DE2712866C3 - Verfahren zum Herstellen von schwefelhaltigen Organosiliciumverbindungen - Google Patents

Verfahren zum Herstellen von schwefelhaltigen Organosiliciumverbindungen

Info

Publication number
DE2712866C3
DE2712866C3 DE2712866A DE2712866A DE2712866C3 DE 2712866 C3 DE2712866 C3 DE 2712866C3 DE 2712866 A DE2712866 A DE 2712866A DE 2712866 A DE2712866 A DE 2712866A DE 2712866 C3 DE2712866 C3 DE 2712866C3
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
reaction
sulfur
preparation
organosilicon compounds
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE2712866A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2712866A1 (de
DE2712866B2 (de
Inventor
Wolfgang Dr. 6451 Rodenbach Buder
Gerhard Dr. 6239 Vockenhausen Duesing
Rudolf 6463 Freigericht Michel
Hans Dieter Dr. 6450 Hanau Pletka
Rudolf Dr. 8752 Wasserlos Schwarz
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Evonik Operations GmbH
Original Assignee
Deutsche Gold und Silber Scheideanstalt
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Deutsche Gold und Silber Scheideanstalt filed Critical Deutsche Gold und Silber Scheideanstalt
Priority to DE2712866A priority Critical patent/DE2712866C3/de
Priority to GB8972/78A priority patent/GB1582412A/en
Priority to US05/884,212 priority patent/US4129585A/en
Priority to FR7807964A priority patent/FR2384787A1/fr
Priority to BE6046402A priority patent/BE865213A/xx
Priority to CS781843A priority patent/CS212279B2/cs
Priority to DD78204386A priority patent/DD134528A5/de
Priority to JP3356078A priority patent/JPS53149934A/ja
Publication of DE2712866A1 publication Critical patent/DE2712866A1/de
Publication of DE2712866B2 publication Critical patent/DE2712866B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2712866C3 publication Critical patent/DE2712866C3/de
Priority to SG52/84A priority patent/SG5284G/en
Priority to MY418/85A priority patent/MY8500418A/xx
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/548—Silicon-containing compounds containing sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
    • C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
    • C07F7/1872—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20
    • C07F7/1892—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20 by reactions not provided for in C07F7/1876 - C07F7/1888
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/549—Silicon-containing compounds containing silicon in a ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)

Description

—Si(OCHRJCHR4).,N
steht, in denen Ri eine Alkylgruppe mit gerader oder verzweigter Kette mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, ein Cycloalkylrest mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen, der Benzylrest oder der gegebenenfalls durch Methyl, Äthyl oder Chlor substituierte Phenylrest, R2 eine Alkoxygruppe mit gerader oder verzweigter Kohlenstoffkette mit I bis 4 Kohlenstoffatomen, die Methoxyäthoxygruppe, eine Cycloalkoxygruppe mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen, die Phenoxygruppe oder die Benzyloxygruppe bedeuten, R3 und R4 je einen Methyl-, Äthyl-, n-Propyl- oder iso-Propylrest oder Wasserstoff, Alk einen zweiwertigen gesättigten Kohlenwasscrstoffrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen mit gerader oder verzweigter Kohlenstoffkette, die gegebenenfalls durch -O —, — S- oder -NlI- unterbrochen ist, bedeuten und χ eine Zahl von 2,0 bis 6,0 ist, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Alkaiimetallalkoholat in alkoholischer Lösung mit einer Verbindung der Formel
Die Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung von schwefelhaltigen Organosiliciumverbindungen, welches auf einfache, sichere und problemlose Weise aus leicht verfügbaren Ausgangsstoffen, ohne Entstehung schädlicher Nebenprodukte und bei praktisch quantitativem Verlauf der Reaktion ausgeführt wird.
Bekannt ist ein Verfahren zur Herstellung von Bis-(alkoxysilylalkyl)-oligosulfiden aus den entsprechenden Alkoxysilylalkylhalogeniden durch Umsetzung mit Alkalimetalloligosulfiden, vorzugsweise in alkoholischer Lösung (BE-PS 7 87 691). Die Alkoxysilylalkv'.halogenide wiederum werden aus den Halogensilylalkylhalogeniden auf übliche Weise durch Alkoholyse gewonnen.
Bei einem anderen Verfahren zur Herstellung von Bis-(aikoxysily!alkyi)-oiigosuifiden aus Haiogensilyialkylhalogeniden durch Umsetzung mit Alkohol, Alkalimetallhydrogensulfiden und Schwefel in einer Eintopfreaktion entsteht als Nebenprodukt Schwefelwasserstoff, so daß ein Anteil des eingesetzten Schwefels nicht ausgenutzt wird, weil er nicht in das Molekül des Oligosulfids eingebaut wird. Der Schwefelwasserstoff kann in der Praxis nicht zurückgewonnen, aber auch nicht in die Atmosphäre abgeblasen werden.
» Diesen Nachteil zu beseitigen und ein möglichst quantitativ ablaufendes Verfahren ohne Entstehen giftiger oder umweltgefährdender Nebenprodukte aufzufinden, war Aufgabe der Erfindung. Das gefundene Verfahren zur Herstellung von schwefelhaltigen Organosiliciumverbindungen der Formel
Z—AIk-S.,-Alk—Z
■to in der Z für die Gruppierungen
R1
4-, -Si-R1
\
R2
R1
R2
R2
Z Alk -Hai
(II)
in der Z die angegebenen Bedeutungen hat und Hai ein Chlor- oder Bromatom ist, mit einem Hydrogensulfid der Formel
McSII
in der Me Ammonium, ein Alkalimetall oder ein Äquivalenl eines Erdalkalimetalls oder des Zinks ist, und mit Schwefel in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels iimsct/.t. von dem gebildeten I IaIo- oder
Si(O(HRVlIk1I1N
steht, in denen R1 eine Alkylgruppe mit gerader oder verzweigter Kette von 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, ein Cycloalkylrest mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen, der Uenzylrest oder der gegebenenfalls durch Methyl, Äthyl oder Chlor substituierte Phenylrest. R2 eine Alkoxy-
gruppe mit gerader oder verzweigter Kohlenstoffkette mit einem bis 4 Kohlenstoffatomen, die Methoxyäthoxygruppe, eine Cycloalkoxygruppe mit 5 bis 8 Kohlenstoffatomen, die Phenoxygruppe oder die Benzyloxygruppe bedeuten, wobei R1 und R2 jeweils die gleiche oder eine verschiedene Bedeutung haben können, R3 und R4, gleich oder verschieden, Wasserstoff, Methyl, Äthyl, n-Propyl oder i-Propyl, Alk einen zweiwertigen gesättigten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen mit gerader oder verzweigter Kohlenstoffkette, die gegebenenfalls durch — O —, — S— oder — NH- unterbrochen ist, bedeuten und χ eine Zahl von 2,0 bis 6,0 ist, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Alkalimetallalkoholat in alkoholischer Lösung mit einer Verbindung der Formel
Z—Alk —Hai
(H)
10
15
in der Z die oben angegebenen Bedeutungen hat und Hai ein Chlor- oder Bromatom ist, mit einem Hydrogensulfid der Formel
Alkohole, in erster Linie primäre niedrig-aliphatische oder cycloaliphatische Alkohole, und gegebenenfalls deren Gemische.
Weiterhin ist es vorteilhaft, die Umsetzung unter Luft- und bzw. oder Wasser-(Feuchtigkeits)ausschIuD durchzuführen, um die Bildung von Nebenprodukten zu unterdrücken bzw. weitgehend zu vermeiden. Man kann unter trockenem Inertgas arbeiten. Auch kann es zweckmäßig sein, die Reaktion unter vermindertem Druck auszuführen; leicht erhöhter Druck wird ebenfalls nicht ausgeschlossen.
Bei der neuen Reaktion entsteht im Gegensatz zu der eingangs erwähnten, früher vorgeschlagenen Umsetzung mit nur einem Hydrogensulfid und Schwefel kein Schwefelwasserstoff, der zur Vermeidung der Umweltbelastung katalytisch verbrannt werden muß, wenn er nicht im Kreislauf wiederverwendet oder anderweitig benötigt wird. Bei der Umsetzung entsteht nur das Alkalimetallhalogenid und Alkohol, der zusammen mit dem Lösungsmittelalkohol zurückgewonnen wird. Der Reaktionsabiauf erfolgt praktisch quantitativ nach folgender Gleichung:
MeSH
in der Me Ammonium, ein Alkalimetall oder ein Äquivalent eines Brdalkalimetallatoms oder des Zinks ist, und mit Schwefel in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels umsetzt, von dem gebildeten Halogenid abtrennt und das orfjiische Lösungsmittel entfernt
Die Ausgangssubstanzen II. also die Halogenalkyloxysilane, werden nach bekannten Verfahren hergestellt.
Die Alkalimetallkomponente des Alkoholate ist vorzugsweise Kalium oder Natrium, während die alkoholische Komponente vorzugsweise ein aliphatischen primärer Alkohol wie Methylalkohol, Äthylalkohol, Propylalkohol, i-Propylalkohol oder Butylalkohol ist. Zweckmäßigerweise wird frisch zubereitetes Alkoholat mit überschüssigem Alkohol verwendet, wobei dieser Alkohol oder ein Gemisch von Alkoholen zugleich als Lösungsmittel für die Reaktion dient.
Bei der Ausführung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden vorzugsweise Natrium-, Kalium-, Calcium- oder Ammoniumhydrogensulfid als Verbindungen der Formel III verwendet. Sie werden vorzugsweise in möglichst feinverteilter Form eingesetzt.
In den Formeln I und II bedeutet Alk Methylen sowie vorzugsweise Äthylen, i-Propylen, N-Propylen, i-Butylen oder n-Butylen, kann aber auch n-Pentylen, 2-Methylbutylen, 3-Methylbutylen, n-Pentylen, 1,3-Dimethylpropylen und 2,3-Dimethylpropylen bedeuten.
Zur Ausführung der erfindungsgemäßen Reaktion wird der elementare Schwefel vorteilhafterweise in feinverteilter Form eingesetzt, zum Beispiel als handelsübliches Schwefelpulver. Auch das Hydrogensulfid wird zur Beschleunigung des Reaktionsablaufes vorzugsweise in Pulverform eingesetzt. Die Reaktion setzt im allgemeinen schon bei Zimmertemperatur ein, nachdem die Reaktionspartner zusammengebracht worden sind, und kann als exotherme Reaktion von selbst weiter ablaufen. Zweckmäßigerweise wird zur Verkürzung der Gesamtrei ktions/eit bei erhöhter bzw. steigender Temperatur gearbeitet, welche bis zur Siedetemperatur des verwundeten Lösungsmittels bzw. Lösungsmittelgemisches gesteigert werden kann. Geeignete Lösungsmittel snd beispielsweise Dioxan, Dimethylformamid, Tetrahydrofuran und Aceton sowie (HD .. 2HSSi- Alk — Hal + MeOR + MeSH + Sx
'SSi-Sx +,—Alk—Si^ + 2 MeHaI f· ROH
25 Aus dieser Gleichung ergeben sich auch die Molmengen der einzusetzenden Verbindungen und des Schwefels. Die exotherme Reaktion kommt im allgemeinen bereits bei 20 bis 8O0C in Gang und wird zweckmäßigerweise gegen Ende der Reaktion bei Rückflußtemperatur beendet Eine Nachreaktionszeit kann von Vorteil sein. Nach beendeter Umsetzung wird das Reaktionsgemisch abgekühlt, von dem abgeschiedenen Salz abfiltriert und sodann das organische Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch vorteilhafterweise destillativ entfernt, zweckmäß^ unter vermindertem Druck. Die als Endprodukte entstehenden schwefelhaltigen Organosiliciumverbindungen können unter üblichen Bedingungen nicht ohne Zersetzung destilliert werden. Sie werden in der Praxis im Destillationssumpf gesammelt und können in den
•n meisten Fällen ohne Reinigung direkt der gewünschten Verwendung zugeführt werden. Sie können als Haftvermittler oder Verstärkungsadditive in silikatische Füllstoffe enthaltenden Kautschukmischungen eingesetzt werden. Sie stellen aber auch wertvolle Zwischenpro-
><i duktedar.
Die poly- bzw. oligosulfidischen Silane gemäß der ForrrH I sind zum größten Teil bekannt (BE-PS 7 87 691). Es ist auch schon bekannt, diese Silane durch direkte Umsetzung von Mercaptoalkylsilanen mit
.5 Schwefel herzustellen (DE-OS 24 05 758). In der DE-OS 23 60 471 wird ferner ein Verfahren beschrieben, bei dem durch den Einbau von elementarem Schwefel in Organosilylalkyldisulfide die entsprechenden Polysulfide erhalten werden. Dieses bekannte Verfahren hat
Ni aber gegenüber dem erfindungsgemäßen einige Nachteile. Während man bei dem erfindungsgemäßen Verfahren von den leicht verfügbaren Halogenalkylsilanen ausgeht und in einer Reaktionsstufe die Polysulfide erhält, müssen bei dem bekannten Verfahren aus diesen
■ > Halogenalkylsilanen zuerst die Mercaptoalkylsilane und hieraus durch Oxidation, also durch einen weiteren Reaktionsschritt, die für jenes Verfahren als Ausgangsverbindungen hciiütigten Disulfide hergestellt werden.
Das sind insgesamt drei Reaktionen. Ferner bedeuten Reaktionszeiten im bekannten Verfahren von 15 bis 50 Stunden bei Reaktionstemperaturen um 150° C einen weiteren wichtigen Nachteil. Allen bekannten Synthesen gegenüber ist das erfindungsgemäße Verfahren überraschend einfach. Der apparative und der zeitliche Aufwand bei der Durchführung des neuen Verfahrens sind gering und der Ablauf der Reaktion ist praktisch quantitativ. Das neue Verfahren ist in technischer und wirtschaftlicher Hinsicht bei leicht verfügbaren Ausgangsstoffen allen bisher bekannten Verfahren deutlich überlegen.
Ein beispielsweise nach dem erfindungsgemäßen Verfahren herstellbares Silatran hat die Formel
N(C2H4O)3Si -(CH2J3- S< -(CH2J3 - Si(OC2H4J3N
und iöt eine weiße kristalline Substanz, die sich ohne zu schmelzen bei einer Temperatur von > 210° C zersetzt
Beispiele
1. In einem zwei Liter fassenden Dreib,Uskolben mit Rührer, Innenthermometer, Rückflußkühler und Feststoffeinfüllvorrichtung wurden nach Vorlage von 500 ml Äthanol 114 g Natrium (0,5 Mol) unter Wasserstoffent-
Tabelle 1
wicklung aufgelöst Nach Beendigung der Reaktion wurden sodann bei 450C 240,5 g (1,0 Mol) 3-Chlorpropyltriäthoxysilan zugegeben. Danach wurden 23,0 g NaSH (0,5 Mol) und zuletzt 48,0 g Schwefelpulver (1,5 Mol) zugesetzt und angeschließend die rot gefärbte Reaktionsmischung auf 70°C aufgeheizt In exothermer Reaktion änderte sich die Farbe nach gelbgrau. Nach eineinhalbstündigem Erhitzen unter Rückfluß bei etwa 80° C wurde abgekühlt, das entstandene Natriumchlorid
i·" abfiltriert und der überschüssige Äthylalkohol vom Filtrat unter vermindertem Druck abdestilliert
Zurück blieb das hellgelbe Bis-(3-triäthoxysilylpropyl)-tetrasulfid in einer Menge von 255,0 g, das ist 95,2% der Theorie. Die genannte Verbindung wurde durch NMR- und IR-Spektren und Elementaranalyse identifiziert Die letztgenannte Analyse ergab folgende Werte:
Berechnet: C 40,11, H 7,84, Si 10,42, S 23,79;
gefunden: C 38,20, H 7,43, Si 9,82, S 23,46.
Als Brechungsindex n2 D' wurde i.4937 gemessen.
2. bis 10. In gleicher Weise wie im Beispiel 1 beschrieben, wurden weitere Organosilane, deren Ausgangssubstanzen und Analysen in der folgenden Tabelle 1 zusammengefaßt sind, hergeEtellt.
Bei- Ausgangssubstanzen spiel
Alkohol Na- Silan
trium
(ml)
(g)
(g)
NaSH
(g)
Hergestellte Verbindung Formel
Elementaranalyse in Gew.-%
oberer Wert: berechnet unterer Wert: gefunden
C H Si S
2 C2H5OH
500 		11,5 CI(CH2J3Si(OC2Hj)3
240,8 		23,0
3 C2H5OH
iüO 		11,5 CI(CHj)3Si(OC2H5)J
240,8 		23.0
4 CH1OH
500 		11,5 CI(CH2J3Si(OCHj)3
198,8 		23,0
5 CH3OH
500 		11,5 Cl(CH2)3Si(OCH3)3
198,8 		23.0
6 CH3OH
500 		11,5 CI(CIiJ)3Si(OCH3J3
198.8 		23,0
7 C2H5OH
500 		11,5 CI(CH2J2Si(OC2H5);
226,3 		23,0
8 C2H5OH
500 		11,5 CI(CIIj)2Si(OCjHs)3
226,:! 		23,0
9 CH3OH
500 		11,5 CI(CH2J2Si(OCH,),
184,7 		23,0
IO CH5O(I
500 		11,5 CI(CH2)2Si(OCH,),
184,7 		23,0
[(C2H5O)3Si(CH2J3I2S3
[(C2HsO)3Si(CHj)3I2S2
[(CH3O)3Si(CH2J3I2S4
[(CH3O)3Si(CH2J3I2S.,
[(CH3O)3Si(CH2J3J2S2
[(C2H5O)3Si(CHj)2I2S4
[(C2H5O)3Si(CHjJjI2S3
[(CHjO)3Si(CI I2J2I2S4
[(CH3O)3SiiCH2)2]jS3
42,65
40,94 		8,35
8,04 		11,08
1064 		18,98
18,22
45,53
44,17 		8,92
8,64 		11,83
11,48 		13,51
13.10
31,69
30,42 		6,65
6,38 		12,35
11,88 		28,20
27,51
34,09
33,07 		7,15
6,93 		13,29
12,89 		22,75
22,09
36,89
35,42 		7,74
7,43 		14,38
13,85 		16,42
15.78
37,62
36,49 		7,50
7,28 		11,00
10,63 		25,10
24,39
40.13
39,33 		8,00
7,82 		11,73
11,50 		20,09
19,66
28,15
27,03 		6,14
5,91 		13,16
12,64 		30.05
29,15
30,43
29,27 		6,64
6,37 		14,23
13,68 		24,37
23,40

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verfahren zur Herstellung von schwefelhaltigen Organosiliciumverbindungen der Formel
    Z-AIk-S1-AlIc-Z (I)
    in der Z für die Gruppierungen
    R1
    /
    -Si-R1
    \
    R2
    R1
    /
    —Si—R"
    R2
    -Si-R2
    \
    R2
    genid abtrennt und das organische Lösungsmittel entfernt
DE2712866A 1977-03-24 1977-03-24 Verfahren zum Herstellen von schwefelhaltigen Organosiliciumverbindungen Expired DE2712866C3 (de)

Priority Applications (10)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2712866A DE2712866C3 (de) 1977-03-24 1977-03-24 Verfahren zum Herstellen von schwefelhaltigen Organosiliciumverbindungen
GB8972/78A GB1582412A (en) 1977-03-24 1978-03-07 Process for the production of sulphur-containing organosilicon compounds
US05/884,212 US4129585A (en) 1977-03-24 1978-03-07 Process for the production of sulfur containing organosilicon compounds
FR7807964A FR2384787A1 (fr) 1977-03-24 1978-03-20 Procede de preparation de composes organosiliciques contenant du soufre
CS781843A CS212279B2 (en) 1977-03-24 1978-03-22 Method of making the organo-silicious compounds containing the sulphur
BE6046402A BE865213A (fr) 1977-03-24 1978-03-22 Procede pour la preparation de composes organosiliciques contenant du soufre et produits obtenus
DD78204386A DD134528A5 (de) 1977-03-24 1978-03-23 Verfahren zum herstellen von schwefelhaltigen organosiliciumverbindungen
JP3356078A JPS53149934A (en) 1977-03-24 1978-03-23 Process for preparing sulfurrcontaining organo silicon compound
SG52/84A SG5284G (en) 1977-03-24 1984-01-18 Process for the production of sulphur-containing organosilicon compounds
MY418/85A MY8500418A (en) 1977-03-24 1985-12-30 Process for the production of sulphur-containding organosilicon compounds

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2712866A DE2712866C3 (de) 1977-03-24 1977-03-24 Verfahren zum Herstellen von schwefelhaltigen Organosiliciumverbindungen

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2712866A1 DE2712866A1 (de) 1978-09-28
DE2712866B2 DE2712866B2 (de) 1979-08-23
DE2712866C3 true DE2712866C3 (de) 1980-04-30

Family

ID=6004485

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2712866A Expired DE2712866C3 (de) 1977-03-24 1977-03-24 Verfahren zum Herstellen von schwefelhaltigen Organosiliciumverbindungen

Country Status (10)

Country Link
US (1) US4129585A (de)
JP (1) JPS53149934A (de)
BE (1) BE865213A (de)
CS (1) CS212279B2 (de)
DD (1) DD134528A5 (de)
DE (1) DE2712866C3 (de)
FR (1) FR2384787A1 (de)
GB (1) GB1582412A (de)
MY (1) MY8500418A (de)
SG (1) SG5284G (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3311340A1 (de) * 1983-03-29 1984-10-11 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur herstellung von schwefelhaltigen organosiliciumverbindungen

Families Citing this family (56)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3569929D1 (en) * 1985-02-08 1989-06-08 Huels Chemische Werke Ag Coupling agent for the preparation of vulcanisates having a good filler-rubber adhesion
JPS6267092A (ja) * 1985-09-20 1987-03-26 Shin Etsu Chem Co Ltd ポリスルフィド基含有オルガノシリコーン化合物
US4746751A (en) * 1987-05-07 1988-05-24 Baxter Travenol Laboratories, Inc. Silicone reactive/fluorescent silane dye compositions
EP0537006A3 (en) 1991-10-10 1993-06-16 Elastochem, Inc. Fluxed composites
JP3543352B2 (ja) * 1994-02-16 2004-07-14 信越化学工業株式会社 含硫黄有機珪素化合物の製造方法
US5399739A (en) * 1994-04-18 1995-03-21 Wright Chemical Corporation Method of making sulfur-containing organosilanes
US5468893A (en) * 1994-07-08 1995-11-21 The Goodyear Tire & Rubber Company Preparation of sulfur-containing organosilicon compounds
US5405985A (en) * 1994-07-08 1995-04-11 The Goodyear Tire & Rubber Company Preparation of sulfur-containing organosilicon compounds
US5466848A (en) * 1994-09-28 1995-11-14 Osi Specialties, Inc. Process for the preparation of silane polysulfides
US5489701A (en) * 1994-09-28 1996-02-06 Osi Specialties, Inc. Process for the preparation of silane polysulfides
US5440064A (en) * 1994-12-23 1995-08-08 The Goodyear Tire & Rubber Company Process for the preparation of organosilicon disulfide compounds
US5596116A (en) * 1995-09-11 1997-01-21 Osi Specialties, Inc. Process for the preparation of silane polysulfides
DE19610280A1 (de) * 1996-03-15 1997-09-18 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von wasserfreien Metallsulfiden
DE19610281A1 (de) * 1996-03-15 1997-09-18 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von polysulfidischen Silylethern
US5663396A (en) * 1996-10-31 1997-09-02 The Goodyear Tire & Rubber Company Preparation of sulfur-containing organosilicon compounds
DE19734295C1 (de) * 1997-08-08 1999-02-25 Degussa Verfahren zur Herstellung von Organosiliciumdisulfanen hoher Reinheit
EP0908462B1 (de) * 1997-10-13 2003-07-16 Dow Corning Toray Silicone Company, Ltd. Silatranderivate und diese enthaltende härtbare Silikonzusammensetzungen
US5945555A (en) * 1997-11-28 1999-08-31 Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. Silatrane derivative, method for manufacturing same, adhesion promoter, and curable silicone composition
JP3501008B2 (ja) * 1998-04-10 2004-02-23 ダイソー株式会社 含硫黄有機珪素化合物の製造方法およびその合成中間体の製造方法
DE19819373A1 (de) 1998-04-30 1999-11-04 Degussa Verfahren zur Herstellung von Gemischen von Organosiliciumoligosulfanen mit einem hohen Anteil an Organanosiliciumdisulfanen
DE19915281A1 (de) * 1999-04-03 2000-10-05 Degussa Kautschukmischungen
US6452034B2 (en) 2000-01-04 2002-09-17 Crompton Corporation Low-sulfur polysulfide silanes and process for preparation
US6518335B2 (en) 2000-01-05 2003-02-11 Crompton Corporation Sulfur-containing silane coupling agents
FR2804121A1 (fr) 2000-01-24 2001-07-27 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant une charge blanche renforcante et un systeme de couplage ( charge blanche/elastomere)
FR2804120A1 (fr) * 2000-01-24 2001-07-27 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant une charge blanche renforcante et un systeme de couplage (charge blanche/elstomere)
EP1278789B1 (de) 2000-04-25 2005-08-17 Société de Technologie Michelin Blockcopolymere für kautschukzusammensetzungen verwendbar für reifen
BR0111085A (pt) * 2000-05-22 2003-04-08 Michelin Soc Tech Composição de borracha reticulável ou reticulada, processo de preparação da mesma, banda de rodagem de pneumático, e, pneumático
ATE555162T1 (de) 2000-05-26 2012-05-15 Michelin Soc Tech Kautschukzusammensetzung für reifen mit lauffläche
US6359046B1 (en) 2000-09-08 2002-03-19 Crompton Corporation Hydrocarbon core polysulfide silane coupling agents for filled elastomer compositions
WO2002088238A1 (fr) * 2001-03-12 2002-11-07 Societe De Technologie Michelin Composition de caoutchouc pour bande de roulement de pneumatique
WO2003002649A1 (fr) * 2001-06-28 2003-01-09 Societe De Technologie Michelin Bande de roulement pour pneumatique renforcee d'une silice a tres basse surface specifique
EP1419195B1 (de) * 2001-06-28 2010-04-21 Société de Technologie Michelin Reifenlauffläche verstärkt durch kieselsäure mit niedriger spezifischer oberfläche
DE10132939C1 (de) * 2001-07-06 2003-01-30 Degussa Verfahren zur Herstellung von gelben Bis(3-[trialkoxysilyl]alkyl)polysulfanen
EP1285926B1 (de) 2001-08-06 2004-05-12 Degussa AG Organosiliciumverbindungen
DE50200431D1 (de) * 2001-08-06 2004-06-17 Degussa Organosiliciumverbindungen
EP1451246B1 (de) 2001-11-26 2013-03-06 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Kautschukzusammensetzung für reifenlauffläche und herstellungsverfahren
DE60303203T2 (de) * 2002-04-18 2006-09-14 Société de Technologie Michelin Als vernetzungsmittel verwendbares polysulfidsiloxan und sein herstellungsverfahren
RU2340637C2 (ru) * 2002-09-04 2008-12-10 Сосьете Де Текноложи Мишлен Композиция каучука для протектора шины
US7138537B2 (en) * 2003-04-02 2006-11-21 General Electric Company Coupling agents for mineral-filled elastomer compositions
DE102006004062A1 (de) * 2006-01-28 2007-08-09 Degussa Gmbh Kautschukmischungen
US7968635B2 (en) 2006-12-28 2011-06-28 Continental Ag Tire compositions and components containing free-flowing filler compositions
US7737202B2 (en) 2006-12-28 2010-06-15 Momentive Performance Materials Inc. Free-flowing filler composition and rubber composition containing same
US7687558B2 (en) * 2006-12-28 2010-03-30 Momentive Performance Materials Inc. Silated cyclic core polysulfides, their preparation and use in filled elastomer compositions
US8592506B2 (en) 2006-12-28 2013-11-26 Continental Ag Tire compositions and components containing blocked mercaptosilane coupling agent
US7696269B2 (en) * 2006-12-28 2010-04-13 Momentive Performance Materials Inc. Silated core polysulfides, their preparation and use in filled elastomer compositions
US7781606B2 (en) * 2006-12-28 2010-08-24 Momentive Performance Materials Inc. Blocked mercaptosilane coupling agents, process for making and uses in rubber
US7968634B2 (en) 2006-12-28 2011-06-28 Continental Ag Tire compositions and components containing silated core polysulfides
US7960460B2 (en) 2006-12-28 2011-06-14 Momentive Performance Materials, Inc. Free-flowing filler composition and rubber composition containing same
US7968636B2 (en) 2006-12-28 2011-06-28 Continental Ag Tire compositions and components containing silated cyclic core polysulfides
US7968633B2 (en) 2006-12-28 2011-06-28 Continental Ag Tire compositions and components containing free-flowing filler compositions
JP5193470B2 (ja) * 2007-01-12 2013-05-08 東レ・ダウコーニング株式会社 ビス（シラトラニルアルキル）ポリスルフィド等の製造方法およびビス（シラトラニルアルキル）ポリスルフィド等の混合物
FR2918065B1 (fr) 2007-06-28 2011-04-15 Michelin Soc Tech Procede de preparation d'un copolymere dienique a bloc polyether, composition de caoutchouc renforcee et enveloppe de pneumatique.
JPWO2009142222A1 (ja) 2008-05-20 2011-09-29 ダイソー株式会社 新規含硫黄有機珪素化合物の製造方法
DE102008054967A1 (de) 2008-12-19 2010-06-24 Evonik Degussa Gmbh Silatranhaltige Partikel
FR3065960B1 (fr) 2017-05-05 2019-06-28 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc comprenant au moins une silice en tant que charge renforcante inorganique
EP3862358A1 (de) * 2020-02-06 2021-08-11 Evonik Operations GmbH Verfahren zur herstellung von schwefelhaltigen silanen anhand von phasentransferkatalyse

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3957844A (en) * 1972-08-14 1976-05-18 Union Carbide Corporation Process for making mercapto substituted silicon compounds
DE2360471A1 (de) * 1973-12-05 1975-06-12 Dynamit Nobel Ag Verfahren zur herstellung von polysulfidbruecken enthaltenden alkylalkoxisilanen
SU580840A3 (ru) * 1974-02-07 1977-11-15 Дегусса (Фирма) Способ получени серосодержащих кремнийорганических соединений
DE2542534C3 (de) * 1975-09-24 1979-08-02 Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von schwefelhaltigen Organosiliciumverbindungen
US4125552A (en) * 1975-12-29 1978-11-14 Dow Corning Corporation Preparation of alkyl polysulfides

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3311340A1 (de) * 1983-03-29 1984-10-11 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur herstellung von schwefelhaltigen organosiliciumverbindungen

Also Published As

Publication number Publication date
DE2712866A1 (de) 1978-09-28
DD134528A5 (de) 1979-03-07
MY8500418A (en) 1985-12-31
JPS53149934A (en) 1978-12-27
GB1582412A (en) 1981-01-07
US4129585A (en) 1978-12-12
FR2384787B1 (de) 1980-03-07
CS212279B2 (en) 1982-03-26
JPS5726671B2 (de) 1982-06-05
DE2712866B2 (de) 1979-08-23
SG5284G (en) 1985-02-01
FR2384787A1 (fr) 1978-10-20
BE865213A (fr) 1978-09-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2712866C3 (de) Verfahren zum Herstellen von schwefelhaltigen Organosiliciumverbindungen
DE2542534C3 (de) Verfahren zur Herstellung von schwefelhaltigen Organosiliciumverbindungen
DE3311340C2 (de)
DE69521001T2 (de) Verfahren zur Herstellung von Silanpolysulfiden
EP0773224B1 (de) Verfahren zur selektiven Synthese von Silylalkyldisulfiden
DE19734295C1 (de) Verfahren zur Herstellung von Organosiliciumdisulfanen hoher Reinheit
DE69910648T2 (de) Verfahren zur Herstellung von schwefelenthaltende organosiliziumverbindungen
DE2141159A1 (de) Schwefel enthaltende organosiliziumverbindungen (a)
DE2141160B2 (de) Schwefel enthaltende Organosilicium verbindungen
EP0955302A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Gemischen von Organosiliciumoligosulfanen mit einem hohen Anteil an Organosiliciumdisulfanen
DE10009790C1 (de) Verfahren zur Herstellung von Organosilylalkylpolysulfanen
DE2521399A1 (de) Verfahren zur herstellung von aminoalkylsilanen
EP0264400B1 (de) Syntheseverfahren
EP0348620B1 (de) Verfahren zur Herstellung ein- oder mehrfach substituierter organyloxysilylfunktioneller Thioharnstoffe und diese Verbindungen
DE2360470A1 (de) Bis-eckige klammer auf gamma -(trialkoxisilyl)-propyl eckige klammer zu disulfide hoher reinheit
CH619447A5 (de)
EP0894803A2 (de) Mischungen, bestehend aus Bis(silylorganyl)polysulfanen und Silylorganylthiocyanaten, ihre Herstellung und Verwendung
EP3645615A1 (de) Verfahren zur herstellung eines silans, verfahren zur modifizierung einer kieselsäure mit dem silan und modifizierte kieselsäure
DE2045440A1 (en) Halosulphenyl-ureas - intermediates for plant protection agents
DE69020790T2 (de) Organosilicium-Verbindungen.
DE69021767T2 (de) Organosilicium-Verbindungen.
DE1568329C (de) (1 Nitro I halogen alk&gt;l) organo disulfide und Verfahren zu deren Herstel lung
DE69215430T2 (de) Verfahren zur Herstellung von N-tert-Butyldialkylsilylmaleinimid
DE1802415A1 (de) Verfahren zur Herstellung von 2-Mercaptobenzthiazol
DE2834852A1 (de) Verfahren zur herstellung von 2-imino- arylenothiazolin-verbindungen

Legal Events

Date Code Title Description
OD Request for examination
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)