KR101426745B1 - 동 및 티탄 함유 조성물 및 그 제조 방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명의 동 및 티탄 함유 조성물은 루틸형 산화티탄의 함유량이 15몰% 이상인 산화 티탄과 일반식(1)으로 표현되는 2가 동화합물 중 적어도 1종을 함유하는 것이고, 본 발명의 동 및 티탄 함유 조성물의 제조 방법은 루틸형 산화티탄의 함유량이 15몰% 이상인 산화티탄과 일반식(2)으로 표현되는 2가 동화합물 원료와 물과 알칼리성 물질을 포함하는 혼합물을 교반하여 석출시키는 것을 특징으로 하고, 본 발명에 의하면 명소 및 암소에 있어서의 항바이러스성이 우수하고 명소에 있어서의 유기 화합물 분해성이 우수하다.

Description

동 및 티탄 함유 조성물 및 그 제조 방법{COPPER-AND-TITANIUM CONTAINING COMPOSITION AND PRODUCTION METHOD THEREFOR}
본 발명은 루틸형 산화티탄과 동화합물을 포함하는 동 및 티탄 함유 조성물과 항바이러스제와 광촉매와 동 및 티탄 함유 조성물의 제조 방법에 관한 것이다.
산화티탄을 사용한 광촉매는 저렴하고 화학적 안정성이 우수하고, 높은 광촉매 활성(유기 화합물 분해성, 항균성 등)을 갖고, 인체에 무해한 것 등에 의해 광촉매로서 널리 사용되고 있다.
이 산화티탄에 동금속 또는 동화합물을 담지 또는 혼합한 것은 우수한 광촉매 또는 항바이러스제가 되는 것이 알려져 있다.
예를 들면, 특허문헌 1에는 바이러스 전염을 감소시키고 및/또는 방지하기 위한 일반식 MnXy의 화합물의 나노 입자의 사용이 기재되어 있고, 또한 이 나노 입자로서 TiO2, Cu2O, CuO 등 또는 그 조합이 기재되어 있다.
상기와 같은 산화티탄과 동금속 또는 동화합물의 조합에 있어서, 특히 산화티탄으로서 아나타제형 산화티탄을 사용함으로써 항바이러스 성능을 향상시키는 것도 행해지고 있다.
예를 들면, 특허문헌 2에는 산화티탄 등의 광촉매에 동 등의 금속이 담지된 항균성 광촉매성 수계 도료가 기재되어 있다. 또한, 특허문헌 2에는 산화티탄이 아나타제형의 결정형을 갖는 것이 바람직하다고 기재되어 있다.
특허문헌 3에는 CuO/TiO2(질량%비)=1.0∼3.5의 범위에서 동을 함유하는 아나타제형 산화티탄으로 이루어지는 파지·바이러스의 불활성화제가 기재되어 있다. 또한, 특허문헌 3에는 동을 포함하는 아나타제형 산화티탄이 파지·바이러스를 불활화하는 것을 발견하여 발명을 완성했다고 기재되어 있다.
또한, 상기와 같은 산화티탄과 동 또는 동화합물의 조합에 있어서, 특히 동화합물로서 1가 동화합물을 사용하는 것이나 1가 동이 미생물 및 바이러스의 불활화 성능에 우수한 것도 알려져 있다.
예를 들면, 특허문헌 4에는 1가의 동화합물을 바이러스를 불활화하는 유효 성분으로서 포함하는 것을 특징으로 하는 항바이러스성 도료가 기재되어 있다. 또 특허문헌 4에는 1가의 동화합물이 접촉한 각종 바이러스를 불활화한다고 기재되어 있다.
특허문헌 5에는 1가 동화합물을 유효 성분으로서 포함하고, 미생물의 단시간 불활화로 사용하기 위한 미생물 불활화제가 기재되어 있다. 또한, 특허문헌 5에는 1가 동화합물과 함께 광촉매 물질을 포함하는 미생물 불활화제가 기재되고 있고, 광촉매 물질로서 산화티탄 촉매를 사용할 수 있는 것도 기재되어 있다. 또한, 특허문헌 5에는 2가 동화합물과 비교하여 1가 동화합물이 미생물에 대하여 매우 강한 불활화 작용을 갖는다고 기재되어 있다.
일본 특허 공표 2009-526828호 공보 일본 특허 공개 2000-95976호 공보 일본 특허 제4646210호 공보 일본 특허 공개 2010-168578호 공보 일본 특허 공개 2011-190192호 공보
특허문헌 1에는 바이러스 전염을 감소시키는 일반식 MnXy의 나노 입자로서 TiO2, Cu2O, CuO 등 또는 그 조합을 열거하고 있지만, 이들 중 어느 하나가 명소 및 암소에 있어서의 바이러스 전염 감소 효과가 우수한 것인지는 충분히 검토되고 있지 않다.
특허문헌 2의 파지 바이러스 불활성제는 자외선 조사 하에서 다른 효과를 발휘하지 않고, 또한 임의의 동화합물이 명소 및 암소에 있어서의 항바이러스성이 우수한지에 대해서 충분히 검토되고 있지 않다.
특허문헌 3에서는 CuO/TiO2의 샘플에 대해서, 자외선 조사 하(실시예 1∼4, 비교예 3∼4), 가시광 조사 하(비교예 2) 및 암소(비교예 1)에서의 항바이러스성 평가를 행하고 있지만, 암소(비교예 1)에서의 「파지 활성화 효과는 전혀 없었다」라고 하는 결과를 나타내고 있다.
특허문헌 4∼5의 바이러스 불활화제는 1가의 동화합물이 바이러스를 불활화하는 유효 성분으로서 포함되어 있지만 1가의 동화합물은 산화되기 쉽고, 투명성을 요구하여 미립자화(200nm 이하)하면 특히 산화되기 쉬워진다. Cu2O(적색)이 산화되어 CuO(흑색)로 변화되면 얼룩이 생기고 의장성이 열악해진다.
본 발명은 이러한 상황 하에서 이루어진 것이고, 명소 및 암소에 있어서의 항바이러스성이 우수하고 명소에 있어서의 유기 화합물 분해성이 우수한 동 및 티탄 함유 조성물, 항바이러스제, 광촉매, 및 동 및 티탄 함유 조성물의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상술한 바와 같이, 산화티탄 및 동화합물을 포함하는 항바이러스제에 있어서는,
(i) 산화티탄으로서 아나타제형 산화티탄을 사용함으로써 항바이러스 성능이 향상하는 것(특허문헌 2,3), 및
(ii) 1가 동화합물은 항바이러스 성능이 우수하지만 2가 동화합물은 항바이러스 성능을 거의 갖는 않는 것(특허문헌 4, 5)이 기술 상식이다.
그렇지만 해당 기술 상식에 반하여, 특정 2가 동화합물 단독으로는 항바이러스 성능을 거의 갖지 않지만, 특정 산화티탄(즉, 루틸형 산화티탄)과 조합시켜 사용함으로써 우수한 항바이러스 성능을 발현하는 것을 본 발명자들은 발견했다. 본 발명은 이러한 지견에 근거하여 완성된 것이다.
즉, 본 발명은 하기 [1]∼[12]를 제공한다.
[1] 루틸형 산화티탄의 함유량이 15몰% 이상인 산화티탄과 하기 일반식(1)으로 표현되는 2가 동화합물 중 적어도 1종을 함유하는 것을 특징으로 하는 동 및 티탄 함유 조성물.
Cu2(OH)3X (1)
[식 중, X는 음이온을 나타낸다]
[2] 상기 [1]에 있어서, 상기 일반식(1) 중의 X는 Cl인 것을 특징으로 하는 동 및 티탄 함유 조성물.
[3] 상기 [1]에 있어서, 상기 산화티탄 100질량부에 대한 상기 일반식(1)으로 표현되는 2가 동화합물의 동 환산 함유량은 0.01∼10질량부인 것을 특징으로 하는 동 및 티탄 함유 조성물.
[4] 상기 [1]에 있어서, 상기 산화티탄은 기상법으로 얻어진 것을 특징으로 하는 동 및 티탄 함유 조성물.
[5] 상기 [1]에 있어서, 상기 산화티탄의 비표면적은 8∼50㎡/g인 것을 특징으로 하는 동 및 티탄 함유 조성물.
[6] 상기 [1] 내지 [5] 중 어느 하나에 기재된 동 및 티탄 함유 조성물을 함유하는 것을 특징으로 하는 항바이러스제.
[7] 상기 [1] 내지 [5] 중 어느 하나에 기재된 동 및 티탄 함유 조성물을 함유하는 것을 특징으로 하는 광촉매.
[8] 상기 [1] 내지 [5] 중 어느 하나에 기재된 동 및 티탄 함유 조성물의 제조 방법으로서, 루틸형 산화티탄의 함유량이 15몰% 이상인 산화티탄과 하기 일반식(2)으로 표현되는 2가 동화합물 원료와 물과 알칼리성 물질을 포함하는 혼합물을 교반하여 석출시키는 것을 특징으로 하는 동 및 티탄 함유 조성물의 제조 방법.
CuX2 (2)
[식 중, X는 음이온을 나타낸다]
[9] 상기 [8]에 있어서, 상기 혼합물을 pH8∼11의 조건으로 교반하는 것을 특징으로 하는 동 및 티탄 함유 조성물의 제조 방법.
[10] 상기 [8]에 있어서, 상기 혼합물 중에 있어서의 상기 산화티탄의 농도는 3∼25질량%인 것을 특징으로 하는 동 및 티탄 함유 조성물의 제조 방법.
[11] 상기 [8]에 있어서, 상기 일반식(2) 중의 X는 Cl인 것을 특징으로 하는 동 및 티탄 함유 조성물의 제조 방법.
[12] 상기 [1] 내지 [5] 중 어느 하나에 기재된 동 및 티탄 함유 조성물을 사용하여 바이러스의 불활화 및 탈취를 행하는 것을 특징으로 하는 바이러스 불활성화 및 탈취 방법.
(발명의 효과)
본 발명에 의하면, 명소 및 암소에 있어서의 항바이러스성이 우수하고 명소에 있어서의 유기 화합물 분해성이 우수한 동 및 티탄 함유 조성물, 항바이러스제, 광촉매, 및 동 및 티탄 함유 조성물의 제조 방법을 제공할 수 있다.
도 1은 실시예 1∼3 및 비교예 1, 2, 6의 시료의 명소에 있어서의 파지 상대 농도(LOG(N/N0))의 경시 변화를 나타내는 그래프이다.
도 2는 실시예 1∼3 및 비교예 1, 2, 6의 시료의 암소에 있어서의 파지 상대 농도(LOG(N/N0))의 경시 변화를 나타내는 그래프이다.
[동 및 티탄 함유 조성물]
본 발명의 동 및 티탄 함유 조성물은 루틸형 산화티탄의 함유량이 15몰% 이상인 산화티탄과 하기 일반식(1)으로 표현되는 2가 동화합물 중 적어도 1종을 함유하는 것을 특징으로 하는 동 및 티탄 함유 조성물.
Cu2(OH)3X (1)
[식 중, X는 음이온을 나타낸다]
이와 같이, 일반식(1)으로 표현되는 2가 동화합물을 상기 산화티탄과 조합시켜 사용함으로써 명소 및 암소에 있어서의 항바이러스성, 명소에 있어서의 유기 화합물 분해성, 특히 가시광에 있어서의 유기 화합물 분해성(이하, 「가시광 응답성」이라 함)이 우수한 동 및 티탄 함유 조성물을 얻을 수 있다.
여기서, 「X는 음이온을 나타낸다」란 이탈했을 때에 음이온이 되는 화학종을 말한다.
<산화티탄>
본 발명에 사용되는 산화티탄은 루틸형 산화티탄의 함유량(이하, 「루틸화율」이라 함)이 15몰% 이상인 산화티탄일 필요가 있다. 루틸형 산화티탄의 함유량이 15몰% 미만이면, 얻어지는 동 및 티탄 함유 조성물의 명소 및 암소에 있어서의 항바이러스성이 불충분하게 되고, 또한 명소에 있어서의 유기 화합물 분해성이나, 특히 가시광 응답성이 불충분하게 된다.
산화티탄 전량 중에 있어서의 루틸형 산화티탄의 함유량은 상기 관점에서 바람직하게는 18몰% 이상이고, 보다 바람직하게는 50몰% 이상, 더욱 바람직하게는 90몰% 이상이다. 여기서, 이 루틸형 산화티탄의 함유량(루틸화율)은 후술한 바와 같이, XRD에 의해 측정한 값이다.
산화티탄의 비표면적은 바람직하게는 1∼200㎡/g이다. 1㎡/g 이상이면, 비표면적이 크기 때문에 광촉매 활성이 향상하고 얻어지는 동 및 티탄 함유 조성물의 명소 및 암소에 있어서의 항바이러스성이나 유기 화합물 분해성 및 항균성이 우수하다. 200㎡/g 이하이면, 취급성이 우수하다. 이들의 관점에서, 산화티탄의 비표면적은 보다 바람직하게는 3∼100㎡/g이고, 더욱 바람직하게는 4∼70㎡/g이고, 특히 바람직하게는 8∼50㎡/g이다. 여기서 비표면적이란 질소 흡착에 의한 BET법으로 측정한 값이다.
산화티탄은 사염화티탄을 원료로서 기상법(사염화티탄과 산소의 기상 반응에 의해 산화티탄을 얻는 방법)에 의해 얻어지는 것이 바람직하다. 기상법으로 얻어지는 산화티탄은 입자경이 균일함과 동시에, 제조시에 고온 프로세스를 경유하기 때문에 결정성이 높아지고, 그 결과 얻어지는 동 및 티탄 함유 조성물의 명소 및 암소에 있어서의 항바이러스성이나 유기 화합물 분해성 및 항균성이 양호하게 된다.
산화티탄으로서는 시판되고 있는 산화티탄을 그대로 사용하는 경우가 촉매 조제의 공정을 생각하면 유리하다. 시판되고 있는 산화티탄에는 액상법으로 제조된 것과 기상법으로 제조된 것이 있지만, 액상법으로 제조된 것은 비표면적이 크고 루틸의 결정성이 낮기 때문에 소성 등을 행하여 최적의 비표면적 및 결정성을 갖는 산화티탄으로 하지 않으면 안된다. 이와 같이 소성하는 공정을 경과하면, 그 만큼 불필요한 수고가 들고 가격 상승의 원인이 된다. 또한, 소성시에 착색해버리는 트러블이 발생할지도 모른다. 이러한 관점에서도, 적당한 결정성과 비표면적을 갖는 기상법으로 얻어지는 산화티탄의 시판품(예를 들면, Showa Denko K. K. 제작의 루틸형 산화티탄)을 그대로 사용하는 것이 바람직하다.
<동화합물>
동화합물은 하기 일반식(1)으로 표현되는 2가 동화합물일 필요가 있다.
Cu2(OH)3X (1)
[식 중, X는 음이온을 나타낸다]
일반식(1)으로 표현되는 2가 동화합물은 2가 동화합물임에도 불구하고, 루틸형 산화티탄을 15몰% 이상 함유하는 산화티탄과 조합시켜 사용하는 특정 조건 하에서 항바이러스 성능을 발현하고, 명소 및 암소에 있어서의 항바이러스성, 유기 화합물 분해성 및 항균성이 우수하게 된다. 또한, 2가 동화합물이기 때문에 산화 등에 의한 이들의 성능의 경시 열화가 억제된다. 이와 같이, 해당 2가 동화합물은 루틸형 산화티탄과 함께 사용하는 것이 필요하다.
일반식(1) 중의 X는 음이온이고, 바람직하게는 Cl, Br, I 등의 할로겐, CH3COO, NO3, (SO4)1/2 등의 산의 공역 염기 또는 OH이고, 보다 바람직하게는 Cl 또는 CH3COO이다.
일반식(1)으로 표현되는 2가 동화합물은 1종류의 2가 동화합물(즉, X가 특정 1종류인 2가 동화합물의 단체)이어도 좋다. 또한, 예를 들면 Cu2(OH)3(NO3)과 Cu(OH)2의 혼합물과 같이, 2종류 이상의 2가 동화합물의 혼합물이어도 좋다.
이 일반식(1)으로 표현되는 2가 동화합물은 무수물이어도 수화물이어도 좋다.
일반식(1)으로 표현되는 2가 동화합물의 동 환산 함유량은 상기 산화티탄 100질량부에 대하여 바람직하게는 0.01∼10질량부이다. 0.01질량부 이상이면, 항바이러스성, 유기 화합물 분해성 및 항균성이 양호하게 된다. 10질량부 이하이면, 산화티탄 표면이 피복되어버리는 것이 방지되어 광촉매로서의 기능(유기 화합물 분해성, 항균성 등)이 양호하게 발현됨과 아울러, 소량으로 항바이러스 성능을 향상시킬 수 있어서 경제적이다. 이 관점에서, 일반식(1)으로 표현되는 2가 동화합물의 동 환산 함유량은 산화티탄 100질량부에 대하여 보다 바람직하게는 0.1∼5질량부이고, 더욱 바람직하게는 0.3∼3질량부이다.
여기서, 이 산화티탄 100질량부에 대한 2가 동화합물의 동 환산 함유량은 2가 동화합물의 원료와 산화티탄의 원료의 투입량으로부터 산출할 수 있다. 또한, 이 동 환산 함유량은 후술하는 ICP(유도 결합 플라즈마) 발광 분광 분석에 의해 동 및 티탄 함유 조성물을 측정함으로써 특정할 수도 있다.
본 발명의 동 및 티탄 함유 조성물은 상술한 바와 같이, 필수성분으로서 루틸형 산화티탄의 함유량이 15몰% 이상인 산화티탄과, 상기 일반식(1)으로 표현되는 2가 동화합물 중 적어도 1종을 함유하지만, 본 발명의 목적을 저해하지 않는 범위내에 있어서 다른 임의의 성분을 함유하고 있어도 좋다. 단, 광촉매로서의 기능 및 항바이러스 성능의 향상의 관점에서, 동 및 티탄 함유 조성물 중에 있어서의 해당 필수성분의 함유량은 바람직하게는 90질량% 이상이고, 보다 바람직하게는 95질량% 이상이고, 더욱 바람직하게는 99질량% 이상이고, 더욱 바람직하게는 100질량%이다.
[동 및 티탄 함유 조성물의 제조 방법]
상기 동 및 티탄 함유 조성물의 제조 방법에는 특별히 제한은 없지만, 바람직한 제조 방법을 이하에 예시한다.
<제조예 1>
제조예 1에서는 루틸형 산화티탄의 함유량이 15몰% 이상인 산화티탄과, 하기일반식(2)으로 표현되는 적어도 1종의 2가 동화합물 원료와 물과 알카리성 물질을 포함하는 혼합물을 교반하여 석출시킨다.
CuX2 (2)
[식 중, X는 음이온을 나타낸다]
이것에 의해, 2가 동화합물 원료가 가수분해되어 하기 반응식에 따라 상기 일반식(1)으로 표현되는 2가 동화합물이 되고, 산화티탄의 표면에 담지된다. 이와 같이 하여, 상기 동 및 티탄 함유 조성물이 얻어진다.
2CuX2 + TiO2 + 3H2O → Cu2(OH)3X / TiO2 + 3HX
여기서, 「Cu2(OH)3X/TiO2」란 Cu2(OH)3X가 TiO2에 담지되어 있는 것을 의미한다.
(산화티탄)
산화티탄으로서는 상술한 루틸화율이 15몰% 이상인 것을 사용할 수 있다. 상기 반응에 있어서, 상기 혼합물 중에 있어서의 산화티탄의 농도는 3∼25질량%으로 하는 것이 바람직하다. 3질량% 이상이면 생산성이 우수하고, 25질량% 이하이면 분산된 액의 점도가 낮아져 취급성이 용이해지므로 바람직하다.
(일반식(2)으로 표현되는 2가 동화합물 원료)
일반식(2) 중의 X는 상술의 일반식(1) 중의 X와 동일한 음이온이고, 바람직하게는 Cl, Br, I 등의 할로겐, CH3COO, NO3, (SO4)1/2 등의 산의 공역 염기, 또는 OH이고, 보다 바람직하게는 Cl 또는 CH3COO이다.
일반식(2)으로 표현되는 2가 동화합물 원료는 1종류의 2가 동화합물 원료(즉, X가 특정 1종류인 2가 동화합물 원료의 단체)이어도 좋다. 또한, 예를 들면 Cu(NO3)2와 Cu(OH)2의 혼합물과 같이 X의 다른 2종류 이상의 2가 동화합물 원료의 혼합물이어도 좋다. 또한, 일반식(2)으로 표현되는 2가 동화합물 원료는 CuX1X2(단, X1 및 X2는 서로 다른 음이온)이어도 좋다.
이 일반식(2)으로 표현되는 2가 동화합물 원료는 무수물이어도 수화물이어도 좋다.
(알카리성 물질)
알카리성 물질로서는 수산화 나트륨, 수산화 칼륨, 테트라메틸암모늄 히드록시드, 테트라부틸암모늄 히드록시드, 트리에틸아민, 트리메틸아민, 암모니아, 염기성 계면활성제(예를 들면, BYK Additive & Instruments 제작의 BYK-9077 등) 등을 들 수 있지만, 바람직하게는 수산화 나트륨이다.
첨가하는 알칼리 용액의 농도는 바람직하게는 0.1∼5몰/L, 보다 바람직하게 0.3∼4몰/L, 더욱 바람직하게는 0.5∼3몰/L이다. 5몰/L 이하이면, 첨가했을 때에 석출이 균일하게 되어 바람직하다.
(용매)
용매로서는 물을 사용할 수 있지만, 물 이외의 극성 용매를 더 포함해도 좋다. 원료의 CuX2, 물, 알카리성 물질이 용해하면 좋다. 극성 용매로서는 알콜류, 케톤류 또는 그들의 혼합액을 예시할 수 있다. 알콜류로서는 메탄올, 에탄올, 1-프로판올, 2-프로판올, 1-부탄올, 그 외에 디메틸포름아미드, 테트라히드로푸란 또는 이들의 혼합액을 예시할 수 있다.
(혼합 및 교반)
산화티탄, 2가 동화합물 원료, 물 및 알카리성 물질을 혼합 및 교반 순서에는 특별히 제한은 없다. 예를 들면, 우선 물에 산화티탄을 혼합함과 아울러 필요에 따라서 교반하고, 이어서 2가 동화합물 원료를 혼합하고 이들을 교반하는 것이 바람직하다. 단, 우선 물에 2가 동화합물 원료를 혼합함과 아울러 필요에 따라서 교반하고, 이어서 산화티탄을 혼합하고 이들을 교반해도 좋다. 또한, 물에 2가 동화합물 원료 및 산화티탄을 동시에 혼합하고 교반해도 좋다.
알카리성 물질은 물에 산화티탄 및/또는 동화합물 원료를 혼합하기 전, 도중 및 후의 3개의 타이밍 중 적어도 1개의 타이밍에서 첨가하면 좋지만, 물에 산화티탄 및 2가 동화합물 원료를 혼합하여 충분히 교반한 후에 첨가하는 것이 바람직하다.
교반 시간에는 특별히 제한은 없고, 예를 들면 5∼120분간, 바람직하게는 10∼60분 정도이다. 또한, 교반 온도에는 특별히 제한은 없지만, 예를 들면 실온∼70℃ 정도이다.
이들 산화티탄, 2가 동화합물 원료 및 물의 혼합물을 교반할 때의 pH는 반응 온도에 있어서 바람직하게는 8∼11이다. pH가 8∼11이면, 2가 동화합물 원료가 양호하게 가수분해되어 산화티탄 표면에 담지됨과 아울러 알카리성 물질의 사용량이 저감되어 폐액 처리가 용이하게 된다. 이 관점에서, pH는 보다 바람직하게는 9∼11이고, 더욱 바람직하게는 9.5∼10.5이다. 측정은 pH 미터로 행한다.
(얻어지는 동 및 티탄 함유 조성물의 분리)
상술한 바와 같이 하여 얻어지는 동 및 티탄 함유 조성물은 혼합액으로부터 고형분으로서 분리할 수 있다. 이 분리 방법에는 특별히 한정은 없고, 여과, 침강 분리, 원심 분리, 증발 건고 등을 들 수 있지만, 여과에 의한 분리가 바람직하다.
분리한 동 및 티탄 함유 조성물은 필요에 따라서 수세, 건조, 분쇄, 분급 등이 행해진다.
<제조예 2>
제조예 2에서는 루틸형 산화티탄을 15몰% 이상 포함하는 산화티탄과 상기 일반식(1)으로 표현되는 2가 동화합물 중 적어도 1종을 포함하는 원료를 혼합함으로써 상기 동 및 티탄 함유 조성물을 얻는다.
혼합은 건식 혼합이어도 습식 혼합이어도 좋다. 습식 혼합의 경우, 용매로서는 물, 알콜류, 케톤류 또는 그들의 혼합액을 예시할 수 있다. 알콜류로서는 메탄올, 에탄올, 1-프로판올, 2-프로판올, 1-부탄올 또는 이들의 혼합액을 예시할 수 있다. 케톤류로서는 아세톤, 아세틸아세톤, 메틸에틸케톤 또는 이들의 혼합액을 예시할 수 있다.
혼합하여 얻어지는 동 및 티탄 함유 조성물은 필요에 따라서 수세, 건조, 분쇄, 분급 등이 행해진다.
[항바이러스제 및 광촉매]
상기 동 및 티탄 함유 조성물은 명소 및 암소에 있어서의 항바이러스성, 유기 화합물 분해성(특히, 가시광 응답성) 및 항균성을 갖기 때문에 항바이러스제나 광촉매로서 사용할 수 있다.
[동 및 티탄 함유 조성물, 항바이러스제 및 광촉매의 사용 형태]
본 발명의 동 및 티탄 함유 조성물, 항바이러스제 및 광촉매(이하, 「본 발명의 동 및 티탄 함유 조성물 등」이라 함)의 사용 형태는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면 미분말이나 과립 등의 고체상 형태로 적당한 용기에 충전하여 그대로 사용하거나 또는 임의의 기재의 표면 및/또는 내부에 본 발명의 동 및 티탄 함유 조성물 등을 포함하는 형태로 사용할 수 있고, 일반적으로는 후자의 형태가 바람직하다.
기재로서는, 예를 들면 금속, 세라믹, 유리 등의 일반적인 단일 부재로 이루어지는 기재나 2종 이상의 부재로 이루어지는 복합 기재를 들 수 있지만, 이들로 한정되지 않는다. 또한, 플로어 폴리시와 같은 적당한 수단에 의해 박리가능한 코팅제에 본 발명의 동 및 티탄 함유 조성물 등을 포함시켜도 좋다. 또한, 본 발명의 동 및 티탄 함유 조성물 등을 막에 고정화하고 연속막의 표면에 본 발명의 동 및 티탄 함유 조성물 등을 노출시킬 수도 있다. 또한, 유리에 스퍼터링한 박막상의 산화티탄의 표면에 본 발명의 동 및 티탄 함유 조성물 등의 박막을 스퍼터링한 막상체 등을 사용할 수도 있다.
본 발명의 동 및 티탄 함유 조성물 등을 기재 표면에 고정화한 재료로서는 일반적으로 본 발명의 동 및 티탄 함유 조성물 등을 바인더 등의 고정화 수단을 사용하여 기재 표면에 고정화한 재료를 들 수 있다. 바인더로서는 유기계 바인더 또는 무기계 바인더 중 어느 하나를 사용해도 좋지만, 광촉매 물질에 의한 바인더의 분해를 피하기 위해서 무기계 바인더를 사용하는 것이 바람직하다. 바인더의 종류는 특별히 한정되지 않고, 예를 들면 광촉매 물질을 기재 표면에 고정화하기 위해서 통상 사용되는 실리카계 등의 무기계 바인더 이외에, 중합이나 용매 휘발에 의해 박막을 형성가능한 고분자 바인더 등 임의의 바인더를 사용할 수 있다.
본 발명의 동 및 티탄 함유 조성물 등을 기재 내부에 포함하는 재료로서는 수지 중에 본 발명의 동 및 티탄 함유 조성물 등을 분산시킨 분산물을 경화시킴으로써 얻을 수 있는 재료를 들 수 있다. 수지로서는 천연 수지 또는 합성 수지 중 어느 하나를 사용해도 좋다. 예를 들면, 아크릴 수지, 페놀 수지, 폴리우레탄 수지, 아크릴로니트릴/스티렌 공중합 수지, 아크릴로니트릴/부타디엔/스티렌 공중합(ABS) 수지, 폴리에스테르 수지, 에폭시 수지 등을 들 수 있지만, 이들의 특정 수지로 한정되지 않는다.
본 발명의 동 및 티탄 함유 조성물 등의 적용 형태는 특별히 한정되지 않고, 임의의 광선의 존재 하 이외에, 암소에 있어서도 사용할 수 있다. 또한, 본 발명의 동 및 티탄 함유 조성물 등은 물의 존재 하(예를 들면, 수중이나 해수중 등), 건조 상태(예를 들면, 동계 등에 있어서의 저습도 상태 등), 고습도 상태 또는 유기물의 공존 하에 있어서도 높은 바이러스 불활화 능력을 갖고, 지속적으로 바이러스를 불활화할 수 있다. 예를 들면, 벽, 바닥, 천장 등 이외에, 병원이나 공장 등의 건축물, 공작 기계나 측정 장치류, 전화 제품의 내부나 부품(냉장고, 세탁기내, 식기세정기 등의 내부나 공기세정기 필터 등) 등의 임의의 대상물에 적용가능하다. 암소의 예로서 기계내부나 냉장고의 수납실, 야간 또는 미사용시에 암소가 되는 병원시설(대합실이나 수술실 등)에의 적용에 바람직한 예로서 들 수 있지만, 이들로 한정되지 않는다. 또한, 예를 들면 인플루엔자 대책 중 하나로서 공기세정기 세라믹 필터나 부직포 필터에 산화티탄을 코팅하여 자외선 조사하기 위한 광원을 조립한 제품이 제안되어 있지만, 본 발명의 동 및 티탄 함유 조성물 등을 필터에 적용함으로써 자외선 광원이 필수는 아니게 되어 가격을 저감하여 안전성을 높일 수 있다.
본 발명은 상기 동 및 티탄 함유 조성물을 사용하여 바이러스의 불활화 및 탈취를 행하는 바이러스 불활성화 및 탈취 방법도 제공한다.
(실시예)
이하, 실시예에 의해 본 발명에 따라 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 하기 실시예로 한정되는 것이 아니다.
<산화티탄 원료>
또한, 실시예 및 비교예에 사용되는 산화티탄 원료에 대해서 이하와 같이 성상을 측정했다.
(BET 비표면적)
산화티탄 원료의 BET 비표면적은 Mountech Co., Ltd. 제작의 전자동 BET 비표면적 측정 장치 「Macsorb, HM model-1208」을 사용하여 측정했다.
(산화티탄 원료 중의 루틸 함유량)
산화티탄 원료 중에 있어서의 루틸형 산화티탄의 함유량은 분말 X선 회절법에 의해 측정했다.
즉, 건조시킨 산화티탄 원료에 대해서 측정 장치로서 PANalytical B. V. 제작의 「X' pertPRO」를 사용하고, 동 타겟을 사용하여 Cu-Kα1선을 사용하고, 관 전압 45kV, 관 전류 40mA, 측정 범위 2θ=20∼100deg, 샘플링 폭 0.0167deg, 주사 속도 1.1deg/분의 조건으로 X선 회절 측정을 행했다.
루틸형 결정에 대응하는 최대 피크의 피크 높이(Hr), 부르카이트형 결정에 대응하는 최대 피크의 피크 높이(Hb) 및 아나타제형 결정에 대응하는 최대 피크의 피크 높이(Ha)를 구하고, 이하의 계산식에 의해 산화티탄 중에 있어서의 루틸형 산화티탄의 함유량(루틸 함유량)을 구했다.
루틸 함유량(몰%）=｛Hr / (Ha + Hb + Hr)} × 100
(1차 입자경)
평균 1차 입자경(DBET)(nm)은 BET 1점법에 의해 산화티탄의 비표면적 S(㎡/g)을 측정하고, 하기 식
DBET = 6000 / (S×ρ)
에 의해 산출했다.
여기서, ρ는 산화티탄의 밀도(g/㎤)를 나타낸다.
실시예, 비교예 등에서 사용한 산화물 등의 측정 결과를 표 1에 나타낸다.
Figure 112013077867137-pct00001
<실시예 1>
증류수 100ml에 6g(100질량부)의 루틸형 산화티탄 A(Showa Titanium Co., Ltd. 제작)를 현탁시키고, 0.0818g(동 환산으로 0.5질량부)의 CuCl2·2H2O(Kanto Chemical Co., Inc. 제작)을 첨가하고 10분 교반했다. pH가 10이 되도록 1몰/L의 수산화 나트륨(Kanto Chemical Co., Inc. 제작) 수용액을 첨가하고 30분간 교반 혼합을 행하여 슬러리를 얻었다. 이 슬러리를 여과하고, 얻어지는 분체를 순수로 세정하고 80℃에서 건조하고 믹서로 파쇄하여 시료를 얻었다.
얻어지는 시료를 불산 용액 중에서 가열하여 전체 용해하고, 추출액을 ICP 발광 분광 분석에 의해 정량했다. 그 결과, 산화티탄 100질량부에 대하여 동 이온은 0.5질량부이었다. 즉, 투입된 동 이온(CuCl2·2H2O 유래)의 전량은 산화티탄 표면에 담지되어 있다.
<실시예 2>
루틸형 산화티탄 A(Showa Titanium Co., Ltd. 제작)를 대신하여, 루틸형 산화티탄 B(Showa Titanium Co., Ltd. 제작)를 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 조작을 행하여 시료를 얻었다.
실시예 1과 동일하게 ICP 발광 분광 분석을 행한 결과, 산화티탄 100질량부에 대하여 동 이온은 0.5질량부이고, 투입된 동 이온의 전량은 산화티탄 표면에 담지되어 있다.
<실시예 3>
루틸형 산화티탄 A(Showa Titanium Co., Ltd. 제작)를 대신하여, 루틸형 산화티탄 C(Showa Titanium Co., Ltd. 제작)를 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 조작을 행하여 시료를 얻었다.
실시예 1과 동일하게 ICP 발광 분광 분석을 행한 결과, 산화티탄 100질량부에 대하여 동 이온은 0.5질량부이고, 투입된 동 이온의 전량은 산화티탄 표면에 담지되어 있다.
<실시예 4>
0.0818g(동 환산으로 0.5질량부)의 CuCl2·2H2O(Kanto Chemical Co., Inc. 제작)를 첨가하는 것을 대신하여, 0.0952g(동 환산으로 0.5질량부)의 Cu(CH3COO)2·H2O(Kanto Chemical Co., Inc. 제작)를 첨가한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 조작을 행하여 시료를 얻었다.
실시예 1과 동일하게 ICP 발광 분광 분석을 행한 결과, 산화티탄 100질량부에 대하여 동 이온은 0.5질량부이고, 투입된 동 이온의 전량은 산화티탄 표면에 담지되어 있다.
<실시예 5>
0.0818g(동 환산으로 0.5질량부)의 CuCl2·2H2O(Kanto Chemical Co., Inc. 제작)를 첨가하는 것을 대신하여, 0.1187g(동 환산으로 0.5질량부)의 CuSO4·5H2O(Kanto Chemical Co., Inc. 제작)를 첨가한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 조작을 행하여 시료를 얻었다.
실시예 1과 동일하게 ICP 발광 분광 분석을 행한 결과, 산화티탄 100질량부에 대하여 동 이온은 0.5질량부이고, 투입된 동 이온의 전량은 산화티탄 표면에 담지되어 있다.
<실시예 6>
0.0818g(동 환산으로 0.5질량부)의 CuCl2·2H2O(Kanto Chemical Co., Inc. 제작)를 첨가하는 것을 대신하여, 0.1154g(동 환산으로 0.5질량부)의 Cu(NO3)2·3H2O(Kanto Chemical Co., Inc. 제작)를 첨가한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 조작을 행하여 시료를 얻었다.
실시예 1과 동일하게 ICP 발광 분광 분석을 행한 결과, 산화티탄 100질량부에 대하여 동 이온은 0.5질량부이고, 투입된 동 이온의 전량은 산화티탄 표면에 담지되어 있다.
<실시예 7>
CuCl2·2H2O(Kanto Chemical Co., Inc. 제작) 첨가량을 0.0163g(동 환산으로 0.1질량부)으로 한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 조작을 행하여 시료를 얻었다.
실시예 1과 동일하게 ICP 발광 분광 분석을 행한 결과, 산화티탄 100질량부에 대하여 동 이온은 0.1질량부이고, 투입된 동 이온의 전량은 산화티탄 표면에 담지되어 있다.
<실시예 8>
CuCl2·2H2O(Kanto Chemical Co., Inc. 제작) 첨가량을 0.818g(동 환산으로 5질량부)으로 한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 조작을 행하여 시료를 얻었다.
실시예 1과 동일하게 ICP 발광 분광 분석을 행한 결과, 산화티탄 100질량부에 대하여 동 이온은 5질량부이고, 투입된 동 이온의 전량은 산화티탄 표면에 담지되어 있다.
또한, 상기 시료를 마노유발로 분쇄하여 분말로 하고, 측정 장치로서 PANalytical B. V. 제작의 「X' pertPRO」를 사용하고, 동 타겟을 이용하여 Cu-Kα1선을 사용하고, 관 전압 45kV, 관 전류 40mA, 측정 범위 2θ=20∼100deg, 샘플링 폭 0.0167deg, 주사 속도 1.1deg/분의 조건으로 X선 회절 측정을 행했다. 그 결과, 내장의 데이터베이스에 의해 Cu2(OH)3Cl의 피크를 확인했다.
<비교예 1>
루틸형 산화티탄 A를 대신하여, 아나타제형 산화티탄 D(Showa Titanium Co., Ltd. 제작)를 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 조작을 행하여 시료를 얻었다.
실시예 1과 동일하게 ICP 발광 분광 분석을 행한 결과, 산화티탄 100질량부에 대하여 동 이온은 0.5질량부이고, 투입된 동 이온의 전량은 산화티탄 표면에 담지되어 있다.
<비교예 2>
루틸형 산화티탄 A를 대신하여, 부르카이트형 산화티탄 E(Showa Titanium Co., Ltd. 제작)를 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 조작을 행하여 시료를 얻었다.
실시예 1과 동일하게 ICP 발광 분광 분석을 행한 결과, 산화티탄 100질량부에 대하여 동 이온은 0.5질량부이고, 투입된 동 이온의 전량은 산화티탄 표면에 담지되어 있다.
<비교예 3>
루틸형 산화티탄 A를 대신하여, 산화 알루미늄(Al2O3, Aldrich 제작)을 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일한 조작을 행하여 시료를 얻었다.
실시예 1과 동일하게 ICP 발광 분광 분석을 행한 결과, 산화 알루미늄 100질량부에 대하여 동 이온은 0.5질량부이고, 투입된 동 이온의 전량은 산화 알루미늄 표면에 담지되어 있다.
<비교예 4>
루틸형 산화티탄 A(Showa Titanium Co., Ltd. 제작)를 준비하여 시료로 했다.
<비교예 5>
증류수 100ml에 3g의 CuCl2·2H2O(Kanto Chemical Co., Inc. 제작)를 현탁시키고 10분 교반했다. pH가 10이 되도록 1몰/L의 수산화 나트륨(Kanto Chemical Co., Inc. 제작) 수용액을 첨가하고 30분간 교반 혼합을 행했다. 슬러리를 여과하여 얻어지는 분체를 순수로 세정하고 80℃에서 건조하고 믹서로 파쇄하여 Cu2(OH)3Cl 단상으로 한 것을 시료로 했다.
<참고예 1>
증류수 100ml에 6g(100질량부)의 루틸형 산화티탄 A(Showa Titanium Co., Ltd. 제작)를 현탁시키고 0.0818g(동 환산으로 0.5질량부)의 CuCl2·2H2O(Kanto Chemical Co., Inc. 제작)를 첨가하고 10분 교반했다. pH가 10이 되도록 1몰/L의 수산화 나트륨(Kanto Chemical Co., Inc. 제작) 수용액을 첨가했다. CuCl2·2H2O:N2H4의 몰비가 1:0.25가 되도록 0.01몰/L, 12.0ml 히드라진(Kanto Chemical Co., Inc. 제작) 수용액을 첨가하고 30분간 교반 혼합을 행하여 슬러리를 얻었다. 이 슬러리를 여과하고, 얻어지는 분체를 순수로 세정하고 80℃에서 건조하고 믹서로 파쇄하여 시료를 얻었다.
얻어지는 시료를 불산 용액 중에서 가열하여 전체 용해하고, 추출액을 ICP 발광 분광 분석에 의해 정량했다. 그 결과, 산화티탄 100질량부에 대하여 동 이온은 0.5질량부이었다. 즉, 투입된 동 이온(CuCl2·2H2O 유래)의 전량이 산화티탄 표면에 담지되어 있다.
<측정>
(명소에 있어서의 항바이러스 성능의 평가: LOG(N/N0)의 측정)
항바이러스 성능은 박테리오파지를 사용한 모델 실험에 의해 이하의 방법으로 확인했다. 또한, 박테리오파지에 대한 불활화 능력을 항바이러스 성능의 모델로서 이용하는 방법은, 예를 들면 Appl. Microbiol Biotechnol., 79, pp.127-133, 2008에 기재되고 있고, 신뢰성이 있는 결과가 얻어지는 것이 알려져 있다.
심형 샬레내에 여과지를 깔고, 소량의 멸균수를 첨가했다. 여과지 상에 두께 5mm 정도의 유리제의 다이를 두고, 그 상에 실시예 및 비교예의 시료 5mg을 도포한 유리판(50mm×50mm×1mm)을 두었다. 그 상에 미리 순화해 둔 농도로 명확하게 되어 있는 QB 파지(NBRC20012) 현탁액을 100㎕ 적하하고, 시료 표면과 파지를 접촉시키기 위해서 PET(폴리에틸렌테레프탈레이트)제의 OHP 필름을 덮었다. 이 심형 샬레에 유리판으로 뚜껑을 덮은 것을 측정용 세트로 했다. 동일한 측정용 세트를 복수개 준비했다.
또한, 광원으로서 15W 백색 형광등(Panasonic Corporation 제작, 풀화이트 형광등, FL15N)에 자외선 컷오프 필터(King Works Co., Ltd. 제작, KU-1000100)를 설치한 것을 사용하고, 조도가 800럭스(조도계: TOPCON IM-5로 측정)가 되는 위치에 복수개의 측정용 세트를 정치했다. 소정 시간 경과 후에 유리판상의 샘플의 파지 농도측정을 행했다.
파지 농도의 측정은 이하의 방법으로 행했다. 유리판상의 샘플을 10ml의 회수액(SM Buffer)에 침투시키고 진동기로 10분간 진동시켰다. 이 파지 회수액을 적선 희석하고, 별도로 배양해 둔 대장균(NBRC13965)의 배양액(OD600>1.0, 1×108CFU/ml)과 혼합하여 교반한 후, 37℃의 항온고내에 10분간 정치하여 대장균에게 파지를 감염시켰다. 이 액을 한천 배지에 뿌리고, 37℃에서 15시간 배양한 후에 파지의 플라크수를 목시로 측량했다. 얻어지는 플라크수에 파지 회수액의 희석 배율을 곱함으로써 파지 농도(N)를 구했다.
초기 파지 농도(N0)와 소정 시간 후의 파지 농도(N)로부터, 파지 상대농도(LOG(N/N0))를 구했다. 그 결과를 표 2 및 도 1에 나타낸다.
(암소에 있어서의 항바이러스 성능의 평가: LOG(N/N0)의 측정)
측정용 세트를 암소에 두고, 광원으로부터 광을 조사하지 않은 것 이외에는 상기 「명소에 있어서의 항바이러스 성능의 평가: LOG(N/N0)의 측정」과 동일한 측정을 행했다. 그 결과를 표 2 및 도 2에 나타낸다.
(명소에 있어서의 휘발성 유기 화합물(VOC) 분해 활성의 평가: CO2의 발생량의 측정)
밀폐식의 유리제 반응 용기(용량 0.5L)내에, 직경 1.5cm의 유리제 샬레를 배치하고, 그 샬레 상에 실시예 및 비교예에서 얻어지는 시료 0.1g을 두었다. 반응 용기내를 산소와 질소의 체적비가 1:4인 혼합 가스로 치환하고, 5.2㎕의 물(상대습도 50% 상당(25℃)), 5.1체적% 아세트알데히드 표준 가스(질소와의 혼합 가스, 표준 상태(25℃, 1기압))를 5.0ml 봉입하여(유리제 반응 용기내의 아세트알데히드 농도를 500체적ppm이라 함) 반응 용기의 외부로부터 가시광선을 조사했다.
가시광선의 조사에는 크세논 램프에 파장 400nm 이하의 자외선을 컷팅하는 필터(상품명: L-42, AGC Techno Glass Co., Ltd. 제작)를 장착한 것을 광원으로 사용하고, 반응 용기내의 조도가 100000럭스가 되는 위치에 설치했다. 아세트알데히드의 감소 속도와 산화적 분해 생성물인 이산화탄소의 발생 속도를 가스 크로마토그래피로 경시로 측정했다. 가시광선의 조사로부터 3시간 경과시에 있어서의 CO2의 발생량(질량ppm)을 표 2에 나타낸다.
Figure 112013077867137-pct00002
<결과>
실시예 1∼8은 명소 및 암소에 있어서의 항바이러스성 또는 VOC 분해 활성이 우수했다.
특히, 실시예 1, 4∼6 및 참고예 1은 동종류의 루틸형 산화티탄에 일반식(1)의 각종 화합물(실시예 1, 4∼6) 및 1가 동산화물(참고예 1)을 동량(0.5질량부) 담지시켰다. 이들의 비교로부터 명백한 바와 같이, 일반식(1)의 2가 동화합물 및 루틸형 산화티탄을 함유하는 조성물은 1가 동화합물 및 루틸형 산화티탄을 함유하는 조성물과 동일한 정도 또는 그 이상으로 명소 및 암소에 있어서의 항바이러스성 또는 VOC 분해 활성을 갖는다.
이것에 대하여, 루틸화율이 본 발명의 하한값(15몰%）미만인 비교예 1, 2는 명소 및 암소에 있어서의 항바이러스성을 거의 갖지 않았다.
또한, 루틸형 산화티탄을 대신하여 산화 알루미늄을 사용한 비교예 3은 일반식(1)의 화합물을 갖고 있지만, 명소 및 암소에 있어서의 항바이러스성 또는 VOC 분해 활성을 갖지 않았다.
루틸형 산화티탄의 단상인 비교예 4는 명소 및 암소에 있어서의 항바이러스성을 갖지 않았다.
일반식(1)의 화합물의 단상인 비교예 5는 명소 및 암소에 있어서의 항바이러스성 또는 VOC 분해 활성을 갖지 않았다.

Claims (14)

  1. 루틸형 산화티탄의 함유량이 15몰% 이상인 산화티탄과 하기 일반식(1)으로 표현되는 2가 동화합물 중 적어도 1종의 합계 함유량이 90질량% 이상인 것을 특징으로 하는 동 및 티탄 함유 조성물.
    Cu2(OH)3X (1)
    [식 중, X는 음이온을 나타낸다]
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 일반식(1) 중의 X는 Cl인 것을 특징으로 하는 동 및 티탄 함유 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 산화티탄 100질량부에 대한 상기 일반식(1)으로 표현되는 2가 동화합물의 동 환산 함유량은 0.01∼10질량부인 것을 특징으로 하는 동 및 티탄 함유 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 산화티탄은 기상법으로 얻어진 것을 특징으로 하는 동 및 티탄 함유 조성물.
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 산화티탄의 비표면적은 8∼50㎡/g인 것을 특징으로 하는 동 및 티탄 함유 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 기재된 동 및 티탄 함유 조성물을 함유하는 것을 특징으로 하는 항바이러스제.
  7. 제 6 항에 있어서,
    미분말, 과립 또는 막인 것을 특징으로 하는 항바이러스제.
  8. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 기재된 동 및 티타늄 함유 조성물을 수지에 분산시킨 분산물을 경화시켜 이루어지는 것을 특징으로 하는 항바이러스제.
  9. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 기재된 동 및 티탄 함유 조성물을 함유하는 것을 특징으로 하는 광촉매.
  10. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 기재된 동 및 티탄 함유 조성물의 제조 방법으로서,
    루틸형 산화티탄의 함유량이 15몰% 이상인 산화티탄과 하기 일반식(2)으로 표현되는 2가 동화합물 원료와 물과 알칼리성 물질을 포함하는 혼합물을 교반하여 석출시키는 것을 특징으로 하는 동 및 티탄 함유 조성물의 제조 방법.
    CuX2 (2)
    [식 중, X는 음이온을 나타낸다]
  11. 제 10 항에 있어서,
    상기 혼합물을 pH8∼11의 조건으로 교반하는 것을 특징으로 하는 동 및 티탄 함유 조성물의 제조 방법.
  12. 제 10 항에 있어서,
    상기 혼합물 중에 있어서의 상기 산화티탄의 농도는 3∼25질량%인 것을 특징으로 하는 동 및 티탄 함유 조성물의 제조 방법.
  13. 제 10 항에 있어서,
    상기 일반식(2) 중의 X는 Cl인 것을 특징으로 하는 동 및 티탄 함유 조성물의 제조 방법.
  14. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 기재된 동 및 티탄 함유 조성물을 사용하여 바이러스의 불활성화 및 탈취를 행하는 것을 특징으로 하는 바이러스 불활성화 및 탈취 방법.
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