JP4386189B2 - スルフィド鎖含有有機珪素化合物の製造方法 - Google Patents
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Description
(R1O)(3-p)(R2)pSi−R3−Sm−R3−Si(OR1)(3-p)(R2)p (2)
(式中、R1及びR2はそれぞれ炭素数1〜4の1価炭化水素基、R3は炭素数1〜10の2価炭化水素基、mは平均値として2≦m≦6の正数を示し、pは0,1又は2を示す。)
で表されるスルフィド鎖含有有機珪素化合物を、相間移動触媒を用い、モノスルフィド鎖含有有機珪素化合物の生成を抑制して製造する方法に関する。
(R1O)(3-p)(R2)pSi−R3−Sm−R3−Si(OR1)(3-p)(R2)p (i)
(式中、R1及びR2はそれぞれ炭素数1〜4の1価炭化水素基、R3は炭素数1〜10の2価炭化水素基、mは平均値として2<m≦6の数を示し、pは0,1又は2を示す。)
で表されるスルフィド鎖含有有機珪素化合物と、下記一般式(ii)
(R1O)(3-p)(R2)pSi−R3−X (ii)
(式中、R1及びR2はそれぞれ炭素数1〜4の1価炭化水素基、R3は炭素数1〜10の2価炭化水素基、Xはハロゲン原子、pは0,1又は2を示す。)
で表されるハロゲノアルキル基含有有機珪素化合物と、場合により硫黄とを予め混合した後、Na2Sで表される無水硫化ソーダを加えて反応させることにより、下記一般式(iii)
(R1O)(3-p)(R2)pSi−R3−Sn−R3−Si(OR1)(3-p)(R2)p
(iii)
(式中、R1及びR2はそれぞれ炭素数1〜4の1価炭化水素基、R3は炭素数1〜10の2価炭化水素基、nは平均値として2≦n<6、且つm>nを満足する数を示し、pは0,1又は2を示す。)
で表されるスルフィド鎖含有有機珪素化合物を、n=1のモノスルフィド含有有機珪素化合物の生成を抑制して得る方法について提案している(特許文献3:特開2003−261580号公報)。
これは、例えば、特許文献4〜7:米国特許第5405985号、第5468893号、第5483245号、第6448426号明細書、或いは特許文献8,9:特表2004−521945号、2004−521946号公報に教示されている。
(R1O)(3-p)(R2)pSi−R3−X (1)
(式中、R1及びR2はそれぞれ炭素数1〜4の1価炭化水素基、R3は炭素数1〜10の2価炭化水素基、Xはハロゲン原子、pは0,1又は2を示す。)
で表されるハロゲノアルキル基含有有機珪素化合物又はこれと硫黄との混合物を相間移動触媒の存在下、M2Sn(式中、Mはアンモニウム又はアルカリ金属、nは平均値として1<n<6を示す)で表される多硫化物又はその水和物の水溶液又は水分散液と反応させることにより、下記平均組成式(2)
(R1O)(3-p)(R2)pSi−R3−Sm−R3−Si(OR1)(3-p)(R2)p (2)
(式中、R1及びR2はそれぞれ炭素数1〜4の1価炭化水素基、R3は炭素数1〜10の2価炭化水素基、mは平均値として2≦m≦6、pは0,1又は2を示す。)
で表されるスルフィド鎖含有有機珪素化合物を、m=1のモノスルフィド含有有機珪素化合物の生成を抑制して製造し得ることを知見した。
[請求項1]
相関移動触媒の存在下、下記一般式(1)
(R 1 O) (3-p) (R 2 ) p Si−R 3 −X (1)
(式中、R 1 及びR 2 はそれぞれ炭素数1〜4の1価炭化水素基、R 3 は炭素数1〜10の2価炭化水素基、Xはハロゲン原子、pは0,1又は2を示す。)
で表されるハロゲノアルキル基含有有機珪素化合物に、M 2 S n (式中、Mはアンモニウム又はアルカリ金属、nは平均値として1<n<6を示す)で表される多硫化物又はその水和物の水溶液又は水分散液を添加して反応させることにより、下記平均組成式(2)
(R 1 O) (3-p) (R 2 ) p Si−R 3 −S m −R 3 −Si(OR 1 ) (3-p) (R 2 ) p (2)
(式中、R 1 及びR 2 はそれぞれ炭素数1〜4の1価炭化水素基、R 3 は炭素数1〜10の2価炭化水素基、mは平均値として2≦m≦6、pは0,1又は2を示す。)
で表されるスルフィド鎖含有有機珪素化合物を得ることを特徴とするスルフィド鎖含有有機珪素化合物の製造方法。
[請求項2]
ハロゲノアルキル基含有有機珪素化合物と硫黄の混合物にM 2 S n で表される多硫化物又はその水和物の水溶液又は水分散液を添加して反応させることを特徴とする請求項1記載のスルフィド鎖含有有機珪素化合物の製造方法。
[請求項3]
ハロゲノアルキル基含有有機珪素化合物に硫黄とM 2 S n で表される多硫化物又はその水和物の水溶液又は水分散液を添加して反応させることを特徴とする請求項1記載のスルフィド鎖含有有機珪素化合物の製造方法。
[請求項4]
M 2 S n (式中、Mはアンモニウム又はアルカリ金属、nは平均値として1<n<6を示す)が、M 2 S(式中、Mはアンモニウム又はアルカリ金属)で表される硫化物又はその水和物と硫黄とを水中で反応させて得たものである請求項1乃至3のいずれか1項記載のスルフィド鎖含有有機珪素化合物の製造方法。
[請求項5]
平均組成式(2)において、mは平均値として2<m<3である請求項1乃至4のいずれか1項記載のスルフィド鎖含有有機珪素化合物の製造方法。
(R1O)(3-p)(R2)pSi−R3−X (1)
で表されるハロゲノアルキル基含有有機珪素化合物又はこれと硫黄との混合物を相間移動触媒の存在下、M2Snで表される多硫化物又はその水和物の水溶液又は水分散液と反応させることにより、下記平均組成式(2)
(R1O)(3-p)(R2)pSi−R3−Sm−R3−Si(OR1)(3-p)(R2)p (2)
で表されるスルフィド鎖含有有機珪素化合物を、m=1のモノスルフィド含有有機珪素化合物の生成を抑制して得るものである。
(R1O)(3-p)(R2)pSi−R3−X (1)
(CH3O)3Si−(CH2)3−Cl
(CH3O)3Si−(CH2)3−Br
(CH3CH2O)3Si−(CH2)3−Cl
(CH3CH2O)3Si−(CH2)3−Br
(CH3CH2O)3Si−CH2CH(CH3)CH2−Cl
また、溶媒を使用した場合には、分液後に減圧下で留去すればよい。
(R1O)(3-p)(R2)pSi−R3−Sm−R3−Si(OR1)(3-p)(R2)p (2)
、特に好ましくは2<m<3である。なお、本発明においては、式(2)のmが1である化合物の生成を有効に抑制することができ、その生成量を3モル%以下とすることができる。
(CH3O)3Si−(CH2)3−Sm−(CH2)3−Si(OCH3)3
(CH3CH2O)3Si−(CH2)3−Sm−(CH2)3−Si(OCH2CH3)3
(CH3CH2O)3Si−CH2CH(CH3)CH2−Sm−CH2CH(CH3)CH2−Si(OCH2CH3)3
などが挙げられる。但し、mは平均値として上述した数を示す。
窒素ガス導入管、温度計、ジムロート型コンデンサー及び滴下漏斗を備えた1リットルのセパラブルフラスコに、イオン交換水250g、硫黄64g(2.0mol)、59質量%硫化ソーダ含有量のフレーク硫化ソーダ132.0g(1.0mol)を仕込み、50℃にて1時間撹拌することで、Na2S2の水溶液446gを得た。
窒素ガス導入管、温度計、ジムロート型コンデンサー及び滴下漏斗を備えた1リットルのセパラブルフラスコに、3−クロロプロピルトリエトキシシラン493.0g(2.05mol)、硫黄32.0g(1.0mol)を仕込み、80℃に昇温した。ここにテトラ−n−ブチルアンモニウムブロミド8.0gをイオン交換水20gに溶解させた水溶液を加えた。次いで、上記合成例1で得たNa2S2の水溶液446g(1.0mol)を80〜90℃の温度を保持するようにゆっくり滴下した。加えるのにかかった時間は40分を要した。滴下終了後、更に3時間熟成を続けた。その後、30℃以下まで冷却し、反応液を上層と下層に分離した。下層は生成したNaClが溶解した水溶液であった。上層は539.0gが得られた。この上層に硫酸マグネシウム25gを加えて脱水し、濾過を行ったところ、510.0gの褐色透明な液体を得た。
(CH3CH2O)3Si(CH2)3−S3.8−(CH2)3Si(OCH2CH3)3
で表されるスルフィド基含有アルコキシシランであることが確認された。
このもののスルフィド分布を超臨界クロマトグラフィー分析にて分析したところ、以下のスルフィドシラン分布であることが判明した。
m=1 0.1%以下(モル%)
m=2 16.1%
m=3 29.8%
m=4 28.8%
m=5 15.5%
m=6 6.5%
m=7 2.0%
m=8 1.3%
窒素ガス導入管、温度計、ジムロート型コンデンサー及び滴下漏斗を備えた1リットルのセパラブルフラスコに、3−クロロプロピルトリエトキシシラン493.0g(2.05mol)を仕込み、80℃に昇温した。ここにテトラ−n−ブチルアンモニウムブロミド8.0gをイオン交換水20gに溶解させた水溶液を加えた。次いで、59質量%硫化ソーダ含有量のフレーク硫化ソーダ132.0g(1.0mol)、硫黄41.6g(1.3mol)をイオン交換水250gに溶解させた水溶液を80〜90℃の温度を保持するようにゆっくり滴下した。加えるのにかかった時間は40分を要した。滴下終了後、更に5時間熟成を続けた。その後、30℃以下まで冷却し、反応液を上層と下層に分離した。下層は生成したNaClが溶解した水溶液であった。上層は450.0gが得られた。この上層に硫酸マグネシウム25gを加えて脱水し、濾過を行ったところ、435.0gの褐色透明な液体を得た。
(CH3CH2O)3Si(CH2)3−S2.3−(CH2)3Si(OCH2CH3)3
で表されるスルフィド基含有アルコキシシランであることが確認された。
このもののスルフィド分布を超臨界クロマトグラフィー分析にて分析したところ、以下のスルフィドシラン分布であることが判明した。
m=1 2.9%(モル%)
m=2 68.1%
m=3 25.6%
m=4 2.8%
m=5 0.6%
m=6 0.1%以下
窒素ガス導入管、温度計、ジムロート型コンデンサー及び滴下漏斗を備えた1リットルのセパラブルフラスコに、3−クロロプロピルトリエトキシシラン493.0g(2.05mol)、テトラ−n−ブチルアンモニウムブロミド5.0gを仕込み、80℃に昇温した。ここにテトラ−n−ブチルアンモニウムブロミド5.0gと59質量%硫化ソーダ含有量のフレーク硫化ソーダ132.0g(1.0mol)、硫黄41.6g(1.3mol)を水300gに溶解させた水溶液を70〜80℃の温度を保持するようにゆっくり滴下した。加えるのにかかった時間は40分を要した。滴下終了後、更に5時間熟成を続けた。その後、30℃以下まで冷却し、反応液を上層と下層に分離した。下層は生成したNaClが溶解した水溶液であった。上層は455.0gが得られた。この上層に硫酸マグネシウム25gを加えて脱水し、濾過を行ったところ、423.0gの淡褐色透明な液体を得た。
(CH3CH2O)3Si(CH2)3−S2.3−(CH2)3Si(OCH2CH3)3
で表されるスルフィド基含有アルコキシシランであることが確認された。
このもののスルフィド分布を超臨界クロマトグラフィー分析にて分析したところ、以下のスルフィドシラン分布であることが判明した。
m=1 2.6%(モル%)
m=2 69.6%
m=3 24.5%
m=4 2.7%
m=5 0.6%
m=6 0.1%以下
窒素ガス導入管、温度計、ジムロート型コンデンサー及び滴下漏斗を備えた1リットルのセパラブルフラスコに、3−クロロプロピルトリエトキシシラン493.0g(2.05mol)、硫黄32.0g(1.0mol)、トルエン200.0gを仕込み、80℃に昇温した。ここにテトラ−n−ブチルアンモニウムブロミド8.0gをイオン交換水20gに溶解させた水溶液を添加した。次いで59質量%硫化ソーダ含有量のフレーク硫化ソーダ132.0g(1.0mol)、硫黄16.0g(0.5mol)を水300gに溶解させた水溶液を80〜85℃の温度を保持するようにゆっくり滴下した。加えるのにかかった時間は35分を要した。滴下終了後、更に5時間熟成を続けた。その後、30℃以下まで冷却し、反応液を上層と下層に分離した。下層は生成したNaClが溶解した水溶液であった。上層は697.0gが得られた。この上層に硫酸マグネシウム25gを加えて脱水し、濾過を行ったところ、671.0gの淡褐色透明な液体を得た。得られた溶液を80℃にて減圧濃縮を行ったところ、474.0gの淡褐色透明な液体が得られた。
(CH3CH2O)3Si(CH2)3−S2.5−(CH2)3Si(OCH2CH3)3
で表されるスルフィド基含有アルコキシシランであることが確認された。
このもののスルフィド分布を超臨界クロマトグラフィー分析にて分析したところ、以下のスルフィドシラン分布であることが判明した。
m=1 1.7%(モル%)
m=2 57.7%
m=3 30.5%
m=4 7.4%
m=5 2.2%
m=6 0.5%
m=7 0.1%以下
窒素ガス導入管、温度計、ジムロート型コンデンサー及び滴下漏斗を備えた1リットルのセパラブルフラスコに、59質量%硫化ソーダ含有量のフレーク硫化ソーダ132.0g(1.0mol)、硫黄48.0g(1.5mol)、テトラ−n−ブチルアンモニウムブロミド8.0g、水300gを仕込み、80℃にて3時間撹拌した。次いで3−クロロプロピルトリエトキシシラン493.0g(2.05mol)を80〜90℃の温度を保持するようにゆっくり滴下した。加えるのにかかった時間は40分を要した。滴下終了後、更に5時間熟成を続けた。その後、30℃以下まで冷却し、反応液を上層と下層に分離した。下層は生成したNaClが溶解した水溶液であった。上層は485.0gが得られた。この上層に硫酸マグネシウム25gを加えて脱水し、濾過を行ったところ、450.0gの淡褐色透明な液体を得た。
(CH3CH2O)3Si(CH2)3−S2.5−(CH2)3Si(OCH2CH3)3
で表されるスルフィド基含有アルコキシシランであることが確認された。
このもののスルフィド分布を超臨界クロマトグラフィー分析にて分析したところ、以下のスルフィドシラン分布であることが判明した。このように先に硫化ソーダと硫黄とを反応させた後、3−クロロプロピルトリエトキシシランを加えて反応させると、モノスルフィド体が多く生成することが確認された。
m=1 6.0%(モル%)
m=2 51.3%
m=3 31.4%
m=4 7.3%
m=5 3.0%
m=6 1.0%
m=7 0.1%以下
Claims (5)
- 相関移動触媒の存在下、下記一般式(1)
(R1O)(3-p)(R2)pSi−R3−X (1)
(式中、R1及びR2はそれぞれ炭素数1〜4の1価炭化水素基、R3は炭素数1〜10の2価炭化水素基、Xはハロゲン原子、pは0,1又は2を示す。)
で表されるハロゲノアルキル基含有有機珪素化合物に、M2Sn(式中、Mはアンモニウム又はアルカリ金属、nは平均値として1<n<6を示す)で表される多硫化物又はその水和物の水溶液又は水分散液を添加して反応させることにより、下記平均組成式(2)
(R1O)(3-p)(R2)pSi−R3−Sm−R3−Si(OR1)(3-p)(R2)p (2)
(式中、R1及びR2はそれぞれ炭素数1〜4の1価炭化水素基、R3は炭素数1〜10の2価炭化水素基、mは平均値として2≦m≦6、pは0,1又は2を示す。)
で表されるスルフィド鎖含有有機珪素化合物を得ることを特徴とするスルフィド鎖含有有機珪素化合物の製造方法。 - ハロゲノアルキル基含有有機珪素化合物と硫黄の混合物にM 2Snで表される多硫化物又はその水和物の水溶液又は水分散液を添加して反応させることを特徴とする請求項1記載のスルフィド鎖含有有機珪素化合物の製造方法。
- ハロゲノアルキル基含有有機珪素化合物に硫黄とM 2 S n で表される多硫化物又はその水和物の水溶液又は水分散液を添加して反応させることを特徴とする請求項1記載のスルフィド鎖含有有機珪素化合物の製造方法。
- M2Sn(式中、Mはアンモニウム又はアルカリ金属、nは平均値として1<n<6を示す)が、M2S(式中、Mはアンモニウム又はアルカリ金属)で表される硫化物又はその水和物と硫黄とを水中で反応させて得たものである請求項1乃至3のいずれか1項記載のスルフィド鎖含有有機珪素化合物の製造方法。
- 平均組成式(2)において、mは平均値として2<m<3である請求項1乃至4のいずれか1項記載のスルフィド鎖含有有機珪素化合物の製造方法。
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US7560583B2 (en) * | 2006-10-06 | 2009-07-14 | Momentive Performance Materials Inc. | Mercaptofunctional silane and process for its preparation |
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US20080251397A1 (en) * | 2007-04-10 | 2008-10-16 | Uk Gal, Llc | Holder for articles and accessories |
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Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2695211B1 (fr) * | 1992-08-26 | 1994-11-18 | Kollmorgen Artus | Dispositif et procédé d'analyse de signaux ILS. |
US5405985A (en) * | 1994-07-08 | 1995-04-11 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Preparation of sulfur-containing organosilicon compounds |
US5468893A (en) * | 1994-07-08 | 1995-11-21 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Preparation of sulfur-containing organosilicon compounds |
DE19541404A1 (de) * | 1995-11-07 | 1997-05-15 | Degussa | Verfahren zur selektiven Synthese von Silylalkyldisulfiden |
JP3465558B2 (ja) * | 1997-09-26 | 2003-11-10 | 信越化学工業株式会社 | ポリスルフィドシランの製造方法 |
US6294683B1 (en) * | 1999-01-19 | 2001-09-25 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Solid/liquid phase transfer system |
US6448426B1 (en) | 2001-06-29 | 2002-09-10 | Dow Corning Corporation | Process for the preparation of sulfur-containing organosilicon compounds |
US6384255B1 (en) | 2001-06-29 | 2002-05-07 | Dow Corning Corporation | Process for the preparation of sulfur-containing organosilicon compounds |
JP2003261580A (ja) * | 2002-03-08 | 2003-09-19 | Shin Etsu Chem Co Ltd | スルフィド鎖含有有機珪素化合物の製造方法 |
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