RU2762110C2 - Бензотиазолсодержащие силаны, способ их получения и их применение - Google Patents
Бензотиазолсодержащие силаны, способ их получения и их применение Download PDFInfo
- Publication number
- RU2762110C2 RU2762110C2 RU2019133790A RU2019133790A RU2762110C2 RU 2762110 C2 RU2762110 C2 RU 2762110C2 RU 2019133790 A RU2019133790 A RU 2019133790A RU 2019133790 A RU2019133790 A RU 2019133790A RU 2762110 C2 RU2762110 C2 RU 2762110C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- eto
- benzothiazole
- rubber
- formula
- silanes
- Prior art date
Links
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical compound C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 89
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 title claims abstract description 39
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 9
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 59
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 57
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims abstract description 56
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims abstract description 37
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 36
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 35
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 18
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims abstract description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 3
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims abstract 4
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 24
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 claims description 11
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 claims description 7
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 claims description 6
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 claims description 6
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 claims description 6
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 4
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 claims description 2
- 230000008030 elimination Effects 0.000 claims description 2
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 claims description 2
- 125000000923 (C1-C30) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 12
- 230000003993 interaction Effects 0.000 abstract description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 abstract 1
- -1 alcoholates Chemical class 0.000 description 19
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 18
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 12
- RCZYGYAQDFYEIX-UHFFFAOYSA-N 3-(1,3-benzothiazol-2-yldisulfanyl)propyl-triethoxysilane Chemical compound C1=CC=C2SC(SSCCC[Si](OCC)(OCC)OCC)=NC2=C1 RCZYGYAQDFYEIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 9
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000007944 thiolates Chemical class 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 7
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 7
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 7
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 125000003808 silyl group Chemical group [H][Si]([H])([H])[*] 0.000 description 6
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 6
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 6
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000004119 disulfanediyl group Chemical group *SS* 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 4
- DEQZTKGFXNUBJL-UHFFFAOYSA-N n-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)cyclohexanamine Chemical compound C1CCCCC1NSC1=NC2=CC=CC=C2S1 DEQZTKGFXNUBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 4
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 4
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 3
- FJJPDQOHCDOSQU-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[2-[2-(2-tridecoxyethoxy)ethoxy]ethoxy]ethoxy]ethanol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCOCCOCCOCCOCCOCCO FJJPDQOHCDOSQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000026 Si 363 Polymers 0.000 description 3
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 3
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 3
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 3
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 3
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 3
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 3
- 125000005372 silanol group Chemical group 0.000 description 3
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 3
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 3
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 3
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 description 3
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N urethane group Chemical group NC(=O)OCC JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 1,3-diphenylguanidine Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=N)NC1=CC=CC=C1 OWRCNXZUPFZXOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101100243399 Caenorhabditis elegans pept-2 gene Proteins 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 2
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 2
- 229910021486 amorphous silicon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 2
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 2
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 2
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 125000004469 siloxy group Chemical group [SiH3]O* 0.000 description 2
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 2
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 1,3-Dimethyl-2-imidazolidinon Chemical group CN1CCN(C)C1=O CYSGHNMQYZDMIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYEIEIPVZICVCP-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole silane Chemical class [SiH4].S1C=NC2=C1C=CC=C2 QYEIEIPVZICVCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMZSYUSDGRJZNT-UHFFFAOYSA-N 2-(1,3-benzothiazol-2-yl)acetonitrile Chemical group C1=CC=C2SC(CC#N)=NC2=C1 ZMZSYUSDGRJZNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JUIQOABNSLTJSW-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-4,5-dihydro-1,3-thiazole Chemical group CC1=NCCS1 JUIQOABNSLTJSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003504 2-oxazolinyl group Chemical group O1C(=NCC1)* 0.000 description 1
- DIGKGWWSMMWBIZ-UHFFFAOYSA-N 3-[diethoxy(methyl)silyl]-n,n-bis(trimethylsilyl)propan-1-amine Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)CCCN([Si](C)(C)C)[Si](C)(C)C DIGKGWWSMMWBIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 108050007496 Shikimate kinase 2 Proteins 0.000 description 1
- 229910020175 SiOH Inorganic materials 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 229910052915 alkaline earth metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005103 alkyl silyl group Chemical group 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical group C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;prop-2-enenitrile Chemical compound C=CC=C.C=CC#N NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N butan-1-ol;titanium Chemical compound [Ti].CCCCO.CCCCO.CCCCO.CCCCO FPCJKVGGYOAWIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPKDCDLSJZCGKE-UHFFFAOYSA-N carbodiimide group Chemical group N=C=N VPKDCDLSJZCGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920003193 cis-1,4-polybutadiene polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 description 1
- PNOXNTGLSKTMQO-UHFFFAOYSA-L diacetyloxytin Chemical compound CC(=O)O[Sn]OC(C)=O PNOXNTGLSKTMQO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WITDFSFZHZYQHB-UHFFFAOYSA-N dibenzylcarbamothioylsulfanyl n,n-dibenzylcarbamodithioate Chemical compound C=1C=CC=CC=1CN(CC=1C=CC=CC=1)C(=S)SSC(=S)N(CC=1C=CC=CC=1)CC1=CC=CC=C1 WITDFSFZHZYQHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RJGHQTVXGKYATR-UHFFFAOYSA-L dibutyl(dichloro)stannane Chemical compound CCCC[Sn](Cl)(Cl)CCCC RJGHQTVXGKYATR-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PYBNTRWJKQJDRE-UHFFFAOYSA-L dodecanoate;tin(2+) Chemical compound [Sn+2].CCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCC([O-])=O PYBNTRWJKQJDRE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N endo-cyclopentadiene Natural products C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007429 general method Methods 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N hydrazine group Chemical group NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000001841 imino group Chemical group [H]N=* 0.000 description 1
- 229910052738 indium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZBKFYXZXZJPWNQ-UHFFFAOYSA-N isothiocyanate group Chemical group [N-]=C=S ZBKFYXZXZJPWNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002602 lanthanoids Chemical group 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- RLAWWYSOJDYHDC-BZSNNMDCSA-N lisinopril Chemical compound C([C@H](N[C@@H](CCCCN)C(=O)N1[C@@H](CCC1)C(O)=O)C(O)=O)CC1=CC=CC=C1 RLAWWYSOJDYHDC-BZSNNMDCSA-N 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001510 metal chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052976 metal sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- DRXHEPWCWBIQFJ-UHFFFAOYSA-N methyl(triphenoxy)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1O[Si](OC=1C=CC=CC=1)(C)OC1=CC=CC=C1 DRXHEPWCWBIQFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N neodymium atom Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 229910052755 nonmetal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 125000000963 oxybis(methylene) group Chemical group [H]C([H])(*)OC([H])([H])* 0.000 description 1
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 1
- 239000010734 process oil Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052706 scandium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005624 silicic acid group Chemical class 0.000 description 1
- 125000005373 siloxane group Chemical group [SiH2](O*)* 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- TXDNPSYEJHXKMK-UHFFFAOYSA-N sulfanylsilane Chemical class S[SiH3] TXDNPSYEJHXKMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000475 sulfinyl group Chemical group [*:2]S([*:1])=O 0.000 description 1
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N sulfurochloridic acid Chemical class OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 125000002769 thiazolinyl group Chemical group 0.000 description 1
- XDDVRYDDMGRFAZ-UHFFFAOYSA-N thiobenzophenone Chemical group C=1C=CC=CC=1C(=S)C1=CC=CC=C1 XDDVRYDDMGRFAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005300 thiocarboxy group Chemical group C(=S)(O)* 0.000 description 1
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 1
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical class NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005270 trialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005208 trialkylammonium group Chemical group 0.000 description 1
- QHAHOIWVGZZELU-UHFFFAOYSA-N trichloro(trichlorosilyloxy)silane Chemical group Cl[Si](Cl)(Cl)O[Si](Cl)(Cl)Cl QHAHOIWVGZZELU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N triflic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
- C07F7/1872—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20
- C07F7/188—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20 by reactions involving the formation of Si-O linkages
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/36—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/45—Heterocyclic compounds having sulfur in the ring
- C08K5/46—Heterocyclic compounds having sulfur in the ring with oxygen or nitrogen in the ring
- C08K5/47—Thiazoles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/54—Silicon-containing compounds
- C08K5/544—Silicon-containing compounds containing nitrogen
- C08K5/5477—Silicon-containing compounds containing nitrogen containing nitrogen in a heterocyclic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/02—Fibres or whiskers
- C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
- C08K7/14—Glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/16—Solid spheres
- C08K7/18—Solid spheres inorganic
- C08K7/20—Glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
- C08K9/06—Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L7/00—Compositions of natural rubber
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C08L9/06—Copolymers with styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L91/00—Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L91/00—Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof
- C08L91/06—Waxes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Abstract
Изобретение относится к бензотиазолсодержащим силанам и их применению в резиновых смесях. Предложен бензотиазолсодержащий силан формулы (I), в которой R1представляет собой R4O-группу, где R4обозначает метил, этил или пропил; R2представляет собой группу простого алкилового полиэфира –O-(R5-O)m-R6, где R5имеет одинаковые значения и представляет собой неразветвленную насыщенную алифатическую двухвалентную углеводородную группу С1-С30, m обозначает число от 1 до 30, а R6представляет собой разветвленную либо неразветвленную алкильную группу С1-С30; R3представляет собой неразветвленную насыщенную алифатическую двухвалентную углеводородную группу С1-С30; х обозначает число от 2 до 4; n обозначает 0, 1 или 2. Предложен также способ получения заявленных силанов взаимодействием бензотиазолсодержащих силанов формулы (II) с соединением формулы R2-H, где R1, R2, R3, x и n имеют указанные выше значения. Предложено также применение указанных силанов в качестве аппретов в резиновых смесях и резиновые смеси с их содержанием. Технический результат – предложенные бензотиазолсодержащие силаны имеют улучшенную перерабатываемость в резиновых смесях при высоких параметрах резиновых смесей и изделий из них. 4 н. и 6 з.п. ф-лы, 7 табл., 5 пр.
Description
Настоящее изобретение относится к бензотиазолсодержащим силанам, к способу их получения, а также к их применению.
Известно использование силанов в качестве усилителей (промоторов) адгезии. Так, в частности, аминоалкилтриалкоксисиланы, метакрилоксиалкилтриалкоксисиланы, полисульфаналкилтриалкоксисиланы и меркаптоалкилтриалкоксисиланы используются в качестве усилителей адгезии между неорганическими материалами и органическими полимерами, в качестве сшивающих агентов и модификаторов поверхностей (Е.Р. Plueddemann, "Silane Coupling Agents", изд-во Plenum Press, 2-е изд., 1982, cc. 153-181).
Такие усилители адгезии, соответственно аппреты или связующие образуют связи одновременно с наполнителем и эластомером и обеспечивают тем самым хорошее взаимодействие между поверхностью наполнителя и эластомером.
Из WO 2003/097734, US 6465581 и Macromolecules, 35, 2002, сс. 10026-10037, известны силаны формулы (RO)a(R'O)3-aSi-Z-Sx-Bt, где Bt обозначает бензотиазольную группу, которые приводят к получению резиновых смесей с повышенной степенью усиления.
Из CN 104045664 A, CN 102344462 А и CN 103923115 А известны моносульфидные бензотиазолсиланы.
Из работы авторов О. Klockmann, J. Hahn, Н. Scherer, "The Chemistry of Mercapto Silanes", материалы конференции "International Rubber Conference 2009", Нюрнберг, Германия, из работы авторов A. Wehmeier, О. Klockmann, "Solutions for processing challenges with an advanced silica-silane system", материалы конференции "180th Technical Meeting of the Rubber Division, American Chemical Society 2011", Кливленд, с. 3, и работы автора С. Roeben, "Application of the high performance silane Si 363™ in green tire tread compounds", материалы конференции "Tire Technology Conference 2015", Кёльн, cc. 5-6, известны силаны с бензотиазильной группой, связанные с диоксидом кремния и образующиеся в процессе приготовления резиновой смеси.
Недостаток известных бензотиазолсодержащих силанов состоит в наличии у приготовленных невулканизованных резиновых смесей высоких показателей вязкости, которые являются причиной плохой перерабатываемости таких смесей.
В основу настоящего изобретения была положена задача предложить бензотиазолсодержащие силаны, которые по сравнению с известными из уровня техники силанами обладали бы лучшей перерабатываемостью в резиновых смесях при равноценной совокупности параметров таких резиновых смесей и получаемых из них резиновых изделий.
Объектом изобретения является бензотиазолсодержащий силан формулы I
в которой
R1 имеет одинаковые или разные значения и представляет собой R4O-группу, где R4 обозначает Н, метил, этил, пропил, разветвленную либо неразветвленную одновалентную алкильную, алкенильную, арильную или аралкильную группу С9-С30,
R2 представляет собой группу простого алкилового полиэфира -O-(R5-O)m-R6, где R5 имеет одинаковые или разные значения и представляет собой разветвленную либо неразветвленную, насыщенную либо ненасыщенную, алифатическую двухвалентную углеводородную группу С1-С30, преимущественно СН2-СН2, СН2-СН(СН3), -СН(СН3)-СН2-, СН2-СН2-СН2 или их смеси, m обозначает число от 1 до 30, предпочтительно от 2 до 20, более предпочтительно от 2 до 15, особенно предпочтительно от 3 до 10, наиболее предпочтительно от 4 до 7, a R6 представляет собой разветвленную либо неразветвленную алкильную группу С1-С30, преимущественно алкильную группу С11-С30, особенно предпочтительно алкильную группу C12-C20, наиболее предпочтительно алкильную группу С12-С15,
R3 представляет собой разветвленную либо неразветвленную, насыщенную либо ненасыщенную, алифатическую, ароматическую либо смешанно алифатически-ароматическую двухвалентную углеводородную группу С1-С30,
х обозначает число от 2 до 10, преимущественно от 2 до 4, особенно предпочтительно 2, и
n обозначает 0, 1 или 2, преимущественно 2.
Бензотиазолсодержащие силаны могут представлять собой смеси бензотиазолсодержащих силанов формулы I.
Продукт осуществления способа может содержать олигомеры, которые образуются в результате гидролиза и конденсации алкоксисилановых функциональных групп бензотиазолсодержащих силанов формулы I.
Бензотиазолсодержащие силаны формулы I могут быть нанесены на носитель, например воск, полимер или сажу (технический углерод).
В предпочтительном варианте R3 может обозначать -СН2-, -СН2СН2-, -СН2СН2СН2-, -СН2СН2СН2СН2-, -СН(СН3)-, -СН2СН(СН3)-, -СН(СН3)СН2-, -С(СН3)2-, -СН(С2Н5)-, -СН2СН2СН(СН3)-, -СН(СН3)СН2СН2-, -СН2СН(СН3)СН2-, -СН2СН2СН2СН2СН2-, -СН2СН2СН2СН2СН2СН2-, -СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2-, -СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2-, -СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2-, -СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2-, -СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2-, -СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2-, -СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2-, -СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2СН2- или
В предпочтительном варианте R1 может представлять собой метокси- или этоксигруппу.
В предпочтительном варианте R2 может представлять собой -O-(С2Н4-O)5-С11Н23, -O-(С2Н4-O)5-С12Н25, -O-(С2Н4-O)5-С13Н27, -O-(С2Н4-O)5-С14Н29, -O-(С2Н4-O)5-С15Н31, -O-(С2Н4-O)3-С13Н27, -O-(С2Н4-O)4-С13Н27, -O-(С2Н4-O)6-С13Н27, -O-(С2Н4-O)7-С13Н27, -О-(СН2СН2-О)5-(СН2)10СН3, -O-(СН2СН2-O)5-(СН2)11СН3, -O-(СН2СН2-O)5-(СН2)12СН3, -O-(СН2СН2-O)5-(СН2)13СН3, -O-(СН2СН2-O)5-(СН2)14СН3, -O-(СН2СН2-O)3-(СН2)12СН3, -O-(СН2СН2-O)4-(СН2)12СН3, -O-(СН2СН2-O)6-(СН2)12СН3, -O-(СН2СН2-O)7-(СН2)12СН3,
Бензотиазолсодержащие силаны формулы I могут представлять собой
[C11H23O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3S2Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3S2Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3S2Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3S2Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3S2Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3S2Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3S2Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3S2Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3S2Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3S2Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3S2Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3S2Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3S2Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3S2Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3S2Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3S2Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3S2Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3S2Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3S2Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3S2Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3S2Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3S2Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3S2Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3S2Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3S2Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3S2Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3S2Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3S2Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3S2Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3S2Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3S2Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3S2Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3S2Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3S2Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3S2Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3S2Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3S2Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3S2Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3S2Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3S2Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3S2Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3S2Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3S2Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3S2Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3S2Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3S2Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3S2Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3S2Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3S2Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3S2Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3S2Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3S2Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3S2Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3S2Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3S2Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3S2Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3S2Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3S2Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3S2Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3S2Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3S2Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3S2Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3S2Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3S2Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3S2Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3S2Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3S2Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3S2Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3S2Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3S2Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3S2Bt, [C11H23O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3S2Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3S2Bt, [C11H23O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3S2Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3S2Bt, [C12H25O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3S2Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3S2Bt, [C12H25O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3S2Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3S2Bt, [C12H25O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3S2Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3S2Bt, [C13H27O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3S2Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3S2Bt, [C13H27O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3S2Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3S2Bt, [C14H29O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3S2Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3S2Bt, [C14H29O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3S2Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3S2Bt, [C14H29O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3S2Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3S2Bt, [C15H31O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3S2Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3S2Bt, [C15H31O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3S2Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3S2Bt, [C16H33O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3S2Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3S2Bt, [C16H33O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3S2Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3S2Bt, [C16H33O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3S2Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3S2Bt, [C17H35O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3S2Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3S2Bt, [C17H35O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3S2Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3S2Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3S3Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3S3Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3S3Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3S3Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3S3Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3S3Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3S3Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3S3Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3S3Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3S3Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3S3Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3S3Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3S3Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3S3Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3S3Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3S3Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3S3Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3S3Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3S3Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3S3Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3S3Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3S3Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3S3Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3S3Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3S3Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3S3Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3S3Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3S3Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3S3Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3S3Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3S3Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3S3Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3S3Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3S3Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3S3Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3S3Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3S3Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3S3Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3S3Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3S3Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3S3Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3S3Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3S3Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3S3Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3S3Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3S3Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3S3Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3S3Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3S3Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3S3Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3S3Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3S3Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3S3Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3S3Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3S3Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3S3Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3S3Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3S3Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3S3Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3S3Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3S3Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3S3Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3S3Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3S3Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3S3Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3S3Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3S3Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3S3Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3S3Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3S3Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3S3Bt, [C11H23O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3S3Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3S3Bt, [C11H23O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3S3Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3S3Bt, [C12H25O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3S3Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3S3Bt, [C12H25O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3S3Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3S3Bt, [C12H25O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3S3Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3S3Bt, [C13H27O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3S3Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3S3Bt, [C13H27O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3S3Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3S3Bt, [C14H29O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3S3Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3S3Bt, [C14H29O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3S3Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3S3Bt, [C14H29O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3S3Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3S3Bt, [C15H31O-(СН2-CH2O)3]3Si(СН2)3S3Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3S3Bt, [C15H31O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3S3Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3S3Bt, [С16Н33О-(СН2-CH2O)2]3Si(СН2)3S3Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3S3Bt, [С16Н33О-(СН2-CH2O)4]3Si(СН2)3S3Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3S2Bt, [C16H33O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3S3Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3S3Bt, [C17H35O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3S3Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3S3Bt, [C17H35O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3S3Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3S3Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)5](EtO)2SiCH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)6](EtO)2SiCH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3S4Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3S4Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3S4Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3S4Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3S4Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3S4Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3S4Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3S4Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3S4Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3S4Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3S4Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3S4Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3S4Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3S4Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3S4Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3S4Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3S4Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3S4Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3S4Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3S4Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3S4Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3S4Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3S4Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3S4Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3S4Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3S4Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3S4Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3S4Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3S4Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3S4Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3S4Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3S4Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3S4Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3S4Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3S4Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3S4Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3S4Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3S4Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3S4Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3S4Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3S4Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3S4Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3S4Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3S4Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3S4Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3S4Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3S4Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3S4Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3S4Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3S4Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3S4Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3S4Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3S4Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3S4Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3S4Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3S4Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3S4Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3S4Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3S4Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3S4Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3S4Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3S4Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3S4Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3S4Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3S4Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3S4Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3S4Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3S4Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3S4Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3S4Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3S4Bt, [C11H23O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3S4Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3S4Bt, [C11H23O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3S4Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3S4Bt, [C12H25O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3S4Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3S4Bt, [C12H25O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3S4Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3S4Bt, [C12H25O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3S4Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3S4Bt, [C13H27O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3S4Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3S4Bt, [C13H27O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3S4Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3S4Bt, [C14H29O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3S4Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3S4Bt, [C14H29O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3S4Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3S4Bt, [C14H29O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3S4Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3S4Bt, [C15H31O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3S4Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3S4Bt, [C15H31O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3S4Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3S4Bt, [C16H33O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3S4Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3S4Bt, [C16H33O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3S4Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3S4Bt, [C16H33O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3S4Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3S4Bt, [C17H35O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3S4Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)3S4Bt, [C17H35O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)3S4Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)3S4Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C11H23O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C12H25O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C13H27O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C14H29O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C15H31O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C16H33O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)4]3Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)5]3Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
[C17H35O-(CH2-CH2O)6]3Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt,
где Bt обозначает бензотиазольную группу.
Бензотиазолсодержащие силаны формулы I могут в предпочтительном варианте представлять собой силаны формулы I, в которой R1 обозначает -O-С2Н5, R2 обозначает -O-(CH2CH2O)5-C13H27, a R3 обозначает -(СН2)3-, и силаны формулы I, в которой R1 обозначает -O-С2Н5, R2 обозначает -O-(CH2CH2O)5-C13H27, a R3 обозначает -(СН2)2С(СН3)2-.
Особенно предпочтительно соединение [C13H27O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3S2Bt.
Еще одним объектом изобретения является способ получения предлагаемых в изобретении бензотиазолсодержащих силанов формулы I
где R1, R2, R3, х и n имеют указанные выше значения, отличающийся тем, что бензотиазолсодержащий силан формулы II
подвергают взаимодействию с соединением формулы III
Бензотиазолсодержащие силаны формулы II могут в предпочтительном варианте представлять собой (EtO)3Si(CH2)3S2Bt, (EtO)3Si(CH2)2C(CH3)2S2Bt, (EtO)3Si(CH2)3S3Bt, (EtO)3Si(CH2)2C(CH3)2S3Bt, (EtO)3Si(CH2)3S4Bt или (EtO)3Si(CH2)2C(CH3)2S4Bt, где Bt обозначает бензотиазольную группу.
Соединения формулы III могут в предпочтительном варианте представлять собой [С11Н23О-(СН2-CH2O)2]ОН, [C11H23O-(СН2-CH2O)3]ОН,
[C11H23O-(CH2-CH2O)4]OH, [C11H23O-(CH2-CH2O)5]OH,
[С11Н23О-(СН2-CH2O)6]ОН, [C12H25O-(СН2-CH2O)2]ОН,
[C12H25O-(СН2-CH2O)3]ОН, [C12H25O-(СН2-CH2O)4]ОН,
[C12H25O-(CH2-CH2O)5]OH, [C12H25O-(CH2-CH2O)6]OH,
[C13H27O-(СН2-CH2O)2]ОН, [C13H27O-(СН2-CH2O)3]ОН,
[C13H27O-(CH2-CH2O)4]OH, [C13H27O-(CH2-CH2O)5]OH,
[C13H27O-(CH2-CH2O)6]OH, [C14H29O-(CH2-CH2O)2]OH,
[C14H29O-(CH2-CH2O)3]OH, [C14H29O-(CH2-CH2O)4]OH,
[C14H29O-(CH2-CH2O)5]OH, [C14H29O-(CH2-CH2O)6]OH,
[C15H31O-(CH2-CH2O)2]OH, [C15H31O-(CH2-CH2O)3]OH,
[C15H31O-(CH2-CH2O)4]OH, [C15H31O-(CH2-CH2O)5]OH,
[C15H31O-(CH2-CH2O)6]OH, [C16H33O-(CH2-CH2O)2]OH,
[С16Н33О-(СН2-CH2O)3]ОН, [C16H33O-(CH2-CH2O)4]OH,
[С16Н33О-(СН2-CH2O)5]ОН, [С16Н33О-(СН2-CH2O)6]ОН,
[C17H35O-(CH2-CH2O)2]OH, [C17H35O-(СН2-CH2O)3]ОН,
[C17H35O-(CH2-CH2O)4]OH, [C17H35O-(CH2-CH2O)5]OH или
[C17H35O-(CH2-CH2O)6]OH.
Предлагаемые в изобретении бензотиазолсодержащие силаны можно характеризовать путем анализа методами 1Н-, 13С- и 29Si-ЯМР.
При осуществлении предлагаемого в изобретении способа можно дозировать бензотиазолсодержащий силан формулы II к соединению формулы III.
В предпочтительном же варианте при осуществлении предлагаемого в изобретении способа можно дозировать соединение формулы III к бензотиазолсодержащему силану формулы II.
При осуществлении предлагаемого в изобретении способа бензотиазолсодержащий силан формулы II и соединение формулы III можно использовать в молярном соотношении между ними от 1:1 до 1:3, предпочтительно от 1:1 до 1:2, особенно предпочтительно от 1:1 до 1,1:1.
Предлагаемый в изобретении способ можно осуществлять в присутствии катализатора с отщеплением R1-H.
Соединения, используемые в качестве катализаторов для указанного взаимодействия, могут представлять собой металлсодержащие или не содержащие металлы соединения.
В качестве не содержащих металлы соединений можно использовать органические кислоты, такие, например, как трифторуксусная кислота, трифторметансульфоновая кислота или n-толуолсульфокислота, триалкиламмониевые соединения E3NH+Z- или основания, такие, например, как триалкиламины NE3, где Е обозначает алкил, a Z- обозначает противоион.
Соединения металлов, используемые в качестве катализаторов для указанного взаимодействия, могут представлять собой соединения переходных металлов.
В качестве соединений металлов, выполняющих функцию катализаторов, можно использовать хлориды металлов, оксиды металлов, оксихлориды металлов, сульфиды металлов, сульфохлориды металлов, алкоголяты металлов, тиоляты металлов, оксиалкоголяты металлов, амиды металлов, имиды металлов или соединения переходных металлов с образующими кратные связи лигандами.
В качестве соединений металлов можно, например, использовать следующие:
- галогениды, амиды или алкоголяты элементов 3-й главной подгруппы (М3+=В, Al, Ga, In, Tl: М3+(ОМе)3, M3+(OEt)3, М3+(ОС3Н7)3, М3+(ОС4Н9)3),
- галогениды, оксиды, сульфиды, имиды, алкоголяты, амиды, тиоляты и комбинации заместителей указанных классов с образующими кратные связи лигандами в соединениях элементов группы лантанидов (редкоземельными элементами с порядковыми номерами с 58-го по 71-й в периодической системе элементов),
- галогениды, оксиды, сульфиды, имиды, алкоголяты, амиды, тиоляты и комбинации заместителей указанных классов с образующими кратные связи лигандами в соединениях элементов 3-й побочной подгруппы (М3+=Sc, Y, La: М3+(ОМе)3, M3+(OEt)3, М3+(ОС3Н7)3, М3+(ОС4Н9)3, срМ3+(Cl)2, срсрМ3+(ОМе)2, срМ3+(OEt)2, срМ3+(NMe2)2, где ср обозначает циклопентадиенил),
- галогениды, сульфиды, амиды, тиоляты или алкоголяты элементов 4-й главной подгруппы (М4+=Si, Ge, Sn, Pb: M4+(OMe)4, M4+(OEt)4, M4+(OC3H7)4, M4+(OC4H9)4; М2+=Sn, Pb: М2+(ОМе)2, M2+(OEt)2, М2+(ОС3Н7)2, М2+(ОС4Н9)2), дилаурат олова, диацетат олова, Sn(OBu)2,
- галогениды, оксиды, сульфиды, имиды, алкоголяты, амиды, тиоляты и комбинации заместителей указанных классов с образующими кратные связи лигандами в соединениях элементов 4-й побочной подгруппы (М4+=Ti, Zr, Hf: (M4+(F)4, M4+(Cl)4, M4+(Br)4, M4+(I)4, M4+(OMe)4, M4+(OEt)4, M4+(OC3H7)4, M4+(OC4H9)4, cp2Ti(Cl)2, cp2Zr(Cl)2, cp2Hf(Cl)2, cp2Ti(OMe)2, cp2Zr(OMe)2, cp2Hf(OMe)2, cpTi(Cl)3, cpZr(Cl)3, cpHf(Cl)3; cpTi(OMe)3, cpZr(OMe)3, cpHf(OMe)3, M4+(NMe2)4, M4+(NEt2)4, M4+(NHC4H9)4),
- галогениды, оксиды, сульфиды, имиды, алкоголяты, амиды, тиоляты и комбинации заместителей указанных классов с образующими кратные связи лигандами в соединениях элементов 5-й побочной подгруппы (М5+, М4+ или М3+=V, Nb, Та: М5+(ОМе)5, M5+(OEt)5, М5+(ОС3Н7)5, М5+(ОС4Н9)5, М3+O(ОМе)3, M3+O(OEt)3, М3+O(ОС3Н7)3, М3+O(ОС4Н9)3; cpV(OMe)4, cpNb(OMe)3, срТа(ОМе)3, cpV(OMe)2, cpNb(OMe)3, срТа(ОМе)3),
- галогениды, оксиды, сульфиды, имиды, алкоголяты, амиды, тиоляты и комбинации заместителей указанных классов с образующими кратные связи лигандами в соединениях элементов 6-й побочной подгруппы (М6+, М5+ или М4+=Cr, Mo, W: М6+(ОМе)6, M6+(OEt)6, М6+(ОС3Н7)6, М6+(ОС4Н9)6, М6+O(ОМе)4, M6+O(OEt)4, М6+O(ОС3Н7)4, М6+O(ОС4Н9)4, М6+O2(ОМе)2, M6+O2(OEt)2, М6+O2(ОС3Н7)2, М6+O2(ОС4Н9)2, M6+O2(OSiMe3)2), или
- галогениды, оксиды, сульфиды, имиды, алкоголяты, амиды, тиоляты и комбинации заместителей указанных классов с образующими кратные связи лигандами в соединениях элементов 7-й побочной подгруппы (М7+, М6+, М5+ или М4+=Mn, Re: М7+O(ОМе)5, M7+O(OEt)5, М7+O(ОС3Н7)5, М7+O(ОС4Н9)5, М7+O2(ОМе)3, M7+O2(OEt)3, М7+O2(ОС3Н7)3, М7+O2(ОС4Н9)3, M7+O2(OSiMe3)3, M7+O3(OSiMe3), М7+O3(СН3)).
Соединения металлов и переходных металлов могут иметь свободное координационное место у атома металла.
В качестве катализаторов можно также использовать соединения металлов или переходных металлов, образуемые путем добавления воды к гидролизуемым соединениям металлов или переходных металлов.
В одном из особых вариантов можно использовать в качестве катализаторов титанаты, такие, например, как тетра-н-бутилортотитанат или тетраизопропилортотитанат.
Реакцию можно проводить в условиях, исключающих доступ воздуха.
Реакцию можно проводить в атмосфере защитного газа, например аргона или азота, предпочтительно в атмосфере азота.
Предлагаемый в изобретении способ можно осуществлять при нормальном давлении, повышенном давлении или пониженном давлении. В предпочтительном варианте предлагаемый в изобретении способ можно осуществлять при пониженном давлении.
При осуществлении предлагаемого в изобретении способа при повышенном давлении оно может составлять от 1,1 до 100 бар, предпочтительно от 1,5 до 50 бар, особенно предпочтительно от 2 до 20 бар, наиболее предпочтительно от 2 до 10 бар.
При осуществлении предлагаемого в изобретении способа при пониженном давлении оно может составлять от 1 до 1000 мбар, предпочтительно от 1 до 500 мбар, особенно предпочтительно от 1 до 250 мбар, наиболее предпочтительно от 5 до 100 мбар.
Реакцию можно проводить при температуре в пределах от 20 до 200°С, предпочтительно от 50 до 170°С, особенно предпочтительно от 80 до 150°С. Во избежание реакций конденсации может оказаться предпочтительным проводить реакцию в безводной среде, а в идеальном случае - в атмосфере инертного газа.
Спирт R1-H можно удалять, преимущественно отгонять, после или во время реакции.
Продукт реакции можно затем сушить.
Бензотиазолсодержащие силаны формулы I можно использовать в качестве усилителей (промоторов) адгезии между неорганическими материалами, например стеклянными шариками, стеклянной крошкой, стеклянными поверхностями, стекловолокнами или оксидными наполнителями, предпочтительно диоксидом кремния, таким как осажденный диоксид кремния и пирогенный диоксид кремния, и органическими полимерами, например термореактопластами, термопластами или эластомерами, соответственно в качестве сшивающих агентов и модификаторов оксидных поверхностей.
Бензотиазолсодержащие силаны формулы I можно далее использовать в качестве аппретов в наполненных резиновых смесях, например в резиновых смесях для изготовления протекторов шин, резинотехнических изделий или обувных подошв.
Еще одним объектом изобретения являются резиновые смеси, содержащие
(A) каучук или смесь каучуков,
(Б) наполнитель и
(B) по меньшей мере один бензотиазолсодержащий силан общей формулы I.
Каучук (А) может преимущественно представлять собой диеновый каучук, предпочтительно натуральный каучук, полиизопрен, полибутадиен, сополимеры стирола и бутадиена, сополимеры изобутилена и изопрена, сополимеры бутадиена и акрилонитрила, сополимеры этилена, пропилена и диенового мономера (СКЭПТ), частично либо полностью гидрированный бутадиен-нитрильный каучук (СКНГ).
В качестве каучука можно использовать натуральный каучук и/или синтетические каучуки. Предпочтительные синтетические каучуки описаны, например, у W. Hofmann в справочнике Kautschuktechnologie, изд-во Genter Verlag, Stuttgart, 1980. К ним относятся, в частности, полибутадиен (СКД), полиизопрен (СКИ), сополимеры стирола и бутадиена (СКС), например бутадиен-стирольный каучук эмульсионной полимеризации (Э-СКС) или бутадиен-стирольный каучук, получаемый полимеризацией в растворе (Р-СКС), с содержанием стирола предпочтительно от 1 до 60 масс. %, особенно предпочтительно от 5 до 50 масс. %, хлоропрен (ХК), сополимеры изобутилена и изопрена (СКИИ), сополимеры бутадиена и акрилонитрила (СКН) с содержанием акрилонитрила предпочтительно от 5 до 60 масс. %, более предпочтительно от 10 до 50 масс. %, частично либо полностью гидрированный бутадиен-нитрильный каучук (СКНГ), сополимеры этилена, пропилена и диенового мономера (СКЭПТ), вышеназванные каучуки, дополнительно содержащие функциональные группы, такие, например, как карбоксигруппы, силанольные группы или эпоксигруппы, например эпоксидированный натуральный каучук, функционализованный карбоксигруппами СКН или функционализованный аминогруппами (NR2), силанольными группами (-SiOH), соответственно силоксигруппами (-Si-OR) СКС, и смеси таких каучуков. Указанные каучуки дополнительно могут быть связаны кремнием или оловом.
В одном из предпочтительных вариантов каучуки могут представлять собой вулканизуемые серой каучуки. Для изготовления протекторов шин для легковых автомобилей могут применяться прежде всего получаемые анионной полимеризацией в растворе Р-СКС с температурой стеклования выше -50°С, а также их смеси с диеновыми каучуками. В особенно предпочтительном варианте возможно использование Р-СКС с содержанием винила в их бутадиеновой части свыше 20 масс. %. В наиболее предпочтительном варианте возможно использование Р-СКС с содержанием винила в их бутадиеновой части свыше 50 масс. %.
В предпочтительном варианте можно использовать смеси вышеуказанных каучуков, в каковых смесях на долю Р-СКС приходится более 50 масс. %, особенно предпочтительно более 60 масс. %.
Каучук может представлять собой функционализованный каучук, при этом функциональные группы могут представлять собой аминогруппы и/или амидные группы и/или уретановые группы и/или карбамидные группы и/или аминосилоксановые группы и/или силоксановые группы и/или силильные группы и/или алкилсилильные группы, например N,N-бис-(триметилсилил)аминопропилметилдиэтоксисилан или метилтрифеноксисилан, и/или галогенированные силильные группы и/или силансульфидные группы и/или тиольные группы и/или гидроксигруппы и/или этоксигруппы и/или эпоксигруппы и/или карбоксигруппы и/или оловосодержащие группы, например тетрахлорид олова или дибутилдихлоролово, и/или силанольные группы и/или гексахлордисилоксановые группы и/или тиокарбоксигруппы и/или нитрильные группы и/или нитроксидные группы и/или амидогруппы и/или иминогруппы и/или уретановые группы и/или мочевинные группы и/или диметилимидазолидиноновые группы и/или 2-метил-2-тиазолиновые группы и/или 2-бензотиазолацетонитрильные группы и/или 2-тиофенкарбонитрильные группы и/или 2-(N-метил-N-3-триметоксисилилпропил)тиазолиновые группы и/или карбодиимидные группы и/или N-замещенные аминоальдегидные группы и/или N-замещенные аминокетоновые группы и/или N-замещенные аминотиоальдегидные группы и/или N-замещенные аминотиокетоновые группы и/или бензофеноновые группы и/или тиобензофеноновые группы с аминогруппой и/или изоцианатные группы и/или изотиоцианатные группы и/или гидразиновые группы и/или сульфонильные группы и/или сульфинильные группы и/или оксазолиновые группы и/или сложноэфирные группы.
В качестве наполнителей в предлагаемых в изобретении резиновых смесях можно использовать следующие наполнители:
- сажа: используемые в указанных целях сорта сажи получены по способам получения пламенной, печной, газовой или термической сажи и имеют БЭТ-поверхность (удельная поверхность, определяемая методом Брунауэра-Эммета-Теллера по адсорбции азота) от 20 до 200 м2/г. Сажа этих сортов необязательно может также содержать гетероатомы, такие, например, как кремний (Si);
- аморфный диоксид кремния, полученный, например, путем осаждения растворов силикатов или путем пламенного гидролиза галогенидов кремния, с удельной поверхностью (БЭТ-поверхностью) от 5 до 1000 м2/г, предпочтительно от 20 до 400 м2/г и с размером первичных частиц от 10 до 400 нм. Диоксид кремния при необходимости может быть также представлен в виде смешанного оксида с другими оксидами металлов, такими как оксиды Al, оксиды Mg, оксиды Са, оксиды Ва, оксиды Zn и оксиды титана;
- синтетические силикаты, такие как силикат алюминия, силикаты щелочноземельных металлов, такие как силикат магния или силикат кальция, с БЭТ-поверхностью от 20 до 400 м2/г и диаметром первичных частиц от 10 до 400 нм;
- синтетические или природные оксиды и гидроксиды алюминия;
- природные силикаты, такие как каолин и кремнеземы, соответственно кремниевые кислоты других встречающихся в природе типов;
- стекловолокно и стекловолокнистые продукты (стекловолокнистые маты, стекложгуты) или стеклянные микрошарики.
В предпочтительном варианте можно использовать аморфный диоксид кремния, полученный путем осаждения растворов силикатов, с БЭТ-поверхностью от 20 до 400 м2/г, особенно предпочтительно от 100 до 250 м2/г, в количествах от 5 до 150 масс. частей, в каждом случае в пересчете на 100 частей каучука.
В наиболее предпочтительном варианте можно в качестве наполнителя использовать осажденный диоксид кремния.
Указанные наполнители можно использовать индивидуально либо в смеси между собой.
Предлагаемые в изобретении резиновые смеси могут содержать наполнитель (компонент Б) в количестве от 5 до 150 масс. частей и бензотиазолсодержащий силан формулы I (компонент В) в количестве от 0,1 до 25 масс. частей, предпочтительно от 2 до 20 масс. частей, особенно предпочтительно от 5 до 15 масс. частей, при этом содержание соответствующего компонента в масс. частях указано в пересчете на 100 масс. частей каучука.
Массовое соотношение между предлагаемым в изобретении силаном и применяемым ускорителем вулканизации может составлять более 3, предпочтительно более 5.
Преимущества предлагаемых в изобретении бензотиазолсодержащих силанов формулы I состоят в том, что они позволяют получать резиновые смеси с высокой степенью усиления, которые обладают достаточной перерабатываемостью. Еще одно преимущество предлагаемых в изобретении силанов состоит в том, что они даже в тех резиновых смесях, которые содержат ускорители вулканизации лишь в небольшом количестве, приводят к высокой степени усиления.
Примеры
Сравнительный пример 1: Получение 2-[[3-(триэтоксисилил)пропил]дитио]-бензотиазола
2-[[3-(Триэтоксисилил)пропил]дитио]бензотиазол получают способом, описанным в примере 1 публикации US 6465581, однако в качестве растворителя используют CH2Cl2.
Пример 1: Получение 2-[[((3,6,9,12,15-пентаоксаоктакозокси)(диэтокси)-силил)пропил]дитио]бензотиазола
К 2-[[3-(триэтоксисилил)пропил]дитио]бензотиазолу (0,150 моля) из сравнительного примера 1 добавляют 3,6,9,12,15-пентаоксаоктакозан-1-ол (0,150 моля) и Ti(OnBu)4 (0,05 масс. %, 2-[[3-(триэтоксисилил)пропил]дитио]-бензотиазол). Смесь нагревают до 140°С, образующийся этанол отгоняют и через 1 ч давление устанавливают на значение в пределах от 400 до 600 мбар. Через 1 ч давление снижают до значения в пределах от 16 до 200 мбар и перемешивают в течение 4 ч. После этого реакционную смесь оставляют охлаждаться до комнатной температуры и фильтруют продукт реакции. Таким путем получают 2-[[((3,6,9,12,15-пентаоксаоктакозокси)(диэтокси)силил)-пропил]дитио]бензотиазол (выход: 85%, степень переэтерификации 31% = 0,93 моля полиэфирполиола/Si) в виде вязкой жидкости.
Чистоту определяют методом 13С-ЯМР. При этом химический сдвиг у СН2-группы, составляющий 61,8 м.д. (рядом с ОН-группой), является характеристическим по сравнению с химическим сдвигом у связанного варианта, составляющим 62,1 м.д., и возможно сравнение с оставшимися этоксигруппами у атома кремния при химическом сдвиге 58,0 м.д.
Пример 2: Получение 2-[[((бис-3,6,9,12,15-пентаоксаоктакозокси)(этокси)-силил)пропил]дитио]бензотиазола
К 2-[[3-(триэтоксисилил)пропил]дитио]бензотиазолу (0,150 моля) из сравнительного примера 1 добавляют 3,6,9,12,15-пентаоксаоктакозан-1-ол (0,300 моля) и Ti(OnBu)4 (0,05 масс. %, 2-[[3-(триэтоксисилил)пропил]дитио]-бензотиазол). Смесь нагревают до 140°С, образующийся этанол отгоняют и через 1 ч давление устанавливают на значение в пределах от 400 до 600 мбар. Через 1 ч давление снижают до значения в пределах от 16 до 200 мбар и перемешивают в течение 4 ч. После этого реакционную смесь оставляют охлаждаться до комнатной температуры и фильтруют продукт реакции. Таким путем получают 2-[[((бис-3,6,9,12,15-пентаоксаоктакозокси)(этокси)силил)-пропил]дитио]бензотиазол (выход: 98%, степень переэтерификации 65% = 1,95 моля полиэфирполиола/Si) в виде вязкой жидкости.
Чистоту определяют методом 13С-ЯМР. При этом химический сдвиг у СН2-группы, составляющий 61,8 м.д. (рядом с ОН-группой), является характеристическим по сравнению с химическим сдвигом у связанного варианта, составляющим 62,1 м.д., и возможно сравнение с оставшимися этоксигруппами у атома кремния при химическом сдвиге 58,0 м.д.
Пример 3: Получение 2-[[((трис-3,6,9,12,15-пентаоксаоктакозокси)силил)-пропил]дитио]бензотиазола
К 2-[[3-(триэтоксисилил)пропил]дитио]бензотиазолу (0,150 моля) из сравнительного примера 1 добавляют 3,6,9,12,15-пентаоксаоктакозан-1-ол (0,450 моля) и Ti(OnBu)4 (0,05 масс. %, 2-[[3-(триэтоксисилил)пропил]дитио]-бензотиазол). Смесь нагревают до 140°С, образующийся этанол отгоняют и через 1 ч давление устанавливают на значение в пределах от 400 до 600 мбар. Через 1 ч давление снижают до значения в пределах от 16 до 200 мбар и перемешивают в течение 4 ч. После этого реакционную смесь оставляют охлаждаться до комнатной температуры и фильтруют продукт реакции. Таким путем получают 2-[[((трис-3,6,9,12,15-пентаоксаоктакозокси)силил)пропил]-дитио]бензотиазол (выход: 94%, степень переэтерификации более 95% = более 2,85 моля полиэфирполиола/Si) в виде вязкой жидкости.
Чистоту определяют методом 13С-ЯМР. При этом химический сдвиг у СН2-группы, составляющий 61,8 м.д. (рядом с ОН-группой), является характеристическим по сравнению с химическим сдвигом у связанного варианта, составляющим 62,1 м.д., и возможно сравнение с оставшимися этоксигруппами у атома кремния при химическом сдвиге 58,0 м.д.
Пример 4: Резиновые смеси
В данном примере предлагаемые в изобретении силаны сравнивают с известными из уровня техники бензотиазолсодержащими силанами.
Рецептура резиновых смесей приведена ниже в таблице 1. При этом величина "част./100 част. каучука" представляет собой массовую долю соответствующего компонента в пересчете на 100 частей используемого сырого каучука.
Предлагаемый в изобретении силан I, используемый в соответствующей изобретению смеси I, представляет собой предлагаемый в изобретении силан, полученный в примере 1. Его структура соответствует общей формуле I, где R1 представляет собой этоксигруппу, R2 представляет собой O(C2H4O)5C13H27, R3 представляет собой -СН2СН2СН2-, а n обозначает 2.
Предлагаемый в изобретении силан II, используемый в соответствующей изобретению смеси II, представляет собой предлагаемый в изобретении силан, полученный в примере 2. Его структура соответствует общей формуле I, где R1 представляет собой этоксигруппу, R2 представляет собой O(C2H4O)5C13H27, R3 представляет собой -СН2СН2СН2-, а n обозначает 1.
Предлагаемый в изобретении силан III, используемый в соответствующей изобретению смеси III, представляет собой предлагаемый в изобретении силан, полученный в примере 3. Его структура соответствует общей формуле I, где R2 представляет собой O(C2H4O)5C13H27 R3 представляет собой -СН2СН2СН2-, а n обозначает 0.
Предлагаемые в изобретении силаны дозировали таким образом, чтобы значение соотношения между силаном и ускорителем вулканизации Vulkacit CZ превышало 5.
Обычно в резиновых смесях ускорители вулканизации используют в количествах от 1,5 до 2,5 част./100 част. каучука. В данном примере ускоритель вулканизации Vulkacit CZ используют в количестве только 0,8 част./100 част. каучука, и поэтому соотношение между используемым силаном и ускорителем составляет в каждом случае более 5.
Силаны Si 266® и Si 363™, используемые в сравнительных смесях I и II, представляют собой имеющиеся в продаже продукты фирмы Evonik Industries AG. Силан, используемый в сравнительной смеси III, представляет собой 2-[[3-(триэтоксисилил)пропил]дитио]бензотиазол, полученный в сравнительном примере 1.
Применяемые материалы
Полимер Buna VSL 4526-2 представляет собой полимеризованный в растворе сополимер типа СКС фирмы Lanxess AG с содержанием стирола 26 масс. % и содержанием бутадиена 74 масс. %. Этот сополимер содержит масло в количестве 26 масс. % и имеет вязкость по Муни (ML 1+4 (100°С)) 50 ЕМ.
Полимер Buna СВ 24 представляет собой цис-1,4-полибутадиен (неодимовый катализатор) фирмы Bayer AG с содержанием звеньев цис-1,4 по меньшей мере 96% и с вязкостью по Муни 44 ЕМ.
ULTRASIL® 7000 GR представляет собой легко диспергируемый диоксид кремния фирмы Evonik Industries AG и имеет БЭТ-поверхность 170 м2/г.
В качестве технологического масла используют масло Vivatec 500 фирмы Hansen & Rosenthal KG. Vulkanox 4020 (N-(1,3-диметилбутил)-N'-фенил-n-фенилендиамин, 6ПФД), Vulkacit CZ (N-циклогексил-2-бензотиазолсульфенамид, ЦБС) и Vulkacit D (N,N'-дифенилгуанидин, ДФГ) представляют собой товарные продукты, выпускаемые фирмой Lanxess Deutschland GmbH, a Protektor G3108 представляет собой антиозонантный воск фирмы Paramelt B.V. Соактиватор Perkacit Richon TBzTD (тетрабензилтиурамтетрасульфид) представляет собой продукт, выпускаемый фирмой Weber & Schaer GmbH & Со KG.
Corax N330 представляет собой имеющуюся в продаже сажу, выпускаемую фирмой Orion Engineered Carbons GmbH.
Смеси приготавливают в три стадии в 1,5-литровом смесителе закрытого типа (тип Е) при температуре заправки (смеси) 155°С, используя оборудование и условия, указанные ниже в таблице 2.
Общий способ приготовления резиновых смесей и получения их вулканизатов описан в справочнике "Rubber Technology Handbook", W. Hofmann, изд-во Hanser Verlag, 1994.
Резинотехнические свойства исследуют по методам, представленным в таблице 3.
Из всех смесей изготавливают образцы для испытаний путем пятнадцатиминутной вулканизации под давлением при 165°С. Результаты исследования резинотехнических свойств представлены ниже в таблице 4.
Все три соответствующие изобретению смеси обладают меньшей вязкостью по Муни ML 1+4 (100°С), чем сравнительные смеси II и III, которые содержат известные из уровня техники силаны. Сопоставление со сравнительной смесью I, содержащей традиционный силан Si 266®, свидетельствует о том, что предпочтительная совокупность параметров сравнительных смесей II и III сохраняется в соответствующих изобретению смесях. Помимо этого модуль растяжения при удлинении на 300%, а также коэффициент усиления, рассчитываемый как отношение модуля растяжения при удлинении на 300% к модулю растяжения при удлинении на 100%, находятся в сопоставлении со сравнительной смесью I на явно более высоком уровне. Гистерезисные потери, проявляющиеся в виде явного уменьшения значения tg δ при 60°С, существенно снижены.
Соответствующая изобретению смесь I с наинизшей дозировкой предлагаемых в изобретении силанов неожиданно и непредсказуемо для специалиста проявляет наиболее сбалансированную совокупность параметров. Она обладает наивысшим из всех соответствующих изобретению смесей динамическим модулем Е* при 0°С. Вязкость по Муни имеет тот же порядок величины, что и у сравнительной смеси I, содержащей традиционный силан Si 266®. В сопоставлении со сравнительными смесями II и III у соответствующей изобретению смеси выше прочность при растяжении. Одновременно с этим она обладает более высоким показателем удлинения при разрыве.
Пример 5
В данном примере предлагаемые в изобретении силаны в составе содержащей натуральный каучук резиновой смеси сравнивают с известными из уровня техники бензотиазолсодержащими силанами.
Рецептура резиновых смесей приведена ниже в таблице 5. При этом величина "част./100 част. каучука" и в данном случае представляет собой массовую долю соответствующего компонента в пересчете на 100 частей используемого сырого каучука. Дозировку силанов согласуют с применяемым количеством диоксида кремния.
Предлагаемый в изобретении силан I, используемый в соответствующей изобретению смеси I, представляет собой предлагаемый в изобретении силан, полученный в примере 1. Его структура соответствует общей формуле I, где R1 представляет собой этоксигруппу, R2 представляет собой O(C2H4O)5C13H27, R3 представляет собой -СН2СН2СН2-, а n обозначает 2.
Предлагаемый в изобретении силан II, используемый в соответствующей изобретению смеси II, представляет собой предлагаемый в изобретении силан, полученный в примере 2. Его структура соответствует общей формуле I, где R1 представляет собой этоксигруппу, R2 представляет собой O(C2H4O)5C13H27, R3 представляет собой -СН2СН2СН2-, а n обозначает 1.
Предлагаемый в изобретении силан III, используемый в соответствующей изобретению смеси III, представляет собой предлагаемый в изобретении силан, полученный в примере 3. Его структура соответствует общей формуле I, где R2 представляет собой O(C2H4O)5C13H27, R3 представляет собой -СН2СН2СН2-, а n обозначает 0.
Силаны Si 266® и Si 363™, используемые в сравнительных смесях I и II, представляют собой имеющиеся в продаже продукты фирмы Evonik Industries AG. Силан, используемый в сравнительной смеси III, представляет собой 2-[[3-(триэтоксисилил)пропил]дитио]бензотиазол, полученный в сравнительном примере 1. Остальные химикаты описаны выше в примере 4.
Предлагаемые в изобретении силаны дозируют в эквимолярном количестве.
Смеси приготавливают в три стадии в 1,5-литровом смесителе закрытого типа (тип Е) при температуре заправки (смеси) 150°С, используя оборудование и условия, указанные ниже в таблице 6. Из всех смесей изготавливают образцы для испытаний путем вулканизации под давлением при 150°С. Резинотехнические свойства исследуют по методам, представленным в таблице 3. Результаты исследования резинотехнических свойств представлены в таблице 7.
У всех трех соответствующих изобретению смесей вязкость по Муни меньше, чем у сравнительной смеси III. Все соответствующие изобретению смеси имеют более высокие показатели прочности при растяжении и модуля растяжения при удлинении на 300%, чем три сравнительные смеси. Одновременно с этим у всех соответствующих изобретению смесей выше показатель удлинения при разрыве. Более высокие в сопоставлении со сравнительными смесями значения эластичности, определяемой по отскоку шарика при 60°С, а также меньшие значения tg δ при 60°С являются еще одними преимуществами соответствующих изобретению смесей.
Claims (24)
1. Бензотиазолсодержащий силан формулы I
в которой
R1 представляет собой R4O-группу, где R4 обозначает метил, этил, пропил,
R2 представляет собой группу простого алкилового полиэфира -O-(R5-O)m-R6, где R5 имеет одинаковые значения и представляет собой неразветвленную насыщенную алифатическую двухвалентную углеводородную группу С1-С30, m обозначает число от 1 до 30, a R6 представляет собой разветвленную либо неразветвленную алкильную группу С1-С30,
R3 представляет собой неразветвленную насыщенную алифатическую двухвалентную углеводородную группу С1-С30,
х обозначает число от 2 до 4 и
n обозначает 0, 1 или 2.
2. Бензотиазолсодержащий силан по п. 1, отличающийся тем, что R1 представляет собой метокси- или этоксигруппу.
3. Бензотиазолсодержащий силан по п. 1, отличающийся тем, что R2 представляет собой -O-(CH2CH2O)5-C13H27.
4. Бензотиазолсодержащий силан по п. 1, отличающийся тем, что R1 представляет собой -О-С2Н5, R2 представляет собой -O-(CH2CH2O)5-C13H27, R3 представляет собой (СН2)3, х обозначает 2, a n обозначает 2.
5. Способ получения бензотиазолсодержащих силанов формулы I по п. 1, отличающийся тем, что бензотиазолсодержащий силан формулы II
подвергают взаимодействию с соединением формулы III
где R1, R2, R3, х и n имеют указанные выше значения.
6. Способ по п. 5, отличающийся тем, что взаимодействие проводят в присутствии катализатора с отщеплением R1-H.
7. Применение бензотиазолсодержащих силанов формулы I по п. 1 в качестве аппретов в наполненных резиновых смесях.
8. Резиновые смеси, содержащие
(A) каучук или смесь каучуков,
(Б) наполнитель и
(B) по меньшей мере один бензотиазолсодержащий силан общей формулы I по п. 1.
9. Резиновые смеси по п. 8, отличающиеся тем, что соотношение между используемым силаном и применяемым ускорителем вулканизации составляет более 5.
10. Резиновые смеси по п. 8, отличающиеся тем, что компонент (А) представляет собой натуральный каучук или смесь каучуков с натуральным каучуком.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE102017207715.8 | 2017-05-08 | ||
DE102017207715.8A DE102017207715A1 (de) | 2017-05-08 | 2017-05-08 | Benzthiazolhaltige Silane, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
PCT/EP2018/060560 WO2018206291A1 (de) | 2017-05-08 | 2018-04-25 | Benzthiazolhaltige silane, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2019133790A RU2019133790A (ru) | 2021-06-09 |
RU2019133790A3 RU2019133790A3 (ru) | 2021-07-21 |
RU2762110C2 true RU2762110C2 (ru) | 2021-12-15 |
Family
ID=62089743
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2019133790A RU2762110C2 (ru) | 2017-05-08 | 2018-04-25 | Бензотиазолсодержащие силаны, способ их получения и их применение |
Country Status (20)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US11254693B2 (ru) |
EP (1) | EP3621972B1 (ru) |
JP (1) | JP6985414B2 (ru) |
KR (1) | KR20200003376A (ru) |
CN (1) | CN110709405B (ru) |
BR (1) | BR112019022265A2 (ru) |
CA (1) | CA3061646A1 (ru) |
DE (1) | DE102017207715A1 (ru) |
ES (1) | ES2874639T3 (ru) |
HU (1) | HUE054378T2 (ru) |
IL (1) | IL270248B2 (ru) |
MX (1) | MX2019011142A (ru) |
MY (1) | MY191754A (ru) |
PL (1) | PL3621972T3 (ru) |
PT (1) | PT3621972T (ru) |
RU (1) | RU2762110C2 (ru) |
SI (1) | SI3621972T1 (ru) |
UA (1) | UA124360C2 (ru) |
WO (1) | WO2018206291A1 (ru) |
ZA (1) | ZA201907335B (ru) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN111320782B (zh) * | 2020-04-16 | 2021-06-04 | 江西宏柏新材料股份有限公司 | 一种苯并噻唑硫氨基低挥发含硫硅烷偶联剂及其合成方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6465581B1 (en) * | 2001-01-24 | 2002-10-15 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Silica reinforced rubber composition which contains stabilized unsymmetrical coupling agents and article of manufacture, including a tire, having at least one component comprised of such rubber composition |
RU2285697C2 (ru) * | 2001-08-06 | 2006-10-20 | Дегусса Аг | Кремнийорганические соединения, способ их получения и содержащие их каучуковые смеси |
RU2431643C2 (ru) * | 2006-01-28 | 2011-10-20 | Эвоник Дегусса Гмбх | Каучуковые смеси |
RU2015118036A (ru) * | 2014-05-15 | 2016-12-10 | Эвоник Индастриз Аг | Способ получения карбамидсодержащих силанов |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5663358A (en) * | 1996-01-22 | 1997-09-02 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Process for the preparation of organosilicon disulfide compounds |
AU2003233302A1 (en) * | 2002-05-15 | 2003-12-02 | Michelin Recherche Et Technique S.A | Rubber composition for tyre comprising a coupling agent with polythiobenzothiazyl function |
DE102006008670A1 (de) | 2006-02-24 | 2007-08-30 | Degussa Gmbh | Kautschukmischungen |
DE102006027235A1 (de) | 2006-06-09 | 2008-01-17 | Evonik Degussa Gmbh | Kautschukmischungen |
DE102006033310A1 (de) | 2006-07-17 | 2008-01-31 | Evonik Degussa Gmbh | Gemische aus siliciumhaltigen Kopplungsreagentien |
CN104045664B (zh) | 2011-07-20 | 2016-07-06 | 江苏麒祥高新材料有限公司 | 2-硫醇基苯并噻唑和氯丙基三乙氧基硅烷制备的苯并噻唑巯基硅烷 |
CN102344462B (zh) * | 2011-07-20 | 2014-06-18 | 江苏麒祥高新材料有限公司 | 一种低挥发性苯并噻唑巯基硅烷及其制备方法 |
DE102012205642A1 (de) | 2012-04-05 | 2013-10-10 | Evonik Industries Ag | Mercaptosilan-Ruß-Abmischung |
DE102014200563A1 (de) | 2014-01-15 | 2015-07-16 | Evonik Industries Ag | Oligomere Organosilane, deren Herstellung und Verwendung in Kautschukmischungen |
HUE036196T2 (hu) | 2014-04-22 | 2018-06-28 | Evonik Degussa Gmbh | Azokarbonil-funkcionalizált szilánok |
DE102014209239A1 (de) | 2014-05-15 | 2015-11-19 | Evonik Degussa Gmbh | Harnstoffhaltige Silane, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
DE102014209221A1 (de) | 2014-05-15 | 2015-11-19 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Herstellung von harnstoffhaltigen Mercaptosilanen |
DE102014209226A1 (de) | 2014-05-15 | 2015-11-19 | Evonik Degussa Gmbh | Harnstoffhaltige Silane, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
PL3199570T3 (pl) | 2016-01-26 | 2018-08-31 | Evonik Degussa Gmbh | Sposób otrzymywania kompozycji zawierającej 2-etyloheksylokrzemian |
KR101868983B1 (ko) * | 2017-07-14 | 2018-06-19 | 금호타이어 주식회사 | 타이어트레드 고무조성물 |
-
2017
- 2017-05-08 DE DE102017207715.8A patent/DE102017207715A1/de not_active Withdrawn
-
2018
- 2018-04-25 MX MX2019011142A patent/MX2019011142A/es active IP Right Grant
- 2018-04-25 KR KR1020197031869A patent/KR20200003376A/ko active IP Right Grant
- 2018-04-25 CA CA3061646A patent/CA3061646A1/en active Pending
- 2018-04-25 MY MYPI2019005959A patent/MY191754A/en unknown
- 2018-04-25 EP EP18721016.6A patent/EP3621972B1/de active Active
- 2018-04-25 PT PT187210166T patent/PT3621972T/pt unknown
- 2018-04-25 UA UAA201910536A patent/UA124360C2/uk unknown
- 2018-04-25 ES ES18721016T patent/ES2874639T3/es active Active
- 2018-04-25 BR BR112019022265A patent/BR112019022265A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2018-04-25 SI SI201830288T patent/SI3621972T1/sl unknown
- 2018-04-25 PL PL18721016T patent/PL3621972T3/pl unknown
- 2018-04-25 JP JP2019559803A patent/JP6985414B2/ja active Active
- 2018-04-25 RU RU2019133790A patent/RU2762110C2/ru active
- 2018-04-25 CN CN201880028776.0A patent/CN110709405B/zh active Active
- 2018-04-25 HU HUE18721016A patent/HUE054378T2/hu unknown
- 2018-04-25 WO PCT/EP2018/060560 patent/WO2018206291A1/de unknown
- 2018-04-25 US US16/606,012 patent/US11254693B2/en active Active
-
2019
- 2019-10-28 IL IL270248A patent/IL270248B2/en unknown
- 2019-11-05 ZA ZA2019/07335A patent/ZA201907335B/en unknown
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6465581B1 (en) * | 2001-01-24 | 2002-10-15 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Silica reinforced rubber composition which contains stabilized unsymmetrical coupling agents and article of manufacture, including a tire, having at least one component comprised of such rubber composition |
RU2285697C2 (ru) * | 2001-08-06 | 2006-10-20 | Дегусса Аг | Кремнийорганические соединения, способ их получения и содержащие их каучуковые смеси |
RU2431643C2 (ru) * | 2006-01-28 | 2011-10-20 | Эвоник Дегусса Гмбх | Каучуковые смеси |
RU2015118036A (ru) * | 2014-05-15 | 2016-12-10 | Эвоник Индастриз Аг | Способ получения карбамидсодержащих силанов |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US11254693B2 (en) | 2022-02-22 |
RU2019133790A (ru) | 2021-06-09 |
MY191754A (en) | 2022-07-14 |
BR112019022265A2 (pt) | 2020-05-19 |
EP3621972A1 (de) | 2020-03-18 |
RU2019133790A3 (ru) | 2021-07-21 |
CN110709405B (zh) | 2022-07-26 |
KR20200003376A (ko) | 2020-01-09 |
CN110709405A (zh) | 2020-01-17 |
ES2874639T3 (es) | 2021-11-05 |
MX2019011142A (es) | 2019-10-22 |
ZA201907335B (en) | 2020-08-26 |
CA3061646A1 (en) | 2019-10-28 |
JP2020519573A (ja) | 2020-07-02 |
PT3621972T (pt) | 2021-06-07 |
JP6985414B2 (ja) | 2021-12-22 |
PL3621972T3 (pl) | 2021-09-20 |
IL270248B2 (en) | 2023-04-01 |
IL270248A (en) | 2022-12-01 |
WO2018206291A1 (de) | 2018-11-15 |
US20200048285A1 (en) | 2020-02-13 |
DE102017207715A1 (de) | 2018-11-08 |
SI3621972T1 (sl) | 2021-06-30 |
HUE054378T2 (hu) | 2021-09-28 |
UA124360C2 (uk) | 2021-09-01 |
EP3621972B1 (de) | 2021-03-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US7423165B2 (en) | Organosilicon compounds | |
JP5424525B2 (ja) | ゴム混合物 | |
JP4966652B2 (ja) | 末端変性共役ジエン系重合体、重合開始剤及びそれらの製造方法、並びにゴム組成物 | |
JP4629820B2 (ja) | 硫黄官能性ポリオルガノシロキサン、その製造法、該化合物を含有するゴム混合物、その製造法および該混合物からなる成形体 | |
US6984683B2 (en) | Silane-modified oxidic or silicate-like filler, process for its preparation, and its use | |
WO2007085521A1 (en) | Rubber mixtures | |
MXPA02006729A (es) | Oligomeros de organosilano, metodo para su produccion y su uso. | |
CA2283987A1 (en) | Sulfanylsilanes | |
MXPA04011486A (es) | Mezclas de caucho. | |
US20130253113A1 (en) | Activated silane compound, rubber composition using the same and tire | |
RU2679655C9 (ru) | Олигомерные органосиланы, их получение и применение в резиновых смесях | |
RU2762110C2 (ru) | Бензотиазолсодержащие силаны, способ их получения и их применение | |
JP2018538427A (ja) | ゴム混合物 | |
WO2024088789A1 (en) | Oligomeric organosilanes, preparation thereof and use thereof in rubber mixtures |