух атомов углерода (Е.R.Pohl, F.D.Osterholtz J. Adhesion Sci. Technology 6(1) 1992, 127-149). Поэтому они способны быстрее связываться с наполнителем, и применение метокси- и этоксизамещенных силанов имеет важное значение по экономическим соображениям.
Значительным недостатком применения известных модификаторов на основе алкоксисиланов, конкретно бис(триалкоксисилилалкил)полисульфидных модификаторов, состоит в выделении стехиометрических количеств летучих спиртов, например метанола и этанола, в окружающую среду во время или после соединения алкоксисилана с наполнителем.
Другой недостаток применения бис(триэтоксисилилпропил)полисульфидных модификаторов состоит в ограничении температуры смешивания каучуковых смесей до температур, составляющих от 140 до 165°С (H.D.Luginsland, “A Review on the chemistry and the reinforcement of the silica-silane filler system for rubber applications, издательство Shaker Verlag, Aachen 2002, c.34). В патентах US 6433206, DE 2542534 C3, DE 2405758 C3 и DE 2712866 Al описаны содержащие полисульфид силатраны. Их можно применять в качестве армирующих добавок в каучуковых смесях, содержащих силикатные наполнители.
Цель настоящего изобретения состоит в том, чтобы предложить каучуковые смеси, которые, при добавлении небольших количеств соускорителя вулканизации, проявляют очень хорошие свойства во время вулканизации.
Объектом изобретения являются каучуковые смеси, включающие
(а) по крайней мере один каучук;
(б) наполнитель;
(в) кремнийорганическое соединение общей формулы I
в которой R одинаковые или различные и представляют собой Н, циклический, линейный или разветвленный C1-C12-алкил, предпочтительно C1-C8-алкил, конкретно предпочтительно C1-алкил, карбоксильную группу (-СООН), замещенную или незамещенную арильную группу, предпочтительно фенильную группу, или замещенную или незамещенную аралкильную группу; R' одинаковые или различные и представляют собой разветвленные или неразветвленные, насыщенные или ненасыщенные, алифатические, ароматические или смешанные алифатические/ароматические двухвалентные C1-C30-, предпочтительно C1-C20-, особенно предпочтительно C2-C20-, весьма предпочтительно C3-C15- и крайне предпочтительно C4-C15-углеводородные группы;
х представляет среднюю длину цепи, составляющую от 1 до 10;
(г) от 0,3 до 5% масс., предпочтительно от 0,3 до 4% масс., особенно предпочтительно от 0,3 до 3% масс., весьма предпочтительно от 0,5 до 2,5% масс. ускорителя вулканизации, в расчете на используемый каучук, выбранного из группы, включающей тиазолы, сульфенамиды, тиурамы, тиомочевины, тиокарбонаты и дитиокарбаматы, и
(д) дополнительный ускоритель вулканизации, выбранный из группы, включающей гуанидины и альдегидамины, в количестве, равном или меньшем 1,5% масс., предпочтительно менее 1% масс., особенно предпочтительно менее 0,5% масс., в расчете на используемый каучук.
В одном из предпочтительных вариантов каучуковая смесь может не содержать дополнительного ускорителя вулканизации.
В другом предпочтительном варианте каучуковая смесь может включать от 0,1 до 1% масс. дополнительного ускорителя вулканизации.
Количества, в которых можно применять кремнийорганические соединения формулы I, могут составлять от 0,1 до 50% масс., предпочтительно от 0,1 до 25% масс., особенно предпочтительно от 1 до 15% масс., весьма предпочтительно от 3 до 10% масс., в расчете на количество используемого каучука (частей на 100 частей каучука).
R' может представлять собой СН2, СН2СН2, СН2СН2СН2, СН2СН2СН2СН2, СН(СН3), СН2СН(СН3), СН(СН3)СН2, С(СН3)2, СН(С2Н5), СН2СН2СН(СН3), СН(СН3)СН2СН2, СН2СН(СН3)СН2 или
Кремнийорганические соединения общей формулы I могут представлять собой смеси, составленные из кремнийорганических соединений общей формулы I.
Кремнийорганические соединения общей формулы I могут представлять собой смеси, составленные из кремнийорганических соединений общей формулы I, различающиеся величинами х.
Индекс x в данной формуле представляет собой среднюю длину цепи серы в смеси веществ и может составлять от 1,1 до 5, предпочтительно от 1,5 до 4,5, особенно предпочтительно от 3 до 4 и соответственно от 1,8 до 3, весьма предпочтительно от 3,5 до 3,8 и соответственно от 1,9 до 2,6. Относительное содержание соединений S2 в смесях кремнийорганических соединений общей формулы I может составлять более 50% масс., предпочтительно более 60% масс., особенно предпочтительно более 70% масс., весьма предпочтительно более 80% масс., в расчете на количество использованного кремнийорганического соединения общей формулы I. Относительное содержание соединений S3 в смесях кремнийорганических соединений общей формулы I может составлять от 0,5 до 60% масс., предпочтительно от 1 до 50% масс., особенно предпочтительно от 1 до 45% масс., весьма предпочтительно от 1 до 40% масс., в расчете на количество использованного кремнийорганического соединения общей формулы I. Относительное содержание соединений S4 в смесях кремнийорганических соединений общей формулы I может составлять более 0,5% масс., предпочтительно более 5% масс., особенно предпочтительно более 9% масс., весьма предпочтительно более 15% масс., наиболее предпочтительно более 25% масс., в расчете на количество использованного кремнийорганического соединения общей формулы I.
Кремнийорганические соединения формулы I могут представлять собой
Конденсаты, например олиго- и полисилоксаны, можно получать из кремнийорганических соединений формулы I прибавлением воды. Олиго- и полисилоксаны можно получать олигомеризацией или соолигомеризацией соответствующих кремнийорганических соединений общей формулы I прибавлением воды с использованием методики и прибавления добавки, известной лицам, квалифицированным в данной области техники.
Кремнийорганические соединения формулы I могут также представлять собой смеси кремнийорганических соединений формулы I со смесями олигомерных или полимерных силоксанов, полученных на основе кремнийорганических соединений общей формулы I.
Замещение в смесях кремнийорганических соединений общей формулы I можно определить методами ядерной магнитно-резонансной спектроскопии, предпочтительно методами 1H-, 13C- и 29Si-ядерной магнитно-резонансной спектроскопии. Среднюю длину цепей -Sx- в смесях описанных в настоящем изобретении кремнийорганических соединений можно предпочтительно определить с помощью 1H ядерной магнитно-резонансной спектроскопии.
В кремнийорганических соединениях формулы I молярное отношение N/S может находиться в интервале от аналитически определяемого содержания азота (N) и серы (S), составляющего от 2 (2/1) до 0,2 (2/10), предпочтительно от 1,33 (2/1,5) до 0,5 (2/4), особенно предпочтительно от 1,11 (2/1,8) до 0,66 (2/3), весьма предпочтительно от 1,05 (2/1,9) до 0,8 (2/2,5).
Среднее содержание серы можно определять аналитически с использовнаием оборудования фирмы LECO (LECO SC-144 DR), на основании стандарта ASTM 6741-01 метод В.
Среднее содержание азота можно определять методом Кьелдаля, или используя прибор для элементного анализа, например, Carlo Erba ЕА 1108 (сжигание вещества и определение N2).
Температура плавления кремнийорганических соединений по настоящему изобретению, определяемая методом дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК), может составлять от 50 до 200°С, предпочтительно от 70 до 180°С, особенно предпочтительно от 90 до 170°С, весьма предпочтительно от 110 до 160°С. Температуру плавления можно определить по положению пика на кривой плавления.
Интервал плавления смесей кремнийорганических соединений, определяемый на основании результатов метода дифференциальной сканирующей калориметрии, может составлять от 30 до 220°С, предпочтительно от 50 до 200°С, особенно предпочтительно от 70 до 180°С, очень предпочтительно от 90 до 180°С. Интервал плавления можно определить как температурный интервал между температурой начала пика и температурой конца пика во время измерения методом ДСК.
Кремнийорганические соединения общей формулы I могут включать вспомогательные компоненты в количествах меньше 10% масс., предпочтительно менее 8% масс., особенно предпочтительно менее 5% масс., весьма предпочтительно менее 3% масс., соединений, которые содержат атомы кремния, замещенные алкоксильными группами (алкил-О-). Кремнийорганические соединения общей формулы I могут включать менее 15% масс., предпочтительно менее 12% масс., особенно предпочтительно менее 8% масс., весьма предпочтительно менее 5 % масс. соединений общей формулы II
в которой R и R' имеют значения, определенные выше.
Используемые кремнийорганические соединения общей формулы I могут включать менее 10% масс., предпочтительно менее 8% масс., особенно предпочтительно менее 5% масс., весьма предпочтительно менее 3% масс. хлорид-ионов (Cl-).
Кремнийорганические соединения формулы I вводят в процесс смешивания либо в чистом виде, или абсорбированными на инертном органическом или неорганическом носителе, или после предварительной реакции с органическим или неорганическим носителем. Предпочтительными материалами носителей могут служить осажденные или пирогенные оксиды кремния, воски, термопластики, природные или синтетические силикаты, природные или синтетические оксиды, например оксид алюминия, или сажи. Кремнийорганические соединения формулы I можно также вводить в процесс смешивания после предварительной реакции с наполнителем, который предполагается использовать.
Предпочтительные воски могут представлять собой воски, температуры плавления которых, интервалы плавления или интервалы размягчения составляют от 50 до 200°С, предпочтительно от 70 до 180°С, особенно предпочтительно от 90 до 150°С, весьма предпочтительно от 100 до 120°С.
Используемые воски могут представлять собой олефиновые воски.
Используемые воски могут содержать насыщенные и ненасыщенные углеводородные цепи.
Используемые воски могут включать полимеры или олигомеры, предпочтительно эмульсию бутадиен-стирольного каучука или/и раствор бутадиен-стирольного каучука.
Используемые воски могут включать алканы с длинной цепью или/и карбоновые кислоты с длинной цепью.
Используемые воски могут включать этилен-винилацетат и/или поливиниловые спирты.
Кремнийорганические соединения формулы I можно вводить в процесс смешивания в виде физической смеси с органическим веществом или со смесью органических веществ. Органическое вещество или смесь органических веществ может включать полимеры или олигомеры. Полимеры или олигомеры могут представлять собой содержащие гетероатом полимеры или олигомеры, например этилен-виниловый спирт или/и поливиниловые спирты.
Полимеры или олигомеры могут представлять собой насыщенные или ненасыщенные эластомеры, предпочтительно эмульсию бутадиен-стирольного каучука или/и раствор бутадиен-стирольного каучука.
Температура плавления, интервал плавления или интервал размягчения смеси, составленной из кремнийорганических соединений формулы I и органического вещества или смеси органических веществ, может составлять от 50 до 200°С, предпочтительно от 70 до 180°С, особенно предпочтительно от 70 до 150°С, весьма предпочтительно от 70 до 130°С, чрезвычайно предпочтительно от 90 до 110°С.
Наполнители, которые можно применять для каучуковых смесей по данному изобретению, следующие:
- сажи, например пламенные, печные, газовые или термические сажи. Удельная поверхность по БЭТ этих саж (удельная поверхность, определяемая методом Брунауэра-Эммета-Теллера по адсорбции азота) может составлять от 20 до 200 м2/г. Сажи, если это приемлемо, могут содержать также гетероатомы, например, Si;
- аморфные оксиды кремния, полученные, например, осаждением растворов силикатов (осажденные кремниевые кислоты) или пламенным гидролизом галогенидов кремния (пирогенные кремниевые кислоты). Удельная поверхность этих оксидов кремния может составлять от 5 до 1000 м2/г, предпочтительно от 20 до 400 м2/г (удельная поверхность по БЭТ), а размер первичных частиц может составлять от 10 до 400 нм. Эти оксиды кремния могут, если это приемлемо, быть представлены также в виде смешанных оксидов с другими оксидами металлов, такими как оксиды алюминия, оксиды магния, оксиды кальция, оксиды бария, оксиды цинка и оксиды титана.
- синтетические силикаты, такие как силикат алюминия, силикаты щелочноземельных металлов, например силикат магния или силикат кальция, обладающие удельной поверхностью по БЭТ, составляющей от 20 до 400 м2/г, и диаметром первичных частиц от 10 до 400 нм.;
- синтетические или природные оксиды алюминия и синтетические или природные гидроксиды алюминия;
- синтетические или природные карбонаты кальция, например осажденный карбонат кальция;
- природные силикаты, например каолин и другие встречающиеся в природе кремниевые кислоты;
- стекловолокно и стекловолокнистые продукты (стекломаты, стекложгуты) или стеклянные микрошарики.
Может быть предпочтительным применять аморфные оксиды кремния, полученные путем осаждения растворов силикатов (осажденные оксиды кремния), обладающие удельной поверхностью по БЭТ от 20 до 400 м2/г. Количества аморфных оксидов кремния, в которых их следует применять, составляют от 5 до 150 частей по массе, в расчете в каждом случае на 100 частей каучука (частей на 100 частей каучука).
Упомянутые наполнители можно применять отдельно или в виде смеси. В одном из особенно предпочтительных вариантов каучуковые смеси могут включать от 10 до 150 частей по массе наполнителей светлой окраски, если приемлемо, совместно с сажей в количестве от 0 до 100 частей по массе, а также от 1 до 20 частей по массе, или с кремнийорганическим соединением формулы I, в каждом случае в расчете на 100 частей по массе каучука.
Подходящими материалами для получения каучуковых смесей по настоящему изобретению являются не только природные каучуки, но также и синтетические каучуки. Предпочтительные синтетические каучуки описаны, например, в W.Hofmann, Kautschuktechnologie [Rubber technology], Genter Verlag, Stuttgart 1980.
Синтетические каучуки, которые можно применять в данном изобретении, между прочим, следующие:
- полибутадиен (БК);
- полиизопрен (ИК);
- сополимеры стирола с бутадиеном (БСК), например эмульсия БСК (Э-БСК), или раствор БСК (Р-БСК). Сополимеры стирола с бутадиеном могут содержать стирол в количестве от 1 до 60% масс., предпочтительно от 2 до 50% масс., особенно предпочтительно от 10 до 40% масс., весьма предпочтительно от 15 до 35% масс.;
- хлоропрен (ХК);
- сополимеры изобутилена и изопрена (ИИК);
- сополимеры бутадиена с акрилонитрилом, содержание акрилонитрила в которых составляет от 5 до 60% масс., предпочтительно от 10 до 50% масс. (НБК), особенно предпочтительно от 10 до 45% масс. (НБК), весьма предпочтительно от 19 до 45% масс. (НБК);
- частично гидрированный или полностью гидрированный каучук НБК (ГНБК);
- этилен-пропилен-диеновые сополимеры (ЭПДК);
- упомянутые выше каучуки, которые также содержат функциональные группы, например карбоксильные группы, силанольные группы или эпоксигруппы, например эпоксидированные нитрильные каучуки, функционализированные карбоксильными группами НБК или силанол-(-SiOH), или функционализированные силилалкоксильными группами (-Si-ИЛИ) БСК; или смеси этих каучуков. Подвергнутые анионной полимеризации РБСК каучуки (раствор БСК), температуры стеклования которых выше -50°С, и их смеси с диеновыми каучуками особенно подходят для производства протекторов для автомобильных шин.
Предлагаемые в изобретении каучуковые смеси могут содержать и другие известные ингредиенты, такие, например, как ускорители вулканизации, антиоксиданты, термостабилизаторы, светостабилизаторы, противоозонные добавки, добавки, облегчающие обработку, пластификаторы, усилители клейкости, пенообразователи, красители, пигменты, воски, наполнители, органические кислоты, замедлители реакции, оксиды металлов, а также активаторы, такие как триэтаноламин или гексантриол.
В качестве таких других дополнительных ингредиентов резиновых смесей могут использоваться следующие:
- полиэтиленгликоль или/и полипропиленгликоль или/и полибутиленгликоль с молекулярной массой от 50 до 50000 г/моль, предпочтительно от 50 до 20000 г/моль, более предпочтительно от 200 до 10000 г/моль, особенно предпочтительно от 400 до 6000 г/моль, наиболее предпочтительно от 500 до 3000 г/моль,
- полиэтиленгликоль с концевыми углеводородными группами
Alk-O-(CH2-CH2-O)yI-H или Alk-(CH2-CH2-O)yI-Alk,
- полипропиленгликоль с концевыми углеводородными группами
Alk-O-(CH2-CH(CH3)-O)yI-H или Alk-O-(CH2-CH(CH3)-O)yI-Alk,
- полибутиленгликоль с концевыми углеводородными группами
Alk-O-(CH2-CH2-CH2-CH2-O)yI-H, Alk-O-(CH2-CH(CH3)-CH2-O)yI-H,
Alk-O-(CH2-CH2-CH2-CH2-O)yI-Alk или Alk-O-(CH2-CH(CH3)-CH2-O)yI-Alk,
где yI равен в среднем 2-25, предпочтительно 2-15, особенно предпочтительно 3-8 и 10-14, наиболее предпочтительно 3-6 и 10-13, a Alk обозначает разветвленный или неразветвленный, незамещенный или замещенный, насыщенный или ненасыщенный углеводород с 1-35, предпочтительно 4-25, более предпочтительно 6-20, особенно предпочтительно 10-20, наиболее предпочтительно 11-14, атомами углерода,
- этерифицированный до простого эфира полиэтиленгликолем, полипропиленгликолем, полибутиленгликолем либо их смесями неопентилгликоль НО-СН2-С(Ме)-СН2-ОН, пентаэритрит С(СН2-ОН)4 или триметилолпропан СН3-СН2-С(СН2-ОН)3, при этом количество повторяющихся звеньев этиленгликоля, пропиленгликоля или/и бутиленгликоля в этерифицированных многоатомных спиртах может составлять от 2 до 100, предпочтительно от 2 до 50, особенно предпочтительно от 3 до 30, наиболее предпочтительно от 3 до 15.
Для расчета среднего значения yI определяемое аналитическим путем количество полиалкиленгликолевых звеньев можно разделить на определяемое аналитическим путем количество групп -Alk [(количество полиалкиленгликолевых звеньев)/(количество групп -Alk)]. Для определения указанных количеств можно использовать, например, 1Н- и 13С-ЯМР-спектроскопию.
Входящие в состав резиновых смесей дополнительные ингредиенты могут применяться в обычных количествах, зависящих, в частности, от целевого применения этих смесей. В зависимости от цели обработки такие количества могут составлять от 0,001 до 50% масс., предпочтительно от 0,001 до 30% масс., особенно предпочтительно от 0,01 до 30% масс., еще более предпочтительно от 0,1 до 30% масс., в пересчете на каучук (частей на сто частей каучука).
Каучуковые смеси по настоящему изобретению могут представлять собой вулканизируемые серой каучуковые смеси. Каучуковые смеси по настоящему изобретению могут представлять собой подверженные кросс-сочетанию под действием пероксидов каучуковые смеси. Используемые сшивающие агенты могут представлять собой серу или вещества - доноры серы. Количество используемой серы может составлять от 0,1 до 10% масс., предпочтительно от 0,1 до 5% масс., в расчете на каучук.
В качестве ускорителей вулканизации можно применять следующие вещества: 2-меркаптобензотиазол, дибензотиазилдисульфид, меркаптобензотиазол цинка, 2-(морфолинотио)бензотиазол, диизопропилбензотиазилсульфенамид, N-циклогексил-2- бензотиазилсульфенамид, N,N-дициклогексил-2-бензотиазилсульфенамид, N-трет-бутил-2-бензотиазилсульфенамид, бензотиазил-2-сульфеноморфолид, N-дициклогексил-2-бензотиазилсульфенамид, моносульфид тетраметилтиурама, дисульфид тетраметилтиурама, дисульфид тетраэтилтиурма, дисульфид тетрабутилтиурама, дисульфид тетрабензилтиурама, дисульфид тетраизобутилтиурама, дисульфид N,N'-диметил-N,N'-дифенилтиурама, дисульфид дипентаметилентиурама, тетра/гексасульфид дипентаметилентиурама, N,N'-этилтиомочевина, N,N'-диэтилтиомочевина, N,N'-дифенилтиомочевина, N'-(3,4-дихлорфенил)-N,N'-диметилтиомочевина, N,N'-дибутилтиомочевина, N,N,N'-трибутилтиомочевина, диметилдитиокарбамат цинка, диэтилдитиокарбамат цинка, дибутилдитиокарбамат цинка, диизобутилдитиокарбамат цинка, дибензилдитиокарбамат цинка, этилфенилдитиокарбамат цинка, пентаметилендитиокарбамат цинка, диизононилдитиокарбамат цинка, диамилдитиокарбамат цинка, диэтилдитиокарбамат теллура, диметилдитиокарбамат меди, дибутилдитиокарбамат меди, диметилдитиокарбамат висмута, диэтилдитиокарбамат кадмия, диэтилдитиокарбамат селена, пиперидин пентаметилендитиокарбамат, диметилдитиокарбамат никеля, диэтилдитиокарбамат никеля, дибутилдитиокарбамат никеля, диизобутилдитиокарбамат никеля, дибензилдитиокарбамат никеля, диамилдитиокарбамат свинца, диметилдитиокарбамат натрия, диэтилдитиокарбамат натрия, дибутилдитиокарбамат натрия, диизобутилдитиокарбамат натрия или дибензилдитиокарбамат натрия.
Совместно действующий ускоритель вулканизации может включать дифенилгуанидин, ди-о-толилгуанидин, о-толилбигуанидин, N,N'-дифенилгуанидин, гексаметилентетраамин, продукты конденсации гомологических акролеинов с ароматическими основаниями или продукты конденсации альдегидов с аминами.
Настоящее изобретение также обеспечивает способ получения кремнийорганических соединений формулы I, отличающийся тем, что кремнийорганические соединения общей формулы III
в которой R' имеет значения, определенные выше, а алкил одинаковый или различный и представляет собой одновалентный углеводородный радикал С1-С8, предпочтительно метил, этил и пропил,
реагируют с соединениями общей формулы IV
в которой R имеет значения, определенные выше,
с элиминированием алкил-ОН, и алкил-ОН удаляют из реакционной смеси.
Способ получения кремнийорганических соединений по данному изобретению может осуществляться в присутствии или в отсутствие катализатора. Алкил-ОН из реакционной смеси можно удалять непрерывно или периодически.
Высокое содержание мономера (например, определяемое посредством ЯМР 29Si или жидкостной хроматографии высокого разрешения) соединения формулы III, используемые в качестве исходного материала, могут оказывать благоприятное воздействие на состав и свойства продукта - кремнийорганических соединений. Высокое содержание мономера соответствует низкому содержанию силоксанов, которые содержат связи Si-O-Si, которые образуются при гидролизе алкоксисиланов формулы III с элиминированием спирта алкил-ОН. Содержание мономера - соединений формулы III в исходном материале может предпочтительно составлять более 50% масс., особенно предпочтительно более 75% масс., еще более предпочтительно более 85% масс., наиболее предпочтительно более 92,5% масс.
Кремнийорганические соединения общей формулы III могут представлять собой чистые соединения или смеси соединений.
Примерами соединений общей формулы IV могут служить триэтаноламин N(CH2-CH2-O-H)3, триизопропаноламин N(CH2-CH(CH3)-O-H)3 или [НО-СН(фенил)СН2]3N.
Низкое содержание воды в используемых соединениях формулы IV может оказывать благоприятное воздействие на состав и свойства продуктов - кремнийорганических соединений. Содержание воды может предпочтительно составлять менее 5% масс., особенно предпочтительно менее 1,5% масс., очень предпочтительно менее 0,75% масс., наиболее предпочтительно менее 0,3% масс.
В качестве катализаторов в способе по данному изобретению можно применять не содержащие металлов и содержащие металлы катализаторы. В качестве катализаторов процесса по данному изобретению можно применять гидроксиды щелочных металлов. Предпочтительными гидроксидами щелочных металлов могут служить LiOH, NaOH, КОН и CsOH.
В качестве катализаторов процесса по данному изобретению можно применять алкоксиды. Предпочтительными алкоксидами могут служить алкоксиды щелочных металлов и алкоксиды алюминия. Предпочтительными алкоксидами щелочных металлов могут служить LiOMe и LiOEt, NaOMe, NaOEt, NaOC3H7, KOMe, KOEt и KOC3H7.
В качестве металлсодержащих катализаторов можно применять соединения 3-7 группы, 13-14 группы и/или группы лантанидов.
В качестве металлсодержащих катализаторов можно применять соединения переходных металлов.
В качестве металлсодержащих катализаторов можно применять соединения металлов, например хлориды металлов, оксиды металлов, оксихлориды металлов, сульфиды металлов, сульфохлориды металлов, алкоголяты металлов, тиолаты металлов, оксиалкоголяты металлов, амиды металлов, имиды металлов или соединения переходных металлов, содержащие лиганды с кратными связями.
В качестве примера, можно применять следующие соединения металлов: галогениды, амиды или алкоголяты главной подгруппы 3 группы (М3+=В, Al, Ga, In, Tl: М3+(ОМе)3, M3+(OEt)3, М3+(ОС3Н7)3, М3+(ОС4Н9)3), галогениды, оксиды, сульфиды, имиды, алкоголяты, амиды, тиолаты и комбинации упомянутых классов заместителей, содержащие лиганды, связанные кратными связями с соединениями группы лантанидов (редкие земли, атомные числа от 58 до 71 в периодической таблице элементов), галогениды, оксиды, сульфиды, имиды, алкоголяты, амиды, тиолаты и комбинации упомянутых классов заместителей, содержащие лиганды, связанные кратными связями с соединениями 3 группы переходных металлов (М3+=Sc, Y, La: М3+(ОМе)3, M3+(OEt)3, М3+(ОС3Н7)3, М3+(ОС4Н9)3, срМ3+(С1)2, ср срМ3+(ОМе)2, cpM3+(OEt)2, cpM3+(NMe2)2, где ср=циклопентадиенил),
галогениды, сульфиды, амиды, тиолаты или алкоголяты элементов главной подгруппы 4 группы (М4+=Si, Ge, Sn, Pb: M4+(OMe)4, M4+(OEt)4, M4+(OC3H7)4, M4+(OC4H9)4; М2+=Sn, Pb: М2+(ОМе)2, M2+(OEt)2, М2+(ОС3Н7)2, М2+(ОС4Н9)2), дилаурат олова, диацетат олова, Sn(OBu)2,
галогениды, оксиды, сульфиды, имиды, алкоголяты, амиды, тиолаты и комбинации перечисленных классов заместителей, содержащих лиганды, связанные кратными связями с соединениями 4 группы переходных металлов (М4+- Ti, Zr, Hf: M4+(F)4, M4+(C1)4, M4+(Br)4, M4+(I)4, M4+(OMe)4, M4+(OEt)4, M4+(OC3H7)4, M4+(OC4H9)4, cp2Ti(Cl)2, cp2Zr(Cl)2, cp2Hf(Cl)2, cp2Ti(OMe)2, cp2Zr(OMe)2, cp2Hf(OMe)2, cpTi(Cl)3, cpZr(Cl)3, cpHf(Cl)3, cpTi(OMe)3, cpZr(OMe)3, cpHf(OMe)3, M4+(NMe2)4, M4+(NEt2)4, M4+(NHC4H9)4),
галогениды, оксиды, сульфиды, имиды, алкоголяты, амиды, тиолаты и комбинации перечисленных классов заместителей, содержащие лиганды, связанные кратными связями с соединениями 5 группы переходных металлов (М5+, М4+ или М3+=V, Nb, Та: М5+(ОМе)5, M5+(OEt)5, М5+(ОС3Н7)5, М5+(ОС4Н9)5, М3+O(ОМе)3, M3+O(OEt)3, М3+O(ОС3Н7)3, М3+O(ОС4Н9)3, cpV(OMe)4, cpNb(OMe)3, срТа(ОМе)3, cpV(OMe)2, cpNb(OMe)3, срТа(ОМе)3),
галогениды, оксиды, сульфиды, имиды, алкоголяты, амиды, тиолаты и комбинации перечисленных классов заместителей, содержащие лиганды, связанные кратными связями с соединениями 6 группы переходных металлов (М6+, М5+ или М4+=Cr, Mo, W: М6+(ОМе)6, M6+(OEt)6, М6+(ОС3Н7)6, М6+(ОС4Н9)6, М6+O(ОМе)4, M6+O(OEt)4, М6+O (ОС3Н7)4, М6+O(ОС4Н9)4, М6+O2(ОМе)2, M6+O2(OEt)2, М6+O2(ОС3Н7)2, М6+O2(ОС4Н9)2, M6+O2(OSiMe3)2), или
галогениды, оксиды, сульфиды, имиды, алкоголяты, амиды, тиолаты и комбинации перечисленных классов заместителей, содержащие лиганды, связанные кратными связями с соединениями 7 группы переходных металлов (М7+, М6+, М5+или М4+=Mn, Re: М7+O(ОМе)5, M7+O(OEt)5, М7+O (ОС3Н7)5, М7+O(ОС4Н9)5, М7+O2(ОМе)3, M7+O2(OEt)3, М7+O2(ОС3Н7)3, М7+O2(ОС4Н9)3, M7+O2(OSiMe3)3, M7+O3(OSiMe3), M7+O3(CH3)).
Соединения металлов и соединения переходных металлов могут содержать свободные координационные места у атома металла.
В качестве других катализаторов можно применять соединения металлов и соответственно соединения переходных металлов, которые образуются посредством присоединения воды к способным гидролизоваться соединениям металлов или к способным гидролизоваться соединениям переходных металлов.
Например, в качестве содержащих металл катализаторов можно применять алкоксиды титана.
В одном конкретном предпочтительном варианте в качестве катализаторов можно применять алкоксиды титана, например тетра-н-бутил-орто-титанат, тетраэтил-орто-титанат, тетра-н-пропил-орто-титанат или тетраизопропил-орто-титанат.
В качестве не содержащих металлов катализаторов можно применять органические кислоты.
Примерами пригодных для применения органических кислот служат трифторуксусная кислота, трифторметансульфоновая кислота или пара-толуолсульфокислота, галогениды тетраалкилфосфония или триалкиламмониевые соединения R3NH+X-.
В качестве не содержащих металла катализаторов можно применять органические основания.
В качестве органических оснований можно применять амины, например алкиламины, диалкиламины или триалкиламины, ариламины, замещенные или незамещенные гетероциклы, например DABCO, диизопропиланилин, пиридин или ДМАП (4-диметиламинопиридин).
Процесс по данному изобретению можно проводить при атмосферном давлении или при пониженном давлении.
Процесс по данному изобретению можно предпочтительно проводить при давлении от 1 до 600 мбар, особенно предпочтительно от 5 до 400 мбар, весьма предпочтительно от 5 до 200 мбар.
Процесс по данному изобретению можно проводить при температурах выше 25°С.
Процесс по настоящему изобретению можно проводить в интервале температур от 80 до 200°С, предпочтительно от 100 до 180°С, особенно предпочтительно от 110 до 160°С.
До или во время реакции в реакционную смесь можно вводить добавки веществ, которые промотируют отвод воды от продукта путем образования азеотропных смесей. Соответствующие вещества могут представлять собой циклические или линейные алифатические, ароматические, смешанные алифатически-ароматические соединения, простые эфиры, спирты или кислоты. Например, можно применять гексан, циклогексан, бензол, толуол, этанол, пропанол, изопропанол, бутанол, этиленгликоль, тетрагидрофуран, диоксан, муравьиную кислоту, уксусную кислоту, этилацетат или диметилформамид.
Реакцию можно проводить в непрерывном или периодическом режиме.
В способе приготовления кремнийорганических соединений формулы I по настоящему изобретению в качестве растворителя можно применять спирт алкил-ОН, соответствующий заместителю (алкил-О)- в формуле III;
температура может составлять от 0 до 100°С, предпочтительно от 10 до 80°С, особенно предпочтительно от 20 до 80°С;
в качестве катализатора можно применять гидроксиды щелочных металлов.
Количество гидроксидов щелочных металлов, которые можно применять в качестве катализаторов, составляет менее 10% масс., предпочтительно менее 5% масс., особенно предпочтительно менее 2% масс., наиболее предпочтительно менее 1% масс., в расчете на массу соединения, используемого в общей формуле III.
Можно проводить процесс получения кремнийорганических соединений формулы I по настоящему изобретению так, чтобы полученный продукт включал твердое вещество, которое можно отфильтровать от используемого растворителя, и чтобы подвергать повторному использованию маточную жидкость, образующуюся во время процесса осаждения, чтобы ее можно было использовать при проведении реакции со свежими порциами реагентов с получением соединений формулы I. Это может способствовать повышению общего выхода и снижению количества образующихся загрязнений.
В процессе получения кремнийорганических соединений формулы I по настоящему изобретению может происходить удаление спирта алкил-ОН, выделяющегося при проведении транс-этерификации, путем фильтрации и/или отгонки от образующегося продукта, только после окончания реакции. Дистилляцию можно предпочтительно проводить под вакуумом и при повышенной температуре, предпочтительно более 80°С, особенно предпочтительно более 100°С, еще более предпочтительно более 120°С.
В способе по настоящему изобретению для кремнийорганических соединений общей формулы I, в которой R представляет собой Н, R' представляет собой (-СН2-СН2-СН2-), x составляет от 1,5 до 2,8, в качестве растворителя можно применять алкил-ОН.
В способе по данному изобретению добавки можно прибавлять в реакционную смесь до, во время или после реакции. Добавки можно предпочтительно прибавлять до реакции. Добавки могут снижать изменения средней длины цепи -Sx-, которые вызваны воздействием температуры или свободнорадикальными реакциями.
Добавки могут представлять собой акцепторы свободных радикалов и стабилизаторы, известные лицам, квалифицированным в данной области техники.
Добавки могут представлять собой монофункциональные или олигофункциональные вторичные ароматические амины, монофункциональные или олигофункциональные замещенные фенолы или гетероциклические меркаптофункциональные соединения.
Добавки могут представлять собой IPPD (N-изопропил-N'-фенил-пара-фенилендиамин), 6PPD (N-(1,3-диметилбутил)-N'-фенил-пара-фенилендиамин), 77PD (N,N'-ди(1,4-диметилпентил)-пара-фенилендиамин), DTPD (смесь диарил-пара-фенилендиаминов), N,N-дифенил-пара-фенилендиамин, TMQ (2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолин), смеси алкилированных и аралкилированных фенолов, SPH (модифицированный стиролом фенол), ВРН (2,2'-метиленбис(4-метил-6-трет-бутилфенол)), стерически затрудненные фенолы, ВНТ (2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол), MBI (2-меркаптобензимидазол), MMBI (4- и 5-метилмеркаптобензимидазол) или ZMMBI (цинковая соль 4- или 5-метилмеркаптобензимидазола).
В способе по настоящему изобретению после реакции или в качестве финальной стадии процесса можно добавлять соединения, которые улучшат запах продукта. Добавляемые вещества могут быть способными к химическому или физическому взаимодействию с серосодержащими соединениями. Добавляемые соединения могут представлять собой эпоксидные соединения или другие вещества, способные реагировать с неорганическими или органическими соединениями серы.
Продукт процесса можно применять как есть или после отделения с образованием индивидуальных соединений или изолированных фракций.
Кремнийорганические соединения формулы I можно применять в качестве склеивающих агентов для неорганических материалов (например, стеклянные шарики, битое стекло, стеклянные поверхности, металлы, оксидные наполнители, оксиды кремния) и органических полимеров (например, термореактивные пластмассы, термопласты, эластомеры) или в качестве сшивающих агентов и модификаторов поверхности для оксидных поверхностей. Кремнийорганические соединения формулы I можно применять в качестве адгезивов в каучуковых смесях с наполнителем, например, в протекторах автомобильных шин.
Кремнийорганические соединения формулы I можно готовить и применять в виде твердых веществ, порошка или гранул, при различном размере частиц. Перед применением их можно измельчить, просеять, спрессовать или подвергнуть гранулированию, или можно применять только отдельные отсеянные фракции после разделения методом просеивания. Применение определенных отсеянных фракций может создавать преимущества при обработке или для свойств каучука.
Изобретение обеспечивает способ получения каучуковых смесей, отличающийся тем, что смешивают
(а) по крайней мере один каучук,
(б) наполнитель,
(в) кремнийорганическое соединение общей формулы I,
(г) от 0 до 5% масс., предпочтительно от 0 до 4% масс., особенно препочтительно от 0 до 3% масс., еще более предпочтительно от 0,5 до 2,5% масс. ускорителя вулканизации, в расчете на использованный каучук, выбранного из группы тиазолов, сульфенамидов, тиурамов, тиомочевин, тиокарбонатов и дитиокарбаматов, и
(д) количество, равное или меньше 1,5% масс., предпочтительно менее 1% масс., особенно предпочтительно менее 0,5% масс., в расчете на используемый каучук, совулканизатора, выбранного из группы гуанидинов и альдегидаминов.
Прибавление кремнийорганических соединений формулы I, а также прибавление наполнителей и добавок в процесс смешивания может происходить, когда температуры состава составляют от 90 до 230°С, предпочтительно от 110 до 210°С, особенно предпочтительно от 120 до 190°С. Кремнийорганические соединения формулы I можно добавлять совместно с другими добавками к каучукам.
Смешивание каучуков с наполнителем, если необходимо, и с другими добавками к каучукам, и с кремнийорганическим соединением по настоящему изобретению может протекать в известных в данной области техники устройствах для смешивания, например в вальцах, в закрытом смесителе или в смесительных экструдерах.
Каучуковые смеси по настоящему изобретению можно подвергать вулканизации при температурах от 90 до 230°С, предпочтительно от 110 до 210°С, особенно предпочтительно от 120 до 190°С, если необходимо, при давлении от 10 до 200 бар.
Каучуковые смеси по настоящему изобретению можно применять для получения отливок, например, для производства шин, включая пневматические шины, покрышек для шин, оболочки для кабеля, шлангов, приводных ремней, конвейерных лент, покрытий для вальцов, подошвы для обуви, уплотнительных колец и амортизаторов.
Каучуковые смеси по настоящему изобретению можно готовить при температурах, которые значительно выше используемых для смесей, содержащих известные ранее адгезивы на основе бис(триалкоксисилилалкил)полисульфида, с одновременным улучшением технологических свойств и физических показателей.
Каучуковые смеси по настоящему изобретению обладают следующим конкретным преимуществом: несмотря на значительное снижение количества соускорителя вулканизации в смеси, достигаются очень хорошие технологические свойства при вулканизации, конкретно высокая скорость вулканизации при значительно более низком технологическом риске.
Другое преимущество каучуковых смесей по настоящему изобретению состоит в том, что из конечных кремнийорганических соединений формулы I не выделяются легколетучие спирты, обычно метанол или этанол. Поэтому отсутствует отрицательное воздействие на процесс соединения наполнителя и полимера. Соединение введенных кремнийорганических соединений с оксидным наполнителем происходит в экономически приемлемый промежуток времени.
Нелетучие кремниевые заместители, которые можно отщепить посредством гидролиза, например триэтаноламин или триизопропаноламин, гидролизуются с существенной скоростью и по крайней мере частично удаляются из основной силановой структуры, что приводит к значительной степени соединения кремнийорганического соединения и связующего во время смешивания. Это приводит к упрочнению вулканизированных каучуков по настоящему изобретению.
Триэтаноламин и триизопропаноламин имеют температуры кипения выше 240°С при атмосферном давлении, поэтому они не относятся к летучим органическим соединениям (ЛОС).
Примеры.
В примерах применяли следующие исходные вещества.
Триэтаноламин: использовали триэтаноламин фирмы BASF AG с содержанием воды 0,28 мг/кг.
Бис(триэтоксисилилпропил)полисульфиды:
Si 261 фирмы Degussa AG.
Бис(триэтоксисилилпропил)полисульфид Si 261, использованный для экспериментов, содержал, в соответствии с анализом методом ЯМР, 8,1% масс.
бис(триэтоксисилилпропил)моносульфида, 73,9% масс.
бис(триэтоксисилилпропил) дисульфида, 14,7% масс.
бис(триэтоксисилилпропил)трисульфида и 1,8% масс.
бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфида. Средняя длина цепи, определенная для использованной смеси полисульфидов, составляла 2,09 (была взята средняя величина S1-S5). Использованный бис(триэтоксисилилпропил)полисульфид включал 0,9% масс. 3-хлорпропил(триэтоксисилана). Содержание мономера составляло 88% масс.
Si 262 фирмы Degussa AG.
Бис(триэтоксисилилпропил)полисульфид Si 262, использованный для экспериментов, содержал, в соответствии с анализом методом ЯМР, 0,3% масс.
бис(триэтоксисилилпропил)моносульфида, 56,8% масс.
бис(триэтоксисилилпропил) дисульфида, 27,7% масс.
бис(триэтоксисилилпропил)трисульфида и 9,9% масс.
бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфида. Средняя длина цепи, определенная для использованной смеси полисульфидов, составляла 2,62 (была взята средняя величина S1-S10). Использованный бис(триэтоксисилилпропил)полисульфид включал 0,2% масс. 3-хлорпропил(триэтоксисилана). Содержание мономера составляло 95% масс.
Si 266/2 фирмы Degussa AG.
Бис(триэтоксисилилпропил)полисульфид Si 266/2, использованный для экспериментов, содержал, в соответствии с анализом методом ЯМР, 6,8% масс.
бис(триэтоксисилилпропил)моносульфида, 91,3% масс.
бис(триэтоксисилилпропил)дисульфида и 0,6% масс.
бис(триэтоксисилилпропил)трисульфида. Средняя длина цепи, определенная для использованной смеси полисульфидов, составляла 1,93 (была взята средняя величина S1-S10). Использованный бис(триэтоксисилилпропил)полисульфид включал 0,9% масс. 3-хлорпропил(триэтоксисилана). Содержание мономера составляло 96% масс.
Si 266 фирмы Degussa AG.
Бис(триэтоксисилилпропил)полисульфид Si 266, использованный для экспериментов, содержал, в соответствии с анализом методом ЯМР, 2,2% масс.
бис(триэтоксисилилпропил)моносульфида, 80,9% масс.
бис(триэтоксисилилпропил)дисульфида, 13,1% масс.
бис(триэтоксисилилпропил)трисульфида, 2,0% масс.
бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфида и 1,2% масс.
бис(триэтоксисилилпропил)пентасульфида. Средняя длина цепи, определенная для использованной смеси полисульфидов, составляла 2,2 (была взята средняя величина S1-S10). Использованный бис(триэтоксисилилпропил)полисульфид включал 0,5% масс. 3-хлорпропил(триэтоксисилана). Содержание мономера составляло 87,6% масс., что определяли на основании результатов анализа методом 29Si ЯМР.
Si 69 фирмы Degussa AG.
Бис(триэтоксисилилпропил)полисульфид Si 69, использованный для экспериментов, содержал, в соответствии с анализом методом ЯМР 1Н, 18,2% масс. бис(триэтоксисилилпропил)дисульфида, 26,9% масс.
бис(триэтоксисилилпропил) трисульфида и 24,2% масс.
бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфида. Средняя длина цепи, определенная для использованной смеси полисульфидов, составляла 3,72 (была взята средняя величина S1-S10). Использованный бис(триэтоксисилилпропил) полисульфид включал 1,9% масс. 3-хлорпропил(триэтоксисилана). Содержание мономера составляло 93% масс.
Si 69 фирмы Rizhao Lanxing.
Бис(триэтоксисилилпропил)полисульфид Si 69 фирмы Rizhao Lanxing, использованный для экспериментов, содержал, в соответствии с анализом методом ЯМР 1Н, 16,9% масс. бис(триэтоксисилилпропил)дисульфида, 23,8% масс. бис(триэтоксисилилпропил)трисульфида, 24,5% масс.
бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфида, 34,7% масс.
бис(триэтоксисилилпропил)пентасульфида или полисульфидных силанов с более длинной цепью. Средняя длина цепи, определенная для использованной смеси полисульфидов, составляла 3,7 (была взята средняя величина S1-S10).
Использованный бис(триэтоксисилилпропил)полисульфид включал 0,5% масс. 3-хлорпропил(триэтоксисилана). Содержание мономера составляло 87,1% масс.
Пример 1.
400 г бис(триэтоксисилилпропил)полисульфида Si 69 фирмы Degussa AG смешивали в установке для перегонки с 224,2 г триэтаноламина, 2 г 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенола (Ионол СР) и 0,6 г тетрабутоксида титана при комнатной температуре. Используемую для нагревания масляную баню нагревали до 100°С и удаляли образовывшийся этанол путем отгонки при давлении 200 мбар. После удаления примерно 150 мл этанола температуру масляной бани увеличивали до 160°С и давление снижали до 100 мбар. После прекращения отгонки этанола смесь нагревали еще 120 мин при 160°С и 50 мбар. Затем прибавляли 2 г 3-глицидилоксипропил (триэтоксисилана) (Dynasylan GLYEO фирмы Degussa AG) и смесь перемешивали еще 30 мин при 160°С в вакууме. Черный продукт выливали под аргоном в закрытую форму и отверждали. Полученный продукт представлял собой 403,5 г черного твердого вещества.
По данным анализа методом 1Н ЯМР продукт включает 29,8% масс. бис(силатранилпропил)дисульфида, 34,1% масс. бис(силатранилпропил)трисульфида и 35,2% масс. бис(силатранилпропил)тетрасульфида. Средняя длина цепи, определенная для смеси полисульфидов, составляла 3,0 (брали среднюю величину S1-S10). Общее содержание хлорида в материале из примера 1 составляло менее 0,2% масс.
Пример 2.
400 г бис(триэтоксисилилпропил)полисульфида Si 261 смешивали в установке для перегонки с 247,7 г триэтаноламина и 1 г тетрабутоксида титана при комнатной температуре. Используемую для нагревания масляную баню нагревали до 150°С и удаляли образовывшийся этанол путем отгонки при давлении 200-600 мбар. Внутренняя температура смеси увеличивалась в течение 180 мин от 135 до 148°С. После завершения процесса отгонки коричневатый продукт выливали под аргоном в закрытую форму и отверждали. Полученный продукт в количестве 420,1 г представлял собой темно-коричневое твердое вещество. Согласно анализу методом 29Si ЯМР продукт содержал 8,7% масс. бис(силатранилпропил)моносульфида, 77,2% масс. бис(силатранилпропил)дисульфида, 12,6% масс. бис(силатранилпропил)трисульфида и 1,5% масс. бис(силатранилпропил)тетрасульфида. Средняя длина цепи, определенная для смеси полисульфидов, составляла 2,1 (брали среднюю величину S1-S10).
Пример 3.
400 г бис(триэтоксисилилпропил)полисульфида Si 262 смешивали в установке для перегонки с 247,7 г триэтаноламина и 0,7 г тетрабутоксида титана при комнатной температуре. Используемую для нагревания масляную баню нагревали до 160°С и удаляли образовывшийся этанол путем отгонки при давлении 50-400 мбар. Внутренняя температура смеси увеличивалась в течение 90 мин до 159°С. После завершения процесса отгонки черный продукт выливали под аргоном в закрытую форму и отверждали. Полученный продукт в количестве 413,7 г представлял собой хрупкое черное твердое вещество. Согласно анализу методом 29Si ЯМР продукт содержал 70,2% масс. бис(силатранилпропил)дисульфида, 22,0% масс. бис(силатранилпропил)трисульфида и 3,1% масс. бис(силатранилпропил)тетрасульфида. Средняя длина цепи, определенная для смеси полисульфидов, составляла 2,3 (брали среднюю величину S1-S10).
Пример 4.
400,2 г бис(триэтоксисилилпропил)полисульфида Si 266, имеющего среднюю длину цепей -Sx-, составляющую 2,2, смешивали в установке для перегонки с 250,7 г триэтаноламина и 1,3 г тетрабутоксида титана при комнатной температуре. Используемую для нагревания масляную баню нагревали до 130°С и удаляли образовывшийся этанол путем отгонки при давлении 20-400 мбар. После завершения процесса отгонки продукт выливали под аргоном в закрытую форму и отверждали. Полученный продукт в количестве 423 г представлял собой хрупкое темно-желтое твердое вещество. Согласно результатам анализа методом 1Н ЯМР продукт содержал 2,5% масс. бис(силатранилпропил)моносульфида, 77% масс. бис(силатранилпропил)дисульфида, 17,5% масс. бис(силатранилпропил)трисульфида и 2% масс. бис(силатранилпропил) тетрасульфида. Средняя длина цепи, определенная для смеси полисульфидов, составляла 2,2 (брали среднюю величину S1-S10).
Пример 5.
500 г бис(триэтоксисилилпропил)полисульфида Si 69 фирмы Rizhao Lanxing, имеющего среднюю длину цепей -Sx-, составляющую 3,7, смешивали в установке для перегонки с 280,3 г триэтаноламина и 1 г тетрабутоксида титана при комнатной температуре. Используемую для нагревания масляную баню нагревали до 130°С и удаляли образовывшийся этанол путем отгонки при давлении 20-400 мбар. Когда в процессе дистилляции больше не происходило отгонки этанола, смесь нагревали еще 60 мин при 130°С и 20 мбар. Черный продукт выливали под аргоном в закрытую форму и отверждали. Полученный продукт в количестве 521 г представлял собой черное твердое вещество.
Согласно результатам анализа методом 1Н ЯМР продукт содержал 15,7% масс. бис(силатранилпропил)дисульфида, 29,7% масс. бис(силатранилпропил)трисульфида, 32,7% масс. бис(силатранилпропил)тетрасульфида и 21,9% масс. бис(силатранилпропил)полисульфида, содержащего цепи из атомов серы длиной более четырех атомов. Средняя длина цепи, определенная для смеси полисульфидов, составляла 3,6 (брали среднюю величину S1-S10).
Пример 6.
400 г бис(триэтоксисилилпропил)полисульфида Si 266/2 смешивали в установке для перегонки с 251,2 г триэтаноламина и 1,6 г тетрабутоксида титана при комнатной температуре. Используемую для нагревания масляную баню нагревали до 160°С и удаляли образовавшийся этанол путем отгонки при давлении от 40 до 600 мбар. Внутренняя температура смеси увеличивалась в зависимости от приложенного давления от 118 до 154°С.После 210 мин реакции при температуре выше 120°С и после завершения процесса отгонки коричневатый продукт выливали под аргоном в закрытую форму и отверждали. Полученный продукт в количестве 422,2 г представлял собой хрупкое коричневатое твердое вещество. Согласно анализу методом 1Н ЯМР продукт содержал 4,6% масс. бис(силатранилпропил)моносульфида, 93,8% масс. бис(силатранилпропил)дисульфида и 1,5% масс. бис(силатранилпропил)трисульфида. Средняя длина цепи, определенная для смеси полисульфидов, составляла 1,97 (брали среднюю величину S1-S10).
Исследование материала, полученного в примере 6, методом ДСК (дифференциальная сканирующая калориметрия), дало значения температуры плавления от 151 до 154°С (пик на кривой плавления).
Общее содержание хлорида в материале, полученном в примере 6, составило менее 0,1% масс.
Пример 7. каучуковые смеси.
Рецептура, использовавшаяся для получения каучуковых смесей, представлена ниже в таблице 1. Применяли величину “част./100 частей каучука” в пересчете на 100 частей используемого сырого каучука. Силаны добавляли в эквимолярных количествах, т.е. применяли равные молярные количества веществ. Общий способ получения резиновых смесей и их вулканизатов описан в справочнике “Rubber Technology Handbook”, автор W.Hofmann, изд-во Hanser Verlag, 1994.
Полимер VSL 5025-1 представляет собой полимеризованный в растворе сополимер БСК фирмы Bayer AG с содержанием стирола 25% масс. и содержанием бутадиена 75% масс. В состав этого сополимера входят 37,5 частей масла на 100 частей каучука, а его вязкость по Муни (ML 1+4/100°С) составляет 50.
Полимер Buna СВ 24 представляет собой цис-1,4-полибутадиен (неодимовый тип) фирмы Bayer AG с содержанием по меньшей мере 96% по положению 1,4 в цис-конфигурации и вязкостью по Муни 44±5.
Продукт Ultrasil 7000 GR представляет собой обладающий хорошей диспергируемостью оксид кремния, выпускаемый фирмой Degussa AG, с удельной поверхностью по БЭТ (удельная поверхность, определяемая методом Браунауэра-Эммета-Теллера по адсорбции азота), составляющей 170 м2/г.
Использованное ароматическое масло содержит продукт Naftolen ZD фирмы Chemetall и Vulkanox 4020, который представляет собой пентаметилендитиокарбамат пиперидина, a Protektor G 3108 представляет собой антиозонантный воск фирмы Paramelt B.V. Продукты Vulkacit О(дифенилгуанидин) и Vulkacit CZ(циклогексилбензотиазилсульфонамит) являются продажными продуктами фирмы Bayer AG. Продукт Perkacit TBzTD (тетрабензилтиурамтетрасульфид) представляет собой продукт, выпускаемый фирмой Flexsys N.V.
Каучуковые смеси приготавливают в смесителе закрытого типа, используя оборудование и условия, указанные в таблице 2.
Таблица 2 | |
Стадия 1 | |
Технологическое оборудование и режимы | |
Смеситель | Werner & Pfleiderer E-type |
Частота вращения | 70 мин-1 |
Усиление пуансона | 5,5 бар |
Номинальный объем | 1,58 л |
Степень загрузки | 0,56 |
Температура в камере | 80°С |
Процесс смешения | |
0-1 мин | Buna VSL 5025-1+Buna СВ 24 |
Стадия 1 | |
Технологическое оборудование и режимы | |
1-2 мин | 1/2 оксида кремния, ZnO, стеариновая кислота, Naftolen ZD, модификатор |
2-4 мин | 1/2 оксида кремния, Vulkanox, Protektor |
4 мин | продувка |
4-5 мин | смешивание |
5 мин | проветривание |
5-6 мин | Смешивание и выгрузка |
Температура смеси | 150-160°С |
Хранение | 24 ч при комнатной температуре |
Стадия 2 | |
Технологическое оборудование и режимы | |
Смеситель | Как на стадии 1, при следующих отличиях: |
Частота вращения | 80 мин-1 |
Температура в камере | 80°С |
Степень загрузки | 0,54 |
Процесс смешения | |
0-2 мин | Разрушение смеси со стадии 1 |
2-5 мин | Поддержание температуры смеси 155°С регулированием скорости вращения |
5 мин | Выгрузка |
Температура смеси | 150-160°С |
Хранение | 4 ч при комнатной температуре |
Стадия 3 | |
Технологическое оборудование и режимы | |
Смеситель | Как на стадии 1 при следующих отличиях: |
Частота вращения | 40 мин-1 |
Степень загрузки | 0,52 |
Температура в камере | 50°С |
Процесс смешения |
0-2 мин | Смесь со стадии 2, катализатор, разгрузка |
2 мин | и образование шкурки на лабораторных смесительных вальцах (диаметр 200 мм, длина 450 мм, температура в камере 50°С) |
Гомогенизация: | |
подрезка 5 раз слева, 5 раз справа и пропускание 6 раз при широком зазоре между валками (6 мм) и 3 раза при узком зазоре | |
Температура смеси | <110°С |
Резинотехнические свойства исследуют по методам, представленным в таблице 3.
Таблица 3 | |
Исследование физических свойств | Стандарт/технические условия |
ML 1+4, 100°С, стадии 2 и 3 | DIN 53523/3, ISO 667 |
Параметры предварительной вулканизации, 130°С | DIN 53523/4, ISO 667 |
Время предварительной вулканизации t5 | |
Время предварительной вулканизации t35 | |
Испытания на вулкаметре, 165°С | DIN 53529/3, ISO 6502 |
Dмакс.-Dмин. (дНм) | |
t10% (мин) и t90% (мин) | |
t80%-120% (мин) | |
Испытания на растяжение на кольце, 23°С | DIN 53504, ISO 37 |
Прочность при растяжении (МПа) | |
Относительное удлинение при разрыве (%) | |
Твердость А по Шору, 23°С (SH) | DIN 53505 |
Остаточная деформация сжатия | DIN 53517, ISO 815 |
В таблице 4 представлены результаты испытаний вулканизата.
Таблица 4 | |||||||||
Номер смеси | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | |
ML(1+4) | [ME] | 66 | 66 | 62 | 63 | 64 | 64 | 65 | 66 |
t5 | [мин] | 34,2 | >60 | 12,2 | 18,9 | 25,1 | 29,8 | 33,2 | 33,5 |
t35 | [мин] | 40,3 | >60 | 16,2 | 23,7 | 30,4 | 35,6 | 39,5 | 40,3 |
Dмакс.-Dмин. | [дНм] | 14,6 | 14,7 | 16,8 | 16,4 | 16,1 | 16,1 | 15,7 | 15,6 |
t10% | [мин] | 2,6 | 4,9 | 1,1 | 1,7 | 2,2 | 2,5 | 2,6 | 2,8 |
t90% | [мин] | 7Д | 21,2 | 5,1 | 5,0 | 6,1 | 6,9 | 7,3 | 7,6 |
t80%-t20% | [мин] | 2,2 | 8,3 | 2,0 | 1,6 | 1,9 | 2,1 | 2,3 | 2,3 |
Прочность на разрыв | [МПа] | 13,0 | 14,4 | 14,2 | 13,8 | 14,7 | 14 | 15,5 | 14 |
Относительное удлинение при разрыве | [%] | 350 | 410 | 360 | 360 | 390 | 380 | 410 | 390 |
Твердость А по Шору | [SH] | 60 | 59 | 63 | 62 | 63 | 62 | 62 | 62 |
Остаточная деформация сжатия | [%] | 7,6 | 12,1 | 6,9 | 7,3 | 7,5 | 8,5 | 8,2 | 9 |
Применение комбинаций ускорителей вулканизации, в первую очередь комбинации ускоритель плюс соускоритель, как в представленном примере использование сульфенамида (циклогексилбензотиазилсульфонамид) и гуанидина (дифенилгуанидин), широко распространено в технологии каучуков. Причинами служат в первую очередь синергические эффекты по отношению к степени сшивки и скорости вулканизации (Bayer AG, Handbuch für die Gummiindustrie [Handbook for the rubber industry], 2е издание, 1991, с.384), и во вторую очередь превосходные механические свойства каучуковых смесей, полученных при использовании в качестве соускорителя вулканизации гуанидинов (Werner Hofmann, Vulcanization and Vulcanizing Agents, 1967, c.181). Идеальной характеристикой вулканизации каучуковой смеси является прямоугольная кривая (Bayer AG, Handbuch für die Gummiindustrie, 2е издание, 1991, с.360-361). Это в первую очередь означает, что время инкубации максимально, для того чтобы каучуковая смесь могла соответствующим образом вытечь в форму. Это время инкубации можно охарактеризовать с использованием показателя tl0%. Во вторую очередь, предполагается снизить до минимума время реакции, для того чтобы убедиться, что времена циклов короткие. Это время реакции можно охарактеризовать с использованием показателя t80%-t20%. То есть в итоге предполагается максимально увеличить tl0% и снизить до минимума t80%-t20%.
На фиг.1 показаны полученные на вулкаметре кривые для смесей 1, 2, 3 и 7.
При сравнении смесей 1 и 2 ясно, что при использовании маленьких количеств дифенилгуанидина (смесь 2) совместно со стандартным силаном получается неудовлетворительная вулкаметрическая кривая. После 30 мин не достигается максимальный крутящий момент, и поэтому вулканизация не проходит полностью. Напротив, смесь 1 достигает необходимого плато после всего лишь 15 мин. Величины, приведенные в таблице 4, показывают, что смесь 2 проявляет неудовлетворительные показатели вулканизации, то есть высокие величины t90% и t80% - t20%. Напротив, при использовании силана в смеси 7 и небольшого количества DPG поведение соответствующей смеси при вулканизации эквивалентно поведению сравнительной смеси 1. Взаимосвязанные данные в числовой таблице для величин t10%, t90% и t80%-t20% практически одинаковы, более того, две вулканометрические кривые практически одинаковы. Смесь 8, вообще не содержащая DPG, аналогичным образом демонстрирует практически те же величины. По-видимому, при использовании силанов общей формулы I в каучуковых смесях по настоящему изобретению, в отличие от данных, известных ранее в данной области техники, количество соускорителя вулканизации можно значительно снизить или даже вовсе не использовать соускоритель, при сохранении очень хороших показателей вулканизации.
Пример 8. Каучуковые смеси.
Каучуковые смеси готовили с использованием соединений из примеров 2 и 5. Как и в предыдущем примере, добавляли соединения в эквимолярных количествах. В таблице 5 описаны составы смесей. Смеси готовили по методикам, описанным в таблице 2, и испытывали по методикам, описанным в таблице 3.
В таблице 6 и на фиг.2 представлены характеристики вулканизата.
Таблица 6 | |||||||||
Номер смеси | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | 14 | 15 | 16 | |
ML(1+4). | - | 72 | 73 | 77 | 77 | 79 | 79 | 79 | 85 |
t5 | [мин] | 18,6 | 34,9 | 7,3 | 10,3 | 14,8 | 18,8 | 19,7 | 20,0 |
t35 | [мин] | 24,6 | 44,3 | 10,3 | 14,4 | 19,9 | 24,1 | 25,4 | 26,0 |
Dмакс.-Dмин. | [дНм] | 15,8 | 15,8 | 16,0 | 15,7 | 15,3 | 15,7 | 15,4 | 15,1 |
t10% | [мин] | 1,7 | 2,2 | 0,9 | 1,2 | 1,5 | 1,5 | 1,6 | 1,7 |
t90% | [мин] | 6,0 | 12,6 | 3,1 | 3,8 | 4,7 | 5,0 | 5,2 | 5,4 |
t80%-t20% | [мин] | 2,1 | 4,9 | 1,1 | 1,3 | 1,6 | 1,7 | 1,8 | 1,8 |
Прочность на разрыв | [МПа] | 14,1 | 14,5 | 15,4 | 13,5 | 14,8 | 15 | 13,2 | 14,8 |
Относительное удлинение при разрыве | [%] | 350 | 397 | 365 | 348 | 383 | 377 | 354 | 387 |
Твердость А по Шору | [SH] | 60 | 60 | 64 | 63 | 62 | 64 | 63 | 62 |
Остаточная деформация сжатия | [%] | 8,2 | 11,2 | 7,8 | 7,7 | 8,1 | 8,9 | 9 | 8,6 |
По аналогии с предыдущим примером вулканизата здесь изучали эквимолярные смеси соединений, но при значительно большей средней длине цепи, составленной атомами серы.
Здесь также чертеж и численная таблица показывает одинаковые закономерности. Это означает, что преимущества, которые достигаются добавлением силатранов, не зависят от длины цепи, составленной атомами серы в полисульфидах.
Пример 9. Изменения в температуре разгрузки смесителя.
Условия смешивания каучуковых смесей зафиксированы в таблице 7, приведенной ниже. Использовали силаны из примера 6 (смеси 17-22) и Si 266/2 бис(триэтоксисилилпропил)полисульфид, который применяли для их приготовления (смеси 23-26).
Таблица 7 | ||
Вещество | Смеси 17-22 [част./100 частей каучука] | Сравнительные смеси 23-26 [част./100 частей каучука] |
1я стадия | ||
Buna VSL 5025-1 | 96 | 96 |
Buna СВ 24 | 30 | 30 |
Ultrasil 7000 GR | 80 | 80 |
Пример 6 | 6 | - |
Si 266/2 | - | 5,8 |
ZnO | 3 | 3 |
Вещество | Смеси 17-22 [част./100 частей каучука] | Сравнительные смеси 23-26 [част./100 частей каучука] |
Стеариновая | 2 | 2 |
кислота | ||
Naftolen ZD | 10 | 10 |
Vulkanox 4020 | 1,5 | 1,5 |
Protektor G 3108 | 1 | 1 |
2я стадия | ||
Смесь после 1 стадии | ||
3я стадия | ||
Смесь после 2 стадии | ||
Vulkacit D | 0 | 2 |
Vulkacit CZ | 1,5 | 1,5 |
Perkacit TBzTD | 0,2 | 0,2 |
Сера | 2,1 | 2,1 |
Смеси готовили в соответствии с методиками смешивания, описанными в таблице 2. Однако для смесей 17-22 применяли другие условия смешивания, перечисленные ниже в таблице 8, для того чтобы исследовать различные температуры смешивания. Свойства вулканизата изучены в соответствии с методиками испытаний, описанными в таблице 3.
Таблица 8 | |||||||
Стадия 1 | Единицы измерения | Смесь 17 | Смесь 18 | Смесь 19 | Смесь 20 | Смесь 21 | Смесь 22 |
Температура в камере | [°С] | 70 | 70 | 80 | 80 | 90 | 90 |
Частота вращения | [мин-1] | 60 | 60 | 60 | 70 | 80 | 80 |
Температура смешивания | [°С] | 139 | 150 | 161 | 170 | 180 | 189 |
Стадия 2 | Единицы измерения | Смесь 15 | Смесь 16 | Смесь 17 | Смесь 18 | Смесь 19 | Смесь 20 |
Температура в камере | [°С] | 80 | 80 | 85 | 85 | 90 | 90 |
Частота вращения | [мин-1] | 70 | 70 | 80 | 80 | 90 | 100 |
Температура смешивания | [°С] | 139 | 150 | 161 | 170 | 180 | 189 |
В таблице 9 представлены результаты.
Таблица 9 | |||||||
Данные для невулканизированной смеси | Единицы измерения | Смесь | Смесь | Смесь | Смесь | Смесь | Смесь |
17 | 18 | 19 | 20 | 21 | 22 | ||
ML 1+4, | [-] | 77 | 72 | 68 | 69 | 69 | 74 |
2я стадия | |||||||
ML 1+4, | [-] | 66 | 62 | 60 | 61 | 61 | 62 |
3я стадия | |||||||
t5 | [мин] | 32,8 | 39,1 | 46,0 | 44,9 | 44,5 | 43,9 |
t35 | [мин] | 37,3 | 45,6 | 51,8 | 50,7 | 50,0 | 49,3 |
Dмакс-Dмин. | [дНм] | 18,4 | 16,3 | 14,5 | 14,0 | 12,6 | 11,7 |
t10% | [мин] | 1,9 | 2,7 | 3,4 | 3,5 | 3,8 | 4,0 |
Данные для вулканизата | Единицы измерения | Смесь | Смесь | Смесь | Смесь | Смесь | Смесь |
15 | 16 | 17 | 18 | 19 | 20 | ||
Прочность на | [МПа] | 14,3 | 14,7 | 13,8 | 13,1 | 13,4 | 12,5 |
разрыв | |||||||
100% величина нагрузки | [МПа] | 1,8 | 1,7 | 1,6 | 1,6 | 1,6 | 1,6 |
300% величина нагрузки | [МПа] | 8,6 | 8,6 | 8,5 | 8,7 | 9,3 | 9,5 |
300%/100% величина нагрузки | [-] | 4,8 | 5,1 | 5,3 | 5,4 | 5,8 | 5,9 |
Удлинение при разрыве | [%] | 410 | 410 | 400 | 380 | 375 | 350 |
Твердость А | [SH] | 65 | 64 | 60 | 59 | 57 | 57 |
по Шору | |||||||
60°С твердость согласно тесту по отскоку | [%] | 60,6 | 61,9 | 63,7 | 63,7 | 65,1 | 63,7 |
Истирание DIN | [мм3] | 94 | 87 | 91 | 87 | 87 | 86 |
Е∗, 0°C | [МПа] | 22,3 | 17,2 | 15,8 | 15,0 | 12,9 | 13,1 |
дубление δ, 60°C | [-] | 0,126 | 0,120 | 0,118 | 0,118 | 0,114 | 0,118 |
Из результатов, представленных в таблице 9, видно, что способность невулканизированных смесей к обработке улучшается с повышением температуры смешивания. Это заметно по улучшению предвулканизации по Муни смеси, полученной при высокой температуре смешивания (160°С-190°С), в сравнении со смесями, полученными при низких температурах смешивания (140°С-150°С). Поведение во время предвулканизации (t10%) также постоянно улучшается с ростом температуры смешивания.
Это неожиданно, поскольку Si 266/2 проявляет поведение, которое совершенно противоположно этому (таблица 10). Смеси с наибольшими температурами смешивания имеют наименьшие величины предвулканизации по Муни и величины t10%.
Таблица 10 | |||||
Данные для сырой смеси | Един. измер. | Смесь 23 | Смесь 24 | Смесь 25 | Смесь 26 |
Температура смешивания на стадии 1 | [°С] | 125 | 144 | 163 | 183 |
Температура смешивания на стадии 2 | [°С] | 125 | 147 | 165 | 176 |
t5 | [мин] | 39,4 | 46,8 | 37,6 | 22,9 |
t35 | [мин] | 44,3 | 54,9 | 43,8 | 25,5 |
Dмакс.-Dмин. | [дНм] | 20,7 | 17,7 | 14,8 | 13,8 |
t10% | [мин] | 2,2 | 3,0 | 2,8 | 2,1 |
Также ясно из таблицы 9, что в случае смесей, содержащих кремнийорганические соединения общей формулы 1, некоторые параметры вулканизата улучшаются с увеличением температуры смешивания. Среди этих параметров - статический модуль упругости, фактор упрочнения и динамический модуль упругости Е∗ при 0°С.
Пример 10.
350 г Si 266 бис(триэтоксисилилпропил)полисульфида смешиваниют в приборе для перегонки при комнатной температуре с 280 г триизопропаноламина (Aldrich) и 2 г NaOH. Образующийся этанол удаляют отгонкой при температуре 95-105°С и давлении 40-600 мбар. После 350 мин реакции и когда завершится отгонка, вязкий маслянистый продукт выливают под инертным газом в охлажденную колбу из полиэтилена. Выделяют 405 г бесцветного вязкого продукта.
1H ЯМР анализ показывает, что продукт включает смесь диастереомеров общей формулы [N(CH2-CH(Me)-O-)3Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(-O-CH(Me)-CH2)3N]. 29Si ЯМР анализ показывает, что продукт включает 92% мольн. [N(CH2-CH(Me)-O-)3Si(CH2)3]S2[(CH2)3Si(-O-CH(Me)-CH2)3N].
Si ЯМР показывает, что более 98% всех связей Si-OEt являются замещенными.
Пример 11. Изучение вулканизата соединения из примера 10.
Методика смешивания, использованная для изучения вулканизата, представлена в таблице 11. Методика смешивания для приготовления каучуковых смесей описана в таблице 2. В таблице 3 показаны методики испытания свойств вулканизата. Силаны добавляли в эквимолярных количествах.
В таблице 12 сопоставлены результаты.
Таблица 12 | |||||||||
Номер смеси | 27 | 28 | 29 | 30 | 31 | 32 | 33 | 34 | |
ML(1+4) | [ME] | 68 | 69 | 60 | 61 | 63 | 65 | 62 | 63 |
t5 | [мин] | 38,9 | >60 | 12,9 | 19,5 | 27,4 | 32,8 | 40,0 | 38,2 |
t35 | [мин] | 47,4 | >60 | 16,5 | 24,2 | 32,4 | 38,8 | 45,8 | 43,3 |
Dмакс-Dмин. | [дНм] | 16,2 | 16,8 | 14,5 | 14,7 | 15,3 | 15,4 | 15,4 | 15,5 |
t 10% | [мин] | 2,6 | 3,4 | 1,2 | 1,6 | 2,0 | 2,2 | 2,3 | 2,4 |
t 90% | [мин] | 7,9 | 18,2 | 3,7 | 4,4 | 5,3 | 6,5 | 7,2 | 7,1 |
t 80%-t 20% | [мин] | 2,6 | 7,9 | 1,3 | 1,4 | 1,6 | 2,0 | 2,3 | 2,2 |
Прочность на разрыв | [МПа] | 12,1 | 13,4 | 14,5 | 13,9 | 13,8 | 15,1 | 14,2 | 14,7 |
Удлинение при разрыве | [%] | 340 | 395 | 445 | 440 | 435 | 460 | 475 | 465 |
Твердость А по Шору | [SH] | 61 | 63 | 60 | 62 | 61 | 61 | 61 | 62 |
Остаточная деформация сжатия | [%] | 9,3 | 14,8 | 9,7 | 10,4 | 11,2 | 12,2 | 12,7 | 12,4 |
Как видно из таблицы 12, преимущества каучуковых смесей по настоящему изобретению те же, что и в примере 7. Здесь снова, хотя количество соускорителя вулканизации мало или даже он отсутствует, достигаются очень хорошие показатели вулканизации. Как описано выше, это видно из высоких величин t10% в сочетании с низкими величинами t80%-t20%.
Пример 12. Каучуковые смеси с дополнительными технологическими добавками.
В другом примере 4 част./100 частей каучука этоксилированного спирта (Lutensol ТО 5 фирмы BASF AG) добавляют в каучуковые смеси по настоящему изобретению в качестве технологической добавки. В таблице 13 показаны методики смешивания. Каучуковые смеси готовили в соответствии с методикой смешивания в таблице 2. Технологическую добавку Lutensol Т 05 добавляют одновременно с силаном. Смеси изучали в соответствии с методиками испытаний, описанными в таблице 3. В таблице 14 представлены результаты.
Таблица 13 | ||||||||
Вещество | Сравнительная смесь 35 [част./100 частей каучука] | Сравнительная смесь 36 [част./100 частей каучука] | Сравнительная смесь 37 [част./100 частей каучука] | Смесь 38 [част./100 частей каучука] | ||||
1я стадия | ||||||||
Buna VSL | 96 | 96 | 96 | 96 | ||||
5025-1 | ||||||||
Buna СВ 24 | 30 | 30 | 30 | 30 | ||||
Ultrasil 7000 | 80 | 80 | 80 | 80 | ||||
GR | ||||||||
Si 266 | 5,8 | 5,8 | - | - | ||||
Пример 10 | - | - | 6,6 | 6,6 | ||||
Lutensol T 05 | 4 | 4 | 4 | 4 | ||||
ZnO | 3 | 3 | 3 | 3 | ||||
Стеариновая кислота | 2 | 2 | 2 | 2 | ||||
Naftolen ZD | 10 | 10 | 10 | 10 | ||||
Vulkanox | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | ||||
4020 | ||||||||
Protektor G | 1 | 1 | 1 | 1 | ||||
3108 | ||||||||
2я стадия | ||||||||
Смесь после 1 стадии | ||||||||
3я стадия | ||||||||
Смесь после 2 стадии | ||||||||
Vulkacit D | 2 | 0,1 | 2 | 0,1 | ||||
Vulkacit CZ | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | ||||
Perkacit | 0,2 | 0,2 | 0,2 | 0,2 | ||||
TBzTD | ||||||||
Сера | 2,1 | 2,1 | 2,1 | 2,1 |
Таблица 14 | |||||
Номер смеси | 35 | 36 | 37 | 38 | |
ML(1+4) | [MU] | 59 | 59 | 55 | 58 |
t5 | [мин] | 32,7 | >60 | 11,5 | 33,2 |
t35 | [мин] | 38,9 | >60 | 14,6 | 39,0 |
Dmax-Dmin | [дНм] | 15,1 | 15,3 | 13,8 | 15,1 |
t10% | [мин] | 2,5 | 4,7 | 1,1 | 2,0 |
t90% | [мин] | 7,3 | 15,4 | 3,5 | 6,5 |
t80%-t20% | [мин] | 2,3 | 5,2 | 1,2 | 2,0 |
Прочность на разрыв | [МПа] | 11,8 | 12,7 | 13,1 | 14,4 |
Удлинение при разрыве | [%] | 350 | 395 | 475 | 520 |
Твердость А по Шору | [SH] | 59 | 60 | 58 | 60 |
Остаточная деформация сжатия | [%] | 9,3 | 11,4 | 10,9 | 12,8 |
Если сравнить смеси 27 и 35, 28 и 36, 29 и 37, а также 33 и 38, видно, что технологическая добавка значительно снижает вязкость по Муни и таким образом улучшает обработку сырой смеси. Преимущества смеси по настоящему изобретению 38 сохраняются.
Пример 13.
512 г Si 266 бис(триэтоксисилилпропил)полисульфида смешивают в реакционной установке, включающей колбу и обратный холодильник, под инертным газом при комнатной температуре с 319,2 г триэтаноламина (BASF AG), 700 г этанола и 4 г NaOH. Смесь нагревают до 78°С в течение 360 мин. Затем добавляют еще 700 г этанола при 50°С и смесь охлаждают до комнатной температуры, а затем перемешивают в течение 16 часов.
Осажденный бесцветный продукт отделяют фильтрованием, промывают холодным этанолом и сушат при 60-100°С и 5-10 мбар. Выделяют 502 г продукта (М=501,6 г/моль; 94% от теоретического выхода).
Анализ методом Si ЯМР показывает, что более 98% от всех связей Si-OEt замещены. Анализ методом 1Н ЯМР показывает, что продукт включает более 91%мольн. вещества [N(CH2-CH2-O-)3Si(CH2)3]S2[(CH2)3Si(-O-CH2-CH2)3N]. Интервал плавления выделенного продукта составляет 142-148°С.
Пример 14.
256 г Si 266 бис(триэтоксисилилпропил)полисульфида смешивают в реакционной установке, включающей колбу и обратный холодильник, под инертным газом при комнатной температуре с 159,5 г триэтаноламина (BASF AG), 700 г этанола и 3 г NaOH. Смесь перемешивают в течение 360 мин.
Осажденный бесцветный продукт отделяют фильтрованием, промывают 300 г холодного этанола и сушат при 60-100°С и 5-10 мбар. Выделяют 215 г продукта (80,2% от теоретического выхода).
Анализ методом Si ЯМР показывает, что более 97% от всех связей Si-OEt замещены. Анализ методом 29Si ЯМР показывает, что продукт включает более 90% мольн. вещества [N(CH2-CH2-O-)3Si(CH2)3]S2[(CH2)3Si(-O-CH2-CH2)3N]. Дополнительное количество продукта (51 г) получено из маточной жидкости и промывочного этанола при высушивании.
Пример 15.
256 г Si 266 бис(триэтоксисилилпропил)полисульфида смешивают в реакционной установке, включающей колбу и обратный холодильник, под инертным газом при комнатной температуре с 159,5 г триэтаноламина (BASF AG), 700 г этанола и 3 г тонкоизмельченного NaOH. Смесь перемешивают при 35°С в течение 240 мин. Затем смесь перемешивают в течение 60 минут при 0-5°С.
Осажденный бесцветный продукт отделяют фильтрованием и сушат при температуре 70-105°С и давлении 5-10 мбар. Выделяют 229 г продукта (86% от теоретического выхода). Анализ методом Si ЯМР показывает, что более 97% от всех связей Si-OEt замещены. Анализ методом 29Si ЯМР показывает, что продукт включает более 89% мольн. вещества [N(CH2-CH2-O-)3Si(CH2)3]S2[(CH2)3Si(-O-CH2-CH2)3N]. Дополнительное количество продукта (33 г) получают из маточной жидкости при высушивании.
Пример 16.
256 г Si 266 бис(триэтоксисилилпропил)полисульфида смешивают в реакционной установке, включающей колбу и обратный холодильник, под инертным газом при комнатной температуре с 159,5 г триэтаноламина (BASF AG), 700 г этанола и 6 г измельченного NaOH. Смесь перемешивают при 35°С в течение 120 мин.
Осажденный бесцветный продукт отделяют фильтрованием при комнатной температуре, промывают этанолом и сушат при температуре 65-100°С и давлении 5-10 мбар. Выделяют 204 г продукта (77% от теоретического выхода). Анализ методом Si ЯМР показывает, что более 98% от всех связей Si-OEt замещены. Интервал плавления выделенного продукта составляет 142-147°С. Анализ методом 1H ЯМР показывает, что продукт включает более 91% мольн. вещества [N(CH2-CH2-O-)3Si(CH2)3]S2[(CH2)3Si(-O-CH2-CH2)3N]. Дополнительное количество продукта (64 г) получают из маточной жидкости и промывного этанола при высушивании.
Claims (9)
1. Каучуковые смеси, включающие
(а) по крайней мере один сополимер стирола с бутадиеном;
(б) аморфный оксид кремния, обладающий удельной поверхностью от 20 до 400 м2/г;
(в) кремнийорганическое соединение общей формулы I
в которой R одинаковы или различны и представляют собой Н, циклические, линейные или разветвленные C1-C12-алкильные группы, карбоксильную группу (-СООН), замещенную или незамещенную фенильную группу или замещенную или незамещенную фенилалкильную группу;
R' одинаковые или разные и представляют собой разветвленные или неразветвленные, насыщенные или ненасыщенные, алифатические, ароматические или смешанные алифатические/ароматические двухвалентные С1-С30 углеводородные группы;
х равно от 1 до 10;
(г) от 0 до 5 мас.% ускорителя вулканизации каучука в расчете на используемый каучук, выбранного из группы, включающей тиазолы, сульфенамиды, тиурамы, тиомочевины, тиокарбонаты и дитиокарбаматы;
и
(д) соускоритель вулканизации, выбранный из группы гуанидинов и альдегидаминов, в количестве, равном или менее 1,5 мас.% в расчете на используемый каучук.
(а) по крайней мере один сополимер стирола с бутадиеном;
(б) аморфный оксид кремния, обладающий удельной поверхностью от 20 до 400 м2/г;
(в) кремнийорганическое соединение общей формулы I
в которой R одинаковы или различны и представляют собой Н, циклические, линейные или разветвленные C1-C12-алкильные группы, карбоксильную группу (-СООН), замещенную или незамещенную фенильную группу или замещенную или незамещенную фенилалкильную группу;
R' одинаковые или разные и представляют собой разветвленные или неразветвленные, насыщенные или ненасыщенные, алифатические, ароматические или смешанные алифатические/ароматические двухвалентные С1-С30 углеводородные группы;
х равно от 1 до 10;
(г) от 0 до 5 мас.% ускорителя вулканизации каучука в расчете на используемый каучук, выбранного из группы, включающей тиазолы, сульфенамиды, тиурамы, тиомочевины, тиокарбонаты и дитиокарбаматы;
и
(д) соускоритель вулканизации, выбранный из группы гуанидинов и альдегидаминов, в количестве, равном или менее 1,5 мас.% в расчете на используемый каучук.
2. Каучуковые смеси в соответствии с п.1, отличающиеся тем, что они включают вспомогательные добавки.
3. Каучуковые смеси в соответствии с п.2, отличающиеся тем, что вспомогательные добавки представляют собой полиэтиленгликоль, или/и полипропиленгликоль, или/и полибутиленгликоль, имеющие молярные массы от 50 до 50000 г/моль, и/или терминированные углеводородной группой полиэтиленгликоль Alk-O-(СН2-СН2-O)yI-H и/или Alk-O-(CH2-CH2-O)yI-Alk, и/или терминированные углеводородной группой полипропиленгликоли Alk-O-(СН2-СН(СН3)-O)yI-H и/или Alk-O-(CH2-CH(CH3)-O)yI-Alk; и/или терминированные углеводородной группой полибутиленгликоли Alk-O-(CH2-CH2-CH2-CH2-O)yI-H, и/или Alk-O-(СН2-СН(СН3)-СН2-O)yI-Н, и/или Alk-O-(СН2-СН2-СН2-СН2-O)yI-Alk, и/или Alk-O-(СН2-СН(СН3)-СН2-O)yI-Alk, в которых среднее значение уI составляет от 2 до 25, a Alk представляет собой разветвленный или неразветвленный, незамещенный или замещенный, насыщенный или ненасыщенный углеводород, содержащий от 1 до 35 атомов углерода, или неопентилгликоль НО-СН2-С(Ме)2-СН2-ОН, пентаэритрит С(СН2-ОН)4 или триметилолпропан СН3-СН2-С(СН2-ОН)3, этерифицированный полиэтиленгликолем, этерифицированный полипропиленгликолем, этерифицированный полибутиленгликолем или этерифицированный их смесями, в которых число повторяющихся групп полиалкиленоксида составляет от 2 до 100.
4. Способ получения каучуковых смесей в соответствии с п.1, отличающийся тем, что смешивают:
(а) по крайней мере один сополимер стирола с бутадиеном;
(б) аморфный оксид кремния, обладающий удельной поверхностью от 20 до 400 м2/г;
(в) кремнийорганическое соединение общей формулы I;
(г) от 0 до 5 мас.% в расчете на используемый каучук ускорителя вулканизации, выбранного из группы тиазолов, сульфенамидов, тиурамов, тиомочевин, тиокарбонатов и дитиокарбаматов, и
(д) соускоритель вулканизации, выбранный из группы гуанидинов и альдегидаминов, в количестве, равном или меньше 1,5 мас.% в расчете на используемый каучук.
(а) по крайней мере один сополимер стирола с бутадиеном;
(б) аморфный оксид кремния, обладающий удельной поверхностью от 20 до 400 м2/г;
(в) кремнийорганическое соединение общей формулы I;
(г) от 0 до 5 мас.% в расчете на используемый каучук ускорителя вулканизации, выбранного из группы тиазолов, сульфенамидов, тиурамов, тиомочевин, тиокарбонатов и дитиокарбаматов, и
(д) соускоритель вулканизации, выбранный из группы гуанидинов и альдегидаминов, в количестве, равном или меньше 1,5 мас.% в расчете на используемый каучук.
5. Способ получения каучуковых смесей в соответствии с п.4, отличающийся тем, что смешивание протекает при температурах от 90 до 230°С.
6. Применение каучуковых смесей в соответствии с п.1 для получения отливок.
7. Применение каучуковых смесей в соответствии с п.1 для производства шин, включая пневматические шины, покрышки для шин, оболочек для кабеля, шлангов, приводных ремней, конвейерных лент, покрытий для вальцов, подошвы для обуви, уплотнительных колец и амортизаторов.
8. Способ получения кремнийорганических соединений формулы I, отличающийся тем, что кремнийорганические соединения общей формулы III
в которой R' имеет значения, определенные выше, а алкил, одинаковый или различный, представляет собой одновалентный линейный или разветвленный C1-C8 углеводородный радикал, реагируют с соединениями общей формулы IV
в которой R имеет значения, определенные выше, в присутствии катализатора, представляющего собой алкоксиды титана или органические кислоты, с элиминированием алкил-ОН, и алкил-ОН удаляют из реакционной смеси.
в которой R' имеет значения, определенные выше, а алкил, одинаковый или различный, представляет собой одновалентный линейный или разветвленный C1-C8 углеводородный радикал, реагируют с соединениями общей формулы IV
в которой R имеет значения, определенные выше, в присутствии катализатора, представляющего собой алкоксиды титана или органические кислоты, с элиминированием алкил-ОН, и алкил-ОН удаляют из реакционной смеси.
9. Способ в соответствии с п.8, отличающийся тем, что в качестве растворителя для кремнийорганических соединений общей формулы I, в которой R представляет собой Н, R' представляет собой (-СН2-СН2-СН2-), х составляет от 1,5 до 2,8, применяют алкил-ОН.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE102006004062A DE102006004062A1 (de) | 2006-01-28 | 2006-01-28 | Kautschukmischungen |
DE102006004062.7 | 2006-01-28 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2008134624A RU2008134624A (ru) | 2010-03-10 |
RU2431643C2 true RU2431643C2 (ru) | 2011-10-20 |
Family
ID=37913597
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2008134624/05A RU2431643C2 (ru) | 2006-01-28 | 2007-01-09 | Каучуковые смеси |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8252863B2 (ru) |
EP (1) | EP1976926B1 (ru) |
JP (1) | JP5419463B2 (ru) |
KR (1) | KR101350101B1 (ru) |
CN (2) | CN103756039B (ru) |
BR (1) | BRPI0707318B1 (ru) |
CA (1) | CA2640155C (ru) |
DE (1) | DE102006004062A1 (ru) |
ES (1) | ES2658844T3 (ru) |
HU (1) | HUE036212T2 (ru) |
PL (1) | PL1976926T3 (ru) |
PT (1) | PT1976926T (ru) |
RU (1) | RU2431643C2 (ru) |
SI (1) | SI1976926T1 (ru) |
TW (1) | TWI457388B (ru) |
WO (1) | WO2007085521A1 (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2736124C2 (ru) * | 2015-12-07 | 2020-11-11 | Эвоник Оперейшнс Гмбх | Резиновые смеси |
RU2762110C2 (ru) * | 2017-05-08 | 2021-12-15 | Эвоник Оперейшнс Гмбх | Бензотиазолсодержащие силаны, способ их получения и их применение |
Families Citing this family (113)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102005020535B3 (de) | 2005-05-03 | 2006-06-08 | Degussa Ag | Verfahren zur Herstellung von Mercaptoorganyl(alkoxysilanen) |
DE102005038791A1 (de) | 2005-08-17 | 2007-02-22 | Degussa Ag | Organosiliciumverbindungen, ihre Herstellung und ihre Verwendung |
DE102005060122A1 (de) | 2005-12-16 | 2007-06-21 | Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von (Mercaptoorganyl)alkylpolyethersilanen |
DE102006004062A1 (de) | 2006-01-28 | 2007-08-09 | Degussa Gmbh | Kautschukmischungen |
DE102006027235A1 (de) | 2006-06-09 | 2008-01-17 | Evonik Degussa Gmbh | Kautschukmischungen |
US7687558B2 (en) | 2006-12-28 | 2010-03-30 | Momentive Performance Materials Inc. | Silated cyclic core polysulfides, their preparation and use in filled elastomer compositions |
US7696269B2 (en) | 2006-12-28 | 2010-04-13 | Momentive Performance Materials Inc. | Silated core polysulfides, their preparation and use in filled elastomer compositions |
JP5193470B2 (ja) * | 2007-01-12 | 2013-05-08 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | ビス(シラトラニルアルキル)ポリスルフィド等の製造方法およびビス(シラトラニルアルキル)ポリスルフィド等の混合物 |
EP2246355B1 (en) * | 2008-02-22 | 2015-12-23 | Bridgestone Corporation | Organic silicon compound, and rubber compositions, tires, primer compositions, paint compositions, and adhesives using same |
JP4881362B2 (ja) * | 2008-11-05 | 2012-02-22 | 住友ゴム工業株式会社 | ゴム組成物及びタイヤ |
DE102008054967A1 (de) * | 2008-12-19 | 2010-06-24 | Evonik Degussa Gmbh | Silatranhaltige Partikel |
DE102010003387A1 (de) | 2010-03-29 | 2011-09-29 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von siliciumhaltigen Azodicarbamiden |
DE102010017501B4 (de) * | 2010-06-22 | 2016-05-04 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Kautschukmischung und deren Verwendung |
JP5845247B2 (ja) * | 2011-04-06 | 2016-01-20 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物の製造方法 |
KR102116953B1 (ko) | 2011-10-19 | 2020-05-29 | 다이킨 고교 가부시키가이샤 | 적층체 |
JP5838089B2 (ja) * | 2011-12-26 | 2015-12-24 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物の製造方法 |
DE102012107607A1 (de) | 2012-08-20 | 2014-02-20 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Kautschukmischung |
DE102012107608A1 (de) | 2012-08-20 | 2014-02-20 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Kautschukmischung |
DE102013101343A1 (de) | 2012-10-24 | 2014-04-24 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Kautschukmischung und Fahrzeugluftreifen |
DE102012110121A1 (de) | 2012-10-24 | 2014-04-24 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Kautschukmischung und Fahrzeugluftreifen |
BR112015010623B1 (pt) * | 2012-11-14 | 2020-09-15 | Prysmian S.P.A | Processo para recuperar rejeitos de uma composição polimérica, cabo, e, uso de uma composição polimérica |
CN103146085B (zh) * | 2013-03-27 | 2015-07-22 | 东莞市建东橡胶制品有限公司 | 比例遥控赛车轮胎及其制备方法 |
DE102013105193A1 (de) | 2013-05-22 | 2014-11-27 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Kautschukmischung und Fahrzeugreifen |
DE102013106476A1 (de) | 2013-06-20 | 2014-12-24 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Kautschukmischung |
JP6147594B2 (ja) * | 2013-07-09 | 2017-06-14 | 東洋ゴム工業株式会社 | タイヤサイドウォール用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
DE102013110720A1 (de) | 2013-09-27 | 2015-04-02 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Schwefelvernetzbare Kautschukmischung und Fahrzeugluftreifen |
EP2853557B1 (de) | 2013-09-27 | 2016-11-09 | Continental Reifen Deutschland GmbH | Schwefelvernetzbare Kautschukmischung |
DE102013110719A1 (de) | 2013-09-27 | 2015-04-02 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Schwefelvernetzbare Kautschukmischung und Fahrzeugluftreifen |
US9109103B2 (en) * | 2013-11-25 | 2015-08-18 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire |
US9688837B2 (en) | 2013-11-25 | 2017-06-27 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire |
JP6206152B2 (ja) * | 2013-12-13 | 2017-10-04 | 信越化学工業株式会社 | 含硫黄有機ケイ素化合物及びその製造方法、ゴム用配合剤、並びにゴム組成物 |
DE102014207668A1 (de) | 2014-04-23 | 2015-10-29 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Kautschukmischung und Fahrzeugreifen |
DE102014210707A1 (de) * | 2014-06-05 | 2015-12-17 | Contitech Antriebssysteme Gmbh | Elastischer Artikel, insbesondere Keilrippenriemen |
DE102014211365A1 (de) | 2014-06-13 | 2015-12-17 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Festigkeitsträgerlage und Fahrzeugreifen |
DE102014212489A1 (de) | 2014-06-27 | 2015-12-31 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Schwefelvernetzbare Kautschukmischung und Fahrzeugreifen |
DE102014212485A1 (de) | 2014-06-27 | 2015-12-31 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Verfahren zur Herstellung einer schwefelvernetzbaren Kautschukmischung und schwefelvernetzbare Kautschukmischung |
DE102014214144A1 (de) | 2014-07-21 | 2016-01-21 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Schwefelvernetzbare Kautschukmischung und Fahrzeugreifen |
DE102014215865B4 (de) | 2014-08-11 | 2024-01-04 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Schwefelvernetzte Kautschukmischung und Fahrzeugreifen |
US9090730B1 (en) | 2014-08-19 | 2015-07-28 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Rubber composition and pneumatic tire |
US9109073B1 (en) * | 2014-08-19 | 2015-08-18 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Bifunctionalized polymer |
US9428628B2 (en) * | 2014-08-20 | 2016-08-30 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire |
DE102014216710A1 (de) | 2014-08-22 | 2016-02-25 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Schwefelvernetzbare Kautschukmischung und Fahrzeugreifen |
DE102015203869A1 (de) | 2014-10-06 | 2016-04-07 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Schwefelvernetzbare Kautschukmischung und Fahrzeugreifen |
DE102014225821A1 (de) | 2014-12-15 | 2016-06-16 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines Fahrzeugreifens, der wenigstens eine Festigkeitsträgerlage mit Polyhexamethylenadipinamid als Festigkeitsträgermaterial aufweist, und Fahrzeugreifen |
JP6378100B2 (ja) * | 2015-01-28 | 2018-08-22 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤ用ゴム組成物およびタイヤ |
DE102015208813A1 (de) | 2015-05-12 | 2016-11-17 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Monomer zur Copolymerisation mit Alkenen, Dienen, Vinyl-Verbindungen und/oder Vinyliden-Verbindungen, Verfahren zur Herstellung eines Copolymers, Copolymer und Kautschukmischung sowie deren Verwendung |
DE102015208810A1 (de) | 2015-05-12 | 2016-11-17 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | RAFT-Agens, Verfahren zur Polymerisation, Polymer und Kautschukmischung sowie deren Verwendung |
DE102015208814A1 (de) | 2015-05-12 | 2016-11-17 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines Copolymers, Copolymer und Kautschukmischung sowie deren Verwendung |
DE102015210422A1 (de) | 2015-06-08 | 2016-12-08 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Kautschukmischung und Fahrzeugreifen |
DE102015210421A1 (de) | 2015-06-08 | 2016-12-08 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Kautschukmischung und Fahrzeugreifen |
DE102015210424A1 (de) | 2015-06-08 | 2016-12-08 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Kautschukmischung und Fahrzeugreifen |
DE102015211563A1 (de) | 2015-06-23 | 2016-12-29 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Verfahren zur Co-Polymerisation, Co-Polymer und Kautschukmischung sowie deren Verwendung |
EP3328919B1 (en) * | 2015-07-29 | 2021-03-10 | Bridgestone Corporation | Processes for preparing functionalized polymers, related functionalizing compound and preparation thereof |
DE102015214731A1 (de) | 2015-08-03 | 2017-02-09 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Kautschukmischung und Fahrzeugreifen |
DE102015215152A1 (de) | 2015-08-07 | 2017-02-09 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Kautschukmischung und Fahrzeugreifen |
DE102015215327A1 (de) | 2015-08-11 | 2017-02-16 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Kautschukmischung und Fahrzeugreifen |
DE102015216308A1 (de) | 2015-08-26 | 2017-03-02 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Kautschukmischung und Fahrzeugreifen |
DE102015218745A1 (de) | 2015-09-29 | 2017-03-30 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Kautschukmischung und Fahrzeugreifen |
EP3150401B1 (de) | 2015-09-29 | 2018-11-14 | Continental Reifen Deutschland GmbH | Kautschukmischung und fahrzeugreifen |
DE102015218746A1 (de) | 2015-09-29 | 2017-03-30 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Kautschukmischung und Fahrzeugreifen |
ES2711632T3 (es) | 2015-09-29 | 2019-05-06 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Mezcla de caucho y neumático de vehículo |
FR3045625A1 (fr) * | 2015-12-22 | 2017-06-23 | Michelin & Cie | Composition de caoutchouc comprenant un organosilane particulier et un acide organique |
DE102016201195A1 (de) | 2016-01-27 | 2017-07-27 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Kautschukmischung und Fahrzeugreifen |
DE102016210469A1 (de) | 2016-06-14 | 2017-12-28 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Verfahren zur Herstellung einer Festigkeitsträgerlage, Festigkeitsträgerlage und Fahrzeugreifen |
DE102016210468A1 (de) | 2016-06-14 | 2017-12-14 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Verfahren zur Herstellung einer Festigkeitsträgerlage, Festigkeitsträgerlage und Fahrzeugreifen |
DE102016210467A1 (de) | 2016-06-14 | 2017-12-14 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Verfahren zur Herstellung einer Festigkeitsträgerlage, Festigkeitsträgerlage und Fahrzeugreifen |
DE102016225581A1 (de) | 2016-12-20 | 2018-06-21 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Schwefelvernetzbare Kautschukmischung, Vulkanisat der Kautschukmischung und Fahrzeugreifen |
DE102016225584B4 (de) | 2016-12-20 | 2023-05-25 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Schwefelvernetzbare Kautschukmischung, Vulkanisat der Kautschukmischung und deren Verwendung in Fahrzeugreifen |
WO2018128330A1 (ko) * | 2017-01-06 | 2018-07-12 | 주식회사 엘지화학 | 아민 화합물, 이로부터 유래된 작용기를 포함하는 변성 공액디엔계 중합체 및 변성 공액디엔계 중합체의 제조방법 |
KR102070382B1 (ko) | 2017-01-06 | 2020-01-29 | 주식회사 엘지화학 | 아민 화합물, 이로부터 유래된 작용기를 포함하는 변성 공액디엔계 중합체 및 변성 공액디엔계 중합체의 제조방법 |
CN106866723A (zh) * | 2017-01-25 | 2017-06-20 | 湖北新蓝天新材料股份有限公司 | 一种醇性硅烷交联剂双三乙氧基硅基乙烷的合成方法 |
DE102017201503A1 (de) | 2017-01-31 | 2018-08-02 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Verfahren zur Herstellung einer Rohmaterialmischung, Verfahren zur Herstellung einer Kautschukmischung und Verfahren zur Herstellung eines Vulkanisats |
US10837947B2 (en) | 2017-04-03 | 2020-11-17 | Eastman Chemical Company | Modified resins and uses thereof |
EP3606993B1 (en) | 2017-04-03 | 2023-10-11 | Continental Reifen Deutschland GmbH | Modified resins and uses thereof |
EP3606991A1 (en) | 2017-04-03 | 2020-02-12 | Eastman Chemical Company | Modified resins and uses thereof |
CN110914357B (zh) | 2017-04-03 | 2022-05-31 | 昕特玛黏合剂科技有限责任公司 | 改性树脂及其用途 |
PL3609937T3 (pl) | 2017-04-10 | 2024-05-20 | Synthomer Adhesive Technologies Llc | Żywica sfunkcjonalizowana mająca polarny linker |
CN110621708B (zh) | 2017-04-10 | 2022-09-02 | 大陆轮胎德国有限公司 | 具有极性连接基的官能化树脂 |
US10815320B2 (en) | 2017-04-10 | 2020-10-27 | Eastman Chemical Company | Functionalized resin having a polar linker |
JP7289826B2 (ja) | 2017-04-10 | 2023-06-12 | シンソマー・アドヒーシブ・テクノロジーズ・エルエルシー | 極性リンカーを有する官能化樹脂 |
DE102017208137A1 (de) | 2017-05-15 | 2018-11-15 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Schwefelvernetzte Kautschukmischung für Fahrzeugreifen enthaltend carbon nanotubes (CNT), Fahrzeugreifen, der die schwefelvernetzte Kautschukmischung aufweist, sowie Verfahren zur Herstellung der schwefelvernetzten Kautschukmischung enthaltend CNT |
DE102017211109A1 (de) | 2017-06-30 | 2019-01-03 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Silan, Kautschukmischung enthaltend das Silan und Fahrzeugreifen, der die Kautschukmischung in wenigstens einem Bauteil aufweist |
DE102017212455A1 (de) | 2017-07-20 | 2019-01-24 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines Fahrzeugreifens und Fahrzeugreifen hergestellt nach dem Verfahren und Verwendung von behandelten Festigkeitsträgern |
EP3450201B1 (de) | 2017-09-04 | 2020-07-01 | Continental Reifen Deutschland GmbH | Verfahren zur herstellung einer kautschukmischung und kautschukmischung hergestellt nach dem verfahren |
WO2019052948A1 (en) * | 2017-09-12 | 2019-03-21 | Arlanxeo Deutschland Gmbh | COPOLYMER VULCANISATES FOR USE IN CONTACT WITH MEDIA COMPRISING OXYMETHYLENE ETHER |
ES2862748T5 (es) | 2017-10-10 | 2024-05-07 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Mezcla de caucho reticulable con azufre, vulcanizado de la mezcla de caucho y neumáticos para vehículo |
DE102017218435A1 (de) | 2017-10-16 | 2019-04-18 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Kautschukmischung für Fahrzeugreifen, Vulkanisat der Kautschukmischung und Fahrzeugreifen |
CN107674260B (zh) * | 2017-11-02 | 2019-09-24 | 山东兴鸿源轮胎有限公司 | 一种无氧化锌的轮胎胎面胶 |
DE102017221232A1 (de) * | 2017-11-28 | 2019-05-29 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Schwefelvernetzbare Kautschukmischung, Vulkanisat der Kautschukmischung und Fahrzeugreifen |
DE102017221272A1 (de) * | 2017-11-28 | 2019-05-29 | Evonik Degussa Gmbh | Silanmischungen und Verfahren zu deren Herstellung |
DE102017221863A1 (de) | 2017-12-05 | 2019-06-06 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Schwefelvernetzbare Kautschukmischung, Vulkanisat der Kautschukmischung und Fahrzeugreifen |
EP3524639B1 (de) | 2018-02-07 | 2020-10-07 | Continental Reifen Deutschland GmbH | Fahrzeugreifen |
DE102018203652A1 (de) | 2018-03-12 | 2019-09-12 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Silan, Kautschukmischung enthaltend das Silan und Fahrzeugreifen, der die Kautschukmischung in wenigstens einem Bauteil aufweist |
DE102018203650A1 (de) | 2018-03-12 | 2019-09-12 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Silan, Kautschukmischung enthaltend das Silan und Fahrzeugreifen, der die Kautschukmischung in wenigstens einem Bauteil aufweist |
KR102005963B1 (ko) | 2018-05-26 | 2019-07-31 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 식각액 조성물 및 실란화합물 |
KR102024758B1 (ko) * | 2018-05-26 | 2019-09-25 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 식각액 조성물, 절연막의 식각방법, 반도체 소자의 제조방법 및 실란화합물 |
US11208518B2 (en) | 2018-12-11 | 2021-12-28 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire |
DE102018222073A1 (de) | 2018-12-18 | 2020-06-18 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Vorrichtung zum Herstellen einer Kautschukmischung durch Mischen von Kautschukmischungsbestandteilen und Verwendung einer Extraktionseinheit sowie Verfahren zum Herstellen einer Kautschukmischung aus Kautschukmischungsbestandteilen |
US10947380B2 (en) | 2018-12-20 | 2021-03-16 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Functionalized polymer, rubber composition and pneumatic tire |
KR102576576B1 (ko) * | 2018-12-27 | 2023-09-08 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 식각 조성물, 이를 이용한 절연막의 식각방법 및 반도체 소자의 제조방법 |
KR102576574B1 (ko) * | 2018-12-27 | 2023-09-08 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 식각 조성물, 이를 이용한 절연막의 식각방법 및 반도체 소자의 제조방법 |
KR102576575B1 (ko) * | 2018-12-27 | 2023-09-08 | 에스케이이노베이션 주식회사 | 식각 조성물, 이를 이용한 절연막의 식각방법 및 반도체 소자의 제조방법 |
DE102019205996A1 (de) | 2019-04-26 | 2020-10-29 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Silan, Kautschukmischung enthaltend das Silan und Fahrzeugreifen, der die Kautschukmischung in wenigstens einem Bauteil aufweist sowie Verfahren zur Herstellung des Silans |
DE102019206000A1 (de) | 2019-04-26 | 2020-10-29 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Silan, Kautschukmischung enthaltend das Silan und Fahrzeugreifen, der die Kautschukmischung in wenigstens einem Bauteil aufweist sowie Verfahren zur Herstellung des Silans |
DE102019206001A1 (de) | 2019-04-26 | 2020-10-29 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Silan, Kautschukmischung enthaltend das Silan und Fahrzeugreifen, der die Kautschukmischung in wenigstens einem Bauteil aufweist sowie Verfahren zur Herstellung des Silans |
DE102019206005A1 (de) | 2019-04-26 | 2020-10-29 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Silan, Kautschukmischung enthaltend das Silan und Fahrzeugreifen, der die Kautschukmischung in wenigstens einem Bauteil aufweist sowie Verfahren zur Herstellung des Silans |
DE102019212728A1 (de) | 2019-08-26 | 2021-03-04 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Kautschukmischung und Fahrzeugluftreifen |
CN110777603B (zh) * | 2019-10-26 | 2022-02-22 | 苏州大乘环保新材有限公司 | 环保型水性全塑跑道施工方法及环保型水性全塑跑道 |
DE102020202090A1 (de) | 2020-02-19 | 2021-08-19 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Vorrichtung zum Herstellen von silikahaltigen Kautschukmischungen, Verfahren zur Herstellung einer Kautschukmischung und entsprechende Verwendungen der Vorrichtung |
DE102020207121A1 (de) | 2020-06-08 | 2021-12-09 | Continental Reifen Deutschland Gmbh | Verfahren zur Devulkanisation einer vulkanisierten Kautschukmischung, Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens und Verwendungen der Vorrichtung sowie Kautschukmischung als auch Fahrzeugluftreifen oder technischer Gummiartikel, umfassend ein Bauteil aus der Kautschukmischung |
US20220033627A1 (en) | 2020-07-29 | 2022-02-03 | Fina Technology, Inc. | Silane modified styrene butadiene copolymer for high performance in dry adherence, wet adherence and rolling resistance |
KR102541346B1 (ko) * | 2021-09-14 | 2023-06-12 | 삼영기술주식회사 | 지수-절연링 및 이를 이용한 절연밸브실 |
CN113861522A (zh) * | 2021-10-25 | 2021-12-31 | 昆明翔鹰机电设备有限公司 | 一种耐磨的抗疲劳合成橡胶材料 |
Family Cites Families (38)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2141159C3 (de) | 1971-08-17 | 1983-11-24 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Schwefel enthaltende Organosiliciumverbindungen |
US3978103A (en) | 1971-08-17 | 1976-08-31 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler | Sulfur containing organosilicon compounds |
DE2212239C3 (de) | 1972-03-14 | 1984-03-15 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Schwefel enthaltenden Organosiliciumverbindungen |
SU580840A3 (ru) * | 1974-02-07 | 1977-11-15 | Дегусса (Фирма) | Способ получени серосодержащих кремнийорганических соединений |
JPS5148634A (en) | 1974-10-08 | 1976-04-26 | Microbial Chem Res Found | Taiseikinnyukona 11nn * arufua hidorokishi omega aminoashiru * 6**nn mechiru 3* *hh jideokishikanamaishin b no seizoho |
US4048206A (en) * | 1975-04-22 | 1977-09-13 | Mikhail Grigorievich Voronkov | Process for the production of 1-organylsilatranes and carbofunctional derivatives thereof |
DE2542534C3 (de) * | 1975-09-24 | 1979-08-02 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von schwefelhaltigen Organosiliciumverbindungen |
DE2712866C3 (de) | 1977-03-24 | 1980-04-30 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Verfahren zum Herstellen von schwefelhaltigen Organosiliciumverbindungen |
JPS6033838A (ja) | 1983-08-01 | 1985-02-21 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | 拡管装置 |
US4689082A (en) * | 1985-10-28 | 1987-08-25 | Basf Corporation | Polymer composition |
JP3771942B2 (ja) * | 1993-02-15 | 2006-05-10 | 住友ゴム工業株式会社 | トレッドゴム組成物 |
FR2743564A1 (fr) | 1996-01-11 | 1997-07-18 | Michelin & Cie | Compositions de caoutchouc pour enveloppes de pneumatiques a base de silices contenant un additif de renforcement a base d'un polyorganosiloxane fonctionnalise et d'un compose organosilane . |
JP2002121327A (ja) | 2000-10-16 | 2002-04-23 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | トレッドゴム組成物およびその製造方法 |
DE10132943A1 (de) | 2001-07-06 | 2003-01-23 | Degussa | Silanmodifizierter oxidischer oder silikatischer Füllstoff, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung |
DE10132941A1 (de) | 2001-07-06 | 2003-01-23 | Degussa | Oligomere Organosilane, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
DE50205449D1 (de) | 2001-08-06 | 2006-02-02 | Degussa | Organosiliciumverbindungen |
US6433206B1 (en) * | 2001-11-05 | 2002-08-13 | Crompton Corporation | Process for preparing silylorganomercaptans |
US6872769B2 (en) * | 2001-12-04 | 2005-03-29 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Tire with silica reinforced carcass ply and/or circumferential carcass belt of a natural rubber-rich, silica reinforcement-rich, rubber composition |
DE60225188T2 (de) * | 2001-12-20 | 2009-02-19 | Société de Technologie Michelin | Kautschukzusammensetzung für reifen, die ein kupplungsmittel mit einer polythiosulfenamid-gruppe enthält |
DE10218350A1 (de) | 2002-04-25 | 2003-11-20 | Degussa | Silanmodifizierter oxidischer oder silikatischer Füllstoff, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
DE10223658A1 (de) | 2002-05-28 | 2003-12-18 | Degussa | Organosiliciumverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
DE10330221A1 (de) * | 2002-08-03 | 2004-02-12 | Degussa Ag | Hochdispersible Fällungskieselsäure |
DE60306779T3 (de) * | 2003-05-02 | 2010-07-29 | Evermore Trading Corp. | Organosilankonzentrat |
DE10320765A1 (de) | 2003-05-09 | 2004-11-25 | Degussa Ag | Mittel zur Beschichtung von Metallen zum Schutz vor Korrosion |
DE10320779A1 (de) | 2003-05-09 | 2004-11-18 | Degussa Ag | Korrosionsschutz auf Metallen |
DE10327624B3 (de) | 2003-06-20 | 2004-12-30 | Degussa Ag | Organosiliciumverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung, sowie ihre Verwendung |
DE10351736B3 (de) | 2003-11-06 | 2005-01-13 | Degussa Ag | Verfahren zur Herstellung von (Mercaptoorganyl)-alkoxysilanen |
DE10354616A1 (de) | 2003-11-21 | 2005-06-23 | Degussa Ag | Kautschukmischungen |
US7211611B2 (en) * | 2003-12-11 | 2007-05-01 | Nike, Inc. | Rubber compositions with non-petroleum oils |
DE102004061014A1 (de) | 2004-12-18 | 2006-06-29 | Degussa Ag | Kautschukmischungen |
DE102005057801A1 (de) | 2005-01-20 | 2006-08-03 | Degussa Ag | Mercaptosilane |
DE102005052233A1 (de) | 2005-03-07 | 2006-09-21 | Degussa Ag | Verfahren zur Herstellung von Organosilanen |
DE102005020535B3 (de) | 2005-05-03 | 2006-06-08 | Degussa Ag | Verfahren zur Herstellung von Mercaptoorganyl(alkoxysilanen) |
DE102005038791A1 (de) | 2005-08-17 | 2007-02-22 | Degussa Ag | Organosiliciumverbindungen, ihre Herstellung und ihre Verwendung |
DE102005038794A1 (de) | 2005-08-17 | 2007-02-22 | Degussa Ag | Kautschukmischungen |
DE102005060122A1 (de) | 2005-12-16 | 2007-06-21 | Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von (Mercaptoorganyl)alkylpolyethersilanen |
DE102006004062A1 (de) | 2006-01-28 | 2007-08-09 | Degussa Gmbh | Kautschukmischungen |
DE102006008670A1 (de) | 2006-02-24 | 2007-08-30 | Degussa Gmbh | Kautschukmischungen |
-
2006
- 2006-01-28 DE DE102006004062A patent/DE102006004062A1/de not_active Ceased
-
2007
- 2007-01-09 EP EP07703724.0A patent/EP1976926B1/en active Active
- 2007-01-09 WO PCT/EP2007/050174 patent/WO2007085521A1/en active Application Filing
- 2007-01-09 CN CN201310432303.6A patent/CN103756039B/zh active Active
- 2007-01-09 HU HUE07703724A patent/HUE036212T2/hu unknown
- 2007-01-09 RU RU2008134624/05A patent/RU2431643C2/ru active
- 2007-01-09 BR BRPI0707318-6A patent/BRPI0707318B1/pt active IP Right Grant
- 2007-01-09 CN CNA2007800037644A patent/CN101374899A/zh active Pending
- 2007-01-09 KR KR1020087018399A patent/KR101350101B1/ko active IP Right Grant
- 2007-01-09 SI SI200732016T patent/SI1976926T1/en unknown
- 2007-01-09 JP JP2008551746A patent/JP5419463B2/ja active Active
- 2007-01-09 PT PT77037240T patent/PT1976926T/pt unknown
- 2007-01-09 US US12/159,942 patent/US8252863B2/en active Active
- 2007-01-09 CA CA2640155A patent/CA2640155C/en active Active
- 2007-01-09 ES ES07703724.0T patent/ES2658844T3/es active Active
- 2007-01-09 PL PL07703724T patent/PL1976926T3/pl unknown
- 2007-01-25 TW TW096102878A patent/TWI457388B/zh active
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2736124C2 (ru) * | 2015-12-07 | 2020-11-11 | Эвоник Оперейшнс Гмбх | Резиновые смеси |
RU2762110C2 (ru) * | 2017-05-08 | 2021-12-15 | Эвоник Оперейшнс Гмбх | Бензотиазолсодержащие силаны, способ их получения и их применение |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
TWI457388B (zh) | 2014-10-21 |
PT1976926T (pt) | 2018-02-02 |
US20090221751A1 (en) | 2009-09-03 |
JP5419463B2 (ja) | 2014-02-19 |
JP2009524715A (ja) | 2009-07-02 |
CA2640155A1 (en) | 2007-08-02 |
ES2658844T3 (es) | 2018-03-12 |
KR101350101B1 (ko) | 2014-01-09 |
EP1976926A1 (en) | 2008-10-08 |
SI1976926T1 (en) | 2018-04-30 |
US8252863B2 (en) | 2012-08-28 |
BRPI0707318B1 (pt) | 2018-03-06 |
CA2640155C (en) | 2014-02-25 |
EP1976926B1 (en) | 2017-12-20 |
KR20080098589A (ko) | 2008-11-11 |
CN103756039A (zh) | 2014-04-30 |
DE102006004062A1 (de) | 2007-08-09 |
BRPI0707318A2 (pt) | 2011-05-03 |
CN101374899A (zh) | 2009-02-25 |
WO2007085521A1 (en) | 2007-08-02 |
PL1976926T3 (pl) | 2018-06-29 |
TW200740905A (en) | 2007-11-01 |
HUE036212T2 (hu) | 2018-06-28 |
CN103756039B (zh) | 2017-08-18 |
RU2008134624A (ru) | 2010-03-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2431643C2 (ru) | Каучуковые смеси | |
US7384997B2 (en) | Rubber mixtures | |
RU2415887C2 (ru) | Каучуковая смесь | |
JP4755411B2 (ja) | ゴム混合物、その製造方法及びその使用 | |
JP4921799B2 (ja) | メルカプトシラン | |
RU2524952C2 (ru) | Связующее на основе блокированного меркаптосилана | |
US7662874B2 (en) | Rubber mixtures | |
RU2348642C2 (ru) | Кремнийорганические соединения | |
RU2417998C2 (ru) | Кремнийорганические соединения, их получение и их применение | |
KR101125514B1 (ko) | 카본 블랙 | |
JP2000128990A (ja) | 硫黄官能性ポリオルガノシロキサン、その製造法、該化合物を含有するゴム混合物、その製造法および該混合物からなる成形体 | |
EP2788364B1 (en) | Hydrolysable silanes and elastomer compositions containing them | |
PL209209B1 (pl) | Związki krzemoorganiczne, sposób ich wytwarzania, ich zastosowanie i mieszanki gumowe | |
KR20180090279A (ko) | 고무 혼합물 | |
RU2285697C2 (ru) | Кремнийорганические соединения, способ их получения и содержащие их каучуковые смеси | |
CN117597349A (zh) | 有机甲硅烷基多硫化物和含有其的橡胶混合物 | |
CN117580845A (zh) | 有机甲硅烷基多硫化物和含有其的橡胶混合物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PD4A | Correction of name of patent owner |