MXPA05011029A

MXPA05011029A - Gel termo-reversible homogeneo que contiene carragenano de viscosidad reducida, y productos hechos a partir del mismo.

Info

Publication number: MXPA05011029A
Application number: MXPA05011029A
Authority: MX
Inventors: J Riley Peter
Original assignee: Fmc Corp
Priority date: 2003-04-14
Filing date: 2004-04-14
Publication date: 2005-12-12
Also published as: WO2004091529A3; EP1628620A4; PL1628643T3; JP2007525551A; EP1622594A4; BRPI0409334A; WO2004091537A2; BRPI0409342A; KR20060003350A; WO2004091527A3; WO2004091532A2; EP1622594A2; CA2522295A1; EP1620059A2; BRPI0409329A; CA2522293A1; WO2004091532A3; JP2007526210A; JP4558721B2; JP2007525451A

Abstract

La presente invencion se refiere a un gel termo-reversible homogeneo que comprende carragenano, en donde al carragenano tiene una viscosidad menor a 10 cP a 75°C al medirse en una solucion acuosa de cloruro de sodio 0.10 molar que contiene el 1.5 por ciento en peso del carragenano, basandose en el peso de todos los componentes de la solucion, y opcionalmente cuando menos uno de un plastificante, un segundo formador de pelicula, un agente de volumen, y un agente de control de pH, en donde el gel tiene un contenido de solidos de cuando menos el 40 por ciento. La presente invencion tambien se refiere a procesos para su preparacion, asi como a una variedad de productos que contienen al gel, incluyendo productos comestibles, capsulas blandas, capsulas duras, y formas solidas encapsulando polvos, tabletas, caplets, etc.

Description

GEL TERMO-REVERSIBLE HOMOGENEO QUE CONTIENE CARRAGENANO DE VISCOSIDAD REDUCIDA, Y PRODUCTOS HECHOS A PARTIR DEL MISMO SOLICITUDES RELACIONADAS Esta solicitud reivindica el beneficio de las Solicitudes Provisionales de los Estados Unidos de Norteamérica Números 60/462,785; 60/462,721; 60/462,758; 60/462,617; 60/462,793; 60/462,783; 60/462,792; 60/462,794; todas presentadas el 14 de abril de 2003.

CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a un gel termo-reversible homogéneo, el cual comprende carragenano, en donde el carragenano tiene una viscosidad menor a 10 cP a 75°C cuando se mide en una solución acuosa de cloruro de sodio 0.10 molar conteniendo el 1.5 por ciento en peso del carragenano, basándose en el peso de todos los componentes de la solución, y o p ci o n a I m e n te cuando menos uno de un plastificante, un segundo formador de película, un agente de volumen, y un agente de control de pH, en donde el gel tiene un contenido de sólidos de cuando menos el 40 por ciento. La presente invención también se refiere a procesos para su preparación, así como a una variedad de productos que contienen al gel, incluyendo productos comestibles, cápsulas blandas, cápsulas duras, y formas sólidas que encapsulan polvos, tabletas, caplets, etcétera.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN El carragenano es un polisacárido de galactano comercialmente significativo que se encuentra en las algas rojas. Todos los carragenanos contienen unidades de galactosa de repetición unidas por enlaces glicosídicos a 1 ?3 y ß 1 ?A alternados, y están sulfatados hasta grados ampliamente variables. Los tipos de carragenano se pueden distinguir, en parte, por su grado y posición de sulfatación, así como por el alga a partir de la cual se obtienen. Los diferentes tipos de carragenano incluyen kappa, kappa-2, iota, lambda, mu, y nu. Debido a que los carragenanos varían en su composición y estructura, se sabe que varían en las propiedades y usos. Los carragenanos también varían en el peso molecular, contenido y tipo de catión. En los sistemas altos en sólidos, por ejemplo con más del 40 por ciento de sólidos, se ha sabido que las composiciones formadoras de gel de carragenano crean sistemas altamente viscosos que crean problemas de procesamiento cuando se hace el gel, por ejemplo, este procesamiento requiere de calor, esfuerzo cortante, y manejo significativos, con el objeto de prevenir la gelificación prematura o la formación de geles y películas de gel que sean menos que completamente homogéneas (dando como resultado geles de una resistencia más débil). Las aplicaciones industriales importantes, tales como la fabricación de cápsulas blandas, cápsulas duras, productos comestibles (gomas, dulces, etcétera), polvos encapsuladores de formas sólidas, tabletas, etcétera, podrían beneficiarse el uso de geles de carragenano particulares que se gelifiquen a temperaturas reducidas. Durante mucho tiempo se ha creído que la temperatura de gelificación del carragenano depende de su peso molecular. Para la sorpresa de los solicitantes, los geles de carragenano altos en sólidos, tales como de cuando menos el 40 por ciento de sólidos, los geles y las películas de gel que contienen carragenanos de peso molecular reducido, como son referenciados en la presente, dan una reducción altamente deseable de la temperatura de gelificación.

COMPENDIO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a un gel termo-reversible homogéneo que comprende carragenano, en donde el carragenano tiene una viscosidad menor a 10 cP a 75°C, cuando se mide en una solución acuosa de cloruro de sodio 0.10 molar conteniendo el 1.5 por ciento en peso de carragenano, basándose en el peso de todos los componentes de la solución, y opcionalmente cuando menos uno de un plastificante, un segundo formador de película, un agente de volumen, y un agente de control de pH, en donde el gel tiene un contenido de sólidos de cuando menos el 40 por ciento. La presente invención también se refiere a procesos para su preparación, así como a una variedad de productos que contienen al gel, incluyendo productos comestibles (por ejemplo, gomas, dulces), cápsulas blandas, cápsulas duras, y formas sólidas que encapsulen polvos, tabletas, caplets, etcétera. La presente invención también se refiere a un proceso para reducir la temperatura de gelificación de los geles de carragenano y de las películas de gel, el cual comprende utilizar el carragenano de peso molecular reducido descrito en la presente.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS La Figura 1 es un esquema de un proceso de la presente invención para hacer películas y cápsulas blandas, utilizando un procesador Stephan junto con una extrusora. La Figura 2 es un esquema de un proceso de la presente invención para hacer películas y cápsulas blandas utilizando un aparato mezclador de fluido de la Figura 3, y una extrusora. El esquema muestra la película que va saliendo de la extrusora, procediendo hacia el aparato de encapsulación. La Figura 3 es una vista elevada lateral parcialmente separada en partes del aparato mezclador de fluido para mezclar primero y segundo fluidos con vapor, que se puede utilizar en el proceso de la presente invención. La Figura 4 es otra versión del esquema de la Figura 2, que muestra la película que va saliendo de la extrusora, procediendo hacia el aparato de encapsulación. La Figura 5 es un esquema de un proceso de la presente invención para hacer películas y cápsulas blandas utilizando el aparato mezclador de fluido de la Figura 3, un tambor de enfriamiento, y un aparato de encapsulación.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Como se observa en lo anterior, el carragenano es un polisacárido de galactano comercialmente significativo que se encuentra en las algas rojas. Los tipos preferidos de carragenano que se pueden utilizar en esta invención son carragenano kappa, kappa-2, e ¡ota. Estos tipos de carragenano se pueden distinguir, en parte, por su grado y posición de sulfatación, así como el alga a partir de la cual se obtienen. Por ejemplo, el carragenano iota tiene una unidad de repetición de D-galactosa-4-sulfato-3,6-anhidro-D-galactosa-2-sulfato, que proporciona un contenido de sulfato-éster de aproximadamente el 25 al 34 por ciento. El carragenano iota se puede obtener, por ejemplo, a partir de Euchema denticulatum ("también referida como "Spinosum").

El carragenano kappa tiene una unidad de repetición de D-ga!actosa-4-sulfato-3,6-anhidro-D-galactosa, y se obtiene, por ejemplo, a partir de kappaphycus alvarezli (también conocida como "Eucheuma cottonii"). En contraste, el carragenano kappa-2 es reportado por R. Falshaw, H. J. Bixler, y K. Johndro, Structure and Performance of Commercial Kappa-2 Carrageenan Extracts, Food Hydrocolloids 15 (2001 ) 441-452, y por H. Bixler, K. Johndro, y R. Falshaw, Kappa-2 carrageenan: structure and performance of commercial extracts II, Food Hydrocolloids 15 (2001 ) 619-630, por ser de copolímeros que contienen cierta cantidad de unidades de repetición kappa ( 3 : 6 - a n h i d ro -galactosa (3:6-AG)), y unidades de repetición ¡ota (3:6-anhidro-galactosa-2-sulfato (3:6-AG-2-S)), cova I entem ente enlazadas en la estructura base el copolímero, y obtenidas a partir de ciertas algas G i garti n a ce ae . Las referencias anteriores mencionan que estos carragenanos kappa-2 tienen propiedades distintivamente diferentes, comparándose con las mezclas simples de carragenanos kappa e iota. Otras referencias que describen el carragenano kappa-2 se discuten en estas pu licaciones. Aunque históricamente ha habido una confusión considerable acerca de la naturaleza física de los carragenanos kappa-2, los estudios recientes, tales como los mencionados inmediatamente antes, han confirmado que los carragenanos kappa-2 son copolímeros que contienen unidades de repetición kappa e iota covalentemente enlazadas (en ciertas proporciones de fracciones kappa a ¡ota) en la estructura base del copolímero, en una clara distinción con las mezclas físicas de polímeros kappa e iota. Como se utiliza en la presente, el carragenano kappa-2 tiene una proporción molar de 3:6 AG-2S a 3:6AG en un contenido del 25 al 50 por ciento, el carragenano iota tiene una proporción molar de 3:6AG-2S a 3:6AG en un contenido del 80 al 100 por ciento, y el carragenano kappa tiene una proporción molar de 3:6AG-2S a 3:6AG en un contenido menor que aquél para el carragenano kappa-2. Por ejemplo, el carragenano kappa a partir de Euchema cottonii, una fuente de alga comúnmente conocida y utilizada para el carragenano kappa, tiene una proporción molar de 3:6AG-2S a 3:6AG en un contenido menor a aproximadamente el 10 por ciento; y el carragenano iota a partir de Spinosum , una fuente de alga comúnmente conocida y utilizada para el carragenano iota, tiene una proporción molar de 3:6AG-2S a 3:6AG en un contenido mayor a aproximadamente el 85 por ciento. Esto significa que el carragenano kappa-2 comprende una proporción de unidades de repetición kappa (3:6-AG) a unidades de repetición ¡ota (3:6-AG-2S) de entre 1.0 y 3.0:1, más particularmente de 1.5 a 3.0:1 (más particularmente dependiendo de la aplicación deseada). La proporción molar de 3:6AG-2S a 3:6AG en un contenido definido en la presente se mantiene para los carragenanos iota, kappa, y kappa-2, independientemente de su grado de modificación y del contenido de precursor (por ejemplo, unidades de repetición mu y nu). Por consiguiente, cualquier carragenano de peso molecular reducido que satisfaga las definiciones de la presente, independientemente de su grado de modificación (a partir del tratamiento alcalino), está dentro del alcance de esta invención. El carragenano kappa-2 que se va a utilizar en la presente invención, puede estar contenido dentro de, o se puede purificar o separar a partir de, un número de especies de algas dentro de la clase de, por ejemplo, algas Gigartinaceae, tales como Gigartina radula, G ¡garfiña corymbifera, G igartina s kottsb erg i i , Iridaea cordata, Sarcothalia crispata, y Mazzaella laminarioides. La fuente de alga del carragenano kappa-2 que se va a utilizar en esta invención es cualquiera que produzca carragenano kappa-2 que tenga un contenido molar de 3:6AG-2S a 3:6AG descrito en la presente. Los métodos de recuperación de los carragenanos a partir de sus fuentes incluyen la filtración completa o parcial de los insolubles a partir del material de partida, o el uso del material no filtrado, así como las algas extruidas. Se entiende que, durante el proceso de recuperación del carragenano a partir de las algas anteriores, puede haber cantidades pequeñas o de traza de otros carragenanos (por ejemplo, carragenanos lambda), y se pueden utilizar con los carragenanos de la presente invención. El carragenano en el gel de la presente invención es un carragenano de peso molecular reducido que tiene una viscosidad menor a 10 cP, más particularmente de 5 a 8 cP, a 75°C, cuando se mide en una solución acuosa de cloruro de sodio 0.10 molar conteniendo el 1.5 por ciento en peso del carragenano de peso molecular reducido, basándose en el peso de todos los componentes de la solución. Esta prueba de viscosidad se puede llevar a cabo utilizando un viscómetro Brookfield LVF (Brookfield Engineering Laboratories, Inc.), empleando el Huso #1 a 60 revoluciones por minuto, y determinando la viscosidad después de 6 revoluciones. Los geles de la invención tienen un contenido de sólidos de cuando menos el 40 por ciento, de cuando menos el 50 por ciento, de cuando menos el 60 por ciento, de cuando menos el 70 por ciento, de cuando menos el 80 por ciento, y de cuando menos el 90 por ciento en peso de todos los componentes del gel. Los carragenanos de peso molecular reducido utilizados en el gel de la invención, contienen en general un catión, y ese catión puede ser cuando menos uno de un catión de calcio, potasio, magnesio, amonio, o sodio. Se prefieren sodio y potasio para el carragenano kappa y kappa-2, mientras que se prefieren el sodio, el potasio, y el calcio para el carragenano iota. El contenido de sodio y potasio, o la mezcla de los mismos, para el carragenano kappa y kappa-2, puede ser de cuando menos el 75 por ciento, el 80 por ciento, el 85 por ciento, el 90 por ciento, el 95 por ciento, ó el 98 por ciento en peso del contenido de catión total del mismo; y el contenido de sodio, potasio y calcio para el carragenano iota, o la mezcla de los mismos, puede ser de cuando menos el 75 por ciento, el 80 por ciento, el 85 por ciento, el 90 por ciento, el 95 por ciento, ó el 98 por ciento en peso del contenido de catión total del mismo. Se ha encontrado que los geles de la presente invención que utilizan los carragenanos de peso molecular reducido descritos en la presente, reducen la temperatura de gelificación del gel resultante, comparándose con los carragenanos de un tipo y contenido similar que tengan un peso molecular más alto. Por ejemplo, los solicitantes han encontrado que los carragenanos iota de peso molecular reducido descritos en la presente, han reducido la temperatura de gelificación desde aproximadamente 81°C (teniendo el carragenano iota el 3.37 por ciento de potasio y el 1.3 por ciento de calcio en peso del carragenano, y una viscosidad de 23 cP cuando se mide utilizando las pruebas de la presente) a aproximadamente 34°C (el carragenano iota de la invención que tiene el 3.37 por ciento de potasio y el 1.3 por ciento de calcio en peso del carragenano, y una viscosidad de 6 cP cuando se mide utilizando las pruebas del la presente), y de aproximadamente 60°C (el carragenano iota que tiene el 7.8 por ciento de sodio en peso del carragenano (0 por ciento de potasio y calcio), y una viscosidad de 23 cP cuando se mide utilizando las pruebas de la presente) a aproximadamente 30°C (el carragenano iota de la invención que tiene el 7.5 por ciento de sodio y el 0.5 por ciento de potasio en peso del carragenano, y una viscosidad de 6 cP cuando se mide utilizando las pruebas de la presente). Los solicitantes han encontrado además que los carragenanos kappa de peso molecular reducido descritos en la presente, han reducido la temperatura de gelificación desde aproximadamente 28°C (el carragenano kappa que tiene el 5.4 por ciento de sodio, el 0.09 por ciento de calcio, el 0 por ciento de potasio en peso del carragenano, y una viscosidad de 129 cP, cuando se mide utilizando las pruebas de la presente) a aproximadamente 21°C (el carragenano kappa de la invención que tiene predominantemente catión de sodio, y una viscosidad de 8 cP, cuando se mide utilizando las pruebas de la presente). Adicionalmente, los solicitantes han encontrado que los carragenanos kappa-2 de peso molecular reducido descritos en la presente, han reducido la temperatura de gelificación desde aproximadamente 35°C (el carragenano kappa-2 que tiene el 7.4 por ciento de sodio, el 0.15 por ciento de calcio, el 0.67 por ciento de potasio en peso del carragenano, y una viscosidad de 41 cP cuando se mide utilizando las pruebas de la presente) a aproximadamente 25°C (el carragenano kappa-2 de la invención que tiene el 7.7 por ciento de sodio, el 0.01 por ciento de calcio, el 1.0 por ciento de potasio en peso del carragenano, y una viscosidad de 9 cP, cuando se mide utilizando las pruebas de la presente). La temperatura de gelificación de los geles y de las películas de gel de esta invención, que contienen el carragenano de peso molecular reducido, pueden variar dependiendo de los otros materiales, y de las combinaciones de carragenanos de peso molecular reducido contenidos en el gel y en la película de gel (por ejemplo, plastificantes, segundos formadores de película, agentes de volumen, etcétera). Por consiguiente, por ejemplo, sin limitarse por lo mismo, los geles de la presente invención pueden tener temperaturas de gelificación de aproximadamente 60°C o menos, 50°C o menos, 45°C o menos, 40°C o menos, 35°C o menos (cuando menos el 80 por ciento, el 85 por ciento, el 90 por ciento, el 95 por ciento en peso de carragenano iota, basándose en el peso total del carragenano en el gel, y que contiene cuando menos el 50 por ciento de catión de sodio, calcio, y/o potasio); 60°C o menos, 50°C o menos, 40°C o menos, 30°C o menos, 28°C o menos, 25°C o menos, 21°C o menos (cuando menos el 80 por ciento, 85 por ciento, 90 por ciento, 95 por ciento en peso de carragenano kappa, basándose en el peso total del carragenano en el gel, y que contiene cuando menos el 50 por ciento de catión de sodio); y 60°C o menos, 50°C o menos, 35°C o menos, 30°C o menos, 25°C o menos (cuando menos el 80 por ciento, el 85 por ciento, el 90 por ciento, el 95 por ciento en peso de carragenano kappa-2, basándose en el peso total del carragenano en el gel, y que contiene cuando menos el 50 por ciento de catión de sodio). El catión de sodio puede estar presente en una cantidad de cuando menos el 75 por ciento, el 85 por ciento, el 90 por ciento, el 95 por ciento en peso, basándose en el peso del catión total. El carragenano de peso molecular reducido utilizado en la presente invención está presente en general en una cantidad formadora de gel. Esta cantidad es en general del 0.5 por ciento al 25 por ciento, más particularmente del 0.5 por ciento al 15 por ciento, de una manera más particular del 3.0 por ciento al 15 por ciento en peso de todos los componentes del gel, dependiendo del uso del gel. Los geles y películas de gel de la invención se consideran en general homogéneas y termo-reversibles Como se utiliza en la presente, "homogéneo" define los geles y películas que, a simple vista, son visualmente uniformes y están libres de defectos tales como grumos, grietas, partículas no disueltas que se deban disolver, distribución no uniforme de partículas insolubles, etcétera. Los "ojos de pescado" (estados líquido y sólido mixtos), o las "bolas de gel" (estructura de gel no uniforme) no satisfarían la definición de "homogéneo" como se utiliza en la presente. Los geles y películas de gel de la presente invención se pueden vaciar y utilizar en una amplia variedad de aplicaciones como películas vaciadas o en el procesamiento subsecuente. Como se utiliza en la presente, "termo-reversible" define un gel y una película de gel que tiene una temperatura de fusión. Como se utiliza en la presente, la temperatura de fusión es la temperatura o el intervalo de temperatura sobre el cual la película de gel se reblandece o fluye. Como se utiliza en la presente, la frase "películas de gel" se refiere a una membrana delgada o a una red tridimensional, formada de carragenano estructurado. La composición formadora de gel se caracteriza por una temperatura de gel, la temperatura debajo de la cual se debe enfriar la masa fundida de la composición de gel para formar una estructura auto-soportada. De una manera opcional, la masa fundida se puede vaciar caliente y dejarse enfriar, así como secar, para concentrar adicionalmente los sólidos (remoción de humedad controlada) hasta que se forme una película de gel, mediante la composición de gel. La temperatura de fusión de una película de gel termo-reversible es más alta que su temperatura de gel. El gel y la película de gel termo-reversible homogénea de la presente invención puede contener de manera opcional cuando menos uno de un plastificante, un segundo formador de película, un agente de volumen, y un agente de control de pH. Los componentes que se vayan a agregar al gel y a la película de gel y sus cantidades pueden variar dependiendo del uso deseado del gel y de la película de gel. Los ejemplos de este plastificante incluyen polioles, tales como glicerina, sorbitol, maltitol, lactitol, almidón de maíz, fructosa, polidextrosa, y polialquilen-glicoles, tales como propilenglicol y polietilenglicol. La cantidad del plastificante puede variar dependiendo del uso del gel y de la película de gel y de su elasticidad deseada. Por ejemplo, estos plastificantes se pueden utilizar en general en una cantidad de cuando menos el 5 por ciento, más preferiblemente de cuando menos el 10 por ciento, de una manera más preferible de cuando menos el 20 por ciento, y muy preferiblemente de cuando menos el 30 por ciento en peso de todos los componentes, incluyendo agua, en el gel o en la película de gel seca, si se desea un gel y una película de gel que tenga más elasticidad; por ejemplo, películas de gel para utilizarse en la fabricación de cápsulas blandas. Para otras aplicaciones, tales como cápsulas duras, en donde se desean películas menos elásticas, el plastificante puede estar presente en una cantidad del 0 por ciento al 20 por ciento en peso de todos los componentes de la película de gel seca. Es posible que el gel y la película de gel de la invención no contengan plastificante alguno. Los ejemplos del segundo formador de película que se puede utilizar en la presente invención incluyen cuando menos uno de un almidón, hidrolizado de almidón, derivado de almidón, goma de celulosa, hidrocoloide, un éter de alquil-celulosa, o un éter de alquil-celulosa modificado. Los ejemplos del hidrocoloide incluyen cuando menos uno de los carragenanos kappa, kappa-2, e iota, que tengan un peso molecular más alto que los utilizados en la presente (por ejemplo, que tengan una viscosidad de 10 cps ó más a 75°C, al medirse en una solución de cloruro de sodio 0.10 molar que contenga el 1.5 por ciento en peso del carragenano de peso molecular más alto), y menos que las versiones completamente modificadas del mismo; alginatos, incluyendo alginato de potasio, alginato de sodio, alginato de amonio, y alginato de propilenglicol; gomas de polimanano (por ejemplo, de una viscosidad generalmente menor de aproximadamente 1000 mPs, medida al 1 por ciento en peso en agua a 25°C), tales como goma guar de viscosidad reducida; pululano, gelano (incluyendo gelano alto y bajo en a c i I o ) ; dextrano; pectina, y combinaciones de los mismos. Un ejemplo de un éter de alquil-celulosa que se puede utilizar en la presente invención es la hidroxi-etil-celulosa. Los ejemplos de los éteres de alquil-celulosa modificados que se pueden utilizar en la presente invención incluyen hidroxi-p ro p i I - ce I u I o s a e h i d roxi- p ro p i I - m e t i I -ce I u I o s a . El carragenano utilizado en esta invención puede ser el único gel y formador de película en el gel y la película de gel. Cuando los geles de la presente invención contienen segundos formadores de película, el carragenano de la invención puede estar presente en una cantidad de cuando menos el 10 por ciento, de cuando menos el 20 por ciento, de cuando menos el 50 por ciento, o de cuando menos el 80 por ciento en peso de la cantidad total de formadores de película en la película de gel seca. Los ejemplos del agente de volumen incluyen celulosa no coloidal (fuente vegetal), celulosa m i c ro c ri s t a I i n a (fuente vegetal), almidón microcristalino, almidón modificado y no modificado, derivados y fracciones de almidón, inulina, hidrolizados de almidón, azúcar, jarabe de maíz, y polidextrosa. Como se utiliza en la presente y en las reivindicaciones, el término "almidón modificado" incluye almidones tales como almidones hidroxipropilados, almidones adelgazados con ácido, y similares. Los ejemplos de los almidones modificados que se pueden utilizar en la presente invención incluyen Puré CoteMR B760, B790, B793, M250 y M180, Pure-Dent R B890, y Pure-SetMR B965, todos disponibles en Grain Processing Corporation de M u s ca t i n e , lowa, y C. AraTexMR 75701 , disponible en Cerestar, Inc. Los ejemplos de los hidrolizados de almidón incluyen m a I tod ext ri n a , también conocida como dextrina. Los almidones no modificados, tales como almidón de papa, también pueden contribuir a la resistencia de película cuando se combinan con los hidrocoloides dentro del alcance de la invención. En general, los almidones modificados son productos preparados mediante el tratamiento químico de los almidones, por ejemplo, almidones tratados con ácido, almidones tratados con enzimas, almidones oxidados, almidones reticulados, y otros derivados de almidón. Se prefiere que los almidones modificados se deriven en donde se modifiquen las cadenas laterales con grupos hidrofílicos o hidrofóbicos, para formar de esta manera una estructura más complicada con una fuerte interacción entre las cadenas laterales. La cantidad del agente de volumen que se debe utilizar en la presente invención es en general la cantidad del 0 al 20 por ciento en peso del gel seco, pero se puede utilizar más, si se desea, por ejemplo, cuando menos el 20 por ciento, más preferiblemente cuando menos el 30 por ciento en peso del gel seco. Observe que el almidón, los derivados de almidón, y los hidrolizados de almidón, pueden ser multifuncionales. Es decir, en adición a utilizarse como agentes de volumen, se pueden utilizar como segundos formadores de película. Cuando éstos se utilizan como agentes de volumen y como segundos formadores de película, en general se utilizan en una cantidad de cuando menos el 10 por ciento, de preferencia cuando menos el 20 por ciento, más preferiblemente de cuando menos el 30 por ciento en peso del gel seco, dependiendo de la aplicación; por ejemplo, cápsulas blandas. Los ejemplos del agente de control de pH que se pueden utilizar de manera opcional en la presente invención incluyen bases, tales como hidróxidos, carbonatos, citratos, y fosfatos; mezclas de los mismos, y sus sales (por ejemplo citrato de sodio). El agente de control del pH se puede seleccionar como la fuente de cationes benéficos agregados, tales como potasio o sodio. Para algunas composiciones, el agente de control del pH se puede utilizar para mejorar la estabilidad del gel y la película de gel. La cantidad del agente de control del pH es en general la cantidad del 0 al 4 por ciento, de preferencia del 0 al 2 por ciento. Los geles de la invención también pueden contener colorantes y saborizantes, tales como azúcar, jarabe de maíz, fructosa, sacarosa, aspartame, sucrolosa, sorbitol, manitol, maltitol, etcétera, ya sea que estén presentes o no otros componentes, tales como p I a s t if i ca n t e s , agentes de volumen, segundos formadores de película, etcétera. Una modalidad de un gel y una película de gel de la invención comprende el carragenano de la invención, saborizante, y agua, en un sistema alto en sólidos por ejemplo, más del 40 por ciento, del 50 por ciento, del 60 por ciento, del 65 por ciento, del 75 por ciento, del 80 por ciento, del 85 por ciento, del 90 por ciento de sólidos. Los grosores de película seca generalmente utilizados para las cápsulas blandas están en el intervalo de 0.5 a 3.0 milímetros, más preferiblemente de 0.8 a 1.2 milímetros. Es posible que los geles y las películas de gel de la presente invención puedan contener gomas no termo-reversibles. Sin embargo, para no ¡mpactar adversamente a la naturaleza homogénea y termo-reversible del gel y de las películas de gel de la presente invención, estas gomas no termo-reversibles deben estar presentes en una cantidad menor al 50 por ciento en peso del carragenano de peso molecular reducido, de preferencia menor al 40 por ciento, más preferiblemente menor al 30 por ciento. Los ejemplos de las gomas no termo-reversibles incluyen gomas reticuladas, tales como pectinas y/o alginatos fraguados con calcio (por ejemplo, reticulados). Los alginatos y pectinas que reaccionan con calcio, así como sus formas menos refinadas, se consideran como gomas termo-reversibles en ausencia de cationes divalentes. Otras gomas no termo-reversibles, tales como goma de tragacanto, contribuyen a la termo-reversibilidad del carragenano mediante la absorción de agua dentro de su estructura, proporcionando el mismo efecto que aumentar la cantidad de carragenano sin los formadores de película secundarios. Los formadores de película adicionales, tales como polimananos, pueden formar redes continuas, ya sea por sí mismos o de una manera sinérgica con otros componentes durante el proceso de activación y vaciado. Los geles de carragenano de peso molecular reducido de la presente invención se hacen en general a partir de un proceso que utiliza un aparato que hace posible un desgarre, temperatura (arriba de la temperatura de g e I if i ca ci ó n ) y tiempo de residencia suficientemente altos, como para proporcionar una masa fundida homogénea de la composición, y la formación del gel al enfriarse. Este aparato incluye, pero no se limita a, mezcladoras Ross, procesadores Stephan, cocinadoras de chorro convencionales, extrusoras, y aparatos mezcladores de fluidos, como se estipulan en la Figura 3. Las mezcladoras Ross, los procesadores Stephan, las extrusoras, y las cocinadoras de chorro convencionales, están fácilmente disponibles comercialmente. Antes del enfriamiento, la masa fundida se puede alimentar hacia cuando menos una de una bomba, mezcladora, o desvolatilizador. Un ejemplo de un dispositivo que realiza 5 cualquiera de estas funciones es una extrusora. Una masa fundida extruida también se puede dirigir hacia un dispositivo formador o configurador de película (por ejemplo, una caja extensora, como se utiliza en una máquina formadora de cápsulas) que ayude al vaciado uniforme de una película Q continua, o a través de un dado que permita la formación directa de una película o extrudado configurado a partir del equipo de suministro de la masa fundida. Se debe tener cuidado de mantener la masa fundida arriba del inicio de flujo restringido/formación de estructura de gel. Se pueden 5 utilizar mangueras de transferencia aisladas y previamente calentadas (para mantener las temperaturas apropiadas), con el fin de asegurar el flujo de la masa fundida hasta que se inicie la formación deseada del gel y de la película de gel sobre los rodillos de vaciado o en otros puntos de formación 0 de la película, tales como una extrusora (dispositivo formador de película de flujo restrictivo) o dado. Los métodos de procesamiento adicionales (tales como el calentamiento previo (tales como el calentamiento previo de la cabeza de descarga/de tipo émbolo, como se ve en un sistema de ¡. proceso de Ross (pueden forzar (por presión) a la masa fundida a través de las mangueras de transferencia mencionadas anteriormente. Un aislamiento adicional puede ayudar a mantener las temperaturas de la masa fundida a través del uso de un disco de Teflón inicialmente colocado sobre la superficie de la masa fundida inmediatamente después de remover el dispositivo mezclador. En adición, se pueden introducir las mangueras alimentadoras hacia las cajas alimentadoras de masa fundida controladas por calor (vaciado) localizadas sobre una máquina de cápsulas, ya sea directamente en las cajas, o a través de una modificación opcional de las cajas alimentadoras, que introduzca un recinto/cubierta en la mitad superior, que ayude a mantener las temperaturas de la masa fundida dentro de la caja alimentadora, que reduzca la pérdida de humedad, y que mantenga un llenado uniforme (central) de la caja durante el proceso extendido de formar películas para cápsulas. Se entiende que se pueden emplear otros métodos para mantener las temperaturas de la masa fundida, con el fin de formar películas para cápsulas. Estos incluyen, pero no se limitan a, la extrusión de la masa fundida a través de dados/orificios en películas que: se pueden alimentar inmediatamente hacia el aparato formador de cápsulas, almacenar a temperaturas que mantengan condiciones apropiadas de la película (para formar cápsulas) hasta que sean necesarias, o se pueden secar hasta los niveles deseados de humedad, sólidos, y textura, hasta que se necesiten. Estas películas secas tienen la propiedad de reabsorber agua (se introduce agua por cualquier medio) a través de toda su matriz de película de gel, y se pueden rehidratar cuando sea necesario, por ejemplo, para hacer cápsulas blandas u otras formas sólidas. Se introduce humedad a la película hasta que se alcance un contenido de humedad y resistencia/textura deseados, que permitan introducir la película en una máquina de cápsulas para hacer cápsulas blandas. Como se utiliza en la presente, un "aparato mezclador de fluido" se refiere al aparato de la Figura 3. La Figura 3 ¡lustra un aparato mezclador de fluido 10. El aparato mezclador de fluido 10 se configura para mezclar el vapor 2 con un primer fluido o pasta acuosa 4 y un segundo fluido o pasta acuosa 6, para producir una masa fundida o mezcla de pasta acuosa 8. El aparato mezclador de fluido 10 comprende un primer alojamiento 20 que tiene una primera entrada 22 a través de la cual entra el vapor 2 al alojamiento 22, un extremo de boquilla 24 desde donde sale el vapor 2 del alojamiento 20, y una válvula o vástago de boquilla 26 dispuesto en el extremo de la boquilla 24. Se conecta un elemento accionador 30 al primer alojamiento 20 para controlar la velocidad de salida o la presión de salida del primer fluido 2 en el extremo de boquilla 24. El elemento accionador 30 puede ser del tipo fabricado por Fisher Control U.S. A. El aparato mezclador de fluido 10 comprende además un segundo alojamiento mezclador 40 acoplado al primer alojamiento 20 en el extremo de boquilla 24 del primer alojamiento 20. El segundo alojamiento 40 incluye una segunda entrada 42 a través de la cual entra el primer fluido 4 al segundo alojamiento 40, y una tercera entrada 44 a través de la cual entra el segundo fluido 6 al segundo alojamiento 40. las entradas 42 y 44 se disponen corriente abajo de la primera entrada 22. Como se muestra en la Figura 3, la segunda entrada 42 y la tercera entrada 44 se disponen en un plano común, y quedan separadas radialmente una de la otra, más preferiblemente quedan directamente opuestas (es decir, a 180° de separación) alrededor del eje central Y del aparato mezclador 10. El segundo alojamiento 40 define una cámara mezcladora generalmente cilindrica 52, la cual a su vez define un pasaje de flujo que se extiende a lo largo de la longitud axial de la cámara mezcladora 52 desde un extremo de entrada 54 de la cámara mezcladora 52 hasta un extremo de salida 56 de la cámara 52. La válvula de boquilla 26 se puede mover mediante el accionador 30 entre las posiciones asentada y desasentada en el extremo de entrada 54, para controlar la velocidad de flujo del vapor 2 hacia la cámara mezcladora 52.

El extremo de boquilla 24 del primer alojamiento 20 dirige el vapor 2 hacia el extremo de entrada 54 de la cámara mezcladora 52. La segunda entrada 42 y la tercera entrada 44 dirigen radialmente el primer fluido 4 y el segundo fluido 6, respectivamente, hacia la cámara mezcladora 52. El vapor 2, el primer fluido 4, y el segundo fluido 6 se mezclan en la cámara mezcladora 52, para formar una masa o mezcla fundida 8, la cual sale de la cámara mezcladora 52. Luego la masa fundida 8 se puede configurar en un artículo configurado, o se puede formar en una película, tal como mediante el vaciado de la mezcla 8 sobre un tambor de enfriamiento, o pasando la mezcla 8 a través de una extrusora. Haciendo referencia en seguida a la Figura 4, un sistema 100 para hacer películas y cápsulas con el aparato mezclador de fluido 10 incluye una unidad de preparación de película 60 para preparar y suministrar una película 9, y una máquina de cápsulas 80 para formar las cápsulas 89. La unidad de preparación de película 60 incluye: el aparato mezclador de fluido 10; un primer elemento de suministro de fluido 62 para suministrar el primer fluido 4 hacia el aparato mezclador de fluido 10; un segundo elemento de suministro de fluido 64 para suministrar el segundo fluido 6 hacia el aparato mezclador de fluido 10; una trayectoria de suministro de mezcla de pasta acuosa 70 para suministrar la masa fundida o la mezcla de pasta acuosa 8 desde el aparato mezclador de fluido 8 hacia un aparato conf ¡g u rador; una extrusora opcional 73 en comunicación de fluido con la trayectoria de suministro de mezcla 70, que extruye la mezcla 8 en una película 9; una máquina de cápsulas 80 para formar las cápsulas 89; y una banda transportadora 90 para transportar las cápsulas llenadas 90 hacia un proceso subsecuente, tal como de secado o empaque. La extrusora 73 puede ser del tipo fabricado por Wenger o Clextrel. La máquina de cápsulas 80 puede ser una máquina de cápsulas de dado giratorio convencional del tipo fabricado por R. P. Scherer Technologies de Paradise Valley, Nevada. Como se muestra en la Figura 4, la máquina de cápsulas 80 incluye un tanque de almacenamiento de producto de cápsulas 82, que contiene un producto de cápsulas 81 para encapsularse. El producto de cápsulas 81 puede incluir productos farmacéuticos, vitaminas, complementos nutricionales, bolas de pintura, pigmentos, activos agrícolas, y aditivos de alimentos previamente medidos, líquidos, semi-líquidos, o en polvo. La máquina de cápsulas 80 se puede acoplar a uno o más rodillos 77, 77' y 78, 78', de tal manera que las películas 9, 9' se puedan dirigir hacia adentro de la máquina de cápsulas 80. La película 9 se alimenta entre el bloque calentador 86 y el dado de rodillo 88. Porciones de la película 9 se dirigen mediante vacío hacia adentro de los recesos formados en las superficies del dado giratorio 88. Una cantidad del producto de cápsulas 81 se suministra hacia adentro del compartimiento formado en la película 9 por la acción del vacío. Un movimiento giratorio adicional de los dados 88, 88' sella las películas 9, 9' entre sí en el apriete entre los dados giratorios 88, 88'. Las cápsulas llenadas 89 caen en las bandejas 87, 87', y se presentan ante la banda transportadora 90 para secarse y empacarse. Haciendo en seguida referencia a la Figura 5, un sistema de fabricación de cápsulas 100a es similar al mostrado en la Figura 4, en donde los caracteres de referencia ¡guales se refieren a elementos iguales. Sin embargo, en la Figura 5, la unidad de preparación de película 60a incluye una caja de extensión opcional 72 y un tambor de enfriamiento opcional, o tambor de vaciado 74, en lugar de la extrusora 73 del sistema de la Figura 4. El sistema 100a incluye un aparato mezclador de fluido 10 y una trayectoria de suministro de mezcla 70 para dirigir la mezcla de pasta acuosa 8 alejándose del aparato mezclador de fluido y hacia la caja de extensión 72. La caja de extensión 72 extiende la mezcla 8 sobre el tambor de vaciado 74. La película 9 se forma sobre el tambor de vaciado 74 a medida que se enfría la mezcla 8. Después, la película 9 se alimenta hacia la máquina de cápsulas 80. La película 9' de preferencia se forma de la misma manera que la película 9, mediante una segunda unidad de preparación de película (no mostrada). El aparato mezclador de fluido 10 se adapta para producir una mezcla para formar una película, más particularmente una película comestible para hacer cápsulas o tiras comestibles. Los componentes de película incompatibles generalmente se colocan en corrientes de entrada de fluido diferentes, de tal manera que estos componentes incompatibles lleguen a juntarse en primera instancia en la interfase de la inyección de vapor adentro de la cámara mezcladora 52 del aparato mezclador de fluido. Mientras que la Figura 3 muestra las entradas para el vapor, y para los primero y segundo fluidos, se pueden proporcionar una o más entradas adicionales para uno o más fluidos adicionales. De preferencia, los alojamientos 20, 40 y otros componentes del aparato mezclador de fluido 10 se construyen de acero inoxidable de grado alto. Como otro aspecto de la invención, se observa que la masa fundida no necesariamente tiene que alcanzar la homogeneidad en el paso (i). Es decir, se puede obtener la homogeneidad de la masa fundida antes o después de la alimentación de la composición fundida en cuando menos una de la mezcladora, la bomba, o el desvolatilizador, en el entendido de que la masa fundida alcance la homogeneidad antes de la gelificación. Se ha demostrado que los geles y las películas de gel de la presente invención, por sus resistencias de gel, son muy adecuados para la fabricación de cápsulas blandas. Por consiguiente, la presente invención también se refiere a cápsulas blandas hechas a partir de los geles y las películas de gel de carragenano de la presente invención, así como a los métodos para fabricar estas cápsulas blandas. El proceso para fabricar cápsulas blandas a partir de las películas de gel de carragenano de peso molecular reducido de la invención incluye el uso de cualquier aparato de e n ca ps u I a c i ó n convencional, por ejemplo un aparato de dado giratorio o dado troquelador cóncavo convencional. Por ejemplo, una vez que se ha hecho la masa fundida de la presente invención, se puede vaciar sobre tambores, enfriar, y luego alimentar entre los dados de encapsulación giratorios, en donde las películas se calientan nuevamente, se rellenan, se sellan, y se cortan. Para una buena descripción de este proceso convencional, ver la Publicación Internacional Número WO 98/42294. De una manera alternativa, y como un beneficio de la presente invención sobre los procesos de cápsulas blandas convencionales, el uso del aparato de alto esfuerzo cortante dado a conocer anteriormente, permite que la masa fundida se hidrate suficientemente, se aplique a los tambores a medida que se están enfriando, y luego se alimente hacia adentro del aparato de encapsulación convencional para el llenado, sellado, y corte. Este proceso de tipo continuo se puede utilizar para eliminar el paso de tener que recalentar las películas completamente gelificadas y enfriadas. El proceso de dado giratorio anterior se puede utilizar para hacer cápsulas blandas de la invención, que tengan cualquier forma deseada . Los materiales de llenado para las cápsulas blandas pueden ser cualesquiera materiales ampliamente utilizados en el proceso de dado giratorio anterior, incluyendo ingredientes farmacéuticos, ingredientes agrícolas, ingredientes n u t r a cé u t i co s , ingredientes veterinarios, alimentos, cosméticos, ingredientes para el cuidado personal, industriales, etcétera, y pueden ser un líquido (incluyendo emulsiones), sólido, suspensión, dispersión, etcétera. La presente invención también se refiere a una forma sólida que comprende un material de llenado encapsulado por una película de gel termo-reversible homogénea de la presente invención. Un tipo de esta forma sólida es un cápsula dura. Las cápsulas duras, como se utilizan en la presente, se refieren a las formas sólidas que se utilizan convencionalmente, por ejemplo en la industria farmacéutica, en donde se forman dos medias cubiertas, se coloca un material de llenado, normalmente un polvo, en las cubiertas, y se juntan las dos cubiertas para formar la cápsula dura. Un proceso para fabricar estas cápsulas duras involucraría típicamente sumergir pernos o barras de metal en la composición fundida de la presente invención, y permitir que se forme la película de gel alrededor de los pernos. Las películas de gel se secan y luego se remueven de los pernos. Estos procesos son bien conocidos en la industria como los métodos para fabricar cápsulas duras. Los materiales de llenado para las cápsulas duras pueden ser cualesquiera materiales de llenado comúnmente utilizados en estas formas de dosificación. En general, los materiales de llenado pueden ser líquidos (incluyendo emulsiones), o sólidos, tales como polvos. Los materiales de llenado pueden ser un ingrediente farmacéutico, un ingrediente agrícola, un ingrediente nutracéutico, un ingrediente veterinario, alimento, un ingrediente cosmético, etcétera. La forma sólida también puede encapsular a un polvo, tableta, caplet, microcápsula, o cápsula, de acuerdo con las técnicas conocidas. Por ejemplo, la e n ca p s u I a ci ó n de una cápsula dura con la película de gel de la invención permitiría tener capacidades de sello de s e g u ri d a d /r e s i s t e n ci a a las forzaduras. La presente invención también se refiere a un sistema de suministro que comprende una película de gel termo-reversible homogénea, en donde la película de gel comprende: (i) una cantidad formadora de película de los carragenanos de peso molecular reducido de la invención, y o p ci o n a I m e n t e cuando menos uno de un plastificante, un segundo formador de película, un agente de volumen, y un agente de control de pH; y (ii) una sustancia activa. La presente invención también se refiere a un proceso para su fabricación. Los ejemplos de las sustancias activas que pueden estar contenidas dentro de la película de gel son cuando menos uno de un agente para el cuidado oral, un agente refrescante del aliento, un agente antimicrobiano, un agente enfriador, un agente farmacéutico, un agente n u t ra cé u t i co , un agente estimulante salival, una vitamina, un mineral, un agente colorante, un ingrediente cosmético, activo agrícola, un edulcorante, un saborizante, una fragancia, o un alimento. Los ejemplos de un saborizante incluyen azúcar, jarabe de maíz, fructosa, sacarosa, aspartame, sucrolosa, sorbitol, manitol, maltitol, etcétera, ya sea que estén presentes o no otros componentes, tales como plastificantes, agentes de volumen, segundos formadores de película, etcétera. Una modalidad de un sistema de suministro de la invención comprende al carragenano dado a conocer en la presente, saborizante y agua, en un sistema alto en sólidos; por ejemplo, con más del 40 por ciento, 50 por ciento, 60 por ciento, 65 por ciento, 75 por ciento, 80 por ciento, 85 por ciento, 90 por ciento de sólidos. La película de gel también se puede utilizar para modificar el perfil de disolución de las formas de dosificación. Por ejemplo, las películas de gel de la invención pueden contener componentes adicionales que puedan crear formas de dosificación sólidas que tengan capacidades de liberación inmediata, liberación controlada, entérica o demorada, o se pueden liberar al activarse mediante un evento, condición, o proceso conocido. Las definiciones de "liberación inmediata", "liberación demorada", y "entérica", se pueden encontrar en la Farmacopea de los Estados Unidos, y se incorporan a la presente como referencia.

Ahora se describe la presente invención con mayor detalle haciendo referencia a los siguientes ejemplos, pero se debe entender que la invención no debe interpretarse como limitada a los mismos. A menos que se indique de otra manera en la presente, todas las partes, porcentajes, proporciones, y similares, están en peso.

EJEMPLOS Ejemplo 1 Los carragenanos iota, kappa, y kappa-2 de diferentes viscosidades, se midieron a 75°C utilizando un viscómetro Brookfield LVF, y una muestra de prueba preparada con el 1.5 por ciento en peso de carragenano en una solución acuosa de cloruro de sodio 0.10 molar. Las mediciones se encuentran en la Tabla 1.

Tabla 1 : Propiedades de Carragenano Se utilizó el siguiente procedimiento para preparar muestras de carragenano kappa-2 al 2.25 por ciento, de un peso molecular variable, como se indica por la viscosidad, en donde la viscosidad se midió a 75°C para una solución acuosa con el 1.5 por ciento de sólidos: se mezclaron 105 gramos de agua y 147 gramos de jarabe de maíz en un vaso de precipitados. Se agregó una premezcla seca de carragenano kappa-2, azúcar granulado, y sales (como se indican en la Tabla 2) al líquido, y se calentaron con agitación a 95°C. El líquido caliente se vertió en dos platos de gel y en dos tubos de ensayo (1/2 llenos). Los platos de gel y un tubo de ensayo (colocado para obtener una superficie de gel a 45° para utilizarse en la medición de la temperatura de fusión), se colocaron en un baño de agua a 10°C durante 1 hora. El segundo tubo de ensayo se utilizó para medir la temperatura de gel. Los sólidos así vaciados fueron aproximadamente el 62 por ciento. Se midieron la fuerza al rompimiento (basándose en la fuerza máxima) y la penetración (distancia del recorrido del émbolo a la fuerza máxima) sobre los geles, utilizando un Analizador de Textura. Las temperaturas de gel y las temperaturas de fusión se redujeron a medida que se disminuyó el peso molecular (medido por la viscosidad). En particular, la muestra 1a, que contenía al carragenano kappa-2 con una viscosidad de 9 cP, proporcionó una película de gel con una temperatura de gel reducida de 25°C, y una temperatura de fusión de 36°C.

Tabla 2: Formulaciones de Carragenano Kappa-2 (K2) y Propiedades Se empleó el mismo rocedimiento para prepa muestras del 2.25 por ciento de carragenano iota carragenano kappa.

Tabla 3: Formulaciones de Carragenano Iota y Carragenano Kappa y Propiedades 3a S1 3b S2 3c S-3 Ingrediente (g) Iota (6 cP) 7.88 0 7.88 0 0 0 Iota (23 cP) 0 7.88 0 7.88 0 0 Co m p . Ej . Kappa (8 cP) 0 0 0 0 7.88 0 Kappa (129 cP) 0 0 0 0 0 7.88 Co m p . Ej . Azúcar 90.13 90. 3 89.25 89.25 90.13 90. 3 Ejem lo 2 Se emplearon los siguientes procedimientos para preparar y evaluar los materiales y películas de este ejemplo. El procesador Stephan UMC5 es un dispositivo mezclador a escala de laboratorio que proporcionó una mezcla de esfuerzo cortante, calentamiento, y desaireación adecuados de las formulaciones que se vaciaron como películas en el laboratorio. Un tamaño de lote adecuado utilizado con el procesador Stephan UMC5 fue de 1 ,500 gramos. Se preparó una dispersión de almidón acuosa mediante la disolución de cualesquiera sales/reguladores y modificadores de pH en agua desionizada. Se agregaron el almidón y/o la m a Ito d extri n a (M100), y se mezclaron hasta disolverse/dispersarse. Se preparó una mezcla en el procesador Stephan UMC5 mediante la mezcla previa de los plastificantes hasta quedar uniforme, y se agregaron los carragenanos secos de la invención en porciones mientras se mezclaba durante aproximadamente 30 segundos a 200 revoluciones por minuto. Se utilizaron Sorbitol Special y glicerina como plastificantes. El Sorbitol Special es una solución acuosa de sorbitol y anhídridos de sorbitol con el 76 por ciento de sólidos, suministrada por SPI Polyols, Inc. (New Castle, Delaware). La dispersión de almidón se agregó a la mezcla de carragenano no acuosa, y se mezcló a 300 revoluciones por minuto durante 5 minutos. La agitación mecánica se incrementó a 2,100 revoluciones por minuto, y la mezcla se calentó de 85°C a 95°C con mezcla. Cuando se alcanzó la temperatura objetiva, la mezcla se agitó durante 30 minutos, y luego la mezcla se mantuvo al vacío (50-60 bars) con agitación continua durante 45 minutos adicionales. Cuando se hubo terminado el tiempo de contención al vacío a la temperatura, la muestra se vertió en una jarra Masón de un cuarto de boca ancha previamente calentada. Se registraron la temperatura y el pH. La viscosidad se midió sobre la muestra caliente utilizando un viscómetro Brookfield LVF. Se apartó una pequeña porción de la muestra y se refrigeró normalmente durante la noche antes de la medición de las propiedades de gel/fusión y de los sólidos, utilizando un refractómetro manual Atago Serie E (Gardco, Pompano Beach, FL). La temperatura de fusión se determinó colocando un pequeño pedazo del gel refrigerado sobre un puesto de cordón de alambre sostenido adentro de un tubo de ensayo, de tal manera que el pedazo no hiciera contacto con la pared del tubo de ensayo. El tubo de ensayo se cubrió con lámina de aluminio con un pequeño orificio para permitir la medición de la temperatura del gel, utilizando una sonda digital Tempermeter. El tubo de ensayo se sumergió en el baño de calentamiento, de tal manera que el pedazo quedó debajo de la superficie de un baño de agua caliente a aproximadamente 100°C. La temperatura de fusión se registró cuando la muestra gelificada llegó a tener una apariencia húmeda, se reblandeció, y se pudo agitar (se anotó un intervalo de temperatura). Una vez que se hubo fundido la muestra, el tubo de ensayo se transfirió a un segundo vaso de precipitados conteniendo agua del grifo fría (a 15°C). Se utilizó la sonda de temperatura para registrar la temperatura a medida que se enfriaba la muestra, y para sondear la superficie de la muestra para determinar si se había empezado a gelificar la muestra. La temperatura de gel fue la temperatura al enfriamiento cuando ya no fluyó muestra alguna para llenar una indentación hecha por la sonda. Entonces se vació la muestra caliente, utilizando una barra de extracción con un hueco establecido para dar una tolerancia de 3 milímetros, sobre placas metálicas de 177 milímetros por 177 milímetros por 5 milímetros, las cuales fueron previamente rociadas con lecitina con el fin de facilitar la remoción del material de película. Las placas recubiertas con gel se cubrieron para evitar pérdidas de humedad a partir de la película vaciada. Las películas vaciadas típicamente se refrigeraron (a menos de 8°C) durante cuando menos media hora antes de remover la película para la prueba. No se requiere refrigeración para la formación de la película. Se prepararon tiras de película seca mediante el secado de las placas recubiertas en un horno de aire forzado/ventilador a 40°C. Las películas secadas durante 2 horas a 40°C, dieron un contenido intermedio de sólidos de aproximadamente el 60 por ciento, mientras que las películas secadas durante la noche a 40°C, dieron un contenido de sólidos del 80 por ciento o más alto. Las propiedades de prueba se midieron a temperatura ambiente (aproximadamente 20°C) a menos que se especifique de otra manera. Se determinó el porcentaje de sólidos de la película seca entre la película vaciada en su nivel de sólidos formulado, y la película seca, por la diferencia en peso. La fuerza de rompimiento (BF) se midió sobre las tiras de película vaciada y secada utilizando un Texture Analyzer TA-108S ini Film Test Rig. La Maltrin M100 se obtuvo en Grain Processing Corporation, Pure-Cote B760 se obtuvo en Grain Processing Corporation; el Sorbitol Special se obtuvo en SPI Polyols, y la glicerina se obtuvo en VW R (grado de EP/USP).

Tabla 4: Propiedades de Carragenanos Kappa-2 Utilizados para Fabricar las Películas Tabla 5: Películas de Carragenano Kappa-2 NT = no probada. * Temperatura y viscosidad de la masa fundida antes vaciado.

Aunque la invención se ha descrito con detalle y con referencia a sus modalidades específicas, será aparente para un experto en la materia que se pueden hacer diferentes cambios y modificaciones en la misma sin apartarse del espíritu y alcance de la misma.

Claims

REIVINDICACIONES 1. Un gel termo-reversible homogéneo, el cual comprende carragenano, en donde este carragenano tiene 5 una viscosidad menor a 10 cP a 75°C en peso del carragenano, basándose en el peso de todos los componentes de la solución, y opcionalmente cuando menos uno de un plastificante, un segundo formador de película, un agente de volumen, y un agente de control del pH, en donde este gel 10 tiene un contenido de sólidos de cuando menos el 40 por ciento, y el carragenano está presente en una cantidad de cuando menos el 70 por ciento de todo el carragenano presente en este gel. 2. El gel de la reivindicación 1 , en donde el 15 carragenano es cuando menos uno de carragenano iota, carragenano kappa, o carragenano kappa-2. 3. El gel de la reivindicación 2, en donde el carragenano es cuando menos el 80 por ciento en peso de carragenano iota, basándose en el peso total de todo el 20 carragenano en el gel, y el gel tiene una temperatura de gelificación de 60°C o menor. 4. El gel de la reivindicación 2, en donde el carragenano es cuando menos el 80 por ciento en peso de carragenano kappa, basándose en el peso total de todo el _? carragenano en el gel, y el gel tiene una temperatura de gelificación de 30°C o menor. 5. El gel de la reivindicación 2, en donde el carragenano es cuando menos el 80 por ciento en peso de carragenano kappa-2, basándose en el peso total de todo el carragenano en el gel, y el gel tiene una temperatura de gelificación de 35°C o menor. 6. El gel de la reivindicación 1 , en donde la viscosidad es de 5 a 8 cP. 7. El gel de la reivindicación 1 , en donde este carragenano es el único carragenano en el gel. 8. El gel de la rei indicación 1, en donde el gel contiene un plastificante. 9. El gel de la reivindicación 1 , en donde el carragenano contiene cuando menos uno de catión de calcio, potasio, magnesio, amonio, o sodio. 10. El gel de la reivindicación 9, en donde este catión es cuando menos el 75 por ciento en peso de sodio, basándose en el contenido de catión total. 11. El gel de la reivindicación 9, en donde el catión es cuando menos el 85 por ciento en peso de sodio, basándose en el contenido de catión total. 12. El gel de la reivindicación 9, en donde el catión es cuando menos el 90 por ciento en peso de sodio, basándose en el contenido de catión total. 13. El gel de la reivindicación 9, en donde el catión es cuando menos el 95 por ciento en peso de sodi basándose en el contenido de catión total. 14. El gel de la reivindicación 9, en donde catión es cuando menos el 98 por ciento en peso de sodio potasio, o una combinación de los mismos, basándose en contenido de catión total. 15. El gel I de la reivindicación 2, e n donde el carragenano está presente en una cantidad del 0.5 por ciento al 25 por ciento en peso del gel. 16. El gel [ de la reivindicación 1 , e n donde el carragenano está presente en una cantidad del 0.5 por ciento al 15 por ciento en peso del gel. 17. El gel ' de la reivindicación 1, e n donde el contenido de sólidos es de cuando menos el 50 por ciento. 18. El gel de la reivindicación 1 , e n donde el contenido de sólidos es de cuando menos el 60 por ciento. 19. El gel de la reivindicación 1 , e n donde el contenido de sólidos es de cuando menos el 70 por ciento. 20. El gel de la reivindicación 1 , e n donde el contenido de sólidos es de cuando menos el 80 p o r ciento. 21. El gel de la reivindicación 1 , e n donde el contenido de sólidos es de cuando menos el 90 por ciento. 22. El gel de la reivindicación 1 , e n donde el carragenano está presente en una cantidad de cuando menos el 40 por ciento del peso seco total de li 0 s formadores de película en el gel. 23. La película de la reivindicación 1 , en donde el carragenano está presente en una cantidad de cuando menos el 80 por ciento del peso seco total de los formadores de película en el gel . 24. La película de la rei indicación 1, en donde el carragenano es el único formador de película presente en la película de gel. 25. La película de la reivindicación 1 , en donde el segundo formador de película se selecciona a partir del grupo que consiste en almidón, derivado de almidón, hidrolizado de almidón, gomas de celulosa, alginatos, alginato de propilenglicol, gomas de polimanano, dextrano, pectina, gelano, pululano, éteres de alquil-celulosa, éteres de alquil-celulosa modificados, y cuando menos un carragenano que tiene una viscosidad de 10 cP o mayor a 75°C al medirse en una solución acuosa de cloruro de sodio 0.10 molar que contiene el 1.5 por ciento en peso del carragenano, basándose en el peso de todos los componentes de esta solución. 26. La película de la reivindicación 1, en donde el plastif ¡cante es cuando menos un miembro seleccionado a partir del grupo que consiste en glicerina, sorbitol, polidextrosa, maltitol, lactitol, y polialquilenglicoles; el segundo formador de película es cuando menos un miembro seleccionado a partir del grupo que consiste en un almidón, derivado de almidón, hidrolizado de almidón, goma de celulosa, h i d ro co I o i d e , un éter de a I q u i I- ce I u I osa , y un éter de alquil-celulosa modificado; y el agente de volumen es cuando menos un miembro seleccionado a partir del grupo que consiste en celulosa microcristalina, almidón microcristalino, almidón, derivados de almidón, inulina, hidrolizados de almidón, y p o I i d extro s a . 27. El gel de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 26, en donde este gel es una película de gel. 28. Un producto comestible, el cual comprende al gel de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 26. 29. Cápsulas blandas que comprenden un material de relleno encapsulado por un gel de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 26, en donde este gel es una película de gel. 30. Las cápsulas blandas de la reivindicación 29, en donde esta sustancia encapsulada es cuando menos un miembro seleccionado a partir del grupo que consiste en productos farmacéuticos, vitaminas, complementos nutricionales, pintura, bolas de pintura, pigmentos, agrícolas, cosméticos, antioxidantes, saborizantes, y alimentos. 31. Una forma sólida que comprende un material de relleno encapsulado por un gel de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 26. 32. La forma sólida de la reivindicación 31, en donde este material de relleno es un polvo, tableta, caplet, m i c ro cá p s u I a , o cápsula. 33. Cápsulas duras que comprenden un material de relleno encapsulado por un gel de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 26, en donde este gel es una película de gel. 34. Las cápsulas duras de la reivindicación 33, en donde la sustancia encapsulada es cuando menos un miembro seleccionado a partir del grupo que consiste en productos farmacéuticos, vitaminas, complementos nutricionales , pintura, bolas de pintura, pigmentos, agrícolas, cosméticos, antioxidantes, saborizantes, y alimentos. 35. Un proceso para fabricar los geles de cualquiera de las reivindicaciones 1 a 26, el cual comprende los pasos de: (i) calentar, hidratar, mezclar, solubilizar, y opcionalmente, desairear una composición del carragenano mencionado, y opcionalmente cuando menos uno del plastif ¡cante, el segundo formador de película, el agente de volumen, y el agente de control de pH, en un aparato que proporcione suficiente esfuerzo cortante, temperatura, y tiempo de residencia, para formar una composición fundida termo-reversible homogénea de los mismos, en donde esta temperatura está en o arriba de la temperatura de solubilización de la composición fundida; y (ii) enfriar la composición fundida en o debajo de su temperatura de gelif icación, para formar el gel. 36. El proceso de la reivindicación 35, en donde la 5 composición . fundida se alimenta directamente en cuando menos una de una mezcladora, una bomba, o un desvolatilizador antes del enfriamiento. 37. El proceso de la reivindicación 35, en donde este aparato es una mezcladora Ross, un procesador 10 Stephan, una extrusora, una cocinadora de chorro, o un aparato mezclador de fluido. 38. Un proceso para hacer las cápsulas blandas de la reivindicación 29, el cual comprende los pasos de: (i) calentar, hidratar, mezclar, solubilizar, y 15 o p ci o n a I m e n t e , desairear una composición del carragenano, y opcionalmente cuando menos uno del p I a s t if i ca n te , el formador de película secundario, el agente de volumen, y el agente de control de pH, en un aparato que proporcione suficiente esfuerzo cortante, temperatura, y tiempo de 20 residencia para formar una composición fundida homogénea de los mismos, en donde esta temperatura está en o arriba de la temperatura de solubilización de la composición fundida; y (ii) hacer las cápsulas blandas directamente a partir de la composición fundida, o permitir que la „ composición fundida se enfríe hasta su temperatura de gelificación o más baja, y después hacer las cápsulas blandas a partir de la misma. 39. El proceso de la reivindicación 38, en donde este aparato es una mezcladora Ross, un procesador Stephan, una extrusora, una cocinadora de chorro, o un aparato mezclador de fluido. 40. El proceso de la reivindicación 38, en donde la composición fundida se alimenta directamente a cuando menos una de una mezcladora, una bomba, o un desvolatilizador, antes de hacer las cápsulas blandas. 41. El proceso de la reivindicación 38, en donde la composición fundida tiene un contenido de sólidos de cuando menos el 50 por ciento antes de hacer las cápsulas blandas. 42. El proceso de la reivindicación 38, en donde la película de gel tiene un contenido de sólidos de cuando menos el 60 por ciento antes de hacer las cápsulas blandas. 43. Un proceso para reducir la temperatura de gelificación de una composición que tiene cuando menos el 40 por ciento de sólidos, y que contiene carragenano y opcionalmente cuando menos uno de un plastificante, un segundo formador de película, un agente de volumen, y un agente de control del pH, el cual comprende el paso de utilizar cuando menos un carragenano de peso molecular reducido que tenga una viscosidad menor a 10 cP a 75°C al medirse en una solución acuosa de cloruro de sodio 0.10 molar que contiene el 1.5 por ciento en peso del carragenano de peso molecular reducido, basándose en el peso de todos los componentes de esta solución. 44. Un sistema de suministro que comprende una película de gel t e rm o- re ve rs i b I e homogénea, en donde esta película de gel comprende: (i) una cantidad formadora de película de un carragenano y opcionalmente cuando menos uno de un plastif ¡cante, un segundo formador de película, un agente de volumen, un agente de control del pH; y (ii) una sustancia activa; en donde el carragenano comprende cuando menos un carragenano de peso molecular reducido que tiene una viscosidad menor a 10 cP a 75°C al medirse en una solución acuosa de cloruro de sodio 0.10 molar que contiene el 1.5 por ciento en peso de este carragenano de peso molecular reducido, basándose en el peso de todos los componentes de la solución. 45. El sistema de suministro de la reivindicación 44, en donde la sustancia activa es cuando menos un miembro seleccionado a partir del grupo que consiste en un agente para el cuidado oral, un agente refrescante del aliento, un agente antimicrobiano, un agente de enfriamiento, un agente farmacéutico, un agente n utra cé uti co , un agente estimulante salival, una vitamina, un mineral, un agente colorante, un ingrediente cosmético, un activo agrícola, un edulcorante, un saborizante, una fragancia, y un alimento.