JP5192650B2

JP5192650B2 - オルガノシランの製造方法

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Publication number: JP5192650B2
Application number: JP2006061696A
Authority: JP
Inventors: コルトカルステン; アルベルトフィリップ; キーファーインゴ; フリングスアルベルト; ヤンセンルイ; メルチュホルスト
Original assignee: Evonik Degussa GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 2005-03-07
Filing date: 2006-03-07
Publication date: 2013-05-08
Anticipated expiration: 2026-03-07
Also published as: ATE370151T1; DE502006000054D1; TWI356827B; DE102005052233A1; CA2538518C; JP2006249086A; MXPA06002614A; CA2538518A1; EP1700861A1; US20060204422A1; KR101260517B1; UA91495C2; ES2290942T3; PL1700861T3; TW200708517A; IL174155A0; BRPI0601452A; KR20060096930A; US7501534B2; EP1700861B1

Description

本発明は、オルガノシランの製造方法に関する。

ＧＢ１１０２２５１号は、無水のアルカリ金属硫化水素塩と（ハロアルキル）アルコキシシランとをメタノール性媒体中で大気圧において反応させて、相応の（メルカプトアルキル）アルコキシシランを得ることを開示している。高い転化率の達成のための通常長い反応時間（９６時間）と、不十分な収率に至ることとが、この方法の欠点である。

（メルカプトアルキル）アルコキシシランを、無水のアルカリ金属硫化水素塩と好適な（ハロアルキル）アルコキシシランとを１０〜１００％のモル過剰のＨ_２Ｓの存在下に反応させることによって製造できることは知られている（ＵＳ５，８４０，９５２号）。（ハロアルキル）アルコキシシランを添加する前に、アルカリ金属硫化水素塩を、アルカリ金属硫化物Ｍｅ_２Ｓ（Ｍｅ＝Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ）とＨ_２Ｓとの反応又はＨ_２Ｓとアルカリ金属アルコラートとの反応によって形成させることが好ましい。工業的規模では、前記方法は、高い毒性のＨ_２Ｓを貯蔵、計量及び取り扱いする必要があることと、該方法は２段階で実施され、その結果として、基本的に該方法の空時収量が低下するという欠点を有している。

更に、（メルカプトアルキル）アルコキシシランは、（ハロアルキル）アルコキシシランと無水のアルカリ金属硫化水素塩（ＮａＳＨ）とを極性非プロトン性溶剤中で反応させることによって製造できることが知られている（ＥＰ０４７１１６４号）。該方法の欠点は、多量の、少なくとも５０容量%の溶剤が使用され、その溶剤は、ジメチルホルムアミドである場合には毒性があるということである。更に、ジメチルホルムアミドの高い沸点は、後続の反応生成物の蒸留による後処理を厄介なものにする。

ＤＥ１０３５１７３５号は、（メルカプトオルガニル）アルコキシシランの製造方法において、無水の乾燥されたアルカリ金属硫化水素塩を、（ハロオルガニル）アルコキシシランと（ハロオルガニル）ハロシランとの混合物とアルコール中で密閉容器において空気の不存在下にかつ高められた圧力下で反応させる方法を開示している。無水のアルカリ金属硫化水素塩を使用することが前記方法の欠点である。

ＥＰ１１３００２３号は、一般式
（Ｒ^１Ｒ^２Ｒ^３Ｓｉ−Ｒ^４−）_２Ｓ_ｑ
で示されるオルガノシリルアルキルポリスルファンを、一般式
Ｒ^１Ｒ^２Ｒ^３Ｓｉ−Ｒ^４−Ｘ
で示されるオルガノシリルアルキルハロゲン化物から製造することを開示している。

該反応は、まず元素の硫黄とオルガニルアルキルハロゲン化物とを極性有機溶剤中に導入し、そしてその懸濁液に無水又は実質的に無水のイオン性硫化物を添加することによって実施される。オルガノシリルアルキルハロゲン化物のＳｉ−アルコキシ結合は加水分解を受けやすいため、そのイオン性硫化物は無水又は実質的に無水でなければならない。
ＧＢ１１０２２５１号ＵＳ５，８４０，９５２号ＥＰ０４７１１６４号ＤＥ１０３５１７３５号ＥＰ１１３００２３号

本発明の課題は、反応時間を短くできることと共に、粗生成物の収率が良いことと、含水の硫化試薬を使用できる、オルガノシランの製造方法を提供することである。

本発明は、一般式Ｉ

［式中、
Ｒは、同一又は異なって、Ｃ_１〜Ｃ_８−アルキル基、有利にはＣＨ_３又はＣＨ_２ＣＨ_３、Ｃ_２〜Ｃ_８−アルケニル基、Ｃ_６〜Ｃ_８−アリール基又はＣ_７〜Ｃ_８−アラルキル基又はＯＲ′基であり、
Ｒ′は、同一又は異なって、分枝鎖状又は直鎖状の一価のＣ_１〜Ｃ_２４−、有利にはＣ_１〜Ｃ_４−又はＣ_１２〜Ｃ_１８−アルキル基又はＣ _２〜Ｃ _２４ −、有利にはＣ _２〜Ｃ _４ −又はＣ _１２〜Ｃ _１８ −アルケニル基、特に有利にはＣＨ_２ＣＨ_３、Ｃ _６〜Ｃ _２４ −、有利にはＣ _６〜Ｃ _４ −又はＣ _１２〜Ｃ _１８ −アリール基、Ｃ _７〜Ｃ _２４ −、有利にはＣ _７〜Ｃ _４ −又はＣ _１２〜Ｃ _１８ −アラルキル基、水素（−Ｈ）、アルキルエーテル基Ｏ−（ＣＲ^ＩＩＩ _２）−Ｏ−Ａｌｋ又はＯ−（ＣＲ^ＩＩＩ _２）_ｙ−Ｏ−Ａｌｋ又はアルキルポリエーテル基Ｏ−（ＣＲ^ＩＩＩ _２Ｏ）_ｙ−Ａｌｋ又はＯ−（ＣＲ^ＩＩＩ _２−ＣＲ^ＩＩＩ _２−Ｏ）_ｙ−Ａｌｋであり、その際、
ｙ＝２〜２０、有利には２〜１０、特に有利には３〜６、Ｒ^ＩＩＩは、互いに無関係に、Ｈ又はアルキル基、有利にはＣＨ_３基であり、かつＡｌｋは、分枝鎖状又は直鎖状の、飽和又は不飽和の、脂肪族の一価のＣ _１〜Ｃ _３０ −、有利にはＣ _２〜Ｃ _２０ −、特に有利にはＣ _６〜Ｃ _１８ −、殊に有利にはＣ _１０〜Ｃ _１８ −炭化水素基、芳香族の一価のＣ _６〜Ｃ _３０ −、有利にはＣ _６〜Ｃ _２０ −、特に有利にはＣ _６〜Ｃ _１８ −、殊に有利にはＣ _１０〜Ｃ _１８ −炭化水素基、又は脂肪族と芳香族の混ざった一価のＣ_７〜Ｃ_３０−、有利にはＣ_７〜Ｃ_２０−、特に有利にはＣ_７〜Ｃ_１８−、殊に有利にはＣ_１０〜Ｃ_１８−炭化水素基であり、
Ｒ′′は、分枝鎖状又は直鎖状の、飽和又は不飽和の、脂肪族の二価のＣ _１〜Ｃ _３０ −、有利にはＣ _１〜Ｃ _２０ −、特に有利にはＣ _１〜Ｃ _１０ −、殊に有利にはＣ _１〜Ｃ _７ −炭化水素基、芳香族の二価のＣ _６〜Ｃ _３０ −、有利にはＣ _６〜Ｃ _２０ −、特に有利にはＣ _６〜Ｃ _１０ −、殊に有利にはＣ _６〜Ｃ _７ −炭化水素基、又は脂肪族と芳香族の混ざった二価のＣ_７〜Ｃ_３０−、有利にはＣ_７〜Ｃ_２０−、特に有利にはＣ_７〜Ｃ_１０−、殊に有利にはＣ _７−炭化水素基であり、前記基は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＨＳ、ＮＨ_２又はＮＨＲ′によって置換されていてよく、
Ｘ＝Ｓであるのは、ｎ＝２であり、かつｍが平均硫黄鎖長１．５〜４．５である場合であり、かつ
Ｘ＝ＳＨであるのは、ｎ＝１であり、かつｍ＝１である場合である］で示されるオルガノシランを、式ＩＩ

［式中、Ｒ、Ｒ′及びＲ′′は前記の意味を有し、かつＨａｌは塩素、臭素、フッ素又はヨウ素である］で示される（ハロオルガニル）アルコキシシランと、アルカリ金属硫化水素塩、金属硫化物Ｍｅ_２Ｓ、金属多硫化物Ｍｅ_２Ｓ_ｇ及び任意のそれらの組合せから選択される硫化試薬［式中、Ｍｅ＝アルカリ金属、ＮＨ_４又は（アルカリ土類金属）_１／２であり、かつｇ＝１．５〜８．０である］及び、場合により付加的に硫黄及び／又はＨ_２Ｓとをアルコール中で反応させることによって製造するための方法において、Ｍｅ_２Ｓ又はＭｅ_２Ｓ_ｇが、１０質量%より多い、有利には１５質量%より多い、特に有利には２０質量%より多い、殊に有利には３０質量%より多い水を含有し、かつアルカリ金属硫化水素塩が、３質量%より多い、有利には５質量%より多い、特に有利には１０質量%より多い、殊に有利には１２質量%より多い、極めて有利には１５質量%より多い水を含有することを特徴とする方法に関する。

驚くべきことに、硫化試薬中に存在する水は、アルコキシシランの完全な加水分解と縮合をもたらさず、塩基性反応条件が存在し、かつ必要とされるより化学量論的に多い水が存在しても、存在する全てのＳｉＯＲ結合はＳｉＯＨに変換され、引き続き縮合によってＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合を有する相応のシロキサンに変換されることが判明した。

Ｒ′′は、−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ（ＣＨ_３）−、−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）−、−ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２−、−Ｃ（ＣＨ_３）_２−、−ＣＨ（Ｃ_２Ｈ_５）−、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）−、−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２−又は

を指しうる。

硫化試薬及び場合により硫黄及び／又はＨ_２Ｓは、アルカリ金属硫化水素塩、Ｍｅ_２Ｓ、Ｍｅ_２Ｓ_ｇ、アルカリ金属硫化水素塩＋硫黄、Ｍｅ_２Ｓ＋硫黄、Ｍｅ_２Ｓ_ｇ＋硫黄、アルカリ金属硫化水素塩＋Ｍｅ_２Ｓ_ｇ＋Ｍｅ_２Ｓ、Ｍｅ_２Ｓ_ｇ＋Ｍｅ_２Ｓ、アルカリ金属硫化水素塩＋Ｍｅ_２Ｓ＋硫黄、アルカリ金属硫化水素塩＋Ｍｅ_２Ｓ_ｇ＋硫黄、Ｍｅ_２Ｓ＋Ｍｅ_２Ｓ_ｇ＋硫黄、アルカリ金属硫化水素塩＋Ｍｅ_２Ｓ_ｇ＋Ｍｅ_２Ｓ＋硫黄、Ｈ_２Ｓ＋Ｍｅ_２Ｓ_ｇ＋Ｍｅ_２Ｓ＋硫黄、Ｈ_２Ｓ＋アルカリ金属硫化水素塩＋Ｍｅ_２Ｓ_ｇ＋Ｍｅ_２Ｓ＋硫黄、Ｈ_２Ｓ＋アルカリ金属硫化水素塩＋Ｍｅ_２Ｓ_ｇ＋Ｍｅ_２Ｓ、Ｈ2Ｓ＋アルカリ金属硫化水素塩＋Ｍｅ_２Ｓ、Ｈ_２Ｓ＋アルカリ金属硫化水素塩＋Ｍｅ_２Ｓ_ｇ、Ｈ_２Ｓ＋Ｍｅ_２Ｓ＋硫黄、Ｈ_２Ｓ＋Ｍｅ_２Ｓ_ｇ＋硫黄、Ｈ_２Ｓ＋Ｍｅ_２Ｓ_ｇ＋Ｍｅ_２Ｓ、Ｈ_２Ｓ＋Ｍｅ_２Ｓ_ｇ及びＨ_２Ｓ＋Ｍｅ_２Ｓであってよい。

硫化水素リチウム（ＬｉＳＨ）、硫化水素ナトリウム（ＮａＳＨ）、硫化水素カリウム（ＫＳＨ）及び硫化水素セシウム（ＣｓＳＨ）を、アルカリ金属硫化水素塩として使用することができる。

Ｌｉ_２Ｓ、Ｎａ_２Ｓ、Ｋ_２Ｓ、Ｎａ_２Ｓ_２、Ｎａ_２Ｓ_３、Ｎａ_２Ｓ_４、Ｋ_２Ｓ_２、Ｋ_２Ｓ_３、Ｋ_２Ｓ_４又はそれらの混合物を、アルカリ金属硫化物Ｍｅ_２Ｓ又はアルカリ金属多硫化物Ｍｅ_２Ｓ_ｇとして使用することができる。

無水の硫化試薬は、６０質量%未満、有利には５０質量%未満、特に有利には４０質量%未満、殊に有利には３５質量%未満の水を含有してよい。

無水の硫化試薬は、１０〜６０質量%、有利には１０〜５０質量%、特に有利には１５〜５０質量%の水を含有してよい。

硫化試薬の含水率は、以下のように測定する：含水率の測定のために、ガラスビーズに通基し、五酸化リンで覆い、次いでそれをＵ字管中に導入する。約３ｇの試料を５０ｍｌのフラスコに量り入れ、３２０℃で窒素流（３０ｍｌ／分）下にシカペントで乾燥させて２時間加熱し、次いで更に３０分間にわたり窒素流下に置いておく。湿ったキャリヤーガスが管口を介してフラスコからＵ字管中に通過する。フラスコとＵ字管との間に考えられる凝縮を、加熱送風機を用いた加熱段階を通じて排除する。Ｕ字管を再秤量し、硫化試薬から放出された水量を重量測定により決定する。

一般式Ｉの化合物又は一般式Ｉの化合物の混合物が、オルガノシランの製造のための本発明による方法において形成しうる。

本発明による方法で形成する一般式Ｉの化合物又は一般式Ｉの化合物の混合物は、ヨウ素逆滴定を含むＤＩＮＥＮＩＳＯ１２９３７に従ってＨ_２ＯとＨＳ種（Ｈ_２Ｓなど）とを区別して測定して、３質量%未満、有利には２質量%未満、特に有利には１質量%未満、殊に有利には０．５質量%未満の含水率を有してよい。

式Ｉ及びＩＩ中のアルキルポリエーテル基は、エチレンオキシド単位（ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ）及びプロピレンオキシド単位、例えば（ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２−Ｏ）又は（ＣＨ_２−ＣＨ（ＣＨ_３）−Ｏ）を有してよい。

アルキルポリエーテル基Ｏ−（ＣＲ^ＩＩＩ _２Ｏ）_ｙ−Ａｌｋ又はＯ−（ＣＲ^ＩＩＩ _２−ＣＲ^ＩＩＩ _２Ｏ）_ｙ−Ａｌｋは、
Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_２−Ｃ_８Ｈ_１７、Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_３−Ｃ_８Ｈ_１７、Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_４−Ｃ_８Ｈ_１７、Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_５−Ｃ_８Ｈ_１７、Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_６−Ｃ_８Ｈ_１７、Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_７−Ｃ_８Ｈ_１７、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２Ｏ）_２−Ｃ_８Ｈ_１７、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２Ｏ）_３−Ｃ_８Ｈ_１７、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２Ｏ）_４−Ｃ_８Ｈ_１７、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２Ｏ）_５−Ｃ_８Ｈ_１７、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２Ｏ）_６−Ｃ_８Ｈ_１７、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２Ｏ）_７−Ｃ_８Ｈ_１７、Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_２−Ｃ_９Ｈ_１９、Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_３−Ｃ_９Ｈ_１９、Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_４−Ｃ_９Ｈ_１９、Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_５−Ｃ_９Ｈ_１９、Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_６−Ｃ_９Ｈ_１９、Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_７−Ｃ_９Ｈ_１９、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２Ｏ）_２−Ｃ_９Ｈ_１９、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２Ｏ）_３−Ｃ_９Ｈ_１９、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２Ｏ）_４−Ｃ_９Ｈ_１９、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２Ｏ）_５−Ｃ_９Ｈ_１９、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２Ｏ）_６−Ｃ_９Ｈ_１９、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２Ｏ）_７−Ｃ_９Ｈ_１９、Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_２−Ｃ_１０Ｈ_２１、Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_３−Ｃ_１０Ｈ_２１、Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_４−Ｃ_１０Ｈ_２１、Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_５−Ｃ_１０Ｈ_２１、Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_６−Ｃ_１０Ｈ_２１、Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_７−Ｃ_１０Ｈ_２１、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２Ｏ）_２−Ｃ_１０Ｈ_２１、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２Ｏ）_３−Ｃ_１０Ｈ_２１、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２Ｏ）_４−Ｃ_１０Ｈ_２１、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２Ｏ）_５−Ｃ_１０Ｈ_２１、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２Ｏ）_６−Ｃ_１０Ｈ_２１、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２Ｏ）_７−Ｃ_１０Ｈ_２１、Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_２−Ｃ_１１Ｈ_２３、Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_３−Ｃ_１１Ｈ_２３、Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_４−Ｃ_１１Ｈ_２３、Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_５−Ｃ_１１Ｈ_２３、Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_６−Ｃ_１１Ｈ_２３、Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_７−Ｃ_１１Ｈ_２３、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２Ｏ）_２−Ｃ_１１Ｈ_２３、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２Ｏ）_３−Ｃ_１１Ｈ_２３、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２Ｏ）_４−Ｃ_１１Ｈ_２３、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２Ｏ）_５−Ｃ_１１Ｈ_２３、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２Ｏ）_６−Ｃ_１１Ｈ_２３、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２Ｏ）_７−Ｃ_１１Ｈ_２３、Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_２−Ｃ_１２Ｈ_２５、Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_３−Ｃ_１２Ｈ_２５、Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_４−Ｃ_１２Ｈ_２５、Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_５−Ｃ_１２Ｈ_２５、Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_６−Ｃ_１２Ｈ_２５、Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_７−Ｃ_１２Ｈ_２５、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２Ｏ）_２−Ｃ_１２Ｈ_２５、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２Ｏ）_３−Ｃ_１２Ｈ_２５、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２Ｏ）_４−Ｃ_１２Ｈ_２５、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２Ｏ）_５−Ｃ_１２Ｈ_２５、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２Ｏ）_６−Ｃ_１２Ｈ_２５、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２Ｏ）_７−Ｃ_１２Ｈ_２５、Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_２−Ｃ_１３Ｈ_２７、Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_３−Ｃ_１３Ｈ_２７、Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_４−Ｃ_１３Ｈ_２７、Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_５−Ｃ_１３Ｈ_２７、Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_６−Ｃ_１３Ｈ_２７、Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_７−Ｃ_１３Ｈ_２７、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２Ｏ）_２−Ｃ_１３Ｈ_２７、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２Ｏ）_３−Ｃ_１３Ｈ_２７、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２Ｏ）_４−Ｃ_１３Ｈ_２７、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２Ｏ）_５−Ｃ_１３Ｈ_２７、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２Ｏ）_６−Ｃ_１３Ｈ_２７、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２Ｏ）_７−Ｃ_１３Ｈ_２７、Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_２−Ｃ_１４Ｈ_２９、Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_３−Ｃ_１４Ｈ_２９、Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_４−Ｃ_１４Ｈ_２９、Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_５−Ｃ_１４Ｈ_２９、Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_６−Ｃ_１４Ｈ_２９、Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_７−Ｃ_１４Ｈ_２９、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２Ｏ）_２−Ｃ_１４Ｈ_２９、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２Ｏ）_３−Ｃ_１４Ｈ_２９、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２Ｏ）_４−Ｃ_１４Ｈ_２９、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２Ｏ）_５−Ｃ_１４Ｈ_２９、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２Ｏ）_６−Ｃ_１４Ｈ_２９、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２Ｏ）_７−Ｃ_１４Ｈ_２９、Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_２−Ｃ_１５Ｈ_３１、Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_３−Ｃ_１５Ｈ_３１、Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_４−Ｃ_１５Ｈ_３１、Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_５−Ｃ_１５Ｈ_３１、Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_６−Ｃ_１５Ｈ_３１、Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_７−Ｃ_１５Ｈ_３１、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２Ｏ）_２−Ｃ_１５Ｈ_３１、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２Ｏ）_３−Ｃ_１５Ｈ_３１、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２Ｏ）_４−Ｃ_１５Ｈ_３１、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２Ｏ）_５−Ｃ_１５Ｈ_３１、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２Ｏ）_６−Ｃ_１５Ｈ_３１、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２Ｏ）_７−Ｃ_１５Ｈ_３１、Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_２−Ｃ_１６Ｈ_３３、Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_３−Ｃ_１６Ｈ_３３、Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_４−Ｃ_１６Ｈ_３３、Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_５−Ｃ_１６Ｈ_３３、Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_６−Ｃ_１６Ｈ_３３、Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_７−Ｃ_１６Ｈ_３３、Ｏ−（ＣＨ（
ＣＨ_３）−ＣＨ_２Ｏ）_２−Ｃ_１６Ｈ_３３、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２Ｏ）_３−Ｃ_１６Ｈ_３３、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２Ｏ）_４−Ｃ_１６Ｈ_３３、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２Ｏ）_５−Ｃ_１６Ｈ_３３、Ｏ−（ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２Ｏ）_６−Ｃ_１６Ｈ_３３、又はＯ−（ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２Ｏ）_７−Ｃ_１６Ｈ_３３であってよい。

有利に使用できる式ＩＩの（ハロオルガニル）アルコキシシランは、
３−クロロブチル（トリエトキシシラン）、３−クロロブチル（トリメトキシシラン）、３−クロロブチル（ジエトキシメトキシシラン）、３−クロロプロピル（トリエトキシシラン）、３−クロロプロピル（トリメトキシシラン）、３−クロロプロピル（ジエトキシメトキシシラン）、２−クロロエチル（トリエトキシシラン）、２−クロロエチル（トリメトキシシラン）、２−クロロエチル（ジエトキシメトキシシラン）、１−クロロメチル（トリエトキシシラン）、１−クロロメチル（トリメトキシシラン）、１−クロロメチル（ジエトキシメトキシシラン）、３−クロロプロピル（ジエトキシメチルシラン）、３−クロロプロピル（ジメトキシメチルシラン）、２−クロロエチル（ジエトキシメチルシラン）、２−クロロエチル（ジメトキシメチルシラン）、１−クロロメチル（ジエトキシメチルシラン）、１−クロロメチル（ジメトキシメチルシラン）、３−クロロプロピル（エトキシジメチルシラン）、３−クロロプロピル（メトキシジメチルシラン）、２−クロロエチル（エトキシジメチルシラン）、２−クロロエチル（メトキシジメチルシラン）、１−クロロメチル（エトキシジメチルシラン）、１−クロロメチル（メトキシジメチルシラン）、［（Ｃ_９Ｈ_１９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_２］（ＭｅＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_９Ｈ_１９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_３］（ＭｅＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_９Ｈ_１９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_４］（ＭｅＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_９Ｈ_１９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_５］（ＭｅＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_９Ｈ_１９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_６］（ＭｅＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_２］（ＭｅＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_３］（ＭｅＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_４］（ＭｅＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_５］（ＭｅＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_６］（ＭｅＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_１３Ｈ_２７Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_２］（ＭｅＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_１３Ｈ_２７Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_３］（ＭｅＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_１３Ｈ_２７Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_４］（ＭｅＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_１３Ｈ_２７Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_５］（ＭｅＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_１３Ｈ_２７Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_６］（ＭｅＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_２］（ＭｅＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_３］（ＭｅＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_４］（ＭｅＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_５］（ＭｅＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_６］（ＭｅＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_９Ｈ_１９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_２］_２（ＭｅＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_９Ｈ_１９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_３］_２（ＭｅＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_９Ｈ_１９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_４］_２（ＭｅＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_９Ｈ_１９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_５］_２（ＭｅＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_９Ｈ_１９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_６］_２（ＭｅＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_２］_２（ＭｅＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_３］_２（ＭｅＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_４］_２（ＭｅＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_５］_２（ＭｅＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_６］_２（ＭｅＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_１３Ｈ_２７Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_２］_２（ＭｅＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_１３Ｈ_２７Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_３］_２（ＭｅＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_１３Ｈ_２７Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_４］_２（ＭｅＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_１３Ｈ_２７Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_５］_２（ＭｅＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_１３Ｈ_２７Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_６］_２（ＭｅＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_２］_２（ＭｅＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_３］_２（ＭｅＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_４］_２（ＭｅＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_５］_２（ＭｅＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_６］_２（ＭｅＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_９Ｈ_１９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_２］（ＥｔＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_９Ｈ_１９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_３］（ＥｔＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_９Ｈ_１９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_４］（ＥｔＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_９Ｈ_１９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_５］（ＥｔＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_９Ｈ_１９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_６］（ＥｔＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_２］（ＥｔＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_３］（ＥｔＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_４］（ＥｔＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_５］（ＥｔＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_６］（ＥｔＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_１３Ｈ_２７Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_２］（ＥｔＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_１３Ｈ_２７Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_３］（ＥｔＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_１３Ｈ_２７Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_４］（ＥｔＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_１３Ｈ_２７Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_５］（ＥｔＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_１３Ｈ_２７Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_６］（ＥｔＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_２
］（ＥｔＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_３］（ＥｔＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_４］（ＥｔＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_５］（ＥｔＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_６］（ＥｔＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_９Ｈ_１９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_２］_２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_９Ｈ_１９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_３］_２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_９Ｈ_１９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_４］_２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_９Ｈ_１９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_５］_２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_９Ｈ_１９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_６］_２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_２］_２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_３］_２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_４］_２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_５］_２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_６］_２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_１３Ｈ_２７Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_２］_２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_１３Ｈ_２７Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_３］_２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_１３Ｈ_２７Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_４］_２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_１３Ｈ_２７Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_５］_２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_１３Ｈ_２７Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_６］_２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_２］_２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_３］_２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_４］_２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_５］_２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_６］_２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_９Ｈ_１９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_２］_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_９Ｈ_１９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_３］_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_９Ｈ_１９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_４］_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_９Ｈ_１９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_５］_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_９Ｈ_１９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_６］_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_２］_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_３］_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_４］_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_５］_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_６］_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_１３Ｈ_２７Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_２］_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_１３Ｈ_２７Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_３］_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_１３Ｈ_２７Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_４］_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_１３Ｈ_２７Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_５］_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_１３Ｈ_２７Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_６］_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_２］_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_３］_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_４］_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、［（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_５］_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌ、又は［（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_６］_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３Ｃｌである。

（ハロオルガニル）アルコキシシランは、式ＩＩの（ハロオルガニル）アルコキシシラン又は式ＩＩの（ハロオルガニル）アルコキシシランの混合物であってよい。

反応の前、反応の間又は反応の後に添加剤を添加してよい。

添加剤は非アルコール性溶剤であってよい。アルカン、例えばペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン又はオクタン、エーテル、例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、ジオキサン、ジオキソラン、エチレングリコール又はプロピレングリコール、芳香族溶剤、例えばベンゼン、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン又はｐ−キシレン、又はカルボニルを有する溶剤、例えばジメチルホルムアミドを、有利には、非アルコール性溶剤である添加剤として、純粋な又は工業用等級の品質で使用することができる。

反応の開始時及び／又は反応の間に及び／又は反応の完了時に、反応混合物に、極性の、プロトン性の、非プロトン性の、塩基性又は酸性の添加剤を添加することができる。

添加剤は、例えばＨ_２Ｓ、（アルカリ金属イオン）Ｈ_２ＰＯ_４、（アルカリ金属イオン）_２ＨＰＯ_４、（アルカリ金属イオン）_３ＰＯ_４、（アルカリ金属イオン）ＨＣＯ_３、（アルカリ金属イオン）_２ＣＯ_３、（アルカリ金属イオン）_２ＳＯ_４又は（アルカリ金属イオン）ＨＳＯ_４であってよい。ＫＨ_２ＰＯ_４、Ｋ_２ＨＰＯ_４、ＫＨＣＯ_３、ＮａＨＣＯ_３、Ｋ_２ＣＯ_３又はＮａ_２ＣＯ_３を、有利には使用できる。

本発明による方法の粗生成物の収率は、使用される（ハロオルガニル）アルコキシシランの量に関する理論収率に対して、８０％より高い、有利には８５％より高い、特に有利には９０％より高い、殊に有利には９５％より高くてよい。

粗生成物の収率は、溶剤と固体を除去した後に単離された全ての液状化合物の重量測定により決定された合計であってよい。

（ハロオルガニル）アルコキシシラン、添加剤及びアルコールは、互いに、任意の所望の順序で又は所望の様式で、任意の所望の温度で、かつ任意の所望の期間において混合でき、その後に限って硫化試薬を添加できる。

（ハロオルガニル）アルコキシシラン、添加剤及び硫化試薬は、互いに、任意の所望の順序で又は所望の様式で、任意の所望の温度で、かつ任意の所望の期間において混合でき、その後に限ってアルコールを添加できる。

硫化試薬、添加剤及びアルコールは、互いに、任意の所望の順序で又は所望の様式で、任意の所望の温度で、かつ任意の所望の期間において混合でき、その後に限って（ハロオルガニル）アルコキシシランを添加できる。

（ハロオルガニル）アルコキシシラン、アルコール及び硫化試薬は、互いに、任意の所望の順序で又は所望の様式で、任意の所望の温度で、かつ任意の所望の期間において混合でき、その後に限って添加剤を添加できる。

使用される含水の硫化試薬は、固体として又は溶液で反応に加えることができる。

反応に必要な硫化試薬は、反応の前に又は反応の間に、硫黄含有化合物から形成させることができる。

反応に必要な硫化試薬は、反応の前に又は反応の間に、金属水酸化物＋硫黄、金属水酸化物＋アルカリ金属硫化水素塩、金属水酸化物＋硫黄＋アルカリ金属硫化水素塩、金属水酸化物＋Ｈ_２Ｓ＋硫黄＋アルカリ金属硫化水素塩、又は金属水酸化物＋Ｈ_２Ｓ＋硫黄＋アルカリ金属硫化物から形成させることができる。

反応に必要な硫化試薬は、反応の前に又は反応の間に、アルコラート＋硫黄、アルコラート＋Ｈ_２Ｓ＋硫黄、又はアルコラート＋アルカリ金属硫化水素塩＋硫黄から形成させることができる。

硫黄含有化合物は、プロトン化による反応条件下に、完全に又は不完全に、可逆的に又は不可逆的に反応して、アルカリ金属硫化水素塩又はＨ_２Ｓを得ることができる。

硫黄含有化合物は、脱プロトン化による反応条件下に、完全に又は不完全に、可逆的に又は不可逆的に反応して、アルカリ金属硫化物又はアルカリ金属硫化水素塩を得ることができる。

硫黄化合物のプロトン化により、反応の前に又は反応の間にアルカリ金属硫化水素塩が形成されるが、そのプロトン化は、Ｈ_２Ｓ及び／又は有機酸及び／又は無機酸を用いることによって実施できる。

硫黄化合物の脱プロトン化により、反応の前に又は反応の間にアルカリ金属硫化物が形成されるが、その脱プロトン化は、有機塩基及び／又は無機塩基を用いることによって実施できる。

Ｈ_２Ｓの脱プロトン化により、反応の前に又は反応の間にアルカリ金属硫化水素塩が形成されるが、その脱プロトン化は、有機塩基及び／又は無機塩基を用いることによって実施できる。

含水の硫化試薬は、３０質量%より多い、有利には４０質量%より多い、特に有利には５０質量%より多い、殊に有利には６０質量%より多い硫化試薬を含有してよい。

水の他に、含水の硫化試薬は、更なる二次成分を、５０質量%未満、有利には３０質量%未満、特に有利には２０質量%未満、殊に有利には１０質量%未満の量で含有してよい。

含水の硫化試薬の、水の他の更なる二次成分は、互いに無関係に、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属重炭酸塩、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属硫酸塩、アルカリ金属硫酸水素塩、アルカリ金属チオ硫酸塩及び／又はアルカリ金属チオ硫酸水素塩であってよい。

使用される硫化試薬のモル量は、使用される（ハロオルガニル）アルコキシシランのモル量の合計を、１モル%〜５０モル%だけ、有利には５〜３０モル%だけ、特に有利には５〜２０モル%だけ、殊に有利には５〜１０モル%だけ上回ってよい。

化学量論的に必要とされる量より少量の硫化試薬は不完全な転化をもたらしうる。結果として、生成物は後に出発材料で汚染されるか、又は出発材料と生成物とを互いに分離するために面倒な精製が必要となることがある。

１〜２４個の炭素原子、有利には１〜６個の炭素原子、特に有利には１〜４個の炭素原子を有する第一級アルコール、第二級アルコール又は第三級アルコールを、アルコールとして使用することができる。

式ＨＯ−（ＣＲ^ＩＶ _２）−Ｏ−Ａｌｋ又はＨＯ−（ＣＲ^ＩＶ _２）_ｙ−Ｏ−Ａｌｋで示されるアルキルエーテル又は式ＨＯ−（ＣＲ^ＩＶ _２Ｏ）_ｙ−Ａｌｋ又はＨＯ−（ＣＲ^ＩＶ _２−ＣＲ^ＩＶ _２−Ｏ）_ｙ−Ａｌｋで示されるアルキルポリエーテル［式中、ｙ＝２〜２０、有利には２〜１０、特に有利には３〜６であり、Ｒ^ＩＶは、互いに無関係に、Ｈ又はアルキル基、有利にはＣＨ_３基であり、かつＡｌｋは、分枝鎖状又は直鎖状の、飽和又は不飽和の、脂肪族の一価のＣ _１〜Ｃ _３０ −、有利にはＣ _２〜Ｃ _２０ −、特に有利にはＣ _６〜Ｃ _１８ −、殊に有利にはＣ _１０〜Ｃ _１８ −炭化水素基、芳香族の一価のＣ _６〜Ｃ _３０ −、有利にはＣ _６〜Ｃ _２０ −、特に有利にはＣ _６〜Ｃ _１８ −、殊に有利にはＣ _１０〜Ｃ _１８ −炭化水素基、又は脂肪族と芳香族が混ざった、一価のＣ _７〜Ｃ _３０ −、有利にはＣ _７〜Ｃ _２０ −、特に有利にはＣ _７〜Ｃ _１８ −、殊に有利にはＣ _１０〜Ｃ _１８ −炭化水素基である］を、アルコールとして使用することができる。

使用できる第一級アルコール、第二級アルコール又は第三級アルコールは、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｉ−ブタノール、ｎ−ブタノール、ドデカノール、テトラデカノール、ヘキサデカノール又はオクタデカノールである。使用できるアルキルポリエーテルは、ＨＯ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ）_ａ−Ｃ_ｂＨ_２ｂ＋１［式中、ａは、２〜２０、有利には２〜１０、特に有利には２〜８、殊に有利には３〜６であり、かつｂは、１〜３０、有利には２〜２０、特に有利には６〜１８、殊に有利には１０〜１８である］である。

第一級アルコールは、
ＨＯ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ）_２−Ｃ_６Ｈ_１３、ＨＯ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ）_３−Ｃ_６Ｈ_１３、ＨＯ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ）_４−Ｃ_６Ｈ_１３、ＨＯ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ）_５−Ｃ_６Ｈ_１３、ＨＯ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ）_６−Ｃ_６Ｈ_１３、ＨＯ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ）_７−Ｃ_６Ｈ_１３、ＨＯ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ）_８−Ｃ_６Ｈ_１３、ＨＯ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ）_９−Ｃ_６Ｈ_１３、ＨＯ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ）_２−Ｃ_１０Ｈ_２１、ＨＯ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ）_３−Ｃ_１０Ｈ_２１、ＨＯ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ）_４−Ｃ_１０Ｈ_２１、ＨＯ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ）_５−Ｃ_１０Ｈ_２１、ＨＯ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ）_６−Ｃ_１０Ｈ_２１、ＨＯ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ）_７−Ｃ_１０Ｈ_２１、ＨＯ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ）_８−Ｃ_１０Ｈ_２１、ＨＯ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ）_９−Ｃ_１０Ｈ_２１、ＨＯ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ）_２−Ｃ_１３Ｈ_２７、ＨＯ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ）_３−Ｃ_１３Ｈ_２７、ＨＯ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ）_４−Ｃ_１３Ｈ_２７、ＨＯ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ）_５−Ｃ_１３Ｈ_２７、ＨＯ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ）_６−Ｃ_１３Ｈ_２７、ＨＯ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ）_７−Ｃ_１３Ｈ_２７、ＨＯ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ）_８−Ｃ_１３Ｈ_２７、ＨＯ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ）_９−Ｃ_１３Ｈ_２７、ＨＯ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ）_２−Ｃ_１５Ｈ_３１、ＨＯ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ）_３−Ｃ_１５Ｈ_３１、ＨＯ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ）_４−Ｃ_１５Ｈ_３１、ＨＯ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ）_５−Ｃ_１５Ｈ_３１、ＨＯ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ）_６−Ｃ_１５Ｈ_３１、ＨＯ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ）_７−Ｃ_１５Ｈ_３１、ＨＯ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ）_８−Ｃ_１５Ｈ_３１、又はＨＯ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ）_９−Ｃ_１５Ｈ_３１であってよい。

アルコールの量は、使用されるシラン成分の、少なくとも０．１容量%、有利には１０〜８００容量%、特に有利には５０〜７００容量%、殊に有利には１００〜５００容量%であってよい。

アルコールは、２０質量%未満、有利には１０質量%未満、特に有利には５質量%未満、殊に有利には１質量%未満、より特に有利には０．１質量%未満の水を含有してよい。

アルコールの混合物をアルコールとして使用することができる。

反応は、０〜１８０℃、有利には７０〜１５０℃、特に有利には７０〜１２５℃の温度で実施することができる。

粗生成物の後処理の間に、アルコール性溶剤を真空中でかつ高められた温度において除去することができる。当業者に公知の水共沸物質（共沸形成剤）を添加して使用することで、真空中で高められた温度で、溶剤だけでなく、水をも分離除去することができる。粗生成物中に存在する水は、真空中で高められた温度において、粗生成物又は最終生成物から除去することができる。溶剤、共沸形成剤及び水を分離除去するために、当業者に公知の補機及び装置を使用することができる。

縦管形蒸発器、水平管蒸発器、傾斜型蒸発器、流下薄膜型蒸発器、プレート型蒸発器、ブローパイプ型蒸発器、ロータ型蒸発器、遠心蒸発器、スクリュー型蒸発器、薄膜型蒸発器及び薄膜型ストリッパを、有利には使用することができる。

反応は、耐蝕性であるか又は腐蝕しやすい反応容器又はオートクレーブ中で実施することができる。

反応は、有利には、耐蝕性の反応容器又はオートクレーブ、例えばガラス製、テフロン（登録商標）製、エナメル製又は被覆鋼製、ハステロイ製又はタンタル製の反応容器又はオートクレーブ中で実施することができる。

溶剤／水混合物は、有利には減圧において粗生成物懸濁液から除去することができ、そして得られた懸濁液は、生ずる一般式Ｉのオルガノシランを含有し、その懸濁液から固体を、有利には遠心分離、デカンテーション又は濾過によって分離することができる。

溶剤／水混合物は、８００ミリバール〜１０ミリバールの圧力で、有利には蒸留によって除去することができる。溶剤／水混合物は、エタノールを含有してよい。

得られた懸濁液は、Ｍｅ（Ｈａｌ）、例えばＮａＣｌ、緩衝塩及び一般式Ｉのオルガノシランを含有してよい。

溶剤を粗生成物懸濁液から除去することができ、一般式（Ｉ）のオルガノシランと固体Ｍｅ（Ｈａｌ）とを含有する混合物を、少なくとも１種の緩衝剤を含有する水と混合することができ、そして形成する相を分離することができる。

粗生成物懸濁液の後処理は、固体成分の濾過及び分離を含んでよい。粗生成物懸濁液の後処理は、揮発性成分の蒸留及び分離を含んでよい。粗生成物懸濁液の後処理は、まず蒸留を含み、次いで濾過を含んでよい。粗生成物懸濁液の後処理は、まず濾過を含み、次いで蒸留を含んでよい。粗生成物懸濁液の後処理は、まず濾過を含み、次いで蒸留を含み、そしてその後に更なる濾過を含んでよい。

反応後に存在する、塩含有の粗生成物懸濁液は、大気圧又は減圧において、有利には１〜７００ミリバール、特に有利には５〜５００ミリバール、殊に有利には１０〜２５０ミリバールの減圧において後処理することができる。

反応後に存在する、塩含有の生成物懸濁液は、周囲温度又は高められた温度で、有利には２０〜２００℃、特に有利には４０〜１５０℃、殊に有利には５０〜１００℃の温度で後処理することができる。

生成物と固体との混合物を後処理の間に形成させることができる。生成物とアルコールとの混合物を後処理の間に形成させることができる。生成物と、アルコールと、水との混合物を後処理の間に形成させることができる。生成物と水との混合物を後処理の間に形成させることができる。生成物と、固体と、水との混合物を後処理の間に形成させることができる。生成物と、Ｍｅ（Ｈａｌ）、例えば塩化ナトリウムと、水との混合物を後処理の間に形成させることができる。生成物と、Ｍｅ（Ｈａｌ）、例えば塩化ナトリウムと、アルコールと、水との混合物を後処理の間に形成させることができる。

生成物及び／又は固体及び／又はアルコール及び／又は水の混合物に水を添加することができる。

水は、生成物に対して、１〜２００質量%、有利には１〜１００質量%、特に有利には５〜７５質量%、殊に有利には５〜５０質量%の量で添加することができる。

水は脱塩水であってよい。水は、緩衝剤、例えば重炭酸ナトリウム又は炭酸ナトリウムを含有してよい。水の緩衝剤含有率は、１質量%〜２０質量%、有利には２質量%〜５質量%であってよい。添加される水は、３〜１１のｐＨ、有利には４〜１０のｐＨ、特に有利には５〜９のｐＨ、殊に有利には７〜９のｐＨを有してよい。

添加される水のｐＨは、緩衝剤、例えばＮａＨＣＯ_３によって調整することができる。

固体は、有利には水相中に存在することができる。塩Ｍｅ（Ｈａｌ）、例えば塩化ナトリウムは、有利には水相中に存在することができる。

生成物は、塩含有の水相から相分離によって分離することができる。相分離後に、生成物は塩含有の水相から分離することができる。塩含有相を分離除去した後に、生成物を乾燥させることができる。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝ＳＨ、ｍ＝１及びｎ＝１である］で示されるオルガノシランの製造のための第一の有利な一実施態様では、含水の硫化試薬として、アルカリ金属硫化水素塩を使用することができる。

前記の第一の実施態様では、Ｈ_２Ｓ、ＣＯ_２、（ハロオルガニル）ハロシラン又は、ｐＨ範囲５〜９においてプロトンをアルカリ金属アルコラートへと可逆的に又は不可逆的に供与することができる化合物からなる群から選択される添加剤を、反応の前に、反応の間に又は反応の後に、反応混合物に添加することができる。

アルコールとの組合せで、有機酸又は無機酸を遊離する化合物を、一般式Ｉ［式中、Ｘ＝ＳＨである］で示されるオルガノシランの製造において、反応の前に、反応の間に及び／又は反応の完了時に添加剤として添加することができる。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝ＳＨである］で示されるオルガノシランの製造において、アルコールの量は、使用されるシラン化合物の、少なくとも１０容量%、有利には１０〜８００容量%、特に有利には５０〜５００容量%、殊に有利には１００〜３００容量%であってよい。

アルコールの存在下に無機酸を遊離する化合物は、クロロシランであってよい。クロロシランは、１ケイ素原子あたりに１〜４個のＳｉ−Ｃｌ結合を有してよい。クロロシランは、（ＣＨ_３）ＳｉＣｌ_３、（ＣＨ_３）_２ＳｉＣｌ_２、（ＣＨ_３）_３ＳｉＣｌ、ＳｉＣｌ_４、ＨＳｉＣｌ_３又はＨ_２ＳｉＣｌ_２であってよい。

ｐＨ範囲５〜９においてプロトンをアルカリ金属アルコラートへと可逆的に又は不可逆的に供与できる化合物は、例えば有機酸又は無機酸であってよい。

有機酸は、以下の親構造：アルキル−ＣＯＯＨ、アリール−ＣＯＯＨ、アラルキル−ＣＯＯＨ、アルキル−Ｓ（Ｏ）_２ＯＨ、ＨＯＯＣ−アルキレン−ＣＯＯＨ、ＨＯＯＣ−アリール−ＣＯＯＨ又はＨＯＯＣ−アラルキル−ＣＯＯＨの化合物であってよい。

有機酸は、例えばギ酸、酢酸、プロパン酸、ピバル酸、イソオクタン酸、イソノナン酸、ラウリン酸（Ｃ１２）、ミリスチン酸（Ｃ１４）、パルミチン酸（Ｃ１６）、ステアリン酸（Ｃ１８）、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、安息香酸、シュウ酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、１，１２−ドデカンジオン酸、アミノウンデカン酸、フタル酸、テレフタル酸、マレイン酸、フマル酸、マロン酸、アクリル酸又はメタクリル酸であってよい。

無機酸は、例えば、組成ＨＣｌ、Ｈ_２ＳＯ_４、Ｈ_３ＰＯ_４、（アルカリ金属イオン）Ｈ_２ＰＯ_４、（アルカリ金属イオン）_２ＨＰＯ_４、Ｈ_２ＣＯ_３、（アルカリ金属イオン）ＨＣＯ_３又は（アルカリ金属イオン）ＨＳＯ_４の化合物であってよい。構造（アルカリ金属イオン）Ｈ_２ＰＯ_４の化合物は、有利にはＫＨ_２ＰＯ_４及びＮａＨ_２ＰＯ_４であってよい。構造（アルカリ金属イオン）_２ＨＰＯ_４の化合物は、有利にはＫ_２ＨＰＯ_４及びＮａ_２ＨＰＯ_４であってよい。構造（アルカリ金属イオン）ＨＣＯ_３の化合物は、有利にはＫＨＣＯ_３及びＮａＨＣＯ_３であってよい。構造（アルカリ金属イオン）ＨＳＯ_４の化合物は、有利にはＫＨＳＯ_４及びＮａＨＳＯ_４であってよい。無機酸Ｈ_２ＣＯ_３は、含水の反応混合物中にＣＯ_２を通過させることによって得ることができる。

反応混合物へと、その反応の前に、反応の間に又は反応の完了時に添加される酸性添加剤又は塩基性添加剤は、構造（アルカリ金属イオン）Ｈ_２ＰＯ_４、（アルカリ金属イオン）（ＯＨ）、（アルカリ金属イオン）_２ＨＰＯ_４、（アルカリ金属イオン）_３ＰＯ_４、（アルカリ金属イオン）ＨＣＯ_３、（アルカリ金属イオン）_２ＣＯ_３、（アルカリ金属イオン）_２ＳＯ_４又は（アルカリ金属イオン）ＨＳＯ_４を有してよい。構造（アルカリ金属イオン）Ｈ_２ＰＯ_４の化合物は、有利にはＫＨ_２ＰＯ_４及びＮａＨ_２ＰＯ_４であってよい。構造（アルカリ金属イオン）_２ＨＰＯ_４の化合物は、有利にはＫ_２ＨＰＯ_４及びＮａ_２ＨＰＯ_４であってよい。構造（アルカリ金属イオン）ＨＣＯ_３の化合物は、有利にはＫＨＣＯ_３及びＮａＨＣＯ_３であってよい。構造（アルカリ金属イオン）ＨＳＯ_４の化合物は、有利にはＫＨＳＯ_４及びＮａＨＳＯ_４であってよい。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝ＳＨである］で示されるオルガノシランの製造のための反応は、有利には高められた圧力（＞０．５バールのゲージ圧）下に実施することができる。高められた圧力は、２０〜０．５バール、有利には１５〜０．５バール、特に有利には１０〜０．５バール、殊に有利には５〜０．５バールのゲージ圧であってよい。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝ＳＨである］で示されるオルガノシランの製造のための反応は、有利には密閉容器中で、場合により不活性ガス下に実施することができる。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝ＳＨである］で示されるオルガノシランの製造のための反応は、有利には空気の不存在下に実施することができる。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝ＳＨである］で示されるオルガノシランの製造のための反応は、有利には、形成するガスが反応空間から逃出できないように実施することができる。

一般式Ｉのオルガノシランは、
３−メルカプトプロピル（トリメトキシシラン）、３−メルカプトプロピル（ジメトキシヒドロキシシラン）、３−メルカプトプロピル（トリエトキシシラン）、３−メルカプトプロピル（ジエトキシヒドロキシシラン）、３−メルカプトプロピル（ジエトキシメトキシシラン）、３−メルカプトプロピル（トリプロポキシシラン）、３−メルカプトプロピル（ジプロポキシメトキシシラン）、３−メルカプトプロピル（ジプロポキシヒドロキシシラン）、３−メルカプトプロピル（トリドデカンオキシシラン）、３−メルカプトプロピル（ジドデカンオキシヒドロキシシラン）、３−メルカプトプロピル（トリテトラデカンオキシシラン）、３−メルカプトプロピル（トリヘキサデカンオキシシラン）、３−メルカプトプロピル（トリオクタデカンオキシシラン）、３−メルカプトプロピル（ジドデカンオキシ）テトラデカンオキシシラン、３−メルカプトプロピル（ドデカンオキシ）テトラデカンオキシ（ヘキサデカンオキシ）シラン、３−メルカプトプロピル（ジメトキシメチルシラン）、３−メルカプトプロピル（メトキシメチルヒドロキシシラン）、３−メルカプトプロピル（メトキシジメチルシラン）、３−メルカプトプロピル（ヒドロキシジメチルシラン）、３−メルカプトプロピル（ジエトキシメチルシラン）、３−メルカプトプロピル（エトキシヒドロキシメチルシラン）、３−メルカプトプロピル（エトキシジメチルシラン）、３−メルカプトプロピル（ジプロポキシメチルシラン）、３−メルカプトプロピル（プロポキシメチルヒドロキシシラン）、３−メルカプトプロピル（プロポキシジメチルシラン）、３−メルカプトプロピル（ジイソプロポキシメチルシラン）、３−メルカプトプロピル（イソプロポキシジメチルシラン）、３−メルカプトプロピル（ジブトキシメチルシラン）、３−メルカプトプロピル（ブトキシジメチルシラン）、３−メルカプトプロピル（ジイソブトキシメチルシラン）、３−メルカプトプロピル（イソブトキシメチルヒドロキシシラン）、３−メルカプトプロピル（イソブトキシジメチルシラン）、３−メルカプトプロピル（ジドデカンオキシメチルシラン）、３−メルカプトプロピル（ドデカンオキシジメチルシラン）、３−メルカプトプロピル（ジテトラデカンオキシメチルシラン）、３−メルカプトプロピル（テトラデカンオキシメチルヒドロキシシラン）、３−メルカプトプロピル（テトラデカンオキシジメチルシラン）、２−メルカプトエチル（トリメトキシシラン）、２−メルカプトエチル（トリエトキシシラン）、２−メルカプトエチル（ジエトキシメトキシシラン）、２−メルカプトエチル（トリプロポキシシラン）、２−メルカプトエチル（ジプロポキシメトキシシラン）、２−メルカプトエチル（トリドデカンオキシシラン）、２−メルカプトエチル（トリテトラデカンオキシシラン）、２−メルカプトエチル（トリヘキサデカンオキシシラン）、２−メルカプトエチル（トリオクタデカンオキシシラン）、３−メルカプトエチル（ジドデカンオキシ）テトラデカンオキシシラン、３−メルカプトエチル（ドデカンオキシ）テトラデカンオキシ（ヘキサデカンオキシ）シラン、２−メルカプトエチル（ジメトキシメチルシラン）、２−メルカプトエチル（メトキシメチルヒドロキシシラン）、２−メルカプトエチル（メトキシジメチルシラン）、２−メルカプトエチル（ジエトキシメチルシラン）、２−メルカプトエチル（エトキシジメチルシラン）、２−メルカプトエチル（ヒドロキシジメチルシラン）、１−メルカプトメチル（トリメトキシシラン）、１−メルカプトメチル（トリエトキシシラン）、１−メルカプトメチル（ジエトキシメトキシシラン）、１−メルカプトメチル（ジエトキシヒドロキシシラン）、１−メルカプトメチル（ジプロポキシメトキシシラン）、１−メルカプトメチル（トリプロポキシシラン）、１−メルカプトメチル（トリメトキシシラン）、１−メルカプトメチル（ジメトキシメチルシラン）、１−メルカプトメチル（メトキシジメチルシラン）、１−メルカプトメチル（ジエトキシメチルシラン）、１−メルカプトメチル（エトキシメチルヒドロキシシラン）、１−メルカプトメチル（エトキシジメチルシラン）、１，３−ジメルカプトプロピル（トリメトキシシラン）、１，３−ジメルカプトプロピル（トリエトキシシラン）、１，３−ジメルカプトプロピル（トリプロポキシシラン）、１，３−ジメルカプトプロピル（トリドデカンオキシシラン）、１，３−ジメルカプトプロピル（トリテトラデカンオキシシラン）、１，３−ジメルカプトプロピル（トリヘキサデカンオキシシラン）、２，３−ジメルカプトプロピル（トリメトキシシラン）、２，３−ジメルカプトプロピル（トリエトキシシラン）、２，３−ジメルカプトプロピル（トリプロポキシシラン）、２，３−ジメルカプトプロピル（トリドデカンオキシシラン）、２，３−ジメルカプトプロピル（トリテトラデカンオキシシラン）、２，３−ジメルカプトプロピル（トリヘキサデカンオキシシラン）、３−メルカプトブチル（トリメトキシシラン）、３−メルカプトブチル（トリエトキシシラン）、３−メルカプトブチル（ジエトキシメトキシシラン）、３−メルカプトブチル（トリプロポキシシラン）、３−メルカプトブチル（ジプロポキシメトキシシラン）、３−メルカプトブチル（ジメトキシメチルシラン）、３−メルカプトブチル（ジエトキシメチルシラン）、３−メルカプトブチル（ジメチルメトキシシラン）、３−メルカプトブチル（ジメチルエトキシシラン）、３−メルカプトブチル（ジメチルヒドロキシシラン）、３−メルカプトブチル（トリドデカンオキシシラン）、３−メルカプトブチル（トリテトラデカンオキシシラン）、３−メルカプトブチル（トリヘキサデカンオキシシラン）、３−メルカプトブチル（ジドデカンオキシ）テトラデカンオキシシラン、３−メルカプトブチル（ドデカンオキシ）テトラデカンオキシ（ヘキサデカンオキシ）シラン、３−メルカプト−２−メチル−プロピル（トリメトキシシラン）、３−メルカプト−２−メチル−プロピル（トリエトキシシラン）、３−メルカプト−２−メチル−プロピル（ジエトキシメトキシシラン）、３−メルカプト−２−メチル−プロピル（トリプロポキシシラン）、３−メルカプト−２−メチル−プロピル（ジプロポキシメトキシシラン）、３−メルカプト−２−メチル−プロピル（トリドデカンオキシシラン）、３−メルカプト−２−メチル−プロピル（トリテトラデカンオキシシラン）、３−メルカプト−２−メチル−プロピル（トリヘキサデカンオキシシラン）、３−メルカプト−２−メチル−プロピル（トリオクタデカンオキシシラン）、３−メルカプト−２−メチル−プロピル（ジドデカンオキシ）−テトラデカンオキシシラン、３−メルカプト−２−メチル−プロピル（ドデカンオキシ）−テトラデカンオキシ（ヘキサデカンオキシ）シラン、３−メルカプト−２−メチル−プロピル（ジメトキシメチルシラン）、３−メルカプト−２−メチル−プロピル（メトキシジメチルシラン）、３−メルカプト−２−メチル−プロピル（ジエトキシメチルシラン）、３−メルカプト−２−メチル−プロピル（エトキシジメチルシラン）、３−メルカプト−２−メチル−プロピル（ヒドロキシジメチルシラン）、３−メルカプト−２−メチル−プロピル（ジプロポキシメチルシラン）、３−メルカプト−２−メチル−プロピル（プロポキシジメチルシラン）、３−メルカプト−２−メチル−プロピル（ジイソプロポキシメチルシラン）、３−メルカプト−２−メチル−プロピル（イソプロポキシジメチルシラン）、３−メルカプト−２−メチル−プロピル（ジブトキシメチルシラン）、３−メルカプト−２−メチル−プロピル（ブトキシジメチルシラン）、３−メルカプト−２−メチル−プロピル（ジイソブトキシメチルシラン）、３−メルカプト−２−メチル−プロピル（イソブトキシジメチルシラン）、３−メルカプト−２−メチル−プロピル（ジドデカンオキシメチルシラン）、３−メルカプト−２−メチル−プロピル（ドデカンオキシジメチルシラン）、３−メルカプト−２−メチル−プロピル（ジテトラデカンオキシメチルシラン）、３−メルカプト−２−メチル−プロピル（テトラデカンオキシジメチルシラン）、
［（Ｃ_９Ｈ_１９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_２］（ＭｅＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_９Ｈ_１９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_３］（ＭｅＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_９Ｈ_１９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_４］（ＭｅＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_９Ｈ_１９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_５］（ＭｅＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_９Ｈ_１９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_６］（ＭｅＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_２］（ＭｅＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_３］（ＭｅＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_４］（ＭｅＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_５］（ＭｅＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_６］（ＭｅＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_１３Ｈ_２７Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_２］（ＭｅＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_１３Ｈ_２７Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_３］（ＭｅＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_１３Ｈ_２７Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_４］（ＭｅＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_１３Ｈ_２７Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_５］（ＭｅＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_１３Ｈ_２７Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_６］（ＭｅＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_２］（ＭｅＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_３］（ＭｅＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_４］（ＭｅＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_５］（ＭｅＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_６］（ＭｅＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_９Ｈ_１９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_２］_２（ＭｅＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_９Ｈ_１９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_３］_２（ＭｅＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_９Ｈ_１９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_４］_２（ＭｅＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_９Ｈ_１９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_５］_２（ＭｅＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_９Ｈ_１９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_６］_２（ＭｅＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_２］_２（ＭｅＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_３］_２（ＭｅＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_４］_２（ＭｅＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_５］_２（ＭｅＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_６］_２（ＭｅＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_１３Ｈ_２７Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_２］_２（ＭｅＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_１３Ｈ_２７Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_３］_２（ＭｅＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_１３Ｈ_２７Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_４］_２（ＭｅＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_１３Ｈ_２７Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_５］_２（ＭｅＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_１３Ｈ_２７Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_６］_２（ＭｅＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_２］_２（ＭｅＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_３］_２（ＭｅＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_４］_２（ＭｅＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_５］_２（ＭｅＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_６］_２（ＭｅＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_９Ｈ_１９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_２］（ＥｔＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_９Ｈ_１９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_３］（ＥｔＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_９Ｈ_１９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_４］（ＥｔＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_９Ｈ_１９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_５］（ＥｔＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_９Ｈ_１９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_６］（ＥｔＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_２］（ＥｔＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_３］（ＥｔＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_４］（ＥｔＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_５］（ＥｔＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_６］（ＥｔＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_１３Ｈ_２７Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_２］（ＥｔＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_１３Ｈ_２７Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_３］（ＥｔＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_１３Ｈ_２７Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_４］（ＥｔＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_１３Ｈ_２７Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_５］（ＥｔＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_１３Ｈ_２７Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_６］（ＥｔＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_２］（ＥｔＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_３］（ＥｔＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_４］（ＥｔＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_５］（ＥｔＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_６］（ＥｔＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_９Ｈ_１９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_２］_２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_９Ｈ_１９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_３］_２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）
_３ＳＨ、［（Ｃ_９Ｈ_１９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_４］_２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_９Ｈ_１９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_５］_２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_９Ｈ_１９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_６］_２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_２］_２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_３］_２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_４］_２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_５］_２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_６］_２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_１３Ｈ_２７Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_２］_２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_１３Ｈ_２７Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_３］_２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_１３Ｈ_２７Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_４］_２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_１３Ｈ_２７Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_５］_２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_１３Ｈ_２７Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_６］_２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_２］_２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_３］_２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_４］_２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_５］_２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_６］_２（ＥｔＯ）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_９Ｈ_１９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_２］_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_９Ｈ_１９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_３］_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_９Ｈ_１９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_４］_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_９Ｈ_１９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_５］_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_９Ｈ_１９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_６］_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_２］_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_３］_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_４］_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_５］_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_６］_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_１３Ｈ_２７Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_２］_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_１３Ｈ_２７Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_３］_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_１３Ｈ_２７Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_４］_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_１３Ｈ_２７Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_５］_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_１３Ｈ_２７Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_６］_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_２］_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_３］_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_４］_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、［（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_５］_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨ、又は［（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２Ｏ）_６］_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３ＳＨであってよい。

一般式ＩＩＩ
（（Ｒ′′′）_２ＨａｌＳｉ−Ｒ′′−ＨａｌＩＩＩ
［式中、Ｈａｌ、Ｒ及びＲ′′は、前記の意味を有し、かつＲ′′′は、互いに無関係に、Ｒ又はＨａｌである］で示される化合物を、一般式Ｉ［式中、Ｘ＝ＳＨである］で示されるオルガノシランの製造のための（ハロオルガニル）ハロシランとして使用することができる。

（クロロオルガニル）クロロシランを、有利には（ハロオルガニル）ハロシランとして使用することができる。

例えば、３−クロロブチル（トリクロロシラン）、３−クロロプロピル（トリクロロシラン）、２−クロロエチル（トリクロロシラン）、１−クロロメチル（トリクロロシラン）、３−クロロブチル（ジクロロメトキシシラン）、３−クロロプロピル（ジクロロメトキシシラン）、２−クロロエチル（ジクロロメトキシシラン）、１−クロロメチル（ジクロロメトキシシラン）、３−クロロブチル（ジクロロエトキシシラン）、３−クロロプロピル（ジクロロエトキシシラン）、２−クロロエチル（ジクロロエトキシシラン）、１−クロロメチル（ジクロロエトキシシラン）、３−クロロブチル（クロロジエトキシシラン）、３−クロロプロピル（クロロジエトキシシラン）、２−クロロエチル（クロロジエトキシシラン）、１−クロロメチル（クロロジエトキシシラン）、３−クロロブチル（クロロジメトキシシラン）、３−クロロプロピル（クロロジメトキシシラン）、２−クロロエチル（クロロジメトキシシラン）、１−クロロメチル（クロロジメトキシシラン）、３−クロロブチル（ジクロロメチルシラン）、３−クロロプロピル（ジクロロメチルシラン）、２−クロロエチル（ジクロロメチルシラン）、１−クロロメチル（ジクロロメチルシラン）、３−クロロブチル（（クロロ−）（メチル−）メトキシシラン）、３−クロロプロピル（（クロロ−）（メチル−）メトキシシラン）、２−クロロエチル（（クロロ−）（メチル−）メトキシシラン）、１−クロロメチル（（クロロ−）（メチル−）メトキシシラン）、３−クロロブチル（（クロロ−）（メチル−）エトキシシラン）、３−クロロプロピル（（クロロ−）（メチル−）エトキシシラン）、２−クロロエチル（（クロロ−）（メチル−）エトキシシラン）、１−クロロメチル（（クロロ−）（メチル−）エトキシシラン）、３−クロロブチル（クロロジメチルシラン）、３−クロロプロピル（クロロジメチルシラン）、２−クロロエチル（クロロジメチルシラン）、又は１−クロロメチル（クロロジメチルシラン）を、（ハロオルガニル）ハロシランとして使用することができる。

（ハロオルガニル）ハロシランは、一般式ＩＩＩで示される（ハロオルガニル）ハロシラン又は一般式ＩＩＩで示される（ハロオルガニル）クロロシランの混合物であってよい。

（ハロオルガニル）アルコキシシラン及び（ハロオルガニル）クロロシランは、１：０．００００１〜１：０．８、有利には１：０．００００１〜１：０．５、特に有利には１：０．００００１〜１：０．１５、殊に有利には１：０．００００１〜１：０．９のモル比で使用することができる。

使用される装置及び所望の効果、例えば反応の選択性、反応時間、反応器処理量、（ハロオルガニル）アルコキシシランと（ハロオルガニル）クロロシランとの互いの反応、反応器材質及び反応順序に依存して、（ハロオルガニル）アルコキシシラン及び（ハロオルガニル）クロロシランの混合物は、有利には、アルカリ金属硫化水素塩の添加前に製造することができる。

（ハロオルガニル）アルコキシシランと（ハロオルガニル）クロロシランとの混合物の組成物の質と種類は、該混合物中に存在する加水分解可能なＳｉ−ハロゲン化物結合の量と種類を基礎として評価することができる。

前記の（ハロオルガニル）アルコキシシランと（ハロオルガニル）クロロシランとの混合物中の加水分解可能なＳｉハロゲン化物の量は、前記の分析法によって測定できるが、その量は、２〜８０００００ｍｇ／ｋｇ、有利には１０〜８００００ｍｇ／ｋｇ、特に有利には１０〜４００００ｍｇ／ｋｇであってよい。

前記の（ハロオルガニル）アルコキシシランと（ハロオルガニル）クロロシランとの混合物中の加水分解可能なＳｉ−ハロゲン化物の量は、前記の分析法によって測定できるが、その量は、２〜８０００００ｍｇ／ｋｇ、有利には５００〜８０００００ｍｇ／ｋｇ、特に有利には５０００〜８０００００ｍｇ／ｋｇ、殊に有利には５００００〜８０００００ｍｇ／ｋｇであってよい。

加水分解可能なハロゲン化物の量は、以下の方法によって測定される：エタノール８０ｍｌと酢酸１０ｍｌを、１５０ｍｌビーカー中で２０ｇ以下の試料に添加する。ハロゲン化物含有率は、硝酸銀溶液（ｃ（ＡｇＮＯ_３）＝０．０１モル／ｌ）を用いて電位差滴定される。

（ハロオルガニル）アルコキシシランと（ハロオルガニル）ハロシランとの混合物の有利なモル比は、とりわけ、選択された（ハロオルガニル）ハロシランのＳｉ−ハロゲン官能の数に依存することがある。

例えば、３−クロロプロピル（トリメトキシシラン）又は３−クロロプロピル（トリエトキシシラン）と３−クロロプロピル（トリクロロシラン）との反応において、１：０．００００１〜１：０．０３のモル比が有利には使用することができる。

例えば、３−クロロプロピル（メチルジメトキシシラン）又は３−クロロプロピル（メチルジエトキシシラン）と３−クロロプロピル（メチルジクロロシラン）との反応において、１：０．００００１〜１：０．０４５のモル比が有利には使用することができる。

例えば、３−クロロプロピル（ジメチルメトキシシラン）又は３−クロロプロピル（ジメチルエトキシシラン）と３−クロロプロピル（ジメチルクロロシラン）との反応において、１：０．００００１〜１：０．０９のモル比が有利には使用することができる。

（ハロオルガニル）アルコキシシランと（ハロオルガニル）ハロシランは、互いに、任意の所望の順序で又は所望の様式で、任意の所望の温度で、かつ任意の所望の期間において混合でき、その後に限ってアルコールとアルカリ金属硫化水素塩とを、一緒に又は連続的に添加できる。

（ハロオルガニル）ハロシラン、アルカリ金属硫化水素塩及びアルコールは、互いに、任意の所望の順序で又は所望の様式で、任意の所望の温度で、かつ任意の所望の期間において混合でき、その後に限って（ハロオルガニル）アルコキシシランを添加できる。

（ハロオルガニル）アルコキシシラン、アルカリ金属硫化水素塩及びアルコールは、互いに、任意の所望の順序で又は所望の様式で、任意の所望の温度で、かつ任意の所望の期間において混合でき、その後に限って（ハロオルガニル）ハロシランを添加できる。

（ハロオルガニル）アルコキシシラン、アルコール及び添加剤は、互いに、任意の所望の順序で又は所望の様式で、任意の所望の温度で、かつ任意の所望の期間において混合でき、その後に限ってアルカリ金属硫化水素塩を添加できる。

添加剤、アルカリ金属硫化水素塩及びアルコールは、互いに、任意の所望の順序で又は所望の様式で、任意の所望の温度で、かつ任意の所望の期間において混合でき、その後に限って（ハロオルガニル）アルコキシシランを添加できる。

（ハロオルガニル）アルコキシシラン、アルカリ金属硫化水素塩及びアルコールは、互いに、任意の所望の順序で又は所望の様式で、任意の所望の温度で、かつ任意の所望の期間において混合でき、その後に限って添加剤を添加できる。

（ハロオルガニル）アルコキシシラン、アルカリ金属硫化水素塩及び添加剤は、互いに、任意の所望の順序で又は所望の様式で、任意の所望の温度で、かつ任意の所望の期間において混合でき、その後に限ってアルコールを添加できる。

一般式Ｉ

［式中、Ｘ＝ＳＨである］で示される化合物は、有利には、含水のアルカリ金属硫化水素塩と、一般式ＩＩ

で示される（ハロオルガニル）アルコキシシランとを、アルコール中で密閉容器において空気の不存在下に、かつ高められた圧力下で添加剤の存在下に反応させることによって製造することができる。

反応は、有利には、Ｈ_２Ｓの存在下に実施することができる。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝ＳＨである］で示される化合物の製造において添加される及び／又は遊離されるＨ_２Ｓの量は、使用されるハロオルガニル（アルコキシシラン）の量に対して、５００モル%未満、有利には１００モル%未満、特に有利には５０モル%未満、殊に有利には１５モル%未満であってよい。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝ＳＨである］で示される化合物の製造において、本発明による方法の粗生成物の収率は、（ハロオルガニル）アルコキシシランと（ハロオルガニル）ハロシランとの合計に関する理論収率に対して、８０％より高い、有利には８５％より高い、特に有利には９０％より高い、殊に有利には９５％より高くてよい。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝ＳＨである］で示される化合物の製造において、副生成物として形成されるＲ_２（Ｒ′Ｏ）Ｓｉ−（Ｒ′′）−Ｓ−（Ｒ′′）−Ｓｉ（ＯＲ′）Ｒ_２の量は、粗生成物の量に対して、１５質量%未満、有利には１０質量%未満、特に有利には８質量%未満、殊に有利には５質量%未満であってよい。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝ＳＨである］で示される化合物の製造において、硫化水素リチウム（ＬｉＳＨ）、硫化水素ナトリウム（ＮａＳＨ）、硫化水素カリウム（ＫＳＨ）及び硫化水素セシウム（ＣｓＳＨ）は、互いに無関係に、含水の硫化試薬として使用することができる。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝ＳＨである］で示される化合物の製造において使用される含水のアルカリ金属硫化水素塩は、固体として又は溶液で反応に添加することができる。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝ＳＨである］で示される化合物の製造での反応に必要なアルカリ金属硫化水素塩は、反応の前に又は反応の間に、前記のように硫黄含有化合物から形成させることができる。

反応の前に又は反応の間にアルカリ金属硫化水素塩を形成する硫黄含有化合物は、Ｈ_２Ｓ、アルカリ金属硫化物Ｍｅ_２Ｓ又はアルカリ金属多硫化物Ｍｅ_２Ｓ_ｇ、有利にはＬｉ_２Ｓ、Ｎａ_２Ｓ、Ｋ_２Ｓ、Ｎａ_２Ｓ_２、Ｎａ_２Ｓ_３、Ｎａ_２Ｓ_４、Ｋ_２Ｓ_２、Ｋ_２Ｓ_３又はＫ_２Ｓ_４であってよい。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝ＳＨである］で示される化合物の製造において、反応の前に又は反応の間にアルカリ金属硫化水素塩を形成する硫黄含有化合物は、プロトン化によって完全に又は不完全に、可逆的に又は不可逆的に反応して、アルカリ金属硫化水素塩を得ることができる。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝ＳＨである］で示される化合物の製造において、硫黄化合物のプロトン化によって、反応の前に又は反応の間にアルカリ金属硫化水素塩が形成されるが、そのプロトン化は、Ｈ_２Ｓ及び／又は有機酸及び／又は無機酸を用いることによって実施することができる。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝ＳＨである］で示される化合物の製造において、含水のアルカリ金属硫化水素塩は、３質量%より多い、有利には５質量%より多い、特に有利には１０質量%より多い、殊に有利には１２質量%より多い、より有利には１５質量%より多い水を含有してよい。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝ＳＨである］で示される化合物の製造において、含水のアルカリ金属硫化水素塩は、５０質量%より多い、有利には６０質量%より多い、特に有利には６５質量%より多い、殊に有利には７０質量%より多いアルカリ金属硫化水素塩を含有してよい。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝ＳＨである］で示される化合物の製造において、含水のアルカリ金属硫化水素塩は、水の他に、更なる二次成分を、５０質量%未満、有利には３０質量%未満、特に有利には２０質量%未満、殊に有利には１０質量%未満の量で含有してよい。

水の他に、含水のアルカリ金属硫化水素塩の更なる二次成分は、互いに無関係に、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属重炭酸塩、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属硫化物、アルカリ金属硫酸塩、アルカリ金属硫酸水素塩、アルカリ金属チオ硫酸塩及び／又はアルカリ金属チオ硫酸水素塩であってよい。

含水のアルカリ金属硫酸水素塩の更なる二次成分は、一般式Ｉ［式中、Ｘ＝ＳＨである］で示される化合物の製造において、使用される出発材料及び／又は形成される生成物に対して不活性又は反応性であってよい。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝ＳＨである］で示される化合物の製造において、使用されるアルカリ金属硫化水素塩のモル量は、使用される（ハロオルガニル）アルコキシシランのモル量と、使用される（ハロオルガニル）ハロシランのモル量との合計を、１％〜５０％だけ、有利には５〜３０％だけ、特に有利には５〜２０％だけ上回ってよい。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝ＳＨである］で示される化合物の製造において、化学量論的に必要とされる量より少ない量のアルカリ金属硫化水素塩は不完全な反応をもたらすことがある。結果として、生成物は後に出発材料で汚染されることがあり、又は出発材料と生成物とを分離するために面倒な精製が必要となる。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝ＳＨである］で示される化合物の製造において、所望の生成物の収率と反応容量の利用率に関してその都度最適な反応温度は、使用される（ハロオルガニル）アルコキシシランと溶剤として使用されるアルコールの構造の関数として変化しうる。

例えば、一般式Ｉ［式中、Ｘ＝ＳＨである］で示される化合物の製造において、４０〜９５℃、有利には６０〜９５℃の反応温度が、反応時間、副生成物の量及び圧力上昇に関してメタノール中での反応において好ましいことがある。

例えば、一般式Ｉ［式中、Ｘ＝ＳＨである］で示される化合物の製造において、５０〜１３０℃、有利には７５〜１３０℃の反応温度が、反応時間、副生成物の量及び圧力上昇に関してエタノール中での反応において好ましいことがある。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝ＳＨである］で示される化合物の製造において、密閉容器は、有利には、工業的に公知であり、かつ２０バール以下の圧力及び２００℃以下の温度で作業を可能にする反応容器であってよい。密閉容器は、加熱／冷却循環を有してよい。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝ＳＨである］で示される化合物の製造において、副生成物の量は、反応条件の選択によって、２０モル%未満、有利には１５モル%未満、特に有利には１０モル%未満であってよい。

Ｘ＝ＳＨであるのに望ましいメルカプトオルガニルシラン化合物の他に、相応のモノスルファン又はジスルファン及び、モノマーのメルカプトオルガニルシラン化合物の構造に依存して、種々のダイマー又はオリゴマーのシロキサンの種々の組合せは、生成物から、又は生成物と出発材料とから、副生成物として形成させることができる。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝ＳＨ及びｍ＝３．５〜４．５である］のオルガノシランの製造のための第二の有利な一実施態様では、含水の硫化試薬として、Ｍｅ_２Ｓ及び硫黄を使用することができる。

反応は、溶剤又は溶剤混合物の存在下で、かつ添加剤の存在下で実施することができる。

使用できる含水の硫化試薬は、アンモニウム、アルカリ金属硫化物及びアルカリ土類金属硫化物並びにそれらの多硫化物又はそれらの混合物である。アンモニウム、リチウム、ナトリウム、カリウム及びセシウムを含有する硫化試薬を、有利には含水の硫化試薬として使用することができる。特に有利には、Ｎａ_２Ｓ水和物又はＫ_２Ｓ水和物を、含水の硫化試薬として使用することができる。

第二の実施態様では、Ｍｅ_２Ｓは、１０質量%より多い、有利には１５質量%より多い、特に有利には２０質量%より多い、殊に有利には３０質量%より多い水を含有してよい。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝３．５〜４．５である］で示されるオルガノシランの製造において、含水の硫化試薬は、水の他に、更なる二次成分を、５０質量%未満、有利には３０質量%未満、特に有利には２０質量%未満、殊に有利には１０質量%未満の量で含有してよい。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝３．５〜４．５である］で示されるオルガノシランの製造において、水の他に、含水の硫化試薬の更なる二次成分は、互いに無関係に、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属重炭酸塩、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属硫酸塩、アルカリ金属硫酸水素塩、アルカリ金属リン酸塩、アルカリ金属リン酸水素塩、アルカリ金属リン酸二水素塩、アルカリ金属チオ硫酸塩及び／又はアルカリ金属チオ硫酸水素塩であってよい。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝３．５〜４．５である］で示されるオルガノシランの製造において、使用される硫化試薬のモル量は、使用される（ハロオルガニル）アルコキシシランのモル量を、０．１モル%〜５０モル%だけ、有利には０．１〜３０モル%だけ、特に有利には０．１〜５モル%だけ上回ってよい。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝３．５〜４．５である］で示されるオルガノシランの製造において、化学量論的に必要とされる量より少ない量の硫化試薬は、不完全な転化をもたらすことがある。結果として、生成物は後に出発材料で汚染されるか、又は出発材料と生成物とを互いに分離するために面倒な後処理が必要となる。

硫黄は、硫黄粉末又は硫黄顆粒の形で又は液体形で添加することができる。

第二の実施態様では、溶剤又は溶剤混合物は、有利には有機溶剤又は有機溶剤を含有する溶剤混合物であってよい。溶剤又は溶剤混合物は、例えばアルコール又は含水アルコールであってよい。溶剤又は溶剤混合物の含水率は、０．１〜５０質量%、有利には０．１〜２５質量%、特に有利には０．１〜１０質量%、殊に有利には０．１〜５質量%であってよい。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝３．５〜４．５である］で示されるオルガノシランの製造において、アルコールの量は、使用される１種のシラン成分又は複数のシラン成分の、少なくとも５容量%、有利には１０〜３００容量%、特に有利には１０〜１００容量%、殊に有利には１０〜２５容量%であってよい。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝３．５〜４．５である］で示されるオルガノシランの製造において、添加剤は、互いに無関係に、反応の前に、反応の間に、そして反応の完了時に反応混合物に添加することができる。添加剤は、有利には反応の前に添加される。

添加剤は、（アルカリ金属イオン）Ｈ_２ＰＯ_４、（アルカリ金属イオン）_２ＨＰＯ_４、（アルカリ金属イオン）_３ＰＯ_４、（アルカリ金属イオン）ＨＣＯ_３、（アルカリ金属イオン）_２ＣＯ_３、（アルカリ金属イオン）_２ＳＯ_４又は（アルカリ金属イオン）ＨＳＯ_４であってよい。相応のアルカリ土類金属塩を添加剤として使用することもできる。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝３．５〜４．５である］で示されるオルガノシランの製造のための方法は、有利には空気の不存在下に実施することができる。

第二の実施態様では、一般式Ｉで示されるオルガノシランは、一般式Ｉで示される平均硫黄鎖長ｍ＝３．５〜４．５を有するオルガノシランの混合物であってよく、その際、該オルガノシランは、Ｓ１〜Ｓ１２の硫黄鎖を有することができる、例えば
［（ＭｅＯ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_ｍの場合には：
［（ＭｅＯ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ、［（ＭｅＯ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_２、［（ＭｅＯ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_３、［（ＭｅＯ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_４、［（ＭｅＯ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_５、［（ＭｅＯ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_６、［（ＭｅＯ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_７、［（ＭｅＯ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_８、［（ＭｅＯ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_９、［（ＭｅＯ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_１０、［（ＭｅＯ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_１１、［（ＭｅＯ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_１２、［（ＭｅＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ、
［（ＥｔＯ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_ｍの場合には：
［（ＥｔＯ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_２、［（ＥｔＯ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_３、［（ＥｔＯ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_４、［（ＥｔＯ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_５、［（ＥｔＯ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_６、［（ＥｔＯ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_７、［（ＥｔＯ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_８、［（ＥｔＯ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_９、［（ＥｔＯ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_１０、［（ＥｔＯ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_１１、［（ＥｔＯ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_１２、
［（Ｃ_３Ｈ_７Ｏ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_ｍの場合には：
［（Ｃ_３Ｈ_７Ｏ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ、［（Ｃ_３Ｈ_７Ｏ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_２、［（Ｃ_３Ｈ_７Ｏ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_３、［（Ｃ_３Ｈ_７Ｏ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_４、［（Ｃ_３Ｈ_７Ｏ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_５、［（Ｃ_３Ｈ_７Ｏ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_６、［（Ｃ_３Ｈ_７Ｏ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_７、［（Ｃ_３Ｈ_７Ｏ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_８、［（Ｃ_３Ｈ_７Ｏ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_９、［（Ｃ_３Ｈ_７Ｏ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_１０、［（Ｃ_３Ｈ_７Ｏ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_１１、［（Ｃ_３Ｈ_７Ｏ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_１２
である。

一般式Ｉのオルガノシランは、
［（ＭｅＯ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_ｍ、［（ＥｔＯ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_ｍ、［（Ｃ_３Ｈ_７Ｏ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_ｍ、［（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］Ｓ_ｍ［（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ）_３］、［（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］Ｓ_ｍ［（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ）_３］［（Ｃ_１６Ｈ_３３Ｏ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］Ｓ_ｍ［（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（Ｃ_１６Ｈ_３３Ｏ）_３］、［（Ｃ_１８Ｈ_３７Ｏ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］Ｓ_ｍ［（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（Ｃ_１８Ｈ_３７Ｏ）_３］、［（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］Ｓ_ｍ［（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ）_３］、［（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］Ｓ_ｍ［（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ）_３］［（Ｃ_１６Ｈ_３３Ｏ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］Ｓ_ｍ［（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（Ｃ_１６Ｈ_３３Ｏ）_３］、［（Ｃ_１８Ｈ_３７Ｏ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］Ｓ_ｍ［（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（Ｃ_１８Ｈ_３７Ｏ）_３］、［（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ）_２（ＣＨ_３）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］Ｓ_ｍ［（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＣＨ_３）（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ）_２］、［（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ）（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ）（ＣＨ_３）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］Ｓ_ｍ［（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＣＨ_３）（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ）（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ）］、［（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ）（Ｃ_１４Ｈ_２１Ｏ）（ＣＨ_３）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］Ｓ_ｍ［（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＣＨ_３）（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ）（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ）］、［（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ）（Ｃ_１６Ｈ_３３Ｏ）（ＣＨ_３）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］Ｓ_ｍ［（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＣＨ_３）（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ）（Ｃ_１６Ｈ_３３Ｏ）］、［（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ）（Ｃ_１８Ｈ_３７Ｏ）（ＣＨ_３）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］Ｓ_ｍ［（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＣＨ_３）（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ）（Ｃ_１８Ｈ_３７Ｏ）］、［（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ）（Ｃ_１８Ｈ_３７Ｏ）（ＣＨ_３）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］Ｓ_ｍ［（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＣＨ_３）（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ）（Ｃ_１８Ｈ_３７Ｏ）］、［（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ）_２（ＣＨ_３）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］Ｓ_ｍ［（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＣＨ_３）（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ）_２］、［（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ）（Ｃ_１６Ｈ_３３Ｏ）（ＣＨ_３）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］Ｓ_ｍ［（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＣＨ_３）（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ）（Ｃ_１６Ｈ_３３Ｏ）］、［（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ）（Ｃ_１８Ｈ_３７Ｏ）（ＣＨ_３）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］Ｓ_ｍ［（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＣＨ_３）（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ）（Ｃ_１８Ｈ_３７Ｏ）］、［（Ｃ_１６Ｈ_３３Ｏ）_２（ＣＨ_３）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］Ｓ_ｍ［（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＣＨ_３）（Ｃ_１６Ｈ_３３Ｏ）_２］、［（Ｃ_１６Ｈ_３３Ｏ）（Ｃ_１８Ｈ_３７Ｏ）（ＣＨ_３）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］Ｓ_ｍ［（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＣＨ_３）（Ｃ_１６Ｈ_３３Ｏ）（Ｃ_１８Ｈ_３７Ｏ）］、［（Ｃ_１８Ｈ_３７Ｏ）_２（ＣＨ_３）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］Ｓ_ｍ［（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＣＨ_３）（Ｃ_１８Ｈ_３７Ｏ）_２］、［（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ）（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］Ｓ_ｍ［（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＣＨ_３）_２（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ）］、［（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ）（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］Ｓ_ｍ［（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＣＨ_３）_２（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ）］、［（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ）（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］Ｓ_ｍ［（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＣＨ_３）_２（Ｃ_１６Ｈ_３３Ｏ）］、［（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ）（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］Ｓ_ｍ［（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＣＨ_３）_２（Ｃ_１８Ｈ_３７Ｏ）］、［（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ）（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］Ｓ_ｍ［（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＣＨ_３）_２（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ）］、［（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ）（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］Ｓ_ｍ［（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＣＨ_３）_２（Ｃ_１６Ｈ_３３Ｏ）］、［（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ）（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］Ｓ_ｍ［（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＣＨ_３）_２（Ｃ_１８Ｈ_３７Ｏ）］、［（Ｃ_１６Ｈ_３３Ｏ）（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］Ｓ_ｍ［（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＣＨ_３）_２（Ｃ_１６Ｈ_３３Ｏ）］、［（Ｃ_１６Ｈ_３３Ｏ）（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］Ｓ_ｍ［（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＣＨ_３）_２（Ｃ_１８Ｈ_３７Ｏ）］、及び［（Ｃ_１８Ｈ_３７Ｏ）（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］Ｓ_ｍ［（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＣＨ_３）_２（Ｃ_１８Ｈ_３７Ｏ）］
［式中、ｍ＝３．５〜４．５である］
であってよい。

一般式Ｉ

［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝３．５〜４．５である］で示される化合物は、有利には、含水の硫化試薬と、一般式ＩＩ

で示される（ハロオルガニル）アルコキシシランとを、有機溶剤又は水を含有してよい溶剤混合物、例えばアルコール中で、開放容器又は密閉容器において、場合により圧力下に、かつ空気の不存在下に反応させることによって製造することができる。殊に有利には、含水の硫化試薬と一般式ＩＩ

で示される（ハロオルガニル）アルコキシシランとの反応は、開放容器中で空気の不存在下に、これらの条件下に生ずる圧力で実施することができる。

所望の生成物の収率に関してその都度最適な反応温度は、使用される（ハロオルガニル）アルコキシシランと溶剤として使用されるアルコールの構造に依存して、種類及び量について変化しうる。

反応温度は、周囲温度と、使用される溶剤又は溶剤混合物の沸点との間であってよい。反応温度は、有利には２０℃ないし使用される溶剤又は溶剤混合物の沸点であり、反応温度は、特に有利には４０℃〜８０℃、殊に有利には６０℃〜７０℃である。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝３．５〜４．５である］で示されるオルガノシランの製造において、本発明による方法の生成物の収率は、（ハロオルガニル）アルコキシシランに関する理論収率に対して、８０％より高い、有利には８５％より高い、特に有利には９０％より高い、殊に有利には９８％より高くてよい。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝３．５〜４．５である］で示されるオルガノシランの製造において、粗生成物の収率は、溶剤又は溶剤混合物と固体とを除去した後に、単離された全ての液体化合物の重量測定により決定された合計であってよい。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝３．５〜４．５である］で示されるオルガノシランの製造において、一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝３．５〜４．５である］で示される化合物又はその化合物の混合物の組成は、能動的に目標を絞って、使用される（ハロオルガニル）アルコキシシラン、硫化試薬及びアルコールの混合物の組成の選択、アルコール及び添加剤の量によって影響されうる。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝３．５〜４．５である］で示されるオルガノシランの製造において使用される好適な（ハロオルガニル）アルコキシシラン及び添加剤の混合物は、硫化試薬の添加前に、使用される装置と、時として互いに無関係に影響を及ぼしうる所望の効果、例えば反応の選択性、反応時間、反応器処理量、（ハロオルガニル）アルコキシシランと硫化試薬との互いの反応、Ｘ＝Ｓ_ｍにおけるｍの値、アルカリ金属硫化物と硫黄との反応、反応材料又は反応順序とに依存して製造することができる。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝３．５〜４．５である］で示されるオルガノシランの製造において使用される好適な硫化試薬、硫黄及び添加剤の混合物は、（ハロオルガニル）アルコキシシランの添加前に、使用される装置と、時として互いに無関係に影響を及ぼしうる所望の効果、反応器材質又は方法順序とに依存して製造することができる。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝３．５〜４．５である］で示されるオルガノシランの製造において使用される（ハロオルガニル）アルコキシシランの質は、加水分解可能なＳｉ−ハロゲン化物結合の量を基礎として評価することができる。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝３．５〜４．５である］で示されるオルガノシランの製造において、式ＩＩで示される（ハロオルガニル）アルコキシシラン中の加水分解可能なＳｉ−ハロゲン化物の量は、前記の分析法によって決定できるが、その量は、２〜１００００ｍｇ／ｋｇ、有利には１０〜１０００ｍｇ／ｋｇ、特に有利には１０〜１００ｍｇ／ｋｇ、殊に有利には１０〜５０ｍｇ／ｋｇであってよい。

ハロオルガニル（アルコキシシラン）と添加剤とを含有する、一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝１．５〜４．５である］で示されるオルガノシランの製造で使用される混合物中の加水分解可能なハロゲン化物の量は、以下の方法によって決定される：エタノール８０ｍｌ及び酢酸１０ｍｌを、１５０ｍｌのビーカ中で２０ｇ以下の試料に添加する。ハロゲン化物含有率は、硝酸銀溶液（ｃ（ＡｇＮＯ_３）＝０．０１モル／ｌ）を用いて電位差滴定される。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝３．５〜４．５］で示されるオルガノシランの製造において、（ハロオルガニル）アルコキシシラン及び添加剤は互いに、任意の所望の順序で又は任意の所望の様式で、任意の所望の温度で、かつ任意の所望の時間において混合でき、その後に限って、アルコールと硫化試薬とを一緒に又は連続的に添加することができる。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝３．５〜４．５］で示されるオルガノシランの製造において、添加剤、硫化試薬及びアルコールは互いに、任意の所望の順序で又は任意の所望の様式で、任意の所望の温度で、かつ任意の所望の時間において混合でき、その後に限って、（ハロオルガニル）アルコキシシランを添加することができる。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝３．５〜４．５］で示されるオルガノシランの製造において、（ハロオルガニル）アルコキシシラン、硫化試薬及びアルコールは互いに、任意の所望の順序で又は任意の所望の様式で、任意の所望の温度で、かつ任意の所望の時間において混合でき、その後に限って、添加剤を添加することができる。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝３．５〜４．５］で示されるオルガノシランの製造において、（ハロオルガニル）アルコキシシラン、硫化試薬及び添加剤は互いに、任意の所望の順序で又は任意の所望の様式で、任意の所望の温度で、かつ任意の所望の時間において混合でき、その後に限って、アルコールを添加することができる。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝３．５〜４．５］で示されるオルガノシランの製造において、硫化試薬及び添加剤は互いに、任意の所望の順序で又は任意の所望の様式で、任意の所望の温度で、かつ任意の所望の時間において混合でき、その後に限って、アルコールと（ハロオルガニル）アルコキシシランとを一緒に又は連続的に添加することができる。

含水の硫化試薬、そのうちＮａ_２Ｓ水和物及びＫ_２Ｓ水和物が特に有利に使用されるが、該試薬は、反応の前に及び／又は反応の間に反応混合物に計量供給することができる。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝３．５〜４．５である］で示されるオルガノシランの製造において使用される含水の硫化試薬は、固体として又は溶液で反応に添加することができる。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝３．５〜４．５である］で示されるオルガノシランの製造での反応のために必要な含水の硫化試薬は、反応の前に又は反応の間に、硫黄含有化合物から形成させることができる。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝３．５〜４．５である］で示されるオルガノシランの製造において反応の前に又は反応の間に硫化試薬を形成する硫黄含有化合物は、硫黄、アルカリ金属硫化物Ｍｅ_２Ｓ又はアルカリ金属多硫化物Ｍｅ_２Ｓ_ｇ、有利にはＮａ_２Ｓ、Ｋ_２Ｓ、Ｎａ_２Ｓ_２、Ｎａ_２Ｓ_３、Ｎａ_２Ｓ_４、Ｋ_２Ｓ_２、Ｋ_２Ｓ_３又はＫ_２Ｓ_４であってよい。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝３．５〜４．５である］で示されるオルガノシランの製造において、原材料は、３０質量%より多い、有利には４０質量%より多い、特に有利には５０質量%より多い、殊に有利には５９質量%より多いＭｅ_２Ｓを含有するか、又は２０質量%より多い、有利には３０質量%より多い、特に有利には４０質量%より多い、殊に有利には５０質量%より多いＭｅ_２Ｓ_ｇを含有するが、その原材料は、互いに無関係に、Ｍｅ_２Ｓ又はＭｅ_２Ｓ_ｇと硫黄との反応生成物の製造のために使用することができる。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝３．５〜４．５である］で示されるオルガノシランの製造のためには、反応容器は、有利には、工業的に公知であり、かつ０〜１０バールの圧力及び２００℃以下の温度で作業を可能にする反応容器であってよい。反応容器は、加熱／冷却循環を有してよい。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝３．５〜４．５である］で示されるオルガノシランの製造において、副生成物の量は、反応条件の選択を通じて、１０モル%未満、有利には５モル%未満、特に有利には２モル%未満であってよい。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝３．５〜４．５である］で示されるオルガノシランの製造において、ハロオルガニル（アルコキシシラン）出発材料の残留量は、反応条件の選択を通じて、１０質量%未満、有利には５質量%未満、特に有利には２質量%未満、殊に有利には１．５質量%未満であってよい。

第二の実施態様では、溶剤／水混合物は、有利には減圧において粗生成物懸濁液から除去することができ、そして得られた懸濁液は、形成された一般式Ｉのオルガノシランを含有し、その懸濁液から固体を、有利には遠心分離、デカンテーション又は濾過によって分離することができる。

後処理の間に、生成物と固体との混合物が形成することがある。後処理の間に、生成物とアルコールとの混合物が形成することがある。後処理の間に、生成物と、アルコールと、水との混合物が形成することがある。後処理の間に、生成物と水との混合物が形成することがある。後処理の間に、生成物と、固体と、水との混合物が形成することがある。後処理の間に、生成物と、Ｍｅ（Ｈａｌ）、例えば塩化ナトリウムと、水との混合物を形成させることができる。後処理の間に、生成物と、Ｍｅ（Ｈａｌ）、例えば塩化ナトリウムと、アルコールと、水との混合物を形成させることができる。

水は脱塩水であってよい。水は、緩衝剤、例えば重炭酸ナトリウム又は炭酸ナトリウムを含有してよい。水の緩衝剤含有率は、１質量%〜２０質量%、有利には２質量%〜５質量%であってよい。

添加される水は、３〜１１のｐＨ、有利には４〜１０のｐＨ、特に有利には５〜９のｐＨ、殊に有利には７〜９のｐＨを有してよい。

生成物は、塩含有の水相から相分離によって分離することができる。相分離後に、生成物は塩含有の水相から分離することができる。塩含有相からの分離後に、生成物を乾燥させてよい。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝１．５〜４．５、有利にはｍ＝１．８〜２．５又はｍ＝３．４〜４．０、特に有利にはｍ＝２．０〜２．３又はｍ＝３．６〜３．８５、殊に有利にはｍ＝２．０５〜２．２又はｍ＝３．６５〜３．８である］で示されるオルガノシランの製造のための第三の有利な一実施態様において、アルカリ金属硫化水素塩Ｍｅ_２Ｓ、Ｍｅ_２Ｓ_ｇ及びそれらの任意の組合せと、場合により付加的に硫黄及び／又はＨ_２Ｓを、含水の硫化試薬として使用することができ、そして反応は、密閉容器中で空気の不存在下に実施することができる。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝１．５〜４．５である］で示されるオルガノシランの製造において、添加剤は、互いに無関係に、反応の前に、反応の間に、そして反応の完了時に反応混合物に添加することができる。

添加剤は、Ｈ_２Ｓ、（アルカリ金属イオン）Ｈ_２ＰＯ_４、（アルカリ金属イオン）_２ＨＰＯ_４、（アルカリ金属イオン）_３ＰＯ_４、（アルカリ金属イオン）ＨＣＯ_３、（アルカリ金属イオン）_２ＣＯ_３、（アルカリ金属イオン）_２ＳＯ_４又は（アルカリ金属イオン）ＨＳＯ_４であってよい。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝１．５〜４．５である］で示されるオルガノシランの製造において、反応は、有利には密閉容器中で実施することができる。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝１．５〜４．５である］で示されるオルガノシランの製造において、反応は、＞０．１バールないし＞２０バール、有利には＞０．１バールないし＜１５バール、特に有利には＞０．５バールないし＜１０バール、殊に有利には＞０．５バールないし＜６バールの高められた圧力下に実施することができる。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝１．５〜４．５である］で示されるオルガノシランの製造において、反応は、有利には空気の不存在下に実施することができる。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝１．５〜４．５である］で示されるオルガノシランの製造において、反応は、有利には、形成するガスが反応空間から逃出できないように実施することができる。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝１．５〜４．５である］で示されるオルガノシランの製造において、アルコールの量は、使用されるシラン成分の、少なくとも５容量%、有利には１０〜３００容量%、特に有利には１０〜２００容量%、殊に有利には１０〜１５０容量%であってよい。使用されるエタノールは、水を含有してよい。

第三の実施態様では、一般式Ｉで示されるオルガノシランは、一般式Ｉで示される平均硫黄鎖長ｍ＝１．５〜４．５を有するオルガノシランの混合物であってよく、その際、該オルガノシランは、Ｓ１〜Ｓ１２の硫黄鎖を有することができる、例えば
［（ＭｅＯ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_ｍの場合には：
［（ＭｅＯ）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ、［（ＭｅＯ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_２、［（ＭｅＯ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_３、［（ＭｅＯ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_４、［（ＭｅＯ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_５、［（ＭｅＯ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_６、［（ＭｅＯ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_７、［（ＭｅＯ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_８、［（ＭｅＯ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_９、［（ＭｅＯ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_１０、［（ＭｅＯ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_１１、［（ＭｅＯ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_１２、
［（ＥｔＯ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_ｍの場合には：
［（ＥｔＯ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ、［（ＥｔＯ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_２、［（ＥｔＯ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_３、［（ＥｔＯ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_４、［（ＥｔＯ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_５、［（ＥｔＯ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_６、［（ＥｔＯ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_７、［（ＥｔＯ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_８、［（ＥｔＯ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_９、［（ＥｔＯ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_１０、［（ＥｔＯ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_１１、［（ＥｔＯ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_１２、
［（Ｃ_３Ｈ_７Ｏ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_ｍの場合には：
［（Ｃ_３Ｈ_７Ｏ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ、［（Ｃ_３Ｈ_７Ｏ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_２、［（Ｃ_３Ｈ_７Ｏ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_３、［（Ｃ_３Ｈ_７Ｏ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_４、［（Ｃ_３Ｈ_７Ｏ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_５、［（Ｃ_３Ｈ_７Ｏ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_６、［（Ｃ_３Ｈ_７Ｏ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_７、［（Ｃ_３Ｈ_７Ｏ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_８、［（Ｃ_３Ｈ_７Ｏ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_９、［（Ｃ_３Ｈ_７Ｏ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_１０、［（Ｃ_３Ｈ_７Ｏ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_１１、［（Ｃ_３Ｈ_７Ｏ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_１２
である。

一般式Ｉのオルガノシランは、
［（ＭｅＯ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_ｍ、［（ＥｔＯ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_ｍ、［（Ｃ_３Ｈ_７Ｏ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］_２Ｓ_ｍ、［（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］Ｓ_ｍ［（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ）_３］、［（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］Ｓ_ｍ［（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ）_３］［（Ｃ_１６Ｈ_３３Ｏ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］Ｓ_ｍ［（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（Ｃ_１６Ｈ_３３Ｏ）_３］、［（Ｃ_１８Ｈ_３７Ｏ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］Ｓ_ｍ［（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（Ｃ_１８Ｈ_３７Ｏ）_３］、［（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］Ｓ_ｍ［（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ）_３］、［（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］Ｓ_ｍ［（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（Ｃ_１６Ｈ_３３Ｏ）_３］［（Ｃ_１６Ｈ_３３Ｏ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］Ｓ_ｍ［（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（Ｃ_１８Ｈ_３７Ｏ）_３］、［（Ｃ_１８Ｈ_３７Ｏ）_３Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］Ｓ_ｍ［（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ）_３］、［（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ）_２（ＣＨ_３）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］Ｓ_ｍ［（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＣＨ_３）（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ）_２］、［（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ）（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ）（ＣＨ_３）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］Ｓ_ｍ［（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＣＨ_３）（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ）（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ）］、［（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ）（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ）（ＣＨ_３）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］Ｓ_ｍ［（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＣＨ_３）（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ）（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ）］、［（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ）（Ｃ_１６Ｈ_３３Ｏ）（ＣＨ_３）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］Ｓ_ｍ［（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＣＨ_３）（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ）（Ｃ_１６Ｈ_３３Ｏ）］、［（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ）（Ｃ_１８Ｈ_３７Ｏ）（ＣＨ_３）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］Ｓ_ｍ［（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＣＨ_３）（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ）（Ｃ_１８Ｈ_３７Ｏ）］、［（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ）（Ｃ_１８Ｈ_３７Ｏ）（ＣＨ_３）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］Ｓ_ｍ［（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＣＨ_３）（Ｃ_１８Ｈ_３７Ｏ）_２］、［（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ）_２（ＣＨ_３）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］Ｓ_ｍ［（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＣＨ_３）（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ）_２］、［（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ）（Ｃ_１６Ｈ_３３Ｏ）（ＣＨ_３）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］Ｓ_ｍ［（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＣＨ_３）（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ）（Ｃ_１６Ｈ_３３Ｏ）］、［（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ）（Ｃ_１８Ｈ_３７Ｏ）（ＣＨ_３）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］Ｓ_ｍ［（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＣＨ_３）（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ）（Ｃ_１８Ｈ_３７Ｏ）］、［（Ｃ_１６Ｈ_３３Ｏ）_２（ＣＨ_３）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］Ｓ_ｍ［（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＣＨ_３）（Ｃ_１６Ｈ_３３Ｏ）_２］、［（Ｃ_１６Ｈ_３３Ｏ）（Ｃ_１８Ｈ_３７Ｏ）（ＣＨ_３）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］Ｓ_ｍ［（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＣＨ_３）（Ｃ_１６Ｈ_３３Ｏ）（Ｃ_１８Ｈ_３７Ｏ）］、［（Ｃ_１８Ｈ_３７Ｏ）_２（ＣＨ_３）Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］Ｓ_ｍ［（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＣＨ_３）（Ｃ_１８Ｈ_３７Ｏ）_２］、［（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ）（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］Ｓ_ｍ［（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＣＨ_３）_２（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ）］、［（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ）（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］Ｓ_ｍ［（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＣＨ_３）_２（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ）］、［（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ）（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］Ｓ_ｍ［（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＣＨ_３）_２（Ｃ_１６Ｈ_３３Ｏ）］、［（Ｃ_１２Ｈ_２５Ｏ）（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］Ｓ_ｍ［（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＣＨ_３）_２（Ｃ_１８Ｈ_３７Ｏ）］、［（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ）（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］Ｓ_ｍ［（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＣＨ_３）_２（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ）］、［（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ）（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］Ｓ_ｍ［（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＣＨ_３）_２（Ｃ_１６Ｈ_３３Ｏ）］、［（Ｃ_１４Ｈ_２９Ｏ）（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］Ｓ_ｍ［（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＣＨ_３）_２（Ｃ_１８Ｈ_３７Ｏ）］、［（Ｃ_１６Ｈ_３３Ｏ）（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］Ｓ_ｍ［（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＣＨ_３）_２（Ｃ_１６Ｈ_３３Ｏ）］、［（Ｃ_１６Ｈ_３３Ｏ）（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］Ｓ_ｍ［（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＣＨ_３）_２（Ｃ_１８Ｈ_３７Ｏ）］、［（Ｃ_１８Ｈ_３７Ｏ）（ＣＨ_３）_２Ｓｉ（ＣＨ_２）_３］Ｓ_ｍ［（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＣＨ_３）_２（Ｃ_１８Ｈ_３７Ｏ）］
［式中、ｍ＝１．５〜４．５である］
であってよい。

一般式Ｉ

［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝１．５〜４．５である］で示される化合物は、有利には、含水の硫化試薬と、一般式ＩＩ

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝１．５〜４．５である］で示されるオルガノシランの製造において、添加剤は、例えば有機酸又は無機酸又は有機塩基又は無機塩基であってよい。

無機酸は、例えば、組成ＨＣｌ、Ｈ_２ＳＯ_４、Ｈ_３ＰＯ_４、（アルカリ金属イオン）Ｈ_２ＰＯ_４、（アルカリ金属イオン）_２ＨＰＯ_４、Ｈ_２ＣＯ_３、（アルカリ金属イオン）ＨＣＯ_３又は（アルカリ金属イオン）ＨＳＯ_４の化合物であってよい。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝１．５〜４．５である］で示されるオルガノシランの製造において、その方法の前に、方法の間に又は方法の完了時に反応混合物に添加される酸性添加剤又は塩基性添加剤は、構造（アルカリ金属イオン）Ｈ_２ＰＯ_４、（アルカリ金属イオン）_２ＨＰＯ_４、（アルカリ金属イオン）_３ＰＯ_４、（アルカリ金属イオン）ＨＣＯ_３、（アルカリ金属イオン）_２ＣＯ_３、（アルカリ金属イオン）_２ＳＯ_４又は（アルカリ金属イオン）ＨＳＯ_４を有してよい。

ハロオルガニル（ハロシラン）は、一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝１．５〜４．５である］で示されるオルガノシランの製造において添加剤として使用することができる。

一般式ＩＩＩ
（（Ｒ′′′）_２ＨａｌＳｉ−Ｒ′′−ＨａｌＩＩＩ
［式中、Ｈａｌ、Ｒ及びＲ′′は、前記の意味を有し、かつＲ′′′は、互いに無関係に、Ｒ又はＨａｌである］で示される化合物を、一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝１．５〜４．５である］で示されるオルガノシランの製造において（ハロオルガニル）ハロシランとして使用することができる。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝１．５〜４．５である］で示されるオルガノシランの製造において、（クロロオルガニル）クロロシランは、有利には（ハロオルガニル）ハロシランとして使用することができる。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝１．５〜４．５である］で示されるオルガノシランの製造において、前記の化合物は、有利には（ハロオルガニル）ハロシランとして使用することができる。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝１．５〜４．５である］で示されるオルガノシランの製造において、（ハロオルガニル）ハロシランは、一般式ＩＩＩの（ハロオルガニル）ハロシラン又は一般式ＩＩＩの（ハロオルガニル）クロロシランの混合物であってよい。

アルコールとの組合せで、無機酸又は有機酸を遊離する化合物を、一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝１．５〜４．５である］で示されるオルガノシランの製造において、反応の前に及び／又は反応の間に及び／又は反応の完了時に添加剤として添加することができる。

アルコールの存在下に無機酸を遊離する化合物は、クロロシランであってよい。クロロシランは、１ケイ素原子あたりに１〜４個のＳｉ−Ｃｌ結合を有してよい。クロロシランは、（ＣＨ_３）ＳｉＣｌ_３、（ＣＨ_３）_２ＳｉＣｌ_２、（ＣＨ_３）_３ＳｉＣｌ、ＳｉＣｌ_４、ＨＳｉＣｌ_３、Ｈ_２ＳｉＣｌ_２であってよい。

アルコールとの組合せで、有機塩基又は無機塩基を遊離する化合物を、一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝１．５〜４．５である］で示されるオルガノシランの製造において、反応の前に及び／又は反応の間に及び／又は反応の完了時に添加剤として添加することができる。

一般式Ｉ

で示される（ハロオルガニル）アルコキシシランとを、アルコール中で密閉容器において空気の不存在下に、かつ高められた圧力下でＨ_２Ｓの存在下に反応させることによって製造することができる。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝１．５〜４．５である］で示されるオルガノシランの製造におけるＨ_２Ｓの量は、使用されるハロオルガニル（アルコキシシラン）の量に対して、５００モル%未満、有利には１００モル%未満、特に有利には５０モル%未満、殊に有利には１５モル%未満であってよい。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝１．５〜４．５である］で示されるオルガノシランの製造において、本発明による方法の粗生成物の収率は、（ハロオルガニル）アルコキシシランと（ハロオルガニル）ハロシランとの合計に関する理論収率に対して、８０％より高い、有利には８５％より高い、特に有利には９０％より高い、殊に有利には９５％より高くてよい。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝１．５〜４．５である］で示されるオルガノシランの製造において、粗生成物の収率は、溶剤と固体とを除去した後に、単離された全ての液体化合物の重量測定により決定された合計であってよい。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝１．５〜４．５である］で示されるオルガノシランの製造において、一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝１．５〜４．５である］で示される化合物又はその化合物の混合物の組成は、能動的に目標を絞って、使用される（ハロオルガニル）アルコキシシラン、硫化試薬及びアルコールの混合物の組成の選択、アルコール及び添加剤の量によって影響されうる。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝１．５〜４．５である］で示されるオルガノシランの製造において使用される好適な（ハロオルガニル）アルコキシシラン及び添加剤の混合物は、硫化試薬の添加前に、使用される装置と、時として互いに無関係に影響を及ぼしうる所望の効果、例えば反応の選択性、反応時間、反応器処理量、（ハロオルガニル）アルコキシシランと硫化試薬との互いの反応、Ｘ＝Ｓ_ｍにおけるｍの値、アルカリ金属硫化物と硫黄との反応、アルカリ金属硫化水素塩と硫黄との反応、アルカリ金属硫化水素塩、アルカリ金属硫化物及び硫黄の反応、反応器材質又は方法順序とに依存して製造することができる。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝１．５〜４．５である］で示されるオルガノシランの製造において使用される好適な硫化試薬、硫黄及び添加剤の混合物は、ハロオルガニル（アルコキシシラン）の添加前に、使用される装置と、時として互いに無関係に影響を及ぼしうる所望の効果、反応器材質又は方法順序とに依存して製造することができる。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝１．５〜４．５である］で示されるオルガノシランの製造において使用される（ハロオルガニル）アルコキシシランと添加剤との混合物の組成物の質及び種類は、該混合物中に存在する加水分解可能なＳｉ−ハロゲン化物結合の量と種類とを基礎として評価することができる。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝１．５〜４．５である］で示されるオルガノシランの製造において、前記の（ハロオルガニル）アルコキシシランと添加剤との混合物中の中の加水分解可能なＳｉハロゲン化物の量は、前記の分析法によって決定できるが、その量は、２〜８０００００ｍｇ／ｋｇ、有利には１０〜８００００ｍｇ／ｋｇ、特に有利には１０〜４００００ｍｇ／ｋｇ、殊に有利には１００〜１００００ｍｇ／ｋｇであってよい。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝１．５〜４．５である］で示されるオルガノシランの製造で使用される、ハロオルガニル（アルコキシシラン）と添加剤との混合物中の加水分解可能なハロゲン化物の量は、以下の方法によって決定される：エタノール８０ｍｌ及び酢酸１０ｍｌを、１５０ｍｌのビーカ中で２０ｇ以下の試料に添加する。ハロゲン化物含有率は、硝酸銀溶液（ｃ（ＡｇＮＯ_３）＝０．０１モル／ｌ）を用いて電位差滴定される。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝１．５〜４．５である］で示されるオルガノシランの製造において、（ハロオルガニル）アルコキシシランと（ハロオルガニル）ハロシランとの混合物（添加剤＝（ハロオルガニル）ハロシラン）のモル比は、とりわけ選択される（ハロオルガニル）ハロシランのＳｉ−ハロゲン化物官能の数に依存しうる。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝１．５〜４．５］で示されるオルガノシランの製造において、（ハロオルガニル）アルコキシシラン及び添加剤は互いに、任意の所望の順序で又は任意の所望の様式で、任意の所望の温度で、かつ任意の所望の時間において混合でき、その後に限って、アルコールと硫化試薬とを一緒に又は連続的に添加することができる。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝１．５〜４．５］で示されるオルガノシランの製造において、添加剤、硫化試薬及びアルコールは互いに、任意の所望の順序で又は任意の所望の様式で、任意の所望の温度で、かつ任意の所望の時間において混合でき、その後に限って、（ハロオルガニル）アルコキシシランを添加することができる。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝１．５〜４．５］で示されるオルガノシランの製造において、（ハロオルガニル）アルコキシシラン、硫化試薬及びアルコールは互いに、任意の所望の順序で又は任意の所望の様式で、任意の所望の温度で、かつ任意の所望の時間において混合でき、その後に限って、添加剤を添加することができる。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝１．５〜４．５］で示されるオルガノシランの製造において、（ハロオルガニル）アルコキシシラン、硫化試薬及び添加剤は互いに、任意の所望の順序で又は任意の所望の様式で、任意の所望の温度で、かつ任意の所望の時間において混合でき、その後に限って、アルコールを添加することができる。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝１．５〜４．５］で示されるオルガノシランの製造において、硫化試薬及び添加剤は互いに、任意の所望の順序で又は任意の所望の様式で、任意の所望の温度で、かつ任意の所望の時間において混合でき、その後に限って、アルコールと（ハロオルガニル）アルコキシシランとを一緒に又は連続的に添加することができる。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝１．５〜４．５である］で示されるオルガノシランの製造において、使用できる含水の硫化試薬は、硫化水素リチウム（ＬｉＳＨ）、硫化水素ナトリウム（ＮａＳＨ）、硫化水素カリウム（ＫＳＨ）又は硫化水素セシウム（ＣｓＳＨ）である。

有利に使用できる硫化試薬は、ナトリウムを含有する硫化試薬及びカリウムを含有する硫化試薬である。Ｎａ_２Ｓ、Ｎａ_２Ｓ_２、Ｎａ_２Ｓ_３、Ｎａ_２Ｓ_４、Ｎａ_２Ｓ_５、Ｋ_２Ｓ、Ｋ_２Ｓ_２、Ｋ_２Ｓ_３、Ｋ_２Ｓ_４又はＫ_２Ｓ_５を特に有利に使用することができる。．
含水の硫化試薬は、互いに無関係に反応の前に及び／又は反応の間に反応に添加することができる。

含水の硫化試薬は、互いに無関係に、硫黄又はＨ_２Ｓと混合でき、そして反応の前に、反応の間に又は反応の完了時に反応混合物に添加することができる。

第三の実施態様では、アルカリ金属硫化水素塩は、３質量%より多い、有利には５質量%より多い、特に有利には１０質量%より多い、殊に有利には１２質量%より多い、より有利には１５質量%より多い水を含有してよい。

第三の実施態様では、Ｍｅ_２Ｓは、１０質量%より多い、有利には１５質量%より多い、特に有利には２０質量%より多い、殊に有利には３０質量%より多い水を含有してよい。

第三の実施態様では、Ｍｅ_２Ｓ_ｇは、１０質量%より多い、有利には１５質量%より多い、特に有利には２０質量%より多い、殊に有利には３０質量%より多い水を含有してよい。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝１．５〜４．５である］で示されるオルガノシランの製造において使用される含水の硫化試薬は、固体として又は溶液で反応に添加することができる。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝１．５〜４．５である］で示されるオルガノシランの製造での反応のために必要な含水の硫化試薬は、反応の前に又は反応の間に、形成させることができる。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝１．５〜４．５である］で示されるオルガノシランの製造において反応の前に又は反応の間に硫化試薬を形成する硫黄含有化合物は、Ｈ_２Ｓ、アルカリ金属硫化物Ｍｅ_２Ｓ又はアルカリ金属多硫化物Ｍｅ_２Ｓ_ｇ、有利にはＬｉ_２Ｓ、Ｎａ_２Ｓ、Ｋ_２Ｓ、Ｎａ_２Ｓ_２、Ｎａ_２Ｓ_３、Ｎａ_２Ｓ_４、Ｋ_２Ｓ_２、Ｋ_２Ｓ_３又はＫ_２Ｓ_４であってよい。

反応の前に又は反応の間に硫化試薬を形成する硫黄含有化合物は、一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝１．５〜４．５である］で示されるオルガノシランの製造において、プロトン化又は脱プロトン化によって、完全に又は不完全に、可逆的に又は不可逆的に反応して、硫化試薬を得ることができる。

反応の前に又は反応の間にアルカリ金属硫化水素塩を形成する硫黄化合物のプロトン化又は脱プロトン化は、一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝１．５〜４．５である］で示されるオルガノシランの製造において、添加剤を用いることによって実施することができる。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝１．５〜４．５である］で示されるオルガノシランの製造において、原材料は、４０質量%より多い、有利には５０質量%より多い、特に有利には６０質量%より多い、殊に有利には７０質量%より多いアルカリ金属硫化水素塩を含有するか、又は３０質量%より多い、有利には４０質量%より多い、特に有利には５０質量%より多い、殊に有利には５９質量%より多いＭｅ_２Ｓを含有するか、又は２０質量%より多い、有利には３０質量%より多い、特に有利には４０質量%より多い、殊に有利には５０質量%より多いＭｅ_２Ｓ_ｇを含有するが、該原材料は、互いに無関係に、アルカリ金属硫化水素塩、Ｍｅ_２Ｓ、Ｍｅ_２Ｓ_ｘ及び硫黄の反応生成物の製造のために使用することができる。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝１．５〜４．５である］で示されるオルガノシランの製造において、含水の硫化試薬は、水の他に、更なる二次成分を、５０質量%未満、有利には３０質量%未満、特に有利には２０質量%未満、殊に有利には１０質量%未満の量で含有してよい。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝１．５〜４．５である］で示されるオルガノシランの製造において、含水の硫化試薬の更なる二次成分は、水の他に、互いに無関係に、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属重炭酸塩、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金属硫酸塩、アルカリ金属硫酸水素塩、アルカリ金属チオ硫酸塩及び／又はアルカリ金属チオ硫酸水素塩であってよい。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝１．５〜４．５である］で示されるオルガノシランの製造において、使用される硫化試薬のモル量は、使用される（ハロオルガニル）アルコキシシランのモル量の合計を、１モル%〜５０モル%だけ、有利には１〜３０モル%だけ、特に有利には５〜１５モル%だけ上回ってよい。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝１．５〜４．５である］で示されるオルガノシランの製造において、化学量論的に必要とされる量より少ない量の硫化試薬は、不完全な転化をもたらすことがある。結果として、生成物は後に出発材料で汚染されるか、又は出発材料と生成物とを互いに分離するために面倒な後処理が必要となる。

所望の生成物の収率と、反応容量の利用率に関してその都度最適な反応温度は、使用される（ハロオルガニル）アルコキシシランと溶剤として使用されるアルコールの構造に依存して、種類及び量について変化しうる。

例えば、一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝１．５〜４．５である］で示されるオルガノシランの製造において、４０〜９５℃、有利には６０〜９５℃の反応温度が、反応時間、副生成物の量及び圧力上昇に関してメタノール中での反応において好ましいことがある。

例えば、一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝１．５〜４．５である］で示されるオルガノシランの製造において、５０〜１３０℃、有利には７５〜１３０℃の反応温度が、反応時間、副生成物の量及び圧力上昇に関してエタノール中での反応において好ましいことがある。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝１．５〜４．５である］で示されるオルガノシランの製造において、密閉容器は、有利には、当業者に公知であり、かつ２０バール以下の圧力及び２００℃以下の温度で作業を可能にする反応容器であってよい。密閉容器は、加熱／冷却循環を有してよい。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝１．５〜４．５である］で示されるオルガノシランの製造において、副生成物の量は、反応条件の選択を通じて、２０モル%未満、有利には１５モル%未満、特に有利には１０モル%未満であってよい。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝１．５〜４．５である］で示されるオルガノシランの製造において、副生成物の量は、反応条件の選択を通じて、２０質量%未満、有利には１５質量%未満、特に有利には１０質量%未満であってよい。

一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝１．５〜４．５である］で示されるオルガノシランの製造において、ハロオルガニル（アルコキシシラン）出発材料の残留量は、反応条件の選択を通じて、２０質量%未満、有利には１５質量%未満、特に有利には１０質量%未満、殊に有利には５質量%未満であってよい。

第三の実施態様では、溶剤／水混合物は、有利には減圧において粗生成物懸濁液から除去することができ、そして形成する懸濁液は、得られる一般式Ｉのオルガノシランを含有し、その懸濁液から固体を、有利には遠心分離、デカンテーション又は濾過によって分離することができる。

形成する懸濁液は、Ｍｅ（Ｈａｌ）、例えばＮａＣｌ、緩衝塩及び一般式Ｉのオルガノシランを含有してよい。

溶剤を粗生成物懸濁液から除去することができ、一般式（Ｉ）のオルガノシランと固体Ｍｅ（Ｈａｌ）とを含有する混合物を、少なくとも１種の緩衝剤を含有する水と混合することができ、そして生ずる相を分離することができる。

添加される水のｐＨは、緩衝剤、例えばＮａＨＣＯ_３を用いることによって調整することができる。

生成物は、塩含有の水相から相分離によって分離することができる。相分離後に、生成物は塩含有の水相から分離することができる。塩含有相の分離後に、生成物を乾燥させてよい。

本発明による方法は、迅速に計量できる市販の固体、例えば含水の硫化水素ナトリウム又は硫化ナトリウムを硫化試薬として使用するという利点を有する。

更に本発明による方法は、市販される慣用の含水の硫化用原材料を使用できるという利点を有する。特別な製造によらないこれらの含水の原材料は、面倒な手法によって乾燥される（例えば乾燥させて＜３質量%にする）アルカリ金属硫化水素塩と比較して好ましい。

一つの利点は、存在する水含分によっても、硫化用原材料の自然発火が少ないか又は存在さえしなことである。従って、これらの原材料は、空気のもとでも比較的安全に調合、輸送及び取り扱いが可能である。このことは、工場における更なる努力及び更なる産業設備、そして安全装置を不要にする。アルカリ金属硫化水素塩又はアルカリ金属硫化物Ｍｅ_２Ｓがこぼれることによって引き起こされるいぶり火と、その酸化による空気中への煙霧の発生のための技術者への危険は低下する。

更なる利点は、方法の簡素化と全工程のエネルギー収支の改善であり、これは、硫化用原材料を真空中で高められた温度で乾燥することと、該原材料をアルカリ金属と硫黄とから激しい反応条件下に製造する必要がないからである。

硫化用原材料の共沸乾燥での利点は、方法工程の省略と、水共沸剤として作用する溶剤の追加使用、消費又は後処理を省くことによる方法の簡素化である。

本発明による方法の更なる利点は、粗生成物の選択性、転化率及び収率を、密閉容器（オートクレーブ又はその類型）の使用と少量の添加剤の添加によって容易に増大させることができるということである。

短いバッチ時間と工業的に実現容易な温度での高い転化率は、本発明による方法の更なる利点である。

縮合してポリシロキサンを得ていない粗製液体生成物の高い収率は、本発明による方法の更なる利点である。本発明による方法は、粗製液体生成物の高い収率と組み合わせて、一般式Ｉ［式中、Ｘ＝ＳＨである］で示されるメルカプト化合物又は一般式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝１．５〜４．５である］で示される多硫化物化合物を得るための硫化反応の高い選択性を有する。

生成物の高いモノマー含有率は、^２９Ｓｉ−ＮＭＲによって検出できるが、これは本発明による更なる利点である。高いダイマー及びトリマーの含有率と組み合わせて、粗生成物の低い収率は、Ｓｉ−Ｏ（アルキル基）の加水分解に引き続いての形成されたシラノール基の縮合の結果として予想されることである。

オルガノシランの製造において、ＩＣＳＷｏｌｆｅｎＧｍｂＨ社製の２５〜３５質量%の水を含有するＮａＳＨ、ＬａｎｘｉＤａｍｉｎｇＣｈｅｍ社製の１５〜２５質量%の水を含有するＮａＳＨ、又はＧｏｌｄｓｃｈｍｉｄｔＴＩＢＧｍｂＨ社製の２０〜３０質量%の水を含有するＮａＳＨを使用する。

オルガノシランの製造において、Ｔｅｓｓｅｎｄｅｒｌｏ社製の３５〜４５質量%の水を含有するＮａ_２Ｓ、Ａｌｄｒｉｃｈ社又はＭｅｒｃｋ−Ｓｃｈｕｃｈａｒｄ社から例えば入手できる２０〜４０質量%のＮａ_２Ｓ含有率を有するＮａ_２Ｓ・ＸＨ_２Ｏ、又はＡｌｄｒｉｃｈ社又はＭｅｒｃｋ−Ｓｃｈｕｃｈａｒｄ社から例えば入手できるＮａ_２Ｓ・３Ｈ_２Ｏを使用することができる。

反応混合物の評価のために、転化率は、
− ３−メルカプトプロピル（トリエトキシシラン）、（ＥｔＯ）_３Ｓｉ−（ＣＨ_２）_３−Ｓ−（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＥｔ）_３及び（ＥｔＯ）_３Ｓｉ−（ＣＨ_２）_３−Ｓ_２−（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＥｔ）_３の面積％の合計と、
− ３−クロロプロピル（トリエトキシシラン）、３−メルカプトプロピル（トリエトキシシラン）、３−メルカプトプロピル（トリエトキシシラン）と３−クロロプロピル（トリエトキシシラン）とのシロキサンダイマー、（ＥｔＯ）_３Ｓｉ−（ＣＨ_２）_３−Ｓ−（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＥｔ）_３及び（ＥｔＯ）_３Ｓｉ−（ＣＨ_２）_３−Ｓ_２−（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＥｔ）_３の面積％の合計
との商として定義される。

反応混合物の評価のために、選択性は、
− ３−メルカプトプロピル（トリエトキシシラン）の面積％と、
− ３−メルカプトプロピル（トリエトキシシラン）、３−メルカプトプロピル（トリエトキシシラン）と３−クロロプロピル（トリエトキシシラン）とのシロキサンダイマー、（ＥｔＯ）_３Ｓｉ−（ＣＨ_２）_３−Ｓ−（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＥｔ）_３及び（ＥｔＯ）_３Ｓｉ−（ＣＨ_２）_３−Ｓ_２−（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＥｔ）_３の面積％の合計
との商として定義される。

反応混合物の評価のために、ＧＣによる粗生成物濃度は、
− ３−メルカプトプロピル（トリエトキシシラン）の面積％と、
− エタノール（溶剤）についての面積％
との商として定義される。

分析：
ＧＣ分析：
反応混合物のＧＣ分析は、３０ｍ長の内径０．５３ｍｍと膜厚１．５μｍを有するＤＢ５カラムを有するＨＰ６８９０（ＷＬＤ）ガスクロマトグラフで実施する。使用される検出器は、熱伝導率検出器である。使用される温度プログラムは、以下のシーケンス：
− 開始温度１００℃
− 初期時間１分
− ２０℃／分〜２８０℃
− ２８０℃で１０分間保持
を含む。

以下の成分についての保持時間は：
Ｃｌ−（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＥｔ）_３＝３．３分
ＨＳ−（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＥｔ）_３＝５．７分Ｓｉ２６３
出発材料シランと生成物シランからの種々のシロキサンダイマー＝９．０〜１０．５分
（ＥｔＯ）_３Ｓｉ−（ＣＨ_２）_３−Ｓ−（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＥｔ）_３＝１１．０分
（ＥｔＯ）_３Ｓｉ−（ＣＨ_２）_３−Ｓ_２−（ＣＨ_２）_３−Ｓｉ（ＯＥｔ）_３＝１２．４分
である。

単離される粗生成物のＧＣ分析は、ガスクロマトグラフ（ＦＩＤ）において、内部標準としてドデカン又はトルエンを用いて実施する。

実施例５〜１１のガスクロマトグラフィー調査は、“ゴム組成物中で使用されるシラン（ビス（トリエトキシシリルプロピル）スルファン）についての試験方法：ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）による特性決定、Ｄ６８４３−０２（Standard Test Method for Silanes Used in Rubber Formulations (Bis-(triethoxysilylpropyl)sulphanes): Characterization by Gas Chromatography (GC), D 6843 - 02）”に記載されるように実施する。

ＨＰＬＣ分析：
ＨＰＣＬ測定のための方法は、“Ｌｕｇｉｎｓｌａｎｄ，Ｈ−Ｄ著、ジスルファンシランＴＥＳＰＤとテトラスルファンシランＴＥＳＰＴの硫黄官能の反応性、１９９９年４月のシカゴでのＡＣＳ会議で発表された論文（Luginsland, H-D., Reactivity of the Sulfur Functions of the Disulfane Silane TESPD and Tetrasulfane Silane TESPT, paper presented at the ACS Meeting, April 1999, Chicago）”に記載されている。

平均硫黄鎖長は以下のように計算される：

式Ｉ［式中、Ｘ＝Ｓである］で示されるオルガノシランがＳ_１を有する化合物を含有するのであれば、その平均硫黄鎖長は、分子量を考慮して補正される。

^２９Ｓｉ−ＮＭＲ：
Ｓｉスペクトルは、ＢｒｕｋｅｒＡｖａｎｃｅ５００型のＮＭＲ分光計において、Ｓｉについての測定周波数９９．３５ＭＨｚ（Ｈ−ＮＭＲ５００．１３ＭＨｚ）で記録する。それらのスペクトルは、テトラメチルシランに対して内部参照される（ＴＭＳ＝０ｐｐｍ）。これらの試料は、約３０％のＣＤＣｌ_３溶液に、緩和促進剤としてクロムアセチルアセトネート（約０．０５〜０．１モラー溶液）を添加した溶液として測定される。使用されるパルス周波数は、取り込み時間の間にのみプロトンデカップリングを伴い、５秒の緩和遅延を有する逆ゲーテッドシーケンスである。

積分値の補正：
トリマー＝積分（−６２ｐｐｍ）
ダイマー＝（積分（−５３ｐｐｍ）−２・積分（−６３ｐｐｍ））／２
モノマー＝（積分（−４６ｐｐｍ）−３・積分（−６２ｐｐｍ）−２・（積分（−５３ｐｐｍ）−２・積分（−６２ｐｐｍ））／２）／２
補正された積分値は、試料中のモノマー、ダイマー及びトリマーのモル分率に正比例している。

実施例１（Ｘ＝ＳＨ）：
５０ｇのＮａＳＨ（２５質量%の水で７０％濃度）及び７５０ｍｌのエタノールを、まず、室温で、油浴を用いて加熱可能な４つ口フラスコ中に導入し、そして５０℃で１５分間撹拌する。その懸濁液に、１５０ｇの３−クロロプロピル（トリエトキシシラン）と、更に１５０ｍｌのエタノールを添加する。該混合物を撹拌しながら加熱して、１８０分間還流させる。次いで該混合物を約５５℃にまで冷却し、そして１ｇのギ酸を計量供給する。１５分後に、試料を取り、ガスクロマトグラフィーによって分析する。

反応混合物のＧＣ分析によって、以下の組成が面積％で示される：

前記の値に基づいて、転化率は＞９６％であり、かつ反応の選択性は７４％である。前記の値に基づいて、ＧＣ粗生成物濃度は１．９％である。

得られた懸濁液を濾過する。得られた濾液から、回転蒸発器上で２０〜６００ミリバール及び６０〜８０℃で揮発性成分を除去する。４７．４ｇの無色の不溶性の固体が得られる。

実施例２（Ｘ＝ＳＨ）：
６０．９ｇのＮａＳＨ（２５質量%の水で７０％濃度）及び７５０ｍｌのエタノールを、まず、室温で、油浴を用いて加熱可能な４つ口フラスコ中に導入し、そして５０℃で１５分間撹拌する。７．５ｇの３−クロロプロピル（トリクロロシラン）及び１５０ｇの３−クロロプロピル（トリエトキシシラン）の混合物を圧力ビュレットを用いて添加する。その懸濁液に更に１５０ｍｌのエタノールを添加する。該混合物を撹拌しながら加熱して、１８０分間還流させる。次いで該混合物を約５５℃にまで冷却し、そして１ｇのギ酸を計量供給する。１５分後に、試料を取り、ガスクロマトグラフィーによって分析する。反応混合物のＧＣ分析によって、以下の組成が面積％で示される：

前記の値に基づいて、転化率は＞９８％であり、かつ反応の選択性は７９％である。前記の値に基づいて、ＧＣ粗生成物濃度は１．１％である。

得られた懸濁液を濾過する。得られた濾液から、回転蒸発器上で２０〜６００ミリバール及び６０〜８０℃で揮発性成分を除去する。４０ｇの無色の不溶性の、高粘度の生成物が得られる。

実施例３（Ｘ＝ＳＨ）：
５０ｇのＮａＳＨ（２５質量%の水で７０％濃度）及び７５０ｍｌのエタノールを、まず、室温で、ガラス製二重ジャケットとハステロイＣ２２カバーと取付物（ＢｕｅｃｈｉＡＧ）を有するオートクレーブ中に導入し、そして５０℃で１５分間撹拌する。１５０ｇの３−クロロプロピル（トリエトキシシラン）を圧力ビュレットを用いることによって添加する。その懸濁液に更に１５０ｍｌのエタノールを添加する。該混合物を１０５〜１１０℃に撹拌しながら加熱し、そして温度を１８０分間にわたって保持する。次いで該混合物を約５５℃にまで冷却し、そして１ｇのギ酸を計量供給する。１５分後に、試料を取り、ガスクロマトグラフィーによって分析する。反応混合物のＧＣ分析によって、以下の組成が面積％で示される：

前記の値に基づいて、転化率は＞９７％であり、かつ反応の選択性は８４％である。前記の値に基づいて、ＧＣ粗生成物濃度は６．２％である。

得られた懸濁液を濾過する。得られた濾液から、回転蒸発器上で２０〜６００ミリバール及び６０〜８０℃で揮発性成分を除去する。沈殿した固体を濾過によって分離する。８５．２ｇの無色の液体が得られる。粗生成物の収率は５７．４％である。

ガスクロマトグラフィー（内部標準としてのドデカン）による分析によって、得られた粗生成物の以下の組成が質量パーセント（質量%）で示される：

実施例4（Ｘ＝ＳＨ）：
６０．９ｇのＮａＳＨ（２５質量%の水で７０％濃度）及び７５０ｍｌのエタノールを、まず、室温で、ガラス製二重ジャケットとハステロイＣ２２カバーと取付物（ＢｕｅｃｈｉＡＧ）を有するオートクレーブ中に導入し、そして５０℃で１５分間撹拌する。７．５ｇの３−クロロプロピル（トリクロロシラン）及び１５０ｇの３−クロロプロピル（トリエトキシシラン）の混合物を圧力ビュレットを用いて添加する。その懸濁液に更に１５０ｍｌのエタノールを添加する。該混合物を１０５〜１１０℃に撹拌しながら加熱し、そして温度を１８０分間にわたって保持する。次いで該混合物を約５５℃にまで冷却し、そして１ｇのギ酸を計量供給する。１５分後に、試料を取り、ガスクロマトグラフィーによって分析する。反応混合物のＧＣ分析によって、以下の組成が面積％で示される：

前記の値に基づいて、転化率は＞９９％であり、かつ反応の選択性は９４％である。前記の値に基づいて、ＧＣ粗生成物濃度は１４．９％である。

得られた懸濁液を濾過する。得られた濾液から、回転蒸発器上で２０〜６００ミリバール及び６０〜８０℃で揮発性成分を除去する。沈殿した固体を濾過によって分離する。１４１．７ｇの無色の液体が得られる。粗生成物の収率は９０．３％である。得られた液体は、残留水含有率０．３質量%を有する。

実施例５（Ｘ＝Ｓ及びｍ＝２．１）：
３００ｇのエタノール、９６．７ｇのＫ_２ＣＯ_３、３３．６ｇのＮａＨＣＯ_３、３７．１ｇの元素の硫黄及び６３．３ｇのＮａＳＨ水和物（７１％濃度、２５質量%の水を含有する）を、まず、室温で、ガラス製二重ジャケットとハステロイＣ２２カバーと取付物（ＢｕｅｃｈｉＡＧ）を有するオートクレーブ中に導入し、そして８０℃に加熱する。３０分後に、５００ｇの３−クロロプロピル（トリエトキシシラン）を緩慢に添加する。反応器中の圧力は３．５バールにまで増大する。２０分後に、１３．１５ｇのＮａ_２Ｓ水和物（含水率３６質量%）を添加する。この添加は、Ｎａ_２Ｓ水和物の全量が５２．６ｇとなるまで３回繰り返す。更に３０分後に、冷却を実施し、そして塩を分離して、エタノールで洗浄する。溶剤を生成物から減圧下に約８０〜１１０℃で除去する。

粗収率９３％を有する僅かに黄色の液体生成物が得られる。

ＧＣ、ＨＰＬＣ及び２９−Ｓｉ−ＮＭＲ分析によって、以下の値が示される：

実施例６（Ｘ＝Ｓ及びｍ＝２．７）：
３００ｇのエタノール、３７．０ｇの元素の硫黄及び６３．２ｇのＮａＳＨ水和物（７１％濃度、２５質量%の水を含有する）を、まず、室温で、ガラス製二重ジャケットとハステロイＣ２２カバーと取付物（ＢｕｅｃｈｉＡＧ）を有するオートクレーブ中に導入し、そして８０℃に加熱する。３０分後に、５００ｇの３−クロロプロピル（トリエトキシシラン）を緩慢に添加する。反応器中の圧力は３．５バールにまで増大する。２０分後に、１３．３ｇのＮａ_２Ｓ水和物（含水率３６質量%）を添加する。前記の添加は、反応混合物中に５３．２ｇのＮａ_２Ｓ水和物が全体で存在するように３回繰り返す。更に３０分後に、冷却を実施し、そして塩を分離して、エタノールで洗浄する。溶剤を生成物から減圧下に約８０〜１１０℃で除去する。

粗収率９８％を有する僅かに黄色の液体生成物が得られる。

実施例７（Ｘ＝Ｓで、ｍ＝３．７）：
３００ｇのエタノール、１００．０ｇの元素の硫黄及び３３．７ｇのＮａＳＨ水和物（７１％濃度、２５質量%の水を含有する）を、まず、９６．７ｇのＫ_２ＣＯ_３及び３３．６ｇのＮａＨＣＯ_３と一緒に、室温で、ガラス製二重ジャケットとハステロイＣ２２カバーと取付物（ＢｕｅｃｈｉＡＧ）を有するオートクレーブ中に導入し、そして８０℃に加熱する。３０分後に、５００ｇの３−クロロプロピル（トリエトキシシラン）を緩慢に添加する。反応器中の圧力は３．５バールにまで増大する。２０分後に、１７．６ｇのＮａ_２Ｓ水和物（含水率３６質量%）を添加する。前記の添加は、反応混合物中に７０．４ｇのＮａ_２Ｓ水和物が全体で存在するように３回繰り返す。更に３０分後に、冷却を実施し、そして塩を分離して、エタノールで洗浄する。溶剤を生成物から減圧下に約８０〜１１０℃で除去する。

粗収率９８％を有する赤色の液体生成物が得られる。

実施例８（Ｘ＝Ｓ及びｍ＝２．６７）：
２５１ｇのエタノール、１８．６ｇの元素の硫黄、３５．９ｇのＮａＳＨ水和物（７１％濃度、２５質量%の水を含有する）、４８．５ｇのＫ_２ＣＯ_３及び１６．９ｇのＮａＨＣＯ_３を、まず、室温で、撹拌機、温度計及び還流凝縮器を有する３つ口フラスコ中に導入し、そして８０℃に加熱する。３０分後に、２５０ｇの３−クロロプロピル（トリエトキシシラン）を緩慢に添加する。６０分後に、冷却を実施し、そして塩を分離して、エタノールで洗浄する。溶剤を生成物から減圧下に約８０〜１１０℃で除去する。

粗収率９８％を有する黄色の液体生成物が得られる。

^１Ｈ−ＮＭＲ及び^２９Ｓｉ−ＮＭＲ分析によって、以下の値が示される：

実施例９（Ｘ＝Ｓ及びｍ＝３．６）：
４８１ｇ（２モル）のＤＹＮＡＳＹＬＡＮＣＰＴＥＯ（ＣＰＴＥＯ：ＤｅｇｕｓｓａＡＧ社製の３−クロロプロピルトリエトキシシラン）、８８ｇ（２．７５モル）の硫黄、１２０ｍｌのエタノール、５ｇのＮａＨＣＯ_３及び５ｇのＮａ_２ＣＯ_３を、まず導入し、そして６５℃〜７０℃で撹拌する。１３２ｇ（２モル）のＮａ_２Ｓ・３Ｈ_２Ｏ（ＴｅｓｓｅｎｄｅｒｌｏＣｈｅｍｉｅ社（ベルギー在）、含水率約３６質量%）を、１時間にわたって前記バッチに４回に分けて添加する。予め微粉砕されたＮａ_２Ｓ・３Ｈ_２Ｏを添加した後に、反応温度の僅かな増大が観察される。該バッチは深赤色となる。

Ｎａ_３Ｓ・３Ｈ_２Ｏの最後の部分量を添加した１時間後に、最初の試料を取り、そしてＧＣによって調査する。反応混合物は依然として１２．２質量%のＣＰＴＥＯを含有する。ＣＰＴＥＯ含有率は、更に１時間後に５．６質量%に低下し、そして３時間後には３．２質量%に低下する。４時間の反応時間後に、反応混合物中のＣＰＴＥＯ含有率は依然として２．１質量%である（全体で約２０ｇの反応混合物をＧＣ分析のために取る）。該反応混合物は４時間後に黄橙色を呈する。

エタノールと水を回転蒸発器上で留去する（約２００ミリバールないし＜１ミリバールの圧力、バッチ温度２５℃〜１００℃）。１３０ｇの蒸留物（含水率３７％＝４８ｇの水）が得られる。

塩を濾過によって分離し、そしてシクロヘキサンで２回、かつエタノールで１回洗浄する。

溶剤を除去した後に、以下の分析データを有する４９７ｇの黄色の生成物が得られる：

実施例１０（Ｘ＝Ｓ及びｍ＝３．７３）：
以下の物質：
− ４８１ｇ（２モル）のＣＰＴＥＯ、
− ９１ｇ（２．８５モル）の硫黄粉末、
− １２０ｍｌのエタノール、
− ５ｇのＮａＨＣＯ_３、及び
− ５ｇのＮａＣＯ_３
を、まず１リットルの反応器中に導入する。

次いで反応器内容物を５０℃に加熱する。該反応混合物に、１３２ｇ（２モル）のＮａ_２Ｓ・３Ｈ_２Ｏ（微粉砕されている、含水率約３６質量%）を、３０分間にわたって撹拌しながら４回に分けて添加する。前記の添加の間に、反応器中の温度の僅かな増大が見られる。

Ｎａ_２Ｓ・３Ｈ_２Ｏの添加が完了した後に、反応器内容物を６８℃で３時間撹拌して、反応を完了させる。

反応混合物のＧＣ分析によって、ＣＰＴＥＯ含有率２．３％が示される。

冷却することなく、反応混合物を回転蒸発器に移し、そしてエタノールと水を分離する。８０％の量のエタノール／水を、４００ミリバールの圧力及び７０〜９６℃の温度で留去する。２０％の残留エタノール／水量を、４００ミリバールから１ミリバールの圧力及び９６℃の温度で留去する。

反応器中のＳｉ６９／ＮａＣｌ混合物を５０℃に冷却し、次いで３３０ｍｌの緩衝脱塩水（２％のＮａＨＣＯ_３）を５分間にわたって添加して、ＮａＣｌを溶解させる。

撹拌機を停止した直後に相分離が起こる。

有機相（僅かな緑色が検出できる）の含水率は２８００ｐｐｍである。

次いで、有機相を回転蒸発器（圧力１ミリバール、温度９６℃）上で乾燥させ、次いで濾過する。４８８ｇの黄色生成物が得られる。

ＧＣ、ＨＰＬＣ及び２９Ｓｉ−ＮＭＲによる最終生成物についての分析値：

実施例１１（Ｘ＝Ｓ及びｍ＝３．７４）：
以下の物質：
− ４８１ｇ（２モル）のＣＰＴＥＯ、
− ９１ｇ（２．８５モル）の硫黄粉末、
− １２０ｍｌの共沸エタノール（９５％のエタノール、５％の水）、
− ５ｇのＮａＨＣＯ_３、及び
− ５ｇのＮａＣＯ_３
を、まず１リットルの反応器中に導入する。

反応混合物のＧＣ分析によって、ＣＰＴＥＯ含有率２．５％が示される。

次に、冷却することなく、反応混合物を回転蒸発器に移し、そしてエタノールと水を分離する。８０％の量のエタノール／水を、４００ミリバールの圧力及び７０〜９６℃の温度で留去する。２０％の残留エタノール／水量を、４００ミリバールから１ミリバールの圧力及び９６℃の温度で留去する。

撹拌機を停止した直後に相分離が起こる。

有機相（僅かな緑色が検出できる）の含水率は約２８００ｐｐｍである。

次いで、有機相を回転蒸発器（圧力１ミリバール、温度９６℃）上で乾燥させ、次いで濾過する。４８９ｇの黄色生成物が得られる。

実施例１２（Ｘ＝Ｓ及びｍ＝２．１６）：
２００ｇのエタノール（７．５％のＨ_２Ｏを含有する）、５５．０ｇのＮａ_２ＣＯ_３、５．０ｇのＮａＨＣＯ_３、２５．０ｇのＮａ_２Ｓ水和物（６１％濃度、３７％のＨ_２Ｏを含有する）、２６．４ｇの元素の硫黄及び６６．０５ｇのＮａＳＨ水和物（７１％濃度、２９％のＨ_２Ｏを含有する）を、まず、室温で、ガラス製二重ジャケットとハステロイＣ２２カバーと取付物（ＢｕｅｃｈｉＡＧ）を有するオートクレーブ中に導入し、そして閉鎖系中で６８℃に加熱する。反応器中の圧力が増大する。２０分後に、３−クロロプロピルトリエトキシシランを、反応温度が７０℃を超過しないように緩慢に計量供給する。計量供給が完了した後に、８０℃での温度調節を１２０分間実施する。次いで、冷却を実施し、超大気圧を解除し、塩を分離して、エタノールで洗浄する。溶剤を生成物から減圧下に約７０℃で除去する。

粗収率９４％を有する僅かに黄色の生成物が得られる。

実施例１３（Ｘ＝Ｓ及びｍ＝３．７１）：
１５０ｇのエタノール（７．５％のＨ_２Ｏを含有する）、３４．０ｇのＮａ_２ＣＯ_３、５５．０ｇのＮａ_２Ｓ水和物（６１％濃度、３７％のＨ_２Ｏを含有する）、６８．０ｇの元素の硫黄及び２５．７５ｇのＮａＳＨ水和物（７１％濃度、２９％のＨ_２Ｏを含有する）を、まず、室温で、ガラス製二重ジャケットとハステロイＣ２２カバーと取付物（ＢｕｅｃｈｉＡＧ）を有するオートクレーブ中に導入し、そして閉鎖系中で６８℃に加熱する。反応器中の圧力が増大する。２０分後に、３−クロロプロピルトリエトキシシランを、反応温度が７０℃を超過しないように緩慢に計量供給する。計量供給が完了した後に、７４℃での温度調節を１２０分間実施する。次いで、冷却を実施し、超大気圧を解除し、塩を分離して、エタノールで洗浄する。溶剤を生成物から減圧下に約７０℃で除去する。

粗収率９４．５％を有する僅かに黄色の生成物が得られる。

実施例１４（Ｘ＝Ｓ及びｍ＝３．６２）：
１５０ｇのエタノール（７．５％のＨ_２Ｏを含有する）、３４．０ｇのＮａ_２ＣＯ_３、５５．０ｇのＮａ_２Ｓ水和物（６１％濃度、３７％のＨ_２Ｏを含有する）、６８．０ｇの元素の硫黄及び２５．７５ｇのＮａＳＨ水和物（７１％濃度、２９％のＨ_２Ｏを含有する）を、まず、室温で、ガラス製二重ジャケットとハステロイＣ２２カバーと取付物（ＢｕｅｃｈｉＡＧ）を有するオートクレーブ中に導入し、そして閉鎖系中で６８℃に加熱する。反応器中の圧力が増大する。２０分後に、３−クロロプロピルトリエトキシシランを、反応温度が７０℃を超過しないように緩慢に計量供給する。計量供給が完了した後に、７４℃での温度調節を１２０分間実施する。次いで、冷却を実施し、超大気圧を解除し、塩を分離して、エタノールで洗浄する。溶剤を生成物から減圧下に約７０℃で除去する。

粗収率９４％を有する僅かに黄色の生成物が得られる。

実施例１５（Ｘ＝ＳＨ）：
５２ｇのＮａＳＨ（２５質量%の水で７０％濃度）を、まず、５００ｍｌのエタノール（セッコソルブ品質、０．０２％以下の水）と一緒に室温で、ガラス製二重ジャケットとハステロイＣ２２カバーと取付物（ＢｕｅｃｈｉＡＧ）を有するオートクレーブ中に導入し、オートクレーブを密閉する。該懸濁液を２０分間５５℃に加熱する。該懸濁液中に、１００ｇの３−クロロプロピル（ジメチルエトキシシラン）及び５ｇの３−クロロプロピル（ジメチルクロロシラン）の混合物を、ポンプを用いることによって計量供給する。次いで該混合物に、更に３００ｍｌのエタノール（セッコソルブ品質、０．０２％以下の水）をポンプを用いることによって添加する。該混合物を９３℃に撹拌しながら加熱し、そして温度を１８０分間にわたって保持する。次いで該混合物を冷却し、オートクレーブを開放する。反応器内容物を排出し、そして濾過する。濾過ケークをトルエンで洗浄する。粗生成物のＧＣ分析によって、以下の成分が面積％で示される：

前記の値に基づいて、転化率は８８％であり、かつ反応の選択性は９４％である。

濾液から溶剤を回転蒸発器上で除去する。残留物をトルエンと一緒に取り、濾過する。濾過ケークをトルエンで入念に洗浄し、そして濾液から溶剤を回転蒸発器上で除去する。８２．５ｇの液体最終生成物が得られる。

実施例１６（Ｘ＝ＳＨ）：
５９．４ｇのＮａＳＨ（２５質量%の水で７０％濃度）を、まず、５００ｍｌのエタノールと一緒に室温で、ガラス製二重ジャケットとハステロイＣ２２カバーと取付物（ＢｕｅｃｈｉＡＧ）を有するオートクレーブ中に導入し、オートクレーブを密閉する。該懸濁液を１５分間５０℃に加熱する。該懸濁液中に、１００ｇの３−クロロプロピル（ジメチルエトキシシラン）及び１５ｇの３−クロロプロピル（ジメチルクロロシラン）の混合物を、ポンプを用いることによって計量供給する。次いで該混合物に、更に１００ｍｌのエタノールをポンプを用いることによって添加する。該混合物を９５℃に撹拌しながら加熱し、そして温度を１５０分間にわたって保持する。次いで該混合物を冷却し、オートクレーブを開放する。反応器内容物を排出し、１．４ｇのギ酸を添加し、撹拌を１５分間行い、次いで濾過を実施する。濾過ケークをエタノールで洗浄し、そして濾液から溶剤を回転蒸発器上で除去する。１０８．７ｇの液体最終生成物が単離される。

実施例１７（Ｘ＝ＳＨ）：
１８０ｇのＮａＳＨ（２４質量%の水で７０％濃度）を、まず、３００ｇのエタノール及び２５ｇの酢酸と一緒に室温で、ガラス製二重ジャケットとハステロイＣ２２カバーと取付物（ＢｕｅｃｈｉＡＧ）を有するオートクレーブ中に導入し、オートクレーブを密閉する。該懸濁液を１５分間５０℃に加熱する。該懸濁液中に、３１７ｇの３−クロロプロピル（メチルジエトキシシラン）をポンプを用いることによって計量供給する。該混合物を７３℃に撹拌しながら加熱し、そして温度を１８０分間にわたって保持する。次いで該混合物を５０℃に冷却し、オートクレーブを開放する。粗生成物のＧＣ分析によって、以下の組成が面積％で示される：

前記の値に基づいて、転化率は９８％である。

反応器内容物を排出させ、４００ｇのペンタンと混合し、そして濾過する。濾過ケークをペンタンで洗浄する。１１１３ｇの濾液が得られる。

得られた濾液を酢酸で中和する。得られた生成物溶液から、回転蒸発器上で２０〜６００ミリバール及び６０〜８０℃で揮発性成分を除去する。沈殿した固体を濾過によって分離する。２５１．４ｇの無色の液体が得られる。

実施例１８（Ｘ＝ＳＨ）：
１００ｇのＮａＳＨ（２４質量%の水で７１％濃度）を、まず、４００ｇのエタノール（含水率５質量％）及び１８ｇの酢酸と一緒に室温で、ガラス製二重ジャケットとハステロイＣ２２カバーと取付物（ＢｕｅｃｈｉＡＧ）を有するオートクレーブ中に導入し、オートクレーブを密閉する。該懸濁液を１５分間５０℃に加熱する。該懸濁液中に、２４０ｇの３−クロロプロピル（トリエトキシシラン）をポンプを用いることによって計量供給する。該混合物を８０℃に撹拌しながら加熱し、そして温度を１８０分間にわたって保持する。次いで該混合物を５１℃に冷却し、オートクレーブを開放する。反応器内容物を排出し、そして濾過する。濾過ケークをエタノール（含水率５質量％）で洗浄する。１０４９．９ｇの濾液が得られる。濾液のＧＣ分析によって、以下の成分が質量％（内部標準はトルエン）で示される：

前記の値（質量％）に基づいて、転化率は９０％であり、かつ反応の選択性は８８％である。前記の値に基づいて、粗生成物収率は９５％である。

実施例１９（Ｘ＝ＳＨ）：
１００ｇのＮａＳＨ（２４質量%の水で７１％濃度）を、まず、４００ｇのエタノール（含水率５質量％）、４６ｇのＮａＨＣＯ_３、５．０５ｇのＮａ_２ＣＯ_３及び１８ｇの酢酸と一緒に室温で、ガラス製二重ジャケットとハステロイＣ２２カバーと取付物（ＢｕｅｃｈｉＡＧ）を有するオートクレーブ中に導入し、オートクレーブを密閉する。該懸濁液を１５分間５１℃に加熱する。該懸濁液中に、２４０ｇの３−クロロプロピル（トリエトキシシラン）をポンプを用いることによって計量供給する。該混合物を８１℃に撹拌しながら加熱し、そして温度を９０分間にわたって保持する。次いで該混合物を５１℃に冷却し、オートクレーブを開放する。反応器内容物を排出し、そして濾過する。濾過ケークをエタノール（含水率５質量％）で洗浄する。１０８１．２ｇの濾液が得られる。濾液のＧＣ分析によって、以下の成分が質量％（内部標準はトルエン）で示される：

前記の値（質量％）に基づいて、転化率は８９％であり、かつ反応の選択性は８３．５％である。前記の値に基づいて、粗生成物収率は９５％である。

実施例２０（Ｘ＝ＳＨ）：
１００ｇのＮａＳＨ（２４質量%の水で７１％濃度）を、まず、４００ｇのエタノール（含水率５質量％）、４６ｇのＮａＨＣＯ_３、５．０５ｇのＮａ_２ＣＯ_３及び１８ｇの酢酸と一緒に室温で、ガラス製二重ジャケットとハステロイＣ２２カバーと取付物（ＢｕｅｃｈｉＡＧ）を有するオートクレーブ中に導入し、オートクレーブを密閉する。該懸濁液を１５分間５１℃に加熱する。該懸濁液中に、２４０ｇの３−クロロプロピル（トリエトキシシラン）をポンプを用いることによって計量供給する。該混合物を８１℃に撹拌しながら加熱し、そして温度を１２０分間にわたって保持する。次いで該混合物を４４℃に冷却し、オートクレーブを開放する。反応器内容物を排出し、そして濾過する。濾過ケークをエタノール（含水率５質量％）で洗浄する。１０５２．９ｇの濾液が得られる。濾液のＧＣ分析によって、以下の成分が質量％（内部標準はトルエン）で示される：

前記の値（質量％）に基づいて、転化率は９５％であり、かつ反応の選択性は９４％である。

実施例２１（Ｘ＝ＳＨ）：
１００ｇのＮａＳＨ（２４質量%の水で７１％濃度）を、まず、４００ｇのエタノール、２３ｇのＮａ_２ＨＰＯ_４・２Ｈ_２Ｏ、１７ｇのＫＨ_２ＰＯ_４及び１８ｇの酢酸と一緒に室温で、ガラス製二重ジャケットとハステロイＣ２２カバーと取付物（ＢｕｅｃｈｉＡＧ）を有するオートクレーブ中に導入し、オートクレーブを密閉する。該懸濁液を１５分間加熱する。該懸濁液中に、２４０ｇの３−クロロプロピル（トリエトキシシラン）をポンプを用いることによって４０〜５０℃で計量供給する。該混合物を８９℃に撹拌しながら加熱し、そして温度を９０分間にわたって保持する。次いで該混合物を５０℃に冷却し、オートクレーブを開放する。反応器内容物を排出し、そして濾過する。濾過ケークをエタノールで洗浄する。１１０９．２ｇの濾液が得られる。濾過された粗生成物のＧＣ分析によって、以下の成分が質量％（内部標準はトルエン）で示される：

反応の粗生成物中には、使用されるシランの＞９０質量％は非加水分解形で存在する。

表中に示される値（質量％）に基づいて、転化率は８９％であり、かつ反応の選択性は８２％である。

Claims

一般式Ｉ

［式中、
Ｒは、同一又は異なって、Ｃ_１〜Ｃ_８−アルキル基、Ｃ_２〜Ｃ_８−アルケニル基、Ｃ_６〜Ｃ_８−アリール基又はＣ_７〜Ｃ_８−アラルキル基又はＯＲ′基であり、
Ｒ′は、同一又は異なって、分枝鎖状又は直鎖状の一価のＣ_１〜Ｃ_２４−アルキル基又はＣ _２〜Ｃ _２４ −アルケニル基、Ｃ _６〜Ｃ _２４ −アリール基、Ｃ _７〜Ｃ _２４ −アラルキル基、水素（−Ｈ）、アルキルエーテル基Ｏ−（ＣＲ^ＩＩＩ _２）−Ｏ−Ａｌｋ又はＯ−（ＣＲ^ＩＩＩ _２）_ｙ−Ｏ−Ａｌｋ又はアルキルポリエーテル基Ｏ−（ＣＲ^ＩＩＩ _２Ｏ）_ｙ−Ａｌｋ又はＯ−（ＣＲ^ＩＩＩ _２−ＣＲ^ＩＩＩ _２−Ｏ）_ｙ−Ａｌｋであり、その際、ｙ＝２〜２０であり、Ｒ^ＩＩＩは、互いに無関係に、Ｈ又はアルキル基であり、かつＡｌｋは、分枝鎖状又は直鎖状の、飽和又は不飽和の、脂肪族の一価のＣ _１〜Ｃ _３０ −炭化水素基、芳香族の一価のＣ _６〜Ｃ _３０ −炭化水素基、又は脂肪族と芳香族の混ざった一価のＣ_７〜Ｃ_３０−炭化水素基であり、
Ｒ′′は、分枝鎖状又は直鎖状の、飽和又は不飽和の、脂肪族の二価のＣ _１〜Ｃ _３０ −炭化水素基、芳香族の二価のＣ _６〜Ｃ _３０ −炭化水素基、又は脂肪族と芳香族の混ざった二価のＣ_７〜Ｃ_３０−炭化水素基であり、前記基は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＨＳ、ＮＨ_２又はＮＨＲ′によって置換されていてよく、
Ｘ＝Ｓであるのは、ｎ＝２であり、かつｍが平均硫黄鎖長１．５〜４．５である場合であり、かつ
Ｘ＝ＳＨであるのは、ｎ＝１であり、かつｍ＝１である場合である］で示されるオルガノシランを、式ＩＩ

［式中、Ｒ、Ｒ′及びＲ′′は前記の意味を有し、かつＨａｌは塩素、臭素、フッ素又はヨウ素である］で示される（ハロオルガニル）アルコキシシランと、アルカリ金属硫化水素塩、金属硫化物Ｍｅ_２Ｓ、金属多硫化物Ｍｅ_２Ｓ_ｇ及びそれらの任意の所望の組合せから選択される硫化試薬［式中、Ｍｅ＝アルカリ金属、ＮＨ_４又は（アルカリ土類金属）_１／２であり、かつｇ＝１．５〜８．０である］及び、場合により付加的に硫黄及び／又はＨ_２Ｓとをアルコール中で反応させることによって製造するための方法において、Ｍｅ_２Ｓ又はＭｅ_２Ｓ_ｇが、１０質量%より多い水を含有し、かつアルカリ金属硫化水素塩が、３質量%より多い水を含有することを特徴とする方法。
添加剤を、反応の前に、反応の間に又は反応の後に添加する、請求項１記載のオルガノシランの製造方法。
添加剤が、非アルコール性溶剤、極性の、プロトン性の、非プロトン性の、塩基性又は酸性の添加剤である、請求項２記載のオルガノシランの製造方法。
溶剤／水混合物を粗生成物懸濁液から分離し、そして得られた一般式Ｉのオルガノシランから固体を分離する、請求項１から３までのいずれか１項記載のオルガノシランの製造方法。
溶剤を粗生成物懸濁液から除去し、一般式（Ｉ）で示されるオルガノシランと固体のＭｅ（Ｈａｌ）を含有する混合物を少なくとも１種の緩衝剤を含有する水と混合し、そして形成する相を分離する、請求項１から３までのいずれか１項記載のオルガノシランの製造方法。
一般式Ｉ（式中、Ｘ＝ＳＨ、ｍ＝１及びｎ＝１である）で示されるオルガノシランの場合に、含水の硫化試薬として、アルカリ金属硫化水素塩を使用する、請求項１記載のオルガノシランの製造方法。
一般式Ｉ（式中、Ｘ＝Ｓ、ｍ＝３．５〜４．５である）で示されるオルガノシランの場合に、含水の硫化試薬として、Ｍｅ_２Ｓ及び硫黄を使用する、請求項１記載のオルガノシランの製造方法。
一般式Ｉ（式中、Ｘ＝Ｓ及びｍ＝１．５〜４．５である）で示されるオルガノシランの場合に、含水の硫化試薬として、アルカリ金属硫化水素塩、Ｍｅ_２Ｓ、Ｍｅ_２Ｓ_ｇ及びそれらの任意の所望の組合せ、及び場合により付加的に硫黄及び／又はＨ_２Ｓを使用し、かつ反応を空気の不存在下に密閉容器中で実施する、請求項１記載のオルガノシランの製造方法。