CS212279B2 - Method of making the organo-silicious compounds containing the sulphur - Google Patents

Method of making the organo-silicious compounds containing the sulphur Download PDF

Info

Publication number
CS212279B2
CS212279B2 CS781843A CS184378A CS212279B2 CS 212279 B2 CS212279 B2 CS 212279B2 CS 781843 A CS781843 A CS 781843A CS 184378 A CS184378 A CS 184378A CS 212279 B2 CS212279 B2 CS 212279B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
alk
group
carbon atoms
formula
sulfur
Prior art date
Application number
CS781843A
Other languages
English (en)
Inventor
Wolfgang Buder
Hans-Dieter Pletka
Rudolf Michel
Rudolf Schwarz
Gerhard Duesing
Original Assignee
Degussa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Degussa filed Critical Degussa
Publication of CS212279B2 publication Critical patent/CS212279B2/cs

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/548—Silicon-containing compounds containing sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
    • C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
    • C07F7/1872—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20
    • C07F7/1892—Preparation; Treatments not provided for in C07F7/20 by reactions not provided for in C07F7/1876 - C07F7/1888
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C08K5/549—Silicon-containing compounds containing silicon in a ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)

Description

Vynález se týká nového způsobu výroby organokřemičitých sloučenin obsahujících síru, které je možno získat bez problémů jednoduchým a bezpečným způsobem, a lehce dostupných výchozích sloučenin, bez vzniku vedlejších škodlivých produktů a Za prakticky kvantitativního průběhu reakce.
Je známý způsob výroby bis-(alkoxysilylalkyl)-oligosulfidů z odpovídajících alkoxysilylalkylhalogenidů reakcí s oligosulfidy alkalických kovů, výhodně v alkoholickém roztoku (BE PS 787 691)· Alkoxysilylalkylhalogenidy se opět získávají z halogensilylalkylhalogenidů běžným způsobem alkoholýzou.
Dále byl navržen způsob výroby bis-(alkoxysilylalkyl)-oligosulfidů z halogensilylalkylhalogenidů reakcí s alkoholem, hydrogensulfidy alkalických kovů a sírou v tzv, jednonádobové reakci, přičemž jako vedlejší produkt vzniká chlorovodík, takže se podíl jednoho molu použité síry zdaleka nevyužije tak, aby byl zabudován do molekuly oligosulfidu. Chlorovodík nemůže být v praxi zpětně získáván, ale také nemůže být volně vypouštěn do atmosféry.
Odstranění těchto nevýhod a objevení pokud možno kvantitativně probíhajícího způsobu výroby, bez tvorby vedlejších jedovatých produktů, které ohrožují životní prostředí, je úkolem předloženého vynálezu. Nově zjištěný způsob výroby organokřemičitých sloučenin obsahujících síru, obecného vzorce I
Z-alk-Sx-alk-Z (I) ve kterém značí Z skupiny
nebo skupinu
-Si(OCH2CH2)3K, přičemž r' značí meteytevou nebo fenylovou skupinu a o
R* značí alkoxylovou skupinu s přímým nebo rozvětveným uhlíkatým řetězcem s 1 až 4 uhlíkovými atomy, nebo cyklohexoxylovou skupinu, alk značí dvojmocný nasycený uhlovodíkový zbytek s 1 až 4 uhlíkovými atomy s přímým nebo rozvětveným uhlíkovým řetězcem a
X značí číslo 2,0 až 5,0, je vyznačený tím, že se nechá reagovat alkoholát nebo fenolát alkalického kovu rozpuštěný v hyúroxysloučenině odpovídající alkoholické nebo fenolické komponentě, při teplotě v rozmezí mezi 20 °C a teplotou varu reakční smёsi, se steučenteou obecného vzorce 11
Z-alk-hal (II) ve kterém má Za alk výše uvedený význam a hal značí atom chloru nebo bromu, dále s hydrogensulfidem obecného vzorce III
Me-SH (III) ve kterém značí Me atom alkalického kovu a se sírou, za přítomnosti přebytku alespoň jednoho organického rozpouštědla vybraného ze skupiny
O obsahující dioxan, dimethylformamid, tetrahydrofuran, aceton nebo zbytku R odpovídající hydroxysloučeninu, potom se oddělí vytvořený halogenid a organické rozpouštědlo se odstraní.
Výchozí látky obecného vzorce II, _tedy halogenalkoxysilaixy, se připraví o sobě známými způsoby, jako je například hydrosilylace jednoduchých nenasycených halpgenuhlovodíků, například adicí trichlorsilanu na allylchlorid za přítomnosti katalyzátoru na bázi vzácných kovů. Vzniklý trichlorsilylpropylchlorid se potom podrobí alkoholýze, přičemž při zevšeobecnění se dá teto reakce znázornit tak, že se vazba
Ξ Si-hal v molekule přemění na vazbu .
= Si-OR.
V případě, že takový halogensilan obsahuje tři skupiny -0R, potom se může za použití o sobě známých metod a za použití reesterifikačních katalyzátorů nechat reagovat s triethanolaminem nebo na uhlíku substituovaným triethanolaminem na halogenalkylsilatrern.
Ve sloučenině obecného vzorce II značí hal atom halogenu, obzvláště atom chloru nebo bromu. Nejvýhodnější je atom chloru.
Jako halogensilany obecného vzorce II je možno například jmenovat chlormethyldimethoxysilan, 2-chlorethyldiethoxysilan, 2-bromethyltriisopropoxysilan, 2-chlorethyltriethoxysilan, 3-chlorpropyltriethoxysilan, 3-chlorpropyldiethoxymetbylsilan nebo 3-chlorpropylcyklohexoxydimethylsilan.
Jako komponenta alkalického kovu v alkoholátu může vystupovat obzvláště draslík a výhodně sodík, zatímco jako alkoholická komponenta výhodně alifatický primární alkohol, jako je například methylalkohol, ethylalkohol, propylalkohol, isopropylalkohol, butylalkohol a podobně< Účelně se používá čerstvě připravený alkoholát s přebytečným alkoholem, přičemž tento alkohol nebo směs alkoholů současně slouží jako rozpouštědlo při reakci. Přitom může pocházet alkohol, nebo jeho část, z alkoholu použitého při předcházející, výše uvažované alkoholýze.
Ve sloučenině obecného vzorce III značí Me obzvláště atom sodíku nebo draslíku. Při provádění způsobu podle předloženého vynálezu se výhodně používá hydrogensulfid sodný nebo draselný. Přidávají s.e v pokud možno rozmělněné formě, výhodně ve formě prášku.
Ve sloučeninách obecných vzorců I a II značí alk výhodně methylen nebo ethylen, dále isopropylen, n-propylen, isobutylen nebo n-butylen. Může ale také značit n-pentylen, 1,3-dimeth.ylpropylen, 2-methylbutylen, 3-methylbutylen a 2,3-dimethylpropylen.
K provádění reakce podle předloženého vynálezu se používá výhodně elementární síra v jemně rozmělněné formě, například jako sirný prach, který je běžně k dostání na trhu. Rovněž hydrogensulfid se kvůli urychlení reakce přidává v práškovité formě. Reakce probíhá všeobecně již při teplotě místnosti, potom se reakční komponenty přiblíží a dále může reakce probíhat sama o sobě jako exothermní. Účelné je kvůli zkrácení cenové reakční doby pracovat při zvýšené, popřípadě stoupající teplotě, která může stoupnout až k teplotě varu použitého rozpouštědla, popřípadě směsi rozpouštědel.
Obzvláště výhodné je použití inertního organického rozpouštědla, popřípadě směsi rozpouštědel s ne příliš vysokou teplotou varu, které je schopno reakční složky .
úplně nebo částečně rozpustit. Takovými rozpouštědly jsou například dioxan, dimethylformamid, tetrahydrofuran a obzvláště aceton, jakož i výhodně alkoholy, v první řadě primární nižší alifatické alkoholoy nfebo cykloalifatické alkoholy, popřípadě směsi těchto alkoholů.
Dále je výhodné provádět reakci podle předloženého vynálezu za vyloučení přístupu vzduchu nebo vlhkosti (vody), aby se potlačila tvorba vedlejších produktů, nebo aby se jí zabránilo. Může se proto pracovat například pod ochrannou atmosférou suchého inertního plynu, jako je například dusík, nebo pod ochrannou atmosférou vzácného plynu. Také může být účelné provádět reakci za sníženého tlaku; lehce zvýšený tlak nemusí být rovněž vyloučen.
Při nové reakci podle předloženého vynálezu nevzniká v protikladu k již uvažovanému, dříve navrženému postupu pouze s hydrogensulfidem a sírou žádný sirovodík, který by musel být kvůli vyloučeni znečištění okolního prostředí katalyticky spalován, neboí tento mámůže být recyklován ani jiným způsobem zpracováván. Při reakci vzniká pouze halogenid alkalického kovu a alkohol, který je společně s alkoholem použitým jako rozpouštědlo zpětně získáván. Průběh reakce odpovídá prakticky kvantitativně následujícírovnici:
Si-alk-hal + Me-OR + Me-SH + Sx----* ^Si-S^-alk-Si^- + 2 Me-hal + R-OH
Z této rovnice vyplývají také molární množství přidaných sloučenin a síry. Reakce nastává všeobecně již při teplotoch v rozmezí 20 až 80 °C jako exotoerm^ a konec reatae bývá účelně při teplotě Zpětného toku. Může být výhodné nechat reakční směs potom ještě nějakou dobu doreagovat. Po ukončení reakce se reakční směs ochladí, odfiltruje se vyloučená sůl a potom se rozpouštědlo nebo směs organických rozpouštědel výhodně odstraní destilací, účelně destilací za sníženého tlaku. Jako konečné produkty vznikající organokřemičité sloučeniny obsahující síru se mohou za běžných podmínek bez rozkladu destilovat.
Mohou se v praxi shromažďovat, v destHačnta zbytku a ve větotoě pMpadů se mohou přímo bez čištění vést k dalšímu žádanému použití. Mohou se například přidávat jako hodnotné adhesní činidlo nebo zpevňovací aditivum do kaučukových směsí obsahujících křemičitanová .. plnidla. Tyto sloučeniny ale také představují cenné meziprodukty.
Polysulfidické, popřípadě oligosulfidické silany obecného vzorce I jsou z větší části známé (BE-PS 787 691), jsou ale vyráběny jiným způsobem. Je také známé, že se tyto silany připravují přímou reakcí merkaptoalkylsilanů se sírou (DT-OS 24 05 758). V DT-OS 2S 60 47' je dále popsán způsob, při kterém se získají odpovídající polysulfidy zabudováním elementární síry do organosilylalkyldisulfidů. Tento známý způsob má ale oproti způsobu podle předloženého vynálezu závažné nevýhody.
Zatímco se při způsobu podle vynálezu vychází z lehce dostupných halogenalkylsilanů a v jediném reakčním stupni se získají polysulfidy, musí se při tomto známém způsobu nejdříve z halogenalkylsilanů připravit merkaptoalkylsilan a z něj teprve oxidací, tedy dalším reakčním krokem, se získá výchozí sloučenina pro předmětnou reakci potřebný disulfid. To jsou dohromady tři reakční stupně. Dále představují reakční doby tohoto známého způsobu, které činí 15 až 50 hodin při reakční tohoto otalo 150 °C» další důležKý nedostatek.
Oproti všem dosud známým způsobům je způsob podle předloženého vynálezu překvapivě jednoduchý. Potřeba zařízení a časové nároky při provádění tohoto nového způsobu jsou překvapivě nepatrné a průběh reakce je prakticky kvantitativní. Způsob podle předloženého vynálezu zřetelně převažuje z technického i hospodářského hlediska a při lehce dostupných výchozích surovinách nad všemi dosud známými způsoby. ‘
Výhodné silany obecného vzorce I jsou:
bis-/trialkoxysilyl-alkyl-(1)/-polysulfidy, jako je například bis-(trimethoxysilylmethyl)-polysulfid, bis-(triethoxrsilylmethyl)- polysulfid, bis-/tri-(methylethoxy)-silylmethyl/-polysulfid, bis-(tripropoxysilylmetlxyl)-polysulfid, bis-(tri isopropoxysilylmethyl)-polysulfid a bis-(tributoxysilylmethyl)-polysulfid, dále bis-(2-trimethoxysilylethyl)-polyeulfid, bis-(2-triethoxysilylmethyl)-polysulfid, bis-/2-tri-(methylethoxy)silylethyl/-pélysulfid, bis-(2-tripropoxysilylmethyl)-polysulfid, bis-(2-triisopropoxysilylethyl)-polysulfid a bia-(2-tributo\ysilylet]hrl) -polysulfid.
U výše, uvedených sloučenin se jedná vždy o disulfidy, trisulfidy, tetrasulfidy a pentasulfidy. Dále jsou ‘ to výhodné bis-(3-triniethoxysilylpropyl)pollysulfily, bis-(3-triethoxysilylpropyl)-polysulfidy, biy-/3-tri-(methylethoxy)-yilylpropyl/-polysulfidy, bis-)(3-tripropoxysilllpropll)-polysulfidy, biУ-(3-triisopropoxysilylproplU)-polyyuUlidy, nebo bis-(3-tributoxysiUylproplU)-poUlsuUfidy, a sice opět vždy disulfidy, trisulfidy, tetrasulfidy a pentasulfidy.
Z těchto relativně jednoduše stavěných organosilanů obecného vzorce I jsou obzvláště výhodné bis-(3-trimethoxysilylpropyl)-polysulfidy, bis-(3-tгiethoxysilylρгopyU)-polysulfidy a bis-(3-tripropoxysilylpropyl)-polysulfidy, a sice výhodně trisulfidy, tetrasulfidy a pentasulfidy.
Příklad 1
Ve dvoulitrové třílbrd^ bance opatřené míchadlem, vn^řním teploměrem a plnicím zařízením pro pevné látky se v předloze 500 ml ethylalkoholu rozpustí 11,5 g sodíku (0,5 molu) za vývinu vodtau. Po ukončení reakce se potom přidá při teplotě 45 °C 240,5 g (1,0 moU 3-chlorpropyltriethoxysilanu. Potom se přidá 23,0 g (0,5 molu) hydrogensulfidu sodného a nakonec 48,0 g (1,5 moW práškovité síry. Červeně zabarverá reakční směs se dále zahřeje na teplou 70 °C. Při exothermní reakci se zbarven reaMní směsi změní na žtoto^^. po jednoapůlhodinovém zahřívání pod zpětným chladičem při tepUotě-okoUo 80 °C se reakcí směs ochladí, vyloučený chlorid sodný se odfilruje a přebytečný ethylalkohol se z reakční směsi oddestiluje při sníženém tlaku.
Po oddestilování rozpouštědla zbyde světle žlutý biy-(3-triethoχlУiUllproyU)-tetrasulfid v množství 255,0 g, což je 95,2 % teorie. Uvedená sloučenina se identifikovala pomocí NMR spektra a IČ spektra. Infračervená spektroskopie dala následující hodnoty vypočteno: C 40,11«, H 7,84 %, Si 10,42%, S 23,79 « nelezeno: , C 38,20 «, H 7,43 « Si 9,82 «, S 23,46 «.
Jako indexu lomu byla naměřena hodnota Пр = 1,4937.
Příklad 2 až 10
Stejným způsobem jako je popsán v příkladě 1 se připraví další organosilany, které jsou uvedeny v následující tabulce I společně s výchozími látkami a s analytickými daty.
Tabulka I příkl. Výchozí lát k y
alkohol (ml) sodík (g) silan (g) NaSH (g) S (g)
2 C2H50H '1,5 C1(CH2)3Si(OC2H5)3 23,0 32,0
500 240,8
3 C2H5OH Ί.5 ci(CH2)3si(oc2H5)3 23,0 16,0
500 240,8
4 CHjOH 11,5 С1(СН2)зБ1(ОСН3)з 23,0 48,0
500 198,8
5 CHjOH ,5 CKCH^SKOCÍ^^ 23,0 32,0
500 198,8
6 CH3OH '1,5 CKCH^Si (ОСНз)з 23,0 16,0
500 198,8
Tabulka I- pokračování
příkl. Výchozí látky
alkohol sodík sílán NaiH S
(ml) (g) (g) (g) (g)
7 C2H5OH 500 11,5 Cl(CH2)2Si(OC2H5)3 226,8 23,0 48,0
8 C-HcOH 11,5 Cl(CH2)2Si(OC2H5)3 23,0 32,0
500 226,8
9 CH3OH '1,5 Cl(CH2)2Si(OCH3)3 23,0 48,0
500 184,7
10 CHjOH ”,5 Cl (C^^Si (00^)3 23,0 32,0
500 184,7
Tabulka I - pokračování
příklad vyro b e n é s loučenin y
vzorec elementární analýza v % hmotnostních
horní hodnota: vypočteno
dolní hodnota: nalezeno
C H Si S
2 /(C2H5O)3Si(CH2)3/2S3 42,65 8,35 11,08 18,98
40,94 8,04 10,64 18,22
3 /(C2H50)3Si(CH2)3/2S2 45,53 8,92 11,83 13,51
44,17 8,64 11,48 13,10
4 /(CH3O)3Si(CH2)3/2S4 31,69 6,65 12,35 28,20
30,40 6,38 11,88 27,51
5 /(CH3O)33i(CH213/2S3 34,09 7,15 13,29 22,75
33,07 6,93 12,89 22,09
6 /(CH3O)^(CH/P^Sg 36,89 7,74 14,38 16,42
35,42 7,43 13,85 15,78
7 /(C^O^SKC//)/,^ 37,62 7,50 11,00 25,10
36,49 7,28 10,63 24,39
8 /(c2353)3skch2)2/233 40,13 8,00 11,73 20,09
39,33 7,82 11,50 19,66
9 /(CH33)3Sí(CH222/2S3 28,15 6,14 13,16 30,05
27,03 5,91 12,64 29,15
10 /(CH-jO^SKCH?)?/^ 30,43 6 64 14,23 24,37
29,27 6,37 13,68 23,40
Příklad 11 až 33
Stejným způsobem jako je popsán v příkladu 1 se připraví organosilany, které jsou uvedeny v následující tabulce II, společně s výchozími látkami a s analytickými daty.
T e b u 1 к а II
příkl. alkohol (ml) sodík (g) Výchozí látky silan (g) NaSH (g) S (g)
11 снуэн 11,5 (CH3O)3Si(CH2)4Cl 23,0 32,0
500 212,7
12 с?н он 11,5 (c2h5o)3sí(ch2)4ci 23,0 32,0
500 254,8
13 СН^ОН ιι,5 (ch3o)3sí(ch2)4ci 23,0 48,0
500 212,7
14 CJC0H 11,5 (c2h5o)3skch2)4ci 23,0 48,0
500 254,8
15 СН3ОН 11,5 (ch3o)3sích2ch2chci 23,0 48,0
500 ch3
212,7
16 с2н5он Ί,5 (CoHK0),SiCH,CH,CHCl 53 ÍH un3 23,0 32,0
500 254,8
17 СН3ОН 11,5 (ch3o)3sích2ch2chci 23,0 48,0
0и3
500 212,7
18 С2НдОН 11,5 (c2h5o)3sích2ch2chci 23,0 48,0
ch3
500 254,8
19 СН3ОН 11,5 c6h5(ch3o)2síc3h6ci 36,1 32,0
500 244,8
20 с2н5он 11,5 c6h5(c2h5o)2síc3h6ci 36,1 32,0
500 272,8
21 СН3ОН 11,5 CgH5(CH3O)2SiC3HgCl 36,1 48,0
500 244,8
22 с2н5он ΐι,5 c6h5(c2h5o)2síc3h6ci 36,1 48,0
500 272,8
23 СН3ОН 11,5 CH3(CH3O)2SiC3HgCl 36,1 32,0
500 182,7
24 С2н5он Ί,5 CH3(C2H5O)2SiC3HgCl 36, t 32,0
500 210,8
25 СН3ОН 11,5 CH3(CH3O)2SiC3HgCl 36,1 48,0
500 182,7
26 с2н5он 11,5 CH3(C2H5O)2SiC3HgCl 36,1 48,0
500
27 СдНдОН 11,5 (C4H9O)3SiC3HgCl 23,0 32,0
800 324,9
28 СдНдОН 11,5 (C4H9O)3SiC3HgCl 23,0 48,0
800 324,9
29 С6Н11°* ιι,5 'C6H11O)3SiC3H6Cl 23,0 32,0
52,0 1} 403,1
30 сбн-1°* 11,5 (CgH, jOJ.jSiC.jHgCl 23,0 48,0
52,0 403,1
Tabulka II- pokračování
příkl. 'Výchozí látky
alkohol sodík silan NaSH S
(ml) (g) (g) (g) (g)
31 Ο,Η,ΟΗ o 5 3) 43,9 11,5 (C6H/O)3SÍC3H6C1 384,9 23,0 32,0
32 C,H,OH 433 4) 11,5 23,0 48,0
384,9
33 CH3OH 11,5 (ch3o)3síc3h6ci 23,0 64,0
500 198,7
' + 1 100 ml acetonu + 1 100 ml tetrahydrofuranu 3) + 800 ml dimethylformamidu 4) + 800 ml dioxanu
Tabulka · II- pokračování příkl. vyrobené sloučeniny vzorec elementární analýza v % hmotnostních horní hodnota: vypočteno dolní hodnota: nalezeno
C H Si s
11 /(CH30)3Si(CH2)4/2S3 37,30 7,60 12,46 21,34
37,00 7,35 12,18 21,22
12 /(C9H50)3Si(CH2)4/2S3 44,91 8,67 10,50 17,98
44,38 8,41 10,33 17,46
13 /(СНзО)з^(СН2)4/34 34,83 7,10 11,63 26,56
34,44 7,02 11,31 26,32
14 /(C2H5O)3Si(CH2)4/S4 42,37 8,18 9,91 22,62
42,12 8,01 9,58 22, ' 14'
15 /(CH3O)3SiCH2CH2CH/2S 3 37,30 7,60 12,46 21,34
Ch3 37,12 7,51 12,40 21,25
16 /(C2H5O)зSiCH2CH2CH/2Sз 44,91 8,67 10,50 17,98'
<Íh3 44,20 8,37 10,28 17,33
17 /(CH3O) -jSiíCHpCH-jCH/^ 34,83 7,10 11,63 26,56
CH3 34,60 7,00 11,51 26,37
18 /(ϋ,ΗςΟ)3SiCH2CH/CH/2Sз 42,37 8,18 9,91 ' 22,62
CH3 42,18 8,05 9,68 22,28
19 /CзH5(CHзO)2SiC3Hб/2S2 51,32 6,66 10,91 18,68
• 50,91 6,42 10,58 18,39
20 /CзH5(32H53)2Si33H6/2 32 54,69 7,41 9,84 16,85
54,42 7,30 9,66 16,77
pokračování tabulky II
příkl. vyrobené sloučeniny
vzorec elementární analýza v % hmotnostních horní hodnota: vypočteno dolní hodnota: nalezeno
C H Si S
21 /C6H5 (CH30)2SiC3H6/2S 4 48,31 6,27 10,27 23,45
48,07 6, 1 1 10,08 23,27
22 /C6H5(C2H50)?SiC3H6/?S4 51,78 7,02 9,31 21,27
51,22 6,83 9,18 20,91
23 /(CH^HCH^OJ.jSiC.Hig/pS, 36,89 7,74 14,38 24,62
36,51 7,61 14,19 24,48
24 /(CH3)(C.pi5O)2SiC3H6/2S3 43,01 8,57 12,57 21,53
42,88 8,41 12,44 21,38
25 /(CH3)(CH O)2Sii336/2S3 34,09 7,15 13,29 30,34
3 33,90 7,08 13,11 30,00
26 /(^(^ΗςΟ^ϋΟΑ^ 40,13 8,00 11,73 26,78
40,00 7,91 11,59 26,62
27 /^HgO^SiC^/.ji? 53,37 9,85 8,32 14,25
53,11 9,71 3,22 14,14
28 50,95 9,41 7,94 18,13
50,66 9,28 7,77 18,05
29 S(C6HltO)3SiC3H6/2i3 60,67 9,46 6,76 11,57
59,12 9,22 6,58 11,33
30 /(СбН1?0)331С3Нб/234 58,42 9,11 6,51 14,85'
57,66 8,92 6,30 14,50
31 /(CgHgO^SiCqHg/gSq 63,44 5,32 7,06 12,10
63,00 5,21 7,00 11,94
32 60,98 5,12 6,79 15,50
60,11 5,00 6,61 15,28
33 /(CHgO^SiíCH?^/^ 29,61 6,21 11,54 32,93
29,03 6,18 11,47 33,27
PŘEDMĚT VYNÁLEZU
Způsob výroby organokřemičitých sloučenin obsahujících síru, obecného vzorce I

Claims (1)

  1. Způsob výroby organokřemičitých sloučenin obsahujících síru, obecného vzorce I
    Z-alk-Sx-alk-Z (I) ve kterém značí Z skupiny /n
    -Si-R2 Xr2 nebo skupinu
    -Si(OCH2CH2)3N, přičemž
    R1 značí methylovou nebo fenylovou skupinu a
    R^ značí alkoxylovou skupinu s přímým nebo rozvětveným uhlíkovým řetězcem s 1 až 4 uhlíkovými atomy, cyklohexoxylovou skupinu nebo fenoxyskupinu, alk značí dvojmocný nasycený uhlovodíkový zbytek s 1 až 4 uhlíkovými atomy s přímým nebo rozvětveným uhlíkovým řetězcem a x značí číslo 2,0 až 5,0, vyznačený tím, že se nechá reagovat alkoholát nebo fenolát alkalického kovu, rozpuštěný v hydroxysloučenině, odpovídající jeho alkoholické nebo fenolické komponentě, při teplotě v rozmezí mezi 20 °C a teplotou varu reakční směsi, se sloučeninou obecného vzorce II
    Z-alk-hal ( II) ve kterém má Z a alk výše uvedený význam a hal značí atom chloru nebo bromu, dále s hydrogensulfidem obecného vzorce III
    Me-SH (III) ve kterém značí Me atom alkalického kovu, a se sírou, za přebytku alespoň jednoho organického rozpouštědla ze skupiny zahrnující dioxan, dimethylformamid, tetrahydrofuran, aceton nebo hydroxysloučeninu odpovídající zbytku R^, načež se vyloučený halogenid oddělí a organické rozpouštědlo se odstraní.
CS781843A 1977-03-24 1978-03-22 Method of making the organo-silicious compounds containing the sulphur CS212279B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2712866A DE2712866C3 (de) 1977-03-24 1977-03-24 Verfahren zum Herstellen von schwefelhaltigen Organosiliciumverbindungen

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS212279B2 true CS212279B2 (en) 1982-03-26

Family

ID=6004485

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS781843A CS212279B2 (en) 1977-03-24 1978-03-22 Method of making the organo-silicious compounds containing the sulphur

Country Status (10)

Country Link
US (1) US4129585A (cs)
JP (1) JPS53149934A (cs)
BE (1) BE865213A (cs)
CS (1) CS212279B2 (cs)
DD (1) DD134528A5 (cs)
DE (1) DE2712866C3 (cs)
FR (1) FR2384787A1 (cs)
GB (1) GB1582412A (cs)
MY (1) MY8500418A (cs)
SG (1) SG5284G (cs)

Families Citing this family (57)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3311340A1 (de) * 1983-03-29 1984-10-11 Degussa Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur herstellung von schwefelhaltigen organosiliciumverbindungen
DE3569929D1 (en) * 1985-02-08 1989-06-08 Huels Chemische Werke Ag Coupling agent for the preparation of vulcanisates having a good filler-rubber adhesion
JPS6267092A (ja) * 1985-09-20 1987-03-26 Shin Etsu Chem Co Ltd ポリスルフィド基含有オルガノシリコーン化合物
US4746751A (en) * 1987-05-07 1988-05-24 Baxter Travenol Laboratories, Inc. Silicone reactive/fluorescent silane dye compositions
EP0537006A3 (en) * 1991-10-10 1993-06-16 Elastochem, Inc. Fluxed composites
JP3543352B2 (ja) * 1994-02-16 2004-07-14 信越化学工業株式会社 含硫黄有機珪素化合物の製造方法
US5399739A (en) * 1994-04-18 1995-03-21 Wright Chemical Corporation Method of making sulfur-containing organosilanes
US5468893A (en) * 1994-07-08 1995-11-21 The Goodyear Tire & Rubber Company Preparation of sulfur-containing organosilicon compounds
US5405985A (en) * 1994-07-08 1995-04-11 The Goodyear Tire & Rubber Company Preparation of sulfur-containing organosilicon compounds
US5489701A (en) * 1994-09-28 1996-02-06 Osi Specialties, Inc. Process for the preparation of silane polysulfides
US5466848A (en) * 1994-09-28 1995-11-14 Osi Specialties, Inc. Process for the preparation of silane polysulfides
US5440064A (en) * 1994-12-23 1995-08-08 The Goodyear Tire & Rubber Company Process for the preparation of organosilicon disulfide compounds
US5596116A (en) * 1995-09-11 1997-01-21 Osi Specialties, Inc. Process for the preparation of silane polysulfides
DE19610281A1 (de) * 1996-03-15 1997-09-18 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von polysulfidischen Silylethern
DE19610280A1 (de) * 1996-03-15 1997-09-18 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von wasserfreien Metallsulfiden
US5663396A (en) * 1996-10-31 1997-09-02 The Goodyear Tire & Rubber Company Preparation of sulfur-containing organosilicon compounds
DE19734295C1 (de) * 1997-08-08 1999-02-25 Degussa Verfahren zur Herstellung von Organosiliciumdisulfanen hoher Reinheit
DE69816395T2 (de) * 1997-10-13 2004-05-13 Dow Corning Toray Silicone Company, Ltd. Silatranderivate und diese enthaltende härtbare Silikonzusammensetzungen
US5945555A (en) * 1997-11-28 1999-08-31 Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. Silatrane derivative, method for manufacturing same, adhesion promoter, and curable silicone composition
JP3501008B2 (ja) * 1998-04-10 2004-02-23 ダイソー株式会社 含硫黄有機珪素化合物の製造方法およびその合成中間体の製造方法
DE19819373A1 (de) 1998-04-30 1999-11-04 Degussa Verfahren zur Herstellung von Gemischen von Organosiliciumoligosulfanen mit einem hohen Anteil an Organanosiliciumdisulfanen
DE19915281A1 (de) * 1999-04-03 2000-10-05 Degussa Kautschukmischungen
US6452034B2 (en) 2000-01-04 2002-09-17 Crompton Corporation Low-sulfur polysulfide silanes and process for preparation
US6518335B2 (en) 2000-01-05 2003-02-11 Crompton Corporation Sulfur-containing silane coupling agents
FR2804120A1 (fr) * 2000-01-24 2001-07-27 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant une charge blanche renforcante et un systeme de couplage (charge blanche/elstomere)
FR2804121A1 (fr) 2000-01-24 2001-07-27 Michelin Soc Tech Composition de caoutchouc pour pneumatique comportant une charge blanche renforcante et un systeme de couplage ( charge blanche/elastomere)
CA2377195A1 (fr) 2000-04-25 2001-11-01 Michelin Recherche Et Technique S.A. Copolymeres a blocs pour des compositions de caoutchouc utilisables pour des pneumatiques
EP1290083A1 (fr) * 2000-05-22 2003-03-12 Société de Technologie Michelin Composition pour bande de roulement de pneumatique et son procede de preparation
WO2001092402A1 (fr) 2000-05-26 2001-12-06 Societe De Technologie Michelin Composition de caoutchouc utilisable comme bande de roulement de pneumatique
US6359046B1 (en) 2000-09-08 2002-03-19 Crompton Corporation Hydrocarbon core polysulfide silane coupling agents for filled elastomer compositions
BR0204476B1 (pt) * 2001-03-12 2011-08-09 composição de borracha reticulável ou reticulada, banda de rodagem de capa de pneumático e capa de pneumático.
WO2003002649A1 (fr) * 2001-06-28 2003-01-09 Societe De Technologie Michelin Bande de roulement pour pneumatique renforcee d'une silice a tres basse surface specifique
JP4536374B2 (ja) * 2001-06-28 2010-09-01 ソシエテ ド テクノロジー ミシュラン 低い比表面積のシリカで強化されたタイヤトレッド
DE10132939C1 (de) * 2001-07-06 2003-01-30 Degussa Verfahren zur Herstellung von gelben Bis(3-[trialkoxysilyl]alkyl)polysulfanen
DE50205449D1 (de) 2001-08-06 2006-02-02 Degussa Organosiliciumverbindungen
EP1394166B1 (de) * 2001-08-06 2005-11-30 Degussa AG Organosiliciumverbindungen
EP1451246B1 (fr) 2001-11-26 2013-03-06 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc pour bande de roulement de pneu et son procede d'obtention
WO2003087208A1 (fr) * 2002-04-18 2003-10-23 Societe De Technologie Michelin Polysulfure siloxane utilisable comme agent de reticulation, et son procede d'obtention
WO2004022644A1 (fr) * 2002-09-04 2004-03-18 Societe De Technologie Michelin Composition de caoutchouc pour bande de roulement de pneumatique
US7138537B2 (en) * 2003-04-02 2006-11-21 General Electric Company Coupling agents for mineral-filled elastomer compositions
DE102006004062A1 (de) * 2006-01-28 2007-08-09 Degussa Gmbh Kautschukmischungen
US7696269B2 (en) 2006-12-28 2010-04-13 Momentive Performance Materials Inc. Silated core polysulfides, their preparation and use in filled elastomer compositions
US7968633B2 (en) 2006-12-28 2011-06-28 Continental Ag Tire compositions and components containing free-flowing filler compositions
US7968636B2 (en) 2006-12-28 2011-06-28 Continental Ag Tire compositions and components containing silated cyclic core polysulfides
US7781606B2 (en) * 2006-12-28 2010-08-24 Momentive Performance Materials Inc. Blocked mercaptosilane coupling agents, process for making and uses in rubber
US8592506B2 (en) 2006-12-28 2013-11-26 Continental Ag Tire compositions and components containing blocked mercaptosilane coupling agent
US7737202B2 (en) 2006-12-28 2010-06-15 Momentive Performance Materials Inc. Free-flowing filler composition and rubber composition containing same
US7960460B2 (en) 2006-12-28 2011-06-14 Momentive Performance Materials, Inc. Free-flowing filler composition and rubber composition containing same
US7968634B2 (en) 2006-12-28 2011-06-28 Continental Ag Tire compositions and components containing silated core polysulfides
US7687558B2 (en) 2006-12-28 2010-03-30 Momentive Performance Materials Inc. Silated cyclic core polysulfides, their preparation and use in filled elastomer compositions
US7968635B2 (en) 2006-12-28 2011-06-28 Continental Ag Tire compositions and components containing free-flowing filler compositions
JP5193470B2 (ja) * 2007-01-12 2013-05-08 東レ・ダウコーニング株式会社 ビス（シラトラニルアルキル）ポリスルフィド等の製造方法およびビス（シラトラニルアルキル）ポリスルフィド等の混合物
FR2918065B1 (fr) 2007-06-28 2011-04-15 Michelin Soc Tech Procede de preparation d'un copolymere dienique a bloc polyether, composition de caoutchouc renforcee et enveloppe de pneumatique.
WO2009142222A1 (ja) 2008-05-20 2009-11-26 ダイソー株式会社 新規含硫黄有機珪素化合物の製造方法
DE102008054967A1 (de) 2008-12-19 2010-06-24 Evonik Degussa Gmbh Silatranhaltige Partikel
FR3065960B1 (fr) 2017-05-05 2019-06-28 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin Composition de caoutchouc comprenant au moins une silice en tant que charge renforcante inorganique
EP3862358A1 (en) * 2020-02-06 2021-08-11 Evonik Operations GmbH A process for the production of sulfur containing silanes by utilization of phase transfer catalysis

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3957844A (en) * 1972-08-14 1976-05-18 Union Carbide Corporation Process for making mercapto substituted silicon compounds
DE2360471A1 (de) * 1973-12-05 1975-06-12 Dynamit Nobel Ag Verfahren zur herstellung von polysulfidbruecken enthaltenden alkylalkoxisilanen
SU580840A3 (ru) * 1974-02-07 1977-11-15 Дегусса (Фирма) Способ получени серосодержащих кремнийорганических соединений
DE2542534C3 (de) * 1975-09-24 1979-08-02 Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung von schwefelhaltigen Organosiliciumverbindungen
US4125552A (en) * 1975-12-29 1978-11-14 Dow Corning Corporation Preparation of alkyl polysulfides

Also Published As

Publication number Publication date
US4129585A (en) 1978-12-12
FR2384787B1 (cs) 1980-03-07
JPS5726671B2 (cs) 1982-06-05
GB1582412A (en) 1981-01-07
FR2384787A1 (fr) 1978-10-20
BE865213A (fr) 1978-09-22
DE2712866A1 (de) 1978-09-28
JPS53149934A (en) 1978-12-27
SG5284G (en) 1985-02-01
MY8500418A (en) 1985-12-31
DE2712866B2 (de) 1979-08-23
DE2712866C3 (de) 1980-04-30
DD134528A5 (de) 1979-03-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CS212279B2 (en) Method of making the organo-silicious compounds containing the sulphur
US4072701A (en) Process for the production of sulfur containing organosilicon compounds
KR100647445B1 (ko) 고순도 유기규소디설판의 제조방법
US5466848A (en) Process for the preparation of silane polysulfides
US5489701A (en) Process for the preparation of silane polysulfides
US5684171A (en) Process for the preparation of organosilicon polysulfide compounds
US6534668B2 (en) Preparation of sulfur-containing organosilicon compounds using a buffered phase transfer catalysis process
JP5192650B2 (ja) オルガノシランの製造方法
CN100339381C (zh) 含硫有机硅化合物的制备方法
JP4372543B2 (ja) 硫黄含有有機シロキサン化合物の調製方法
EP0785207A1 (en) Process for the preparation of organosilicon disulfide compounds
US6759545B2 (en) Organosilicon compounds and preparation processes
CN1798752A (zh) 含硫有机硅化合物的制备方法
US6294683B1 (en) Solid/liquid phase transfer system
CA1335673C (en) Process for producing singly or multiply substituted organyl oxysilyl-functional thioureas and said compounds
IL141711A (en) Process for the production of silylalkyl polysulfanes
US4649208A (en) Process for making amino group-containing organosilicon compounds
US4377706A (en) Polyalkoxysilylenolethers
UA71941C2 (en) A method for the preparation of organosilylalkylpolysulphanes
JPH11116583A (ja) ビス（シリルオルガニル）ポリスルファン及びシリルオルガニルチオシアネートからなる混合物、その製造及び加硫可能なプラスチック−及びゴム混合物の製法
RU2391291C2 (ru) Способ получения органосиланов
GB2130229A (en) Dialkoxysilylenolethers and method for making them
JP5644515B2 (ja) 不飽和結合含有シリル基保護アミノ酸化合物及びその製造方法
Tamborski THE PREPARATION AND PROPERTIES OF CERTAIN ALKOXYDERIVATIVES OF: PART A. METHYLTRICHLOROSILANE. PART B. VINYLTRICHLOROSILANE