JP5424525B2

JP5424525B2 - ゴム混合物

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Publication number: JP5424525B2
Application number: JP2006221047A
Authority: JP
Inventors: コルトカルステン; ハッセアンドレ; ヴィッチェスーザン; クロックマンオリバー; アルベルトフィリップ
Original assignee: Evonik Degussa GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 2005-08-17
Filing date: 2006-08-14
Publication date: 2014-02-26
Anticipated expiration: 2026-08-14
Also published as: CA2556166A1; US8242193B2; EP1754749B1; KR20070021069A; RU2006129694A; PL1754749T3; ZA200606830B; KR101289558B1; US20070049669A1; EP1754749A2; RU2415887C2; ES2397929T3; DE102005038794A1; UA89769C2; SI1754749T1; CN1916065A; BRPI0603365A; EP1754749A3; TW200710143A; CN1916065B

Description

本発明は、ゴム混合物、それらの製造方法並びにそれらの使用に関する。

米国特許(US)第4,048,206号明細書からは、一般式Ｘ′−Ｚ′−Ｓｉ（ＯＲ′）₃Ｎ［ここでＸ′はハロゲン、ＨＳ−であってよく、Ｚ′は二価の炭化水素であってよく、かつＲ′は−ＣＨ₂−ＣＨ₂−又は−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−であってよい］の化合物の合成が公知である。

さらに、J. Gen. Chem. USSR (EN) 45(6), 1975, 1366 (Voronkov他)からは、ＮＣＳ−ＣＨ₂−Ｓｉ（Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂）₃Ｎ及びＮＣＳ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｓｉ（Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂）₃Ｎを、メタノールの遊離下に対応するメトキシシランとトリエタノールアミンとのエステル交換により合成することが公知である。

欧州特許(EP)第0 919 558号明細書からは式Ｒ′′′−Ｓｉ（Ｏ−ＣＲ′Ｒ′′−ＣＲ′Ｒ′）₃Ｎのシラン誘導体が公知であり、ここで少なくとも１つのＲ′′はアルケニルオキシアルキル基である。これらのシラン誘導体は、シリコーン化合物中で使用されることができる。

硫黄架橋されるゴム混合物中でケイ酸塩充填剤と共にメルカプトアルキルトリアルコキシシランを使用することはとりわけ米国特許(US)第4,002,594号明細書から公知である。

硫黄架橋されるゴム混合物中での公知のメルカプトアルキルトリアルコキシシランの欠点は、混合プロセスの間のゴムとの望まれない早期の反応であり、このことは増大する混合物粘度のために加工を困難にする。
米国特許(US)第4,048,206号明細書欧州特許(EP)第0 919 558号明細書米国特許(US)第4,002,594号明細書 J. Gen. Chem. USSR (EN) 45(6), 1975, 1366 (Voronkov他) W. Hofmann, Kautschuktechnologie, Genter Verlag, Stuttgart 1980 J. Gen. Chem. USSR (EN), 45, 1975, 1618 "Rubber Technology Handbook", W. Hofmann, Hanser Verlag 1994

本発明の課題は、改善された加工性及びより良好な加硫物特性を有するゴム混合物を製造することである。

本発明の対象は、ゴム混合物であって、これらのゴム混合物が、少なくとも１つのゴムと、一般式（Ｉ）
（Ｑ−）_kＧ−Ｓｉ（−Ｏ−ＣＸ¹Ｘ²−ＣＸ¹Ｘ³−）₃Ｎ（Ｉ）
［式中、Ｑは同じか又は異なり、かつ互いに独立して−ハロゲン、好ましくは塩素、臭素又はヨウ素、−ＳＣＮ又は−ＳＨであり、
ｋは１〜５に等しく、好ましくは１及び２であり、
Ｇは、非分枝鎖状、環状又は分枝鎖状の、置換又は非置換の、飽和又は不飽和の二価、三価、四価又は五価の（Ｃ₁〜Ｃ₂₄）−炭化水素鎖、好ましくは（Ｃ₂〜Ｃ₂₄）−炭化水素鎖、特に好ましくは（Ｃ₃〜Ｃ₂₀）−炭化水素鎖、極めて特に好ましくは（Ｃ₄〜Ｃ₁₈）−炭化水素鎖、殊に好ましくは（Ｃ₅〜Ｃ₁₈）−炭化水素鎖であり、場合により、前記の炭化水素鎖はアルキル芳香族（アラルキル）又は芳香族も有していてよく、又はそれらで置換されていてよく、好ましくは前記の置換された炭化水素鎖はハロゲン、例えばＣｌ又はＢｒ、−ＣＯＯＲ又はＨＳ−で置換されていてよく、
Ｘ¹、Ｘ²及びＸ³は、その都度互いに独立して水素（−Ｈ）、直鎖状で非置換の又は分枝鎖状で非置換の（Ｃ₁〜Ｃ₁₆）−アルキル−、好ましくは直鎖状で非置換の又は分枝鎖状で非置換の（Ｃ₁〜Ｃ₈）−アルキル−、特に好ましくはメチル又はエチル、又はアリール基、好ましくはフェニルを表す］で示される少なくとも１つの有機ケイ素化合物とを含有することにより特徴付けられている。

前記ゴムは好ましくはジエンゴムであってよい。

Ｇ−Ｓｉは、ｋが１に等しい場合には、好ましくは−ＣＨ₂−Ｓｉ、−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｓｉ、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｓｉ、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｓｉ、−ＣＨ（ＣＨ₃）−Ｓｉ、−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）−Ｓｉ、−ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂−Ｓｉ、−Ｃ（ＣＨ₃）₂−Ｓｉ、−ＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅）−Ｓｉ、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）−Ｓｉ、−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｓｉ、−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ₂−Ｓｉ、−ＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ₄−ＣＨ₂−Ｓｉ、−ＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ₄−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｓｉ又は−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｃ₆Ｈ₄−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｓｉであってよい。

Ｇ−Ｓｉは、ｋが２に等しい場合には、好ましくは−ＣＨ（−）−Ｓｉ、−ＣＨ₂−ＣＨ（−）−Ｓｉ、−ＣＨ₂−ＣＨ（−）−ＣＨ₂−Ｓｉ、−ＣＨ₂−ＣＨ（−）−ＣＨ₂ＣＨ₂−Ｓｉ、−ＣＨ₂Ｃ（−）（ＣＨ₃）−Ｓｉ、−ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ（−）−Ｓｉ、−ＣＨ₂−ＣＨ（−）−ＣＨ（ＣＨ₃）−Ｓｉ、−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ（−）−ＣＨ₂−Ｓｉ、−ＣＨ₂−Ｃ（ＣＨ₃）（−）−ＣＨ₂−Ｓｉ又は−ＣＨ₂−ＣＨ（−）−Ｃ₆Ｈ₄−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｓｉであってよい。

一般式（Ｉ）の有機ケイ素化合物は、一般式（Ｉ）の有機ケイ素化合物の混合物であってよい。

一般式（Ｉ）の有機ケイ素化合物は、一般式（Ｉ）の有機ケイ素化合物の部分加水分解された化合物であってよい。

ｋが１に等しい一般式（Ｉ）の有機ケイ素化合物は次のものであってよい：
Ｃｌ−ＣＨ₂−Ｓｉ（−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−）₃Ｎ、
Ｃｌ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｓｉ（−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−）₃Ｎ、
Ｃｌ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｓｉ（−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−）₃Ｎ、
Ｃｌ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−Ｓｉ（−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−）₃Ｎ、
Ｃｌ−ＣＨ₂−Ｓｉ（−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−）₃Ｎ、
Ｃｌ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｓｉ（−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−）₃Ｎ、
Ｃｌ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｓｉ（−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−）₃Ｎ、
Ｃｌ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−Ｓｉ（−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−）₃Ｎ、
Ｂｒ−ＣＨ₂−Ｓｉ（−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−）₃Ｎ、
Ｂｒ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｓｉ（−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−）₃Ｎ、
Ｂｒ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｓｉ（−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−）₃Ｎ、
Ｂｒ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−Ｓｉ（−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−）₃Ｎ、
Ｂｒ−ＣＨ₂−Ｓｉ（−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−）₃Ｎ、
Ｂｒ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｓｉ（−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−）₃Ｎ、
Ｂｒ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｓｉ（−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−）₃Ｎ、
Ｂｒ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−Ｓｉ（−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−）₃Ｎ、
Ｉ−ＣＨ₂−Ｓｉ（−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−）₃Ｎ、
Ｉ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｓｉ（−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−）₃Ｎ、
Ｉ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｓｉ（−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−）₃Ｎ、
Ｉ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−Ｓｉ（−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−）₃Ｎ、
Ｉ−ＣＨ₂−Ｓｉ（−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−）₃Ｎ、
Ｉ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｓｉ（−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−）₃Ｎ、
Ｉ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｓｉ（−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−）₃Ｎ、
Ｉ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−Ｓｉ（−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−）₃Ｎ、
ＮＣＳ−ＣＨ₂−Ｓｉ（−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−）₃Ｎ、
ＮＣＳ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｓｉ（−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−）₃Ｎ、
ＮＣＳ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｓｉ（−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−）₃Ｎ、
ＮＣＳ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−Ｓｉ（−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−）₃Ｎ、
ＮＣＳ−ＣＨ₂−Ｓｉ（−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−）₃Ｎ、
ＮＣＳ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｓｉ（−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−）₃Ｎ、
ＮＣＳ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｓｉ（−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−）₃Ｎ、
ＮＣＳ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−Ｓｉ（−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−）₃Ｎ、
ＨＳ−ＣＨ₂−Ｓｉ（−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−）₃Ｎ、
ＨＳ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｓｉ（−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−）₃Ｎ、
ＨＳ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｓｉ（−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−）₃Ｎ、
ＨＳ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−Ｓｉ（−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−）₃Ｎ、
ＨＳ−ＣＨ₂−Ｓｉ（−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−）₃Ｎ、
ＨＳ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｓｉ（−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−）₃Ｎ、
ＨＳ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｓｉ（−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−）₃Ｎ又は、
ＨＳ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−Ｓｉ（−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−）₃Ｎ。

ｋが２に等しい一般式（Ｉ）の有機ケイ素化合物は次のものであってよい：
Ｃｌ−ＣＨ₂−ＣＨ（Ｃｌ）−Ｓｉ（−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−）₃Ｎ、
Ｃｌ−ＣＨ₂−ＣＨ（Ｃｌ）−ＣＨ₂−Ｓｉ（−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−）₃Ｎ、
Ｃｌ−ＣＨ₂−Ｃ（Ｃｌ）（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−Ｓｉ（−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−）₃Ｎ、
Ｃｌ−ＣＨ₂−ＣＨ（Ｃｌ）−Ｓｉ（−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−）₃Ｎ、
Ｃｌ−ＣＨ₂−ＣＨ（Ｃｌ）−Ｓｉ（−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−）₃Ｎ、
Ｃｌ−ＣＨ₂−Ｃ（Ｃｌ）（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−Ｓｉ（−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−）₃Ｎ、
Ｂｒ−ＣＨ₂−ＣＨ（Ｂｒ）−Ｓｉ（−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−）₃Ｎ、
Ｂｒ−ＣＨ₂−ＣＨ（Ｂｒ）−ＣＨ₂−Ｓｉ（−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−）₃Ｎ、
Ｂｒ−ＣＨ₂−Ｃ（Ｂｒ）（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−Ｓｉ（−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−）₃Ｎ、
Ｂｒ−ＣＨ₂−ＣＨ（Ｂｒ）−Ｓｉ（−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−）₃Ｎ、
Ｂｒ−ＣＨ₂−ＣＨ（Ｂｒ）−Ｓｉ（−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−）₃Ｎ、
Ｂｒ−ＣＨ₂−Ｃ（Ｂｒ）（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−Ｓｉ（−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−）₃Ｎ、
Ｉ−ＣＨ₂−ＣＨ（Ｉ）−Ｓｉ（−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−）₃Ｎ、
Ｉ−ＣＨ₂−ＣＨ（Ｉ）−ＣＨ₂−Ｓｉ（−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−）₃Ｎ、
Ｉ−ＣＨ₂−Ｃ（Ｉ）（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−Ｓｉ（−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−）₃Ｎ、
Ｉ−ＣＨ₂−ＣＨ（Ｉ）−Ｓｉ（−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−）₃Ｎ、
Ｉ−ＣＨ₂−ＣＨ（Ｉ）−Ｓｉ（−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−）₃Ｎ、
Ｉ−ＣＨ₂−Ｃ（Ｉ）（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−Ｓｉ（−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−）₃Ｎ、
ＮＣＳ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＳＣＮ）−Ｓｉ（−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−）₃Ｎ、
ＮＣＳ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＳＣＮ）−ＣＨ₂−Ｓｉ（−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−）₃Ｎ、
ＮＣＳ−ＣＨ₂−Ｃ（ＳＣＮ）（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−Ｓｉ（−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−）₃Ｎ、
ＮＣＳ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＳＣＮ）−Ｓｉ（−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−）₃Ｎ、
ＮＣＳ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＳＣＮ）−Ｓｉ（−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−）₃Ｎ、
ＮＣＳ−ＣＨ₂−Ｃ（ＳＣＮ）（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−Ｓｉ（−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−）₃Ｎ、
ＨＳ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＳＨ）−Ｓｉ（−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−）₃Ｎ、
ＨＳ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＳＨ）−ＣＨ₂−Ｓｉ（−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−）₃Ｎ、
ＨＳ−ＣＨ₂−Ｃ（ＳＨ）（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−Ｓｉ（−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−）₃Ｎ、
ＨＳ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＳＨ）−Ｓｉ（−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−）₃Ｎ、
ＨＳ−ＣＨ₂−ＣＨ（ＳＨ）−Ｓｉ（−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−）₃Ｎ又は
ＨＳ−ＣＨ₂−Ｃ（ＳＨ）（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−Ｓｉ（−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−）₃Ｎ。

式（Ｉ）の有機ケイ素化合物は、一般式（ＩＩ）
（Ｑ−）_kＧ−Ｓｉ（−Ｏ−Ａｌｋ）₃ （ＩＩ）
［式中、Ｇ、Ｑ及びｋは前記の意味を有し、かつＡｌｋは互いに独立して（Ｃ₁〜Ｃ₂₄）−アルキル、好ましくはメチル、エチル又はプロピルである］で示される少なくとも１つの化合物を、
一般式ＩＩＩ
（ＨＯ−ＣＸ¹Ｘ²−ＣＸ¹Ｘ³−）₃Ｎ（ＩＩＩ）
［式中、Ｘ¹、Ｘ²、及びＸ³は前記の意味を有する］で示される化合物と、
Ａｌｋ−ＯＨの脱離下に反応させ、Ａｌｋ−ＯＨを反応混合物から分離することによって製造されることができる。

前記反応は触媒作用下で又は触媒作用なしで行われることができる。Ａｌｋ−ＯＨは、反応混合物から連続的に又は不連続に分離されることができる。

一般式ＩＩＩの化合物の例は次のものであってよい：トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン及び［ＨＯ−ＣＨ（フェニル）ＣＨ₂］₃Ｎ。

使用される式ＩＩＩの化合物の低い含水量は、前記化合物類の組成及び生成物特性に好都合な影響を及ぼしうる。好ましくは式ＩＩＩの化合物は１質量％未満、特に好ましくは０．５質量％未満、極めて特に好ましくは０．３質量％未満、殊に好ましくは０．２質量％未満の含水量を有していてよい。

前記反応は、２００℃未満、好ましくは１６０℃未満、特に好ましくは１３０℃未満、極めて特に好ましくは１００℃未満の沸点を有する典型的な有機溶剤中で実施されることができる。

前記反応は２２０℃未満、好ましくは１８０℃未満、特に好ましくは１５０℃未満、極めて特に好ましくは１２０℃未満の沸点を有する有機溶剤の不在で実施されることができる。

前記反応は有機溶剤の不在で実施されることができる。

前記反応は、少なくとも１つの出発化合物が融成物、溶液又は懸濁液中に存在するように実施されることができる。

前記反応は、少なくとも１つの反応生成物が融成物、溶液又は懸濁液中に存在するように実施されることができる。

有機溶剤の不在での前記反応は、溶剤中での反応に比較して達成されるより高い収率のために好まれうる。

有機溶剤の不在での前記反応は、溶剤中での反応に比較して生成物の達成されるより高い純度のために好まれうる。

有機溶剤の不在での前記反応は、生成物中の溶剤痕跡量の不在のために好まれうる。

有機溶剤の不在での前記反応は、得られる生成物中の揮発性化合物（volatile organic compounds＝ＶＯＣ）の最小化のために好まれうる。

有機溶剤の不在での前記反応は、有機溶剤中での反応に比較して、溶剤痕跡量の除去のために、処理技術的な乾燥工程の放棄のために好まれうる。

式（Ｉ）の有機ケイ素化合物の製造方法の場合の触媒として、金属不含又は金属含有の触媒が使用されることができる。

金属含有の触媒として、第３〜７族、第１３〜１４族及び／又はランタニド族の金属化合物が使用されることができる。

金属含有の触媒として、遷移金属化合物が使用されることができる。

金属含有の触媒は、金属化合物、例えば金属塩化物、金属酸化物、金属オキシクロリド、金属硫化物、金属スルホクロリド、金属アルコラート、金属チオラート、金属オキシアルコラート、金属アミド、金属イミド又は多重の結合された配位子を有する遷移金属化合物であってよい。

例えば、金属化合物として、
第３主族のハロゲン化物、アミド又はアルコラート（Ｍ³⁺＝Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ：Ｍ³⁺（ＯＭｅ）₃、Ｍ³⁺（ＯＥｔ）₃、Ｍ³⁺（ＯＣ₃Ｈ₇）₃、Ｍ³⁺（ＯＣ₄Ｈ₉）₃）、
ランタニド−族（希土類、元素の周期表中の原子番号５８〜７１）の化合物上に多重結合された配位子を有するハロゲン化物、酸化物、硫化物、イミド、アルコラート、アミド、チオラート及び前記の置換基クラスの組合せ、
第３副族の化合物上に多重結合された配位子を有するハロゲン化物、酸化物、硫化物、イミド、アルコラート、アミド、チオラート及び前記の置換基クラスの組合せ（Ｍ³⁺＝Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ：Ｍ³⁺（ＯＭｅ）₃、Ｍ³⁺（ＯＥｔ）₃、Ｍ³⁺（ＯＣ₃Ｈ₇）₃、Ｍ³⁺（ＯＣ₄Ｈ₉）₃、ｃｐＭ³⁺（Ｃｌ）₂、ｃｐｃｐＭ³⁺（ＯＭｅ）₂、ｃｐＭ³⁺（ＯＥｔ）₂、ｃｐＭ³⁺（ＮＭｅ₂）₂、ここでｃｐ＝シクロペンタジエニル）、
第４主族のハロゲン化物、硫化物、アミド、チオラート又はアルコラート（Ｍ⁴⁺＝Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ：Ｍ⁴⁺（ＯＭｅ）₄、Ｍ⁴⁺（ＯＥｔ）₄、Ｍ⁴⁺（ＯＣ₃Ｈ₇）₄、Ｍ⁴⁺（ＯＣ₄Ｈ₉）₄；Ｍ²⁺＝Ｓｎ、Ｐｂ：Ｍ²⁺（ＯＭｅ）₂、Ｍ²⁺（ＯＥｔ）₂、Ｍ²⁺（ＯＣ₃Ｈ₇）₂、Ｍ²⁺（ＯＣ₄Ｈ₉）₂）、スズジラウレート、スズジアセテート、Ｓｎ（ＯＢｕ）₂、
第４副族の化合物上に多重結合された配位子を有するハロゲン化物、酸化物、硫化物、イミド、アルコラート、アミド、チオラート及び前記の置換基クラスの組合せ（Ｍ⁴⁺＝Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ：Ｍ⁴⁺（Ｆ）₄、Ｍ⁴⁺（Ｃｌ）₄、Ｍ⁴⁺（Ｂｒ）₄、Ｍ⁴⁺（Ｉ）₄、Ｍ⁴⁺（ＯＭｅ）₄、Ｍ⁴⁺（ＯＥｔ）₄、Ｍ⁴⁺（ＯＣ₃Ｈ₇）₄、Ｍ⁴⁺（ＯＣ₄Ｈ₉）₄、ｃｐ₂Ｔｉ（Ｃｌ）₂、ｃｐ₂Ｚｒ（Ｃｌ）₂、ｃｐ₂Ｈｆ（Ｃｌ）₂、ｃｐ₂Ｔｉ（ＯＭｅ）₂、ｃｐ₂Ｚｒ（ＯＭｅ）₂，ｃｐ₂Ｈｆ（ＯＭｅ）₂、ｃｐＴｉ（Ｃｌ）₃、ｃｐＺｒ（Ｃｌ）₃、ｃｐＨｆ（Ｃｌ）₃、ｃｐＴｉ（ＯＭｅ）₃、ｃｐＺｒ（ＯＭｅ）₃、ｃｐＨｆ（ＯＭｅ）₃、Ｍ⁴⁺（ＮＭｅ₂）₄、Ｍ⁴⁺（ＮＥｔ₂）₄、Ｍ⁴⁺（ＮＨＣ₄Ｈ₉）₄）、
第５副族の化合物上に多重結合された配位子を有するハロゲン化物、酸化物、硫化物、イミド、アルコラート、アミド、チオラート及び前記の置換基クラスの組合せ（Ｍ⁵⁺、Ｍ⁴⁺又はＭ³⁺＝Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ：Ｍ⁵⁺（ＯＭｅ）₅、Ｍ⁵⁺（ＯＥｔ）₅、Ｍ⁵⁺（ＯＣ₃Ｈ₇）₅、Ｍ⁵⁺（ＯＣ₄Ｈ₉）₅、Ｍ³⁺Ｏ（ＯＭｅ）₃、Ｍ³⁺Ｏ（ＯＥｔ）₃、Ｍ³⁺Ｏ（ＯＣ₃Ｈ₇）₃、Ｍ³⁺Ｏ（ＯＣ₄Ｈ₉）₃、ｃｐＶ（ＯＭｅ）₄、ｃｐＮｂ（ＯＭｅ）₃、ｃｐＴａ（ＯＭｅ）₃、ｃｐＶ（ＯＭｅ）₂、ｃｐＮｂ（ＯＭｅ）₃、ｃｐＴａ（ＯＭｅ）₃）、
第６副族の化合物上に多重結合された配位子を有するハロゲン化物、酸化物、硫化物、イミド、アルコラート、アミド、チオラート及び前記の置換基クラスの組合せ（Ｍ⁶⁺、Ｍ⁵⁺又はＭ⁴⁺＝Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ：Ｍ⁶⁺（ＯＭｅ）₆、Ｍ⁶⁺（ＯＥｔ）₆、Ｍ⁶⁺（ＯＣ₃Ｈ₇）₆、Ｍ⁶⁺（ＯＣ₄Ｈ₉）₆、Ｍ⁶⁺Ｏ（ＯＭｅ）₄、Ｍ⁶⁺Ｏ（ＯＥｔ）₄、Ｍ⁶⁺Ｏ（ＯＣ₃Ｈ₇）₄、Ｍ⁶⁺Ｏ（ＯＣ₄Ｈ₉）₄、Ｍ⁶⁺Ｏ₂（ＯＭｅ）₂、Ｍ⁶⁺Ｏ₂（ＯＥｔ）₂、Ｍ⁶⁺Ｏ₂（ＯＣ₃Ｈ₇）₂、Ｍ⁶⁺Ｏ₂（ＯＣ₄Ｈ₉）₂、Ｍ⁶⁺Ｏ₂（ＯＳｉＭｅ₃）₂）又は
第７副族の化合物上に多重結合された配位子を有するハロゲン化物、酸化物、硫化物、イミド、アルコラート、アミド、チオラート及び前記の置換基クラスの組合せ（Ｍ⁷⁺、Ｍ⁶⁺、Ｍ⁵⁺又はＭ⁴⁺＝Ｍｎ，Ｒｅ：Ｍ⁷⁺Ｏ（ＯＭｅ）₅、Ｍ⁷⁺Ｏ（ＯＥｔ）₅、Ｍ⁷⁺Ｏ（ＯＣ₃Ｈ₇）₅、Ｍ⁷⁺Ｏ（ＯＣ₄Ｈ₉）₅、Ｍ⁷⁺Ｏ₂（ＯＭｅ）₃、Ｍ⁷⁺Ｏ₂（ＯＥｔ）₃、Ｍ⁷⁺Ｏ₂（ＯＣ₃Ｈ₇）₃、Ｍ⁷⁺Ｏ₂（ＯＣ₄Ｈ₉）₃、Ｍ⁷⁺Ｏ₂（ＯＳｉＭｅ₃）₃、Ｍ⁷⁺Ｏ₃（ＯＳｉＭｅ₃）、Ｍ⁷⁺Ｏ₃（ＣＨ₃））が使用されることができる。

前記の金属化合物及び遷移金属化合物は、金属上に自由な配位サイトを有していてよい。

触媒として、水添加により加水分解可能な金属化合物又は遷移金属化合物が形成される金属化合物又は遷移金属化合物も使用されることができる。

例えば金属含有の触媒としてチタンアルコキシドが使用されることができる。

特にチタネート、例えばテトラ−ｎ−ブチル−オルトチタネート、テトラエチル−オルトチタネート、テトラ−ｎ−プロピル−オルトチタネート又はテトラ−イソプロピル−オルトチタネートが触媒として使用されることができる。

金属不含の触媒として有機酸が使用されることができる。

有機酸として、例えばトリフルオロ酢酸、トリフルオロメタンスルホン酸又はｐ−トルエンスルホン酸、トリアルキルアンモニウム化合物Ｒ₃ＮＨ⁺Ｘ^-又は有機塩基、例えばトリアルキルアミンＮＲ₃が使用されることができる。

本製造方法は、常圧又は減圧、好ましくは１〜６００mbar、特に好ましくは５〜４００mbar、極めて特に好ましくは５〜２００mbarで実施されることができる。

本製造方法は、５０℃〜２００℃、好ましくは７０℃〜１８０℃、特に好ましくは９０℃〜１５０℃の温度範囲内で実施されることができる。

反応混合物に、反応の前又は反応の間に、アゼオトロープ混合物の形成により生成物からの水輸送を促進する物質が添加されることができる。相応する物質は、環状又は直鎖状の脂肪族化合物、芳香族化合物、混合された芳香族−脂肪族の化合物、エーテル、アルコール又は酸であってよい。例えばヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、エチレングリコール、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ギ酸、酢酸、酢酸エチル又はジメチルホルムアミドが使用されることができる。

前記反応は連続的に又は不連続に実施されることができる。

本製造方法の場合に、反応の前、反応の間又は反応の後に、反応混合物に添加剤が添加されることができる。前記添加剤は好ましくは反応の前に添加されることができる。

縮合反応を回避するためには、前記反応を水不含の環境中で、理想的には不活性ガス雰囲気中で実施することが有利でありうる。

式（Ｉ）の有機ケイ素化合物は、無機材料、例えばガラス繊維、金属、酸化物充填剤又はケイ酸、及び有機ポリマー、例えば熱硬化性プラスチック、熱可塑性プラスチック又はエラストマーの間の接着促進剤(Haftvermittler)として、もしくは架橋剤及び表面変性剤として使用されることができる。式（Ｉ）の有機ケイ素化合物は、カップリング試薬として充填されたゴム混合物、例えばタイヤトレッド中で使用されることができる。

一般式（Ｉ）の有機ケイ素化合物は、使用されるゴムの量に対して、０．１〜５０質量％、好ましくは０．１〜２５質量％、特に好ましくは１〜２０質量％の量で使用されることができる。

本発明の別の対象は、本発明によるゴム混合物の製造方法であり、前記方法は、少なくとも１つのゴム及び式（Ｉ）の有機ケイ素化合物を混合することにより特徴付けられている。

前記ゴム混合物は少なくとも１つの充填剤を含有していてよい。

一般式（Ｉ）の有機ケイ素化合物の添加、並びに前記充填剤の添加は１００〜２００℃の材料温度で行われることができる。しかしながら前記添加は４０〜１００℃のより低い温度でも、例えば別のゴム助剤と一緒に、行われることができる。

式（Ｉ）の有機ケイ素化合物は、純粋な形で並びに不活性な有機又は無機の担体上に付着されて(aufgezogen)、並びに有機又は無機の担体と前反応されて、混合プロセスに添加されることができる。好ましい担持材料は、沈降ケイ酸又は熱分解法ケイ酸、ろう、熱可塑性プラスチック、天然又は合成のケイ酸塩、天然又は合成の酸化物、好ましくは酸化アルミニウム、又はカーボンブラックであってよい。さらに前記有機ケイ素化合物も使用すべき充填剤と前反応されて混合プロセスに添加されることができる。

式（Ｉ）の有機ケイ素化合物は、有機物質又は有機物質混合物と物理的に混合されて、混合プロセスに添加されることができる。有機物質又は有機物質混合物は、ポリマー又はオリゴマーを含有していてよい。前記ポリマー又はオリゴマーは、ヘテロ原子を含有しているポリマー又はオリゴマー、例えばエチレンビニルアルコール、エチレン酢酸ビニル、ポリ酢酸ビニル又は／及びポリビニルアルコールであってよい。ポリマー又はオリゴマーは、飽和又は不飽和のエラストマー、好ましくはエマルジョン−ＳＢＲ又は／及び溶液−ＳＢＲであってよい。有機ケイ素化合物及び有機物質又は有機物質混合物からなる混合物の融点は、５０〜２００℃、好ましくは７０〜１８０℃、特に好ましくは７０〜１５０℃、極めて特に好ましくは７０〜１３０℃、殊に好ましくは９０〜１１０℃であってよい。有機物質又は有機物質混合物は、少なくとも１つのオレフィン系ろう及び／又は長鎖カルボン酸を含有していてよい。

充填剤として、本発明によるゴム混合物のために次の充填剤が使用されることができる：
・カーボンブラック：この際に使用すべきカーボンブラックは、ランプブラック法、ファーネス法、ガスブラック法又はサーマルブラック法により製造されることができる。前記カーボンブラックは２０〜２００ｍ²／ｇのＢＥＴ表面積を有していてよい。前記カーボンブラックは場合により例えばＳｉでドープされていてもよい。
・例えばケイ酸塩の溶液からの沈殿（沈降ケイ酸）又はハロゲン化ケイ素の火炎加水分解（熱分解法ケイ酸）により製造される、無定形ケイ酸。前記無定形ケイ酸は、５〜１０００ｍ²／ｇ、好ましくは２０〜４００ｍ²／ｇの比表面積（ＢＥＴ表面積）及び１０〜４００ｎｍの一次粒度を有していてよい。前記ケイ酸は、場合により他の金属酸化物、例えば酸化Ａｌ、酸化Ｍｇ、酸化Ｃａ、酸化Ｂａ、酸化Ｚｎ及び酸化チタンとの混合酸化物としても存在していてよい。
・合成ケイ酸塩、例えばケイ酸アルミニウム又はアルカリ土類金属ケイ酸塩、例えばケイ酸マグネシウム又はケイ酸カルシウム。２０〜４００ｍ²／ｇのＢＥＴ表面積及び１０〜４００ｎｍの一次粒径を有する前記合成ケイ酸塩。
・合成又は天然の酸化アルミニウム類及び水酸化アルミニウム類。
・天然ケイ酸塩、例えばカオリン及び他の天然に由来するケイ酸類。
・ガラス繊維及びガラス繊維製品（マット、ストランド）又はマイクロガラスビーズ。

好ましくは、２０〜４００ｍ²／ｇのＢＥＴ表面積を有し、ケイ酸塩の溶液からの沈殿（沈降ケイ酸）により製造される無定形ケイ酸が、その都度ゴム１００部に対して、５〜１５０質量部の量で使用されることができる。

前記の充填剤は、単独で又は混合物で使用されることができる。本方法の特に好ましい実施において、その都度ゴム１００質量部に対して、場合によりカーボンブラック０〜１００質量部と一緒に、淡色の(helle)充填剤１０〜１５０質量部並びに前記有機ケイ素化合物からの１つの化合物１〜２０質量部が前記混合物の製造のために使用されることができる。

本発明によるゴム混合物の製造のためには、天然ゴムに加えて合成ゴムも適している。好ましい合成ゴムは、例えばW. Hofmann, Kautschuktechnologie, Genter Verlag, Stuttgart 1980に記載されている。これらはとりわけ、
・ポリブタジエン（ＢＲ）、
・ポリイソプレン（ＩＲ）、
・スチレン／ブタジエン−コポリマー、例えば全ポリマーに対して、好ましくは１〜６０質量％、特に好ましくは２〜５０質量％のスチレン含量を有する、エマルジョン−ＳＢＲ（Ｅ−ＳＢＲ）又は溶液−ＳＢＲ（Ｌ−ＳＢＲ）、
・クロロプレン（ＣＲ）、
・イソブチレン／イソプレン−コポリマー（ＩＩＲ）、
・全ポリマーに対して、５〜６０質量％、好ましくは１０〜５０質量％のアクリロニトリル含量を好ましくは有する、ブタジエン／アクリロニトリル−コポリマー（ＮＢＲ）、
・部分水素化された又は完全に水素化されたＮＢＲ−ゴム（ＨＮＢＲ）、
・エチレン／プロピレン／ジエン−コポリマー（ＥＰＤＭ）又は
・付加的に官能基、例えばカルボキシ基、シラノール基又はエポキシ基を有する前記のゴム、例えばエポキシ化されたＮＲ、カルボキシ−官能化されたＮＢＲ又はシラノール−（−ＳｉＯＨ）もしくはシロキシ−官能化された（−Ｓｉ−ＯＲ）ＳＢＲ、
並びにこれらのゴムの混合物を含んでいる。乗用車−タイヤトレッドの製造のためには、−５０℃を上回るガラス温度を有するアニオン重合されたＬ−ＳＢＲ−ゴム（溶液−ＳＢＲ）並びにそれらとジエンゴムとの混合物が特に興味深い。

本発明によるゴム加硫物は、別のゴム助剤、例えば、ゴム工業に公知である、反応促進剤、老化防止剤、熱安定剤、光安定剤、オゾン劣化防止剤、加工助剤、可塑剤、粘着付与剤、噴射剤、染料、顔料、ろう、エキステンダー、有機酸、遅延剤、金属酸化物並びに活性剤、例えばジフェニルグアニジン、トリエタノールアミン、ポリエチレングリコール、アルコキシ末端化ポリエチレングリコールアルキル−Ｏ−（ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ）_yI−Ｈ［式中、ｙ^I＝２〜２５、好ましくはｙ^I＝２〜１５、特に好ましくはｙ^I＝３〜１０、極めて特に好ましくはｙ^I＝３〜６である］、又はヘキサントリオールを含有していてよい。

本発明によるゴム混合物の加硫は、窒素含有の活性剤、例えばグアニジン及びアミンを添加せずに実施されることができる。好ましい一実施態様において前記ゴム加硫物はグアニジン誘導体不含であってよい。

ゴム助剤は、とりわけ使用目的に依存する公知の量で使用されることができる。通常の量は例えば、ゴムに対して、０．１〜５０質量％の量であってよい。架橋剤として、硫黄又は硫黄を供与する物質が使用されることができる。本発明によるゴム混合物はさらにまた加硫促進剤を含有していてよい。適している加硫促進剤の例は、メルカプトベンズチアゾール、スルフェンアミド、グアニジン、チウラム、ジチオカルバメート、チオ尿素及びチオカーボネートであってよい。加硫促進剤及び硫黄は、ゴムに対して、０．１〜１０質量％、好ましくは０．１〜５質量％の量で使用されることができる。

本発明によるゴム混合物の加硫は、１００〜２００℃の温度、好ましくは１３０〜１８０℃で、場合により１０〜２００barの圧力下に行われることができる。前記ゴムと前記充填剤、場合によりゴム助剤と及び前記有機ケイ素化合物のブレンドは、公知の混合装置、例えばロールミル、密閉式混合機及び混合押出機中で実施されることができる。

本発明によるゴム混合物は、成形体の製造のために、例えば空気入りタイヤ、タイヤトレッド、ケーブル外装、ホース、駆動ベルト、コンベヤーベルト、ロールカバー、タイヤ、靴底、パッキンリング及び緩衝要素の製造に、使用されることができる。

本発明によるゴム混合物は、これらのゴム混合物が公知のメルカプトアルキルトリアルコキシシランに比較して改善される加工性及びより良好な加硫特性を有するという利点を有する。

例１ＨＳ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｓｉ（Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂）₃Ｎの製造
(J. Gen. Chem. USSR (EN), 45, 1975, 1618に従う)
ＨＳ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｓｉ（Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂）₃Ｎを、商業的に入手可能なＨＳ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｓｉ（Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₃）₃から、等モル量のトリエタノールアミンを用いて、Ｔｉ（ＯＢｕ）₄の存在で１１０〜１４０°で減圧下に１８０〜３６０minかけてバルクでの(in Substanz)エステル交換により合成する。生じるエタノールを留去する。

例２Ｃｌ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｓｉ（Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂）₃Ｎの製造
(J. Gen. Chem. USSR (EN), 45, 1975, 1618に従う)
Ｃｌ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｓｉ（Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂）₃Ｎを、商業的に入手可能なＣｌ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｓｉ（Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₃）₃から、等モル量のトリエタノールアミンを用いてＴｉ（ＯＢｕ）₄の存在で１２０〜１６０°で減圧下に１８０〜３６０minかけてバルクでのエステル交換により合成する。生じるエタノールを留去する。

例３ゴム技術的な調査
ゴム混合物に使用される配合表は、次の第１表に記載されている。その際に、単位ｐｈｒは、使用される原料ゴム１００部に対する質量割合を意味する。有機ケイ素化合物は、等モル、すなわち同じ物質量で使用される。

次のカップリング剤を調査する：
混合物１中：メルカプトプロピルトリエトキシシラン、Degussa AGのVP Si 263（比較例）
混合物２中：例１による有機ケイ素化合物
ゴム混合物及びそれらの加硫物の一般的な製造方法は、書籍："Rubber Technology Handbook", W. Hofmann, Hanser Verlag 1994に記載されている。

ポリマーVSL 5025-1は、Bayer AGの、２５質量％のスチレン含量及び７５質量％のブタジエン含量を有する溶液中で重合されたＳＢＲ−コポリマーである。前記コポリマーは油３７．５ｐｈｒを含有し、かつ５０のムーニー−粘度（ＭＬ１＋４／１００℃）を有する。

ポリマーBuna CB 24は、Bayer AGの、少なくとも９６％のシス−１，４−含量及び４４±５のムーニー−粘度を有するシス−１，４−ポリブタジエン（ネオジム型）である。

Ultrasil 7000 GRはDegussa AGの易分散性ケイ酸であり、かつ１７０ｍ²／ｇのＢＥＴ表面積を有する。

アロマ系オイルとしてChemetallのNaftolen ZDが使用され、Vulkanox 4020はBayer AGのPPDであり、かつProtektor G3108はParamelt B.V.のオゾン劣化防止ワックスである。Vulkacit CZ (CBS)及びVulkacit D (DPG)はBayer AGの市販製品である。Perkacit TBzTD（テトラベンジルチウラムテトラスルフィド）はFlexsys N.V.の製品である。

ゴム混合物を、密閉式混合機中で第２表中の混合の指示に相応して製造する。

第３表には、ゴム試験のための方法がまとめられている。

第４表はゴム技術的な試験の結果を示す。混合物を１６５℃で２５min加硫する。

第４表中のデータに基づいて識別できるように、ゴム混合物２は改善された加工に傑出している、それというのも混合物粘度が明らかにより低いからである。しかし同時にDmax-Dminは同一であり、このことは架橋反応が匹敵しうることを示す。

加硫物データの範囲内でゴム混合物２は前記混合物１に比較して、改善される引張強さ及びより高い破断伸びに傑出している。このことは特に有利な引張−伸び挙動である。そのうえ、匹敵しうる硬さの場合に、混合物２についてはより低い発熱及びより低い永久変形（永久伸び）が示され、このことは動的に変形されるゴム混合物、例えばタイヤトレッド又は緩衝要素の寿命にとって特に有利である。

それゆえ、ゴム混合物中での記載される式Ｉによる有機ケイ素化合物の使用により、技術水準の混合物に比較して、それらの加工が改善されることができ、かつ同時に加硫物特性における利点が達成されることができることが示されることができる。

別の利点は、本発明によるゴム混合物の製造の際に揮発性成分（ＶＯＣ）がより少なく遊離されうることである。

例４ＨＳ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｓｉ（Ｏ−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂）₃Ｎの製造
ＨＳ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｓｉ（Ｏ−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂）₃Ｎを、商業的に入手可能なＨＳ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｓｉ（Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₃）₃ ３４９ｇからトリイソプロパノールアミン２８０ｇと、ＮａＯＨ６ｇの存在で１１０〜１４０°で減圧下にバルクでのエステル交換により合成する。生じるエタノールを留去し、かつ極めて粘稠で無色の油４２５ｇが得られる。

例５ゴム技術的な調査
混合物を、第１表中の当該配合表及び第２表の混合の指示に従い製造する。前記化合物の配量は、比較例（混合物３）については例３／混合物１と同じ、すなわち３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン２．４ｐｈｒである。例４からの化合物は、それに対して等モルで、すなわち２．９３ｐｈｒで配量する（混合物４）。ゴム技術的な試験を第３表からの試験条件に従い調査する。ゴム技術的な試験の結果は、第５表に記載されている。

第５表中のデータに基づいて識別できるように、ここでも本発明によるシランを有するゴム混合物は改善された加工に傑出している、それというのも混合物粘度が明らかにより低いからである。

同様に有利な引張−伸び挙動は、同じ引張強さで与えられるより高い破断伸びにより達成される。混合物４は同じ硬さでより低い発熱を示す。

混合物４の加工は、すなわち混合物３に比較して改善されており、かつ同時に加硫物特性における利点も達成される。

Claims

ゴム混合物であって、これらの混合物が、少なくとも１つのゴムと、一般式（Ｉ）
（Ｑ−）_ｋＧ−Ｓｉ（−Ｏ−ＣＸ^１Ｘ^２−ＣＸ^１Ｘ^３−）_３Ｎ（Ｉ）
［式中、Ｑは同じか又は異なり、かつ互いに独立して−ハロゲン、−ＳＣＮ又は−ＳＨであり、
ｋは１に等しく、
Ｇは非分枝鎖状、環状又は分枝鎖状の、置換又は非置換の、飽和又は不飽和の二価の（Ｃ_１〜Ｃ_２４）−炭化水素鎖であり、
Ｘ^１、Ｘ^２及びＸ^３はその都度互いに独立して水素（−Ｈ）、直鎖状で非置換の又は分枝鎖状で非置換の（Ｃ_１〜Ｃ_１６）−アルキル−又はアリール基を表す］で示される少なくとも１つの有機ケイ素化合物とを含有していることを特徴とする、ゴム混合物。
式Ｉによる有機ケイ素化合物が、不活性な有機又は無機の担体上に付着されてもしくは混合されているか、又は有機又は無機の担体と前反応されている、請求項１記載のゴム混合物。
充填剤を含有している、請求項１記載のゴム混合物。
反応促進剤、老化防止剤、熱安定剤、光安定剤、オゾン劣化防止剤、加工助剤、可塑剤、粘着付与剤、噴射剤、染料、顔料、ろう、エキステンダー、有機酸、遅延剤、金属酸化物並びに活性剤から選択されるゴム助剤を含有している、請求項３記載のゴム混合物。
ゴムがジエンゴムである、請求項１記載のゴム混合物。
請求項１記載のゴム混合物を製造するにあたり、少なくとも１つのゴム及び式（Ｉ）の有機ケイ素化合物を混合することを特徴とする、前記ゴム混合物の製造方法。
成形体を製造するための、請求項１記載のゴム混合物の使用。
空気入りタイヤ、タイヤトレッド、ゴム含有のタイヤ成分、ケーブル外装、ホース、駆動ベルト、コンベヤーベルト、ロールカバー、タイヤ、靴底、パッキンリング及び緩衝要素を製造するための、請求項１記載のゴム混合物の使用。