JPH01275554A - スルホニルヒドラジン化合物及び殺虫剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、新規なスルホニルヒドラジン化合物、該化合
物を有効成分として含有する殺虫剤及び該化合物を害虫
に施用することを特徴とする殺虫方法に関するものであ
る。

〔従来の技術及び課題〕

従来、スルホニルヒドラジン系化合物に関しては、幾つ
かの文献に記載がある。

ジャーナル、オルガニック、ケミストリイ（Ｊ。

Ｏｒｇ、　Ｃｈｅｍ）　、２７巻、１２３８頁（１９６
２年）には、Ｎ−ベンゾイル−Ｎ−メチル−Ｎ′−ベン
ゼンスルホニルヒドラジン及びＮ〜ベンゾイル−Ｎ′−
アリル−Ｎ′−ベンゼンスルホニルヒドラジンが記載さ
れている。

又、プルチン、ケミカル、ソサイヤティ、オブ、ジャパ
ン（Ｂｕｌｌ、　Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、　Ｊｐｎ、）、
５６巻、５４５頁（１９８３年）及び同５７巻、５４４
頁（１９８４年）には、Ｎ−ベンゾイル＝Ｎ′−メチル
ーＮ′−ベンゼンスルホニルヒドラジン及びＮ〜ベンゾ
イル−Ｎ′−エチル−Ｎ′−ベンゼンスルホニルヒドラ
ジンが記載されている。

しかし、上記文献にはこれら化合物の生物に対する活性
は何ら示されていない。

又、窒素原子に炭素数３以上の分枝アルキル基が導入さ
れた化合物についての記載もない。

ジャーナル、メディカル、ケミストリイ（Ｊ、Ｍｅｄ。

Ｃｈｅｍ、　）　、２８巻、５２５頁（１９８５年）、
同２９巻、１２９９頁（１９８６年）、同２９巻、１３
２３頁（１９８６年）及び同３０巻、２１５７頁（１９
８７年）には、Ｎ−ベンゼンスルホニル−Ｎ−メチル−
Ｎ′−ベンゼンスルホニルヒドラジンが抗腫瘍活性を示
すことが記載されている。

しかし、上記文献にはこれら化合物の殺虫活性に関して
は何ら示されていない。

又、窒素原子に炭素数３以上の分枝アルキル基が導入さ
れた化合物についての記載もない。

本発明のスルホニルヒドラジン化合物は、二つの窒素原
子の少な（とも一方が炭素数３以上の分枝アルキル基で
置換されている点において既知化合物と異なっている。

又、本発明の化合物は優れた殺虫活性、特に鱗翅目、鞘
翅目及び半翅目の害虫に対して優れた殺虫活性を示すこ
とにより、既知のスルホニルヒドラジン系化合物とは異
なっている。

〔発明の態様〕

本発明者らは、スルホニルヒドラジン化合物について鋭
意検討した結果、二つの窒素原子の少なくとも一方が炭
素数３以上の分枝アルキル基で置換されているスルホニ
ルヒドラジン化合物が優れた殺虫活性を有すること、更
に具体的には農業分野で重大な害虫である鱗翅目、鞘翅
目及び半翅目の虫に対して特に優れた殺虫活性を示し、
且つ益虫に対しては殆ど悪影響がない極めて有用な化合
物であることを見出し本発明を完成した。

即ち、本発明は、−形式（１） 〔式中、Ｒ１及びＲ２の少なくとも一方は炭素数３〜１
０の分枝アルキル基であり、残りのＲ１又はＲ？は、水
素原子、炭素数１〜１０の直鎖アルキル基、炭素数３〜
１０の分枝アルキル基、炭素数３〜７のシクロアルキル
基、炭素数２〜１０のアルケニル基、炭素数２〜１０の
アルキニル基、全体の炭素数が２〜１０であるアルコキ
シアルキル基、全体の炭素数が２〜１０であるアルキル
チオアルキル基、或いは非置換又は置換されていてもよ
いフェニルアルキル基を示し、 Ｗは−Ｃ〇−基、−ＣＳ−基又は−５（ｈ−基を示し、
Ａ及びＢはそれぞれ独立して、非置換又は置換されてい
てもよいフェニル基、非置換又は置換されていてもよい
ナフチル基、非置換又は置換されていてもよい複素環基
、非置換又は置換されていてもよいフェニルアルキル基
、非置換又は置換されていてもよいフェニルアルケニル
基、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数２〜１０のア
ルケニル基、炭素数２〜１０のアルキニル基、炭素数３
〜７のシクロアルキル基、炭素数３〜７のシクロアルケ
ニル基又は炭素数４〜７のシクロアルカジェニル基を示
す。〕で表わされるスルホニルヒドラジン誘導体及び農
業上許容されるそれらの塩（以下、スルホニルヒドラジ
ン化合物と略称する。）、該スルホニルヒドラジン化合
物の１種又は２種以上を有効成分として含有する殺虫剤
及び該スルホニルヒドラジン化合物の１種又は２種以上
を害虫に施用することを特徴とする殺虫方法に関するも
のである。

上記−形式（Ｉ）において、Ｒ１及びＲ２のフェニルア
ルキル基、Ａ及びＢのフェニル基、ナフチル基、複素環
基、フェニルアルキル基及びフェニルアルケニル基の置
換基の種類としては、例えば下記のものが挙げられる。

即ち、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、水酸基、炭
素数１〜６のアルキル基、炭素数２ｚ６のアルケニル基
、炭素数２〜６のアルキニル基、炭素数３〜６のシクロ
アルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜
６のアルキルチオ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィ
ニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、炭素数
２〜６のアルケニルオキシ基、炭素数２〜６のアルキニ
ルオキシ基、炭素数３〜６のシクロアルキルオキシ基、
炭素数１〜６のハロアルキル基、炭素数１〜６のハロア
ルコキシ基、炭素数１〜６のハロアルキルチオ基、炭素
数１〜６のハロアルキルスルホニル基、全体の炭素数が
２〜６のアルコキシアルキル基、全体の炭素数が２〜６
のアルキルチオアルキル基、炭素数１〜６のアルキルカ
ポニル基、炭素数１〜６のアルコキシカルボニル基、炭
素数１〜６のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数１〜
６のハロアルキルカルボニル基、炭素数１〜６のシアノ
アルキル基、炭素数１〜６のヒドロキシアルキル基、全
体の炭素数が３〜６のアルキルカルボニルオキシアルキ
ル基、全体の炭素数が３〜６のアルキルカルボニル基、
全体の炭素数が３〜６のアルコキシカルボニルアルキル
基、アミノ基、炭素数１〜６のアルキルアミノ基、全体
の炭素数が２〜８のジアルキルアミノ基、炭素数１〜６
のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数１〜６のアルコ
キシカルボニルアミノ基、炭素数１〜６の〇−アルキシ
イミノ基、オキシム基、オキシラン基、アリール基、ア
リールオキシ基、アリールチオ基、アリールアミノ基、
アリールカルボニル基、アリールメチレン基、アリール
メチレンオキシ基、アリールオキシメチレン基、アリー
ルメチレンカルボニル基（但し、上記のアリールは非置
換又は置換されていてもよいフェニル基を意味し、その
置換基としては、例えばハロゲン原子、ニトロ基、シア
ノ基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアル
コキシ基、炭素数１〜４のアルキルチオ基、炭素数１〜
４のハロアルキル基、炭素数１〜４のハロアルコキシ基
、炭素数１〜４のハロアルキルチオ基、炭素数１〜４の
アルキルスルホニル基、炭素数１〜４のアルキルカルボ
ニル基、炭素数１〜４のアルコキシカルボニル基、炭素
数１〜４のアルキルアミノ基、フェニル基等が挙げられ
る。）、非置換又は置換されていてもよい複素環基、非
置換又は置換されていてもよい複素環オキシ基（但し、
上記複素環の置換基としては、例えばハロゲン原子、ニ
トロ基、シアノ基、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数
１〜４のアルキルチオ基、炭素数１〜４のハロアルキル
基、炭素数１〜４のハロアルコキシ基、炭素数１〜４の
ハロアルキルチオ基、炭素数１〜４のアルキルスルホニ
ル基、炭素数１〜４のアルキルカルボニル基、炭素数１
〜４のアルコキシカルボニル基、炭素数１〜４のアルキ
ルアミノ基、フェニル基等が挙げられる。）等である。

これらの置換基は、単独でも、又重複して置換されてい
てもよい。

又、Ａ及びＢにおける複素環基としては、例えば下記の
ものが挙げられる。

即ち、ピロール、フラン、チオフェン、ピラゾール、イ
ミダゾール、オキサゾール、イソオキサゾール、チアゾ
ール、イソチアゾール、トリアゾール、オキサジアゾー
ル、チアジアゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジ
ン、ピラジン、トリアジン、テトラジン、インドール、
ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ベンゾイミダゾール
、インダゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾー
ル、キノリン、イソキルン、キノキサリン等である。

尚、農業上許容される塩としては、例えば塩酸塩、硫酸
塩等の鉱酸塩が挙げられる。

次に、本発明化合物及びその前駆体の製造法について説
明する。

（Ａ法） （ＩＩ）　　　　ＣＩ［［］　　　　　　　　　　　（
ｒＶ）（Ｖ）　　　　（ＩＶ）　　　　　　　　　　　
　（Ｖｌ）（Ｂ法） 〔■〕　　　　〔■〕　　　　　　　　　　〔■〕工程
２） 〔Ｖ〕　　　〔■〕　　　　　　　　　　　〔■〕工程
３） ＩＩ　　　　　　　　ＮＩ （ＩＸ）　　　　　　　　　　　　　　（Ｘ）工程４） （Ｘ）　　　　　　ＣＩ）　　　　　　　　　（Ｖｌ）
（Ｃ法） （Ｖ［）　　　　　　（ＸＩ）　　　　　　　　（ＸＩ
Ｉ）（Ｄ法） （ＸＩ［［）　　　　（■）　　　　　　　　　　　　
（ＸＩＶ）工程２） （ＸＩＶ）　　　　　　（Ｉ［Ｉ）　　　　　　　　（
ＸＶ）工程３） １１　　　　　　　　　　　　酸 ［：ＸＶ］　　　　　　　　　　　　（ＸＶＩ）（Ｖ）
　　　　　（ＸＶＩＩ　　　　　　　　（Ｘ■〕（Ｂ法
） （Ｖ）　　　　　（ＸＩ［［）　　　　　　　　　　（
Ｘ■〕工程２） 〔Ｘ■）　　　　［［［）　　　　　　　　　　〔Ｘ■
〕（Ｆ法） 〔Ｘ■）　　　　（ＸＩＸ）　　　　　　　　　（ＸＸ
）〔式中（Ａ法〜Ｆ法）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｗ、Ａ
及びＢは前記と同じ意味を示し、Ｒ３はエチル、ｔ−ブ
チル、フェニル又はベンジル基を示し、Ｘはハロゲン原
子（例えば、弗素原子、塩素原子等が挙げられる。）を
示し、Ｙｌ　はハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素
原子等か挙げられる。）、アルコキシ基（例えば、メト
キシ基、エトキシ基、Ｌ−ブトキシ基等が挙げられる。

）、メチルスルホネート基等の脱離基、Ｙ２はハロゲン
原子（例えば、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。）
、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｔ
−ブトキシ基等が挙げられる。）等の脱離基、Ｙ３はハ
ロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子等が挙げられ
る。）等の脱離基を示す。〕 式〔■〕、式〔Ｘ■〕、式〔Ｘ■〕及び式〔ＸＸ〕の化
合物は本発明化合物である。

即ち、Ｒ１が炭素数３〜１０の分校アルキル基で、Ｒ２
が水素原子である式（Ｖｌ）の化合物はＡ法又はＢ法に
より、Ｒ１が炭素数３〜１０の分校アルキル基で、Ｒ２
が水素原子以外の基である”式（Ｘｎ）の化合物はＣ法
により、Ｒ１が水素原子で、Ｒ２が炭素数３〜１０の分
校アルキル基である式〔Ｘ■〕の化合物はＤ法又はＥ法
により、Ｒ１が水素原子以外の基で、Ｒ１が炭素数３〜
１０の分枝アルキル基である式（ＸＸ）の化合物はＦ法
により、それぞれ製造することができる。

但し、Ｘ−Ｙ’がＳＯ□Ｘである場合、Ａ法とＥ法及び
Ｂ法とＤ法は同じ製造法となる。

Ａ法においては、式（ＩＩ）のモノ置換ヒドラジンと式
（ＩＩＩ）の化合物を塩基の存在下、不活性な溶媒中で
反応させ、弐（ＩＶ）の中間体を得る。

この中間体を単離するか又は単離せず、更に式（Ｖ）の
スルホニルハライドと塩基の存在下、不活性な溶媒中で
反応させ、式（ＩＶ）の本発明化合物を得ることができ
る。

ＡとＢが同一で、Ｘ−Ｙ’がＳＯ！Ｘである場合（式〔
■〕の化合物と式（Ｖ）のスルホニルハライドが同一）
は、式（Ｉ［）のモノ置換ヒドラジンと２当量の式（Ｉ
［［）の化合物を２当量の塩基の存在下、不活性な溶媒
中で反応させ、式（Ｖｌ）の本発明化合物を得ることが
できる。

Ａ法の工程１及び工程２に使用される不活性な溶媒とし
ては、水、メタノール、エタノール等の低級アルコール
類、ベンゼン、トルエン等の炭化水素類、ジエチルエー
テル、テトラヒドロフラン、１．４−ジオキサン等のエ
ーテル類、ジクロロメタン、ジクロロエタン等のハロゲ
ン化炭化水素、アセトニトリル、ピリジン又はこれらの
溶媒の混合溶媒等が挙げられる。

塩基としては、例えば水酸化ナトリウム、水素化ナトリ
ウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリ
ウム等の無機塩基、トリエチルアミン、ピリジン、ナト
リウムエトキサイド等の有機塩基が挙げられる。

更に詳しく説明すると、工程１において、好ましい溶媒
としては水、トルエン、ジクロロメタン及びこれらの溶
媒の混合溶媒が挙げられる。

好ましい塩基としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム又はトリエチルアミンが挙げられる。

工程２において、好ましい溶媒と塩基としては工程１と
同一のもの、又は塩基及び溶媒として使用されるピリジ
ンが挙げられる。

又、工程１及び２の反応系に必要に応じて１、トリエチ
ルベンジルアンモニウムクロライド等のテトラアンモニ
ウム塩を触媒として添加してもよい。

工程１及び２の反応温度としては、−５°Ｃから反応に
使用する溶媒の沸点までの任意の温度を設定することが
できる。

又、工程１及び２の各反応物質のモル比には特に制限は
ないが、等モル又はそれに近い比率で反応を行なうのが
有利である。

Ｂ法においては、式（ＩＩ）のモノ置換ヒドラジンと式
〔■〕の化合物を触媒又は塩基の存在下、反応させ、式
〔■〕の第一中間体を得る。

この式〔■〕の第一中間体に式（Ｖ）のスルホニルハラ
イドを塩基の存在下、反応させて式〔■〕の第二中間体
を得る。

次いで、式（ＩＸ）の第二中間体を不活性な溶媒中で酸
と反応させて式（Ｘ）の第三中間体を得る。

この式（Ｘ）の第三中間体と式（ＩＩＩ）の化合物を塩
基の存在下、不活性溶媒中で反応させ、式〔■〕の本発
明化合物を得ることができる。

Ｂ法の工程１．２及び４に使用される溶媒及び塩基はＡ
法と同一のものでよい。

好ましい溶媒としては、水、ジオキサン、トルエン、ピ
リジン又はジクロロメタンが挙げられ、好ましい塩基と
しては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリエチ
ルアミン、ピリジンが挙げられる。

工程３に使用される溶媒はＡ法と同一のものでよく、好
ましい溶媒としては、メタノール、エタノールが挙げら
れる。

工程３に使用される好ましい酸としては、濃塩酸や濃硫
酸が挙げられる。

工程１．２．３及び４の反応温度としては一５°Ｃから
反応に使用する溶媒の沸点までの任意の温度を設定する
ことができる。

工程１．２．３及び４の各反応物質のモル比には特に制
限はないが、等モル又はそれに近い比率で反応を行なう
のが有利である。

Ｄ法においては、Ａ法又はＢ法により得られた式（Ｖ２
）の化合物を式［ＸＩ）のハライドと塩基の存在下、不
活性な溶媒中で反応させ、式（ＸＩＩ）の本発明化合物
を得ることができる。

Ｄ法に使用される溶媒としては、水、ベンゼン、トルエ
ン等の炭化水素類、ジエチルエーテル、モノグライム、
テトラヒドロフラン等のエーテル類、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシド又はアセトニトリル等が挙
げられ、これら溶媒の混合溶媒も用いることができる。

好ましい溶媒としては、ジメチルホルムアミドが挙げら
れる。

塩基としては、水素化ナトリウム等の金属水素化物、ナ
トリウムエトキシド、カリウムｔ−ブトキシド等の金属
アルコキシド、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、リ
チウムジイソプロピルアミド等が挙げられ、これらの混
合塩基も用いることができる。

好ましい塩基としては、水素化ナトリウムやカリウムｔ
−ブトキシドが挙げられる。

反応温度としては、−５°Ｃから反応に使用する溶媒の
沸点までの任意の温度を設定することができる。

反応物質のモル比は任意に設定できるが、等モル又はそ
れに近い比率で反応を行なうのが有利である。

Ｄ法においては、弐（Ｘｌｌｌ）のモノ置換ヒドラジン
と式〔■〕の化合物を触媒又は塩基の存在下、反応させ
、式（ＸＩＶ）の第一中間体を得る。

この式（ＸＩＶ）の第一中間体と式（ＩＩＩ）の化合物
を塩基の存在下、反応させ、式［ＸＶ）の第二中間体を
得る。

続いて、式（ＸＶ）の第二中間体を不活性溶媒中で酸と
反応させて、式（ＸＶＩ）の第三中間体を得る。

更に、式（ＸＶＩ）の第三中間体と弐（Ｖ）のスルホニ
ルハライドを塩基の存在下、反応させ、式〔■〕の本発
明化合物を得ることができる。

Ｄ法の工程１．２及び４に使用される溶媒及び塩基は、
Ｂ法の工程１．２及び４で使用される溶媒及び塩基と同
一でよい。

又、工程３に使用される溶媒及び酸は、Ｂ法の工程３で
使用される溶媒及び酸と同一でよい。

Ｅ法においては、式〔Ｖ〕のスルホニルハライドと式（
ＸＩ［［）のモノ置換ヒドラジンを塩基の存在下、反応
させ、式〔Ｘ■〕の中間体を得る。

この式〔Ｘ■］の中間体と式（ＩＶ）の化合物を塩基の
存在下、反応させて、式〔■〕の本発明化合物を得るこ
とができる。

Ｅ法に使用される溶媒及び塩基は、Ａ法の工程１及び２
で使用される溶媒及び塩基と同一でよい。

Ｆ法においては、Ｄ法又はＥ法により得られた式〔Ｘ■
〕の化合物を式（ＸＩＸ）のハライドと塩基の存在下、
反応させ、式（ＸＸ）め本発明化合物を得ることができ
る。

Ｆ法に使用される溶媒及び塩基は、Ｄ法で使用される溶
媒及び塩基と同一でよい。

本発明化合物を精製する必要が生じた場合は、再結晶、
カラムクロマトグラフィー等の任意の精製方法によって
分離、精製することができる。

尚、本発明に包含される化合物の中で不斉炭素原子を有
する化合物の場合には、光学活性な化合物（＋）体及び
（−）体が含まれる。

更に、立体配置異性体が存在する場合には、シス体及び
トランス体が含まれる。

本発明に包含される化合物としては、具体的には例えば
、第１表に示す化合物が挙げられる。

但し、第１表の化合物は例示のためのものであって、本
発明はこれらのみに限定されるものではない。

第１表のＱ１〜Ｑ８０は次の構造式で表される基である
。

（以下、余白） ＩＱ２Ｑ３ Ｑ４　　　　　　　Ｑ５　　　　　　　Ｑ６Ｑ７　　　
　　　　　Ｑ８　　　　　　　　Ｑ９Ｑ　　１０　　　
　　　　　Ｑ　１１　　　　　　　　Ｑ　　１２ＨＨＨ Ｑ　　１３　　　　　　　　　Ｑ　　１４　　　　　　
　　　Ｑ　　１５Ｑ　　１６　　　　　　　　Ｑ　　１
７　　　　　　　　Ｑ　　１８Ｑ　　１９　　　　　　
　　Ｑ　　２０　　　　　　　　Ｑ　　２１Ｑ　　２２
　　　　　　　　Ｑ　　２３　　　　　　　　Ｑ　　２
４Ｓ１．）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　ごＱ　　２５　　　　　　　　Ｑ　　２６　　　　　
　　　Ｑ　　２７Ｑ　　２８　　　　　　　　Ｑ　２９
　　　　　　　　Ｑ　　３０Ｑ　　３１　　　　　　　
　Ｑ　　３２　　　　　　　　Ｑ　　３３Ｑ　　３４　
　　　　　　　Ｑ　　３５　　　　　　　　Ｑ　　３６
Ｑ　　３７　　　　　　　　Ｑ　　３８　　　　　　　
　Ｑ　　３９Ｑ　　４０　　　　　　　　Ｑ　　４１　
　　　　　　　Ｑ　　４２Ｑ　　４３　　　　　　　　
Ｑ　　４４　　　　　　　　Ｑ　　４５Ｑ　　４６　　
　　　　　　　Ｑ　　４７　　　　　　　　　Ｑ　　４
８Ｑ　４９　　　　　　　　Ｑ　５０　　　　　　　　
Ｑ　５１Ｑ　５２　　　　　　　Ｑ　５３　　　　　　
　　　Ｑ　５４Ｑ５５゛Ｑ５６　　　　　　　Ｑ５７ Ｑ　５８　　　　　　　　Ｑ　５９　　　　　　　Ｑ　
　６０Ｑ　６１　　　　　　Ｑ６２　　　　　Ｑ　６３
Ｑ　６４　　　　　　Ｑ　６５　　　　　Ｑ　６６Ｑ６
７Ｑ６８Ｑ６９ Ｑ７０Ｑ７１Ｑ７２ Ｑ　７３　　　　　　　　　Ｑ　７４　　　　　　　　
　Ｑ　７５Ｑ７６Ｑ７７Ｑ７８ Ｑ７９　　　　　　　　　Ｑ８０　　　　　　　　Ｑ８
１次に、本発明化合物の製造方法について実施例を具体
的に挙げて説明するが、本発明はこれらのみに限定され
るものでない。

製造例ＩＮ’−ｔ−Ｎチー−Ｎ’　−（４−クロロベン
ゼンスルホニル）−Ｎ−ベンゾ イルヒドラジン（本発明化合物Ｎα２）ｔ−ブチルヒド
ラジン塩酸塩１２．４　ｇを３００ｍ２のトルエンに加
え、室温で撹拌下、５０％水酸化ナトリウム水溶液８　
ｍｌを滴下した。

更に、１５分間撹拌後、５°Ｃに冷却し、撹拌下、塩化
ベンゾイル１４．２　ｇのトルエン溶液３０ｍＡと５０
％水酸化ナトリウム水溶液８　ｒｎｌを別々の滴下ロー
トから滴下した。その間、温度を１０°Ｃ以下に維持し
た。

滴下後、室温まで温め、更に１時間撹拌した。

反応終了後、５０ｍ１の水を加え、有機層を１００ｍ１
の水で２回洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧
下で溶媒を留去した。

得られた粗生成物をｉ−プロピルエーテルで再結晶して
Ｎ’　−ｔ−ブチル−Ｎ−ベンゾイルヒドラジンを得た
。

二〇Ｎ’　−ｔ−ブチル−Ｎ−ベンゾイルヒドラジン１
．９２　ｇを３０ｍ１のトルエンに加え、５°Ｃで撹拌
下、ｐ−クロロベンゼンスルホニルクロライド２．１１
　ｇのトルエン溶液１０＋／！及び５０％水酸化ナトリ
ウム水溶液０．８ｍｆを別々の滴下ロートから滴下した
。

滴下後、室温まで温め、更に１時間撹拌した。

反応終了後、５０ｍ１の水と１００＋＋／！のクロロホ
ルムを加えて抽出後、有機層を水洗、乾燥して、減圧下
で溶媒を留去した。

得られた粗生成物をｉ−プロピルエーテル／ミープロピ
ルアルコール混合溶媒で再結晶してＮ′−ｔニブチル−
Ｎ’　−（４−クロロベンゼンスルホニル）−Ｎ−ベン
ゾイルヒドラジンを得た。

融点　１０８．５〜１１３．０°Ｃ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｆ　３．δ、　ＴＭＳ）　：１．
４７（９１１，Ｓ）、　７．１０〜８．１０　（１０Ｈ
，ｍ）製造例２Ｎ’−ｔ−ブチル−Ｎ’　−（４−クロ
ロベンゼンスルホニル）−Ｎ−（２− メチルベンゾイル）−ヒドラジン（本 発明化合物Ｎα３３） Ｎ’−ｔ−ブチル−Ｎ−（２−メチルベンゾイル）−ヒ
ドラジン２．０７　ｇと４−クロロベンゼンスルホニル
クロライド２．１１　ｇをピリジン２０ｍ１に加え、室
温で３時間撹拌した。

反応終了後、ピリジンを減圧下で留去した。

得られた残渣について、クロロホルムを溶出液として用
いシリカゲルのカラムクロマトグラフィ分離を行った。

得られた粗結晶をｉ−プロピルエーテルで再結晶してＮ
’　−ｔ−ブチル−Ｎ’　−（４−クロロベンゼンスル
ホニル）−Ｎ−（２−メチルベンゾイル）−ヒドラジン
を得た。

融点　１２７．０〜１２９．５°Ｃ ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｆ　３．６　、　ＴＭＳ）　；１
．４８（９Ｈ，Ｓ）、　２．２２　（３Ｈ，Ｓ）、７．
１５〜８．１５　（９１１，ｍ）製造例３　Ｎ′−も−
ブチル−Ｎ′−ベンゾイル−Ｎ−ベンゼンスルホニルヒ
ドラジン （本発明化合物Ｎｏ、３６） ｔ−ブチルヒドラジン塩酸塩２４．８ｇをジオキサンと
水（２：１）の混合溶液１００ｍｊ！に加え、室温で撹
拌下、５０％水酸化ナトリウム水溶液１６　ｍｌ２を滴
下した。

更に、１５分間撹拌後、５°Ｃに冷却し、撹拌下、ジ−
ｔ−ブチルジカーボネート２１．０ｇを滴下した。

滴下後、室温まで温め、更に１時間撹拌した。

反応終了後、１００ｎ／！の水を加え、生成した結晶を
濾取し、水洗、乾燥し、Ｎ’　−ｔ−ブトキシカルボニ
ル−Ｎ’　−ｔ−ブチルヒドラジンの白色結晶を得た。

このＮ’　−ｔ−ブトキシカルボニル−Ｎ’　−ｔ−ブ
チルヒドラジン１８．８ｇを５０ｍｊ！のトルエンに加
え、室温で撹拌下、塩化ベンゾイル１４．２ｇ（！：５
０％水酸化ナトリウム水溶液８ｍｌを別々の滴下ロート
から滴下した。

滴下後、室温まで温め、更に１時間撹拌した。

生成した結晶を濾取し、水及びヘキサンで洗浄後、乾燥
し、Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニル−Ｎ′−も一ブチルー
Ｎ′−ベンゾイルヒドラジンの白色結晶を得た。

このＮ−ｔ−ブトキシカルボニル−Ｎ’−ｔ−ブチル−
Ｎ′−ベンゾイルヒドラジン１４．６ｇを濃塩酸５０１
Ｉ１１とメタノール１００ｎｌの混合溶液に加え、室温
で２４時間撹拌した。

反応終了後、反応混合物を炭酸水素ナトリウム水溶液で
中和し、クロロホルムで抽出後、有機層を水洗、無水硫
酸ナトリウムで乾燥し、減圧下で溶媒を留去してＮ’−
ｔ−ブチル−Ｎ′−ベンゾイルヒドラジンの白色結晶を
得た。

このＮ’−ｔ−ブチル−Ｎ′−ベンゾイルヒドラジン０
．９６ｇとベンゼンスルホニルヒドラジン０．８８ｇを
ピリジン１０ｎ＋ｊ！に加え、室温で３時間撹拌した。

反応終了後、ピリジンを減圧下で留去した。

得られた残渣について、クロロホルムを溶出液として用
いシリカゲルのカラムクロマトグラフィ分離を行った。

得られた粗結晶をｉ−プロピルエーテル／ｉ　−プロピ
ルアルコール混合溶媒で再結晶してＮ’　−ｔ−ブチル
−Ｎ′−ベンゾイル−Ｎ−ベンゼンスルホニルヒドラジ
ンを得た。

融点１９０．５〜１９４．０°Ｃ ’ｌｌ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ！、３＋ＤＭＳＯｄ−６．δ
、ＴＭＳ）　　；１．４２（９１１，Ｓ）、　７．１〜
７．７（ｆｉｌｌ、ｍ）以下、製造例に準じて製造した
化合物の物性を第２表に示す。（但し、表中の表記は第
１表に準する。）第２表の化合物の番号は後述する製剤
例、試験例において参照される。

（以下、余白） 本発明化合物を害虫防除剤として使用するに当たっては
、一般には適当な担体、例えばクレー、タルク、ベント
ナイト、珪藻土等の固体担体或いは水、メタノール、エ
タノール等のアルコール類、ベンゼン、トルエン、キシ
レン等の芳香族炭化水素類、塩素化炭化水素類、エーテ
ル類、ケトン類、酢酸エチル等のエステル類、ジメチル
ホルムアミド等の酸アミド類の液体担体と混用して適用
することができ、所望により乳化剤、分散剤、懸濁剤、
浸透剤、展着剤、安定剤等を添加し、乳剤、油剤、水和
剤、粉剤、粒剤、フロアブル剤等任意の剤型として実用
に供することができる。

又、必要に応じて製剤時又は散布時に他種の除草剤、各
種殺虫剤、殺菌剤、植物生長調節剤、共力剤等と混合施
用してもよい。

本発明化合物の施用１里は適用場面、施用時期、施用方
法、対象病害虫、栽培作物等により差異はあるが、−ｉ
には有効成分量としてヘクタール当たり、０．００５〜
５０ｋｇ程度が適当である。

次に、本発明の各種製剤の配合割合及び種類を下記に記
載する。

乳剤　１〜２５５２〜９５３〜２００〜２０油剤　１〜
３０５７〜９９ フロアブル　　　　　　１〜７０　１０〜９０　　　　
１〜２０　　０〜１０水和剤　　１〜７０１５〜９３　
３〜１００〜５粉剤ｏ、ｏｉ〜３０６７〜９９．５０〜
３粒剤０．０１〜３０６７〜９９．５　　０〜８上記の
表中の数値は、重量％を示す。

施用に際しては、乳剤、油剤、フロアブル及び水和剤で
は所定量の水で希釈して散布し、粉剤及び粒剤は水で希
釈することなく、そのまま直接散布する。

次に、上記の各製剤中の各成分の例を挙げる。

１徂 有効成分　：本発明化合物 担　　体　：キシレン、ジメチルホルムアミド、メチル
ナフタレン、シクロヘキサノ ン、ジクロロベンゼン、イソホロン 界面活性剤：ツルポール２６８０、ツルポール３００５
Ｘ、ツルポール２６８０ その他の成分：ピペロニルブトキサイド、ベンゾトリア
ゾール 訓范 有効成分　：本発明化合物 担体二キシレン、メチルセロソルブ、ケロシン フロアブル 有効成分　：本発明化合物 担　　　体　　：水 界面活性剤：ルノンクス１０００Ｃ、ツルポール３３５
３、ソブロファーＦＬ、ニッポール、アグ リソールＳ−７１０、リグニンスルホン酸ソーダ その他の成分：ザンサンガム、ホルマリン、エチレング
リコール、プロピレングリコ ール 水Ｊ１辻 有効成分　二本発明化合物 担　　体　：炭酸カルシウム、カオリナイト、ジ−クラ
イトＤ、ジ−クライトＩ’ＦＰ、珪藻土、タルク 界面活性剤：ツルポール５０３９、ルノックス１００Ｏ
Ｃ、リグニンスルホン酸カルシウム、ド デシルベンゼンスルホン酸ソーダ、 ツルポール５０５０、ツルポール００５Ｄ、ツルポール
５０２９−Ｑ その他の成分：カープレックス＃８０ 且■ 有効成分　二本発明化合物 担　　体　：炭酸カルシウム、カオリナイト、ジークラ
イトＤ１タルク その他の成分ニジイソプロピルホスフェート、カープレ
ックス＃８０ 拉遺 有効成分　二本発明化合物 担　　体　：炭酸カルシウム、カオリナイト、ベントナ
イト、タルク その他の成分：リグニンスルホン酸カルシウム、ポリビ
ニールアルコール 次に、本発明化合物を有効成分とする殺虫、殺ダニ、殺
線虫剤及び動物に寄生するダニの駆除剤の製剤例を示す
が、本発明はこれらに限定されるものではない。

尚、以下の製剤例において、「部」は重量部を意味する
。

ＩＬＬＬ乳剤 本発明化合物　　　　　　　・・−・・・−・−・・・
・・−・　５部キシレン　　　　　　　　　ｍ−−−−
−−−−・−・　７０部Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド
−・・・−・−・−−−−−−２０部ツルポール２６８
０　　　　−−−−−−−−−−−−−・　５部（非イ
オン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との混合物：
東邦化学工業■標品名） 以上を均一に混合して乳剤とする。

使用に際しては、上記乳剤を５０〜２００００倍に希釈
して有効成分量かへクタール当たり０．００５〜５０ｋ
ｇになるように散布する。

裂」１例」２　水和剤 本発明化合物　　　　　　　−・・・−−−−−−−−
−−２５部ジークライトＰ　Ｆ　Ｐ　　　　　−−−−
−−−−−・−−−−−・　６６部（カオリナイトとセ
リサイトの混合物：ジークライト工業■商品名） ツルポール５０３９　　　　・・・−−−−一−・−・
・−４部（アニオン性界面活性剤： 東邦化学工業■商品名） カープレックス＃８０　　　・・−・−・・−・−・−
・・・　３部（ホワイトカーボン：塩野義製薬味商品名
）リグニンスルホン酸カルシウム・・−一−−−・〜・
−２部以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。

使用に際しては、上記水和剤を５０〜２００００倍に希
釈して有効成分量かへクタール当たり０゜００５〜５０
ｋｇになるように散布する。

裂」土例Ｊ−油剤 本発明化合物　　　　　　　・−・−・−・−・・　１
０部メチルセルソプル　　　　　−・−・・−・−−−
−−−−９０部以上を均一に混合して油剤とする。

使用に際しては、上記油剤を有効成分量かへクタール当
たり０．００５〜５０ｋｇになるように散布する。

■紅粉剤 本発明化合物　　　　　　　−−−−−・・−・−−−
−−−３，０部カーブレンクス＃８０　　　−・・・・
・・−−−一−−・−０，５部（ホワイトカーボン：塩
野義製薬■商品名）クレー　　　　　　　　　−−一−
−−−〜−・・・・−９５部リン酸ジイソプロピル　　
　−−−−−−・−・−・−−−−−１，５部以上を均
一に混合粉砕して粉剤とする。

使用に際しては、上記粉剤を有効成分量がヘクリール当
たり０．００５〜５０ｋｇになるように散布する。

■肛粒剤 本発明化合物　　　　　　　・−・−−−−−−一−−
−・・　５部ベントナイト　　　　　　　−・−−一−
−−・−−−−−−５４部タルク　　　　　　　　　　
−・−一−−−−−−−・・・・　４０部リグニンスル
ホン酸カルシウム−−一−−−−−・−・　１　部以上
を均一に混合粉砕して少量の水を加えて攪拌混合し、押
出式造粒機で造粒し、乾燥して粒剤とする。

使用に際しては、上記粒剤を有効成分量かへクタール当
たり０．００５〜５０ｋｇになるように散布する。

１」１例」−フロアブル剤 本発明化合物　　　　　　　−−−一一一・・・−・・
・・・−・　３５部ツルポール３３５３　　　　−・−
・−−−−−−−・−１０部（非イオン性界面活性剤：
東邦化学工業σ菊商品名）ルノックス１００ＯＣ、−・
−・−−−−−・・・・−・０．５部（陰イオン界面活
性剤：東邦化学工業■商品名）１％ザンサンガム水溶液
　　・−・・−・−・・−・・−２０部（天然高分子） 水　　　　　　　　　　　　　　　　−−−−−−−−
・−一−−・−３４，５部有効成分（本発明化合物）を
除く上記の成分を均一に溶解し、次いで本発明化合物を
加えよく攪拌した後、サンドミルにて湿式粉砕してフロ
アブル剤を得る。

使用に際しては、上記フロアブル剤を５０〜２００００
倍に希釈して有効成分量かへクタール当たり０．００５
〜５０ｋｇになるように散布する。

本発明化合物は、害虫防除剤として有用であり特に農業
用殺虫剤として有用である。

更に具体的には、ツマグロヨコバイ等の半翅目害虫、ハ
スモンヨトウ、コナガ等の燐翅口害虫、ニジュウヤホシ
テントウ等の鞘翅目害虫に卓越した殺虫力を有する。

次に、本発明化合物の害虫防除剤としての有用性につい
て、以下の試験例において具体的に説明する。

ａ±上　ツマグロヨコバイに対する殺虫試験明細書に記
載された本発明化合物の５％乳剤（化合物によっては２
５％永和剤を供試）を展着剤の入った水で希釈して、１
０００ｐｐｍ　’ｂＷＡ度の薬液に調製した。

この薬液を１／２０００アールのポットに植えたイネの
茎葉に十分量散布し、風乾後、有機リン系殺虫剤及びカ
ーバメート系殺虫剤に抵抗性を示すツマグロヨコバイの
２令幼虫をポット当り２０頭放放出、そのイネに金網の
円筒ゲージをかぶせて恒温室に保管した。調査は９６時
間経過後に行い死出率を下記の計算式から求めた。

尚、試験は２区制で行なった。

その結果、以下の化合物が１００％の死出率を示した。

本発明化合物　Ｎｏ、　２、Ｎｏ、１１跋腹桝Ｉ　ニジ
ュウヤホシテントウに対する殺虫　　　　　試験 明細書に記載された本発明化合物の５％乳剤（化合物に
よっては２５％永和剤を供試）を展着剤の入った水で希
釈して、１０００ｐｐｍ　％？Ａ度の薬液に調整しこの
薬液中にトマトの葉を約１０秒間浸漬し、風乾後シャー
レに入れ、この中にニジュウヤホシテントウ２令幼虫を
シャーレ当たり１０頭を放出し、孔のあいた蓋をして２
５°Ｃ恒温室に収容し、６日間経過後の死出率を下記の
計算式から求めた。尚、試験は２区制で行なった。

その結果、以下の化合物が１００％の死出率を示した。

本発明化合物　Ｎｏ、　４、Ｎｏ、　９、Ｎｏ、１８、
Ｎｏ、２６、Ｎα３２ 嬰３１例」ユ　ハスモンヨトウに対する殺虫試験量Ｉｌ
Ｉ書に記載された本発明化合物の５％乳剤（化合物によ
っては２５％永和剤を供試）を展着剤の入った水で希釈
して、１０１０００ｐｐ！度の薬液に調製しこの薬液中
にカンランの葉を約１０秒間浸漬し、風乾後シャーレに
入れ、この中にコナガ２令幼虫をシャーレ当たり１０頭
を放出し、孔のあいた蓋をして２５℃恒温室に収容し、
６日間経過後の死出率を下記の計算式から求めた。

尚、試験は２区制で行なった。

その結果、以下の化合物が１００％の死出率を示した。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 〔式中、Ｒ＾１及びＲ＾２の少なくとも一方は炭素数３
   〜１０の分枝アルキル基であり、残りのＲ＾１又はＲ＾
   ２は、水素原子、炭素数１〜１０の直鎖アルキル基、炭
   素数３〜１０の分枝アルキル基、炭素数３〜７のシクロ
   アルキル基、炭素数２〜１０のアルケニル基、炭素数２
   〜１０のアルキニル基、全体の炭素数が２〜１０である
   アルコキシアルキル基、全体の炭素数が２〜１０である
   アルキルチオアルキル基、或いは非置換又は置換されて
   いてもよいフェニルアルキル基を示し、 Ｗは−ＣＯ−基、−ＣＳ−基又は−ＳＯ＿２−基を示し
   、Ａ及びＢはそれぞれ独立して、非置換又は 置換されていてもよいフェニル基、非置換又は置換され
   ていてもよいナフチル基、非置換又は置換されていても
   よい複素環基、非置換又は置換されていてもよいフェニ
   ルアルキル基、非置換又は置換されていてもよいフェニ
   ルアルケニル基、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数
   ２〜１０のアルケニル基、炭素数２〜１０のアルキニル
   基、炭素数３〜７のシクロアルキル基、炭素数３〜７の
   シクロアルケニル基又は炭素数４〜７のシクロアルカジ
   エニル基を示す。〕 で表わされるスルホニルヒドラジン化合物。
2. （２）請求項１記載のスルホニルヒドラジン化合物を有
   効成分として含有する殺虫剤。
3. （３）請求項１記載のスルホニルヒドラジン化合物を害
   虫に施用することを特徴とする殺虫方法。