KR20060003350A

KR20060003350A - 균질한 열가역성 알기네이트 필름 및 이로부터 제조된 연질캡슐

Info

Publication number: KR20060003350A
Application number: KR1020057019622A
Authority: KR
Inventors: 제임스 제이 모들리스주스키; 아터 디 발라드; 크리스토퍼 제이 세왈; 윌리암 알 블레이크모어; 피터 제이 릴리
Original assignee: 에프엠씨 코포레이션
Priority date: 2003-04-14
Filing date: 2004-04-14
Publication date: 2006-01-10
Also published as: WO2004091537A2; EP1622594A2; WO2004091530A2; CA2522295C; WO2004091529A3; PL1628643T3; JP2007526210A; EP1622588A2; EP1620059A2; BRPI0409336A; EP1617815A2; MXPA05011026A; WO2004091538A2; WO2004091529A2; BRPI0409342A; KR20060011955A; WO2004091537B1; BRPI0409329A; JP2007525451A; JP2007525551A

Abstract

본 발명은 필름 형성량의 수용성 열가역성 알기네이트, 및 임의로 가소제, 제 2 필름 형성제, 벌크화제 및 pH 조절제 중 하나 이상을 포함하는 균질한 열가역성 젤 필름; 및 이의 제조 방법에 관한 것이다. 본 발명은 또한 상기 젤 필름을 함유하는 연질 캡슐 및 고체형뿐만 아니라 이들의 제조 방법에 관한 것이다.

Description

균질한 열가역성 알기네이트 필름 및 이로부터 제조된 연질 캡슐{HOMOGENEOUS, THERMOREVERSIBLE ALGINATE FILMS AND SOFT CAPSULES MADE THEREFROM}

본 출원은 2003년 4월 14일자로 출원된 미국 가 출원 제 60/462,785 호의 이점을 청구한다.

젤라틴은 연질 캡슐의 제조에 유용한 필름을 형성하는데 오랫동안 사용되어 왔다. 상기는 대개 동물 뼈와 연골을 가압 하에 물과 함께 끓임으로써 수득되는 콜라겐의 가수분해된 단백질이다. 그러나, 젤라틴의 사용은 여러 가지 상업적인 단점들이 문제가 된다, 예를 들어 상기 젤라틴의 동물 기원은 동물 유래된 캡슐을 복용할 수 없거나 복용하지 않으려는 사람들에게 그의 유용성을 배제시키며 최근에 는 소 해면 뇌병증, BSE, 또는 "광우병"을 우려하게 만든다.

그 결과, 학계 및 산업계는 수년간, 바람직하게는 젤라틴 대용물로부터 연질 캡슐을 제조하기에 적절한 다수의 기계 및 공정들, 예를 들어 회전 다이를 사용할 수 있는 젤라틴 대용물을 개발하고자 하였다.

일례로, 일본 특허 출원 공개 공보 제 61-10508A 호에는 하나 이상의 카라기난 및 다가 알콜을 포함하는 폴리사카라이드의 조성물로부터 제조된 캡슐이 개시되어 있다. 카라기난을 전적으로 사용하거나 또는 부분적으로 다른 폴리사카라이드, 예를 들어 타마린드 검, 펙틴, 젤라틴, 알기네이트, 아가, 한천, 셀룰로스 유도체, 로커스트 빈 검 및 구아 검과 함께 사용할 수 있다. 다가 알콜로는 솔비톨, 글루코스, 슈크로스, 에틸렌 글리콜, 다이에틸렌 글리콜, 트라이에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 부탄 다이올 및 글리세린이 있다. 상기 연질 캡슐은 오목한 스탬핑 다이로부터 제조된다.

일본 특허 출원 공개 공보 제 63-164858 호에는 알칼리성 물질이 있는/없는 폴리사카라이드와 다가 알콜과의 혼합물이 개시되어 있다. 상기 출원에 유용하다고 주장된 폴리사카라이드의 광범위한 목록에는 천연 폴리사카라이드, 예를 들어 카라기난, 알긴산, 알기네이트 유도체, 아가, 로커스트 빈 검, 구아 검, 타마린드 종자 폴리사카라이드, 펙틴, 잔탄 검, 글루코만난, 키틴, 풀룰란 및 사이클로덱스트린이 포함된다. 상기 폴리사카라이드는 다가 알콜, 당 알콜, 모노사아카라이드, 다이사카라이드 및 올리고사카라이드 중 하나 이상의 농축된 수용액과 배합된다고 한다. 상기 혼합물은 연질 캡슐의 외피를 형성시키는데 유용하다고 한다. 3 개의 실시예는 2 중의 젤라틴과의 혼합물 층 및 상기 발명의 혼합물과 젤라틴으로 이루어진 단일 층을 갖는 연질 캡슐 외피의 제조에 관한 것이다. 특정 카라기난은 언급되어 있지 않다.

미국 특허 제 5,089,307 호에는 수용성 폴리사카라이드를 주성분으로 하여, 다가 알콜 및 물을 함유하는 하나 이상의 필름 층을 포함하는 열 밀봉성 식용 필름이 개시되어 있다. 상기 필름은 건조된 식품, 유성 식품 등의 밀봉 및 포장 재료에 유용하다고 한다. 유용하다고 주장된 폴리사카라이드로는 알긴산 및 그의 염(예를 들어 나트륨 염); 한천; 카라기난, 예를 들어 카파-, 아이오타- 및 람다-카라기난; 아가; 펙틴, 예를 들어 고-메톡시 및 저-메톡시 펙틴; 검, 예를 들어 타마린드 종자 검, 잔탄 검, 구아 검, 타라 종자 검, 로커스트 빈 검; 풀룰란; 키틴 유도체, 예를 들어 키토산; 전분, 예를 들어 밀, 옥수수 및 감자 전분; 덱스트린; 식용의 수용성 셀룰로스 유도체, 예를 들어 카복시메틸셀룰로스; 및 이들의 혼합물이 있다. 상기 다가 알콜 대 폴리사카라이드의 중량비는 바람직하게는 1:5 내지 1:1의 양으로 사용되며, 상기 폴리사카라이드는 활성 성분 전체 량의 50% 이상의 양으로 존재한다.

미국 특허 제 6,331,205 호에는 단일 젤화제로서 카라기난, 바람직하게는 아이오타 카라기난을 함유하는 연질 또는 경질 캡슐의 제조를 위한 수성의 점성 조성물이 개시되어 있다. 아이오타-, 람다-, 뮤- 및 뉴-카라기난이 개시되어 있다. 가소제, 예를 들어 폴리옥실 부류에 속하는 것들, 예를 들어 글리세롤, 솔비톨, 말토덱스트린, 덱스트로스, 만니톨, 자일리톨, 폴리옥시에틸렌 글리콜 400 내지 6000, 천연 글리세라이드 및 반합성물 및 이들의 유도체 등이 개시되어 있다. 연질 캡슐은 "쉐러" 방법을 적응시켜 수득한다고 한다. 알기네이트에 대한 설명은 없다.

미국 특허 제 6,214,376 호에는 가소제와 카파-카라기난의 젤 필름을 포함하는 수용성 친수성 콜로이드 층을 포함하는 조성물로부터 제조된 젤라틴 비 함유 캡슐이 개시되어 있다. 상기 젤라틴 비 함유 연질 캡슐은 주요 젤-형성 중합체로서 카파-카라기난(열가역성 젤을 형성하거나 열가역성 젤의 형성에 기여하는 검의 50 중량% 이상)으로부터 제조된다고 한다. 말토덱스트린과 같은 가수분해된 전분을 첨가하여 고체 농도를 증가시키고, 열 밀봉을 돕고, 염의 젤화에 의해 유발되는 혼탁을 방지할 수 있다. 알기네이트는 개시되어 있지 않다.

미국 특허 제 6,340,473 호는 회전 다이 캡슐화 장치를 사용하여 연질 캡슐을 제조하기 위해 약 90 ℃ 미만의 수화 온도를 갖는 개질된 전분 및 아이오타 카라기난을 사용할 것을 요한다. 상기 개질된 전분 대 아이오타 카라기난의 중량비는 만족스러운 필름의 형성에 중요하다고 한다. 즉, 상기 개질된 전분 대 아이오타 카라기난의 중량비는 1.5:1이라고 한다. 상기 발명자들은 아이오타-카라기난이 단독으로는 허용 가능한 필름을 생성시키지 못하며 개질된 전분은 단독으로 캡슐화에 유용한 허용 가능한 필름을 생성시키지 못함을 발견했다고 주장하였다. 상기 진술된 이론은 상기 아이오타 카라기난이 탄성화제로서 작용하여 달리 비탄성인 개질된 전분 필름을 탄성으로 만든다는 것이다.

예를 들어 하이드로콜로이드를 함유하는 일부 고 고체, 저 수분 필름 형성 조성물이 수화된 필름의 형성을 어렵게 만드는 매우 점성인 용액을 형성시킴은 공지되어 있다. 본 발명은 상기와 같은 매우 점성인 용액으로부터 고 고체, 저 수분 필름을 제조하는 방법을 제공한다.

또한, 하이드로콜로이드와 같은 고 고체, 저 수분 필름으로부터 연질 캡슐을 제조하고자 많은 시도가 수행되었다. 그러나, 상기와 같은 연질 캡슐을 제조하고자 하는 시도들은 상기 언급한 결점이 문제가 된다. 즉, 하이드로콜로이드는 충분히 수화시켜 통상적인 연질 캡슐 제조 공정에서 필름을 형성시키기가 어려운 매우 점성인 용액을 형성하는 것으로 공지되어 있다. 따라서 본 발명의 방법은 상기와 같은 필름으로부터 연질 캡슐을 제조할 수 있게 한다.

발명의 요약

첫 번째 실시태양으로서, 본 발명은 필름 형성량의 수용성 열가역성 알기네이트, 및 임의로 가소제, 제 2 필름 형성제, 벌크화제 및 pH 조절제 중 하나 이상을 포함하는 균질한 열가역성 젤 필름에 관한 것이다.

두 번째 실시태양으로서, 본 발명은 (i) 상기 알기네이트, 및 임의로 가소제, 제 2 필름 형성제, 벌크화제 및 pH 조절제 중 하나 이상의 조성물을 균질한 용융 조성물을 형성시키기에 충분한 전단, 온도 및 체류 시간을 제공하는 장치에서 가열, 수화, 혼합, 용해, 및 임의로 탈기시키는 단계(여기에서 상기 온도는 상기 용융 조성물의 용해 온도 이상이다); 및 (ii) 상기 용융 조성물을 그의 젤화 온도 이하에서 냉각시켜 젤 필름을 형성시키는 단계를 포함하는, 젤 필름의 제조 방법에 관한 것이다.

세 번째 실시태양으로서, 본 발명은 캡슐 벽 및 캡슐화된(encapsulated) 물질을 포함하는 연질 캡슐(여기에서 상기 캡슐 벽은 본 발명의 젤 필름을 포함한다), 및 그의 제조 방법에 관한 것이다. 상기 방법은 (i) 상기 알기네이트, 및 임의로 가소제, 제 2 필름 형성제, 벌크화제 및 pH 조절제 중 하나 이상의 조성물을 균질한 용융 조성물을 형성시키기에 충분한 전단, 온도 및 체류 시간을 제공할 수 있는 장치에서 가열, 수화, 혼합, 용해, 및 임의로 탈기시키는 단계(여기에서 상기 온도는 상기 용융 매스의 용해 온도 이상이다); 및 (ii) 상기 용융 조성물로부터 직접 연질 캡슐을 제조하거나 또는 상기 용융 조성물을 그의 젤화 온도 이하로 냉각시키고 그 후에 이로부터 연질 캡슐을 제조하는 단계를 포함한다.

네 번째 실시태양으로서, 본 발명은 본 발명의 균질한 열가역성 젤 필름에 의해 캡슐화된 충전 물질을 포함하는 고체형, 예를 들어 경질 캡슐에 관한 것이다.

도 1은 스테판 프로세서를 압출기와 함께 사용하는 본 발명의 방법에 대한 개략도이다.

도 2는 도 3의 유체 혼합 장치 및 압출기를 사용하는 본 발명의 방법에 대한 개략도이다.

도 3은 제 1 및 제 2 유체를 본 발명의 방법에 사용될 수 있는 증기와 혼합하기 위한 유체 혼합 장치의 부분 절단된 측면 입면도이다.

도 4는 압출기로부터 캡슐화 장치로 진행하는 필름을 나타내는 도 2의 개략 도의 또 다른 버전이다.

도 5는 도 3의 유체 혼합 장치, 냉각 드럼 및 캡슐화 장치를 사용하는 본 발명의 방법에 대한 개략도이다.

알기네이트, 특히 갈조류(파에오피세아에(Phaeophyceae) 스페시즈)로부터 유래된 알기네이트는 (1-4)-결합된 β-D-만뉴론산(M) 및 α-L-글루론산(G) 잔기를 함유하는 선형의 분지되지 않은 화학 중합체이다. 알기네이트는 랜덤 공중합체가 아니나, 유사한 교번 잔기들의 블록, 예를 들어 MMMM; GGGG 및 GMGM으로 이루어지며, 일반적으로는 알긴산 또는 그의 염의 형성에 유용하다.

본 발명에서 균질한 열가역성 젤 필름의 형성에 유용한 알기네이트로는 알기네이트의 1 가 염, 예를 들어 나트륨 및 칼륨 알기네이트뿐만 아니라 알기네이트의 에스터화된 형태, 예를 들어 프로필렌 글리콜 알기네이트가 있다. 모든 상기와 같은 에스터화된 형태들은 본 발명에 사용되는 알기네이트의 정의 내에 포함된다. 본 발명에 사용될 수 있는 알기네이트의 추가적인 예로 마그네슘 알기네이트 및 3-에탄올 아민 알기네이트가 있다. 상기 및 본 발명에 개시한 바와 같은 모든 상기와 같은 알기네이트들은 단독으로 또는 본 발명의 다른 알기네이트들과 함께 사용될 수 있으며, 상기와 같은 다른 알기네이트는 젤 형성 또는 젤 필름의 균질성에 불리한 영향을 미치지 않는 한, 하기 보다 상세히 논의되는 소량의 다른 양이온들을 포함할 수 있다.

일부 알기네이트, 예를 들어 나트륨 알기네이트는 일반적으로 칼륨 이온과 열적으로 비가역성인 젤을 생성하는 것으로 간주된다. 놀랍게도 본 발명자들은 상기와 같은 알기네이트가 본 발명에 따라 충분한 필름 강도를 갖는 균질하고 열가역성인 젤 필름을 생성시킴을 발견하였다. 또한, 일부 알기네이트, 예를 들어 프로필렌 글리콜 알기네이트는 일반적으로는 젤화되지 않는 것으로 간주된다. 또한 놀랍게도 본 발명자들은 프로필렌 글리콜 알기네이트가 상당한 필름 강도를 갖는 균질하고 열가역성인 젤 필름을 제공함을 입증하였다. 상기 알기네이트는 원료 물질로부터 완전히, 부분적으로 등명화되거나 또는 등명화되지 않을 수도 있다.

알기네이트는 본 발명에서 필름에 필름 성질을 더하지 않는 미량의 알기네이트와 구별되는 필름 형성량(예를 들어 젤 필름에 필름 강도를 더하는 양)으로 사용된다. 따라서, 예를 들어 본 발명의 젤 필름에서, 알기네이트의 필름 형성량은 전체 필름에 필름 강도를 더하는 양이다. 상기와 같은 필름 형성량은 용도에 따라, 일반적으로 건조 젤 필름의 0.25 중량% 이상, 특히 0.5 내지 90 중량%, 보다 특히는 0.5 내지 50 중량%, 보다 특히 0.25 내지 25 중량%이다.

알기네이트는 칼슘과 같은 이용가능한 다가 양이온(이온성)과 반응하여 가교결합하는 것으로 공지되어 있다. 이러한 가교결합은 사용되는 다가 양이온에 따라 상기 알기네이트 젤 필름의 필름 형성 및 열가역성에 불리한 영향을 미칠 수 있다; 예를 들어 마그네슘은 알기네이트 젤 필름의 열가역성에 불리한 영향을 미친다. 따라서, 상기 알기네이트가 상기 알기네이트 필름의 필름 형성 및 열가역성에 불리한 영향을 미치는 다가 양이온의 수준을, 알기네이트 시스템 내에서 필름 형성 또는 열가역성을 손상시키는 지점 미만으로 갖는 것이 중요하다. 상기와 같은 다가 양이온(예를 들어 칼슘) 수준은 일반적으로는 젤 필름 중의 알기네이트의 건조 중량을 기준으로 5.0 중량% 미만, 보다 바람직하게는 2.0 중량% 미만, 보다 바람직하게는 1.0 중량% 미만의 양으로 사용되나, 상기 수준은 다른 성분들의 효과, 알기네이트 유형 및 공급원, 및 격리제 등의 사용에 따라 변할 수 있다. 격리제 또는 킬레이트제를, 예를 들어 칼슘의 상기 불리한 다가 양이온 용해도(및 참여 활성)를 최소화하기에 충분한 양으로 첨가할 수 있다.

본 발명의 젤 필름은 균질한 열가역성 필름이다. 본 발명에 사용된 "균질한 필름"은 육안으로 보아 가시적으로 균일하고, 덩어리, 균열, 용해시켜야 하는 용해되지 않은 입자, 불용성 입자의 불균일한 분포 등과 같은 결함들이 없는 필름을 정의한다. "물고기 눈"(액체 및 고체가 혼합된 상태) 또는 "젤 볼"(불균일한 젤 구조)은 본 발명에 사용된 "균질한"의 정의에 맞지 않는다.

본 발명의 젤 필름은 균질한 열가역성 젤 필름이다. 상기는 주조될 수 있으며 광범위하게 다양한 용도에 주조 필름으로서 또는 후속 공정에 사용될 수 있다.

본 발명에 사용된 "열가역성 필름"은 용융 온도를 갖는 필름을 정의한다. 본 발명에 사용된 용융 온도는 젤 필름이 연화되거나 유동되는 온도 또는 온도 범위이다.

본 발명에 사용된 "젤 필름"은 구조화된 알기네이트로 형성된 얇은 멤브레인이다. 젤-형성 조성물은 상기 용융 매스가 냉각되어 자기 지탱 구조를 형성해야 하는 온도보다 낮은 젤 온도를 특징으로 한다. 임의로, 용융 매스를 고온 주조하여 냉각시킬 수 있을 뿐만 아니라, 젤 필름이 상기 젤 조성물에 의해 형성될 때까지 건조시켜 고체를 더욱 농축(조절된 수분 제거)시킬 수 있다. 열가역성 젤 필름의 용융 온도는 그의 젤 온도보다 더 높다.

본 발명의 캡슐을 제조하는데 적합한 균질한 열가역성 젤 필름은 가소제, 제 2 필름 형성제, 벌크화제 및 pH 조절제 중 하나 이상을 임의로 함유할 수 있다. 상기 젤 필름에 첨가되는 성분 및 그의 양은 알기네이트 젤 필름의 목적하는 용도에 따라 변할 수 있다.

상기와 같은 가소제의 예로는 폴리올, 예를 들어 글리세린, 솔비톨, 말티톨, 락티톨, 옥수수 전분, 프럭토스, 폴리덱스트로스, 용해된 오일 및 폴리알킬렌 글리콜, 예를 들어 프로필렌 글리콜 및 폴리에틸렌 글리콜이 있다. 상기 가소제의 양은 젤 필름의 용도 및 그의 목적하는 탄성에 따라 변할 수 있다. 예를 들어, 상기와 같은 가소제를, 보다 탄성인 젤 필름, 예를 들어 연질 캡슐의 제조에 사용되는 필름을 원하는 경우 건조 필름 중의 물을 포함한 모든 성분들의 중량을 기준으로 일반적으로는 5 중량% 이상, 보다 바람직하게는 10 중량% 이상, 보다 바람직하게는 20 중량% 이상, 보다 바람직하게는 30 중량% 이상의 양으로 사용할 수 있다. 다른 용도, 예를 들어 덜 탄성인 필름을 원하는 경질 캡슐의 경우, 상기 가소제는 건조 필름 중의 모든 성분들의 0 내지 20 중량%의 양으로 존재할 수 있다. 본 발명의 젤 필름은 가소제를 전혀 함유하지 않을 수도 있다.

본 발명에 사용될 수 있는 제 2 필름 형성제의 예로는 전분, 전분 가수분해 산물, 전분 유도체, 셀룰로스 검, 하이드로콜로이드, 알킬셀룰로스 에테르 및 개질된 알킬 셀룰로즈 에테르 중 하나 이상이 있다. 상기 하이드로콜로이드의 예로는 카파 카라기난, 카파-2 카라기난, 아이오타 카라기난, 폴리만난 검, 예를 들어 로커스트 빈 검 또는 구아 검, 예를 들어 저 점도 구아 검, 풀룰란, 겔란(고 및 저-아실 겔란 포함), 덱스트란, 펙틴 및 이들의 덜 개질된 버전 및 이들의 조합이 있다. 본 발명에 사용된 카파-2 카라기난은 25 내지 50%의 3:6-안하이드로갈락토스-2-설페이트(3:6AG-2S) 대 3:6-안하이드로갈락토스(3:6AG) 함량의 몰비를 갖고, 아이오타 카라기난은 80 내지 100%의 3:6AG-2S 대 3:6AG 함량의 몰비를 가지며, 카파 카라기난은 카파-2 카라기난의 경우보다 적은 3:6AG-2S 대 3:6AG 함량의 몰비를 갖는다. 예를 들어, 통상적으로 공지되고 사용되는 카파 카라기난의 해조류 공급원인 유케우마 코토니로부터의 카파 카라기난은 약 10% 미만의 3:6AG-2S 대 3:6AG 함량의 몰비를 가지며; 통상적으로 공지되고 사용되는 아이오타 카라기난의 해조류 공급원인 유케우마 스피노슘으로부터의 아이오타 카라기난은 약 85%를 초과하는 3:6AG-2S 대 3:6AG 함량의 몰비를 갖는다. 카파, 카파-2 및 아이오타 카라기난은 구조와 작용에 있어서 서로 상이하다. 아이오타, 카파 또는 카파-2 카라기난을 제 2 필름 형성제로서 사용하고자 하는 경우, 상기와 같은 카라기난은 75 ℃에서 용액의 전체 중량을 기준으로 1.5%의 감소된 분자량의 카라기난을 함유하는 0.10 몰 염화 나트륨 용액 중에서 19 cps 이하, 보다 특히 10 cps 미만의 점도를 가질 수 있다. 상기 점도 시험은 브룩필드(Brookfield) LVF(Brookfield Engineering Laboratories, Inc.) 점도계로 스핀들 #1을 60 rpm에서 사용하여 6 회 회전 후의 점도를 측정하여 수행할 수 있다. 본 발명에 사용될 수 있는 알킬셀룰로스 에테르의 예는 하이드록시에틸셀룰로스이다. 본 발명에 사용될 수 있는 개질된 알킬셀룰로스 에테르의 예로는 하이드록시프로필셀룰로스 및 하이드록시프로필메틸셀룰로스가 있다. 일부 제 2 필름 형성제, 예를 들어 카라기난이 상기 카라기난 및/또는 알기네이트와 함께 젤화 성질 및 필름 강도에 긍정적이고 부정적인 영향을 미칠 수 있는 양이온들을 함유할 수 있음에 주목하시오. 상기와 같은 이로운 양이온은 칼륨, 마그네슘 및 암모늄을 포함한다. 이들 양이온은 카라기난 내에 존재하거나, 또는 다른 유기 또는 무기 공급원으로부터 상기 카라기난 중에 첨가될 수 있다. 이러한 이로운 양이온은 젤 필름(물 포함) 중의 알기네이트의 20 건조 중량% 미만의 양으로 존재할 수 있다. 상기 량은 상기 시스템 중의 성분들, 및 목적하는 용융 및 밀봉 온도에 따라 변할 수 있다.

다른 양이온들, 예를 들어 칼슘(상기 언급한 바와 같은), 알루미늄 및 크롬은 알기네이트와 불리하게 가교결합하고/하거나 카라기난 안정성에 불리한 영향을 미칠 수 있으며, 최소로, 예를 들어 젤 필름(물 포함) 중의 알기네이트의 5 건조 중량% 미만, 2 건조 중량% 미만, 1 건조 중량% 미만으로 유지되어야 한다. 알기네이트는 젤 필름 중에 유일한 필름 형성제일 수 있다. 본 발명의 젤 필름이 제 2 필름 형성제를 함유하는 경우, 상기 알기네이트는 건조 젤 필름 중에 필름 형성제 총량의 10 중량% 이상, 40 중량% 이상, 60 중량% 이상 또는 80 중량% 이상의 양으로 존재할 수 있다.

건조된 필름은 조절된 수 제거 후 남은 주조 필름의 형태이다. 가공을 위한 성분들, 예를 들어 알기네이트, 및 임의로 전분, 폴리올 및 물의 배합물을 본 발명에 개시된 공정 선택권 내에서 분산, 수화, 용해, 및 임의로 탈기시킨다. 생성된 균질한 매스를 목적하는 고체 수준(의도하는 최종 생성물을 달성하는데 필요한)에서 주조 또는 성형시킨다. 주조 시스템은 중력 또는 조절된 힘을 통해 형성되고 이어서 바로 추가로 진행되거나(예를 들어 연질 젤 캡슐 제조), 또는 상기 주조 매스를 목적하는 수분 수준에 도달할 때까지 균일하고 조절된 수 제거를 위해 다양한 방법을 사용함으로써 추가로 가공한다. 상기 주조 시스템으로부터의 조절된 수 제거는 상기 균질한 필름 성분들의 보다 치밀한 구조로의 추가적인 강화/정렬을 허용하며, 이는 필름 특성들을 더욱 강화시킬 수 있다. 수분 제거는 알기네이트 및 임의의 다른 성분들의 분자 표면에 결합되지 않은 수분으로 한정된다. 상기 건조된 필름은 원래 주조된 필름이 탈수 공정에 사용되는 다양한 건조 방법이 가해지는 동안 추가적인 중량 손실이 없을 때 달성된다. 수분 함량의 일정한 수준으로의 감소는 또한 수 활성이 상기 공정에 의해 감소함에 따라 상기 필름 및 임의로 그의 함량(매몰되거나 피복되거나 포집되는 등)에 안정성을 부여한다.

벌크화제의 예로는 미정질 셀룰로스, 미정질 전분, 개질 및 비 개질된 전분, 전분 유도체, 이눌린, 전분 가수분해 산물, 당, 옥수수 시럽 및 폴리덱스트로스가 있다. 본 발명 및 청구의 범위에 사용된 바와 같이, "개질된 전분"이란 용어는 하이드록시프로필화된 전분, 산-희석된 전분 등의 전분을 포함한다. 본 발명에 사용될 수 있는 개질된 전분의 예로는 퓨어 코트(Pure Cote)^TM B760, B790, B793, B795, M250 및 M180, 퓨어 덴트(Pure Dent)^TM B890 및 퓨어 세트(Pure-Set)^TM B965(이들은 모두 그레인 프로세싱 코포레이션(Grain Processing Corporation of Muscatine, Iowa)으로부터 입수할 수 있다), 및 씨 아라텍스(C AraTex)^TM 75701(세레스타 인코포레이티드(Cerestar, Inc.)로부터 입수할 수 있다)이 있다. 전분 가수분해 산물의 예로는 덱스트린으로서 또한 공지된 말토덱스트린이 있다. 개질되지 않은 전분, 예를 들어 감자 전분이 또한 본 발명의 범위 내에서 하이드로콜로이드와 결합 시 필름 강도에 기여할 수 있다. 일반적으로, 개질된 전분은 전분의 처리에 의해 제조된 생성물, 예를 들어 산 처리 전분, 효소 처리 전분, 산화된 전분, 가교결합 전분, 및 다른 전분 유도체들이다. 상기 개질된 전분을 유도체화하는 것이 바람직하며, 여기에서 측쇄들을 친수성 또는 소수성 그룹으로 변경시켜 상기 측쇄들 간에 강한 상호작용을 갖는 보다 복잡한 구조를 형성시킨다.

본 발명에 사용되는 벌크화제의 양은 일반적으로는 건조 필름의 0 내지 20 중량%의 양이나, 경우에 따라 더 많이, 예를 들어 건조 필름의 20 중량% 이상, 보다 바람직하게는 30 중량% 이상이 사용될 수 있다.

전분, 전분 유도체 및 전분 가수분해 산물은 다작용성일 수 있음에 주목하시오. 즉, 이들은 벌크화제로서 사용되는 것 이외에, 제 2 필름 형성제로서 사용될 수 있다. 이들을 벌크화제 및 제 2 필름 형성제로서 사용하는 경우, 일반적으로 이들은 용도에 따라, 예를 들어 연질 캡슐의 경우 건조 젤 필름의 10 중량% 이상, 바람직하게는 20 중량% 이상, 보다 바람직하게는 30 중량% 이상의 양으로 사용한다.

본 발명에 사용되는 pH 조절제의 예로는 염기, 예를 들어 하이드록사이드, 카보네이트, 시트레이트 및 포스페이트가 있다. pH 조절제를 사용하여 젤 필름의 안정성을 개선시킬 수 있다. 제 2 필름 형성제를 함유하는 일부 조성물의 경우, 상기 pH 조절제를 첨가되는 이로운 양이온, 예를 들어 칼륨 또는 암모늄의 공급원으로서 선택할 수 있다. 상기 pH 조절제의 양은 일반적으로 건조 필름의 0 내지 4 중량%, 보다 바람직하게는 0 내지 2 중량%의 양이다.

본 발명의 젤로부터 제조된 건조 필름(예를 들어 고체 80% 이상)은 예를 들어 조직 분석기 TA-108S 미니 필름 시험 기계를 사용하여 측정 시, 2,500 g 이상, 4,000 g 이상, 5,000 g 이상 및 6,000 g 이상의 파괴력(break force) 강도를 갖는 것으로 밝혀졌다. 더욱 또한, 본 발명의 건조 필름은 7,000 및 8000 g를 초과하는 파괴력 강도를 갖는 것으로 나타났다.

본 발명의 젤 필름은 상기 젤 필름 중의 모든 성분의 50% 이상, 60% 이상, 70% 이상, 80% 이상 및 90% 이상의 고체 함량을 갖는 것으로 밝혀졌다. 건조 시 상기 젤 필름 중에는 15%, 10% 또는 5% 이하의 물이 고체와 강하게 회합된 채로 있을 수 있는 것으로 이해된다.

본 발명의 젤 필름은, 다른 성분들, 예를 들어 가소제, 벌크화제, 제 2 필름 형성제 등의 존재 여부와 관계없이, 착색제 및 풍미제, 예를 들어 당, 옥수수 시럽, 프럭토스, 슈크로스 등을 또한 함유할 수 있다. 본 발명의 젤 필름의 하나의 실시태양은 고 고체 시스템 중의, 예를 들어 고체가 50%, 60%, 65%, 75%, 80%, 85%, 90%보다 많은 시스템 중의 본 발명에 개시된 알기네이트, 풍미제 및 물을 포함한다.

연질 캡슐에 일반적으로 사용되는 건조 필름 두께는 0.5 내지 3.0 ㎜, 보다 바람직하게는 0.8 내지 1.2 ㎜의 범위이다.

본 발명의 젤 필름은 비-열가역성 검을 함유할 수 있다. 그러나, 본 발명의 젤 필름의 균질성 및 열가역성에 불리한 영향을 미치지 않기 위해서는 상기와 같은 비-열가역성 검은 알기네이트의 50 중량% 미만, 바람직하게는 40 중량% 미만, 보다 바람직하게는 30 중량% 미만의 양으로 존재해야 한다. 상기와 같은 비-열가역성 검의 예로는 예를 들어 가교결합 및 부분 가교결합된 검, 예를 들어 칼슘 경화된(예를 들어 가교결합된) 펙틴 또는 알기네이트가 있다. 칼슘 반응성 알기네이트 및 펙틴뿐만 아니라 이들의 덜 정제된 형태들이 2 가 양이온의 부재 하에서 열가역성 검으로 간주된다.

본 발명의 젤 필름은 일반적으로는 상기 조성물의 균질한 용융 매스를 제공하고 냉각 시 젤을 형성시키기에 충분히 높은 전단, 온도(젤화 온도보다 높은) 및 체류 시간을 가능하게 하는 장치를 사용하는 공정으로부터 제조된다. 상기는 일반적으로 조성물을 가열, 수화, 혼합, 용해 및 임의로 탈기시킴으로써 상기 장치에서 수행된다. 상기와 같은 장치로는 비 제한적으로 로스(Ross) 혼합기, 스테판(Stephan) 프로세서, 통상적인 제트 쿠커, 압출기, 및 도 3에 나타낸 바와 같은 유체 혼합 장치가 있다. 로스 믹서, 스테판 프로세서, 압출기 및 통상적인 제트 쿠커는 상업적으로 쉽게 입수할 수 있다. 냉각에 앞서, 용융 매스를 펌프, 혼합기 및 휘발기, 예를 들어 압출기 중 하나 이상에 임의로 공급할 수 있다. 압출된 용융 매스를 또한 연속적인 필름의 균일한 주조를 지원하는 필름 형성 또는 성형 장치(예를 들어 캡슐 성형기에 사용되는 바와 같은 스프레더 박스)로 배향시키거나, 또는 상기 용융 매스 전달 장치로부터 필름의 직접적인 형성을 허용하는 다이에 통과시킬 수 있다. 상기 용융 매스가 제한된 유동/젤 구조 형성의 개시 위에서 유지되도록 주의해야 한다. 단열 및 예열된(적합한 온도를 유지시키기 위해서) 전달 호스를 사용하여 용융 매스가, 목적하는 젤 필름 형성이 상기 주조 롤 또는 다른 필름 형성 지점, 예를 들어 압출기(제한적인 흐름, 필름 형성 장치) 상에서 개시될 때까지, 유동하게 할 수 있다. 추가적인 가공 방법(예를 들어 로스 공정 시스템에서 보이는 바와 같이 방출/플런저-형 헤드를 예열함)은 상기 용융 매스를 강제로(압력에 의해) 상기 언급한 전달 호스에 밀어넣을 수 있다. 추가적인 단열은 혼합 장치를 제거한 직후에 용융 매스 표면 상에 초기에 놓이는 테플론 원반의 사용을 통해 상기 용융 매스 온도가 유지되는 것을 돕는다. 또한, 공급기 호스를 캡슐기 상에 놓인 열 조절된 용융 매스 공급기(주조) 상자에, 상기 상자에 직접 또는 용융 매스 온도가 상기 공급기 상자 내에서 유지되고 수분 손실을 감소시키고 캡슐용 필름의 연장된 형성 공정 동안 상기 상자의 균일한(중심) 충전이 유지되는 것을 돕는 상부 절반 울타리/커버를 도입하는 상기 공급기 상자의 임의적인 변경을 통해 도입시킬 수 있다. 용융 매스 온도를 유지시키는 다른 방법을 사용하여 캡슐용 필름을 형성시킬 수 있을 것으로 생각된다. 이러한 방법으로는 비 제한적으로 융용 매스의 다이/오리피스를 통한 필름으로의 압출이 있으며, 여기에서 상기 용융 매스를 캡슐 성형 장치에 바로 공급하거나, 필요할 때까지 적합한 필름 조건(캡슐을 형성시키기 위한)을 유지시키는 온도에서 보관하거나, 또는 필요할 때까지 목적하는 수분, 고체 및 조직 수준으로 건조시킬 수 있다. 상기와 같은 건조된 필름은 그의 젤 필름 기질 전체를 통해 물(물은 임의의 수단에 의해 도입된다)을 재흡수하는 성질을 가지며 필요에 따라, 예를 들어 연질 캡슐 또는 다른 고체형을 제조하기 위해 재수화시킬 수 있다. 필름의 캡슐기로의 도입을 허용하여 연질 캡슐을 제조할 수 있게 하는 목적하는 수분 함량 및 강도/조직에 도달할 때까지 수분을 상기 필름에 도입시킨다.

본 발명에 사용된 "유체 혼합 장치"는 도 3의 장치를 지칭한다. 도 3은 유체 혼합 장치(10)를 예시한다. 상기 유체 혼합 장치(10)는 증기(2)를 제 1 유체 또는 슬러리(4) 및 제 2 유체 또는 슬러리(6)와 혼합시켜 용융 매스 또는 슬러리 혼합물(8)을 생성하도록 배열된다.

유체 혼합 장치(10)는 제 1 유입구(22)를 갖는 제 1 하우징(20)(상기 유입구를 통해 증기(2)가 상기 하우징(22)으로 들어간다), 노즐 단부(24)(이로부터 상기 증기(2)가 상기 하우징(20)을 빠져나간다), 및 상기 노즐 단부(24)에 배치된 노즐 밸브 또는 스템(26)을 포함한다. 작동기 수단(30)은 노즐 단부(24)에서 제 1 유체(2)의 배출 속도 또는 배출 압력을 조절하기 위해 제 1 하우징(20)에 연결된다. 상기 작동기 수단(30)은 피셔 콘트롤스 유에스에이(Fisher Controls USA)에 의해 제작된 유형의 것일 수 있다.

상기 유체 혼합 장치(10)는 상기 제 1 하우징(20)의 노즐 단부(24)에서 상기 제 1 하우징(20)에 연결된 제 2의 혼합 하우징(40)을 또한 포함한다. 상기 제 2 하우징(40)은 제 2 유입구(42)(상기를 통해 제 1 유체(4)가 상기 제 2 하우징(40)으로 들어간다), 및 제 3 유입구(상기를 통해 제 2 유체(6)가 상기 제 2 하우징(40)으로 들어간다)를 포함한다. 상기 유입구(42) 및 (44)는 상기 제 1 유입구(22)의 하부에 배치된다. 도 3에 나타낸 바와 같이, 상기 제 2 유입구(42) 및 제 3 유입구(44)는 공통 면에 배치되며 서로 방사상으로, 가장 바람직하게는 상기 혼합 장치(10)의 중심 축 Y 둘레에서 정반대로(즉 180° 떨어져) 이격되어 있다. 상기 제 2 하우징(40)은 일반적으로 원통형인 혼합 챔버(52)를 한정하며, 이는 차례로 상기 혼합 챔버(52)의 입구 단부(54)에서부터 상기 챔버(52)의 출구 단부(56)까지 상기 혼합 챔버(52)의 축 길이를 따라 연장된 흐름 통로를 한정한다. 상기 노즐 밸브(26)는 상기 작동기(30)에 의해 상기 입구 단부(54)의 고정된 위치와 고정되지 않은 위치 사이에서 이동 가능하여 상기 증기(2)의 혼합 챔버(52) 내로의 유속을 조절한다.

제 1 하우징(20)의 노즐 단부(24)는 증기(2)를 혼합 챔버(52)의 입구 단부(54)로 배향시킨다. 상기 제 2 유입구(42)와 제 3 유입구(44)는 각각 제 1 유체(4) 및 제 2 유체(6)를 상기 혼합 챔버(52) 내로 방사상으로 배향시킨다. 상기 증기(2), 제 1 유체(4) 및 제 2 유체(6)는 상기 혼합 챔버(52)에서 혼합되어 용융 매스 또는 혼합물(8)을 형성하고, 이는 상기 혼합 챔버(52)를 빠져나간다. 이어서 상기 용융 매스(8)는 예를 들어 상기 혼합물(8)을 냉각 드럼 상으로 주조하거나 또는 상기 혼합물(8)을 압출기에 통과시킴으로써 성형품으로 성형시키거나 필름으로 형성시킬 수 있다.

이어서 도 4에 대해서, 유체 혼합 장치(10)를 갖는 필름 및 캡슐 제조용 시스템(100)은 필름(9)의 제조 및 공급을 위한 필름 제조 유닛(60), 및 캡슐(89)을 형성시키기 위한 캡슐기(80)를 포함한다. 상기 필름 제조 유닛(60)은 유체 혼합 장치(10); 제 1 유체(4)를 상기 유체 혼합 장치(10)에 공급하기 위한 제 1 유체 공급 수단(62); 제 2 유체(6)를 상기 유체 혼합 장치(10)에 공급하기 위한 제 2 유체 공급 수단(64); 융용 매스 또는 슬러리 혼합물(8)을 상기 유체 혼합 장치(8)로부터 성형 장치로 공급하기 위한 슬러리 혼합물 공급 경로(70); 상기 혼합물(8)을 필름(9)으로 압출시키는 상기 혼합물 공급 경로(70)와 유체 연통하는 임의적인 압출기(73); 캡슐(89)을 형성시키기 위한 캡슐기(80); 및 충전된 캡슐(90)을 후속 공정, 예를 들어 건조 또는 포장으로 운반하기 위한 컨베이어 벨트(90)를 포함한다. 압출기(73)는 웽거(Wenger) 또는 클렉스트렐(Clextrel)에 의해 제조된 유형의 것일 수 있다.

캡슐기(80)는 알피 쉐러 테크놀로지스(R.P. Scherer Technologies of Paradise Valley, Nevade)에 의해 제조된 유형의 통상적인 회전 다이 캡슐기일 수 있다. 도 4에 나타낸 바와 같이, 캡슐기(80)는 캡슐화시킬 캡슐 생성물(81)을 보유하는 캡슐 생성물 저장 탱크(82)를 포함한다. 상기 캡슐 생성물(81)은 액체, 반-액체 또는 분말 약제, 비타민, 영양 보충물, 페인트 볼, 안료, 농산물 및 소정의 식품 첨가제를 포함할 수 있다. 상기 캡슐기(80)에는 하나 이상의 롤러(77),(77') 및 (78),(78')가 연결되어 필름(9),(9')을 상기 캡슐기(80) 내로 인발시킬 수 있다. 상기 필름(9)은 가열기 블록(86)과 롤러 다이(88) 사이로 공급된다. 상기 필름(9)의 일부들은 진공에 의해 상기 회전 다이(88)의 표면에 형성된 오목한 부분으로 인발된다. 일정량의 캡슐 생성물(81)이 진공 작용에 의해 필름(9) 중에 형성된 구획 내로 전달된다. 상기 다이(88),(88')의 추가적인 회전 운동은 필름(9),(9')을 상기 회전 다이(88),(88') 사이의 닙에서 함께 밀봉시킨다. 충전된 캡슐(89)은 큰 상자(87),(87') 내로 떨어져 건조 및 포장을 위해 컨베이어(90)에 제공된다.

이어서 도 5에 대해서, 캡슐 제조 시스템(100a)은 도 4(여기에서 같은 도면부호는 같은 요소들을 지칭한다)에 나타낸 시스템과 유사하다. 그러나, 도 5에서 필름 제조 유닛(60a)은 도 4의 시스템의 압출기(73) 대신에 임의적인 스프레더 박스(72)와 임의적인 냉각 드럼 또는 주조 드럼(74)을 포함한다. 상기 시스템(100a)은 유체 혼합 장치(10), 및 슬러리 혼합물(8)을 상기 유체 혼합 장치로부터 상기 스프레더 박스(72)로 배향시키는 혼합물 공급 경로(70)를 포함한다. 상기 스프레더 박스(72)는 혼합물(8)을 주조 드럼(74) 상에 보급한다. 필름(9)은 혼합물(8)이 냉각됨에 따라 주조 드럼(74) 상에 형성된다. 그 후에, 상기 필름(9)은 캡슐기(80)로 공급된다. 필름(9')은 바람직하게는 제 2 필름 제조 유닛(도시 안됨)에 의해 필름(9)와 동일한 방식으로 형성된다.

상기 유체 혼합 장치(10)는 필름, 보다 특히는 식용 캡슐 또는 스트립 제조용 식용 필름의 제조를 위한 혼합물의 제조에 적합하다. 비 양립성 필름 성분들은 일반적으로 상이한 유체 유입 스트림 중에 놓여 우선 상기 유체 혼합 장치의 혼합 챔버(52) 내의 증기 주입 계면에서 함께 만난다. 도 3은 증기, 및 제 1 및 제 2 유체용 유입구를 나타내지만, 하나 이상의 추가적인 유체들을 위한 하나 이상의 추가적인 유입구들이 제공될 수도 있다. 바람직하게는, 하우징(20),(40), 및 상기 유체 혼합 장치(10)의 다른 요소들은 고급 스테인레스 강으로 제작된다.

본 발명의 또 다른 태양으로서, 용융 매스는 단계 (i)에서 반드시 균질성에 도달할 필요는 없음이 주목된다. 즉, 상기 용융 매스의 균질성은, 상기 용융 매스가 젤화 전에 균질성에 도달한다면, 용융 조성물을 혼합기, 펌프 및 휘발기 중 하나 이상에 공급하기 전 또는 후에 달성될 수 있다.

본 발명의 젤 필름은 예를 들어 2,500 g 이상의 건조 필름 강도를 갖는 것으로 나타났기 때문에, 상기 필름은 연질 캡슐의 제조에 매우 적합하다. 따라서, 본 발명은 또한 본 발명의 균질한 열가역성 알기네이트 젤 필름으로부터 제조된 연질 캡슐뿐만 아니라, 상기와 같은 연질 캡슐의 제조 방법에 관한 것이다.

본 발명의 알기네이트 젤 필름으로부터 연질 캡슐을 제조하는 방법은 임의의 통상적인 캡슐화 장치, 예를 들어 통상적인 회전 다이 장치 또는 오목한 스탬핑 다이의 사용을 포함한다. 예를 들어, 일단 본 발명의 용융 매스가 제조되었으면, 상기를 드럼 상에 주조하고, 냉각시키고, 이어서 회전 캡슐화 다이들 사이에 공급할 수 있으며, 여기에서 필름은 다시 가열되고, 충전되고, 밀봉되고 절단된다. 상기 통상적인 방법에 대한 충분한 설명에 대해서, WO 98/42294를 참조하시오. 한편으로, 및 통상적인 연질 캡슐 방법에 대한 본 발명의 이점으로서, 상기 개시된 고 전단 장치의 사용은 상기 용융 매스가 냉각되고, 이어서 충전, 밀봉 및 절단을 위한 통상적인 캡슐화 장치 내로 공급됨에 따라 충분히 수화되어 드럼에 적용될 수 있게 한다. 이러한 연속적인 유형의 방법을 사용하여 캡슐 제조를 위해 완전히 젤화되고 냉각된 필름을 재가열해야 하는 단계를 제거할 수 있다. 상기 회전 다이 방법을 사용하여 임의의 목적하는 형상을 갖는 본 발명의 연질 캡슐을 제조할 수 있다.

본 발명의 반-젤화되거나 완전히 젤화된 필름을 제조하기 위해서 상기 용융 조성물을 냉각시킨 후에, 상기와 같은 필름은 연질 캡슐의 제조 전에 필름 중의 전체 성분들의 50 중량% 미만, 25 중량% 미만, 15 중량% 미만의 수분 함량을 가질 수 있다.

상기 연질 캡슐용 충전 물질은 상기 회전 다이 방법에 광범위하게 사용되는 임의의 물질, 예를 들어 약학적 성분, 농학적 성분, 뉴트라슈티칼 성분, 수의학적 성분, 식품, 화장료 등일 수 있으며, 액체(유화액 포함), 현탁액, 분산액 등일 수 있다.

본 발명은 또한 본 발명의 균질한 열가역성 젤 필름에 의해 캡슐화된 충전 물질을 포함하는 고체형에 관한 것이다. 상기와 같은 고체형의 한 유형은 경질 캡슐이다. 본 발명에 사용된 경질 캡슐은 예를 들어 제약 산업에서 통상적으로 사용되는 고체형을 지칭하며, 이때 상기는 2 개의 절반 외피를 형성하고, 충전 물질, 대개는 분말이 상기 외피 중에 놓이며 상기 두 절반이 함께 놓여 경질 캡슐을 형성한다. 상기와 같은 경질 캡슐의 한 가지 제조 방법은 전형적으로 금속 핀 또는 막대를 본 발명의 용융 조성물에 침지시키고 상기 젤 필름이 상기 핀의 둘레에 형성되도록 함을 포함할 수 있다. 상기 젤 필름을 건조시키고 이어서 상기 핀으로부터 회수한다. 이러한 방법은 경질 캡슐의 제조 방법으로서 산업적으로 널리 공지되어 있다. 상기 경질 캡슐용 충전 물질은 상기와 같은 투여형에 통상적으로 사용되는 임의의 충전 물질일 수 있다. 일반적으로는, 상기 충전 물질은 액체 또는 고체, 예를 들어 분말일 수 있다. 상기 충전 물질은 약학적 성분, 농학적 성분, 뉴트라슈티칼 성분, 수의학적 성분, 식품, 화장료 성분 등일 수 있다.

상기 고체형은 또한 공지된 기법을 사용하여 분말, 정제, 캐플릿, 미세캡슐 또는 캡슐을 캡슐화할 수 있다. 예를 들어, 경질 캡슐을 본 발명의 젤 필름으로 캡슐화하는 것은 안전 밀봉/개봉 저항 특성을 허용할 것이다.

상기 젤 필름을 또한 상기 투여형의 용해 프로파일을 변경시키는데 사용할 수 있다. 예를 들어, 본 발명의 젤 필름은 즉시 방출, 장, 또는 지연된 방출 능력을 갖는 고체 투여형을 생성시키는 첨가된 성분들을 함유할 수 있다. "즉시 방출", "지연된 방출" 및 "장"의 정의는 미국 약전에서 찾을 수 있으며, 이는 본 발명에 참고로 인용된다.

이제 본 발명을 하기 실시예를 참고로 보다 상세히 개시하지만, 본 발명이 이들 실시예로 제한되는 것으로서 해석되는 것은 아님은 물론이다. 본 발명에 달리 나타내지 않는 한, 모든 부, 퍼센트, 비율 등은 중량 기준이다.

달리 나타내지 않는 한, 하기의 과정들을 사용하여 실시예 1 내지 4의 물질 및 필름을 제조 및 평가하였다. 스테판 UMC5 프로세서는 실험실에서 필름으로 주조된 제형들의 적합한 고 전단 혼합, 가열 및 탈기를 제공하는 실험실 등급의 혼합 장치이다. 사용되는 적합한 배치 크기는 1500 g이었다.

수성 전분 분산액을 임의의 염/완충제 및 pH 조절제를 탈이온수에 용해시켜 제조하였다. 전분 및/또는 말토덱스트린(M100)을 가하고 용해/분산될 때까지 혼합하였다. 퓨어 코트(등록상표) B760 전분을 그레인 프로세싱 코포레이션(Muscatine, Iowa)으로부터 입수할 수 있다. 하이드로콜로이드 혼합물을, 스테판 UMC5 프로세서에서 가소제를 균일할 때까지 예비 혼합하고 상기 예비 혼합된 건조 하이드로콜로이드를, 매 첨가 후 200 rpm에서 약 30 초 동안 혼합하면서 조금씩 나누어 가하여 제조하였다. 솔비톨 스페셜 및 글리세린을 가소제로서 사용하였다. 솔비톨 스페셜은 에스피아이 폴리올스 인코포레이티드(SPI Polyols, Inc. New Castle, Delaware)에 의해 공급되는 고체 76%의 솔비톨과 솔비톨 안하이드라이드와의 수용액이다.

상기 전분 분산액을 상기 비-수성 하이드로콜로이드 혼합물에 가하고 300 rpm에서 5 분 동안 혼합하였다. 기계적 교반을 2100 rpm으로 증가시키고 상기 혼합물을 혼합하면서 85 내지 95 ℃로 가열하였다. 표적 온도가 달성되었을 때, 상기 혼합물을 30 분 동안 교반하고, 이어서 상기 샘플을 추가로 45 분 동안 계속 교반하면서 진공(50 내지 60 바) 하에서 유지시켰다.

상기 온도에서 진공 하의 유지시간이 종료되었을 때, 상기 샘플을 예열된 입구가 넓은 1 쿼트 들이 메이슨(Mason) 병에 부었다. 온도 및 pH를 기록하였다. 점도를 브룩필드 LVF 점도계를 사용하여 고온 샘플 상에서 측정하였다.

상기 샘플의 작은 분취량을 따로 모아 대개는 밤새 냉장시킨 후에 아타고 이(Atago E) 시리즈 포켓용 굴절계(Gardco, Pompano Beach, FL)를 사용하여 젤/용융 성질 및 고체를 측정하였다. 용융 온도는 냉장된 작은 젤 조각을 상기 샘플이 시험관 벽과 접촉하지 않도록 상기 시험관 내에 유지된 철사 줄 스탠드 상에 놓아 측정하였다. 상기 시험관을 디지털 온도계 탐침을 사용하여 젤 온도를 측정할 수 있도록 작은 구멍이 있는 알루미늄 호일로 덮었다. 상기 시험관을 상기 조각이 고온 수욕(대략 100 ℃에서 유지됨) 표면 아래에 있도록 상기 가열 욕 속에 침지시켰다. 90 ℃를 초과하는 용융 온도를 갖는 샘플의 경우 실리콘 오일 욕을 사용하였다. 상기 용융 온도를 젤화된 샘플이 외관상 습윤되고, 연화되고 교반될 수 있었을 때 기록하였다(온도 범위를 기록하였다). 일단 상기 샘플이 용융되었으면, 상기 시험관을 냉 수돗물(15 ℃)을 함유하는 두 번째 비커로 옮겼다. 온도 탐침을 사용하여 샘플이 냉각된 온도를 기록하고 상기 샘플 표면을 탐침 검사하여 상기 샘플이 젤화되기 시작했는지를 측정하였다. 젤 온도는 냉각 시 상기 샘플이 더 이상 유동하지 않아 상기 탐침에 의해 만들어진 톱니 자국을 채우는 온도였다.

이어서 고온 샘플을 3 ㎜ 틈의 간격이 정해진 인발 봉(draw down bar)을 사용하여, 필름 물질의 용이한 제거를 촉진시키기 위해 PAM(레시틴)을 미리 분무한 177 ㎜ x 177 ㎜ x 5 ㎜ 금속 플레이트 상에 주조하였다. 상기 젤 코팅된 플레이트를 덮어 상기 주조 필름상의 수분 손실을 막고 시험을 위해 필름을 제거하기 전에 30 분 이상 냉장시켰다(8 ℃ 미만). 필름 형성에는 냉장이 필요하지 않다. 상기 코팅된 플레이트를 40 ℃ 강제 공기/팬 오븐에서 건조시켜 건조된 필름 스트립을 제조하였다. 40 ℃에서 2 시간 건조시킨 필름은 약 60%의 중간 고체를 제공한 반면, 40 ℃에서 밤새 건조시킨 필름은 전형적으로는 80% 이상의 고체를 제공하였다. 시험 성질들을 달리 나타내지 않는 한 실온(대략 20 ℃)에서 측정하였다. 상기 건조된 필름의 고체 퍼센트를 제형화된 고체를 사용하는 주조 필름과 건조된 필름간의 중량 차이로 측정하였다. 파괴력 강도를 조직 분석기 TA-108S 미니 필름 시험 기계를 사용하여 상기 주조 및 건조된 필름 스트립 상에서 측정하였다.

달리 나타내지 않는 한, 말트린(Maltrin) M100을 그레인 프로세싱 코포레이션으로부터 수득하였고, 퓨어-코트 B760을 그레인 프로세싱 코포레이션으로부터 수득하였으며, 솔비톨 스페셜을 에스피아이 폴리올스로부터 수득하였고, 글리세린을 VWR(EP/USP 등급)로부터 수득하였다.

실시예 1

표 I는 나트륨 알기네이트와 저 점도 구아 에디콜(Edicol) ULV 50(인디언 검 인더스트리즈 리미티드(Indian Gum Industries Ltd.)로부터 상업적으로 수득하였다)과의 혼합물을 사용하여 제조한 젤 필름의 조성물 및 성질을 나타낸다. 프로타날(Protanal)(등록상표) LFR 5/60, 프로타날(등록상표) LF 20/40 및 프로타날(등록상표) SF 120 RB는 에프엠씨 코포레이션(Philadelphia, PA)으로부터 입수할 수 있는 나트륨 알기네이트이다.

일부 제형이 다른 것들보다 더 큰 강도를 나타내기는 하지만, 상기 제형들은 모두 연질 캡슐 제조에 사용하기에 충분한 건조 필름 강도를 나타내었다. 상기 나트륨 알기네이트의 분자량의 증가는 전체 필름 구조에 기여하였으며 증가된 필름 강도를 생성시켰다(실시예 1-1, 1-2 및 1-3). 상기 용융 온도를 오일 욕을 사용하여 젤 필름을 가열함으로써 측정하였다. 가열 시, 상기 필름은 연화되고 교반될 수 있었다. 냉각 시, 상기 젤은 실온보다 높은 온도에서 형성되었다.

실시예 2

2 개의 칼륨 알기네이트를 사용하였다, 즉 KAHG는 라미나리아 하이퍼보레아(Laminaria hyperborea)로부터 추출된 알긴산의 칼륨염이고 높은 수준의 글루론산(G) 단위를 함유한다. KAHM은 레소니아 니그레센스(Lessonia nigrescens)로부터 추출된 알긴산의 칼륨염이고 높은 수준의 만뉴론산(M) 단위를 갖는다. 상기 KAHG 및 KAHM의 점도는 25 ℃에서 1% 수용액 중에서 측정 시 각각 5 cps 및 12 cps이었다.

알기네이트와 회합된 칼륨 양이온은 카파 카라기난 및/또는 카파-2 카라기난과 알기네이트의 균질한 주조 및 경화 필름으로의 구성을 개시하는데 유리하다. 상기 카파 카라기난은 알칼리 처리된, 카파피쿠스 알라베레이(Kappaphycus alaverei)(유케우마 코토니)의 등명화된 추출물이었다. 사용된 모든 하이드로콜로이드는 표 II에 나타낸 바와 같이 낮은 수준의 2 가 양이온을 가졌다.

표 III는 칼륨 알기네이트와 다른 필름 형성제, 예를 들어 카파 카라기난 및 에디콜 ULV 50(인디언 검 인더스트리즈로부터)으로서 입수할 수 있는 구아 검의 혼합물을 사용하여 형성시킨 필름의 조성과 성질을 나타낸다.

일부 제형이 다른 것들보다 더 큰 강도를 나타내기는 하지만, 상기 제형들은 모두 연질 캡슐 제조에 사용하기에 충분한 건조 필름 강도를 나타내었다. 결과는 고 글루론산 또는 고 만뉴론산, 또는 이들의 조합의 칼륨 알기네이트와 카파 카라기난 및 구아와의 배합에 의한 유리한 상호작용을 가리킨다. 알기네이트와 제 2 필름 형성제와의 추가적인 중량비 변화 및 공정 변화를 사용하여 다시 고 고체(>80%) 용융 매스로서 주조하고, 형성시키고 젤 필름 그대로 냉각시키거나 또는 추가로 가공할 수 있다.

실시예 3

표 IV는 프로필렌 글리콜 알기네이트와 카파 카라기난을 사용하여 제조한 젤 필름의 조성 및 성질을 나타낸다. 프로타날(등록상표) 에스터 BV4830은 에프엠씨 코포레이션(Philadelphia, PA)으로부터 입수할 수 있는 프로필렌 글리콜 알기네이트이다. HEC는 하이드록시에틸셀룰로스이다. 카파 카라기난은 상기 실시예 2에 개시되어 있다. 상기 카파 카라기난의 점도는 75 ℃에서 1.5% 카파 고체 0.10 몰 염화 나트륨 용액에서 측정 시 대략 0 내지 15 mPas이다.

일부 제형이 다른 것들보다 더 큰 강도를 나타내기는 하지만, 상기 제형들은 모두 연질 캡슐 제조에 사용하기에 충분한 건조 필름 강도를 나타내었다.

표 V는 프로필렌 글리콜 알기네이트 및 칼륨 알기네이트와 함께 사용된 카파-2 카라기난의 조성 및 필름 성질을 보고한다. 상기 카파-2 카라기난은 알칼리 처리된, 기가르티나 스코츠베르기, 및 주로 반수체(배우체) 식물인 사르코탈리아 크리스파타(Sarcothalia crispata)의 혼합물의 등명화된 추출물이었다. 약 10 내지 20%(총)의 배수체(사포자체) 식물로부터의 람다- 및 쎄타-카라기난이 또한 존재하였다. 상기 카파-2 추출물은 사용 시 완전히, 부분적으로 등명화되거나, 또는 전혀 등명될 수 없다. 상기 카파-2 ㅍ카라기난의 점도는 75 ℃에서 1.5% 카파 고체 0.10 몰 염화 나트륨 용액에서 측정 시 36 mPas이었다.

일부 제형이 다른 것들보다 더 큰 강도를 나타내기는 하지만, 상기 제형들은 모두 연질 캡슐 제조에 사용하기에 충분한 건조 필름 강도를 나타내었다. 실시예 3-4에서, 칼륨 양이온은 칼륨 알기네이트에 의해 공급된다. 상기 칼륨 양이온은 상기 카라기난이 그의 젤 필름 구조를 형성하게 하는 온도에서 카라기난 이중 나선의 형성을 촉진시킨다. 실시예 3-5에서, 추가적인 강도 및 보다 낮은 가공 점도는 프로필렌 글리콜 알기네이트의 보다 높은 수준에 기인한다.

표 VI는 프로필렌 글리콜 알기네이트 및 다른 하이드로콜로이드와 함께 저 점도 구아 에디콜 ULV 50으로부터 형성된 조성물 및 젤 필름을 나타낸다. 프로타날(등록상표) 에스터 BV4830 및 프로타날(등록상표) 에스터 SLF3은 각각 에프엠씨 코포레이션(Philadelphia, PA) 및 키분(Kibun)으로부터 입수할 수 있는 프로필렌 글리콜 알기네이트이다. SLF-3은 BV-4830에 비해 더 낮은 분자량을 갖는다. HEC는 하이드록시에틸셀룰로스이다.

실시예 4

하기 실시예는 도 3의 유체 혼합 장치를 사용하여 제조된 필름을 나타낸다. 이들 실시예에서, 파트 A 및 파트 B를 주변 온도에서 증기 주입 유체 혼합 장치(10)에 공급되는 2 개의 별도 스트림(4),(6)으로서 별도의 보유 탱크로부터 2 개의 상이한 유입구(42),(44)내로 펌핑하였다. 상기 2 개의 개별적인 스트림(4),(6)을 상기 유체 혼합 장치(10)의 혼합 대역(52) 중의 증기 계면에서 배합시켰다. 파트 A와 파트 B의 별도의 용액은 유체 혼합 장치(10) 내로 쉽게 펌핑되어 증기(2)와 혼합된다. 증기(2)는 120 psi의 압력에서 혼합 대역에 도입되었다. 생성된 용융 매스 또는 슬러리 혼합물(8)은 상기 유체 혼합 장치(10)의 배출구(56) 밖으로 흘러나왔다. 상기 혼합물(8)을 평탄한 표면상에 붓고 인발시켜 균질한 필름(9)을 형성시켰다.

혼합물(8)의 점도를 측정하기 위해서, 대략 500 ㎖의 상기 혼합물 샘플을 유출구(56)로부터 수거하여 용기에 부었다. 상기 샘플에 대한 온도, pH 및 점도를 95 ℃에서 측정하였다. 브룩필드 LVF 점도계를 사용하여 점도를 측정하였다. 적합한 속도 및 스핀들 조합을 판독할 수 있도록 사용하였다. 다이얼 판독을 동적 점도(cP)로 전환시켰다.

필름 강도 및 고체 수준을 측정하기 위해서, 용융 매스(8)를 유출구(56)로부터 수거하고 이어서 인발 봉을 사용하여 3 ㎜의 간격 세트로 스테인레스 강철 금속 플레이트상에 주조하였다. 초기 필름(9) 또는 "새 필름"을 수거하였다. 상기 새 필름(9)의 일부분들을 40 ℃ 강제 통기 오븐에 넣어 건조시켰다. 파괴력을 조직 분석기 TA-108S 미니 필름 시험 기계를 사용하여 상기 새 필름 스트립 및 건조된 필름 스트립 상에서 측정하였다. 고체 퍼센트를 상기 새 필름의 초기 중량과 건조된 필름의 최종 필름간의 차이를 측정함으로써 측정하였다.

젤 온도를 측정하기 위해서, 용융 매스(8)의 일부를 혼합 장치(10)의 유출구(56)로부터 수거하여 시험관으로 옮겼다. 상기 시험관의 반은 빈 채로 두었다. 유리 온도계를 상기 용융 매스(8)에 삽입하였다. 상기 물질(8)을 실온 조건 하에서 냉각시켰다. 매 온도의 냉각 후에, 온도계를 상기 물질(8)로부터 제거하였다. 작고, 일시적인 톱니 자국이 상기 매스(8)의 표면에서 관찰되었을 때, 이 온도를 기록하였다. 온도계를 매스(8)에 다시 삽입하고, 추가로 냉각시켰다. 온도계를 제거하고, 상기 매스(8) 중에 영구적인 톱니 자국이 형성되어 상기 톱니 자국이 재 충전되지 않을 때까지 매 냉각 온도에서 재삽입하였다. 상기 영구적인 톱니 자국이 형성된 온도를 기록하였다. 보고된 젤 온도는 2 개의 기록 온도 간의 범위였다.

일부 제형이 다른 것들보다 더 큰 강도를 나타내기는 하지만, 상기 제형들은 모두 연질 캡슐 제조에 사용하기에 충분한 건조 필름 강도를 나타내었다. 표 VII는 필름 형성제가 하이드로콜로이드, 예를 들어 카라기난과 PGA의 조합일 수 있음을 나타낸다. 또한, 염을 가하여 필름 성질, 예를 들어 강도, 젤 온도 및 pH에 영향을 미칠 수 있다.

하기 표 VIII 및 IX는 본 실시예에 열거된 성분들에 대한 추가의 설명을 제공한다.

상기 개시되고 입증된 바와 같이, 본 발명에 따라 제조된 필름을 젤라틴 캡슐의 제조에 이미 사용된 통상적인 캡슐 제조 장비에 사용할 수 있다. 본 발명에 의해 제조된 하이드로콜로이드 필름은 젤라틴 기재 필름보다 적은 폐기물을 제공하며 보다 용이한 가공을 제공한다.

본 발명을 그의 특정한 실시태양을 참고로 상세히 개시하였지만, 다양한 변화 및 변경들이 본 발명의 진의 및 범위로부터 이탈됨 없이 본 발명 내에서 수행될 수 있음은 당해 분야의 숙련가에게 자명할 것이다.

Claims

필름 형성량의 수용성 열가역성 알기네이트, 및 임의로 가소제, 제 2 필름 형성제, 벌크화제 및 pH 조절제 중 하나 이상을 포함하는 균질한 열가역성 젤 필름.
제 1 항에 있어서,

제 2 필름 형성제가 전분, 전분 유도체, 전분 가수분해산물, 셀룰로스 검, 카파 카라기난; 아이오타 카라기난, 카파-2 카라기난, 폴리만난 검, 풀룰란, 겔란, 펙틴, 알킬 셀룰로스 에테르 및 개질된 알킬 셀룰로스 에테르 중 하나 이상이고, 가소제가 하나 이상의 폴리올인 젤 필름.
제 1 항에 있어서,

알기네이트가 나트륨 알기네이트, 칼륨 알기네이트 또는 암모늄 알기네이트인 젤 필름.
제 1 항에 있어서,

알기네이트가 프로필렌 글리콜 알기네이트 및 상기 알기네이트의 염 및 이들의 조합 중 하나 이상인 젤 필름.
제 1 항에 있어서,

제 2 필름 형성제가 카파 카라기난, 카파-2 카라기난, 아이오타 카라기난, 폴리만난 검, 펙틴 및 이들의 덜 개질된 버전 및 이들의 조합 중 하나 이상인 젤 필름.
제 1 항에 있어서,

알기네이트가 젤 필름 중의 필름 형성제의 전체 량의 10% 이상의 양으로 존재하는 필름.
제 1 항에 있어서,

알기네이트가 나트륨 알기네이트, 칼륨 알기네이트 또는 프로필렌 글리콜 알기네이트이고, 하이드록시에틸 셀룰로스, 전분, 전분 유도체, 전분 가수분해산물, 나트륨 시트레이트, 솔비톨, 글리세린 및 물 중 하나 이상을 또한 포함하는 필름.
제 1 항에 있어서,

2,500 그램 이상의 파괴력(break force)을 갖는 필름.
제 1 항에 있어서,

4,000 그램 이상의 파괴력을 갖는 필름.
제 1 항에 있어서,

5,000 그램 이상의 파괴력을 갖는 필름.
제 1 항에 있어서,

6,000 그램 이상의 파괴력을 갖는 필름.
제 1 항에 있어서,

젤 필름의 50 중량% 이상의 고체 함량을 갖는 필름.
제 1 항에 있어서,

젤 필름의 60 중량% 이상의 고체 함량을 갖는 필름.
제 1 항에 있어서,

젤 필름의 70 중량% 이상의 고체 함량을 갖는 필름.
제 1 항에 있어서,

젤 필름의 80 중량% 이상의 고체 함량을 갖는 필름.
제 1 항에 있어서,

젤 필름의 90 중량% 이상의 고체 함량을 갖는 필름.
제 1 항에 있어서,

가소제가 글리세린, 솔비톨, 말티톨, 락티톨, 용해된 오일 및 폴리알킬렌 글리콜로 이루어진 그룹 중에서 선택된 하나 이상의 구성원이고; 제 2 필름 형성제가 전분, 전분 유도체, 전분 가수분해산물, 셀룰로스 검, 카파 카라기난; 아이오타 카라기난, 카파-2 카라기난, 폴리만난 검, 펙틴, 덱스트란, 풀룰란, 겔란, 알킬셀룰로스 에테르 및 개질된 알킬 셀룰로스 에테르로 이루어진 그룹 중에서 선택된 하나 이상의 구성원이고; 벌크화제가 미정질 셀룰로스, 미정질 전분, 전분, 전분 유도체, 이눌린 및 전분 가수분해산물로 이루어진 그룹 중에서 선택된 하나 이상의 구성원이고; 다가 양이온이 칼슘, 마그네슘, 알루미늄 및 크롬으로 이루어진 그룹 중에서 선택된 하나 이상의 구성원인 필름.
제 1 항에 있어서,

알기네이트가 젤 필름 중에 유일한 필름 형성제인 필름.
제 1 항에 있어서,

카파 카파기난, 카파-2 카라기난 및 아이오타 카라기난으로 이루어진 그룹 중에서 선택된 제 2 필름 형성제를 함유하는 필름.
캡슐 벽 및 캡슐화된(encapsulated) 물질을 포함하는 연질 캡슐로, 상기 캡슐 벽이 제 1 항 내지 제 19 항 중 어느 한 항의 필름을 포함하는 연질 캡슐.
제 20 항에 있어서,

캡슐 외피가 50% 이상의 고체 함량을 갖는 연질 캡슐.
제 20 항에 있어서,

캡슐화된 물질이 약제, 비타민, 영양 보충물, 페인트 볼, 안료, 농산물, 화장료, 풍미제 및 식품으로 이루어진 그룹 중에서 선택된 하나 이상의 구성원인 연질 캡슐.
(i) 알기네이트, 및 임의로 가소제, 제 2 필름 형성제, 벌크화제 및 pH 조절제 중 하나 이상의 조성물을 균질한 용융 조성물을 형성시키기에 충분한 전단, 온도 및 체류 시간을 제공하는 장치에서 가열, 수화, 혼합, 용해, 및 임의로 탈기시키는 단계(여기에서 상기 온도는 상기 용융 조성물의 용해 온도 이상이다); 및

(ii) 상기 용융 조성물을 그의 젤화 온도 이하로 냉각시켜 젤 필름을 형성시키는 단계

를 포함하는, 제 1 항 내지 제 19 항 중 어느 한 항의 젤 필름의 제조 방법.
제 23 항에 있어서,

용융 조성물을 믹서, 펌프 및 휘발기 중 하나 이상에 직접 공급하는 방법.
제 23 항에 있어서,

장치가 로스(Ross) 믹서, 압출기, 스테판(Stephan) 프로세서, 제트 쿠커 또는 유체 혼합 장치인 방법.
(i) 알기네이트, 및 임의로 가소제, 제 2 필름 형성제, 벌크화제 및 pH 조절제 중 하나 이상의 조성물을 균질한 용융 조성물을 형성시키기에 충분한 전단, 온도 및 체류 시간을 제공하는 장치에서 가열, 수화, 혼합, 용해, 및 임의로 탈기시키는 단계(여기에서 상기 온도는 상기 용융 조성물의 용해 온도 이상에서 유지된다); 및

(ii) 상기 용융 조성물로부터 직접 연질 캡슐을 제조하거나 또는 상기 용융 조성물을 그의 젤화 온도 이하로 냉각시키고 그 후에 상기로부터 연질 캡슐을 제조하는 단계

를 포함하는, 제 1 항 내지 제 19 항 중 어느 한 항의 젤 필름을 함유하는 제 20 항의 연질 캡슐의 제조 방법.
제 26 항에 있어서,

장치가 로스 믹서, 압출기, 스테판 프로세서, 제트 쿠커 또는 유체 혼합 장치인 방법.
제 26 항에 있어서,

용융 조성물을 믹서, 펌프 또는 휘발기에 직접 공급하는 방법.
제 1 항 내지 제 19 항 중 어느 한 항의 균질한 열가역성 젤 필름에 의해 캡슐화된 충전 물질을 포함하는 고체형.
제 29 항에 있어서,

충전 물질이 분말, 정제, 캐플릿, 미세캡슐 또는 캡슐인 고체형.
제 29 항에 있어서,

경질 캡슐인 고체형.
제 1 항에 있어서,

젤 필름 중의 알기네이트의 건조 중량을 기준으로 5.0% 이하의 다가 양이온 수준을 갖고, 이때 상기 다가 양이온이 마그네슘은 아닌 필름.
제 32 항에 있어서,

젤 필름 중의 알기네이트의 건조 중량을 기준으로 2.0% 이하의 다가 양이온 수준을 가지며, 상기 다가 양이온이 마그네슘은 아닌 필름.
캡슐 벽 및 캡슐화된 물질을 포함하는 연질 캡슐로, 상기 캡슐 벽이 제 32 항 또는 제 33 항의 필름을 포함하는 연질 캡슐.
제 1 항에 있어서,

가소제를 함유하지 않는 균질한 열가역성 젤 필름.
필름 형성량의 수용성 열가역성 알기네이트, 풍미제 및 물로 이루어진 균질한 열가역성 젤 필름.
제 36 항에 있어서,

풍미제가 옥수수 시럽인 젤 필름.
캡슐 벽 및 캡슐화된 물질을 포함하는 연질 캡슐로, 상기 캡슐 벽이 제 35 항 내지 제 37 항 중 어느 한 항의 젤 필름을 포함하는 연질 캡슐.