KR101315574B1 - 히드라지드 화합물 및 이의 살충 용도 - Google Patents

히드라지드 화합물 및 이의 살충 용도 Download PDF

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요시히코 노쿠라
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Abstract

하기 화학식 (1) 로 나타낸 히드라지드 화합물은 우수한 살충 활성을 지닌다:

Description

히드라지드 화합물 및 이의 살충 용도 {HYDRAZIDE COMPOUND AND PESTICIDAL USE OF THE SAME}
본 발명은 히드라지드 화합물 및 이의 살충 용도에 관한 것이다.
WO 01/70671, WO 03/015518, WO 03/016284, WO 03/016300 및 WO 03/024222 에서는, 특정한 아미드 화합물이 살충 활성을 가진 화합물로 공지되어 있다.
본 발명의 개시
본 발명은 우수한 해충 방제 효능을 지닌 화합물을 제공하고자 한다.
본 발명자들은 우수한 해충 방제 효능을 가진 화합물을 발견하고자 예의 연구해 왔으며, 그 결과 하기 화학식 (1) 로 나타낸 히드라지드 화합물이 우수한 방제 효능을 지녔음을 발견했다. 그리하여, 본 발명이 완성되었다.
본 발명에 따르면, 하기가 제공된다:
(1) 하기 화학식 (1) 로 나타낸 히드라지드 화합물 (이하, 본 화합물로 지칭됨):
Figure 112008026368951-pct00001
[식 중,
R1 은 수소 원자, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, C2-C6 시아노알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 알콕시알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 알케닐기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C3-C6 알키닐기, 또는 벤젠 고리 부분이 (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 치환될 수 있는 C7-C9 페닐 알킬기를 나타내고,
R2 및 R3 은 독립적으로 수소 원자, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, C1-C6 아실기, C2-C6 알콕시카르보닐기, C3-C7 N,N-디알킬카르바모일기, 또는 (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기 및 (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 임의 치환된 페닐기를 나타내고,
R4 는 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 페닐기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬티오기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술피닐기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술포닐기를 나타내거나, 또는 인접한 탄소 원자들에 결합된 2 개의 R4 기들이 그들의 말단들에서 서로 결합되어 하기 기 T1 또는 T2 :
T1: -CR41=CR42-CR43=CR44-
T2: -(CR45R46)h-
(식 중, R41, R42, R43 및 R44 은 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬티오기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술피닐기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술포닐기를 나타내고,
R45 및 R46 은 독립적으로 수소 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기를 나타내고,
h 는 3 또는 4 의 정수를 나타냄) 를 형성하고,
n 은 0 내지 4 의 정수를 나타내고 (단, n 이 2 이상의 정수인 경우에는, R4 는 상동 또는 상이할 수 있음),
Q 는 하기 Q1 내지 Q6 으로부터 선택된 기:
Figure 112008026368951-pct00002
(식 중, A31, A32, A33 및 A34 은 산소 원자 또는 황 원자를 나타내고,
R5 은 수소 원자; 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 알케닐기; 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 알키닐기; (1) 할로겐 원자, (2) C1-C6 알콕시기, (3) C1-C6 알킬티오기, (4) C1-C6 알킬술피닐기, (5) C1-C6 알킬술포닐기, (6) C2-C6 디알킬아미노기 및 (7) C3-C6 시클로알킬기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 독립된 치환기로 임의 치환된 C1-C6 알킬기; (1) 할로겐 원자 및 (2) C1-C6 알킬기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 독립된 치환기로 임의 치환된 C3-C6 시클로알킬기; (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기, (6) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬티오기, (7) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술피닐기, (8) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술포닐기, (9) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 디알킬아미노기 및 (10) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 알콕시카르보닐기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 임의 치환된 페닐기; (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 9 개의 독립된 치환기로 임의 치환된 나프틸기; (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 독립된 치환기로 임의 치환된 5- 내지 6-원 헤테로아릴기; (1) 할로겐 원자 및 (2) C1-C6 알킬기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 독립된 치환기로 임의 치환된 3- 내지 8-원 비(非)방향족 헤테로시클릭기; 벤젠 고리 부분이 (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 치환될 수 있는 C7-C9 페닐알킬기; 또는 벤젠 고리 부분이 (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 치환될 수 있는 C7-C9 페녹시알킬기를 나타내고,
R6 및 R7 이 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기; 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C3-C6 알콕시알킬기; 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 알케닐기; 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C3-C6 알키닐기; (1) 할로겐 원자 및 (2) C1-C6 알킬기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 독립된 치환기로 임의 치환된 C3-C6 시클로알킬기; (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기, (6) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬티오기, (7) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술피닐기, (8) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술포닐기, (9) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 디알킬아미노기 및 (10) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 알콕시카르보닐기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 임의 치환된 페닐기; (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 임의 치환된 5- 내지 6-원 헤테로아릴기; 또는 벤젠 고리 부분이 (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 치환될 수 있는 C7-C9 페닐알킬기를 나타내고,
R8 및 R9 은 독립적으로 수소 원자; 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기; 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 알콕시알킬기; 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 알케닐기; 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C3-C6 알키닐기; (1) 할로겐 원자 및 (2) C1-C6 알킬기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 독립된 치환기로 임의 치환된 C3-C6 시클로알킬기; (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기, (6) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬티오기, (7) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술피닐기, (8) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술포닐기, (9) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 디알킬아미노기 및 (10) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 알콕시카르보닐기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 임의 치환된 페닐기; (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 임의 치환된 5- 내지 6-원 헤테로아릴기; 또는 벤젠 고리 부분이 (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 치환될 수 있는 C7-C9 페닐알킬기를 나타내거나; 또는 R8 및 R9 이 이들이 결합한 질소 원자와 함께 3- 내지 8-원 비방향족 헤테로시클릭기를 형성하는데, 이 3 내지 8-원 비방향족 헤테로시클릭기는 고리 내에 (1) 산소 원자, (2) 황 원자 및 (3) -NRa- 기 (식 중, Ra 은 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 알콕시카르보닐기, 또는 (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 임의 치환된 페닐기를 나타냄) 로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 독립된 기를 함유할 수 있고, 고리 내 탄소 원자(들) 은 (1) 할로겐 원자, (2) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기 및 (3) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 알콕시카르보닐기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 독립된 치환기로 치환될 수 있고,
R10 은 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기; (1) 할로겐 원자 및 (2) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 독립된 치환기로 임의 치환된 C3-C6 시클로알킬기; 또는 (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 임의 치환된 페닐기를 나타내고,
R11 및 R12 은 독립적으로 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기; (1) 할로겐 원자 및 (2) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 독립된 치환기로 임의 치환된 C3-C6 시클로알킬기; 또는 (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 임의 치환된 페닐기를 나타내거나; 또는 R11 및 R12 이 이들이 결합된 질소와 함께 3- 내지 8-원 비방향족 헤테로시클릭기를 형성하는데, 그 3- 내지 8-원 비방향족 헤테로시클릭기는 고리 내에 (1) 산소 원자, (2) 황 원자 및 (3) -NRb- 기 (식 중, Rb 은 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 알콕시카르보닐기, 또는 (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 임의 치환된 페닐기를 나타냄) 로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 독립된 기를 함유할 수 있고, 고리 내 탄소 원자(들) 이 (1) 할로겐 원자, (2) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기 및 (3) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 알콕시카르보닐기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 독립된 치환기로 치환될 수 있음)를 나타내고,
J 는 하기 J1 또는 J2 로 나타낸 기:
Figure 112008026368951-pct00003
(식 중,
Xa, Ya, Za, Xb, Yb 및 Zb 은 독립적으로 CH 또는 질소 원자를 나타내고,
R13a 및 R13b 은 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기; C2-C6 시아노알킬기; 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 알콕시알킬기; 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 알케닐기; 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 알키닐기; (1) 할로겐 원자 및 (2) C1-C6 알킬기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 독립된 치환기로 임의 치환된 C3-C6 시클로알킬기; (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기, (6) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬티오기, (7) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술피닐기 및 (8) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술포닐기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 임의 치환된 페닐기; (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 독립된 치환기로 임의 치환된 5- 내지 6-원 헤테로아릴기; 벤젠 고리 부분이 (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 독립된 치환기로 치환될 수 있는 C7-C9 페닐알킬기; 또는 피리딘 고리 부분이 (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 독립된 치환기로 치환될 수 있는 C7-C9 피리디닐알킬기를 나타내고,
R14a 및 R14b 은 할로겐 원자; 시아노기; 니트로기; 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기; 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기; C2-C6 시아노알킬옥시기; 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C3-C6 알콕시알킬옥시기; 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C3-C6 알케닐옥시기; 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C3-C6 알키닐옥시기; 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬티오기; 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술피닐기; 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술포닐기; (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 임의 치환된 페닐기; (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 독립된 치환기로 임의 치환된 5- 내지 6-원 헤테로아릴기; 또는 (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 임의 치환된 페녹시기를 나타내고,
p 는 0 내지 3 의 정수를 나타내고,
q 는 0 내지 3 의 정수를 나타내고 (단, p 가 2 또는 3 의 정수인 경우, 둘 이상의 R14a 는 상동 또는 상이할 수 있으며, q 가 2 또는 3 의 정수인 경우, 둘 이상의 R14b 는 상동 또는 상이할 수 있음) 를 나타내고,
A1 및 A2 는 독립적으로 산소 원자 또는 황 원자를 나타낸다].
(2) 상기 (1) 에 있어서, n 이 0 내지 3 의 정수인 화합물.
(3) 상기 (2) 에 있어서, R4 이 할로겐 원자, 시아노기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 페닐기이거나, 또는 인접한 탄소 원자들에 결합된 두 개의 R4 기가 그의 말단들에서 결합되어 하기 T1 기를 형성하는 화합물:
-CR41=CR42-CR43=CR44-
(식 중, R41, R42, R43 및 R44 은 수소 원자를 나타냄).
(4) 상기 (3) 에 있어서, R4 이 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자, 시아노기, 메틸기, 에틸기, 트리플루오로메틸기, 메톡시기, 페닐기이거나, 또는 인접한 탄소 원자들에 결합된 두 개의 R4 기가 그의 말단들에서 결합되어 하기 T1 기를 형성하는 화합물:
-CR41=CR42-CR43=CR44-
(식 중, R41, R42, R43 및 R44 은 수소 원자를 나타냄).
(5) 상기 (1) 내지 (4) 중 어느 하나에 있어서,
J 는 J1 이고,
Ya 는 CH 이고,
R13a 는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기; (1) 할로겐 원자 및 (2) C1-C6 알킬기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 독립된 치환기로 임의 치환된 C3-C6 시클로알킬기; (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기, (6) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬티오기, (7) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술피닐기 및 (8) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술포닐기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 임의 치환된 페닐기; 또는 (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 독립된 치환기로 임의 치환된 5 내지 6-원 헤테로아릴기이고,
R14a 는 할로겐 원자; 시아노기; 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기; 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬티오기; 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술피닐기; 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술포닐기; 또는 (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 임의 치환된 페닐기이고,
p 는 0 내지 2 의 정수인 화합물.
(6) 상기 (1) 내지 (4) 중 어느 하나에 있어서,
J 는 J2 이고, Yb 는 CH 이고,
R13b 는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R14b 는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 또는 (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 임의 치환된 페닐기이고,
q 는 1 인 화합물.
(7) 상기 (1) 내지 (6) 중 어느 하나에 있어서,
A1 및 A2 은 산소 원자이고, R1 은 수소 원자 또는 메틸기인 화합물.
(8) 상기 (1) 내지 (7) 중 어느 하나에 있어서,
Q 는 Q1 이고,
A31 은 산소 원자이고,
R5 은 수소 원자; (1) 할로겐 원자, (2) C1-C6 알콕시기, (3) C1-C6 알킬티오기, (4) C1-C6 알킬술피닐기, (5) C1-C6 알킬술포닐기, (6) C2-C6 디알킬아미노기 및 (7) C3-C6 시클로알킬기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 독립된 치환기로 임의 치환된 C1-C6 알킬기; (1) 할로겐 및 (2) C1-C6 알킬기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 독립된 치환기로 임의 치환된 C3-C6 시클로알킬기; (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기, (6) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬티오기, (7) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술피닐기, (8) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술포닐기, (9) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 디알킬아미노기 및 (10) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 알콕시카르보닐기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 임의 치환된 페닐기; (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 치환기로 임의 치환된 5- 내지 6-원 헤테로아릴기; 또는 (1) 할로겐 원자 및 (2) C1-C6 알킬기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 독립된 기로 임의 치환된 3- 내지 8-원 비방향족 헤테로시클릭기인 화합물.
(9) 상기 (8) 에 있어서, R5 이 수소 원자, 메틸기, 에틸기, tert-부틸기, 시클로프로필기, 페닐기, 3-메틸페닐기, 4-메톡시페닐기, 2-피리디닐기, 또는 모르폴리노기인 화합물.
(10) 상기 (1) 내지 (7) 중 어느 하나에 있어서,
Q 는 Q2 이고,
A32 는 산소 원자이고,
R6 는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기; 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 알케닐기; 또는 (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기, (6) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬티오기, (7) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술피닐기, (8) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술포닐기, (9) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 디알킬아미노기 및 (10) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 알콕시 카르보닐기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 임의 치환된 페닐기인 화합물.
(11) 상기 (10) 에 있어서,
R6 이 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, sec-부틸기, 2-프로페닐기, 또는 페닐기인 화합물.
(12) 상기 (1) 내지 (7) 중 어느 하나에 있어서,
Q 는 Q4 이고,
A34 은 산소 원자이고,
R8 및 R9 은 독립적으로 수소 원자; 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기; 또는 (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기, (6) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬티오기, (7) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술피닐기, (8) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술포닐기, (9) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 디알킬아미노기 및 (10) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 알콕시 카르보닐기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 임의 치환된 페닐기를 나타내는 화합물.
(13) 상기 (12) 에 있어서,
R8 및 R9 이 각각 독립적으로 수소 원자, 메틸기, 에틸기, 또는 페닐기를 나타내는 화합물.
(14) 상기 (1) 내지 (13) 중 어느 하나에 있어서,
R2 이 수소 원자 또는 메틸기이고, R3 이 수소 원자, 메틸기, 이소프로필기, 또는 메톡시카르보닐기인 화합물.
(15) 상기 (1) 에 있어서,
R1 이 수소 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R2 이 수소 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R3 이 수소 원자, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 또는 C2-C6 알콕시카르보닐기이고,
R4 이 할로겐 원자, 시아노기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 페닐기이거나, 또는 인접한 탄소 원자들에 결합된 두 개의 R4 기가 그들의 말단들에서 결합되어 하기 T1 기:
-CR41=CR42-CR43=CR44-
(식 중, R41, R42, R43 및 R44 은 수소 원자를 나타냄) 를 형성하고,
n 은 0 내지 3 의 정수이고,
Q 는 하기 Q1 내지 Q6 으로 나타낸 기:
Figure 112008026368951-pct00004
(식 중,
A31, A32 및 A33 은 산소 원자이고, A34 은 산소 원자 또는 황 원자이고,
R5 은 수소 원자; (1) 할로겐 원자, (2) C1-C6 알콕시기, (3) C1-C6 알킬티오기, (4) C1-C6 알킬술피닐기, (5) C1-C6 알킬술포닐기, (6) C2-C6 디알킬아미노기 및 (7) C3-C6 시클로알킬기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 독립된 치환기로 임의 치환된 C1-C6 알킬기; (1) 할로겐 원자 및 (2) C1-C6 알킬기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 독립된 치환기로 임의 치환된 C3-C6 시클로알킬기; (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기, (6) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬티오기, (7) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술피닐기, (8) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술포닐기, (9) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 디알킬아미노기 및 (10) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 알콕시카르보닐기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 임의 치환된 페닐기; (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 독립된 치환기로 임의 치환된 5- 내지 6-원 헤테로아릴기; 또는 (1) 할로겐 원자 및 (2) C1-C6 알킬기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 독립된 치환기로 임의 치환된 3- 내지 8-원 비방향족 헤테로시클릭기이고,
R6 은 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기; 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 알케닐기; 또는 (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기, (6) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬티오기, (7) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술피닐기, (8) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술포닐기, (9) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 디알킬아미노기 및 (10) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 알콕시카르보닐기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 임의 치환된 페닐기이고,
R7 은 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R8 및 R9 은 독립적으로 수소 원자; 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기; 또는 (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기, (6) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬티오기, (7) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술피닐기, (8) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술포닐기, (9) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 디알킬아미노기 및 (10) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 알콕시카르보닐기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 임의 치환된 페닐기를 나타내고,
R10 은 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R11 및 R12 은 독립적으로 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기를 나타냄) 이고,
J 는 J1 또는 J2 로 나타낸 기:
Figure 112008026368951-pct00005
(식 중, Xa 는 CH 또는 질소 원자이고, Ya 는 CH 이고, Za 는 CH 또는 질소 원자이고, Xb 는 CH 또는 질소 원자이고, Yb 는 CH 이고, Zb 는 CH 또는 질소 원자이고,
R13a 는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기; (1) 할로겐 원자 및 (2) C1-C6 알킬기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 독립된 치환기로 임의 치환된 C3-C6 시클로알킬기; (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기, (6) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬티오기, (7) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술피닐기 및 (8) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술포닐기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 임의 치환된 페닐기; 또는 (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 독립된 치환기로 임의 치환된 5 내지 6-원 헤테로아릴기이고,
R13b 는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R14a 는 할로겐 원자; 시아노기; 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기; 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬티오기; 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술피닐기; 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술포닐기; 또는 (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 임의 치환된 페닐기이고,
R14b 는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기; 또는 (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 임의 치환된 페닐기이고,
p 는 0 내지 2 의 정수이고,
q 는 1 임
(단, p 가 2 인 경우, 두 개의 R14a 는 상동 또는 상이할 수 있음))이고,
A1 및 A2 는 산소 원자인 화합물.
(16) 하기 화학식 (1-1) 로 나타낸 히드라지드 화합물:
Figure 112008026368951-pct00006
[식 중,
R1 는 수소 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R2 는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R3 는 수소 원자, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 또는 C2-C6 알콕시카르보닐기이고,
R4a 는 수소 원자, 할로겐 원자, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 페닐기이고,
R4b, R4c 및 R4d 은 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이거나, 또는
R4b 및 R4c 은 서로 그의 말단들에서 결합되어 기:
-CR41=CR42-CR43=CR44-
(식 중, R41, R42, R43 및 R44 은 수소 원자를 나타냄) 를 형성하고,
M 은 OR6, SR7 또는 NR8R9
(식 중, R6 및 R7 은 독립적으로 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C3-C6 알콕시알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 알케닐기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C3-C6 알키닐기이고,
R8 및 R9 은 독립적으로 수소 원자, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 알케닐기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C3-C6 알키닐기이거나, 또는
R8 및 R9 는 이들이 결합된 질소 원자와 함께 피롤리딘-1-일기, 피페리디노기, 헥사메틸렌이민-1-일기, 헵타메틸렌이민-1-일기, 모르폴리노기, 티오모르폴린-4-일기, 또는 4-페닐피페라진-1-일기를 형성함) 이고,
Xa 는 질소 원자 또는 CR14ax
(식 중, R14ax 는 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬티오기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술피닐기를 나타냄) 이고,
R14ay 는 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬티오기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술피닐기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술포닐기, 또는 페닐기이고,
R14az 는 수소 원자이고,
R18 는 질소 원자 또는 CR18e
(식 중, R18e 는 수소 원자 또는 할로겐 원자임) 이고,
R18a, R18b, R18c 및 R18d 은 독립적으로 수소 원자 또는 할로겐 원자이다].
(17) 하기 화학식 (1-1) 로 나타낸 히드라지드 화합물:
Figure 112008026368951-pct00007
[식 중,
R1 은 수소 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R2 은 수소 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R3 은 수소 원자, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 또는 C2-C6 알콕시카르보닐기이고,
R4a 은 수소 원자, 할로겐 원자, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 페닐기이고,
R4b, R4c 및 R4d 은 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이거나, 또는
R4b 및 R4c 이 서로 그의 말단들에서 결합되어 기:
-CR41=CR42-CR43=CR44-
(식 중, R41, R42, R43 및 R44 은 수소 원자를 나타냄) 를 형성하고,
M 은 수소 원자이고,
Xa 는 질소 원자 또는 CR14ax
(식 중, R14ax 은 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬티오기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술피닐기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술포닐기임) 이고,
R14ay 은 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬티오기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술피닐기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술포닐기, 또는 페닐기이고,
R14az 은 수소 원자이고,
X18 은 질소 원자 또는 CR18e
(식 중, R18e 은 수소 원자 또는 할로겐 원자임) 이고,
R18a, R18b, R18c 및 R18d 은 독립적으로 수소 원자 또는 할로겐 원자이다].
(18) 하기 화학식 (II) 로 나타낸 히드라지드 화합물:
Figure 112008026368951-pct00008
[식 중,
R1 -i 은 수소 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기를 나타내고,
R2 -i 은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고,
R4a 은 할로겐 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기를 나타내고,
R4b, R4c 및 R4d 은 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기를 나타내거나, 또는
R4b 및 R4c 이 말단에서 결합되어
T1: -CR41=CR42-CR43=CR44-
(식 중, R41, R42, R43 및 R44 은 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기를 나타냄) 를 형성하고,
Xa 는 질소 원자 또는 CR14ax
(식 중, R14ax 은 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬티오기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술피닐기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술포닐기를 나타냄) 를 나타내고,
R14ay 및 R14az 은 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬티오기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술피닐기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술포닐기를 나타내고,
X18 은 질소 원자 또는 CR18e
(식 중, R18e 은 수소 원자, 할로겐 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기를 나타냄) 를 나타내고,
R18a 은 할로겐 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기를 나타내고,
R18b, R18c 및 R18d 은 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기를 나타낸다].
(19) 상기 (18) 에 있어서, R2 -i 이 메틸기인 화합물.
(20) 상기 (1) 내지 (17) 중 어느 하나에 따른 화합물을 활성 성분으로서 포함하는 살충제.
(21) 상기 (1) 내지 (17) 중 어느 하나에 따른 화합물을 직접 해충 또는 해충이 서식하는 곳에 적용시키는 것을 포함하는 해충의 방제 방법.
(22) 해충 방제를 위한 상기 (1) 내지 (17) 중 어느 하나에 따른 화합물의 용도.
(23) 살충 제제를 제조하기 위한 상기 (1) 내지 (17) 중 어느 하나에 따른 화합물의 용도.
이하에, 바람직한 본 발명의 구현예를 예시할 것이다.
본원에서 사용된 R14a 는 J1 로 나타낸 기의 CH 로 구성된 고리의 수소 원자를 치환할 수 있는 기를 나타내고, R14b 는 J2 로 나타낸 기의 CH 로 구성된 고리의 수소 원자를 치환할 수 있는 기를 나타낸다.
본 발명에서, 할로겐 원자의 예에는 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 및 요오드 원자가 포함된다.
R1, R2 및 R3 에서, "하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기" 의 예에는, 메틸기, 에틸기, 2,2,2-트리플루오로에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 펜틸기 및 헥실기가 포함된다.
R1 에서,
"C2-C6 시아노알킬기" 의 예에는 시아노메틸기 및 2-시아노에틸기가 포함되고;
"하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 알콕시알킬기" 의 예에는 2-메톡시에틸기, 2-에톡시에틸기 및 2-이소프로필옥시에틸기가 포함되고;
"하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 알케닐기" 의 예에는 2-프로페닐기, 3-클로로-2-프로페닐기, 2-클로로-2-프로페닐기, 3,3-디클로로-2-프로페닐기, 2-부테닐기, 3-부테닐기, 2-메틸-2-프로페닐기, 3-메틸-2-부테닐기, 2-펜테닐기 및 2-헥세닐기가 포함되고;
"하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C3-C6 알키닐기" 의 예에는 2-프로페닐기, 3-클로로-2-프로피닐기, 3-브로모-2-프로피닐기, 2-부티닐기 및 3-부티닐기이 포함되고;
"벤젠 고리 부분이 (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 기로 치환될 수 있는 C7-C9 페닐알킬기" 의 예에는 벤질기, 1-페닐에틸기, 2-페닐에틸기, 2-클로로벤질기, 3-클로로벤질기, 4-클로로벤질기, 2-시아노벤질기, 3-시아노벤질기, 4-시아노벤질기, 2-니트로벤질기, 3-니트로벤질기, 4-니트로벤질기, 2-메틸벤질기, 3-메틸벤질기, 4-메틸벤질기, 2-(트리플루오로메틸)벤질기, 3-(트리플루오로메틸)벤질기, 4-(트리플루오로메틸)벤질기, 2-메톡시벤질기, 3-메톡시벤질기 및 4-메톡시벤질기가 포함된다.
R2 및 R3 에서, "C1-C6 아실기" 의 예에는 포르밀기, 아세틸기, 프로피오닐기, 이소부티릴기 및 트리메틸아세틸기가 포함되고;
"C2-C6 알콕시카르보닐기" 의 예에는 메톡시카르보닐기, 에톡시카르보닐기, 이소프로폭시카르보닐기 및 tert-부톡시카르보닐기가 포함되고;
"C3-C7 N,N-디알킬카르바모일기" 의 예에는 N,N-디메틸카르바모일기 및 N,N-디에틸카르바모일기가 포함되고;
"(1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 기로 임의 치환된 페닐기" 의 예에는 페닐기, 2-클로로페닐기, 3-클로로페닐기, 4-클로로페닐기, 2-시아노페닐기, 3-시아노페닐기, 4-시아노페닐기, 2-니트로페닐기, 3-니트로페닐기, 4-니트로페닐기, 2-메틸페닐기, 3-메틸페닐기, 4-메틸페닐기, 2-(트리플루오로메틸)페닐기, 3-(트리플루오로메틸)페닐기 및 4-(트리플루오로메틸)페닐기가 포함된다.
R4, R41, R42, R43 및 R44 에서, "하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기" 의 예에는 메틸기, 트리플루오로메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 펜틸기 및 헥실기가 포함된다.
R4, R41, R42, R43 및 R44 에서, "하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기" 의 예에는 메톡시기, 트리플루오로메톡시기, 에톡시기, 2,2,2-트리플루오로에톡시기, 프로필옥시기, 이소프로필옥시기, 부톡시기, 이소부틸옥시기, sec-부톡시기, tert-부톡시기, 펜틸옥시기 및 헥실옥시기가 포함된다.
R4, R41, R42, R43 및 R44 에서, "하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬티오기" 의 예에는 메틸티오기, 트리플루오로메틸티오기 및 에틸티오기가 포함된다.
R4, R41, R42, R43 및 R44 에서, "하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술피닐기" 의 예에는 메틸술피닐기, 트리플루오로메틸술피닐기 및 에틸술피닐기가 포함된다.
R4, R41, R42, R43 및 R44 에서, "하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술포닐기" 의 예에는 메틸술포닐기, 트리플루오로메틸술포닐기 및 에틸술포닐기가 포함된다.
R4 에서, "하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 페닐기"의 예에는 페닐기, 2-클로로페닐기, 3-클로로페닐기 및 4-클로로페닐기가 포함된다.
R45 및 R46 에서, "하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기" 의 예에는 메틸기, 트리플루오로메틸기 및 에틸기가 포함된다.
R5 에서, "하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 알케닐기" 의 예에는 비닐기, 1-프로페닐기, 2-프로페닐기, 1-메틸비닐기, 2-클로로비닐기 및 2-메틸-1-프로페닐기가 포함되고;
"하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 알키닐기" 의 예에는 에티닐기가 포함되고;
"(1) 할로겐 원자, (2) C1-C6 알콕시기, (3) C1-C6 알킬티오기, (4) C1-C6 알킬술피닐기, (5) C1-C6 알킬술포닐기, (6) C2-C6 디알킬아미노기 및 (7) C3-C6 시클로알킬기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 독립된 치환기로 임의 치환된 C1-C6 알킬기" 의 예에는 메틸기, 트리플루오로메틸기, 트리클로로메틸기, 클로로메틸기, 디클로로메틸기, 플루오로메틸기, 디플루오로메틸기, 메톡시메틸기, 에톡시메틸기, 메틸티오메틸기, 에틸티오메틸기, 메틸술피닐메틸기, 메틸술포닐메틸기, 디메틸아미노메틸기, 시클로프로필메틸기, 시클로펜틸메틸기, 시클로헥실메틸기, 에틸기, 펜타플루오로에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 펜틸기 및 헥실기가 포함되고;
"(1) 할로겐 원자 및 (2) C1-C6 알킬기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 독립된 치환기로 임의 치환된 C3-C6 시클로알킬기" 의 예에는 시클로프로필기, 2-메틸시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기 및 시클로헥실기가 포함되고;
"(1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기, (6) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬티오기, (7) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술피닐기, (8) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술포닐기, (9) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 디알킬아미노기 및 (10) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 알콕시카르보닐기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 임의 치환된 페닐기" 의 예에는 페닐기, 2-클로로페닐기, 3-클로로페닐기, 4-클로로페닐기, 4-플루오로페닐기, 4-브로모페닐기, 4-요오도페닐기, 2-시아노페닐기, 3-시아노페닐기, 4-시아노페닐기, 2-니트로페닐기, 3-니트로페닐기, 4-니트로페닐기, 2-메틸페닐기, 3-메틸페닐기, 4-메틸페닐기, 2-(트리플루오로메틸)페닐기, 3-(트리플루오로메틸)페닐기, 4-(트리플루오로메틸)페닐기, 2-메톡시페닐기, 3-메톡시페닐기, 4-메톡시페닐기, 4-(트리플루오로메톡시)페닐기, 4-(메틸티오)페닐기, 4-(메틸술피닐)페닐기, 4-(메틸술포닐)페닐기 및 4-(메톡시카르보닐)페닐기가 포함되고;
(1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 9 개의 독립된 치환기로 임의 치환된 나프틸기" 의 예에는 1-나프틸 및 2-나프틸기가 포함되고;
"(1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 독립된 치환기로 임의 치환된 5- 내지 6-원 헤테로아릴기" 의 예에는 1-메틸-2-피롤릴기, 2-푸릴기, 3-푸릴기, 5-브로모-2-푸릴기, 5-니트로-2-푸릴기, 2-메틸-3-푸릴기, 2,5-디메틸-3-푸릴기, 2,4-디메틸-3-푸릴기, 2-티에닐기, 3-티에닐기, 5-메틸-2-티에닐기, 3-메틸-2-티에닐기, 1-메틸-3-트리플루오로메틸-5-피라졸릴기, 5-클로로-1,3-디메틸-4-피라졸릴기, 2-피리디닐기, 3-피리디닐기, 4-피리디닐기, 2-메틸-3-피리디닐기, 6-메틸-3-피리디닐기, 2-클로로-3-피리디닐기, 6-클로로-3-피리디닐기 및 피라지닐기가 포함되고;
(1) 할로겐 원자 및 (2) C1-C6 알킬기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 독립된 치환기로 임의 치환된 3- 내지 8-원 비방향족 헤테로시클릭기" 의 예에는 테트라히드로-2-푸릴기, 테트라히드로-3-푸릴기, 및 모르폴리노기가 포함되고;
"벤젠 고리 부분이 (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 치환될 수 있는 C7-C9 페닐알킬기" 의 예에는 벤질기, 1-페닐에틸기, 2-페닐에틸기, 2-클로로벤질기, 3-클로로벤질기, 4-클로로벤질기, 2-시아노벤질기, 3-시아노벤질기, 4-시아노벤질기, 2-니트로벤질기, 3-니트로벤질기, 4-니트로벤질기, 2-메틸벤질기, 3-메틸벤질기, 4-메틸벤질기, 2-(트리플루오로메틸)벤질기, 3-(트리플루오로메틸)벤질기, 4-(트리플루오로메틸)벤질기, 2-메톡시벤질기, 3-메톡시벤질기 및 4-메톡시벤질기가 포함되고;
"벤젠 고리 부분이 (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 치환될 수 있는 C7-C9 페녹시알킬기" 의 예에는 페녹시메틸기, 2-페녹시에틸기 및 1-페녹시에틸기가 포함된다.
R6 및 R7 에서, "하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기" 의 예에는 메틸기, 에틸기, 2,2,2-트리플루오로에틸기, 2,2,2-트리클로로에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 펜틸기 및 헥실기가 포함되고;
"하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C3-C6 알콕시알킬기" 의 예에는 2-메톡시에틸기, 2-에톡시에틸기 및 2-이소프로필옥시에틸기가 포함되고;
"하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 알케닐기" 의 예에는 1-프로페닐기, 2-프로페닐기, 3-클로로-2-프로페닐기, 2-클로로-2-프로페닐기, 3,3-디클로로-2-프로페닐기, 2-부테닐기, 3-부테닐기, 2-메틸-2-프로페닐기, 3-메틸-2-부테닐기, 2-펜테닐기 및 2-헥세닐기가 포함되고;
"하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C3-C6 알키닐기" 의 예에는 2-프로피닐기, 3-클로로-2-프로피닐기, 3-브로모-2-프로피닐기, 2-부티닐기 및 3-부티닐기가 포함되고;
"(1) 할로겐 원자 및 (2) C1-C6 알킬기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 독립된 치환기로 임의 치환된 C3-C6 시클로알킬기" 의 예에는 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기 및 시클로헥실기가 포함되고;
"(1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기, (6) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬티오기, (7) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술피닐기, (8) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술포닐기, (9) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 디알킬아미노기 및 (10) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 알콕시카르보닐기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 임의 치환된 페닐기" 의 예에는 페닐기, 2-클로로페닐기, 3-클로로페닐기, 4-클로로페닐기, 4-플루오로페닐기, 4-브로모페닐기, 4-요오도페닐기, 2-시아노페닐기, 3-시아노페닐기, 4-시아노페닐기, 2-니트로페닐기, 3-니트로페닐기, 4-니트로페닐기, 2-메틸페닐기, 3-메틸페닐기, 4-메틸페닐기, 2-(트리플루오로메틸)페닐기, 3-(트리플루오로메틸)페닐기, 4-(트리플루오로메틸)페닐기, 2-메톡시페닐기, 3-메톡시페닐기, 4-메톡시페닐기, 4-(트리플루오로메톡시)페닐기, 4-(메틸티오)페닐기, 4-(메틸술피닐)페닐기, 4-(메틸술포닐)페닐기 및 4-(메톡시카르보닐)페닐기가 포함되고;
"(1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 임의 치환된 5- 내지 6-원 헤테로아릴기" 의 예에는 2-피리디닐기가 포함되고;
"벤젠 고리 부분이 (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 치환될 수 있는 C7-C9 페닐알킬기" 의 예에는 벤질기, 1-페닐에틸기, 2-페닐에틸기, 2-클로로벤질기, 3-클로로벤질기, 4-클로로벤질기, 2-시아노벤질기, 3-시아노벤질기, 4-시아노벤질기, 2-니트로벤질기, 3-니트로벤질기, 4-니트로벤질기, 2-메틸벤질기, 3-메틸벤질기, 4-메틸벤질기, 2-(트리플루오로메틸)벤질기, 3-(트리플루오로메틸)벤질기, 4-(트리플루오로메틸)벤질기, 2-메톡시벤질기, 3-메톡시벤질기 및 4-메톡시벤질기가 포함된다.
R8 및 R9 에서, "하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기" 의 예에는 메틸기, 에틸기, 2,2,2-트리플루오로에틸기, 2,2,2-트리클로로에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 펜틸기 및 헥실기가 포함되고;
"하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 알콕시알킬기" 의 예에는 2-메톡시에틸기, 2-에톡시에틸기 및 2-이소프로필옥시에틸기가 포함되고;
"하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 알케닐기" 의 예에는 2-프로페닐기, 3-클로로-2-프로페닐기, 2-클로로-2-프로페닐기, 3,3-디클로로-2-프로페닐기, 2-부테닐기, 3-부테닐기, 2-메틸-2-프로페닐기, 3-메틸-2-부테닐기, 2-펜테닐기 및 2-헥세닐기가 포함되고;
"하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C3-C6 알키닐기" 의 예에는 2-프로피닐기, 3-클로로-2-프로피닐기, 3-브로모-2-프로피닐기, 2-부티닐기 및 3-부티닐기가 포함되고;
"(1) 할로겐 원자 및 (2) C1-C6 알킬기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 독립된 치환기로 임의 치환된 C3-C6 시클로알킬기" 의 예에는 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기 및 시클로헥실기가 포함되고;
"(1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기, (6) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬티오기, (7) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술피닐기, (8) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술포닐기, (9) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 디알킬아미노기 및 (10) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 알콕시카르보닐기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 임의 치환된 페닐기" 의 예에는 페닐기, 2-클로로페닐기, 3-클로로페닐기, 4-클로로페닐기, 4-플루오로페닐기, 4-브로모페닐기, 4-요오도페닐기, 2-시아노페닐기, 3-시아노페닐기, 4-시아노페닐기, 2-니트로페닐기, 3-니트로페닐기, 4-니트로페닐기, 2-메틸페닐기, 3-메틸페닐기, 4-메틸페닐기, 2-(트리플루오로메틸)페닐기, 3-(트리플루오로메틸)페닐기, 4-(트리플루오로메틸)페닐기, 2-메톡시페닐기, 3-메톡시페닐기, 4-메톡시페닐기, 4-(트리플루오로메톡시)페닐기, 4-(메틸티오)페닐기, 4-(메틸술피닐)페닐기, 4-(메틸술포닐)페닐기 및 4-(메톡시카르보닐)페닐기가 포함되고;
"(1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 임의 치환된 5- 내지 6-원 헤테로아릴기" 의 예에는 3-피리디닐기가 포함되고;
"벤젠 고리 부분이 (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 치환될 수 있는 C7-C9 페닐알킬기" 의 예에는 벤질기, 1-페닐에틸기, 2-페닐에틸기, 2-클로로벤질기, 3-클로로벤질기, 4-클로로벤질기, 2-시아노벤질기, 3-시아노벤질기, 4-시아노벤질기, 2-니트로벤질기, 3-니트로벤질기, 4-니트로벤질기, 2-메틸벤질기, 3-메틸벤질기, 4-메틸벤질기, 2-(트리플루오로메틸)벤질기, 3-(트리플루오로메틸)벤질기, 4-(트리플루오로메틸)벤질기, 2-메톡시벤질기, 3-메톡시벤질기 및 4-메톡시벤질기가 포함되고;
"R8 및 R9 이 이들이 결합된 질소와 함께 3- 내지 8-원 비방향족 헤테로시클릭기를 형성" 할 때, "3- 내지 8-원 비방향족 헤테로시클릭기"의 예에는 피롤리딘-1-일기, 피페리디노기, 3,5-디메틸피페리디노기, 헥사메틸렌이민-1-일기, 헵타메틸렌이민-1-일기, 모르폴리노기, 2,6-디메틸모르폴리노기, 티오모르폴린-4-일기, 4-메틸피페라진-1-일기, 4-(에톡시카르보닐)피페라진-1-일기 및 4-페닐피페라진-1-일기가 포함된다.
R10 에서, "하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기" 의 예에는 메틸기, 트리플루오로메틸기, 트리클로로메틸기, 에틸기, 2-클로로에틸기, 2,2,2-트리플루오로에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 펜틸기 및 헥실기가 포함되고;
"(1) 할로겐 원자 및 (2) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 독립된 치환기로 임의 치환된 C3-C6 시클로알킬기" 의 예에는 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기 및 시클로헥실기가 포함되고;
"(1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 임의 치환된 페닐기" 의 예에는 페닐기, 4-클로로페닐기, 4-니트로페닐기 및 4-메틸페닐기가 포함된다.
R11 및 R12 에서, "하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기"의 예에는 메틸기, 에틸기, 2,2,2-트리플루오로에틸기, 2,2,2-트리클로로에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 펜틸기 및 헥실기가 포함되고;
"(1) 할로겐 원자 및 (2) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 독립된 치환기로 임의 치환된 C3-C6 시클로알킬기" 의 예에는 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기 및 시클로헥실기가 포함되고;
"(1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 기로 임의 치환된 페닐기" 의 예에는 페닐기 및 4-메틸페닐기가 포함되고;
"R11 및 R12 이 이들이 결합된 질소와 함께 3- 내지 8-원 비방향족 헤테로시클릭기를 형성" 할 때, "3- 내지 8-원 비방향족 헤테로시클릭기" 의 예에는 피롤리딘-1-일기, 피페리디노기, 3,5-디메틸피페리디노기, 모르폴리노기, 2,6-디메틸모르폴리노기, 티오모르폴린-4-일기, 4-메틸피페라진-1-일기, 4-(에톡시카르보닐)피페라진-1-일기 및 4-페닐피페라진-1-일기가 포함된다.
R13a 및 R13b 에서, "하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기" 의 예에는 메틸기, 플루오로메틸기, 디플루오로메틸기, 트리플루오로메틸기, 에틸기, 2,2,2-트리플루오로에틸기, 1,1,2,2-테트라플루오로에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 펜틸기 및 헥실기가 포함되고;
"C2-C6 시아노알킬기" 의 예에는 시아노메틸기 및 2-시아노에틸기가 포함되고;
"하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 알콕시알킬기" 의 예에는 메톡시메틸기, 에톡시메틸기, 2-메톡시에틸기, 2-에톡시에틸기 및 2-이소프로필옥시에틸기가 포함되고;
"하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 알케닐기" 의 예에는 2-프로페닐기, 3-클로로-2-프로페닐기, 2-클로로-2-프로페닐기, 3,3-디클로로-2-프로페닐기, 2-부테닐기, 3-부테닐기, 2-메틸-2-프로페닐기, 3-메틸-2-부테닐기, 2-펜테닐기 및 2-헥세닐기가 포함되고;
"하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 알키닐기" 의 예에는 2-프로피닐기, 3-클로로-2-프로피닐기, 3-브로모-2-프로피닐기, 2-부티닐기 및 3-부티닐기가 포함되고;
"(1) 할로겐 원자 및 (2) C1-C6 알킬기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 독립된 치환기로 임의 치환된 C3-C6 시클로알킬기" 의 예에는 시클로프로필기, 시클로부틸기, 시클로펜틸기 및 시클로헥실기가 포함되고;
"(1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기, (6) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬티오기, (7) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술피닐기 및 (8) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술포닐기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 임의 치환된 페닐기" 의 예에는 페닐기, 2-플루오로페닐기, 3-플루오로페닐기, 4-플루오로페닐기, 2-클로로페닐기, 3-클로로페닐기, 4-클로로페닐기, 2-브로모페닐기, 2-요오도페닐기, 2,6-디플루오로페닐기, 2,6-디클로로페닐기, 2-클로로-6-플루오로페닐기, 2-클로로-4-플루오로페닐기, 2-시아노페닐기, 3-시아노페닐기, 4-시아노페닐기, 2-니트로페닐기, 3-니트로페닐기, 4-니트로페닐기, 2-메틸페닐기, 3-메틸페닐기, 4-메틸페닐기, 2-에틸페닐기, 2-이소프로필페닐기, 2-tert-부틸페닐기, 2-(트리플루오로메틸)페닐기, 3-(트리플루오로메틸)페닐기, 4-(트리플루오로메틸)페닐기, 2-메톡시페닐기, 3-메톡시페닐기, 4-메톡시페닐기, 2-에톡시페닐기, 2-(트리플루오로메톡시)페닐기, 2-(메틸티오)페닐기, 2-(메틸술피닐)페닐기 및 2-(메틸술포닐)페닐기가 포함되고;
"(1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 독립된 치환기로 임의 치환된 5- 내지 6-원 헤테로아릴기" 의 예에는 2-피리디닐기, 3-플루오로-2-피리디닐기, 3-클로로-2-피리디닐기, 3-브로모-2-피리디닐기, 3-요오도-2-피리디닐기, 3-메틸-2-피리디닐기, 3-트리플루오로메틸-2-피리디닐기, 3-메톡시-2-피리디닐기, 3-시아노-2-피리디닐기, 3-니트로-2-피리디닐기, 3-피리디닐기, 2-클로로-3-피리디닐기, 4-클로로-3-피리디닐기, 4-피리디닐기, 3-클로로-4-피리디닐기, 3,5-디클로로-4-피리디닐기, 2-피리미디닐기, 4-메틸-2-피리미디닐기, 4,6-디메틸-2-피리미디닐기, 4-피리미디닐기, 5-클로로-4-피리미디닐기, 피라지닐기, 3-메틸-2-피라지닐기, 2-티아졸릴기, 1-메틸-5-피라졸릴기, 4-클로로-1-메틸-5-피라졸릴기, 4-클로로-1,3-디메틸-5-피라졸릴기 및 4-클로로-5-메틸-3-이소옥사졸릴기가 포함되고;
"벤젠 고리 부분이 (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 독립된 치환기로 치환될 수 있는 C7-C9 페닐알킬기" 의 예에는 벤질기, 1-페닐에틸기, 2-페닐에틸기, 2-클로로벤질기, 3-클로로벤질기, 4-클로로벤질기, 2-시아노벤질기, 3-시아노벤질기, 4-시아노벤질기, 2-니트로벤질기, 3-니트로벤질기, 4-니트로벤질기, 2-메틸벤질기, 3-메틸벤질기, 4-메틸벤질기, 2-(트리플루오로메틸)벤질기, 3-(트리플루오로메틸)벤질기, 4-(트리플루오로메틸)벤질기, 2-메톡시벤질기, 3-메톡시벤질기 및 4-메톡시벤질기가 포함되고;
"피리딘 고리 부분이 (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 독립된 치환기로 치환될 수 있는 C7-C9 피리디닐알킬기" 의 예에는 2-피리디닐메틸기, 3-피리디닐메틸기, 4-피리디닐메틸기, 3-클로로-2-피리디닐메틸기 및 2-클로로-3-피리디닐메틸기가 포함된다.
R14a 및 R14b 에서, "하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기" 의 예에는 메틸기, 트리플루오로메틸기, 트리클로로메틸기, 클로로메틸기, 디클로로메틸기, 플루오로메틸기, 디플루오로메틸기, 에틸기, 펜타플루오로에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 펜틸기 및 헥실기가 포함되고;
"하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기" 의 예에는 메톡시기, 에톡시기, 2,2,2-트리플루오로에톡시기, 프로폭시기, 이소프로필옥시기, 부톡시기, 이소부틸옥시기, sec-부톡시기 및 tert-부톡시기가 포함되고;
"C2-C6 시아노알킬옥시기" 의 예에는 시아노메톡시기 및 2-시아노에톡시기가 포함되고;
"하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C3-C6 알콕시알킬옥시기" 의 예에는 2-(메톡시)에톡시기가 포함되고;
"하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C3-C6 알케닐옥시기" 의 예에는 2-프로페닐옥시기 및 2-메틸-2-프로페닐옥시기가 포함되고;
"하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C3-C6 알키닐옥시기" 의 예에는 2-프로피닐옥시기 및 2-부티닐옥시기가 포함되고;
"하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬티오기" 의 예에는 메틸티오기, 트리플루오로메틸티오기, 에틸티오기, 프로필티오기, 이소프로필티오기, 부틸티오기, 이소부틸티오기, sec-부틸티오기, tert-부틸티오기, 펜틸티오기 및 헥실티오기가 포함되고;
"하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술피닐기" 의 예에는 메틸술피닐기, 트리플루오로메틸술피닐기, 에틸술피닐기, 프로필술피닐기, 이소프로필술피닐기, 부틸술피닐기, 이소부틸술피닐기, sec-부틸술피닐기, tert-부틸술피닐기, 펜틸술피닐기 및 헥실술피닐기가 포함되고;
"하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술포닐기" 의 예에는 메틸술포닐기, 트리플루오로메틸술포닐기, 에틸술포닐기, 프로필술포닐기, 이소프로필술포닐기, 부틸술포닐기, 이소부틸술포닐기, sec-부틸술포닐기, tert-부틸술포닐기, 펜틸술포닐기 및 헥실술포닐기가 포함되고;
"(1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 임의 치환된 페닐기" 의 예에는 페닐기, 2-클로로페닐기, 3-클로로페닐기, 4-클로로페닐기, 4-플루오로페닐기, 4-브로모페닐기, 4-요오도페닐기, 2-시아노페닐기, 3-시아노페닐기, 4-시아노페닐기, 2-니트로페닐기, 3-니트로페닐기, 4-니트로페닐기, 2-메틸페닐기, 3-메틸페닐기, 4-메틸페닐기, 2-(트리플루오로메틸)페닐기, 3-(트리플루오로메틸)페닐기, 4-(트리플루오로메틸)페닐기, 2-메톡시페닐기, 3-메톡시페닐기, 4-메톡시페닐기 및 4-(트리플루오로메톡시)페닐기가 포함되고;
"(1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 독립된 치환기로 임의 치환된 5- 내지 6-원 헤테로아릴기" 의 예에는 2-푸릴기, 3-푸릴기, 2-피리디닐기, 3-피리디닐기, 4-피리디닐기 및 피라지닐기가 포함되고;
"(1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 임의 치환된 페녹시기" 의 예에는 페녹시기, 2-클로로페녹시기, 3-클로로페녹시기, 4-클로로페녹시기, 2-시아노페녹시기, 3-시아노페녹시기, 4-시아노페녹시기, 2-니트로페녹시기, 3-니트로페녹시기, 4-니트로페녹시기, 2-메틸페녹시기, 3-메틸페녹시기, 4-메틸페녹시기, 2-(트리플루오로메틸)페녹시기, 3-(트리플루오로메틸)페녹시기, 4-(트리플루오로메틸)페녹시기, 2-메톡시페녹시기, 3-메톡시페녹시기, 4-메톡시페녹시기 및 4-(트리플루오로메톡시)페녹시기가 포함된다.
J1 로 나타낸 기의 예에는 1-페닐피라졸-5-일기, 1-(2-클로로페닐)피라졸-5-일기, 1-(2-피리디닐)피라졸-5-일기, 1-(3-클로로-2-피리디닐)피라졸-5-일, 3-플루오로-1-페닐피라졸-5-일기, 1-(2-클로로페닐)-3-플루오로피라졸-5-일기, 3-플루오로-1-(2-피리디닐)피라졸-5-일기, 3-플루오로-1-(3-클로로-2-피리디닐)피라졸-5-일기, 3-클로로-1-페닐피라졸-5-일기, 3-클로로-1-(2-클로로페닐)피라졸-5-일기, 3-클로로-1-(2-피리디닐)피라졸-5-일기, 3-클로로-1-(3-클로로-2-피리디닐)피라졸-5-일기, 3-브로모-1-페닐피라졸-5-일기, 3-브로모-1-(2-클로로페닐)피라졸-5-일기, 3-브로모-1-(2-피리디닐)피라졸-5-일기, 3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)피라졸-5-일기, 3-요오도-1-페닐피라졸-5-일기, 3-요오도-1-(2-클로로페닐)피라졸-5-일기, 3-요오도-1-(2-피리디닐)피라졸-5-일기, 3-요오도-1-(3-클로로-2-피리디닐)피라졸-5-일기, 3-메틸-1-페닐피라졸-5-일기, 1-(2-클로로페닐)-3-메틸피라졸-5-일기, 3-메틸-1-(2-피리디닐)피라졸-5-일기, 1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-메틸피라졸-5-일기, 1-페닐-3-(트리플루오로메틸)피라졸-5-일기, 1-(2-클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)피라졸-5-일기, 1-(2-피리디닐)-3-(트리플루오로메틸)피라졸-5-일기, 1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-(트리플루오로메틸)피라졸-5-일기,
3-클로로-1-메틸피라졸-5-일기, 3-클로로-1-에틸피라졸-5-일기, 3-클로로-1-이소프로필피라졸-5-일기, 1-tert-부틸-3-클로로피라졸-5-일기, 3-클로로-1-(3-플루오로-2-피리디닐)피라졸-5-일기, 1-(3-브로모-2-피리디닐)-3-클로로피라졸-5-일기, 3-클로로-1-(3-요오도-2-피리디닐)피라졸-5-일기, 3-클로로-1-(3-메틸-2-피리디닐)피라졸-5-일기, 3-클로로-1-(3-트리플루오로메틸-2-피리디닐)피라졸-5-일기, 3-클로로-1-(3-메톡시-2-피리디닐)피라졸-5-일기, 3-클로로-1-(3-시아노-2-피리디닐)피라졸-5-일기, 3-클로로-1-(3-니트로-2-피리디닐)피라졸-5-일기,
3-브로모-1-메틸피라졸-5-일기, 3-브로모-1-에틸피라졸-5-일기, 3-브로모-1-이소프로필피라졸-5-일기, 3-브로모-1-tert-부틸피라졸-5-일기, 3-브로모-1-(3-플루오로-2-피리디닐)피라졸-5-일기, 3-브로모-1-(3-브로모-2-피리디닐)피라졸-5-일기, 3-브로모-1-(3-요오도-2-피리디닐)피라졸-5-일기, 3-브로모-1-(3-메틸-2-피리디닐)피라졸-5-일기, 3-브로모-1-(3-트리플루오로메틸-2-피리디닐)피라졸-5-일기, 3-브로모-1-(3-메톡시-2-피리디닐)피라졸-5-일기, 3-브로모-1-(3-시아노-2-피리디닐)피라졸-5-일기, 3-브로모-1-(3-니트로-2-피리디닐)피라졸-5-일기,
1-메틸-3-(트리플루오로메틸)피라졸-5-일기, 1-에틸-3-(트리플루오로메틸)피라졸-5-일기, 1-이소프로필-3-(트리플루오로메틸)피라졸-5-일기, 1-tert-부틸-3-(트리플루오로메틸)피라졸-5-일기, 1-(3-플루오로-2-피리디닐)-3-(트리플루오로메틸)피라졸-5-일기, 1-(3-브로모-2-피리디닐)-3-(트리플루오로메틸)피라졸-5-일기, 1-(3-요오도-2-피리디닐)-3-(트리플루오로메틸)피라졸-5-일기, 1-(3-메틸-2-피리디닐)-3-(트리플루오로메틸)피라졸-5-일기, 1-(3-트리플루오로메틸-2-피리디닐)-3-(트리플루오로메틸)피라졸-5-일기, 1-(3-메톡시-2-피리디닐)-3-(트리플루오로메틸)피라졸-5-일기, 1-(3-시아노-2-피리디닐)-3-(트리플루오로메틸)피라졸-5-일기, 1-(3-니트로-2-피리디닐)-3-(트리플루오로메틸)피라졸-5-일기,
1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-에틸피라졸-5-일기, 1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-이소프로필피라졸-5-일기, 3-tert-부틸-1-(3-클로로-2-피리디닐)피라졸-5-일기, 1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-(메틸티오)피라졸-5-일기, 1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-(에틸티오)피라졸-5-일기, 1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-(이소프로필티오)피라졸-5-일기, 3-tert-부틸티오-1-(3-클로로-2-피리디닐)피라졸-5-일기, 1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-(메틸술피닐)피라졸-5-일기, 1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-(에틸술피닐)피라졸-5-일기, 1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-(이소프로필술피닐)피라졸-5-일기, 3-tert-부틸술피닐-1-(3-클로로-2-피리디닐)피라졸-5-일기, 1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-(메틸술포닐)피라졸-5-일기, 1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-(에틸술포닐)피라졸-5-일기, 1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-(이소프로필술포닐)피라졸-5-일기, 3-tert-부틸술포닐-1-(3-클로로-2-피리디닐)피라졸-5-일기, 1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-(2,2,2-트리플루오로에톡시)피라졸-5-일기, 1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-시아노피라졸-5-일기,
1-(2-클로로페닐)피롤-2-일기, 1-(3-클로로-2-피리디닐)피롤-2-일기, 4-클로로-1-(2-클로로페닐)피롤-2-일기, 4-클로로-1-(3-클로로-2-피리디닐)피롤-2-일기, 5-클로로-1-(2-클로로페닐)피롤-2-일기, 5-클로로-1-(3-클로로-2-피리디닐)피롤-2-일기, 1-(2-클로로페닐)-4,5-디클로로피롤-2-일기, 1-(3-클로로-2-피리디닐)-4,5-디클로로피롤-2-일기, 4-브로모-1-(2-클로로페닐)피롤-2-일기, 4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)피롤-2-일기, 5-브로모-1-(2-클로로페닐)피롤-2-일기, 5-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)피롤-2-일기, 1-(2-클로로페닐)-4,5-디브로모피롤-2-일기, 1-(3-클로로-2-피리디닐)-4,5-디브로모피롤-2-일기, 1-(2-클로로페닐)-4-요오도피롤-2-일기, 1-(3-클로로-2-피리디닐)-4-요오도피롤-2-일기, 1-(2-클로로페닐)-5-요오도피롤-2-일기, 1-(3-클로로-2-피리디닐)-5-요오도피롤-2-일기, 1-(2-클로로페닐)-4,5-디요오도피롤-2-일기, 1-(3-클로로-2-피리디닐)-4,5-디요오도피롤-2-일기, 1-(2-클로로페닐)-4-(트리플루오로메틸)피롤-2-일기, 1-(3-클로로-2-피리디닐)-4-(트리플루오로메틸)피롤-2-일기, 1-(2-클로로페닐)-5-(트리플루오로메틸)피롤-2-일기, 1-(3-클로로-2-피리디닐)-5-(트리플루오로메틸)피롤-2-일기,
1-(2-클로로페닐)이미다졸-2-일기, 1-(3-클로로-2-피리디닐)이미다졸-2-일기, 4-클로로-1-(2-클로로페닐)이미다졸-2-일기, 4-클로로-1-(3-클로로-2-피리디닐)이미다졸-2-일기, 4-브로모-1-(2-클로로페닐)이미다졸-2-일기, 4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)이미다졸-2-일기, 1-(2-클로로페닐)-4-(트리플루오로메틸)이미다졸-2-일기, 1-(3-클로로-2-피리디닐)-4-(트리플루오로메틸)이미다졸-2-일기,
1-(2-클로로페닐)-1,2,4-트리아졸-5-일기, 1-(3-클로로-2-피리디닐)-1,2,4-트리아졸-5-일기, 3-클로로-1-(2-클로로페닐)-1,2,4-트리아졸-5-일기, 3-클로로-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1,2,4-트리아졸-5-일기, 3-브로모-1-(2-클로로페닐)-1,2,4-트리아졸-5-일기, 3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1,2,4-트리아졸-5-일기, 1-(2-클로로페닐)-3-(트리플루오로메틸)-1,2,4-트리아졸-5-일기 및 1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-(트리플루오로메틸)- 1,2,4-트리아졸-5-일기가 포함된다.
J2 로 나타낸 기의 예에는 1-메틸-3-페닐피라졸-4-일기, 3-(2-클로로페닐)-1-메틸피라졸-4-일기, 1-메틸-3-(2-피리디닐)피라졸-4-일기, 3-(3-클로로-2-피리디닐)-1-메틸피라졸-4-일기, 1-메틸-5-페닐피라졸-4-일기, 5-(2-클로로페닐)-1-메틸피라졸-4-일기, 1-메틸-5-(2-피리디닐)피라졸-4-일기, 5-(3-클로로-2-피리디닐)-1-메틸피라졸-4-일기, 3-페닐-1-(2,2,2-트리플루오로에틸)피라졸-4-일기, 3-(2-클로로페닐)-1-(2,2,2-트리플루오로에틸)피라졸-4-일기, 3-(2-피리디닐)-1-(2,2,2-트리플루오로에틸)피라졸-4-일기, 3-(3-클로로-2-피리디닐)-1-(2,2,2-트리플루오로에틸)피라졸-4-일기, 5-페닐-1-(2,2,2-트리플루오로에틸)피라졸-4-일기, 5-(2-클로로페닐)-1-(2,2,2-트리플루오로에틸)피라졸-4-일기, 5-(2-피리디닐)-1-(2,2,2-트리플루오로에틸)피라졸-4-일기, 5-(3-클로로-2-피리디닐)-1-(2,2,2-트리플루오로에틸)피라졸-4-일기, 1-(디플루오로메틸)-3-페닐피라졸-4-일기, 3-(2-클로로페닐)-1-(디플루오로메틸)피라졸-4-일기, 1-(디플루오로메틸)-3-(2-피리디닐)피라졸-4-일기, 3-(3-클로로-2-피리디닐)-1-(디플루오로메틸)피라졸-4-일기, 1-(디플루오로메틸)-5-페닐피라졸-4-일기, 5-(2-클로로페닐)-1-(디플루오로메틸)피라졸-4-일기, 1-(디플루오로메틸)-5-(2-피리디닐)피라졸-4-일기, 5-(3-클로로-2-피리디닐)-1-(디플루오로메틸)피라졸-4-일기, 3-(2-클로로페닐)-1-에틸피라졸-4-일기, 3-(3-클로로-2-피리디닐)-1-에틸피라졸-4-일기, 5-(2-클로로페닐)-1-에틸피라졸-4-일기, 5-(3-클로로-2-피리디닐)-1-에틸피라졸-4-일기, 3-(2-클로로페닐)-1-이소프로필피라졸-4-일기, 3-(3-클로로-2-피리디닐)-1-이소프로필피라졸-4-일기, 5-(2-클로로페닐)-1-이소프로필피라졸-4-일기, 5-(3-클로로-2-피리디닐)-1-이소프로필피라졸-4-일기, 3-(2-클로로페닐)-1-tert-부틸피라졸-4-일기, 3-(3-클로로-2-피리디닐)-1-tert-부틸피라졸-4-일기, 5-(2-클로로페닐)-1-tert-부틸피라졸-4-일기 및 5-(3-클로로-2-피리디닐)-1-tert-부틸피라졸-4-일기가 포함된다.
화학식 (1) 로 나타낸 화합물의 예로서, 하기 화합물을 언급한다:
R1 은 수소 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R2 은 수소 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R3 은 수소 원자, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 또는 C2-C6 알콕시카르보닐기이고,
R4 은 할로겐 원자, 시아노기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 페닐기이거나, 또는
인접한 탄소 원자들에 결합된 2 개의 R4 기가 서로 그들의 말단들에서 결합되어 기 T1: -CR41=CR42-CR43=CR44-
(식 중, R41, R42, R43 및 R44 은 수소 원자를 나타냄) 를 형성하고,
n 은 0 내지 3 의 정수이고,
Q 는 Q1 내지 Q6 으로 나타낸 기:
Figure 112008026368951-pct00009
(식 중, A31, A32 및 A33 은 산소 원자이고, A34 은 산소 원자 또는 황 원자이고,
R5 은 수소 원자; (1) 할로겐 원자, (2) C1-C6 알콕시기, (3) C1-C6 알킬티오기, (4) C1-C6 알킬술피닐기, (5) C1-C6 알킬술포닐기, (6) C2-C6 디알킬아미노기 및 (7) C3-C6 시클로알킬기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 독립된 치환기로 임의 치환된 C1-C6 알킬기; (1) 할로겐 원자 및 (2) C1-C6 알킬기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 독립된 치환기로 임의 치환된 C3-C6 시클로알킬기; (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기, (6) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬티오기, (7) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술피닐기, (8) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술포닐기, (9) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 디알킬아미노기 및 (10) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 알콕시카르보닐기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 임의 치환된 페닐기; (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 독립된 치환기로 임의 치환된 5 내지 6-원 헤테로아릴기; 또는 (1) 할로겐 원자 및 (2) C1-C6 알킬기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 독립된 치환기로 임의 치환된 3- 내지 8-원 비방향족 헤테로시클릭기이고,
R6 은 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기; 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 알케닐기; 또는 (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기, (6) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬티오기, (7) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술피닐기, (8) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술포닐기, (9) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 디알킬아미노기 및 (10) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 알콕시카르보닐기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 임의 치환된 페닐기이고,
R7 은 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R8 및 R9 는 독립적으로 수소 원자; 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기; 또는 (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기, (6) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬티오기, (7) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술피닐기, (8) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술포닐기, (9) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 디알킬아미노기 및 (10) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 알콕시카르보닐기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 임의 치환된 페닐기이고,
R10 은 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R11 및 R12 는 독립적으로 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기임) 이고,
J 는 하기 J1 또는 J2 로 나타낸 기:
Figure 112008026368951-pct00010
(식 중, Xa 는 CH 또는 질소 원자이고, Ya 는 CH 이고, Za 는 CH 또는 질소 원자이고, Xb 는 CH 또는 질소 원자이고, Yb 는 CH 이고, Zb 는 CH 또는 질소 원자이고,
R13a 는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기; (1) 할로겐 원자 및 (2) C1-C6 알킬기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 독립된 치환기로 임의 치환된 C3-C6 시클로알킬기; (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기, (6) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬티오기, (7) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술피닐기 및 (8) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술포닐기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 임의 치환된 페닐기; 또는 (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 독립된 치환기로 임의 치환된 5- 내지 6-원 헤테로아릴기이고,
R13b 는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R14a 는 할로겐 원자; 시아노기; 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기; 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬티오기; 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술피닐기; 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술포닐기; 또는 (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 임의 치환된 페닐기이고,
R14b 는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기; 또는 (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 임의 치환된 페닐기이고,
p 는 0 내지 2 의 정수이고,
q 는 1 임
(단, p 가 2 인 경우, 두 개의 R14a 는 상동 또는 상이할 수 있음)) 이고,
A1 및 A2 는 산소 원자인 화학식 (1) 의 화합물.
본 화합물의 특정 국면의 예는 하기 "국면 1 내지 32" 를 포함한다:
"국면 1"
화학식 (1-1) 의 화합물:
Figure 112008026368951-pct00011
[식 중,
R1 은 수소 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R2 은 수소 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R3 은 수소 원자, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 또는 C2-C6 알콕시카르보닐기이고,
R4a 은 수소 원자, 할로겐 원자, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 페닐기이고,
R4b, R4c 및 R4d 은 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이거나, 또는 R4b 및 R4c 는 서로 그의 말단들에서 결합되어 기:
-CR41=CR42-CR43=CR44-
(식 중, R41, R42, R43 및 R44 은 수소 원자임) 를 형성하고,
M 은 R5, OR6, SR7, 또는 NR8R9
(식 중,
R5 은 수소 원자; 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기; C3-C6 시클로알킬기; (1) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기 및 (2) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 한 개의 치환기로 임의 치환된 페닐기; 5 내지 6-원 헤테로아릴기; 또는 3- 내지 8-원 비방향족 헤테로시클릭기이고,
R6 은 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 알케닐기, 또는 페닐기이고,
R7 은 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R8 및 R9 는 독립적으로 수소 원자, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 또는 페닐기이거나, 또는 R8 및 R9 이 이들이 결합된 질소 원자와 함께 모르폴리노기를 형성함) 이고,
Xa 는 질소 원자이고,
R14ay 는 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬티오기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술피닐기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술포닐기, 또는 페닐기이고,
R14az 는 수소 원자이고,
X18 는 질소 원자 또는 CR18e
(식 중, R18e 는 수소 원자 또는 할로겐 원자임) 이고,
R18a, R18b, R18c 및 R18d 은 독립적으로 수소 원자 또는 할로겐 원자이다].
"국면 2"
하기인 화학식 (1-1) 의 화합물:
R1 이 수소 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R2 이 수소 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R3 이 수소 원자, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 또는 C2-C6 알콕시카르보닐기이고,
R4a 이 수소 원자, 할로겐 원자, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 페닐기이고,
R4b, R4c 및 R4d 이 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이거나, 또는
R4b 및 R4c 이 그들의 말단들에서 서로 결합되어 기;
-CR41=CR42-CR43=CR44-
(식 중, R41, R42, R43 및 R44 이 수소 원자임) 를 형성하고,
M 은 R5, OR6, SR7, 또는 NR8R9
(식 중, R5 은 수소 원자; 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기; C3-C6 시클로알킬기; (1) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기 및 (2) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나의 치환기로 임의 치환된 페닐기; 5 내지 6-원 헤테로아릴기; 또는 3- 내지 8-원 비방향족 헤테로시클릭기이고,
R6 은 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 알케닐기, 또는 페닐기이고,
R7 은 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R8 및 R9 는 독립적으로 수소 원자, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 또는 페닐기이거나, 또는
R8 및 R9 이 그들이 결합된 질소 원자와 함께 모르폴리노기를 형성함) 이고,
Xa 는 CR14ax
(식 중, R14ax 는 수소 원자; 할로겐 원자; 시아노기; 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기; 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬티오기; 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술피닐기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술포닐기, 또는 페닐기임) 이고,
R14ay 은 수소 원자; 할로겐 원자; 시아노기; 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기; 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬티오기; 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술피닐기; 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술포닐기; 또는 페닐기이고,
R14az 은 수소 원자이고,
X18 은 질소 원자 또는 CR18e
(식 중, R18e 은 수소 원자 또는 할로겐 원자임) 이고,
R18a, R18b, R18c 및 R18d 은 독립적으로 수소 원자 또는 할로겐 원자임.
"국면 3"
하기인 화학식 (1-1) 의 화합물:
R1 은 수소 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R2 은 수소 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R3 은 수소 원자, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 또는 C2-C6 알콕시카르보닐기이고,
R4a 는 할로겐 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R4b 은 수소 원자이고,
R4c 은 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R4d 은 수소 원자, 할로겐 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
M 은 OR6
(식 중, R6 은 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기임) 이고,
Xa 은 질소 원자이고,
R14ay 은 수소 원자, 할로겐 원자, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R14az 은 수소 원자이고,
X18 은 질소 원자이고,
R18a 은 할로겐 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R18b, R18c 및 R18d 은 수소 원자임.
"국면 4"
하기인 화학식 (1-1) 의 화합물:
R1 은 수소 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R2 은 수소 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R3 은 수소 원자, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 또는 C2-C6 알콕시카르보닐기이고,
R4a 은 할로겐 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R4b 는 수소 원자이고,
R4c 은 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R4d 은 수소 원자, 할로겐 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
M 은 OR6
(식 중, R6 은 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기임) 이고,
Xa 은 CR14ax
(식 중, R14ax 은 수소 원자, 할로겐 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기임) 이고,
R14ay 은 수소 원자, 할로겐 원자, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R14az 은 수소 원자이고,
X18 은 질소 원자이고,
X18a 은 할로겐 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R18b, R18c 및 R18d 은 수소 원자임.
"국면 5"
하기인 화학식 (1-1) 의 화합물:
R1 은 수소 원자 또는 메틸기이고,
R2 은 수소 원자 또는 메틸기이고,
R3 은 수소 원자, 메틸기, 또는 메톡시카르보닐기이고,
R4a 은 수소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자, 메틸기, 에틸기, 트리플루오로메틸기, 메톡시기, 또는 페닐기이고,
R4c 은 수소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자, 메틸기, 또는 시아노기이고,
R4b 및 R4d 은 수소 원자, 염소 원자, 또는 메틸기이고,
M 은 OR6
(식 중, R6 은 메틸기임) 이고,
Xa 은 질소 원자이고,
R14ay 은 수소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 시아노기, 메틸기, 이소프로필기, 트리플루오로메틸기, 메틸티오기, 메틸술피닐기, 메틸술포닐기, 또는 페닐기이고,
R14az 은 수소 원자 또는 브롬 원자이고,
X18 은 질소 원자이고,
R18a 은 염소 원자이고,
R18b, R18c 및 R18d 은 수소 원자임.
"국면 6"
하기인 화학식 (1-1) 의 화합물:
R1 은 수소 원자 또는 메틸기이고,
R2 은 수소 원자 또는 메틸기이고,
R3 은 수소 원자, 메틸기, 또는 메톡시카르보닐기이고,
R4a 은 수소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자, 메틸기, 에틸기, 트리플루오로메틸기, 메톡시기, 또는 페닐기이고,
R4c 은 수소 원자, 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자, 메틸기, 또는 시아노기이고,
R4b 및 R4d 은 수소 원자, 염소 원자, 또는 메틸기이고,
M 은 OR6
(식 중, R6 은 메틸기임)이고,
Xa 은 CR14ax
(식 중, R14ax 은 수소 원자 또는 할로겐 원자임) 이고,
R14ay 은 수소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 시아노기, 메틸기, 이소프로필기, 트리플루오로메틸기, 메틸티오기, 메틸술피닐기, 메틸술포닐기, 또는 페닐기이고,
R14az 은 수소 원자 또는 브롬 원자이고,
X18 은 질소 원자이고,
R18a 은 염소 원자이고,
R18b, R18c 및 R18d 은 수소 원자임.
"국면 7"
하기인 화학식 (1-1) 의 화합물:
R1 은 수소 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R2 은 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R3 은 수소 원자, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 또는 C2-C6 알콕시카르보닐기이고,
R4a 은 수소 원자, 할로겐 원자, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 페닐기이고,
R4b, R4c 및 R4d 은 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이거나, 또는
R4b 및 R4c 은 서로 그들의 말단들에서 결합되어 기:
-CR41=CR42-CR43=CR44-
(식 중, R41, R42, R43 및 R44 은 수소 원자임) 를 형성하고,
M 은 OR6, SR7 또는 NR8R9
(식 중, R6 및 R7 은 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C3-C6 알콕시알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 알케닐기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C3-C6 알키닐기이고,
R8 및 R9 은 독립적으로 수소 원자, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 알케닐기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C3-C6 알키닐기이거나, 또는
R8 및 R9 은 이들이 결합된 질소 원자와 함께 피롤리딘-1-일기, 피페리디노기, 헥사메틸렌이민-1-일기, 헵타메틸렌이민-1-일기, 모르폴리노기, 티오모르폴린-4-일기, 또는 4-페닐피페라진-1-일기를 형성함) 이고,
Xa 은 질소 원자 또는 CR14ax
(식 중, X14ax 은 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬티오기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술피닐기임) 이고,
R14ay 은 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬티오기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술피닐기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술포닐기, 또는 페닐기이고,
R14az 은 수소 원자이고,
X18 은 질소 원자 또는 CR18e
(식 중, R18e 은 수소 원자 또는 할로겐 원자임) 이고,
R18a, R18b, R18c 및 R18d 은 독립적으로 수소 원자 또는 할로겐 원자임.
"국면 8"
하기인 화학식 (1-1) 의 화합물:
R1 은 수소 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R2 은 수소, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R3 은 수소, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 또는 C2-C6 알콕시카르보닐기이고,
R4a 은 수소 원자, 할로겐 원자, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 페닐기이고,
R4b, R4c 및 R4d 은 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이거나, 또는
R4b 및 R4c 은 그들의 말단들에서 서로 결합되어 기:
-CR41=CR42-CR43=CR44-
(식 중, R41, R42, R43 및 R44 은 수소 원자임) 를 형성하고,
M 은 수소 원자이고,
Xa 은 질소 원자 또는 CR14ax
(식 중, R14ax 은 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬티오기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술피닐기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술포닐기임) 이고,
R14ay 은 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬티오기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술피닐기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술포닐기, 또는 페닐기이고,
R14az 은 수소 원자이고,
X18 은 질소 원자 또는 CR18e
(식 중, R18e 은 수소 원자 또는 할로겐 원자임) 이고,
R18a, R18b, R18c 및 R18d 은 독립적으로 수소 원자 또는 할로겐 원자임.
"국면 9"
하기인 화학식 (1-1) 의 화합물:
R1 은 수소 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R2 은 수소 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R3 은 수소 원자, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 또는 C2-C6 알콕시카르보닐기이고,
R4a 은 할로겐 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R4b, R4c 및 R4d 은 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이거나,
또는 R4b 및 R4c 은 그들의 말단들에서 서로 결합되어 기:
-CR41=CR42-CR43=CR44-
(식 중, R41, R42, R43 및 R44 은 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기임) 를 형성하고,
M 은 R5, OR6, SR7 또는 NR8R9
(식 중, R5 은 수소 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R6 및 R7 은 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C3-C6 알콕시알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 알키닐기 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C3-C6 알키닐기이고,
R8 및 R9 은 독립적으로 수소 원자, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 알케닐기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C3-C6 알키닐기이거나,
또는 R8 및 R9 은 그들이 결합된 질소 원자와 함께 피롤리딘-1-일기, 피페리디노기, 헥사메틸렌이민-1-일기, 헵타메틸렌이민-1-일기, 모르폴리노기 또는 티오모르폴린-4-일기를 형성함) 이고,
Xa 은 질소 원자 또는 CR14ax
(식 중, R14ax 은 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기, 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬티오기, 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술피닐기, 또는 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술포닐기임) 이고,
R14ay 및 R14az 은 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬티오기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술피닐기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술포닐기이고,
X18 은 질소 원자 또는 CR18e
(식 중, R18e 은 수소 원자, 할로겐 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기임) 이고,
R18a, R18b, R18c 및 R18d 은 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기임.
"국면 10"
하기인 화학식 (1-1) 의 화합물:
R1 은 수소 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R2 은 수소 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R3 은 수소 원자, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 또는 C2-C6 알콕시카르보닐기이고,
R4a 은 할로겐 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R4b, R4c 및 R4d 은 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이거나, 또는
R4b 및 R4c 은 그들의 말단들에서 서로 결합되어 기:
-CR41=CR42-CR43=CR44-
(식 중, R41, R42, R43 및 R44 은 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기임) 를 형성하고,
M 은 R5, OR6, SR7 또는 NR8R9
(식 중, R5 은 수소 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R6 및 R7 은 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C3-C6 알콕시알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 알케닐기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C3-C6 알키닐기이고,
R8 및 R9 은 독립적으로 수소 원자, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 알케닐기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C3-C6 알키닐기이거나, 또는
R8 및 R9 은 그들이 결합한 질소 원자와 함께 피롤리딘-1-일기, 피페리디노기, 헥사메틸렌이민-1-일기, 헵타메틸렌이민-1-일기, 모르폴리노 또는 티오모르폴린-4-일기를 나타냄) 이고,
Xa 은 질소 원자이고,
R14ay 및 R14az 은 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬티오기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술피닐기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술포닐기이고,
X18 은 질소 원자 또는 CR18e
(식 중, R18e 은 수소 원자, 할로겐 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기임) 이고,
R18a, R18b, R18c 및 R18d 은 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기임.
"국면 11"
하기인 화학식 (1-1) 의 화합물:
R1 은 수소 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R2 은 수소 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R3 은 수소 원자, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 또는 C2-C6 알콕시카르보닐기이고,
R4a 은 할로겐 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R4b, R4c 및 R4d 은 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이거나, 또는
R4b 및 R4c 은 그들의 말단들에서 서로 결합되어 기:
-CR41=CR42-CR43=CR44-
(식 중, R41, R42, R43 및 R44 은 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기임) 를 형성하고,
M 은 R5, OR6, SR7 또는 NR8R9
(식 중, R5 은 수소 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R6 및 R7 은 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C3-C6 알콕시알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 알케닐기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C3-C6 알키닐기이고,
R8 및 R9 은 독립적으로 수소 원자, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 알케닐기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C3-C6 알키닐기이거나, 또는
R8 및 R9 이 그들이 결합한 질소 원자와 함께 피롤리딘-1-일기, 피페리디노기, 헥사메틸렌이민-1-일기, 헵타메틸렌이민-1-일기, 모르폴리노기 또는 티오모르폴린-4-일기를 형성함) 이고,
Xa 은 CR14ax
(식 중, R14ax 은 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬티오기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술피닐기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술포닐기임) 이고,
R14ay 및 R14az 은 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬티오기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술피닐기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술포닐기이고,
X18 은 질소 원자, 또는 CR18e
(식 중, R18e 은 수소 원자, 할로겐 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기임) 이고,
R18a, R18b, R18c 및 R18d 은 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기임.
"국면 12"
하기인 화학식 (1-1) 의 화합물:
R1 은 수소 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R2 은 수소 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R3 은 수소 원자, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 또는 C2-C6 알콕시카르보닐기이고,
R4a 은 할로겐 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R4b, R4c 및 R4d 은 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이거나, 또는
R4b 및 R4c 이 그들의 말단들에서 서로 결합되어 기:
-CR41=CR42-CR43=CR44-
(식 중, R41, R42, R43 및 R44 은 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기임) 를 형성하고,
M 은 R5, OR6, SR7 또는 NR8R9
(식 중, R5 은 수소 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R6 및 R7 은 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C3-C6 알콕시알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 알케닐기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C3-C6 알키닐기이고,
R8 및 R9 은 독립적으로 수소 원자, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 알케닐기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C3-C6 알키닐기이거나, 또는
R8 및 R9 이 이들이 결합한 질소 원자와 함께 피롤리딘-1-일기, 피페리디노기, 헥사메틸렌이민-1-일기, 헵타메틸렌이민-1-일기, 모르폴리노기 또는 티오모르폴린-4-일기를 형성함) 이고,
Xa 은 CR14ax
(식 중, R14ax 은 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬티오기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술피닐기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술포닐기임) 이고,
R14ay 및 R14az 은 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬티오기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술피닐기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술포닐기이고,
X18 은 질소 원자, 또는 CR18e
(식 중, R18e 은 할로겐 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기임) 이고,
R18a, R18b, R18c 및 R18d 은 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기임.
"국면 13"
하기인 화학식 (1-1) 의 화합물:
R1 은 수소 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R2 은 수소 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R3 은 수소 원자, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 또는 C2-C6 알콕시카르보닐기이고,
R4a 은 수소 원자, 할로겐 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R4b 은 수소 원자이고,
R4c 은 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R4d 은 수소 원자이고,
M 은 OR6 이고,
R6 은 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
Xa 은 질소 원자이고,
R14ay 은 수소 원자, 할로겐 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R14az 은 수소 원자이고,
X18 은 질소 원자이고,
R18a 은 할로겐 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R18b, R18c, R18d 은 수소 원자임.
"국면 14"
하기인 화학식 (1-1) 의 화합물:
R1 은 수소 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R2 은 수소 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R3 은 수소 원자, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 또는 C2-C6 알콕시카르보닐기이고,
R4a 은 수소 원자, 할로겐 원자 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R4b 은 수소 원자이고,
R4c 은 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R4d 은 수소 원자이고,
M 은 OR6 이고,
R6 은 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
Xa 은 CR14ax
(식 중, R14ax 은 수소 원자, 할로겐 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기임) 이고,
R14ay 은 수소 원자, 할로겐 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R14az 은 수소 원자이고,
X18 은 질소 원자이고,
R18a 은 할로겐 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R18b, R18c 및 R18d 은 수소 원자임.
"국면 15"
하기인 화학식 (1-1) 의 화합물:
R1 은 수소 원자 또는 메틸기이고,
R2 은 수소 원자 또는 메틸기이고,
R3 은 수소 원자, 메틸기, 또는 메톡시카르보닐기이고,
R4a 은 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자, 또는 메틸기이고,
R4c 은 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자, 메틸기 또는 시아노기이고,
R4b 및 R4d 은 수소 원자이고,
M 은 OR6
(식 중, R6 은 메틸기임) 이고,
Xa 은 질소 원자이고,
R14ay 은 염소 원자, 브롬 원자, 또는 트리플루오로메틸기이고,
R14az 은 수소 원자이고,
X18 은 질소 원자이고,
R18a 은 염소 원자 또는 브롬 원자이고,
R18b, R18c 및 R18d 은 수소 원자임.
"국면 16"
하기인 화학식 (1-1) 의 화합물:
R1 은 수소 원자 또는 메틸기이고,
R2 은 수소 원자 또는 메틸기이고,
R3 은 수소 원자, 메틸기, 또는 메톡시카르보닐기이고,
R4a 은 염소 원자, 브롬 원자, 또는 요오드 원자, 또는 메틸기이고,
R4c 은 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자, 메틸기 또는 시아노기이고,
R4b 및 R4d 은 수소 원자이고,
M 은 OR6
(식 중, R6 은 메틸기임) 이고,
Xa 은 CR14ax
(식 중, R14ax 은 수소 원자, 염소 원자 또는 브롬 원자) 이고,
R14ay 은 염소 원자, 브롬 원자 또는 트리플루오로메틸기이고,
R14az 은 수소 원자이고,
X18 은 질소 원자이고,
R18a 은 염소 원자 또는 브롬 원자이고,
R18b, R18c 및 R18d 은 수소 원자임.
"국면 17"
하기인 화학식 (1-1) 의 화합물:
R1 은 수소 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R2 은 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R3 은 수소 원자, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 또는 C2-C6 알콕시카르보닐기이고,
R4a 은 할로겐 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R4b, R4c 및 R4d 은 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이거나, 또는
R4b 및 R4c 은 그들의 말단들에서 서로 결합되어 기:
-CR41=CR42-CR43=CR44-
(식 중, R41, R42, R43 및 R44 은 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기임) 를 형성하고,
M 은 OR6, SR7 또는 NR8R9
(식 중, R6 및 R7 은 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C3-C6 알콕시알킬기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 알케닐기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C3-C6 알키닐기이고,
R8 및 R9 각각은 독립적으로 수소 원자, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 알케닐기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C3-C6 알키닐기이거나, 또는
R8 및 R9 이 이들이 결합된 질소와 함께 피롤리딘-1-일기, 피페리디노기, 헥사메틸렌이민-1-일기, 헵타메틸렌이민-1-일기, 모르폴리노기, 또는 티오모르폴리노-4-일기임) 이고,
Xa 은 질소 원자 또는 CR14ax
(식 중, R14ax 은 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬티오기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술피닐기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술포닐기임) 이고,
R14ay 및 R14az 은 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬티오기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술피닐기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술포닐기이고,
X18 은 질소 원자, 또는 CR18e
(식 중, R18e 은 수소 원자, 할로겐 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기임) 이고,
R18a, R18b, R18c 및 R18d 은 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기임.
"국면 18"
하기인 화학식 (1-1) 의 화합물:
R1 은 수소 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R2 은 수소 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R3 은 수소 원자, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 또는 C2-C6 알콕시카르보닐기이고,
R4a 은 할로겐 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R4b, R4c 및 R4 은 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이거나, 또는
R4b 및 R4c 은 서로 그들의 말단들에서 결합되어
-CR41=CR42-CR43=CR44-
(식 중, R41, R42, R43 및 R44 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기임) 을 형성하고,
M 은 수소 원자이고,
Xa 은 질소 원자 또는 CR14ax
(식 중, R14ax 은 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬티오기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술피닐기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술포닐기임) 이고,
R14ay 및 R14az 은 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬티오기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술피닐기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술포닐기이고,
X18 은 질소 원자 또는 CR18e
(식 중, R18e 은 수소 원자, 할로겐 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기임) 이고,
R18a, R18b, R18c 및 R18d 은 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기임.
"국면 19"
하기인 화학식 (1-1) 의 화합물:
R1 은 수소 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R2 은 수소 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R3 은 수소 원자, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 또는 C2-C6 알콕시카르보닐기이고,
R4a 은 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 또는 니트로기 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R4b 및 R4c 은 그들의 말단들에서 서로 결합되어 기:
-CR41=CR42-CR43=CR44-
(식 중, R41, R42, R43 및 R44 은 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기임) 를 형성하고,
R4d 은 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
M 은 R5, OR6, SR7 또는 NR8R9
(식 중, R5 은 수소 원자, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 또는 C3-C6 시클로알킬기이고,
R6 및 R7 은 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C3-C6 알콕시알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 알케닐기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C3-C6 알키닐기이고,
R8 및 R9 은 독립적으로 수소 원자, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 알케닐기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C3-C6 알키닐기이거나, 또는
R8 및 R9 은 이들이 결합한 질소 원자와 함께 피롤리딘-1-일기, 피페리디노기, 헥사메틸렌이민-1-일기, 헵타메틸렌이민-1-일기, 모르폴리노기, 티오모르폴린-4-일기, 또는 4-메틸피페라진-1-일기임) 이고,
Xa 은 질소 원자 또는 CR14ax 이고
R14ax, R14ay 및 R14az 은 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬티오기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술피닐기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬 술포닐기이고,
X18 은 질소 원자, 또는 CR18e 이고,
R18a, R18b, R18c, R18d 및 R18e 은 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기임.
"국면 20"
하기인 화학식 (1-1) 의 화합물:
R1 은 수소 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R2 은 수소 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R3 은 수소 원자, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 또는 C2-C6 알콕시카르보닐기이고,
R4a 은 수소 원자 또는 할로겐 원자이고,
R4b 및 R4c 은 그들의 말단들에서 서로 결합되어 기:
-CR41=CR42-CR43=CR44-
(식 중, R41, R42, R43 및 R44 은 독립적으로 수소 원자, 또는 할로겐 원자임) 를 형성하고,
R4d 은 수소 원자이고,
M 은 R5, OR6, SR7 또는 NR8R9
(식 중, R5 은 수소 원자, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 또는 C3-C6 시클로알킬기이고,
R6 및 R7 은 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C3-C6 알콕시알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 알케닐기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C3-C6 알키닐기이고,
R8 및 R9 은 독립적으로 수소 원자, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 알케닐기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C3-C6 알키닐기이거나, 또는
R8 및 R9 은 이들이 결합한 질소 원자와 함께 피롤리딘-1-일기, 피페리디노기, 헥사메틸렌이민-1-일기, 헵타메틸렌이민-1-일기, 모르폴리노기, 티오모르폴린-4-일기, 또는 4-메틸피페라진-1-일기임) 이고,
Xa 은 질소 원자 또는 CR14ax 이고,
R14ax, R14ay 및 R14az 은 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬티오기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술피닐기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술포닐기이고,
X18 은 질소 원자 또는 CR18e 이고,
R18a, R18b, R18c, R18d 및 R18e 은 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기임.
"국면 21"
하기 화학식 (1-2) 로 나타낸 화합물:
Figure 112008026368951-pct00012
[식 중,
R2 은 수소 원자 또는 C1-C6 알킬기를 나타내고,
R3 은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고,
R4a 은 할로겐 원자 또는 메틸기를 나타내고,
R4c 은 할로겐 원자를 나타내고,
R14ay 은 할로겐 원자 또는 트리플루오로메틸기를 나타내고,
Xa 은 질소 원자 또는 CH 를 나타내고,
R18a 은 할로겐 원자를 나타내고,
R100 은 C1-C6 알킬기를 나타낸다].
"국면 22"
하기인 화학식 (1-2) 의 화합물:
R2 은 C1-C6 알킬기이고,
R3 은 수소 원자 또는 메틸기이고,
R4a 은 할로겐 원자, 또는 메틸기이고,
R4c 은 할로겐 원자이고,
R14ay 은 할로겐 원자 또는 트리플루오로메틸기이고,
Xa 은 질소 원자 또는 CH 이고,
R18a 은 할로겐 원자임.
"국면 23"
하기인 화학식 (1-3) 으로 나타낸 화합물:
Figure 112008026368951-pct00013
[식 중,
R2 은 수소 원자 또는 C1-C6 알킬기를 나타내고,
R3 은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고,
R4a 은 할로겐 원자 또는 메틸기를 나타내고,
R14ay 은 할로겐 원자 또는 트리플루오로메틸기를 나타내고,
Xa 은 질소 원자 또는 CH 를 나타내고,
R18a 은 할로겐 원자를 나타내고,
R100 은 C1-C6 알킬기를 나타냄].
"국면 24"
하기인 화학식 (1-1) 의 화합물:
R1 이 수소 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R2 은 수소 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R3 은 수소 원자, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 또는 C2-C6 알콕시카르보닐기이고,
R4a 은 할로겐 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R4b 은 수소 원자이고,
R4c 은 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R4d 은 수소 원자이고,
M 은 OR6
(식 중, R6 은 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C3-C6 알콕시알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 알케닐기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C3-C6 알키닐기임) 이고,
Xa 은 질소 원자 또는 CR14ax
(식 중, R14ax 은 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬티오기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술피닐기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술포닐기임) 이고,
R14ay 은 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬티오기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술피닐기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술포닐기이고,
R14az 은 수소 원자이고,
X18 은 질소 원자이고,
R18a 은 할로겐 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R18b, R18c, R18d 은 수소 원자임.
"국면 25"
하기인 화학식 (1-1) 의 화합물:
R1 은 수소 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R2 은 수소 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R3 은 수소 원자, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 또는 C2-C6 알콕시카르보닐기이고,
R4a 은 할로겐 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R4b 은 수소 원자이고,
R4c 은 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R4d 은 수소 원자이고,
M 은 OR6
(식 중, R6 은 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C3-C6 알콕시알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 알케닐기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C3-C6 알키닐기임) 이고,
Xa 은 질소 원자이고,
R14ay 은 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬티오기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술피닐기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술포닐기이고,
R14az 은 수소 원자이고,
X18 은 질소 원자이고,
R18a 은 할로겐 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R18b, R18c, R18d 은 수소 원자임.
"국면 26"
하기인 화학식 (1-1) 의 화합물:
R1 은 수소 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R2 은 수소 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R3 은 수소 원자, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 또는 C2-C6 알콕시카르보닐기이고,
R4a 은 할로겐 원자 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R4b 은 수소 원자이고,
R4c 은 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R4d 은 수소 원자이고,
M 은 OR6
(식 중, R6 은 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C3-C6 알콕시알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 알케닐기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C3-C6 알키닐기임) 이고,
Xa 은 CR14ax
(식 중, R14ax 은 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬티오기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술피닐기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술포닐기임) 이고,
R14ay 은 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬티오기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술피닐기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술포닐기이고,
R14az 은 수소 원자이고,
X18 은 질소 원자이고,
R18a 은 할로겐 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R18b, R18c 및 R18d 은 수소 원자임.
"국면 27"
하기인 화학식 (1-1) 의 화합물:
R1 은 수소 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R2 은 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R3 은 수소 원자, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 또는 C2-C6 알콕시카르보닐기이고,
R4a 은 할로겐 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R4b 은 수소 원자이고,
R4c 은 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R4d 은 수소 원자이고,
M 은 OR6
(식 중, R6 은 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C3-C6 알콕시알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 알케닐기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C3-C6 알키닐기임) 이고,
Xa 은 질소 원자 또는 CR14ax
(식 중, R14ax 은 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬티오기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술피닐기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술포닐기임) 이고,
R14ay 은 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬티오기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술피닐기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술포닐기이고,
R14az 은 수소 원자이고,
X18 은 질소 원자이고,
R18a 은 할로겐 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R18b, R18c, R18d 은 수소 원자임.
"국면 28"
하기인 화학식 (1-1) 의 화합물:
R1 은 수소 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R2 은 수소 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R3 은 수소 원자, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 또는 C2-C6 알콕시카르보닐기이고,
R4a 은 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R4b 및 R4c 은 그들의 말단들에서 서로 결합되어 기:
-CR41=CR42-CR43=CR44-
(식 중, R41, R42, R43 및 R44 은 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기임) 를 형성하고,
R4d 은 수소 원자이고,
M 은 OR6
(식 중, R6 은 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C3-C6 알콕시알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 알케닐기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C3-C6 알키닐기임) 이고,
Xa 은 질소 원자 또는 CR14ax
(식 중, R14ax 은 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬티오기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술피닐기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술포닐기임) 이고,
R14ay 은 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬티오기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술피닐기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술포닐기이고,
R14az 은 수소 원자이고,
X18 은 질소 원자이고,
R18a 은 할로겐 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기이고,
R18b, R18c, R18d 은 수소 원자임.
"국면 29"
하기인 화학식 (1-2) 로 나타낸 화합물:
R2 은 수소 원자 또는 C1-C6 알킬기를 나타내고,
R3 은 수소 원자 또는 C1-C6 알킬기를 나타내고,
R4a 은 할로겐 원자 또는 메틸기를 나타내고,
R4c 은 할로겐 원자를 나타내고,
R14ay 은 할로겐 원자 또는 트리플루오로메틸기를 나타내고,
Xa 은 질소 원자 또는 CR14ax (식 중, R14ax 은 수소 원자 또는 할로겐 원자임) 을 나타내고,
R18a 은 할로겐 원자를 나타내고,
R100 은 C1-C6 알킬기를 나타냄.
"국면 30"
하기인 화학식 (1-2) 의 화합물:
R2 는 C1-C6 알킬기이고,
R3 는 수소 원자 또는 C1-C6 알킬기이고,
R4a 은 할로겐 원자, 또는 메틸기이고,
R4c 은 할로겐 원자이고,
R14ay 은 할로겐 원자 또는 트리플루오로메틸기이고,
Xa 은 질소 원자 또는 CR14ax (식 중, R14ax 은 수소 원자 또는 할로겐 원자임) 이고,
R18a 은 할로겐 원자이고,
R100 은 C1-C6 알킬기임.
"국면 31"
하기인 화학식 (1-2) 의 화합물:
R2 은 C1-C6 알킬기이고,
R3 은 C1-C6 알킬기이고,
R4a 은 할로겐 원자, 또는 메틸기이고,
R4c 은 할로겐 원자이고,
R14ay 은 할로겐 원자 또는 트리플루오로메틸기이고,
Xa 은 질소 원자 또는 CR14ax (식 중, R14ax 은 수소 원자 또는 할로겐 원자를 나타냄) 이고,
R18a 은 할로겐 원자이고,
R100 은 C1-C6 알킬기임.
"국면 32"
하기인 화학식 (1-3) 으로 나타낸 화합물:
R2 은 수소 원자 또는 C1-C6 알킬기를 나타내고,
R3 은 수소 원자 또는 C1-C6 알킬기를 나타내고,
R4a 은 할로겐 원자 또는 메틸기를 나타내고,
R14ay 은 할로겐 원자 또는 트리플루오로메틸기를 나타내고,
Xa 은 질소 원자 또는 CR14ax (식 중, R14ax 은 수소 원자 또는 할로겐 원자를 나타냄) 를 나타내고,
R18a 은 할로겐 원자를 나타내고,
R100 은 C1-C6 알킬기를 나타냄.
이하, 본 화합물의 제조 방법을 설명할 것이다.
본 화합물은 예를 들어, 하기 방법 A-1 내지 방법 C-1 로 제조될 수 있다.
방법 A-1
본 화합물 중에서, 하기 화학식 (1-i) 로 나타낸 화합물 (이하, 화합물 (1-i) 로 지칭됨):
Figure 112008026368951-pct00014
[식 중, R1, R2, R3, R4, A1, A2, J 및 n 은 상기에서 정의한 바와 같고, Q' 는 Q1 내지 Q6 로 이루어진 군으로부터 선택된 기를 나타냄 (단, Q' 가 Q4 이고, R8 및 R9 이 수소 원자인 화합물은 제외함)]
을 하기 화학식 (2) 로 나타낸 화합물 (이하, 화합물 (2) 로 지칭됨):
Figure 112008026368951-pct00015
[식 중, R1, R2, R3, R4, A1, A2, J 및 n 은 상기에서 정의한 대로임], 및
하기 화학식 (3) 으로 나타낸 화합물 (이하, 화합물 (3) 으로 지칭됨):
Figure 112008026368951-pct00016
[식 중, Q' 은 상기에서 정의한 바 대로이고, L1 은 할로겐 원자 또는 Q'-O-기 (단, Q' 이 Q4 이고,R8 및 R9 이 수소 원자인 경우는 제외함)]
을 반응시킴으로써 제조할 수 있다.
상기 반응은 용매의 존재 또는 부재하에서 실시한다. 상기 반응에 사용될 용매의 예에는 에테르, 예컨대 1,4-디옥산, 디에틸 에테르, 테트라히드로푸란, 메틸 tert-부틸 에테르 등, 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄, 클로로포름, 카본 테트라클로라이드, 1,2-디클로로에탄, 클로로벤젠 등, 탄화수소, 예컨대 톨루엔, 벤젠, 자일렌 등, 니트릴, 예컨대 아세토니트릴 등, 비양성자성 (aprotic) 극성 용매, 예컨대 N,N-디메틸포름아미드, N-메틸피롤리돈, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논, 디메틸 술폭시드 등, 및 이들의 혼합물이 포함된다.
상기 반응에서 화합물 (3) 의 사용량은 통상적으로는 화합물 (2) 1 몰 당 1 내지 2 몰이다.
필요한 경우에는, 염기의 존재하에서 상기 반응을 수행한다. 염기의 예에는 질소-함유 헤테로시클릭 화합물, 예컨대 피리딘, 피콜린, 2,6-루티딘, 1,8-디아자비시클로[5,4,0]7-운데센 (DBU), 1,5-디아자비시클로[4,3,0]5-노넨 (DBN) 등, 3차 아민, 예컨대 트리에틸아민, N,N-디이소프로필에틸아민 등, 및 무기성 염기, 예컨대 포타슘 카르보네이트, 소듐 히드라이드 등이 포함된다. 상기 반응이 염기의 존재하에서 수행되는 경우 염기의 양은 통상적으로 화합물 (2) 1 몰당 1 내지 2 몰이고, 피리딘 등과 같이 사용된 염기가 반응 조건 하에서 액체인 경우에 염기를 과량으로 사용할 수 있다.
반응 온도는 통상적으로는 0 내지 100℃ 범위이고, 반응 시간은 통상적으로 0.1 내지 24 시간 범위이다.
반응을 완료한 후, 반응 혼합물을 물에 붓고, 그 혼합물을 유기 용매로 추출하거나, 또는 침적된 침전물을 여과로 수집함으로써 화합물 (1-i) 을 단리시킬 수 있다. 단리된 화합물 (1-i) 은 재결정화, 크로마토그래피 등으로써 추가로 정제할 수 있다.
방법 A-2
본 화합물 중에서, 하기 화학식 (1-ii) 로 나타낸 화합물 (이하, 화합물 (1-ii) 로 지칭됨):
Figure 112008026368951-pct00017
[식 중, R1, R2, R3, R4, A1, A2, A34, J 및 n 은 상기에서 정의한 대로이고, R8a 는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기; 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 알콕시알킬기; 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 알케닐기; 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C3-C6 알키닐기; (1) 할로겐 원자 및 (2) C1-C6 알킬기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 독립된 치환기로 임의 치환된 C3-C6 시클로알킬기; (1) 할로겐 원자 (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기, (6) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬티오기, (7) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술피닐기, (8) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술포닐기, (9) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 디알킬아미노기 및 (10) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 알콕시카르보닐기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 임의 치환된 페닐기; (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 임의 치환된 5- 내지 6-원 헤테로아릴기; 또는 벤젠 고리 부분이 (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 치환될 수 있는 C7-C9 페닐알킬기를 나타냄]
은, 화합물 (2) 를 하기 화학식 (4) 로 나타낸 화합물 (이하, 화합물 (4) 로 지칭됨):
Figure 112008026368951-pct00018
[식 중, A34 및 R8a 은 상기에서 정의한 대로임]
과 반응시킴으로써 제조할 수 있다.
상기 반응은 용매의 존재 또는 부재 하에서 수행한다. 상기 반응에서 사용될 용매의 예에는 에테르, 예컨대 1,4-디옥산, 디에틸 에테르, 테트라히드로푸란, 메틸 tert-부틸 에테르 등, 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄, 클로로포름, 카본 테트라클로라이드, 1,2-디클로로에탄, 클로로벤젠 등, 탄화수소, 예컨대 톨루엔, 벤젠, 자일렌 등, 니트릴, 예컨대 아세토니트릴 등, 비양성자성 극성 용매, 예컨대 N,N-디메틸포름아미드, N-메틸피롤리돈, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논, 디메틸 술폭시드 등, 및 이들의 혼합물이 포함된다.
상기 반응에서 화합물 (4) 의 사용량은 통상적으로 화합물 (2) 1 몰 당 1 내지 2 몰이다.
반응 온도는 통상적으로 0 내지 100℃ 의 범위이고, 반응 시간은 통상적으로 0.1 내지 24 시간의 범위이다.
반응 완료 후에, 반응 혼합물을 물에 붓고, 혼합물을 유기 용매로 추출하거나 또는 침적한 침전물을 여과로 수집함으로써 화합물 (1-ii) 을 단리시킬 수 있다. 단리된 화합물 (1-ii) 은 재결정화, 크로마토그래피 등에 의해 추가로 정제할 수 있다.
방법 A-3
본 화합물 중에서, 하기 화학식 (1-iii) 로 나타낸 화합물 (이하, 화합물 (I-iii) 으로 지칭됨):
Figure 112008026368951-pct00019
[식 중, R1, R2, R3, R4, A1, A2, A34, J 및 n 은 상기에서 정의한 대로임]
을, 화합물 (2) 및 시아네이트 또는 티오시아네이트를 반응시킴으로써 제조할 수 있다.
상기 반응은 용매의 존재하에서 수행한다. 상기 반응에 사용되는 용매의 예에는 산, 예컨대 아세트산 등과 같은 유기산, 및 염산 등과 같은 광물산뿐 아니라 물 및 이들 산의 혼합물, 클로로포름 등이 포함된다.
상기 반응에서 사용되는 시아네이트 또는 티오시아네이트의 양은 통상적으로는 화합물 (2) 1 몰 당 1 내지 2 몰이다.
반응 온도는 통상적으로 0 내지 100℃ 의 범위이고, 반응 시간은 통상적으로 0.1 내지 24 시간의 범위이다.
시아네이트 또는 티오시아네이트의 예에는 포타슘 시아네이트, 소듐 시아네이트, 암모늄 시아네이트, 포타슘 티오시아네이트, 소듐 티오시아네이트 및 암모늄 티오시아네이트가 포함된다.
반응 완료 후, 반응 혼합물을 물에 붓고, 혼합물을 유기 용매로 추출하거나, 또는 침적한 침전물을 여과로 수집함으로써 화합물 (I-iii) 을 단리시킬 수 있다. 단리된 화합물 (I-iii) 을 재결정화, 크로마토그래피 등으로 추가 정제할 수 있다.
방법 B-1
본 화합물은, 하기 화학식 (6) 으로 나타낸 화합물 (이하, 화합물 (6) 으로 지칭됨):
Figure 112008026368951-pct00020
[식 중, R1, R2, R3, R4, A2, Q 및 n 은 상기에서 정의한 바대로임]
및 하기 화학식 (7) 로 나타낸 화합물 (이하, 화합물 (7) 로 지칭됨):
Figure 112008026368951-pct00021
[식 중, A1 및 J 은 상기에서 정의한 바 대로이고, L2 은 할로겐 원자를 나타냄]
을 반응시킴으로써 제조할 수 있다.
상기 반응은 용매의 존재 또는 부재하에서 실시한다. 상기 반응에서 사용되는 용매의 예에는 에테르, 예컨대 1,4-디옥산, 디에틸 에테르, 테트라히드로푸란, 메틸 tert-부틸 에테르 등, 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄, 클로로포름, 카본 테트라클로라이드, 1,2-디클로로에탄, 클로로벤젠 등, 탄화수소, 예컨대 톨루엔, 벤젠, 자일렌 등, 니트릴, 예컨대 아세토니트릴 등, 비양성자성 극성 용매, 예컨대 N,N-디메틸포름아미드, N-메틸피롤리돈, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논, 디메틸 술폭시드 등, 및 이의 혼합물이 포함된다.
상기 반응에서 사용되는 화합물 (7) 의 양은 통상적으로 화합물 (6) 1 몰당 1 내지 2 몰이다.
상기 반응은 필요한 경우에 염기의 존재하에서 수행한다. 염기의 예에는 질소-함유 헤테로시클릭 화합물, 예컨대 피리딘, 피콜린, 2,6-루티딘, 1,8-디아자비시클로[5,4,0]7-운데센 (DBU), 1,5-디아자비시클로[4,3,0]5-노넨 (DBN) 등, 3차 아민, 예컨대 트리에틸아민, N,N-디이소프로필에틸아민 등, 및 무기 염기, 예컨대 포타슘 카르보네이트, 소듐 히드라이드, 등이 포함된다. 반응을 염기의 존재하에서 수행하는 경우, 염기의 양은 통상적으로 화합물 (6) 1 몰당 1 내지 2 몰이고, 피리딘 등과 같이 사용된 염기가 반응 조건 하에서 액체인 경우에는 염기를 과량으로 사용할 수 있다.
반응 온도는 통상적으로 0 내지 100℃ 의 범위이고, 반응 시간은 통상적으로 0.1 내지 24 시간의 범위이다.
반응 완료 후, 반응 혼합물을 물에 붓고, 혼합물을 유기 용매로 추출하거나 또는 침적한 침전물을 여과로 수집함으로써 본 화합물을 단리시킬 수 있다. 단리된 본 화합물은 재결정화, 크로마토그래피 등에 의해 추가로 정제될 수 있다.
방법 B-2
본 화합물 중에서,하기 화학식 (I-iv) 으로 나타낸 화합물 (이하, 화합물 (I-iv) 로 지칭됨):
Figure 112008026368951-pct00022
[식 중, R1, R2, R3, R4, A2, J, Q 및 n 은 상기에서 정의한 바 대로임]
은 화합물 (6) 및 하기 화학식 (8) 로 나타낸 화합물 (이하, 화합물 (8) 로 지칭됨):
Figure 112008026368951-pct00023
[식 중, J 는 상기에서 정의한 바 대로임]
을 탈수제의 존재하에서 반응시킴으로써 제조할 수 있다.
상기 반응은 용매의 존재 또는 부재 하에서 수행한다. 상기 반응에서 사용되는 용매의 예에는 에테르, 예컨대 1,4-디옥산, 디에틸 에테르, 테트라히드로푸란, 메틸 tert-부틸 에테르 등, 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄, 클로로포름, 카본 테트라클로라이드, 1,2-디클로로에탄, 클로로벤젠 등, 탄화수소, 예컨대 톨루엔, 벤젠, 자일렌 등, 니트릴, 예컨대 아세토니트릴 등, 비양성자성 극성 용매, 예컨대 N,N-디메틸포름아미드, N-메틸피롤리돈, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논, 디메틸 술폭시드 등, 및 이들의 혼합물이 포함된다.
상기 반응에서 사용된 화합물 (8) 의 양은 통상적으로 화합물 (6) 1 몰당 1 내지 2 몰이다.
상기 반응에서 사용되는 탈수제의 예에는 카르보디이미드, 예컨대 디시클로헥실카르보디이미드 (DCC), 1-에틸-3-(3-디메틸아미노프로필)카르보디이미드 히드로로라이드 (WSC) 등이 포함된다. 탈수제의 샤용량은 통상적으로 화합물 (6) 1 몰 당 1 내지 2 몰이다.
반응 온도는 통상적으로 0 내지 100℃ 의 범위이고, 반응 시간은 통상적으로 0.1 내지 24 시간의 범위이다.
반응 완료 후, 반응 혼합물을 물에 붓고, 혼합물을 유기 용매로 추출하거나 또는 침적한 침전물을 여과로 수집함으로써 화합물 (I-iv) 를 단리시킬 수 있다. 단리된 화합물 (1-iv) 은 재결정화, 크로마토그래피, 등에 의해 추가로 정제될 수 있다.
방법 C-1
본 화합물 중에서, 하기 화학식 (1-v) 로 나타낸 화합물 (이하, 화합물 (1-v) 로 지칭됨:
Figure 112008026368951-pct00024
[식 중, R2, R3, R4, J, Q 및 n 은 상기에서 정의한 대로임]
은 하기 화학식 (9) 로 나타낸 화합물 (이하 화합물 (9) 로 지칭됨):
Figure 112008026368951-pct00025
[식 중, R4, J 및 n 은 상기에서 정의한 대로임]
및 하기 화학식 (10) 으로 나타낸 화합물 (이하, 화합물 (10) 으로 지칭됨):
Figure 112008026368951-pct00026
[식 중, R2, R3 및 Q 는 상기에서 정의한 대로임]
을 반응시킴으로써 제조할 수 있다.
상기 반응은 용매의 존재 또는 부재 하에서 수행한다. 상기 반응에서 사용되는 용매의 예에는 에테르, 예컨대 1,4-디옥산, 디에틸 에테르, 테트라히드로푸란, 메틸 tert-부틸 에테르 등, 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄, 클로로포름, 카본 테트라클로라이드, 1,2-디클로로에탄, 클로로벤젠 등, 탄화수소, 예컨대 톨루엔, 벤젠, 자일렌 등, 니트릴, 예컨대 아세토니트릴 등, 비양성자성 극성 용매, 예컨대 N,N-디메틸포름아미드, N-메틸피롤리돈, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논, 디메틸 술폭시드 등, 및 이들의 혼합물이 포함된다.
상기 반응에서 화합물 (10) 의 사용량은 통상적으로 화합물 (9) 1 몰 당 1 내지 20 몰이다.
반응 온도는 통상적으로 0 내지 100℃ 의 범위이고, 반응 시간은 통상적으로 0.1 내지 48 시간의 범위이다.
반응 완료 후에, 반응 혼합물을 물에 붓고, 혼합물을 유기 용매로 추출하거나, 또는 침적한 침전물을 여과로 수집함으로써 화합물 (1-v) 을 단리시킬 수 있다. 단리된 화합물 (1-v) 을 재결정화, 크로마토그래피 등으로 추가 정제할 수 있다.
방법 C-2
본 화합물 중에서, 하기 화학식 (1-vi) 로 나타낸 화합물 (이하, 화합물 (1-vi) 로 지칭됨):
Figure 112008026368951-pct00027
[식 중, R2, R3, R4, A1, J, Q 및 n 은 상기에서 정의한 바 대로이고, R1 -a 는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기; C2-C6 시아노알킬기; 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 알콕시알킬기; 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C2-C6 알케닐기; 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C3-C6 알키닐기; 또는 벤젠 고리 부분이 (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 치환될 수 있는 C7-C9 페닐알킬기를 나타냄]
은 하기 화학식 (11) 로 나타낸 화합물 (이하, 화합물 (11) 로 지칭됨):
Figure 112008026368951-pct00028
[식 중, R1 -a, R4, A1, J 및 n 은 상기에서 정의한 대로이고, L3 은 할로겐 원자를 나타냄]
및 화합물 (10) 을 반응시킴으로써 제조할 수 있다.
상기 반응은 용매의 존재 또는 부재하에서 수행한다. 상기 반응에서 사용될 용매의 예에는 에테르, 예컨대 1,4-디옥산, 디에틸 에테르, 테트라히드로푸란, 메틸 tert-부틸 에테르 등, 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄, 클로로포름, 카본 테트라클로라이드, 1,2-디클로르에탄, 클로로벤젠 등, 탄화수소, 예컨대 톨루엔, 벤젠, 자일렌 등, 니트릴, 예컨대 아세토니트릴 등, 비양성자성 극성 용매, 예컨대 N,N-디에틸포름아미드, N-메틸피롤리돈, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논, 디메틸 술폭시드 등, 및 이들의 혼합물이 포함된다.
상기 반응에서 화합물 (10) 의 사용량은 통상적으로 화합물 (11) 1 몰 당 1 내지 2 몰이다.
상기 반응은 필요한 경우에 염기의 존재하에서 수행한다. 염기의 예에는 질소-함유 헤테로시클릭 화합물, 예컨대 피리딘, 피콜린, 2,6-루티딘, 1,8-디아자비시클로[5,4,0]7-운데센 (DBU), 1,5-디아자비시클로[4,3,0]5-노넨 (DBN) 등, 3차 아민, 예컨대 트리에틸아민, N,N-디이소프로필에틸아민 등, 및 무기 염기, 예컨대 포타슘 카르보네이트, 소듐 히드라이드 등이 포함된다. 반응을 염기의 존재하에서 수행하는 경우에 염기의 사용량은 통상적으로 화합물 (11) 1 몰 당 1 내지 2 몰이고, 피리딘 등과 같이 사용된 염기가 반응 조건 하에서 액체인 경우에 염기를 과량 사용할 수 있다.
반응 온도는 통상적으로 0 내지 100℃ 의 범위이고, 반응 시간은 통상적으로 0.1 내지 24 시간의 범위이다.
반응 완료 후, 반응 혼합물을 물에 붓고, 혼합물을 유기 용매로 추출하거나 또는 침적한 침전물을 여과로 수집한 후에 화합물 (1-vi) 을 단리시킬 수 있다. 단리된 화합물 (1-vi) 은 재결정화, 크로마토그래피 등으로 추가 정제할 수 있다.
방법 C-3
화합물 (1-vi) 은 또한 하기 화학식 (12) 로 나타낸 화합물 (이하, 화합물 (12) 로 지칭됨):
Figure 112008026368951-pct00029
[식 중, R4, R1 -a, A1, J 및 n 은 상기에서 정의한 대로임]
및 화합물 (10) 을 탈수제의 존재하에서 반응시킴으로써 제조할 수 있다.
상기 반응은 용매의 존재 또는 부재하에서 수행한다. 상기 반응에서 사용되는 용매의 예에는 에테르, 예컨대 1,4-디옥산, 디에틸 에테르, 테트라히드로푸란, 메틸 tert-부틸 에테르 등, 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄, 클로로포름, 카본 테트라클로라이드, 1,2-디클로로에탄, 클로로벤젠 등, 탄화수소, 예컨대 톨루엔, 벤젠, 자일렌 등, 니트릴, 예컨대 아세토니트릴 등, 비양성자성 극성 용매, 예컨대 N,N-디메틸포름아미드, N-메틸피롤리돈, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논, 디메틸 술폭시드 등, 및 이들의 혼합물이 포함된다.
상기 반응에서 화합물 (10) 의 사용량은 통상적으로 화합물 (12) 1 몰 당 1 내지 2 몰이다.
상기 반응에서 사용된 탈수제의 예에는 카르보디이미드, 예컨대 디시클로헥실카르보디이미드 (DCC), 1-에틸-3-(3-디메틸아미노프로필)카르보디이미드 히드로로라이드 (WSC), 등이 포함된다. 탈수제의 사용량은 통상적으로 화합물 (12) 1 몰 당 1 내지 2 몰이다.
반응 온도는 통상적으로 0 내지 100℃ 의 범위이고, 반응 시간은 통상적으로 0.1 내지 24 시간의 범위이다.
반응 완료 후, 반응 혼합물을 물에 붓고 혼합물을 유기 용매로 추출하거나 또는 침적한 침전물을 여과로 수집함으로써 화합물 (1-vi) 을 단리시킬 수 있다. 단리된 화합물 (1-vi) 은 재결정화, 크로마토그래피 등으로 추가 정제할 수 있다.
이어서, 본 화합물을 제조하기 위한 중간체의 제조 방법을 설명할 것이다.
참고 방법 1
화합물 (2) 중에서, 하기 화학식 (2-i) 로 나타낸 화합물 (이하, 화합물 (2-i) 로 지칭됨):
Figure 112008026368951-pct00030
[식 중, R2, R3, R4, J 및 n 은 상기에서 정의한 대로임]
은 화합물 (9) 및 하기 화학식 (13) 으로 나타낸 화합물 (이하, 화합물 (13) 으로 지칭됨):
Figure 112008026368951-pct00031
[식 중, R2 및 R3 은 상기에서 정의한 대로임]
을 반응시킴으로써 제조할 수 있다.
상기 반응은 용매의 존재 또는 부재 하에서 수행한다. 상기 반응에서 사용되는 용매의 예에는 에테르, 예컨대 1,4-디옥산, 디에틸 에테르, 테트라히드로푸란, 메틸 tert-부틸 에테르 등, 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄, 클로로포름, 카본 테트라클로라이드, 1,2-디클로로에탄, 클로로벤젠 등, 탄화수소, 예컨대 톨루엔, 벤젠, 자일렌 등, 니트릴, 예컨대 아세토니트릴 등, 비양성자성 극성 용매, 예컨대 N,N-디메틸포름아미드, N-메틸피롤리돈, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논, 디메틸 술폭시드 등, 알코올, 예컨대 메탄올, 에탄올, 2-프로판올 등 및 이들의 혼합물이 포함된다.
상기 반응에서 화합물 (13) 의 사용량은 통상적으로 화합물 (9) 1 몰 당 1 내지 5 몰이다.
반응 온도는 통상적으로 -50 내지 100℃ 의 범위이고, 반응 시간은 통상적으로 0.1 내지 24 시간의 범위이다.
반응 완료 후에, 반응 혼합물을 물에 붓고, 혼합물을 유기 용매로 추출하거나, 또는 침적한 침전물을 여과로 수집함으로써 화합물 (2-i) 을 단리시킬 수 있다. 단리된 화합물 (2-i) 은 재결정화, 크로마토그래피 등으로 추가 정제할 수 있다.
참조 방법 2
화합물 (2) 중에서, 하기 화학식 (2-ii) 으로 나타낸 화합물 (이하, 화합물 (2-ii) 로 지칭됨):
Figure 112008026368951-pct00032
[식 중, R2, R3, R4, J 및 n 은 상기에서 정의한 대로임]
은 하기 화학식 (14) 로 나타낸 화합물 (이하, 화합물 (14) 로 지칭됨):
Figure 112008026368951-pct00033
[식 중, R4, J 및 n 은 상기에서 정의한 대로임]
및 화합물 (13) 을 반응시킴으로써 제조할 수 있다.
상기 반응은 용매의 존재 또는 부재하에서 수행한다. 상기 반응에서 사용되는 용매의 예에는 에테르, 예컨대 1,4-디옥산, 디에틸 에테르, 테트라히드로푸란, 메틸 tert-부틸 에테르 등, 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄, 클로로포름, 카본 테트라클로라이드, 1,2-디클로로에탄, 클로로벤젠 등, 탄화수소, 예컨대 톨루엔, 벤젠, 자일렌 등, 니트릴, 예컨대 아세토니트릴 등, 비양성자성 극성 용매, 예컨대 N,N-디메틸포름아미드, N-메틸피롤리돈, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논, 디메틸 술폭시드 등, 알코올, 예컨대 메탄올, 에탄올, 2-프로판올 등, 및 이들의 혼합물이 포함된다.
상기 반응에서 화합물 (13) 의 사용량은 통상적으로 화합물 (14) 1 몰 당 1 내지 5 몰이다.
반응 온도는 통상적으로 -50 내지 100℃ 의 범위이고, 반응 시간은 통상적으로 0.1 내지 24 시간의 범위이다.
반응 완료 후, 반응 혼합물을 물에 붓고, 혼합물을 유기 용매로 추출하거나, 또는 침적한 침전물을 여과로 수집함으로써 화합물 (2-ii) 을 단리시킬 수 있다. 단리된 화합물 (2-ii) 은 재결정화, 크로마토그래피 등으로 추가 정제할 수 있다.
참조 방법 3
화합물 (2) 중에서, 하기 화학식 (2-iii) 로 나타낸 화합물 (이하, 화합물 (2-iii) 로 지칭됨):
Figure 112008026368951-pct00034
[식 중, R1 -a, R2, R3, R4, A1, J 및 n 은 상기에서 정의한 대로임]
은 화합물 (11) 및 화합물 (13) 을 반응시킴으로써 제조할 수 있다.
상기 반응은 용매의 존재 또는 부재하에서 수행한다. 상기 반응에서 사용되는 용매의 예에는 에테르, 예컨대 1,4-디옥산, 디에틸 에테르, 테트라히드로푸란, 메틸 tert-부틸 에테르 등, 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄, 클로로포름, 카본 테트라클로라이드, 1,2-디클로로에탄, 클로로벤젠 등, 탄화수소, 예컨대 톨루엔, 벤젠, 자일렌 등, 니트릴, 예컨대 아세토니트릴 등, 비양성자성 극성 용매, 예컨대 N,N-디메틸포름아미드, N-메틸피롤리돈, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논, 디메틸 술폭시드 등, 및 이들의 혼합물이 포함된다.
상기 반응에서 화합물 (13) 의 사용량은 통상적으로 화합물 (11) 1 몰 당 2 내지 10 몰이다.
반응 온도는 통상적으로 -50 내지 100℃ 의 범위이고, 반응 시간은 0.1 내지 24 시간의 범위이다.
반응 완료 후, 반응 혼합물을 물에 붓고, 혼합물을 유기 용매로 추출하거나, 또는 침적한 침전물을 여과로 수집함으로써 화합물 (2-iii) 을 단리시킬 수 있다. 단리된 화합물 (2-iii) 은 재결정화, 크로마토그래피 등으로 추가 정제할 수 있다.
참조 방법 4
화합물 (9) 는 화학식 (16) 으로 나타낸 화합물 (이하, 화합물 (16) 으로 지칭됨):
Figure 112008026368951-pct00035
[식 중, R4 및 n 은 상기에서 정의한 바 대로임]
및 하기 화학식 (7') 로 나타낸 화합물 (이하, 화합물 (7') 로 지칭됨):
Figure 112008026368951-pct00036
[식 중, J 및 L2 는 상기에서 정의한 대로임]
을 반응시킴으로써 제조할 수 있다.
상기 반응은 염기의 존재 중, 용매의 존재 또는 부재하에서 수행한다. 상기 반응에서 사용될 용매의 예에는 에테르, 예컨대 1,4-디옥산, 디에틸 에테르, 테트라히드로푸란, 메틸 tert-부틸 에테르 등, 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄, 클로로포름, 카본 테트라클로라이드, 1,2-디클로로에탄, 클로로벤젠 등, 탄화수소, 예컨대 톨루엔, 벤젠, 자일렌 등, 니트릴, 예컨대 아세토니트릴 등, 비양성자성 극성 용매, 예컨대 N,N-디메틸포름아미드, N-메틸피롤리돈, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논, 디메틸 술폭시드 등, 및 이들의 혼합물이 포함된다.
상기 반응에서 화합물 (7') 의 사용량은 통상적으로 화합물 (16) 1 몰 당 0.5 내지 2 몰이다.
상기 반응에서 사용되는 염기의 예에는 질소-함유 헤테로시클릭 화합물, 예컨대 피리딘, 피콜린, 2,6-루티딘, 1,8-디아자비시클로[5,4,0]7-운데센(DBU), 1,5-디아자비시클로[4,3,0]5-노넨 (DBN) 등, 3차 아민, 예컨대 트리에틸아민, N,N-디이소프로필에틸아민 등, 및 무기 염기, 예컨대 포타슘 카르보네이트, 소듐 히드라이드, 등이 포함된다. 염기의 사용량은 통상적으로는 화합물 (16) 1 몰 당 1 내지 2 몰이고, 피리딘 등과 같이 염기가 반응 조건 하에서 액체인 경우에는 염기는 과량으로 사용할 수 있다.
반응 온도는 통상적으로 50 내지 150℃ 의 범위이고, 반응 시간은 통상적으로 1 내지 24 시간의 범위이다.
반응 완료 후, 반응 혼합물을 물에 붓고, 혼합물을 유기 용매로 추출하거나, 또는 침적한 침전물을 여과로 수집함으로써 화합물 (9) 를 단리시킬 수 있다. 단리된 화합물 (9) 는 재결정화, 크로마토그래피 등으로 추가 정제할 수 있다.
참조 방법 5
화합물 (9) 는 하기 화학식 (17) 로 나타낸 화합물 (이하, 화합물 (17) 로 지칭됨):
Figure 112008026368951-pct00037
[식 중, R4 및 n 은 상기에서 정의한 대로임]
및 화합물 (7') 을 반응시킴으로써 제조할 수 있다.
상기 반응은 용매의 존재 또는 부재하에서 수행한다. 상기 반응에서 사용될 용매의 예에는 에테르, 예컨대 1,4-디옥산, 디에틸 에테르, 테트라히드로푸란, 메틸 tert-부틸 에테르 등, 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄, 클로로포름, 카본 테트라클로라이드, 1,2-디클로로에탄, 클로로벤젠 등, 탄화수소, 예컨대 톨루엔, 벤젠, 자일렌 등, 니트릴, 예컨대 아세토니트릴 등, 비양성자성 극성 용매, 예컨대 N,N-디메틸포름아미드, N-메틸피롤리돈, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논, 디메틸 술폭시드 등, 및 이들의 혼합물이 포함된다.
상기 방법은 하기 단계 5-1 및 단계 5-2 를 포함한다.
단계 5-1
상기 단계는 화합물 (17) 및 화합물 (7') 을 염기의 존재하에서 반응시킴으로써 수행한다.
상기 단계에서 화합물 (7') 의 사용량은 통상적으로 화합물 (17) 1 몰 당 1 내지 2 몰이다. 염기의 예에는 질소-함유 헤테로시클릭 화합물, 예컨대 피리딘, 피콜린, 2,6-루티딘, 1,8-디아자비시클로[5,4,0]7-운데센 (DBU), 1,5-디아자비시클로[4,3,0]5-노넨 (DBN) 등, 3차 아민, 예컨대 트리에틸아민, N,N-디이소프로필에틸아민 등, 및 무기 염기, 예컨대 포타슘 카르보네이트, 소듐 히드라이드, 등이 포함된다. 염기의 사용량은 통상적으로는 화합물 (17) 1 몰 당 1 내지 2 몰이다.
상기 단계의 반응 온도는 통상적으로 0 내지 50℃ 의 범위이고, 반응 시간은 통상적으로 0.1 내지 24 시간의 범위이다.
상기 단계의 완료 후에, 통상적으로는 반응 혼합물을 그대로 다음 단계 5-2 에서 사용한다.
단계 5-2
상기 단계는 단계 5-1 에서 반응 혼합물 및 술포닐 할라이드를 염기의 존재하에서 반응시킴으로써 수행한다.
상기 단계에서 사용되는 술포닐 할라이드의 예에는 메탄술포닐 클로라이드, p-톨루엔술포닐 클로라이드, 및 트리플루오로메탄술포닐 클로라이드가 포함된다. 상기 단계에서 술포닐 할라이드의 사용량은 통상적으로 단계 5-1 에서 사용된 화합물 (17) 1 몰 당 1 내지 2 몰이다.
염기의 예에는 단계 5-1 에 관해서 기재된 것과 동일한 염기가 포함된다. 염기의 양은 통상적으로 단계 5-1 에서 사용되는 화합물 (17) 1 몰 당 2 내지 4 몰이다.
상기 단계의 반응 온도는 통상적으로 0 내지 50℃ 의 범위이고, 반응 시간 은 통상적으로 0.1 내지 24 시간의 범위이다.
상기 단계 완료 후, 반응 혼합물을 물에 부은 후, 유기 용매로 통상의 추출함으로써 화합물 (9) 을 단리시킬 수 있다. 단리된 화합물 (9) 은 재결정화, 크로마토그래피 등으로 추가 정제할 수 있다.
참조 방법 6
화합물 (14) 는 화합물 (9) 를 티오카르보닐화제와 반응시킴으로써 제조할 수 있다.
상기 반응은 용매의 존재 또는 부재하에서 수행한다. 상기 반응에서 사용될 용매의 예에는 에테르, 예컨대 1,4-디옥산, 디에틸 에테르, 테트라히드로푸란, 메틸 tert-부틸 에테르, 디글림 등, 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄, 클로로포름, 카본 테트라클로라이드, 1,2-디클로로에탄, 클로로벤젠 등, 탄화수소, 예컨대 톨루엔, 벤젠, 자일렌 등, 니트릴, 예컨대 아세토니트릴 등, 피리딘, 예컨대 피리딘, 피콜린, 루티딘 등, 및 이들의 혼합물이 포함된다.
상기 반응에서 사용되는 티오카르보닐화제의 예에는 디포스포러스 펜타술파이드, Lawesson 시약 (2,4-비스-(4-메톡시페닐)-1,3-디티아-2,4-디포스페탄 2,4-디술파이드) 등이 포함된다.
상기 반응에서 티오카르보닐화제의 사용량은 통상적으로 화합물 (9) 1 몰 당 1 내지 3 몰이다.
반응 온도는 통상적으로 0℃ 내지 200℃ 의 범위이고, 반응 시간은 통상적으로 1 내지 24 시간의 범위이다.
반응 완료 후, 화합물 (14) 은 반응 혼합물 중에 침적된 침전물을 여과로 수집하거나, 또는 반응 혼합물을 유기 용매로 추출함으로써 단리시킬 수 있다. 단리된 화합물 (14) 은 재결정화, 크로마토그래피 등으로 추가 정제할 수 있다.
참조 방법 7
화합물 (11) 은 화합물 (12) 를 할로겐화제와 반응시킴으로써 제조할 수 있다.
상기 반응은 용매의 존재 또는 부재하에서 수행한다. 상기 반응에서 사용될 용매의 예에는 에테르, 예컨대 1,4-디옥산, 디에틸 에테르, 테트라히드로푸란, 메틸 tert-부틸 에테르 등, 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄, 클로로포름, 카본 테트라클로라이드, 1,2-디클로로에탄, 클로로벤젠 등, 탄화수소, 예컨대 톨루엔, 벤젠, 자일렌 등, 니트릴, 예컨대 아세토니트릴 등, 비양성자성 극성 용매, 예컨대 N,N-디메틸포름아미드, N-메틸피롤리돈, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논, 디메틸 술폭시드 등, 및 이들의 혼합물이 포함된다.
상기 반응에서 사용되는 할로겐화제의 예에는 티오닐 클로라이드, 티오닐 브로마이드, 포스포러스 옥시클로라이드, 포스포러스 옥시브로마이드, 포스포러스 펜타클로라이드, 옥살릴 클로라이드, 및 포스겐이 포함된다.
상기 반응에서 사용되는 할로겐화제의 양은 통상적으로는 화합물 (12) 1 몰 당 1 내지 2 몰이고, 일부 경우에는 할로겐화제를 과량으로 사용할 수 있다.
반응 온도는 통상적으로 0℃ 내지 150℃ 의 범위이고, 반응 시간은 통상적으로 0.1 내지 24 시간의 범위이다.
반응 완료 후, 반응 혼합물에 침적한 침전물을 수집하거나 또는 반응 혼합물을 농축시킴으로써 화합물 (11) 을 단리시킬 수 있다. 단리된 화합물 (11) 은 통상적으로 다음 단계에 그대로 사용되고, 필요한 경우에는 재결정화 등으로 추가 정제할 수 있다.
참조 방법 8
화합물 (12) 는 하기 화학식 (18') 으로 나타낸 화합물 (이하, 화합물 (18') 로서 지칭됨):
Figure 112008026368951-pct00038
[식 중, R1 -a, R4 및 n 은 상기에서 정의한 바 대로임]
및 화합물 (7) 을 반응시킴으로써 제조할 수 있다.
상기 반응은 용매의 존재 또는 부재하에서 수행한다. 상기 반응에서 사용되는 용매의 예에는 에테르, 예컨대 1,4-디옥산, 디에틸 에테르, 테트라히드로푸란, 메틸 tert-부틸 에테르 등, 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄, 클로로포름, 카본 테트라클로라이드, 1,2-디클로로에탄, 클로로벤젠 등, 탄화수소, 예컨대 톨루엔, 벤젠, 자일렌 등, 니트릴, 예컨대 아세토니트릴 등, 비양성자성 극성 용매, 예컨대 N,N-디메틸포름아미드, N-메틸피롤리돈, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논, 디메틸 술폭시드 등, 및 이들의 혼합물이 포함된다.
상기 반응에서 화합물 (7) 의 사용량은 통상적으로 화합물 (18') 1 몰 당 1 내지 2 몰이다.
상기 반응은 염기의 존재하에서 수행한다. 사용되는 염기의 예에는 질소-함유 헤테로시클릭 화합물, 예컨대 피리딘, 피콜린, 2,6-루티딘, 1,8-디아자비시클로[5,4,0]7-운데센 (DBU), 1,5-디아자비시클로[4,3,0]5-노넨 (DBN) 등, 3차 아민, 예컨대 트리에틸아민, N,N-디이소프로필에틸아민 등, 무기 염기, 예컨대 포타슘 카르보네이트, 소듐 히드라이드, 등이 포함된다. 염기의 사용량은 통상적으로 화합물 (18') 1 몰 당 1 내지 2 몰이다.
반응 온도는 통상적으로 0 내지 50℃ 의 범위이고, 반응 시간은 통상적으로 0.1 내지 24 시간의 범위이다.
반응 완료 후, 반응 혼합물을 물에 부은 후, 유기 용매를 이용한 통상의 추출, 또는 여과에 의한 침적한 침전물의 수집으로써 화합물 (12) 를 단리시킬 수 있다. 단리된 화합물 (12) 은 재결정화, 크로마토그래피 등으로 추가 정제할 수 있다.
참조 방법 9
화합물 (6) 은 하기 화학식 (20) 으로 나타낸 화합물 (이하, 화합물 (20) 으로 지칭됨):
Figure 112008026368951-pct00039
[식 중, R1, R4 및 n 은 상기에서 정의한 바와 같음]
및 화합물 (10) 을 반응시킴으로써 제조할 수 있다.
상기 반응은 용매의 존재 또는 부재하에서 수행한다. 상기 반응에서 사용되는 용매의 예에는 에테르, 예컨대 1,4-디옥산, 디에틸 에테르, 테트라히드로푸란, 메틸 tert-부틸 에테르 등, 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄, 클로로포름, 카본 테트라클로라이드, 1,2-디클로로에탄, 클로로벤젠 등, 탄화수소, 예컨대 톨루엔, 벤젠, 자일렌 등, 니트릴, 예컨대 아세토니트릴 등, 비양성자성 극성 용매, 예컨대 N,N-디메틸포름아미드, N-메틸피롤리돈, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논, 디메틸 술폭시드 등, 알코올, 예컨대 메탄올, 에탄올, 이소프로필 알코올 등, 및 이들의 혼합물이 포함된다.
상기 반응에서 화합물 (10) 의 사용량은 통상적으로 화합물 (20) 1 몰 당 1 내지 2 몰이다.
반응 온도는 통상적으로 -20 내지 150℃ 의 범위이고, 반응 시간은 통상적으로 0.1 내지 24 시간의 범위이다.
반응 완료 후, 반응 혼합물을 물에 붓고, 혼합물을 유기 용매로 추출하거나, 또는 침적한 침전물을 여과로 수집함으로써 화합물 (20) 을 단리시킬 수 있다. 단리된 화합물 (20) 은 재결정화, 크로마토그래피 등으로 추가 정제할 수 있다.
화합물 (3), (4) 및 (13) 은 공지된 화합물이거나, 또는 공지된 방법 (예를 들어, Organic Functional Group Preparations, 2nd edition, Vol.1, chapter 12, p.359-376 (Stanley R. Sandler, Wolf Karo.) 또는 Organic Functional Group Preparations, 2nd edition, Vol.1, chapter 14, p.434-465 (Stanley R. Sandler, Wolf Karo.) 참조) 에 따라 공지된 화합물로부터 제조할 수 있다.
화합물 (2) 의 국면으로서, 하기 화합물이 언급된다:
하기 화학식 (II) 의 히드라지드 화합물:
Figure 112008026368951-pct00040
[식 중,
R1 -i 은 수소 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기를 나타내고,
R2 -i 은 수소 원자, 또는 메틸기를 나타내고,
R4a 은 할로겐 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기를 나타내고,
R4b, R4c 및 R4d 은 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기를 나타내거나, 또는
R4b 및 R4c 이 그들의 말단들에서 서로 결합되어 기 T1:
-CR41=CR42-CR43=CR44-
(식 중, R41, R42, R43 및 R44 은 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기를 나타냄) 를 형성하고,
Xa 은 질소 원자 또는 CR14ax (식 중, R14ax 은 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬티오기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술피닐기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술포닐기를 나타냄) 를 나타내고,
R14ay 및 R14az 은 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬티오기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술피닐기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술포닐기를 나타내고,
X18 은 질소 원자 또는 CR18e (식 중, R18e 은 수소 원자, 할로겐 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기를 나타냄) 를 나타내고,
R18a 은 할로겐 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기를 나타내고,
R18b, R18c 및 R18d 은 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기를 나타낸다].
화합물 (10) 은 예를 들어 하기 반응식 (1) 에 따라 제조될 수 있다.
반응식 (1)
Figure 112008026368951-pct00041
반응식 (1) 에서, A34, L1, Q', R2, R3 및 R8a 은 상기에서 정의한 바와 같다.
화합물 (10) 중에서, 화학식 (10-i) 으로 나타낸 화합물:
Figure 112008026368951-pct00042
[식 중, R2, R3 및 R6 은 상기에서 정의된 바와 같음]
은 예를 들어, 하기 반응식 (2) 에 따라 제조될 수 있다.
반응식 (2)
Figure 112008026368951-pct00043
반응식 (2) 에서, R2, R3 및 R6 은 상기에서 정의한 바와 같다.
화합물 (17) 은 예를 들어 하기 반응식 (3) 에 따라 제조될 수 있다.
반응식 (3)
Figure 112008026368951-pct00044
반응식 (3) 에서, R4 및 n 은 상기에서 정의한 바 대로이다.
화합물 (16), (18') 및 (20) 은 예를 들어 하기 반응식 (4) 에 따라 제조될 수 있다.
반응식 (4)
Figure 112008026368951-pct00045
반응식 (4) 에서, R1 -a, R4 및 n 은 상기에서 정의한 바와 같고, L4 은 이탈기 (예를 들어, 할로겐 원자, 메탄술포닐옥시기, p-톨루엔술포닐옥시기 등) 를 나타낸다.
화합물 (17) 및 (18) 중에서, 하기 화학식 (17-i) 로 나타낸 화합물:
Figure 112008026368951-pct00046
[식 중, R1 및 R4 은 상기에서 정의한 바 대로이고, R4c -x 은 할로겐 원자 또는 시아노기를 나타내고, n-1 은 0 내지 3 의 정수를 나타냄]
은 예를 들어 하기 반응식 (5) 에 따라 제조될 수 있다.
반응식 (5)
Figure 112008026368951-pct00047
반응식 (5) 에서, R1, R4 및 n-1 은 상기에서 정의한 바와 같고, 할로란 할로겐 원자를 나타낸다.
화합물 (17) 및 (18) 중에서, 화학식 (17-ii) 로 나타낸 화합물:
Figure 112008026368951-pct00048
[식 중, R1 및 R4 은 상기에서 정의한 바와 같고, R4a -x 은 할로겐 원자를 나타내고, R4c 은 R4 의 것과 동일한 의미를 나타내고, n-2 는 0 내지 2 의 정수를 나타냄]
은 예를 들어 하기 반응식 (6) 에 따라 제조될 수 있다.
반응식 (6)
Figure 112008026368951-pct00049
반응식 (6) 에서, R1, R4, R4a -x, R4c 및 n-2 은 상기에서 정의한 바와 같다.
화합물 (8) 은 예를 들어 하기 반응식 (7) 에 나타낸 방법에 따라 제조할 수 있다.
반응식 (7)
Figure 112008026368951-pct00050
반응식 (7) 에서, J 는 상기에서 정의한 바 대로이고, R17 은 메틸기 또는 에틸기를 나타내고, LDA 는 리튬 디이소프로필아미드를 나타내고, n-BuLi 은 노르말 (normal) 부틸 리튬을 나타내고, t-BuLi 은 3 차 부틸 리튬을 나타낸다.
화합물 (8) 중에서, 하기 화학식 (8-i) 로 나타낸 화합물:
Figure 112008026368951-pct00051
[식 중, R13a, R14a, Xa, Ya, Za 및 p 는 상기에서 정의한 바 대로임]
은 예를 들어 하기 반응식 (8) 에 나타낸 방법에 따라 제조할 수 있다.
반응식 (8)
Figure 112008026368951-pct00052
반응식 (8) 에서, R13a, R14a, Xa, Ya, Za, p, LDA 및 n-BuLi 는 상기에서 정의한 바대로이고, L5 은 이탈기 (예를 들어, 할로겐 원자, 메탄술포닐옥시기, p-톨루엔술포닐옥시기, 메틸술포닐기 등) 를 나타낸다.
화합물 (8) 중에서, 하기 화학식 (8-ii) 으로 나타낸 화합물:
Figure 112008026368951-pct00053
[식 중, R14a 및 p 는 상기에서 정의한 바 대로이고, R18a, R18b, R18c 및 R18d 각각은 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬티오기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술피닐기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술포닐기를 나타냄]
은 예를 들어 하기 반응식 (9) 에 나타낸 방법에 따라 제조할 수 있다.
반응식 (9)
Figure 112008026368951-pct00054
반응식 (9) 에서, R14a, R18a, R18b, R18c, R18d, LDA 및 p 는 상기에서 정의된 바와 같고, L6 은 이탈기 (예를 들어, 할로겐 원자, 메틸술포닐기 등) 를 나타낸다.
화합물 (8) 중에서, 화학식 (8-iii) 으로 나타낸 화합물:
Figure 112008026368951-pct00055
[식 중, R18a, R18b, R18c, R18d 및 R18e 은 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬티오기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술피닐기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술포닐기를 나타냄]
은 예를 들어 하기 반응식 (10) 에 나타낸 방법에 따라 제조할 수 있다.
반응식 (10)
Figure 112008026368951-pct00056
반응식 (10) 에서, R18a, R18b, R18c, R18d 및 R18e 은 상기에서 정의한 바 대로이다.
화합물 (8) 중에서, 하기 화학식 (8-iv) 으로 나타낸 화합물:
Figure 112008026368951-pct00057
[식 중, X18 은 -N=, 또는 -CR18e= 을 나타내고; R18a, R18b, R18c, R18d 및 R18e 은 상기에서 정의한 바와 같고, R14a -1 은 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기를 나타냄]
은 예를 들어 하기 반응식 (11) 로 나타낸 방법에 따라 제조할 수 있다.
반응식 (11)
Figure 112008026368951-pct00058
반응식 (11) 에서, R14a -1, R17, R18a, R18b, R18c, R18d 및 X18 은 상기에서 정의한 바와 같고, R20 은 메틸기 또는 에틸기를 나타낸다.
화합물 (8) 중에서, 화학식 (8-vii) 로 나타낸 화합물:
Figure 112008026368951-pct00059
[식 중, R13b, R14b, Xb, Yb, Zb 및 q 는 상기에서 정의한 바 대로임]
은 예를 들어, 하기 반응식 (14) 에 나타낸 방법에 따라 제조할 수 있다.
반응식 (14)
Figure 112008026368951-pct00060
반응식 (14) 에서, R13b, R14b, R17, Xb, Yb, Zb, L5 및 q 는 상기에서 정의한 바 대로이다.
화합물 (8) 중에서, 하기 화학식 (8-viii) 및 화학식 (8-ix) 으로 나타낸 화합물:
Figure 112008026368951-pct00061
[식 중,
R13b 는 상기에서 정의한 바대로이고,
X19 은 -N=, 또는 -CR19e= 을 나타내고,
R19a, R19b, R19c, R19d 및 R19e 각각은 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬티오기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술피닐기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술포닐기를 나타냄]
은 예를 들어 하기 반응식 (15) 에 나타낸 방법에 따라 제조할 수 있다.
반응식 (15)
Figure 112008026368951-pct00062
반응식 (15) 에서, R13b, R17, R19a, R19b, R19c, R19d, L5 및 X19 은 상기에서 정의한 바와 같다.
화합물 (7) 중에서, 하기 화학식 (7-i) 으로 나타낸 화합물:
Figure 112008026368951-pct00063
[식 중, L2 및 J 는 상기에서 정의한 바와 같음]
은 예를 들어 하기 반응식 (16) 에서 나타낸 방법에 따라 제조할 수 있다.
반응식 (16)
Figure 112008026368951-pct00064
반응식 (16) 에서, L2 및 J 는 상기에서 정의한 바와 같다.
화합물 (7) 중에서, 하기 화학식 (7-ii) 으로 나타낸 화합물:
Figure 112008026368951-pct00065
[식 중, L2 및 J 는 상기에서 정의한 바와 같음]
은 예를 들어 하기 반응식 (17) 에서 나타낸 방법에 따라 제조할 수 있다.
반응식 (17)
Figure 112008026368951-pct00066
반응식 (17) 에서, L2 및 J 은 상기에서 정의한 바와 같고, LDA 는 리튬 디이소프로필아미드을 나타내고, n-BuLi 은 노르말 부틸 리튬을 나타내고, t-BuLi 는 3 차 부틸 리튬을 나타낸다.
화합물 (8) 중에서, 하기 화학식 (8-v) 으로 나타낸 화합물:
Figure 112008026368951-pct00067
[식 중, R18a, R18b, R18c, R18d 및 X18 은 상기에서 정의한 바 대로이고, R14ax, R14ay 및 X14az 은 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알콕시기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬티오기, 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술피닐기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬술포닐기를 나타냄]
은 예를 들어 하기 화학식 (18) 로 나타낸 방법에 따라 제조할 수 있다:
반응식 (18)
Figure 112008026368951-pct00068
.
반응식 (18) 에서, R18a, R18b, R18c, R18d, X18, R14ax, R14ay 및 X14az 은 상기에서 정의한 바와 같다.
반응식 (18) 에서 화합물 (21) 은 예를 들어, 하기 반응식 (19) 에 나타낸 방법에 따라 제조할 수 있다.
반응식 (19)
Figure 112008026368951-pct00069
반응식 (19) 에서, R18a, R18b, R18c, R18d, R18e, X18, R14ax, R14ay, X14az 및 L6 은 상기에서 정의한 바와 같다.
반응식 (18) 에서의 화합물 (21) 중, 하기 화학식 (21-i), 화학식 (21-ii), 및 화학식 (21-iii) 으로 나타낸 화합물:
Figure 112008026368951-pct00070
[식 중, R18a, R18b, R18c, R18d 및 X18 은 상기에서 정의한 바와 같고, 할로(x) 및 할로(y) 는 독립적으로 할로겐 원자를 나타냄]
은 예를 들어 하기 반응식 (20) 에서 나타낸 방법에 따라 제조할 수 있다.
반응식 (20)
Figure 112008026368951-pct00071
반응식 (20) 에서, R18a, R18b, R18c, R18d, X18, 할로(x) 및 할로(y) 는 상기에서 정의한 바와 같다.
화합물 (8) 중에서, 화학식 (8-vi) 로 나타낸 화합물:
Figure 112008026368951-pct00072
[식 중, R18a, R18b, R18c, R18d 및 X18 은 상기에서 정의한 바와 같고, R14ay -1 는 수소 원자 또는 할로겐 원자를 나타내고, R30 은 하나 이상의 할로겐 원자로 임의 치환된 C1-C6 알킬기를 나타내고, r 은 0 내지 2 의 정수를 나타냄]
은 예를 들어 하기 반응식 (21) 에 나타낸 방법에 따라 제조할 수 있다.
반응식 (21)
Figure 112008026368951-pct00073
반응식 (21) 에서, R18a, R18b, R18c, R18d, X18 , R14ay -1 , R30, r 및 L4 은 상기에서 정의한 바와 같다.
본 화합물의 구체적인 예는 하기 표에 요약하였다.
하기 화학식 (1-A) 로 나타낸 화합물:
Figure 112008026368951-pct00074
[식 중, R5, A31, (R4)n, R13a -1 및 R14a -1 은 표 1 내지 표 7 에 나타낸 조합이다].
Figure 112008026368951-pct00075
Figure 112008026368951-pct00076
Figure 112008026368951-pct00077
Figure 112008026368951-pct00078
Figure 112008026368951-pct00079
Figure 112008026368951-pct00080
Figure 112008026368951-pct00081
하기 화학식 (1-B) 로 나타낸 화합물:
Figure 112008026368951-pct00082
[식 중, R6, A32, (R4)n, R13a -1 및 R14a -1 은 표 8 내지 표 31 에 나타낸 조합을 나타낸다].
Figure 112008026368951-pct00083
Figure 112008026368951-pct00084
Figure 112008026368951-pct00085
Figure 112008026368951-pct00086
Figure 112008026368951-pct00087
Figure 112008026368951-pct00088
Figure 112008026368951-pct00089
Figure 112008026368951-pct00090
Figure 112008026368951-pct00091
Figure 112008026368951-pct00092
Figure 112008026368951-pct00093
Figure 112008026368951-pct00094
Figure 112008026368951-pct00095
Figure 112008026368951-pct00096
Figure 112008026368951-pct00097
Figure 112008026368951-pct00098
Figure 112008026368951-pct00099
Figure 112008026368951-pct00100
Figure 112008026368951-pct00101
Figure 112008026368951-pct00102
Figure 112008026368951-pct00103
Figure 112008026368951-pct00104
Figure 112008026368951-pct00105
Figure 112008026368951-pct00106
하기 화학식 (1-R) 로 나타낸 화합물:
Figure 112008026368951-pct00107
[식 중, R1, R2, R3, (R4)n 및 R14a -1 은 표 32 내지 표 39 에 나타낸 조합을 나타낸다].
Figure 112008026368951-pct00108
Figure 112008026368951-pct00109
Figure 112008026368951-pct00110
Figure 112008026368951-pct00111
Figure 112008026368951-pct00112
Figure 112008026368951-pct00113
Figure 112008026368951-pct00114
Figure 112008026368951-pct00115
Figure 112008026368951-pct00116
Figure 112008026368951-pct00117
Figure 112008026368951-pct00118
Figure 112008026368951-pct00119
Figure 112008026368951-pct00120
Figure 112008026368951-pct00121
Figure 112008026368951-pct00122
하기 화학식 (1-C) 으로 나타낸 화합물:
Figure 112008026368951-pct00123
[식 중, R7, A33, (R4)n, R13a -1 및 R14a -1 은 표 40 내지 표 41 에 나타낸 조합을 나타낸다].
Figure 112008026368951-pct00124
Figure 112008026368951-pct00125
하기 화학식 (1-D) 로 나타낸 화합물:
Figure 112008026368951-pct00126
[식 중, NR8R9, A34, (R4)n, R13a -1 및 R14a -1 은 표 42 내지 표 57 에 나타낸 조합을 나타낸다].
Figure 112008026368951-pct00127
Figure 112008026368951-pct00128
Figure 112008026368951-pct00129
Figure 112008026368951-pct00130
Figure 112008026368951-pct00131
Figure 112008026368951-pct00132
Figure 112008026368951-pct00133
Figure 112008026368951-pct00134
Figure 112008026368951-pct00135
Figure 112008026368951-pct00136
Figure 112008026368951-pct00137
Figure 112008026368951-pct00138
Figure 112008026368951-pct00139
Figure 112008026368951-pct00140
Figure 112008026368951-pct00141
Figure 112008026368951-pct00142
하기 화학식 (1-E) 로 나타낸 화합물:
Figure 112008026368951-pct00143
[식 중, R10, (R4)n, R13a -1 및 R14a -1 은 표 58 내지 표 60 에 나타낸 조합을 나타낸다].
Figure 112008026368951-pct00144
Figure 112008026368951-pct00145
Figure 112008026368951-pct00146
하기 화학식 (1-F) 로 나타낸 화합물:
Figure 112008026368951-pct00147
[식 중, NR11R12, (R4)n, R13a -1 및 R14a -1 은 표 61 에 나타낸 조합을 나타낸다].
Figure 112008026368951-pct00148
하기 화학식 (1-G) 로 나타낸 화합물:
Figure 112008026368951-pct00149
[식 중, R5, A31, (R4)n, R13a -2 및 (R14a)p 은 표 62 에 나타낸 조합을 나타낸다].
Figure 112008026368951-pct00150
하기 화학식 (1-H) 로 나타낸 화합물:
Figure 112008026368951-pct00151
[식 중, R6, A32, (R4)n, R13a -2 및 (R14a)p 은 표 63 내지 표 74 에 나타낸 조합을 나타낸다].
Figure 112008026368951-pct00152
Figure 112008026368951-pct00153
Figure 112008026368951-pct00154
Figure 112008026368951-pct00155
Figure 112008026368951-pct00156
Figure 112008026368951-pct00157
Figure 112008026368951-pct00158
Figure 112008026368951-pct00159
Figure 112008026368951-pct00160
Figure 112008026368951-pct00161
Figure 112008026368951-pct00162
Figure 112008026368951-pct00163
Figure 112008026368951-pct00164
하기 화학식 (1-S) 으로 나타낸 화합물:
Figure 112008026368951-pct00165
[식 중, R1, R2, R3, (R4)n 및 (R14a)p 은 표 75 내지 표 82 에 나타낸 조합을 나타낸다].
Figure 112008026368951-pct00166
Figure 112008026368951-pct00167
Figure 112008026368951-pct00168
Figure 112008026368951-pct00169
Figure 112008026368951-pct00170
Figure 112008026368951-pct00171
Figure 112008026368951-pct00172
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Figure 112008026368951-pct00174
Figure 112008026368951-pct00175
Figure 112008026368951-pct00176
Figure 112008026368951-pct00177
하기 화학식 (1-I) 으로 나타낸 화합물:
Figure 112008026368951-pct00178
[식 중, NR8R9, A34, (R4)n, R13 -2 및 (R14a)p 은 표 83 에 나타낸 조합을 나타낸다].
Figure 112008026368951-pct00179
하기 화학식 (1-K) 으로 나타낸 화합물:
Figure 112008026368951-pct00180
[식 중, R6, A32, (R4)n, R13a -3 및 R14a -3 은 표 84 에 나타낸 조합을 나타낸다].
Figure 112008026368951-pct00181
하기 화학식 (1-N) 으로 나타낸 화합물:
Figure 112008026368951-pct00182
[식 중, R6, A32, (R4)n, R13a -4 및 R14a -4 은 표 85 에 나타낸 조합을 나타낸다].
Figure 112008026368951-pct00183
하기 화학식 (1-Q) 으로 나타낸 화합물:
Figure 112008026368951-pct00184
[식 중, R6, A32, (R4)n, R13b -1, R14bz -1 및 R14by -1 은 표 86 내지 표 89 에 나타낸 조합을 나타낸다].
Figure 112008026368951-pct00185
Figure 112008026368951-pct00186
Figure 112008026368951-pct00187
Figure 112008026368951-pct00188
본 화합물이 방제 효능을 갖는 해충의 예는 유해한 절지동물, 예컨대 해충 및 유해한 진드기, 및 선형동물, 예컨대, 선충류를 포함하고, 구체적인 예는 하기로 나타낸다 :
반시류 (Hemiptera) : -
벼멸구 (Planthoppers) (멸구과), 예컨대, 애멸구 (small brown planthopper) (Laodelphax striatellus), 갈색멸구 (brown rice planthopper) (Nilaparvata lugens), 및 흰등멸구 (white-backed rice planthopper) (Sogatella furcifera); 매미충 (leafhoppers) (Deltocephalidae), 예컨대, 끝동매미충 (green rice leafhopper) (Nephotettix cincticeps), 끝동매미충 (green rice leafhopper) (Nephotettix virescens), 및 오누키애매미충 (tea green leafhopper) (Empoasca onukii); 진딧물 (Aphididae), 예컨대, 목화 진딧물 (Aphis gossypii), 복숭아혹진딧물 (green peach aphid) (Myzus persicae), 양배추가루진딧물 (cabbage aphid) (Brevicoryne brassicae), 조팝나무진딧물 (spiraea aphid) (Aphis spiraecola), 감자수염진딧물 (potato aphid) (Macrosiphum euphorbiae), 싸리수염진딧물 (foxglove aphid) (Aulacorthum solani), 오트 버드 체리 진딧물 (oat bird-cherry aphid) (Rhopalosiphum padi), 귤소리진딧물 (tropical citrus aphid) (Toxoptera citricidus), 및 복숭아가루진딧물 (mealy plum aphid) (Hyalopterus pruni); 노린재 (stink bugs) (Pentatomidae), 예컨대, 갈색날개노린재 (green stink bug) (Nezara antennata), 톱다리개미허리노린재 (bean bug) (Riptortus clavetus), 호리허리노린재 (rice bug) (Leptocorisa chinensis), 가시점둥글노린재 (white spotted spined bug) (Eysarcoris parvus), 및 썩덩나무노린재 (Halyomorpha mista); 가루이 (whiteflies) (Aleyrodidae), 예컨대, 온실가루이 (greenhouse whitefly) (Trialeurodes vaporariorum), 담배가루이 (sweetpotato whitefly) (Bemisia tabaci), 은잎가루이 (silver leaf whitefly) (Bemisia argentifolii), 귤가루이 (citrus whitefly) (Dialeurodes citri), 및 굴가시가루이 (citrus spiny white fly) (Aleurocanthus spiniferus); 깍지벌레 (scales) (Coccidae), 예컨대, 캘리포니아 레드 깍지벌레 (Calfornia red scale) (Aonidiella aurantii), 산호세 깍지벌레 (San Jose scale) (Comstockaspis perniciosa), 시트러스 노쓰 깍지벌레 (citrus north scale) (Unaspis citri), 루비 깍지벌레 (red wax scale) (Ceroplastes rubens), 이세리아 깍지벌레 (cottonycushion scale) (Icerya purchasi), 온실가루 깍지벌레 (Japanese mealybug) (Planococcus kraunhiae), 가루깍지벌레 (Cosmstock mealybug) (Pseudococcus longispinis), 및 뽕나무깍지벌레 (white peach scale) (Pseudaulacaspis pentagona); 방패벌레 (lace bags) (Tingidae); 나무이과 (psyllids) (Psyllidae); 등.
나비목 (Lepidoptera) : -
명나방과 (Pyralid moths) (Pyralidae), 예컨대, 이화명나방 (rice stem borer) (Chilo suppressalis), 옐로우 라이스 보러 (yellow rice borer) (Tryporyza incertulas), 혹명나방 (rice leafroller) (Cnaphalocrocis medinalis), 목화명나방 (cotton leafroller) (Notarcha derogata), 화랑곡나방 (Indian meal moth) (Plodia interpunctella), 조명나방 (oriental corn borer) (Ostrinia furnacalis), 배추순나방 (cabbage webworm) (Hellula undalis), 및 잔디포충나방 (bluegrass webworm) (Pediasia teterrellus); 밤나방 (owlet moths) (Noctuidae), 예컨대, 거세미나방 (common cutworm) (Spodoptera litura), 파밤나방 (beet armyworm) (Spodoptera exigua), 멸강나방 (armyworm) (Pseudaletia separata), 도둑나방 (cabbage armyworm) (Mamestra brassicae), 검거세미밤나방 (black cutworm) (Agrotis ipsilon), 검은무늬밤나방 (beet semi-looper) (Plusia nigrisigna), 양배추은무늬밤나방 종 (Thoricoplusia spp.), 담배밤나방 종 (Heliothis spp.), 및 왕담배나방 종 (Helicoverpa spp.);
흰나비 및 노란나비 (Pieridae), 예컨대, 배추흰나비 (common white) (Pieris rapae); 잎말이나방 (tortricid moths) (Tortricidae), 예컨대, 애모무늬잎말이나방 종 (Adoxophyes spp.), 복숭아순나방 (oriental fruit moth) (Grapholita molesta), 콩나방 (soybean pod borer) (Leguminivora glycinivorella), 아즈키 빈 포드웜 (azuki bean podworm) (Matsumuraeses azukivora), 사과애모무늬잎말이나방 (summer fruit tortrix) (Adoxophyes orana fasciata), 애모무늬잎말이나방 종 (Adoxophyes sp.), 차잎말이나방 (oriental tea tortrix) (Homona magnanima), 검모무늬잎말이나방 (apple tortrix) (Archips fuscocupreanus), 및 자두애기잎말이나방 (Cydia pomonella); 가는나방과 (leafblotch miners) (Gracillariidae), 예컨대 동백가는나방 (tea leafroller) (Caloptilia theivora), 및 사과굴나방 (apple leafminer) (Phyllonorycter ringoneella); 심식나방과 (Carposinidae), 예컨대 복숭아심식나방 (peach fruit moth) (Carposina niponensis); 굴나방과 (lyonetiid moths) (Lyonetiidae), 예컨대 은무늬굴나방 종 (Lyonetia spp.); 독나방과 (tussock moths) (Lymantriidae), 예컨대, 얼룩매미나방 종 (Lymantria spp.), 및 흰독나방 종 (Euproctis spp.); 집나방과 (yponomeutid moths) (Yponomeutidae), 예컨대, 배추좀나방 (diamondback) (Plutella xylostella); 패나방 (gelechiid moths) (Gelechiidae), 예컨대 목화다래나방 (pink bollworm) (Pectinophora gossypiella), 및 감자나방 (potato tubeworm) (Phthorimaea operculella); 불나방과 (tiger moths) 및 동류 (Arctiidae), 예컨대 미국흰불나방 (fall webworm) (Hyphantria cunea); 곡식좀나방과 (tineid moths) (Tineidae), 에컨대 옷좀나방 (casemaking clothes moth) (Tinea translucens), 및 거미줄옷좀나방 (webbing clothes moth) (Tineola bisselliella); 등.
총채벌레목 (Thysanoptera) : -
총채벌레과 (Thrips) (Thripidae), 예컨대 꽃노랑총채벌레 (yellow citrus thrips) (Frankliniella occidentalis), 오이총채벌레 (Thrips parmi), 볼록총채벌레 (yellow tea thrips) (Scirtothrips dorsalis), 파총채벌레 (onion thrip) (Thrips tabaci), 대만총채벌레 (flower thrips) (Frankliniella intonsa), 등.
파리목 (Diptera) : -
집파리 (Housefly) (Musca domestica), 빨간집모기 (common mosquito) (Culex popiens pallens), 등에 (horsefly) (Tabanus trigonus), 고자리파리 (onion maggot) (Hylemya antiqua), 씨고자리파리 (seedcorn maggot) (Hylemya platura), 중국얼룩날개모기 (Anopheles sinensis), 벼잎굴파리 (rice leafminer) (Agromyza oryzae), 벼애잎굴파리 (rice leafminer) (Hydrellia griseola), 벼줄기굴파리 (rice stem maggot) (Chlorops oryzae), 경계해충 외파리 (melon fly) (Dacus cucurbitae), 지중해광대파리 (Ceratitis capitata), 아메리카잎굴파리 (legume leafminer) (Liriomyza trifolii), 토마토 굴파리 (tomato leafminer) (Liriomyza sativae), 완두굴파리 (garden pea leafminer) (Chromatomyia horticola), 등.
딱정벌레목 (Coleoptera) : -
이십팔점박이무당벌레 (Twenty-eight-spotted ladybird) (Epilachna vigintioctopunctata), 오이잎벌레 (cucurbit leaf beetle) (Aulacophora femoralis), 벼룩잎벌레 (striped flea beetle) (Phyllotreta striolata), 벼잎벌레 (rice leaf beetle) (Oulema oryzae), 벼바구미 (rice curculio) (Echinocnemus squameus), 벼물바구미 (rice water weevil) (Lissorhoptrus oryzophilus), 목화바구미 (Anthonomus grandis), 팥바구미 (azuki bean weevil) (Callosobruchus chinensis), 스페노포러스 베나투스 (Sphenophorus venatus), 왜콩풍뎅이 (Japanese beetle) (Popillia japonica), 구리풍뎅이 (cupreous chafer) (Anomala cuprea), 옥수수뿌리벌레 (corn root worm) (Diabrotica spp.), 콜로라도감자잎벌레 (Colorado beetle) (Leptinotarsa decemlineata), 뿌리방아벌레 종 (click beetle) (Agriotes spp.), 궐련벌레 (cigarette beetle) (Lasioderma serricorne), 애알락수시렁이 (varied carper beetle) (Anthrenus verbasci), 거짓쌀도둑거저리 (red flour beetle) (Tribolium castaneum), 넓적나무좀 (powder post beetle) (Lyctus brunneus), 알락하늘소 (white-spotted longicorn beetle) (Anoplophora malasiaca), 소나무좀 (pine shoot beetle) (Tomicus piniperda), 등.
메뚜기목 (Orthoptera) : -
풀무치 (Asiatic locust) (Locusta migratoria), 땅강아지 (African mole cricket) (Gryllotalpa africana), 벼메뚜기 (rice grasshopper) (Oxya yezoensis), 벼메뚜기 (rice grasshopper) (Oxya japonica), 등.
벌목 (Hymenoptera) : -
무잎벌 (Cabbage sawfly) (Athalia rosae), 에크로머멕스 종 (Acromyrmex spp.), 불개미 (fire ant) (Solenopsis spp.), 등.
선충류 (Nematodes) : -
벼이삭선충 (Rice white-tip nematode) (Aphelenchoides besseyi), 딸기눈선충 (strawberry bud nematode) (Nothotylenchus acris), 고구마뿌리혹선충 (southern root-knot nematode) (Meloidogyne incognita), 당근뿌리혹선충 (northern root-knot nematode) (Meloidogyne hapla), 자바뿌리혹선충 (Javanese root-knot nematode) (Meloidogyne javanica), 콩씨스트선충 (soybean cyst nematode) (Heterodera glycines), 감자시스트선충 (potato cyst nematode) (Globodera rostochiensis), 커피뿌리썩이선충 (coffee root-lesion nematode) (Pratylenchus coffeae), 콩뿌리썩이선충 (California root-lesion nematode) (Pratylenchus neglectus), 등.
딕티오프테라목 (Dictyoptera) : -
독일바퀴벌레 (German cockroach) (Blattella germanica), 먹바퀴벌레 (smokybrown cockroach) (Periplaneta fuliginosa), 미국바퀴벌레 (American cockroach) (Periplaneta americana), 이질바퀴벌레 (Periplaneta brunnea), 동양바퀴벌레 (oriental cockroach) (Blatta orientalis), 등.
응애목 (Acarina) : -
잎응애과 (Spider mites) (Tetranychidae), 예컨대, 점박이응애 (two-spotted spider mite) (Tetranychus urticae), 차응애 (Kanzawa spider mite) (Tetranychus kanzawai), 귤응애 (citrus red mite) (Panonychus citri), 사과응애 (European red mite) (Panonychus ulmi), 및 철쭉응애 종 (Oligonychus spp.); 혹응애과 (eriophyid mites) (Eriophyidae), 예컨대, 녹응애 (pink citrus rust mite) (Aculops pelekassi), 녹응애 (pink citrus rust mite) (Phyllocoptruta citri), 토마토녹응애 (tomato rust mite) (Aculops lycopersici), 퍼플티응애 (purple tea mite) (Calacarus carinatus), 핑크티녹응애 (pink tea rust mite) (Acaphylla theavagran), 및 에리오피에스 치바엔시스 (Eriophyes chibaensis); 먼지응애과 (tarosonemid mites) (Tarsonemidae), 예컨대, 차먼지응애 (broad mite) (Polyphagotarsonemus latus); 애응애과 (false spider mites) (Tenuipalpidae), 예컨대, 이 진드기(Brevipalpus phoenicis); 치레응애과 (Tuckerellidae); 참진드기과 (ticks) (Ixodidae), 예컨대, 작은소참진드기 (Haemaphysalis longicornis), 개피참진드기 (Haemaphysalis flava), 데르마센토르 타이와니쿠스 (Dermacentor taiwanicus), 사슴참진드기 (Ixodes ovatus), 산림진드기 (Ixodes persulcatus), 꼬리소참진드기 (Boophilus microplus), 및 뿔참진드기 (Rhipicephalus sanguineus); 가루응애과 (acarid mites) (Acaridae), 예컨대, 긴털가루응애 (mold mite) (Tyrophagus putrescentiae), 및 티로파구스 시밀리스 (Tyrophagus similis); 집먼지 진드기과 (house dust mites) (Pyroglyphidae), 예컨대, 큰다리 먼지 진드기 (Dermatophagoides farinae), 및 세로무늬 먼지 진드기 (Dermatophagoides ptrenyssnus); 발톱 진드기과 (cheyletide mites) (Cheyletidae), 예컨대, 짧은빗살발톱진드기 (Cheyletus eruditus), 발톱진드기 (Cheyletus malaccensis), 및 케일레투스 무레이 (Cheyletus moorei); 새진드기과 (parasitoid mites) (Dermanyssidae); 등.
본 발명의 살충제는 본 화합물 자체일 수 있지만, 통상, 본 화합물은 불활성 담체, 예컨대, 고체 담체, 액체 담체, 가스 담체 등과 혼합되고, 필요하면, 계면활성제 및 기타 제제 첨가제가 첨가되어 조성물 또는 제제, 예컨대, 에멀션, 오일, 분말, 과립, 습식 제제, 유동성 제제, 마이크로캡슐, 에어로졸, 훈증제, 독미끼, 수지 제제 등으로 제형화될 수 있다. 상기 조성물 또는 제제는 통상 본 화합물 0.01 내지 95 중량% 를 함유한다.
사용되는 고체 담체의 예는 미세 분말 및 과립, 예컨대, 점토 (카올린 점토, 규조토, 벤토나이트, 푸바사미 (fubasami) 점토, 산성 점토 등), 합성 함수 산화규소, 탈크, 세라믹, 기타 무기 미네랄 (견운모, 석영, 황, 활성탄, 탄산칼슘, 수소화 실리카 등), 화학 비료 (암모늄 술페이트, 암모늄 포스페이트, 암모늄 니트레이트, 요소, 암모늄 클로라이드 등) 등을 포함한다.
액체 담체의 예는 물, 알코올 (메탄올, 에탄올, 이소프로필 알코올, 부탄올, 헥산올, 벤질 알코올, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 페녹시에탄올 등), 케톤 (아세톤, 메틸 에틸 케톤, 시클로헥사논 등), 방향족 탄화수소 (톨루엔, 자일렌, 에틸벤젠, 도데실벤젠, 페닐자일릴에탄, 메틸나프탈렌 등), 지방족 탄화수소 (헥산, 시클로헥산, 케로센, 가스 오일 등), 에스테르 (에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 이소프로필 미리스테이트, 에틸 올레에이트, 디이소프로필 아디페이트, 디이소부틸 아디페이트, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르 아세테이트 등), 니트릴 (아세토니트릴, 이소부티로니트릴 등), 에테르 (디이소프로필 에테르, 1,4-디옥산, 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 3-메톡실-3-메틸-1-부탄올 등), 산 아미드 (N,N-디메틸 포름아미드; N,N-디메틸아세트아미드 등), 할로겐화 탄화수소 (디클로로메탄, 트리클로로에탄, 카본 테트라클로라이드 등), 술폭시드 (디메틸 술폭시드 등), 탄소성 프로필렌 및 식물유 (대두유, 면화씨유 등) 을 포함한다.
가스성 담체의 예는 플루오로카본, 부탄 가스, LPG (액화 석유 가스), 디메틸 에테르 및 탄소성 산 가스를 포함한다.
계면활성제의 예는 비이온성 계면활성제, 예컨대, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬 아릴 에테르, 폴리에틸렌 글리콜 지방산 에스테르 등, 및 음이온성 계면활성제, 예컨대, 알킬 술포네이트 염, 알킬벤젠 술포네이트 염 및 알킬 술페이트 염을 포함한다.
기타 제제 첨가제의 예는 결합제, 분산제, 착색제 및 안정화제, 구체적으로, 카세인, 젤라틴, 당 (전분, 아라비아 고무, 셀룰로오스 유도체, 알긴산 등), 리그닌 유도체, 벤토나이트, 합성 수용성 중합체 (폴리비닐 알코올, 폴리비닐피롤리돈, 폴리아크릴산 등), PAP (산성 이소프로필 포스페이트), BHT (2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀), 및 BHA (2-tert-부틸-4-메톡시페놀 및 3-tert-부틸-4-메톡시페놀의 혼합물) 을 포함한다.
본 발명의 해충 제어 방법은 통상 본 발명의 살충제를 직접 해충 또는 해충이 서식하는 곳 (식물, 토양, 실 내, 동물 등) 에 적용함으로써 수행된다.
본 발명의 살충제가 농업 분야에서 해충을 제어하는데 사용되는 경우, 적용되는 양은 본 화합물의 양으로 10,000 m2 당 통상 1 내지 10,000 g 이다. 본 발명의 살충제가 에멀션, 습식 제제, 유동성 제제 등으로 제형화되는 경우, 통상, 제제는 활성 성분 농도가 0.01 내지 10,000 ppm 이 되도록 물로 희석시킴으로써 적용되고, 과립, 분말 등이 통상 그대로 적용된다.
상기 제제, 또는 물로 희석된 제제는 직접 해충 또는 식물, 예컨대, 해충에 대해 보호되는 작물에 적용될 수 있거나, 또는 토양에 서식하는 해충을 억제하기 위해 경작지의 토양에 적용될 수 있다.
대안적으로, 예를 들어, 작물 위에 시트형 또는 줄모양으로 가공된 수지 제제를 감거나, 작물을 수지 제제로 둘러싸거나, 또는 수지 제제를 작물의 뿌리 주변의 토양에 뿌림으로써 처리를 수행할 수 있다.
본 발명의 살충제가 실내에 서식하는 해충 (예. 파리, 모기, 바퀴벌레 등) 을 억제하는데 사용되는 경우, 적용되는 양은 표면 처리의 경우에 본 화합물의 양으로 처리 면적 1 m2 당 통상 0.01 내지 1,000 mg 이고, 공간 처리의 경우에 본 화합물의 양으로 처리 공간 1 m3 당 통상 0.01 내지 500 mg 이다. 본 발명의 살충제가 에멀션, 습식 제제, 유동성 제제 등으로 제형화되는 경우, 통상, 제제는 활성 성분 농도가 0.1 내지 1,000 ppm 이도록 물로 희석시킴으로써 적용되고, 오일, 에어로졸, 훈증제, 독미끼 등이 그대로 적용된다.
본 발명의 살충제는 기타 유해한 절지동물 억제제, 살비제, 살선충제, 살균제, 제초제, 식물 성장 조절제, 상승제, 비료, 토양 조절제, 동물 사료 등을 함유할 수 있다.
상기 언급된 기타 유해한 절지동물 억제제, 살비제 및/또는 살선충제의 활성 성분으로서, 예를 들어, 하기 화합물이 언급될 수 있다.
(1) 유기 인 화합물
아세페이트 (Acephate), 알루미늄 포스파이드, 부타티오포스 (butathiofos), 카두사포스 (cadusafos), 클로레톡시포스 (chlorethoxyfos), 클로르펜빈포스 (chlorfenvinphos), 클로르피리포스 (chlorpyrifos), 클로르피리포스-메틸, 시아노포스 : CYAP, 디아지논 (diazinon), DCIP (디클로로디이소프로필 에테르), 디클로펜티온 (dichlofenthion) : ECP, 디클로르보스 (dichlorvos) : DDVP, 디메토에이트 (dimethoate), 디메틸빈포스 (dimethylvinphos), 디술포톤 (disulfoton), EPN, 에티온 (ethion), 에토프로포스 (ethoprophos), 에트림포스 (etrimfos), 펜티온 (fenthion) : MPP, 페니트로티온 (fenitrothion) : MEP, 포스티아제이트 (fosthiazate), 포르모티온 (formothion), 수소 포스파이드, 이소펜포스 (isofenphos), 이속사티온 (isoxathion), 말라티온 (malathion), 메술펜포스 (mesulfenfos), 메티다티온 (methidathion) : DMTP, 모노크로토포스 (monocrotophos), 날레드 (naled) : BRP, 옥시데프로포스 (oxydeprofos) : ESP, 파라티온 (parathion), 포살론 (phosalone), 포스메트 (phosmet) : PMP, 피리미포스 (pirimiphos)-메틸, 피리다펜티온 (pyridafenthion), 퀴날포스 (quinalphos), 펜토에이트 (phenthoate) : PAP, 프로페노포스 (profenofos), 프로파포스 (propaphos), 프로티오포스 (prothiofos), 피라클로르포스 (pyraclorfos), 살리티온 (salithion), 술프로포스 (sulprofos), 테부피림포스 (tebupirimfos), 테메포스 (temephos), 테트라클로르빈포스 (tetrachlorvinphos), 테르부포스 (terbufos), 티오메톤 (thiometon), 트리클로르폰 (trichlorphon) : DEP, 바미도티온 (vamidothion), 등.
(2) 카르바메이트 화합물
알라니카르브 (Alanycarb), 벤디오카르브 (bendiocarb), 벤푸라카르브 (benfuracarb), BPMC, 카르바릴 (carbaryl), 카르보푸란 (carbofuran), 카르보술판 (carbosulfan), 클로에토카르브 (cloethocarb), 에티오펜카르브 (ethiofencarb), 페노부카르브 (fenobucarb), 페노티오카르브 (fenothiocarb), 페녹시카르브 (fenoxycarb), 푸라티오카르브 (furathiocarb), 이소프로카르브 (isoprocarb) : MIPC, 메톨카르브 (metolcarb), 메토밀 (methomyl), 메티오카르브 (methiocarb), NAC, 옥사밀 (oxamyl), 피리미카르브 (pirimicarb), 프로폭수르 (propoxur) : PHC, XMC, 티오디카르브 (thiodicarb), 자일릴카르브 (xylylcarb), 등.
(3) 합성 피레트로이드 (pyrethroid) 화합물
아크리나트린 (Acrinathrin), 알레트린 (allethrin), 벤플루트린 (benfluthrin), 베타-시플루트린 (beta-cyfluthrin), 비펜트린 (bifenthrin), 시클로프로트린 (cycloprothrin), 시플루트린 (cyfluthrin), 시할로트린 (cyhalothrin), 시페르메트린 (cypermethrin), 델타메트린 (deltamethrin), 에스펜발레레이트 (esfenvalerate), 에토펜프록스 (ethofenprox), 펜프로파트린 (fenpropathrin), 펜발레레이트 (fenvalerate), 플루시트리네이트 (flucythrinate), 플루페노프록스 (flufenoprox), 플루메트린 (flumethrin), 플루발리네이트 (fluvalinate), 할펜프록스 (halfenprox), 이미프로트린 (imiprothrin), 페르메트린 (permethrin), 프랄레트린 (prallethrin), 피레트린스 (pyrethrins), 레스메트린 (resmethrin), 시그마-시페르메트린 (sigma-cypermethrin), 실라플루오펜 (silafluofen), 테플루트린 (tefluthrin), 트랄로메트린 (tralomethrin), 트란스플루트린 (transfluthrin), 2,3,5,6-테트라플루오로-4-(메톡시메틸)벤질 (EZ)-(1RS,3RS;1RS,3SR)-2,2-디메틸-3-프로프-1-에닐시클로프로판카르복실레이트, 2,3,5,6-테트라플루오로-4-메틸벤질 (EZ)-(1RS,3RS;1RS,3SR)-2,2-디메틸-3-프로프-1-에닐시클로프로판카르복실레이트, 2,3,5,6-테트라플루오로-4-(메톡시메틸)벤질 (1RS,3RS;1RS,3SR)-2,2-디메틸-3-(2-메틸-1-프로페닐)시클로프로판카르복실레이트 등.
(4) 네레이스톡신 (Nereistoxin) 화합물
카르탑 (Cartap), 벤술탑 (bensultap), 티오시클람 (thiocyclam), 모노술탑 (monosultap), 비술탑 (bisultap) 등.
(5) 네오니코티노이드 (Neonicotinoid) 화합물
이미다클로프리드 (Imidacloprid), 니텐피람 (nitenpyram), 아세트아미프리드 (acetamiprid), 티아메톡삼 (thiamethoxam), 티아클로프리드 (thiacloprid), 디노테푸란 (dinotefuran), 클로티아니딘 (clothianidin) 등.
(6) 벤조일우레아 화합물
클로르플루아주론 (Chlorfluazuron), 비스트리플루론 (bistrifluron), 디아펜티우론 (diafenthiuron), 디플루벤주론 (diflubenzuron), 플루아주론 (fluazuron), 플루시클록수론 (flucycloxuron), 플루페녹수론 (flufenoxuron), 헥사플루무론 (hexaflumuron), 루페누론 (lufenuron), 노발루노 (novaluron), 노비플루무론 (noviflumuron), 테플루벤주론 (teflubenzuron), 트리플루무론 (triflumuron) 등.
(7) 페닐피라졸 화합물
아세토프롤 (Acetoprole), 에티프롤 (ethiprole), 피프로닐 (fipronil), 바닐리프롤 (vaniliprole), 피리프롤 (pyriprole), 피라플루프롤 (pyrafluprole) 등.
(8) Bt 독소 살충제
바실러스 츄린겐시스 (Bacillus thuringiensis) 로부터 유도된 생존가능 내생포자 및 이에 의해 생성되는 결정성 독소, 뿐만 아니라 이들의 혼합물.
(9) 히드라진 화합물
크로마페노지드 (Chromafenozide), 할로페노지드 (halofenozide), 메톡시페노지드 (methoxyfenozide), 테부페노지드 (tebufenozide) 등.
(10) 유기 염소 화합물
알드린 (Aldrin), 디엘드린 (dieldrin), 디에노클로르 (dienochlor), 엔도술판 (endosulfan), 메톡시클로르 (methoxychlor) 등.
(11) 천연 살충제
기계유, 니코틴-술페이트 등.
(12) 기타 살충제
아버멕틴 (Avermectin)-B, 브로모프로필레이트, 부프로페진 (buprofezin), 클로르페나피르 (chlorphenapyr), 시로마진 (cyromazine), 1,3-디클로로프로펜, 에마멕틴 (emamectin)-벤조에이트, 페나자퀸 (fenazaquin), 플루피라조포스 (flupyrazofos), 히드로프렌 (hydroprene), 인독사카르브 (indoxacarb), 메톡사디아존 (metoxadiazone), 밀베미신 (milbemycin)-A, 피메트로진 (pymetrozine), 피리달릴 (pyridalyl), 피리프록시펜 (pyriproxyfen), 스피노사드 (spinosad), 술플루라미드 (sulfluramid), 톨펜피라드 (tolfenpyrad), 트리아자메이트 (triazamate), 플루벤디아미드 (flubendiamide), SI-0009, 시플루메토펜 (cyflumetofen), 비산, 벤클로티아즈 (benclothiaz), 칼슘 시아나미드, 칼슘 폴리술파이드, 클로르단 (chlordane), DDT, DSP, 플루페네림 (flufenerim), 플로니카미드 (flonicamid), 플루림펜 (flurimfen), 포르메타네이트 (formetanate), 메탐 (metam)-암모늄, 메탐-소듐, 메틸 브로마이드, 니디노테푸란 (nidinotefuran), 포타슘 올레에이트, 프로트리펜부테 (protrifenbute), 스피로메시펜 (spiromesifen), 황, 메타플루미존 (metaflumizone), 스피로테트라메트 (spirotetramat) 등.
살비제
아세퀴노실 (Acequinocyl), 아미트라즈 (amitraz), 벤족시메이트 (benzoximate), 브로모프로필레이트, 키노메티오나트 (chinomethionat), 클로로벤질레이트 (chlorobenzilate), CPCBS(클로르펜손(chlorfenson)), 클로펜테진 (clofentezine), 켈탄(디코폴) (Kelthane(dicofol)), 에톡사졸 (etoxazole), 펜부타틴 (fenbutatin) 옥시드, 페노티오카르브 (fenothiocarb), 페피록시메이트 (fenpyroximate), 플루아크리피림 (fluacrypyrim), 플루프록시펜 (fluproxyfen), 헥시티아족스 (hexythiazox), 프로파르기테 (propargite) : BPPS, 폴리낙틴스 (polynactins), 피리다벤 (pyridaben), 피리미디펜 (Pyrimidifen), 테부펜피라드 (tebufenpyrad), 테트라디폰 (tetradifon), 스피로디클로펜 (spirodiclofen), 아미도플루메트 (amidoflumet), 비페나제이트 (Bifenazate), 시플루메토펜 (Cyflumetofen) 등.
살선충제 (살선충성 활성 성분)
DCIP, 포스티아제이트 (fosthiazate), 레바미솔 (levamisol), 메티이소티오시아네이트, 모란텔 타르타레이트 (morantel tartarate) 등.
본 발명은 제조예, 제형예, 시험예의 방식으로 아래 더욱 자세히 기재될 것이지만, 본 발명은 이들 예들로 한정되지 않는다.
먼저, 본 화합물의 제조예가 설명될 것이다.
제조예 1
0.22 g 의 N-(2-아미노벤조일)-N'-에톡시카르보닐히드라진, 0.31 g 의 1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르보닐 클로라이드 및 10 ml 의 피리딘의 혼합물을 실온에서 2 시간 동안 교반하였다. 물을 반응 혼합물 속에 붓고, 침적된 침전물을 여과로 수집하여 하기 화학식의 본 화합물 (1) 0.13 g 을 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct00189
본 화합물 (1)
1H-NMR(CDCl3, TMS)δ(ppm) : 1.35(3H, t, J = 8Hz), 4.29(2H, q, J = 8Hz), 6.85(1H, brs), 7.10(1H, t, J = 8Hz), 7.24(1H, s), 7.44(1H, t, J = 8Hz), 7.47(1H, dd, J = 8Hz, 4Hz), 7.62(1H, d, J = 8Hz), 7.93(1H, d, J = 4Hz), 8.42(1H, brs), 8.46(1H, d, J = 8Hz), 8.52(1H, d, J = 8Hz), 11.86(1H, brs)
제조예 2
0.13 g 의 1-메틸-1H-피롤-2-카르복실산, 0.15 g 의 티오닐 클로라이드 및 5 ml 의 헥산의 혼합물을 환류 하에서 2 시간 동안 가열시켰다. 반응 혼합물을 감압 하에서 농축시켜 0.14 g 의 1-메틸-1H-피롤-2-카르보닐 클로라이드를 수득하 였다. 0.22 g 의 N-(2-아미노벤조일)-N'-에톡시카르보닐히드라진 및 10 ml 의 피리딘의 혼합물에 0.14 g 의 생성 1-메틸-1H-피롤-2-카르보닐 클로라이드를 첨가하고, 혼합물을 실온에서 2 시간 동안 교반시켰다. 물을 반응 혼합물 속에 붓고, 침적된 침전물을 여과로 수집하여 하기 화학식의 본 화합물 (2) 0.11 g 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00190
본 화합물 (2)
1H-NMR(DMSO-d6, TMS)δ(ppm) : 1.02-1.28(3H, m), 3.91(3H, s), 4.00-4.16(2H, m), 6.13(1H, d, J = 4Hz), 6.78(1H, d, J = 4Hz), 7.06 (1H, m), 7.15(1H, t, J = 8Hz), 7.56(1H, t, J = 8Hz), 7.79(1H, d, J = 8Hz), 8.57(1H, d, J = 8Hz), 9.30(1H, brs), 10.57(1H, brs), 11.63(1H, brs)
제조예 3
0.19 g 의 1-메틸-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복실산, 0.15 g 의 티오닐 클로라이드 및 5 ml 의 헥산의 혼합물을 환류 하에서 2 시간 동안 가열시켰다. 반응 혼합물을 감압 하에서 농축시켜 0.14 g 의 1-메틸-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르보닐 클로라이드를 수득하였다. 0.22 g 의 N-(2-아미노벤조일)-N'-에톡시카르보닐히드라진 및 10 ml 의 피리딘의 혼합물에 0.14 g 의 생성 1-메틸-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르보닐 클로라이드를 첨가하고, 혼합물을 실온에서 2 시간 동안 교반시켰다. 물을 반응 혼합물 속에 붓고, 침적된 침전물을 여과로 수집하여 하기 화학식의 본 화합물 (3) 0.23 g 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00191
.
본 화합물 (3)
1H-NMR(DMSO-d6, TMS)δ(ppm) : 1.20(3H, t, J = 8Hz), 4.10(2H, q, J = 8Hz), 4.19(3H, s), 7.17(1H, s), 7.28(1H, t, J = 8Hz), 7.60(1H, t, J = 8Hz), 7.79(1H, d, J = 8Hz), 8.37(1H, d, J = 8Hz), 9.02(1H, brs), 10.41(1H, brs), 11.50(1H, brs)
제조예 4
0.22 g 의 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드, 0.06 g 의 에틸 클로로포르메이트 및 10 ml 의 피리딘의 혼합물을 실온에서 2 시간 동안 교반시켰다. 물을 반응 혼합물 속에 붓고, 침적된 침전물을 여과로 수집하여 하기 화학식의 본 화합물 (4) 0.08 g 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00192
.
본 화합물 (4)
1H-NMR(DMSO-d6, TMS)δ(ppm) : 0.96-1.26(3H, m), 2.16(3H, s), 3.90-4.12(2H, m), 7.38(1H, s), 7.55(1H, s), 7.66(1H, dd, J = 8Hz, 4Hz), 7.71(1H, s), 8.22(1H, d, J = 8Hz), 8.53(1H, d, J = 4Hz), 9.25(1H, brs), 10.14(1H, brs), 10.37(1H, brs)
제조예 5
0.22 g 의 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드, 0.05 g 의 메틸 클로로포르메이트 및 10 ml 의 피리딘의 혼합물을 실온에서 2 시간 동안 교반시켰다. 물을 반응 혼합물 속에 붓고, 침적된 침전물을 여과로 수집하여 하기 화학식의 본 화합물 (5) 0.16 g 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00193
.
본 화합물 (5)
1H-NMR(DMSO-d6, TMS)δ(ppm) : 2.16(3H, s), 3.62(3H, s), 7.39(1H, s), 7.56(1H, s), 7.67(1H, dd, J = 8Hz, 4Hz), 7.70(1H, s), 8.22(1H, d, J = 8Hz), 8.54(1H, d, J = 4Hz), 9.31(1H, brs), 10.17(1H, brs), 10.38 (1H, brs)
제조예 6
0.22 g 의 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드, 0.05 g 의 이소프로필 클로로포르메이트 및 10 ml 의 피리딘의 혼합물을 실온에서 2 시간 동안 교반시켰다. 물을 반응 혼합물 속에 붓고, 침적된 침전물을 여과로 수집하여 하기 화학식의 본 화합물 (6) 0.21 g 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00194
.
본 화합물 (6)
1H-NMR(DMSO-d6, TMS)δ(ppm) : 0.97-1.31(6H, m), 2.16(3H, s), 4.68-4.89(1H, m), 7.38(1H, s), 7.55(1H, s), 7.66(1H, dd, J = 8Hz, 4Hz), 7.71(1H, s), 8.22(1H, d, J = 8Hz), 8.53(1H, d, J = 4Hz), 9.18(1H, brs), 10.12(1H, brs), 10.37(1H, brs)
제조예 7
0.22 g 의 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드, 0.05 g 의 시클로프로판카르보닐 클로라이드 및 10 ml 의 피리딘의 혼합물을 실온에서 2 시간 동안 교반시켰다. 물을 반응 혼합물 속에 붓고, 침적된 침전물을 여과로 수집하여 하기 화학식의 본 화합물 (7) 0.20 g 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00195
.
본 화합물 (7)
1H-NMR(DMSO-d6, TMS)δ(ppm) : 0.57-0.82(4H, m), 1.63-1.73(1H, m), 2.16(3H, s), 7.43(1H, s), 7.54(1H, s), 7.66(1H, dd, J = 8Hz, 4Hz), 7.74(1H, s), 8.22(1H, d, J = 8Hz), 8.53(1H, d, J = 4Hz), 10.19(2H, brs), 10.40(1H, brs)
제조예 8
0.22 g 의 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드, 0.07 g 의 벤조일 클로라이드 및 10 ml 의 피리딘의 혼합물을 실온에서 2 시간 동안 교반시켰다. 물 을 반응 혼합물 속에 붓고, 침적된 침전물을 여과로 수집하여 하기 화학식의 본 화합물 (8) 0.15 g 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00196
.
본 화합물 (8)
1H-NMR(DMSO-d6, TMS)δ(ppm) : 2.18(3H, s), 7.48-7.69(5H, m), 7.77 (1H, s), 7.90-7.96(3H, m), 8.22(1H, d, J = 8Hz), 8.55(1H, d, J = 4Hz), 10.36(1H, brs), 10.42(1H, brs), 10.60(1H, brs)
제조예 9
0.22 g 의 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드, 0.07 g 의 4-모르폴린카르보닐 클로라이드 및 10 ml 의 피리딘의 혼합물을 실온에서 2 시간 동안 교반시켰다. 물을 반응 혼합물 속에 붓고, 침적된 침전물을 여과로 수집하여 하기 화학식의 본 화합물 (9) 0.12 g 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00197
.
본 화합물 (9)
1H-NMR(DMSO-d6, TMS)δ(ppm) : 2.15(3H, s), 3.22-3.42(4H, m), 3.53-3.63(4H, m), 7.44(1H, s), 7.53(1H, s), 7.66(1H, dd, J = 8Hz, 4Hz), 7.77(1H, s), 8.22(1H, d, J = 8Hz), 8.54(1H, d, J = 4Hz), 8.78(1H, brs), 9.88(1H, brs), 10.33(1H, brs)
제조예 10
0.22 g 의 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드, 0.06 g 의 N,N-디메틸카르바모일 클로라이드 및 10 ml 의 피리딘의 혼합물을 실온에서 2 시간 동안 교반시켰다. 물을 반응 혼합물 속에 붓고, 침적된 침전물을 여과로 수집하여 하기 화학식의 본 화합물 (10) 0.13 g 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00198
.
본 화합물 (10)
1H-NMR(DMSO-d6, TMS)δ(ppm) : 2.14(3H, s), 2.86(6H, s), 7.42(1H, s), 7.52(1H, s), 7.67(1H, dd, J = 8Hz, 4Hz), 7.82(1H, s), 8.22 (1H, d, J = 8Hz), 8.48-8.58(2H, m), 9.83(1H, brs), 10.31(1H, brs)
제조예 11
0.22 g 의 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드, 0.06 g 의 N-프로필 클로로포르메이트 및 10 ml 의 피리딘의 혼합물을 실온에서 2 시간 동안 교반시켰다. 물을 반응 혼합물 속에 붓고, 침적된 침전물을 여과로 수집하여 하기 화학식의 본 화합물 (11) 0.24 g 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00199
.
본 화합물 (11)
1H-NMR(DMSO-d6, TMS)δ(ppm) : 0.66-0.98(3H, m), 1.37-1.66(2H, m), 2.16(3H, s), 3.83-4.08(2H, m), 7.38(1H, s), 7.55(1H, s), 7.66(1H, dd, J = 8Hz, 4Hz), 7.71(1H, s), 8.22(1H, d, J = 8Hz), 8.53(1H, d, J = 4Hz), 9.26(1H, brs), 10.14(1H, brs), 10.37(1H, brs)
제조예 12
0.22 g 의 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드, 0.05 g 의 에틸 이소시아네이트 및 10 ml 의 테트라히드로푸란의 혼합물을 실온에서 2 시간 동안 교반시켰다. 물을 반응 혼합물 속에 붓고, 침적된 침전물을 여과로 수집하여 하기 화학식의 본 화합물 (12) 0.16 g 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00200
.
본 화합물 (12)
1H-NMR(DMSO-d6, TMS)δ(ppm) : 1.12(3H, t, J = 6Hz), 2.18(3H, s), 3.78 (2H, q, J = 6Hz), 6.34(1H, m), 7.48(1H, s), 7.54(1H, s), 7.65-7.69(2H, m), 7.74(1H, brs), 8.23(1H, d, J = 8Hz), 8.54(1H, d, J = 4Hz), 9.99(1H, brs), 10.34(1H, brs)
제조예 13
0.22 g 의 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드, 0.07 g 의 페닐 이소시 아네이트 및 10 ml 의 테트라히드로푸란의 혼합물을 실온에서 2 시간 동안 교반시켰다. 물을 반응 혼합물 속에 붓고, 침적된 침전물을 여과로 수집하여 하기 화학식의 본 화합물 (13) 0.12 g 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00201
.
본 화합물 (13)
1H-NMR(DMSO-d6, TMS)δ(ppm) : 2.18(3H, s), 6.93-7.00(2H, m), 7.21- 7.31(2H, m), 7.40-7.47(2H, m), 7.51(1H, s), 7.54-7.58(1H, m), 7.66 (1H, dd, J = 8Hz, 4Hz), 7.71(1H, s), 8.22(1H, d, J = 8Hz), 8.53(1H, d, J = 4Hz), 8.73(1H, brs), 10.18(1H, brs), 10.40(1H, brs)
제조예 14
0.24 g 의 N-(2-메틸아미노벤조일)-N'-에톡시카르보닐히드라진, 0.31 g 의 1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르보닐 클로라이드 및 10 ml 의 피리딘의 혼합물을 실온에서 2 시간 동안 교반시켰다. 물을 반응 혼합물 속에 붓고, 침적된 침전물을 여과로 수집하여 하기 화학식의 본 화합물 (14) 0.20 g 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00202
.
본 화합물 (14)
1H-NMR(DMSO-d6, TMS)δ(ppm) : 1.06-1.27(3H, m), 3.18(3H, s), 4.01- 4.16(2H, m), 6.34(1H, s), 7.31-7.37(1H, m), 7.53-7.61(3H, m), 7.71 (1H, dd, J = 8Hz, 4Hz), 8.31(1H, d, J = 8Hz), 8.62(1H, d, J = 4Hz), 9.33 (1H, brs), 10.44(1H, brs)
제조예 15
0.22 g 의 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드, 0.05 g 의 에탄술포닐 클로라이드 및 10 ml 의 피리딘의 혼합물을 실온에서 2 시간 동안 교반시켰다. 물을 반응 혼합물 속에 붓고, 침적된 침전물을 여과로 수집하여 하기 화학식의 본 화합물 (15) 0.14 g 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00203
.
본 화합물 (15)
1H-NMR(DMSO-d6, TMS)δ(ppm) : 1.20(3H, t, J = 8Hz), 2.18(3H, s), 3.02 (2H, q, J = 8Hz), 7.39(1H, s), 7.57(1H, s), 7.66(1H, dd, J = 8Hz, 4Hz), 7.68(1H, s), 8.22(1H, d, J = 8Hz), 8.53(1H, d, J = 4Hz), 9.95(1H, brs), 10.41(1H, brs), 10.57(1H, brs)
제조예 16
0.22 g 의 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드, 0.05 g 의 N,N-디메틸술파모일 클로라이드 및 10 ml 의 피리딘의 혼합물을 실온에서 2 시간 동안 교반시켰다. 물을 반응 혼합물 속에 붓고, 침적된 침전물을 여과로 수집하여 하기 화학식의 본 화합물 (16) 0.14 g 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00204
.
본 화합물 (16)
1H-NMR(DMSO-d6, TMS)δ(ppm) : 2.16(3H, s), 2.71(6H, s), 7.28(1H, s), 7.57(1H, s), 7.66(1H, dd, J = 8Hz, 4Hz), 7.75(1H, s), 8.22(1H, d, J = 8Hz), 8.53(1H, d, J = 4Hz), 9.31(1H, brs), 10.42(1H, brs), 10.51 (1H, brs)
제조예 17
0.22 g 의 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드, 10 mL 의 포름산 및 5 ml 의 빙냉하 제조된 아세트산 무수물의 혼합물을 실온에서 2 시간 동안 교반시켰다. 물을 반응 혼합물 속에 붓고, 침적된 침전물을 여과로 수집하여 하기 화학식의 본 화합물 (17) 0.02 g 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00205
.
본 화합물 (17)
1H-NMR(DMSO-d6, TMS)δ(ppm) : 2.16(3H, s), 7.43(1H, s), 7.56(1H, s), 7.66(1H, dd, J = 8Hz, 4Hz), 7.73(1H, s), 8.05(1H, s), 8.22(1H, d, J = 8Hz), 8.53(1H, d, J = 4Hz), 10.13(1H, brs), 10.39(1H, brs), 10.46 (1H, brs)
제조예 18
0.22 g 의 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드, 0.05 g 의 프로피오닐 클로라이드 및 10 ml 의 피리딘의 혼합물을 실온에서 2 시간 동안 교반시켰다. 물을 반응 혼합물 속에 붓고, 침적된 침전물을 여과로 수집하여 하기 화학식의 본 화합물 (18) 0.15 g 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00206
.
본 화합물 (18)
1H-NMR(DMSO-d6, TMS)δ(ppm) : 1.04(3H, t, J = 8Hz), 2.13(5H, m), 7.44 (1H, s), 7.55(1H, s), 7.66(1H, dd, J = 8Hz, 4Hz), 7.74(1H, s), 8.22(1H, d, J = 8Hz), 8.54(1H, d, J = 4Hz), 9.91(1H, brs), 10.16(1H, brs), 10.36 (1H, brs)
제조예 19
0.22 g 의 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드, 0.05 g 의 n-부틸 클로로포르메이트 및 10 ml 의 피리딘의 혼합물을 실온에서 2 시간 동안 교반시켰다. 물을 반응 혼합물 속에 붓고, 침적된 침전물을 여과로 수집하여 하기 화학식의 본 화합물 (19) 0.19 g 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00207
.
본 화합물 (19)
1H-NMR(DMSO-d6, TMS)δ(ppm) : 0.79-0.94(3H, m), 1.22-1.40(2H, m), 1.46-1.62(2H, m), 2.17(3H, s), 3.92-4.13(2H, m), 7.37(1H, s), 7.56 (1H, s), 7.66(1H, dd, J = 8Hz, 4Hz), 7.70(1H, s), 8.22(1H, d, J = 8Hz), 8.53(1H, d, J = 4Hz), 9.25(1H, brs), 10.14(1H, brs), 10.37(1H, brs)
제조예 20
0.22 g 의 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드, 0.05 g 의 알릴 클로로포르메이트 및 10 ml 의 피리딘의 혼합물을 실온에서 2 시간 동안 교반시켰다. 물을 반응 혼합물 속에 붓고, 침적된 침전물을 여과로 수집하여 하기 화학식의 본 화합물 (20) 0.23 g 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00208
.
본 화합물 (20)
1H-NMR(DMSO-d6, TMS)δ(ppm) : 2.16(3H, s), 4.43-4.60(2H, m), 5.21 (1H, d, J = 6Hz), 5.33(1H, d, J = 8Hz), 5.86-6.00(1H, m), 7.39(1H, s), 7.56(1H, s), 7.66(1H, dd, J = 8Hz, 4Hz), 7.70(1H, s), 8.22(1H, d, J = 8Hz), 8.54(1H, d, J = 4Hz), 9.39(1H, brs), 10.18(1H, brs), 10.38 (1H, brs)
제조예 21
0.22 g 의 N-[4-클로로-2-(N-메틸히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드, 0.05 g 의 메틸 클로로포르메이트 및 10 ml 의 피리딘의 혼합물을 실온에서 2 시간 동안 교반시켰다. 물을 반응 용액에 붓고, 침적된 침전물을 여과로 수집하여 하기 화학식의 본 화합물 (21) 0.09 g 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00209
.
본 화합물 (21)
1H-NMR(DMSO-d6, TMS)δ(ppm) : 2.11(3H, s), 3.06(3H, s), 3.33(3H, s), 7.07(1H, s), 7.45(1H, s), 7.68(1H, s), 7.69(1H, dd, J = 8Hz, 4Hz), 8.24(1H, d, J = 8Hz), 8.55(1H, d, J = 4Hz), 9.11(0.6H, brs), 10.20(1H, brs), 10.54(0.4H, brs)
제조예 22
0.22 g 의 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드, 0.05 g 의 N,N-디에틸카르바모일 클로라이드 및 10 ml 의 피리딘의 혼합물을 실온에서 2 시간 동안 교반시켰다. 물을 반응 혼합물 속에 붓고, 침적된 침전물을 여과로 수집하여 하기 화학식의 본 화합물 (22) 0.19 g 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00210
.
본 화합물 (22)
1H-NMR(DMSO-d6, TMS)δ(ppm) : 1.06(6H, t, J = 6Hz), 2.14(3H, s), 3.26 (4H, q, J = 6Hz), 7.42(1H, s), 7.52(1H, s), 7.68(1H, dd, J = 8Hz, 4Hz), 7.82(1H, s), 8.23(1H, d, J = 8Hz), 8.48(1H, brs), 8.53(1H, d, J = 4Hz), 9.84(1H, brs), 10.35(1H, brs)
제조예 23
0.22 g 의 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드, 0.10 g 의 N-메틸-N-페 닐카르바모일 클로라이드 및 10 ml 의 피리딘의 혼합물을 실온에서 2 시간 동안 교반시켰다. 물을 반응 혼합물 속에 붓고, 침적된 침전물을 여과로 수집하여 하기 화학식의 본 화합물 (23) 0.19 g 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00211
.
본 화합물 (23)
1H-NMR(DMSO-d6, TMS)δ(ppm) : 2.15(3H, s), 3.08(3H, s), 7.10-7.45 (6H, m), 7.53(1H, s), 7.66(1H, dd, J = 8Hz, 4Hz), 7.76(1H, s), 8.14 (1H, brs), 8.20(1H, d, J = 8Hz), 8.50(1H, d, J = 4Hz), 9.97(1H, brs), 10.32(1H, brs)
제조예 24
0.22 g 의 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드, 0.15 g 의 N,N-디페닐카르바모일 클로라이드 및 10 ml 의 피리딘의 혼합물을 실온에서 2 시간 동안 교반시켰다. 물을 반응 혼합물 속에 붓고, 침적된 침전물을 여과로 수집하여 하기 화학식의 본 화합물 (24) 0.24 g 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00212
.
본 화합물 (24)
1H-NMR(DMSO-d6, TMS)δ(ppm) : 2.15(3H, s), 6.77(1H, t, J = 8Hz), 6.81 (1H, t, J = 8Hz), 7.05-7.39(9H, m), 7.52(1H, s), 7.64(1H, dd, J = 8Hz, 4Hz), 7.72(1H, s), 8.13(1H, brs), 8.19(1H, d, J = 8Hz)8.47(1H, d, J = 4Hz), 10.08(1H, brs), 10.34(1H, brs)
제조예 25
0.22 g 의 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드, 0.07 g 의 피콜리노일 클로라이드 히드로클로라이드 및 10 ml 의 피리딘의 혼합물을 실온에서 2 시간 동안 교반시켰다. 물을 반응 혼합물에 붓고, 침적된 침전물을 여과로 수집하여 하기 화학식의 본 화합물 (25) 0.16 g 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00213
.
본 화합물 (25)
1H-NMR(DMSO-d6, TMS)δ(ppm) : 2.18(3H, s), 7.50-7.59(2H, m), 7.63-7.71(3H, m), 7.77-7.88(1H, m), 8.05(1H, s), 8.06(1H, s), 8.23 (1H, d, J = 8Hz), 8.54(1H, d, J = 4Hz), 8.70(1H, d, J = 4Hz), 10.35-10.70 (2H, m)
제조예 26
0.22 g 의 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드, 0.07 g 의 페닐 클로로포르메이트 및 10 ml 의 피리딘의 혼합물을 실온에서 2 시간 동안 교반시켰다. 물을 반응 혼합물 속에 붓고, 침적된 침전물을 여과로 수집하여 하기 화학식의 본 화합물 (26) 0.16 g 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00214
.
본 화합물 (26)
1H-NMR(DMSO-d6, TMS)δ(ppm) : 2.17(3H, s), 7.13-7.69(9H, m), 8.22 (1H, d, J = 8Hz)8.53(1H, d, J = 4Hz), 9.95(1H, brs), 10.43(1H, brs), 10.45(1H, brs)
제조예 27
0.22 g 의 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드, 0.04 g 의 아세틸 클로라이드 및 10 ml 의 피리딘의 혼합물을 실온에서 2 시간 동안 교반시켰다. 물을 반응 혼합물 속에 붓고, 침적된 침전물을 여과로 수집하여 하기 화학식의 본 화합물 (27) 0.22 g 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00215
.
본 화합물 (27)
1H-NMR(DMSO-d6, TMS)δ(ppm) : 1.89(3H, s), 2.16(3H, s), 7.44(1H, s), 7.55(1H, s), 7.66(1H, dd, J = 8Hz, 4Hz), 7.73(1H, s), 8.21(1H, d, J = 8Hz), 8.54(1H, d, J = 4Hz), 9.94(1H, brs), 10.17(1H, brs), 10.38 (1H, brs)
제조예 28
0.22 g 의 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드, 0.06 g 의 트리메틸아세틸 클로라이드 및 10 ml 의 피리딘의 혼합물을 실온에서 2 시간 동안 교반시켰다. 물을 반응 혼합물 속에 붓고, 침적된 침전물을 여과로 수집하여 하기 화학식의 본 화합물 (28) 0.25 g 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00216
.
본 화합물 (28)
1H-NMR(DMSO-d6, TMS)δ(ppm) : 1.17(9H, s), 2.15(3H, s), 7.46(1H, s), 7.54(1H, s), 7.66(1H, dd, J = 8Hz, 4Hz), 7.76(1H, s), 8.23(1H, d, J = 8Hz), 8.54(1H, d, J = 4Hz), 9.66(1H, brs), 10.01(1H, brs), 10.32 (1H, brs)
제조예 29
0.22 g 의 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드, 하기 화학식의 0.05 g 의 메틸 클로로티올 포르메이트:
Figure 112008026368951-pct00217
및 10 ml 의 피리딘의 혼합물을 실온에서 2 시간 동안 교반시켰다. 물을 반응 혼합물 속에 붓고, 침적된 침전물을 여과로 수집하여 하기 화학식의 본 화합물 (29) 0.10 g 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00218
.
본 화합물 (29)
1H-NMR(DMSO-d6, TMS)δ(ppm) : 2.03-2.34(6H, m), 7.40(1H, s), 7.58 (1H, s), 7.66(1H, dd, J = 8Hz, 4Hz), 7.71(1H, s), 8.22(1H, d, J = 8Hz), 8.53(1H, d, J = 4Hz), 9.84(1H, brs), 10.41(1H, brs), 10.56(1H, brs)
제조예 30
0.22 g 의 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드, 0.09 g 의 3-메틸벤조일 클로라이드 및 10 ml 의 피리딘의 혼합물을 실온에서 2 시간 동안 교반시켰다. 물을 반응 혼합물 속에 붓고, 침적된 침전물을 여과로 수집하여 하기 화학식의 본 화합물 (30) 0.19 g 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00219
.
본 화합물 (30)
1H-NMR(DMSO-d6, TMS)δ(ppm) : 2.18(3H, s), 2.30(3H, s), 7.40(1H, s), 7.55(1H, s), 7.58(1H, s), 7.65-7.73(4H, m), 7.77(1H, s), 8.23(1H, d, J = 8Hz), 8.54(1H, d, J = 4Hz), 10.35(1H, brs), 10.41(1H, brs), 10.54(1H, brs)
제조예 31
0.22 g 의 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드, 0.09 g 의 4-메톡시벤조일 클로라이드 및 10 ml 의 피리딘의 혼합물을 실온에서 2 시간 동안 교반시켰다. 물을 반응 혼합물 속에 붓고, 침적된 침전물을 여과로 수집하여 하기 화학식의 본 화합물 (31) 0.09 g 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00220
.
본 화합물 (31)
1H-NMR(DMSO-d6, TMS)δ(ppm) : 2.18(3H, s), 3.83(3H, s), 7.04(2H, d, J = 8Hz), 7.55(1H, s), 7.58(1H, s), 7.69(1H, dd, J = 8Hz, 4Hz), 7.77(1H, s), 7.90(2H, d, 8Hz), 8.23(1H, d, J = 8Hz), 8.54(1H, d, J = 4Hz), 10.28 (1H, brs), 10.41(1H, brs), 10.45(1H, brs)
제조예 32
0.18 g 의 1-(3-클로로-2-피리디닐)-N-[2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드, 0.06 ml 의 에틸 클로로포르메이트 및 1 ml 의 피리딘의 혼합물을 실온에서 2 시간 동안 교반시켰다. 물 및 톨루엔을 연속해서 반응 혼합물에 첨가하고, 혼합물을 감압 하에서 농축시켰다. 생성 잔류물을 메틸 tert-부틸 에테르 및 물과 혼합시키고, 혼합물을 층으로 분리시키고, 생성 유기층을 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시키고, 감압 하에서 농축시켰다. 생성 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피시켜 하기 화학식의 본 화합물 (32) 0.14 g 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00221
.
본 화합물 (32)
1H-NMR(CDCl3, TMS)δ(ppm) : 1.26(3H, brm), 2.21(3H, s), 4.18(2H, brq, J = 7Hz), 6.88(1H, brs), 7.17(1H, t, J = 8Hz), 7.28-7.39(4H, m), 7.86(1H, d, J = 8Hz), 8.05(1H, brs), 8.43(1H, d, J = 4Hz), 9.73(1H, brs)
제조예 33
0.21 g 의 N-[2-클로로-6-(히드라지노카르보닐)페닐]-1-(3-클로로-2- 피리디 닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드, 0.06 ml 의 에틸 클로로포르메이트 및 5 ml 의 피리딘의 혼합물을 실온에서 2 시간 동안 교반시켰다. 물을 반응 혼합물 속에 붓고, 혼합물을 메틸 tert-부틸 에테르로 3회 추출시켰다. 유기층을 조합하고, 연속해서 2 mol/L-염산, 중탄산나트륨 포화 수용액 및 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조하고, 감압 하에서 농축시켰다. 생성 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피시켜 하기 화학식의 본 화합물 (33) 0.16 g 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00222
.
본 화합물 (33)
1H-NMR(CDCl3, TMS)δ(ppm) : 1.28(3H, t, J = 7Hz), 4.21(2H, q, J = 7Hz), 6.76(1H, brs), 7.23-7.30(2H, m), 7.42(1H, dd, J = 8Hz, 4Hz), 7.50(1H, d, J = 8Hz), 7.55(1H, d, J = 8Hz), 7.85(1H, brs), 7.90(1H, dd, J = 8Hz, 1Hz), 8.47(1H, dd, J = 4Hz, 1Hz), 9.16(1H, brs)
제조예 34
0.30 g 의 3-브로모-N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복사미드, 0.20 ml 의 메틸 클로로포르메이 트, 0.09 ml 의 트리에틸아민, 20 ml 의 아세토니트릴 및 10 ml 의 N,N-디메틸포름아미드의 혼합물을 실온에서 3 시간 동안 교반시켰다. 물을 반응 혼합물 속에 붓고, 혼합물을 메틸 tert-부틸 에테르로 3회 추출시켰다. 유기층을 조합하고, 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시키고, 감압 하에서 농축시켰다. 생성 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피시켜 하기 화학식의 본 화합물 (34) 0.13 g 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00223
.
본 화합물 (34)
1H-NMR(DMSO-d6)δ(ppm) : 2.14(3H, s), 3.61(3H, brs), 7.33(1H, s), 7.37(1H, brs), 7.53(1H, brs), 7.60(1H, dd, J = 8Hz, 4Hz), 8.16(1H, dd, J = 8Hz, 1Hz), 8.49(1H, dd, J = 4Hz, 1Hz), 9.29(1H, brs), 10.15(1H, brs), 10.22(1H, brs)
제조예 35
0.30 g 의 3-브로모-N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복사미드, 0.09 ml 의 에틸 클로로포르메이트 및 3 ml 의 피리딘의 혼합물을 실온에서 3 시간 동안 교반시키고, 감압 하에서 농축시켰다. 물 및 톨루엔을 생성 잔류물에 첨가하고, 혼합물을 여과시키고, 생 성 필터 케이크를 메틸 tert-부틸 에테르 및 물과 혼합시키고, 혼합물을 층으로 분리시켰다. 유기층을 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시키고, 감압 하에서 농축시켰다. 생성 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피시켜 하기 화학식의 본 화합물 (35) 0.23 g 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00224
.
본 화합물 (35)
1H-NMR(DMSO-d6)δ(ppm) : 1.18(3H, brm), 2.14(3H, s), 4.06(2H, brm), 7.34(1H, s), 7.37(1H, brs), 7.53(1H, s), 7.60(1H, dd, J = 8Hz, 4Hz), 8.16(1H, dd, J = 8Hz, 1Hz), 8.49(1H, dd, J = 4Hz, 1Hz), 9.24(1H, brs), 10.12(1H, brs), 10.21(1H, brs)
제조예 36 및 37
10 ml 의 아세토니트릴 중 0.30 g 의 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(2-클로로페닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드의 용액에 0.10 ml 의 메틸 클로로포르메이트 및 0.09 ml 의 트리에틸아민을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 1 시간 동안 교반시키고, 0.10 ml 의 메틸 클로로포르메이트를 혼합물에 첨가한 후, 추가로 3 시간 동안 교반시켰다. 물을 반응 혼합물 속에 붓고, 혼합물을 메틸 tert-부틸 에테르로 3회 추출시켰다. 유기층을 조합하고, 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시키고, 감압 하에서 농축시켰다. 생성 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피시켜 하기 화학식들의 본 화합물 (36) 0.16 g 및 본 화합물 (37) 0.16 g 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00225
,
본 화합물 (36)
1H-NMR(CDCl3, TMS)δ(ppm) : 2.15(3H, s), 3.76(6H, s), 7.23-7.27(3H, m), 7.30-7.40(2H, m), 7.43-7.47(2H, m), 8.84(1H, brs), 9.29(1H, brs)
Figure 112008026368951-pct00226
.
본 화합물 (37)
1H-NMR(DMSO-d6)δ(ppm) : 2.22(3H, s), 3.68(3H, brs), 7.44(1H, brs), 7.53-7-72(6H, m), 9.35(1H, brs), 10.23(1H, brs), 10.32(1H, brs)
제조예 38
0.30 g 의 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(2-클로로페닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드, 2 ml 의 피리딘 및 0.09 ml 의 에틸 클로로포르메이트의 혼합물을 실온에서 1 시간 동안 교반시키고, 감압 하에서 농축시켰다. 물 및 톨루엔을 생성 잔류물에 첨가하고, 혼합물을 여과시켰다. 필터 케이크를 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피시켜 하기 화학식의 본 화합물 (38) 0.22 g 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00227
.
본 화합물 (38)
1H-NMR(DMSO-d6)δ(ppm) : 1.19(3H, brm), 2.15(3H, s), 4.05(2H, brm), 7.37(1H, s), 7.49-7.66(6H, m), 9.22(1H, brs), 10.14(1H, brs), 10.25(1H, brs)
제조예 39
0.18 g 의 1-(3-클로로-2-피리디닐)-N-[2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드, 0.05 ml 의 메틸 클로로포르메이트 및 1 ml 의 피리딘의 혼합물을 실온에서 2 시간 동안 교반시켰다. 물을 반응 혼합물 속에 붓고, 톨루엔을 첨가한 후, 감압 하에서 농축시켰다. 생성 잔류물을 메틸 tert-부틸 에테르 및 물과 혼합하고, 혼합물을 층으로 분리시키고, 유기층을 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시키고, 감압 하에서 농축시켰다. 생성 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피시켜 하기 화학식의 본 화합물 (39) 0.13 g 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00228
.
본 화합물 (39)
1H-NMR(CDCl3, TMS)δ(ppm) : 2.22(3H, s), 3.75(3H, brs), 6.86(1H, brs), 7.19(1H, t, J = 8Hz), 7.27(1H, s), 7.34-7.40(3H, m), 7.87(1H, dd, J = 8Hz, 1.5Hz), 7.97(1H, brs), 8.44(1H, J = 4Hz, 1Hz), 9.68(1H, brs)
제조예 40
0.30 g 의 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복사미드, 0.09 ml 의 메틸 클로로포르메이트 및 3 ml 의 피리딘의 혼합물을 실온에서 1.5 시간 동안 교반시켰다. 물 및 톨루엔을 연속해서 반응 혼합물에 첨가한 후, 감압 하에서 농축시켰다. 생성 잔류물을 에틸 아세테이트 및 물과 혼합시키고, 혼합물을 층으로 분리시키고, 유기층을 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시키고, 감압 하에서 농축시켰다. 생성 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피시켜 하기 화학식의 본 화합물 (40) 0.20 g 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00229
.
본 화합물 (40)
1H-NMR(DMSO-d6)δ(ppm) : 2.17(3H, s), 3.62(3H, brs), 7.25(1H, d, J = 2Hz), 7.40(1H, brs), 7.52(1H, d, J = 2Hz), 7.56(1H, dd, J = 8Hz, 4Hz), 7.86(1H, d, J = 2Hz), 8.11(1H, dd, J = 8Hz, 1Hz), 8.48(1H, dd, J = 4Hz, 1Hz), 9.31(1H, brs), 10.11(1H, brs), 10.13(1H, brs)
제조예 41
제조예 5 의 것과 동일한 방식에 따라, N-[4,6-디메틸-2-(히드라지노카르보닐)페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드를 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드 대신 사용하여 하기 화학식의 본 화합물 (41) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00230
.
본 화합물 (41)
1H-NMR(DMSO-d6, TMS)δ(ppm) : 2.11(3H, s), 2.29(3H, s), 3.55-3.68 (3H, m), 7.19-7.25(2H, m), 7.66(1H, dd, J = 8Hz, 4Hz), 7.71(1H, s), 8.22(1H, d, J = 8Hz), 8.53(1H, d, J = 4Hz), 9.23(1H, brs), 9.98(1H, brs), 10.22(1H, brs)
제조예 42
제조예 10 의 것과 동일한 방식에 따라, N-[4,6-디메틸-2-(히드라지노카르보닐)페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드를 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드 대신 사용하여 하기 화학식의 본 화합물 (42) 를 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00231
.
본 화합물 (42)
1H-NMR(DMSO-d6, TMS)δ(ppm) : 2.13(3H, s), 2.31(3H, s), 2.86(6H, s), 7.14-7.27(2H, m), 7.65-7.70(1H, m), 7.82(1H, s), 8.23(1H, d, J = 8Hz), 8.48(1H, brs), 8.53(1H, d, J = 4Hz), 9.65(1H, brs), 10.16(1H, brs)
제조예 43
제조예 5 의 것과 동일한 방식에 따라, N-[6-브로모-2-(히드라지노카르보닐)-4-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드를 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드 대신 사용하여 하기 화학식의 본 화합물 (43) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00232
.
본 화합물 (43)
1H-NMR(DMSO-d6, TMS)δ(ppm) : 2.35(3H, s), 3.53-3.65(3H, m), 7.35 (1H, s), 7.65(1H, dd, J = 8Hz, 4Hz), 7.68-7.70(1H, m), 7.76(1H, s), 8.20(1H, d, J = 8Hz), 8.53(1H, d, J = 4Hz), 9.27(1H, brs), 10.04(1H, brs), 10.47(1H, brs)
제조예 44
제조예 10 의 것과 동일한 방식에 따라, N-[6-브로모-2-(히드라지노카르보닐)-4-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드를 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드 대신 사용하여 하기 화학식의 본 화합물 (44) 를 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00233
.
본 화합물 (44)
1H-NMR(DMSO-d6, TMS)δ(ppm) : 2.34(3H, s), 2.84(6H, s), 7.40(1H, s), 7.62-7.70(2H, m), 7.83(1H, s), 8.20(1H, d, J = 8Hz), 8.48(1H, brs), 8.51-8.56(1H, m), 9.69(1H, brs), 10.42(1H, brs)
제조예 45
제조예 5 의 것과 동일한 방식에 따라, N-[3-클로로-2-(히드라지노카르보닐)페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드를 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드 대신 사용하여 하기 화학식의 본 화합물 (45) 를 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00234
.
본 화합물 (45)
1H-NMR(DMSO-d6, TMS)δ(ppm) : 3.67-3.74(3H, m), 7.37-7.47(2H, m), 7.69-7.74(1H, m), 7.82-7.88(2H, m), 8.25-8.33(1H, m), 8.57(1H, d, J = 4Hz), 9.71(1H, brs), 9.83(1H, brs), 10.56(1H, brs)
제조예 46
제조예 10 의 것과 동일한 방식에 따라, N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드를 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드 대산 사용하여 하기 화학식의 본 화합물 (46) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00235
.
본 화합물 (46)
1H-NMR(DMSO-d6, TMS)δ(ppm) : 2.90(6H, s), 7.57(1H, d, J = 8Hz), 7.68-7.70(1H, m), 7.73(1H, dd, 8Hz, 4Hz), 7.81(1H, s), 8.18(1H, d, J = 8Hz), 8.29(1H, d, J = 8Hz), 8.57(1H, d, J = 4Hz), 8.83(1H, brs), 10.36(1H, brs), 11.27(1H, brs)
제조예 47
제조예 5 의 것과 동일한 방식에 따라, N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드를 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드 대신 사용하여 하기 화학식의 본 화합물 (47) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00236
.
본 화합물 (47)
1H-NMR(DMSO-d6, TMS)δ(ppm) : 3.64-3.71(3H, m), 7.59(1H, s), 7.63 (1H, d, J = 8Hz), 7.72(1H, dd, J = 8Hz, 4Hz), 7.86(1H, s), 8.12(1H, d, J = 8Hz), 8.29(1H, d, J = 8Hz), 8.58(1H, d, J = 4Hz), 9.51(1H, brs), 10.75(1H, brs), 11.68(1H, brs)
제조예 48
0.22 g 의 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드, 0.04 g 의 소듐 시아네이트, 0.5 ml 의 아세트산 및 5 ml 의 클로로포름의 혼합물을 빙냉 하에서 4 시간 동안 교반시켰다. 반응 혼합물을 감압 하에서 농축시키고, 생성 잔류물을 연속해서 물 및 클로로포름으로 세척하여 하기 화학식의 본 화합물 (48) 0.080 g 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00237
.
본 화합물 (48)
1H-NMR(DMSO-d6, TMS)δ(ppm) : 2.16(3H, s), 5.97(2H, brs), 7.52-7.54(2H, m), 7.67(1H, dd, J = 8Hz, 4Hz), 7.70(1H, s), 7.76(1H, brs), 8.22 (1H, d, J = 8Hz), 8.54(1H, d, J = 4Hz), 10.01(1H, brs), 10.39(1H, brs)
제조예 49
N-[4,6-디브로모-2-(히드라지노카르보닐)페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드를 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드 대신 사용하는 것을 제외하고, 제조예 5 의 것과 동일한 방식에 따라 하기 화학식의 본 화합물 (49) 를 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00238
.
본 화합물 (49)
1H-NMR(DMSO-d6, TMS)δ(ppm) : 3.40-3.70(3H, m), 7.63-7.69(2H, m), 7.76(1H, s), 8.16(1H, s), 8.21(1H, d, J = 8Hz), 8.54(1H, d, J = 4Hz), 9.35(1H, brs), 10.23(1H, brs), 10.63(1H, brs)
제조예 50
N-[4,6-디요오도-2-(히드라지노카르보닐)페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드를 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드 대신 사용하는 것을 제외하고, 제조예 5 의 것과 동일한 방식에 따라 하기 화학식의 본 화합물 (50) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00239
.
본 화합물 (50)
1H-NMR(DMSO-d6, TMS)δ(ppm) : 3.55-3.65(3H, m), 7.65(1H, dd, J = 8Hz, 4Hz), 7.75-7.82(2H, m), 8.20(1H, d, J = 8Hz), 8.39(1H, s), 8.53(1H, d, J = 4Hz), 9.31(1H, brs), 10.14(1H, brs), 10.59(1H, brs)
제조예 51
0.22 g 의 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드, 0.05 g 의 메틸 이소티오시아네이트 및 10 ml 의 테트라히드로푸란의 혼합물을 실온에서 2 시간 동안 교반시켰다. 물을 반응 혼합물 속에 붓고, 침적된 침전물을 여과로 수집하여 하기 화학식의 본 화합물 (51) 0.20 g 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00240
.
본 화합물 (51)
1H-NMR(DMSO-d6, TMS)δ(ppm) : 2.20(3H, s), 2.85(3H, d, J = 4Hz), 7.57 (1H, s), 7.60-7.63(2H, m), 7.68(1H, dd, J = 8Hz, 4Hz), 7.72(1H, brs), 8.24(1H, d, J = 8Hz), 8.57(1H, d, J = 4Hz), 9.13(1H, brs), 10.31(1H, brs), 10.42(1H, brs)
제조예 52
N-[5-클로로-2-(히드라지노카르보닐)페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드를 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드 대신 사용하는 것을 제외하고, 제조예 5 의 것과 동일한 방식에 따라 하기 화학식의 본 화합물 (52) 를 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00241
.
본 화합물 (52)
1H-NMR(DMSO-d6, TMS)δ(ppm) : 3.60-3.77(3H, m), 7.40(1H, d, J = 8Hz), 7.57(1H, s), 7.74(1H, dd, J = 8Hz, 4Hz), 7.85(1H, d, J = 8Hz), 8.22(1H, s), 8.31(1H, d, J = 8Hz), 8.59(1H, d, J = 4Hz), 9.49(1H, brs), 10.77(1H, brs), 12.04(1H, brs)
제조예 53
N-[2-(히드라지노카르보닐)-4-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드를 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드 대신 사용하는 것을 제외하고, 제조예 5 의 것과 동일한 방식에 따라 하기 화학식의 본 화합물 (53) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00242
.
본 화합물 (53)
1H-NMR(DMSO-d6, TMS)δ(ppm) : 2.32(3H, s), 3.60-3.72(3H, m), 7.37 (1H, d, J = 8Hz), 7.55(1H, s), 7.65(1H, s), 7.73(1H, dd, J = 8Hz, 4Hz), 8.02(1H, d, J = 8Hz), 8.29(1H, d, J = 8Hz), 8.57(1H, d, J = 4Hz), 9.43(1H, brs), 10.64(1H, brs), 11.72(1H, brs)
제조예 54
N-[2-(히드라지노카르보닐)-4-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드를 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드 대신 사용하는 것을 제외하고, 제조예 10 의 것과 동일한 방식에 따라 하기 화학식의 본 화합물 (54) 를 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00243
.
본 화합물 (54)
1H-NMR(DMSO-d6, TMS)δ(ppm) : 2.31(3H, s), 2.91(6H, s), 7.29-7.34 (1H, m), 7.48-7.51(1H, m), 7.70-7.79(2H, m), 8.04-8.09(1H, m), 8.26-8.33(1H, m), 8.55-8.60(1H, m), 8.75(1H, brs), 10.24(1H, brs), 11.30(1H, brs)
제조예 55
N-[2-(히드라지노카르보닐)-3-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드를 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드 대신 사용하는 것을 제외하고, 제조예 5 의 것과 동일한 방식에 따라 하기 화학식의 본 화합물 (55) 를 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00244
.
본 화합물 (55)
1H-NMR(DMSO-d6, TMS)δ(ppm) : 2.32(3H, s), 3.62-3.75(3H, m), 7.12 (1H, d, J = 8Hz), 7.31(1H, t, J = 8Hz), 7.61(1H, d, J = 8Hz), 7.68-7.73 (1H, m), 7.80(1H, s), 8.27(1H, d, J = 8Hz), 8.56(1H, d, J = 4Hz), 9.59 (1H, brs), 9.66(1H, brs), 10.30(1H, brs)
제조예 56
N-[4,6-디클로로-2-(히드라지노카르보닐)페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드를 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드 대신 사용하는 것을 제외하고, 제조예 5 의 것과 동일한 방식에 따라 하기 화학식의 본 화합물 (56) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00245
.
본 화합물 (56)
1H-NMR(DMSO-d6, TMS)δ(ppm) : 3.45-3.66(3H, m), 7.51(1H, s), 7.66 (1H, dd, J = 8Hz, 4Hz), 7.76(1H, s), 7.94(1H, s), 8.21(1H, d, J = 8Hz), 8.53(1H, d, J = 4Hz), 9.37(1H, brs), 10.27(1H, brs), 10.64(1H, brs)
제조예 57
N-[4,6-디클로로-2-(히드라지노카르보닐)페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드를 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드 대신 사용하는 것을 제외하고, 제조예 10 의 것과 동일한 방식에 따라 하기 화학식의 본 화합물 (57) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00246
.
본 화합물 (57)
1H-NMR(DMSO-d6, TMS)δ(ppm) : 2.85(6H, s), 7.58(1H, s), 7.64-7.70 (1H, m), 7.85(1H, s), 7.90(1H, s), 8.22(1H, d, J = 8Hz), 8.54(1H, d, J = 4Hz), 8.58(1H, brs), 9.91(1H, brs), 10.59(1H, brs)
제조예 58
N-[4,6-디브로모-2-(히드라지노카르보닐)페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드를 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드 대신 사용하는 것을 제외하고, 제조예 10 의 것과 동일한 방식에 따라 하기 화학식의 본 화합물 (58) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00247
.
본 화합물 (58)
1H-NMR(DMSO-d6, TMS)δ(ppm) : 2.84(6H, s), 7.67(1H, dd, J = 8Hz, 4Hz), 7.74(1H, s), 7.83(1H, s), 8.13(1H, s), 8.21(1H, d, J = 8Hz), 8.52-8.57(2H, m), 9.88(1H, brs), 10.60(1H, brs)
제조예 59
N-[6-브로모-4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드를 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드 대신 사용하는 것을 제외하고, 제조예 5 의 것과 동일한 방식에 따라 하기 화학식의 본 화합물 (59) 를 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00248
.
본 화합물 (59)
1H-NMR(DMSO-d6, TMS)δ(ppm) : 3.55-3.65(3H, m), 7.54(1H, s), 7.66 (1H, dd, J = 8Hz, 4Hz), 7.76(1H, s), 8.06(1H, s), 8.21(1H, d, J = 8Hz), 8.53(1H, d, J = 4Hz), 9.36(1H, brs), 10.23(1H, brs), 10.64(1H, brs)
제조예 60
N-[6-브로모-4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드를 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드 대신 사용하는 것을 제외하고, 제조예 10 의 것과 동일한 방식에 따라 하기 화학식의 본 화합물 (60) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00249
.
본 화합물 (60)
Figure 112008026368951-pct00250
제조예 61
N-[4,6-디요오도-2-(히드라지노카르보닐)페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3- 트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드를 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드 대신에 사용하는 것을 제외하고 제조예 10 과 동일한 방법에 따라 하기 화학식의 본 화합물 (61) 를 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00251
.
본 화합물 (61)
Figure 112008026368951-pct00252
제조예 62
N-[5-클로로-2-(히드라지노카르보닐)페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드를 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드 대신에 사용하는 것을 제외하고 제조예 10 과 동일한 방법에 따라 하기 화학식의 본 화합물 (62) 를 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00253
.
본 화합물 (62)
Figure 112008026368951-pct00254
제조예 63
N-[2-(히드라지노카르보닐)-5-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드를 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드 대신에 사용하는 것을 제외하고 제조예 5 와 동일한 방법에 따라 하기 화학식의 본 화합물 (63) 를 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00255
.
본 화합물 (63)
Figure 112008026368951-pct00256
제조예 64
N-[2-(히드라지노카르보닐)-5-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드를 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드 대신에 사용하는 것을 제외하고 제조예 10 과 동일한 방법에 따라 하기 화학식의 본 화합물 (64) 를 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00257
.
Figure 112008026368951-pct00258
제조예 65
N-(2-아미노-5-클로로-3-메틸벤조일)-N'-메톡시카르보닐히드라진을 N-(2-아 미노벤조일)-N'-에톡시카르보닐히드라진 대신에 사용하는 것을 제외하고 제조예 3 과 동일한 방법에 따라 하기 화학식의 본 화합물 (65) 를 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00259
.
본 화합물 (65)
Figure 112008026368951-pct00260
제조예 66
0.28 g의 N-[1-클로로-3-(히드라지노카르보닐)-2-나프틸]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드, 0.06 g의 메틸 클로로포르메이트 및 10 ml의 피리딘의 혼합물을 2 시간 동안 실온에서 교반하였다. 반응 혼합물에 물을 붓고, 침적된 침전물을 여과로 수집하여, 하기 화학식의 본 화합물 (66) 0.08 g을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00261
.
본 화합물 (66)
Figure 112008026368951-pct00262
제조예 67
N-[1-브로모-3-(히드라지노카르보닐)-2-나프틸]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드를 N-[1-클로로-3-(히드라지노카르보닐)-2-나프틸]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드 대신에 사용하는 것을 제외하고 제조예 66 과 동일한 방법에 따라 하기 화학식의 본 화합물 (67) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00263
.
본 화합물 (67)
Figure 112008026368951-pct00264
제조예 68
0.30 g의 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-6,8-디브로모-4H-3,1-벤족사진-4-온, 0.45 g의 메틸 카르바제이트 및 10 ml의 N,N-디메틸포름 아미드의 혼합물을 10 시간 동안 실온에서 교반하였다. 반응 혼합물에, 30 ml의 물을 붓고, 상기 혼합물을 에틸 아세테이트로 3 회 추출하였다. 유기층을 조합하고, 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시키며, 감압 하에 농축하였다. 생성된 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피하여, 하기 화학식의 본 화합물 (68) 0.14 g을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00265
.
본 화합물 (68)
Figure 112008026368951-pct00266
제조예 69
N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드를 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드 대신에 사용하는 것을 제외하고 제조예 5 와 동일한 방법에 따라 하기 화학식의 본 화합물 (69) 를 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00267
.
본 화합물 (69)
Figure 112008026368951-pct00268
제조예 70
0.30 g의 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-8-브로모-6-클로로-4H-3,1-벤족사진-4-온, 0.45 g의 메틸 카르바제이트 및 10 ml의 N,N-디메틸포름아미드의 혼합물을 10 시간 동안 실온에서 교반하였다. 반응 혼합물에, 30 ml의 물을 붓고, 상기 혼합물을 에틸 아세테이트로 3 회 추출하였다. 유기층을 조합하고, 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시키며, 감압 하에 농축하였다. 생성된 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피하여, 하기 화학식의 본 화합물 (70) 0.13 g을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00269
.
본 화합물 (70)
Figure 112008026368951-pct00270
제조예 71
0.30 g의 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-8-브로모-6-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온, 0.45 g의 메틸 카르바제이트 및 10 ml의 N,N-디메틸포름아미드의 혼합물을 10 시간 동안 실온에서 교반하였다. 반응 혼합물에, 30 ml의 물을 붓고, 상기 혼합물을 에틸 아세테이트로 3 회 추출하였다. 유기층을 조합하고, 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시키며, 감압 하에 농축하였다. 생성된 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피하여, 하기 화학식의 본 화합물 (71) 0.17 g을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00271
.
본 화합물 (71)
Figure 112008026368951-pct00272
제조예 72
0.21 g의 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-8-클로로-4H-3,1-벤족사진-4-온, 0.9 g의 메틸 카르바제이트 및 10 ml의 N,N-디메틸포름아미드의 혼합물을 10 시간 동안 실온에서 교반하였다. 물을 반응 혼합물에 붓고, 이를 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 물로 세척하고, 황산나트륨으로 건조시키며, 감압 하에 농축하였다. 생성된 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피하여, 하기 화학식의 본 화합물 (72) 0.10 g을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00273
.
본 화합물 (72)
Figure 112008026368951-pct00274
제조예 73
N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-페닐-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드를 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드 대신에 사용하는 것을 제외하고 제조예 5 와 동일한 방법에 따라 하기 화학식의 본 화합물 (73) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00275
.
본 화합물 (73)
Figure 112008026368951-pct00276
제조예 74
6-브로모-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-8-클로로-4H-3,1-벤족사진-4-온 대신에 사용하는 것을 제외하고 제조예 72 와 동일한 방법에 따라 하기 화학식의 본 화합물 (74) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00277
.
본 화합물 (74)
Figure 112008026368951-pct00278
제조예 75
2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-6-요오도-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-8-클로로-4H-3,1-벤족사진-4-온 대신에 사용하는 것을 제외하고 제조예 72 와 동일한 방법에 따라 하기 화학식의 본 화합물 (75) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00279
.
본 화합물 (75)
Figure 112008026368951-pct00280
제조예 76
0.18 g의 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-3-(2-클로로페닐)-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복사미드, 45 mg의 메틸 클로로포르메이트, 68 mg의 피리딘 및 5 ml의 아세토니트릴의 혼합물을 빙냉 하에 제조하고, 상기 혼합물을 0.5 시간 동안 실온에서 교반하였다. 물을 반응 혼합물에 붓고, 상기 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 물로 세척하고, 무수 황산나트륨으로 건조시키며, 감압 하에 농축하였다. 생성된 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피하여, 하기 화학식의 본 화합물 (76) 0.12 g을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00281
.
본 화합물 (76)
Figure 112008026368951-pct00282
제조예 77
N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-5-(2-클로로페닐)-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복사미드를 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-3-(2-클로로페닐)-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복사미드 대신에 사용하는 것을 제외하고 제조예 76 과 동일한 방법에 따라 하기 화학식의 본 화합물 (77) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00283
.
본 화합물 (77)
Figure 112008026368951-pct00284
제조예 78
2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-6-클로로-8-메톡시-4H-3,1-벤족사진-4-온을 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-8-클로로-4H-3,1-벤족사진-4-온 대신에 사용하는 것을 제외하고 제조예 72 와 동일한 방법에 따라 하기 화학식의 본 화합물 (78) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00285
.
본 화합물 (78)
Figure 112008026368951-pct00286
제조예 79
2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-6-클로로-8-요오도-4H-3,1-벤족사진-4-온을 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-8-클로로-4H-3,1-벤족사진-4-온 대신에 사용하는 것을 제외하고 제조예 72 와 동일한 방법에 따라 하기 화학식의 본 화합물 (79) 를 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00287
.
본 화합물 (79)
Figure 112008026368951-pct00288
제조예 80
2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-8-메톡시-4H-3,1-벤족사진-4-온을 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-8-클로로-4H-3,1-벤족사진-4-온 대신에 사용하는 것을 제외하고 제조예 72 와 동일한 방법에 따라 하기 화학식의 본 화합물 (80) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00289
.
본 화합물 (80)
Figure 112008026368951-pct00290
제조예 81
2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-8-트리플루오로메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-8-클로로-4H-3,1-벤족사진-4-온 대신에 사용하는 것을 제외하고 제조예 72 와 동일한 방법에 따라 하기 화학식의 본 화합물 (81) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00291
.
본 화합물 (81)
Figure 112008026368951-pct00292
제조예 82
0.25 g의 3-클로로-2-(3-트리플루오로메틸-1H-1,2,4-트리아졸-1-일)피리딘 및 5 ml의 테트라히드로푸란의 혼합물에 0.50 ml의 2.0 M의 헵탄/테트라히드로푸란 /에틸벤젠 중 리튬 디이소프로필아미드 용액을 -78 ℃에서 적가하고, 혼합물을 15 분 동안 -78 ℃에서 교반하였다. 이산화탄소를 내부 온도가 -60 ℃ 이하로 유지되는 속도로 혼합물에 도입하고, 상기 혼합물이 황색으로 변한 후, 상기 혼합물을 10 분 동안 -78 ℃에서 추가로 교반하였다. 반응 혼합물의 온도를 실온으로 상승시킨 후, 농축하였다. 2 N 수산화나트륨 수용액을 첨가하여, 수성층의 pH 를 10 내지 12 로 조정하고, 층을 분리하며, 0.5 N 수산화나트륨 수용액으로 유기층을 추출하였다. 수성층을 조합하고, 클로로포름으로 세척하고, 2 N 염산을 첨가하여, 수성층의 pH 를 약 3 으로 한 후, 에틸 아세테이트로 3 회 추출하였다. 유기층을 조합하고, 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 황산마그네슘으로 건조하며, 감압 하에 농축하여, 하기 화학식의 미정제 (crude) 1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-1,2,4-트리아졸 5-카르복실산 0.13 g을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00293
.
0.13 g의 생성된 미정제 1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-1,2,4-트리아졸 5-카르복실산 및 0.10 ml의 티오닐 클로라이드의 혼합물을 10 ml의 아세토니트릴 중에서 환류 하에 2 시간 동안 가열하였다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 감압 하에 농축하고, 생성된 잔류물을 10 ml의 아세토니트릴에 용해시키고, 0.11 g의 N-(2-아미노-5-클로로-3-메틸벤조일)-N'-메톡시카르보닐히드 라진 및 0.10 ml의 디이소프로필에틸아민을 첨가하며, 혼합물을 16 시간 동안 실온에서 교반하였다. 물을 반응 혼합물에 붓고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 2 회 추출하였다. 유기층을 조합하고, 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시키며, 감압 하에 농축하였다. 생성된 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피하여, 하기 화학식의 본 화합물 (82) 12 mg을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00294
.
본 화합물 (82)
Figure 112008026368951-pct00295
제조예 83
N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-에틸-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드를 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드 대신에 사용하는 것을 제외하고 제조예 5 와 동일한 방법에 따라 하기 화학식의 본 화합물 (83) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00296
.
본 화합물 (83)
Figure 112008026368951-pct00297
제조예 84
1-tert-부틸-N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-5-(2-클로로페닐)-1H-피라졸-4-카르복사미드를 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-3-(2-클로로페닐)-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복사미드 대신에 사용하는 것을 제외하고 제조예 76 과 동일한 방법에 따라 하기 화학식의 본 화합물 (84) 를 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00298
.
본 화합물 (84)
Figure 112008026368951-pct00299
제조예 85
2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-7-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-8-클로로-4H-3,1-벤족사진-4-온 대신에 사용하는 것을 제외하고 제조예 72 와 동일한 방법에 따라 하기 화학식의 본 화합물 (85) 를 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00300
.
본 화합물 (85)
Figure 112008026368951-pct00301
제조예 86
N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-이소프로필-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드를 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드 대신에 사용하는 것을 제외하고 제조예 5 와 동일한 방법에 따라 하기 화학식의 본 화합물 (86) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00302
.
본 화합물 (86)
Figure 112008026368951-pct00303
제조예 87
2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-5,8-디클로로-4H-3,1-벤족사진-4-온을 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-8-클로로-4H-3,1-벤족사진-4-온 대신에 사용하는 것을 제외하고 제조예 72 와 동일한 방법에 따라 하기 화학식의 본 화합물 (87) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00304
.
본 화합물 (87)
Figure 112008026368951-pct00305
제조예 88
2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-5-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-8-클로로-4H-3,1-벤족사진-4-온 대신에 사용하는 것을 제외하고 제조예 72 와 동일한 방법에 따라 하기 화학식의 본 화합물 (88) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00306
.
본 화합물 (88)
Figure 112008026368951-pct00307
제조예 89
N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-tert-부틸-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드를 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드 대신에 사용하는 것을 제외하고 제조예 5 와 동일한 방법에 따라 하기 화학식의 본 화합물 (89) 를 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00308
.
본 화합물 (89)
Figure 112008026368951-pct00309
제조예 90
N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-tert-부틸-5-트리플루오로메틸-1H-피라졸-3-카르복사미드를 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드 대신에 사용하는 것을 제외하고 제조예 5 와 동일한 방법에 따라 하기 화학식의 본 화합물 (90) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00310
.
본 화합물 (90)
Figure 112008026368951-pct00311
제조예 91
2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-8-클로로-4H-3,1-벤족사진-4-온 대신에 사용하는 것을 제외하고 제조예 72 와 동일한 방법에 따라 하기 화학식의 본 화합물 (91) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00312
.
본 화합물 (91)
Figure 112008026368951-pct00313
제조예 92
8-브로모-2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-4H-3,1-벤족사진-4-온을 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-8-클로로-4H-3,1-벤족사진-4-온 대신에 사용하는 것을 제외하고 제조예 72 와 동일한 방법에 따라 하기 화학식의 본 화합물 (92) 를 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00314
.
본 화합물 (92)
Figure 112008026368951-pct00315
제조예 93
N,N-디메틸포름아미드 중 0.20 g의 4-브로모-N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드, 0.05 g의 메틸 클로로포르메이트 및 0.07 ml의 피리딘의 혼합물을 8 시간 동안 실온에서 교반하였다. 물을 반응 혼합물에 붓고, 침적된 침전물을 여과로 수집하여, 하기 화학식의 본 화합물 (93) 0.16 g을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00316
.
본 화합물 (93)
Figure 112008026368951-pct00317
제조예 94
0.26 g의 3-브로모-N-[4-클로로-2-(N'-이소프로필히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복사미드, 0.06 ml의 메틸 클로로포르메이트 및 2 ml의 피리딘의 혼합물을 1.5 시간 동안 실온에서 교반하였다. 물을 반응 혼합물에 붓고, 상기 혼합물을 메틸 t-부틸 에테르로 3 회 추출하였다. 유기층을 조합하고, 연속적으로 1 N 염산, 중탄산나트륨 포화 수용액 및 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시키며, 감압 하에 농축하였다. 생성된 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피하여, 하기 화학식의 본 화합물 (94) 0.18 g을 수득하였다:
.
본 화합물 (94)
Figure 112008026368951-pct00319
제조예 95
4.11 g의 본 화합물 (34), 1.45 ml의 트리에틸아민 및 80 ml의 테트라히드로푸란의 혼합물에 빙냉 하에서 0.69 ml의 메틸 클로로포르메이트를 적가하였다. 생성된 혼합물을 1 시간 동안 실온에서 교반하고, 물을 반응 혼합물에 붓고, 상기 혼합물을 에틸 아세테이트로 3 회 추출하였다. 유기층을 조합하고, 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시키며, 감압 하에 농축하였다. 생성된 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피하여, 하기 화학식의 본 화합물 (95) 2.66 g을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00320
.
본 화합물 (95)
Figure 112008026368951-pct00321
제조예 96
0.11 g의 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-요오도-1H-피라졸-5-카르복사미드, 0.095 ml의 메틸 클로로포르메이트 및 2 ml의 피리딘의 혼합물을 혼합하고, 상기 혼합물을 2.75 시간 동안 실온에서 교반하였다. 물 및 톨루엔을 반응 혼합물에 부은 후, 감압 하에 농축하였다. 잔류물을 물 및 에틸 아세테이트 사이에서 분리하고, 유기층을 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시키며, 감압 하에 농축하였다. 생성된 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피하여, 하기 화학식의 본 화합물 (96) 0.11 g을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00322
.
본 화합물 (96)
Figure 112008026368951-pct00323
제조예 97
0.27 g의 4-브로모-N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복사미드, 0.13 ml의 메틸 클로로포르메이트 및 3 ml의 피리딘의 혼합물을 1.75 시간 동안 실온에서 교반하였다. 물 및 톨루엔을 반응 혼합물에 부은 후, 감압 하에서 농축하였다. 잔류물을 물 및 에틸 아세테이트 사이에서 분리하고, 유기층을 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시키며, 감압 하에 농축하였다. 생성된 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피하여, 하기 화학식의 본 화합물 (97) 0.24 g을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00324
.
본 화합물 (97)
Figure 112008026368951-pct00325
제조예 98
0.30 g의 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-페닐-1H-피라졸-5-카르복사미드, 0.15 ml의 메틸 클로로포르메이트 및 3 ml의 피리딘의 혼합물을 1.75 시간 동안 실온에서 교반하였다. 물 및 톨루엔을 반응 혼합물에 부은 후, 감압 하에 농축하였다. 잔류물을 물 및 에틸 아세테이트 사이에서 분리하고, 유기층을 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시키며, 감압 하에 농축하였다. 생성된 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피하여, 하기 화학식의 본 화합물 (98) 0.30 g을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00326
.
본 화합물 (98)
Figure 112008026368951-pct00327
제조예 99
0.27 g의 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-메틸티오-1H-피라졸-5-카르복사미드, 0.14 ml의 메틸 클로로포르메이트 및 3 ml의 피리딘의 혼합물을 2 시간 동안 실온에서 교반하였다. 물 및 톨루엔을 반응 혼합물에 부은 후, 감압 하에 농축하였다. 잔류물을 물 및 에틸 아세테이트 사이에서 분리하고, 유기층을 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시키며, 감압 하에 농축하였다. 생성된 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피하여, 하기 화학식의 본 화합물 (99) 0.14 g을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00328
.
본 화합물 (99)
Figure 112008026368951-pct00329
제조예 100
0.20 g의 6-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리지닐)-3-메틸술포닐-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온, 0.40 g의 메틸 카르바제이트 및 8 ml의 N,N-디메틸포름아미드의 혼합물을 22 시간 동안 실온에서 교반하였다. 물을 반응 혼합물에 붓고, 상기 혼합물을 메틸 t-부틸 에테르로 3 회 추출하였다. 유기층을 조합하고, 연속적으로 물 및 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시키며, 감압 하에 농축하였다. 생성된 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피하여, 하기 화학식의 본 화합물 (100) 0.13 g을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00330
.
본 화합물 (100)
Figure 112008026368951-pct00331
제조예 101
0.10 g의 6-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-메틸술피닐-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온, 0.21 g의 메틸 카르바제이트 및 4 ml의 N,N-디메틸포름아미드의 혼합물을 20 시간 동안 실온에서 교반하였다. 물을 반응 혼합물에 붓고, 상기 혼합물을 메틸 t-부틸 에테르로 3 회 추출하였다. 유기층을 조합하고, 연속적으로 물 및 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시키며, 감압 하에 농축하였다. 생성된 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피하여, 하기 화학식의 본 화합물 (101) 0.092 g을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00332
.
본 화합물 (101)
Figure 112008026368951-pct00333
제조예 102
0.12 g의 6-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-메틸-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온, 0.27 g의 메틸 카르바제이트 및 4 ml의 N,N-디메틸포름아미드 혼합물을 24 시간 동안 실온에서 교반하였다. 물을 반응 혼합물에 붓고, 상기 혼합물을 메틸 t-부틸 에테르로 3 회 추출하였다. 유기층을 조합하고, 연속적으로 물 및 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시키며, 감압 하에 농축하였다. 생성된 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피하여, 하기 화학식의 본 화합물 (102) 0.10 g을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00334
.
본 화합물 (102)
Figure 112008026368951-pct00335
제조예 103
N-[2-(히드라지노카르보닐)-3-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드를 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드 대신에 사용하는 것을 제외하고 제조예 10 과 동일한 방법에 따라 하기 화학식의 본 화합물 (103) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00336
.
본 화합물 (103)
Figure 112008026368951-pct00337
제조예 104
0.20 g의 6-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-이소프로필-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온, 0.43 g의 메틸 카르바제이트 및 5 ml의 N,N-디메틸포름아미드의 혼합물을 20 시간 동안 실온에서 교반하였다. 물을 반응 혼합물에 붓고, 상기 혼합물을 메틸 t-부틸 에테르로 3 회 추출하였다. 유기층을 조합하고, 연속적으로 물 및 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시키며, 감압 하에 농축하였다. 생성된 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피하여, 하기 화학식의 본 화합물 (104) 0.22 g을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00338
.
본 화합물 (104)
Figure 112008026368951-pct00339
제조예 105
0.20 g의 2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-이소프로필-1H-피라졸-5-일]-6,8-디브로모-4H-3,1-벤족사진-4-온, 0.34 g의 메틸 카르바제이트 및 4 ml의 N,N-디메틸포름아미드의 혼합물을 17 시간 동안 실온에서 교반하였다. 물을 반응 혼합물에 붓고, 상기 혼합물을 메틸 t-부틸 에테르로 3 회 추출하였다. 유기층을 조 합하고, 연속적으로 물 및 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시키며, 감압 하에 농축하였다. 생성된 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피하여, 하기 화학식의 본 화합물 (105) 0.16 g을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00340
.
본 화합물 (105)
Figure 112008026368951-pct00341
제조예 106
본 화합물 (59) 을 본 화합물 (34) 대신에 사용하는 것을 제외하고 제조예 95 와 동일한 방법에 따라 하기 화학식의 본 화합물 (106) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00342
.
본 화합물 (106)
Figure 112008026368951-pct00343
제조예 107
본 화합물 (70) 을 본 화합물 (34) 대신에 사용하는 것을 제외하고 제조예 95 와 동일한 방법에 따라 하기 화학식의 본 화합물 (107) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00344
.
본 화합물 (107)
Figure 112008026368951-pct00345
제조예 108
본 화합물 (5) 를 본 화합물 (34) 대신에 사용하는 것을 제외하고 제조예 95 와 동일한 방법에 따라 하기 화학식의 본 화합물 (108) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00346
.
본 화합물 (108)
Figure 112008026368951-pct00347
제조예 109
본 화합물 (49) 를 본 화합물 (34) 대신에 사용하는 것을 제외하고 제조예 95 와 동일한 방법에 따라 하기 화학식의 본 화합물 (109) 를 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00348
.
본 화합물 (109)
Figure 112008026368951-pct00349
제조예 110
본 화합물 (68) 을 본 화합물 (34) 대신에 사용하는 것을 제외하고 제조예 95 와 동일한 방법에 따라 하기 화학식의 본 화합물 (110) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00350
.
본 화합물 (110)
Figure 112008026368951-pct00351
제조예 111
에틸 클로로포르메이트를 메틸 클로로포르메이트 대신에 사용하는 것을 제외하고 제조예 95 와 동일한 방법에 따라 하기 화학식의 본 화합물 (111) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00352
.
본 화합물 (111)
Figure 112008026368951-pct00353
제조예 112
이소부틸 클로로포르메이트를 메틸 클로로포르메이트 대신에 사용하는 것을 제외하고 제조예 95 와 동일한 방법에 따라 하기 화학식의 본 화합물 (112) 를 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00354
.
본 화합물 (112)
Figure 112008026368951-pct00355
제조예 113
0.10 g의 6-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-시아노-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온, 0.23 g의 메틸 카르바제이트 및 4 ml의 N,N-디메틸 포름아미드의 혼합물을 18 시간 동안 실온에서 교반하였다. 물을 반응 혼합물에 붓고, 상기 혼합물을 메틸 t-부틸 에테르로 3 회 추출하였다. 유기층을 조합하고, 연속적으로 물 및 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시키며, 감압 하에 농축하였다. 생성된 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피하여 하기 화학식의 본 화합물 (113) 0.090 g을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00356
.
본 화합물 (113)
Figure 112008026368951-pct00357
제조예 114
0.30 g의 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온, 0.69 g의 N-메틸-N-메톡시카르보닐히드라진 및 15 ml의 N,N-디메틸포름아미드의 혼합물을 9 시간 동안 60 ℃에서 그리고 22 시간 동안 80 ℃에서 교반하였다. 물을 반응 혼합물에 붓고, 상기 혼합물을 메틸 tert-부틸 에테르로 3 회 추출하였다. 유기층을 조합하고, 물 및 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시키며, 감압 하에 농축하 였다. 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피하여 하기 화학식의 본 화합물 (114) 0.036 g을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00358
.
본 화합물 (114)
Figure 112008026368951-pct00359
제조예 115
0.60 g의 3-브로모-N-[4-클로로-2-(N-메틸히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복사미드, 0.41 ml의 메틸 클로로포르메이트 및 6 ml의 피리딘의 혼합물을 3 시간 동안 실온에서 교반하였다. 물을 반응 혼합물에 부은 후, 감압 하에 농축하였다. 잔류물을 물 및 에틸 아세테이트 사이에서 분리하고, 유기층을 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시키며, 감압 하에 농축하였다. 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피하여, 하기 화학식의 본 화합물 (115) 0.46 g을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00360
.
본 화합물 (115)
Figure 112008026368951-pct00361
제조예 116
2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-6,7-디클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-8-클로로-4H-3,1-벤족사진-4-온 대신에 사용하는 것을 제외하고 제조예 72 와 동일한 방법에 따라 하기 화학식의 본 화합물 (116) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00362
.
본 화합물 (116)
Figure 112008026368951-pct00363
제조예 117
2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-6-시아노-4H-3,1-벤족사진-4-온을 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-8-클로로-4H-3,1-벤족사진-4-온 대신에 사용하는 것을 제외하고 제조예 72 와 동일한 방법에 따라 하기 화학식의 본 화합물 (117) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00364
.
본 화합물 (117)
Figure 112008026368951-pct00365
제조예 118
0.59 g의 3,5-디브로모-2-{N-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르보닐]-N-메틸아미노}벤조산, 2 ml의 티오닐 클로라이드 및 한 방울의 N,N-디 메틸포름아미드의 혼합물을 1 시간 동안 80 ℃에서 교반하였다. 반응 혼합물을 감압 하에 농축하고, 10 ml의 헥산을 거기에 첨가하고, 혼합물을 감압 하에 추가로 농축하였다. 생성된 잔류물, 10 ml의 테트라히드로푸란, 0.10 g의 메틸 카르바제이트 및 1 ml의 피리딘을 혼합하고, 혼합물을 실온에서 3 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 30 ml의 물에 붓고, 상기 혼합물을 에틸 아세테이트로 3 회 추출하였다. 유기층을 조합하고, 연속적으로 물 및 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 무수 황산나트륨으로 건조시키며, 감압 하에 농축하였다. 생성된 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피하여, 하기 화학식의 본 화합물 (118) 0.23 g을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00366
.
본 화합물 (118)
Figure 112008026368951-pct00367
제조예 119
0.30 g의 3-브로모-N-[4-클로로-2-(N,N'-디메틸히드라지노카르보닐)-6-메틸 페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복사미드, 0.07 ml의 메틸 클로로포르메이트 및 5 ml의 피리딘의 혼합물을 1 시간 동안 실온에서 교반하였다. 물을 반응 혼합물에 붓고, 상기 혼합물을 에틸 아세테이트로 3 회 추출하였다. 유기층을 조합하고, 무수 황산나트륨으로 건조시키며, 감압 하에 농축하였다. 생성된 잔류물을 에틸 아세테이트 및 헥산의 혼합 용매로 세척하여, 하기 화학식의 본 화합물 (119) 0.09 g을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00368
.
본 화합물 (119)
Figure 112008026368951-pct00369
제조예 120
2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-8-브로모-6-플루오로-4H-3,1-벤족사진-4-온을 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-8-클로로-4H-3,1-벤족사진-4-온 대신에 사용하는 것을 제외하고 제조예 72 와 동일한 방법에 따라 하기 화학식의 본 화합물 (120) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00370
.
본 화합물 (120)
Figure 112008026368951-pct00371
제조예 121
2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-8-페닐-4H-3,1-벤족사진-4-온을 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-8-클로로-4H-3,1-벤족사진-4-온 대신에 사용하는 것을 제외하고 제조예 72 와 동일한 방법에 따라 하기 화학식의 본 화합물 (121) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00372
.
본 화합물 (121)
Figure 112008026368951-pct00373
제조예 122
0.17 g의 6,8-디브로모-2-[4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-4H-3,1-벤족사진-4-온, 0.27 g의 메틸 카르바제이트 및 20 ml의 N,N-디메틸포름아미드의 혼합물을 2 일 동안 실온에서 교반하였다. 물을 반응 혼합물에 붓고, 상기 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 물로 세척하고, 황산나트륨으로 건조시키며, 감압 하에 농축하여, 하기 화학식의 본 화합물 (122) 0.15 g을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00374
.
본 화합물 (122)
Figure 112008026368951-pct00375
제조예 123
8-브로모-2-[4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-6-클로로-4H-3,1-벤족사진-4-온을 6,8-디브로모-2-[4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-4H-3,1-벤족사진-4-온 대신에 사용하는 것을 제외하고 제조예 122 와 동일한 방법에 따라 하기 화학식의 본 화합물 (123) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00376
.
본 화합물 (123)
Figure 112008026368951-pct00377
제조예 124
2-[4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-6-시아노-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 6,8-디브로모-2-[4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-4H-3,1-벤족사진-4-온 대신에 사용하는 것을 제외하고 제조예 122 와 동일한 방법에 따라 하기 화학식의 본 화합물 (124) 를 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00378
.
본 화합물 (124)
Figure 112008026368951-pct00379
제조예 125
제조예 72 와 동일한 방법에 따라, 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-8-에틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-8-클로로-4H-3,1-벤족사진-4-온 대신에 사용하여 하기 화학식의 본 화합물 (125) 를 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00380
.
본 화합물 (125)
Figure 112008026368951-pct00381
제조예 126
제조예 5 와 동일한 방법에 따라, N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-시클로헥실-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드를 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드 대신에 사용하여 하기 화학식의 본 화합물 (126) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00382
.
본 화합물 (126)
Figure 112008026368951-pct00383
제조예 127
제조예 93 과 동일한 방법에 따라, 4,5-디브로모-N-[4-클로로-2-(히드라지노 카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드를 4-브로모-N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드 대신에 사용하여 하기 화학식의 본 화합물 (127) 를 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00384
.
본 화합물 (127)
Figure 112008026368951-pct00385
제조예 128
N,N-디메틸포름아미드 중 0.20 g의 4,5-디브로모-N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드, 0.04 g의 N,N-디메틸카르바모일 클로라이드 및 0.08 ml의 피리딘의 혼합물을 실온에서 14 시간 동안 교반하였다. 물을 반응 혼합물에 붓고, 상기 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 물로 세척하고, 황산나트륨으로 건조시키며, 감압 하에 농축하였다. 생성된 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피하여, 하기 화학식의 본 화합물 (128) 0.16 g을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00386
.
본 화합물 (128)
Figure 112008026368951-pct00387
제조예 129
제조예 122 와 동일한 방법에 따라, 2-[5-클로로-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 6,8-디브로모-2-[4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-4H-3,1-벤족사진-4-온 대신에 사용하여 하기 화학식의 본 화합물 (129) 를 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00388
.
본 화합물 (129)
Figure 112008026368951-pct00389
제조예 130
제조예 93 과 동일한 방법에 따라, N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6- 메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드를 4-브로모-N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드 대신 사용하여 하기 화학식의 본 화합물 (130) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00390
.
본 화합물 (130)
Figure 112008026368951-pct00391
제조예 131
제조예 10 과 동일한 방법에 따라, 3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-N-[4-시아노-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1H-피라졸-5-카르복사미드를 N-[4-클 로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드 대신에 사용하여 하기 화학식의 본 화합물 (131) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00392
.
본 화합물 (131)
Figure 112008026368951-pct00393
제조예 132
제조예 93 과 동일한 방법에 따라, 4,5-디클로로-N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드를 4-브로모-N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드 대신에 사용하여 하기 화학식의 본 화합물 (132) 를 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00394
.
본 화합물 (132)
Figure 112008026368951-pct00395
제조예 133
제조예 128 과 동일한 방법에 따라, 4,5-디클로로-N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드를 4,5-디브로모-N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드 대신에 사용하여 하기 화학식의 본 화합물 (133) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00396
.
본 화합물 (133)
Figure 112008026368951-pct00397
제조예 134
0.50 g의 4-브로모-N-[4-클로로-2-(N-메틸히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드, 0.11 g의 메틸 클로로포르메이트, 0.18 ml의 피리딘 및 5 ml의 N,N-디메틸포름아미드의 혼합물을 3 시간 동안 실온에서 교반하였다. 반응 혼합물을 물에 붓고, 에틸 아세테이트로 3 회 추출하였다. 유기층을 조합하고, 연속적으로 물 및 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 무수 황산나트륨으로 건조시키며, 감압 하에 농축하였다. 생성된 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피하여 하기 화학식의 본 화합물 (134) 0.09 g을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00398
.
본 화합물 (134)
Figure 112008026368951-pct00399
제조예 135
제조예 72 와 동일한 방법에 따라, 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-6,8-디클로로-4H-3,1-벤족사진-4-온을 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-8-클로로-4H-3,1-벤족사진-4-온 대신에 사용하여 하기 화학식의 본 화합물 (135) 를 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00400
.
본 화합물 (135)
Figure 112008026368951-pct00401
제조예 136
0.25 g의 4-브로모-N-[4-클로로-2-(N-메틸히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]- 1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드, 0.06 g의 N,N-디메틸카르바모일 클로라이드, 0.09 ml의 피리딘 및 5 ml의 N,N-디메틸포름아미드의 혼합물을 70℃에서 8 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 물에 붓고, 침적된 침전물을 여과로 수집하였다. 생성된 고체를 아세토니트릴로 세척하여, 하기 화학식의 본 화합물 (136) 0.10 g을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00402
.
본 화합물 (136)
Figure 112008026368951-pct00403
제조예 137
빙냉하에서, 0.50 g 의 4-브로모-N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드, 4 ml 의 포름산 및 2 ml 의 아세트산 무수물을 혼합하였다. 혼합물을 실온에서 2 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 물에 붓고, 에틸 아세테이트로 3 회 추출하였다. 유기층을 조합하고, 물 및 염화나트륨 포화 수용액으로 연속적으로 세척하고, 무수 황산나트륨으로 건조시키고, 감압하 농축하였다. 잔류물을 아세토니트릴로 세 척하여, 0.20 g 의 하기 화학식의 본 화합물 (137) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00404
본 화합물 (137)
Figure 112008026368951-pct00405
제조예 138
제조예 115 의 것과 동일한 방식에 따라, 3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-N-[4-시아노-2-(N-메틸히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1H-피라졸-5-카르복사미드를 3-브로모-N-[4-클로로-2-(N-메틸히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복사미드 대신에 사용하여, 하기 화학식의 본 화합물 (138) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00406
본 화합물 (138)
Figure 112008026368951-pct00407
제조예 139
제조예 134 의 것과 동일한 방식에 따라, 4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-N-[4-시아노-2-(N-메틸히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1H-피롤-2-카르복사미드를 4-브로모-N-[4-클로로-2-(N-메틸히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드 대신에 사용하여, 하기 화학식의 본 화합물 (139) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00408
본 화합물 (139)
Figure 112008026368951-pct00409
제조예 140
제조예 66 의 것과 동일한 방식에 따라, 3-브로모-N-[1-브로모-3-(히드라지노카르보닐)-2-나프틸]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복사미드를 N-[1-클로로-3-(히드라지노카르보닐)-2-나프틸]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드 대신에 사용하여, 하기 화학식의 본 화합물 (140) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00410
본 화합물 (140)
Figure 112008026368951-pct00411
Figure 112008026368951-pct00412
제조예 141
제조예 66 의 것과 동일한 방식에 따라, 4-브로모-N-[1-브로모-3-(히드라지노카르보닐)-2-나프틸]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드를 N-[1-클로로-3-(히드라지노카르보닐)-2-나프틸]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드 대신에 사용하여, 하기 화학식의 본 화합물 (141) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00413
본 화합물 (141)
Figure 112008026368951-pct00414
제조예 142
제조예 17 의 것과 동일한 방식에 따라, 3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-N-[4-시아노-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1H-피라졸-5-카르복사미드를 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드 대신에 사용하여, 하기 화학식의 본 화합물 (142) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00415
본 화합물 (142)
Figure 112008026368951-pct00416
제조예 143
제조예 17 의 것과 동일한 방식에 따라, 4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-N-[4-시아노-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1H-피롤-2-카르복사미드를 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드 대신에 사용하여, 하기 화학식의 본 화합물 (143) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00417
본 화합물 (143)
Figure 112008026368951-pct00418
제조예 144
제조예 119 의 것과 동일한 방식에 따라, 3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-N-[4-시아노-2-(N,N'-디메틸히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1H-피라졸-5-카르복사미드를 3-브로모-N-[4-클로로-2-(N,N'-디메틸히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복사미드 대신에 사용하여, 하기 화학식의 본 화합물 (144) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00419
본 화합물 (144)
Figure 112008026368951-pct00420
Figure 112008026368951-pct00421
제조예 145
0.25 g 의 3-브로모-N-[1-브로모-3-(히드라지노카르보닐)-2-나프틸]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복사미드, 0.22 g 의 N,N-디메틸카르바모일 클로라이드, 4 ml 의 아세토니트릴 및 1 ml 의 피리딘의 혼합물을 실온에서 2 시간 동안 교반하고, 실온에서 밤새 방치시켰다. 물을 반응 혼합물에 붓고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 3 회 추출하였다. 유기층을 조합하고, 물 및 염화나트륨 포화 수용액으로 연속적으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시키고, 감압하에 농축하여, 0.20 g 의 하기 화학식의 본 화합물 (145) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00422
본 화합물 (145)
Figure 112008026368951-pct00423
Figure 112008026368951-pct00424
제조예 146
제조예 145 의 것과 동일한 방식에 따라, 4-브로모-N-[1-브로모-3-(히드라지노카르보닐)-2-나프틸]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드를 3-브로모-N-[1-브로모-3-(히드라지노카르보닐)-2-나프틸]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복사미드 대신에 사용하여, 하기 화학식의 본 화합물 (146) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00425
본 화합물 (146)
Figure 112008026368951-pct00426
제조예 147
0.26 g 의 4-브로모-N-[4-클로로-2-(N,N'-디메틸히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드, 0.05 g 의 메틸 클로로포르메이트, 0.09 ml 의 피리딘 및 5 ml 의 N,N-디메틸포름아미드의 혼합물을 실온에서 3 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 물에 붓고, 에틸 아세테이트로 3 회 추출하였다. 유기층을 조합하고, 물 및 염화나트륨 포화 수용액으로 연속적으로 세척하고, 무수 황산나트륨으로 건조시키고, 감압하 농축하였다. 수득 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 적용하여, 0.20 g 의 하기 화학식의 본 화합물 (147) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00427
본 화합물 (147)
Figure 112008026368951-pct00428
제조예 148
제조예 93 의 것과 동일한 방식에 따라, N-[4,6-디브로모-2-(히드라지노카르보닐)페닐]-4,5-디클로로-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드를 4-브로모-N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드 대신에 사용하여, 하기 화학식의 본 화합물 (148) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00429
본 화합물 (148)
Figure 112008026368951-pct00430
제조예 149
0.50 g 의 3-브로모-N-[4-클로로-2-(N-메틸히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복사미드, 0.09 g 의 아세틸 클로라이드, 0.09 g 의 피리딘 및 10 ml 의 테트라히드로푸란의 혼합물을 실온에서 2 시간 동안 교반하였다. 물을 반응 혼합물에 붓고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 물로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시키고, 감압하 농축하였다. 수득 잔류물을 메틸 t-부틸 에테르 및 헥산으로 세척하여, 0.48 g 의 하기 화학식의 본 화합물 (149) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00431
본 화합물 (149)
Figure 112008026368951-pct00432
제조예 150
0.50 g 의 3-브로모-N-[4-클로로-2-(N-메틸히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복사미드, 0.12 g 의 메틸 클로로티올 포르메이트, 0.09 g 의 피리딘 및 10 ml 의 테트라히드로푸란의 혼합물을 실온에서 2 시간 동안 교반하였다. 물을 반응 혼합물에 붓고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 물로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시키고, 감압하 농축하였다. 수득 잔류물을 메틸 t-부틸 에테르 및 헥산으로 세척하여, 0.50 g 의 하기 화학식의 본 화합물 (150) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00433
본 화합물 (150)
Figure 112008026368951-pct00434
Figure 112008026368951-pct00435
제조예 151
0.49 g 의 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-10-클로로-4H-나프토[2,3-d][1,3]옥사진-4-온, 0.90 g 의 메틸 카르바제이트 및 5 ml 의 N,N-디메틸포름아미드의 혼합물을 실온에서 2 시간 동안 교반하였다. 물을 반 응 혼합물에 붓고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 3 회 추출하였다. 유기층을 조합하고, 물 및 염화나트륨 포화 수용액으로 연속적으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시키고, 감압하에 농축하여, 0.31 g 의 하기 화학식의 본 화합물 (151) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00436
본 화합물 (151)
Figure 112008026368951-pct00437
제조예 152
제조예 151 의 것과 동일한 방식에 따라, 2-[4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-10-클로로-4H-나프토[2,3-d][1,3]옥사진-4-온을 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-10-클로로-4H-나프토[2,3-d][1,3]옥사진-4-온 대신에 사용하여, 하기 화학식의 본 화합물 (152) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00438
본 화합물 (152)
Figure 112008026368951-pct00439
제조예 153
제조예 93 의 것과 동일한 방식에 따라, 4-클로로-N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐))-1H-피롤-2-카르복사미드를 4-브로모-N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드 대신에 사용하여, 하기 화학식의 본 화합물 (153) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00440
본 화합물 (153)
Figure 112008026368951-pct00441
제조예 154
0.52 g 의 3-브로모-N-[4,6-디클로로-2-(N-메틸히드라지노카르보닐)페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복사미드, 0.10 g 의 메틸 클로로포르메이트, 0.09 g 의 피리딘 및 7 ml 의 테트라히드로푸란의 혼합물을 실온에서 1 시간 동안 교반하였다. 물을 반응 혼합물에 붓고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 물로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시키고, 감압하 농축하였다. 수득 잔류물을 메틸 t-부틸 에테르 및 헥산으로 세척하여, 0.49 g 의 하기 화학식의 본 화합물 (154) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00442
본 화합물 (154)
Figure 112008026368951-pct00443
제조예 155
제조예 154 의 것과 동일한 방식에 따라, 에틸 클로로포르메이트를 메틸 클로로포르메이트 대신에 사용하여, 하기 화학식의 본 화합물 (155) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00444
본 화합물 (155)
Figure 112008026368951-pct00445
제조예 156
0.50 g 의 3-브로모-N-[4-클로로-2-(N-메틸히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복사미드 및 5 ml 의 포름산의 혼합물을 50℃ 에서 1 시간 동안 교반하였다. 물을 반응 혼합물에 붓고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 물로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시키고, 감압하 농축하였다. 수득 잔류물을 t-부틸 에테르 및 헥산으로 세척하여, 0.40 g 의 하기 화학식의 본 화합물 (156) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00446
본 화합물 (156)
Figure 112008026368951-pct00447
제조예 157
제조예 93 의 것과 동일한 방식에 따라, 5-브로모-N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드를 4-브로모-N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드 대신에 사용하여, 하기 화학식의 본 화합물 (157) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00448
본 화합물 157
Figure 112008026368951-pct00449
제조예 158
빙냉하에서, 0.14 ml 의 메틸 클로로포르메이트를 0.50 g 의 본 화합물 (93), 0.26 ml 의 트리에틸아민 및 15 ml 의 테트라히드로푸란의 혼합물에 첨가하였다. 혼합물을 실온에서 5 시간 동안 교반하였다. 물을 반응 혼합물에 붓고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 3 회 추출하였다. 유기층을 조합하고, 물 및 염화나트륨 포화 수용액으로 연속적으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시키고, 감압하 농축하였다. 수득 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 적용하여, 0.21 g 의 하기 화학식의 본 화합물 (158) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00450
본 화합물 (158)
Figure 112008026368951-pct00451
제조예 159
제조예 (158) 의 것과 동일한 방식에 따라, 본 화합물 (153) 을 본 화합물 (93) 대신에 사용하여, 하기 화학식의 본 화합물 (159) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00452
본 화합물 (159)
Figure 112008026368951-pct00453
제조예 160
빙냉하에서, 0.50 g 의 3-브로모-N-[4-클로로-2-(N-메틸히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복사미드, 0.12 g 의 N,N-디메틸카르바모일 클로라이드, 0.09 g 의 피리딘 및 20 ml 의 테트라히드로푸란을 혼합하고, 혼합물을 50℃ 에서 14 시간 동안 교반하였다. 혼합물에 0.12 g 의 N,N-디메틸카르바모일 클로라이드 및 0.09 g 의 피리딘을 추가로 첨가하였다. 혼합물을 50℃ 에서 9 시간 동안 교반하였다. 물을 반응 혼합물에 붓고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 물로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시키고, 감압하 농축하였다. 수득 잔류물을 메틸 t-부틸 에테르 및 헥산으로 세척하여, 0.15 g 의 하기 화학식의 본 화합물 (160) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00454
본 화합물 (160)
Figure 112008026368951-pct00455
제조예 161
제조예 93 의 것과 동일한 방식에 따라, 5-브로모-N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(2-피리미디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드를 4-브로모-N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드 대신에 사용하여, 하기 화학식의 본 화합물 (161) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00456
본 화합물 (161)
Figure 112008026368951-pct00457
제조예 162
제조예 93 의 것과 동일한 방식에 따라, 4-브로모-N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(2,6-디클로로페닐)-1H-피롤-2-카르복사미드를 4-브로모-N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드 대신에 사용하여, 하기 화학식의 본 화합물 (162) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00458
본 화합물 (162)
Figure 112008026368951-pct00459
제조예 163
제조예 93 의 것과 동일한 방식에 따라, 4-브로모-N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3,5-디클로로-4-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드를 4-브로모-N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드 대신에 사용하여, 하기 화학식의 본 화합물 (163) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00460
본 화합물 (163)
Figure 112008026368951-pct00461
Figure 112008026368951-pct00462
제조예 164
제조예 137 의 것과 동일한 방식에 따라, 4,5-디클로로-N-[4-클로로-2-(히드 라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드를 4-브로모-N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드 대신에 사용하여, 하기 화학식의 본 화합물 (164) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00463
본 화합물 (164)
Figure 112008026368951-pct00464
제조예 165
빙냉하에서, 0.43 g 의 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(2,6-디클로로페닐)-1H-피롤-3-카르복사미드, 0.15 g 의 메틸 클로로포르메이트, 2 ml 의 피리딘 및 10 ml 의 아세토니트릴을 혼합하고, 혼합물을 빙냉하에서 1 시간 동안 교반하였다. 물을 반응 혼합물에 붓고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 3 회 추출하였다. 유기층을 조합하고, 물 및 염화나트륨 포화 수용액으로 연속적으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시키고, 감압하에 농축하여, 0.16 g 의 하기 화학식의 본 화합물 (165) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00465
본 화합물 (165)
Figure 112008026368951-pct00466
제조예 166
0.56 g 의 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-6,8-디브로모-4H-3,1-벤족사진-4-온, 0.47 g 의 2,4,4-트리메틸세미카르바지드 및 15 ml 의 1-메틸-2-피롤리돈의 혼합물을 실온에서 22 시간 동안 교반하였다. 물을 반응 혼합물에 붓고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 물로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시키고, 감압하 농축하였다. 수득 잔류물을 에틸 아세테이트로 세척하여, 0.11 g 의 하기 화학식의 본 화합물 (166) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00467
본 화합물 (166)
Figure 112008026368951-pct00468
제조예 167
제조예 158 의 것과 동일한 방식에 따라, 본 화합물 (132) 를 본 화합물 (93) 대신에 사용하여, 하기 화학식의 본 화합물 (167) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00469
본 화합물 (167)
Figure 112008026368951-pct00470
제조예 168
제조예 134 의 것과 동일한 방식에 따라, 4,5-디클로로-N-[4-클로로-2-(N-메틸히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드를 4-브로모-N-[4-클로로-2-(N-메틸히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드 대신에 사용하여, 하기 화학식의 본 화합물 (168) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00471
본 화합물 (168)
Figure 112008026368951-pct00472
제조예 169
제조예 5 의 것과 동일한 방식에 따라, N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-[(2-플루오로-3-피리디닐)메틸]-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드를 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드 대신에 사용하여, 하기 화학식의 본 화합물 (169) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00473
본 화합물 (169)
Figure 112008026368951-pct00474
제조예 170
빙냉하에서, 0.08 g 의 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-[(3-클로로-2-피리디닐)메틸]-5-트리플루오로메틸-1H-피라졸-3-카르복사미드, 0.05 g 의 메틸 클로로포르메이트, 1 ml 의 피리딘 및 10 ml 의 아세토니트릴을 혼합하고, 혼합물을 빙냉하에서 1 시간 동안 교반하였다. 물을 반응 혼합물에 붓고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 3 회 추출하였다. 유기층을 조합하고, 물 및 염화나트륨 포화 수용액으로 연속적으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시키고, 감압하에 농축하여, 0.06 g 의 하기 화학식의 본 화합물 (170) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00475
본 화합물 (170)
Figure 112008026368951-pct00476
제조예 171
제조예 93 의 것과 동일한 방식에 따라, N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-4-요오도-1H-피롤-2-카르복사미드를 4-브로모-N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드 대신에 사용하여, 하기 화학식의 본 화합물 (171) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00477
본 화합물 (171)
Figure 112008026368951-pct00478
Figure 112008026368951-pct00479
제조예 172
제조예 158 의 것과 동일한 방식에 따라, 본 화합물 (171) 을 본 화합물 (93) 대신에 사용하여, 하기 화학식의 본 화합물 (172) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00480
본 화합물 (172)
Figure 112008026368951-pct00481
제조예 173
제조예 151 의 것과 동일한 방식에 따라, 10-클로로-2-[4,5-디클로로-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-4H-나프토[2,3-d][1,3]옥사진-4-온을 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-10-클로로-4H-나프토[2,3-d][1,3]옥사진-4-온 대신에 사용하여, 하기 화학식의 본 화합물 (173) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00482
본 화합물 (173)
Figure 112008026368951-pct00483
제조예 174
제조예 93 의 것과 동일한 방식에 따라, 4-브로모-N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(2-클로로-3-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드를 4-브로모-N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드 대신에 사용하여, 하기 화학식의 본 화합물 (174) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00484
본 화합물 (174)
Figure 112008026368951-pct00485
Figure 112008026368951-pct00486
제조예 175
제조예 151 의 것과 동일한 방식에 따라, 7-브로모-2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-10-클로로-4H-나프토[2,3-d][1,3]옥사진-4-온을 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-10-클로로-4H-나프토[2,3- d][1,3]옥사진-4-온 대신에 사용하여, 하기 화학식의 본 화합물 (175) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00487
본 화합물 (175)
Figure 112008026368951-pct00488
제조예 176
제조예 151 의 것과 동일한 방식에 따라, 7,10-디브로모-2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-4H-나프토[2,3-d][1,3]옥사진-4-온을 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-10-클로로-4H-나프토[2,3-d][1,3]옥사진-4-온 대신에 사용하여, 하기 화학식의 본 화합물 (176) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00489
본 화합물 (176)
Figure 112008026368951-pct00490
제조예 177
제조예 93 의 것과 동일한 방식에 따라, 5-클로로-N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드를 4-브로모-N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드 대신에 사용하여, 하기 화학식의 본 화합물 (177) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00491
본 화합물 (177)
Figure 112008026368951-pct00492
Figure 112008026368951-pct00493
제조예 178
제조예 134 의 것과 동일한 방식에 따라, 4-브로모-N-[6-브로모-4-클로로-2- (N-메틸히드라지노카르보닐)페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드를 4-브로모-N-[4-클로로-2-(N-메틸히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드 대신에 사용하여, 하기 화학식의 본 화합물 (178) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00494
본 화합물 (178)
Figure 112008026368951-pct00495
제조예 179
제조예 158 의 것과 동일한 방식에 따라, 본 화합물 (173) 을 본 화합물 (93) 대신에 사용하여, 하기 화학식의 본 화합물 (179) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00496
본 화합물 (179)
Figure 112008026368951-pct00497
제조예 180
제조예 122 의 것과 동일한 방식에 따라, 6,8-디브로모-2-[4-브로모-1-(3-시아노-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-4H-3,1-벤족사진-4-온을 6,8-디브로모-2-[4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-4H-3,1-벤족사진-4-온 대신에 사용하여, 하기 화학식의 본 화합물 (180) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00498
본 화합물 (180)
Figure 112008026368951-pct00499
Figure 112008026368951-pct00500
제조예 181
제조예 122 의 것과 동일한 방식에 따라, 6,8-디브로모-2-[4-브로모-1-(3-트 리플루오로메틸-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-4H-3,1-벤족사진-4-온을 6,8-디브로모-2-[4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-4H-3,1-벤족사진-4-온 대신에 사용하여, 하기 화학식의 본 화합물 (181) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00501
본 화합물 (181)
Figure 112008026368951-pct00502
제조예 182
제조예 93 의 것과 동일한 방식에 따라, N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-5-요오도-1H-피롤-2-카르복사미드를 4-브로모-N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드 대신에 사용하여, 하기 화학식의 본 화합물 (182) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00503
본 화합물 (182)
Figure 112008026368951-pct00504
제조예 183
제조예 72 의 것과 동일한 방식에 따라, 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-6-니트로-4H-3,1-벤족사진-4-온을 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-8-클로로-4H-3,1-벤족사진-4-온 대신에 사용하여, 하기 화학식의 본 화합물 (183) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00505
본 화합물 (183)
Figure 112008026368951-pct00506
Figure 112008026368951-pct00507
제조예 184
0.26 g 의 N,N'-디메틸히드라진 디히드로클로라이드, 2 ml 의 물, 0.5 g 의 포타슘 카르보네이트 및 10 ml 의 N,N-디메틸포름아미드의 혼합물에 0.20 g 의 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-6-니트로-4H-3,1-벤족사진-4-온을 첨가하였다. 수득 혼합물을 실온에서 2 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 물에 붓고, 에틸 아세테이트로 3 회 추출하였다. 유기층을 조합하고, 물 및 염화나트륨 포화 수용액으로 연속적으로 세척하고, 무수 황산나트륨으로 건조시키고, 감압하에 농축하여, 하기 화학식의 3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-N-[2-(N,N'-디메틸히드라지노카르보닐)-6-메틸-4-니트로페닐]-1H-피라졸-5-카르복사미드를 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00508
빙냉하에서, 0.1 g 의 메틸 클로로포르메이트를 3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-N-[2-(N,N'-디메틸히드라지노카르보닐)-6-메틸-4-니트로페닐]-1H-피라졸-5-카르복사미드, 1 ml 의 피리딘 및 10 ml 의 아세토니트릴의 혼합물에 첨가하고, 혼합물을 실온에서 2 시간 동안 교반하였다. 물을 반응 혼합물에 붓고, 혼합물 을 에틸 아세테이트로 2 회 추출하였다. 유기층을 조합하고, 물 및 염화나트륨 포화 수용액으로 연속적으로 세척하고, 무수 황산나트륨으로 건조시키고, 감압하 농축하였다. 수득 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 적용하여, 0.07 g 의 하기 화학식의 본 화합물 (184) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00509
본 화합물 (184)
Figure 112008026368951-pct00510
제조예 185
제조예 122 의 것과 동일한 방식에 따라, 6,8-디브로모-2-[4-브로모-1-(3-니트로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-4H-3,1-벤족사진-4-온을 6,8-디브로모-2-[4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-4H-3,1-벤족사진-4-온 대신에 사용하여, 하기 화학식의 본 화합물 (185) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00511
본 화합물 (185)
Figure 112008026368951-pct00512
제조예 186
제조예 122 의 것과 동일한 방식에 따라, 6,8-디브로모-2-[4-브로모-1-(3-브로모-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-4H-3,1-벤족사진-4-온을 6,8-디브로모-2-[4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-4H-3,1-벤족사진-4-온 대신에 사용하여, 하기 화학식의 본 화합물 (186) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00513
본 화합물 (186)
Figure 112008026368951-pct00514
Figure 112008026368951-pct00515
제조예 187
제조예 93 의 것과 동일한 방식에 따라, 4-브로모-N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-4-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드를 4-브로모-N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드 대신에 사용하여, 하기 화학식의 본 화합물 (187) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00516
본 화합물 (187)
Figure 112008026368951-pct00517
제조예 188
제조예 72 의 것과 동일한 방식에 따라, 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-6-클로로-4H-3,1-벤족사진-4-온을 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-8-클로로-4H-3,1-벤족사진-4-온 대신에 사용하여, 하기 화학식의 본 화합물 (188) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00518
본 화합물 (188)
Figure 112008026368951-pct00519
제조예 189
제조예 115 의 것과 동일한 방식에 따라, 3-브로모-N-[4-클로로-2-(N-메틸히드라지노카르보닐)페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복사미드를 3-브로모-N-[4-클로로-2-(N-메틸히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복사미드 대신에 사용하여, 하기 화학식의 본 화합물 (189) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00520
본 화합물 (189)
Figure 112008026368951-pct00521
Figure 112008026368951-pct00522
제조예 190
제조예 119 의 것과 동일한 방식에 따라, 3-브로모-N-[4-클로로-2-(N,N'-디메틸히드라지노카르보닐)페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복사미드를 3-브로모-N-[4-클로로-2-(N,N'-디메틸히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복사미드 대신에 사용하여, 하기 화학식의 본 화합물 (190) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00523
본 화합물 (190)
Figure 112008026368951-pct00524
제조예 191
제조예 93 의 것과 동일한 방식에 따라, 4,5-디클로로-N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드를 4-브로모-N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드 대신에 사용하여, 하기 화학식의 본 화합물 (191) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00525
본 화합물 (191)
Figure 112008026368951-pct00526
제조예 192
제조예 93 의 것과 동일한 방식에 따라, 3,5-디클로로-N-[4-클로로-2-(히드 라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드를 4-브로모-N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드 대신에 사용하여, 하기 화학식의 본 화합물 (192) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00527
본 화합물 (192)
Figure 112008026368951-pct00528
Figure 112008026368951-pct00529
제조예 193
제조예 93 의 것과 동일한 방식에 따라, 4-브로모-N-[4,6-디브로모-2-(히드라지노카르보닐)페닐]-5-클로로-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드를 4-브로모-N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드 대신에 사용하여, 하기 화학식의 본 화합물 (193) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00530
본 화합물 (193)
Figure 112008026368951-pct00531
제조예 194
제조예 128 의 것과 동일한 방식에 따라, 4-브로모-N-[4,6-디브로모-2-(히드라지노카르보닐)페닐]-5-클로로-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드를 4,5-디브로모-N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드 대신에 사용하여, 하기 화학식의 본 화합물 (194) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00532
본 화합물 (194)
Figure 112008026368951-pct00533
제조예 195
0.59 g 의 3-브로모-N-[4,6-디브로모-2-(히드라지노카르보닐)페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복사미드, 0.23 g 의 프로파르길 클로로포르메이트, 0.16 g 의 피리딘 및 2 ml 의 아세토니트릴의 혼합물을 실온에서 1 시간 동안 교반하였다. 물을 반응 혼합물에 붓고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 물로 세척하고, 황산나트륨으로 건조시키고, 감압하 농축하였다. 수득 잔류물을 에틸 아세테이트로 세척하여, 0.22 g 의 하기 화학식의 본 화합물 (195) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00534
본 화합물 (195)
Figure 112008026368951-pct00535
제조예 196
제조예 34 의 것과 동일한 방식에 따라, 프로파르길 클로로포르메이트를 메틸 클로로포르메이트 대신에 사용하여, 하기 화학식의 본 화합물 (196) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00536
본 화합물 (196)
Figure 112008026368951-pct00537
제조예 197
제조예 10 의 것과 동일한 방식에 따라, 3-브로모-N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복사미드를 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드 대신에 사용하여, 하기 화학식의 본 화합물 (197) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00538
본 화합물 (197)
Figure 112008026368951-pct00539
제조예 198
0.20 g 의 본 화합물 (197), 0.10 ml 의 트리에틸아민 및 5 ml 의 테트라히드로푸란의 혼합물에 0.040 ml 의 메틸 클로로포르메이트를 빙냉하에 적가하였다. 혼합물을 실온에서 2.5 시간 동안 교반하였다. 물을 반응 혼합물에 붓고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 3 회 추출하였다. 유기층을 조합하고, 물 및 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시키고, 감압하 농축하였다. 수득 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 적용하여, 0.13 g 의 하기 화학식의 본 화합물 (198) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00540
본 화합물 (198)
Figure 112008026368951-pct00541
제조예 199
1.0 g 의 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온, 1.33 g 의 포름산 히드라지드 및 40 ml 의 N,N-디메틸포름아미드의 혼합물을 50℃ 에서 3.5 시간 동안, 그리고 70℃ 에서 7 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각되게 하고, 그곳에 물을 부었다. 혼합물을 메틸 tert-부틸 에테르로 추출하였다. 유기층을 물 및 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시키고, 감압하 농축하였다. 수득 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 적용하여, 0.36 g 의 하기 화학식의 본 화합물 (199) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00542
본 화합물 (199)
Figure 112008026368951-pct00543
제조예 200
0.20 g 의 본 화합물 (115), 0.14 ml 의 트리에틸아민 및 10 ml 의 아세토니트릴의 혼합물에 0.12 ml 의 메틸 클로로포르메이트를 실온에서 첨가하였다. 수득 혼합물을 실온에서 18 시간 동안 교반하였다. 물을 반응 혼합물에 붓고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 3 회 추출하였다. 유기층을 조합하고, 물 및 염화나트륨 포화 수용액으로 연속적으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시키고, 감압하 농축하였다. 수득 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 적용하여, 0.010 g 의 하기 화학식의 본 화합물 (200) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00544
본 화합물 (200)
Figure 112008026368951-pct00545
제조예 201
제조예 158 의 것과 동일한 방식에 따라, 본 화합물 (122) 을 본 화합물 (93) 대신에 사용하여, 하기 화학식의 본 화합물 (201) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00546
본 화합물 (201)
Figure 112008026368951-pct00547
제조예 202
제조예 134 의 것과 동일한 방식에 따라, 4-브로모-N-[4,6-디브로모-2-(N-메틸히드라지노카르보닐)페닐]-1-(3-클로로-3-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드를 4-브로모-N-[4-클로로-2-(N-메틸히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드 대신에 사용하여, 하기 화학식의 본 화합물 (202) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00548
본 화합물 (202)
Figure 112008026368951-pct00549
제조예 203
제조예 115 의 것과 동일한 방식에 따라, 3-브로모-N-[4,6-디브로모-2-(N-메틸히드라지노카르보닐)페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복사미드를 3-브로모-N-[4-클로로-2-(N-메틸히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복사미드 대신에 사용하여, 하기 화학식의 본 화합물 (203) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00550
본 화합물 (203)
Figure 112008026368951-pct00551
제조예 204
0.30 g 의 3-브로모-N-[4,6-디브로모-2-(N,N'-디메틸히드라지노카르보닐)페 닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복사미드, 0.15 ml 의 메틸 클로로포르메이트 및 3 ml 의 피리딘의 혼합물을 실온에서 2.5 시간 동안 교반하였다. 그 다음, 0.08 ml 의 메틸 클로로포르메이트를 그곳에 첨가하고, 혼합물을 1 시간 동안 교반하였다. 그 다음, 0.08 ml 의 메틸 클로로포르메이트를 그곳에 첨가하고, 혼합물을 0.5 시간 동안 추가로 교반하였다. 물을 반응 혼합물에 붓고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 무수 황산마그네슘으로 건조시키고, 감압하 농축하였다. 수득 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 적용하여, 0.24 g 의 하기 화학식의 본 화합물 (204) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00552
본 화합물 (204)
Figure 112008026368951-pct00553
Figure 112008026368951-pct00554
제조예 205
제조예 147 의 것과 동일한 방식에 따라, 4-브로모-N-[4,6-디브로모-2- (N,N'-디메틸히드라지노카르보닐)페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드를 4-브로모-N-[4-클로로-2-(N,N'-디메틸히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드 대신에 사용하여, 하기 화학식의 본 화합물 (205) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00555
본 화합물 (205)
Figure 112008026368951-pct00556
제조예 206
제조예 136 의 것과 동일한 방식에 따라, 4-브로모-N-[4,6-디브로모-2-(N-메틸히드라지노카르보닐)페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드를 4-브로모-N-[4-클로로-2-(N-메틸히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드 대신에 사용하여, 하기 화학식의 본 화합물 (206) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00557
본 화합물 (206)
Figure 112008026368951-pct00558
제조예 207
제조예 199 의 것과 동일한 방식에 따라, 6,8-디브로모-2-[4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-4H-3,1-벤족사진-4-온을 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온 대신에 사용하여, 하기 화학식의 본 화합물 (207) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00559
본 화합물 (207)
Figure 112008026368951-pct00560
제조예 208
제조예 199 의 것과 동일한 방식에 따라, 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-6,8-디브로모-4H-3,1-벤족사진-4-온을 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온 대신에 사용하여, 하기 화학식의 본 화합물 (208) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00561
본 화합물 (208)
Figure 112008026368951-pct00562
제조예 209
0.30 g 의 6,8-디브로모-2-[4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2- 일]-4H-3,1-벤족사진-4-온, 0.28 g 의 N-메틸-N-메톡시카르보닐히드라진 및 15 ml 의 N,N-디메틸포름아미드의 혼합물을 80℃ 에서 35 시간 동안 교반한 다음, 실온으로 냉각되게 했다. 물을 반응 혼합물에 붓고, 혼합물을 메틸 tert-부틸 에테르로 추출하였다. 유기층을 물 및 염화나트륨 포화 수용액으로 연속적으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시키고, 감압하 농축하였다. 수득 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 적용하여, 0.18 g 의 하기 화학식의 본 화합물 (209) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00563
본 화합물 (209)
Figure 112008026368951-pct00564
제조예 210
0.16 g 의 4-브로모-N-[4,6-디브로모-2-(N,N'-디메틸히드라지노카르보닐)페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드, 0.12 ml 의 N,N-디메틸카르바모일 클로라이드 및 0.2 ml 의 피리딘의 혼합물을 80℃ 에서 5 시간 동안 교반한 다음, 실온으로 냉각되게 했다. 물을 반응 혼합물에 붓고, 혼합물을 에틸 아세 테이트로 추출하였다. 유기층을 물 및 염화나트륨 포화 수용액으로 연속적으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시키고, 감압하 농축하였다. 수득 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 적용하여, 0.15 g 의 하기 화학식의 본 화합물 (210) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00565
본 화합물 (210)
Figure 112008026368951-pct00566
제조예 211
0.16 g 의 3-브로모-N-[4,6-디브로모-2-(N,N'-디메틸히드라지노카르보닐)페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복사미드, 0.12 ml 의 N,N-디메틸카르바모일 클로라이드 및 2 ml 의 피리딘의 혼합물을 80℃ 에서 5 시간 동안 교반한 다음, 실온으로 냉각되게 하였다. 물을 반응 혼합물에 붓고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 물 및 염화나트륨 포화 수용액으로 연속적으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시키고, 감압하 농축하였다. 수득 잔 류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피에 적용하여, 0.12 g 의 하기 화학식의 본 화합물 (211) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00567
본 화합물 (211)
Figure 112008026368951-pct00568
제조예 212
제조예 160 의 것과 동일한 방식에 따라, 3-브로모-N-[4,6-디브로모-2-(N-메틸히드라지노카르보닐)페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복사미드를 3-브로모-N-[4-클로로-2-(N-메틸히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복사미드 대신에 사용하여, 하기 화학식의 본 화합물 (212) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00569
본 화합물 (212)
Figure 112008026368951-pct00570
제조예 213
제조예 114 의 것과 동일한 방식에 따라, 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-6,8-디브로모-4H-3,1-벤족사진-4-온을 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온 대신에 사용하여, 하기 화학식의 본 화합물 (213) 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00571
본 화합물 (213)
Figure 112008026368951-pct00572
제조예 214
제조예 34와 동일한 방식에 따라, 2-메톡시에틸 클로로포르메이트를 메틸 클로로포르메이트 대신에 사용하여 하기 화학식의 본 화합물 (214)를 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00573
.
본 화합물 (214)
Figure 112008026368951-pct00574
제조예 215
제조예 95와 동일한 방식에 따라, 본 화합물 (214)를 본 화합물 (34) 대신에 사용하여 하기 화학식의 본 화합물 (215)를 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00575
.
본 화합물 (215)
Figure 112008026368951-pct00576
제조예 216
제조예 34와 동일한 방식에 따라, 2,2,2-트리클로로에틸 클로로포르메이트를 메틸 클로로포르메이트 대신에 이용하여 하기 화학식의 본 화합물 (216)을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00577
.
본 화합물 (216)
Figure 112008026368951-pct00578
제조예 217
제조예 195와 동일한 방식에 따라, 2,2,2-트리클로로에틸 클로로포르메이트 를 프로파르길 클로로포르메이트 대신에 이용하여 하기 화학식의 본 화합물 (217)을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00579
.
본 화합물 (217)
Figure 112008026368951-pct00580
제조예 218
제조예 34와 동일한 방식에 따라, 부틸 클로로포르메이트를 메틸 클로로포르메이트 대신에 이용하여 하기 화학식의 본 화합물 (218)을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00581
.
본 화합물 (218)
Figure 112008026368951-pct00582
제조예 219
제조예 95와 동일한 방식에 따라, 본 화합물 (218)을 본 화합물 (34) 대신에 이용하여 하기 화학식의 본 화합물 (219)을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00583
.
본 화합물 (219)
Figure 112008026368951-pct00584
제조예 220
3-브로모-N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복사미드 0.30 g, 메톡시아세틸 클로라이드 0.10 g 및 피리딘 3 ml의 혼합물을 2.5 시간 동안 실온에서 교반하였다. 물을 반응 혼합 물에 붓고, 상기 혼합물을 에틸 아세테이트로 3회 추출하였다. 상기 유기층을 조합하고, 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조하고, 감압하에 농축하였다. 생성된 잔류물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피하여 하기 화학식의 본 화합물 (220) 0.21 g 을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00585
.
본 화합물 (220)
Figure 112008026368951-pct00586
제조예 221
제조예 34와 동일한 방식에 따라, 2-플루오로에틸 클로로포르메이트를 메틸 클로로포르메이트 대신에 이용하여 하기 화학식의 본 화합물 (221)을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00587
.
본 화합물 (221)
Figure 112008026368951-pct00588
Figure 112008026368951-pct00589
제조예 222
제조예 122와 동일한 방식에 따라, 6,8-디브로모-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-5-티오시아네이토-1H-피롤-2-일]-4H-3,1-벤족사진-4-온을 6,8-디브로모-2-[4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-4H-3,1-벤족사진-4-온 대신에 사용하여 하기 화학식의 본 화합물 (222)를 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00590
.
본 화합물 (222)
Figure 112008026368951-pct00591
제조예 223
제조예 93과 동일한 방식에 따라, 4-브로모-N-[4,6-디브로모-2-(히드라지노카르보닐)페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드 및 프로파르길 클로로포르메이트를 각각 4-브로모-N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드 및 메틸 클로로포르메이트 대신에 사용하여 하기 화학식의 본 화합물 (223)을 수득하였다:
본 화합물 (223)
Figure 112008026368951-pct00592
.
Figure 112008026368951-pct00593
제조예 224
제조예 93과 동일한 방식에 따라, N-[4,6-디브로모-2-(히드라지노카르보닐) 페닐]-4,5-디클로로-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드 및 프로파르길 클로로포르메이트를 각각 4-브로모-N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드 및 메틸 클로로포르메이트 대신에 사용하여 하기 화학식의 본 화합물 (224)를 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00594
.
본 화합물 (224)
Figure 112008026368951-pct00595
제조예 225
6,8-디브로모-2-[4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-이미다졸-2-일]-4H-3,1-벤족사진-4-온 0.10 g, 메틸 카르바제이트 0.16 g 및 N,N-디메틸포름아미드 10 ml의 혼합물을 실온에서 1일 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물을 물에 붓고, 에틸 아세테이트로 3회 추출하였다. 상기 유기층을 조합하고, 물 및 염화나트륨 포화 수용액으로 연속적으로 세척하고, 무수 황산나트륨으로 건조하고, 감압하에 농축하였다. 생성된 잔류물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피를 하여 하기 화학식의 본 화합물 (225) 0.080 g을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00596
.
본 화합물 (225)
Figure 112008026368951-pct00597
제조예 226
제조예 122와 동일한 방식에 따라, 6,8-디브로모-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-5-메틸술포닐-1H-피롤-2-일]-4H-3,1-벤족사진-4-온을 6,8-디브로모-2-[4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-4H-3,1-벤족사진-4-온 대신에 이용하여 하기 화학식의 본 화합물 (226)을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00598
.
본 화합물 (226)
Figure 112008026368951-pct00599
Figure 112008026368951-pct00600
제조예 227
제조예 122와 동일한 방식에 따라, 6,8-디브로모-2-[1-(3-클로로-2-피리디 닐)-5-메틸티오-1H-피롤-2-일]-4H-3,1-벤족사진-4-온을 6,8-디브로모-2-[4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-4H-3,1-벤족사진-4-온 대신에 이용하여 하기 화학식의 본 화합물 (227)을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00601
.
본 화합물 (227)
Figure 112008026368951-pct00602
제조예 228
제조예 72와 동일한 방식에 따라, 6-클로로-2-{1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-[1,1,2-트리플루오로-2-(트리플루오로메톡시)에톡시]-1H-피라졸-5-일}-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-8-클로로-4H-3,1-벤족사진-4-온 대신에 이용하여 하기 화학식의 본 화합물 (228)을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00603
.
본 화합물 (228)
Figure 112008026368951-pct00604
제조예 229
제조예 114와 동일한 방식에 따라, 6-클로로-2-{1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-[1,1,2-트리플루오로-2-(트리플루오로메톡시)에톡시]-1H-피라졸-5-일}-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온 대신에 이용하여 하기 화학식의 본 화합물 (229)를 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00605
.
본 화합물 (229)
Figure 112008026368951-pct00606
제조예 230
제조예 72와 동일한 방식에 따라, 6-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-(트리플루오로메틸티오)-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-8-클로로-4H-3,1-벤족사진-4-온 대신에 이용하여 하기 화학식의 본 화합물 (230)을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00607
.
본 화합물 (230)
Figure 112008026368951-pct00608
제조예 231
3-브로모-N-[4,6-디클로로-2-(N,N'-디메틸히드라지노카르보닐)페닐]-1-(3-클 로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복사미드 0.50 g, 메틸 클로로포르메이트 0.18 g, 피리딘 0.16 g 및 아세토니트릴 10 ml의 혼합물을 빙냉하에 혼합하고, 상기 혼합물을 빙냉하에 3.5시간 동안 교반하였다. 물을 상기 반응 혼합물에 붓고, 상기 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 상기 유기층을 물 및 염화나트륨 포화 수용액으로 연속적으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조하고, 감압하에 농축하였다. 상기 생성된 잔류물을 메틸 tert-부틸 에테르 및 헥산의 혼합물로 세척하여 하기 화학식의 본 화합물 (231) 0.47 g을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00609
.
본 화합물 (231)
Figure 112008026368951-pct00610
이어서, 제조예에서 사용되는 중간 화합물의 제조 방법의 예는 참고 제조예에서 제시될 것이다.
참고 제조예 1
6-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온 0.44 g, 히드라진 모노히드레이트 0.05 g 및 테트라히드로푸란 10 ml의 혼합물을 실온에서 2시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물을 물 및 에틸 아세테이트와 혼합한 후, 층이 분리되었다. 상기 유기층을 물로 세척하고, 황산나트륨으로 건조하고 감압하에 농축하였다. 생성된 잔류물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피하여 하기 화학식의 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드 0.10 g을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00611
.
N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct00612
참고 제조예 2
6-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]- 8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온 0.44 g, 메틸히드라진 0.05 g 및 테트라히드로푸란 10 ml의 혼합물을 실온에서 2시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물을 물 및 에틸 아세테이트와 혼합한 후, 층이 분리되었다. 상기 유기층을 물로 세척하고, 황산나트륨으로 건조하고, 감압하에 농축하였다. 상기 생성 잔류물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피하여서 하기 화학식의 N-[4-클로로-2-(N-메틸히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드 0.40 g을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00613
.
N-[4-클로로-2-(N-메틸히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct00614
참고 제조예 3
2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-8-메틸- 4H-3,1-벤족사진-4-온 0.40 g, 히드라진 모노히드레이트 0.09 ml 및 테트라히드로푸란 20 ml의 혼합물을 실온에서 3시간 동안 교반하였다. 물을 상기 반응 혼합물에 붓고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 3회 추출하였다. 상기 유기층을 조합하고 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조하고, 감압하에 농축하여 하기 화학식의 1-(3-클로로-2-피리디닐)-N-[2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드 0.26 g을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00615
.
1-(3-클로로-2-피리디닐)-N-[2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct00616
참고 제조예 4
8-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-4H-3,1-벤족사진-4-온 0.27 g, 히드라진 모노히드레이트 0.025 ml 및 테트라히드로 푸란 10 ml의 혼합물을 실온에서 3시간 동안 교반하였다. 물을 상기 반응 혼합물에 붓고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 3회 추출하였다. 상기 유기층을 조합하고, 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조하고, 감압하에 농축하였다. 생성된 잔류물을 클로로포름 및 메틸 t-부틸 에테르의 혼합 용매로 세척하여 하기 화학식의 N-[2-클로로-6-(히드라지노카르보닐)페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드 0.21 g을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00617
.
N-[2-클로로-6-(히드라지노카르보닐)페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct00618
참고 제조예 5
2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온 0.40 g, 히드라진 모노히드레이트 0.08 ml 및 테트라히드로푸란 10 ml의 혼합물을 실온에서 3시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물을 물에 부은 후 여과하였다. 생성된 필터 케이크를 물 및 메틸 tert-부틸 에테르로 세척하였다. 상기 필터 케이크를 에틸 아세테이트에 용해시키고, 무수 황산마그네슘으로 건조하고, 감압하에 농축하여 하기 화학식의 3-브로모-N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복사미드 0.35 g을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00619
.
3-브로모-N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct00620
참고 제조예 6
6-클로로-2-[1-(2-클로로페닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온 0.88 g, 히드라진 모노히드레이트 0.19 ml 및 테트라히드로푸란 3 ml의 혼합물을 실온에서 2시간 동안 교반하였다. 물을 상기 반응 혼합물에 붓고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 3회 추출하였다. 상기 유기층을 조합 하고, 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조하고, 감압하에 농축하여 하기 화학식의 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(2-클로로페닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드 0.94 g을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00621
.
N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(2-클로로페닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct00622
참고 제조예 7
6-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온 0.50 g, 히드라진 모노히드레이트 0.13 ml 및 테트라히드로푸란 20 ml의 혼합물을 실온에서 4시간 동안 교반하였다. 물을 상기 반응 혼합물에 붓고, 그 혼합물을 에틸 아세테이트로 2회 추출하였다. 상기 유기층을 조합하고, 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조하고, 감압하에 농축하였다. 생성된 잔류물을 에틸 아세테이트 및 헥산의 혼합 용매로 세척하여 하 기 화학식의 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복사미드 0.44 g을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00623
.
N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct00624
참고 제조예 8
아세토니트릴 100 ml 중 1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르보닐 클로라이드 3.1 g의 용액에 2-아미노-5-클로로-3-메틸벤조산 1.9 g을 첨가하였다. 상기 혼합물을 실온에서 10분 동안 교반한 후, 트리에틸아민 1.0 g을 이에 첨가하였다. 상기 혼합물을 실온에서 20분 동안 교반한 후, 트리에틸아민 2.0 g을 이에 추가로 첨가하였다. 상기 혼합물을 실온에서 20분 동안 교반한 후, 메탄술포닐 클로라이드 1.2 g을 첨가하고 혼합물을 실온에서 3시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물을 감압하에 농축하였고, 에틸 아세테이트 및 물을 잔류물에 부어서 층을 분리시켰다. 상기 유기층을 물로 세척하고, 황산나트륨으로 건조하고, 감압하에 농축하였다. 생성된 잔류물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피하여서 하기 화학식의 6-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온 4.2 g을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00625
.
6-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct00626
참고 제조예 9
아세토니트릴 50 ml 중 1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르보닐 클로라이드 2.0 g의 용액에, 2-아미노-3-메틸벤조산 0.98 g을 첨가하였다. 상기 혼합물을 실온에서 10분 동안 교반한 후, 트리에틸아민 0.9 ml를 이에 첨가하였다. 상기 혼합물을 실온에서 20분 동안 교반한 후, 트리에틸아민 1.8 ml을 이에 추가로 첨가하였다. 상기 혼합물을 실온에서 20분 동안 교 반한 후, 메탄술포닐 클로라이드 0.56 ml를 첨가하고 혼합물을 실온에서 3시간 동안 교반하였다. 물을 상기 반응 혼합물에 붓고, 상기 혼합물을 에틸 아세테이트로 2회 추출하였다. 상기 유기층을 조합하고, 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조하고, 감압하에 농축하였다. 생성된 잔류물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피하여 하기 화학식의 2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온 1.17 g을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00627
.
2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct00628
참고 제조예 10
아세토니트릴 20 ml 중 1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르보닐 클로라이드 0.80 g의 용액에, 2-아미노-3-클로로벤조산 0.44 g을 첨가했다. 상기 혼합물을 실온에서 10분 동안 교반한 후, 트리에틸아민 0.36 ml를 이에 첨가했다. 상기 혼합물을 실온에서 20분 동안 교반한 후, 트리에틸아민 0.72 ml를 이에 추가로 첨가했다. 상기 혼합물을 실온에서 20분 동안 교반한 후, 메탄술포닐 클로라이드 0.22 ml을 첨가하고 혼합물을 실온에서 20시간 동안 교반하였다. 물을 상기 반응 혼합물에 붓고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 2회 추출하였다. 상기 유기층을 조합하고, 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조하고, 감압하에 농축하였다. 생성된 잔류물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피하여 하기 화학식의 8-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-4H-3,1-벤족사진-4-온 1.17 g을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00629
.
8-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct00630
Figure 112008026368951-pct00631
참고 제조예 11
3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복실산 0.44 g, 아세토니트릴 6 ml 및 트리에틸아민 0.20 g의 혼합물에 메탄술포닐 클로라이드 0.125 ml을 첨가하였다. 생성된 혼합물을 실온에서 15분 동안 교반한 후, 2-아미노-5-클로로-3-메틸벤조산 0.27 g을 첨가하고 혼합물을 실온에서 20분 동안 교반하였다. 상기 혼합물에, 트리에틸아민 0.40 ml을 첨가하였다. 상기 혼합물을 실온에서 20분 동안 교반한 후, 메탄술포닐 클로라이드 0.13 ml을 첨가하고 혼합물을 실온에서 16시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물을 여과하고 필터 케이크를 메틸 tert-부틸 에테르로 세척하였다. 생성된 필터 케이크를 에틸 아세테이트에 용해시키고, 물 및 염화나트륨 포화 수용액으로 연속적으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조하고, 감압하에 농축하여 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온 0.098 g을 수득하였다. 게다가, 그 여과물을 감압하에 농축시키고, 생성된 잔류물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피하여 하기 화학식의 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온 0.093 g을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00632
.
2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct00633
참고 제조예 12
1-(2-클로로페닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르보닐 클로라이드 1.0 g 및 아세토니트릴 10 ml의 혼합물에 2-아미노-5-클로로-3-메틸벤조산 0.60 g을 첨가하고, 생성된 혼합물을 실온에서 10분 동안 교반하였다. 상기 혼합물에 트리에틸아민 0.46 ml을 첨가하였다. 혼합물을 실온에서 20분 동안 교반한 후, 트리에틸아민 0.92 ml을 이에 추가로 첨가하였다. 혼합물을 실온에서 20분 동안 교반한 후, 메탄술포닐 클로라이드 0.28 ml을 이에 첨가하고 혼합물을 실온에서 3시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물을 여과하고, 생성된 여과물을 감압하에 농축하였다. 생성된 잔류물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피하여 하기 화학식의 6-클로로-2-[1-(2-클로로페닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온 0.98 g을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00634
.
6-클로로-2-[1-(2-클로로페닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct00635
참고 제조예 13
1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복실산 1.22 g 및 티오닐 클로라이드 1.15 ml의 혼합물을 2시간 동안 가열 환류하였다. 상기 반응 혼합물을 실온으로 냉각한 후 감압하에 농축하였다. 생성된 잔류물을 아세토니트릴 15 ml에 용해시키고, 2-아미노-5-클로로-3-메틸벤조산 0.27 g을 이에 첨가하였다. 상기 혼합물을 실온에서 10분 동안 교반하였다. 상기 혼합물에 트리에틸아민 0.73 ml을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 20분 동안 교반하였다. 이에, 트리에틸아민 1.45 ml을 추가로 첨가하고, 혼합물을 실온에서 20분 동안 교반하였다. 이어서 메탄술포닐 클로라이드 0.44 ml을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 3시간 동안 교반하였다. 물을 상기 반응 혼합물에 붓고, 상기 혼합물을 에틸 아세테이트로 2회 추출하였다. 상기 유기층을 조합하고, 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조하고, 감압하에 농축하였다. 생성된 잔류물을 메틸 tert-부틸 에테르로 세척하여 하기 화학식의 6-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온 0.68 g을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00636
.
6-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct00637
참고 제조예 14
3-트리플루오로메틸-1H-피라졸 15.30 g, 2,3-디클로로피리딘 16.64 g, 포타슘 카르보네이트 26.42 g 및 N,N-디메틸포름아미드 100 ml의 혼합물을 130℃에서 14시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물을 실온으로 냉각시킨 후 물을 이에 부었다. 상기 혼합물을 에틸 아세테이트로 2회 추출하였다. 상기 유기층을 조합하고, 물 및 염화나트륨 포화 수용액으로 연속하여 세척하고, 황산마그네슘으로 건조하고, 감압하에 농축하였다. 생성된 잔류물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피하여 하기 화학식의 3-클로로-2-(3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-1-일)피리딘 22.88 g을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00638
.
3-클로로-2-(3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-1-일)피리딘
Figure 112008026368951-pct00639
참고 제조예 15
3-클로로-2-(3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-1-일)피리딘 15 g 및 테트라히드로푸란 150 ml의 혼합물에 -78℃에서의 헵탄/테트라히드로푸란/에틸벤젠 중 2.0 mol/L의 리튬 디이소프로필아미드 용액 39 ml을 적가하였고, 이어서 -78℃에서 15분 동안 교반하였다. 내부 온도를 -60℃ 이하로 유지하는 그러한 속도에서 상기 혼합물에 이산화탄소를 도입하였다. 상기 혼합물이 황색으로 변한 후, -78℃에서 10분 동안 추가로 교반하였다. 상기 반응 혼합물의 온도를 실온으로 올린 후, 물 200 ml 및 헥산 200 ml을 부었다. 상기 수성 층을 2N 수산화나트륨 수용액의 첨가에 의해 pH 10~12로 조정한 후에 층이 분리되었다. 상기 유기층을 0.5N 수산화나트륨 수용액으로 추출하였다. 상기 수성층을 조합하고, 디에틸 에테르로 세척하고, 2N 염산의 첨가로 약 pH 3으로 조정한 후, 메틸 tert-부틸 에테르로 3회 추출하였다. 상기 유기층을 조합하고, 염화나트륨 포화 수용액으 로 세척하고, 황산마그네슘으로 건조하고, 감압하에 농축하여 하기 화학식의 1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복실산 16.08 g을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00640
.
1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복실산
Figure 112008026368951-pct00641
참고 제조예 16
1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복실산 16.08 g 및 티오닐 클로라이드 12 ml의 혼합물을 2시간 동안 가열 환류하였다. 상기 반응 혼합물을 실온으로 냉각하여 감압하에 증류를 수행하여 (125℃/3mmHg) 하기 화학식의 1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르보닐 클로라이드 14.2 g을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00642
.
1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르보닐 클로라이드
Figure 112008026368951-pct00643
참고 제조예 17
4-에톡시-1,1,1-트리플루오로-3-부텐-2-온 18 g 및 메탄올 50 ml의 혼합물에 메틸히드라진 5.7 ml을 첨가하고, 혼합물을 4시간 동안 가열 환류하였다. 상기 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 감압하에 농축하고, 감압하에 증류를 수행하여 (60℃/15 mmHg) 하기 화학식의 1-메틸-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸 8.71 g을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00644
.
1-메틸-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸
Figure 112008026368951-pct00645
참고 제조예 18
1-메틸-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸 8.71 g 및 테트라히드로푸란 130 ml의 혼합물에 -78℃에서의 헵탄/테트라히드로푸란/에틸벤젠 중 2.0 mol/L의 리튬 디이소프로필아미드 용액 32 ml을 적가하였다. 상기 혼합물을 -78℃에서 2시간 동 안 교반한 후, 드라이아이스 및 테트라히드로푸란 50 ml 의 혼합물에 부었다. 상기 혼합물을 실온 주위의 온도로 올리면서 2시간 동안 교반하였다. 물 및 디에틸 에테르를 상기 반응 혼합물에 부었다. 수성층을 2N 수산화나트륨 수용액의 첨가에 의해 pH 10~12로 조정한 후, 층이 분리되었다. 생성된 수성층을 디에틸 에테르로 2회 세척하고, 2N 염산을 첨가하여 약 pH 3 으로 조정한 후, 메틸 tert-부틸 에테르로 3 회 추출하였다. 상기 유기층을 조합하고, 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 황산마그네슘으로 건조하고, 감압하에 농축하여 하기 화학식의 1-메틸-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복실산 8.19 g을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00646
.
1-메틸-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복실산
Figure 112008026368951-pct00647
참고 제조예 19
피라졸 15 g 및 톨루엔 200 ml의 혼합물에 실온에서 디메틸술파모일 클로라이드 23.7 ml을 적가하였다. 이어서, 트리에틸아민 40 ml을 상기 혼합물에 첨가하고, 혼합물을 실온에서 18시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물을 여과하고, 그 여과물을 감압하에 농축하였다. 생성된 잔류물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피하여 하기 화학식의 N,N-디메틸-1H-피라졸-1-술폰아미드 17.6 g을 수득 하였다:
Figure 112008026368951-pct00648
.
N,N-디메틸-1H-피라졸-1-술폰아미드
Figure 112008026368951-pct00649
참고 제조예 20
N,N-디메틸-1H-피라졸-1-술폰아미드 17.6 g 및 테트라히드로푸란 200 ml의 혼합물에 -78℃에서의 헥산 중 n-부틸 리튬의 1.3 M 용액 80 ml을 적가하고, 생성된 혼합물을 -78℃에서 15분 동안 교반하였다. 상기 혼합물에, 테트라히드로푸란 60 ml 중 1,2-디브로모-1,1,2,2-테트라클로로에탄 35.8 g의 용액을 적가하고, 생성된 혼합물을 -78℃에서 15분 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물을 실온으로 돌려놓고, 1시간 동안 교반하였다. 물을 상기 반응 혼합물에 붓고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 3회 추출하였다. 상기 유기층을 조합하고, 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 황산마그네슘으로 건조하고, 감압하에 농축하였다. 생성된 잔류물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피하여 하기 화학식의 5-브로모-N,N-디메틸-1H-피라졸-1-술폰아미드 21.3 g을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00650
.
5-브로모-N,N-디메틸-1H-피라졸-1-술폰아미드
Figure 112008026368951-pct00651
참고 제조예 21
5-브로모-N,N-디메틸-1H-피라졸-1-술폰아미드 21.3 g 및 트리플루오로아세트산 30 ml의 혼합물을 실온에서 2시간 동안 교반하였다. 헥산을 상기 반응 혼합물에 부은 후, 그 혼합물을 여과하였다. 메틸 tert-부틸 에테르를 생성된 여과물에 첨가한 후, 그 혼합물을 연속적으로 탄산수소나트륨 포화 수용액, 물 및 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 황산마그네슘으로 건조하고, 감압하에 농축하여 하기 화학식의 3-브로모-1H-피라졸 10.7 g을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00652
.
3-브로모-1H-피라졸
Figure 112008026368951-pct00653
참고 제조예 22
3-브로모-1H-피라졸 10.7 g, 2,3-디클로로피리딘 11.8 g, 세슘 카르보네이트 57.3 g 및 N,N-디메틸포름아미드 80 ml 의 혼합물을 100℃에서 8시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 물을 이에 부었다. 상기 혼합물을 메틸 tert-부틸 에테르로 2회 추출하였다. 상기 유기층을 조합하고, 물 및 염화나트륨 포화 수용액으로 연속하여 세척하고, 황산마그네슘으로 건조하고, 감압하에 농축하였다. 생성된 잔류물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피하여 하기 화학식의 2-(3-브로모-1H-피라졸-1-일)-3-클로로피리딘 12.9 g을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00654
.
2-(3-브로모-1H-피라졸-1-일)-3-클로로피리딘
Figure 112008026368951-pct00655
참고 제조예 23
2-(3-브로모-1H-피라졸-1-일)-3-클로로피리딘 9.2 g 및 테트라히드로푸란 80 ml의 혼합물에 -78℃에서 헵탄/테트라히드로푸란/에틸벤젠 중 2.0M 리튬 디이소프로필아미드 용액 21.3 ml을 적가하였다. 생성된 혼합물을 -78℃에서 15분 동안 교반하고, 드라이아이스 및 테트라히드로푸란 50 ml의 혼합물에 붓고, 이를 실온 주위의 온도로 올리면서 1시간 동안 교반하였다. 물 및 디에틸 에테르를 상기 반응 혼합물에 부은 후, 수성층을 2N 수산화나트륨 수용액을 첨가함에 의해 pH 10-12 로 조정하였고 층이 분리되었다. 생성된 수성 층을 디에틸 에테르로 2회 세 척하고, 2N 염산의 첨가에 의해 약 pH 3 으로 조정하였고, 메틸 tert-부틸 에테르로 3회 추출하였다. 상기 유기층을 조합하고, 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 황산마그네슘으로 건조하고, 감압하에 농축하여 하기 화학식의 3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복실산 7.96 g을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00656
.
3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복실산
Figure 112008026368951-pct00657
참고 제조예 24
4,4,4-트리플루오로-1-(2-푸릴)-1,3-부탄디온 12.96 g, 소듐 아세테이트 8.56 g 및 아세트산 40 ml의 혼합물에 실온에서 2-클로로페닐히드라진 히드로클로라이드 11.26 g을 첨가하였다. 상기 혼합물을 60℃에서 1시간 동안 교반하고, 감압하에 농축하였다. 상기 반응 혼합물을 감압하에 농축하고 물을 그 잔류물에 부은 후, 그 혼합물을 클로로포름으로 3회 추출하였다. 상기 유기층을 조합하고, 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 황산마그네슘으로 건조하고, 감압하에 농축하였다. 생성된 잔류물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피하여 하기 화학식의 1-(2-클로로페닐)-5-(2-푸릴)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸 18.43 g을 수득하 였다:
Figure 112008026368951-pct00658
.
1-(2-클로로페닐)-5-(2-푸릴)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸
Figure 112008026368951-pct00659
참고 제조예 25
물 100 ml 중 과망간산칼륨 27.94 g의 수용액을 1-(2-클로로페닐)-5-(2-푸릴)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸 18.43 g 및 아세톤 250 ml의 혼합물에 적가하면서 40℃ 이하로 유지하였다. 이어서, 상기 혼합물을 실온에서 20시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물을 셀라이트 (Celite; 등록 상표)를 통하여 여과하여 여과물을 수득하였다. 상기 여과물을 2N 수산화나트륨 수용액의 첨가에 의해 pH 10-12로 조정한 후, 에틸 아세테이트로 2회 추출하였다. 상기 수성 층을 2 N 염산의 첨가에 의해 약 pH 3 으로 조정한 후, 메틸 tert-부틸 에테르로 3회 추출하였다. 상기 유기층을 조합하고, 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 황산마그네슘으로 건조하고, 감압하에 농축하여 하기 화학식의 1-(2-클로로페닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복실산 10.65 g을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00660
.
1-(2-클로로페닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복실산
Figure 112008026368951-pct00661
참고 제조예 26
1-(2-클로로페닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복실산 10.65 g 및 티오닐 클로라이드 8 ml의 혼합물을 2시간 동안 가열 환류하였다. 상기 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 감압하에 농축시키고, 감압하에 증류를 수행하여 (110℃/5 mmHg) 하기 화학식의 1-(2-클로로페닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르보닐 클로라이드 8.39 g을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00662
.
1-(2-클로로페닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르보닐 클로라이드
Figure 112008026368951-pct00663
참고 제조예 27
피라졸 2 g, 2,3-디클로로피리딘 4.34 g, 세슘 카르보네이트 9.58 g 및 N,N-디메틸포름아미드 40 ml의 혼합물을 100℃에서 8시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 물을 이에 첨가하였다. 상기 혼합물을 메틸 tert-부틸 에테르로 3회 추출하였다. 상기 유기층을 조합하고, 물 및 염화나트륨 포화 수용액으로 연속하여 세척하고, 황산마그네슘으로 건조하고, 감압하에 농축하였다. 생성된 잔류물을 실리카겔 컬럼 크로마토그래피하여 하기 화학식의 3-클로로-2-(1H-피라졸-1-일)피리딘 3.57 g을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00664
.
3-클로로-2-(1H-피라졸-1-일)피리딘
Figure 112008026368951-pct00665
참고 제조예 28
3-클로로-2-(1H-피라졸-1-일) 피리딘 2.0 g 및 테트라히드로푸란 100 ml의 혼합물에 -78℃에서 헵탄/테트라히드로푸란/에틸벤젠 중 2.0 mol/L 리튬 디이소프로필아미드 용액 6.7 ml을 적가하였다. 상기 혼합물을 -78℃에서 10분 동안 교반하고, 드라이아이스 및 테트라히드로푸란 50 ml의 혼합물에 붓고, 이를 실온 주 위의 온도로 올리면서 0.5시간 동안 교반하였다. 물 및 디에틸 에테르를 상기 반응 혼합물에 첨가한 후, 수성 층을 2N 수산화나트륨 수용액의 첨가에 의해 pH 10-12로 조정하였고 층이 분리되었다. 상기 수성 층을 디에틸 에테르로 2회 세척한 후, 그 수성 층을 2N 염산의 첨가에 의해 약 pH 3 으로 조정하였고, 그 혼합물을 메틸 tert-부틸 에테르로 3회 추출하였다. 상기 유기층을 조합하고, 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 황산마그네슘으로 건조하고, 감압하에 농축하여 하기 화학식의 1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복실산 1.22 g을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00666
.
1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복실산
Figure 112008026368951-pct00667
참고 제조예 29
이사토산 무수물 16.3 g, 에틸 카르바제이트 10.4 g 및 에탄올 50 ml의 혼합물을 3시간 동안 가열 환류하였다. 상기 반응 혼합물을 실온 주위의 온도로 냉각시키고, 에틸 아세테이트를 이에 첨가하고 그 혼합물을 물로 2회 세척하였다. 상기 유기층을 무수 황산나트륨으로 건조하고 감압하에 농축하였다. 생성된 잔류물을 메틸 tert-부틸 에테르로 세척하여 하기 화학식의 N-(2-아미노벤조일)-N'-에톡시카르보닐히드라진 14.9 g을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00668
.
N-(2-아미노벤조일)-N'-에톡시카르보닐히드라진
Figure 112008026368951-pct00669
참고 제조예 30
N-메틸이사토산 무수물 8.86 g, 에틸 카르바제이트 5.73 g 및 에탄올 25 ml의 혼합물을 2시간 동안 가열 환류하였다. 상기 반응 혼합물을 실온 주위의 온도로 되게 하고, 에틸 아세테이트를 이에 첨가하고 그 혼합물을 물로 2회 세척하였다. 상기 유기층을 무수 황산나트륨으로 건조하고, 감압하에 농축하였다. 생성된 잔류물을 메틸 tert-부틸 에테르로 세척하여 하기 화학식의 N-(2-메틸아미노벤조일)-N'-에톡시카르보닐히드라진 5.99 g을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00670
.
N-(2-메틸아미노벤조일)-N'-에톡시카르보닐히드라진
Figure 112008026368951-pct00671
참고 제조예 31-(1)
1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복실산 1.0 g 및 티오닐 클로라이드 2 ml의 혼합물을 2시간 동안 가열 환류하였다. 상기 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 감압하에 농축하였다. 생성된 잔류물을 아세토니트릴 15 ml에 용해시키고, 2-아미노-3,5-디메틸벤조산 0.49 g을 이에 첨가하였다. 상기 혼합물을 실온에서 30분 동안 교반하였다. 상기 혼합물에, 트리에틸아민 0.7 ml을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 30분 동안 교반하였다. 추가로 트리에틸아민 1.4 ml을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 30분 동안 교반하였다. 이어서 메탄술포닐 클로라이드 0.5 ml을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 5시간 동안 교반하였다. 물을 상기 반응 혼합물에 붓고, 그 혼합물을 감압하에 농축하였다. 생성된 잔류물을 물 및 메틸 tert-부틸 에테르로 세척하고 하기 화학식의 2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-6,8-디메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온 0.71 g을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00672
.
2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-6,8-디메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct00673
참고 제조예 31-(2)
참고 제조예 1과 동일한 방식에 따라, 2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-6,8-디메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 6-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온 대신에 이용하여 하기 화학식의 N-[4,6-디메틸-2-(히드라지노카르보닐)페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드를 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00674
.
N-[4,6-디메틸-2-(히드라지노카르보닐)페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct00675
참고 제조예 32-(1)
참고 제조예 31-(1)과 동일한 방식에 따라, 2-아미노-3-브로모-5-메틸벤조산을 2-아미노-3,5-디메틸벤조산 대신에 이용하여 하기 화학식의 8-브로모-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-6-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00676
.
8-브로모-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-6-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct00677
참고 제조예 32-(2)
참고 제조예 1과 동일한 방식에 따라, 8-브로모-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-6-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 6-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온 대신에 이용하여 하기 화학식의 N-[6-브로모-2-(히드라지노카르보닐)-4-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드를 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00678
.
N-[6-브로모-2-(히드라지노카르보닐)4-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct00679
참고 제조예 33-(1)
참고 제조예 31-(1)과 동일한 방식에 따라, 2-아미노-6-클로로벤조산을 2-아미노-3,5-디메틸벤조산 대신에 이용하여 하기 화학식의 5-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00680
.
5-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct00681
참고 제조예 33-(2)
참고 제조예 1과 동일한 방식에 따라, 5-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-4H-3,1-벤족사진-4-온을 6-클로로-2-[1- (3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온 대신에 이용하여 하기 화학식의 N-[3-클로로-2-(히드라지노카르보닐)페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드를 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00682
.
N-[3-클로로-2-(히드라지노카르보닐)페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct00683
Figure 112008026368951-pct00684
참고 제조예 34-(1)
참고 제조예 31-(1)과 동일한 방식에 따라, 2-아미노-5-클로로벤조산을 2-아미노-3,5-디메틸벤조산 대신에 이용하여 하기 화학식의 6-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00685
.
6-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct00686
참고 제조예 34-(2)
참고 제조예 1과 동일한 방식에 따라, 6-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-4H-3,1-벤족사진-4-온을 6-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온 대신에 이용하여 하기 화학식의 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드를 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00687
.
N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct00688
참고 제조예 35-(1)
참고 제조예 31-(1)과 동일한 방식에 따라, 2-아미노-3,5-디브로모벤조산을 2-아미노-3,5-디메틸벤조산 대신에 이용하여 하기 화학식의 2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-6,8-디브로모-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00689
.
2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-6,8-디브 로모-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct00690
참고 제조예 35-(2)
참고 제조예 1과 동일한 방식에 따라, 2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-6,8-디브로모-4H-3,1-벤족사진-4-온을 6-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온 대신에 이용하여 하기 화학식의 N-[4,6-디브로모-2-(히드라지노카르보닐)페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드를 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00691
.
N-[4,6-디브로모-2-(히드라지노카르보닐)페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct00692
참고 제조예 36-(1)
참고 제조예 31-(1)과 동일한 방식에 따라, 2-아미노-3,5-디요오도벤조산을 2-아미노-3,5-디메틸벤조산 대신에 이용하여 하기 화학식의 2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-6,8-디요오도-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00693
.
2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-6,8-디요오도-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct00694
참고 제조예 36-(2)
참고 제조예 1과 동일한 방식에 따라, 2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-6,8-디요오도-4H-3,1-벤족사진-4-온을 6-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온 대신에 이용하여 하기 화학식의 N-[4,6-디요오도-2-(히드라지노카르보닐)페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드를 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00695
.
N-[4,6-디요오도-2-(히드라지노카르보닐)페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct00696
Figure 112008026368951-pct00697
참고 제조예 37-(1)
참고 제조예 31-(1)과 동일한 방식에 따라, 2-아미노-4-클로로벤조산을 2-아미노-3,5-디메틸벤조산 대신에 이용하여 하기 화학식의 7-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00698
.
7-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct00699
참고 제조예 37-(2)
참고 제조예 1과 동일한 방식에 따라, 7-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-4H-3,1-벤족사진-4-온을 6-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온 대신에 이용하여 하기 화학식의 N-[5-클로로-2-(히드라지노카르보닐)페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드를 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00700
.
N-[5-클로로-2-(히드라지노카르보닐)페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct00701
참고 제조예 38-(1)
참고 제조예 31-(1)과 동일한 방식에 따라, 2-아미노-5-메틸벤조산을 2-아미노-3,5-디메틸벤조산 대신에 이용하여 하기 화학식의 2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-6-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00702
.
2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-6-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct00703
참고 제조예 38-(2)
참고 제조예 1과 동일한 방식에 따라, 2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-6-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 6-클로로-2-[1-(3-클 로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온 대신에 이용하여 하기 화학식의 N-[2-(히드라지노카르보닐)-4-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드를 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00704
.
N-[2-(히드라지노카르보닐)-4-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct00705
참고 제조예 39-(1)
참고 제조예 31-(1)과 동일한 방식에 따라, 2-아미노-6-메틸벤조산을 2-아미노-3,5-디메틸벤조산 대신에 이용하여 하기 화학식의 2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-5-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00706
.
2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-5-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct00707
참고 제조예 39-(2)
참고 제조예 1과 동일한 방식에 따라, 2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-5-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 6-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온 대신에 이용하여 하기 화학식의 N-[2-(히드라지노카르보닐)-3-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드를 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00708
.
N-[2-(히드라지노카르보닐)-3-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플 루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct00709
참고 제조예 40-(1)
참고 제조예 31-(1)과 동일한 방식에 따라, 2-아미노-3,5-디클로로벤조산을 2-아미노-3,5-디메틸벤조산 대신에 이용하여 하기 화학식의 2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-6,8-디클로로-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00710
.
2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-6,8-디클로로-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct00711
참고 제조예 40-(2)
참고 제조예 1과 동일한 방식에 따라, 2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플 루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-6,8-디클로로-4H-3,1-벤족사진-4-온을 6-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온 대신에 이용하여 하기 화학식의 N-[4,6-디클로로-2-(히드라지노카르보닐)페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드를 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00712
.
N-[4,6-디클로로-2-(히드라지노카르보닐)페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct00713
참고 제조예 41-(1)
2-아미노-5-클로로벤조산 1.7g 및 N,N-디메틸포름아미드 100 ml의 혼합물에 N-브로모숙신이미드 1.8g을 실온에서 첨가하였고, 그 혼합물을 실온에서 10시간 동안 교반하였다. 물을 상기 반응 혼합물에 붓고, 침적한 침전물을 여과에 의해 수집하여 하기 화학식의 2-아미노-3-브로모-5-클로로벤조산 1.1g을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00714
.
2-아미노-3-브로모-5-클로로벤조산
Figure 112008026368951-pct00715
참고 제조예 41-(2)
참고 제조예 31-(1)과 동일한 방식에 따라, 2-아미노-3-브로모-5-클로로벤조산을 2-아미노-3,5-디메틸벤조산 대신에 이용하여 하기 화학식의 8-브로모-6-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00716
.
8-브로모-6-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct00717
참고 제조예 41-(3)
참고 제조예 1과 동일한 방식에 따라, 8-브로모-6-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-4H-3,1-벤족사진-4-온을 6-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온 대신에 이용하여 하기 화학식의 N-[6-브로모-4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드를 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00718
.
N-[6-브로모-4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct00719
참고 제조예 42-(1)
참고 제조예 31-(1)과 동일한 방식에 따라, 2-아미노-4-메틸벤조산을 2-아미노-3,5-디메틸벤조산 대신에 이용하여 하기 화학식의 2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-7-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct00720
.
2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-7-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct00721
참고 제조예 42-(2)
참고 제조예 1과 동일한 방법에 따라, 2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-7-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 6-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온 대신 사용하여, 하기 화학식을 갖는 N-[2-(히드라지노카르보닐)-5-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드를 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00722
.
참고 제조예 43-(1)
1.85g의 2-아미노-5-클로로-3-메틸벤조산, 0.90g의 트리포스겐 및 10 ㎖의 테트라히드로푸란의 혼합물을 실온에서 5시간 동안 교반했다. 반응 혼합물을 감압하에 농축하고, 침전된 결정을 물로 세척하여, 하기 화학식을 갖는 1.20 g의 6-클로로-8-메틸-1H-벤조[d]-1,3-옥사진-2,4-디온을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00723
.
6-클로로-8-메틸-1H-벤조[d]-1,3-옥사진-2,4-디온
Figure 112008026368951-pct00724
참고 제조예 43-(2)
1.05 g의 6-클로로-8-메틸-1H-벤조[d]-1,3-옥사진-2,4-디온, 0.46 g의 메틸 카르바제이트 및 20 ㎖의 메탄올의 혼합물을 3시간 동안 가열 환류시켰다. 반 응 혼합물을 실온 근처로 냉각시킨 뒤, 여기에 물을 붓고 혼합물을 에틸 아세테이트로 3회 추출했다. 생성된 유기층을 감압하에 농축하고, 잔류물을 톨루엔으로 세척하여, 하기 화학식을 갖는 0.77 g의 N-(2-아미노-5-클로로-3-메틸벤조일)-N'-메톡시카르보닐히드라진을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00725
.
N-(2-아미노-5-클로로-3-메틸벤조일)-N'-에톡시카르보닐히드라진
Figure 112008026368951-pct00726
Figure 112008026368951-pct00727
참고 제조예 44-(1)
1.9 g의 3-아미노-2-나프토산 및 100 ㎖의 N,N-디메틸포름아미드의 혼합물에 1.3 g의 N-클로로숙신이미드를 실온에서 첨가하고, 혼합물을 실온에서 10시간 동안 교반했다. 물을 반응 혼합물에 첨가한 뒤, 침적된 침전물을 여과로 수집하여, 하기 화학식을 갖는 1.3 g의 3-아미노-4-클로로-2-나프토산을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00728
.
3-아미노-4-클로로-2-나프토산
Figure 112008026368951-pct00729
참고 제조예 44-(2)
참고 제조예 31-(1)과 동일한 방법에 따라, 3-아미노-4-클로로-2-나프토산을 2-아미노-3,5-디메틸벤조산 대신 사용하여, 하기 화학식을 갖는 10-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-4H-나프토[2,3-d][1,3]옥사진-4-온을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00730
.
10-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-4H-나프토[2,3-d][1,3]옥사진-4-온
Figure 112008026368951-pct00731
참고 제조예 44-(3)
참고 제조예 1과 동일한 방법에 따라, 10-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-4H-나프토[2,3-d][1,3]옥사진-4-온을 6-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온 대신 사용하여, 하기 화학식을 갖는 N-[1-클로로-3-(히드라지노카르보닐)-2-나프틸]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드를 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00732
.
N-[1-클로로-3-(히드라지노카르보닐)-2-나프틸]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct00733
참고 제조예 45-(1)
참고 제조예 44-(1)과 동일한 방법에 따라, N-브로모숙신이미드를 N-클로로숙신이미드 대신 사용하여, 하기 화학식을 갖는 3-아미노-4-브로모-2-나프토산을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00734
.
3-아미노-4-브로모-2-나프토산
Figure 112008026368951-pct00735
참고 제조예 45-(2)
참고 제조예 31-(1)과 동일한 방법에 따라, 3-아미노-4-브로모-2-나프토산을 2-아미노-3,5-디메틸벤조산 대신 사용하여, 하기 화학식을 갖는 10-브로모-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-4H-나프토[2,3- d][1,3]옥사진-4-온을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00736
.
10-브로모-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-4H-나프토[2,3-d][1,3]옥사진-4-온
Figure 112008026368951-pct00737
참고 제조예 45-(3)
참고 제조예 1과 동일한 방법에 따라, 10-브로모-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-4H-나프토[2,3-d][1,3] 옥사진-4-온을 6-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온 대신 사용하여, 하기 화학식을 갖는 N-[1-브로모-3-(히드라지노카르보닐)-2-나프틸]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드를 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00738
.
N-[1-브로모-3-(히드라지놀카르보닐)-2-나프틸]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct00739
참고 제조예 46-(1)
1.0g의 3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복실산 및 2 ㎖의 티오닐 클로라이드의 혼합물을 2시간 동안 가열 환류시켰다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각시킨 뒤, 감압하에 농축했다. 생성된 잔류물을 15 ㎖의 아세토니트릴에 용해하고, 0.88g의 2-아미노-3,5-디브로모벤조산을 첨가했다. 혼합물을 실온에서 30분 동안 교반했다. 혼합물에 0.7 ㎖의 트리에틸아민을 첨가했다. 혼합물을 실온에서 30분 동안 교반한 뒤, 1.4 ㎖의 트리에틸아민을 추가로 첨가했다. 혼합물을 실온에서 30분 동안 교반한 뒤, 0.5 ㎖의 메탄술포닐 클로라이드를 첨가하고, 그 혼합물을 실온에서 5시간 동안 교반했다. 물을 반응 혼합물 에 붓고, 혼합물을 감압하에 농축했다. 생성된 잔류물을 물 및 메틸 tert-부틸 에테르로 세척하여, 하기 화학식을 갖는 0.80 g의 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-6,8-디브로모-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00740
.
2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-6,8-디브로모-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct00741
참고 제조예 47-(1)
참고 제조예 14와 동일한 방법에 따라, 2-클로로피리딘을 2,3-디클로로피리딘 대신 사용하여, 하기 화학식을 갖는 2-(3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-1-일)피리딘을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00742
.
2-(3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-1-일)피리딘
Figure 112008026368951-pct00743
Figure 112008026368951-pct00744
참고 제조예 47-(2)
참고 제조예 15와 동일한 방법에 따라, 2-(3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-1-일)피리딘을 3-클로로-2-(3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-1-일)피리딘 대신 사용하여, 하기 화학식을 갖는 1-(2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복실산을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00745
.
1-(2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복실산
Figure 112008026368951-pct00746
참고 제조예 47-(3)
참고 제조예 13과 동일한 방법에 따라, 1-(2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복실산을 1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복실산 대신 사용하여, 하기 화학식을 갖는 6-클로로-2-[1-(2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00747
.
6-클로로-2-[1-(2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct00748
참고 제조예 47-(4)
참고 제조예 1과 동일한 방법에 따라, 6-클로로-2-[1-(2-피리디닐)-3-트리플 루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 6-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온 대신 사용하여, 하기 화학식을 갖는 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드를 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00749
.
N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct00750
참고 제조예 48-(1)
참고 제조예 46-(1)과 동일한 방법에 따라, 2-아미노-3-브로모-5-클로로벤조산을 2-아미노-3,5-디브로모벤조산 대신 사용하여, 하기 화학식을 갖는 8-브로모-2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-6-클로로-4H-3,1-벤족사진- 4-온을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00751
.
8-브로모-2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-6-클로로-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct00752
참고 제조예 49-(1)
참고 제조예 46-(1)과 동일한 방법에 따라, 2-아미노-3-브로모-5-메틸벤조산을 2-아미노-3,5-디브로모벤조산 대신 사용하여, 하기 화학식을 갖는 8-브로모-2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-6-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00753
.
8-브로모-2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-6-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct00754
참고 제조예 50
참고 제조예 46-(1)과 동일한 방법에 따라, 2-아미노-3-클로로벤조산을 2-아미노-3,5-디브로모벤조산 대신 사용하여, 하기 화학식을 갖는 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-8-클로로-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00755
.
2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-8-클로로-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct00756
Figure 112008026368951-pct00757
참고 제조예 51-(1)
참고 제조예 24와 동일한 방법에 따라, 페닐히드라진을 2-클로로페닐히드라진 대신 사용하여, 하기 화학식을 갖는 5-(2-푸릴)-1-페닐-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00758
.
5-(2-푸릴)-1-페닐-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸
Figure 112008026368951-pct00759
참고 제조예 51-(2)
참고 제조예 25와 동일한 방법에 따라, 5-(2-푸릴)-1-페닐-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸을 5-(2-푸릴)-1-(2-클로로페닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸 대신 사용하여, 하기 화학식을 갖는 1-페닐-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복실산을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00760
.
1-페닐-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복실산
Figure 112008026368951-pct00761
참고 제조예 51-(3)
참고 제조예 13과 동일한 방법에 따라, 1-페닐-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복실산을 1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복실산 대신 사용하여, 하기 화학식을 갖는 6-클로로-2-(1-페닐-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일)-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00762
.
6-클로로-2-(1-페닐-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일)-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct00763
참고 제조예 51-(4)
참고 제조예 1과 동일한 방법에 따라, 6-클로로-2-(1-페닐-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일)-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 6-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온 대신 사용하여, 하기 화학식을 갖는 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-페닐-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드를 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00764
.
N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-페닐-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct00765
참고 제조예 52-(1)
1.5 g의 2-아미노-5-클로로벤조산 및 100 ㎖의 N,N-디메틸포름아미드의 혼합물에 1.8 g의 N-브로모숙신이미드를 실온에서 첨가하고, 혼합물을 실온에서 10시간 동안 교반했다. 30 ㎖의 물을 반응 혼합물에 부은 뒤, 혼합물을 에틸 아세테이트로 3회 추출했다. 유기층을 조합하고, 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘 상에서 건조하고, 감압하에 농축하여, 하기 화학식을 갖는 1.2 g의 2-아미노-5-브로모-3-메틸벤조산을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00766
.
2-아미노-5-브로모-3-메틸벤조산
Figure 112008026368951-pct00767
Figure 112008026368951-pct00768
참고 제조예 52-(2)
참고 제조예 31-(1)과 동일한 방법에 따라, 2-아미노-5-브로모-3-메틸벤조산을 2-아미노-3,5-디메틸벤조산 대신 사용하여, 하기 화학식을 갖는 6-브로모-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00769
.
6-브로모-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct00770
참고 제조예 53-(1)
2.6 g의 2-아미노-3-메틸벤조산 및 100 ㎖의 N,N-디메틸포름아미드의 혼합물에, 2.3 g의 N-요오도숙신이미드를 실온에서 첨가하고, 혼합물을 실온에서 10시간 동안 교반했다. 물을 반응 혼합물에 부은 뒤, 침적된 침전물을 여과로 수집하여, 하기 화학식을 갖는 1.7 g의 2-아미노-5-요오도-3-메틸벤조산을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00771
.
2-아미노-5-요오도-3-메틸벤조산
Figure 112008026368951-pct00772
참고 제조예 53-(2)
참고 제조예 31-(1)과 동일한 방법에 따라, 2-아미노-5-요오도-3-메틸벤조산을 2-아미노-3,5-디메틸벤조산 대신 사용하여, 하기 화학식을 갖는 2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-6-요오도-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00773
.
2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-6-요오도-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct00774
참고 제조예 54-(1)
1.41 g의 에틸 2-(2-클로로벤조일)-3-(N,N-디메틸아미노)아크릴레이트 (JP-A 7-101940에 기재된 화합물), 0.30 g의 히드라진 모노히드레이트 및 5 ㎖의 아세트산의 혼합물을 실온에서 10시간 동안 교반했다. 반응 혼합물을 감압하에 농축했다. 물을 잔류물에 붓고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출했다. 유기층을 물로 세척하고, 무수 황산나트륨 상에서 건조하고, 감압하에 농축하여, 하기 화학식을 갖는 에틸 3-(2-클로로페닐)-1H-피라졸-4-카르복실레이트를 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00775
.
생성된 에틸 3-(2-클로로페닐)-1H-피라졸-4-카르복실레이트, 1.07 g의 메틸 요오다이드, 1.04 g의 포타슘 카르보네이트 및 5 ㎖의 N,N-디메틸포름아미드를 빙냉하에 혼합하고, 혼합물을 실온에서 10시간 동안 교반했다. 물을 반응 혼합물에 붓고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출했다. 유기층을 물로 세척하고, 무수 황산나트륨 상에서 건조하고, 감압하에 농축했다. 생성된 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피하여, 하기 화학식을 갖는 0.72 g의 에틸 3-(2-클로로페닐)-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복실레이트:
Figure 112008026368951-pct00776
및 0.48 g의 에틸 5-(2-클로로페닐)-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복실레이트를 수득했다.
에틸 3-(2-클로로페닐)-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복실레이트
Figure 112008026368951-pct00777
에틸 5-(2-클로로페닐)-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복실레이트
Figure 112008026368951-pct00778
참고 제조예 54-(2)
0.72 g의 에틸 3-(2-클로로페닐)-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복실레이트, 0.23 g의 수산화 칼륨, 1 ㎖의 물 및 5 ㎖의 에탄올의 혼합물을 실온에서 3일 동안 교반했다. 반응 혼합물을 감압하에 농축한 뒤, 생성된 잔류물에 물을 붓고, 혼합물을 메틸 tert-부틸 에테르로 세척했다. 수성 층에 10% 수용성 시트르산을 첨가해 약 pH 3 로 조정하고, 이후 에틸 아세테이트로 추출했다. 유기층을 물로 세척하고, 무수 황산나트륨 상에서 건조하고, 감압하에 농축하여, 하기 화학식을 갖는 0.61 g의 3-(2-클로로페닐)-1-메틸-1H-피라졸- 4-카르복실산을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00779
.
3-(2-클로로페닐)-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복실산
Figure 112008026368951-pct00780
참고 제조예 54-(3)
0.61 g의 3-(2-클로로페닐)-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복실산, 0.28 ㎖의 티오닐 클로라이드 및 10 ㎖의 톨루엔의 혼합물을 1시간 동안 가열 환류시켰다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각시킨 뒤, 감압하에 농축하고, 생성된 잔류물을 10 ㎖의 아세토니트릴에 용해시켰다. 여기에 0.48 g의 2-아미노-5-클로로-3-메틸벤조산을 첨가하고, 수득된 혼합물을 실온에서 30분 동안 교반했다. 혼합물에, 0.26 g의 트리에틸아민을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 30분 동안 교반했다. 여기에 0.52 g의 트리에틸아민을 추가로 첨가하고, 생성된 혼합물을 실온에서 30분 동안 교반했다. 이후, 반응 혼합물에 0.30g의 메탄술포닐 클로라이드를 빙냉하에 첨가하고, 혼합물을 실온에서 10시간 동안 교반했다. 물 및 에틸 아세테이트를 반응 혼합물에 붓고, 0.26 g의 고체를 여과로 수집했다. 또한, 여과물을 2개의 층으로 분리했다. 유기층을 물로 세척하고, 무수 황산나트륨 상에서 건조하고, 감압하에 농축했다. 생성된 잔류물을 에틸 아세테이트로 세척하여, 0.25 g의 고체를 수득했다. 상기 고체는 모두, 하기 화학식을 갖는 6-클로로-2-[3-(2-클로로페닐)-1-메틸-1H-피라졸-4-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온이었다:
Figure 112008026368951-pct00781
.
6-클로로-2-[3-(2-클로로페닐)-1-메틸-1H-피라졸-4-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct00782
참고 제조예 54-(4)
0.19 g의 6-클로로-2-[3-(2-클로로페닐)-1-메틸-1H-피라졸-4-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온, 0.10 g의 히드라진 모노히드레이트 및 10 ㎖의 N-메틸피롤리디논을 빙냉하에 혼합한 뒤, 혼합물을 실온에서 8시간 동안 교반했다. 물을 반응 혼합물에 붓고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출했다. 유기층을 물로 세척하고, 무수 황산나트륨 상에서 건조하고, 감압하에 농축하여, 하기 화학식을 갖는 0.18 g의 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-3-(2-클로로페닐)-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복사미드를 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00783
.
N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-3-(2-클로로페닐)-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct00784
참고 제조예 55-(1)
참고 제조예 54-(2)와 동일한 방법에 따라, 에틸 5-(2-클로로페닐)-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복실레이트를 에틸 3-(2-클로로페닐)-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복실레이트 대신 사용하여, 하기 화학식을 갖는 5-(2-클로로페닐)-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복실산을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00785
.
5-(2-클로로페닐)-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복실산
Figure 112008026368951-pct00786
참고 제조예 55-(2)
참고 제조예 54-(3)과 동일한 방법에 따라, 5-(2-클로로페닐)-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복실산을 3-(2-클로로페닐)-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복실산 대신 사용하여, 하기 화학식을 갖는 6-클로로-2-[5-(2-클로로페닐)-1-메틸-1H-피라졸-4-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00787
.
6-클로로-2-[5-(2-클로로페닐)-1-메틸-1H-피라졸-4-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct00788
참고 제조예 55-(3)
참고 제조예 54-(4)와 동일한 방법에 따라, 6-클로로-2-[5-(2-클로로페닐)-1-메틸-1H-피라졸-4-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 6-클로로-2-[3-(2-클로로페닐)-1-메틸-1H-피라졸-4-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온 대신 사용하여, 하기 화학식을 갖는 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-5-(2-클로로페닐)-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복사미드를 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00789
.
N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-5-(2-클로로페닐)-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct00790
참고 제조예 56-(1)
1.67 g의 2-아미노-3-메톡시벤조산 및 100 ㎖의 N,N-디메틸포름아미드의 혼합물에 1.3 g의 N-클로로숙신이미드를 실온에서 첨가하고, 생성된 혼합물을 실온에서 10시간 동안 교반했다. 물을 반응 혼합물에 붓고, 침적된 침전물을 여과로 수집하여, 하기 화학식을 갖는 1.2 g의 2-아미노-5-클로로-3-메톡시벤조산을 수득했다.
Figure 112008026368951-pct00791
2-아미노-5-클로로-3-메톡시벤조산
Figure 112008026368951-pct00792
참고 제조예 56-(2)
참고 제조예 46-(1)과 동일한 방법에 따라, 2-아미노-5-클로로-3-메톡시벤조 산을 2-아미노-3,5-디브로모벤조산 대신 사용하여, 하기 화학식을 갖는 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-6-클로로-8-메톡시-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00793
.
2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-6-클로로-8-메톡시-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct00794
참고 제조예 57-(1)
1.5 g의 2-아미노-5-클로로벤조산 및 100 ㎖의 N,N-디메틸포름아미드의 혼합물에 2.7 g의 N-요오드숙신이미드를 실온에서 첨가하고, 혼합물을 실온에서 24시간 동안 교반했다. 30 ㎖의 물을 반응 혼합물에 부은 뒤, 혼합물을 에틸 아세테이트로 3회 추출했다. 유기층을 조합하고, 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘 상에서 건조하고, 감압하에 농축하여, 하기 화학식을 갖는 1.2 g의 2-아미노-5-클로로-3-요오도벤조산을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00795
.
2-아미노-5-클로로-3-요오도벤조산
Figure 112008026368951-pct00796
참고 제조예 57-(2)
참고 제조예 46-(1)과 동일한 방법에 따라, 2-아미노-5-클로로-3-요오도벤조산을 2-아미노-3,5-디브로모벤조산 대신 사용하여, 하기 화학식을 갖는 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-6-클로로-8-요오도-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00797
.
2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-6-클로로-8-요오도-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct00798
참고 제조예 58
참고 제조예 46-(1)과 동일한 방법에 따라, 2-아미노-3-메톡시벤조산을 2-아미노-3,5-디브로모벤조산 대신 사용하여, 하기 화학식을 갖는 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-8-메톡시-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00799
.
2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-8-메톡시-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct00800
Figure 112008026368951-pct00801
참고 제조예 59
참고 제조예 46-(1)과 동일한 방법에 따라, 2-아미노-3-트리플루오로메틸벤 조산을 2-아미노-3,5-디브로모벤조산 대신 사용하여, 하기 화학식을 갖는 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-8-트리플루오로메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00802
.
2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-8-트리플루오로메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct00803
참고 제조예 60-(1)
160 ㎖의 에탄올 중의 4.8 g의 히드라진 모노히드레이트 용액에, 14.2 g의 에틸 트리플루오로아세테이트를 적가했다. 생성된 혼합물을 실온에서 1시간 동안 교반했다. 반응 혼합물을 감압하에 농축했다. 생성된 잔류물을 100 ㎖의 에탄올에 용해하고, 여기에 9.9 g의 포름아미딘 아세테이트를 첨가했다. 혼합물을 3시간 동안 열 환류하에 교반했다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각하고, 이후 감압하에 농축했다. 중탄산나트륨 수용액을 생성된 잔류물에 붓고, 혼합 물을 에틸 아세테이트로 2회 추출했다. 유기층을 조합하고, 이어서 물 및 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 황산마그네슘 상에서 건조하고, 감압하에 농축했다. 생성된 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피하여, 하기 화학식을 갖는 7.0 g의 3-트리플루오로메틸-1H-1,2,4-트리아졸을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00804
.
3-트리플루오로메틸-1H-1,2,4-트리아졸
Figure 112008026368951-pct00805
참고 제조예 60-(2)
3.5 g의 3-트리플루오로메틸-1H-1,2,4-트리아졸, 3.8 g의 2,3-디클로로피리딘, 6.0 g의 포타슘 카르보네이트 및 30 ㎖의 N,N-디메틸포름아미드의 혼합물을 120℃에서 27시간 동안 교반했다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각시킨 뒤, 물을 붓고 혼합물을 에틸 아세테이트로 2회 추출했다. 유기층을 조합하고, 물 및 염화나트륨 포화 수용액으로 연속해서 세척하고, 황산마그네슘 상에서 건조하고, 감압하에 농축했다. 생성된 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피하여, 하기 화학식을 갖는 0.72 g의 3-클로로-2-(3-트리플루오로메틸-1H-1,2,4-트리아졸-1-일) 피리딘을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00806
.
3-클로로-2-(3-트리플루오로메틸-1H-1,2,4-트리아졸-1-일) 피리딘
Figure 112008026368951-pct00807
참고 제조예 61-(1)
참고 제조예 17과 동일한 방법에 따라, 에틸히드라진을 메틸히드라진 대신 사용하여, 하기 화학식을 갖는 1-에틸-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00808
.
1-에틸-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸
Figure 112008026368951-pct00809
참고 제조예 61-(2)
참고 제조예 18과 동일한 방법에 따라, 1-에틸-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸을 1-메틸-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸 대신 사용하여, 하기 화학식을 갖는 1- 에틸-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복실산을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00810
.
1-에틸-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복실산
Figure 112008026368951-pct00811
참고 제조예 61-(3)
참고 제조예 13과 동일한 방법에 따라, 1-에틸-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복실산을 1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복실산 대신 사용하여, 하기 화학식을 갖는 6-클로로-2-(1-에틸-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일)-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00812
.
6-클로로-2-(1-에틸-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일)-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct00813
참고 제조예 61-(4)
참고 제조예 1과 동일한 방법에 따라, 6-클로로-2-(1-에틸-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일)-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 6-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온 대신 사용하여, 하기 화학식을 갖는 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-에틸-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드를 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00814
.
N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-에틸-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct00815
참고 제조예 62-(1)
2.82 g의 에틸 2-(2-클로로벤조일)-3-(N,N-디메틸아미노)아크릴레이트 (JP- A 7-101940에 기재된 화합물), 1.25 g의 tert-부틸히드라진 히드로클로라이드 및 10 ㎖의 에탄올의 혼합물을 8시간 동안 가열 환류시켰다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각시킨 뒤, 물을 붓고 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출했다. 유기층을 물로 세척하고, 무수 황산나트륨 상에서 건조하고, 감압하에 농축했다. 생성된 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피하여, 하기 화학식을 갖는 0.48 g의 에틸 1-tert-부틸-5-(2-클로로페닐)-1H-피라졸-4-카르복실레이트를 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00816
.
에틸 1-tert-부틸-5-(2-클로로페닐)-1H-피라졸-4-카르복실레이트
Figure 112008026368951-pct00817
참고 제조예 62-(2)
참고 제조예 54-(2)와 동일한 방법에 따라, 에틸 1-tert-부틸-5-(2-클로로페닐)-1H-피라졸-4-카르복실레이트를 에틸 3-(2-클로로페닐)-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복실레이트 대신 사용하여, 하기 화학식을 갖는 1-tert-부틸-5-(2-클로로페닐)-1H-피라졸-4-카르복실산을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00818
.
1-tert-부틸-5-(2-클로로페닐)-1H-피라졸-4-카르복실산
Figure 112008026368951-pct00819
참고 제조예 62-(3)
참고 제조예 54-(3)과 동일한 방법에 따라, 1-tert-부틸-5-(2-클로로페닐)-1H-피라졸-4-카르복실산을 3-(2-클로로페닐)-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복실산 대신 사용하여, 하기 화학식을 갖는 2-[1-tert-부틸-5-(2-클로로페닐)-1H-피라졸-4-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00820
.
2-[1-tert-부틸-5-(2-클로로페닐)-1H-피라졸-4-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct00821
참고 제조예 62-(4)
참고 제조예 54-(4)과 동일한 방법에 따라, 2-[1-tert-부틸-5-(2-클로로페닐)-1H-피라졸-4-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 6-클로로-2-[3-(2-클로로페닐)-1-메틸-1H-피라졸-4-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온 대신 사용하여, 하기 화학식을 갖는 1-tert-부틸-N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-5-(2-클로로페닐)-1H-피라졸-4-카르복사미드를 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00822
.
1-tert-부틸-N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-5-(2-클로로페닐)-1H-피라졸-4-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct00823
참고 제조예 63-(1)
4.62 g의 클로랄 히드레이트, 3.5 g의 3-클로로-2-메틸아닐린, 30 g의 무수 황산나트륨, 120 ㎖의 물 및 2 ㎖의 2N 염산의 혼합물을 실온에서 2시간 동안 교반했다. 이후, 생성된 혼합물에 1.8 g의 히드록실아민 히드로클로라이드를 첨가하고, 혼합물을 30분 동안 가열 환류시켰다. 반응 혼합물을 얼음 냉각시키고, 침적된 침전물을 여과로 수집하여, 하기 화학식을 갖는 2.5 g의 N-(3-클로로-2-메틸페닐)-2-(히드록시이미노)아세트아미드를 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00824
.
N-(3-클로로-2-메틸페닐)-2-(히드록시이미노)아세트아미드
Figure 112008026368951-pct00825
참고 제조예 63-(2)
2.5 g의 농축 황산에 2.5 g의 N-(3-클로로-2-메틸페닐)-2-(히드록시이미노)아세트아미드를 50 ℃에서 첨가하고, 혼합물을 80 ℃에서 30분 동안 교반했다. 반응 혼합물을 200 g의 얼음에 붓고, 침적된 침전물을 여과로 수집하여, 하기 화학식을 갖는 1.3 g의 6-클로로-7-메틸-1H-인돌-2,3-디온을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00826
.
6-클로로-7-메틸-1H-인돌-2,3-디온
Figure 112008026368951-pct00827
참고 제조예 63-(3)
1.3 g의 6-클로로-7-메틸-1H-인돌-2,3-디온 및 50 ㎖의 2N 수산화나트륨 수용액의 혼합 용액을 2 g의 과산화수소 수용액(30%)에 적가하고, 혼합물을 실온에서 1시간 동안 교반했다. 2N 염산을 첨가하여 반응 혼합물을 pH 4 로 조정하고, 침적된 침전물을 여과로 수집하여, 하기 화학식을 갖는 0.6 g의 2-아미노-4-클로로-3-메틸벤조산을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00828
.
2-아미노-4-클로로-3-메틸벤조산
Figure 112008026368951-pct00829
참고 제조예 63-(4)
참고 제조예 46-(1)과 동일한 방법에 따라, 2-아미노-4-클로로-3-메틸벤조산을 2-아미노-3,5-디브로모벤조산 대신 사용하여, 하기 화학식을 갖는 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-7-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00830
.
2-[2-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-7-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct00831
참고 제조예 64-(1)
참고 제조예 14와 동일한 방법에 따라, 이소프로필 요오다이드를 2,3-디클로 로피리딘 대신 사용하여, 하기 화학식을 갖는 1-이소프로필-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00832
.
1-이소프로필-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸
Figure 112008026368951-pct00833
참고 제조예 64-(2)
참고 제조예 18과 동일한 방법에 따라, 1-이소프로필-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸을 1-메틸-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸 대신 사용하여, 하기 화학식을 갖는 1-이소프로필-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복실산을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00834
.
1-이소프로필-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복실산
Figure 112008026368951-pct00835
참고 제조예 64-(3)
참고 제조예 13과 동일한 방법에 따라, 1-이소프로필-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복실산을 1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복실산 대신 사용하여, 하기 화학식을 갖는 6-클로로-2-(1-이소프로필-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일)-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00836
.
6-클로로-2-(1-이소프로필-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일)-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct00837
참고 제조예 64-(4)
참고 제조예 1과 동일한 방법에 따라, 6-클로로-2-(1-이소프로필-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일)-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 6-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온 대신 사용하여, 하기 화학식을 갖는 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-이소프로필-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드를 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00838
.
N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-이소프로필-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct00839
참고 제조예 65
참고 제조예 46-(1)과 동일한 방법에 따라, 2-아미노-3,6-디클로로벤조산을 2-아미노-3,5-디브로모벤조산 대신 사용하여, 하기 화학식을 갖는 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-5,8-디클로로-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00840
.
2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-5,8-디클로로-4H- 3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct00841
참고 제조예 66-(1)
참고 제조예 63-(1)과 동일한 방법에 따라, 5-클로로-2-메틸아닐린을 3-클로로-2-메틸아닐린 대신 사용하여, 하기 화학식을 갖는 N-(5-클로로-2-메틸페닐)-2-(히드록시이미노)아세트아미드를 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00842
.
N-(5-클로로-2-메틸페닐)-2-(히드록시이미노)아세트아미드
Figure 112008026368951-pct00843
참고 제조예 66-(2)
참고 제조예 63-(2)와 동일한 방법에 따라, N-(5-클로로-2-메틸페닐)-2-(히드록시이미노)아세트아미드를 N-(3-클로로-2-메틸페닐)-2-(히드록시이미노)아세트아미드 대신 사용하여, 하기 화학식을 갖는 4-클로로-7-메틸-1H-인돌-2,3-디온을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00844
.
4-클로로-7-메틸-1H-인돌-2,3-디온
Figure 112008026368951-pct00845
참고 제조예 66-(3)
참고 제조예 63-(3)과 동일한 방법에 따라, 4-클로로-7-메틸-1H-인돌-2,3- 디온을 6-클로로-7-메틸-1H-인돌-2,3-디온 대신 사용하여, 하기 화학식을 갖는 2-아미노-6-클로로-3-메틸벤조산을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00846
.
2-아미노-6-클로로-3-메틸벤조산
Figure 112008026368951-pct00847
참고 제조예 66-(4)
참고 제조예 46-(1)과 동일한 방법에 따라, 2-아미노-6-클로로-3-메틸벤조산을 2-아미노-3,5-디브로모벤조산 대신 사용하여, 하기 화학식을 갖는 2-[3-브로모- 1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-5-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00848
.
2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-5-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct00849
참고 제조예 67-(1)
5 g의 4-에톡시-1,1,1-트리플루오로-3-부텐-2-온, 3 g의 소듐 아세테이트 및 15 ㎖의 에탄올의 혼합물에, 4.6 g의 tert-부틸히드라진 히드로클로라이드를 첨가하고, 혼합물을 2일 동안 가열 환류시켰다. 물을 반응 혼합물에 첨가하고, 혼합물을 디에틸 에테르로 3회 추출했다. 유기층을 조합하고, 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘 상에서 건조하고, 감압하에 농축하여, 하기 화학식을 갖는 3.0 g의 1-tert-부틸-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00850
.
1-tert-부틸-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸
Figure 112008026368951-pct00851
참고 제조예 67-(2)
참고 제조예 18과 동일한 방법에 따라, 1-tert-부틸-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸을 1-메틸-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸 대신 사용하여, 하기 화학식을 갖는 1-tert-부틸-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복실산을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00852
.
1-tert-부틸-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복실산
Figure 112008026368951-pct00853
참고 제조예 67-(3)
참고 제조예 13과 동일한 방법에 따라, 1-tert-부틸-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복실산을 1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복실산 대신 사 용하여, 하기 화학식을 갖는 6-클로로-2-(1-tert-부틸-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일)-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00854
.
6-클로로-2-(1-tert-부틸-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일)-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct00855
참고 제조예 67-(4)
참고 제조예 1과 동일한 방법에 따라, 6-클로로-2-(1-tert-부틸-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일)-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 6-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온 대신 사용하여, 하기 화학식을 갖는 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(2-tert-부틸)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드를 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00856
.
N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-tert-부틸-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct00857
Figure 112008026368951-pct00858
참고 제조예 68-(1)
참고 제조예 24와 동일한 방법에 따라, tert-부틸히드라진 히드로클로라이드를 2-클로로페닐히드라진 히드로클로라이드 대신 사용하여, 하기 화학식을 갖는 1-tert-부틸-3-(2-푸릴)-5-트리플루오로메틸-1H-피라졸을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00859
.
1-tert-부틸-3-(2-푸릴)-5-트리플루오로메틸-1H-피라졸
Figure 112008026368951-pct00860
참고 제조예 68-(2)
참고 제조예 25와 동일한 방법에 따라, 1-tert-부틸-3-(2-푸릴)-5-트리플루오로메틸-1H-피라졸을 1-(2-클로로페닐)-5-(2-푸릴)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸 대신 사용하여, 하기 화학식을 갖는 1-tert-부틸-5-트리플루오로메틸-1H-피라졸-3-카르복실산을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00861
.
1-tert-부틸-5-트리플루오로메틸-1H-피라졸-3-카르복실산
Figure 112008026368951-pct00862
참고 제조예 68-(3)
참고 제조예 13과 동일한 방법에 따라, 1-tert-부틸-5-트리플루오로메틸-1H-피라졸-3-카르복실산을 1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복실산 대신 사용하여, 하기 화학식을 갖는 6-클로로-2-[1-tert-부틸-5-트리플루오로메틸-1H-피라졸-3-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00863
.
6-클로로-2-[1-tert-부틸-5-트리플루오로메틸-1H-피라졸-3-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct00864
참고 제조예 68-(4)
참고 제조예 1과 동일한 방법에 따라, 6-클로로-2-(1-tert-부틸-5-트리플루오로메틸-1H-피라졸-3-일)-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 6-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온 대신 사용하여, 하기 화학식을 갖는 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-tert-부틸-5-트리플루오로메틸-1H-피라졸-3-카르복사미드를 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00865
.
N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-tert-부틸-5-트리플루오로메틸-1H-피라졸-3-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct00866
참고 제조예 69
참고 제조예 46-(1)과 동일한 방법에 따라, 2-아미노-3-메틸벤조산을 2-아미노-3,5-디브로모벤조산 대신 사용하여, 하기 화학식을 갖는 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00867
.
2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct00868
참고 제조예 70
참고 제조예 46-(1)과 동일한 방법에 따라, 2-아미노-3-브로모벤조산을 2-아미노-3,5-디브로모벤조산 대신 사용하여, 하기 화학식을 갖는 8-브로모-2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00869
.
8-브로모-2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct00870
참고 제조예 71-(1)
1.0 g의 피롤, 3.0 g의 3-클로로-2-메탄술포닐피리딘, 6.6 g의 세슘 카르보네이트 및 10 ㎖의 N,N-디메틸포름아미드의 혼합물을 60 ℃에서 27시간 동안 교반했다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각시킨 뒤, 물을 붓고 혼합물을 에틸 아세테이트로 2회 추출했다. 유기층을 조합하고, 연속해서 물 및 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 황산마그네슘 상에서 건조하고, 감압하에 농축했다. 생성된 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피하여, 하기 화학식을 갖는 1.7 g의 3-클로로-2-(1H-피롤-1-일)피리딘을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00871
.
3-클로로-2-(1H-피롤-1-일)피리딘
Figure 112008026368951-pct00872
참고 제조예 71-(2)
3.8 ㎖의 N,N-디메틸포름아미드에 4.2 ㎖의 포스포러스 옥시클로라이드를 실온에서 적가하고, 혼합물을 실온에서 30분 동안 교반했다. 여기에 1.6 g의 3-클로로-2-(1H-피롤-1-일)피리딘을 첨가하고, 생성된 혼합물을 60 ℃에서 2시간 동안 교반했다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각시킨 뒤, 이후 천천히 얼음물에 첨가했다. 2N 수산화나트륨 수용액을 첨가하여 혼합물을 pH 4 로 조정했다. 침적된 침전물을 여과로 수집하여, 하기 화학식을 갖는 1.7 g의 3-클로로-2-(2-포르밀-1H-피롤-1-일)피리딘을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00873
.
3-클로로-2-(2-포르밀-1H-피롤-1-일)피리딘
Figure 112008026368951-pct00874
Figure 112008026368951-pct00875
참고 제조예 71-(3)
20 ㎖의 N,N-디메틸포름아미드 중 1.5 g의 3-클로로-2-(2-포르밀-1H-피롤-1-일)피리딘 용액에 1.3 g의 N-브로모숙신이미드를 첨가했다. 혼합물을 실온에서 3시간 동안 교반했다. 물을 반응 혼합물에 붓고, 침적된 침전물을 여과로 수집하여, 하기 화학식을 갖는 1.9 g의 4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데히드를 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00876
.
4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데히드
Figure 112008026368951-pct00877
참고 제조예 71-(4)
10 ㎖의 수 중 1.2 g의 과망간산칼륨 수용액을 0.72 g의 4-브로모-1-(3-클로 로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데히드 및 15 ㎖의 아세톤 혼합물에, 혼합물을 40 ℃로 유지하면서, 적가했다. 이후, 혼합물을 60 ℃에서 8시간 동안 교반했다. 침전물을 여과하여 여과물을 수득했다. 2N 수산화나트륨 수용액을 첨가하여 상기 여과물을 pH 10-12 로 조정하고, 이후 클로로포름으로 2회 세척했다. 수성 층을 2N 염산을 첨가하여 약 pH 3 으로 조정했다. 침적된 침전물을 여과로 수집하여, 하기 화학식을 갖는 0.56 g의 4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00878
.
4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산
Figure 112008026368951-pct00879
참고 제조예 71-(5)
0.56 g의 4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산 및 0.40 ㎖의 티오닐 클로라이드의 혼합물을 아세토니트릴에서 2시간 동안 가열 환류시켰다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 이후 감압하에 농축했다. 생성된 잔류물을 10 ㎖의 아세토니트릴에 용해시켰다. 여기에 0.35 g의 2-아미노-5-클 로로-3-메틸벤조산을 첨가하고, 생성된 혼합물을 실온에서 10분 동안 교반했다 혼합물에 0.53 ㎖의 피리딘을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 6시간 동안 교반했다. 이후, 0.19 ㎖의 메탄술포닐 클로라이드를 첨가하고, 혼합물을 실온에서 1시간 동안 교반했다. 물을 반응 혼합물에 붓고, 침적된 침전물을 여과로 수집하여, 하기 화학식을 갖는 0.29 g의 2-[4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00880
.
2-[4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct00881
참고 제조예 71-(6)
0.29 g의 2-[4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온, 0.10 g의 히드라진 모노히드레이트 및 10 ㎖의 테트라히드로푸란의 혼합물을 실온에서 2시간 동안 교반했다. 반응 혼합물에 물을 첨 가하고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 3회 추출했다. 유기층을 조합하고, 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘 상에서 건조하고, 감압하에 농축하여, 하기 화학식을 갖는 0.30 g의 4-브로모-N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드를 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00882
4-브로모-N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct00883
참고 제조예 72
0.60 g의 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온, 0.29 g의 이소프로필히드라진 히드로클로라이드, 0.27 g의 트리에틸아민 및 6 ㎖의 테트라히드로푸란의 혼합물을 실온에서 3시간 동안 교반했다. 물을 반응 혼합물에 붓고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 2회 추출했다. 조합된 유기층을 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그 네슘 상에서 건조하고, 감압하에 농축했다. 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피하여, 하기 화학식을 갖는 0.35 g의 3-브로모-N-[4-클로로-2-(N'-이소프로필히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복사미드를 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00884
.
3-브로모-N-[4-클로로-2-(N'-이소프로필히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct00885
참고 제조예 73-(1)
참고 제조예 20과 동일한 방법에 따라, N-요오도숙신이미드를 1,2-디브로모-1,1,2,2-테트라클로로에탄 대신 사용하여, 하기 화학식을 갖는 N,N-디메틸-5-요오도-1H-피라졸-1-술폰아미드를 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00886
.
N,N-디메틸-5-요오도-1H-피라졸-1-술폰아미드
Figure 112008026368951-pct00887
참고 제조예 73-(2)
참고 제조예 21과 동일한 방법에 따라, N,N-디메틸-5-요오도-1H-피라졸-1- 술폰아미드를 5-브로모-N,N-디메틸-1H-피라졸-1-술폰아미드 대신 사용하여, 하기 화학식을 갖는 3-요오도-1H-피라졸을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00888
.
3-요오도-1H-피라졸
Figure 112008026368951-pct00889
참고 제조예 73-(3)
참고 제조예 22와 동일한 방법에 따라, 3-요오도-1H-피라졸을 3-브로모-1H-피라졸 대신 사용하여, 하기 화학식을 갖는 3-클로로-2-(3-요오도-1H-피라졸-1-일)피리딘을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00890
.
3-클로로-2-(3-요오도-1H-피라졸-1-일)피리딘
Figure 112008026368951-pct00891
참고 제조예 73-(4)
참고 제조예 23과 동일한 방법에 따라, 3-클로로-2-(3-요오도-1H-피라졸-1-일)피리딘을 2-(3-브로모-1H-피라졸-1-일)-3-클로로피리딘 대신 사용하여, 하기 화학식을 갖는 1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-요오도-1H-피라졸-5-카르복실산을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00892
.
1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-요오도-1H-피라졸-5-카르복실산
Figure 112008026368951-pct00893
참고 제조예 73-(5)
참고 제조예 13과 동일한 방법에 따라, 1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-요오도-1H-피라졸-5-카르복실산을 1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복실산 대신 사용하여, 하기 화학식을 갖는 6-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-요오도-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00894
.
6-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-요오도-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct00895
참고 제조예 73-(6)
참고 제조예 7과 동일한 방법에 따라, 6-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-요오도-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 6-클로로-2-[1-(3- 클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온 대신 사용하여, 하기 화학식을 갖는 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-요오도-1H-피라졸-5-카르복사미드를 수득했다:
Figure 112008026368951-pct00896
.
N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-요오도-1H-피라졸-5-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct00897
Figure 112008026368951-pct00898
참고 제조예 74-(1)
참고 제조예 22 와 동일한 방식에 따라, 3-브로모-1H-피라졸 대신에 4-브로모-1H-피라졸을 사용하여, 하기 화학식의 2-(4-브로모-1H-피라졸-1-일)-3-클로로피리딘을 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct00899
2-(4-브로모-1H-피라졸-1-일)-3-클로로피리딘
Figure 112008026368951-pct00900
참고 제조예 74-(2)
참고 제조예 23 과 동일한 방식에 따라, 2-(3-브로모-1H-피라졸-1-일)-3-클로로피리딘 대신에 2-(4-브로모-1H-피라졸-1-일)-3-클로로피리딘을 사용하여, 하기 화학식의 4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복실산을 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct00901
4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복실산
Figure 112008026368951-pct00902
참고 제조예 74-(3)
참고 제조예 13 과 동일한 방식에 따라, 1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복실산 대신에 4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복실산을 사용하여, 하기 화학식의 2-[4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct00903
2-[4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct00904
참고 제조예 74-(4)
참고 제조예 7 과 동일한 방식에 따라, 6-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디 닐)-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온 대신에 2-[4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 사용하여, 하기 화학식의 4-브로모-N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복사미드를 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct00905
4-브로모-N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct00906
참고 제조예 75-(1)
참고 제조예 22 와 동일한 방식에 따라, 3-브로모-1H-피라졸 대신에 3-페닐-1H-피라졸을 사용하여, 하기 화학식의 3-클로로-2-(3-페닐-1H-피라졸-1-일)피리딘을 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct00907
3-클로로-2-(3-페닐-1H-피라졸-1-일)피리딘
Figure 112008026368951-pct00908
참고 제조예 75-(2)
참고 제조예 23 과 동일한 방식에 따라, 2-(3-브로모-1H-피라졸-1-일)-3-클로로피리딘 대신에 3-클로로-2-(3-페닐-1H-피라졸-1-일)피리딘을 사용하여, 하기 화학식의 1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-페닐-1H-피라졸-5-카르복실산을 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct00909
1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-페닐-1H-피라졸-5-카르복실산
Figure 112008026368951-pct00910
참고 제조예 75-(3)
참고 제조예 13 과 동일한 방식에 따라, 1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복실산 대신에 1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-페닐-1H-피라졸-5-카르복실산을 사용하여, 하기 화학식의 6-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-페닐-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct00911
6-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-페닐-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct00912
참고 제조예 75-(4)
참고 제조예 7 과 동일한 방식에 따라, 6-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온 대신에 6-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-페닐-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 사용하여, 하기 화학식의 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-페닐-1H-피라졸-5-카르복사미드를 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct00913
N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-페닐-1H-피라졸-5-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct00914
참고 제조예 76-(1)
N,N-디메틸-1H-피라졸-1-술폰아미드 4.0 g 및 테트라히드로푸란 45 ml 의 혼합물에 1.6 M 의 헥산 중 n-부틸 리튬 용액 15.7 ml 을 -78℃ 에서 적가하고, 상기 혼합물을 -78℃ 에서 10 분 동안 교반하였다. 디메틸 디술파이드 2.3 ml 을 상 기 혼합물에 첨가하고, 반응 온도가 점차 실온으로 되돌아가는 동안 혼합물을 4 시간 동안 교반하였다. 물을 반응 혼합물에 붓고, 혼합물을 메틸 t-부틸 에테르로 3 회 추출하였다. 조합된 유기층을 1N 수산화나트륨 수용액 및 염화나트륨 포화 수용액으로 연속해서 세척하고, 황산마그네슘으로 건조시키고, 감압 하에 농축시켰다. 생성 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피시켜, 하기 화학식의 N,N-디메틸-5-메틸티오-1H-피라졸-1-술폰아미드를 4.87 g 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct00915
N,N-디메틸-5-메틸티오-1H-피라졸-1-술폰아미드
Figure 112008026368951-pct00916
참고 제조예 76-(2)
참고 제조예 21 과 동일한 방식에 따라, 5-브로모-N,N-디메틸-1H-피라졸-1-술폰아미드 대신에 N,N-디메틸-5-메틸티오-1H-피라졸-1-술폰아미드를 사용하여, 하기 화학식의 3-메틸티오-1H-피라졸을 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct00917
3-메틸티오-1H-피라졸
Figure 112008026368951-pct00918
참고 제조예 76-(3)
참고 제조예 22 와 동일한 방식에 따라, 3-브로모-1H-피라졸 대신에 3-메틸티오-1H-피라졸을 사용하여, 하기 화학식의 3-클로로-2-(3-메틸티오-1H-피라졸-1-일)피리딘을 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct00919
3-클로로-2-(3-메틸티오-1H-피라졸-1-일)피리딘
Figure 112008026368951-pct00920
참고 제조예 76-(4)
참고 제조예 23 과 동일한 방식에 따라, 2-(3-브로모-1H-피라졸-1-일)-3-클로로피리딘 대신에 3-클로로-2-(3-메틸티오-1H-피라졸-1-일)피리딘을 사용하여, 하기 화학식의 1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-메틸티오-1H-피라졸-5-카르복실산을 수득 하였다 :
Figure 112008026368951-pct00921
1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-메틸티오-1H-피라졸-5-카르복실산
Figure 112008026368951-pct00922
참고 제조예 76-(5)
참고 제조예 13 과 동일한 방식에 따라, 1-(3-클로로-2-피릴디닐)-1H-피라졸-5-카르복실산 대신에 1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-메틸티오-1H-피라졸-5-카르복실산을 사용하여, 하기 화학식의 6-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-메틸티오-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct00923
6-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-메틸티오-1H-피라졸-5-일]-8-메틸- 4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct00924
참고 제조예 76-(6)
참고 제조예 7 과 동일한 방식에 따라, 6-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온 대신에 6-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-메틸티오-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 사용하여, 하기 화학식의 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-메틸티오-1H-피라졸-5-카르복사미드를 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct00925
N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-메틸티오-1H-피라졸-5-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct00926
참고 제조예 77-(1)
1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-메틸티오-1H-피라졸-5-카르복실산 0.50 g 및 트리플루오로아세트산 5 ml 의 혼합물에 30% 수성 과산화수소 0.4 ml 을 첨가하고, 생성 혼합물을 실온에서 4 시간 동안 교반하였다. 물을 반응 혼합물에 붓고, 혼합물을 메틸 t-부틸 에테르로 3 회 추출하였다. 조합된 유기층을 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 무수 황산나트륨으로 건조시키고, 감압 하에 농축시켜, 하기 화학식의 1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-메틸술포닐-1H-피라졸-5-카르복실산 0.44 g 을 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct00927
1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-메틸술포닐-1H-피라졸-5-카르복실산
Figure 112008026368951-pct00928
참고 제조예 77-(2)
참고 제조예 13 과 동일한 방식에 따라, 1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복실산 대신에 1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-메틸술포닐-1H-피라졸-5-카르복실산을 사용하여, 하기 화학식의 6-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-메틸술포닐-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct00929
6-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-메틸술포닐-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct00930
참고 제조예 78
6-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-메틸티오-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온 0.20 g, 디클로로메탄 5 ml 및 물 0.5 ml 의 혼합물에 마그네슘 비스(모노퍼옥소프탈레이트)헥사히드레이트 (MMPP) 0.18 g 을 첨가하고, 생성 혼합물을 실온에서 22 시간 동안 교반하였다. 물을 반응 혼합물에 첨가하고, 혼합물을 메틸 t-부틸 에테르로 추출하였다. 유기층을 물 및 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시키고, 감압 하에 농축시켜, 하기 화학식의 6-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-메틸술피닐-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온 0.20 g 을 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct00931
6-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-메틸술피닐-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct00932
Figure 112008026368951-pct00933
참고 제조예 79-(1)
에틸 2,4-디옥소발레레이트 2.5 g, O-메틸히드록실아민 히드로클로라이드 1.45 g 및 에탄올 10 ml 의 혼합물을 2 시간 동안 가열 환류시켰다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각되게 놔두고, 물 및 에틸 아세테이트 사이에서 분획하였다. 유기층을 물 및 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시키고, 감압 하에 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피시켜, 하기 화학식의 에틸 2-메톡시이미노-4-옥소펜타노에이트 1.34 g 을 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct00934
에틸 2-메톡시이미노-4-옥소펜타노에이트
Figure 112008026368951-pct00935
참고 제조예 79-(2)
에틸 2-메톡시이미노-4-옥소펜타노에이트 1.34 g, 3-클로로-2-히드라지노피리딘 1.23 g, 테트라히드로푸란 25 ml 및 아세트산 50 ml 의 혼합물을 8 시간 동안 가열 환류시켰다. 반응 혼합물을 감압 하에 농축시켰다. 물을 잔류물에 붓고, 혼합물을 메틸 t-부틸 에테르로 2 회 추출하였다. 조합된 유기층을 1 N 수 산화나트륨 수용액, 물 및 염화나트륨 포화 수용액으로 연속해서 세척하고, 무수 황산나트륨으로 건조시키고, 감압 하에 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피시켜, 하기 화학식의 에틸 1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-메틸-1H-피라졸-5-카르복실레이트 0.30 g 을 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct00936
에틸 1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-메틸-1H-피라졸-5-카르복실레이트
Figure 112008026368951-pct00937
참고 제조예 79-(3)
에틸 1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-메틸-1H-피라졸-5-카르복실레이트 0.30 g, 메탄올 5 ml 및 2N 수산화나트륨 수용액 5 ml 의 혼합물을 3 시간 동안 가열 환류시켰다. 반응 혼합물을 냉각되도록 놔둔 후에, 물을 붓고, 수성층을 메틸 t-부틸 에테르로 2 회 세척하였다. 수성층을 2 N 염산을 첨가하여 pH 3 정도로 조정한 다음, 메틸 t-부틸 에테르로 3 회 추출하였다. 조합된 유기층을 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 무수 황산나트륨으로 건조시키고, 감압 하에 농축시 켜, 하기 화학식의 1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-메틸-1H-피라졸-5-카르복실산 0.24 g 을 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct00938
1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-메틸-1H-피라졸-5-카르복실산
Figure 112008026368951-pct00939
참고 제조예 79-(4)
참고 제조예 13 과 동일한 방식에 따라, 1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복실산 대신에 1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-메틸-1H-피라졸-5-카르복실산을 사용하여, 하기 화학식의 6-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-메틸-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct00940
6-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-메틸-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct00941
참고 제조예 80-(1)
3-메틸-2-부타논 17.2 g, 디에틸 옥살레이트 27.1 g 및 에탄올 130 ml 의 혼합물에 소듐 에톡시드 (20% 에탄올 용액) 95 ml 을 첨가하고, 생성 혼합물을 60℃ 에서 5 시간 동안 교반하였다. 실온으로 냉각되도록 놔둔 후, 침적된 침전물을 여과에 의해 수집하고 에탄올로 세척하였다. 필터 케이크를 2 N 염산 및 메틸 t-부틸 에테르 사이에서 분획하였다. 유기층을 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 무수 황산나트륨으로 건조시키고, 감압 하에 농축시켜, 하기 화학식의 에틸 4-히드록시-5-메틸-2-옥소-3-헥세노에이트 28.8 g 을 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct00942
에틸 4-히드록시-5-메틸-2-옥소-3-헥세노에이트
Figure 112008026368951-pct00943
참고 제조예 80-(2)
에틸 4-히드록시-5-메틸-2-옥소-3-헥세노에이트 5.0 g, O-메틸히드록실아민 히드로클로라이드 2.46 g 및 에탄올 10 ml 의 혼합물을 실온에서 6 시간 동안 교반하였다. 에틸 아세테이트를 반응 혼합물에 부은 후, 유기층을 물 및 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시키고, 감압 하에 농축시켜, 하기 화학식의 에틸 2-메톡시이미노-5-메틸-4-옥소헥사노에이트 5.32 g 을 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct00944
에틸 2-메톡시이미노-5-메틸-4-옥소헥사노에이트
Figure 112008026368951-pct00945
참고 제조예 80-(3)
에틸 2-메톡시이미노-5-메틸-4-옥소헥사노에이트 3.0 g, 3-클로로-2-히드라지노피리딘 2.4 g, 테트라히드로푸란 50 ml 및 아세트산 100 ml 의 혼합물을 실온에서 20 시간 동안 교반하고, 4 시간 동안 가열 환류시켰다. 반응 혼합물을 감압 하에 농축시켰다. 물을 잔류물에 붓고, 혼합물을 메틸 t-부틸 에테르로 2 회 세척하였다. 조합된 유기층을 1 N 수산화나트륨 수용액, 물 및 염화나트륨 포화 수용액으로 연속해서 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시키고, 감압 하에 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피시켜, 하기 화학식의 에틸 1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-이소프로필-1H-피라졸-5-카르복실레이트 1.07 g 을 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct00946
에틸 1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-이소프로필-1H-피라졸-5-카르복실레이트
Figure 112008026368951-pct00947
참고 제조예 80-(4)
에틸 1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-이소프로필-1H-피라졸-5-카르복실레이트 1.07 g, 메탄올 15 ml 및 2 N 수산화나트륨 수용액 15 ml 의 혼합물을 1.5 시간 동안 가열 환류시켰다. 반응 혼합물을 냉각되도록 놔둔 후, 물을 붓고, 혼합물을 메틸 t-부틸 에테르로 2 회 세척하였다. 수성층을 2 N 염산을 첨가하여 pH 3 정도로 조정한 다음, 메틸 t-부틸 에테르로 3 회 추출하였다. 조합된 유기층을 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시키고, 감압 하에 농축시켜, 하기 화학식의 1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-이소프로필-1H-피라졸-5-카르복실산 0.97 g 을 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct00948
1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-이소프로필-1H-피라졸-5-카르복실산
Figure 112008026368951-pct00949
참고 제조예 80-(5)
참고 제조예 13 과 동일한 방식에 따라, 1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복실산 대신에 1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-이소프로필-1H-피라졸-5-카르복실산을 사용하여, 하기 화학식의 6-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-이소프로필-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct00950
6-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-이소프로필-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct00951
참고 제조예 81
참고 제조예 46 과 동일한 방식에 따라, 3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복실산 대신에 1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-이소프로필-1H-피라졸-5-카르복실산을 사용하여, 하기 화학식의 2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-이소프로필-1H-피라졸-5-일]-6,8-디브로모-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct00952
2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-이소프로필-1H-피라졸-5-일]-6,8-디브로모-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct00953
참고 제조예 82-(1)
피루빅 알데하이드 디메틸아세탈 23.6 g 및 N,N-디메틸포름아미드 디메틸아세탈 23.8 g 의 혼합물을 80℃ 에서 4 시간 동안 교반하면서, 한편 생성된 메탄올을 증류제거하여, 하기 화학식의 4-디메틸아미노-1,1-디메톡시-3-부텐-2-온 38.8 g (순도: 약 80 %) 을 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct00954
4-디메틸아미노-1,1-디메톡시-3-부텐-2-온
Figure 112008026368951-pct00955
참고 제조예 82-(2)
4-디메틸아미노-1,1-디메톡시-3-부텐-2-온 5 g, 히드라진 모노히드레이트 1.7 ml 및 메탄올 15 ml 의 혼합물을 가열 환류 하에 8 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 감압 하에 농축시켜, 하기 화학식의 3-(디메톡시메틸)-1H-피라졸 4.07 g 을 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct00956
3-(디메톡시메틸)-1H-피라졸
Figure 112008026368951-pct00957
참고 제조예 82-(3)
참고 제조예 22 와 동일한 방식에 따라, 3-브로모-1H-피라졸 대신에 3-(디메톡시메틸)-1H-피라졸을 사용하여, 하기 화학식의 3-클로로-2-[3-(디메톡시메틸)-1H-피라졸-1-일]피리딘을 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct00958
3-클로로-2-[3-(디메톡시메틸)-1H-피라졸-1-일]피리딘
Figure 112008026368951-pct00959
참고 제조예 82-(4)
3-클로로-2-[3-(디메톡시메틸)-1H-피라졸-1-일]피리딘 3.35 g, 포름산 24 ml 및 물 6 ml 의 혼합물을 60℃ 에서 1 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 감압 하에 농축시켰다. 얼음물을 잔류물에 붓고, 침전된 고체를 여과에 의해 수집하여, 하기 화학식의 1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-3-카르브알데하이드 2.38 g 을 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct00960
1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-3-카르브알데하이드
Figure 112008026368951-pct00961
참고 제조예 82-(5)
1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-3-카르브알데하이드 2.00 g, O-메틸히드록실아민 히드로클로라이드 1.21 g 및 피리딘 8 ml 의 혼합물을 1 시간 동안 가열 환류시켰다. 반응 혼합물을 감압 하에 농축시킨 후, 탄산수소나트륨 포화 수용액을 잔류물에 붓고, 혼합물을 메틸 t-부틸 에테르로 3 회 추출하였다. 유기층을 조합하고, 물 및 염화나트륨 포화 수용액으로 연속해서 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시키고, 감압 하에 농축시켜, E 이성질체 및 Z 이성질체 (E 이성질체: Z 이성질체=3:1) 의 혼합물로서 하기 화학식의 1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-3-카르브알데하이드 O-메틸옥심 2.23 g 을 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct00962
.
1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-3-카르브알데하이드 O-메틸옥심
Figure 112008026368951-pct00963
참고 제조예 82-(6)
참고 제조예 23 과 동일한 방식에 따라, 2-(3-브로모-1H-피라졸-1-일)-3-클로로피리딘 대신에 1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-3-카르브알데하이드 O-메틸옥심을 사용하여, E 이성질체 및 Z 이성질체 (E 이성질체: Z 이성질체=3:1) 의 혼합물로서 하기 화학식의 1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-메톡시이미노메틸-1H-피라졸-5-카르복실산을 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct00964
.
1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-메톡시이미노메틸-1H-피라졸-5-카르복실산
Figure 112008026368951-pct00965
참고 제조예 82-(7)
1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-메톡시이미노메틸-1H-피라졸-5-카르복실산 0.70 g 및 티오닐 클로라이드 0.55 ml 의 혼합물을 1 시간 동안 가열 환류시켰다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각되도록 놔둔 후, 감압 하에 농축시켰다. 생성 잔류물을 아세토니트릴 10 ml 중에 용해시키고, 2-아미노-5-클로로-3-메틸벤조산 0.46 g 을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 10 분 동안 교반하였다. 혼합물에 트리에틸아민 0.35 ml 을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 20 분 동안 교반하였다. 추가로, 트리에틸아민 70 ml 을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 20 분 동안 교반하였 다. 다음, 메탄술포닐 클로라이드 0.21 ml 을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 17 시간 동안 교반하였다. 물을 반응 혼합물에 첨가하고, 혼합물을 클로로포름으로 3 회 추출하였다. 유기층을 조합하고, 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시키고, 감압 하에 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피시켜, 하기 화학식의 6-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-시아노-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온 0.16 g 을 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct00966
6-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-시아노-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct00967
참고 제조예 83
메틸히드라진 10.6 ml, 메탄올 50 ml 및 수산화나트륨 8.0 g 의 혼합물에 빙냉 하에 메틸 클로로포르메이트 15.4 ml 을 적가하고, 혼합물을 실온에서 1 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 여과하고, 여과물을 농축시켰다. 잔류물을 감압 하에 (50 내지 80℃/15 mmHg) 증류시켜, N-메틸-N-메톡시카르보닐히드라진 13.4 g 을 수득하였다.
N-메틸-N-메톡시카르보닐히드라진
Figure 112008026368951-pct00968
참고 제조예 84
2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온 1.0 g, 메틸히드라진 0.35 ml 및 테트라히드로푸란 20 ml 의 혼합물을 실온에서 24 시간 동안 교반하였다. 물을 반응 혼합물에 붓고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 3 회 추출하였다. 조합된 유기층을 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 무수 황산나트륨으로 건조시키고, 감압 하에 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피시켜, 하기 화학식의 3-브로모-N-[4-클로로-2-(N-메틸히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복사미드 0.85 g 을 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct00969
3-브로모-N-[4-클로로-2-(N-메틸히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct00970
참고 제조예 85-(1)
2-아미노-4-클로로-3-메틸벤조산 0.34 g 및 N,N-디메틸포름아미드 10 ml 의 혼합물에 N-클로로숙신이미드 0.26 g 을 실온에서 첨가하고, 혼합물을 실온에서 5 시간 동안 교반하였다. 물 30 ml 을 반응 혼합물에 부은 후, 혼합물을 에틸 아세테이트로 3 회 추출하였다. 유기층을 조합하고, 무수 황산나트륨으로 건조시키고, 감압 하에 농축시켜, 하기 화학식의 2-아미노-4,5-디클로로-3-메틸벤조산 0.22 g 을 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct00971
2-아미노-4,5-디클로로-3-메틸벤조산
Figure 112008026368951-pct00972
참고 제조예 85-(2)
참고 제조예 46-(1) 과 동일한 방식에 따라, 2-아미노-3,5-디브로모벤조산 대신에 2-아미노-4,5-디클로로-3-메틸벤조산을 사용하여, 하기 화학식의 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-6,7-디클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct00973
2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-6,7-디클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct00974
참고 제조예 86-(1)
2-아미노-5-요오도-3-메틸벤조산 1.0 g, 구리 시아니드 0.45 g 및 N,N-디메틸포름아미드 10 ml 의 혼합물을 150℃ 에서 9 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 감압 하에 농축시켰다. 잔류물에, 물 20 ml 및 에틸렌디아민 2 ml 을 붓고, 혼합물을 실온에서 1 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 여과한 후, 여과물을 농축 염산을 첨가해 pH 5 정도로 조정한 다음, 에틸 아세테이트로 3 회 추출하였다. 조합된 유기층을 황산나트륨으로 건조시키고, 감압 하에 농축시켜, 하기 화학식의 2-아미노-5-시아노-3-메틸벤조산 0.40 g 을 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct00975
2-아미노-5-시아노-3-메틸벤조산
Figure 112008026368951-pct00976
참고 제조예 86-(2)
참고 제조예 46-(1) 과 동일한 방식에 따라, 2-아미노-3,5-디브로모벤조산 대신에 2-아미노-5-시아노-3-메틸벤조산을 사용하여, 하기 화학식의 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-6-시아노-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct00977
2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-6-시아노-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct00978
참고 제조예 87-(1)
N-메틸 안트라닐릭산 15.1 g 및 아세트산 300 ml 의 혼합물에 브롬 3.2 g 을 15 분에 걸쳐 적가하였다. 생성 혼합물을 실온에서 5 시간 동안 교반하였다. 추가로, 거기에 브롬 1.6 g 을 15 분에 걸쳐 적가하고, 혼합물을 실온에서 3 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 여과하고, 생성 고체를 아세트산, 에틸 아세테이트 및 아세톤으로 연속해서 세척하여, 하기 화학식의 3,5-디브로모-2-메틸아미노벤조산 23 g 을 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct00979
3,5-디브로모-2-메틸아미노벤조산
Figure 112008026368951-pct00980
참고 제조예 87-(2)
3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복실산 1.0 g, 티오닐 클로라이드 2 ml 및 N,N-디메틸포름아미드 1 방울의 혼합물을 80℃ 에서 1 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 감압 하에 농축시킨 후, 헥산 10 ml 을 첨가하고, 혼합물을 추가로 감압 하에 농축시켰다. 생성 잔류물을 아세토니트릴 20 ml 및 3,5-디브로모-2-메틸아미노벤조산 0.93 g 과 혼합하였다. 혼합물을 실온에서 1 시간 동안 교반한 후, 트리에틸아민 0.6 g 을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 1 시간 동안 추가로 교반하였다. 반응 혼합물을 물 30 ml 에 붓고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 3 회 추출하였다. 유기층을 조합하고, 물 및 염화나트륨 포화 수용액으로 연속해서 세척하고, 무수 황산나트륨으로 건조시키고, 감압 하에 농축시켰다. 잔류물을 메틸 t-부틸 에테르로 세척하여, 하기 화학식의 3,5-디브로모-2-{N-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르보닐]-N-메틸아미노}벤조산 1.3 g 을 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct00981
3,5-디브로모-2-{N-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르보닐]-N-메틸아미노}벤조산
Figure 112008026368951-pct00982
참고 제조예 88
N,N'-디메틸히드라진 디히드로클로라이드 0.13 g, 물 1 ml, 포타슘 카르보네이트 0.14 g 및 테트라히드로푸란 10 ml 의 혼합물에 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온 0.23 g 을 첨가하고, 생성 혼합물을 실온에서 3 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 물 30 ml 에 붓고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 3 회 추출하였다. 유기층을 조합하고, 무수 황산나트륨으로 건조시키고, 감압 하에 농축시켰다. 잔류물을 에틸 아세테이트로 세척하여, 하기 화학식의 3-브로모-N-[4-클로로-2-(N,N'-디메틸히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복사미드 0.35 g 을 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct00983
3-브로모-N-[4-클로로-2-(N,N'-디메틸히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct00984
참고 제조예 89-(1)
2-아미노-5-플루오로벤조산 0.78 g 및 N,N-디메틸포름아미드 100 ml 의 혼합물에 N-브로모숙신이미드 1.1 g 을 실온에서 첨가하고, 혼합물을 실온에서 5 시간 동안 교반하였다. 물을 반응 혼합물에 첨가한 후, 침적된 침전물을 여과에 의해 수집한 다음, 아세톤으로 세척하여, 하기 화학식의 2-아미노-3-브로모-5-플루오로벤조산 0.43 g 을 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct00985
2-아미노-3-브로모-5-플루오로벤조산
Figure 112008026368951-pct00986
참고 제조예 89-(2)
참고 제조예 46-(1) 과 동일한 방식에 따라, 2-아미노-3,5-디브로모벤조산 대신에 2-아미노-3-브로모-5-플루오로벤조산을 사용하여, 하기 화학식의 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-8-브로모-6-플루오로-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct00987
2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-8-브로모-6-플루오로-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct00988
참고 제조예 90-(1)
참고 제조예 63-(1) 과 동일한 방식에 따라, 3-클로로-2-메틸아닐린 대신에 2-페닐아닐린을 사용하여, 하기 화학식의 N-(비페닐-2-일)-2-(히드록시이미노)아세트아미드를 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct00989
N-(비페닐-2-일)-2-(히드록시이미노)아세트아미드
Figure 112008026368951-pct00990
참고 제조예 90-(2)
참고 제조예 63-(2) 와 동일한 방식에 따라, N-(3-클로로-2-메틸페닐)-2-(히드록시이미노)아세트아미드 대신에 N-(비페닐-2-일)-2-(히드록시이미노)아세트아미드를 사용하여, 하기 화학식의 7-페닐-1H-인돌-2,3-디온을 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct00991
7-페닐-1H-인돌-2,3-디온
Figure 112008026368951-pct00992
참고 제조예 90-(3)
참고 제조예 63-(3) 과 동일한 방식에 따라, 6-클로로-7-메틸-1H-인돌-2,3-디온 대신에 7-페닐-1H-인돌-2,3-디온을 사용하여, 하기 화학식의 2-아미노-3-페닐벤조산을 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct00993
2-아미노-3-페닐벤조산
Figure 112008026368951-pct00994
참고 제조예 90-(4)
참고 제조예 46-(1) 과 동일한 방식에 따라, 2-아미노-3,5-디브로모벤조산 대신에 2-아미노-3-페닐벤조산을 사용하여, 하기 화학식의 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-8-페닐-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct00995
2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-8-페닐-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct00996
참고 제조예 91
참고 제조예 71-(5) 와 동일한 방식에 따라, 2-아미노-5-클로로-3-메틸벤조산 대신에 2-아미노-3,5-디브로모벤조산을 사용하여, 하기 화학식의 6,8-디브로모-2-[4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct00997
6,8-디브로모-2-[4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct00998
참고 제조예 92
참고 제조예 71-(5) 와 동일한 방식에 따라, 2-아미노-5-클로로-3-메틸벤조산 대신에 2-아미노-3-브로모-5-클로로벤조산을 사용하여, 하기 화학식의 8-브로모-2-[4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-6-클로로-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct00999
8-브로모-2-[4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-6-클로로-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct01000
참고 제조예 93
참고 제조예 71-(5) 와 동일한 방식에 따라, 2-아미노-5-클로로-3-메틸벤조산 대신에 2-아미노-5-시아노-3-메틸벤조산을 사용하여, 하기 화학식의 2-[4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-6-시아노-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct01001
2-[4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-6-시아노-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct01002
참고 제조예 94-(1)
참고 제조예 63-(1) 과 동일한 방식에 따라, 3-클로로-2-메틸아닐린 대신에 2-에틸아닐린을 사용하여, 하기 화학식의 N-(2-에틸페닐)-2-(히드록시이미노)아세트아미드를 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct01003
N-(2-에틸페닐)-2-(히드록시이미노)아세트아미드
Figure 112008026368951-pct01004
참고 제조예 94-(2)
참고 제조예 63-(2) 와 동일한 방식에 따라, N-(3-클로로-2-메틸페닐)-2-(히드록시이미노)아세트아미드 대신에 N-(2-에틸페닐)-2-(히드록시이미노)아세트아미드를 사용하여, 하기 화학식의 미정제 7-에틸-1H-인돌-2,3-디온을 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct01005
참고 제조예 94-(3)
미정제 7-에틸-1H-인돌-2,3-디온 1.0 g 및 2 N 수산화나트륨 수용액 3 ml 의 혼합물을 수성 과산화수소 (30%) 2 g 에 실온에서 적가하고, 생성 혼합물을 실온에서 1 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 2 N 염산을 첨가하여 pH 4 로 조정하고, 침적된 침전물을 여과에 의해 수집하였다. 생성 필터 케이크를 에틸 아세테이트 및 탄산수소나트륨 포화 용액 사이에서 분획하였다. 수성층을 2 N 염산을 첨가해 pH 4 로 조정하고, 침적된 침전물을 여과에 의해 수집하여, 하기 화학식의 2-아미노-3-에틸벤조산 0.42 g 을 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct01006
2-아미노-3-에틸벤조산
Figure 112008026368951-pct01007
Figure 112008026368951-pct01008
참고 제조예 94-(4)
참고 제조예 46-(1) 과 동일한 방식에 따라, 2-아미노-3,5-디브로모벤조산 대신에 2-아미노-3-에틸벤조산을 사용하여, 하기 화학식의 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-8-에틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct01009
2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-8-에틸-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct01010
참고 제조예 95-(1)
참고 제조예 67-(1) 과 동일한 방식에 따라, tert-부틸히드라진 히드로클로라이드 대신에 시클로헥실히드라진 히드로클로라이드를 사용하여, 하기 화학식의 1-시클로헥실-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸을 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct01011
1-시클로헥실-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸
Figure 112008026368951-pct01012
참고 제조예 95-(2)
참고 제조예 15 와 동일한 방식에 따라, 3-클로로-2-(3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-1-일)피리딘 대신에 1-시클로헥실-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸을 사용하여, 하기 화학식의 1-시클로헥실-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복실산을 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct01013
1-시클로헥실-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복실산
Figure 112008026368951-pct01014
참고 제조예 95-(3)
참고 제조예 13 과 동일한 방식에 따라, 1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복실산 대신에 1-시클로헥실-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복실산을 사용하여, 하기 화학식의 6-클로로-2-(1-시클로헥실-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일)-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct01015
6-클로로-2-(1-시클로헥실-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일)-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct01016
참고 제조예 95-(4)
참고 제조예 1 과 동일한 방식에 따라, 6-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온 대신에 6-클로로-2-(1-시클로헥실-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일)-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 사용하여, 하기 화학식의 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-시클로헥실-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드를 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct01017
N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-시클로헥실-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct01018
참고 제조예 96-(1)
N,N-디메틸포름아미드 15 ml 중 3-클로로-2-(2-포르밀-1H-피롤-1-일)피리딘 1.0 g 의 용액에 N-브로모숙신이미드 1.9 g 을 첨가하였다. 혼합물을 실온에서 3 시간 동안 교반하였다. 물을 반응 혼합물에 붓고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 3 회 추출하였다. 유기층을 조합하고, 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시키고, 감압 하에 농축시켜, 하기 화학식의 4,5-디브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데하이드 1.2 g 을 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct01019
4,5-디브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데하이드
Figure 112008026368951-pct01020
참고 제조예 96-(2)
4,5-디브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데하이드 1.0 g, 아세톤 15 ml 및 물 7 ml 의 혼합물에 과망간산칼륨 1.3 g 을 40℃ 에서 천천히 첨가하였다. 생성 혼합물을 60℃ 에서 2 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물 내 침전물을 여과에 의해 제거하였다. 생성 침전물을 클로로포름으로 2 회 세척하였다. 수성층을 2 N 염산을 첨가하여 pH 3 정도로 조정한 다음, 에틸 아세테이트로 3 회 추출하였다. 유기층을 조합하고, 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시키고, 감압 하에 농축시켜, 하기 화학식의 4,5-디브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산 0.69 g 을 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct01021
4,5-디브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산
Figure 112008026368951-pct01022
참고 제조예 96-(3)
참고 제조예 71-(5) 와 동일한 방식에 따라, 4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산 대신에 4,5-디브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산을 사용하여, 하기 화학식의 2-[4,5-디브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct01023
2-[4,5-디브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct01024
참고 제조예 96-(4)
참고 제조예 71-(6) 과 동일한 방식에 따라, 2-[4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온 대신에 2-[4,5-디브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 사용하여, 하기 화학식의 4,5-디브로모-N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드를 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct01025
4,5-디브로모-N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct01026
참고 제조예 97-(1)
N,N-디메틸포름아미드 15 ml 중 3-클로로-2-(2-포르밀-1H-피롤-1-일)피리딘 1.0 g 의 용액에 N-클로로숙신이미드 0.68 g 을 첨가하였다. 생성 혼합물을 50℃ 에서 2 일 동안 교반하였다. 물을 반응 혼합물에 붓고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 2 회 추출하였다. 유기층을 조합하고, 물 및 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시키고, 감압 하에 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피시켜, 하기 화학식의 4-클로로-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데하이드 0.35 g 및 하기 화학식의 5-클로로-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데하이드 0.31 g 을 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct01027
4-클로로-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데하이드
Figure 112008026368951-pct01028
Figure 112008026368951-pct01029
5-클로로-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데하이드
Figure 112008026368951-pct01030
Figure 112008026368951-pct01031
참고 제조예 97-(2)
참고 제조예 71-(4) 와 동일한 방식에 따라, 4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데하이드 대신에 5-클로로-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데하이드를 사용하여, 하기 화학식의 5-클로로-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산을 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct01032
5-클로로-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산
Figure 112008026368951-pct01033
참고 제조예 97-(3)
참고 제조예 71-(5) 와 동일한 방식에 따라, 4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산 대신에 5-클로로-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산을 사용하여, 하기 화학식의 2-[5-클로로-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct01034
2-[5-클로로-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct01035
참고 제조예 98-(1)
참고 제조예 71-(4) 와 동일한 방식에 따라, 4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데하이드 대신에 1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데하이드를 사용하여, 하기 화학식의 1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산을 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct01036
1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산
Figure 112008026368951-pct01037
참고 제조예 98-(2)
참고 제조예 71-(5) 와 동일한 방식에 따라, 4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산 대신에 1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산을 사용하여, 하기 화학식의 2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct01038
2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct01039
참고 제조예 98-(3)
참고 제조예 71-(6) 과 동일한 방식에 따라, 2-[4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온 대신에 2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 사용하여, 하기 화학식의 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드를 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct01040
N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct01041
참고 제조예 99
참고 제조예 1 과 동일한 방식에 따라, 6-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온 대신에 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 사용하여, 하기 화학식의 3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-N-[4-시아노-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1H-피라졸-5-카르복사미드를 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct01042
3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-N-[4-시아노-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1H-피라졸-5-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct01043
참고 제조예 100-(1)
N,N-디메틸포름아미드 10 ml 중 3-클로로-2-(2-포르밀-1H-피롤-1-일)피리딘 3.0 g 의 용액에 N-클로로숙신이미드 4.5 g 을 첨가하였다. 생성 혼합물을 50℃ 에서 2 시간 동안 교반하였다. 물을 반응 혼합물에 붓고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 2 회 추출하였다. 유기층을 조합하고, 물 및 염화나트륨 포화 수용액으로 연속해서 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시키고, 감압 하에 농축시켜, 하기 화학식의 4,5-디클로로-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데하이드 3.6 g 을 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct01044
4,5-디클로로-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데하이드
Figure 112008026368951-pct01045
참고 제조예 100-(2)
참고 제조예 71-(4) 와 동일한 방식에 따라, 4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데하이드 대신에 4,5-디클로로-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데하이드를 사용하여, 하기 화학식의 4,5-디클로로-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산을 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct01046
4,5-디클로로-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산
Figure 112008026368951-pct01047
참고 제조예 100-(3)
참고 제조예 71-(5) 와 동일한 방식에 따라, 4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산 대신에 4,5-디클로로-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산을 사용하여, 하기 화학식의 2-[4,5-디클로로-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct01048
2-[4,5-디클로로-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct01049
참고 제조예 100-(4)
참고 제조예 71-(6) 과 동일한 방식에 따라, 2-[4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온 대신에 2-[4,5-디클로로-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 사용하여, 하기 화학식의 4,5-디클로로-N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드를 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct01050
4,5-디클로로-N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct01051
참고 제조예 101
2-[4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온 0.86 g, 메틸히드라진 0.11 g 및 테트라히드로푸란 15 ml 의 혼합물을 실온에서 2 시간 동안 교반하였다. 물을 반응 혼합물에 붓고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 물로 세척하고, 황산나트륨으로 건조시키고, 감압 하에 농축시켰다. 생성 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피시켜, 하기 화학식의 4-브로모-N-[4-클로로-2-(N-메틸히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드 0.17 g 을 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct01052
4-브로모-N-[4-클로로-2-(N-메틸히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct01053
참고 제조예 102
참고 제조예 46-(1) 과 동일한 방식에 따라, 2-아미노-3,5-디브로모벤조산 대신에 2-아미노-3,5-디클로로벤조산을 사용하여, 하기 화학식의 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-6,8-디클로로-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct01054
2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-6,8-디클로로-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct01055
참고 제조예 103
참고 제조예 84 와 동일한 방식에 따라, 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-6-시아노-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온 대신에 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-6-시아노-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 사용하여, 하기 화학식의 3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-N-[4-시아노-2-(N-메틸히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1H-피라졸-5-카르복사미드를 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct01056
3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-N-[4-시아노-2-(N-메틸히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1H-피라졸-5-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct01057
참고 제조예 104
참고 제조예 101 과 동일한 방식에 따라, 2-[4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온 대신에 2-[4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-6-시아노-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 사용하여, 하기 화학식의 4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-N-[4-시아노-2-(N-메틸히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1H-피롤-2-카르복사미드를 수득하였다 :
Figure 112008026368951-pct01058
4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-N-[4-시아노-2-(N-메틸히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1H-피롤-2-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct01059
참고 제조예 105-(1)
참고 제조예 46-(1) 에서와 동일한 방식에 따르며, 2-아미노-3,5-디브로모벤조산을 대신하여 3-아미노-4-브로모-2-나프토산을 이용해, 하기 화학식의 10-브로모-2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-4H-나프토[2,3-d][1,3]옥사진-4-온을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct01060
10-브로모-2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-4H-나프토[2,3-d][1,3]옥사진-4-온
Figure 112008026368951-pct01061
Figure 112008026368951-pct01062
참고 제조예 105-(2)
참고 제조예 1 에서와 동일한 방식에 따르며, 6-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 대신하여, 10-브로모-2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-4H-나프토[2,3-d][1,3]옥사진-4-온을 이용해, 하기 화학식의 3-브로모-N-[1-브로모-3-(히드라지노카르보닐)-2-나프틸]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복사미드 를 수득했다:
Figure 112008026368951-pct01063
3-브로모-N-[1-브로모-3-(히드라지노카르보닐)-2-나프틸]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct01064
참고 제조예 106-(1)
참고 제조예 71-(5) 에서와 동일한 방식에 따르며, 2-아미노-5-클로로-3-메틸벤조산을 대신하여, 3-아미노-4-브로모-2-나프토산을 이용해, 하기 화학식의 10-브로모-2-[4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-4H-나프토[2,3-d][1,3]옥사진-4-온을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct01065
10-브로모-2-[4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-4H-나프토[2,3-d][1,3]옥사진-4-온
Figure 112008026368951-pct01066
참고 제조예 106-(2)
참고 제조예 71-(6) 에서와 동일한 방식에 따르며, 2-[4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 대신하여, 10-브로모-2-[4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-4H-나프토[2,3-d][1,3]옥사진-4-온을 이용해, 하기 화학식의 4-브로모-N-[1-브로모-3-(히드라지노카르보닐)-2-나프틸]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드를 수득했다:
Figure 112008026368951-pct01067
4-브로모-N-[1-브로모-3-(히드라지노카르보닐)-2-나프틸]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct01068
참고 제조예 107
참고 제조예 71-(6) 에서와 동일한 방식에 따르며, 2-[4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 대신하여, 2-[4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-6-시아노-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 이용해, 하기 화학식의 4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-N-[4-시아노-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1H-피롤-2-카르복사미드를 수득했다:
Figure 112008026368951-pct01069
4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-N-[4-시아노-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1H-피롤-2-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct01070
참고 제조예 108
참고 제조예 88 에서와 동일한 방식에 따르며, 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 대신하여, 2-[4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-6-시아노-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 이용해, 하기 화학식의 3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-N-[4-시아노-2-(N,N'-디메틸히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1H-피라졸-5-카르복사미드를 수득했다:
Figure 112008026368951-pct01071
3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-N-[4-시아노-2-(N,N'-디메틸히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1H-피라졸-5-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct01072
참고 제조예 109
0.29 g 의 N,N'-디메틸히드라진 디히드로클로라이드, 1 mL 의 물, 0.31 g 의 포타슘 카르보네이트 및 10 mL 의 N,N-디메틸포름아미드의 혼합물에 1.0 g 의 2-[4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 첨가했다. 생성된 혼합물을 실온에서 6 시간 동안 교반했다. 물을 반응 혼합물에 붓고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 3 회 추출했다. 유기층을 조합하고, 무수 황산 나트륨 상에서 건조시키고, 감압 하에서 농축시켰다. 생성된 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여, 0.26 g 의 하기 화학식의 4-브로모-N-[4-클로로-2-(N,N'-디메틸히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드를 수득했다:
Figure 112008026368951-pct01073
4-브로모-N-[4-클로로-2-(N,N'-디메틸히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct01074
Figure 112008026368951-pct01075
참고 제조예 110-(1)
참고 제조예 71-(5) 에서와 동일한 방식에 따르며, 4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산 및 2-아미노-5-클로로-3-메틸벤조산을 대신하여, 4,5-디클로로-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산 및 2-아미노-3,5-디브로모벤조산을 각각 이용해, 하기 화학식의 6,8-디브로모-2-[4,5-디클로로-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct01076
6,8-디브로모-2-[4,5-디클로로-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct01077
참고 제조예 110-(2)
참고 제조예 71-(6) 에서와 동일한 방식에 따르며, 2-[4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 대신하여, 6,8-디브로모-2-[4,5-디클로로-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-4H-3,1-벤족사진-4-온을 이용해, 하기 화학식의 N-[4,6-디브로모-2-(히드라지노카르보닐)페닐]-4,5-디클로로-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드를 수득했다:
Figure 112008026368951-pct01078
N-[4,6-디브로모-2-(히드라지노카르보닐)페닐]-4,5-디클로로-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct01079
참고 제조예 111
참고 제조예 46-(1) 에서와 동일한 방식에 따르며, 2-아미노-3,5-디브로모벤조산을 대신하여, 3-아미노-4-클로로-2-나프토산을 이용해, 하기 화학식의 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-10-클로로-4H-나프토[2,3-d][1,3]옥사진-4-온을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct01080
2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-10-클로로-4H-나프토[2,3-d][1,3]옥사진-4-온
Figure 112008026368951-pct01081
참고 제조예 112
참고 제조예 71-(5) 에서와 동일한 방식에 따르며, 2-아미노-5-클로로-3-메틸벤조산을 대신하여, 3-아미노-4-클로로-2-나프토산을 이용해, 하기 화학식의 2-[4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-10-클로로-4H-나프토[2,3-d][1,3]옥사진-4-온을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct01082
2-[4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-10-클로로-4H-나프토[2,3-d][1,3]옥사진-4-온
Figure 112008026368951-pct01083
참고 제조예 113-(1)
참고 제조예 71-(4) 에서와 동일한 방식에 따르며, 4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데히드를 대신하여, 4-클로로-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드를 이용해, 하기 화학식의 4-클로로-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct01084
4-클로로-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산
Figure 112008026368951-pct01085
참고 제조예 113-(2)
참고 제조예 71-(5) 에서와 동일한 방식에 따르며, 4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산을 대신하여, 4-클로로-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산을 이용해, 하기 화학식의 2-[4-클로로-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct01086
2-[4-클로로-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct01087
참고 제조예 113-(3)
참고 제조예 71-(6) 에서와 동일한 방식에 따르며, 2-[4-브로모-1-(3-클로로 -2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 대신하여, 2-[4-클로로-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 이용해, 하기 화학식의 4-클로로-N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드를 수득했다:
Figure 112008026368951-pct01088
4-클로로-N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct01089
참고 제조예 114
참고 제조예 84 에서와 동일한 방식에 따르며, 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 대신하여, 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-6,8-디클로로-4H-3,1-벤족사진-4-온을 이용해, 하기 화학식의 3-브로모-N-[4,6-디클로로-2-(N-메틸히드라지노카르보닐)페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복사미드를 수득했다:
Figure 112008026368951-pct01090
3-브로모-N-[4,6-디클로로-2-(N-메틸히드라지노카르보닐)페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct01091
참고 제조예 115-(1)
30 mL 의 N,N-디메틸포름아미드 중 3.0 g 의 3-클로로-2-(1H-피롤-1-일)피리딘의 용액에 3.1 g 의 N-브로모숙신이미드를 첨가했다. 생성된 혼합물을 실온에서 6 시간 동안 교반했다. 물을 반응 혼합물에 붓고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 2 회 추출했다. 유기층을 조합하고, 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 무수 황산 마그네슘 상에서 건조시키고, 감압 하에서 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피하여, 1.1 g 의 하기 화학식의 2-(2-브로모-1H-피롤-1-일)-3-클로로피리딘을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct01092
2-(2-브로모-1H-피롤-1-일)-3-클로로피리딘
Figure 112008026368951-pct01093
참고 제조예 115-(2)
참고 제조예 71-(2) 에서와 동일한 방식에 따르며, 3-클로로-2-(1H-피롤-1-일)피리딘을 대신하여, 2-(2-브로모-1H-피롤-1-일)-3-클로로피리딘을 이용해, 하기 화학식의 5-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데히드를 수득했다:
Figure 112008026368951-pct01094
5-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데히드
Figure 112008026368951-pct01095
참고 제조예 115-(3)
참고 제조예 71-(4) 에서와 동일한 방식에 따르며, 4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데히드를 대신하여, 5-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데히드를 이용해, 하기 화학식의 5-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct01096
5-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산
Figure 112008026368951-pct01097
참고 제조예 115-(4)
참고 제조예 71-(5) 에서와 동일한 방식에 따르며, 4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산을 대신하여, 5-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산을 이용해, 하기 화학식의 2-[5-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct01098
2-[5-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct01099
참고 제조예 115-(5)
참고 제조예 71-(6) 에서와 동일한 방식에 따르며, 2-[4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 대신하여, 2-[5-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 이용해, 하기 화학식의 5-브로모-N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드를 수득했다:
Figure 112008026368951-pct01100
5-브로모-N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct01101
참고 제조예 116-(1)
1.9 g 의 2-피롤카르브알데히드, 2.3 g 의 2-클로로피리미딘, 7.8 g 의 세슘 카르보네이트 및 20 mL 의 N-메틸피롤리돈의 혼합물을 130 ℃ 에서 13 시간 동안 교반한 후, 실온으로 냉각시켰다. 물을 반응 혼합물에 붓고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 2 회 추출했다. 유기층을 조합하고, 물 및 염화나트륨 포화 수용액으로 연속적으로 세척하고, 무수 황산 나트륨 상에서 건조시키고, 감압 하에서 농축시켰다. 생성된 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여, 0.94 g 의 하기 화학식의 1-(2-피리미디닐)-1H-피롤-2-카르브알데히드를 수득했다:
Figure 112008026368951-pct01102
1-(2-피리미디닐)-1H-피롤-2-카르브알데히드
Figure 112008026368951-pct01103
참고 제조예 116-(2)
10 mL 의 N,N-디메틸포름아미드 중 0.5 g 의 1-(2-피리미디닐)-1H-피롤-2-카르브알데히드의 용액에 0.6 g 의 N-브로모숙신이미드를 첨가했다. 생성된 혼합물을 실온에서 1 시간 동안 교반했다. 물을 반응 혼합물에 붓고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 2 회 추출했다. 유기층을 조합하고, 물 및 염화나트륨 포화 수용액으로 연속적으로 세척하고, 무수 황산 나트륨 상에서 건조시키고, 감압 하에서 농축시켰다. 생성된 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여, 0.43 g 의 하기 화학식의 5-브로모-1-(2-피리미디닐)-1H-피롤-2-카르브알데히드를 수득했다:
Figure 112008026368951-pct01104
5-브로모-1-(2-피리미디닐)-1H-피롤-2-카르브알데히드
Figure 112008026368951-pct01105
참고 제조예 116-(3)
10 mL 의 물 중 2.0 g 의 과망간산칼륨의 용액을 0.76 g 의 5-브로모-1-(2-피리미디닐)-1H-피롤-2-카르브알데히드 및 18 mL 의 아세톤의 혼합물에 적가했고, 이때 혼합물은 40 ℃ 로 유지시켰다. 생성된 혼합물을 40 ℃ 에서 4 시간 동안 교반했다. 침전물을 여과해내어 여과물을 수득했다. 2N 수산화나트륨 수용액을 첨가하여, 여과물을 pH 10-12 로 조정한 후, 클로로포름으로 2 회 세척했다. 2N 염산을 첨가하여, 수성층을 약 pH 3 으로 조정한 후, 에틸 아세테이트로 2 회 추출했다. 유기층을 조합하고, 물 및 염화나트륨 포화 수용액으로 연속적으로 세척하고, 무수 황산 나트륨 상에서 건조시키고, 감압 하에서 농축시켜, 0.28 g 의 하기 화학식의 5-브로모-1-(2-피리미디닐)-1H-피롤-2-카르복실산을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct01106
5-브로모-1-(2-피리미디닐)-1H-피롤-2-카르복실산
Figure 112008026368951-pct01107
참고 제조예 116-(4)
참고 제조예 71-(5) 에서와 동일한 방식에 따르며, 4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산을 대신하여, 5-브로모-1-(2-피리미디닐)-1H-피롤-2-카르복실산을 이용해, 하기 화학식의 2-[5-브로모-1-(2-피리미디닐)-1H-피롤-2- 일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct01108
2-[5-브로모-1-(2-피리미디닐)-1H-피롤-2-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct01109
참고 제조예 116-(5)
참고 제조예 71-(6) 에서와 동일한 방식에 따르며, 2-[4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 대신하여, 2-[5-브로모-1-(2-피리미디닐)-1H-피롤-2-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 이용해, 하기 화학식의 5-브로모-N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(2-피리미디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드를 수득했다:
Figure 112008026368951-pct01110
5-브로모-N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(2-피리미디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct01111
참고 제조예 117-(1)
5 g 의 2,6-디클로로아닐린, 4.5 g 의 2,5-디메톡시테트라히드로푸란 및 30 mL 의 아세트산의 혼합물을 10 시간 동안 가열 환류했다. 반응 혼합물을 냉각시키고, 물에 붓고, 에틸 아세테이트로 2 회 추출했다. 유기층을 조합하고, 물 및 염화나트륨 포화 수용액으로 연속적으로 세척하고, 무수 황산 나트륨 상에서 건조시키고, 감압 하에서 농축시켰다. 생성된 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여, 5.45 g 의 하기 화학식의 1-(2,6-디클로로페닐)-1H-피롤을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct01112
1-(2,6-디클로로페닐)-1H-피롤
Figure 112008026368951-pct01113
참고 제조예 117-(2)
빙냉 하에서, 7.67 g 의 포스포러스 옥시클로라이드를 4 g 의 N,N-디메틸포름아미드에 적가했다. 혼합물을 실온에서 30 분 동안 교반하고, 2.1 g 의 1-(2,6-디클로로페닐)-1H-피롤을 거기에 첨가했다. 생성된 혼합물을 60 ℃ 에서 2 시간 동안 교반한 후, 실온으로 냉각시킨 후, 얼음물에 부었다. 2N 수산화나트륨 수용액을 첨가하여, 혼합물을 pH 4 로 조정한 후, 에틸 아세테이트로 2 회 추출했다. 유기층을 조합하고, 물 및 염화나트륨 포화 수용액으로 연속적으로 세척하고, 무수 황산 나트륨 상에서 건조시키고, 감압 하에서 농축시켰다. 생성된 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여, 0.80 g 의 하기 화학식의 1-(2,6-디클로로페닐)-1H-피롤-2-카르브알데히드:
Figure 112008026368951-pct01114
및 1.00 g 의 하기 화학식의 1-(2,6-디클로로페닐)-1H-피롤-3-카르브알데히드를 수득했다:
Figure 112008026368951-pct01115
를 수득했다.
1-(2,6-디클로로페닐)-1H-피롤-2-카르브알데히드
Figure 112008026368951-pct01116
1-(2,6-디클로로페닐)-1H-피롤-3-카르브알데히드
Figure 112008026368951-pct01117
참고 제조예 117-(3)
10 mL 의 N,N-디메틸포름아미드에 0.65 g 의 1-(2,6-디클로로페닐)-1H-피롤-2-카르브알데히드를 용해시킨 후, 거기에 0.53 g 의 N-브로모숙신이미드를 첨가했다. 혼합물을 실온에서 1 시간 동안 교반했다. 물을 반응 혼합물에 붓고, 침적된 침전물을 여과에 의해 수집하여, 0.85 g 의 하기 화학식의 4-브로모-1-(2,6-디클로로페닐)-1H-피롤-2-카르브알데히드를 수득했다:
Figure 112008026368951-pct01118
4-브로모-1-(2,6-디클로로페닐)-1H-피롤-2-카르브알데히드
Figure 112008026368951-pct01119
참고 제조예 117-(4)
10 mL 의 물 중 2.0 g 의 과망간산칼륨의 용액을 0.85 g 의 4-브로모-1-(2,6-디클로로페닐)-1H-피롤-2-카르브알데히드 및 18 mL 의 아세톤의 혼합물에 적가했고, 이때 혼합물은 40 ℃ 로 유지시켰다. 생성된 혼합물을 40 ℃ 에서 2 시간 동안 교반했다. 침전물을 여과해내어 여과물을 수득했다. 2N 수산화나트륨 수용액을 첨가하여, 여과물을 pH 10-12 로 조정한 후, 클로로포름으로 2 회 추출했다. 2N 염산을 첨가하여, 수성층을 약 pH 3 으로 조정한 후, 에틸 아세테이트로 2 회 추출했다. 유기층을 조합하고, 물 및 염화나트륨 포화 수용액으로 연속적으로 세척하고, 무수 황산 나트륨 상에서 건조시키고, 감압 하에서 농축시켜, 0.66 g 의 하기 화학식의 4-브로모-1-(2,6-디클로로페닐)-1H-피롤-2-카르복실산을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct01120
4-브로모-1-(2,6-디클로로페닐)-1H-피롤-2-카르복실산
Figure 112008026368951-pct01121
참고 제조예 117-(5)
참고 제조예 71-(5) 에서와 동일한 방식에 따르며, 4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산을 대신하여, 4-브로모-1-(2,6-디클로로페닐)-1H-피롤-2-카르복실산을 이용해, 하기 화학식의 2-[4-브로모-1-(2,6-디클로로페닐)-1H-피롤-2-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct01122
2-[4-브로모-1-(2,6-디클로로페닐)-1H-피롤-2-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct01123
참고 제조예 117-(6)
참고 제조예 71-(6) 에서와 동일한 방식에 따르며, 2-[4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 대신하여, 2-[4-브로모-1-(2,6-디클로로페닐)-1H-피롤-2-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 이용해, 하기 화학식의 4-브로모-N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(2,6-디클로로페닐)-1H-피롤-2-카르복사미드를 수득했다:
Figure 112008026368951-pct01124
4-브로모-N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(2,6-디클로로페닐)-1H-피롤-2-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct01125
참고 제조예 118-(1)
2.6 g 의 2-피롤카르브알데히드, 5.0 g 의 3,4,5-트리클로로피리딘, 10.7 g 의 세슘 카르보네이트 및 30 mL 의 N-메틸피롤리돈의 혼합물을 100 ℃ 에서 2 시간 동안 교반한 후, 실온으로 냉각시켰다. 물을 반응 혼합물에 붓고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 2 회 추출했다. 유기층을 조합하고, 물 및 염화나트륨 포화 수용액으로 연속적으로 세척하고, 무수 황산 나트륨 상에서 건조시키고, 감압 하에서 농축시켰다. 생성된 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여, 2.14 g 의 하 기 화학식의 1-(3,5-디클로로-4-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데히드를 수득했다:
Figure 112008026368951-pct01126
1-(3,5-디클로로-4-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데히드
Figure 112008026368951-pct01127
참고 제조예 118-(2)
10 mL 의 N,N-디메틸포름아미드 중 2.14 g 의 1-(3,5-디클로로-4-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데히드의 용액에 1.7 g 의 N-브로모숙신이미드를 첨가했다. 혼합물을 실온에서 2 시간 동안 교반했다. 물을 반응 혼합물에 붓고, 및 침적된 침전물을 여과에 의해 수집하여, 2.9 g 의 하기 화학식의 4-브로모-1-(3,5-디클로로-4-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데히드를 수득했다:
Figure 112008026368951-pct01128
4-브로모-1-(3,5-디클로로-4-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데히드
Figure 112008026368951-pct01129
참고 제조예 118-(3)
15 mL 의 물 중 2.9 g 의 과망간산칼륨의 용액을 2.86 g 의 4-브로모-1-(3,5-디클로로-4-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데히드 및 30 mL 의 아세톤의 혼합물에 적가했고, 이때 혼합물은 40 ℃ 로 유지시켰다. 혼합물을 40 ℃ 에서 2 시간 동안 교반시켰다. 침전물을 여과해내어 여과물을 수득했다. 2N 수산화나트륨 수용액을 첨가하여, 여과물을 pH 10-12 로 조정한 후, 클로로포름으로 2 회 세척했다. 2N 염산을 첨가하여, 수성층을 약 pH 3 으로 조정했다. 침적된 침전물을 여과에 의해 수집하여, 2.08 g 의 하기 화학식의 4-브로모-1-(3,5-디클로로-4-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct01130
4-브로모-1-(3,5-디클로로-4-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산
Figure 112008026368951-pct01131
참고 제조예 118-(4)
참고 제조예 71-(5) 에서와 동일한 방식에 따르며, 4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산을 대신하여, 4-브로모-1-(3,5-디클로로-4-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산을 이용해, 하기 화학식의 2-[4-브로모-1-(3,5-디클로로-4-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct01132
2-[4-브로모-1-(3,5-디클로로-4-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct01133
참고 제조예 118-(5)
참고 제조예 71-(6) 에서와 동일한 방식에 따르며, 2-[4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 대신하여, 2-[4-브로모-1-(3,5-디클로로-4-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 이용해, 하기 화학식의 4-브로모-N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3,5-디클로로-4-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드를 수득했 다:
Figure 112008026368951-pct01134
4-브로모-N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3,5-디클로로-4-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct01135
참고 제조예 119-(1)
10 mL 의 물 중 0.9 g 의 과망간산칼륨의 용액을 0.58 g 의 1-(2,6-디클로로페닐)-1H-피롤-3-카르브알데히드 및 20 mL 의 아세톤의 혼합물에 적가했고, 이때 혼합물은 40 ℃ 로 유지시켰다. 생성된 혼합물을 40 ℃ 에서 2 시간 동안 교반시켰다. 침적된 침전물을 여과해내어, 여과물을 수득했다. 2N 수산화나트륨 수용액을 첨가하여, 여과물을 pH 10-12 로 조정한 후, 후, 클로로포름으로 2 회 세척했다. 2N 염산을 첨가하여, 수성층을 약 pH 3 으로 조정한 후, 에틸 아세테이트로 2 회 추출했다. 유기층을 조합하고, 물 및 염화나트륨 포화 수용액으로 연속적으로 세척하고, 무수 황산 나트륨 상에서 건조시키고, 감압 하에서 농축 시켜, 0.34 g 의 하기 화학식의 1-(2,6-디클로로페닐)-1H-피롤-3-카르복실산을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct01136
1-(2,6-디클로로페닐)-1H-피롤-3-카르복실산
Figure 112008026368951-pct01137
참고 제조예 119-(2)
참고 제조예 71-(5) 에서와 동일한 방식에 따르며, 4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산을 대신하여, 1-(2,6-디클로로페닐)-1H-피롤-3-카르복실산을 이용해, 하기 화학식의 6-클로로-2-[1-(2,6-디클로로페닐)-1H-피롤-3-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct01138
6-클로로-2-[1-(2,6-디클로로페닐)-1H-피롤-3-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct01139
참고 제조예 119-(3)
참고 제조예 71-(6) 에서와 동일한 방식에 따르며, 2-[4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 대신하여, 6-클로로-2-[1-(2,6-디클로로페닐)-1H-피롤-3-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 이용해, 하기 화학식의 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(2,6-디클로로페닐)-1H-피롤-3-카르복사미드를 수득했다:
Figure 112008026368951-pct01140
N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(2,6-디클로로페닐)-1H-피롤-3-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct01141
Figure 112008026368951-pct01142
참고 제조예 120
4.61 g 의 메틸히드라진, 25 mL 의 메탄올 및 4.0 g 의 수산화나트륨의 혼합물에 10.8 g 의 N,N-디메틸카르바모일 클로라이드를 빙냉 하에서 적가했다. 혼합물을 실온에서 1 시간 동안 교반했다. 반응 혼합물을 여과하고, 여과물을 감압 하에서 농축시켰다. 잔류물을 감압 하에서 증류하여 (90 내지 99 ℃/22 mmHg), 하기 화학식의 5.70 g 의 2,4,4-트리메틸세미카르바지드를 수득했다:
Figure 112008026368951-pct01143
2,4,4-트리메틸세미카르바지드
Figure 112008026368951-pct01144
참고 제조예 121
참고 제조예 101 에서와 동일한 방식에 따르며, 2-[4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 대신하여, 2-[4,5-디클로로-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 이용해, 하기 화학식의 4,5-디클로로-N-[4-클로로-2-(N-메틸히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드를 수득했다:
Figure 112008026368951-pct01145
4,5-디클로로-N-[4-클로로-2-(N-메틸히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct01146
참고 제조예 122-(1)
참고 제조예 13 에서와 동일한 방식에 따르며, 1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복실산을 대신하여, 1-[(2-플루오로-3-피리디닐)메틸]-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복실산을 이용해, 하기 화학식의 6-클로로-2-[1-[(2-플루오로-3-피리디닐)메틸]-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct01147
6-클로로-2-[1-[(2-플루오로-3-피리디닐)메틸]-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct01148
참고 제조예 122-(2)
참고 제조예 1 에서와 동일한 방식에 따르며, 6-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 대신하여, 6-클로로-2-[1-[(2-플루오로-3-피리디닐)메틸]-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 이용해, 하기 화학식의 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-[(2-플루오로-3-피리디닐)메틸]-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드를 수득했다:
Figure 112008026368951-pct01149
N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-[(2-플루오로-3-피리디닐)메틸]-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct01150
참고 제조예 123-(1)
참고 제조예 13 에서와 동일한 방식에 따르며, 1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복실산을 대신하여, 1-[(3-클로로-2-피리디닐)메틸]-5-트리플루오로메틸-1H-피라졸-3-카르복실산을 이용해, 하기 화학식의 2-[1-[(3-클로로-2-피리디닐)메틸]-5-트리플루오로메틸-1H-피라졸-3-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct01151
2-[1-[(3-클로로-2-피리디닐)메틸]-5-트리플루오로메틸-1H-피라졸-3-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct01152
참고 제조예 123-(2)
참고 제조예 1 에서와 동일한 방식에 따르며, 6-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-트리플루오로메틸-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 대신하여, 2-[1-[(3-클로로-2-피리디닐)메틸]-5-트리플루오로메틸-1H-피라졸-3-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 이용해, 하기 화학식의 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-[(3-클로로-2-피리디닐)메틸]-5-트리플루오로메틸-1H-피라졸-3-카르복사미드를 수득했다:
Figure 112008026368951-pct01153
N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-[(3-클로로-2-피리디닐)메틸]-5-트리플루오로메틸-1H-피라졸-3-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct01154
참고 제조예 124-(1)
50 mL 의 N,N-디메틸포름아미드 중 5.0 g 의 3-클로로-2-(2-포르밀-1H-피롤-1-일)피리딘의 용액에 5.4 g 의 N-요오도숙신이미드를 첨가했다. 생성된 혼합물을 실온에서 1 일 동안 교반했다. 물을 반응 혼합물에 붓고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 2 회 추출했다. 유기층을 조합하고, 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 무수 황산 마그네슘 상에서 건조시키고, 감압 하에서 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피하여, 3.2 g 의 하기 화학식의 1-(3-클로로-2-피리디닐)-4-요오도-1H-피롤-2-카르브알데히드:
Figure 112008026368951-pct01155
및 0.90 g 의 하기 화학식의 1-(3-클로로-2-피리디닐)-5-요오도-1H-피롤-2-카르브알데히드:
Figure 112008026368951-pct01156
를 수득했다.
1-(3-클로로-2-피리디닐)-4-요오도-1H-피롤-2-카르브알데히드
Figure 112008026368951-pct01157
1-(3-클로로-2-피리디닐)-5-요오도-1H-피롤-2-카르브알데히드
Figure 112008026368951-pct01158
참고 제조예 124-(2)
참고 제조예 71-(4) 에서와 동일한 방식에 따르며, 4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데히드를 대신하여, 1-(3-클로로-2-피리디닐)-4-요오도-1H-피롤-2-카르브알데히드를 이용해, 하기 화학식의 1-(3-클로로-2-피리디닐)-4-요오도-1H-피롤-2-카르복실산을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct01159
1-(3-클로로-2-피리디닐)-4-요오도-1H-피롤-2-카르복실산
Figure 112008026368951-pct01160
참고 제조예 124-(3)
참고 제조예 71-(5) 에서와 동일한 방식에 따르며, 4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산을 대신하여, 1-(3-클로로-2-피리디닐)-4-요오도-1H-피롤-2-카르복실산을 이용해, 하기 화학식의 6-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-4-요오도-1H-피롤-2-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct01161
6-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-4-요오도-1H-피롤-2-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct01162
Figure 112008026368951-pct01163
참고 제조예 124-(4)
참고 제조예 71-(6) 에서와 동일한 방식에 따르며, 2-[4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 대신하여, 6-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-4-요오도-1H-피롤-2-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 이용해, 하기 화학식의 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-4-요오도-1H-피롤-2-카르복사미드를 수득했다:
Figure 112008026368951-pct01164
N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-4-요오도-1H-피롤-2-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct01165
참고 제조예 125
참고 제조예 71-(5) 에서와 동일한 방식에 따르며, 4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산 및 2-아미노-5-클로로-3-메틸벤조산을 대신하여, 4,5-디클로로-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산 및 3-아미노-7-브로모-4-클로로-2-나프토산을 각각 이용해, 하기 화학식의 10-클로로-2-[4,5-디클로로-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-4H-나프토[2,3-d][1,3]옥사진-4-온을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct01166
10-클로로-2-[4,5-디클로로-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-4H-나프토[2,3-d][1,3]옥사진-4-온
Figure 112008026368951-pct01167
참고 제조예 126-(1)
30 mL 의 아세트산에 5.0 g 의 2-클로로-3-피리디닐아민 및 5.6 g 의 2,5-디메톡시테트라히드로푸란을 첨가하고, 혼합물이 2 시간 동안 가열 환류했다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 물에 부은 후, 에틸 아세테이트로 2 회 추출했다. 유기층을 조합하고, 물 및 염화나트륨 포화 수용액으로 연속적으로 세척하고, 무수 황산 나트륨 상에서 건조시키고, 감압 하에서 농축시켰다. 생성된 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여, 6.5 g 의 하기 화학식의 1-(2-클로로-3-피리디닐)-1H-피롤을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct01168
1-(2-클로로-3-피리디닐)-1H-피롤
Figure 112008026368951-pct01169
참고 제조예 126-(2)
14.6 g 의 N,N-디메틸포름아미드에 8.3 g 의 포스포러스 옥시클로라이드를 빙냉 하에서 적가했다. 혼합물을 실온에서 30 분 동안 교반했다. 거기에 6.5 g 의 1-(2-클로로-3-피리디닐)-1H-피롤을 첨가하고, 생성된 혼합물을 60 ℃ 에서 2 시간 동안 교반했다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 얼음 물에 첨가했다. 2N 수산화나트륨 수용액을 첨가하여, 혼합물을 pH 4 로 조정한 후, 에틸 아세테이트로 2 회 추출했다. 유기층을 조합하고, 물 및 염화나트륨 포화 수용액으로 연속적으로 세척하고, 무수 황산 나트륨 상에서 건조시키고, 감압 하에서 농축시켰다. 생성된 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여, 6.05 g 의 하기 화학식의 1-(2-클로로-3-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데히드를 수득했다:
Figure 112008026368951-pct01170
1-(2-클로로-3-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데히드
Figure 112008026368951-pct01171
참고 제조예 126-(3)
20 mL 의 N,N-디메틸포름아미드 중 6.05 g 의 1-(2-클로로-3-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데히드의 용액에 5.72 g 의 N-브로모숙신이미드를 첨가했다. 생성된 혼합물을 실온에서 1 시간 동안 교반했다. 물을 반응 혼합물에 붓고, 침적된 침전물을 여과에 의해 수집하여, 4.22 g 의 하기 화학식의 4-브로모-1-(2-클로로-3-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데히드를 수득했다:
Figure 112008026368951-pct01172
4-브로모-1-(2-클로로-3-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데히드
Figure 112008026368951-pct01173
Figure 112008026368951-pct01174
참고 제조예 126-(4)
15 mL 의 물 중 4.43 g 의 과망간산칼륨의 용액을 4.22 g 의 4-브로모-1-(2-클로로-3-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데히드 및 30 mL 의 아세톤의 혼합물에 적가했고, 이때 혼합물은 40 ℃ 로 유지시켰다. 생성된 혼합물을 40 ℃ 에서 2 시간 동안 교반시켰다. 침전물을 여과해내어 여과물을 수득했다. 2N 수산화나트륨 수용액을 첨가하여, 여과물을 pH 10-12 로 조정한 후, 클로로포름으로 2 회 세척했다. 2N 염산을 첨가하여, 수성층을 약 pH 3 으로 조정한 후, 에틸 아세테이트로 2 회 추출했다. 유기층을 조합하고, 물 및 염화나트륨 포화 수용액 으로 연속적으로 세척하고, 무수 황산 나트륨 상에서 건조시키고, 감압 하에서 농축시켜, 3.02 g 의 하기 화학식의 4-브로모-1-(2-클로로-3-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산을 수득했다:
4-브로모-1-(2-클로로-3-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산
Figure 112008026368951-pct01176
참고 제조예 126-(5)
참고 제조예 71-(5) 에서와 동일한 방식에 따르며, 4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산을 대신하여, 4-브로모-1-(2-클로로-3-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산을 이용해, 하기 화학식의 2-[4-브로모-1-(2-클로로-3-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct01177
2-[4-브로모-1-(2-클로로-3-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct01178
참고 제조예 126-(6)
참고 제조예 71-(6) 에서와 동일한 방식에 따르며, 2-[4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 대신하여, 2-[4-브로모-1-(2-클로로-3-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 이용해, 하기 화학식의 4-브로모-N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(2-클로로-3-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드를 수득했다:
Figure 112008026368951-pct01179
4-브로모-N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(2-클로로-3-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct01180
참고 제조예 127-(1)
0.56 g 의 3-아미노-4-클로로-2-나프토산 및 20 mL 의 아세트산의 혼합물에 0.4 g 의 브롬을 실온에서 적가했다. 생성된 혼합물을 실온에서 1 시간 동안 교반했다. 침적된 침전물을 여과에 의해 수집하고, 생성된 고체를 아세트산 및 에틸 아세테이트로 연속적으로 세척하여, 하기 화학식의 0.36 g 의 3-아미노-7-브로모-4-클로로-2-나프토산을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct01181
3-아미노-7-브로모-4-클로로-2-나프토산
Figure 112008026368951-pct01182
참고 제조예 127-(2)
참고 제조예 46-(1) 에서와 동일한 방식에 따르며, 2-아미노-3,5-디브로모벤조산을 대신하여, 3-아미노-7-브로모-4-클로로-2-나프토산을 이용해, 하기 화학식의 7-브로모-2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-10-클로로-4H-나프토[2,3-d][1,3]옥사진-4-온을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct01183
7-브로모-2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-10-클로로-4H-나프토[2,3-d][1,3]옥사진-4-온
Figure 112008026368951-pct01184
참고 제조예 128-(1)
0.47 g 의 3-아미노-2-나프토산 및 20 mL 의 아세트산의 혼합물에 0.8 g 의 브롬을 실온에서 적가했다. 생성된 혼합물을 실온에서 1 시간 동안 교반했다. 침적된 침전물을 여과에 의해 수집하고, 생성된 고체를 아세트산 및 에틸 아세테이트로 연속적으로 세척하여, 하기 화학식의 0.61 g 의 3-아미노-4,7-디브로모-2-나프토산을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct01185
3-아미노-4,7-디브로모-2-나프토산
Figure 112008026368951-pct01186
참고 제조예 128-(2)
참고 제조예 46-(1) 에서와 동일한 방식에 따르며, 2-아미노-3,5-디브로모벤조산을 대신하여, 3-아미노-4,7-디브로모-2-나프토산을 이용해, 하기 화학식의 7,10-디브로모-2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-4H-나프토[2,3-d][1,3]옥사진-4-온을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct01187
7,10-디브로모-2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-4H-나프토[2,3-d][1,3]옥사진-4-온
Figure 112008026368951-pct01188
Figure 112008026368951-pct01189
참고 제조예 129-(1)
10 g 의 2-피롤카르브알데히드, 10 g 의 2-플루오로피리딘, 24 g 의 세슘 카르보네이트 및 100 mL 의 N-메틸피롤리돈의 혼합물을 120 ℃ 에서 1 일 동안 교반했다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각시켰다. 물을 혼합물에 붓고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 2 회 추출했다. 유기층을 조합하고, 물 및 염화나트륨 포화 수용액으로 연속적으로 세척하고, 황산 마그네슘 상에서 건조시키고, 감압 하에서 농축시켰다. 생성된 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피하여, 7.7 g 의 하기 화학식의 1-(2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데히드를 수득했다:
Figure 112008026368951-pct01190
1-(2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데히드
Figure 112008026368951-pct01191
참고 제조예 129-(2)
참고 제조예 97-(1) 에서와 동일한 방식에 따르며, 3-클로로-2-(2-포르밀-1H-피롤-1-일)피리딘을 대신하여, 1-(2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데히드를 이용해, 하기 화학식의 5-클로로-1-(2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데히드를 수득했다:
Figure 112008026368951-pct01192
5-클로로-1-(2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데히드
Figure 112008026368951-pct01193
참고 제조예 129-(3)
참고 제조예 71-(4) 에서와 동일한 방식에 따르며, 4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데히드를 대신하여, 5-클로로-1-(2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데히드를 이용해, 하기 화학식의 5-클로로-1-(2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct01194
5-클로로-1-(2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산
Figure 112008026368951-pct01195
참고 제조예 129-(4)
참고 제조예 71-(5) 에서와 동일한 방식에 따르며, 4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산을 대신하여, 5-클로로-1-(2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산을 이용해, 하기 화학식의 2-[5-클로로-1-(2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct01196
2-[5-클로로-1-(2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct01197
참고 제조예 129-(5)
참고 제조예 71-(6) 에서와 동일한 방식에 따르며, 2-[4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 대신하여, 2-[5-클로로-1-(2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 이용해, 하기 화학식의 5-클로로-N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드를 수득했다:
Figure 112008026368951-pct01198
5-클로로-N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct01199
참고 제조예 130
참고 제조예 101 에서와 동일한 방식에 따르며, 2-[4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 대신하여, 8-브로모-2-[4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-6-클로로-4H-3,1-벤족사진-4-온을 이용해, 하기 화학식의 4-브로모-N-[6-브로모-4-클로로-2-(N-메틸히드라지노카르보닐)페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드를 수득했다:
Figure 112008026368951-pct01200
4-브로모-N-[6-브로모-4-클로로-2-(N-메틸히드라지노카르보닐)페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct01201
참고 제조예 131-(1)
참고 제조예 129-(1) 에서와 동일한 방식에 따르며, 2-플루오로피리딘을 대신하여, 2-클로로-3-시아노피리딘을 이용해, 하기 화학식의 2-(2-포르밀-1H-피롤-1-일)-3-시아노피리딘을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct01202
2-(2-포르밀-1H-피롤-1-일)-3-시아노피리딘
Figure 112008026368951-pct01203
참고 제조예 131-(2)
참고 제조예 71-(3) 에서와 동일한 방식에 따르며, 3-클로로-2-(2-포르밀-1H-피롤-1-일)피리딘을 대신하여, 2-(2-포르밀-1H-피롤-일)-3-시아노피리딘을 이용해, 하기 화학식의 2-(4-브로모-2-포르밀-1H-피롤-1-일)-3-시아노피리딘을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct01204
2-(4-브로모-2-포르밀-1H-피롤-1-일)-3-시아노피리딘
Figure 112008026368951-pct01205
참고 제조예 131-(3)
참고 제조예 71-(4) 에서와 동일한 방식에 따르며, 4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데히드를 대신하여, 2-(4-브로모-2-포르밀-1H-피롤-1-일)-3-시아노피리딘을 이용해, 하기 화학식의 4-브로모-1-(3-시아노-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct01206
4-브로모-1-(3-시아노-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산
Figure 112008026368951-pct01207
참고 제조예 131-(4)
참고 제조예 71-(5) 에서와 동일한 방식에 따르며, 4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산 및 2-아미노-5-클로로-3-메틸벤조산을 대신하여, 4-브로모-1-(3-시아노-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산 및 2-아미노-3,5-디브로모벤조산을 각각 이용해, 하기 화학식의 6,8-디브로모-2-[4-브로모-1-(3-시아노-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct01208
6,8-디브로모-2-[4-브로모-1-(3-시아노-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct01209
참고 제조예 132-(1)
참고 제조예 129-(1) 에서와 동일한 방식에 따르며, 2-플루오로피리딘을 대신하여, 2-클로로-3-트리플루오로메틸피리딘을 이용해, 하기 화학식의 1-(3-트리플루오로메틸-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데히드를 수득했다:
Figure 112008026368951-pct01210
1-(3-트리플루오로메틸-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데히드
Figure 112008026368951-pct01211
참고 제조예 132-(2)
참고 제조예 71-(3) 에서와 동일한 방식에 따르며, 3-클로로-2-(2-포르밀-1H-피롤-1-일)피리딘을 대신하여, 1-(3-트리플루오로메틸-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데히드를 이용해, 하기 화학식의 4-브로모-1-(3-트리플루오로메틸-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데히드를 수득했다:
Figure 112008026368951-pct01212
4-브로모-1-(3-트리플루오로메틸-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데히드
Figure 112008026368951-pct01213
참고 제조예 132-(3)
참고 제조예 71-(4) 에서와 동일한 방식에 따르며, 4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데히드를 대신하여, 4-브로모-1-(3-트리플루오로메틸 -2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데히드를 이용해, 하기 화학식의 4-브로모-1-(3-트리플루오로메틸-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct01214
4-브로모-1-(3-트리플루오로메틸-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산
Figure 112008026368951-pct01215
참고 제조예 132-(4)
참고 제조예 71-(5) 에서와 동일한 방식에 따르며, 4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산 및 2-아미노-5-클로로-3-메틸벤조산을 대신하여, 4-브로모-1-(3-트리플루오로메틸-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산 및 2-아미노-3,5-디브로모벤조산을 각각 이용해, 하기 화학식의 6,8-디브로모-2-[4-브로모-1-(3-트리플루오로메틸-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct01216
6,8-디브로모-2-[4-브로모-1-(3-트리플루오로메틸-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct01217
참고 제조예 133-(1)
참고 제조예 71-(4) 에서와 동일한 방식에 따르며, 4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데히드를 대신하여, 1-(3-클로로-2-피리디닐)-5-요오도-1H-피롤-2-카르브알데히드를 이용해, 하기 화학식의 1-(3-클로로-2-피리디닐)-5-요오도-1H-피롤-2-카르복실산을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct01218
1-(3-클로로-2-피리디닐)-5-요오도-1H-피롤-2-카르복실산
Figure 112008026368951-pct01219
참고 제조예 133-(2)
참고 제조예 71-(5) 에서와 동일한 방식에 따르며, 4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산을 대신하여, 1-(3-클로로-2-피리디닐)-5-요오도-1H-피롤-2-카르복실산을 이용해, 하기 화학식의 6-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-5-요오도-1H-피롤-2-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct01220
6-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-5-요오도-1H-피롤-2-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct01221
참고 제조예 133-(3)
참고 제조예 71-(6) 에서와 동일한 방식에 따르며, 2-[4-브로모-1-(3-클로로 -2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 대신하여, 6-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-5-요오도-1H-피롤-2-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 이용해, 하기 화학식의 N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-5-요오도-1H-피롤-2-카르복사미드를 수득했다:
Figure 112008026368951-pct01222
N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-5-요오도-1H-피롤-2-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct01223
참고 제조예 134-(1)
1.51 g 의 2-아미노-3-메틸벤조산, 1.0 g 의 무수 아세트산 및 20 mL 의 테트라히드로푸란의 혼합물을 80 ℃ 에서 13 시간 동안 교반했다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 물에 붓고, 에틸 아세테이트로 2 회 추출했다. 유기층을 조합하고, 물 및 염화나트륨 포화 수용액으로 연속적으로 세척하고, 무수 황산 나트륨 상에서 건조시키고, 감압 하에서 농축시켰다. 생성된 잔류물을 에틸 아세 테이트로 세척하여, 0.72 g 의 하기 화학식의 2-아세틸아미노-3-메틸벤조산을 수득했다:
Figure 112008026368951-pct01224
2-아세틸아미노-3-메틸벤조산
Figure 112008026368951-pct01225
참고 제조예 134-(2)
0.72 g 의 2-아세틸아미노-3-메틸벤조산 및 8 ml 의 진한 황산의 혼합물에 1.6 g 의 발연 질산을 실온에서 적가하였다. 생성된 혼합물을 실온에서 2 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 얼음 물에 부었다. 침적된 침전물을 여과로 수집하여 0.45 g 의 하기 화학식의 2-아세틸아미노-3-메틸-5-니트로벤조산을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct01226
2-아세틸아미노-3-메틸-5-니트로벤조산
Figure 112008026368951-pct01227
참고 제조예 134-(3)
0.45 g 의 2-아세틸아미노-3-메틸-5-니트로벤조산, 0.45 g 의 수산화칼륨, 5 ml 의 메탄올 및 20 ml 의 물의 혼합물을 2 시간 동안 80 ℃에서 가열환류하였다. 반응 혼합물이 실온으로 냉각되도록 정치시키고, 혼합물에 물을 부었다. 혼합물을 2N 염산을 첨가하여 pH 3 으로 조정하였다. 침적된 침전물을 여과로 수집하여 0.28 g 의 하기 화학식의 2-아미노-3-메틸-5-니트로벤조산을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct01228
2-아미노-3-메틸-5-니트로벤조산
Figure 112008026368951-pct01229
참고 제조예 134-(4)
참고 제조예 46-(1) 과 동일한 방식으로, 2-아미노-3-메틸-5-니트로벤조산 을, 2-아미노-3,5-디브로모벤조산 대신에 사용하여 하기 화학식의 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-6-니트로-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct01230
2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-6-니트로-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct01231
Figure 112008026368951-pct01232
참고 제조예 135-(1)
참고 제조예 129-(1) 와 동일한 방식으로, 2-클로로-3-니트로피리딘을 2-플루오로피리딘 대신에 사용하여 하기 화학식의 1-(3-니트로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데하이드를 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct01233
1-(3-니트로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데하이드
Figure 112008026368951-pct01234
참고 제조예 135-(2)
참고 제조예 71-(3) 와 동일한 방식으로, 1-(3-니트로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데하이드를 3-클로로-2-(2-포르밀-1H-피롤-1-일)피리딘 대신에 사용하여 하기 화학식의 4-브로모-1-(3-니트로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데하이드를 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct01235
4-브로모-1-(3-니트로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데하이드
Figure 112008026368951-pct01236
참고 제조예 135-(3)
참고 제조예 71-(4) 와 동일한 방식으로, 4-브로모-1-(3-니트로-2-피리디 닐)-1H-피롤-2-카르브알데하이드를 4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데하이드 대신에 사용하여 하기 화학식의 4-브로모-1-(3-니트로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct01237
4-브로모-1-(3-니트로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산
Figure 112008026368951-pct01238
참고 제조예 135-(4)
참고 제조예 71-(5) 와 동일한 방식으로, 4-브로모-1-(3-니트로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산 및 2-아미노-3,5-디브로모벤조산을 각각 4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산 및 2-아미노-5-클로로-3-메틸벤조산 대신에 사용하여 하기 화학식의 6,8-디브로모-2-[4-브로모-1-(3-니트로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct01239
6,8-디브로모-2-[4-브로모-1-(3-니트로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct01240
참고 제조예 136-(1)
참고 제조예 129-(1) 와 동일한 방식으로, 3-브로모-2-클로로피리딘을 2-플루오로피리딘 대신에 사용하여 하기 화학시의 1-(3-브로모-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데하이드를 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct01241
1-(3-브로모-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데하이드
Figure 112008026368951-pct01242
참고 제조예 136-(2)
참고 제조예 71-(3) 와 동일한 방식으로, 1-(3-브로모-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데하이드를 3-클로로-2-(2-포르밀-1H-피롤-1-일)피리딘 대신에 사용하여 하기 화학식의 4-브로모-1-(3-브로모-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데하이드를 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct01243
4-브로모-1-(3-브로모-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데하이드
Figure 112008026368951-pct01244
참고 제조예 136-(3)
참고 제조예 71-(4) 와 동일한 방식으로, 4-브로모-1-(3-브로모-2-피리디 닐)-1H-피롤-2-카르브알데하이드를 4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데하이드 대신에 사용하여 하기 화학식의 4-브로모-1-(3-브로모-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct01245
4-브로모-1-(3-브로모-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산
Figure 112008026368951-pct01246
참고 제조예 136-(4)
참고 제조예 71-(5) 와 동일한 방식으로, 4-브로모-1-(3-브로모-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산 및 2-아미노-3,5-디브로모벤조산을 각각 4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산 및 2-아미노-5-클로로-3-메틸벤조산 대신에 사용하여 하기 화학식의 6,8-디브로모-2-[4-브로모-1-(3-브로모-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct01247
6,8-디브로모-2-[4-브로모-1-(3-브로모-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct01248
Figure 112008026368951-pct01249
참고 제조예 137-(1)
2.0 g 의 2-피롤카르브알데하이드, 3.0 g 의 3,4-디클로로피리딘, 8.0 g 의 세슘 카르보네이트 및 30 ml 의 N-메틸피롤리돈의 혼합물을 25 시간 동안 120 ℃에서 교반하였다. 반응 혼합물이 실온으로 냉각되도록 정치시키고, 혼합물에 물을 부었다. 혼합물을 에틸 아세테이트로 2회 추출하였다. 유기층을 조합하고, 물 및 염화나트륨 포화 수용액으로 잇따라 세척하고 무수 황산나트륨으로 건조시키고, 감압하에서 농축시켰다. 생성된 잔류물에 실리카겔 크로마토그래피 처리를 수행하여 2.95 g 의 하기 화학식의 1-(3-클로로-4-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데하이드를 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct01250
1-(3-클로로-4-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데하이드
Figure 112008026368951-pct01251
참고 제조예 137-(2)
2.95 g 의 1-(3-클로로-4-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데하이드의 20 ml 의 N,N-디메틸포름아미드 중 용액에 2.66 g 의 N-브로모숙신이미드를 첨가하였다. 생성된 혼합물을 10 시간 동안 실온에서 교반하였다. 물을 반응 혼합물에 부어 넣고, 침적된 침전물을 여과로 수집하여 1.2 g 의 하기 화학식의 4-브로모-1-(3-클로로-4-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데하이드를 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct01252
4-브로모-1-(3-클로로-4-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데하이드
Figure 112008026368951-pct01253
참고 제조예 137-(3)
2.0 g 의 과망간산칼륨의 10 ml 의 물 중 용액을 1.2 g 의 4-브로모-1-(3-클로로-4-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데하이드 및 30 ml 의 아세톤의 혼합물에 적가하면서 혼합물을 40 ℃ 로 유지시켰다. 생성된 혼합물을 1 시간 동안 60 ℃에서 교반하였다. 침전물을 여과해내어 여과물을 수득하였다. 2N 수산화나트륨 수용액을 첨가하여 여과물을 pH 10-12 로 조정하고, 클로로포름으로 2회 세척하였다. 2N 염산을 첨가하여 수성층을 약 pH 3 으로 조정한 후 에틸 아세테이트로 2회 추출하였다. 유기층을 조합하고, 물 및 염화나트륨 포화 수용액으로 잇따라 세척하고 무수 황산나트륨으로 건조시키고, 감압하에서 농축시켜 0.43 g 의 하기 화학식의 4-브로모-1-(3-클로로-4-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct01254
4-브로모-1-(3-클로로-4-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산
Figure 112008026368951-pct01255
Figure 112008026368951-pct01256
참고 제조예 137-(4)
참고 제조예 71-(5) 와 동일한 방식으로, 4-브로모-1-(3-클로로-4-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산을 4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산 대신에 사용하여 하기 화학식의 2-[4-브로모-1-(3-클로로-4-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct01257
2-[4-브로모-1-(3-클로로-4-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct01258
참고 제조예 137-(5)
참고 제조예 71-(6) 와 동일한 방식으로, 2-[4-브로모-1-(3-클로로-4-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 2-[4-브로모-1-(3-클 로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온 대신에 사용하여 하기 화학식의 4-브로모-N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-4-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드를 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct01259
4-브로모-N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-4-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct01260
참고 제조예 138-(1)
참고 제조예 46-(1) 과 동일한 방식으로 2-아미노-5-클로로-벤조산을 2-아미노-3,5-디브로모벤조산 대신에 사용하여 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-6-클로로-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct01261
2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-6-클로로-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct01262
참고 제조예 139
참고 제조예 84 와 동일한 방식으로, 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-6-클로로-4H-3,1-벤족사진-4-온을 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온 대신에 사용하여 하기 화학식의 3-브로모-N-[4-클로로-2-(N-메틸히드라지노카르보닐)페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복사미드를 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct01263
3-브로모-N-[4-클로로-2-(N-메틸히드라지노카르보닐)페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct01264
참고 제조예 140
참고 제조예 88 와 동일한 방식으로, 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-6-클로로-4H-3,1-벤족사진-4-온을 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온 대신에 사용하여 하기 화학식의 3-브로모-N-[4-클로로-2-(N,N'-디메틸히드라지노카르보닐)페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복사미드를 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct01265
3-브로모-N-[4-클로로-2-(N,N'-디메틸히드라지노카르보닐)페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct01266
참고 제조예 141-(1)
참고 제조예 100-(1) 와 동일한 방식으로, 2-(2-포르밀-1H-피롤-1-일)피리딘 을 3-클로로-2-(2-포르밀-1H-피롤-1-일)피리딘 대신에 사용하여 하기 화학식의 4,5-디클로로-1-(2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데하이드:
Figure 112008026368951-pct01267
, 및
하기 화학식의 3,5-디클로로-1-(2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데하이드를 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct01268
4,5-디클로로-1-(2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데하이드
Figure 112008026368951-pct01269
3,5-디클로로-1-(2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데하이드
Figure 112008026368951-pct01270
참고 제조예 141-(2)
참고 제조예 71-(4) 와 동일한 방식으로, 4,5-디클로로-1-(2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데하이드를 4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데하이드 대신에 사용하여 하기 화학식의 4,5-디클로로-1-(2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct01271
4,5-디클로로-1-(2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산
Figure 112008026368951-pct01272
참고 제조예 141-(3)
참고 제조예 71-(5) 와 동일한 방식으로, 4,5-디클로로-1-(2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산을 4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산 대신에 사용하여 하기 화학식의 6-클로로-2-[4,5-디클로로-1-(2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct01273
6-클로로-2-[4,5-디클로로-1-(2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct01274
Figure 112008026368951-pct01275
참고 제조예 141-(4)
참고 제조예 71-(6) 와 동일한 방식으로, 6-클로로-2-[4,5-디클로로-1-(2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 2-[4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온 대신에 사용하여 하기 화학식의 4,5-디클로로-N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드를 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct01276
4,5-디클로로-N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct01277
참고 제조예 142-(1)
참고 제조예 71-(4) 와 동일한 방식으로, 3,5-디클로로-1-(2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데하이드를 4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데하이드 대신에 사용하여 하기 화학식의 3,5-디클로로-1-(2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct01278
3,5-디클로로-1-(2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산
Figure 112008026368951-pct01279
참고 제조예 142-(2)
참고 제조예 71-(5) 와 동일한 방식으로, 3,5-디클로로-1-(2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산을 4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산 대신에 사용하여 하기 화학식의 6-클로로-2-[3,5-디클로로-1-(2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct01280
6-클로로-2-[3,5-디클로로-1-(2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct01281
참고 제조예 142-(3)
참고 제조예 71-(6) 와 동일한 방식으로, 6-클로로-2-[3,5-디클로로-1-(2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 2-[4-브로모-1-(3-클로로- 2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 사용하여 하기 화학식의 3,5-디클로로-N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드를 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct01282
3,5-디클로로-N-[4-클로로-2-(히드라지노카르보닐)-6-메틸페닐]-1-(2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct01283
참고 제조예 143-(1)
3.0 g 의 3-클로로-2-(4-브로모-2-포르밀-1H-피롤-1-일)-피리딘의 30 ml 의 테트라히드로푸란 중 용액에 1.5 g 의 N-클로로숙신이미드를 첨가하였다. 생성된 혼합물을 2 일 동안 실온에서 교반하였다. 물을 반응 혼합물에 부어 넣고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 2회 추출하였다. 유기층을 조합하고, 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시키고, 감압하에서 농축시켰다. 잔류물에 실리카겔 컬럼 크로마토그래피 처리를 수행하여 2.5 g 의 하기 화학식의 4-브로모-5-클로로-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데하이드를 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct01284
4-브로모-5-클로로-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데하이드
Figure 112008026368951-pct01285
참고 제조예 143-(2)
참고 제조예 71-(4) 와 동일한 방식으로, 4-브로모-5-클로로-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데하이드를 4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데하이드 대신에 사용하여 하기 화학식의 4-브로모-5-클로로-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct01286
4-브로모-5-클로로-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산
Figure 112008026368951-pct01287
참고 제조예 143-(3)
참고 제조예 71-(5) 와 동일한 방식으로, 4-브로모-5-클로로-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산 및 2-아미노-3,5-디브로모벤조산을 각각 4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산 및 2-아미노-5-클로로-3-메틸벤조산 대신에 사용하여 하기 화학식의 2-[4-브로모-5-클로로-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-6,8-디브로모-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct01288
2-[4-브로모-5-클로로-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-6,8-디브로모-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct01289
Figure 112008026368951-pct01290
참고 제조예 143-(4)
참고 제조예 71-(6) 와 동일한 방식으로, 2-[4-브로모-5-클로로-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-6,8-디브로모-4H-3,1-벤족사진-4-온을 2-[4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-6-클로로-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온 대신에 사용하여 하기 화학식의 4-브로모-N-[4,6-디브로모-2-(히드라지노카르보닐)페닐]-5-클로로-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드를 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct01291
4-브로모-N-[4,6-디브로모-2-(히드라지노카르보닐)페닐]-5-클로로-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct01292
참고 제조예 144
빙냉하에서, 8.42 g 의 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-6,8-디브로모-4H-3,1-벤족사진-4-온, 3.0 g 의 히드라진 모노히드레이트 및 60 ml 의 테트라히드로푸란을 혼합하고, 혼합물을 3 시간 동안 실온에서 교반하였다. 침적된 침전물을 여과로 수집하고, 테트라히드로푸란 및 메틸 t-부틸 에테르 로 잇따라 세척하여 4.85 g 의 하기 화학식의 3-브로모-N-[4,6-디브로모-2-(히드라지노카르보닐)페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복사미드를 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct01293
3-브로모-N-[4,6-디브로모-2-(히드라지노카르보닐)페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct01294
참고 제조예 145
0.50 g 의 6,8-디브로모-2-[4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-4H-3,1-벤족사진-4-온, 0.15 ml 의 메틸히드라진 및 8 ml 의 테트라히드로푸란의 혼합물을 20 시간 동안 실온에서 교반하였다. 물을 반응 혼합물에 부어 넣고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 물 및 염화나트륨 포화 수용액으로 잇따라 세척하고 무수 황산마그네슘으로 건조시키고, 감압하에서 농축시켰다. 생성된 잔류물에 실리카겔 크로마토그래피 처리를 수행하여 0.39 g 의 하기 화학식의 4-브로모-N-[4,6-디브로모-2-(N-메틸히드라지노카르보닐)페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드를 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct01295
4-브로모-N-[4,6-디브로모-2-(N-메틸히드라지노카르보닐)페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct01296
참고 제조예 146
1.0 g 의 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-6,8-디브로모-4H-3,1-벤족사진-4-온, 0.28 ml 의 메틸히드라진 및 16 ml 의 테트라히드로푸란의 혼합물을 19 시간 동안 실온에서 교반하였다. 물을 반응 혼합물에 부어 넣고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 물 및 염화나트륨 포화 수용액으로 잇따라 세척하고 무수 황산마그네슘으로 건조시키고, 감압하에서 농축시켰다. 생성된 잔류물에 실리카겔 크로마토그래피 처리를 수행하여 0.97 g 의 하기 화학식의 3-브로모-N-[4,6-디브로모-2-(N-메틸히드라지노카르보닐)페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복사미드를 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct01297
3-브로모-N-[4,6-디브로모-2-(N-메틸히드라지노카르보닐)페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct01298
참고 제조예 147
0.42 g 의 N,N'-디메틸히드라진 디히드로클로라이드, 물 5 방울, 0.87 g 의 포타슘 카르보네이트 및 10 ml 의 테트라히드로푸란의 혼합물에 0.60 g 의 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-6,8-디브로모-4H-3,1-벤족사진-4-온을 첨가하였다. 생성된 혼합물을 19 시간 동안 실온에서 교반하였다. 물을 반응 혼합물에 부어 넣고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 물 및 염화나트륨 포화 수용액으로 잇따라 세척하고 무수 황산마그네슘으로 건 조시키고, 감압하에서 농축시켰다. 생성된 잔류물에 실리카겔 크로마토그래피 처리를 수행하여 0.51 g 의 하기 화학식의 3-브로모-N-[4,6-디브로모-2-(N,N'-디메틸히드라지노카르보닐)페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복사미드를 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct01299
3-브로모-N-[4,6-디브로모-2-(N,N'-디메틸히드라지노카르보닐)페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct01300
참고 제조예 148
0.42 g 의 N,N'-디메틸히드라진 디히드로클로라이드, 물 5 방울, 0.87 g 의 포타슘 카르보네이트 및 10 ml 의 테트라히드로푸란의 혼합물에 0.59 g 의 6,8-디브로모-2-[4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-4H-3,1-벤족사진-4-온 을 첨가하였다. 생성된 혼합물을 실온에서 2 시간 동안 교반하였다. 물을 반응 혼합물에 부어 넣고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 물 및 염화나트륨 포화 수용액으로 잇따라 세척하고 무수 황산마그네슘으로 건조시키고, 감압하에서 농축시켰다. 생성된 잔류물에 실리카겔 크로마토그래피 처리를 수행하여 0.52 g 의 하기 화학식의 4-브로모-N-[4,6-디브로모-2-(N,N'-디메틸히드라지노카르보닐)페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드를 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct01301
4-브로모-N-[4,6-디브로모-2-(N,N'-디메틸히드라지노카르보닐)페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct01302
참고 제조예 149-(1)
10 ml 의 메탄올에 1.0 g 의 3-클로로-2-(2-포르밀-1H-피롤-1-일)피리딘 및 1.4 g 의 소듐 티오시아네이트를 첨가하였다. 1.0 g 의 브롬의 5 ml 의 포화 소듐 브로마이드-메탄올 중 용액을 여기에 -20 ℃에서 적가하였다. 생성된 혼합물을 2 시간 동안 동일한 온도에서 교반하였다. 반응 혼합물을 100 ml 의 얼음 물에 첨가하고, 클로로포름으로 2회 추출하였다. 유기층을 조합하고, 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시키고, 감압하에서 농축시켜 1.6 g 의 1-(3-클로로-2-피리디닐)-5-티오시아네이토-1H-피롤-2-카르브알데하이드를 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct01303
1-(3-클로로-2-피리디닐)-5-티오시아네이토-1H-피롤-2-카르브알데하이드
Figure 112008026368951-pct01304
참고 제조예 149-(2)
참고 제조예 71-(4) 와 동일한 방식으로, 1-(3-클로로-2-피리디닐)-5-티오시아네이토-1H-피롤-2-카르브알데하이드를 4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르브알데하이드 대신에 사용하여 하기 화학식의 1-(3-클로로-2-피리디닐)-5-티오시아네이토-1H-피롤-2-카르복실산을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct01305
1-(3-클로로-2-피리디닐)-5-티오시아네이토-1H-피롤-2-카르복실산
Figure 112008026368951-pct01306
참고 제조예 149-(3)
참고 제조예 71-(5) 와 동일한 방식으로, 1-(3-클로로-2-피리디닐)-5-티오시아네이토-1H-피롤-2-카르복실산 및 2-아미노-3,5-디브로모벤조산을 각각 4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복실산 및 2-아미노-5-클로로-3-메틸벤조산 대신에 사용하여 하기 화학식의 6,8-디브로모-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-5-티오시아네이토-1H-피롤-2-일]-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct01307
6,8-디브로모-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-5-티오시아네이토-1H-피롤-2-일]-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct01308
참고 제조예 150
빙냉하에서, 0.569 g 의 6,8-디브로모-2-[4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-일]-4H-3,1-벤족사진-4-온, 0.20 g 의 히드라진 모노히드레이트 및 2 ml 의 테트라히드로푸란을 혼합하고, 혼합물을 1 시간 동안 실온에서 교반하였다. 물을 반응 혼합물에 부어 넣고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 물로 세척하고, 황산나트륨으로 건조시키고, 감압하에서 농축시켜 0.53 g 의 하기 화학식의 4-브로모-N-[4,6-디브로모-2-(히드라지노카르보닐)페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피롤-2-카르복사미드를 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct01309
참고 제조예 151-(1)
1.0 g 의 4-브로모이미다졸, 1.3 g 의 3-클로로-2-(메탄술포닐)피리딘, 2.7 g 의 세슘 카르보네이트 및 10 ml 의 N,N-디메틸포름아미드의 혼합물을 6 시간 동안 100 ℃ 에서 교반하였다. 반응 혼합물이 실온으로 냉각되도록 정치시키고, 물을 혼합물에 부었다. 침적된 침전물을 여과로 수집하여 1.7 g 의 하기 화학식의 2-(4-브로모-1H-이미다졸-1-일)-3-클로로피리딘을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct01310
2-(4-브로모-1H-이미다졸-1-일)-3-클로로피리딘
Figure 112008026368951-pct01311
참고 제조예 151-(2)
1.0 g 의 2-(4-브로모-1H-이미다졸-1-일)-3-클로로피리딘의 5 ml 의 디클로로메탄 중 용액에 0.45 ml 의 트리클로로아세틸 클로라이드의 5 ml 의 디클로로메탄 중 용액을 실온에서 적가하였다. 생성된 혼합물을 하루 동안 실온에서 교반하였다. 여기에 0.57 ml 의 트리에틸아민을 첨가하고, 생성된 혼합물을 실온에서 2 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 감압하에서 농축시키고, 생성된 잔류물에 실리카겔 크로마토그래피 처리를 수행하여 1.0 g 의 하기 화학식의 1-[4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-이미다졸-2-일]-2,2,2-트리클로로에타논을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct01312
1-[4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-이미다졸-2-일]-2,2,2-트리클로로에타논
Figure 112008026368951-pct01313
참고 제조예 151-(3)
0.50 g 의 1-[4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-이미다졸-2-일]-2,2,2-트리클로로에타논 및 0.37 g 의 2-아미노-3,5-디브로모벤조산의 10 ml 의 아세토니트릴 중 용액에 0.43 ml 의 트리에틸아민을 첨가하였다. 생성된 혼합물을 하루 동안 실온에서 교반하였다. 여기에 0.12 ml 의 메탄술포닐 클로라이드를 첨가하고, 혼합물을 3 시간 동안 실온에서 교반하였다. 물을 반응 혼합물에 부어 넣고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 3회 추출하였다. 유기층을 조합하고, 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시키고, 감압하에서 농축시켰다. 잔류물에 실리카겔 컬럼 크로마토그래피 처리를 수행하여 0.29 g 의 하기 화학식의 2-[4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-이미다졸-2-일]-6,8-디브로모-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct01314
2-[4-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-이미다졸-2-일]-6,8-디브로모-4H-3,1-벤족사진-4-온.
Figure 112008026368951-pct01315
참고 제조예 152-(1)
0.70 g 의 1-(3-클로로-2-피리디닐)-5-티오시아네이토-1H-피롤-2-카르브알데하이드, 0.64 g 의 소듐 술파이드 노나히드레이트 및 10 ml 의 물의 혼합물을 가열환류 하에서 1 시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물이 실온으로 냉각되도록 정치시키고, 아세트산을 첨가하여 pH 5 로 조정한 후, 에틸 아세테이트로 2회 추출하였다. 유기층을 조합하고, 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시키고, 감압하에서 농축시켰다. 잔류물을 메틸 tert-부틸 에테르로 세척하여 0.50 g 의 하기 화학식의 1-(3-클로로-2-피리디닐)-5-머캅토-1H-피롤-2-카르브알데하이드를 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct01316
1-(3-클로로-2-피리디닐)-5-머캅토-1H-피롤-2-카르브알데하이드
Figure 112008026368951-pct01317
참고 제조예 152-(2)
0.50 g 의 1-(3-클로로-2-피리디닐)-5-머캅토-1H-피롤-2-카르브알데하이드, 0.36 g 의 메틸 요오다이드, 0.43 g 의 포타슘 카르보네이트 및 50 ml 의 N,N-디메틸포름아미드의 혼합물을 하루 동안 실온에서 교반하였다. 물을 반응 혼합물에 부어 넣고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 3회 추출하였다. 유기층을 조합하고, 물 및 염화나트륨 포화 수용액으로 잇따라 세척하고 무수 황산마그네슘으로 건조시키고, 감압하에서 농축시켰다. 잔류물에 실리카겔 컬럼 크로마토그래피 처리를 수행하여 0.34 g 의 하기 화학식의 1-(3-클로로-2-피리디닐)-5-메틸티오-1H-피롤-2-카르브알데하이드를 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct01318
1-(3-클로로-2-피리디닐)-5-메틸티오-1H-피롤-2-카르브알데하이드
Figure 112008026368951-pct01319
참고 제조예 152-(3)
0.38 g 의 1-(3-클로로-2-피리디닐)-5-메틸티오-1H-피롤-2-카르브알데하이드, 5 ml 의 아세톤 및 3 ml 의 물의 혼합물에 0.38 g 의 과망간산칼륨을 40 ℃ 에서 첨가하였다. 생성된 혼합물을 4 시간 동안 50 ℃ 에서 교반하였다. 반응 혼합물이 실온으로 냉각되도록 정치시키고, 여과하였다. 여과물을 클로로포름으로 2회 세척한 후 2N 염산을 첨가하여 약 pH 3 으로 조정하였다. 침전된 결정을 여과로 수집하여 0.38 g 의 1-(3-클로로-2-피리디닐)-5-메틸술포닐-1H-피롤-2-카르복실산 및 1-(3-클로로-2-피리디닐)-5-메틸티오-1H-피롤-2-카르복실산의 혼합물을 수득하였다.
생성된 혼합물 및 0.29 ml 의 티오닐 클로라이드의 혼합물을 10 ml 의 아세토니트릴 중에서 1 시간 동안 가열환류 하였다. 반응 혼합물이 실온으로 냉각되도록 정치시키고, 감압하에서 농축시켰다. 생성된 잔류물을 10 ml 의 아세토 니트릴에 용해시켰다. 여기에 0.39 g 의 2-아미노-3,5-디브로모벤조산 및 0.65 ml 의 트리에틸아민을 첨가하고, 혼합물을 6 시간 동안 실온에서 교반하였다. 여기에 0.13 ml 의 메탄술포닐 클로라이드를 첨가하고, 혼합물을 1 시간 동안 실온에서 교반하였다. 물을 반응 혼합물에 부어 넣고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 3회 추출하였다. 유기층을 조합하고, 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시키고, 감압하에서 농축시켰다. 잔류물에 실리카겔 컬럼 크로마토그래피 처리를 수행하여 0.05 g 의 하기 화학식의 6,8-디브로모-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-5-메틸술포닐-1H-피롤-2-일]-4H-3,1-벤족사진-4-온:
Figure 112008026368951-pct01320
, 및
0.05 g 의 하기 화학식의 6,8-디브로모-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-5-메틸티오-1H-피롤-2-일]-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct01321
6,8-디브로모-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-5-메틸술포닐-1H-피롤-2-일]-4H- 3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct01322
6,8-디브로모-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-5-메틸티오-1H-피롤-2-일]-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct01323
참고 제조예 153-(1)
20 g 의 3-클로로-2-히드라지노피리딘, 56 ml 의 소듐 에톡시드 (에탄올 중 21 % 용액) 및 75 ml 의 에탄올의 혼합물에 27 ml 의 디에틸 말레에이트를 적가하였다. 생성된 혼합물을 10 분 동안 가열환류 하였다. 반응 혼합물이 65 ℃ 로 냉각되도록 정치시킨 후 15 ml 의 아세트산을 혼합물에 부었다. 반응 혼합물이 실온으로 냉각되도록 정치시켯다. 190 ml 의 물을 반응 혼합물에 부어 넣은 후, 6N 염산을 첨가하여 혼합물을 pH 2 로 조정한 후 메틸 tert-부틸 에테르로 3회 추출하였다. 유기층을 조합하고, 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시키고, 감압하에서 농축시켰다. 디에틸 에테르를 생성된 잔류물에 첨가하고 고체를 여과로 수집하여 4.28 g 의 하기 화학식의 에틸 2-(3-클로로-2-피리디닐)-5-옥소-3-피라졸리딘카르복실레이트를 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct01324
에틸 2-(3-클로로-2-피리디닐)-5-옥소-3-피라졸리딘카르복실레이트
Figure 112008026368951-pct01325
참고 제조예 153-(2)
12.0 g 의 에틸 2-(3-클로로-2-피리디닐)-5-옥소-3-피라졸리딘카르복실레이트, 90 ml 의 아세토니트릴 및 4.8 ml 의 황산의 혼합물에 14.5 g 의 포타슘 퍼술페이트를 첨가하였다. 생성된 혼합물을 3.5 시간 동안 가열환류 하였다. 반응 혼합물이 실온으로 냉각되도록 정치시키고, 여과하였다. 물을 여과물에 붓고, 혼합물 메틸 tert-부틸 에테르로 3회 추출하였다. 유기층을 조합하고, 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시키고, 감압하에서 농축시켰다. 생성된 잔류물에 실리카겔 크로마토그래피 처리를 수행하여 7.23 g 의 하기 화학식의 에틸 1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-히드록시-1H-피라졸-5-카르복실레이트를 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct01326
에틸 1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-히드록시-1H-피라졸-5-카르복실레이트
Figure 112008026368951-pct01327
참고 제조예 153-(3)
트리플루오로메틸 트리플루오로비닐 에테르를 1.0 g 의 에틸 1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-히드록시-1H-피라졸-5-카르복실레이트, 0.042 g 의 수산화칼륨, 10 ml 의 메탄올 및 10 ml 의 디메틸 술폭시드의 혼합물에 빙냉하에서 불어넣었다. 생성된 혼합물을 4일 동안 실온에서 교반하였다. 물을 반응 혼합물에 부어 넣고, 혼합물을 디에틸 에테르로 2회 추출하였다. 유기층을 조합하고, 물 및 염화나트륨 포화 수용액을 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시키고, 감압하에서 농축시켰다. 생성된 잔류물에 실리카겔 크로마토그래피 처리를 수행하여 1.32 g 의 하기 화학식의 메틸 1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-[1,1,2-트리플루오로-2-(트리플루오로메톡시)에톡시]-1H-피라졸-5-카르복실레이트를 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct01328
메틸 1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-[1,1,2-트리플루오로-2-(트리플루오로메톡시)에톡시]-1H-피라졸-5-카르복실레이트
Figure 112008026368951-pct01329
참고 제조예 153-(4)
1.32 g 의 메틸 1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-[1,1,2-트리플루오로-2-(트리플루오로메톡시)에톡시]-1H-피라졸-5-카르복실레이트 및 15 ml 의 메탄올의 혼합물에 5 ml 의 2N 수산화나트륨 수용액을 첨가하였다. 생성된 혼합물을 3 시간 동안 실온에서 교반하였다. 물을 반응 혼합물에 부어 넣고, 혼합물을 메틸 tert-부틸 에테르로 세척하였다. 6N 염산을 첨가하여 수성층을 pH 2 로 조정하고 메틸 tert-부틸 에테르로 2회 추출하였다. 유기층을 조합하고, 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시키고, 감압하에서 농축시켜 1.18 g 의 하기 화학식의 1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-[1,1,2-트리플루오로-2-(트리플루오로메톡시)에톡시]-1H-피라졸-5-카르복실산을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct01330
1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-[1,1,2-트리플루오로-2-(트리플루오로메톡시)에톡시]-1H-피라졸-5-카르복실산
Figure 112008026368951-pct01331
참고 제조예 153-(5)
참고 제조예 13 와 동일한 방식으로, 1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-[1,1,2-트리플루오로-2-(트리플루오로메톡시)에톡시]-1H-피라졸-5-카르복실산을 1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복실산 대신에 사용하여 하기 화학식의 6-클로로-2-{1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-[1,1,2-트리플루오로-2-(트리플루오로메톡시)에톡시]-1H-피라졸-5-일}-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct01332
6-클로로-2-{1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-[1,1,2-트리플루오로-2-(트리플루오로메톡시)에톡시]-1H-피라졸-5-일}-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct01333
참고 제조예 154-(1)
4.0 g 의 N,N-디메틸-1H-피라졸-1-술폰아미드 및 50 ml 의 테트라히드로푸란의 혼합물에 N-부틸 리튬의 헥산 중 1.6M 용액 15.7 ml 를 -78 ℃ 에서 적가하였다. 생성된 혼합물을 10 분 동안 -78 ℃ 에서 교반하였다. 1.46 g 의 황 및 20 ml 의 테트라히드로푸란의 혼합물을 상기 혼합물에 첨가하였다. 혼합물을 1 시간 동안 -78 ℃ 에서 교반하고, 반응 온도를 실온으로 점차 증가시키면서 1.5 시간 동안 추가로 교반하였다. 침전된 고체를 여과로 수집하고, 디에틸 에테르로 세척하였다. 고체를 물에 용해시켰다. 생성된 수용액에 6N 염산을 첨가하여 약 pH 3 으로 조정하고, 메틸 t-부틸 에테르로 3회 세척하였다. 유기 층을 조합하고, 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 황산마그네슘으로 건조시키고, 감압하에서 농축시켜 3.92 g 의 하기 화학식의 N,N-디메틸-5-머캅토-1H-피라졸-1-술폰아미드를 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct01334
N,N-디메틸-5-머캅토-1H-피라졸-1-술폰아미드
Figure 112008026368951-pct01335
참고 제조예 154-(2)
1.0 g 의 N,N-디메틸-5-머캅토-1H-피라졸-1-술폰아미드, 0.30 g 의 소듐 히드라이드 (오일 중 50 %) 및 25 ml 의 테트라히드로푸란의 혼합물을 0.5 시간 동안 실온에서 교반한 후, -60 ℃ 으로 냉각시켰다. 여기에 1.94 g 의 S-(트리플루오로메틸)디벤조티오페늄 트리플루오로메탄술포네이트를 첨가하였다. 생성된 혼합물을 0.5 시간 동안 -60 ℃ 에서 교반한 후, 실온에서 2 시간 동안 추가 교반하였다. 물을 반응 혼합물에 부어 넣고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 3회 추출하였다. 유기층을 조합하고, 염화나트륨 포화 수용액으로 세척하고, 황산마그네슘으로 건조시키고, 감압하에서 농축시켰다. 생성된 잔류물에 실리카겔 크로마토그래피 처리를 수행하여 1.30 g 의 하기 화학식의 N,N-디메틸-5-(트리플루오로메틸티오)-1H-피라졸-1-술폰아미드를 수득하였다:
.
Figure 112008026368951-pct01336
N,N-디메틸-5-(트리플루오로메틸티오)-1H-피라졸-1-술폰아미드
Figure 112008026368951-pct01337
참고 제조예 154-(3)
참고 제조예 21 와 동일한 방식으로, N,N-디메틸-5-(트리플루오로메틸티오)-1H-피라졸-1-술폰아미드를 5-브로모-N,N-디메틸-1H-피라졸-1-술폰아미드 대신에 사용하여 하기 화학식의 3-(트리플루오로메틸티오)-1H-피라졸을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct01338
3-(트리플루오로메틸티오)-1H-피라졸
Figure 112008026368951-pct01339
Figure 112008026368951-pct01340
참고 제조예 154-(4)
참고 제조예 22 와 동일한 방식으로, 3-(트리플루오로메틸티오)-1H-피라졸을 3-브로모-1H-피라졸 대신에 사용하여 하기 화학식의 3-클로로-2-[3-(트리플루오로메틸티오)-1H-피라졸-1-일]피리딘을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct01341
.
3-클로로-2-[3-(트리플루오로메틸티오)-1H-피라졸-1-일]피리딘
Figure 112008026368951-pct01342
참고 제조예 154-(5)
참고 제조예 23 와 동일한 방식으로, 3-클로로-2-[3-(트리플루오로메틸티오)-1H-피라졸-1-일]피리딘을 2-(3-브로모-1H-피라졸-1-일)-3-클로로피리딘 대신에 사용하여 하기 화학식의 1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-(트리플루오로메틸티오)-1H-피라졸-5-카르복실산을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct01343
1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-(트리플루오로메틸티오)-1H-피라졸-5-카르복실산
Figure 112008026368951-pct01344
참고 제조예 154-(6)
참고 제조예 13 와 동일한 방식으로, 1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-(트리플루오로메틸티오)-1H-피라졸-5-카르복실산을 1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복실산 대신에 사용하여 하기 화학식의 6-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-(트리플루오로메틸티오)-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온을 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct01345
6-클로로-2-[1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-(트리플루오로메틸티오)-1H-피라졸-5-일]-8-메틸-4H-3,1-벤족사진-4-온
Figure 112008026368951-pct01346
Figure 112008026368951-pct01347
참고 제조예 155
참고 제조예 147 와 동일한 방식으로, 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디 닐)-1H-피라졸-5-일]-6,8-디클로로-4H-3,1-벤족사진-4-온을 2-[3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-일]-6,8-디브로모-4H-3,1-벤족사진-4-온 대신에 사용하여 하기 화학식의 3-브로모-N-[4,6-디클로로-2-(N,N'-디메틸히드라지노카르보닐)페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복사미드를 수득하였다:
Figure 112008026368951-pct01348
3-브로모-N-[4,6-디클로로-2-(N,N'-디메틸히드라지노카르보닐)페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복사미드
Figure 112008026368951-pct01349
하기에 제형예를 기재할 것이다. 모든 부는 중량부이다.
제형예 1
35 부의 자일렌 및 35 부의 N,N-디메틸포름아미드의 혼합물에, 본 발명의 화합물 (1) 내지 (231) 중 어느 하나를 10 부 용해한 후, 14 부의 폴리옥시에틸렌 스 티릴페닐 에테르 및 6 부의 칼슘 도데실벤젠술포네이트를 첨가하였다. 혼합물을 철저하게 교반하여 10 % 현탁액을 수득하였다.
제형예 2
4 부의 소듐 라우릴술페이트, 2 부의 칼슘 리그닌술포네이트, 20 부의 합성 함수 산화 규소 미세분말 및 54 부의 규조토의 혼합물에 본 발명의 화합물 (1) 내지 (231) 중 어느 하나를 20 부 첨가하였다. 혼합물을 철저하게 교반하여 20 % 습윤제를 수득하였다.
제형예 3
본 발명의 화합물 (1) 내지 (231) 중 어느 하나의 2 부에, 1 부의 합성 함수 산화 규소 미세분말, 2 부의 칼슘 리그닌술포네이트, 30 부의 벤토나이트 및 65 부의 카올린 클레이를 첨가한 후, 철저히 교반했다. 그 후 적절한 양의 물을 혼합물에 첨가하였다. 혼합물을 추가로 교반하고, 과립기로 과립화하고, 강제-대류 건조시켜 2 % 과립을 수득하였다.
제형예 4
적절한 양의 앙세톤에, 발명의 화합물 (1) 내지 (231) 중 어느 하나를 1 부 용해시키고, 5 부의 합성 함수 산화 규소 미세분말, 0.3 부 의 PAP 및 93.7 부의 푸바사미 클레이(fubasami clay)를 첨가하였다. 혼합물을 철저히 교반했다. 그 후, 아세톤을 증발시켜 혼합물에 제거하여 1 % 분말을 수득하였다.
제형예 5
본 발명의 화합물 (1) 내지 (231) 중 어느 하나를 10 부; 50 부의 폴리옥시 에틸렌 알킬 에테르 술페이트 암모늄 염을 함유하는 35 부의 화이트 카본; 및 55 부의 물의 혼합물을 습윤 분쇄법으로 미세하게 분쇄하여 10 % 유동화제를 수득하였다.
제형예 6
5 부의 자일렌 및 5 부의 트리클로로에탄에, 본 발명의 화합물 (1) 내지 (231) 중 어느 하나를 0.1 부 용해시켰다. 용액을 89.9 부의 탈취 등유와 혼합하여 0.1 % 의 오일을 수득하였다.
제형예 7
0.5 ml 의 아세톤에, 본 발명의 화합물 (1) 내지 (231) 중 어느 하나를 10 mg 용해시켰다. 용액을 5 g 의 고체 동물 사료 분말과 균일하게 혼합하고 (CE-2 사육 및 보육용 고체 사료 분말, CLEA Japan, Inc. 제조), 이어서 아세톤을 증발시켜 건조시킴으로써 독 미끼를 수득하였다.
다음, 본 발명의 화합물이 유해한 절지 동물을 방제하는데 효과적임을 시험예를 통해 보일 것이다.
시험예 1
제형예 5 에서 수득된 본 발명의 화합물 (1), (4) 내지 (53), (55) 내지 (74), (76) 내지 (83), (85) 내지 (120), (122) 내지 (156), (158) 내지 (167), (170) 내지 (171), (173), (175) 내지 (176), (178), (181) 내지 (184), (188) 내지 (190), (195) 내지 (197), (200) 내지 (216), (218) 내지 (219), (221) 내지 (223) 및 (231) 의 제제를 물로 희석시켜 활성 성분의 농도가 500 ppm 이 되도록 하여 시험 분무 용액을 제조하였다.
동시에, 폴리에틸렌 컵에 양배추를 심어 3 번째 또는 4 번째 본 잎이 나올때 까지 기른다. 상기 시험 분무 용액을 20 ml/컵의 양으로 양배추에 분무하였다.
양배추에 분무한 약물 용액이 건조된 후 10 마리의 3-령(齡) 배추좀나방의 유충을 양배추에 놓았다. 5 일 후, 배추좀나방의 수를 계수하였고, 하기 식으로 방제 수치를 산출하였다:
방제 수치(%) = {1-(Cb × Tai)/(Cai × Tb)} × 100
[식 중,
Cb: 처리 전 비처리 구역에 있는 벌레의 개수
Cai: 관찰시 비처리 구역에 있는 벌레의 개수
Tb: 처리 전 처리 구역에 있는 벌레의 개수
Tai: 관찰시 처리 구역에 있는 벌레의 개수].
그 결과, 본 발명의 화합물 (1), (4) 내지 (53), (55) 내지 (74), (76) 내지 (83), (85) 내지 (120), (122) 내지 (156), (158) 내지 (167), (170) 내지 (171), (173), (175) 내지 (176), (178), (181) 내지 (184), (188) 내지 (190), (195) 내지 (197), (200) 내지 (216), (218) 내지 (219), (221) 내지 (223) 및 (231) 의 시험 분무 용액은 각각 80 % 이상의 방제 수치를 보였다.
시험예 2
제형예 5 에서 수득된 본 발명의 화합물 (4) 내지 (7), (9) 내지 (12), (17) 내지 (23), (27), (29), (32) 내지 (44), (48) 내지 (51), (56) 내지 (61), (65) 내지 (68), (70) 내지 (72), (74) 내지 (75), (78) 내지 (81), (83) 내지 (85), (87) 내지 (88), (91) 내지 (97), (99) 내지 (102), (104) 내지 (120), (122) 내지 (125), (127) 내지 (135), (137) 내지 (144), (147) 내지 (149), (151) 내지 (161), (164), (166) 내지 (168), (171) 내지 (173), (175) 내지 (184), (186) 내지 (188), (191), (193) 내지 (205), (208) 내지 (209), (213) 내지 (215), (218) 내지 (224), (226) 내지 (230) 및 (231) 의 제제를 물로 희석시켜 활성 성분의 농도가 500 ppm 이 되도록 하여 시험 분무 용액을 제조하였다.
동시에, 오이를 폴리에틸렌 컵에 심고, 첫 번째 본 잎이 나올 때까지 길렀다. 약 30 마리의 목화 진딧물을 오이에 두었다. 하루 후, 시험 분무 용액을 상기한 바와 같이 20 ml/컵의 양으로 오이에 분무하였다. 분무 6 일 후, 목화 진딧물의 수를 계수하고, 방제 수치를 하기 식으로 계산하였다:
방제 수치(%) = {1-(Cb × Tai)/(Cai × Tb)} × 100
[식 중,
Cb: 처리 전 비처리 구역에 있는 곤충의 개수
Cai: 관찰시 비처리 구역에 있는 곤충의 개수
Tb: 처리 전 처리 구역에 있는 곤충의 개수
Tai: 관찰시 처리 구역에 있는 곤충의 개수].
그 결과, 본 발명의 화합물 (4) 내지 (7), (9) 내지 (12), (17) 내지 (23), (27), (29), (32) 내지 (44), (48) 내지 (51), (56) 내지 (61), (65) 내지 (68), (70) 내지 (72), (74) 내지 (75), (78) 내지 (81), (83) 내지 (85), (87) 내지 (88), (91) 내지 (97), (99) 내지 (102), (104) 내지 (120), (122) 내지 (125), (127) 내지 (135), (137) 내지 (144), (147) 내지 (149), (151) 내지 (161), (164), (166) 내지 (168), (171) 내지 (173), (175) 내지 (184), (186) 내지 (188), (191), (193) 내지 (205), (208) 내지 (209), (213) 내지 (215), (218) 내지 (224), (226) 내지 (230) 및 (231) 의 시험 분무 용액 각각은 90 % 이상의 방제 수치를 보였다.
또한, 시험예 2 와 동일한 방식으로, 하기 화학식의 비교 화합물의 시험 분무 용액은,
Figure 112008026368951-pct01350
(WO 2003/015518A 페이지 109 에 기재된 화합물 354)
30 % 미만의 방제 수치를 보였다.
시험예 3
제형예 5 에서 수득된 본 발명의 화합물 (4) 내지 (13), (15) 내지 (23), (25) 내지 (44), (48) 내지 (51), (56) 내지 (58), (61), (65) 내지 (74), (80) 내지 (81), (85) 내지 (97), (100), (102), (104) 내지 (120), (122) 내지 (125), (127) 내지 (137), (139) 내지 (156), (158) 내지 (167), (170) 내지 (171), (173), (175) 내지 (176), (178), (181) 내지 (184), (188) 내지 (190), (195) 내 지 (197), (200) 내지 (208), (210) 내지 (216), (218) 내지 (219), (221) 내지 (224) 및 (231) 의 제제를 물로 희석시켜 활성 성분의 농도가 500 ppm 이 되도록 하여 시험 분무 용액을 제조하였다.
동시에, 폴리에틸렌 컵에 양배추를 심어 3 번째 또는 4 번째 본 잎이 나올때 까지 기른다. 상기 시험 분무 용액을 20 ml/컵의 양으로 양배추에 분무하였다.
양배추에 분무한 약물 용액이 건조된 후 10 마리의 4-령 거세미나방의 유충을 양배추에 놓았다. 4 일 후, 양배추 잎 위에 사는 거세미나방의 수를 계수하였고, 하기 식으로 방제 수치를 계산하였다:
방제 수치(%) = {1-(Cb × Tai)/(Cai × Tb)} × 100
[식 중,
Cb: 처리 전 비처리 구역에 있는 벌레의 개수
Cai: 관찰시 비처리 구역에 있는 벌레의 개수
Tb: 처리 전 처리 구역에 있는 벌레의 개수
Tai: 관찰시 처리 구역에 있는 벌레의 개수].
그 결과, 본 발명의 화합물 (4) 내지 (13), (15) 내지 (23), (25) 내지 (44), (48) 내지 (51), (56) 내지 (58), (61), (65) 내지 (74), (80) 내지 (81), (85) 내지 (97), (100), (102), (104) 내지 (120), (122) 내지 (125), (127) 내지 (137), (139) 내지 (156), (158) 내지 (167), (170) 내지 (171), (173), (175) 내지 (176), (178), (181) 내지 (184), (188) 내지 (190), (195) 내지 (197), (200) 내지 (208), (210) 내지 (216), (218) 내지 (219), (221) 내지 (224) 및 (231) 의 시험 분무 용액은 각각 80 % 이상의 방제 수치를 보였다.
시험예 4
제형예 5 에서 수득된 본 발명의 화합물 (4) 내지 (13), (15) 내지 (23), (25) 내지 (45), (47) 내지 (51), (53), (55) 내지 (61), (65) 내지 (72), (74), (78) 내지 (81), (83), (85) 내지 (102), (104) 내지 (105), (107) 내지 (117), (119) 내지 (120), (122) 내지 (125), (127) 내지 (156), (158) 내지 (164), (166) 내지 (167), (171), (173), (175) 내지 (176), (178), (181) 내지 (184), (188) 내지 (190), (195) 내지 (197), (200) 내지 (211), (213) 내지 (216), (218) 내지 (219), (221) 내지 (224) 및 (231) 의 제제를 물로 희석시켜 활성 성분의 농도가 500 ppm 이 되도록 하여 시험 분무 용액을 제조하였다.
동시에, 상기에 기술한 바와 같은 시험 분무 용액 20 ml 을 플라스틱 컵에 심은 사과 묘목 (파종 28 일, 높이: 약 15 cm) 에 분무하였다. 사과 묘목에 분무한 약물 용액이 건조되도록 공기 건조시키고, 약 30 마리의 1-령 사과애모무늬잎말이나방의 유충을 놓아주었다. 분무 7 일 후, 사과 묘목에 살아있는 벌레의 수를 계수하고, 하기 식으로 방제 수치를 계산하였다.
방제 수치(%) = {1-(Cb × Tai)/(Cai × Tb)} × 100
[식 중,
Cb: 처리 전 비처리 구역에 있는 벌레의 개수
Cai: 관찰시 비처리 구역에 있는 벌레의 개수
Tb: 처리 전 처리 구역에 있는 벌레의 개수
Tai: 관찰시 처리 구역에 있는 벌레의 개수].
그 결과, 본 발명의 화합물 (4) 내지 (13), (15) 내지 (23), (25) 내지 (45), (47) 내지 (51), (53), (55) 내지 (61), (65) 내지 (72), (74), (78) 내지 (81), (83), (85) 내지 (102), (104) 내지 (105), (107) 내지 (117), (119) 내지 (120), (122) 내지 (125), (127) 내지 (156), (158) 내지 (164), (166) 내지 (167), (171), (173), (175) 내지 (176), (178), (181) 내지 (184), (188) 내지 (190), (195) 내지 (197), (200) 내지 (211), (213) 내지 (216), (218) 내지 (219), (221) 내지 (224) 및 (231) 의 시험 분무 용액은 각각 90 % 이상의 방제 수치를 보였다.
시험예 5
제형예 5 에서 수득한 본 발명의 화합물 (4) 내지 (5), (9) 내지 (10), (17), (19) 내지 (22), (27), (29), (32) 내지 (44), (48) 내지 (51), (56) 내지 (61), (66) 내지 (68), (70) 내지 (72), (74) 내지 (75), (79), (81), (85), (88), (91) 내지 (92), (94) 내지 (95), (99), (101) 내지 (102), (104) 내지 (120), (122) 내지 (124), (127) 내지 (129), (131) 내지 (132), (135) 내지 (136), (140), (142) 내지 (145), (147) 내지 (151), (153) 내지 (157), (159), (163) 내지 (164), (167), (171) 내지 (172), (175) 내지 (176), (183), (187), (193) 내지 (194), (196) 내지 (204), (206), (208) 내지 (209), (213) 내지 (221), (226), (227) 및 (231) 의 제제를 물로 희석시켜 활성 성분의 농도가 500 ppm 이 되도록 하여 시험 분무 용액을 제조하였다.
동시에, 오이를 폴리에틸렌 컵에 심고, 첫 번째 본 잎이 나올 때까지 길렀다. 상기에 기술한 바와 같은 시험 분무 용액을 20 ml/컵의 양으로 오이에 분무하였다. 오이에 분무한 약물 용액이 건조된 후 첫번째 본 잎을 잘라, 물이 든 폴리에틸렌 컵 (직경: 110 mm) 속 여과지 (직경:70 mm) 에 올려 두었다. 오이 잎에 20 마리의 꽃노랑총채벌래의 유충을 방출하고, 폴리에틸렌 컵에 뚜껑을 덮었다. 분무 7 일 후, 오이 잎에 살아남은 곤충의 수를 계수하고, 하기 식으로 방제 수치를 계산하였다:
방제 수치(%) = {1-(Cb × Tai)/(Cai × Tb)} × 100
[식 중,
Cb: 처리 전 비처리 구역에 있는 곤충의 개수
Cai: 관찰시 비처리 구역에 있는 곤충의 개수
Tb: 처리 전 처리 구역에 있는 곤충의 개수
Tai: 관찰시 처리 구역에 있는 곤충의 개수].
그 결과, 본 발명의 화합물 (4) 내지 (5), (9) 내지 (10), (17), (19) 내지 (22), (27), (29), (32) 내지 (44), (48) 내지 (51), (56) 내지 (61), (66) 내지 (68), (70) 내지 (72), (74) 내지 (75), (79), (81), (85), (88), (91) 내지 (92), (94) 내지 (95), (99), (101) 내지 (102), (104) 내지 (120), (122) 내지 (124), (127) 내지 (129), (131) 내지 (132), (135) 내지 (136), (140), (142) 내지 (145), (147) 내지 (151), (153) 내지 (157), (159), (163) 내지 (164), (167), (171) 내지 (172), (175) 내지 (176), (183), (187), (193) 내지 (194), (196) 내 지 (204), (206), (208) 내지 (209), (213) 내지 (221), (226), (227) 및 (231) 의 시험 분무 용액은 각각 90 % 이상의 방제 수치를 보였다.
시험예 6
제형예 5 에서 수득한 본 발명의 화합물 (5), (32), (34), (43) 내지 (44), (49) 내지 (50), (56), (59), (93), (95) 내지 (96), (107), (111) 내지 (112), (114), (119), (127), (129), (132) 내지 (133), (144), (147) 내지 (148), (153), (158), (167) 내지 (168), (171) 내지 (172), (177) 내지 (178), (182) 내지 (184), (186) 내지 (187), (193) 내지 (194), (197) 내지 (199), (201), (204), (209), (213), (215), (219) 내지 (220), (221), (223), (226) 및 (231) 의 제제를 물로 희석시켜 활성 성분의 농도가 500 ppm 이 되도록 하여 시험 분무 용액을 제조하였다.
동시에, 양배추를 폴리에틸렌 컵에 심고, 첫 번째 본 잎이 나올 때까지 길렀다. 첫 번째 본 잎을 제외한 모든 잎을 잘랐다. 첫 번째 본 잎에 은잎가루이의 성충을 방출하고, 약 24 시간 동안 알을 낳도록 하였다. 양배추를 8 일 동안 온실에 유지시켰다. 낳은 알에서 유충이 부화하여 나올때, 상기 시험 분무 용액을 20 ml/컵의 양으로 양배추에 분무하였다. 분무 7 일 후, 양배추에 살아 있는 유충의 수를 계수하고, 하기 식으로 방제 수치를 계산하였다:
방제 수치(%) = {1-(Cb × Tai)/(Cai × Tb)} × 100
[식 중,
Cb: 처리 전 비처리 구역에 있는 벌레의 개수
Cai: 관찰시 비처리 구역에 있는 벌레의 개수
Tb: 처리 전 처리 구역에 있는 벌레의 개수
Tai: 관찰시 처리 구역에 있는 벌레의 개수].
그 결과, 본 발명의 화합물 (5), (32), (34), (43) 내지 (44), (49) 내지 (50), (56), (59), (93), (95) 내지 (96), (107), (111) 내지 (112), (114), (119), (127), (129), (132) 내지 (133), (144), (147) 내지 (148), (153), (158), (167) 내지 (168), (171) 내지 (172), (177) 내지 (178), (182) 내지 (184), (186) 내지 (187), (193) 내지 (194), (197) 내지 (199), (201), (204), (209), (213), (215), (219) 내지 (220), (221), (223), (226) 및 (231) 의 시험 분무 용액은 각각 90 % 이상의 방제 수치를 보였다.
본 발명에 따르면 본 발명의 히드라지드 화합물은 우수한 해충 방제 효능을 지니므로, 살충제의 활성 성분으로서 유용하다.

Claims (23)

  1. 하기 화학식 (1) 로 나타낸 히드라지드 화합물:
    Figure 112013021911754-pct01360
    [식 중,
    R1 은 수소 원자, 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기, C2-C6 시아노알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C2-C6 알콕시알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C2-C6 알케닐기, 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C3-C6 알키닐기, 또는 벤젠 고리 부분이 (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 치환될 수 있는 C7-C9 페닐 알킬기를 나타내고,
    R2 및 R3 은 독립적으로 수소 원자, 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기, C1-C6 아실기, C2-C6 알콕시카르보닐기, C3-C7 N,N-디알킬카르바모일기, 또는 (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기 및 (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 치환될 수 있는 페닐기를 나타내고,
    R4 는 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알콕시기, 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 페닐기, 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬티오기, 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬술피닐기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬술포닐기를 나타내거나, 또는 인접한 탄소 원자들에 결합된 2 개의 R4 기들이 그들의 말단들에서 서로 결합되어 하기 기 T1 또는 T2 를 형성하고
    T1: -CR41=CR42-CR43=CR44-
    T2: -(CR45R46)h-
    (식 중, R41, R42, R43 및 R44 은 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 니트로기, 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알콕시기, 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬티오기, 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬술피닐기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬술포닐기를 나타내고,
    R45 및 R46 은 독립적으로 수소 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기를 나타내고,
    h 는 3 또는 4 의 정수를 나타냄),
    n 은 0 내지 4 의 정수를 나타내고 (단, n 이 2 이상의 정수인 경우에는, R4 는 상동 또는 상이할 수 있음),
    Q 는 하기 Q1 내지 Q6 으로부터 선택된 기:
    Figure 112013021911754-pct01361
    (식 중, A31, A32, A33 및 A34 은 산소 원자 또는 황 원자를 나타내고,
    R5 은 수소 원자; 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C2-C6 알케닐기; 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C2-C6 알키닐기; (1) 할로겐 원자, (2) C1-C6 알콕시기, (3) C1-C6 알킬티오기, (4) C1-C6 알킬술피닐기, (5) C1-C6 알킬술포닐기, (6) C2-C6 디알킬아미노기 및 (7) C3-C6 시클로알킬기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 독립된 치환기로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기; (1) 할로겐 원자 및 (2) C1-C6 알킬기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 독립된 치환기로 치환될 수 있는 C3-C6 시클로알킬기; (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기, (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알콕시기, (6) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬티오기, (7) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬술피닐기, (8) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬술포닐기, (9) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C2-C6 디알킬아미노기 및 (10) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C2-C6 알콕시카르보닐기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 치환될 수 있는 페닐기; (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 9 개의 독립된 치환기로 치환될 수 있는 나프틸기; (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 독립된 치환기로 치환될 수 있는 5- 내지 6-원 헤테로아릴기; (1) 할로겐 원자 및 (2) C1-C6 알킬기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 독립된 치환기로 치환될 수 있는 3- 내지 8-원 비방향족 헤테로시클릭기; 벤젠 고리 부분이 (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 치환될 수 있는 C7-C9 페닐알킬기; 또는 벤젠 고리 부분이 (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 치환될 수 있는 C7-C9 페녹시알킬기를 나타내고,
    R6 및 R7 이 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기; 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C3-C6 알콕시알킬기; 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C2-C6 알케닐기; 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C3-C6 알키닐기; (1) 할로겐 원자 및 (2) C1-C6 알킬기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 독립된 치환기로 치환될 수 있는 C3-C6 시클로알킬기; (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기, (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알콕시기, (6) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬티오기, (7) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬술피닐기, (8) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬술포닐기, (9) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C2-C6 디알킬아미노기 및 (10) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C2-C6 알콕시카르보닐기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 치환될 수 있는 페닐기; (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 치환될 수 있는 5- 내지 6-원 헤테로아릴기; 또는 벤젠 고리 부분이 (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 치환될 수 있는 C7-C9 페닐알킬기를 나타내고,
    R8 및 R9 은 독립적으로 수소 원자; 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기; 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C2-C6 알콕시알킬기; 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C2-C6 알케닐기; 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C3-C6 알키닐기; (1) 할로겐 원자 및 (2) C1-C6 알킬기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 독립된 치환기로 치환될 수 있는 C3-C6 시클로알킬기; (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기, (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알콕시기, (6) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬티오기, (7) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬술피닐기, (8) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬술포닐기, (9) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C2-C6 디알킬아미노기 및 (10) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C2-C6 알콕시카르보닐기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 치환될 수 있는 페닐기; (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 치환될 수 있는 5- 내지 6-원 헤테로아릴기; 또는 벤젠 고리 부분이 (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 치환될 수 있는 C7-C9 페닐알킬기를 나타내거나; 또는 R8 및 R9 이 이들이 결합한 질소 원자와 함께 3- 내지 8-원 비방향족 헤테로시클릭기를 형성하는데, 이 3 내지 8-원 비방향족 헤테로시클릭기는 고리 내에 (1) 산소 원자, (2) 황 원자 및 (3) -NRa- 기 (식 중, Ra 은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C2-C6 알콕시카르보닐기, 또는 (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 치환될 수 있는 페닐기를 나타냄) 로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 독립된 기를 함유할 수 있거나, 또는 고리 내 탄소 원자(들) 은 (1) 할로겐 원자, (2) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기 및 (3) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C2-C6 알콕시카르보닐기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 독립된 치환기로 치환될 수 있고,
    R10 은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기; (1) 할로겐 원자 및 (2) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 독립된 치환기로 치환될 수 있는 C3-C6 시클로알킬기; 또는 (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 치환될 수 있는 페닐기를 나타내고,
    R11 및 R12 은 독립적으로 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기; (1) 할로겐 원자 및 (2) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 독립된 치환기로 치환될 수 있는 C3-C6 시클로알킬기; 또는 (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 치환될 수 있는 페닐기를 나타내거나; 또는 R11 및 R12 이 이들이 결합된 질소와 함께 3- 내지 8-원 비방향족 헤테로시클릭기를 형성하는데, 그 3- 내지 8-원 비방향족 헤테로시클릭기는 고리 내에 (1) 산소 원자, (2) 황 원자 및 (3) -NRb- 기 (식 중, Rb 은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C2-C6 알콕시카르보닐기, 또는 (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 치환될 수 있는 페닐기를 나타냄) 로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 독립된 기를 함유할 수 있거나, 또는 고리 내 탄소 원자(들) 이 (1) 할로겐 원자, (2) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기 및 (3) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C2-C6 알콕시카르보닐기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 독립된 치환기로 치환될 수 있음)를 나타내고,
    J 는 하기 J1 또는 J2 로 나타낸 기를 나타내고:
    Figure 112013021911754-pct01362
    (식 중,
    Xa, Ya, Za, Xb, Yb 및 Zb 은 독립적으로 CH 또는 질소 원자를 나타내고,
    R13a 및 R13b 은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기; C2-C6 시아노알킬기; 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C2-C6 알콕시알킬기; 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C2-C6 알케닐기; 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C2-C6 알키닐기; (1) 할로겐 원자 및 (2) C1-C6 알킬기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 독립된 치환기로 치환될 수 있는 C3-C6 시클로알킬기; (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기, (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알콕시기, (6) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬티오기, (7) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬술피닐기 및 (8) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬술포닐기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 치환될 수 있는 페닐기; (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 독립된 치환기로 치환될 수 있는 5- 내지 6-원 헤테로아릴기; 벤젠 고리 부분이 (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 독립된 치환기로 치환될 수 있는 C7-C9 페닐알킬기; 및 피리딘 고리 부분이 (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 독립된 치환기로 치환될 수 있는 C7-C9 피리디닐알킬기를 나타내고,
    R14a 및 R14b 은 할로겐 원자; 시아노기; 니트로기; 이소시아네이토기; 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기; 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알콕시기; C2-C6 시아노알킬옥시기; 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C3-C6 알콕시알킬옥시기; 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C3-C6 알케닐옥시기; 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C3-C6 알키닐옥시기; 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬티오기; 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬술피닐기; 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬술포닐기; (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 치환될 수 있는 페닐기; (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 독립된 치환기로 치환될 수 있는 5- 내지 6-원 헤테로아릴기; 또는 (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 치환될 수 있는 페녹시기를 나타내고,
    p 는 0 내지 3 의 정수를 나타내고,
    q 는 0 내지 3 의 정수를 나타내고 (단, p 가 2 또는 3 의 정수인 경우, 둘 이상의 R14a 는 상동 또는 상이할 수 있으며, q 가 2 또는 3 의 정수인 경우, 둘 이상의 R14b 는 상동 또는 상이할 수 있음),
    A1 및 A2 는 독립적으로 산소 원자 또는 황 원자를 나타낸다].
  2. 제 1 항에 있어서, n 이 0 내지 3 의 정수인 화합물.
  3. 제 2 항에 있어서, R4 이 할로겐 원자, 시아노기, 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알콕시기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 페닐기이거나, 또는 인접한 탄소 원자들에 결합된 두 개의 R4 기가 그의 말단들에서 결합되어 하기 T1 기를 형성하는 화합물:
    -CR41=CR42-CR43=CR44-
    (식 중, R41, R42, R43 및 R44 은 수소 원자를 나타냄).
  4. 제 3 항에 있어서, R4 이 불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자, 시아노기, 메틸기, 에틸기, 트리플루오로메틸기, 메톡시기, 페닐기이거나, 또는 인접한 탄소 원자들에 결합된 두 개의 R4 기가 그의 말단들에서 결합되어 하기 T1 기를 형성하는 화합물:
    -CR41=CR42-CR43=CR44-
    (식 중, R41, R42, R43 및 R44 은 수소 원자를 나타냄).
  5. 제 1 항에 있어서,
    J 는 J1 이고,
    Ya 는 CH 이고,
    R13a 는 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기; (1) 할로겐 원자 및 (2) C1-C6 알킬기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 독립된 치환기로 치환될 수 있는 C3-C6 시클로알킬기; (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기, (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알콕시기, (6) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬티오기, (7) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬술피닐기 및 (8) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬술포닐기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 치환될 수 있는 페닐기; 또는 (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 독립된 치환기로 치환될 수 있는 5 내지 6-원 헤테로아릴기이고,
    R14a 는 할로겐 원자; 시아노기; 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기; 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬티오기; 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬술피닐기; 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬술포닐기; 또는 (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 치환될 수 있는 페닐기이고,
    p 는 0 내지 2 의 정수인 화합물.
  6. 제 1 항에 있어서,
    J 는 J2 이고, Yb 는 CH 이고,
    R13b 는 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기이고,
    R14b 는 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기, 또는 (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 치환될 수 있는 페닐기이고,
    q 는 1 인 화합물.
  7. 제 1 항에 있어서,
    A1 및 A2 은 산소 원자이고, R1 은 수소 원자 또는 메틸기인 화합물.
  8. 제 1 항에 있어서,
    Q 는 Q1 이고,
    A31 은 산소 원자이고,
    R5 은 수소 원자; (1) 할로겐 원자, (2) C1-C6 알콕시기, (3) C1-C6 알킬티오기, (4) C1-C6 알킬술피닐기, (5) C1-C6 알킬술포닐기, (6) C2-C6 디알킬아미노기 및 (7) C3-C6 시클로알킬기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 독립된 치환기로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기; (1) 할로겐 및 (2) C1-C6 알킬기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 독립된 치환기로 치환될 수 있는 C3-C6 시클로알킬기; (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기, (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알콕시기, (6) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬티오기, (7) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬술피닐기, (8) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬술포닐기, (9) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C2-C6 디알킬아미노기 및 (10) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C2-C6 알콕시카르보닐기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 치환될 수 있는 페닐기; (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 치환기로 치환될 수 있는 5- 내지 6-원 헤테로아릴기, 또는 (1) 할로겐 원자 및 (2) C1-C6 알킬기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 독립된 기로 치환될 수 있는 3- 내지 8-원 비방향족 헤테로시클릭기인 화합물.
  9. 제 8 항에 있어서, R5 이 수소 원자, 메틸기, 에틸기, tert-부틸기, 시클로프로필기, 페닐기, 3-메틸페닐기, 4-메톡시페닐기, 2-피리디닐기, 또는 모르폴리노기인 화합물.
  10. 제 1 항에 있어서,
    Q 는 Q2 이고,
    A32 는 산소 원자이고,
    R6 는 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기; 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C2-C6 알케닐기; 또는 (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기, (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알콕시기, (6) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬티오기, (7) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬술피닐기, (8) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬술포닐기, (9) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C2-C6 디알킬아미노기 및 (10) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C2-C6 알콕시 카르보닐기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 치환될 수 있는 페닐기인 화합물.
  11. 제 10 항에 있어서,
    R6 이 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, sec-부틸기, 2-프로페닐기, 또는 페닐기인 화합물.
  12. 제 1 항에 있어서,
    Q 는 Q4 이고,
    A34 은 산소 원자이고,
    R8 및 R9 은 독립적으로 수소 원자; 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기; 또는 (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기, (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알콕시기, (6) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬티오기, (7) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬술피닐기, (8) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬술포닐기, (9) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C2-C6 디알킬아미노기 및 (10) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C2-C6 알콕시 카르보닐기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 치환될 수 있는 페닐기를 나타내는 화합물.
  13. 제 12 항에 있어서,
    R8 및 R9 이 독립적으로 수소 원자, 메틸기, 에틸기, 또는 페닐기를 나타내는 화합물.
  14. 제 1 항에 있어서,
    R2 이 수소 원자 또는 메틸기이고, R3 이 수소 원자, 메틸기, 이소프로필기, 또는 메톡시카르보닐기인 화합물.
  15. 제 1 항에 있어서,
    R1 이 수소 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기이고,
    R2 이 수소 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기이고,
    R3 이 수소 원자, 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기, 또는 C2-C6 알콕시카르보닐기이고,
    R4 이 할로겐 원자, 시아노기, 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알콕시기, 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 페닐기이거나, 또는
    인접한 탄소 원자들에 결합된 두 개의 R4 기가 그들의 말단들에서 결합되어 하기 T1 기:
    -CR41=CR42-CR43=CR44-
    (식 중, R41, R42, R43 및 R44 은 수소 원자를 나타냄) 를 형성하고,
    n 은 0 내지 3 의 정수이고,
    Q 는 하기 Q1 내지 Q6 으로부터 선택된 기:
    Figure 112013021911754-pct01363
    (식 중,
    A31, A32 및 A33 은 산소 원자이고, A34 은 산소 원자 또는 황 원자이고,
    R5 은 수소 원자; (1) 할로겐 원자, (2) C1-C6 알콕시기, (3) C1-C6 알킬티오기, (4) C1-C6 알킬술피닐기, (5) C1-C6 알킬술포닐기, (6) C2-C6 디알킬아미노기 및 (7) C3-C6 시클로알킬기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 독립된 치환기로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기; (1) 할로겐 원자 및 (2) C1-C6 알킬기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 독립된 치환기로 치환될 수 있는 C3-C6 시클로알킬기; (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기, (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알콕시기, (6) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬티오기, (7) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬술피닐기, (8) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬술포닐기, (9) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C2-C6 디알킬아미노기 및 (10) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C2-C6 알콕시카르보닐기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 치환될 수 있는 페닐기; (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 독립된 치환기로 치환될 수 있는 5- 내지 6-원 헤테로아릴기; 또는 (1) 할로겐 원자 및 (2) C1-C6 알킬기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 독립된 치환기로 치환될 수 있는 3- 내지 8-원 비방향족 헤테로시클릭기이고,
    R6 은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기; 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C2-C6 알케닐기; 또는 (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기, (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알콕시기, (6) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬티오기, (7) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬술피닐기, (8) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬술포닐기, (9) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C2-C6 디알킬아미노기 및 (10) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C2-C6 알콕시카르보닐기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 치환될 수 있는 페닐기이고,
    R7 은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기이고,
    R8 및 R9 은 독립적으로 수소 원자; 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기; 또는 (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기, (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알콕시기, (6) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬티오기, (7) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬술피닐기, (8) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬술포닐기, (9) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C2-C6 디알킬아미노기 및 (10) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C2-C6 알콕시카르보닐기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 치환될 수 있는 페닐기를 나타내고,
    R10 은 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기이고,
    R11 및 R12 은 독립적으로 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기를 나타냄) 이고,
    J 는 J1 또는 J2 로 나타낸 기:
    Figure 112013021911754-pct01364
    (식 중, Xa 는 CH 또는 질소 원자이고, Ya 는 CH 이고, Za 는 CH 또는 질소 원자이고, Xb 는 CH 또는 질소 원자이고, Yb 는 CH 이고, Zb 는 CH 또는 질소 원자이고,
    R13a 는 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기; (1) 할로겐 원자 및 (2) C1-C6 알킬기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 독립된 치환기로 치환될 수 있는 C3-C6 시클로알킬기; (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기, (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알콕시기, (6) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬티오기, (7) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬술피닐기 및 (8) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬술포닐기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 치환될 수 있는 페닐기; 또는 (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 독립된 치환기로 치환될 수 있는 5 내지 6-원 헤테로아릴기이고,
    R13b 는 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기이고,
    R14a 는 할로겐 원자; 시아노기; 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기; 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬티오기; 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬술피닐기; 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬술포닐기; 또는 (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 치환될 수 있는 페닐기이고,
    R14b 는 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기; 또는 (1) 할로겐 원자, (2) 시아노기, (3) 니트로기, (4) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기 및 (5) 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알콕시기로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 5 개의 독립된 치환기로 치환될 수 있는 페닐기이고,
    p 는 0 내지 2 의 정수이고,
    q 는 1 임
    (단, p 가 2 인 경우, 두 개의 R14a 는 상동 또는 상이할 수 있음))이고,
    A1 및 A2 는 산소 원자인 화합물.
  16. 하기 화학식 (1-1) 로 나타낸 히드라지드 화합물:
    Figure 112013021911754-pct01365
    [식 중,
    R1 는 수소 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기이고,
    R2 는 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기이고,
    R3 는 수소 원자, 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기, 또는 C2-C6 알콕시카르보닐기이고,
    R4a 는 수소 원자, 할로겐 원자, 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알콕시기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 페닐기이고,
    R4b, R4c 및 R4d 은 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기이거나, 또는
    R4b 및 R4c 은 서로 그의 말단들에서 결합되어 기:
    -CR41=CR42-CR43=CR44-
    (식 중, R41, R42, R43 및 R44 은 수소 원자를 나타냄) 를 형성하고,
    M 은 OR6, SR7 또는 NR8R9
    (식 중, R6 및 R7 은 독립적으로 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C3-C6 알콕시알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C2-C6 알케닐기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C3-C6 알키닐기이고,
    R8 및 R9 은 독립적으로 수소 원자, 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C2-C6 알케닐기, 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C3-C6 알키닐기이거나, 또는
    R8 및 R9 는 이들이 결합된 질소 원자와 함께 피롤리딘-1-일기, 피페리디노기, 헥사메틸렌이민-1-일기, 헵타메틸렌이민-1-일기, 모르폴리노기, 티오모르폴린-4-일기, 또는 4-페닐피페라진-1-일기를 형성함) 이고,
    Xa 는 질소 원자 또는 CR14ax
    (식 중, R14ax 는 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬티오기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬술피닐기를 나타냄) 이고,
    R14ay 는 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬티오기, 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬술피닐기, 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬술포닐기, 또는 페닐기이고,
    R14az 는 수소 원자이고,
    X18 는 질소 원자 또는 CR18e
    (식 중, R18e 는 수소 원자 또는 할로겐 원자임) 이고,
    R18a, R18b, R18c 및 R18d 은 독립적으로 수소 원자 또는 할로겐 원자이다].
  17. 하기 화학식 (1-1) 로 나타낸 히드라지드 화합물:
    Figure 112013021911754-pct01366
    [식 중,
    R1 은 수소 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기이고,
    R2 은 수소 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기이고,
    R3 은 수소 원자, 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기, 또는 C2-C6 알콕시카르보닐기이고,
    R4a 은 수소 원자, 할로겐 원자, 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알콕시기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 페닐기이고,
    R4b, R4c 및 R4d 은 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기이거나, 또는
    R4b 및 R4c 이 서로 그의 말단들에서 결합되어 기:
    -CR41=CR42-CR43=CR44-
    (식 중, R41, R42, R43 및 R44 은 수소 원자를 나타냄) 를 형성하고,
    M 은 수소 원자이고,
    Xa 는 질소 원자 또는 CR14ax
    (식 중, R14ax 은 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알콕시기, 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬티오기, 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬술피닐기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬술포닐기임) 이고,
    R14ay 은 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬티오기, 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬술피닐기, 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬술포닐기, 또는 페닐기이고,
    R14az 은 수소 원자이고,
    X18 은 질소 원자 또는 CR18e
    (식 중, R18e 은 수소 원자 또는 할로겐 원자임) 이고,
    R18a, R18b, R18c 및 R18d, 각각은 독립적으로 수소 원자 또는 할로겐 원자이다].
  18. 하기 화학식 (II) 로 나타낸 히드라지드 화합물:
    Figure 112013021911754-pct01367
    [식 중,
    R1-i 은 수소 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기를 나타내고,
    R2-i 은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고,
    R4a 은 할로겐 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기를 나타내고,
    R4b, R4c 및 R4d 은 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기를 나타내거나, 또는
    R4b 및 R4c 이 서로 그의 말단들에서 결합되어
    T1: -CR41=CR42-CR43=CR44-
    (식 중, R41, R42, R43 및 R44 은 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기를 나타냄) 를 형성하고,
    Xa 는 질소 원자 또는 CR14ax
    (식 중, R14ax 은 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알콕시기, 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬티오기, 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬술피닐기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬술포닐기를 나타냄) 를 나타내고,
    R14ay 및 R14az 은 각각 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 시아노기, 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기, 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알콕시기, 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬티오기, 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬술피닐기, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬술포닐기를 나타내고,
    X18 은 질소 원자 또는 CR18e
    (식 중, R18e 은 수소 원자, 할로겐 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기를 나타냄) 를 나타내고,
    R18a 은 할로겐 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기를 나타내고,
    R18b, R18c 및 R18d 은 독립적으로 수소 원자, 할로겐 원자, 또는 하나 이상의 할로겐 원자로 치환될 수 있는 C1-C6 알킬기를 나타낸다].
  19. 제 18 항에 있어서, R2 -i 이 메틸기인 화합물.
  20. 제 1 항에 따른 화합물을 활성 성분으로서 포함하는 살충제.
  21. 제 1 항에 따른 화합물을 직접 해충 또는 해충이 서식하는 곳에 적용시키는 것을 포함하는 해충의 방제 방법.
  22. 제 1 항에 있어서, Q 가 Q1, Q2, Q3 또는 Q4 인 하이드라지드 화합물.
  23. 삭제
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