KR20100075869A - 코팅 물질 중 광활성 ＴｉＯ2 - Google Patents

코팅 물질 중 광활성 ＴｉＯ2 Download PDF

Info

Publication number
KR20100075869A
KR20100075869A KR1020107006769A KR20107006769A KR20100075869A KR 20100075869 A KR20100075869 A KR 20100075869A KR 1020107006769 A KR1020107006769 A KR 1020107006769A KR 20107006769 A KR20107006769 A KR 20107006769A KR 20100075869 A KR20100075869 A KR 20100075869A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
pigment
coating material
component
coating
present
Prior art date
Application number
KR1020107006769A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101513755B1 (ko
Inventor
알렉산드라 씨버
괴츠-페터 쉰들러
카트린 프라이탁
엑케하르트 얀스
아다모 안토니노 라파엘레
얘거 프랑크 클라이네
디르크 클링글러
Original Assignee
바스프 에스이
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=39865561&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=KR20100075869(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by 바스프 에스이 filed Critical 바스프 에스이
Publication of KR20100075869A publication Critical patent/KR20100075869A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101513755B1 publication Critical patent/KR101513755B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/60—Additives non-macromolecular
    • C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
    • C09D7/62—Additives non-macromolecular inorganic modified by treatment with other compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L9/00—Disinfection, sterilisation or deodorisation of air
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G23/00—Compounds of titanium
    • C01G23/04—Oxides; Hydroxides
    • C01G23/047—Titanium dioxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/36—Compounds of titanium
    • C09C1/3607—Titanium dioxide
    • C09C1/3684—Treatment with organo-silicon compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/16—Antifouling paints; Underwater paints
    • C09D5/1606—Antifouling paints; Underwater paints characterised by the anti-fouling agent
    • C09D5/1612—Non-macromolecular compounds
    • C09D5/1618—Non-macromolecular compounds inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40—Additives
    • C09D7/66—Additives characterised by particle size
    • C09D7/68—Particle size between 100-1000 nm
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
    • D06M11/32—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with oxygen, ozone, ozonides, oxides, hydroxides or percompounds; Salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond
    • D06M11/36—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with oxygen, ozone, ozonides, oxides, hydroxides or percompounds; Salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond with oxides, hydroxides or mixed oxides; with salts derived from anions with an amphoteric element-oxygen bond
    • D06M11/46—Oxides or hydroxides of elements of Groups 4 or 14 of the Periodic System; Titanates; Zirconates; Stannates; Plumbates
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M11/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising
    • D06M11/77—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with silicon or compounds thereof
    • D06M11/79—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with inorganic substances or complexes thereof; Such treatment combined with mechanical treatment, e.g. mercerising with silicon or compounds thereof with silicon dioxide, silicic acids or their salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/64—Nanometer sized, i.e. from 1-100 nanometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/80—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
    • C01P2004/82—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases
    • C01P2004/84—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases one phase coated with the other
    • C01P2004/86—Thin layer coatings, i.e. the coating thickness being less than 0.1 time the particle radius
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60—Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/02—Ingredients treated with inorganic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/10—Encapsulated ingredients
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated

Abstract

본 발명은
(A) 성분 (A)로서 1 이상의 결합제, 및
(B) 성분 (B)로서 직경이 0.1 nm ∼ 1 μm인 1 이상의 제1 물질로 구성된 코어 및 그 코어를 적어도 부분적으로 둘러싸고 평균 층 두께가 0.1∼10 nm인 1 이상의 제2 물질로 구성된 1 이상의 엔벨롭을 포함하는 1 이상의 광촉매 활성 입자
를 포함하는 코팅 물질에 관한 것이다.

Description

코팅 물질 중 광활성 ＴｉＯ2{PHOTOACTIVE TIO2 IN COATING MATERIALS}
본 발명은 1 이상의 결합제 및 1 이상의 광촉매 활성 입자를 포함하는 코팅 물질, 상기 코팅 물질의 제조 방법, 및 이러한 코팅 물질의 용도에 관한 것이다.
광촉매 활성 입자를 포함하는 코팅 물질은 이미 종래 기술에 공지되어 있다.
JP 11 181339 A에는 광촉매 활성 이산화티탄 입자를 포함하는, 금속, 중합체, 콘크리트용 친수성 코팅이 개시되어 있다. JP 11 181339 A에 기술되어 있는 이산화티탄 입자는 입자 직경이 1∼100 nm이고, SnO2의 입자를 포함하며, 코팅된 실리콘 및/또는 실리카이다. 실리카 및/또는 실리콘의 상기 코팅의 층 두께는 개시되어 있지 않다. 상기 코팅 물질은 상기 물질로 코팅된 표면의 오염을 방지한다. 이와 같이 처리된 표면은 우천 시 자가 세정능을 보유한다. 따라서, JP 11 181339 A에 기술된 코팅 물질은 건물, 창틀 및 기타 상품의 표면을 코팅하는 데 적합하다.
JP 2006-18 14 90에는 물질을 코팅하는 코팅 방법이 개시되어 있다. 이산화티탄, 이산화지르코늄, 산화아연, 산화주석, 산화세륨, 산화안티몬, 주석으로 도핑된 산화인듐, 안티몬으로 도핑된 산화주석으로 구성된 광촉매를 비수성 용매로 보호하려는 표면에 도포한다. 바람직한 실시양태에서, 이산화티탄으로 구성된 광촉매를 인회석, 실리카, 활성 탄소, 활성 알루미나 또는 다공질 유리로 코팅하여 처리하려는 표면에 상기 광촉매를 고정시킨다. 상기 문헌에 기술된 방법은 2 이상의 층을 도포해야 한다는 필요성으로 복잡하다.
JP 2006-233343에는 기정된 입자 직경을 갖는 광촉매 입자를 포함하는 직물을 코팅하기 위한 액체 광촉매 조성물 및 코팅이 개시되어 있다. 이러한 광촉매 입자의 크기는 0.5∼10 μm이다. 바람직한 실시양태에서, 광촉매 입자의 코어는 이산화티탄으로 구성되고 엔벨롭(envelope)은 실리카로 구성된다. 엔벨롭 두께 및 다공도는 광촉매 활성 입자에 대해서 개시되어 있지 않다.
JP 11228873 A에는 다공질 실리카로 코팅되고 광촉매 특성을 보유하는 이산화티탄을 포함하는 페인트 조성물이 개시되어 있다. 상기 조성물은 이산화티탄 안료 및 유기 수지 결합제를 추가로 포함한다. JP 11228873 A에는 광촉매 활성 입자의 입자 직경 또는 실리카 층의 두께가 개시되어 있지 않다.
WO 2005/100459 A1에는 결합체, 크기 및/또는 표면 조도가 100 μm 이하인 입자를 포함하는 1 이상의 충전제 및 또한 촉매 활성제를 포함하는 코팅 물질이 개시되어 있으며, 여기서 상기 결합제는 광촉매 효과에 의해 적어도 부분적으로 분해되고 미세구조의 자가 세척 표면이 형성된다. WO 2005/100459 A1에 사용되는 광촉매 활성제는 티탄, 아연, 철, 망간, 몰리브덴 및/또는 텅스텐의 산화물이며, 이는 C, N, S로부터 및/또는 전이 금속 산화물 및/또는 전이 금속 할라이드로부터 선택되는 1 이상의 첨가제를 포함한다. WO 2005/100459 A1에는 광촉매 활성 입자의 입도가 개시되어 있지 않다.
종래 기술의 코팅 물질은 사용시 코팅 물질 상에 존재하는 오염물(soil)만이 광촉매 분해되는 것(바람직함)이 아니라 코팅 물질에 존재하는 결합제도 광촉매 분해되는 단점을 보유하는 광촉매 활성 입자를 포함한다. 이는 바람직하지 않으며, 종래 기술에서 기술된 유기 매트릭스의 광촉매 붕괴는 생성된 표면의 광활성을 낮춘다. 광활성뿐만 아니라 종래 기술에 따른 코팅 물질의 내구성 또는 저항성이 결과적으로 불충분하다.
본 발명의 목적은 코팅 물질을 제공하여 상기 코팅 물질 상에 존재하는 오염물을 상기 코팅 물질에 의해 분해 및 제거하거나, 초친수성 표면을 제조하는 동시에 상기 코팅 물질이 광 및 풍화 작용에 높은 저항성을 보유하도록 하는 것이다.
본 발명자는 상기 목표가
(A) 성분 (A)로서 1 이상의 결합제, 및
(B) 성분 (B)로서 직경이 0.1 nm ∼ 1 μm인 1 이상의 제1 물질을 포함하는 코어 및 그 코어를 적어도 부분적으로 둘러싸고 평균 층 두께가 0.1∼10 nm인 1 이상의 제2 물질을 포함하는 1 이상의 엔벨롭을 포함하는 1 이상의 광촉매 활성 입자
를 포함하는 코팅 물질에 의해 달성됨을 확인하였다.
여기서, 코팅 물질은 다양한 물질로의 도포에, 및 상응하는 경질 코팅의 형성에 적합한 물질의 혼합물을 의미한다. 통상의 코팅 물질뿐만 아니라 언급된 성분이 추가 성분, 예를 들어 용매, 계면활성제, 염료, 충전제, 안료 분산제, 소포제 및 중합체를 추가로 포함할 수 있다. 코팅으로 코팅될 수 있는 물질이 금속, 무기 또는 유기 물질로 구성된 외장용 또는 내장용으로 제공될 수 있다.
본 발명의 코팅 물질의 2개의 필수 성분 및 임의 성분이 더욱 구체적으로 설명되게 된다.
성분 (A):
본 발명에 따른 코팅 물질의 성분 (A)는 1 이상의 결합제를 포함한다. 바람직한 실시양태에서, 성분 (A)로서 사용되는 결합제는 비중합성 가교 시스템을 기초로 하는 수계 및/또는 유기 용매계 플라스틱 분산액, 아크릴레이트, 카프로락탐, 비닐카프로락탐, N-비닐포름아미드, 아크릴계 에스테르, 스티렌/아크릴계 에스테르 및 비닐 아세테이트, 폴리우레탄, 에폭시 수지, 알키드 수지 및 이의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된다. 성분 (A)로서 유용한 비중합체 가교 시스템으로는 우레아 및 치환된 우레아, 멜라민, 디메틸올우레아 또는 N,N'-비스(히드록시메틸)우레아의 다작용성 메틸올 유도체, 분자당 6개 이하의 메틸올기로 구성된 멜라민의 메틸올 유도체(바람직하게는 메틸올기가 메톡시메틸기로 부분 또는 전부 변경된 것), 1,3-비스(히드록시메틸)테트라히드로-2-(1H)-피리미디논, 트리아존, 예컨대 히드록시에틸트리아존, 5-히드록시-1,3-비스(히드록시메틸)-헥사히드로-s-트리아진-2-온, 유론, 예컨대 테트라히드로-3,5-비스(히드록시메틸)-4H-1,3,5-옥사디아진-4-온, 카르바메이트의 메틸올 유도체, 바람직하게는 메틸 카르바메이트 및 메톡시에틸 카르바메이트, 디히드록시에틸렌우레아의 메틸올 유도체, 디메틸올디히드록시에틸렌우레아(DMDHEU), 디메틸디히드록시에틸렌우레아, 4,5-디히드록시-1,3-디메틸-2-이미다졸리디논, 폴리카르복시산, 예컨대 시트르산 및 부탄테트라카르복시산이 있다.
성분 (A)로서 본 원에서 유용한 폴리아크릴레이트는, 예를 들어 1 이상의 C1-C10-알킬 (메트)아크릴레이트, 예를 들어 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, n-부틸 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트와, 1 이상의 추가 공단량체, 예를 들어 추가 C1-C10-알킬 (메타)크릴레이트, (메트)아클릴산, (메트)아크릴아미드, N-메틸올(메트)아크릴아미드, 글리시딜 (메트)아크릴레이트 또는 비닐방향족 화합물, 예컨대 스티렌과 공중합시켜 얻을 수 있다. 성분 (A)로서 본 원에서 유용한 바람직한 음이온 폴리우레탄은, 예를 들어 1 이상의 방향족 또는 바람직하게는 지방족 또는 지환족 디이소시아네이트를 1 이상의 폴리에스테르 디올 및 바람직하게는 1 이상의 히드록시 카르복실산, 예를 들어 히드록시아세트산, 또는 바람직하게는 디히드록시 카르복실산, 예를 들어 1,1-디메틸올프로피온산, 1,1-디메틸올부티르산 또는 1,1-디메틸올에탄산과 반응시켜 얻을 수 있다. 성분 (A)로서 특히 유용한 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체는, 예를 들어 에틸렌, (메트)아크릴산 및 적절한 경우 1 이상의 추가 공단량체, 예컨대 C1-C10-알킬 (메트)아크릴레이트, 말레산 무수물, 이소부텐 또는 비닐 아세테이트의 공중합체 의해, 바람직하게는 190∼350℃ 범위의 온도 및 1500∼3500 bar, 바람직하게는 2000∼2500 bar 범위의 압력에서의 공중합에 의해 얻을 수 있다. 성분 (A)로서 특히 유용한 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체는, 예를 들어 에틸렌을 공중합된 형태로 90 중량% 이하 포함할 수 있으며, 용융 점도가 120℃에서 측정하여 60∼10,000 mm2/s, 바람직하게는 100∼5,000 mm2/s 범위에 있다. 성분 (A)로서 특히 유용한 에틸렌(메트)아클릴산 공중합체는, 예를 들어 에틸렌을 공중합된 형태로 90 중량% 이하 포함할 수 있으며, MFR 용융 유속이 EN ISO 1133에 따라 160℃ 및 하중 325 g에서 측정하여 1∼50 g/10분, 바람직하게는 5∼20 g/10분, 더욱 바람직하게는 7∼15 g/10분 범위에 있다. 1 이상의 비닐방향족과 1 이상의 컨쥬게이팅된 디엔 및 적절한 경우 추가 공단량체, 예를 들어 스티렌-부타디엔 결합제의 성분 (A)로서 특히 유용한 공중합체는 1 이상의 에틸렌계 불포화된 카르복실산 또는 디카르복실산 또는 적합한 유도체, 예를 들어 상응하는 무수물을 공중합된 형태로 포함한다. 특히 유용한 비닐방향족으로는 파라-메틸스티렌, α-메틸스티렌 및 특히 스티렌이 있다. 특히 유용한 컨쥬게이팅된 디엔으로는 이소프렌, 클로로프렌 및 특히 1,3-부타디엔이 있다. 특히 유용한 에틸렌계 불포화 카르복실산 또는 디카르복실산 또는 적합한 이의 유도체로는, 예를 들어 (메트)아크릴산, 말레산, 이타콘산, 말레산 무수물 및 이타콘산 무수물을 들 수 있다. 특히 실리케이트 컬러용 칼륨 물유리, 및 외장 컬러, 내장 컬러로 당업자에게 공지되어 있는 통상적인 추가 결합제, 공업 용도의 코팅, 산업 장치 및 특수 코팅을 사용하는 것이 또한 가능하다.
성분 (A)는 일반적으로 5∼99.9 중량% 범위의 양으로 존재한다. 본 발명의 코팅 물질을 외장용으로 사용하는 경우, 성분 (A)는 바람직하게는 5∼99.9 중량%, 더욱 바람직하게는 5∼98 중량% 범위의 양으로 존재한다. 본 발명의 코팅 물질을 내장용으로 사용하는 경우, 성분 (A)는 바람직하게는 5∼99.5 중량%, 더욱 바람직하게는 5∼98 중량% 범위의 양으로 존재한다.
성분 (B):
본 발명에 따른 코팅 물질의 성분 (B)은 직경이 0.1 nm ∼ 1 μm인 1 이상의 제1 물질을 포함하는 코어, 및 상기 코어를 적어도 부분적으로 둘러싸고 두께가 0.1∼10 nm인 1 이상의 제2 물질을 포함하는 1 이상의 엔벨롭을 포함하는 1 이상의 광촉매 활성 입자를 포함한다.
성분 (B)는 일반적으로 본 발명의 코팅 물질에 0.1∼10 중량% 범위의 양으로 존재한다. 본 발명의 코팅 물질을 외장용으로 사용하는 경우, 성분 (B)는 바람직하게는 0.1∼8 중량%, 더욱 바람직하게는 0.5∼5 중량% 범위의 양으로 존재한다. 본 발명의 코팅 물질을 내장용으로 사용하는 경우, 성분 (B)는 바람직하게는 0.5∼10 중량%, 더욱 바람직하게는 2∼8 중량% 범위의 양으로 존재한다.
바람직한 실시양태에서, 광촉매 활성 입자의 코어는 1 이상의 금속 산화물 또는 반금속 산화물을 포함하고, 나노입자의 1 이상의 엔벨롭은 1 이상의 추가 금속 산화물 또는 반금속 산화물을 포함한다.
산화물이 성분 (B)로서 존재하는 1 이상의 광촉매 활성 입자의 코어에 존재하는 유용한 금속 또는 반금속은 바람직하게는 주기율표(IUPAC에 따름)의 I족∼XV족의 원소, 란타니드, 락티니드 및 이의 혼합물로 구성된 군, 더욱 바람직하게는 V, Ti, Zr, Ce, Mo, Bi, Zn, Mn, Si, Ba, Au, Ag, Pd, Pt, Ru, Rh, La 및 이의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 것이 일반적이다.
성분 (B)의 코어에 존재하는 특히 바람직한 금속 또는 반금속 산화물은 TiO2이며, 이는 실질적으로 예추석 형태로 존재하며, 즉, 바람직하게는 존재하는 TiO2의 50% 초과, 더욱 바람직하게는 존재하는 TiO2의 60∼65%가 예추석 형태로 존재한다.
성분 (B)에 존재하는 1 이상의 엔벨롭은 바람직한 실시양태에서 주기율표(IUPAC에 따름)의 I족∼XV족의 원소, 란타니드, 락티니드 및 이의 혼합물를 포함하고, 더욱 바람직하게는 V, Ti, Zr, Ce, Mo, Bi, Zn, Mn, Si, Ba, Au, Ag, Pd, Pt, Ru, Rh, La 및 이의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 금속 또는 반금속 산화물을 포함한다. 성분 (B)의 1 이상의 엔벨롭에 존재하는 매우 특히 바람직한 금속 또는 반금속 산화물로는 SiO2, ZnO, CeO2, TiO2, SnO 또는 이의 혼합물이 있다.
본 발명의 코팅 물질의 바람직한 실시양태에서, 성분 (B)는 TiO2의 코어 및 SiO2의 엔벨롭을 가진다.
본 발명의 코팅 물질 중 성분 (B)로서 존재하는 광촉매 활성 입자는 좁은 입도 분포를 보유하는 것이 바람직하다. 여기서 좁은 입도 분포는 입도의 바람직하게는 ≥ 70%, 더욱 바람직하게는 ≥ 80%, 가장 바람직하게는 ≥ 90%가 평균 입도와 20 nm 이하, 바람직하게는 15 nm 이하, 더욱 바람직하게는 10 nm 이하로 다른 범위에 있다는 것을 의미하는 것으로 이해되어야 한다.
코어-엔벨롭 나노입자는 비다공질 코어 및 다공질 코팅을 보유한다. 코팅 다공도 및 두께를 특정 수치로 조절하여, 본 발명의 코팅 물질 및 해당 요건에 특이적으로 상기 코어의 촉매 활성을 맞추는 것이 가능하게 된다. SiO2 층의 다공도는 XPS(X-선 광전자분광법 - ESCA 화학 분석용 전자 분광법)으로 측정한다. 따라서, 코어-엔벨롭 입자의 활성을 조절하여 본 발명에 코팅 물질에 접착된 오염물이 촉매 분해되는 반면에 본 발명의 코팅에 존재하는 결합제는 실질적으로 촉매 분해되지 않도록 할 수 있다.
유체 녹시안트(noxiant) 및 오염물, 예를 들어 상기 코팅에 접착된 오염물에 대한 광활성은 표준 광촉매(Degussa P25)의 활성의 60% 초과, 더욱 바람직하게는 70% 초과, 가장 바람직하게는 80% 초과이다. 본 발명의 코팅 중 성분 (A)로서 존재하는 고정 매트릭스, 즉, 1 이상의 결합제에 대한 광활성은 표준 광촉매(Degussa P25)의 광활성의 바람직하게는 50% 미만, 더욱 바람직하게는 40% 미만, 가장 바람직하게는 30% 미만이다.
바람직한 실시양태에서, 본 발명의 코팅 물질 중 성분 (B)는 오염물에 대해 활성이고 매트릭스 물질에 대해 비활성이다.
성분 (B)로서 사용되는 광촉매 활성 입자의 코어는 직경이 0.1 nm ∼ 1 μm이고, 상기 입자의 엔벨롭은 평균 층 두께가 0.1∼10 nm 범위에 있다. 상기 코어는 직경이 0.1 nm 이상이다. 바람직한 실시양태에서, 상기 코어의 직경은 1∼200 nm 범위, 더욱 바람직하게는 5∼50 nm 범위에 있다. 더욱 바람직한 실시양태에서, 상기 엔벨롭의 평균 층두께는 0.1∼5 nm 범위, 더욱 바람직하게는 1∼3 nm 범위에 있다.
성분 (B)로서 본 발명에 따라 사용되는 광촉매 활성 입자의 엔벨롭의 다공도는 코어 중 금속, 예를 들어 Ti의 비율(원자 백분율)에 대한 엔벨롭 중 금속, 예를 들어, Si의 비율(원자 백분율)의 비로 나타낼 수 있으며, 모두 XPS(X-선 광전자분광법 - ESCA 화학 분석용 전자 분광법)로 측정하여 바람직하게는 2∼80 범위, 더욱 바람직하게는 5∼60 범위, 특히 바람직하게는 8∼40 범위에 있다.
본 발명의 코팅 물질 중 성분 (B)로서 바람직하게 사용되는 광촉매 활성 입자는 당업자에게 공지된 임의의 방법으로 제조할 수 있다. 본 발명에 따라 사용되는 광촉매 활성 입자의 제조에 유용한 방법으로는, 예를 들어 습식 화학 졸-겔 방법, 화염 합성 방법을 들 수 있다. 이러한 방법은 당업자에게 공지되어 있다.
성분 (C):
본 발명의 코팅 물질은 적절한 경우 성분 (C)로서 안료를 포함한다.
본 발명의 코팅 물질은 당업자에게 공지된 상기 용품에 적합한 임의의 안료를 이용할 수 있다. 바람직한 실시양태에서, 본 발명의 코팅 물질은 성분 (C)로서 이산화티탄, 황산바륨, 산화아연, 착색 안료, 예컨대 철 산화물, 카본 블랙, 아연 옐로우, 아연 그린, 울트라마린, 발광성 또는 형광성 안료, 또는 아조 안료, 이소인돌리논 안료, 이소인돌린 안료, 프탈로시아닌 안료, 퀴나크리돈 안료, 페리논 안료, 페릴렌 안료, 안트라퀴논 안료, 디케토피롤로피롤 안료, 티오인디고 안료, 디옥사진 안료, 트리페닐메탄 안료, 퀴노프탈론 안료 및 이의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 1 이상의 안료를 포함한다.
적합한 안료는, 예를 들어 금홍석 형태의 TiO2로서 얻을 수 있다.
성분 (C)는 5∼30 중량% 범위, 바람직하게는 10∼20 중량% 범위의 양으로 존재하는 것이 바람직하다.
본 발명의 코팅 물질은 비휘발성 구성 성분을 일반적으로 30∼75 중량%, 바람직하게는 40∼65 중량% 포함한다. 이는 물 이외의 코팅 중 모든 구성 성분을 의미하나, 적어도 결합제(성분 (A)), 적절한 경우 안료, 적절한 경우 충전제(성분 (E)) 및 중합체 보조제의 총량을 의미하는 것으로 이해되어야 한다.
성분 (D):
본 발명의 코팅 물질은 적절한 경우 성분 (D)로서 용매를 포함할 수 있다.
본 발명의 코팅 물질 중 성분 (D)는 본 발명에 적합하고 공지된 임의의 용매 및 용매 혼합물을 이용할 수 있다.
바람직한 실시양태에서, 성분 (D)로서 존재하는 용매를 실질적으로 물이다. 여기서 '실질적으로'는 용매의 바람직하게는 75 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 90 중량% 이상이 물이라는 것을 의미하는 것으로 이해되어야 한다.
휘발성 유기 용액 형성 및 필름 형성 보조제를 컬러 제제에 첨가하여 가공 과정 중 특히 저온에서의 필림 처리(filming)를 향상시킬 수 있다. 유기 용액 형성 및 필름 형성 보조제의 예로는 휘발성 탄화수소, 예컨대 벤진 분획, 백유, 액체 파라핀, 글리콜, 예컨대 부틸렌 글리콜, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜 및 프로필렌 글리콜, 글리콜 에테르, 예컨대 글리콜 부틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 1-메톡시-2-프로판올, 디프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 디프로필렌 글리콜 프로필 에테르, 디프로필렌 글리콜 n-부틸 에테르, 트리프로필렌 글리콜 n-부틸 에테르, 2,3-페녹시프로판올, 글리콜 에테르 및 글리콜 에테르 에스테르, 예컨대 부틸 글리콜 아세테이트, 디에틸렌 글리콜 모노-n-부틸 에테르 아세테이트, 2,2,4-트리메틸펜탄-1,3-디올 모노이소부티레이트 등, 및 또한 유기 가소제(비점이 250℃ 이상인 유기 액체), 예컨대 디부틸 프탈레이트, 디옥틸 프탈레이트, 트리부톡시옥틸 포스페이트, 2,2,4-트리메틸펜탄-1,3-디올 디이소부티레이트 및 폴리프로필렌 글리콜 알킬페닐 에테르 및 또한 제조 공정으로 인해, 비중합된 단량체, 소위 잔류 단량체가 있다. 필름 형성 보조제의 명칭 및 양은 의도하는 용도에 따라 선택되어야 한다.
존재하는 경우, 성분 (D)는 0.1∼75 중량% 범위의 양으로 존재한다.
본 발명의 코팅 물질은 적절한 경우 성분 (E)로서 1 이상의 충전제를 포함한다. 본 발명의 코팅 물질 중 상기 1 이상의 충전제는 일반적으로 상기 코팅 물질의 점도를 증가시키는 오피스(office)(바람직하게는 코팅하려는 물질에 액체 형태로 코팅되어야 함)를 보유하여 우수한 가공성을 확보한다.
바람직한 실시양태에서, 상기 1 이상의 충전제는 무기물, 예를 들어 알칼리 및 알칼리 토금속의 무기 염, 및 또한 주기율표의 주족의 전이 금속 및 기타 금속 및 반금속, 예를 들어 Mg, Ca 및/또는 Si로 구성된 군으로부터 선택된다. 음이온에 의해, 상기 염은 바람직하게는 산화물, 탄산염, 중탄산염, 황산염, 할라이드 및 질소 음이온, 바람직하게는 염화물 및/또는 산화물 음이온을 포함한다. 적합한 충전제는 알루미노실리케이트, 예컨대 장석, 실리케이트, 예컨대 카올린, 탈크, 마이카, 규회석, 마그네사이트, 알칼리 토금속 탄산염, 예컨대 탄산칼슘, 예를 들어 방해석 또는 백악 형태, 탄산마그네슘, 돌로마이트, 알칼리 토금속 황산염, 예컨대 황산칼슘, 이산화규소 등을 포함한다. 상기 충전제를 개별 성분으로서 사용할 수 있다. 실시에서, 충전제 혼합물이 특히 이로운 것으로 확인되게 되며, 예로는 탄산칼슘/카올린, 탄한칼슘/탈크가 있다. 본 발명의 코팅 물질 중 성분 (E)로서 사용하는 데 적합한 충전제가 당업자에게 공지되어 있다.
성분 (E)는, 존재하는 경우, 모두 전체 코팅 물질을 기준으로 본 발명의 코팅 물질 중에 10∼40 중량%, 바람직하게는 15∼30 중량%의 양으로 존재한다.
본 발명의 코팅 물질의 안료 부피 농도 PVC는 20∼65 범위에 있다. 예를 들어, 외장용의 에멀션 페인트 형태의 코팅 물질 중 PVC는 바람직하게는 20∼60, 특히 30∼60, 특히 35∼59 범위에 있다.
은폐력 증대 및 백색 안료 보존을 위해, 초임계 제제를 갖는 에멀션 페인트(고충전 페이트; PVC > 임계 PVC)는 흔히 미세 분할 충전제, 예를 들어 미세 분할 탄산칼슘 또는 상이한 입도를 갖는 다양한 탄산칼슘의 혼합물을 이용한다. 은폐력, 색조 및 음영 깊이는 컬러 안료 및 충전제의 배합물을 이용하여 표준화시키는 것이 바람직하다.
본 발명의 코팅 물질은 적절한 경우 성분 (F)로서 1 이상의 안료 분산제를 포함한다.
성분 (F)는 자유 라디칼 중합된 에틸렌계 불포화 단량체로부터 구성된 동족체 또는 공중합체인 것이 일반적이다. 적합한 단량체의 예로는 α,β-불포화 모노- 및 디카르복실산, 예를 들어 아크릴산, 메타크릴산, 푸마르산, 말레산, 이타콘산, 및 탄소 원자가 1∼12개인 지방족 또는 방향족 1가 또는 다가 알콜을 갖는 이의 모노- 또는 디에스테르, 예컨대 메타올, 에탄올, 프로판올, 예컨대 이소프로판올, n-프로판올, 부탄올, 예컨대 n-부탄올, 이소부탄올, tert-부탄올 및 시클로헥산올이 있다. 추가로 적합한 단량체로는 에틸렌계 불포화된 방향족 단량체, 예컨대 스티렌, α-메틸스티렌이 있다. 더욱 적합한 단량체로는 또한 1가 양이온의 전술한 산의 염, 예를 들어 암모늄 아크릴레이트를 들 수 있다.
본 발명의 코팅 물질의 성분 (F)는 아크릴계 에스테르를 주성분으로 하는 동족체 및 공중합체, 예를 들어 부틸 아크릴레이트 및/또는 스티렌을 이용하는 것이 바람직하다. 본 발명의 코팅 물질 중 성분 (F)로서 사용하는 데 적합한 안료 분산제가 당업자에게 공지되어 있다.
존재하는 경우, 성분 (F)는 모두 전체 코팅 물질을 기준으로 본 발명의 코팅 물질 중에 0.1∼5 중량%, 바람직하게는 0.2∼3 중량%의 양으로 존재한다.
본 발명의 코팅 물질은 적절한 경우 성분 (G)로서 1 이상의 증점제를 포함한다.
성분 (G)는 적절한 경우 본 발명의 코팅 물질에 존재하여 상기 물질의 점도를 조절하고, 예를 들어 가공성을 향상시킨다.
성분 (G)로서 본 발명에 따른 유용한 물질의 예로는, 예를 들어 메틸셀룰로스 또는 셀룰로스를 주성분으로 하는 수용액이 있다. 이러한 수용액은 일반적으로 농도가 0.1∼10 중량%이다. 증점제로서 사용되는 수용액의 점도는 실온에서 일반적으로 5000∼30,000 mPas 범위, 예를 들어 15,000∼25,000 mPas 범위에 있다. 상기 증점제를 또한 용매 없이 본 발명의 코팅 물질에 혼입시킬 수 있다.
성분 (G)를 수용액으로서 본 발명의 코팅 물질에 혼입시키는 경우, 존재하는 경우 이러한 용액의 양은 모두 전체 코팅 물질을 기준으로 2∼20 중량%, 바람직하게는 8∼15 중량% 범위에 있다. 성분 (F)를 용매 없이 혼입시키는 경우, 이는 모두 전체 코팅 물질을 기준으로 0.1∼2 중량%, 바람직하게는 0.2∼1.5 중량% 범위의 양으로 달성된다.
본 발명의 코팅 물질은 성분 (H)로서 연수제, 분산 보조제, pH 설정 제제, 유화제, 보존제, 계면활성제, 발포제, 소포제, 중합체 및 이의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 1 이상의 물질을 혼입할 수 있다.
본 발명의 코팅 중 전술한 오피스 작용을 하는 성분은 당업자에게 공지되어 있고 시판되고 있다.
분산제로도 작용하는 연수제의 예로는 포스포네이트 및 포스페이트가 있으며, 예로서 나트륨 폴리포스페이트가 있다.
pH 설정 제제의 예로는 수성 또는 고체 산 및 염기, 바람직하게는 수용액 중 중간 염기, 예를 들어 NH3가 있다.
음이온성, 양이온성 또는 바람직하게는 비이온성 표면 활성 물질을 유화제로서 사용할 수 있다. 적합한 양이온성 유화제의 예로는, 예를 들어 C6-C18-알킬-, -알칼릴- 또는 헤테로시클릴 함유 1차, 2차, 3차 또는 4차 암모늄 염, 알칸올암모늄 염, 피리디늄 염, 이미다졸늄 염, 옥사졸늄 염, 모르폴리늄 염, 티아졸리늄 염 및 또한 아민 산화물의 염, 퀴놀리늄 염, 이소퀴놀리늄 염, 트로필륨 염, 설포늄 염 및 포스포늄 염이 있다. 예를 들어, 도데실암모늄 아세테이트 또는 상응하는 염산염, 다양한 2-(N,N,N-트리메틸암모니오)에틸파라핀계 에스테르의 염화물 또는 아세트산염, N-세틸피리디늄 염화물, N-라우릴피리디늄 황산염 및 또한 N-세틸-N,N,N-트리메틸암모늄 브롬화물, N-도데실-N,N,N-트리메틸암모늄 브롬화물, N,N-디스테아릴-N,N-디메틸 암모늄 염화물 및 또한 Gemini 계면활성제 N,N'-(라우릴디메틸)에틸렌디아민 이브롬화물을 언급할 수 있다. 적합한 음이온성 유화제의 예로는 에톡실화 알칸올(에톡실화도 4∼30, 알킬 라디칼: C12-C18) 및 에톡실화 알킬페놀(에톡시화도 3∼50, 알킬 라디칼: C4-C12)로부터 형성된 황산 모노에스테르의, 알킬설폰산(알킬 라디칼: C12-C18)의, 알킬아릴설폰산(알킬 라디칼: C9-C18)의 및 설포숙시네이트, 예컨대 설포숙신산 모노- 또는 디에스테르의 알칼리 금속 및 암모늄 염이 있다.
계면활성제는 본 발명의 코팅 물질에 사용하여 코팅하려는 표면과 상기 코팅 물질의 상용성을 증대시키고 및/또는 저장 안정성을 향상시킬 수 있다.
적절한 경우 소포제를 첨가하여 본 발명의 코팅 물질이 가공 및/또는 이송 과정에서 발포하는 것을 방지한다.
존재하는 경우, 성분 (H)는 바람직하게는 본 발명의 코팅 물질에 모두 본 발명의 전체 코팅 물질을 기준으로 1∼30 중량%, 바람직하게는 2∼25 중량% 범위의 총양으로 존재한다.
본 발명에 따른 코팅 물질에 존재하는 성분 (A) 및 (B), 및 임의로 (C), (D), (E), (F), (G) 및/또는 (H)의 양은 합계가 100 중량%이다.
본 발명은 또한 본 발명의 코팅의 제조 방법을 제공하며, 여기서 성분 (A) 및 (B), 및 적절한 경우 (C), (D), (E), (F), (G) 및/또는 (H)가 혼합된다.
바람직한 실시양태에서 혼합은 5∼40℃, 더욱 바람직하게는 15∼35℃ 범위의 온도에서 실시한다.
본 발명에 따라, 광촉매 활성 입자(성분 (B))는 가공 전, 즉, 코팅하려는 표면이 코팅으로 코팅되기 전에 코팅 물질과 혼합되며, 코팅 물질이, 예를 들어 분무 코팅에 의해 코팅하려는 물질에 도포될 때가지 코팅 물질에 도포되지 않는다.
더욱 바람직한 실시양태에서, 광촉매 활성 입자를 제외하고 본 발명의 코팅 물질의 모든 성분을 혼합하고, 1 이상의 광촉매 활성 입자를 마지막 성분으로서 상기 다른 성분들의 혼합물에 혼입시킨다.
본 발명은 또한 기술 장비의 내장용 및 외장용의 금속성 물질, 유기 물질 및 무기 물질을 코팅하기 위한 본 발명의 코팅 물질의 용도를 제공한다.
본 발명은 또한 건축 화학에서의 내장용 및 외장용의 금속성 물질, 유기 물질 및 무기 물질을 코팅하기 위한 본 발명의 코팅 물질의 용도를 제공한다.
본 발명은 오염물 분해, 탈취, 공기 정화, 정수, 항균, 초친수화 및/또는 안티포그(anti fog) 효과를 갖는 용품에서의 본 발명의 코팅 물질의 용도를 제공한다.
더욱 특히, 본 발명은 건축 물질, 포장 재료, 물 및 공기 정화 기기, 벽지, 플라스틱, 내장 및 외장 조명, 소자, 유리 생산품, 가정 용품, 농업 재료/장치, 기구, 농업 물품, 식기류, 예컨대 접시류 및 칼, 목욕 물품, 화장실 제품, 가구, 필터, 장치 커버, 차량 커버, 지붕, 지붕 커버, 지붕 홈통, 창틀 및 문틀, 자동차 부품, 모터 차량, 레일 차량, 비행기, 우주선, 컨테이너, 자전거, 모터사이클, 영상 패털, 교통 표지, 벽지, 소음제어벽, 온실, 절연체, 반사 패널, 태양 전지, 태양열 온수기, 조각상, 울타리, 테라스, 환풍기, 공기 조화기, 벤치, 셔터, 영상 보드, 거울, 렌즈, 예를 들어 안경, 광학 렌즈, 카메라 렌즈, 내시경 렌즈, 반도체 제조용 렌즈, 프리즘, 헬멧, 마스크, 뱃지, 직물(직포 및 부직포), 가죽 생산물, 종이 생산물, 스포츠 도구, 헬스 기구, 의약품, 컨테이너, 파이프, 케이블, 위생 용품 등으로 구성된 군으로부터 선택된 물품을 코팅하기 위한 본 발명의 코팅 물품의 용도를 제공한다.
본 발명의 특정 양태는 직물을 코팅하기 위한 본 발명의 코팅 물질의 용도이다. 본 발명의 내용 상 직물은 본 발명의 영역에서 의류 산업용 직물뿐만 아니라, 예를 들어 카펫 및 기타 가정용 직물 및 또한 공업용 직물 구조체를 포함하는 직물 섬유, 직물 중간 및 말단 생성물 및 이로부터 제조된 최종 물품을 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 이는 또한 비성형 구조체, 예컨대 스테이플, 선형 구조체, 예컨대 노끈, 필라멘트, 실, 라인, 스트링, 밧줄, 스레드(thread), 및 또한 3차원 구조, 예컨대 펠트, 직포, 폼드-루프 니트(formed loop knit), 부직포 및 충전재를 포함한다. 직물은 천연 기원, 예를 들어 커튼(cotton), 실크, 캐시미어, 울, 가죽, 펠트 또는 아마, 또는 합성 기원, 예를 들어 폴리아미드, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 변성 폴리에스테르, 폴리에스테르 배합 패브릭, 폴리아미드 배합 패브릭, 폴리아크릴로니트릴, 폴리올레핀, 트리아세테이트, 아세테이트, 폴리카르보네이트, 폴리프로필렌, 폴리염화비닐 또는 폴리에스테르 마이크로섬유의 직물일 수 있다. 본 발명의 내용 상 직물은 유기 물질 또는 무기 물질, 예컨대 유리 섬유, 탄소 섬유, 금속 섬유 및 유리 섬유 패브릭일 수 있다.
본 발명의 내용상 직물은 내장 또는 외장 분야에서 사용할 수 있다. 내장 분야에서의 직물의 예로는 드레이프, 가구, 카펫, 덮개, 식탁보, 셔터, 패드, 바구니, 백(bag), 색(sack), 노션(notion), 완구, 천, 여행가방, 월-카펫(wall carpet), 시트 커버, 매트리스, 담요, 화장실 시트 커버, 소프트 마루 매트, 침구, 벽지, 깔개(rug), 옷 및 필터가 있다. 외장 분야에서의 직물의 예로는 차양, 우산, 파라솔, 열기구, 방수포, 패브릭 커버, 정원 가구, 텐트, 배너, 플래그 천(flag cloth), 인조 잔디, 밧줄, 네트, 운동복, 기, 컬러, 돛, 작업복, 네오프렌 슈트, 지붕 커버, 신호, 컨실러, 서커스 텐트, 장치 커버, 차량 커버, 물고기 연못 커버, 수영장 커버, 및 해상, 의료, 공업, 항공 및 레져 용품의 산업용 직물이 있다.
실시예 1: 본 발명의 벽 페인트 I의 제조
번호 성분 작용 중량부
1 물 용매 125.0
2 암모늄 폴리아크릴레이트 30% 안료 분산제 3.0
3 나트륨 폴리포스페이트 연수제, 분산제 4.0
4 암모니아(농축) pH 제어 2.0
5 클로로메틸-1-메틸이소티아졸론 및 N-/O-포르말의 수분산 조합('Parmetol A 26®', Schuelke & Mayr) 보존제 3.0
6 메틸셀룰로스, 20,000 mPas, 2% 용액 증점제 130.0
7 유니버셜 벤진 (180∼210℃) 용매, 필름 형성 보조제 13.0
8 디카르복실산 혼합물의 디이소부틸 에스테르 용매, 필름 형성 보조제 7.0
9 올레일-EO30-H 비이온성 계면활성제 10.0
10 금홍석 이산화티탄 안료 150.0
11 탄산칼슘, 약 12 μm('Omyacarb 5 GU®', Omya) 충전제, 90% CaCO3 180.0
12 침전된 탄산칼슘, 약 200 mm 1차 입자('Socal P 2®', Solvay) 충전제, 100% CaCO3 100.0
13 탈크 충전제, 60% SiO2, 30% MgO 50.0
14 액체 탄화수소, 소수성 실리카, 합성 공중합체 및 비이온성 유화제('Agitan 280®' Muenzing) 소포제 3.0
15 50%, 100 nmφ, 약 1000 mPas, MFT 20℃('Acronal 290 D®' BASF AG) 중합체의 수분산액 220
합계 1000.0
고체 함량 총중량 기준의 고체 구성 성분 60%
PVC (안료 부피 + 충전제 부피 + 분산액 부피)에 대한 (안료 부피 + 충전제 부피)의 비율 60%
표 1은 벽 페인트 I의 조성을 명시한다.
사용된 본 발명의 광촉매는 엔벨롭으로서 다공질 SiO2로 둘러싸인 코어 중 예추석 형태의 TiO2였다. 상기 코어의 직경은 5∼20 nm였고, 상기 엔벨롭의 두께는 1∼2 nm였다. 전체 입자 기준의 Si의 양은 1.1 중량%였다. 상기 엔벨롭의 다공도는 11.9였다.
이러한 광촉매는 실온 및 상대 습도 50∼60%에서 벽 페이트에 혼입된다. 본 발명의 벽 페인트 I는 유리 기재 상에 블레이드 코팅(90 μm)하였다. 상기 광촉매의 농도는 1∼50 g/kg, 본 실시예에서는 43 g/kg였다. 상기 층을 20∼60℃에서 0.5∼10 시간 동안 건조시켰다.
해당 벽 페인트는 또한 본 발명의 층상 광촉매 대신에 표준 광촉매(Degussa P25)를 첨가하는 것을 각각 포함하여 제조된다.
광촉매 첨가 없이 벽 페인트를 또한 제조하였다.
실시예 2: 탈색 시험
제조한 벽 페인트 I의 그 벽 페인트의 염료에 대한 광활성을 UV-vis 측정에 의한 광촉매 탈색을 측정하여 측정하였다. UV 조사 하에 벽 페이트의 광촉매 탈색을 확인하는 시험의 총 지속 기간은 6 개월이었다. 실시예 1에서 기술한 방법에 의해 제조한 벽 페인트를 유기 기판 상에 블레이트 코팅(90 μm)하고 실온에서 6 개월 동안 UV 광으로 조사하였다. UV 강도는 1.5 mW/cm2였다.
대조 시험을 본 발명의 층상 광촉매 대신에 표준 광촉매(Deguss P25)를 첨가하여 UV 조사 하에 상기 벽 페이트를 탈색시키는 것에 대해서 실시하였다.
대조 시험을 또한 광촉매 첨가 없이 UV 조사 하에 상기 벽 페인트를 탈색시키는 것에 대해서 실시하였다.
결과는 표 2에 나타내었다.
벽 페인트 샘플 I 샘플 외관 검사
대조 샘플(촉매 없는 벽 페인트 I) 녹색으로 변화 없음
표준 광촉매 Degussa P25가 있는 벽 페인트 I 녹색 중 분명한 백색 줄무늬
본 발명의 SiO2 코팅된 TiO2 광촉매가 있는 벽 페인트 녹색으로 변화 없음
실시예 3: 본 발명의 벽 페인트 Ⅱ의 제조
번호 성분 작용 양 (중량부)
1 물 용매 45.0
2 고분자 히드록시에틸셀룰로스(1% 용액에 대해서 2000 mPas) 증점제 0.6
3 수산화나트륨 수용액 20% pH 조절 0.3
4 암모니아수에 용해된 부틸 아크릴레이트와 아크릴산의 공중합체 안료 분산제 2.4
5 나트륨 폴리포스페이트 연수제, 분산 보조제 0.3
6 클로로메틸-1-메틸이소티아졸론 및 N-/O-포르말의 수분산 조합('Parmetol A 26®', Schuelke & Mayr) 보존제 0.2
7 폴리글리콜 중 발포체 붕괴성 폴리실록산 및 소수성 고체의 혼합물('Byk 022®', Byk Chemie) 소포제 0.3
8 본 발명의, SiO2로 엔벨롭 처리된 예추석 이산화티탄 광촉매 12.0
9 금홍석 이산화티탄 안료 10.5
10 중간 오질 흡수성 및 매우 높은 백색성을 보유하는, Al2O3로서 9.5% Al 및 Na2O로서 8% Na를 갖는 매우 미세하게 분할된 규산알루미늄('Sipernat P 820®', Degussa) 충전제, Al2O3 10%,
SiO2 80%		 6.0
11 탈크('Westmin 30 E®', Mondo Minerals), 12 μm 충전제, SiO2 60%,
MgO 30%		 3.0
14 마이카('Micro Mica W1®' Norwegian Talc AIS), 3.4 μm 충전제, Al2O3 30%,
SiO2 50%, MgO 15%		 7.5
15 탄산칼슘, 약 3 μm('Omyacarb 2 GU®', Omya) 충전제, CaCO3 100%,
작은 입자		 9.8
16 탄산칼슘, 약 12 μm('Omyacarb 5 GU®', Omya) 충전제, CaCO3 100%,
중간 입자		 24.8
17 50%, 100 nmφ, 약 50 mPas, MFT 4℃('Acronal DS 6255®' BASF AG) 아크릴산 에스테르와 스티렌의 중합체의 수분산액 27
18 파라피계 무기 오일 중 소수성 성분의 혼합물, 실리콘 함유('Byk 038®', Byk Chemie) 에멀션 페인트에 대한 소포제 0.3
합계 150.0
표 2은 벽 페인트 Ⅱ의 성분을 나타낸다.
실시예 4: 벽 페이트 Ⅱ에 의한 오염 시험
벽 페인트 Ⅱ의 광활성을 측정하였다. 상기 벽 페인트를 Leneta 필름 상에 블레이드 코팅(125 μm)하였다. 24 시간 후, 추가 층을 동일한 갭 높이를 적용하여 정상부 상에 블레이드 코팅하였다. 상기 필름을 컨디셔닝 챔버에서 7 일 동안 건조시켰다. 상기 벽 페인트를 Suntest 장치(아틀라스(Atlas)로부터 입수, 모델 CPS+, 블랙 패널 표준 75℃, 광도 765 W/m2, 필터 없음)에서 조사에 의해 25 시간 동안 활성화시켰다. 오염물(dirt), 예컨대 커피, 머스타드, 립스틱 및 벽 페인트를 도포하고 함침되도록 30 분 동안 방치하였다. 상기 오염물을 실온에서 24 시간 동안 방치 건조시키고, Suntest에서 250 시간 동안 조사하였다.
대조 시험을 본 발명의 층상 광촉매 대신에 표준 광촉매(Degussa P25)를 첨가하여 UV 조사 하에 오염물을 분해시켜 실시하였다.
대조 시험을 광촉매의 첨가 없이 UV 조사 하에 오염물을 분해시켜 실시하였다. 결과를 표 4에 나타내었다.
벽 페인트 샘플 Ⅱ 자가 정화능(%분해율)
머스타드 커피 립스틱 벽 백악
대조 샘플(촉매가 없는 벽 페인트 Ⅱ) 오염물이 표면 상에 변화 없이 잔존함
표준 광촉매 Degussa P25가 잇는 벽 페인트 Ⅱ > 60% > 60% > 20% > 10%
본 발명의 SiO2 코팅된 TiO2 광촉매가 있는 벽 페인트 Ⅱ > 90% > 90% > 95% > 30%
실시예 5: 초킹 시험(Chalking test)
벽 페인트 Ⅱ의 초킹을 Kempf 방법에 의해 실시하였다. 젤라틴 층을 부풀리기 위해, 광택 표면의 얇은 포토페이퍼를 물이 있는 접시에 4 분 동안 위치시키고, 넌쉐딩 여과지(nonshedding filter paper)로 건조시켰다. 상기 포토페이퍼를 시험하려는 코트 상의 젤라틴층과 대체하였다. 스탬퍼를 상기 페이퍼에 위치시키고 커버링된 시험 코트를 직경 40 mm의 영역에 걸쳐 250 N의 힘으로 가압하였다(가압 3회). 이어서, 상기 스탬프를 제거하고 상기 포토페이퍼를 코트로부터 박리시키고 거조시켰다. 상기 샘플을 Suntset 장치(아틀라스로부터 입수, 모델 CPS+, 블랙 패널 표준 75℃, 광도 765 W/m2, 필터 없음)에서 총 214 시간 동안 조사하였다. 초킹을 외관 검사로 평가하였다.
초킹은 하기 범위로 평가하였다.
0 = 포토페이퍼 상에 안료 입자 6%
1 = 포토페이퍼 상에 안료 입자 17%
2 = 포토페이퍼 상에 안료 입자 23%
3 = 포토페이퍼 상에 안료 입자 30%
4 = 포토페이퍼 상에 안료 입자 54%
5 = 포토페이퍼 상에 안료 입자 74%
대조 시험을 본 발명의 층상 광촉매 대신에 표준 광촉매(Degussa P25)를 첨가하여 UV 조사에 의한 상기 중합체의 분해에 대해서 실시하였다.
대조 시험을 또한 광촉매의 첨가 없이 UV 조사에 의한 유기 물질의 분해에 대해서 실시하였다. 결과는 표 5에 나타내었다.
벽 페인트 샘플 Ⅱ 초킹
대조 샘플 (촉매 없음) 0
표준 광촉매 Degussa P25가 있는 벽 페인트 Ⅱ 3
본 발명의 SiO2 코팅된 TiO2 광촉매가 있는 벽 페인트 Ⅱ 0
실시예 6: 직물 I에 대한 본 발명의 코팅의 제조
직물 I에 대한 본 발명의 코팅 제조
번호 성분 작용 양 (중량부)
1 물 용매 153
2
Figure pct00001
 유화제 2
3 이소프로판올/물(부피 2:3) 중 헥사메틸렌 디이소시아네이트와 n-C18H37(OCH2CH2)15OH의 반응 생성물의 용액 51 중량% 소포제 3
4 암모니아 (25%) pH 조절 2
5 하기의 랜덤 에멀션 공중합체(중량부):
에틸 아크릴레이트 70, 부틸 아크릴레이트 15, 아크릴로니트릴 10, 아크릴아미드 2.6, 메틸올아크릴아미드 1.9는 각각 총 고체를 기준으로 함, 중량 평균 입자 지름 180 nm, Coulter Counter에 의해 측정, Tg = 9℃, 분자량 5,000, 고체 함량 51%		 아크릴레이트 분산액 800
6 이산화티탄 안료/광촉매 28
7
Figure pct00002


아크릴산 85∼95 중량%, 아크릴아미드 4∼14 중량% 및 분자량이 100,000∼2,000,000 g/mol 범위에 있는 (메트)아크릴아미드 유도체 0.01 중량% 내지 1 중량% 이하의 공중합체로 구성된 합성 증점제, 각각에서 R1 라디칼은 동일하거나 상이하며, 메틸 또는 수소일 수 있음.
 증점제 12
합계 1000
사용되는 본 발명의 광촉매는 엔벨롭으로서의 다공질 SiO2로 둘러싸인 코어 중 예추석 형태의 TiO2였다. 상기 코어의 직경은 20∼30 nm이고, 상기 엔벨롭의 두께는 1∼2 nm였다. 전체 입자를 기준으로 한 Si의 양은 0.9 중량%였다.
광촉매를 상기 코팅 물질에 혼입시키고(Ultraturrax 1500 rpm에서 20 분 동안 교반), 나이프에 의해 직물(커튼 트윌(cotton twill))에 도포하였다. 상기 코팅의 두께는 0.3 mm였다. 상기 층을 100℃에서 2 분 동안 건조시키고 150℃에서 2 분 동안 경화시켰다.
대조 시험을 표준 광촉매(Degussa P25)를 첨가하여 실시하였다.
대조 시험을 또한 광촉매는 없으나 금홍석 형태의 이산화티탄 안료를 첨가하여 실시하였다.
실시예 7: 직물 코팅 Ⅱ의 제조
직물 코팅 Ⅱ의 제조
번호 성분 작용 양 (중량부)
1 물 용매 128
2
Figure pct00003
 유화제 2
3 Al(OH)3, Al2O3 Al(OH)3, Al2O3 80
4 암모니아 (25%) pH 조절 2
5 하기의 랜덤 에멀션 공중합체(중량부):
에틸 아크릴레이트 70, 부틸 아크릴레이트 15, 아크릴로니트릴 10, 아크릴아미드 2.6, 메틸올아크릴아미드 1.9는 각각 총 고체를 기준으로 함, 중량 평균 입자 지름 180 nm, Coulter Counter에 의해 측정, Tg = 9℃, 분자량 5,000, 고체 함량 51%		 아크릴레이트 분산액 700
6 이산화티탄 안료/광촉매 40
7 하기를 주성분으로 하는 중합체:
Figure pct00004
 정착액 5
8
Figure pct00005


아크릴산 85∼95 중량%, 아크릴아미드 4∼14 중량% 및 분자량이 100,000∼2,000,000 g/mol 범위에 있는 (메트)아크릴아미드 유도체 0.01 중량% 내지 1 중량% 이하의 공중합체로 구성된 합성 증점제, 각각에서 R1 라디칼은 동일하거나 상이하며, 메틸 또는 수소일 수 있음.
 증점제 8
9 이나트륨 4-(옥타데실아미노)-4-옥소-2-설포네이트 부티레이트, 수용액, 고체 함량 40 중량% 발포제 2
10 스테아르산암모늄 발포제 33
합계 1000
사용되는 본 발명의 광촉매는 엔벨롭으로서의 다공질 SiO2로 둘러싸인 코어 중 예추석 형태의 TiO2였다. 상기 코어의 직경은 20∼30 nm이고, 상기 엔벨롭의 두께는 1∼2 nm였다. 전체 입자를 기준으로 한 Si의 양은 0.8 중량%였다.
광촉매를 상기 코팅 물질에 혼입시키고(Ultraturrax 1500 rpm에서 20 분 동안 교반), 나이프에 의해 직물(커튼 트윌)에 도포하였다. 상기 코팅의 두께는 1.0 mm였다. 상기 층을 110℃에서 3 분 동안 건조시키고 150℃에서 5 분 동안 경화시켰다.
대조 시험을 표준 광촉매(Degussa P25)를 첨가하여 실시하였다.
대조 시험을 또한 광촉매는 없으나 금홍석 형태의 이산화티탄 안료를 첨가하여 실시하였다.
실시예 9: 코팅된 직물 표면의 광활성
본 발명의 직물 코팅 I 및 Ⅱ의 광활성을 메틸렌 블루 용액의 탈색을 통해 측정하였다. 농도가 10, 25 및 100 μmol/L인 메틸렌 블루 용액 10 μL를 상기 직물의 코팅면에 도포하였다. 이와 같이 코팅된 직물을 각 경우에 UV 광(광도 1.5 mW/cm2)에 의해 조사하였다. 상기 메틸렌 블루 염료의 탈색을 시간에 따라 외관 검사하였다.
대조 시험을 표준 광촉매(Degussa P25)를 첨가하여 UV 조사 하에 메틸렌 블루를 탈색시켜 실시하였다.
대조 시험을 또한 광촉매는 없으나 금홍석 형태의 이산화티탄 안료를 첨가하여 UV 조사 하에 메틸렌 블루를 탈색시켜 실시하였다.
Figure pct00006

Claims (11)

  1. (A) 성분 (A)로서 1 이상의 결합제, 및
    (B) 성분 (B)로서 직경이 0.1 ∼ 1 μm인 1 이상의 제1 물질을 포함하는 코어 및 그 코어를 적어도 부분적으로 둘러싸고 평균 층 두께가 0.1∼10 nm인 1 이상의 제2 물질을 포함하는 1 이상의 엔벨롭(envelope)을 포함하는 1 이상의 광촉매 활성 입자
    를 포함하는 코팅 물질.
  2. 제1항에 있어서, 상기 성분 (A)는 비중합성 가교 시스템을 기초로 하는 수계 및/또는 유기 용매계 플라스틱 분산액, 아크릴레이트, 카프로락탐, 비닐카프로락탐, N-비닐포름아미드, 아크릴계 에스테르, 스티렌/아크릴계 에스테르 및 비닐 아세테이트, 폴리우레탄, 에폭시 수지, 알키드 수지 및 이의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택되는 것인 코팅 물질.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 성분 (B)는 TiO2의 코어 및 SiO2의 엔벨롭을 갖는 것인 코팅 물질.
  4. 제3항에 있어서, 상기 TiO2는 실질적으로 예추석 형태로 존재하는 것인 코팅 물질.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (C)로서 이산화티탄, 황산바륨, 산화아연, 착색 안료, 카본 블랙, 아연 옐로우, 아연 그린, 울트라마린, 발광성 또는 형광성 안료, 아조 안료, 이소인돌리논 안료, 이소인돌린 안료, 프탈로시아닌 안료, 퀴나크리돈 안료, 페리논 안료, 페릴렌 안료, 안트라퀴논 안료, 디케토피롤로피롤 안료, 티오인디고 안료, 디옥사진 안료, 트리페닐메탄 안료, 퀴노프탈론 안료 및 이의 혼합물로 구성된 군으로부터 선택된 1 이상의 안료를 포함하는 코팅 물질.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 성분 (B)는 오염물에 대해 활성이고 매트릭스 물질에 대해 비활성인 것인 코팅 물질.
  7. 성분 (A) 및 (B)를 혼합하는 것을 포함하는 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 따른 코팅의 제조 방법.
  8. 건축 화학에서 내장품용 및 외장품용 금속성 물질, 유기 물질 및 무기 물질의 코팅을 위한 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 따른 코팅 물질의 용도.
  9. 직물을 코팅하기 위한 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 따른 코팅 물질의 용도.
  10. 기술 장비의 내장품용 및 외장품용 금속성 물질, 유기 물질 및 무기 물질의 코팅을 위한 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 따른 코팅 물질의 용도.
  11. 오염물 분해, 탈취, 공기 정화, 정수, 항균, 초친수화 및/또는 안티포그(anti fog) 효과를 갖는 용품에서의 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 따른 코팅 물질의 용도.
KR1020107006769A 2007-08-28 2008-08-27 코팅 물질 중 광활성 ＴｉＯ2 KR101513755B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP07115107 2007-08-28
EP07115107.0 2007-08-28
PCT/EP2008/061220 WO2009027432A1 (de) 2007-08-28 2008-08-27 Photoaktives tio2 in beschichtungsmaterialien

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20100075869A true KR20100075869A (ko) 2010-07-05
KR101513755B1 KR101513755B1 (ko) 2015-04-21

Family

ID=39865561

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020107006769A KR101513755B1 (ko) 2007-08-28 2008-08-27 코팅 물질 중 광활성 ＴｉＯ2

Country Status (14)

Country Link
US (1) US8283277B2 (ko)
EP (1) EP2185662B1 (ko)
JP (1) JP2010537033A (ko)
KR (1) KR101513755B1 (ko)
CN (1) CN101784619B (ko)
AT (1) ATE492610T1 (ko)
AU (1) AU2008292181C1 (ko)
BR (1) BRPI0815627A2 (ko)
CA (1) CA2697479C (ko)
DE (1) DE502008002107D1 (ko)
ES (1) ES2357083T3 (ko)
MX (1) MX2010001500A (ko)
PT (1) PT2185662E (ko)
WO (1) WO2009027432A1 (ko)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016060476A1 (ko) * 2014-10-16 2016-04-21 (주)엘지하우시스 광학 필름 코팅용 조성물 및 이를 포함하는 광학 필름
WO2022225356A1 (ko) * 2021-04-22 2022-10-27 주식회사 블루인더스 워터 하이드로 차징 공정을 이용한 항균 탈취 헤파 필터의 제조방법

Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW200704593A (en) * 2005-04-22 2007-02-01 Dow Corning Toray Co Ltd Solution or dispersion for substarate surface treatment comprising titanium oxide doped with metallic element, method for substrate surface treatment using the same, and surface-treated material obtained therefrom
US9358502B2 (en) 2007-08-31 2016-06-07 Cristal Usa Inc. Photocatalytic coating
US20090281207A1 (en) * 2008-05-06 2009-11-12 John Stratton De-polluting and self-cleaning epoxy siloxane coating
EP2352700A1 (de) * 2008-10-27 2011-08-10 Basf Se Verfahren zur herstellung einer suspension nanopartikulärer metallboride
EP2401070B1 (en) * 2009-02-25 2016-09-21 Uniwersytet Jagiellonski Hybrid photocatalysts, the method of their synthesis and use
KR20110120910A (ko) * 2009-02-26 2011-11-04 바스프 에스이 자가-세정 중합체
US8431220B2 (en) * 2009-06-05 2013-04-30 Xerox Corporation Hydrophobic coatings and their processes
DE102009034187A1 (de) 2009-07-22 2011-02-03 Gmbu E.V., Fachsektion Dresden Waschstabile photokatalytische Textilbeschichtung
CN104282852B (zh) 2009-08-07 2018-01-26 大日本印刷株式会社 电化学电池用包装材料
WO2011059101A1 (ja) * 2009-11-16 2011-05-19 タムネットワーク株式会社 光触媒コーティング
PL219301B1 (pl) * 2010-11-29 2015-04-30 Inst Włókiennictwa Sposób wytwarzania barierowych materiałów włókienniczych
CN102127278B (zh) * 2010-12-17 2012-10-03 湖北大学 一种透明改性多孔微球/丙烯酸类树脂分散液及其制备方法
KR101346631B1 (ko) 2011-08-03 2014-01-07 (주)세화피앤씨 친수성 방담 필름
CN102372997A (zh) * 2011-10-11 2012-03-14 徐梅 一种成膜物为聚脂肪酸乙烯醚的涂料
JP2015522678A (ja) * 2012-07-06 2015-08-06 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 水性複合結合剤およびアルキド系の、コーティング剤のための使用
EP2722370B1 (de) * 2012-10-17 2014-05-28 STO SE & Co. KGaA Photokatalytische Beschichtungen mit Füllstoffen
DE102012110319A1 (de) * 2012-10-29 2014-04-30 Endress + Hauser Gmbh + Co. Kg Vorrichtung der Automatisierungstechnik mit Umweltfreundlichem Gehäuse
WO2014097309A1 (en) 2012-12-17 2014-06-26 Asian Paints Ltd. Stimuli responsive self cleaning coating
CN103992680B (zh) * 2013-02-15 2018-05-15 罗门哈斯公司 烷氧基化的氟烷基磷酸盐组合物
CN103627227B (zh) * 2013-11-27 2015-08-19 天津市职业大学 一种太阳能玻璃自清洁减反射涂料及其生产方法
AU2015400285B2 (en) * 2015-06-24 2020-10-08 Am Technology Limited Photocatalytic composition based on an aerial binder and use thereof for the production of water-based paints, in particular for interior applications
US20170102484A1 (en) * 2015-10-13 2017-04-13 Ford Global Technologies, Llc Self-cleaning camera lens using photo-catalytic technology
JPWO2017150009A1 (ja) * 2016-02-29 2018-12-20 エヌ・イーケムキャット株式会社 電極用触媒、ガス拡散電極形成用組成物、ガス拡散電極、膜・電極接合体、燃料電池スタック
CN106179293A (zh) * 2016-07-04 2016-12-07 叶氏化工研发（上海）有限公司 一种复合光催化剂及其制备方法和应用
CN107189577A (zh) * 2017-07-16 2017-09-22 镇江市神龙电器管件有限公司 一种用于铝合金桥架的防火涂料
US11241671B2 (en) * 2017-09-28 2022-02-08 Sonata Scientific LLC Monolithic composite photocatalysts
US11052385B2 (en) * 2017-12-06 2021-07-06 Sonata Scientific LLC Photocatalytic surface systems
CN108977068A (zh) * 2018-05-02 2018-12-11 安徽沛隆智能机械科技有限公司 一种适用于儿童玩具的环保无毒涂料
KR102201165B1 (ko) 2018-11-16 2021-01-12 한국생산기술연구원 광촉매 자기세정 내지문성 코팅 용액, 그 제조 방법 및 상기 코팅 용액을 이용한 코팅 방법
KR102015274B1 (ko) * 2019-04-04 2019-10-21 주식회사 디엠엘이디 공기정화 및 탈취 기능을 가지는 분체 도료 조성물, 이를 포함하는 분체 도료 및 이를 포함하는 led 조명장치
KR102160002B1 (ko) * 2020-02-20 2020-09-25 주식회사 엔엘씨 양자선 제조방법 및 이에 의해 제조된 양자선, 양자직물
CN111849329B (zh) * 2020-07-10 2021-11-02 东南大学 一种原位调控水性超双疏涂层及其制备方法
CN111718558B (zh) * 2020-07-30 2021-12-03 江南大学 一种高性能彩色胶结料及其制备方法
CN112516985A (zh) * 2020-11-12 2021-03-19 南京国兴环保产业研究院有限公司 一种负载光催化剂的超临界发泡材料及其制备方法

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05228873A (ja) * 1992-02-21 1993-09-07 Sony Corp 真空チャック
JPH105598A (ja) * 1996-06-27 1998-01-13 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd 光触媒粉体およびそれを用いた光触媒体ならびにそれらの製造方法、それらを用いた環境浄化方法
JPH1157494A (ja) * 1996-08-26 1999-03-02 Sekisui Chem Co Ltd マイクロカプセル状光触媒体及びその製造方法、塗料組成物、樹脂組成物並びに樹脂体
CA2265972A1 (en) 1996-09-16 1998-03-26 Philip D. Acott Use of igf-i for the treatment of polycystic kidney disease and related indications
WO1999001766A1 (en) 1997-07-04 1999-01-14 Universiteit Utrecht A metal particle, its preparation and use, and a material or device comprising the metal particle
JPH11181339A (ja) 1997-12-22 1999-07-06 Toto Ltd 親水性コ−ティング組成物
JPH11197515A (ja) * 1998-01-07 1999-07-27 Sekisui Chem Co Ltd 光触媒活性を有する機能材料
JP3766900B2 (ja) 1998-02-16 2006-04-19 イサム塗料株式会社 二酸化チタン光触媒含有塗料組成物
JP2000204287A (ja) * 1998-11-09 2000-07-25 Takenaka Komuten Co Ltd 低汚染性塗料組成物
ATE391303T1 (de) * 1999-09-28 2008-04-15 Fujifilm Corp Antireflexbeschichtung, damit versehene polarisationsplatte, und bildanzeigegerät mit der antireflexbeschichtung oder mit der polarisationsplatte
JP2001269573A (ja) * 2000-03-24 2001-10-02 Titan Kogyo Kk 光触媒粒子及びその製造方法並びにその用途
DE10260718A1 (de) * 2002-12-23 2004-07-08 Degussa Ag Mit Siliziumdioxid umhülltes Titandioxid
WO2004062799A1 (ja) * 2003-01-09 2004-07-29 Showa Denko K.K. 複合粒子およびその製造方法と用途
JP3772217B2 (ja) 2003-07-07 2006-05-10 独立行政法人物質・材料研究機構 多孔質酸化物超薄膜および該超薄膜をシェル、ポリマーをコアとするコア・シェル粒子と該コア・シェル粒子から誘導されてなる多孔質中空酸化物シェル構造体およびこれらの製造方法
DE102004018338A1 (de) 2004-04-15 2005-11-10 Sto Ag Beschichtungsmaterial
JP2006181490A (ja) 2004-12-28 2006-07-13 Shiima Denshi Kk 非水系溶媒を使用した塗料の塗装方法
JP4647334B2 (ja) 2005-02-22 2011-03-09 日本曹達株式会社 光触媒液体組成物
FR2884111B1 (fr) * 2005-04-07 2007-05-18 Saint Gobain Mat Constr Sas Granule biocide, notamment pour la fabrication de bardeau d'asphalte
ES2614555T3 (es) * 2005-12-13 2017-05-31 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Composición híbrida orgánica-inorgánica acuosa

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016060476A1 (ko) * 2014-10-16 2016-04-21 (주)엘지하우시스 광학 필름 코팅용 조성물 및 이를 포함하는 광학 필름
WO2022225356A1 (ko) * 2021-04-22 2022-10-27 주식회사 블루인더스 워터 하이드로 차징 공정을 이용한 항균 탈취 헤파 필터의 제조방법

Also Published As

Publication number Publication date
BRPI0815627A2 (pt) 2015-02-18
MX2010001500A (es) 2010-03-10
CN101784619B (zh) 2012-11-28
AU2008292181B2 (en) 2013-09-26
WO2009027432A1 (de) 2009-03-05
EP2185662A1 (de) 2010-05-19
EP2185662B1 (de) 2010-12-22
JP2010537033A (ja) 2010-12-02
PT2185662E (pt) 2011-01-27
US8283277B2 (en) 2012-10-09
KR101513755B1 (ko) 2015-04-21
CA2697479A1 (en) 2009-03-05
CA2697479C (en) 2015-06-23
ATE492610T1 (de) 2011-01-15
CN101784619A (zh) 2010-07-21
DE502008002107D1 (de) 2011-02-03
AU2008292181A1 (en) 2009-03-05
AU2008292181C1 (en) 2014-04-10
ES2357083T3 (es) 2011-04-18
US20100311572A1 (en) 2010-12-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101513755B1 (ko) 코팅 물질 중 광활성 ＴｉＯ2
EP3044362B1 (en) Brominated epoxy polymers as textile-finishing flame retardant formulations
JP2007131004A (ja) 遮熱性防汚膜材
JP4017030B2 (ja) 美観持続性積層膜材
JP3709929B2 (ja) 防汚性膜体及びその製造方法
JP4937909B2 (ja) 構造化面の製造方法
JP3705428B2 (ja) 防汚性プリントシート及びその製造方法
EP1776501B1 (de) Verfahren zur ausrüstung von saugfähigen materialien
KR100490462B1 (ko) 광촉매 담지 텐트지 캔버스 및 이의 제조 방법
US11578219B2 (en) Spherical particles for preparing colored coatings
US11091874B2 (en) Yarn with coating over yarn core
Seeber et al. Photoactive TiO 2 in coating materials
JP7121356B2 (ja) 抗菌・抗ウイルスコーティング組成物
KR100618636B1 (ko) 오염방지, 탈취, 공기정화 및 항균 작용을 갖는 섬유 및 그 제조방법
KR20160011595A (ko) 나노산화세륨(Nano CeO2)을 포함하는 표면코팅층을 가지는 기능성 직물 및 그 제조방법
US20200173067A1 (en) Fabric substrates
JP3651583B2 (ja) 曝露汚れ防止シート及びその製造方法
JP2010523828A (ja) テキスタイルを処理する方法
CN114456630A (zh) 担载有金属化合物的氧化钛的水性组合物
JP2020032721A (ja) テント構造物用膜材
WO2023141077A1 (en) Coatings containing hybrid metal oxide particles
WO2010026039A1 (de) Verfahren zum behandeln von textilen substraten
JP2017128829A (ja) 防炎加工布帛およびプリント物

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
LAPS Lapse due to unpaid annual fee